ES2269455T3 - Utilizacion de agentes herbicidas. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para combatir plantas de Bromus, en el que el agente herbicida, definido según una o varias de las reivindicaciones 3 a 5, se aplica según los procedimientos de antes del brote, de después del brote o según los procedimientos de antes y después del brote, sobre las plantas, las partes de plantas, las semillas de plantas o la superficie sobre la que crecen las plantas, p.ej. la superficie cultivada.
Description
Utilización de agentes herbicidas.
El invento se refiere al sector técnico de los
agentes para la protección de plantas (fitoprotectores),
particularmente a combinaciones de una sustancia activa, un agente
tensioactivo y un humectante.
Con el fin de combatir plantas dañinas
indeseables están a disposición de un usuario un gran número de
herbicidas, los cuales pueden pasar a emplearse, dependiendo de las
propiedades biológicas de los herbicidas, del tipo de las plantas
dañinas que se han de combatir y del tipo de las plantas útiles. En
tal caso, las sustancias activas herbicidas se preparan de tal
manera que se puedan aplicar del modo más óptimo que sea posible y
posean una alta actividad. Para la aplicación entran en
consideración en tales casos diferentes agentes coadyuvantes de
formulaciones tales como agentes humectantes, agentes dispersantes,
emulsionantes, antiespumantes, disolventes o materiales de carga y
relleno.
La seguridad y el nivel de la represión de las
plantas dañinas, varían sin embargo dependiendo de factores del
medio ambiente tales como la temperatura, la humedad del aire y del
suelo, la irradiación de luz (iluminación), las precipitaciones o el
tipo del suelo, lo cual, en el caso de un efecto minoritario puede
conducir a tratamientos ulteriores o en el caso de una
sobredosificación puede conducir a un deterioro de las plantas
útiles.
Una mayor seguridad del efecto ofrece también
ventajas ecológicas. Con el fin de contrarrestar un efecto
minoritario, el usuario aumenta con frecuencia la cantidad que se ha
de esparcir de sustancias activas. Este modo de comportamiento tiene
sin embargo la desventaja de que aumenta el potencial de las
sustancias activas para influir sobre la fauna del suelo, difundirse
en el suelo o ser arrastradas dentro de las aguas superficiales.
En la cita Adjuvants for Agrochemicals, CRC
Press, Inc. (1992), páginas 261-271, se describe la
influencia de los agentes humectantes sobre diferentes plaguicidas.
Por el documento de solicitud de patente internacional WO 89/02570
es conocido que ciertos humectantes, en unión con determinados
agentes tensioactivos del tipo de siliconas, pueden aumentar la
actividad de los herbicidas.
En los documentos WO 91/15478 A1 y de patente de
los EE.UU. US 4.623.693 se describen sulfonil-ureas
especiales, que son adecuadas para combatir diferentes plantas
dañinas.
Fue misión del presente invento poner a
disposición un agente herbicida con un mejorado nivel de actividad y
una mejorada seguridad del efecto, para combatir plantas de
Bromus. El problema planteado por esta misión se resuelve
mediante la utilización de un agente herbicida especial, que
contiene sustancias activas como herbicidas de la Fórmula (II') y/o
sus sales, opcionalmente en combinación con determinados agentes
tensioactivos y humectantes.
El presente invento concierne por consiguiente a
la utilización de un agente herbicida, que contiene
- a)
- una o varias sustancias activas como herbicidas de la Fórmula (II') y/o sus sales,
en la
que
R^{1} es igual a CO-(alcoxi
C_{1}-C_{4}), R^{2} es igual a
CH_{2}-NHR^{e}, en que R^{e} es un radical
acilo, preferiblemente alquil
C_{1}-C_{4}-sulfonilo, R^{3}
es igual a H o alquilo C_{1}-C_{4},
X e Y, independientemente uno de otro, iguales o
diferentes, son alquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi
C_{1}-C_{6} o alquil
C_{1}-C_{6}-tio, estando cada
uno de los tres radicales mencionados sin sustituir o sustituido con
uno o varios radicales tomados entre el grupo formado por halógeno,
alcoxi C_{1}-C_{4} y alquil
C_{1}-C_{4}-tio, o son
cicloalquilo C_{3}-C_{6}, alquenilo
C_{2}-C_{6}, alquinilo
C_{2}-C_{6}, alquenil
C_{3}-C_{6}-oxi o alquinil
C_{3}-C_{6}-oxi, preferiblemente
alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4}, y
Z es igual a CH ó N,
- b)
- opcionalmente uno o varios agentes tensioactivos diferentes de los agentes tensioactivos del tipo de siliconas, y
- c)
- opcionalmente uno o varios humectantes,
para combatir plantas de Bromus.
Por ejemplo agentes herbicidas, que contienen
mesosulfurón-metilo y/o sus sales tales como la sal
de sodio (Agrow Nº 347, 3 de Marzo de 2.000, página 22 (PJB
Publications Ltd., 2.000)), son apropiados sobresalientemente para
la represión de especies de Bromus tales como Bromus
catharticus, Bromus secalinus, Bromus erectus, Bromus tectorum y
Bromus japonicus.
Los agentes herbicidas utilizados conforme al
invento pueden contener, junto a las sustancias activas como
herbicidas a), opcionalmente inhibidores de la ALS (= inhibidores de
acetolactato-sintetasa) diferentes del componente a)
o herbicidas diferentes de los inhibidores de la ALS, tales como
herbicidas tomados entre el grupo formado por carbamatos,
tiocarbamatos, halogeno-acetanilidas, derivados de
ácidos fenoxi-, naftoxi- y fenoxifenoxi-carboxílicos
sustituidos así como derivados de ácidos
heteroariloxi-(fenoxi-alcano-carboxílicos)
tales como ésteres de ácidos quinoliloxi-, quinoxaliloxi-,
piridiloxi-, benzoxaliloxi- y
benzotiazoliloxi-(fenoxi-alcano-carboxílicos),
derivados de ciclohexanodiona, imidazolinonas, herbicidas que
contienen fósforo, p.ej. del tipo de glufosinato o del tipo de
glifosato, derivados de ácidos
pirimidiniloxi-piridina-carboxílicos,
derivados de ácidos pirimidiloxi-benzoicos,
derivados de
triazolo-pirimidina-sulfonamidas así
como
S-(N-aril-N-alquil-carbamoílmetil)-ésteres
de ácidos ditiofosfóricos.
En el caso de los inhibidores de la ALS
diferentes del componente a), se trata particularmente de
sulfonamidas, tomadas preferiblemente entre el grupo de las
sulfonil-ureas, de modo especialmente preferido las
que tienen la fórmula general (I) y/o sus sales,
(I)R^{a}-SO_{2}-NR^{b}-CO-(NR^{c})_{x}
-
R^{d}
en la
que
- R^{a}
- es un radical hidrocarbilo, preferiblemente un radical arilo tal como fenilo, que está sin sustituir o sustituido, o un radical heterocíclico, preferiblemente un radical heteroarilo tal como piridilo, que está sin sustituir o sustituido, y en que los radicales, inclusive los sustituyentes, tienen 1-30 átomos de C, preferiblemente 1-20 átomos de C, o R^{a} es un grupo atractor de electrones tales como un radical sulfonamido,
- R^{b}
- es un átomo de hidrógeno o un radical hidrocarbilo, que está sin sustituir o sustituido e, inclusive los sustituyentes, tiene de 1-10 átomos de C, p.ej. alquilo C_{1}-C_{6} sin sustituir o sustituido, preferiblemente un átomo de hidrógeno o metilo
- R^{c}
- es un átomo de hidrógeno o un radical hidrocarbilo, que está sin sustituir o sustituido e, inclusive los sustituyentes, tiene de 1-10 átomos de C, p.ej. alquilo C_{1}-C_{6} sin sustituir o sustituido, preferiblemente un átomo de hidrógeno o metilo,
- x
- es igual a cero o 1, y
- R^{d}
- es un radical heterocíclico.
Inhibidores de la ALS diferentes del componente
a), especialmente preferidos, son sulfonil-ureas de
la fórmula (II) y/o sus sales
en las
que
- R^{1}
- es alcoxi C_{1}-C_{4}, preferiblemente alcoxi C_{2}-C_{4}, o CO-R^{a}, en que R^{a} es igual a OH, alcoxi C_{1}-C_{4} o NR^{b}R^{c}, en que R^{b} y R^{c}, independientemente uno de otro, son, iguales o diferentes, H o alquilo C_{1}-C_{4},
- R^{2}
- es halógeno o (A)_{n}-NR^{d}R^{e}, en que n es igual a cero o 1, A es un grupo CR'R'', en que R' y R'', independientemente uno de otro, son, iguales o diferentes, H o alquilo C_{1}-C_{4}, R^{d} es igual a H o alquilo C_{1}-C_{4} y R^{e} es un radical acilo tal como formilo o alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, y R^{2}, en el caso de que R^{1} signifique igual a alcoxi C_{1}-C_{4}, preferiblemente alcoxi C_{2}-C_{4}, también puede ser H,
- R^{3}
- es H o alquilo C_{1}-C_{4},
\newpage
- m
- es igual a cero o 1, preferiblemente cero,
X e Y, independientemente uno de
otro, iguales o diferentes, son alquilo
C_{1}-C_{6}, alcoxi
C_{1}-C_{6} o alquiltio
C_{1}-C_{6}, estando cada uno de los tres
radicales mencionados sin sustituir o sustituidos con uno o varios
radicales tomados entre el grupo formado por halógeno, alcoxi
C_{1}-C_{4} y alquiltio
C_{1}-C_{4}, o son cicloalquilo
C_{3}-C_{6}, alquenilo
C_{2}-C_{6}, alquinilo
C_{2}-C_{6}, alquenil
C_{3}-C_{6}-oxi_{ }o alquinil
C_{3}-C_{6}-oxi, preferiblemente
alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4},
y
- Z
- es igual a CH ó N.
Sulfonil-ureas preferidas de la
fórmula general (II) y/o sus sales son aquellas en las que
- m
- es igual a cero, y
- a)
- R^{1} es igual a CO-(alcoxi C_{1}-C_{4}) y R^{2} es igual a un halógeno, preferiblemente yodo, o
- b)
- R^{1} es igual a CO-N(alquilo C_{1}-C_{4})_{2} y R^{2} es igual a NHR^{e}, en que R^{e} es un radical acilo, preferiblemente for-milo.
Un radical hidrocarbilo en el sentido de esta
memoria descriptiva es un radical hidrocarbilo, lineal, ramificado o
cíclico y alifático saturado o insaturado, o aromático, p.ej.
alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo o arilo;
el arilo significa en tal contexto un sistema aromático mono-, bi- o
poli-cíclico, por ejemplo fenilo, naftilo,
tetrahidronaftilo, indenilo, indanilo, pentalenilo, fluorenilo y
similares, preferiblemente fenilo. Un radical hidrocarbilo tiene
preferente de 1 a 40 átomos de C, preferiblemente de 1 a 30 átomos
de C; de modo especialmente preferido, un radical hidrocarbilo
significa alquilo, alquenilo o alquinilo con hasta 12 átomos de C o
cicloalquilo con 3, 4, 5, 6 ó 7 átomos de anillo, o fenilo.
Un radical o anillo heterocíclico
(heterociclilo), en el sentido de esta memoria descriptiva, puede
ser saturado, insaturado o heteroaromático, y estar sin sustituir o
sustituido; éste contiene preferiblemente uno o varios heteroátomos
en el anillo, tomados preferiblemente entre el grupo formado por N,
O y S; preferiblemente es un radical heterociclilo alifático con 3
a 7 átomos de anillo o un radical heteroaromático con 5 ó 6 átomos
de anillo y contiene 1, 2 ó 3 heteroátomos. El radical heterocíclico
puede ser p.ej. un radical o anillo heteroaromático (heteroarilo),
tal como p.ej. un sistema aromático mono-, bi- o
poli-cíclico, en el que por lo menos 1 anillo
contiene uno o varios heteroátomos, por ejemplo piridilo,
pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, triazinilo, tienilo,
tiazolilo, oxazolilo, furilo, pirrolilo, pirazolilo e imidazolilo, o
es un radical parcial o totalmente hidrogenado tal como oxiranilo,
oxetanilo, pirrolidilo, piperidilo, piperazinilo, dioxolanilo,
morfolinilo y tetrahidrofurilo. Como sustituyentes para un radical
heterocíclico sustituido entran en cuestión los sustituyentes
mencionados mas adelante, y adicionalmente también oxo. El grupo oxo
puede presentarse también junto a los heteroátomos de anillo, que
pueden existir en diferentes etapas de oxidación, p.ej. en los casos
de N y S.
