BRPI0716573A2 - Látex aniônico como carreador para componentes bioativos e métodos para fazer e usar os mesmos - Google Patents

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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "LÁTEX ANI- ÔNICO COMO CARREADOR PARA COMPONENTES BIOATIVOS E MÉ- TODOS PARA FAZER E USAR OS MESMOS".
Campo Técnica da Invenção A presente invenção refere-se ao campo de materiais poliméri-
cos que podem ser usados em combinação com uma ampla variedade de substratos, tais como têxteis, metais, materiais celulósicos, plásticos, entre outros, e ao campo de agentes bioativos/antimicrobianos tais como materiais antibacterianos e antifúngicos. Antecedentes da Invenção
A deposição de revestimentos de polímero de látex sobre subs- tratos sólidos há muito é utilizada para conferir certas propriedades de de- sempenho de uso final a esses substratos, tais como hidrofobicidade, resis- tência mecânica, propriedades adesivas, compatibilidade, entre outras. De- pendendo da escolha dos monômeros de partida, tensoativos, condições de polimerização em emulsão, e outros parâmetros, os polímeros depositados podem ser destinados a conter uma carga aniônica, catiônica, ou anfotérica, um aspecto que influencia diretamente o desempenho de revestimento. A- lém disso, o polímero de látex resultante pode ser misturado com uma gama de outros materiais funcionais para conferir aspectos adicionais ou melhora- dos ao material de revestimento final.
Em inúmeras aplicações, os polímeros de látex podem ser mis- turados com composições que contêm compostos bioativos que apresentam atividade antimicrobiana, com a finalidade de proporcionar uma formulação de látex que pode ser usada em ambientes severos onde propriedade anti- microbianas são particularmente necessárias. Esses componentes antimi- crobianos geralmente são empregados em quantidades relativamente pe- quenas como ingredientes de formulação que são adicionados de o polímero ter sido feito. Embora tais misturas sejam úteis, ainda existem muitos pro- blemas práticos nas tentativas para aumentar ou controlar o nível de prote- ção antimicrobianas que essas composições podem oferecer. Por exemplo, tais composições e métodos normalmente não são adequados para fornecer proteção prolongada de substratos ou materiais nos quais eles são coloca- dos, especialmente em suas propriedades antifúngicas. Métodos para au- mentar ou controlar com maior precisão as propriedades antimicrobianas também são necessários. Problemas reguladores associados à introdução de um novo material antimicrobiano, a saber o polímero, podem ser significa- tivos. Além disso, abordagens para prolongar ou estender a eficácia das propriedades antimicrobianas ainda continuam indefinidas.
Portanto, são necessários novos métodos e abordagens para conferir e aumentar a atividade antimicrobiana de polímeros de látex, assim como dos revestimentos e artigos preparados com os mesmos. Também são necessários métodos para controlar melhor a atividade antimicrobiana de tais materiais, inclusive abordagens para estender a eficácia de sua bioativi- dade.
Sumário da invenção Esta invenção abrange novos métodos e abordagens para in-
corporar ingredientes bioativos ou antimicrobianos tais como agentes anti- bacterianos e antifúngicos em um látex, para que as propriedades antimicro- bianas do látex possam ser melhoradas e controladas. A presente invenção também se refere a novos tipos de materiais de látex polimérico aniônico bioativo. Em um aspecto, esta invenção fornece um método para incorporar ingredientes antimicrobianos em um látex durante o processo de polimeriza- ção em emulsão. Antes, os agentes antimicrobianos eram adicionados a um látex depois do processo de polimerização e em quantidades relativamente pequenas como preservativos para o produto de látex ou para a aplicação de uso final tal como tintas. A presente invenção possibilita o uso de concen- trações mais altas de uma ampla gama de ingredientes bioativos, que inclu- em ingredientes bioativos altamente hidrofóbicos, que podem ser facilmente incorporados nos Iatexes para que as partículas de látex resultantes funcio- nem como carreadores para os ingredientes ativos. A incorporação completa de um ingrediente ativo dessa maneira pode produzir em uma distribuição substancialmente homogênea do aditivo e resultar em um desempenho su- perior e sistemático em relação às dispersões pré-produzidas. Em um aspecto desta invenção, a polimerização em emulsão é realizada de modo que os agentes bioativos são incorporados no polímero durante a polimerização em emulsão, tipicamente por dissolução do compo- nente bioativo em uma corrente de monômeros. Desta maneira, os agentes bioativos podem ser pelo menos parcialmente encapsulados na matriz de polímero de látex. Uma vantagem oferecida por este processo é a capacida- de de incorporar ou encapsular grandes quantidades de ingredientes bioati- vos, inclusive componentes hidrofóbicos, sem degradar substancialmente o agente bioativo. Em um outro aspecto, esta invenção também oferece um sistema antimicrobiano harmonioso à base de um látex aniônico que tem algumas propriedades antimicrobianas inerentes, que também funciona co- mo um carreador para pelo menos um ingrediente bioativo, e opcionalmente incluindo ainda um outro aditivo bioativo que pode ser misturado com os Ia- texes descritos nesta invenção. Por conseguinte, estes Iatexes podem ter um propósito multifuncional tal como proporcionar propriedades de ligação, resistência mecânica, e dispersão além de ser um carreador para um ingre- diente funcional ativo, e opcionalmente constituir um componente de uma composição antimicrobiana mista.
Em um aspecto, como os ingredientes bioativos são tipicamente incorporados em um látex durante um processo de polimerização em emul- são, estes componentes biativos podem ser pelo menos parcialmente en- capsulados na matriz de polímero de látex. Em um outro aspecto, os com- ponentes bioativos podem ser substancialmente encapsulados na matriz de polímero de látex. Sem querer se ater à teoria, acredita-se que, distribuindo o ingrediente ativo para uma aplicação de uso final desejada, o polímero de látex com os ingredientes bioativos encapsulados pode proporcionar exposi- ção contínua e controlada dos ingredientes bioativos ao ambiente ao qual eles são distribuídos, oferecendo assim proteção mais longa e mais eficaz ao produto ou à aplicação. Além disso, como os Iatexes aniônicos bioativos podem ser formados por processos existentes de polimerização em emul- são, os métodos de polimerização vantajosamente possibilitam a preparação de polímeros de alto peso molecular. Em um outro aspecto, os métodos descritos neste relatório tam- bém proporcionam o potencial para ajustar o comportamento antimicrobiano usando uma combinação de abordagens para distribuir o agente antimicro- biano. Por exemplo, propriedades antimicrobianas altamente convenientes podem ser conferidas a um produto tanto incorporando o ingrediente bioativo em um látex durante um processo de polimerização em emulsão, como combinando o produto de látex resultante com o mesmo componente bioati- vo ou com um componente bioativo diferente em uma mistura. Esta aborda- gem permite que as propriedades antimicrobianas sejam selecionadas e a- justadas usando o polímero, o aditivo, ou ambos, dependendo das circuns- tâncias e do desempenho requerido.
Em ainda um outro aspecto, as técnicas descritas nesta inven- ção podem oferecer a possibilidade de encapsular quantidades do ingredien- te ativo em uma composição de látex maiores que as previstas por métodos tradicionais. Por exemplo, os componentes antimicrobianos geralmente são empregados em quantidades relativamente pequenas como ingredientes de formulação depois de o polímero de látex ter sido preparado, e tais bioativos são tipicamente utilizados em concentrações que variam até cerca de 1000- 2000 ppm. Em contraste, o componente antimicrobiano das composições de látex desta invenção pode ser utilizado em concentrações tão altas quanto cerca de 40 por cento em peso com base no peso de monômeros totais. Neste aspecto, esta pode oferecer dispersões concentradas estáveis que podem ser usadas como tais, ou como um aditivo, ou dispersões concentra- das que podem ser diluídas e adicionadas a outros sistemas que requerem proteção antimicrobiana. Concentrações alta do componente antimicrobiano proporcionam flexibilidade e garantem a utilidade dessas composições de látex como concentrados assim como em forma não concentrada.
Embora os métodos descritos nesta invenção possam ser apli- cados a qualquer agente bioativo que um uso final particular requeira, a pre- sente invenção foi criada principalmente para oferecer ou melhorar as pro- priedades antimicrobianas de um látex, substrato, ou produto final particular. A atividade antimicrobiana relevante pode incluir atividade antibacteriana, atividade antifúngica, atividade antiviral, atividade antiparasitária, ou qual- quer combinação das mesmas, dependendo da escolha particular dos agen- tes bioativos. Conforme usado neste relatório, o termo genérico componente, agente, ou ingrediente "bioativo" é usado alternadamente com o termo com- ponente, agente, ou ingrediente "antimicrobiano".
Em um outro aspecto, esta invenção fornece um látex polimérico aniônico bioativo que compreende:
a) um polímero de látex que compreende o produto de polimeri- zação de: i) pelo menos um primeiro monômero etilenicamente insaturado; e
ii) pelo menos um segundo monômero etilenicamente insaturado que é aniô- nico ou um precursor para um ânion;
b) pelo menos um componente bioativo pelo menos parcialmen- te encapsulado no polímero de látex; e
c) opcionalmente, pelo menos um componente estericamente volumoso incorporado no polímero de látex.
Embora os Iatexes desta invenção sejam de natureza aniônica, não é necessário que a carga aniônica desses Iatexes seja conferida ou um monômero que é aniônico ou um precursor para um ânion, isto é, um mo- nômero aniônico. Por exemplo, um iniciador aniônico ou um tensoativo aniô- nico que pode ser polimerizável ou não polimerizável pode ser usado para introduzir a carga aniônica nos Iatexes da invenção. Por conseguinte, neste aspecto, pelo menos um segundo monômero etilenicamente insaturado que é aniônico ou um precursor para um ânion é descrito como um aspecto op- cional do látex polimérico aniônico bioativo. Quando mais de um primeiro monômero etilenicamente insatu-
rado é usado para constituir o primeiro componente monomérico, cada um desses primeiros monômeros é selecionado de forma independente. Da mesma forma, quando mais de um segundo monômero etilenicamente insa- turado que é aniônico ou um precursor para um ânion, indicado neste relató- rio como o monômero "aniônico", é usado para constituir o segundo compo- nente monomérico, cada um desses segundos monômeros é selecionado de forma independente. Uma ampla faixa de percentagens em peso de pelo menos um primeiro monômero e pelo menos um segundo monômero pode ser usada nesta invenção. Por exemplo, o látex pode compreender de cerca de 0,01 por cento a 100 por cento em peso do primeiro monômero etilenica- mente insaturado, com base no peso de monômeros totais, e o látex pode compreender de cerca de 0 por cento a cerca de 99,99 por cento em peso do segundo monômero etilenicamente insaturado que é aniônico ou um pre- cursor para um ânion, com base no peso de monômeros totais.
Além disso, os Iatexes desta invenção também podem compre- ender um componente estericamente volumoso que é incorporado no látex polimérico aniônico para estabilizar estericamente o látex. Esses componen- tes estericamente volumosos podem incluir, porém sem limitação, monôme- ros, polímeros, e misturas dos mesmos como descrito abaixo. Portanto, um monômero pode ser incorporado como um comonômero que pode se ligar ao esqueleto do polímero aniônico ou constituir uma porção do esqueleto do polímero aniônico, exemplos do qual incluem um terceiro monômero etileni- camente insaturado alcoxilado. Um polímero pode ser incorporado por ad- sorção ou por enxerto na superfície do látex, um exemplo do qual inclui ál- cool polivinílico.
Embora pelo menos um componente estericamente volumoso incorporado no polímero de látex seja um componente opcional, esta inven- ção também fornece o uso de uma ampla faixa de quantidades e concentra- ções desse componente. Portanto, como será entendido pelo vesado na técnica, em Iatexes poliméricos aniônicos bioativos que não incorporam pelo menos um componente estericamente volumoso, a estabilidade do látex po- de ser melhorada aumentando a proporção relativa do segundo monômero aniônico, variando a quantidade e o tipo do iniciador usado, pela adição de tensoativos tais como tensoativos não-iônicos ou aniônicos, entre outros, ou qualquer combinações de tais métodos. A proporção relativa do segundo monômero aniônico pode ser reduzida e/ou os tensoativos podem ser elimi- nados na presença de pelo menos um componente estericamente volumoso.
Em ainda um outro aspecto, esta invenção fornece um método para fazer um látex polimérico aniônico bioativo que compreende iniciar uma polimerização em emulsão de uma composição aquosa compreendendo, em qualquer momento durante a polimerização em emulsão:
a) pelo menos um primeiro monômero etilenicamente insaturado;
b) opcionalmente, pelo menos um segundo monômero etileni- camente insaturado que é aniônico ou um precursor para um ânion;
c) pelo menos um tensoativo aniônico;
d) pelo menos um componente bioativo;
e) pelo menos um iniciador de radicais livres;
f) opcionalmente, pelo menos um terceiro monômero etilenica- mente insaturado e estericamente volumoso;
g) opcionalmente, pelo menos um polímero estericamente volu- moso; e
h) opcionalmente, pelo menos um tensoativo não-iônico.
Neste aspecto, como os Iatexes aniônicos desta invenção con- têm uma carga positiva líquida, quando um látex aniônico é preparado na ausência do segundo monômero aniônico opcional, a carga negativa total do látex pode ser conferida ao látex por um indicador de radicais livres, por um tensoativo aniônico, por um componente estericamente volumoso aniônico, ou por qualquer combinação dos mesmos. Em um aspecto da invenção, pelo menos um componente bioa-
tivo pode ser dissolvido na carga de alimentação de monômeros em qual- quer momento durante o processo de polimerização em emulsão. Além dis- so, em um outro aspecto, os componentes da composição aquosa e pelo menos um componente bioativo podem ser fornecidos como uma dispersão antes do início da polimerização em emulsão. Portanto, esta invenção forne- ce processos intermitentes, nos quais pelo menos um componente bioativo está presente no estágio de semeadura. Neste aspecto, a polimerização em emulsão é iniciada quando todos os componentes da composição, inclusive pelo menos um componente bioativo, estão presentes desde o início. Além disso, esta invenção também fornece processos semicontínuos nos quais a polimerização em emulsão é iniciada em um momento em que nem todos os componentes da composição estão presentes desde o início, mas alguns são adicionados em vários momentos depois do início da polimerização. Neste aspecto, por exemplo, pelo menos um componente bioativo pode ser adicionado em qualquer momento depois do estágio de semeadura. Em um outro aspecto, por exemplo, qualquer outro componente ou combinação de componentes oferecida acima pode ser adicionada em qualquer momento depois do estágio de semeadura, exceto para pelo menos uma porção da quantidade total de qualquer componente que seja necessária para iniciar e propagar uma polimerização em emulsão. Assim sendo, o látex aniônico bi- oativo fornecido nesta invenção pode ser feito por qualquer variedade de processos intermitentes ou semicontínuos.
Em um aspecto, os Iatexes bioativos desta invenção podem ser apresentados ou usados como revestimentos, que podem ser aplicados a implantes médicos, que incluem juntas esféricas artificiais, bastonetes, stents, implantes dentários, pinos, parafusos, cateteres, entre outros. Tais revestimentos também podem ser fornecidos em superfícies do cotidiano, tais como bobinas de ar condicionado, filtros de ar, tubos, telhados, artigos para banheiro, artigos para cozinha, entre outros. Também revestimento po- de prevenir infecções microbianas, tais como bactérias e mofos, em veículos e em residências, hospitais, e outras construções. Outros exemplos de usos dos produtos resultantes são o uso como uma solução aquosa ou diretamen- te na forma de pó, por exemplo, para esterilizar circuitos de água de refrige- ração, ou o uso indireto, por exemplo por adição a tintas ou outros revesti- mentos de superfície.
Estas e outras características, aspectos, modalidades, e vanta- gens da presente invenção tornar-se-ão aparentes depois de uma leitura da descrição detalhada da invenção a seguir. Deve ficar entendido, no entanto, que esses aspectos, modalidades, e exemplos são fornecidos a título ilustra- tivo apenas, e não devem ser interpretados de forma alguma como limita- ções impostas ao escopo da mesma. Descrição Detalhada da Invenção
A presente invenção fornece novos materiais poliméricos de lá- tex que podem ser usados em combinação com uma ampla variedade de substratos, tais como têxteis, metais, materiais celulósicos, plásticos, entre outros, nos quais os materiais poliméricos incluem componentes bioativos incorporados no polímero de látex. Esta invenção também fornece novos métodos e processos que permitem incorporar altas concentrações de um ingrediente ativo tal como agentes antifúngicos durante a polimerização em emulsão. Em um aspecto, por exemplo, o processo descrito pode ser usado para incorporar de cerca de 0,01 % a cerca de 40 %, com base no peso de monômeros totais ("phm" ou partes por cem de monômero), de um ingredi- ente bioativo substancialmente hidrofóbico durante a polimerização em e- mulsão. Embora o ingrediente bioativo possa ser introduzido em qualquer estágio durante o processo de polimerização inclusive logo no início durante o estágio de formação de sementes, em um aspecto, o componente ou aditi- vo bioativo (bioaditivo) pode ser adicionado durante os últimos estágios do processo de polimerização, por exemplo, quando de cerca de 30 % a cerca de 90 % do monômero já foram introduzidos no reator de polimerização.
