ES2264681T3 - Mezclas de fenoles y materiales inorganicos con actividad antimicrobiana. - Google Patents
Mezclas de fenoles y materiales inorganicos con actividad antimicrobiana.Info
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Abstract
Un empleo de una mezcla de agentes antimicrobianos, que comprende a) por lo menos un compuesto antimicrobiano fenólico de la fórmula (I) (Ver fórmula) en donde n es 0 o 1, R1 y R2 son hidrógeno o cloro, R3 es hidrógeno o hidroxilo, R4, R5 y R6 son hidrógeno o cloro, R7 es hidroxilo, y X es -O- o -CH2-; y b) por lo menos un compuesto antimicrobiano inorgánico elegido del grupo constituido por óxido de zinc, cobre y compuestos de cobre, plata, plata coloidal, nitrato de plata, sulfato de plata, cloruro de plata, complejos de plata, zeolitas conteniendo metal y zeolitas conteniendo metal modificadas superficialmente; y donde la relación de los componentes a):b) es de 1:9 a 9:1, para estabilizar un sustrato polimérico contra la decoloración.
Description
Mezclas de fenoles y materiales inorgánicos con
actividad antimicrobiana.
El presente invento se refiere a combinaciones
de compuestos fenólicos e inorgánicos que exhiben actividad
antimicrobiana excelente cuando se incorporan a una resina de
sustrato, cuyas mezclas no exhiben los efectos negativos asociados
con el empleo por separado. Los artículos plásticos fabricados vía
una variedad de procedimientos a partir de estas resinas están
provistos de actividad antimicrobiana de largo plazo y exhiben
superior resistencia a decoloración y mantenimiento de propiedades
físicas, especialmente con exposición a radiación ultravioleta.
Triclosan, o Irgaguard®, Ciba Specialty
Chemicals, éter de
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenilo,
es un antimicrobiano conocido para aplicaciones plásticas. Se
conoce el poseer alta actividad contra numerosas bacterias
gran-positivas y gram-negativas.
Puede incorporarse como un material neto o vía una partida maestra
en una variedad de sustratos poliméricos, por ejemplo, LDPE, HDPE,
MDPE, PP, ABS, SAN, PS, poliacrilatos, PMMA, poliamida, poliésteres,
PVC, latex, PUR, TPU, UP, UF, Etc. Irgaguard® exhibe alta actividad
en su superficie de artículos plásticos y la actividad permanece
después de repetidos lavados de los artículos plásticos. Además,
Irgaguard^{®} tiene buen perfil toxicológico.
Las desventajas de Irgaguard® son que los
artículos plásticos formulados con este exhiben fuerte decoloración
después de sufrir las inclemencias del tiempo. Por ejemplo muestras
de polipropileno conteniendo Irgaguard^{®} expuestas a un
Weather-Ometer de Arco xenon a 0,35 W/m^{2}, 63ºC
se decoloran dentro de horas. Además, el procesado a temperaturas
superiores a 250ºC es problemático debido a la volatilidad del
Irgaguard®.
Los materiales a base de plata, tal como plata
coloidal, nitrato de plata, sulfato de plata, cloruro de plata,
complejos de plata y zeolitos conteniendo iones de plata se conocen
como agentes antimicrobianos para artículos plásticos. Los
compuestos de plata exhiben alta actividad frente a microorganismos
y tienen un buen perfil toxicológico. Son posibles altas
temperaturas de procesado con compuestos de plata (superiores a
300ºC).
Las desventajas de antimicrobianos a base de
plata son que los artículos plásticos que los contienen con
frecuencia exhiben decoloración después del efecto intemperie.
Se ha encontrado, sorprendentemente, que una
combinación de ciertos compuestos fenólicos con ciertos compuestos
inorgánicos evita las desventajas de utilizar Irgaguard® o
antimicrobianos a base de plata solo en artículos plásticos al
tiempo que proporcionan excelente actividad antimicrobiana de larga
duración a los artículos.
Un objeto del presente invento es proporcionar
una nueva mezcla de agentes antimicrobianos para aplicaciones
plásticas.
Otro objeto del invento es proporcionar
artículos plásticos o películas con actividad antimicrobianas que
exhiban también superior resistencia a la decoloración, pueden
procesarse a altas temperaturas, y que mantienen propiedades
físicas después del efecto intemperie, especialmente con la
exposición a radiación UV.
El presente invento se refiere a un empleo de
una mezcla de agentes antimicrobianos para aplicaciones plásticas
que comprende
a) por lo menos un compuesto antimicrobiano
fenólico de la fórmula (I)
en
donde
n es 0 o 1,
R_{1} y R_{2} son hidrógeno o cloro,
R_{3} es hidrógeno o hidroxilo, R_{4},
R_{5} y R_{6} son hidrógeno o cloro,
R_{7} es hidroxilo, y
X es -O- o
-CH_{2}-; y
b) por lo menos un compuesto antimicrobiano
inorgánico elegido del grupo constituido por óxido de zinc, cobre y
compuestos de cobre, plata, plata coloidal, nitrato de plata,
sulfato de plata, cloruro de plata, complejos de plata, zeolitas
conteniendo metal y zeolitas conteniendo metal modificadas
superficialmente; y
donde la relación de los componentes a):b) es de
1:9 a 9:1, para estabilizar un sustrato polimérico contra la
decoloración.
Los compuestos antimicrobianos fenólicos
preferidos del componente a) son
o-bencil-fenol,
2-bencil-4-cloro-fenol,
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenil
éter,
4,4'-dicloro-2-hidroxidifenil
éter,
5-cloro-2-hidroxi-difenil-metano,
mono-cloro-o-bencil-fenol,
2,2'-metilen
bis-(4-cloro-fenol) y
2,4,6-triclorofenol.
Los compuestos antimicrobianos fenólicos mas
preferidos del componente a) son
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxifenil
éter y
4,4'-dicloro-2-hidroxidifenil
éter.
De especial interés es una mezcla de agentes
antimicrobianos para aplicaciones plásticas en donde el compuesto
antimicrobiano inorgánico es una zeolita conteniendo metal o una
zeolita conteniendo metal modificada superficialmente.
Las zeolitas conteniendo metal del componente b)
son aquellas tal como se describen en las patentes estadounidenses
núms. 4.775.585, 4.911.898, 4.911.899 y 6.071.542, cuyas
descripciones se incorporan aquí como referencia. Una zeolita es
generalmente aluminosilicato que tiene una estructura de esqueleto
de desarrollo tridimensional y se representa, generalmente, por
xM_{2/n}O\cdotAl_{2}O_{3}\cdotySiO_{2}\cdotzH_{2}O,
escrita con Al_{2}O_{3} como base, en donde M representa un ión
metálico intercambiable de iones, que es usualmente el ión de un
metal monovalente o divalente; n corresponde a la valencia del
metal; x es un coeficiente del óxido de metal; y es un coeficiente
de sílice; y z es el número de agua de cristalización. Las zeolitas
del presente invento tienen un área superficial específica de por lo
menos 150 m^{2}/g.
Metales antibacterianos para empleo en zeolitas
conteniendo metal incluyen plata, cobre, zinc, mercurio, estaño,
plomo, bismuto, cadmio, cromo, cobalto, níquel, zirconio o una
combinación de dos o mas de estos metales. Se da preferencia a
plata, cobre, zinc y zirconio o una combinación de estos. Se
prefiere especialmente metales de plata sola o una combinación de
plata con cobre, zinc o zirconio.
Se prefieren particularmente compuestos
antimicrobianos inorgánicos del componente b) de conformidad con la
patente estadounidense nº 6.071.542.