Radicales sustituidos en el sentido de esta
memoria descriptiva, tales como radicales hidrocarbilo sustituidos,
p.ej, alquilo, alquenilo, alquinilo o arilo tal como fenilo o
bencilo, sustituidos, o heterociclilo sustituido, significan por
ejemplo un radical sustituido que se deriva del entramado
fundamental sin sustituir, siendo los sustituyentes por ejemplo uno
o varios, preferiblemente 1, 2 ó 3 radicales tomados entre el grupo
formado por un halógeno (fluoro, cloro, bromo, yodo), alcoxi,
haloalcoxi, alquiltio, hidroxi, amino, nitro, carboxi, ciano, azido,
alcoxicarbonilo, alquil-carbonilo, formilo,
carbamoílo, mono- y
di-alquil-(amino-carbonilo), amino
sustituido, tal como acil-amino, mono- y
di-alquil-amino y
alquil-sulfinilo,
haloalquil-sulfinilo,
alquil-sulfonilo,
haloalquil-sulfonilo y, en el caso de radicales
cíclicos, también alquilo y haloalquilo así como los radicales
alifáticos insaturados correspondientes a los mencionados radicales
que contienen hidrocarbilos saturados, tales como alquenilo,
alquinilo, alqueniloxi, alquiniloxi, etc. En el caso de radicales
con átomos de C, son preferidos los que tienen de 1 a 4 átomos de C,
particularmente 1 ó 2 átomos de C. Se prefieren por regla general
sustituyentes tomados entre el grupo formado por un halógeno, p.ej.
fluoro y cloro, alquilo (C_{1}-C_{4}),
preferiblemente metilo o etilo, haloalquilo
(C_{1}-C_{4}), preferiblemente trifluorometilo,
alcoxi (C_{1}-C_{4}), preferiblemente metoxi o
etoxi, haloalcoxi (C_{1}-C_{4}), nitro y
ciano.
Un radical acilo en el sentido de esta memoria
descriptiva significa el radical de un ácido orgánico, que resulta
formalmente por separación de un grupo OH a partir del ácido
orgánico, p.ej. el radical de un ácido carboxílico y radicales de
ácidos que se derivan de éste, tales como los de un ácido
tiocarboxílico, ácidos iminocarboxílicos eventualmente sustituidos
en N, o los radicales de monoésteres de ácido carbónico, ácidos
carbámicos eventualmente sustituidos en N, ácidos sulfónicos, ácidos
sulfínicos, ácidos fosfónicos y ácidos fosfínicos.
Un radical acilo es de modo preferible formilo o
un acilo tomado entre el grupo formado por
CO-R^{x}, CS-R^{x},
CO-OR^{x}, CS-OR^{x},
CS-SR^{x}, SOR^{y} ó SO^{2}R^{y},
significando R^{x} y R^{y} en cada caso un radical hidrocarbilo
C_{1}-C_{10} tal como alquilo
C_{1}-C_{10} o arilo
C_{6}-C_{10}, que está sin sustituir o
sustituido, p.ej. con uno o varios sustituyentes tomados entre el
grupo formado por un halógeno, tal como F, Cl, Br, I, alcoxi,
haloalcoxi, hidroxi, amino, nitro, ciano o alquiltio, o R^{x} y
R^{y} significan amino-carbonilo, o
amino-sulfonilo, estando los dos radicales
mencionados en último término sin sustituir,
mono-sustituidos en N o
di-sustituidos en N,N, p.ej. con sustituyentes
tomados entre el grupo formado por alquilo o arilo. El acilo
significa por ejemplo formilo,
halógeno-alquil-carbonilo,
alquil-carbonilo, tal como alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo,
fenil-carbonilo, pudiendo el anillo de fenilo estar
sustituido, o alquil-oxi-carbonilo,
tal como alquil
(C_{1}-C_{4})-oxi-carbonilo,
fenil-oxi-carbonilo,
bencil-oxi-carbonilo,
alquil-sulfonilo, tal como alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo,
alquil-sulfinilo, tal como
alquil-(C_{1}-C_{4})-sulfinilo,
N-alquil-1-imino-alquilo
tal como N-alquil
(C_{1}-C_{4})-1-imino-alquilo
(C_{1}-C_{4}) y otros radicales de ácidos
orgánicos.
Dentro de las sustancias activas, contenidas
como componente a) en los agentes herbicidas utilizados conforme al
invento, tomadas entre el grupo de los inhibidores de la ALS tales
como sulfonil-ureas, se han de entender, en el
sentido del presente invento, además de los compuestos neutros,
siempre también sus sales con iones de signo contrario, inorgánicos
y/u orgánicos.
Así p.ej. las sulfonil-ureas
pueden formar sales, en las que el hidrógeno del grupo
-SO_{2}-NH está reemplazado por un catión que es
apropiado para la agricultura. Estas sales son por ejemplo sales de
metales, particularmente sales de metales alcalinos o sales de
metales alcalino-térreos, particularmente sales de
sodio y potasio o también de amonio, o sales con aminas orgánicas.
Asimismo, la formación de sales puede efectuarse mediante reacción
por adición de un ácido con grupos básicos, tales como p.ej. amino y
alquil-amino. Ácidos apropiados para ello son ácidos
fuertes inorgánicos y orgánicos, por ejemplo HCl, HBr,
H_{2}SO_{4} ó HNO_{3}.
Los preferidos inhibidores de la ALS proceden de
la serie de las sulfonil-ureas, p.ej. de las
(pirimidin- o
triazinil-)-amino-carbonil-[benceno-,
piridina-, pirazol-, tiofeno- y
(alquilsulfonil)-alquil-amino]-sulfamidas.
Se prefieren como sustituyentes en el anillo de pirimidina o en el
anillo de triazina alcoxi, alquilo, halo-alcoxi,
halo-alquilo, halógeno o
dimetil-amino, siendo todos los sustituyentes
combinables independientemente unos de otros. Sustituyentes
preferidos en la parte de benceno, piridina, pirazol, tiofeno o
(alquilsulfonil)-alquil-amino son
alquilo, alcoxi, un halógeno tal como F, Cl, Br ó I, amino,
alquil-amino, dialquil-amino,
acil-amino tal como formil-amino,
nitro, alcoxi-carbonilo,
amino-carbonilo,
alquil-amino-carbonilo,
dialquil-amino-carbonilo,
alcoxi-amino-carbonilo,
halógeno-alcoxi, halógeno-alquilo,
alquil-carbonilo, alcoxi-alquilo,
alquil-sulfonil-amino-alquilo,
(alcanosulfonil)-alquil-amino. Tales
sulfonil-ureas apropiadas son por ejemplo
\vskip1.000000\baselineskip
- A1)
- Fenil- y bencil-sulfonil-ureas y compuestos afines, p.ej.
- \quad
- 1-(2-cloro-fenil-sulfonil)-3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-urea (clorosulfurón)
- \quad
- 1-(2-etoxicarbonil-fenil-sulfonil)-3-(4-cloro-6-metoxi-pirimidin-2-il)-urea (clorimurón-etilo),
- \quad
- 1-(2-metoxi-fenil-sulfonil)-3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-urea (metsulfurón-metilo),
- \quad
- 1-(2-cloroetoxi-fenil-sulfonil)-3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-urea (triasulfurón),
- \quad
- 1-(2-metoxicarbonil-fenil-sulfonil)-3-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-urea (sulfumeturón-metilo),
- \quad
- 1-(2-metoxicarbonil-fenil-sulfonil)-3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-3-metil-urea (tribenurón-metilo),
- \quad
- 1-(2-metoxicarbonil-bencil-sulfonil)-3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-urea (bensulfurón-metilo),
- \quad
- 1-(2-metoxicarbonil-fenil-sulfonil)-3-(4,6-bis-(difluorometoxi)pirimidin-2-il)-urea, (primisulfurón-metilo),
- \quad
- 3-(4-etil-6-metoxi-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-dihidro-1,1-dioxo-2-metil-benzo[b]tiofen-7-sulfonil)urea (docu-mento de solicitud de patente europea EP-A-0.079.683)
- \quad
- 3-(4-etoxi-6-etil-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-dihidro-1,1-dioxo-2-metil-benzo[b]tiofen-7-sulfonil)urea (documento EP-A-0.079.683)
- \quad
- 3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2-metoxicarbonil-5-yodo-fenil-sulfonil)-urea (yodosulfurón-metilo y su sal de sodio, solicitud de patente internacional WO 92/13845),
- \quad
- DPX-66 037, triflusulfurón-metilo (véase Brighton Crop. Prot. Conf.-Weeds-1995, página 853)
- \quad
- CGA-277476 (véase Brighton Crop. Prot. Conf.-Weeds-1995, página 79),
- \quad
- 2-[3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-ureido-sulfonil]-4-metanosulfonamidometil-benzoato de metilo (mesosulfurón-metilo y su sal de sodio, documento WO 95/10507),
- \quad
- N,N-dimetil-2-[3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-ureido-sulfonil]-4-formilamino-benzamida (foramsulfurón y su sal de sodio, documento WO 95/03144);
\vskip1.000000\baselineskip
- A2)
- Tienil-sulfonil-ureas, p.ej.
- \quad
- 1-(2-metoxi-carbonil-tiofen-3-il)-3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-urea (tifensulfurón-metilo);
\vskip1.000000\baselineskip
- A3)
- Pirazolil-sulfonil-ureas, p.ej.
- \quad
- 1-(4-etoxicarbonil-1-metil-pirazol-5-il-sulfonil-3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-urea (pirazosulfurón-metilo);
- \quad
- 3-cloro-5-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il-carbamoíl-sulfamoíl)-1-metil-pirazol-4-carboxilato de metilo (docu-mento EP-A-0.282.613);
- \quad
- éster metílico de ácido 5-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il-carbamoíl-sulfamoíl)-1-(2-piridil)-pirazol-4-carboxílico (NC-330, véase Brighton Crop Prot. Conference "Weeds" 1991, volumen 1, páginas 45 y siguientes),
- \quad
- DPX-A8947, azimsulfurón (véase Brighton Crop. Prot. Conf. "Weeds" 1995, página 65);
\vskip1.000000\baselineskip
- A4)
- derivados de sulfono-diamida, p.ej.
- \quad
- 3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-1-(N-metil-N-metilsulfonil-amino-sulfonil)-urea (amidosulfurón) y sus compuestos análogos estructurales (documento EP-A-0.131.258 y Z. Pfl. Krankh. Pfl. Schutz, fascículo extraordinario XII, 489-497 (1990));
\vskip1.000000\baselineskip
- A5)
- Piridil-sulfonil-ureas, p.ej.
- \quad
- 1-(3-(N,N-dimetil-amino-carbonil)-piridin-2-il-sulfonil)-3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-urea (nicosulfurón),
- \quad
- 1-(3-etilsulfonil-piridin-2-il)-sulfonil-3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-urea (rimsulfurón),
- \quad
- éster metílico de ácido 2-[3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-ureido-sulfonil]-6-trifluorometil-3-piridina-carboxílico, sal de sodio (DPX-KE 459, flupirsulfurón, véase Brighton Crop Prot. Conf. Weeds, 1995, página 49),
- \quad
- piridil-sulfonil-ureas, tal como se han descrito p.ej. en los documentos de solicitudes de patentes alemanas DE-A 40 00 503 y DE-A 40 30 577, preferiblemente las de la fórmula
en la
que
- E
- significa CH ó N, preferiblemente CH,
- R^{20}
- significa yodo o NR^{25}R^{26},
- R^{21}
- significa hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo (C_{1}-C_{3}), alcoxi (C_{1}-C_{3}), halógeno-alquilo (C_{1}-C_{3}), halógeno-alcoxi (C_{1}-C_{3}), alquil (C_{1}-C_{3})-tio, alcoxi (C_{1}-C_{3})-alquilo (C_{1}-C_{3}), alcoxi (C_{1}-C_{3})-carbonilo, mono- o di-(alquil (C_{1}-C_{3}))-amino, alquil (C_{1}-C_{3})-sulfinilo o -sulfonilo, -SO_{2}-NR^{x}R^{y} ó CO-NR^{x}R^{y}, particularmente hidrógeno,
R^{x}, R^{y} independientemente
uno de otro, significan hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{3}), alquenilo
(C_{1}-C_{3}), alquinilo
(C_{1}-C_{3}) o, en común,
-(CH_{2})_{4}-, -(CH_{2})_{5}- ó
-(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}-,
- n
- es 0, 1, 2 ó 3, preferiblemente 0 ó 1,
- R^{22}
- significa hidrógeno o CH_{3},
- R^{23}
- significa halógeno, alquilo (C_{1}-C_{2}), alcoxi (C_{1}-C_{2}), halógeno-alquilo (C_{1}-C_{2}), particularmente CF_{3}, halógeno-alcoxi (C_{1}-C_{2}), preferiblemente OCHF_{2} ó OCH_{2}CF_{3},
- R^{24}
- significa alquilo (C_{1}-C_{2}), halógeno-alcoxi (C_{1}-C_{2}), preferiblemente OCHF_{2}, o alcoxi (C_{1}-C_{2})
- R^{25}
- significa alquilo (C_{1}-C_{4}),
- R^{26}
- significa alquil (C_{1}-C_{4})-sulfonilo o
R^{25} y R^{26} significan en
común una cadena de la fórmula -(CH_{2})_{3}SO_{2} ó
-(CH_{2})_{4}SO_{2}-, p.ej.
3-(4.6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-1-(3-(N-metilsulfonil-N-metil-amino)-piridin-2-il)-sulfonil-urea,
o sus
sales;
\vskip1.000000\baselineskip
- A6)
- Alcoxi-fenoxi-sulfonil-ureas, tal como se describen p.ej. en el documento de solicitud de patente europea EP-A-0.342.569, preferiblemente las de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
- E
- significa CH ó N, preferiblemente CH,
- R^{27}
- significa etoxi, propoxi o isopropoxi,
- R^{28}
- significa halógeno, NO_{2}, CF_{3}, CN, alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio o (alcoxi (C_{1}-C_{3}))-carbonilo, preferiblemente en la posición 6 junto al anillo de fenilo,
- n
- significa 0, 1, 2 ó 3, preferiblemente 0 ó 1,
- R^{29}
- significa hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}) o alquenilo (C_{3}-C_{4}),
R^{30}, R^{31},
independientemente uno de otro, significan un halógeno, alquilo
(C_{1}-C_{2}), alcoxi
(C_{1}-C_{2}), halógeno-alquilo
(C_{1}-C_{2}), halógeno-alcoxi
(C_{1}-C_{2}) o alcoxi
(C_{1}-C_{2})-alquilo
(C_{1}-C_{2}), preferiblemente OCH_{3} ó
CH_{3}, p.ej.