Os aditivos bioativos úteis podem ser sólidos, líquidos, ou com- binações dos mesmos. Muitos dos aditivos bioativos que podem ser empre- gados nesta invenção são substancialmente insolúveis em água ou têm so- Iubilidade limitada em água. Neste aspecto, o agente bioativo hidrofóbico insolúvel em água típico pode ser solúvel em pelo menos um dos monôme- ros empregados na polimerização em emulsão. Dessa forma, o ingrediente bioativo hidrofóbico típico pode ser introduzido no reator de polimerização dissolvendo-se substancial ou parcialmente o mesmo em uma carga de ali- mentação de monômeros no momento apropriado. Portanto, os ingredientes típicos escolhidos para conferir propriedades antimicrobianas geralmente serão solúveis nos monômeros que são usados para fazer o látex poliméri- co. Em um outro aspecto, os aditivos bioativos úteis nesta invenção também podem ser substancialmente solúveis em água, exemplos dos quais incluem o-fenilfenato (o-fenilfenol desprotonado), e agentes similares. Neste aspecto, não é necessário que tal aditivo bioativo hidrofílico seja solúvel em qualquer monômero que vá ser polimerizado.
Em um outro aspecto, não é necessário que os ingredientes an- timicrobianos sejam solúveis em pelo menos um dos monômeros usados, já que esses ingredientes também podem ser adicionados como uma disper- são em água pré-produzida. Neste aspecto, as dispersões podem ser feitas, entre outras maneiras, usando uma quantidade relativamente concentrada do aditivo e dispersando pelo uso de tensoativos, dispersantes, entre outros, e tipicamente empregando um dispositivo de misturação tal como um mistu- rador de alta velocidade, um homogeneizador, um misturador de Eppenba- ch, ou dispositivos similares. Neste caso, a dispersão pode ser introduzida no reator para distribuir a quantidade apropriada de ingrediente ativo no lá- tex.
Em um aspecto, esta invenção abrange um látex polimérico ani- ônico bioativo que compreende:
a) um polímero de látex que compreende o produto de polimeri- zação de: i) pelo menos um primeiro monômero etilenicamente insaturado; e
ii) opcionalmente, pelo menos um segundo monômero etilenicamente insatu- rado que é aniônico ou um precursor para um ânion;
b) pelo menos um componente bioativo pelo menos parcialmen- te encapsulado no polímero de látex; e
c) opcionalmente, pelo menos um componente estericamente volumoso incorporado no polímero de látex.
Como mencionado neste relatório, pelo menos um componente estericamente volumoso incorporado no polímero de látex pode ser inde- pendentemente selecionado de pelo menos um terceiro monômero etileni- camente insaturado e estericamente volumoso, pelo menos um polímero estericamente volumoso, ou qualquer combinação dos mesmos. Cada um desses componentes, assim como os componentes opcionais ou adicionais, é considerado nesta invenção.
Em um outro aspecto, esta invenção também abrange um méto- do para fazer um látex polimérico aniônico bioativo que compreende iniciar uma polimerização em emulsão de uma composição aquosa compreenden- do, em qualquer momento durante a polimerização em emulsão:
a) pelo menos um primeiro monômero etilenicamente insaturado; b) opcionalmente, pelo menos um segundo monômero etileni- camente insaturado que é aniônico ou um precursor para um ânion;
c) pelo menos um tensoativo aniônico;
d) pelo menos um componente bioativo;
e) pelo menos um iniciador de radicais livres;
f) opcionalmente, pelo menos um terceiro monômero etilenica- mente insaturado e estericamente volumoso;
g) opcionalmente, pelo menos um polímero estericamente volu- moso; e
h) opcionalmente, pelo menos um tensoativo não-iônico.
Em ainda um outro aspecto, esta invenção fornece um método para fazer um látex polimérico aniônico bioativo que compreende
a) fornecer uma composição aquosa compreendendo:
i) pelo menos um primeiro monômero etilenicamente insaturado;
ii) pelo menos um segundo monômero etilenicamente insaturado
que é aniônico ou um precursor para um ânion;
iii) pelo menos um tensoativo aniônico;
iv) opcionalmente, pelo menos um terceiro monômero etilenica- mente insaturado e estericamente volumoso;
v) pelo menos um iniciador de radicais livres; e
vi) opcionalmente, pelo menos um tensoativo não-iônico;
b) iniciar uma polimerização em emulsão da composição; e
c) adicionar pelo menos um componente bioativo à composição durante o processo de polimerização em emulsão.
Neste aspecto, pelo menos um tensoativo aniônico é tipicamente
usado para preparar o látex polimérico aniônico bioativo, pelo menos um tensoativo aniônico que é empregado pode estar na forma de um tensoativo aniônico que também não constitui um segundo monômero etilenicamente insaturado, ou pelo menos um tensoativo aniônico pode ser um segundo
monômero etilenicamente insaturado que é aniônico ou um precursor para um ânion. Neste último caso, o segundo monômero que é aniônico ou um precursor para um ânion funciona tanto como um segundo monômero etile- nicamente insaturado quanto como um tensoativo aniônico. Em qualquer caso, quando um látex aniônico é preparado na ausência do segundo mo- nômero aniônico opcional, a carga negativa total do látex pode ser conferida ao látex por um iniciador de radicais livres, por um tensoativo aniônico, por um componente estericamente volumoso aniônico, ou por qualquer combi- nação dos mesmos.
Muitos compostos e espécies que podem ser usados como pri- meiros monômeros etilenicamente insaturados, segundos monômeros etile- nicamente insaturados, e componentes estericamente volumosos estão des- critos na Patente Européia Número EP 1109845 e no Pedido de Patente PCT Publicado correspondente WO 00/8008077, cada um dos relatórios es- tando aqui incorporado em sua integridade a título de referência. Primeiros monômeros etilenicamente insaturados
Vários primeiros monômeros etilenicamente insaturados podem ser usados no látex da presente invenção. Em um aspecto, os primeiros mo- nômeros etilenicamente insaturados podem ser não-catiônicos. Exemplos de monômeros adequados podem ser encontrados na Patente US Número 5,830,934, nas Publicação de Pedido de Patente US Números 2005/0065284 e 2005/0003163, e na Patente Européia Número EP 1109845, todas concedidas a Krishnan, cada um dos relatórios estando aqui incorporado em sua integridade a título de referência. Neste aspecto, exem- plos de tais monômeros incluem, porém sem limitação, monômeros aromáti- cos vinílicos, monômeros olefínicos halogenados ou não-halogenados, mo- nômeros de dieno conjugados alifáticos, monômeros de éster mono- ou di- carboxílico insaturados não-aromáticos, monômeros de modoéster ou diés- ter alcoxilado insaturados, diésteres insaturados de um monômero de anidri- do de ácido, monômeros contendo nitrogênio, monômeros contendo nitrila, monômeros contendo amina cíclica ou acíclica, monômeros de éster alquila vinílico ramificado ou não-ramificado, monômeros de éster alil vinílico, mo- nômeros de alquila (met)acrilado halogenado ou não-halogenado, monôme- ros de aril metacrilato halogenado ou não-halogenado, ésteres vinílicos de ácido carboxílico, ésteres alquenílicos de ácido acético, ésteres alquenílicos de ácido carboxílico, um halogeneto de vinila, um halogeneto de vinilideno, ou qualquer combinação dos mesmos, qualquer um deles tendo até 20 áto- mos de carbono. Portanto, o primeiro monômero etilenicamente insaturado é selecionado de um monômero que não é aniônico nem é um precursor para um ânion nos procedimentos de reação e tratamento. A intenção do Reque- rente é apresentar porções acrilato e metacrilato quando qualquer uma des- sas porções é apresentada em um monômero adequado. Dessa forma, a afirmativa de que um monômero de acrilato é um primeiro monômero etileni- camente insaturado adequado também abrange a afirmativa de que o mo- nômero de metacrilato correspondente também é um primeiro monômero adequado. A abreviação (met)acrilato pode ser usada para representar esta afirmativa.
Muitos primeiros monômeros etilenicamente insaturados diferen- tes podem ser usados na preparação dos Iatexes bioativos desta invenção. Em um aspecto, exemplos adequados dos primeiros monômeros etilenica- mente insaturados incluem, porém sem limitação, estireno, para-metil estire- no, clorometil estireno, vinil tolueno, etileno, butadieno, metil (met)acrilato, etil (met)acrilato, propil (met)acrilato, butil (met)acrilato, pentil (met)acrilato, glicidil (met)acrilato, isodecil (met)acrilato, Iauril (met)acrilato, (met)acrilonitrila, (met)acrilamida, /V-metilol (met)acrilamida, N- (isobutoximetil)(met)acrilamida, vinil neodecanoato, vinil versatato, vinil ace- tato, C3-C8 alquila vinil éteres, C3-C8 alcóxi vinil éteres, cloreto de vinila, clo- reto de vinilideno, fluoreto de vinila, fluoreto de vinilideno, trifluoretileno, te- trafluoretileno, clorotrifluoretileno, hexafluorpropileno, clorotrifluoretileno, per- fluorbutil etileno, C3-C8 alpha-olefinas perfluoretadas, C3-C8 alquila vinil éte- res fluorados, C3-C8 alquila vinil éteres perfluorados, C3-C8 alcóxi vinil éteres perfluorados, entre outros, ou qualquer combinação dos mesmos. Portanto, análogos halogenados dos primeiros monômeros etilenicamente insaturados adequados são abrangidos por esta invenção, e é intenção do Requerente descrever todo e qualquer análogo ou derivado halogênio-substituído ade- quado desses monômeros, que incluem análogos flúor-substituídos, análo- gos cloro-substituídos, análogos bromo-substituídos, e análogos iodo- substituídos. O termo "halogênio-substituído" inclui parcialmente halogênio- substituído ou perhalogênio-substituído, onde quaisquer substituintes halo- gênio podem ser iguais ou podem ser diferentes. Também neste aspecto, é intenção do Requerente descrever tanto porções acrilato como porções me- tacrilato quando qualquer uma dessas porções é apresentada em um mo- nômero adequado.
Em um outro aspecto, o primeiro monômero etilenicamente insa- turado pode ser halogenado ou pode ser não-halogenado. Da mesma forma, o primeiro monômero etilenicamente insaturado pode ser fluorado ou pode ser não-fluorado. Por exemplo, análogos fluorados de alquila acrilatos ou metacrilatos podem ser usados, assim como os compostos não-fluorados. O primeiro monômero etilenicamente insaturado também pode ser clorado ou pode ser não-clorado. O primeiro monômero etilenicamente insaturado tam- bém pode ser bromado ou pode ser não-bromado. O primeiro monômero etilenicamente insaturado também pode ser iodado ou pode ser não-iodado. Por exemplo, análogos fluorados de alquila acrilatos ou metacrilatos podem ser usados, assim como os compostos não-fluorados.
Em ainda um outro aspecto desta invenção, os Iatexes forneci- dos nesta invenção podem compreender de cerca de 0,01 por cento a cerca de 100 por cento em peso do primeiro monômero etilenicamente insaturado, com base no peso de monômeros totais. Neste aspecto, o látex desta inven- ção também pode compreender de cerca de 0,1 por cento a cerca de 99,9 por cento, de cerca de 1 por cento a cerca de 99 por cento, de cerca de 5 por cento a cerca de 98 por cento, de cerca de 10 por cento a cerca de 95 por cento, ou de cerca de 25 por cento a cerca de 92 por cento, de cerca de por cento a cerca de 90 por cento, de cerca de 50 por cento a cerca de 87 por cento, ou de cerca de 65 por cento a cerca de 85 por cento em peso do primeiro monômero etilenicamente insaturado, com base no peso de mo- nômeros totais. Neste aspecto, é intenção do Requerente descrever indivi- dualmente cada número possível que tais faixas podem abranger de forma sensata, assim como quaisquer subfaixas e combinações de subfaixas a- brangidas pelas mesmas. Neste aspecto, como entendido pelo vesado na técnica, as propriedades químicas e físicas particulares de um monômero específico estarão relacionadas a faixa das percentagens em peso mais a- dequadas para aquele monômero. As faixas em peso adequadas do pelo menos um primeiro monômero etilenicamente insaturado são função das propriedades de design e do uso pretendido do material, como observado pelo especialista.
Segundos monômeros aniônicos etilenicamente insaturados opcionais
Em ainda um outro aspecto, o polímero de látex da presente in- venção também compreende o produto de polimerização de pelo menos um segundo monômero etilenicamente insaturado que é aniônico ou um precur- sor para um ânion. Como mencionado nesta invenção, pelo menos um se- gundo monômero etilenicamente insaturado pode ser coletivamente chama- do pelo termo "monômero aniônico", isto é, qualquer monômero que possua ou se possa fazer com que possua uma carga negativa. Em um aspecto, esta carga negativa pode ser conferida como resultado da hidrólise e forma- ção de uma funcionalidade ácida que é facilmente desprotonada, ou por meio de uma outra reação conhecida pelo vesado na técnica que pode resul- tar em uma porção negativamente carregada. Tal reação, por exemplo uma reação de hidrólise, pode ocorrer em qualquer estágio no processo de poli- merização em emulsão, tal como no monômero componente, em um oligô- mero, no polímero resultante, ou qualquer combinação dos mesmos. Em um outro aspecto, a carga negativa pode resultar de uma funcionalidade ácido ou sal pré-existente no monômero componente usado para preparar o polí- mero de látex. O monômero aniônico é tipicamente incorporado no polímero de látex devido a sua insaturação etilênica.
Exemplos de monômeros adequados podem ser encontrados pelo menos nas Publicações de Patente US Números 2005/0065284 e 2005/0003163, concedidas a Krishnan. Neste aspecto, exemplos de monô- meros aniônicos adequados incluem, porém sem limitação, um monômero à base do meio éster de um monômero de ácido dicarboxílico insaturado, um monômero de ácido mono- ou dicarboxílico insaturado, um monômero con- tendo sulfato, um monômero contendo sulfonato, um monômero contendo fosfato, um monômero contendo fosfonato, um anidrido insaturado, um mo- noéster de um anidrido de ácido, ou qualquer combinação dos mesmos, qualquer um deles tendo até 20 átomos de carbono. Quando mais de um segundo monômero etilenicamente insaturado é usado para constitui o com- ponente monômero aniônico, cada monômero aniônico é selecionado de forma independente.
Além disso, exemplos adequados de monômeros aniônicos eti- lenicamente insaturados que podem ser usados no látex da presente inven- ção incluem, porém sem limitação, ácido (met)acrilico, ácido maleico, anidri- do maleico, 2-sulfoetil (met)acrilato, sulfonato de estireno, ácido 2- acrilamido-2-metilpropano sulfônico, monometil maleato, ácido itacônico, anidrido itacônico, ácido fumárico, ou qualquer combinação dos mesmos.
Como descrito para os primeiros monômeros, análogos haloge- nados dos segundos monômeros etilenicamente insaturados adequados são abrangidos por esta invenção, e é intenção do Requerente descrever todo e qualquer análogo ou derivado halogênio-substituído adequado desses mo- nômeros, que incluem análogos flúor-substituídos, análogos cloro- substituídos, análogos bromo-substituídos, e análogos iodo-substituídos. O termo "halogênio-substituído" inclui parcialmente halogênio-substituído e perhalogênio-substituído, onde quaisquer substituintes halogênio podem ser iguais ou podem ser diferentes. Também neste aspecto, é intenção do Re- querente descrever tanto porções acrilato como porções metacrilato quando qualquer uma dessas porções é apresentada em um monômero adequado.