Los compuestos antimicrobianos inorgánicos del
componente b) que son de especial interés son zeolitas conteniendo
metal modificadas superficialmente en donde el metal se elige del
grupo constituido por plata y combinaciones de plata con cobre,
zinc o zirconio.
Se prefiere especialmente la mezcla
antimicrobiana en donde el componente a) es
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenil
éter y en donde el compuesto inorgánico antimicrobiano del
componente b) es una zeolita conteniendo plata superficialmente
modificada. El término "conteniendo plata" incluye la
combinación de plata con otros metales tal como zinc, cobre y
zirconio. BACTGEKILLER BM-102GA (Kanebo) es un
ejemplo de una zeolita conteniendo plata modificada
superficialmente de conformidad con la patente estadounidense nº
6.071.542.
En adición a zeolitas se contempla también que
metales antibacterianos tales como plata, compuestos de plata y
complejos de plata puedan estar soportados en otros materiales
inertes, por ejemplo SiO_{2}, TiO_{2} y vidrio.
Las nueva mezcla antimicrobiana de componentes
a) y b) pueden incorporarse en la resina plástica antes de
someterse a procedimientos de fabricación de esta índole como
película de soplado, moldeo rotacional, hilado de fibra etc. La
mezcla de componentes a) y b) es apta de resistir condiciones del
proceso en demanda tales como alta temperatura, por ejemplo
temperaturas superiores a 200ºC.
Las películas, fibras y artículos plásticos que
comprenden la presente mezcla antimicrobiana de componentes a) y b)
es apropiada para exposición en la intemperie; son resistentes a la
intemperie y degradación por luz UV.
La mezcla antimicrobiana de componentes a) y b)
exhibe buena actividad prologada y un buen perfil toxicológico.
Las muestras de plástico que contienen
tricolosan conducen a una fuerte decoloración dentro de un tiempo
muy corto cuando se exponen a la intemperie. Las muestras de
plástico que contienen la presente combinación de componentes a) y
b) exhiben solo mínimos cambios de color.
Las muestras de plástico que contienen triclosan
exhiben una estabilidad a la luz reducida. Las muestras de plástico
que contienen la combinación presente de componentes a) y b) exhiben
propiedades físicas que son comparables a una formulación de
control sin agentes antimicrobianos.
Las películas, fibras y artículos de plástico
del presente invento se utilizan ventajosamente para aplicaciones
que requieren actividad higiénica de largo plazo sobre la
superficie, por ejemplo dispositivos médicos, barandas, manijas de
puerta, etc. Las películas, fibras y artículos de plástico
antimicrobianas del presente invento se utilizan por ejemplo en
hospitales, productos domésticos, instituciones públicas, sistemas
de ventilación, limpieza de aire y sistemas de acondicionado de
aire y sistemas de recepción de desechos. Los artículos plásticos
expuestos a la intemperie que pueden incorporar la mezcla
antimicrobiana del presente invento son, por ejemplo contenedores
de desechos, equipo de piscinas, equipo de natación exterior,
deslizaderas y asientos de estadio.
Las películas, fibras y artículos plásticos del
presente invento exhiben alta actividad antimicrobiana en la
superficie. La actividad antimicrobiana permanece después de lavados
repetidos.
Las composiciones, películas, fibras y artículos
plásticos del presente invento o sea los sustratos poliméricos
pueden incorporar también uno o mas de los aditivos conocidos
siguientes:
1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo
2,6-di-ter-butil-4-metilfenol,
2-ter-butil-4,6-dimetilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-etilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-n-butilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-isobutilfenol,
2,6-diciclopentil-4-metilfenol,
2-(alfa-metil-ciclohexil)-4,6-dimetilfenol,
2,6-dioctadecil-4-metilfenol,
2,4,6-triciclohexilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol,
nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas
laterales, por ejemplo
2,6-di-nonil-4-metilfenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)-fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol
y sus mezclas.
1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo
2,4-dioctil-tiometil-6-ter-butilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol,
2,6-di-dodeciltio-metil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas
alquiladas, por ejemplo
2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol,
2,5-di-ter-butil-hidroquinona,
2,5-di-ter-amilhidroquinona,
2,6-difenil-4-octade-cicloxifenol,
2,6-di-ter-butilhidroquinona,
2,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol,
3,5-di-terbutil-4-hidroxianisol,
3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil
estearato,
bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)adipato.
1.4. Tocoferoles, por ejemplo
alfa-tocoferol, beta-tocoferol,
gamma-tocoferol, delta-tocoferol y
sus mezclas (Vitamina E).
1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados,
por ejemplo
2,2'-tiobis(6-ter-butil-4-metilfenol),
2,2'-tiobis(4-octilfenol),
4,4'-tiobis-(6-ter-butil-3-metilfenol),
4,4'-tiobis-(6-ter-butil-2-metilfenol),
4,4'-tiobis-(3,6-disecamil-fenol),
4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro.
1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo
2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol),
2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-etilfenol),
2,2'-metilenbis[4-metil-6-(alfa-metilciclo-hexil)fenol],
2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol),
2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol),
2,2'-metilenbis(4,6-di-ter-butilfenol),
2,2'-etilidenbis(4,6-di-ter-butilfenol),
2,2'-etilidenbis(6-ter-butil-4-isobutilfenol),
2,2'-metilenbis[6-(alfa-metilbencil)-4-nonilfenol],
2,2'-metilenbis[6-(alfa,alfa-dimetilbencil)-4-nonilfenol],
4,4'-metilenbis(2,6-di-ter-butilfenol),
4,4'-metilen-bis(6-ter-butil-2-metilfenol),
1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)butano,
2,6-bis(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol,
1,1,3-tris(5-ter-butilo-4-hidroxi-2-metilfenil)butano,
1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano,
bis[3,3-bis(3'-terbutil-4'-hidroxifenil)-butirato]
de etilenglicol,
bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno,
bis[2-(3'-tri-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-ter-butil-4-metil-fenil]-tereftalato,
1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano,
2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propano,
2,2-bis-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecil-mercapto-butano,
1,1,5,5-tetra-(5-ter-butil-4-hidro-xi-2-metil-fenil)pentano.
1.7. Compuestos O-, N- y
S-bencilo, por ejemplo
3,5,3',5'-tetra-ter-butil-4,4'-dihidroxidibencil
éter,
octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato,
tridecil-4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilmercaptoacetato,
tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)amina,
bis(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditio-tereftalato,
bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)sulfuro,
iso-octil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencilmercaptoacetato.
1.8. Malonatos hidroxibencilados, por
ejemplo
dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-2-hidroxibencil)-malonato,
dioctadecil-2-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato,
didodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencil)malonato,
di[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato.
1.9. Compuestos hidroxibencílicos
aromáticos, por ejemplo
2,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hdiroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno,
1,4-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno,
2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-fenol.
1.10. Compuestos triazínicos, por ejemplo
2,4-bis(octil-mercapto)-6-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-anilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina,
1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-isocianurato,
1,3,5-tris(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-bencil)isocianuarato,
2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexa-hidro-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris-(3,5-di-ciclohexil-4-hidroxibencil)isocianuarato.
1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo
dimetil-2,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dietil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil-fosfonato,
dioctadecil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dioctadecil-5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato,
la sal cálcica del éster mono-etílico de ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfónico.
1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo
4-hidroxilauranilida,
4-hidroxiestearanilida, octil
N-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)carbamato.
1.13. Esteres de ácido
beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con
metanol, etanol, n-octanol,
i-octanol, octadecanol,
1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol,
etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dieti-lenglicol,
trietilen-glicol, pentaeritritol,
tris(hidroxi-etil)isocianuarato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexandiol, tri-metilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]octano.