3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-1-(2-etoxi-fenoxi)-sulfonil-urea,
o sus
sales;
\vskip1.000000\baselineskip
- A7)
- Imidazolil-sulfonil-ureas, p.ej.
- \quad
- MON 37500, sulfosulfurón (véase Brighton Crop Prot. Conf. "Weeds" 1995, página 57) y otros derivados de sulfonil-urea afines, y mezclas de ellos.
Representantes típicos de estas sustancias
activas son, entre otros, los compuestos seguidamente expuestos:
amidosulfurón, azimsulfurón, bensulfurón-metilo,
clorimurón-etilo, clorosulfurón, cinosulfurón,
ciclosulfamurón, etametsulfurón-metilo,
etoxisulfurón, flazasulfurón,
flupirsulfurón-metil-sodio,
halosulfurón-metilo, imazosulfurón,
metsulfurón-metilo, nicosulfurón,
primisulfurón-metilo, prosulfurón,
pirazosulfurón-etilo, rimsulfurón,
sulfometurón-metilo, sulfosulfurón,
tifensulfurón-metilo, triasulfurón,
tribenurón-metilo,
triflusulfurón-metilo,
yodosulfurón-metilo y su sal de sodio (documento WO
92/13845), y foramsulfurón y su sal de sodio (Agrow Nº 338, 15 de
Octubre de 1999), pagina 26 (PJB Publications Ltd. 1999)).
Las sustancias activas precedentemente señaladas
se conocen p.ej. de "The Pesticide Manual" (El manual de los
plaguicidas) 12ª edición (2.000), The British Crop Protection
Council o las citas bibliográficas que se exponen detrás de las
sustancias activas individuales.
En el caso de las sustancias activas herbicidas
diferentes de los inhibidores de la ALS, contenidas en los agentes
herbicidas utilizados conforme al invento, se trata p.ej. de
herbicidas tomados entre el grupo formado por carbamatos,
tiocarbamatos, halógeno-acetanilidas, derivados
sustituidos de ácidos fenoxi-, naftoxi- y
fenoxifenoxi-carboxílicos, así como derivados de
ácidos
heteroariloxi-fenoxi-alcano-carboxílicos,
tales como ésteres de ácidos quinoliloxi-, quinoxaliloxi-,
piridiloxi-, benzoxazoliloxi- y
benzotiazoliloxi-fenoxi-alcano-carboxílicos,
derivados de ciclohexanodiona, imidazolinonas, herbicidas que
contienen fósforo, p.ej. del tipo de glufosinato o del tipo de
glifosato, derivados de ácidos
pirimidiniloxi-piridina-carboxílicos,
derivados de ácido pirimidiloxi-benzoico, derivados
de triazolo-pirimidina-sulfonamida
así como
S-(N-aril-N-alquil-carbamoílmetil)-ésteres
de ácidos ditiofosfóricos. Se prefieren en tales casos los ésteres
de ácidos fenoxifenoxi- y
heteroariloxi-fenoxi-carboxílicos y
sus sales, imidazolinonas así como herbicidas tales como bentazón,
cianazina, atrazina, dicamba o hidroxi-benzonitrilos
tales como bromoxinilo e ioxinilo y otros herbicidas para las
hojas.
Apropiadas sustancias activas herbicidas a)
diferentes de los inhibidores de la ALS, que pueden estar contenidas
en los agentes herbicidas utilizados conforme al invento como
componente a), son por ejemplo:
\vskip1.000000\baselineskip
- B)
- Herbicidas del tipo de los derivados de fenoxifenoxi- y heteroariloxi-fenoxi-carboxílicos, tales como
- B1)
- Derivados de ácidos fenoxifenoxi- y benciloxifenoxi-carboxílicos, p.ej.
- \quad
- el éster metílico de ácido 2-(4-(2,4-dicloro-fenoxi)-fenoxi)-propiónico (dicloflop-metilo),
- \quad
- el éster metílico de ácido 2-(4-(4-bromo-2-cloro-fenoxi)-fenoxi)-propiónico (documento DE-A-26 01 548)
- \quad
- el éster metílico de ácido 2-(4-(4-bromo-2-fluoro-fenoxi)-fenoxi)-propiónico (documento de patente de los EE.UU. US-A-4.808.750),
- \quad
- el éster metílico de ácido 2-(4-(2-cloro-4-trifluorometil-fenoxi)-fenoxi)-propiónico (documento DE-A-24 33 067),
- \quad
- el éster metílico de ácido 2-(4-(2-fluoro-4-trifluorometil-fenoxi)-fenoxi)-propiónico (documento US-A-4.808.750),
- \quad
- el éster metílico de ácido 2-(4-(2,4-dicloro-bencil)-fenoxi)-propiónico (documento DE-A-24 17 487),
- \quad
- el éster etílico de ácido 4-(4-trifluorometil-fenoxi)-fenoxi)-pent-2-enoico,
- \quad
- el éster metílico de ácido 2-(4-(4-trifluorometil-fenoxi)-fenoxi)-propiónico (documento DE-A-24 33 067);
\vskip1.000000\baselineskip
- B2)
- Derivados "mononucleares" de ácidos heteroariloxi-fenoxi-alcano-carboxílicos, p.ej. el éster etílico de ácido 2-(4-(3,5-dicloro-piridil-2-oxi)-fenoxi)-propiónico (documento EP-A-0 002 025),
- \quad
- el éster propargílico de ácido 2-(4-(3,5-dicloro-piridil-2-oxi)-fenoxi)-propiónico (documento EP-A-0.003.114),
- \quad
- el éster metílico de ácido 2-(4-(3-cloro-5-trifluorometil-2-piridiloxi)-fenoxi)-propiónico (documento EP-A-0.003.890),
- \quad
- el éster etílico de ácido 2-(4-(3-cloro-5-trifluorometil-2-piridiloxi)-fenoxi)-propiónico (documento EP-A-0. 003 890);
- \quad
- el éster propargílico de ácido 2-(4-(5-cloro-3-fluoro-2-piridiloxi)-fenoxi)-propiónico (documento EP-A-0.191.736),
- \quad
- el éster butílico de ácido 2-(4-(5-trifluorometil-2-piridiloxi)-fenoxi)-propiónico (fluazifop-butilo);
\vskip1.000000\baselineskip
- B3)
- Derivados "binucleares" de ácidos heteroariloxi-fenoxi-alcanocarboxílicos, p.ej.
- \quad
- el éster metílico y el éster etílico de ácido 2-(4-(6-cloro-2-quinoxaliloxi)-fenoxi)-propiónico (quizalofop-metilo y quizalofop-etilo),
- \quad
- el éster metílico de ácido 2-(4-(6-fluoro-2-quinoxaliloxi)-fenoxi)-propiónico (véase J. Pest. Sci. Vol. 10, 61 (1985)),
- \quad
- el éster 2-isopropiliden-amino-oxi-etílico de ácido 2-(4-(6-cloro-2-quinoxaliloxi)fenoxi)-propiónico (propaquizafop),
- \quad
- el éster etílico de ácido 2-(4-(6-cloro-benzoxazol-2-il-oxi)-fenoxi)-propiónico (fenoxaprop-etilo), su isómero D(+) (fenoxaprop-P-etilo) y el éster etílico de ácido 2-(4-(6-cloro-benzotiazol-2-il-oxi)-fenoxi)-propiónico (documento DE-A-26 40 730),
- \quad
- el éster tetrahidro-2-furil-metílico de ácido 2-(4-(6-cloro-quinoxaliloxi)-fenoxi)-propiónico (documento EP-A-0.323.727);
\vskip1.000000\baselineskip
- C)
- Cloro-acetanilidas, p.ej.
- \quad
- N-metoximetil-2,6-dietil-cloro-acetanilida (alacloro),
- \quad
- N-(3-metoxi-prop-2-il)-2-metil-6-etil-cloro-acetanilida (metolacloro),
- \quad
- 2,6-dimetil-anilida de ácido N-(3-metil-1,2,4-oxadiazol-5-il-metil)-cloro-acético,
- \quad
- amida de ácido N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(1-pirazolil-metil)-cloro-acético (metazacloro);
\vskip1.000000\baselineskip
- D)
- Tiocarbamatos, p.ej.
- \quad
- S-etil-N,N-dipropil-tiocarbamato (EPTC),
- \quad
- S-etil-N,N-diisobutil-tiocarbamato (butilato);
\vskip1.000000\baselineskip
- E)
- Oximas de ciclohexanodiona, p.ej.
- \quad
- el éster metílico de ácido 3-(1-aliloxi-imino-butil)-4-hidroxi-6,6-dimetil-2-oxo-ciclohex-3-eno-carboxílico (alloxidima),
- \quad
- 2-(1-etoxi-imino-butil)-5-(2-etiltio-propil)-3-hidroxi-ciclohex-2-en-1-ona (setoxidima),
- \quad
- 2-(1-etoxi-imino-butil)-5-(2-feniltio-propil)-3-hidroxi-ciclohex-2-en-1-ona (cloproxidima),
- \quad
- 2-(1-(3-cloro-aliloxi)-imino-butil)-5-(2-etiltio-propil)-3-hidroxi-ciclohex-2-en-1-ona,
- \quad
- 2-(1-(3-cloro-aliloxi)-imino-propil)-5-(2-etiltio-propil)-3-hidroxi-ciclohex-2-en-1-ona (cletodima),
- \quad
- 2-(1-etoxi-imino-butil)-3-hidroxi-5-(tian-3-il)-ciclohex-2-enona (cicloxidima),
- \quad
- 2-(1-etoxi-imino-propil)-5-(2,4,6-trimetil-fenil)-3-hidroxi-ciclohex-2-en-1-ona (tralcoxidima);
\vskip1.000000\baselineskip
- F)
- Imidazolinonas, p.ej.
- \quad
- el éster metílico de ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-5-metil-benzoico y el ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-4-metil-benzoico (imazametabenz),
- \quad
- ácido 5-etil-2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-piridina-3-carboxílico (imazetapir),
- \quad
- ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-quinolina-3-carboxílico (imazaquin),
- \quad
- ácido 2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-piridina-3-carboxílico (imazapir);
- \quad
- ácido 5-metil-2-(4-isopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-piridina-3-carboxílico (imazetametapir);
\vskip1.000000\baselineskip
- G)
- Derivados de triazolo-pirimidina-sulfonamida, p.ej.
- \quad
- N-(2,6-difluoro-fenil)-7-metil-1,2,4-triazolo[1,5-c]pirimidina-2-sulfonamida (flumetsulam),
- \quad
- N-(2,6-dicloro-3-metil-fenil)-5,7-dimetoxi-1,2,4-triazolo[1,5-c]pirimidina-2-sulfonamida,
- \quad
- N-(2,6-difluoro-fenil)-7-fluoro-5-metoxi-1,2,4-triazolo[1,5-c]pirimidina-2-sulfonamida,
- \quad
- N-(2,6-dicloro-3-metil-fenil)-7-cloro-5-metoxi-1,2,4-triazolo[1,5-c]-pirimidina-2-sulfonamida,
- \quad
- N-(2-cloro-6-metoxicarbonil)-5,7-dimetil-1,2,4-triazolo[1,5-c]-pirimidina-2-sulfonamida (documentos EP-A 0 343 752, US-A 4.988.812);
\vskip1.000000\baselineskip
- H)
- Benzoíl-ciclohexano-dionas, p.ej.
- \quad
- 2-(2-cloro-4-metilsulfonil-benzoíl)-ciclohexano-1,3-diona (SC-0051, documento EP-A-0.137.963),
- \quad
- 2-(2-nitro-benzoíl)-4,4-dimetil-ciclohexano-1,3-diona (documento EP-A-0 274.634),
- \quad
- 2-(2-nitro-3-metilsulfonil-benzoíl)-4,4-dimetil-ciclohexano-1,4-diona (documento WO 91/13548);
\vskip1.000000\baselineskip
- I)
- Derivados de ácido pirimidiniloxi-piridina-carboxílico o de ácido pirimidiniloxi-benzoico, p.ej.
- \quad
- el éster bencílico de ácido 3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-oxi-piridina-2-carboxílico (documento EP-A-0.249.707),
- \quad
- el éster metílico de ácido 3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-oxi-piridina-2-carboxílico (documento EP-A-0.249.707),
- \quad
- ácido 2,6-bis[(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-oxi]-benzoico (documento EP-A-0.321.846),
- \quad
- el éster 1-(etoxicarbonil-oxietílico) de ácido 2,6-bis[(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-oxi]-benzoico (documento EP-A-0.472.113);
\vskip1.000000\baselineskip
- J)
- Ésteres de ácidos S-(N-aril-N-alquil-carbamoílmetil)-ditiofosfónicos, tales como
- \quad
- S-[N-(4-cloro-fenil)-N-isopropil-carbamoílmetil]-O,O-dimetil-ditiofosfato (anilofos).