Em um outro aspecto, o polímero de látex desta invenção pode compreender de cerca de 0 a cerca de 99,99 por cento em peso do segundo monômero etilenicamente insaturado que é aniônico ou um precursor para um ânion, com base no peso de monômeros totais. Neste aspecto, o látex desta invenção também pode compreender de cerca de 0,01 a cerca de 99 por cento, de cerca de 0,1 a cerca de 98 por cento, de cerca de 0,5 a cerca de 95 por cento, de cerca de 1 a cerca de 90 por cento, de cerca de 2 a cer- ca de 80 por cento, de cerca de 3 a cerca de 70 por cento, ou de cerca de 4 a cerca de 60 por cento, de cerca de 5 a cerca de 50 por cento, de cerca de 7 a cerca de 40 por cento, de cerca de 10 a cerca de 30 por cento, ou de cerca de 15 a cerca de 25 por cento, em peso do segundo monômero aniô- nico, com base no peso de monômeros totais. Neste aspecto, é intenção do Requerente descrever individualmente cada número possível que tais faixas podem abranger de forma sensata, assim como quaisquer subfaixas e com- binações de subfaixas abrangidas pelas mesmas. Componente estericamente volumosos
Como descrito neste relatório, um aspecto desta invenção a- brange um látex polimérico aniônico que compreende: a) um polímero de látex como descrito neste relatório; b) pelo menos um componente bioativo pelo menos parcialmente encapsulado no polímero de látex; e c) opcional- mente, pelo menos um componente estericamente volumoso incorporado no polímero de látex. Pelo menos um componente estericamente volumoso in- corporado no polímero de látex pode ser independentemente selecionado de pelo menos um terceiro monômero etilenicamente insaturado e estericamen- te volumoso, pelo menos um polímero estericamente volumoso, ou qualquer combinação dos mesmos. Neste aspecto, e sem querer se ater à teoria, es- se componente estericamente volumoso é tipicamente incorporado no látex polimérico aniônico para estabilizar estericamente o látex. Conforme usado neste relatório, o termo "incorporado" em rela-
ção ao uso de pelo menos um terceiro monômero etilenicamente insaturado e estericamente volumoso inclui, porém sem limitação, a ligação deste ter- ceiro monômero ao polímero aniônico, por exemplo, por copolimerização do terceiro monômero com o primeiro monômero e o segundo monômero op- cional descrito nesta invenção, para formar o látex polimérico aniônico. Além disso, o termo "incorporado" em relação ao uso do pelo menos um terceiro monômero etilenicamente insaturado e estericamente volumoso também pode incluir a ligação deste terceiro monômero ao polímero aniônico de qualquer outra maneira, tal como, por exemplo, por enxerto no esqueleto do polímero. Em um outro aspecto, o termo "incorporado" em relação ao uso do pelo menos um polímero estericamente volumoso inclui, porém sem limita- ção, a ligação ou associação deste polímero ao látex por métodos que inclu- em, porém sem limitação, adsorção ou enxerto do polímero estericamente volumoso na superfície do látex. Por exemplo, álcool polivinílico pode ser incorporado no látex desta maneira. Este componente estericamente estabi- Iizante pode abranger um monômero não-iônico ou um polímero não-iônico que incorpora a estabilização estérica à partícula de látex sem afetar as ca- racterísticas de deposição do látex polimérico aniônico.
Monômeros exemplificativos que podem ser usados como tercei- ros monômeros etilenicamente insaturados e estericamente volumosos in- cluem, porém sem limitação, os monômeros etilenicamente insaturados que contêm funcionalidades alcoxiladas (por exemplo, etoxiladas ou propoxila- das). Em um aspecto, exemplos de tais monômeros incluem, porém sem limitação, pelo menos um composto etilenicamente insaturado e esterica- mente volumoso independentemente selecionado dos seguintes:
a) CH2=C(R1A)C00(CH2CHR2A0)mR3A, onde R1A, R2A, e R3a po- dem ser independentemente selecionados de H ou um grupo alquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono, inclusive, e m pode ser um inteiro de 1 a 30, inclusive. Neste aspecto, R1A, R2A, e R3a também podem ser independente- mente selecionados de H ou metila, m pode ser um inteiro de 1 a 10, inclusi- ve;
b) CH2=C(R1B)CO0(CH2CH2O)n(CH2CHR2BO)pR3B, onde R1B,
R28, e R3b podem ser independentemente selecionados de H ou um grupo alquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono, inclusive, e η e ρ podem ser intei- ros independentemente selecionados de 1 a 15, inclusive. Também neste aspecto, R1B, R2B, e R38 podem ser independentemente selecionados de H ou metila, e η e ρ podem ser inteiros independentemente selecionados de 1 a 10, inclusive;
c) CH2=C(R1c)COO(CH2CHR2cO)q(CH2CH2O)rR3c, onde R1C, R2c, e R3c podem ser independentemente selecionados de H ou um grupo alquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono, inclusive, e q e r podem ser intei- ros independentemente selecionado de 1 a 15, inclusive. Além deste aspec- to, R1 c, R2c, e R3c podem ser independentemente selecionados de H ou me- tila, e q e r podem ser inteiros independentemente selecionados de 1 a 10, inclusive; ou
d) qualquer combinação de quaisquer desses compostos.
Em um outro aspecto desta invenção, inúmeros outros tipos de compostos insaturados podem ser usados como terceiros monômeros etile- nicamente insaturados e estericamente volumosos e incluem, porém sem limitação, tensoativos polimerizáveis. Portanto, outros exemplos de terceiros monômeros etilenicamente insaturados e estericamente volumosos adequa- dos incluem, porém sem limitação, monoésteres alcoxilados de um ácido dicarboxilico; diésteres alcoxilados de um ácido dicarboxílico; éteres alquil- fenílicos de polioxietileno tais como NOIGEN RN®; sulfato de amônio de éte- res alquilfenílicos tal como HITENOL BC®; ou qualquer combinação dos mesmos. Neste aspecto, por exemplo, monoésteres e diésteres etoxilados de diácidos tais como ácido maléico e ácido itacônico também podem ser usados para obter o efeito estabilizante desejado. Acrilato, metacrilato, aná- Iogos vinílicos e alílicos de tensoativos, denominados tensoativos polimeri- záveis, também podem ser usados desta maneira. Exemplos de tais tensoa- tivos polimerizáveis incluem, porém sem limitação, TREM LF-40® vendido pela Cognis. Em um aspecto, esses tensoativos são típicos no sentido de que eles possuem insaturação etilênica que permite que os tensoativos se- jam incorporados no polímero de látex, assim como possuem funcionalidade hidrofóbica e hidrofílica que varia. Em um outro aspecto, tensoativos que são particularmente aplicáveis à presente invenção incluem tensoativos não- iônicos, onde acredita-se que caráter hidrofílica seja atribuível à presença de grupos óxido de alquileno. Exemplos de tensoativos não-iônicos adequados incluem, porém sem limitação, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, entre outros. Nestas espécies, o grau de hidrofilicidade pode variar com base na escolha da funcionalidade.
Pelo menos um componente estericamente volumoso incorpora- do no polímero de látex também pode constituir pelo menos um polímero. Mais uma vez, sem querer se ater à teoria, acredita-se que tais polímeros ofereçam estabilidade estérica ao polímero de látex resultante. Tais políme- ros são às vezes chamados na literatura de coloides protetores. Exemplos de polímeros estericamente volumosos incluem, porém sem limitação, álco- ois polivinílicos, polivinil pirrolidona, hidroxietil celulose, entre outros, incluin- do qualquer combinação destes materiais. Além disso, misturas ou combina- ções de quaisquer dos monômeros estericamente volumosos acima mencio- nados e quaisquer destes polímeros estericamente volumosos também po- dem ser usados como pelo menos um componente estericamente volumoso que é incorporado no polímero de látex. Inúmeros outros monômeros e po- límeros que podem ser usados na presente invenção que podem conferir estabilidade estão apresentados na Patente US Número 5.830,934 concedi- da a Krishnan et ai., cujo relatório está aqui incorporado em sua integridade a título de referência.
Pelo menos um componente estericamente volumoso opcional pode estar presente em uma quantidade que varia de 0 a cerca de 25 por cento em peso, com base no peso total dos monômeros. Neste aspecto, o látex desta invenção também pode compreender de cerca de 0,1 a cerca de por cento, de cerca de 0,2 a cerca de 18 por cento, de cerca de 0,5 a cer- ca de 15 por cento, de cerca de 0,7 a cerca de 12 por cento, ou de cerca de 1 a cerca de 10 por cento em peso do componente estericamente volumoso, com base no peso de monômeros totais. Neste aspecto, é intenção do Re- querente descrever individualmente cada número possível que tais faixas podem abranger de forma sensata, assim como quaisquer subfaixas e com- binações de subfaixas abrangidas pelas mesmas. Iniciadores de radicais livres
Em ainda um outro aspecto, o látex da presente invenção pode incluir um iniciador de radicais livres que pode iniciar a polimerização em emulsão, a escolha desse iniciador sendo de conhecimento do vesado na técnica. Como os Iatexes aniônicos desta invenção contêm uma carga aniô- nica líquida, quando um látex aniônico é preparado na ausência do segundo monômero aniônico opcional, a carga negativa total do látex pode ser forne- cida pelo iniciador de radicais livres. Portanto, além de um monômero aniô- nico, a carga negativa total pode ser conferida ao látex por um iniciador de radicais livres, por um tensoativo aniônico, por um componente estericamen- te volumoso aniônico, ou por qualquer combinação dos mesmos. Assim sendo, embora qualquer iniciador de polimerização por radicais livres aniôni- co ou não-iônica possa ser usado, e embora níveis baixos de um iniciador catiônico possam ser tolerados, iniciadores de radicais livres típicos incluem, porém sem limitação, iniciadores aniônicos que incluem, porém sem limita- ção, persulfatos, peróxidos, compostos azóicos, ou qualquer combinação dos mesmos, que são capazes de conferir uma carga aniônica ao látex re- sultante. Neste aspecto, qualquer iniciador de radicais livres que gera uma espécie aniônica por decomposição e contribui para a carga aniônica do lá- tex também pode ser utilizado. Exemplos de tal iniciador incluem, porém sem limitação, 4,4'-azobis(ácido 4-ciano pentanóico), que é comercializado como WAKO V-501® pela Wako Chemicals de Richmond, Virgínia. Agentes bioativos/antimicrobianos e sua incorporação
O método de polimerização e encapsulação de látex aniônico descrito nesta invenção pode ser utilizado com uma ampla gama de agentes antimicrobianos. Polímeros de látex aniônicos também podem ser mistura- dos com composições contendo compostos bioativos que apresentam ativi- dade antimicrobiana, para proporcionar uma formulação de látex que pode ser usada em ambientes severos onde propriedades antimicrobianas são particularmente necessárias. Desta maneira, as propriedades antimicrobia- nas conferidas a um látex aniônico pelo método de encapsulação descrito nesta invenção pode ser suplementado com pelo menos um agente antimi- crobiano em uma composição que é misturada com o polímero de látex ani- ônico.
Neste aspecto, esta invenção também fornece métodos para
preparar um látex aniônico reforçado antifúngico e para depositar tal látex através de um processo de extremidade molhada sobre fibras de polpa, para que a folha de papel resultante seja substancialmente antifúngica e antimi- crobiana. Por exemplo, em um aspecto, esta invenção fornece um método para deposição do látex aniônico antimicrobiano sobre fibras de polpa, ainda que tal método não seja facilitado por forças coulômbicas resultantes de car- gas opostas no látex e nas fibras. Assim, a deposição pode ser realizada com um látex aniônico que, embora sem propriedades antimicrobianas ine- rentes, ainda vai funcionar como um carreador para o ingrediente bioativo incorporado. Tal deposição envolve tipicamente floculação do látex aniônico usando um ingrediente aniônico, que resulta na coagulação do polímero so- bre e fibra, e produz uma suspensão de todos os componentes que apresen- ta graus variáveis de heterogeneidade. Neste aspecto, os iniciadores tam- bém incluem compostos e composições azóicos.
Como fornecido nesta invenção, é possível usar uma ampla ga- ma de condições de polimerização. Em um aspecto, o componente ou aditi- vo bioativo é tipicamente solúvel em pelo menos um dos monômeros em- pregados, e/ou solúvel em uma mistura ou composição de monômeros usa- da. Em um outro aspecto, o aditivo bioativo pode ser introduzido em qual- quer estágio durante o processo de polimerização inclusive logo no início durante o estágio de formação de sementes, que inclui iniciar a polimeriza- ção em emulsão quando todos os componentes da composição, inclusive pelo menos um componente bioativo, estão presentes no momento do início. Em um outro aspecto, o bioaditivo pode ser adicionado durante um estágio posterior do processo de polimerização. Por exemplo, o ingrediente bioativo pode ser introduzido na carga de alimentação de monômeros quando cerca de 30 por cento do monômeros já foram introduzidos no reator de polimeri- zação.
Embora sem querer se ater à teoria, acredita-se que a introdu- ção do componente bioativo na carga de alimentação de monômeros relati- vamente tarde no processo de polimerização poderia ajudar a minimizar a degradação do agente bioativo decorrente das condições de polimerização. Por exemplo, é possível que o agente bioativo seja degradado à temperatura à qual a polimerização é conduzida, ou possa reagir com certos monômeros ou outros componentes. Por conseguinte, para minimizar qualquer processo de degradação, o agente bioativo pode ser adicionado em um tal momento no processo, por exemplo, quando o processo já está mais de cerca de 50%, mais de cerca de 60%, mais de cerca de 70%, mais de cerca de 80%, ou mais de cerca de 90% completo, dessa forma minimizando o tempo de con- tato entre o agente bioativo e os outros componentes nas condições de po- limerização. Uma outra abordagem para minimizar a degradação do agente bioativo é empregar agentes bioativos que compreendem porções bioativas "latentes" que podem ser ativadas por meios térmicos, químicos, fotoquími- cos, ou similares, em um momento adequado depois da polimerização em emulsão.
Em um outro aspecto desta invenção, o aditivo bioativo pode ser introduzido em qualquer estágio durante um processo de polimerização em emulsão, incluindo, por exemplo um momento durante o processo em que o látex antimicrobiano resultante apresenta bioatividade que não é substanci- almente diminuída em relação a uma bioatividade de referência apresentada pelo mesmo látex antimicrobiano preparado pela adição do componente bio- ativo quando a polimerização em emulsão está cerca de 50% completa. Por- tanto, esta bioatividade de referência é a atividade do mesmo látex antimi- crobiano sintetizado a partir do mesmo componente bioativo e do mesmo látex substancialmente nas mesmas concentrações, preparado pela adição do componente bioativo quando a polimerização em emulsão está cerca de 50% completa, avaliada em condições semelhantes. O termo "não substan- cialmente diminuída" é usado para indicar qualquer diferença em atividade do látex bioativo resultante, em relação a esta bioatividade de referência, que satisfaz qualquer um, ou mais de um, dos seguintes critérios: 1) a ativi- dade medica do látex bioativo resultante é menor ou igual a cerca de 15% mais baixa que a atividade medida da referência; 2) a atividade do látex bio- ativo resultante tem uma classificação de atividade numérica baseada em uma escala de atividade arbitrária que é menos ou igual a cerca de 35% mais baixa que a classificação de atividade numérica da referência; ou 3) a classificação descritiva empírica do nível de atividade do látex bioativo resul- tante não é mais que dois níveis de classificação descritiva mais baixa que o nível de classificação de atividade da referência. A medida da atividade an- timicrobiana pode ser determinada de acordo com qualquer um, ou mais de um, dos seguintes padrões de teste: ASTM E2180-01; ASTM E2149-01; ASTM E1882-05; ASTM D3273; AATCC Método de Teste 30, Parte 3; A- ATCC Método de Teste 100; ASTM D5590. Um exemplo do critério 1) de "não substancialmente diminuído" é o seguinte. Um aditivo bioativo pode ser introduzido em um momento, ou a introdução pode ser iniciada em um mo- mento, durante um processo de polimerização em emulsão para proporcio- nar um látex antimicrobiano resultante com uma concentração inibitória mí- nima (MIC) de 0,009 mg/mL, que é menos de 15% mais baixa que uma MIC de 0,010 mg/mL para a referência. Um exemplo do critério 2) de "não subs- tancialmente diminuído" é o seguinte. O aditivo bioativo pode ser introduzido em um momento, ou a introdução pode ser iniciada em um momento, duran- te um processo de polimerização em emulsão para proporcionar um látex antimicrobiano resultante com uma classificação de atividade numérica de bioatividade baseada em uma escala de atividade arbitrária de 5, que é me- nos de 35% mais baixa que a classificação de atividade numérica de bioati- vidade de 7 para a referência. Um exemplo do critério 3) de "não substanci- almente diminuído" é o seguinte. Em um sistema de classificação descritiva empírica que inclui níveis de classificação contíguos de "atividade excelen- te", "atividade muito boa" e "atividade boa", o aditivo bioativo pode ser intro- duzido em um momento, ou a introdução pode ser iniciada em um momento, durante um processo de polimerização em emulsão para proporcionar um látex antimicrobiano resultante com uma classificação de atividade de "ativi- dade boa" comparada à classificação de atividade de "atividade excelente" para a referência. Em qualquer uma dessas medidas de atividade, o aditivo bioativo pode ser introduzido em um momento durante um processo de po- limerização que proporcione tal resultado, ou a introdução pode ser iniciada em um momento durante um processo de polimerização que proporcione o resultado descrito acima.