1.14. Esteres de ácido
beta-(5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico
con alcoholes mono- o poli-hídricos,
por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol,
i-octanol, octadecanol,
1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol,
etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentil glicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol,
penta-eritritol,
tris(hidroxietil)-isocianuarato, diamida de
ácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilol-propano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano;
3,9-bis[2-{3-(3-terbutil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi)-1,1-dimetil-etil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]-undecano.
1.15. Esteres de ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenilacético
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con
metanol, etanol, octanol, octadecanol,
1,6-hexandiol, l,9-nonandiol,
etilenglicol, 1,2-propandiol,
neopentil-glicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]-octano.
1.16. Esteres de ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil
acético con alcoholes mono- o polihídricos, por
ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol,
1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol,
etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentil glicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol,
penta-eritritol,
tris(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxi-etil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetil-hexandiol,
trimetilol-propano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2,2,2]-octano.
1.17. Amidas de ácido
beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico
por ejemplo
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida,
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida,
N,N'-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina,
N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi)-etil]oxamida
(Naurgard^{R}XL-1 suministrado por Uniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
1.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo
N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina,
N,N'-di-sec-butil-p-fenilen-diamina,
N,N'-bis-(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1-etil-3-metil-pentil)-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilen-diamina,
N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina,
N,N'-difenil-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilen-diamina,
N-iso-propil-N'-fenil-p-fenilen-diamina,
N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina,
N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina,
N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina,
4-(p-toluensulfamoil)-difenilamina,
N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina,
difenilamina, N-alildifenilamina,
4-isopropoxi-difenilamina,
N-fenil-1-naftilamina,
N-(4-ter-octilfenil)-1-naftilamina,
N-fenil-2-naftilamina,
difenilamina octilada, por ejemplo
p,p'-di-ter-octildifenilamina,
4-n-butilaminofenol,
4-butirilaminofenol,
4-nonanoilaminofenol,
4-dodecanoil-aminofenol,
4-octade-canoil-aminofenol,
bis(4-metoxi-fenil)amina,
2,6-di-ter-butil-4-dimetil-aminometilfenol,
2,4'-diaminodifenil-metanol,
4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',
N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano,
l,2-bis[(2-metilfenil)-amino]etano,
1,2-bis(fenilamino)propano,
(o-tolil)biguanida,
bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina,
N-fenil-1-naftilamina
ter-octilada, una mezcla de
ter-butil/teroctildifenilaminas mono- y
dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y
dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y
dialquiladas, una mezcla de isopropill/isohexildifenilaminas mono-
y dialquiladas, una mezcla de
ter-butildifenilaminas mono- y
dialquiladas,
2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiacina,
fenotiazina, una mezcla de
ter-butil/ter-octilfenotiazinas
mono- y dialquiladas, una mezcla de
ter-octil-fenotiazinas mono-
y dialquiladas, N-alilfenotiazina,
N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-
2-eno.
2-eno.
2.1.
2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, por
ejemplo
2-(2'-hidroxi-5'metilfenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(5'-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametil-butil)fenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidro-xifenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-sec-butil-5'-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol,
2-(3',5'-di-ter-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3',5'-bis-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenilbenzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol,
2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil-benzotriazol,
2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol];
el producto de transesterificación de
2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxi-carbonil-etil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol
con polietilenglicol 300;
[R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]_{2}-
en donde R =
3'-ter-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo,
2-[2'-hidroxi-3'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-5'-(1,1,2,2-tetra-metilbutil)-fenil]-benzo-triazol;
2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-5'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-fenil]benzotriazol.
2.2.
2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo los
derivados 4-hidroxi, 4-metoxi,
4-octiloxi, 4-deciloxi,
4-dodeciloxi, 4-benciloxi,
4,2',4'-trihidroxi y
2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
2.3. Esteres de ácidos benzoicos sustituidos
e insustituidos, como, por ejemplo,
4-terbutilfenil salicilato, fenil salicilato,
octilfenil salicilato, dibenzoilresorcinol,
bis(4-ter-butil-benzoil)-resorcinol,
benzoilresorcinol,
2,4-di-ter-butilfenil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato,
hexadecil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzoato,
octadecil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzoato,
2-metil-4,6-di-ter-butilfenil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzoato.
2.4. Acrilatos, por ejemplo
alfa-ciano-beta,beta-difenil-acrilato
de etilo, alfa-ciano-beta,
beta-difenilacrilato de isooctilo,
alfa-carbometoxicianamato de metilo,
alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato
de metilo,
alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato
de butilo,
alfa-carbometoxi-p-metoxicinamato
de metilo y
N-(beta-carbometoxi-beta-cianovinil)-2-metilindolina.
2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo
complejos de níquel de
2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol],
tal como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales tal
como n-butilamina, trietanolamina o
N-ciclohexil-dietanolamina,
dibutil-ditiocarbamato de níquel, sales de níquel de
ésteres monoalquílicos, por ejemplo del éster metílico o etílico,
del ácido
4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilfosfónico,
complejos de níquel de cetoximas, tal como de
2-hidroxi-4-metilfenilundecil
cetoxima, complejos de níquel de
1-fenil-4-lauroil-5-hidroxi-pirazol,
con o sin enlaces adicionales.
2.6. Aminas estéricamente impedidas, por
ejemplo
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato,
bis(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)succinato,
bis(1,2,2,6,6-penta-metil(4-piperidil)sebacato,
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-sebacato,
bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)
n-butil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmalonato,
el condensado de
1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetra-metil-4-hidro-xipiperidina
y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexame-tilendiamina
y
4-ter-octilamino-2,6-di-cloro-1,3,5-triacina,
tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilo-triacetato,
tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butante-tracarboxilato,
1,1'-(1,2-etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetra-metilpiperazinona),
4-benzoil-2,2,6,6-tetra-metilpiperidina,
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina,
bis(1,2,2,6,6-penta-metilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencil)-malonato,
3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona,
bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-sebacato,
bis(1-octil-oxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato,
condensados lineales o cíclicos de
N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexa-metilendiamina
y
4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
el condensado de
2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamiino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina
y
1,2-bis(3-amino-propilamino)etano,
el condensado de
2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina
y
1,2-bis-(3-amino-propil-amino)etano,
8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetra-metil-1,3,8-tri-azaspiro[4.5]decan-2,4-diona,
3-dodecil-1-(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona,
3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-penta-metil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona,
una mezcla de 4-hexadeciloxi- y
4-esteari-loxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
un condensado de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina
y
4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
un condensado de
l,2-bis(3-amino-propilamino)etano
y
2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina
así como
4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
(CAS Reg. nº [136504-96-6]; un
condensado de 1,6-hexandiamina y
2,4,6-tricloro-1,3,5-triacina,
así como N,N-dibutilamina y
4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
(CAS Reg. Nº [192268-64-7];
N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida,
N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida,
2-undecil-7,7,9,9-tetra-metil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]decano,
un producto de reacción de
7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano
y epiclorhidrina,
1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxi-carbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno,
N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)hexa-metilendiamina,
diéster de ácido 4-metoximetilenmalónico con
1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxi-piperidina,
poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano,
producto de reacción de
anhídrido-alfa-olefina-copolímero
de ácido maleico con
2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina
o
1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
La amida estéricamente impedida pueden ser
también uno de los compuestos descritos en
GB-A-2 301 106 como componente
I-a), I-b), I-c),
I-d), I-e), I-f),
I-g), I-h), I-i),
I-j), I-k) o I-l),
en articular el estabilizador de luz
1-a-1,
1-a-2,
1-b-1,
1-c-1,
1-c-2,
1-d-1,
1-d-2,
1-d-3,
1-e-1,
1-f-1,
1-g-1,
1-g-2 o
1-k-1, expuestos en las páginas 68
a 73 de dicha GB-A-2 301 106.