\vskip1.000000\baselineskip
- K)
- Alquil-azinas, p.ej. como se describen en los documentos WO-A-97/08156, WO-A-97/31904), DE-A-19826670, WO-A-98/15536, WO-A-98/15537, WO-A-98/15538, WO-A-98/15539 así como también DE-A-19828519, WO-A-98/34925, WO-A-98/42684, WO-A-99/18100, WO-A-99/19309, WO-A-99/37627 y WO-A-99/65882, preferiblemente los de la fórmula (E)
en la
que
- R^{1}
- significa alquilo (C_{1}-C_{4}) o halo-alquilo (C_{1}-C_{4});
- R^{2}
- significa alquilo (C_{1}-C_{4}), cicloalquilo (C_{3}-C_{6}) o cicloalquil (C_{3}-C_{6})-alquilo (C_{1}-C_{4}) y
- A
- significa -CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-, -O-, -CH_{2}-CH_{2}-O-, -CH_{2}-CH_{2}CH_{2}O-,
de modo especialmente preferido las
de las fórmulas
E1-E7
- L)
- Herbicidas que contienen fósforo, p.ej. del tipo de glufosinato, tales como el glufosinato en el sentido más estrecho, es decir el ácido D,L-2-amino-4-[hidroxi(metil)-fosfinil]-butanoico, la sal de monoamonio de glufosinato, L-glufosinato, ácido L- ó (2S)-2-amino-4-[hidroxi(metil)fosfinil]-butanoico, la sal de monoamonio de L-glufosinato o bialafos (o bilanafos), es decir L-2-amino-4-[hidroxi(metil)fosfinil]-butanoíl-L-alanil-L-alanina, particularmente su sal de sodio,
- \quad
- o del tipo de glifosato, tales como el glifosato, es decir N-(fosfonometil)-glicina, la sal de mono-isopropil-amonio de glifosato, la sal de sodio de glifosato, o sulfosato, es decir la sal de trimesio de N-(fosfonometil)-glicina = la sal de trimetil-sulfoxonio de N-fosfono-metil)-glicina.
Los herbicidas de los grupos B hasta L se
conocen por ejemplo a partir de los documentos antes mencionados
para cada caso y de "The Pesticide Manual" (El manual de los
plaguicidas), 12ª edición, 2000, The British Crop Protection
Council, "Agricultural Chemical Book
II-Herbicides-" (Libro de productos químicos
agrícolas II-herbicidas-) recopilado por W.T.
Thompson, Thompson Publications, Fresno CA, EE.UU.1990 y "Farm
Chemicals Handbook'90" (manual '90 de productos químicos
agrícolas), Meister Publishing Company, Willougby OH, EE.UU.
1990.
Los agentes tensioactivos b) contenidos
opcionalmente en los agentes herbicidas utilizados conforme al
invento, son distintos de los agentes tensioactivos del tipo de
siliconas. Los agentes tensioactivos del tipo de siliconas son
agentes tensioactivos que contienen por lo menos un átomo de silicio
y se describen p.ej. en el documento WO 89/12394. Los agentes
tensioactivos contenidos como agentes tensioactivos b) en los
agentes herbicidas utilizados conforme al invento pueden ser de
tipos iónicos y no iónicos, tales como agentes tensioactivos sobre
la base de compuestos aromáticos, p.ej. bencenos o fenoles
tensioactivos sustituidos con uno varios grupos alquilo y
seguidamente derivatizados, o agentes tensioactivos sobre una base
no aromática, p.ej. sobre una base de heterociclos, olefinas,
compuestos alifáticos o compuestos cicloalifáticos, por ejemplo
compuestos tensioactivos de piridina, pirimidina, triazina, pirrol,
pirrolidina, furano, tiofeno, benzoxazol, benzotiazol y triazol
sustituidos con uno o varios grupos alquilo y seguidamente
derivatizados.
Ejemplos de agentes tensioactivos aromáticos
son:
- b1)
- fenoles, fenil-alquil (C_{1}-C_{4})-éteres o fenoles (poli)alcoxilados
- \quad
- [= fenol-(poli)alquilen-glicol-éteres], por ejemplo con 1 a 50 unidades de alquilenoxi en la parte de (poli)alquilenoxi, teniendo la parte de alquileno preferiblemente en cada caso de 1 a 4 átomos de C, preferiblemente fenol que ha reaccionado con 3 a 10 moles de un óxido de alquileno,
- b2)
- (poli)alquil-fenoles o compuestos alcoxilados de (poli)alquil-fenoles
- \quad
- [= polialquil-fenol-(poli)alquilen-glicol-éteres], por ejemplo con 1 a 12 átomos de C por cada radical alquilo y con 1 a 150 unidades de alquilenoxi en la parte de polialquilenoxi, preferiblemente tri-n-butil-fenol o triisobutil-fenol, que ha reaccionado con 1 a 50 moles de óxido de etileno,
- b3)
- poliaril-fenoles o compuestos alcoxilados de poliaril-fenoles
- \quad
- [= poliaril-fenol-(poli)alquilen-glicol-éteres], por ejemplo triestiril-fenol-polialquilen-glicol-éteres con 1 a 150 unidades de alquilenoxi en la parte de polialquilenoxi, preferiblemente triestiril-fenol que ha reaccionado con 1 a 50 moles de óxido de etileno,
- b4)
- compuestos que representan formalmente los productos de reacción de las moléculas descritas en los párrafos b1) hasta b3) con ácido sulfúrico o ácido fosfórico y sus sales neutralizadas con bases apropiadas, por ejemplo el éster de ácido fosfórico de carácter ácido del fenol etoxilado tres veces, el éster de ácido fosfórico de carácter ácido de un nonil-fenol que ha reaccionado con 9 moles de óxido de etileno y el éster de ácido fosfórico neutralizado con trietanol-amina del producto de reacción de 20 moles de óxido de etileno y 1 mol de triestiril-fenol, así como
- b5)
- (poli)alquil- y (poli)aril-benceno-sulfonatos de carácter ácido y neutralizados con bases apropiadas, por ejemplo con 1 a 12 átomos de C por radical alquilo o con hasta 3 unidades de estireno en el radical poliarilo, preferiblemente ácido dodecil-bencenosulfónico (lineal) y sus sales solubles en aceites, tales como por ejemplo la sal de isopropil-amonio del ácido dodecil-benceno-sulfónico.
En el caso de las unidades de alquilenoxi, se
prefieren las unidades de etilenoxi, propilenoxi y butilenoxi,
particularmente las unidades de etilenoxi.
Agentes tensioactivos preferidos, tomados entre
el grupo de los agentes tensioactivos sobre una base de compuestos
aromáticos, son particularmente por ejemplo fenol que ha reaccionado
con 4 a 10 moles de óxido de etileno, obtenible comercialmente por
ejemplo en forma de las marcas Agrisol® (Akcros),
triisobutil-fenol que ha reaccionado con 4 a 50
moles de óxido de etileno, obtenible comercialmente por ejemplo en
forma de las marcas Sapogenat® T (Clariant),
nonil-fenol que ha reaccionado con 4 a 50 moles de
óxido de etileno, obtenible comercialmente por ejemplo en forma de
las marcas Arkopal® (Clariant), triestiril-fenol que
ha reaccionado con 4 a 150 moles de óxido de etileno, por ejemplo
Soprophor® CY/8 (Rhodia) y
dodecil-benceno-sulfonato (lineal)
de carácter ácido, obtenible comercialmente por ejemplo en forma de
las marcas Marlon® (Hüls).
Se exponen seguidamente ejemplos de agentes
tensioactivos no aromáticos, en los que EO significa unidades de
óxido de etileno, PO significa unidades de óxido de propileno y BO
significa unidades de óxido de butileno:
- b6)
- Alcoholes grasos con 10-24 átomos de carbono y con 0-60 EO y/o 0-20 PO y/o 0-20 PO y/o 0-15 BO en cualquier orden de sucesión. Los grupos hidroxi terminales de estos compuestos pueden estar cerrados en grupos extremos con un radical alquilo, cicloalquilo o acilo que tiene 1-24 átomos de carbono. Ejemplos de tales compuestos son:
- \quad
- las marcas Genapol® C, L, O, T, UD. UDD y X de Clariant, las marcas Plurafac® y Lutensol® A, AT, ON y TO de BASF, las marcas Marlipal® 24 y O13 de Condea, las marcas Dehypon® de Henkel, las marcas Ethylan® de Akzo-Nobel tales como Ethylan CD 120 o las marcas Synperonic® de Unichem, p.ej. Synperonic® A®.
- b7)
- Derivados aniónicos de los productos descritos en el párrafo b6) en forma de los éter-carboxilatos, sulfonatos, sulfatos y fosfatos y sus sales inorgánicas (p.ej. de metales alcalinos y alcalino-térreos) y sus sales orgánicas (p.ej. sobre la base de aminas o alcanol-aminas) tales como las marcas Genapol® LRO, Sandopan®, y las marcas Hostaphat/Hordaphos® de Clariant.
- \quad
- Los copolímeros que constan de unidades EO, PO y/o BO tales como p.ej. copolímeros de bloques tales como las marcas Pluronic® de la BASF y las marcas Synperonic® de Uniquema con un peso molecular de 400 hasta 10^{8}.
- \quad
- Los aductos con alquilenoxi de alcoholes C_{1}-C_{9} tales como Atlox® 5000 de Uniquema o Hoe®-S3510 de Clariant.
- \quad
- Derivados aniónicos de los productos descritos en los apartados b8) y b9) en forma de éter-carboxilatos, sulfonatos, sulfatos y fosfatos y sus sales inorgánicas (p.ej. de metales alcalinos y alcalino-térreos) y orgánicas (p.ej. sobre la base de aminas o alcanol-aminas).
- b8)
- Compuestos alcoxilados de ácidos grasos y triglicéridos tales como las marcas Serdox® NOG de Condea o las marcas Emulsogen® de Clariant, sales de ácidos carboxílicos y ácidos policarboxílicos alifáticos, cicloalifáticos y olefínicos, así como ésteres de ácidos alfa-sulfo-grasos tal como los obtenibles de Henkel.
- b9)
- Compuestos alcoxilados de amidas de ácidos grasos tales como las marcas Comperlan® de Henkel o las marcas Amam® de Rhodia.
- \quad
- Aductos con alquilenoxi de alquino-dioles tales como las marcas Surfynol® de Air Products. Derivados de azúcares, tales como amino- y amido-azúcares de Clariant, glucitoles de Clariant, alquil-poli-glicósidos en forma de las marcas APG® de Henkel o tales como ésteres de sorbitán en la forma de las marcas Span® o Tween® de Uniquema o bien los ésteres o éteres de ciclodextrina de Wacker.
- b10)
- Derivados tensioactivos de celulosa así como de algina, pectina y guar tales como las marcas Tylose® de Clariant, las marcas Manutex® de Kelko y los derivados de guar de Cesalpina.
- \quad
- Aductos con alquilenoxi sobre la base de polioles tales como las marcas Polyglykol® de Clariant.
- \quad
- Poliglicéridos interfacialmente activos y sus derivados, de Clariant.
- b11)
- Sulfo-succinatos, alcano-sulfonatos, parafina- y olefina-sulfonatos tales como las marcas Netzer IS®, Hoe® S1® 28, Hostapur® OS, Hostapur® SAS de Clariant, Triton® GR7ME y GR5 de Union Carbide, las marcas Empimin® de Albright y Wilson y las marcas Marlon® PS65 de Condea.
- b12)
- Sulfo-succinamatos tales como las marcas Aerosol® de Cytec o las marcas Empimin® de Albright y Wilson.
- b13)
- Aductos con óxido de etileno de aminas grasas, compuestos de amonio cuaternarios con 8 a 22 átomos de carbono (C_{8}-C_{22}) tales como p.ej. las marcas Genamin® C, L, O, T de Clariant.
- b14)
- Compuestos iónicos híbridos tensioactivos, tales como tauridas, betaínas y sulfo-betaínas en forma de las marcas Tegotain® de Goldschmidt, Hostapon® T y Arkopon® T de Clariant.
- b15)
- Compuestos tensioactivos per- o poli-fluorados tales como las marcas Fluowet® de Clariant, las marcas Bayowet® de Bayer, las marcas Zonyl® de DuPont y los productos de este tipo de Daikin y Asahi Glass.
- b16)
- Sulfonamidas interfacialmente activas, p.ej. de Bayer.
- b17)
- Derivados poliacrílicos y polimetacrílicos interfacialmente activos tales como las marcas Sokalan® de la BASF.
- b18)
- Poliamidas tensioactivas tales como gelatinas modificadas o ácidos poliaspárticos derivatizados de Bayer y sus derivados.
- b19)
- Polímeros tensioactivos sobre la base de anhídrido de ácido maleico y/o productos de reacción de anhídrido de ácido maleico, así como copolímeros que contienen anhídrido de ácido maleico y/o productos de reacción de anhídrido de ácido maleico tales como las marcas Agrimer®-VEMA de ISP.
- b20)
- Derivados tensioactivos de ceras de Montana, de polietileno y de polipropileno tales como las ceras de Hoechst® o las marcas Licowet® de Clariant.
- b21)
- Fosfonatos y fosfinatos tensioactivos tales como Fluowet®-PL de Clariant.
- b22)
- Agentes tensioactivos poli- o per-halogenados tales como por ejemplo Emulsogen®-1557 de Clariant.