Em um outro aspecto, não é necessário introduzir o componente bioativo na carga de alimentação de monômeros relativamente tarde no pro- cesso de polimerização. Por exemplo, o agente bioaditivo também pode ser adicionado quando cerca de 0 por cento, cerca de 10 por cento, cerca de 20 por cento, cerca de 30 por cento, cerca de 40 por cento, cerca de 50 por cento, cerca de 60 por cento, cerca de 70 por cento, cerca de 80 por cento, cerca de 90 por cento, ou cerca de 100 por cento do monômero já foram in- troduzidos no reator de polimerização. Neste aspecto, a polimerização em emulsão é iniciada em um momento em que nem todos os componentes da composição estão presentes desde o início da polimerização, mas alguns são adicionados em vários momentos depois do início da polimerização, in- clusive, porém sem limitação, pelo menos um componente bioativo. Também neste aspecto, é intenção do Requerente descrever toda e qualquer faixa entre estes números, e reivindicar individualmente cada número possível que tais faixas podem abranger de forma sensata, assim como quaisquer subfaixas e combinações de subfaixas abrangidas pelas mesmas.
Em um outro aspecto, a polimerização pode ser efetuada em uma gama de temperaturas, tipicamente selecionadas entre a temperatura mais baixa que oferece taxas de polimerização razoáveis, e a temperatura mais alta permissível que não resulta em degradação ou decomposição substancial do ingrediente bioativo antimicrobiano. Em um aspecto, a poli- merização pode ser realizada à temperatura mais baixa possível para que a polimerização prossiga. Neste caso, a temperatura de polimerização deve ser suficientemente baixa para não degradar ou decompor substancialmente qualquer ingrediente bioativo que esteja incorporado, e ainda suficientemen- te alta para que as taxas e os tempos de polimerização sejam adequados para a produção útil do polímero de látex final.
O agente antimicrobiano também pode ser introduzido como uma pré-emulsão feita por emulsificação de uma mistura de monômero, adi- tivo, tensoativos, água, entre outros, usando métodos e materiais conheci- dos pelo vesado na técnica. Por exemplo, neste aspecto, as dispersões po- dem ser feitas, entre outras maneiras, usando uma quantidade relativamente concentrada do aditivo e dispersando usando tensoativos, dispersantes, en- tre outros, e tipicamente empregando um dispositivo de misturação tal como um misturador de alta velocidade, um homogeneizador, um misturador de Eppenbach, ou dispositivos similares. Além disso, qualquer outro processo concebível ou processo conhecido pelo vesado na técnica que forneça polí- meros em emulsão em que o aditivo é uma dispersão, uma emulsão, uma suspensão, entre outros, ou substancialmente dissolvido na mistura de mo- nômeros antes da polimerização, pode ser utilizado.
Em um aspecto, agentes antimicrobianos úteis que oferecem propriedades antifúngicas e antibacterianas podem ser, em muitos casos, suscetíveis à oxidação ou redução, especialmente quando expostos a tem- peraturas mais altas. Portanto além da solubilidade do agente antimicrobia- no, um outro aspecto de escolha e incorporação de agentes antimicrobianos é minorar qualquer reação de oxidação ou redução que degrade tais compo- nentes. Os processos desta invenção podem tipicamente chegar a este re- sultado controlando a temperatura de polimerização, ajustando o período de tempo que o ingrediente ativo é adicionado à reação para controlar a exposi- ção à temperatura de polimerização, adicionado um oxidante ou redutor a- propriado durante a polimerização para diminuir ou moderar qualquer degra- dação por redox, ou qualquer combinação desses métodos. Em um outro aspecto da presente invenção, pelo menos um
componente bioativo pode ser independentemente selecionado de ácido un- decilênico; álcool undecilênico; o produto da reação de ácido undecilênico com hidroxiletil (met)acrilato ou polietileno glicol (met)acrilato; o produto da reação de álcool undecilênico com ácido (met)acrílico, anidrido maleico, ou ácido itacônico; ou qualquer combinação dos mesmos. Componentes anti- microbianos adicionais que podem ser usados na presente invenção estão descritos na Publicação de Pedido de Patente US Número 2005/0003163, concedida a Krishnan, que está aqui incorporada em sua integridade a título de referência. Um outro aspecto desta invenção refere-se ao fato de que pelo menos um componente bioativo pode ser independentemente selecio- nado de cobre, sais de cobre, prata, sais de prata, zinco, sais de zinco, óxido de prata, óxido de zinco, clorexidina, gliconato de clorexidina, glutaral, hala- zona, hexaclorofeno, nitrofurazona, nitromersol, povidona-iodo, timerosol, C-i- a C5-parabenos, sais de hipoclorito, clofucarban, clorofeno, poloxâmero- iodo, fenólicos, acetato de mafenida, cloridrato de aminacrina, sais de amô- nio quaternário, oxiclorosene, metabromsalan, merbromina, dibromsalan, Iaurato de gliceril, sais de piritiona, piritiona sódica, piritiona zíncica, (dodecil) (dietilenodiamina) glicina, (dodecil) (aminopropil) glicina, fenol, m-cresol, o- cresol, p-cresol, o-fenil-fenol, resorcinol, vinil fenol, guanidinas poliméricas, polimixinas, bacitracina, circulina, octapeptinas, Iisozima1 lisostafina, enzimas celulíticas, vancomicina, ristocetina, actinoidinas, avoparcinas, tirocidina A, gramicidina S, polioxina D, tunicamicina, neomicina, estreptomicina, ou qual- quer combinação dos mesmos.
Ainda um outro aspecto desta invenção refere-se ao fato de que pelo menos um componente bioativo pode apresentar atividade antifúngica. Neste aspecto, fungicidas adequados são aplicáveis a esta invenção inclu- em, porém sem limitação, azóis, compostos de amônio quaternário, ditiocar- bamatos, dicarboximidas, ou qualquer combinação dos mesmos. Por exem- plo, neste aspecto, um fungicida azol pode ser selecionado de azaconazol, biternatol, bromuconazol, ciproconazol, diniconazol, fenbuconazol, flusilazol, flutnafol, imazalil, imibenconazol, metconazol, paclobutrazol, perfuazoato, penconazol, simeconazol, triadimefon, triadimenol, uniconazol, ou qualquer combinação dos mesmos. Também neste aspecto, um fungicida ditiocarba- mato pode ser selecionado de mancozeb, maneb, metiram, zineb, ou qual- quer combinação dos mesmos.
Em um outro aspecto, fungicidas adequados podem incluir, po- rém sem limitação, fludioxonil, fluquinconazol, difenoconazol, 4,5-dimetil-A/- (2-propenil)-2-(trimetilsilil)-3-tiofenocarboxamida (sylthiopham), hexaconazol, etaconazol, triticonazol, flutriafol, epoxiconazol, bromuconazol, tetraconazol, miclobutanila, bitertanol, piremetanila, ciprodinila, tridemorph, fenpropimorph, kresoxim-metila, azoxystrobin, ZEN90160™, fenpiclonila, benalaxila, furalaxi- Ia, metalaxila, R-metalaxila, orfurace, oxadixila, carboxina, prochloraz, triflu- mizol, pyrifenox, acibenzolar-S-metila, clorotalonila, cimoxanila, dimethomor- ph, famoxadona, quinoxifeno, fenpropidina, espiroxamina, triazóxido, BAS50001F®, hymexazol, pencycuron, fenamidona, guazatina, entre outros, inclusive qualquer combinação dos mesmos. Ainda um outro aspecto desta invenção refere-se ao fato de que fungicidas adequados podem incluir, po- rém sem limitação, benomila (também conhecido como benlato), captano, carbendazim, capropamid, etirimol, flutolanila, fosetil-alumínio, fuberidazol, hymexanol, kasugamicina, iminoctadina-triacetato, ipconazol, iprodiona, me- pronila, metalaxil-M (mefenoxam), nuarimol, oxina-cobre, ácido oxolínico, perfurazoato, cloridrato de propamocarb, pyroquilon, quintozene (também conhecido como PCNB), silthiopham, MON® 65500, tecnazene, tiabendazol, tifluzamida, tiofenato-metil, thiram, tolclofos-metil, triflumizol, entre outros, inclusive qualquer combinação dos mesmos. Além disso qualquer combina- ção ou mistura de quaisquer destes fungicidas pode ser empregada.
Em ainda um outro aspecto desta invenção, as quantidades típi- cas de componente bioativo que podem ser adicionadas durante a polimeri- zação em emulsão podem variar de cerca de 0,01 por cento a cerca de 40 por cento em peso de aditivo bioativo, com base no peso de monômeros totais. Em um outro aspecto, as quantidades típicas de componente bioativo que podem ser adicionadas durante a polimerização em emulsão pode variar de cerca de 0,025 por cento a cerca de 35 por cento, de cerca de 0,05 por cento a cerca de 30 por cento, de cerca de 0,1 por cento a cerca de 25 por cento, de cerca de 0,25 por cento a cerca de 20 por cento, ou de cerca de 0,5 por cento a cerca de 15 porcento em peso de aditivo bioativo, com base no peso de monômeros totais. Neste aspecto, é intenção do Requerente descrever individualmente cada número possível que tais faixas podem a- branger de forma sensata, assim como quaisquer subfaixas e combinações de subfaixas abrangidas pelas mesmas. Comparadas com quantidade de componente antimicrobiano adicionadas como uma "pós-adição", essas con- centrações de aditivo bioativo são tipicamente muito maiores que as quanti- dades "pós-adição". Entre outras coisas, este aspecto oferece dispersões concentradas estáveis que podem ser usadas como concentrados, como aditivos, ou como dispersões concentradas que podem ser diluídas e adicio- nadas a outros sistemas que requerem proteção antimicrobiana.
Como descrito neste relatório, em um aspecto, o componente bioativo é tipicamente dissolvido na carga de alimentação de monômeros durante o processo de polimerização em emulsão. Portanto, o aditivo bioati- vo é tipicamente pelo menos parcialmente solúvel em um ou mais dos mo- nômeros empregados. Além disso, o aditivo bioativo pode ser moderada- mente solúvel, substancialmente solúvel, ou altamente solúvel em um ou mais dos monômeros empregados. Este aspecto pode possibilitar, entre ou- tras coisas, a incorporação de ingredientes bioativos hidrofóbicos, o uso de altas quantidades e concentrações de ingredientes bioativos, maior controle sobre as propriedades antimicrobianas inclusive aumentar a eficácia das propriedades antimicrobianas, o uso de quantidades mínimas de tensoativo, e encapsulação pelo menos parcial do ingrediente bioativo. Em alguns ca- sos, o polímero de látex pode substancialmente encapsular o componente bioativo adicionado, por conseguinte o polímero de látex pode funcionar co- mo um tipo de carreador para os ingredientes ativos. Este processo também permite a incorporação dos ingredientes antimicrobianos sem degradar substancialmente a atividade desses compostos.
Em um outro aspecto, os aditivos bioativos úteis nesta invenção também podem ser solúveis em água em qualquer extensão, inclusive subs- tancialmente solúveis em água, exemplos dos quais incluem o-fenilfenato (o- fenilfenol desprotonado), e agentes similares. Portanto, não é necessário que temperatura ambiente aditivo bioativo hidrofílico seja solúvel em qual- quer monômero a ser polimerizado. Em ainda um outro aspecto, os aditivos bioativos úteis nesta invenção podem ser substancialmente insolúveis nos monômeros sendo polimerizados e substancialmente insolúveis em água. Neste aspecto, uma dispersão do componente bioativo pode ser feita, entre outras maneiras, por dispersão de uma certa concentração do aditivo com o uso de tensoativos entre outros, tipicamente com o uso de misturadores de alta velocidade e homogeneizadores. Como os aditivos pós-adicionados são tipicamente dispersões
que são pós-misturadas para dar uma formulação, pode ser difícil dispersar adequadamente o aditivo bioativo no filme polimérico, aglutinante, revesti- mento, entre outros, nos quais eles são usados. Além disso, as dispersões de aditivo típicas que são usadas atualmente podem causar ou ser associa- das à sensibilidade à umidade e lixiviação do aditivo, e muitas pós-adições não persistem no produto por um período de tempo suficiente para propor- cionar proteção antifúngica adequada. A abordagem oferecida nesta inven- ção permite o uso de tensoativos mínimos para incorporar os aditivos bioati- vos no látex, e como os bioativos são introduzidos durante a polimerização, eles são tipicamente encapsulados e não são facilmente liberados do látex resultante. Como resultado, pode ocorrer menos lixiviação do componente bioativo, e melhor distribuição total do ingrediente bioativo em todo o filme polimérico, aglutinante, revestimento, entre outros. Por conseguinte, este método pode oferecer uma dispersão potencialmente mais seguro e mais inofensiva ao meio ambiente, e ao mesmo tempo oferecer proteção antifún- gica e antibacteriana contínua. O processo descrito nesta invenção também torna possível o
uso do látex como um concentrado, em contraste com as dispersões con- centradas típicas que não estáveis como aquelas oferecidas por esta inven- ção. Como resultado, as dispersões concentradas típicas não são manipula- das com facilidade e portanto não pode ser incorporadas tão facilmente em um produto acabado, e podem ter efeitos prejudiciais no desempenho, tal como sensibilidade à água, se a dosagem for aumentada. Um concentrado do látex fornecido nesta invenção pode ser diluído e usado com ou sem ou- tros materiais se tais materiais forem necessários para proporcionar um nível adequado de aditivo. A incorporação íntima de um ingrediente ativo desta maneira pode produzir em uma distribuição homogênea do aditivo e resultar e resultar em desempenho superior e sistemático em comparação com as dispersões pré-produzidas. Um benefício adicional desta incorporação íntima do agente bioativo é visível nos filmes que são preparados usando esses latexes, que observados como sendo substancialmente transparentes. Este aspecto realça a assimilação altamente homogênea do agente bioativo nas partículas de látex e como esta distribuição uniforme pode proporcionar pro- priedades úteis para aplicações tais como filmes bioativos transparentes en- tre outros, mesmo em concentrações relativamente altas tais como até cerca de 20 por cento a cerca de 25 por cento. Outros aditivos
Em um outro aspecto deste relatório, o látex fornecido nesta in- venção também pode incluir outros aditivos para melhorar as propriedades físicas e/ou mecânicas do polímero, a escolha dos mesmos sendo de co- nhecimento do vesado na técnica. Tais aditivos incluem, por exemplo, adju- vantes de processamento e adjuvantes de desempenho, que incluem, porém sem limitação, agentes reticuladores, aglutinantes naturais ou sintéticos, plastificantes, amaciantes, agentes inibidores de espuma, adjuvantes de es- puma, retardadores de chama, agentes dispersantes, componentes de ajus- te do pH, agentes sequestrantes ou quelantes, ou outros componentes fun- cionais, ou qualquer combinação adequada dos mesmos. Substratos exemplificativos e aplicações para os Iatexes poliméricos aniôni- cos bioativos
A deposição dos revestimentos de polímero de látex desta in- venção sobre inúmeros substratos diferentes, tais como têxteis, metais, ma- teriais celulósicos, plásticos, entre outros, pode conferir as propriedades de desempenho de uso final desejadas a esses materiais, e portanto adequar os substratos para uma gama de aplicações. Por exemplo, em um aspecto, a presente invenção fornece um material fibroso tratado que pode compre- ender pelo menos uma fibra e pelo menos um látex polimérico aniônico bioa- tivo oferecido por esta invenção. Em um aspecto, o material fibroso tratado pode compreender pelo menos uma fibra e pelo menos um látex polimérico aniônico bioativo depositado sobre pelo menos uma fibra, ou associado à mesma. Se desejado, o polímero aniônico bioativo pode ser aplicado à fibra na forma de um pó, ou a composição polimérica pode ser depositada sobre a fibra por qualquer método adequado conhecido pelo vesado na técnica.
Conforme usado neste relatório, o termo "fibra" deve ser inter- pretado de forma ampla e pode incluir filamentos simples ou múltiplos que podem estar presentes de várias maneiras. Deve ser observado que apenas uma fibra pode ser tratada com o látex polimérico aniônico bioativo da inven- ção se assim desejado. Fibras que podem ser usadas em conjunto com esta invenção podem abranger fibras naturais, fibras sintéticas, ou qualquer com- binação ou mistura das mesmas. Fibras naturais incluem, porém sem limita- ção, fibras animais (por exemplo, seda e lã); fibras minerais (por exemplo, asbestos); e fibras vegetais (por exemplo, algodão, linho, juta, e rami). Fibras sintéticas incluem, porém sem limitação, aquelas feitas de polímeros tais como poliamidas, poliésteres, acrílicos, e poliolefinas. Outros exemplos de fibras incluem, porém sem limitação, rayon e substâncias inorgânicas extru- sadas em forma fibrosa tais como vidro, boro, carboneto de boro, nitreto de boro, carbono, grafite, silicato de alumínio, sílica fundida, e metais tais como aço. Em um outro aspecto, fibras celulósicas ou de madeira também podem ser tratadas com o látex polimérico aniônico bioativo da invenção se deseja- do. Fibras recicladas usando qualquer fibra adequada tal como os materiais acima também podem ser empregadas. Qualquer mistura de fibras pode ser tratada com o látex polimérico aniônico bioativo da invenção se desejado.