La amina estéricamente impedida puede ser
también uno de los compuestos descritos en
EP-A-0 782 994, por ejemplo los
compuestos como se describen en las reivindicaciones 10 o 38, o en
los ejemplos 1-12 o D-1 a
D-5.
2.7. Aminas estéricamente impedidas
sustituidas en el átomo de N por un grupo alcoxi hidroxi
sustituido, por ejemplo compuestos tal como
1-2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-hexadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpipe-ridina,
el producto de reacción de
1-oxil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
con un radical de carbono de t-amilalcohol,
1-(2-hdiroxi-2-metilpropoxi)-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-oxo-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
bis(1-(2-hidroxi-2-metil-propoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato,
bis
(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)adipato,
bis(1-(2-hdiroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetra-metilpiperidin-4-il)succinato,
bis
(1-(2-hidroxi-2-metil-propoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)glutarato
y
2,4-bis[N-[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il}-N-butilamino-6-(2-hidroxietilamino)-s-triacina.
2.8. Oxamidas por ejemplo
4,4'-dioctiloxioxanilida,
2,2'-dietoxioxanilida,
2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-ter-butil
oxanilida,
2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-ter-butil
oxanilida,
2-etoxi-2'-etil
oxanilida,
N,N'-bis(3-dimetil-aminopro-pil)oxamida,
2-etoxi-5-ter-butil-2'-etil
oxanilida y su mezcla con
2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butil
oxanilida, mezclas de oxanilidas o- y
p-metoxi- y también de o- y
p-etoxi-di-sustituidas.
2.9.
2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triacinas,
por ejemplo
2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis-(4-metilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-[2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina,
2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxi-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-hexi-loxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-meto-xifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triacina,
2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triacina,
2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etil-hexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina.
3. Desactivadores metálicos,
por ejemplo N,N'-difeniloxamida,
N-salicilal-N'-saliciloil
hidracina,
N,N'-bis(saliciloil)-hidracina,
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidracina,
3-saliciloilamino-1,2,4-triazol,
dihidrazida de ácido bis(benciliden)oxálico,
oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil
bisfenil-hidrazida,
N,N'-diacetiladipoil dihidrazida,
N,N'-bis(saliciloil)oxalil
dihidrazida,
N,N'-bis(saliciloil)-tiopropionoil
dihidrazida.
4. Fosfitos y fosfonitos,
por ejemplo trifenil fosfito, difenil alquil fosfitos, fenil
dialquil fosfitos,
tris(nonil-fenil)fosfito, trilauril
fosfito, trioctadecil fosfito, distearil pentaeritritol difosfito,
tris(2,4-di-ter-butil-fenil)fosfito,
diisodecil pentaeritritol difosfito,
bis(2,4-di-ter-butilfenil)pentaeritritol
difosfito,
bis(2,4-dicumil-fenil)pentaeritritol
difosfito,bis(2,6-di-ter-butil-4-metil-fenil)-pentaeritritol
difosfito, diisodeciloxipentaeritritol difosfito,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol
difosfito,
bis-(2,4,6-tri-ter-butilfenil)pentaeritritol
difosfito, tris-tearilsorbitol trifosfito,
tetrakis(2,4-di-ter-butilfenil)-4,4'-difenilen
difosfonito,
6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)metilfosfito,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)-etilfosfito,
6-fluoro-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxa-fosfocina,
2,2',2''-nitrilo[tri-etil-tris(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito],
2-etilhexil(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito,
5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-ter-butil-fenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano.
Se prefiere especialmente los fosfitos
siguientes:
Tris(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito
(Irgafos^{R}168, Ciba-Geigy),
tris(nonilfenil)fosfito,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
5. Hidroxilaminas, por
ejemplo, N,N-dibencilhidroxilamina,
N,N-dietilhidroxilamina,
N,N-dioctilhidroxilamina,
N,N-dilauril-hidroxilamina,
N,N-ditetradecilhidroxilamina,
N,N-dihexadecil-hidroxilamina,
N,N-dioctadecilhidroxilamina,
N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N-heptadecil-N-octa-decilhidroxilamina,
N,N-dialquilhidroxilamina derivados de aminas
grasas de sebo
hidrogenado.
6. Nitronas, por ejemplo
N-bencil-alfa-fenil-nitrona,
N-etil-alfa-metil-nitrona,
N-octil-alfa-heptil-nitrona,
N-lauril-alfa-undecil-nitrona,
N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona,
N-hexa-decil-alfa-pentadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona,
N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona,
derivado de nitrona de la N,N-dialquilhidroxilamina
derivada de amina grasa de sebo
hidrogenado.
7. Oxidos amínicos, por
ejemplo derivados de óxido amínicos como se describe en las patentes
estadounidenses núms. 5.844.029 y 5.880.191, óxido de didecil metil
amina, óxido de tridecil amina, óxido de tridodecil amina y óxido
de trihexadecil
amina.
8. Benzofuranonas e
indolinonas, por ejemplo las descritas en
US-A-432863,
US-A-4338244,
US-A-5175312,
US-A-5216052,
US-A-5252643,
DE-A-4316611,
DE-A-4316622,
DE-A-4316876,
EP-A-0589839 o
EP-A-0591102 o
3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona,
5,7-di-ter-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)-fenil]benzofuran-2-ona,
3,3'-bis[5,7-di-ter-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona],
5,7-di-ter-butil-3-(4-etoxi-fenil)benzofuran-2-ona,
3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona,
3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-ter-butil-benzofu-ran-2-ona,
3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona,
3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona.
9. Tiosinergistas, por
ejemplo dilauril tiodipropionato o distearil
tiodipropionato.
10. Captadores de peróxido,
por ejemplo ésteres de ácido beta-tiodipropiónico,
por ejemplo los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o
tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de
2-mercaptobencimidazol,
dibutilditio-carbamato de zinc, disulfuro de
dioctadecilo,
tetrakis(beta-dodecil-mercapto)propionato
de
pentaeritritol.
11. Estabilizadores de
poliamida, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros
y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso
divalente.
12.
Co-estabilizadores básicos, por ejemplo
melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato,
derivados de urea, derivados de hidracina, aminas, poliamidas,
poliuretanos, sales de metal alcalino y sales de metal
alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato
cálcico, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de
magnesio, ricinoleato sódico y palmitato potásico, pirocatecolato de
antimonio o pirocatecolato de
zinc.
13. Agentes nucleantes, por
ejemplo sustancias inorgánicas tal como talco, óxidos metálicos
tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos,
carbonatos o sulfatos de preferencia de metales alcalinotérreos;
compuestos orgánicos tales como ácidos mono- o
policarboxílicos y sus sales, por ejemplo ácido
4-ter-butilbenzoico, ácido adípico,
ácido difenilacético, succinato sódico o benzoato sódico; compuestos
poliméricos tales como copolímeros iónicos (ionómeros). Se prefiere
especialmente
1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbenciliden)-sorbitol,
1,3:2,4-di(parametildibenciliden)sorbitol
y
1,3:2,4-di(benciliden)sorbitol.
14. Rellenos y agentes de
refuerzo, por ejemplo carbonato cálcico, silicatos, fibras de
vidrio, bulbos de vidrio, asbestos, talco, caolin, mica, sulfato de
bario, óxidos metálicos e hidróxidos, negro de humo, grafito,
harina de madera y polvos o fibras de otros productos naturales,
fibras
sintéticas.