Los agentes tensioactivos b) contenidos en los
agentes herbicidas utilizados conforme al invento son
preferiblemente del tipo de los alquil
C_{8}-C_{20}-poliglicol-éter-sulfatos,
preferiblemente alquil
C_{10}-C_{18}-poliglicol-éter-sulfatos,
que se utilizan preferiblemente en forma de sus sales, p.ej. las
sales de metales alcalinos, tales como las sales de sodio o
potasio, y/o las sales de amonio, pero también como las sales de
metales alcalino-térreos tales como sales de
magnesio, estando contenidas preferiblemente de 2 a 5 unidades
etilenoxi en la parte de poliglicol. Se prefiere especialmente p.ej.
el alcohol graso
C_{12}/C_{14}-diglicol-éter-sulfato
de sodio (nombre comercial p.ej. Genapol® LRO, Clariant GmbH).
Por un humectante en el sentido del presente
invento se entiende un compuesto que está en situación de recoger
físicamente agua y/o de almacenar agua. Humectantes preferidos son
p.ej. compuestos higroscópicos.
Como humectante c) opcional se pueden contener
en los agentes herbicidas utilizados conforme al invento p.ej. las
siguientes sustancias:
MgSO_{4}, alcoholes plurivalentes tales como
etilen-glicol, propilen-glicol,
butano-diol, glicerol y pentaeritritol, así como sus
éteres y ésteres, p.ej. etileno, glicol-éteres,
propilenglicol-éteres o ésteres de glicerol;
polialquilen-glicoles tales como
polietilen-glicoles (preferiblemente con un peso
molecular de 500-60.000),
polipropilen-glicoles (preferiblemente con un peso
molecular de 600-75.000) y copolímeros de óxido de
etileno (EO) y óxido de propileno (PO), p.ej. con unidades
EO-PO-, EO-PO-EO- ó
PO-EO-PO; azúcares tales como
hexosas, pentosas, melazas, alquil-polisacáridos y
xantanos, p.ej. las marcas Maltitol® de Salim Oleo Chemicals tales
como Maltitol® 75; gelatinas; derivados de celulosa tales como
lignina-sulfonatos o
hidroxi-celulosas solubles en agua; ácido cítrico y
derivados de ácido cítrico tales como sales de ácido cítrico, p.ej.
sales de metales alcalinos, metales alcalino-térreos
o amonio de ácido cítrico, tales como citrato de Na; ácido láctico y
derivados de ácido láctico, tales como sales de ácido láctico, p.ej.
sales de metales alcalinos, alcalino-térreos o
amonio de ácido láctico, tales como lactato de Na, p.ej. en forma de
sus racematos (DL) o de los isómeros ópticos individuales, p.ej.
D-lactato de Na y L-lactato de Na;
ácido tartárico y derivados de ácido tartárico tales como sales de
ácido tartárico, p.ej. sales de metales alcalinos,
alcalino-térreos o amonio de ácido tartárico, tales
como tartrato de Na, p.ej. en forma de sus racematos (ácido
pirúvico) o de los isómeros ópticos individuales, p.ej.
(+)-tartrato de Na y (-)-tartrato de
Na; ácido aspártico y derivados de ácido aspártico tales como sales
de ácido aspártico, p.ej. sales de metales alcalinos,
alcalino-térreos o amonio de ácido aspártico, tales
como aspartato de Na, p.ej. en forma de sus racematos (DL) o de los
isómeros ópticos individuales, p.ej. D- aspartato de Na y
L-aspartato de Na; succinatos tales como las marcas
Triton® de Rohm und Haas; compuestos polivinílicos tales como
poli(vinil-pirrolidona) tales como las marcas
Luviskol® de BASF y las marcas Agrimer® de ISP o los
poli(acetatos de vinilo) derivatizados tales como las marcas
Mowilith® de Clariant o los poli(butiratos de vinilo) tales
como las marcas Lutonal® de la BASF, las marcas Vinnapas® y
Pioloform® de Wacker, o los poli(alcoholes vinílicos)
modificados tales como las marcas Mowiol® de Clariant. Los
humectantes preferidos son alcoholes plurivalentes de
etilen-glicol o propilen-glicol así
como ácido láctico y derivados de ácido láctico tales como sales de
ácido láctico, p.ej. las sales de metales alcalinos, metales
alcalino-térreos o amonio de ácido láctico tales
como lactato de Na, p.ej. en forma de sus racematos (DL) o de los
isómeros ópticos individuales, p.ej. D-lactato de Na
y L-lactato de Na.
Usualmente, los agentes herbicidas utilizados
conforme al invento contienen
- a)
- de 0,0001 a 99% en peso, preferiblemente de 0,1 a 95% en peso, de una o varias sustancias activas herbicidas,
- b)
- opcionalmente de 0,1 a 97% en peso de uno o varios agentes tensioactivos distintos de agentes tensioactivos del tipo de siliconas, y
- c)
- opcionalmente de 0,1 a 90% en peso de uno o varios humectantes.
Los agentes herbicidas utilizados conforme al
invento muestran un excelente efecto herbicida. Por causa de la
represión mejorada de las plantas dañinas mediante los agentes
herbicidas utilizados conforme al invento, se hace posible disminuir
la cantidad consumida y/o aumentar el margen de seguridad. Ambos
hechos son oportunos desde puntos de vista tanto económicos como
también ecológicos.
En una forma preferida de realización, los
agentes herbicidas utilizados conforme al invento se distinguen por
el hecho de que presentan un contenido activo sinérgicamente de una
combinación de los herbicidas a) con agentes tensioactivos b) y
humectantes c). En tales casos hay que resaltar sobre todo el hecho
de que incluso en combinaciones con cantidades consumidas o
relaciones en peso de a) : b) : c) en las que no se puede comprobar
un sinergismo en cualquier caso sin necesidad de más medidas -por
ejemplo puesto que los compuestos individuales se emplean usualmente
en la combinación en cantidades consumidas muy diversas o también
puesto que ya es muy buena la represión de las plantas dañinas
mediante los compuestos individuales- es inherente a los agentes
herbicidas del invento por regla general un efecto sinérgico.
La preparación de los agentes herbicidas
utilizados conforme al invento se efectúa mediante procedimientos
usuales, p.ej. de molienda, mezcladura, disolución o dispersión de
los componentes individuales.
Los componentes a), b) y c) de los agentes
herbicidas utilizados conforme al invento pueden estar contenidos
conjuntamente en una formulación acabada (presta para el uso), que
luego se puede aplicar de un modo usual, p.ej. en forma de un caldo
para proyectar, o se pueden formular por separado y aplicar p.ej.
según el procedimiento de mezcla en depósito o consecutivamente unos
tras de otros. Cuando los componentes se formulan por separado, los
componentes a), b) y c) se pueden formular p.ej. en cada caso
individualmente o los componentes a) y b), a) y c) o b) y c) se
pueden formular en común y el respectivo tercer componente se puede
formular por separado.
Los agentes herbicidas utilizados conforme al
invento se pueden formular de diferentes modos, dependiendo de
cuáles sean los parámetros biológicos y/o
químico-físicos que estén preestablecidos. Como
posibilidades de formulación entran en cuestión por ejemplo: polvos
para proyectar (WP), polvos solubles en agua (SP), concentrados
solubles en agua, concentrados emulsionables (EC), emulsiones (EW),
tales como emulsiones del tipo de aceite en agua y de agua en
aceite, soluciones atomizables, concentrados para suspensión (SC),
dispersiones sobre la base de aceites o de agua, soluciones
miscibles con aceites, suspensiones para encapsular (CS), agentes
para espolvorear (DP), agentes desinfectantes, granulados para la
aplicación por esparcimiento y sobre el suelo, granulados (GR) en
forma de microgranulados, granulados formados por proyección,
extensión y absorción, granulados dispersables en agua (WG),
granulados solubles en agua (SG), formulaciones ULV, microcápsulas y
ceras.
Estos tipos individuales de formulaciones son
conocidos en principio y se describen por ejemplo en las obras de:
Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie"
(tecnología química) tomo 7, editorial C. Hauser Munich, 4ª edición
1986, Wade van Valkenburg "Pesticide formulations"
(formulaciones plaguicidas), Marcel Dekker, N.Y., 1973, K. Martens,
"Spray Drying" Handbook (manual del secado por atomización), 3ª
edición, 1979, G. Goodwin Ltd. Londres.
Los necesarios agentes coadyuvantes de
formulaciones tales como materiales inertes, agentes tensioactivos,
disolventes y otros materiales aditivos son asimismo conocidos y se
describen por ejemplo en las obras de: Watkins, "Handbook of
Insecticide Dust Diluents and Carriers" (manual de los diluyentes
y vehículos para polvos finos insecticidas), 2ª edición, Darland
Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid
Chemistry" (introducción a la química de los coloides de
arcilla); 2ª edición, J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden,
"Solvents Guide" (guía de disolventes), 2ª edición,
Interscience, N.Y. 1963; el "Detergents and Emulsifiers Annual"
(el anual de los detergentes y emulsionantes de McCutcheon, MC Publ.
Corp., Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, "Encyclopedia of Surface
Active Agents" (enciclopedia de agentes tensioactivos), Chem.
Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive
Äthylenoxidaddukte" (aductos con óxido de etileno
interfacialmente activos), Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976;
Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie"
(tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser, Munich, 4ª
edición 1986.
Sobre la base de estas formulaciones se pueden
producir también combinaciones con otras sustancias activas
agroquímicas tales como insecticidas, acaricidas, herbicidas,
fungicidas, antídotos, fertilizantes y/o reguladores del
crecimiento, p.ej. en forma de una formulación acabada o como una
mezcla en depósito.
Los polvos para proyectar representan preparados
dispersables uniformente en agua, que junto con el herbicida a) y/o
el agente tensioactivo b) y/o el humectante c) contienen además
materiales diluyentes o inertes y eventualmente todavía otros
agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o no iónicos (agentes
humectantes, agentes dispersantes) p.ej.
alquil-fenoles polioxietilados, alcoholes grasos
polioxietilados, aminas grasas polioxietiladas, (alcohol
graso)-poliglicol-éter-sulfatos,
alcano-sulfonatos,
alquil-benceno-sulfonatos, una sal
de sodio de ácido lignina-sulfónico, una sal de
sodio de ácido
2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfónico,
una sal de sodio de ácido
dibutil-naftaleno-sulfónico o
también una sal de sodio de ácido
oleoíl-metil-táurico. Para la
producción de los polvos para proyectar, los herbicidas a) y/o los
agentes tensioactivos b) y/o los humectantes c) se muelen finamente
en instalaciones usuales tales como las de molinos de martillos,
molinos de soplantes y molinos de chorros de aire, y simultáneamente
o a continuación de ello se mezclan con los agentes coadyuvantes de
formulaciones.
Los concentrados emulsionables se producen por
disolución del herbicida a) y/o del agente tensioactivo b) y/o del
humectante c) en un disolvente orgánico, p.ej. butanol,
ciclohexanona, dimetil-formamida, xileno o también
compuestos aromáticos o hidrocarburos de elevado punto de ebullición
o mezclas de los disolventes orgánicos mencionados mediando adición
de uno o varios agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o no
iónicos (emulsionantes). Como emulsionantes se pueden utilizar por
ejemplo: sales de calcio de ácidos
alquil-aril-sulfónicos tales
dodecil-benceno-sulfonato de Ca o
emulsionantes no iónicos tales como ésteres de poliglicoles con
ácidos grasos,
alquil-aril-poliglicol-éteres,
(alcohol graso)-poliglicol-éteres, productos de
condensación de óxido de propileno y óxido de etileno,
alquil-poli-éteres, ésteres de sorbitán tales como
p. ej, ésteres de sorbitán con ácidos grasos o
poli(oxietilen)-ésteres de sorbitán tales como p.ej.
poli(oxietilen)-ésteres de sorbitán con ácidos grasos.
Los agentes para espolvorear se obtienen por
molienda del herbicida a) y/o del agente tensioactivo b) y/o del
humectante c) con materiales sólidos finamente divididos, p.ej.
talco, arcillas naturales, tales como caolín, bentonita y
pirofilita, o tierra de diatomeas.
Los concentrados para suspensión pueden estar
constituidos sobre la base de agua o de aceites. Éstos se pueden
producir por ejemplo por molienda en húmedo mediante molinos de
perlas usuales en el comercio y eventualmente por adición de otros
agentes tensioactivos, tal como ya se han expuesto p.ej.
anteriormente en el caso de los otros tipos de formulaciones.
Las emulsiones, p.ej. las emulsiones del tipo de
aceite en agua (EW) se pueden producir por ejemplo mediante
agitadores, molinos de coloides y/o mezcladores estáticos mediando
utilización de disolventes orgánicos acuosos y eventualmente de
otros agentes tensioactivos, tal como ya se han expuesto p.ej.
anteriormente en el caso de los otros tipos de formulaciones.
Los granulados se pueden producir o bien por
inyección del agente herbicida a) y/o del agente tensioactivo b) y/o
del humectante c) sobre un material inerte granulado, capaz de
absorción, o por aplicación de concentrados de sustancias activas
mediante pegamentos, p.ej. poli(alcohol vinílico), un
poli(acrilato de sodio) o también aceites minerales, sobre la
superficie de materiales de soporte tales como arena, caolinitas o
de un material inerte granulado. También los apropiados herbicidas
a) y/o agentes tensioactivos b) y/o humectantes c) se pueden
granular del modo que es usual para la producción de granallas de
agentes fertilizantes -en caso deseado en mezcla con agentes
fertilizantes-.