O material fibroso tratado pode, em um outro aspecto, ter pelo menos uma outra camada polimérica depositada sobre a fibra para formar uma estrutura fibrosa compósita, e assim múltiplas camadas poliméricas de vários tipos podem ser usadas se desejado. Por exemplo, Iatexes poliméri- cos aniônicos podem ser depositados sobre o material fibroso tratado para melhorar propriedades específicas do material fibroso tratado. Em um outro aspecto, o material fibroso pode ser tratado de forma seqüencial usando, alternadamente, Iatexes poliméricos aniônicos bioativos e Iatexes poliméri- cos aniônicos, para formar uma estrutura de múltiplas camadas. Sem querer se ater à teoria, acredita-se que interações coulômbicas simples entre polí- meros aniônicos e aniônicos aumentam a estabilidade dessas estruturas, levando a materiais fibrosos tratados que são robustos. Camadas de vários outros polímeros não-bioativos podem ser empregadas de maneira seme- lhante, por exemplo, depositadas sobre o látex polimérico aniônico que está presente no material fibroso para formar uma estrutura compósita. Desta maneira, a arquitetura em camadas única pode ser construída com superfí- cies especialmente modificadas de acordo com esta invenção.
Em um outro aspecto, a presente invenção também fornece um artigo manufaturado que compreende um substrato e um látex polimérico aniônico bioativo depositado ou posicionado sobre o mesmo, como mostrado nesta invenção. Para os fins deste relatório, o termo "substrato" deve ser interpretado e tomado em sua forma ampla para incluir todos aqueles forma- dos de materiais inorgânicos, materiais orgânicos, compósitos dos mesmos, misturas dos mesmos, ou qualquer tipo de combinação dos mesmos. Por exemplo, o substrato pode abranger, porém sem limitação, fibras, cargas, pigmentos, entre outros, assim como outros materiais orgânicos e inorgâni- cos.
Em um aspecto desta invenção, como descrito neste relatório, é possível empregar um substrato fibroso. O termo "substrato fibroso" também deve ser interpretado e tomado em sua forma ampla para incluir pelo menos todas as fibras, têxteis trançados, e têxteis não-trançados descritos nesta invenção. Por conseguinte, o substrato fibroso pode estar presente, por e- xemplo, na forma de uma tela, um fio, um tecido, um substrato têxtil, entre outros. Outros exemplos de substratos fibrosos incluem, porém sem limita- ção, fibras naturais tais como algodão e lã e fibras sintéticas tais como nylon, acrílicos, poliésteres, uretanos, entre outros. Processos de aplicação conhe- cidos podem ser usados para aplicar o látex polimérico aniônico bioativo, tais como revestimento com vareta/faca, impregnação, contra-revestimento ("back coatings"), impressão, como pré-tratamentos em fibras individuais, ou como um produto acabado. Também conforme usado neste relatório, o ter- mo "substrato têxtil" pode ser definido de acordo com seu uso na Patente US Número 5.403.640 concedida a Krishnan et al., cujo relatório está aqui incor- porado em sua integridade a título de referência. Neste aspecto, por exem- plo, "substrato têxtil" pode abranger uma fibra, uma tela, um fio, uma linha, uma lasca de madeira, um tecido trançado, um tecido de malha, um tecido não-trançado, um tecido de forro, um tapete tufado, um tapete felpudo, entre outros, inclusive qualquer combinação dos mesmos, formado de qualquer uma das fibras descritas nesta invenção.
A composição de látex aniônico bioativo desta invenção também pode ser aplicada a uma grande variedade de substratos de plástico ou de borracha. Exemplos de tais materiais incluem, porém sem limitação, term- plásticos moldados para artigos comerciais tais como poliolefinas; termoplás- ticos para uso em engenharia tais como polissulfonas, acetais, policarbona- tos, entre outros; termofixos tais como epóxis, uretanos, e materiais afins; e como filmes extrusados ou soprados. O polímero pode ser aplicado como um revestimento sobre a superfície por revestimento com vareta/faca, as- persão, imersão, como um revestimento laminado durante o processo de extrusão, ou como um revestimento aplicado na forma durante o processo de moldagem. Produtos de borracha podem incluir chapas, artigos extrusa- dos/moldados, compósitos, entre outros. Em um outro aspecto, as composi- ções de látex aniônico bioativo desta invenção também podem ser apresen- tados em forma sólida. Neste aspecto, por exemplo, os Iatexes da invenção pode ser coagulados ou secados por aspersão para dar o látex aniônico bio- ativo sólido, que pode ser empregado na forma sólida como um aditivo em produtos plásticos, em processos tais como extrusão ou moldagem por so- pro, como aditivos para vários polietilenos, polipropilenos, entre outros, e em qualquer uma de inúmeras outras aplicações em polímeros e plásticos.
A composição de látex aniônico bioativo desta invenção também pode ser aplicada a substratos de madeira ou de metal. Neste aspecto, substratos adequados incluem todos os tipos de substratos naturais e sinté- ticos. Substratos metálicos adequados incluem tanto metais quanto ligas metálicas, tais como aço de carbono, aço inoxidável, e incluindo barras de aço sólidas, chapas, bobinas, cabos, entre outros, onde a composição é a- plicada como um revestimento por qualquer um de inúmeros processos tais como aspersão, imersão, escovação, revestimento por rolos, e métodos a- fins.
Neste contexto, um artigo manufaturado compreendendo um substrato e um látex polimérico aniônico bioativo depositado ou posicionado sobre o mesmo pode ser feito de acordo com procedimentos tradicionais conhecidos pelo vesado na técnica pertinente. O artigo manufaturado pode ter, em um outro aspecto, pelo menos uma outra camada polimérica deposi- tada sobre o mesmo para formar uma estrutura compósita, dessa forma múl- tiplas camadas poliméricas de vários tipos podem ser usadas se desejado. Por exemplo, outras camadas de vários polímeros podem ser depositadas sobre o látex polimérico aniônico bioativo que está presente no artigo manu- faturado para formar uma estrutura compósita. Neste aspecto, a deposição de um látex aniônico bioativo pode ser seguida pela deposição de um látex catiônico ou outros polímeros para melhorar propriedades específicas do artigo manufaturado. Assim, artigos confeccionados de forma única com su- perfícies especialmente modificadas podem ser feitas de acordo com a pre- sente invenção.
Em um aspecto mais amplo, a presente invenção também forne- ce um material revestido compreendendo qualquer material e um látex poli- mérico aniônico bioativo depositado ou posicionado sobre o mesmo, onde camadas adicionais de outros materiais podem ser opcionalmente usadas em combinação com o látex polimérico aniônico bioativo desta invenção. Conforme usado neste relatório, o termo "material" é usado de modo amplo para incluir, porém sem limitação, qualquer material inorgânico, qualquer material orgânico, qualquer compósito dos mesmos, ou qualquer combina- ção dos mesmos. Exemplos de materiais adequados incluem, porém sem limitação, uma fibra, uma carga, uma partícula, um pigmento, compósitos dos mesmos, combinações dos mesmos, misturas dos mesmos, entre ou- tros.
Um processo de deposição múltipla também pode ser usado pa- ra fazer filmes compósitos que têm aplicações em áreas que não em têxteis e materiais fibrosos. Em um aspecto, por exemplo, um látex polimérico aniô- nico bioativo desta invenção pode ser usado para fabricar luvas elastoméri- cas multicamadas. Estruturas celulósicas também podem ser feitas usando o látex polimérico aniônico bioativo oferecido por esta invenção que incluem, porém sem limitação, compósitos celulósicos e estruturas celulósicas de serviço pesado. Exemplos de compósitos celulósicos incluem, porém sem limitação, compósitos relacionados com filtração, palmilhas para calçados, feltro de pavimentação, vedação, entre outros. Estruturas celulósicas de ser- viço pesado incluem, porém sem limitação, colchões de ar, lençóis de limpe- za industriais, e estruturas afins. Em um outro aspecto, o processo de depo- sição e o látex polimérico aniônico bioativo desta invenção também podem ser usados em outros tipos de tecnologia que incluem, porém sem limitação, floculantes, aditivos molhados e secos para aumento da resistência mecâni- ca para fabricação de papel, auxiliares de retenção, modificações de cimen- to, fixação de corantes, pós redispersíveis, entre outros.
A presente invenção pode oferecer certas vantagens quando comparada com os métodos anteriores usados para fabricar materiais bioati- vos. Neste aspecto, por exemplo, um látex aniônico bioativo pode ser subs- tancialmente depositado sobre um substrato para que látex bioativo residual não fique no meio líquido de processamento, oferecendo uma vantagem po- tencial do ponto de vista ambiental. Além disso, Iatexes aniônicos bioativos podem ser de preferência depositados sobre qualquer substrato que contém uma carga positiva líquida, e a deposição pode ocorrer de maneira uniforme, dessa forma usando menos látex. Além deste aspecto, e sem querer se ater á teoria, acredita-se que o látex aniônico bioativo seja capaz de formar mo- nocamadas substancialmente uniformes de material polimérico sobre um substrato positivamente carregado, permitindo assim o uso de menos látex para proporcionar a cobertura desejada. Como os Iatexes aniônicos bioati- vos podem ser formados por processos existentes de polimerização em e- mulsão, os métodos de fabricação vantajosamente permitem a preparação de polímeros de alto peso molecular.
Em um outro aspecto, os Iatexes poliméricos aniônicos antimi- crobianos desta invenção podem constituir um componente útil de látex re- forçado. Muitas cargas tais como mica ou carbonato de cálcio são negativa- mente carregadas e podem ser difíceis de usar em grandes quantidades em combinação com Iatexes catiônicos. Portanto, quando se deseja um látex reforçado, esta invenção fornece, entre outras coisas, um polímero de látex aniônico que pode ser usado para preparar um látex reforçado, mesmo quando são necessárias concentrações relativamente altas de cargas.
Como oferecido nesta invenção, a composição de látex da pre- sente invenção pode ser aplicada a uma ampla variedade de substratos que usam várias técnicas que são bastante conhecidos pelo vesado na técnica. Como resultado, existem numerosas aplicações para a presente invenção, muitas das quais estão apresentadas na relação a seguir. Neste aspecto, embora esta relação não seja limitativa, aplicações específicas incluem, po- rém sem limitação: têxteis tais como tapetes ou Iadrilhos residenciais e co- merciais; filtros de líquido e de ar para HVAC ou aspiradores de pó, ou usos automotivos; luvas médicas cirúrgicas, cortinados, roupas, capas, entre ou- tros; pré-tratamento para fibras, tecidos impressos ou tingidos para peças de vestuário, peças de mobiliário, lençóis, toalhas, entre outros; fraldas e artigos para incontinência, aplicações automotivos interiores tais como forros, esto- famentos, capachos, filtros, entre outros; revestimentos de forro; adesivos Iaminantes e aglutinantes; espumas para absorvência de som; artigos de espuma tais como travesseiros e colchões; correias ou outras peças de má- quinas para manipulação de gêneros alimentícios entre outros; fitas tais co- mo fitas adesivas, fitas cirúrgicas, fitas industriais, entre outros; esfregões para limpeza elétrica, industrial, e residencial, panos, e esponjas, produtos para calçados tais como palmilhas, biqueiras, entre outros; itens de plástico e/ou de borracha tais como cabos de ferramentas, manípulos de ferramen- tas, brinquedos, luvas de borracha, chapas, ou outros artigos; cabos para máquinas tais como computadores, dispositivos ou instrumentos de imagem e de diagnóstico; dispositivos médicos tais como cateteres, balões, tubos, seringas, kits de diagnóstico, entre outros; embalagem ou proteção de pro- dutos, aplicada para produtos perecíveis, periféricos de computador, semi- condutores, chips de memória, CDs, DVDs, entre outros; modificadores de impacto para acrílicos, policarbonatos, entre outros; "overdips" ou "under- dips" para luvas tais como luvas para salas assépticas; filmes respiráveis; antipenetrante para luvas reforçadas com tecido; tábuas de corte; filmes ex- trusados e soprados para embalagem; produtos de papel tais como sacos a vácuo, capas de livro, filtros de líquidos, papéis de parede, esfregões molha- dos e secos, tecidos, entre outros; feltro para revestimento de pisos vinílicos; aplicações de polpa moldada; embalagens tais como caixas, caixas de pape- lão, artigos moldados, e itens afins; aplicações em superfícies e para reves- timento para embalagens de presente, meios de jato de tinta, revestimentos respiráveis, entre outros; aditivos de uso final por via úmida em papel, fitas, rótulos para uso em abafamentos, aplicações cirúrgicas, aplicações de uso geral, entre outros; aglutinantes para uso em papel; aglutinantes para uso em painéis tais como painéis de gesso entre outros; adesivos para uso em fitas, rótulos, decalques, filmes, encadernação de livros, aplicações sensí- veis à pressão, embalagens flexíveis e adesivos Iaminantes (FPLA), entre outros; materiais inorgânicos e/ou orgânicos tais como revestimento ou en- capsulação de cargas ou pigmentos, selantes e argamassas para constru- ção, revestimentos ou aglutinantes para painéis de gesso, revestimentos de exteriores e de interiores, entre outros; adesivos para ladrilhos; revestimen- tos de piso para uso em hospitais, salas assépticas, clínicas, escolas, e am- bientes afins; revestimentos para ambientes hospitalares e médicos; telhas; revestimentos de fibras de vidro tais como capachos de vidro, isolamento, materiais de filtro, compósitos reforçados, entre outros; revestimentos para bobinas de ar condicionado ou de refrigeração; outros componentes para sistemas de ar condicionado, trocadores de calor, trocadores iônicos, siste- mas para águas de processos que incluem tratamento de água de refrigera- ção, unidades solares, canos revestidos, entre outros; itens de cozinha; componentes de equipamento sanitário; componentes de sistemas de água; unidades operacionais de dispositivos tais como painéis sensíveis ao toque; materiais usados em banheiros tais como cortinas para chuveiro, acessórios, itens de toalete, e ainda compostos de rejunte ou vedação; dispositivos mé- dicos tais como uso em revestimentos para stents, implantes, próteses, cate- teres, tubos, lentes de contato, soluções de limpeza ou de armazenamento de lentes de contato, filmes protetores ou de forro, instrumentos médicos, e outros dispositivos médicos para proporcionar a ação sistemática de agentes bioativos; artigos que entram em contato com grandes números de pessoas tais como aparelhos de telefones, corrimões de escadas, maçanetas de por- ta, trancas de janela, correias de caçamba e cabos de caçamba em instala- ções públicas, entre outros; tratamentos de feridas ou tratamentos cirúrgicos; curativos para feridas ou curativos cirúrgicos, incluindo quaisquer camadas tais como camadas absorventes de curativos para feridas ou curativos cirúr- gicos; fitas médicas ou atléticas; campos cirúrgicos; fitas ou etiquetas usa- das em dispositivos médicos aderentes tais como sensores, eletrodos, ins- trumentos de ostomia, entre outros; desinfetantes e limpadores líquidos; produtos para o cuidado pessoal ou produtos de higiene tais como xampus, loções, cremes, produtos para cuidado do cabelo e da pele, loções para o corpo, cosméticos, itens de toalete, entre outros; revestimentos higiênicos de superfícies que não pisos, tal como em hospitais, clínicas, escolas, casas, escritórios, entre outros; revestimentos para superfícies duras e porosas a- plicáveis a paredes, tetos, pisos, balcões, entre outros; concreto decorativo; madeira tal como revestimentos de painéis de tiras de madeira orientadas (OSB); materiais para convés de navios e construção para revestimento ou impregnação; materiais compósitos para construção; revestimentos para móveis; revestimentos higiênicos tais como usados em bancadas de mesa, balcões, maçanetas de porta, acessórios, entre outros; aplicações de piso tais como laminados, pisos de madeira dura, e outros materiais compósitos para pisos; laminados decorativos tais como bancadas de mesa, balcões, acessórios, entre outros; outros materiais de construção tais como material para telhado, material para parede, fachadas, cercas, ou para aplicações de proteção de madeira; aplicações marinhas tais como cascos de barcos, do- cas, bóias, plataformas de perfuração, ou tanques de água de lastro; metal tal como armários, maçanetas de porta, manípulos, acessórios, entre outros; e móveis, revestimentos aplicáveis a artefatos, produção de equipamento original (OEM), entre outros.