15. Otros aditivos, por
ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulgentes, pigmentos,
aditivos reológicos, catalizadores, agentes de control de flujo,
abrillantadores ópticos, agentes de deslizamiento, agentes de
reticulación, promotores de reticulación, captadores de halógeno,
inhibidores de humos, agentes a prueba de llama, agentes
antiestáticos, clarificadores tal como bisbenciliden sorbitoles
sustituidos y no sustituidos, absorbedores UV de benzoxazinona tal
como
2,2'-p-fenilen-bis(3,1-benzoxazin-4-ona),
Cyasorb® 3638 (CAS #18600-59-4), y
agentes de
soplado.
16. Otros biocidas, por
ejemplo fungicidas tal como
3,5-dimetil-tetrahidro-1,3,54-2H-tiodiacin-2-tiona,
bistribu-tiltionoxido,
4,5-diclor-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona,
N-butil-bencisotiazolina,
10,10'-oxibisfenoxiarsina,
zinc-2-piridintiol-1-oxido,
etc., y algicidas tal como
2-metiltio-4-ciclopropilamino-6-(\alpha,\beta,dimetilpropilamino)-s-triacina,
2-metiltio-4-ciclopropilamino-6-ter-butilamino-s-triacina,
2-metiltio-4-etilamino-6-(\alpha,\alpha-dimetilpropilamino)-s-triacina,
etc.
etc.
Aditivos adicionales preferidos se eligen del
grupo constituido por antioxidantes, absorbedores de luz
ultra-violeta, aminas impedidas, fosfitos o
fosfonitos, hidroxilaminas, nitronas,
benzofuran-2-onas, tiosinergistas,
estabilizadores de poliamida, estearatos metálicos, agentes
nucleantes, rellenos, agentes de refuerzo, lubricantes, emulgentes,
colorantes, pigmentos, abrillantadores ópticos, retardadores de
llama, agentes antiestáticos y agentes de soplado.
En general los sustratos de polímero de resinas
plásticas con actividad antimicrobiana de conformidad con el
presente invento pueden seleccionarse entre:
1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por
ejemplo polipropileno, poliisobutileno,
polibut-1-eno,
poli-4-metilpent-1-eno,
polivinilciclohexano, poliisopreno o polibutadieno, así como
polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o
norborneno, polietileno (que opcionalmente puede reticularse), por
ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta
densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW),
polietileno de alta densidad y ultra-alto peso
molecular (HDPE-UHMW), polietileno de densidad media
(MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de baja
densidad lineal (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE).
Las poliolefinas, o sea los polímeros de
monoolefinas ejemplificados en el párrafo precedente, de preferencia
polietileno y polipropileno, pueden prepararse con métodos
diferentes y especialmente los siguientes:
- a)
- polimerización radicálica (normalmente bajo alta presión y a temperatura elevada).
- b)
- polimerización catalítica utilizando un catalizador que contiene, normalmente, uno o mas de un metal de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica.
Estos metales tienen usualmente uno o mas de un
ligando, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres,
aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden ser \pi-
o o-coordinados. Estos complejos
metálicos pueden estar en la forma libre o fijados sobre sustratos,
típicamente sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio
(III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser
solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los
catalizadores pueden utilizarse de por sí en la polimerización o
pueden utilizarse otros activadores, típicamente metal alquilos,
metal hidruros, metilalquil haluros, metal alquil óxidos o metal
alquil-oxanos, siendo dichos metales elementos de
los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores
pueden modificarse convenientemente con otros grupos de éster, éter,
amina o silil éter. Estos sistemas catalíticos se denominan
usualmente, Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ
(DuPont), metaloceno o catalizadores de un solo sitio (SSC).
2. Mezclas de los polímeros citados bajo 1),
por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno,
polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y
mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo
LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas
entre sí o con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros
de etileno/propileno, polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) y
sus mezclas con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de
propileno/but-1-eno, copolímeros de
propileno/isobutileno, copolímeros de
etileno/but-1-eno, copolímeros de
etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de
etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de
etileno/vinilciclohexano, copolímeros de etileno/cicloolefina (por
ejemplo etileno/norborneno como COC), copolímeros de
etileno/1-olefinas, en donde la
1-olefina se genera in situ; copolímeros de
propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno,
copolímeros de etileno/vinilciclo-hexeno,
copolímeros de etilen/alquil acrilato, copolímeros de etilen/alquil
metacrilato, copolímeros de etilen/vinil acetato o copolímeros de
ácido etilen/acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros
de etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno,
diciclopentadieno o etiliden-norborneno; y mezclas
de estos copolímeros entre sí y con polímeros citados en 1) antes,
por ejemplo copolímeros de
polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de
LDPE/etileno-vinilo (EVA), copolímeros de
LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y
copolímeros de polialquileno/monóxido de carbono alternantes o
aleatorios y sus mezclas con otros polímeros, por ejemplo
poliamidas.
4. Resinas hidrocarbúricas (por ejemplo
C_{5}-C_{9}) incluyendo sus modificaciones
hidrogenadas (por ejemplo espesantes) y mezclas de polialquilenos y
almidón.
Homopolímeros y copolímeros de 1.) -
4.) pueden tener cualquier estereoestructura incluyendo
sindiotáctica, isotáctica, hemi-isotáctica o
atáctica; en donde se prefieren polímeros atácticos. Se incluyen
también polímeros de bloque estereo.
5. Poliestireno,
poli(p-metilestireno),
poli(alfa-metilestireno).
6. Homopolímeros y copolímeros aromáticos
derivados de monómeros vinil aromáticos incluyendo estireno,
alfa-metil-estireno, todos los
isómeros de vinil tolueno, especialmente
p-viniltolueno, todos los isómeros de etil estireno,
propil estireno, vinil difenilo, vinil naftaleno, y vinil
antraceno, y sus mezclas. Homopolímeros y copolímeros pueden tener
cualquier estereoestructura incluyendo sindiotáctica,
iso-táctica, hemi-isotáctica o
atáctica; en donde se prefieren polímeros atácticos. Se incluyen
también polímeros de bloque estereo.
6a. Copolímeros incluyendo los monómeros y
comonómeros vinil aromáticos antes citados elegidos entre etileno,
propileno, dienos, nitrilos, ácidos, anhídridos maleicos,
maleimidas, vinil acetato y cloruro de vinilo o derivados acrílicos
y sus mezclas, por ejemplo estireno/butadieno,
estireno/acrilonitrilo, estireno/etileno (interpolímeros),
estireno/alquil metacrilato, estireno/butandieno/alquil acrilato,
estireno/butandieno/alquil metacrilato, estireno/anhídrido maleico,
estireno/acrilo-nitrilo/metil acrilato; mezclas de
copolímeros de estireno de alta resistencia al impacto y otro
polímero, por ejemplo un poliacrilato, un polímero dieno o un
terpolímero de etileno/propileno/dieno; y copolímeros de bloque de
estireno tal como estireno/butadieno/estireno,
estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno o
estireno/etileno/ propileno/estireno.
6b. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados
de hidrogenación de polímeros citados en 6.), especialmente
incluyendo policiclohexiletileno (PCHE) preparado hidrogenando
poliestireno atáctico, con frecuencia referido como
polivinilciclohexano (PVCH).
6c. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados
de hidrogenación de polímeros citados en 6a.).
Homopolímeros y copolímeros pueden tener
cualquier estereoestructura incluyendo sindiotáctica, isotáctica,
hemi-isotáctica o atáctica; en donde se prefieren
los polímeros atácticos. Se incluyen también polímeros de bloque
estereo.