Los granulados dispersables en agua se producen
por regla general de acuerdo con los procedimientos usuales tales
como secado por atomización, granulación en lecho fluidizado,
granulación en bandejas, mezclamiento con mezcladores de alta
velocidad y extrusión sin ningún material inerte sólido. Para la
producción de granulados en bandejas, en lecho fluidizado, en
extrusor y por proyección véanse, p.ej. los procedimientos expuestos
en "Spray-Drying Handbook" (manual del secado
por atomización), 3ª edición, 1979, G. Goodwin Ltd., Londres; J.E.
Browning, "Aglomeration" (aglomeración), Chemical and
Engineering 1967, páginas 147 y siguientes; "Perry's Chemical
Engineer's Handbook" (manual del ingeniero químico de Perry), 5ª
edición, McGraw-Hill, Nueva York 1973, páginas
8-57.
Para más detalles acerca de la formulación de
agentes para la protección de plantas, véanse p.ej. las obras de
G.C. Klingman, "Weed Control as a Science" (represión de
malezas como ciencia), John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961,
páginas 81-96 y J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed
Control Handbook" (manual de la represión de malezas), 5ª
edición, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas
101-103.
Junto a ello, las mencionadas formulaciones de
sustancias activas contienen eventualmente los materiales aditivos
en cada caso usuales, tales como agentes adhesivos, humectantes,
dispersantes, emulsionantes, penetrantes, conservantes, protectores
de las heladas y disolventes, materiales de carga, soporte, vehículo
y colorantes, antiespumantes, inhibidores de la evaporación y
agentes que influyen sobre el valor del pH y sobre la
viscosidad.
El empleo de los agentes herbicidas utilizados
conforme al invento se puede efectuar según los procedimientos de
antes del brote o de después del brote, p.ej. por proyección.
Mediante el empleo de los agentes herbicidas utilizados conforme al
invento se puede reducir esencialmente el consumo de preparados que
es necesario para la represión de malezas.
Los herbicidas a) que se han de utilizar
conforme al invento se esparcen por regla general en común con el o
los agentes tensioactivos b) y humectantes c) o unos tras de otros,
preferiblemente en forma de un caldo para proyectar, que contiene
los herbicidas a), los opcionales agentes tensioactivos b) y los
opcionales humectantes c) en cantidades eficaces y eventualmente
otros agentes auxiliares usuales. El caldo para proyectar se produce
preferiblemente sobre la base de agua y/o de un aceite, p.ej. un
hidrocarburo de alto punto de ebullición, tal como queroseno o
parafina. En tales casos los agentes herbicidas utilizados conforme
al invento se pueden producir mediante mezclamiento en depósito o a
través de una "formulación acabada, es decir presta para el
uso".
En los polvos para proyectar, la concentración
de sustancias activas es p.ej. de aproximadamente 10 a 90% en peso,
el resto hasta 100% en peso consta de los constituyentes usuales de
formulaciones. En el caso de concentrados emulsionables, la
concentración de sustancias activas puede ser de aproximadamente 1 a
90, preferiblemente de 5 a 80% en peso. Las formulaciones en forma
de polvos finos contienen de 1 a 30% en peso de una sustancia
activa, preferiblemente en la mayor parte de los casos de 5 a 20% en
peso de una sustancia activa, las soluciones atomizables contienen
aproximadamente de 0,05 a 80, preferiblemente de 2 a 50% en peso de
una sustancia activa. En el caso de granulados dispersables en agua,
el contenido de sustancia activa depende en parte de que el
compuesto activo se presente en estado líquido o sólido y de cuáles
sean los agentes auxiliares de granulación, materiales de carga,
etc., que se utilicen. En el caso de los granulados dispersables en
agua, el contenido de sustancia activa está situado por ejemplo
entre 1 y 95% en peso, preferiblemente entre 10 y 80% en peso.
La proporción del agente tensioactivo b) en
formulaciones concentradas, naturalmente no se puede aumentar de
manera arbitraria sin perjudicar a la estabilidad de la formulación.
En las formulaciones concentradas, la relación en peso del herbicida
a) al agente tensioactivo b) es en general de 1.000 a 1:10.000,
preferiblemente de 200:1 a 1:200; la relación en peso del herbicida
a) al humectante c) es en general de 1.000:1 a 1:10.000,
preferiblemente de 200:1 a 1:200; y la relación en peso del agente
tensioactivo b) al humectante c) es en general de 1.000:1 a 1:1.000,
preferiblemente de 200:1 a 1:200.
Al realizar la aplicación, la relación en peso
del herbicida a) al agente tensioactivo b) está situada en general
en el margen de 1.000:1 a 1:100.000, particularmente de 200:1 a
1:1.000 dependiendo de la actividad del respectivo herbicida. La
relación en peso del herbicida a) al humectante c) está situada al
realizar la aplicación en general en el margen de 1.000:1 a
1:100.000, particularmente de 200:1 a 1:200, dependiendo de la
actividad del respectivo herbicida. La relación en peso del agente
tensioactivo b) al humectante c) está situada al realizar la
aplicación en general en el margen de 1.000 a 1:1.000,
preferiblemente de 200:1 a 1:200.
Al realizar la aplicación, la concentración del
herbicida a) está situada en general en 0,0001 a 20% en peso,
preferiblemente en 0,01 a 3% en peso en el agente aplicado, p.ej. en
el caldo para proyectar, con una cantidad consumida de 5 a 4.000
l/ha, preferiblemente de 100 a 600 l/ha. La concentración de agente
tensioactivo opcional b) está situada en general en 0,001 a 5% en
peso, preferiblemente en 0,1 a 2,0% en peso, particularmente en 0,1
a 0,5% en peso en el agente aplicado, p.ej. en el caldo para
proyectar, con una cantidad consumida de 5 a 4.000 l/ha,
preferiblemente de 100 a 600 l/ha. La concentración de humectante
opcional c) está situada en general en 0,001 a 20% en peso,
preferiblemente en 0,01 a 5% en peso de humectante c) en el agente
aplicado, p.ej. en el caldo para proyectar, con una cantidad
consumida de 5 a 4.000 l/ha, preferiblemente de 100 a 600 l/ha.
Preferiblemente, los agentes herbicidas
utilizados conforme al invento contienen, junto con los componentes
a), b) y c), además agua y eventualmente disolventes orgánicos, y se
formulan en forma de una dispersión o emulsión acuosa concentrada o
como una mezcla en depósito en forma de una dispersión, emulsión o
solución diluida con un grado de dilución hasta el del caldo para
proyección presto para el uso. Se prefiere especialmente un agente
herbicida preparado como mezcla de depósito, que contiene para la
aplicación las cantidades preferidas de herbicida a), agente
tensioactivo b) y humectante c).
También son eventualmente posibles mezclas o
formulaciones de mezclas con otras sustancias activas, tales como
p.ej. insecticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, antídotos,
fertilizantes y/o reguladores del crecimiento.
Para la aplicación, las formulaciones
concentradas en una forma usual en el comercio se diluyen
eventualmente de un modo usual, p.ej. mediante agua, los polvos para
proyectar, los concentrados emulsionables, las dispersiones y los
granulados dispersables en agua. Los preparados en forma de polvos
finos, los granulados obtenidos por proyección y absorción, las
soluciones atomizables así como los caldos para proyectar producidos
como mezclas de depósito, antes de su aplicación ya no se diluyen
usualmente con otros materiales inertes. No obstante, puede ser
ventajoso o necesario añadir a los caldos para proyectar cantidades
adicionales de agentes tensioactivos b), humectantes c) y/o otros
agentes auxiliares usuales, particularmente aceites
autoemulsionables o aceites de parafina.
Con las condiciones externas, tales como la
temperatura, la humedad y el tipo del herbicida utilizado, varía la
cantidad necesaria a consumir de los herbicidas a). Ésta puede
fluctuar dentro de amplios límites, p.ej. entre 0,001 y 10 y más
kg/ha de sustancia activa, pero preferiblemente está situada entre
0,005 y 5 kg/ha.
Los agentes herbicidas utilizados conforme al
invento presentan una excelente actividad herbicida contra un amplio
espectro de plantas dañinas mono- y di-cotiledóneas
económicamente importantes. También las malezas perennes
difícilmente combatibles, que brotan a partir de rizomas, cepellones
de raíces u otros órganos permanentes, son perfectamente abarcadas.
En tal caso es indiferente que las sustancias se esparzan según los
procedimientos de antes de la siembra, antes del brote o después del
brote. En particular, se mencionarán a modo de ejemplo algunos
representantes de la flora de las malezas mono- y
di-cotiledóneas, que se pueden reprimir con los
agentes herbicidas utilizados conforme al invento, sin que por esta
mención tenga que efectuarse ninguna limitación a especies
determinadas.
Por el lado de las especies de malezas
monocotiledóneas se abarcan bien p.ej. Avena, Lolium, Alopecurus,
Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria, así como especies de
Bromus, tales como Bromus catharticus, Bromus secalinus,
Bromus erectus, Bromus tectorum y Bromus japonicus, y
especies de Cyperus entre el grupo de las anuales, y por el
lado de las especies perennes Agropyron, Cynodon, Imperata
así como Sorghum y también especies de Cyperus
persistentes.
En el caso de especies de malezas
dicotiledóneas, el espectro de efectos se extiende a especies tales
como p.ej. Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria,
Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon y Sida
por el lado de las anuales, así como Convolvulus, Cirsium,
Rumex y Artemisia en el caso de las malezas perennes.
Las plantas dañinas que se presentan en el
arroz, bajo las condiciones específicas de cultivación, tales como
p.ej. Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus y
Cyperus, son asimismo combatidas sobresalientemente por los
agentes conformes al invento.
Si los agentes herbicidas utilizados conforme al
invento se aplican antes de la germinación sobre la superficie del
terreno, o bien se impide totalmente el brote de las plántulas de
malezas o las malezas crecen hasta llegar el estadio de cotiledones,
pero entonces cesan en su crecimiento y mueren finalmente de modo
total tras haber transcurrido de tres a cuatro semanas.
En el caso de la aplicación de los agentes
herbicidas utilizados conforme al invento sobre las partes verdes de
las plantas según el procedimiento de después del brote, aparece
también con mucha rapidez después del tratamiento una drástica
detención del crecimiento y las plantas de malezas permanecen en el
estadio de crecimiento que existía en el momento de la aplicación o
mueren totalmente después de un cierto período de tiempo, por lo que
de esta manera se elimina muy temprana y persistentemente una
competencia por malezas que son perjudiciales para las plantas
cultivadas.
Aún cuando los agentes herbicidas utilizados
conforme al invento presentan una excelente actividad herbicida
frente a malezas mono- y di-cotiledóneas, las
plantas cultivadas de cultivos económicamente importantes, p.ej.
cultivos de plantas dicotiledóneas tales como soja, algodón, colza,
remolacha azucarera, particularmente soja, o cultivos de gramíneas,
tales como trigo, cebada, centeno, arroz o maíz, se dañan sólo
insignificantemente o nada en absoluto. Los compuestos presentes se
adecuan por estas razones muy bien para la represión selectiva del
crecimiento indeseado de plantas en plantaciones útiles agrícolas o
en plantaciones ornamentales.
Además de ello, los agentes herbicidas
utilizados conforme al invento presentan sobresalientes propiedades
reguladoras del crecimiento en el caso de plantas cultivadas. Éstos
intervienen regulando en el metabolismo propio de las plantas y con
ello se pueden emplear para ejercer la influencia deliberada sobre
las sustancias constitutivas de las plantas y para facilitar las
cosechas, tal como p.ej. por provocación de una desecación y una
sofocación del crecimiento. Además, éstos se adecuan también para
el control y la inhibición generales de un crecimiento vegetativo
indeseado, sin aniquilar con ello a las plantas. Una inhibición del
crecimiento vegetativo desempeña un gran cometido en muchos cultivos
de plantas mono- y di-cotiledóneas, puesto que con
ello se disminuye, o se puede evitar totalmente, el tumbamiento.
En virtud de sus propiedades herbicidas y
reguladoras del crecimiento de las plantas, los agentes herbicidas
utilizados conforme al invento se pueden emplear también para la
represión de plantas dañinas en cultivos de plantas modificadas por
tecnología genética, conocidas o que todavía se vayan a desarrollar.
Las plantas transgénicas se distinguen por regla general por
propiedades ventajosas especiales, por ejemplo por resistencias
frente a determinados plaguicidas, sobre todo a determinados
herbicidas, por resistencias frente a enfermedades de plantas o a
patógenos de enfermedades de plantas, tales como determinados
insectos o microorganismos tales como hongos, bacterias o virus.
Otras propiedades especiales conciernen p.ej. al material cosechado
en lo que se refiere a la cantidad, la calidad, la capacidad para
almacenamiento, la composición y sustancias constitutivas
especiales. Así, se conocen plantas transgénicas con un contenido
aumentado de almidón o una calidad modificada del almidón o las que
tienen una distinta composición de ácidos grasos del material
cosechado.
Se prefiere la aplicación de los agentes
conformes al invento en cultivos transgénicos económicamente
importantes de plantas útiles y ornamentales, p.ej. de cultivos de
gramíneas tales como trigo, cebada, centeno, avena, mijo, arroz y
maíz o también cultivos de remolacha azucarera, algodón, soja,
colza, patatas, tomates, guisantes y otras especies de legumbres.