Neste aspecto, as formulações antimicrobianas da invenção po- dem ser úteis como inibidor depósitos biológicos, em particular, em circuitos de refrigeração. Para prevenir danos em circuitos de refrigeração por infes- tação com algas ou bactérias, os circuitos tipicamente precisam ser limpados com freqüência ou ter um tamanho apropriadamente maior. Nos sistemas de refrigeração abertos geralmente encontrados em usinas de energia e em usinas químicas, a adição de substâncias microbicidas, tais como formalina, geralmente não é possível. Outras substâncias microbicidas freqüentemente são altamente corrosivas ou fazem espumas, o que impede seu uso em sis- temas deste tipo. A deposição de bactérias ou algas sobre componentes do sistema pode portanto ser inibida de maneira eficaz. Portanto, as formula- ções e materiais desta invenção podem ser bastante úteis nestas aplica- ções.
Em um outro aspecto, a presente invenção também pode forne- cer um processo para esterilização de correntes de água de refrigeração ou sistemas de água de processo, pela adição de formulações antimicrobianas em forma dispersada à água de refrigeração. A forma dispersada pode ser obtida no próprio processo de preparação, por exemplo, por polimerização em emulsão como detalhado nesta invenção, mas também por polimeriza- ção por precipitação, ou polimerização em suspensão, ou subseqüentemen- te por trituração do polímero antimicrobiano obtido por qualquer um desses métodos, por exemplo, em um moinho de jato.
O polímero de látex antimicrobiano desta invenção pode ser a- plicado ou usado como uma composição de revestimento, que pode ser u- sada para uma ampla variedade de aplicações em relação às quais se dese- ja uma ação antimicrobiana. Por exemplo, em um aspecto, os polímeros de látex antimicrobianos descritos nesta invenção podem ser usados junto com uma ampla gama de materiais isolantes tais como materiais de encapamen- to para tubos, que estão sujeitos a um risco particular de ataque bacteriano. Portanto, os materiais da invenção são úteis quando usados junto com mate- riais de isolamento elastoméricos. Estas composições de revestimento tam- bém podem ser usadas junto com isolamento industrial, tal como é usado para isolamento de tubulações, exemplos sendo tubos de aquecimento, e para isolamento de válvulas e dutos. Além disso, os Iatexes antimicrobianos descritos nesta invenção podem ser usados junto com todos os isolamentos térmicos e/ou acústicos e materiais de isolamento afins para numerosas a- plicações finais. Os Iatexes fornecidos nesta invenção também podem ser usados em conjunto com espumas industriais e materiais de espuma como substratos para revestimentos antimicrobianos. Os revestimentos que com- preendem os Iatexes antimicrobianos descritos nesta invenção também po- dem ser usados como revestimentos para instalações de ar condicionado, condensadores, refrigeradores e outras unidades de refrigeração, e também peças das mesmas, e também para composições de revestimento como tin- tas para embarcações marítimas e para preservação de madeira. Os reves- timentos que compreendem os Iatexes antimicrobianos desta invenção tam- bém podem ser empregados como revestimento de substratos tais como metal, plástico, ou cerâmica, em instalações higiênicas, hospitais, ou na in- dústria alimentícia, ou quaisquer artigos que envolvem o contato freqüente de qualquer tipo de que pode facilmente transmitir patógenos infecciosos, tais como maçanetas de porta, instalações sanitárias, interruptores, e maní- pulos. No caso destes revestimentos o uso de uma composição de revesti- mento na forma de revestimentos em pó pode ser vantajoso. Aplicações de Iatexes antimicrobianos a dispositivos médicos O termo "dispositivo médico" conforme usado neste relatório re-
fere-se a qualquer material, natural ou artificial, que é inserido em um mamí- fero. Dispositivos médicos particulares adequados para aplicação dos Iate- xes e composições antimicrobianos desta invenção incluem, porém sem limi- tação, cateteres venosos centrais inseríveis perifericamente, cateteres para diálise, cateteres venosos centrais com túneis para longa duração, cateteres venosos centrais sem túneis para longa duração, cateteres venosos periféri- cos, cateteres venosos centrais para curta duração, cateteres arteriais, cate- teres de Swan-Ganz para artérias pulmonares, cateteres urinários, esfíncte- res urinários artificiais, dispositivos urinários para longa duração, dilatadores urinários, stents urinários, outros dispositivos urinários, dispositivos urinários de ligação a tecido, próteses pênis, enxertos vasculares, portas para catete- res vasculares, dilatadores vasculares, dilatadores extravasculares, stents vasculares, stents extravasculares, tubos para drenagem de feridas, deriva- ções para hidrocefalia, cateteres ventriculares, cateteres peritoneais, siste- mas de marca-passo, próteses articulares pequenas ou temporárias, válvu- las cardíacas, dispositivos auxiliares cardíacos entre outros, prótese óssea, prótese articular, próteses dentária, entre outros.
Em um aspecto, os dispositivos médicos que podem ser usados junto com os Iatexes aniônicos bioativos desta invenção incluem, porém sem limitação, materiais não metálicos tais como materiais termoplásticos ou po- liméricos. Exemplos de tais materiais incluem borracha, plástico, polietileno, poliuretano, silicone, GORTEX® (politetrafluoretileno), DACRON® (tetraftalato de polietileno), cloreto de polivinila, TEFLON® (politetrafluoretileno), elastô- meros, nylon e DACRON® vedado com gelatina, colágeno ou albumina. A quantidade de cada látex aniônico bioativo usado para revestir o dispositivo médico varia até certo ponto, mas é pelo menos uma quantidade suficiente para formar uma concentração eficaz para inibir o crescimentos de organis- mos bacterianos e fúngicos.
Os Iatexes antimicrobianos podem ser usados isolados ou em combinações de dois ou mais deles. Cada látex antimicrobiano pode com- preender um ou mais componentes antimicrobianos oferecidos nesta inven- ção. Qualquer aplicação ou uso descrito nesta invenção pode ainda abran- ger o uso de pelo menos um látex bioativo junto com pelo menos um outro agente antimicrobiano que pode ser dispersado em toda a superfície do dis- positivo médico. A quantidade de cada látex bioativo e cada agente antimi- crobiano usado para impregnar o dispositivo médico varia até certo ponto, mas é pelo menos de uma concentração eficaz para inibir o crescimento de organismos bacterianos e fúngicos.
Em um aspecto, o agente antimicrobiano pode ser selecionado de um antibiótico, um antisséptico, um desinfetante, ou qualquer combinação dos mesmos. Em um outro aspecto, o agente antimicrobiano pode ser anti- biótico que inclui, porém sem limitação, penicilinas, cefalosporinas, carbepe- nemos, outros antibióticos à base de beta-lactama, aminoglicosídeos, macr- lídeos, lincosamidas, glicopeptídios, tetracilinas, cloranfenicol, quinolonas, fucidinas, sulfonamidas, trimetoprimas, rifamicinas, oxalinas, estreptogrami- nas, lipopeptídios, cetolídeos, polienos, azóis, equinocandinas, ou qualquer combinação dos mesmos.
Em um aspecto, pelo menos uma droga pode ser aplicada a um dispositivo médico que utiliza os Iatexes bioativos fornecidos por esta inven- ção, e usada em combinações com drogas que podem aderir aos Iatexes bioativos, e não ser encapsuladas nos mesmos. Por exemplo, um revesti- mento de látex antimicrobiano aniônico pode ser aplicado como um revesti- mento a um dispositivo médico que pode ter uma carga iônica. Subseqüen- temente, fármacos com uma carga complementar pode ser aplicadas e po- dem se ligar ao revestimento carregado aplicado à superfície do dispositivo quando o revestimento carregado e o fármaco são expostos um ao outro. A resistência mecânica da ligação entre o fármaco e o revestimento pode ser usada para influenciar a prontidão com que o fármaco pode ser liberado da superfície do dispositivo. Em um aspecto, esta invenção apresenta a distri- buição de um implante ou dispositivo médico tendo este aspecto de distribui- ção de fármaco para um local anatômico selecionado. Neste aspecto, drogas que são tipicamente úteis incluem, porém sem limitação, antimicrobianos e antibióticos tais como neomicina e fármacos à base de sulfa, agentes antiin- flamatórios tais como agentes antiinflamatórios esteróides ou não- esteróides, ou combinações dos mesmos.
Aplicações de Iatexes poliméricos aniônicos bioativos na produção de pai- néis
Painel de parede é tipicamente produzido envolvendo-se um nú- cleo de uma suspensão aquosa preparada usando hemi-hidrato de sulfato de cálcio, doravante chamado de gesso calcinado, e outros materiais entre duas folhas grandes de papel de cobertura de painel. Depois de a suspen- são de gesso ter pegado e secado, a folha formada é cortada em tamanhos convencionais. Assim, o núcleo do painel pode ser considerado como sendo preparado pela combinação de uma porção "seca" e uma porção "molhada" ou aquosa que fica então situada entre duas folhas de papel de cobertura, e que pega ou endurece.
Um ingrediente "seco" principal do núcleo do papelão de gesso é hemi-hidrato de sulfato de cálcio, comumente chamado de gesso calcinado ou estuque, que é preparado por secagem, pulverização, e calcinação de rocha de gesso natural (dihidrato de sulfato de cálcio). A etapa de secagem simplesmente remove toda umidade livre que não esteja quimicamente liga- da na rocha, enquanto a calcinação libera uma parte das moléculas de água quimicamente ligadas. Como resultado, o gesso calcinado tem a propriedade desejável de ser quimicamente reativo com água, e vai pegar bem rápido quando os dois forem contatados e o hemi-hidrato de sulfato de cálcio for reidratado para seu estado de dihidrato. Além do hemi-hidrato de sulfato de cálcio, os ingredientes secos podem incluir uma ampla gama de aditivos, tais como retardadores de pega, aceleradores de pega, antidessecantes, estabi- lizantes, amido, e/ou outros aditivos que podem ser úteis no processo de produção ou nas propriedades finais do painel de parede.
Além de incluir água, a porção "molhada" da composição de nú-
cleo do painel de parede compreende polpa de papel. Em um aspecto, a porção molhada da composição de núcleo do painel de parede tipicamente, porém não necessariamente, inclui um primeiro componente molhado e um segundo componente molhado. O primeiro componente molhado pode ser chamado de solução de polpa de papel, e inclui uma mistura de água, polpa de papel, opcionalmente um ou mais agentes aumentadores de fluidez, e opcionalmente um retardador de pega. A solução de polpa de papel fornece uma parte importante da água que forma a suspensão de gesso da compo- sição de núcleo. O segundo componente molhado pode incluir uma compo- sição que compreende agentes de reforço, agentes espumantes, tensoati- vos, outros aditivos convencionais, ou qualquer combinação dos mesmos. Qualquer componente molhado em geral, ou o primeiro componente molha- do e o segundo componente molhado, pode ser combinado com a porção seca do núcleo do painel de parede de gesso em qualquer ordem ou de qualquer maneira.
Em um outro aspecto, as folhas de cobertura do papel frontal e do papel posterior usadas na produção do painel de parede são tipicamente papel multicamada produzidos a partir de jornais reciclados. Tanto o papel frontal como o papel traseiro geralmente possuem uma camada interna (tipi- camente não encolada) que contata com a suspensão de núcleo para que cristais de gesso possam crescer na camada interna. Esta interação cristal de gesso - papel constitui uma forma principal de ligação entre a suspensão de núcleo e a folha de cobertura. As camadas intermediárias geralmente são encoladas e uma camada externa mais encolada e pode ser tratada para controlar a absorção de tintas e desincrustadores. Ambas as folhas de co- bertura tipicamente possuem permeabilidade suficiente para permitir a pas- sagem de vapor d'água durante o processo de secagem do painel a jusante. Estes métodos e métodos afins para a produção de painel de parede de gesso estão descritos de um modo geral, por exemplo, em Michelsen, T. "Building Materials (Survey)," Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Tech- nology, (1992 4th ed.), vol. 4, págs. 618-619, cujo relatório aqui incorporado a título de referência.
Um aspecto desta invenção fornece um artigo manufaturado de painel de parede antimicrobiano que compreende pelo menos um polímero de látex bioativo descrito nesta invenção, e também fornece um processo para fazer um painel de parede de gesso antimicrobiano que compreende pelo menos um polímero de látex bioativo. Neste aspecto, o polímero de lá- tex bioativo pode ser usado em qualquer componente do painel de parede, isto é, como um componente do núcleo do painel de parede de gesso, a pri- meira folha de cobertura, a segunda folha de cobertura, ou qualquer combi- nação dos mesmos. Portanto, este método e artigo compreendem adicionar pelo menos um látex antimicrobiano ao painel de parede ou qualquer com- ponente do mesmo, em níveis suficientemente eficazes contra micróbios, e por conseguinte, um látex bioativo é um ingrediente opcional de cada com- ponente do painel de parede. Além disso, pelo menos um polímero de látex bioativo pode ser usado em qualquer forma, tal como uma emulsão, uma dispesão, ou na forma sólida, como descrito nesta invenção. Portanto em um outro aspecto, esta invenção fornece a adição do pelo menos um polímero de látex bioativo em uma etapa de acabamento tal como revestimento, as- persão, pintura, entre outras.
Em um outro aspecto, esta invenção também fornece o uso de Iatexes poliméricos aniônicos bioativos como materiais aglutinantes ou de revestimento que podem ser combinados com polpa de papel usada para preparar as folhas de cobertura do papel frontal e do papel traseiro na pro- dução de painéis de parede. Neste aspecto, uma ou ambas as folhas do pa- pel de cobertura do painel de parede compreendem pelo menos um látex polimérico aniônico bioativo descrito nesta invenção, que pode ser o mesmo ou pode ser diferente. Esses Iatexes aniônicos bioativos podem ser usados para preparar as camadas internas, intermediárias, ou externas das folhas de cobertura, ou qualquer combinação dos mesmos. Além disso, qualquer combinação de folhas de cobertura em que a primeira folha de cobertura, a segunda folha de cobertura, ou ambas as folhas de cobertura compreendem componentes antimicrobianos pode ser usado com uma suspensão de ges- so que compreende pelo menos um látex polimérico aniônico bioativo, ou com uma suspensão de gesso que não compreende pelo menos um látex polimérico aniônico bioativo.
Portanto em um aspecto, esta invenção fornece um método para fazer um painel de parede antimicrobiano que compreende:
a) formar uma suspensão que compreende hemi-hidrato de sul- fato de cálcio, água, polpa de papel, e opcionalmente pelo menos um primei- ro látex polimérico aniônico bioativo;
b) depositar a suspensão sobre uma primeira folha de cobertura opcionalmente compreendendo pelo menos um segundo látex polimérico aniônico bioativo; e
c) aplicar uma segunda folha de cobertura opcionalmente com- preendendo pelo menos um terceiro látex polimérico aniônico bioativo sobre a suspensão depositada; e
d) secar o painel de parede resultante;
onde pelo menos uma entre a suspenão, a primeira folha de co- bertura, ou a segunda folha de cobertura compreende pelo menos um látex polimérico aniônico bioativo; e
onde pelo menos um primeiro látex polimérico aniônico bioativo, pelo menos um segundo látex polimérico aniônico bioativo, e pelo menos um terceiro látex polimérico aniônico bioativo são iguais ou são diferentes.
Por conseguinte, pelo menos um primeiro, pelo menos um se- gundo, e pelo menos um terceiro Iatexes poliméricos aniônicos bioativos são selecionados independentemente. Qualquer um dos Iatexes poliméricos ani- ônicos bioativos ou combinações de Iatexes poliméricos aniônicos bioativos descritos nesta invenção pode ser empregado em qualquer um dos compo- nentes de painel de parede antimicrobiano.
Por conseguinte, esta invenção também fornece um painel de parede antimicrobiano que compreende:
a) uma folha de gesso opcionalmente compreendendo pelo me- nos um primeiro látex polimérico aniônico bioativo;
b) uma primeira folha de cobertura disposta sobre um lado da folha de gesso opcionalmente compreendendo pelo menos um segundo lá- tex polimérico aniônico bioativo; e
c) uma segunda folha de cobertura disposta sobre o lado oposto da folha de gesso e opcionalmente compreendendo pelo menos um terceiro látex polimérico aniônico bioativo;
onde pelo menos uma entre a folha de gesso, a primeira folha de
cobertura, ou a segunda folha de cobertura compreende pelo menos um lá- tex polimérico aniônico bioativo; e
onde pelo menos um primeiro látex polimérico aniônico bioativo, pelo menos um segundo látex polimérico aniônico bioativo, e pelo menos um terceiro látex polimérico aniônico bioativo são iguais ou são diferentes.
Embora quaisquer métodos, dispositivos, e métodos semelhan- tes ou equivalentes àqueles descritos neste relatório possam ser usados na prática da invenção ou para testar a mesma, os métodos, dispositivos e ma- teriais típicos estão descritos neste relatório. Todas as publicações e paten- tes aqui mencionadas estão aqui incorporadas a título de referência com a finalidade de descrever e apresentar, por exemplo, as construções e meto- dologias que estão descritas nas publicações, que podem ser usadas junto a invenção ora descrita. As publicações discutidas nesta invenção são forneci- das somente segundo seus relatórios anteriores à data de depósito do pre- sente pedido. Nada neste relatório deve ser interpretado como reconheci- mento de que os inventores não têm o direito à anterioridade desta invenção em virtude da invenção anterior.