7. Copolímeros de injerto de monómeros vinil
aromáticos tal como estireno o alfa-metilestireno,
por ejemplo copolímeros de estireno sobre polibutadieno, estireno
sobre polibutadieno-estireno o
polibutadieno-acrilonitrilo estireno y
acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno,
acrilonitrilo y metil metacrilato sobre polibutadieno; estireno y
anhídrido maleico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y
anhídrido maleico o maleimida sobre polibutadieno; estireno y
maleimida sobre polibutadieno; estireno y alquil acrilatos o
metacrilatos sobre polibutadieno; estireno y acrilonitrilo sobre
etileno/propileno/dieno terpolímeros; estireno y acrilonitrilo
sobre polialquil acrilatos o polialquil metacrilatos, estireno y
copolímeros de acrilonitrilo sobre acrilato/butadieno, así como sus
mezclas con los copolímeros expuestos en 6), por ejemplo las
mezclas de copolímero conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA o
AES.
\newpage
8. Polímeros conteniendo halógeno tal como
policloropreno, cauchos clorados, copolímero clorado y bromado de
isobutilen-isopreno (caucho de halobutilo),
polietileno clorado o sulfoclorado, copolímeros de etileno y
etileno clorado, homo- y copolímeros de epiclorhidrina,
especialmente polímeros de compuestos de vinilo conteniendo
halógeno, por ejemplo cloruro de polivinilo, cloruro de
polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno,
así como sus copolímeros tal como cloruro de vinilo/cloruro de
vinilideno, cloruro de vinilo/acetato de vinilo o copolímeros de
cloruro de vinilideno/acetato de vinilo.
9. Polímeros derivados de ácidos
alfa,beta-insaturados y sus derivados tal como
poliacrilatos y polimetacrilatos; polimetil metacrilatos,
poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, modificados al impacto con
butil acrilato.
10. Copolímeros de los monómeros citados bajo 9)
entre sí o con otros monómeros insaturados, por ejemplo copolímeros
de acrilontrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/alquil
acrilato, copolímeros de acrilonitrilo/alcoxialquil acrilato o
acrilonitrilo/haluro de vinilo o terpolímeros de
acrilo-nitrilo/alquil metacrilato/butadieno.
11. Polímeros derivados de alcoholes insaturados
y aminas o los derivados de acilo o sus acetales, por ejemplo
alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, estearato de
polivinilo, benzoato de polivinilo, melato de polivinilo, butiral
polivinilo, polialil ftalato o polialil melamina; así como sus
copolímeros con olefinas citadas en 1) antes.
12. Homopolímeros y copolímeros de éteres
cíclicos tal como polialquilenglicoles, óxido de polietileno, óxido
de polipropileno o sus copolímeros con bisglicidil éteres.
13. Poliacetales tal como polioximetileno y
aquellos polioximetilenos que contienen óxido de etileno como un
comonómero; poliacetales modificados con poliuretanos
termoplásticos, acrilatos o MBS.
14. Oxidos y sulfuros de polifenileno y mezclas
de óxidos de polifenileno con polímeros o poliamidas de
estireno.
15. Poliuretanos derivados de poliéteres,
poliésteres o polibutadienos con terminación de hidroxilo por una
parte y poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otra, así como
sus precursores.
16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de
diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o
las lactamas correspondientes, por ejemplo poliamida 4, poliamida 6,
poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12,
poli-amida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas a
partir de m-xilen diamina y ácido adípico;
poliamidas preparadas a partir de hexametilendiamina y ácido
isoftálico o/y tereftálico y con o sin un elastómero como
modificador, por ejemplo
poli-2,4,4-trimetilhexametilen
tereftalamida o poli-m-fenilen
isoftalamida; y también copolímeros de bloque de las poliamidas
antes citadas con poliolefinas, copolímeros olefínicos, ionómeros o
elastómeros químicamente enlazados o injertados; o con poliéteres,
por ejemplo con polietilen-glicol,
polipropilenglicol o politetrametilenglicol; así como poliamidas o
copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas
durante el proceso (sistemas de poliamida RIM).
17. Poliureas, poliimidas, poliamidaimidas,
poliesterimidas, polihidantoinas y polibencimidazoles.
18. Polésteres derivados de ácidos
dicarboxílicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las
lactonas correspondientes, por ejemplo polietilen tereftalato,
polibutilen tereftalato,
poli-1,4-dimetilolciclohexan
tereftalato y poli-hidroxibenzoatos, así como
copoliéter ésteres de bloque derivados de poliéteres con terminación
hidroxilo; y también poliésteres modificados con policarbonatos o
MBS.
19. Policarbonatos y poliester carbonatos.
20. Polisulfonas, poliéter sulfonas y polieter
cetonas.
21. Polímeros reticulados derivados de aldehidos
por una parte y fenoles, ureas y melaminas por otra, tal como
resinas de fenol/formaldehido, resinas de urea/formaldehido y
resinas de melamina/formaldehido.
22. Resinas alquídicas secantes y no
secantes.
23. Resinas de poliéster insaturadas derivadas
de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados
con alcoholes polihídricos y compuestos vinílicos como agentes
reticulantes, y también sus modificaciones conteniendo halógeno de
baja inflamabilidad.
24. Resinas acrílicas reticulables derivadas de
acrilatos sustituidos, por ejemplo acrilatos epoxi, acrilatos de
uretano o acrilatos de poliéster.
25. Resinas alquídicas, resinas de poliéster y
resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina, resinas de
urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos o resinas
epoxi.
26. Resinas epoxi reticuladas derivadas de
compuestos glicidílicos alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos
o aromáticos, por ejemplo productos de diglicidil éteres de bisfenol
A y bisfenol F, que se reticulan con endurecedores usuales tal como
anhídridos o aminas, con o sin aceleradores.
27. Polímeros naturales tal como celulosa,
caucho, gelatina y sus derivados homólogos químicamente modificados,
por ejemplo acetatos de celulosa, propionatos de celulosa y
butiratos de celulosa, o los éteres de celulosa tal como metil
celulosa; así como rosinas y sus derivados.
28. Mezclas de los polímeros antes citados
(polimezclas, por ejemplo PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS, PVC/EVA,
PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE,
PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico,
POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 y copolímeros, PA/HDPE,
PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC.
30. Materiales orgánicos que se encuentran en
estado natural y sintéticos que son compuestos monoméricos puros o
mezclas de estos compuestos, por ejemplo aceites minerales, grasas
animales y vegetales, aceite y ceras, o aceites, grasas y ceras a
base de ésteres sintéticos (por ejemplo ftalatos, adipatos, fosfatos
o trimelitatos) y también mezclas de ésteres sintéticos con aceites
minerales en cualquier relación ponderal, típicamente las
utilizadas en composiciones de hilatura, así como emulsiones acuosas
de estos materiales.
31. Emulsiones acuosas de caucho natural o
sintético, por ejemplo latex natural o latices de copolímeros de
estireno/butadieno carboxilados.
32. Polisiloxanos tal como los polisiloxanos
hidrofílicos blandos descritos, por ejemplo, en la patente
estadounidense nº 4.259.467; y los poliorganosiloxanos duros
descritos, por ejemplo, en la patente estadounidense nº
4.355.147.
33. Policetiminas en combinación con resinas de
poliacetoacetato acrílico insaturadas o con resinas acrílicas
insaturadas. Las resinas acrílicas insaturadas incluyen los uretan
acrilatos, poliéter acrilatos, vinil o acril copolímeros con grupos
insaturados pendientes y las melaminas acriladas. Las policetiminas
se preparan a partir de poliaminas y cetonas en presencia de un
catalizador de ácido.
34. Composiciones curables por radiación
conteniendo monómeros u oligómeros etilénicamente insaturados y un
oligómero alifático poliinsaturado.