Preferiblemente, los agentes conformes al invento se pueden emplear
como herbicidas en cultivos de plantas útiles, que son resistentes o
han sido hechos resistentes por tecnología genética frente a los
efectos fitotóxicos de los herbicidas.
Al realizar la aplicación de los agentes
herbicidas utilizados conforme al invento en cultivos transgénicos,
junto con los efectos contra plantas dañinas que se pueden observar
en otros cultivos, aparecen con frecuencia efectos que son
específicos para la aplicación en el respectivo cultivo transgénico,
por ejemplo un espectro modificado o ampliado especialmente de
malezas, que se pueden combatir, cantidades consumidas modificadas,
que se pueden emplear para la aplicación, preferiblemente una buena
combinabilidad con los herbicidas, frente a los que es resistente el
cultivo transgénico, así como una influencia sobre el crecimiento y
el rendimiento de las plantas cultivadas transgénicas.
Es objeto del invento, por consiguiente, también
la utilización de los agentes conformes al invento como herbicidas
para la represión de plantas dañinas, preferiblemente en cultivos de
plantas, pudiendo los cultivos de plantas ser también cultivos de
plantas transgénicas.
Los agentes herbicidas utilizados conforme al
invento se pueden emplear también de manera no selectiva para
combatir un crecimiento indeseado de plantas, p.ej. en cultivos de
plantaciones, en bordes de caminos, plazas, instalaciones
industriales o instalaciones ferroviarias.
Por causa de la cantidad consumida relativamente
pequeña de los agentes herbicidas utilizados conforme al invento, su
compatibilidad es, por regla enteramente general, ya muy buena.
Particularmente, mediante las combinaciones utilizadas conforme al
invento se consigue una disminución de la cantidad absoluta
consumida, en comparación la aplicación individual de una sustancia
activa herbicida.
Es objeto del invento por lo tanto también un
procedimiento para la represión de plantas de Bromus,
preferiblemente para la represión selectiva de plantas de
Bromus en cultivos de plantas útiles, caracterizado porque
una cantidad activa como herbicida de los mencionados herbicidas a)
se aplica opcionalmente en combinación con por lo menos uno de los
agentes tensioactivos b) y con por lo menos un humectante c), p.ej.
según los procedimientos de antes del brote, después del brote o
según los procedimientos de antes y después del brote,
preferiblemente según el procedimiento antes del brote, en común o
uno tras de otro, sobre las plantas, las partes de plantas, las
semillas de plantas o la superficie en la que crecen las plantas,
p.ej. la superficie cultivada.
En una variante preferida del procedimiento, los
herbicidas a) se esparcen en unas cantidades consumidas de 0,1 a
2.000 g de sustancia activa/ha, preferiblemente de 0,5 a 1.000 g de
sustancia activa/ha. Además, es especialmente preferido el
esparcimiento de las sustancias activas en forma de una formulación
acabada o en forma de mezclas de depósito, siendo mezclados con agua
los componentes individuales, p.ej. en forma de formulaciones, en
común en el depósito, y siendo esparcido el caldo para proyectar que
se ha obtenido.
Puesto que la compatibilidad con las plantas
cultivadas de las combinaciones utilizadas conforme al invento es
sobresalientemente buena, al mismo tiempo que se consigue una
represión muy alta de las plantas dañinas, estas combinaciones se
pueden considerar como selectivas. En una variante preferida del
procedimiento, se emplean los agentes herbicidas con las
combinaciones de sustancias activas conformes al invento, por lo
tanto, también para la represión selectiva de plantas
indeseables.
Con el fin de poder aumentar todavía más la
compatibilidad y/o la selectividad de los agentes herbicidas
utilizados conforme al invento, en caso deseado puede ser ventajoso
aplicar éstas en común en mezcla o separadas en el tiempo unas tras
de otras en común con antídotos o aseguradores.
Compuestos que entran en cuestión como antídotos
o aseguradores para los agentes herbicidas utilizados conforme al
invento son conocidos p.ej. por los documentos de solicitud de
patente europea EP-A-333.131
(solicitud de patente surafricana ZA-89/21960),
EP-A-269.806 (patente de los EE.UU.
US-A-4.891.057),
EP-A-346.620 (solicitud de patente
australiana AU-A-89/345951) así como
las solicitudes de patentes internacionales PCT/EP 90/01966 (=
WO-9108202) y PCT/EP 90102020 (=
WO-911078474) y la bibliografía allí citada, o se
pueden preparar de acuerdo con los procedimientos que allí se
describen. Otros antídotos apropiados se conocen por los documentos
EP-A-94.349
(US-A-4.902.304),
EP-A-191.736
(US-A-4.881.966) y
EP-A-0.492.366 y la bibliografía
allí citada.
En una forma preferida de realización, los
agentes herbicidas del presente invento contienen por lo tanto un
contenido adicional de uno o varios compuestos, que actúan como
aseguradores o antídotos.
Antídotos o aseguradores especialmente
preferidos, o grupos de compuestos que se adecuan como aseguradores
o antídotos para los agentes herbicidas del invento antes descritos,
son, entre otros:
- a)
- compuestos del tipo de ácido dicloro-fenil-pirazolina-3-carboxílico, preferiblemente compuestos tales como el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolina-3-carboxílico (compuesto S1-1, mefempir-dietilo) y compuestos afines, tal como se describen en la solicitud de patente internacional WO 91/07874 (PCT/EP 90102020);
- b)
- derivados del ácido dicloro-fenil-pirazol-carboxílico, preferiblemente compuestos tales como el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-metil-pirazol-3-carboxílico (compuesto S1-2), el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-isopropil-pirazol-3-carboxílico (compuesto S1-3), el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(1,1-dimetil-etil)-pirazol-3-carboxílico (compuesto S1-4), el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-fenil-pirazol-3-carboxílico (compuesto S1-5) y compuestos afines, tal como se describen en los documentos EP-A-0.333.131 y EP-A-0.269.806;
- c)
- compuestos del tipo de los ácidos triazol-carboxílicos, preferiblemente compuestos tales como el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-(1H)-1,2,4-triazol-3-carboxílico (compuesto S1-6, fenclorazol) y compuestos afines (véanse los documentos EP-A-0.174.562 y EP-A-0.346.620).
\newpage
- d)
- compuestos del tipo de los ácidos dicloro-bencil-2-isoxazolina-3-carboxílicos, compuestos del tipo de ácido 5-bencil- o 4-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico, preferiblemente compuestos tales como el éster etílico de ácido 5-(2,4-dicloro-bencil)-2-isoxazolina-3-carboxílico (compuesto S1-7) o el éster etílico de ácido 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (compuesto S1-8) y compuestos afines, tal como se describen en la solicitud de patente internacional WO 91/08202 (PCT/EP 90/01966);
- e)
- compuestos del tipo del ácido 8-quinolinoxi-acético, preferiblemente compuestos tales como el éster (1-metil-hex-1-ílico) de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-1; cloquintocet-mexilo),
- el éster (1,3-dimetil-but-1-ílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-2),
- el éster 4-alil-oxi-butílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-3),
- el éster 1-alil-oxi-prop-2-ílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-4),
- el éster etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-5),
- el éster metílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-6),
- el éster alílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-7),
- el éster 2-(2-propiliden-imino-oxi)-1-etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-8), el éster 2-oxo-prop-1-ílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-9)
- y compuestos afines tal como se describen en los documentos EP-A-0.086.750, EP-A-0.094.349 y EP-A-0.191.736 ó EP-A-0.492.366;
- f)
- compuestos del tipo de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico, preferiblemente compuestos tales como el éster dietílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico, el éster dialílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico, el éster metílico y etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)-malónico y compuestos afines, tal como se han descrito y propuesto en el documento de solicitud de patente alemana EP-A-0.572.198;
- g)
- sustancias activas del tipo de los derivados de ácido fenoxi-acético o fenoxi-propiónico o de los ácidos carboxílicos aromáticos, tales como p.ej. (ésteres de) ácido 2,4-dicloro-fenoxi-acético (2,4-D), ácido 4-cloro-2-metil-fenoxi-propiónico (mecoprop), MCPA o (ésteres de) ácido 3,6-dicloro-2-metoxi-benzoico (dicamba).
- h)
- compuestos del tipo de ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico, preferiblemente el éster etílico de ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (S3-1, isoxadifen-etilo).
- i)
- compuestos que son conocidos como antídotos p.ej. para el arroz, tales como fenclorima (= 4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina, Pesticide Manual, 11ª edición, 1997, páginas 511-512), dimepiperato (= éster S-1-metil-1-fenil-etílico de ácido piperidina-1-tiocarboxílico, Pesticide Manual, 11ª edición 1997, paginas 404-405), daimurón (= 1-(1-metil-1-fenil-etil)-3-p-tolil-urea, Pesticide Manual, 11ª edición 1997, página 330), cumilurón (= 3-(2-cloro-fenil-metil)-1-(1-metil-1-fenil-etil)-urea, documento JP-A-60/087254), metoxifenona (= 3,3'-dimetil-4-metoxi-benzofenona, CSB (= 1-bromo-4-(clorometilsulfonil)-benceno, nº de registro CAS 54091-06-4).
Los mencionados compuestos se han descrito
además de ello por lo menos parcialmente en el documento
EP-A-0.640.587, al que se hace
referencia por la presente con finalidades de divulgación.
- j)
- Otro importante grupo adicional de compuestos apropiados como antídotos y aseguradores se conoce por el documento WO 95107897.
Los aseguradores (antídotos) de los precedentes
grupos a) hasta j) reducen o reprimen los efectos fitotóxicos, que
pueden aparecer en el caso de emplearse los agentes herbicidas
utilizados conforme al invento en cultivos de plantas útiles, sin
perjudicar a la actividad de los herbicidas contra plantas dañinas.
Con ello se puede ampliar considerablemente el campo de empleo de
los agentes herbicidas utilizados conforme al invento y
particularmente por medio de la utilización de antídotos se ha hecho
posible el empleo de agentes herbicidas que hasta ahora se podían
emplear sólo limitadamente o con éxito insuficiente, es decir de
combinaciones, que sin antídotos y en bajas dosificaciones, con poco
efecto de amplitud, conducían a una represión insuficiente de las
plantas dañinas.
Los componentes a), b) y c) de los agentes
herbicidas utilizados conforme al invento y los antídotos
mencionados se pueden esparcir en común (p.ej. como formulación
acabada o según el procedimiento de mezcla de depósito) o
consecutivamente en cualquier orden de sucesión. La relación en peso
del antídoto al herbicida (compuesto(s) de la fórmula (I) y/o
sus sales) puede variar dentro de amplios límites y está situada
preferiblemente en el margen de 1 : 100 a 100 : 1, particularmente
de 1 : 100 a 50 : 1. Las cantidades en caso óptimas de
herbicida(s) y antídoto(s) son usualmente
dependientes del tipo de agente herbicida y/o del antídoto
utilizado, así como del tipo de las existencias de plantas que se
han de tratar.
Los antídotos, dependiendo de sus propiedades,
se pueden utilizar para el tratamiento previo de las semillas de la
planta a cultivar (desinfección de las semillas) o antes de la
siembra se pueden incorporar en los surcos de siembra o se pueden
aplicar en común con la mezcla de herbicidas antes o después del
brote de las plantas.
El tratamiento antes del brote incluye tanto el
tratamiento de la superficie a cultivar antes de la siembra como
también el tratamiento de las superficies a cultivar sembradas, pero
en las que todavía no han crecido las plantas. Se prefiere la
aplicación en común con la mezcla de herbicidas. Para ello se pueden
emplear mezclas de depósito o formulaciones acabadas.
Las cantidades consumidas necesarias de los
antídotos pueden fluctuar dentro de amplios límites, dependiendo de
la indicación y del herbicida utilizado, y están situadas por regla
general en el margen de 0,001 a 1 kg, preferiblemente de 0,005 a 0,2
kg de sustancia activa por hectárea.
El esparcimiento de los agentes herbicidas
utilizados conforme al invento puede efectuarse de un modo usual,
por ejemplo con agua como vehículo en unas cantidades de caldo para
proyectar de aproximadamente 5 a 4.000 litros/hectárea. Es asimismo
posible una aplicación de los agentes según los procedimientos
denominados de volumen bajo y de volumen ultra-bajo
(ULV), al igual que su aplicación en forma de granulados o
microgranulados.
Una utilización preferida se refiere al empleo
de agentes herbicidas, que presentan ciertos contenidos de los
componentes a), b) y c) en una cantidad activa sinérgicamente.
Pertenecen al invento también mezclas de uno o varios herbicidas a)
con uno o varios agentes tensioactivos b) y uno o varios humectantes
c).
Junto a ello, se pueden emplear en los agentes
herbicidas utilizados conforme al invento para redondear las
propiedades, la mayor parte de las veces en cantidades de menor
orden, adicionalmente una, dos o más sustancias activas agroquímicas
que sean distintas del herbicida a) (p.ej. herbicidas, insecticidas,
fungicidas o antídotos).
Con ello se establecen numerosas posibilidades
de combinar entre sí varias sustancias activas y de emplearlas en
común para la represión de plantas dañinas en cultivos de plantas,
sin apartarse de la idea del invento.