Quando os Requerentes apresentam ou reivindicam uma faixa de qualquer tipo, por exemplo uma faixa de temperaturas, uma faixa de con- centrações, uma faixa de números de átomos, um peso percentual, entre outros, os Requerentes pretendem apresentar ou reivindicar individualmente cada número possível que tal faixa pode abranger de forma sensata, assim como quaisquer subfaixas e combinações de subfaixas abrangidas pelas mesmas. Por conseguinte, quando os Requerentes apresentam ou reivindi- cam uma porção química tendo um certo número de átomos de carbono, a intenção dos Requerentes é apresentar ou reivindicar individualmente todo número possível, subfaixa, e combinação de subfaixas que tal faixa de nú- meros pode abranger, coerente com a presente descrição. Por exemplo, a descrição de que R é selecionado de um grupo alquila com até 12 átomos de carbono, ou em linguagem alternativa um grupo Ci a Cn alquila, confor- me usado neste relatório, refere-se a um grupo R que pode ser selecionado de um grupo alquila tendo 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, ou 12 átomos de carbono, assim como qualquer faixa entre esses dois números por exemplo um grupo C3 a C8 alquila, e incluindo também qualquer combinação de fai- xas entre esses dois números por exemplo um grupo C3 a C5 e C7 a C-io al- quila. Portanto, os Requerentes se reservam o direito de substituir a termino- Iogia tal como "grupo tendo até 12 átomos de carbono" por qualquer número individual que tal faixa possa abranger de forma sensata, assim como quais- quer subfaixas e combinações de subfaixas abrangidas pelas mesmas. Em um outro exemplo, pela descrição de que a proporção molar cobre tipica- mente a faixa de cerca de 0,1 a cerca de 1,0, os Requerentes querem dizer que a proporção molar pode ser selecionada de cerca de 0,1:1, cerca de 0,2:1, cerca de 0,3:1, cerca de 0,4:1, cerca de 0,5:1, cerca de 0,6:1, cerca de 0,7:1, cerca de 0,8:1, cerca de 0,9:1, ou cerca de 1,0:1, assim como quais- quer subfaixas e combinações de subfaixas abrangidas pelas mesmas. I- gualmente, a descrição de que uma percentagem em peso pode ser de cer- ca de 80 por cento a cerca de 90 por cento em peso, é intenção dos Reque- rentes dizer que a percentagem peso pode ser de cerca de 80 por cento, cerca de 81 por cento, cerca de 82 por cento, cerca de 83 por cento, cerca de 84 por cento, cerca de 85 por cento, cerca de 86 por cento, cerca de 87 por cento, cerca de 88 por cento, cerca de 89 por cento, ou cerca de 90 por cento, em peso.
Os Requerentes se reservam o direito de condicionar ou excluir quaisquer membros individuais de qualquer grupo, inclusive de quaisquer subfaixas ou combinações de subfaixas dentro do grupo, que podem ser reivindicados segundo uma faixa ou de qualquer maneira similar, se por qualquer motivo os Requerentes decidirem reivindicar menos que a toda a extensão do relatório, por exemplo, em favor de referência da qual os Re- querentes possam não ter conhecimento quando do depósito do pedido. A- lém disso, os Requerentes se reservam o direito de condicionar ou excluir quaisquer substituintes individuais, aditivos, compostos, monômeros, tensoa- tivos, estruturas, entre outros, ou quaisquer grupos dos mesmos, ou quais- quer membros individuais de um grupo reivindicado, se por qualquer motivo os Requerentes decidirem reivindicar menos que a toda a extensão do rela- tório, por exemplo, em favor de referência da qual os Requerentes possam não ter conhecimento quando do depósito do pedido.
Para qualquer composto químico particular descrito nesta inven- ção, qualquer descrição ou estrutura geral apresentada também abrange todos os isômeros, tais como isômeros conformacionais, regioisômeros, es- tereoisômeros, entre outros, que podem resultar de um grupo particular de substituintes. A estrutura geral também abrange todos os enantiômeros, di- astereômeros, e outros isômeros óticos seja na forma enantiomérica ou ra- cêmica, assim como misturas de estereoisômeros, conforme requerido pelo contexto.
A presente invenção é ainda ilustrada pelos exemplos a seguir, que não devem ser interpretados de forma alguma como limitações impostas ao seu escopo. Ao contrário, deve ficar nitidamente entendido de que é pos- sível recorrer a vários outros aspectos, modalidades, modificações, e equiva- lentes dos mesmos que, depois de lida a descrição desta invenção, possam ser sugeridos ao vesado na técnica sem se afastar do espírito da presente invenção ou do escopo das reivindicações anexas.
Nos exemplos a seguir, a menos que de outra forma especifica- do, os reagentes foram adquiridos de fontes comerciais. Os procedimentos gerais, inclusive os procedimentos gerais de teste sintético para Iatexes po- liméricos aniônicos, estão apresentados nas Publicações de Pedido de Pa- tente US Números 2005/0065284 e 2005/0003163, concedidas a Krishnan, cada um dos relatórios estando aqui incorporado em sua integridade a título de referência. EXEMPLO 1
Preparação de látex aniônico bioativo Um reator de polimerização de um litro pode ser carregado com
os seguintes ingredientes: cerca de 270 g de água, cerca de 6 g do tensoati- vo não-iônico ABEX® 2525 (Rhodia); cerca de 2,7 g de um tensoativo aniô- nico DOWFAX® 2A1 (Dow Chemical Company), e cerca de 3 g de ácido me- tacrílico. O conteúdo do reator pode ser desoxigenado submetendo-se o rea-
tor a vários ciclos vácuo / carga de N2.
As cargas de alimentação do reator a seguir podem ser prepara- das:
1) Uma carga de alimentação aquosa de monômeros contendo cerca de 150 g de água, cerca de 6 g de metóxi polietileno glicol metacrilato
(MPEG 550 da Cognis), cerca de 4,5 g de ácido metacrílico, cerca de 1,3 g de DOWFAX® 2A1, e cerca de 6 g de ABEX® 2525. O tempo de alimentação total no reator é de 5 horas;
2) Uma carga de alimentação aquosa de monômeros contendo cerca de 153 g de butil acrilato, cerca de 132 g de metil metacrilato, e cerca
de 64 g do agente bioativo. O tempo de alimentação total para esta carga de alimentação é de 5 horas. O agente bioativo pode ser introduzido nesta car- ga de alimentação depois de um período de cerca de 3 horas. Portanto, a carga de alimentação aquosa de monômeros durante as 3 primeiras horas contém somente butil acrilato e metil metacrilato; e
3) Uma carga de alimentação de iniciador que pode conter cerca
de 30 g de água e cerca de 2,10 g de um iniciador, V-501® (Wako Chemi- cal). O tempo de alimentação total é de cerca de 5,5 horas. Algumas gotas de amônia podem ser adicionadas para auxiliar a dissolução do iniciador, se necessário.
À carga inicial no reator é possível adicionar 10% da carga de
alimentação não aquosa de monômeros, que contém apenas os dois monô- meros metil metacrilato e butil acrilato, já que o agente bioativo só é introdu- zido no monômero depois de 3 horas na carga de alimentação. A temperatu- ra do reator pode ser aumentada para cerca de 73,8°C (165°F) e quando este valor é atingido, uma solução de iniciador original (separada da carga de alimentação de iniciador descrita acima) contendo cerca de 3 g de água e cerca de 0,30 g de V-501 pode ser injetada no reator. O conteúdo do reator é mantido a esta temperatura por cerca de 30 minutos antes de as alimenta- ções serem iniciadas.
Quando a adição das cargas de alimentação está terminada, a reação continua até que a maior parte dos (mais de cerca de 98% dos mo- nômeros tenham reagido. O conteúdo do reator pode ser resfriado e o vácuo extraído para remover os monômeros não reagidos e aumentar a concentra- ção de sólidos para cerca de 42-43 por cento em peso. Se necessário, o pH do látex pode ser ajustado em cerca de 6,0 a cerca de 7,0 antes da extração dos voláteis da reação. EXEMPLO 2
Látex aniônico bioativo preparado por introdução posterior do agente bioati- vo
Uma reação de polimerização em emulsão pode ser conduzida segundo os detalhes oferecidos no Exemplo 2, exceto que uma amostra de 32 g de componente bioativo pode ser introduzida na corrente de monôme- ros não aquosa depois de cerca de 4 horas, em vez de cerca de 3 horas, da carga de alimentação de monômeros não aquosa de 5 horas.
No relatório descritivo, foram descritas modalidades típicas e, embora termos específicos sejam empregados, eles são usados em um sen- tido genérico e descritivo e não a título limitativo. Esta invenção é ainda ilus- trada e descrita pelas reivindicações anexas, no entanto, deve ficar clara- mente entendido que é possível recorrer a várias outras modalidades, as- pectos, modificações, e equivalentes daqueles descritos nas reivindicações, que, depois de lida a descrição desta invenção, possam ser sugeridos ao vesado na técnica sem se afastar do espírito da presente invenção ou do escopo dessas reivindicações. As reivindicações a seguir são dadas para garantir que o presente pedido atenda todas as exigências estatutórias de um pedido de prioridade em todas as jurisdições e não devem interpretadas como relatando o pleno escopo da presente invenção.

Claims (44)

1. Látex polimérico aniônico bioativo que compreende: a) um polímero de látex que compreende o produto de polimeri- zação de: i) pelo menos um primeiro monômero etilenicamente insaturado; e ii) opcionalmente, pelo menos um segundo monômero etilenicamente insatu- rado que é aniônico ou um precursor para um ânion; b) pelo menos um componente bioativo pelo menos parcialmen- te encapsulado no polímero de látex; e c) opcionalmente, pelo menos um componente estericamente volumoso incorporado no polímero de látex.
2. Látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindica- ção 1, onde pelo menos um primeiro monômero etilenicamente insaturado é independentemente selecionado de um monômero aromático vinílico, um monômero olefínico halogenado ou não-halogenado, um monômero de die- no conjugado alifático, um monômero de éster monocarboxílico insaturado não-aromático, um monômero de monoéster ou diéster alcoxilado insatura- do, um diéster insaturado de um monômero de anidrido de ácido, um monô- mero contendo nitrogênio, um monômero contendo nitrila, um monômero contendo amina cíclica ou acíclica, um monômero de éster alquila vinílico ramificado ou não-ramificado, um monômero de éster aril vinílico, um mo- nômero de alquila (met)acrilato halogenado ou não-halogenado, um monô- mero de aril (met)acrilato halogenado ou não-halogenado, um éster vinílico de ácido carboxílico, um éster alquenílico de ácido acético, um éster alquení- Iico de ácido carboxílico, um halogeneto de vinila, um halogeneto de vinilide- no, ou qualquer combinação dos mesmos, qualquer um deles tendo até 20 átomos de carbono.
3. Látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindica- ção 1, onde pelo menos um primeiro monômero etilenicamente insaturado é independentemente selecionado de estireno, para-metil estireno, clorometil estireno, vinil tolueno, etileno, butadieno, metil (met)acrilato, etil (met)acrilato, propil (met)acrilato, butil (met)acrilato, pentil (met)acrilato, glici- dil (met)acrilato, isodecil (met)acrilato, Iauril (met)acrilato, (met)acrilonitrila, (met)acrilamida, /V-metilol (met)acrilamida, A/-(isobutoximetil)(met)acrilamida, vinil neodecanoato, vinil versatato, vinil acetato, um C3-C8 alquila vinil éter, um C3-C8 alcóxi vinil éter, cloreto de vinila, cloreto de vinilideno, fluoreto de vinila, fluoreto de vinilideno, trifluoretileno, tetrafluoretileno, clorotrifluoretile- no, hexafluorpropileno, clorotrifluoretileno, perfluorbutil etileno, uma C3-C8 alfa-olefina perfluorada, um C3-C8 alquila vinil éter fluorado, um C3-C8 alquila vinil éter perfluorado, C3-C8 alcóxi vinil éter perfluorado, ou qualquer combi- nação dos mesmos.
4. Látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindica- ção 1, onde pelo menos um segundo monômero etilenicamente insaturado é independentemente selecionado de um monômero à base do meio éster de um monômero de ácido dicarboxílico insaturado, um monômero de ácido mono- ou dicarboxílico insaturado, um monômero contendo sulfato, um mo- nômero contendo sulfonato, um monômero contendo fosfato, um monômero contendo fosfonato, um anidrido insaturado, um monoéster de um anidrido de ácido, ou qualquer combinação dos mesmos, qualquer um deles tendo até 20 átomos de carbono.
5. Látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindica- ção 1, onde pelo menos um segundo monômero etilenicamente insaturado é independentemente selecionado de ácido (met)acrílico, ácido maleico, ani- drido maleico, 2-sulfoetil (met)acrilato, sulfonato de estireno, ácido 2- acrilamido-2-metilpropano sulfônico, monometil maleato, ácido itacônico, anidrido itacônico, ácido fumárico, ou qualquer combinação dos mesmos.
6. Látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindica- ção 1, onde pelo menos um componente estericamente volumoso é inde- pendentemente selecionado de pelo menos um terceiro monômero etileni- camente insaturado e estericamente volumoso, pelo menos um polímero estericamente volumoso, ou qualquer combinação dos mesmos.
7. Látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindica- ção 1, onde pelo menos um componente estericamente volumoso é pelo menos um terceiro monômero etilenicamente insaturado e estericamente volumoso independentemente selecionado de: a) CH2=C(R1A)CO0(CH2CHR2AO)mR3A, onde R1A, R2a1 e R3a po- dem ser independentemente selecionados de H ou um grupo alquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono, inclusive, e m é um inteiro de 1 a 30, inclusive; b) CH2=C(R1B)C00(CH2CH20)n(CH2CHR2B0)pR3B, onde R18, R26, e R3b podem ser independentemente selecionados de H ou um grupo alquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono, inclusive, e η e ρ são inteiros in- dependentemente selecionados de 1 a 15, inclusive; c) CH2=C(R1c)COO(CH2CHR2cO)q(CH2CH2O)rR3c, onde R1C, R2c, e R3c podem ser independentemente selecionados de H ou um grupo alquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono, inclusive, e q e r são inteiros in- dependentemente selecionado de 1 a 15, inclusive; ou d) qualquer combinação dos mesmos.
8. Látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindica- ção 1, onde pelo menos um componente estericamente volumoso é pelo menos um terceiro monômero etilenicamente insaturado e estericamente volumoso independentemente selecionado de: a) CH2=C(R1A)C00(CH2CHR2A0)mR3A, onde R1A, R2A, e R3a são independentemente selecionados de H ou metil, e m é um inteiro de 1 a 10, inclusive; b) CH2=C(R1B)CO0(CH2CH2O)n(CH2CHR2BO)pR3B, onde R1B, R2B, e R3b são independentemente selecionados de H ou metil, e η e ρ são inteiros independentemente selecionados de 1 a 10, inclusive; c) CH2=C(R1c)COO(CH2CHR2cO)q(CH2CH2O)rR3c, onde R1C, R2c, e R3c são independentemente selecionados de H ou metil, e q e r são inteiros independentemente selecionados de 1 a 10, inclusive; ou d) qualquer combinação dos mesmos.
9. Látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindica- ção 1, onde pelo menos um componente estericamente volumoso é inde- pendentemente selecionado de: um monoéster alcoxilado de um ácido di- carboxílico; um diéster alcoxilado de um ácido dicarboxílico; um sal de alqui- la alil sulfossuccinato; um sal de vinil sulfonato; um éter alquilfenílico de poli- oxietileno, um sulfato de amônio de éter alquilfenílico de polioxietileno; um tensoativo polimerizável; ou qualquer combinação dos mesmos.
10. Látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindi- cação 1, onde pelo menos um componente estericamente volumoso é pelo menos um polímero estericamente volumoso independentemente seleciona- do de álcoois polivinílicos, polivinil pirrolidona, hidroxietil celulose, ou qual- quer combinação dos mesmos.
11. Látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindi- cação 1, onde pelo menos um componente bioativo é independentemente selecionado de ácido undecilênico; álcool undecilênico; o produto da reação de ácido undecilênico com hidroxiletil (met)acrilato ou polietileno glicol (met)acrilato; o produto da reação de álcool undecilênico com ácido (met)acrílico, anidrido maleico, ou ácido itacônico; ou qualquer combinação dos mesmos.
12. Látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindi- cação 1, onde pelo menos um componente bioativo é independentemente selecionado de cobre, sais de cobre, prata, sais de prata, zinco, sais de zin- co, oxido de prata, oxido de zinco, clorexidina, gliconato de clorexidina, glu- taral, halazona, hexaclorofeno, nitrofurazona, nitromersol, povidona-iodo, timerosol, Cr a C5-parabenos, sais de hipoclorito, clofucarban, clorofeno, poloxâmero-iodo, fenólicos, acetato de mafenida, cloridrato de aminacrina, sais de amônio quaternário, oxiclorosene, metabromsalan, merbromina, di- bromsalan, Iaurato de gliceril, sais de piritiona, piritiona sódica, piritiona zín- cica, (dodecil) (dietilenodiamina) glicina, (dodecil) (aminopropil) glicina, fenol, m-cresol, o-cresol, p-cresol, o-fenil-fenol, resorcinol, vinil fenol, guanidinas poliméricas, polimixinas, bacitracina, circulina, octapeptinas, lisozima, Iisos- tafina, enzimas celulíticas, vancomicina, ristocetina, actinoidinas, avoparci- nas, tirocidina A, gramicidina S, polioxina D, tunicamicina, neomicina, estrep- tomicina, ou qualquer combinação dos mesmos.
13. Látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindi- cação 1, onde pelo menos um componente bioativo é independentemente selecionado de azaconazol, biternatol, bromuconazol, ciproconazol, dinico- nazol, fenbuconazol, flusilazol, flutnafol, imazalil, imibenconazol, metconazol, paclobutrazol, perfuazoato, penconazol, simeconazol, triadimefon, triadime- nol, uniconazol, mancozeb, maneb, metiram, zineb, fludioxonil, fluquincona- zol, difenoconazol, 4,5-dimetil-A/-(2-propenil)-2-(trimetilsilil)-3- tiofenocarboxamida (sylthiopham), hexaconazol, etaconazol, triticonazol, flu- triafol, epoxiconazol, bromuconazol, tetraconazol, miclobutanila, bitertanol, piremetanila, ciprodinila, tridemorph, fenpropimorph, kresoxim-metila, a- zoxystrobin, ZEN90160®, fenpiclonila, benalaxila, furalaxila, metalaxila, R- metalaxila, orfurace, oxadixyl, carboxin, prochloraz, triflumizol, pyrifenox, aci- benzolar-S-metil, clorotalonil, cymoxanil, dimethomorph, famoxadona, qui- noxyfen, fenpropidina, espiroxamina, triazóxido, BAS50001F®, hymexazol, pencycuron, fenamidona, guazatina, benomil, captan, carbendazim, capro- pamid, etirimol, flutolanil, fosetil-alumínio, fuberidazol, hymexanol, kasugami- cina, iminoctadina-triacetato, ipconazol, iprodiona, mepronil, metalaxil-M (mefenoxam), nuarimol, oxina-cobre, ácido oxolínico, perfurazoato, cloridrato de propamocarb, pyroquilon, quintozeno, silthiopham, MON® 65500, tecna- zeno, tiabendazol, thifluzamida, tiofenato-metila, thiram, tolclofos-metila, tri- flumizol, ou qualquer combinação dos mesmos.
14. Látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindi- cação 1, que compreende de cerca de 0,01% a cerca de 100% em peso do primeiro monômero etilenicamente insaturado, com base no peso de monô- meros totais.
15. Látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindi- cação 1, que compreende de 0% a cerca de 99,99% em peso do segundo monômero etilenicamente insaturado, com base no peso de monômeros to- tais.
16. Látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindi- cação 1, que compreende de cerca de 0,01% a cerca de 40% em peso de aditivo bioativo, com base no peso de monômeros totais.
17. Látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindi- cação 1, que compreende de 0% a cerca de 25% em peso do componente estericamente volumoso, com base no peso de monômeros totais.
18. Látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindi- cação 1, que compreende ainda um tensoativo não-iônico.
19. Látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindi- cação 1, onde o polímero de látex é substancialmente desprovido de tensoa- tivos aniônicos.
20. Revestimento que compreende um látex polimérico aniônico bioativo como definido na reivindicação 1.
21. Artigo que compreende um látex polimérico aniônico bioativo como definido na reivindicação 1.
22. Método para produzir um látex polimérico aniônico bioativo que compreende iniciar uma polimerização em emulsão de uma composição aquosa que compreende, em qualquer momento durante a polimerização em emulsão: a) pelo menos um primeiro monômero etilenicamente insaturado; b) opcionalmente, pelo menos um segundo monômero etileni- camente insaturado que é aniônico ou um precursor para um ânion; c) pelo menos um tensoativo aniônico; d) pelo menos um componente bioativo; e) pelo menos um iniciador de radicais livres; f) opcionalmente, pelo menos um terceiro monômero etilenica- mente insaturado e estericamente volumoso; g) opcionalmente, pelo menos um polímero estericamente volu- moso; e h) opcionalmente, pelo menos um tensoativo não-iônico.
23. Método para produzir um látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, onde o método é um processo semicontí- nuo, e onde pelo menos um componente bioativo é dissolvido na carga de alimentação de monômeros em qualquer momento durante a polimerização em emulsão.
24.de reivindicação desaparecida
25. Método para produzir um látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, onde o método é um processo intermiten- te, e onde pelo menos um componente bioativo está presente no estágio de semeadura da polimerização em emulsão.
26. Método para produzir um látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, onde os componentes da composição aquosa e pelo menos um componente bioativo são fornecidos como uma dispersão antes do início da polimerização em emulsão.
27. Método para produzir um látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, onde pelo menos um primeiro monômero etilenicamente insaturado é independentemente selecionado de um monô- mero aromático vinílico, um monômero olefínico halogenado ou não- halogenado, um monômero de dieno conjugado alifático, um monômero de éster monocarboxílico insaturado não-aromático, um monômero de monoés- ter ou diéster alcoxilado insaturado, um diéster insaturado de um monômero de anidrido de ácido, um monômero contendo nitrogênio, um monômero contendo nitrila, um monômero contendo amina cíclica ou acíclica, um mo- nômero de éster alquila vinílico ramificado ou não-ramificado, um monômero de éster aril vinílico, um monômero de alquila (met)acrilato halogenado ou não-halogenado, um monômero de aril (met)acrilato halogenado ou não- halogenado, um éster vinílico de ácido carboxílico, um éster alquenílico de ácido acético, um éster alquenílico de ácido carboxílico, um halogeneto de vinila, um halogeneto de vinilideno, ou qualquer combinação dos mesmos, qualquer um deles tendo até 20 átomos de carbono.
28. Método para produzir um látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, onde pelo menos um primeiro monômero etilenicamente insaturado é independentemente selecionado de estireno, para-metil estireno, clorometil estireno, vinil tolueno, etileno, butadieno, metil (met)acrilato, etil (met)acrilato, propil (met)acrilato, butil (met)acrilato, pentil (met)acrilato, glicidil (met)acrilato, isodecil (met)acrilato, Iauril (met)acrilato, (met)acrilonitrila, (met)acrilamida, /V-metilol (met)acrilamida, N- (isobutoximetil)(met)acrilamida, vinil neodecanoato, vinil versatato, vinil ace- tato, um C3-C8 alquila vinil éter, um C3-C8 alcóxi vinil éter, cloreto de vinila, cloreto de vinilideno, fluoreto de vinila, fluoreto de vinilideno, trifluoretileno, tetrafluoretileno, clorotrifluoretileno, hexafluorpropileno, clorotrifluoretileno, perfluorbutil etileno, uma C3-C8 alfa-olefina perfluorada, um C3-C8 alquila vinil éter fluorado, um C3-C8 alquila vinil éter perfluorado, C3-C8 alcóxi vinil éter perfluorado, ou qualquer combinação dos mesmos.
29. Método para produzir um látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, onde pelo menos um segundo monômero etilenicamente insaturado é independentemente selecionado de um monô- mero à base do meio éster de um monômero de ácido dicarboxílico insatu- rado, um monômero de ácido mono- ou dicarboxílico insaturado, um monô- mero contendo sulfato, um monômero contendo sulfonato, um monômero contendo fosfato, um monômero contendo fosfonato, um anidrido insaturado, um monoéster de um anidrido de ácido, ou qualquer combinação dos mes- mos, qualquer um deles tendo até 20 átomos de carbono.
30. Método para fazer um látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, onde pelo menos um segundo monômero etilenicamente insaturado é independentemente selecionado de ácido (met)acrílico, ácido maleico, anidrido maleico, 2-sulfoetil (met)acrilato, sulfo- nato de estireno, ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfônico, monometil maleato, ácido itacônico, anidrido itacônico, ácido fumárico, ou qualquer combinação dos mesmos.
31. Método para produzir um látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, onde pelo menos um componente esteri- camente volumoso é independentemente selecionado de pelo menos um terceiro monômero etilenicamente insaturado e estericamente volumoso, pelo menos um polímero estericamente volumoso, ou qualquer combinação dos mesmos.
32. Método para produzir um látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, onde pelo menos um componente esteri- camente volumoso é pelo menos um terceiro monômero etilenicamente insa- turado e estericamente volumoso independentemente selecionado de: a) CH2=C(R1A)C00(CH2CHR2A0)mR3A, onde R1A, R2A, e R3a são independentemente selecionados de H ou um grupo alquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono, inclusive, e m é um inteiro de 1 a 30, inclusive; b) CH2=C(R1B)CO0(CH2CH2O)n(CH2CHR2BO)pR3B, onde R1B, R2b, e R são independentemente selecionados de H ou um grupo alquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono, inclusive, e η e ρ são inteiros indepen- dentemente selecionados de 1 a 15, inclusive; c) CH2=C(R1c)COO(CH2CHR2cO)q(CH2CH2O)rR3c, onde R1C, R2c1 e R3c são independentemente selecionados de H ou um grupo alquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono, inclusive, e q e r são inteiros independen- temente selecionados de 1 a 15, inclusive; ou d) qualquer combinação dos mesmos.
33. Método para produzir um látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, onde pelo menos um componente esteri- camente volumoso é pelo menos um terceiro monômero etilenicamente insa- turado e estericamente volumoso independentemente selecionado de: a) CH2=C(R1A)C00(CH2CHR2A0)mR3A, onde R1A, R2A, e R3a são independentemente selecionados de H ou metil, e m é um inteiro de 1 a 10, inclusive; b) CH2=C(R1B)C00(CH2CH20)n(CH2CHR2B0)pR3B, onde R1B, R2B, e R38 são independentemente selecionados de H ou metil, e η e ρ são inteiros independentemente selecionados de 1 a 10, inclusive; c) CH2=C(R1c)COO(CH2CHR2cO)q(CH2CH2O)rR3c, onde R1C, R2c, e R3c são independentemente selecionados de H ou metil, e q e r são inteiros independentemente selecionados de 1 a 10, inclusive; ou d) qualquer combinação dos mesmos.
34. Método para produzir um látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, onde pelo menos um componente esteri- camente volumoso é independentemente selecionado de: um monoéster alcoxilado de um ácido dicarboxílico; um diéster alcoxilado de um ácido di- carboxílico; um sal de alquila alil sulfossuccinato; um sal de vinil sulfonato; um éter alquilfenílico de polioxietileno, um sulfato de amônio de éter alquilfe- nílico de polioxietileno; um tensoativo polimerizável; ou qualquer combinação dos mesmos.
35. Método para produzir um látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, onde pelo menos um componente esteri- camente volumoso é pelo menos um polímero estericamente volumoso in- dependentemente selecionado de álcoois polivinílicos, polivinil pirrolidona, hidroxietil celulose, ou qualquer combinação dos mesmos.
36. Método para produzir um látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, onde pelo menos um componente bioati- vo é independentemente selecionado de ácido undecilênico; álcool undecilê- nico; o produto da reação de ácido undecilênico com hidroxiletil (met)acrilato ou polietileno glicol (met)acrilato; o produto da reação de álcool undecilênico com ácido (met)acrílico, anidrido maleico, ou ácido itacônico; ou qualquer combinação dos mesmos.
37. Método para produzir um látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, onde pelo menos um componente bioati- vo é independentemente selecionado de cobre, sais de cobre, prata, sais de prata, zinco, sais de zinco, óxido de prata, óxido de zinco, clorexidina, glico- nato de clorexidina, glutaral, halazona, hexaclorofeno, nitrofurazona, nitro- mersol, povidona-iodo, timerosol, Ci- a C5-parabenos, sais de hipoclorito, clofucarban, clorofeno, poloxâmero-iodo, fenólicos, acetato de mafenida, cloridrato de aminacrina, sais de amônio quaternário, oxiclorosene, meta- bromsalan, merbromina, dibromsalan, Iaurato de gliceril, sais de piritiona, piritiona sódica, piritiona zíncica, (dodecil) (dietilenodiamina) glicina, (dodecil) (aminopropil) glicina, fenol, m-cresol, o-cresol, p-cresol, o-fenil-fenol, resorci- nol, vinil fenol, guanidinas poliméricas, polimixinas, bacitracina, circulina, oc- tapeptinas, lisozima, lisostafina, enzimas celulíticas, vancomicina, ristocetina, actinoidinas, avoparcinas, tirocidina A, gramicidina S, polioxina D, tunicami- cina, neomicina, estreptomicina, ou qualquer combinação dos mesmos.
38. Método para produzir um látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, onde pelo menos um componente bioati- vo é independentemente selecionado de azaconazol, biternatol, bromucona- zol, ciproconazol, diniconazol, fenbuconazol, flusilazol, flutnafol, imazalil, imi- benconazol, metconazol, paclobutrazol, perfuazoato, penconazol, simecona- zol, triadimefon, triadimenol, uniconazol, mancozeb, maneb, metiram, zineb, fludioxonil, fluquinconazol, difenoconazol, 4,5-dimetil-/\/- (2-propenil)-2- (trimetilsilil)-3-tiofenocarboxamida (sylthiopham), hexaconazol, etaconazol, triticonazol, flutriafol, epoxiconazol, bromuconazol, tetraconazol, miclobutani- la, bitertanol, piremetanila, ciprodinila, tridemorph, fenpropimorph, kresoxim- metila, azoxystrobin, ZEN90160®, fenpiclonila, benalaxila, furalaxila, metala- xila, R-metalaxila, orfurace, oxadixyl, carboxin, prochloraz, triflumizol, pyrife- nox, acibenzolar-S-metila, clorotalonila, cymoxanila, dimethomorph, famoxa- dona, quinoxyfen, fenpropidina, espiroxamina, triazóxido, BAS50001F™, hymexazol, pencycuron, fenamidona, guazatina, benomil, captan, carbenda- zim, capropamid, etirimol, flutolanil, fosetil-alumínio, fuberidazol, hymexanol, kasugamicina, iminoctadina-triacetato, ipconazol, iprodiona, mepronil, meta- Iaxil-M (mefenoxam), nuarimol, oxina-cobre, ácido oxolínico, perfurazoato, cloridrato de propamocarb, pyroquilon, quintozeno, silthiopham, MON™65500, tecnazeno, tiabendazol, thifluzamida, tiofenato-metil, thiram, tolclofos- metil, triflumizol, ou qualquer combinação dos mesmos.
39. Método para produzir um látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, onde látex polimérico aniônico bioativo compreende de cerca de 0,01% a 100% em peso do primeiro monômero etilenicamente insaturado, com base no peso de monômeros totais.
40. Método para produzir um látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, onde látex polimérico aniônico bioativo compreende de 0% a cerca de 99,99% em peso do segundo monômero eti- lenicamente insaturado, com base no peso de monômeros totais.
41. Método para produzir um látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, onde látex polimérico aniônico bioativo compreende de cerca de 0,01% a cerca de 40% em peso de aditivo bioativo, com base no peso de monômeros totais.
42. Método para produzir um látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, onde látex polimérico aniônico bioativo compreende de 0% a cerca de 25% em peso do componente estericamente volumoso, com base no peso de monômeros totais.
43. Método para produzir um látex polimérico aniônico bioativo de acordo com a reivindicação 22, onde látex polimérico aniônico bioativo é substancialmente desprovido de tensoativos aniônicos.
44. Método para produzir um látex polimérico aniônico bioativo que compreende: a) fornecer uma composição aquosa compreendendo: i) pelo menos um primeiro monômero etilenicamente insaturado; ii) opcionalmente, pelo menos um segundo monômero etilenica- mente insaturado que é aniônico ou um precursor para um ânion; iii) pelo menos um tensoativo aniônico; iv) opcionalmente, pelo menos um terceiro monômero etilenica- mente insaturado e estericamente volumoso; v) pelo menos um iniciador de radicais livres; e vi) opcionalmente, pelo menos um tensoativo não-iônico; b) iniciar uma polimerização em emulsão da composição; e c) adicionar pelo menos um componente bioativo à composição durante o processo de polimerização em emulsão.
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