35. Resinas de epoximelamina tal como resinas
epoxi estables a la luz reticuladas por una resina de melamina de
alto contenido de sólidos coeterificadas epoxi funcional tal como
LSE-4103 (Monsanto).
De preferencia la resina plástica se elige del
grupo constituido por polietileno(por ejemplo LDPE, HDPE o
MDPE), polipropileno; copolímero de
acrilonitrilo-butadieno-estireno
(ABS), copolímero de estireno-acrilonitrilo (SAN),
poliestireno (PS), polimetil metacrilato (PMMA), polietilen
tereftalato (PEDT), poliamida, cloruro de polivinilo (PVC), latex
polimérico, poliuretano (PUR), poliuretano termoplástico (TPU),
resina de urea formaldehido (UF) y poliéster insaturado (UP).
El presente invento se refiere a una nueva
mezcla de agentes antimicrobianos, que comprende
a) por lo menos un compuesto antimicrobiano
fenólico de la fórmula (I)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
n es 0 o 1,
R_{1} y R_{2} son hidrógeno o cloro,
R_{3} es hidrógeno o hidroxilo, R_{4},
R_{5} y R_{6} son hidrógeno o cloro,
R_{7} es hidroxilo, y
X es -O- o
-CH_{2}-; y
b) por lo menos un compuesto antimicrobiano
inorgánico elegido del grupo constituido por plata coloidal,
sulfato de plata, cloruro de plata, zeolitas conteniendo metal y
zeolitas conteniendo metal modificadas superficialmente; y donde la
relación de los componentes a):b) es de 1:9 a 9:1.
El presente invento se refiere también a una
composición polimérica antimicrobiana que comprende
a) un sustrato polimérico, y
B) 0,005 a 10%, basado en el peso del componente
(A), de una mezcla de agentes antimicrobianos como se ha descrito
antes.
El presente invento se refiere también a
películas, fibras o artículos plásticos que comprende la nueva
mezcla de componentes a) y b).
La mezcla de componentes a) y b) está presente
en la película, fibra o artículo de plástico antimicrobiano de
preferencia en una cantidad de alrededor de 0,005 a alrededor de 10%
en peso, respecto al material plástico. Se prefiere especialmente
una cantidad de alrededor de 0,01 a alrededor de 5% en peso de
alrededor de 0,05 a alrededor de 3% en peso de la mezcla de
componentes a) y b) respecto al material plástico.
La mezcla de componentes a) y b) y opcionales
aditivos adicionales puede adicionarse a la resina plástica, por
ejemplo la poliolefina, individualmente o mezclada con otro. Si se
desea los componentes individuales de una mezcla aditiva puede
mezclarse con otro en la fusión (mezcla en fusión) antes de
incorporación en el material plástico.
La incorporación de la mezcla de componentes a)
y b) y otros aditivos opcionales en el material plástico se lleva a
cabo con métodos conocidos tal como mezcla en seco o en forma de un
polvo, o mezclado en húmedo en forma de soluciones o suspensiones.
Los componentes a) y b) y otros aditivos opcionales pueden
incorporarse, por ejemplo, antes o después de moldeo o también
mediante aplicación de la mezcla estabilizante disuelta o
dispersada al material plástico, con o sin evaporación subsiguiente
del disolvente. La mezcla de componentes a) y b) y otros aditivos
opcionales puede adicionarse también al material plástico en forma
de una partida maestra que contenga estos componentes en una
concentración de, por ejemplo, alrededor de 2,5% a alrededor de 70%
en peso; en estas operaciones el polímero puede utilizarse en forma
de polvo, gránulos, soluciones, suspensiones o en forma de
latices.
En caso de adicionarse a la resina plástica en
forma de una partida maestra o concentrado, la nueva mezcla
antimicrobiana de componentes a) y b) se adiciona via vehículos tal
como LDPE, HDPE, MDPE, PP, ABS, SAN, S, acrilatos, PMMA, poliamida,
poliésteres, PVC, latex, estireno, poliol, TPU, ésteres insaturados,
urea, paraformaldehido, emulsión acuosa, etc. La concentración
total de a) + b) en los vehículos es de alrededor de 2,5% a
alrededor del 70% en peso basado en el peso del vehículo.
Los componentes a) y b) y otros aditivos
opcionales pueden adicionarse también antes, durante o después de
polimerización o reticulación.
Los componentes a) y b) y otros aditivos
opcionales pueden incorporarse al material plástico en forma pura o
encapsulados en ceras, aceites o polímeros. Son aptos para diluir
otros aditivos (por ejemplo los aditivos convencionales antes
indicados) o monómeros o sus fusiones de modo que puedan rociarse
también conjuntamente con estos aditivos sobre material plástico.
La adición mediante pulverización durante la desactivación de los
catalizadores de polimerización es particularmente ventajosa, siendo
posible llevar a cabo la pulverización utilizando, por ejemplo, el
vapor utilizado para la desactivación.
En el caso de poliolefinas esféricamente
polimerizadas puede ser ventajoso, por ejemplo, aplicar los
componentes a) y b) y opcionalmente junto con otros aditivos,
mediante pulverización.
El presente invento se refiere también a un
procedimiento para estabilizar un polímero antimicrobiano frente a
decoloración el cual comprende incorporar en dicho polímero una
cantidad antimicrobiana efectiva de una mezcla de agentes
antimicrobianos como se ha descrito antes.
Los ejemplos que siguen ilustran el invento con
mas detalle. Estos no deben considerarse limitativos del presente
invento en modo alguno. El invento se declara cubrir todos los
cambios y modificaciones de los ejemplos específicos que no
implican apartarse del espíritu y alcance del invento. Las partes y
porcentajes son en peso.
Ejemplo
1
Se mezcla en seco polietileno de alta densidad,
Borealis MS 6591, con los agentes antimicrobianos expuestos en la
Tabla 1. Los niveles son en por ciento en peso basado en el HDPE.
Las mezclas se combinan con un tornillo doble a una temperatura
máxima de 220ºC. Las muestras se moldean por inyección para formar
placas de 2 mm a una temperatura máxima de 220ºC. Las placas se
someten a efectos de intemperie acelerados en un
Weather-Ometer de arco xenon Ci65 a 63ºC, 0,35
W/m^{2} con un ciclo de pulverización. El índice de
amarilleamiento se mide de conformidad con ASTM
D-1925-77. Bajos valores de YI
denotan poca decoloración, altos valores de YI severa decoloración
de las muestras. Los resultados se resumen en la Tabla 1.
| Ejemplo | Agentes antimicrobianos | Índice de amarilleamiento | ||||
| (YI) después de horas (h) | ||||||
| 0 h | 24 h | 48 h | 96 h | 500 h | ||
| 1a^{a)} | 0,2% Irgaguard®B1000^{c)} | 4,0 | 57,1 | 60,8 | 62,5 | 66,9 |
| 1b^{b)} | 0,2% Irgaguard®B1000^{c)} | 1,1 | 38,9 | 42,5 | 45,4 | 49,9 |
| 0,1% BM-102GA^{d)} | ||||||
| 1c^{b)} | 0,5% Irgaguard®B1000^{c)} | 2,2 | 21,2 | 27,9 | 33,1 | 33,4 |
| 0,1% BM-102GA^{d)} | ||||||
| a) Ejemplo comparativo. | ||||||
| b) Ejemplo de este invento | ||||||
| c) Irgaguard®B1000 es 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenil éter, Ciba Specialty Chemicals. | ||||||
| d) BM-102GA (Kanebo) es una zeolita conteniendo plata modificada superficialmente. |
Puede apreciarse que las formulaciones del
presente invento, utilizando una combinación de agentes
anti-microbianos de los componentes a) y b)
proporcionan superior resistencia al amarilleamiento después de
efecto intemperie acelerado.