Así, en una forma preferida de realización, se
pueden combinar p.ej. diferentes sustancias activas de la fórmula
(II) y/o sus sales, p.ej.
mesosulfurón-metilo +
yodosulfurón-metilo,
mesosulfurón-metilo +
yodosulfurón-metil-sodio,
mesosulfurón-metilo +
foramsulfurón,
mesosulfurón-metilo +
foramsulfurón-sodio,
mesosulfurón-metil-sodio
+ yodosulfurón-metilo,
mesosulfurón-metil-sodio
+ yodosulfurón-metil-sodio,
mesosulfurón-metil-sodio
+ foramsulfurón,
mesosulfurón-metil-sodio
+ foramsulfurón-sodio
foramsulfurón +
yodosulfurón-metilo,
foramsulfurón +
yodosulfurón-metil-sodio,
foramsulfurón-sodio +
yodosulfurón-metilo,
foramsulfurón-sodio +
yodosulfurón-metil-sodio.
Las sustancias activas herbicidas a) y sus
mezclas, p.ej. las mezclas de sustancias antes mencionadas, a saber
de sustancias activas de la fórmula (II) y/o sus sales, se pueden
combinar preferiblemente con un alquil
C_{8}-C_{20}-poliglicol-éter-sulfato
tal como el alcohol graso
C_{12}/C_{14}-diglicol-éter-sulfato
de sodio (nombre comercial p.ej. Genapol® LRO, Clariant GmbH) como
componente b) y un derivado de ácido láctico tal como lactato de
sodio como componente c). Además de ello, pueden estar contenidos
preferiblemente uno o más de los antídotos, especialmente los
antídotos mefenpir-dietilo (S1-1),
cloquintocet-mexilo (S2-1) e
isoxadifen-etilo (S3-1).
Resumiendo, se puede afirmar que los agentes
herbicidas utilizados conforme al invento presentan un excelente
efecto herbicida, y en una forma de realización preferida aparecen
efectos superiores a los aditivos (= sinérgicos). En tal caso, el
efecto en las combinaciones es más fuerte que el de los componentes
individuales empleados en el caso de su aplicación a solas.
Estos efectos permiten, entre otras cosas, una
reducción de la cantidad consumida, la represión de un espectro más
amplio de malezas y malas hierbas, el cierre de lagunas de efecto,
un efecto más rápido y más seguro, un efecto permanente más largo,
una represión completa de las plantas dañinas con solamente una o
unas pocas aplicaciones, y una ampliación del período de tiempo de
aplicación. Las mencionadas propiedades son exigidas en la represión
práctica de malas hierbas, a fin de mantener a los cultivos
agrícolas libres de plantas competitivas indeseadas y por
consiguiente asegurar y/o aumentar cualitativa y cuantitativamente
los rendimientos. El patrón técnico es superado manifiestamente por
las combinaciones utilizadas conforme al invento en lo que se
refiere a las propiedades descritas. Así, se muestra una seguridad
esencialmente mejorada de los efectos en diferentes condiciones del
medio
ambiente.
ambiente.
En una forma preferida de realización del
presente invento, se adecuan los agentes herbicidas que contienen
por lo menos un compuesto de la fórmula (II') y/o sus sales,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} es igual a
CO-(alcoxi C_{1}-C_{4}), R^{2} es igual a
CH_{2}-NHR^{e}, en que R^{e} es un radical
acilo, preferiblemente alquil
C_{1}-C_{4}-sulfonilo, R^{3}
es igual a H o alquilo C_{1}-C_{4}, y X, Y y Z
han sido definidos como en la fórmula (II), p.ej.
mesosulfurón-metilo y/o sus sales tales como la sal
de sodio, se adecuan sobresalientemente para la represión de
especies de Bromus, tales como Bromus catharticus, Bromus
secalinus, Bromus erectus, Bromus tectorum y Bromus
japonicus.
Las plantas de Bromus se reprimen en tal
caso de un modo especialmente eficiente en condiciones normales de
humedad, e incluso en condiciones muy secas se presenta todavía una
represión de plantas de Bromus. Por condiciones normales de
humedad se entienden particularmente aquellas condiciones en las que
la planta de Bromus no comienza a marchitarse por causa de la
falta de agua. Esto sucede particularmente cuando la planta, en el
transcurso de las primeras 4 semanas después de la aplicación del
agente herbicida, es abastecida tan suficientemente con agua que
puede reemplazar al agua cedida por transpiración desde el suelo y
se impide un marchitamiento (véase p.ej. la obra de
Scheffer/Schachtschnabel: Lehrbuch der Bodenkunde (libro de texto de
la edafología), editorial Ferdinand Enke (Stuttgart) 11ª edición
(1982), páginas 171 y siguientes). Para la represión de
Bromus, particularmente en condiciones muy secas, se prefiere
que los agentes herbicidas, además del compuesto de la fórmula (II')
y/o sus sales, contengan todavía adicionalmente un agente
tensioactivo b) diferente de los agentes tensioactivos del tipo de
siliconas y/o un humectante c).
Además de ello, los agentes herbicidas pueden
contener también otras sustancias activas agroquímicas (p.ej.
herbicidas, insecticidas, fungicidas o antídotos). Así, en una forma
preferida de realización se pueden combinar p.ej. sustancias activas
de la fórmula (II') y/o sus sales con sustancias activas de la
fórmula (II) diferentes de aquèllas y/o sus sales, p.ej.
mesosulfurón-metilo +
yodosulfurón-metilo,
mesosulfurón-metilo +
yodosulfurón-metil-sodio,
mesosulfurón-metilo +
foramsulfurón,
mesosulfurón-metilo +
foramsulfurón-sodio,
mesosulfurón-metil-sodio
+ yodosulfurón-metilo,
mesosulfurón-metil-sodio
+ yodosulfurón-metil-sodio,
mesosulfurón-metil-sodio
+ foramsulfurón,
mesosulfurón-metil-sodio
+ foramsulfurón-sodio
foramsulfurón +
yodosulfurón-metilo,
foramsulfurón +
yodosulfurón-metil-sodio,
foramsulfurón-sodio +
yodosulfurón-metilo,
foramsulfurón-sodio +
yodosulfurón-metil-sodio
Las sustancias activas herbicidas de la fórmula
(II') y/o sus sales y sus mezclas, p.ej. las mezclas antes
mencionadas de sustancias activas de la fórmula (II') y/o sus sales
con sustancias activas de la fórmula (II) diferentes de aquellas y/o
sus sales, se pueden combinar preferiblemente con un alquil
C_{8}-C_{20}-poliglicol-éter-sulfato
tal como un alcohol graso
C_{12}-C_{14}-diglicol-éter-sulfato
de sodio (nombre comercial p.ej. Genapol® LRO, Clariant GmbH) como
componente b) y un derivado de ácido láctico tal como lactato de
sodio como componente c). Además de ello pueden estar contenidos
preferiblemente uno o más antídotos, particularmente los antídotos
mefempir-dietilo (S1-1),
cloquintocet-mexilo (S2-1) e
isoxadifen-etilo (S3-1).
Para los agentes herbicidas de esta forma
preferida de realización del presente invento son válidas
correspondientemente también las explicaciones dadas anteriormente
para los agentes herbicidas según la reivindicación 1.
Los siguientes Ejemplos de realización explican
el invento y no tienen ningún carácter limitativo.
Se dispuso previamente una cantidad consumida de
agua de 300 l/ha. A continuación se añadieron con agitación los
componentes individuales, herbicida, agente tensioactivo y
humectante, según el tipo y las cantidades consumidas que se indican
en las Tablas 1-2, de manera tal que resultó un
caldo homogéneo para proyectar. el
mesosulfurón-metilo se empleó como un polvo
dispensable en agua al 20 por ciento. Como agentes tensioactivos se
utilizaron Genapol® LRO como una pasta al 70 por ciento (Clariant)
así como Synperonic® A7 (Unichema).
Como humectantes pasaron a aplicarse lactato de
Na en forma de una solución acuosa al 50 por ciento (Merck KGaA,
Darmstadt) y propilen-glicol (Clariant).
La aplicación por proyección se llevó a cabo tal
como se describe en la parte de Ejemplos.
Las abreviaturas seguidamente utilizadas
significan:
\vskip1.000000\baselineskip
g de i.a./ha | gramos de sustancia activa/hectárea |
Brote | Bromus tectorum |
\vskip1.000000\baselineskip
La evaluación visual se efectuó de acuerdo con
una escala porcentual que va desde 0% = ningún daño hasta
100% = todas las plantas murieron.
100% = todas las plantas murieron.
Semillas de la planta dañina BROTE se sembraron
en terreno al aire libre en un suelo de légamo arenoso en macetas
circulares de 13 unidades y se asentaron. Por la duración del
experimento el substrato se regó solamente de manera mínima. A las
cuatro semanas después de la siembra, las plantas se trataron en una
pista de proyección de laboratorio con caldos para proyectar,
producidos según el Ejemplo A, de los componentes
mesosulfurón-metilo (A1), Genapol® LRO y lactato de
Na, A1, Synperonic® A7 y lactato de Na así como A1, Genapol® LRO y
propilen-glicol. La cantidad consumida de agua para
la aplicación por proyección de los preparados era de 300 l/ha.
Después del tratamiento, las plantas se colocaron de nuevo en el
terreno al aire libre. La evaluación visual a los 28 días después de
la aplicación proporcionó los resultados que se exponen en la Tabla
1.
Componente | g de i.a./ha | Brote |
A1 | 10 | 12,5 |
A1 | 10 | 12,5 |
+ Genapol® LRO | 300 | |
A1 | 10 | 42,5 |
+ Genapol® LRO | 300 | |
+ lactato de Na | 300 | |
A1 | 10 | 10 |
+ Synperonic® A7 | 300 | |
A1 | 10 | 17,5 |
+ Synperonic® A7 | 300 | |
+ lactato de Na | 300 | |
A1 | 10 | 27,5 |
+ Genapol7 LRO | 300 | |
+ Propilen-glicol | 300 |
Semillas de la planta dañina BROTE se sembraron
en un invernadero en un suelo de légamo arenoso en macetas
circulares de 7 unidades y se regaron. Se respetó una temperatura
diurna de 22 a 24ºC y una temperatura nocturna de 16 a 18ºC,
consiguiéndose mediante una iluminación adicional con lámparas de
vapor de sodio (aproximadamente de 7.000 lux) una duración uniforme
del día de 16 horas. La humedad relativa del aire fue de 60 a 80%.
Dos semanas después de la siembra, las plantas se colocaron sobre
una pista de proyección de laboratorio mediando utilización de una
dispersión en aceite que contenía 1,5% en peso de
mesosulfurón-metilo (A1) y 4,5% en peso de
mefenpir-dietilo (S1-1) así como de
combinaciones de la dispersión en aceite que contenía 1,5% en peso
de mesosulfurón-metilo y 4, 5% en peso de
mefenpir-dietilo con Genapol® LRO (300 g de Genapol®
LRO/ha). La cantidad consumida de agua para la aplicación por
proyección de los preparados fue de 300 l/ha. Después del
tratamiento, las plantas se colocaron de nuevo en el invernadero. La
evaluación visual a los 28 días después de la aplicación arrojó los
resultados que se exponen en la Tabla 2.
Componentes | g de i.a/ha | Brote |
A1* | 7,5 | 80 |
11 | 87,5 | |
A1* | 7,5 | 85 |
+ Genapol® LRO | 11 | 90 |
A1*: mesosulfurón-metilo (A1) + mefenpir-dietilo (S1-1) |
Claims (5)
1. Procedimiento para combatir plantas de
Bromus, en el que el agente herbicida, definido según una o
varias de las reivindicaciones 3 a 5, se aplica según los
procedimientos de antes del brote, de después del brote o según los
procedimientos de antes y después del brote, sobre las plantas, las
partes de plantas, las semillas de plantas o la superficie sobre la
que crecen las plantas, p.ej. la superficie cultivada.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, para
la represión selectiva de plantas de Bromus en cultivos de
plantas útiles.
3. Utilización de un agente herbicida que
contiene por lo menos un compuesto de la fórmula (II') y/o sus
sales
en la
que
- R^{1}
- es igual a CO-(alcoxi C_{1}-C_{4}), R^{2} es igual a CH_{2}-NHR^{e}, en que R^{e} es un radical acilo, preferiblemente alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, R^{3} es igual a H o alquilo C_{1}-C_{4},
X e Y, independientemente uno de
otro, iguales o diferentes, son alquilo
C_{1}-C_{6}, alcoxi
C_{1}-C_{6} o alquil
C_{1}-C_{6}-tio, estando cada
uno de los tres radicales mencionados sin sustituir o sustituido con
uno o varios radicales tomados entre el grupo formado por halógeno,
alcoxi C_{1}-C_{4} y alquil
C_{1}-C_{4}-tio, o son
cicloalquilo C_{3}-C_{6}, alquenilo
C_{2}-C_{6}, alquinilo
C_{2}-C_{6}, alquenil
C_{3}-C_{6}-oxi o alquinil
C_{3}-C_{6}-oxi, preferiblemente
alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4},
y
- Z
- es igual a CH ó N,
para la represión de plantas de
Bromus.
4. Utilización según la reivindicación 3, en la
que el agente herbicida contiene adicionalmente b) uno o varios
agentes tensioactivos distintos de agentes tensioactivos del tipo de
siliconas y/o c) uno o varios humectantes.
5. Utilización según la reivindicación 3 ó 4 en
la que el agente herbicida contiene adicionalmente una o varias
otras sustancias activas agroquímicas adicionales.
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