Ejemplo
2
Se mezcla en seco homopolímero de polipropileno,
Montell Profax 6301 con los agentes antimicrobianos expuestos en la
Tabla 2. Los niveles son por ciento en peso basados en el
polipropileno. Las mezclas se formulan adicionalmente con 0,06% de
Irgaguard® FS-301, 0,06% Tinuvin®^{} 783 y 0,05%
de estearato cálcico. Las muestras de polipropileno se hilan para
formar fibras a 260ºC. Las fibras se someten a efecto intemperie
acelerado en un Wether-Ometer de Arco Zenon Ci65 a
63ºC, 0,35 W/m^{2} con un ciclo de pulverización.
El índice de amarilleamiento se mide de
conformidad con ASTM D-1925-77.
Bajos valores de YI denotan poca decoloración, altos valores de YI
severa decoloración de las muestras. Los resultados se resumen en la
Tabla 2.
| Ejemplo | Agentes antimicrobianos | Índice de amarilleamiento | ||||
| (YI) después de horas (h) | ||||||
| 0 h | 12 h | 68 h | 157 h | 392 h | ||
| 2a^{a)} | 0,50% Irgaguard®B1000^{c)} | 2,0 | 24,1 | 16,9 | 9,5 | Fallo |
| 2b^{b)} | 0,25% Irgaguard®B1000^{c)} | 1,9 | 9,3 | 7,3 | 4,9 | 2,8 |
| 0,25% BM-102GA^{d)} | ||||||
| a) Ejemplo comparativo. | ||||||
| b) Ejemplo de este invento | ||||||
| c) Irgaguard®B1000 es 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenil éter, Ciba Specialty Chemicals. | ||||||
| d) BM-102GA (Kanebo) es una zeoltia conteniendo plata modificada superficialmente. |
Puede apreciarse que las formulaciones del
presente invento, utilizando una combinación de agentes
antimi-crobianos de los componentes a) y b)
proporcionan superior resistencia al amarilleamiento después de
efecto intemperie acelerado.
\newpage
Tinuvin® 783 es una combinación de
estabilizadores de la luz estéricamente amino impedidos disponibles
a partir de Ciba Specialty Chemicals, Tinuwin® 622 y Chimassorb®
944:
\vskip1.000000\baselineskip
en donde m es un número de la gama
de 2 a
200.
Irgastab® FS-301, Ciba Specialty
Chemicals, es una combinación de Irgafos® 168 e Irgastab®
FS-042. Irgafos® 168 es
tris-(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito.
Irgastab® FS-042 es la
N,N-di(alquil)hidroxilamina producida
por la oxidación directa de N,N-di(sebo
hidrogenado)-amina.
Claims (15)
1. Un empleo de una mezcla de agentes
antimicrobianos, que comprende
a) por lo menos un compuesto antimicrobiano
fenólico de la fórmula (I)
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
n es 0 o 1,
R_{1} y R_{2} son hidrógeno o cloro,
R_{3} es hidrógeno o hidroxilo, R_{4},
R_{5} y R_{6} son hidrógeno o cloro,
R_{7} es hidroxilo, y
X es -O- o
-CH_{2}-; y
b) por lo menos un compuesto antimicrobiano
inorgánico elegido del grupo constituido por óxido de zinc, cobre y
compuestos de cobre, plata, plata coloidal, nitrato de plata,
sulfato de plata, cloruro de plata, complejos de plata, zeolitas
conteniendo metal y zeolitas conteniendo metal modificadas
superficialmente; y
donde la relación de los componentes a):b) es de
1:9 a 9:1, para estabilizar un sustrato polimérico contra la
decoloración.
2. Un empleo de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el compuesto antimicrobiano fenólico se
elige del grupo constituido por
o-bencil-fenil,
2-bencil-4-cloro-fenol,
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenil
éter,
4,4'-dicloro-2-hidroxidifenil
éter,
5-cloro-2-hidroxi-difenil-metano,
mono-cloro-o-bencil-fenol,
2,2'-metilen
bis-(4-cloro-fenol) y
2,4,6-triclorofenol.
3. Un empleo de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el compuesto antimicrobiano fenólico se
elige del grupo constituido por
2,4,4'-tricloro-2'-hidroxifenil
éter y
4,4'-dicloro-2-hidroxifenil
éter.
4. Un empleo de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el compuesto antimicrobiano inorgánico es
una zeolita conteniendo metal o una zeolita conteniendo metal
modificada superficialmente.
5. Un empleo de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el metal se elige del grupo constituido
por plata, cobre, zinc, zirconio y sus combinaciones.
6. Un empleo de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el metal se elige del grupo constituido
por plata y combinaciones de plata con cobre, zinc o zirconio.
7. Un empleo de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el compuesto antimicrobiano inorgánico es
una zeolita de metal modificada superficialmente en donde el metal
se elige del grupo constituido por plata y combinaciones de plata
con cobre, zinc o zirconio.
8. Un empleo de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el componente a) es una zeolita
conteniendo metal modificada superficialmente.
9. Un empleo de conformidad con la
reivindicación 1, en donde la mezcla de componentes (a) y (b) está
presente en una cantidad de 0,005 a 10%, basado en el peso de la
película, fibra o artículo de plástico.
10. Un empleo de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el plástico se elige del grupo
constituido por polietileno, polipropileno, copolímero de
acrilonitrilo-butadieno-estireno,
copolímero de estireno-acrilonitrilo, poliestireno,
polimetil metacrilato, polietilen tereftalato, poliamida, cloruro de
polivinilo, latex polimérico, poliuretano, poliuretano
termoplástico, resina de urea formaldehido y poliéster
insaturado.
11. Un empleo de conformidad con la
reivindicación 1, en donde están presentes aditivos adicionales
además de los componentes (a) y (b).
12. Un empleo de conformidad con la
reivindicación 11, en donde los aditivos adicionales se eligen del
grupo constituido por antioxidantes, absorbedores de luz ultra
violeta, aminas impedidas, fosfitos o fosfonitos, hidroxilaminas,
nitronas, benzofuran-2-onas,
tiosinergistas, estabilizadores de poliamida, estearatos metálicos,
agentes nucleantes, rellenos, agentes de refuerzo, lubricantes,
emulgentes, colorantes, pigmentos, abrillantadores ópticos,
retardadores de llama, agentes antiestáticos y agentes de
soplado.
13. Una mezcla de agentes antimicrobianos, que
comprende
a) por lo menos un compuesto antimicrobiano
fenólico de la fórmula (I)
en
donde
n es 0 o 1,
R_{1} y R_{2} son hidrógeno o cloro,
R_{3} es hidrógeno o hidroxilo, R_{4},
R_{5} y R_{6} son hidrógeno o cloro,
R_{7} es hidroxilo, y
X es - O- o
-CH_{2}-; y
b) por lo menos un compuesto antimicrobiano
inorgánico elegido del grupo constituido por plata coloidal,
sulfato de plata, cloruro de plata, complejos de plata, zeolitas
conteniendo metal y zeolitas conteniendo metal modificadas
superficialmente; y
donde la relación de los componentes a):b) es de
1:9 a 9:1.
14. Una composición antimicrobiana que
comprende
A) un sustrato polimérico, y
B) 0,005 a 10%, basado en el peso del componente
(A) de una mezcla de agentes antimicrobianos de conformidad con la
reivindicación 13.
15. Una película, fibra o artículo de plástico
antimicrobiano que tiene incorporado una mezcla de agentes
antimicrobianos de conformidad con la reivindicación 13.
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