ES2261768T3 - Utilizacion de ectoina y de derivados de ectoina para el tratamiento del cabello. - Google Patents
Utilizacion de ectoina y de derivados de ectoina para el tratamiento del cabello.Info
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Abstract
Utilización de, al menos, un compuesto de la fórmula general (I) o (II), y/o una sal fisiológicamente compatible y/o una forma isomérica o estereoisomérica de ese compuesto en medios de limpieza y/o tratamiento del cabello para la protección contra el daño ocasionado por el calor, donde - R1 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4 ramificado o no ramificado o un radical hidroxialquilo C2-C4, - R2 representa un átomo de hidrógeno, un agrupamiento ¿COOR5 o un agrupamiento ¿CO(NH)R5, donde R5 puede representar un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1- C4, un radical aminoácido, un radical dipéptido o un radical tripéptido, - R3 y R4 representan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4 o uno de los dos radicales representa un grupo hidroxi y - n representa un número entero del 1 al 3.
Description
Utilización de ectoína y de derivados de ectoína
para el tratamiento del cabello.
La presente invención trata de la utilización de
uno o más derivados del ácido carboxílico heterocíclico en medios
cosméticos para la limpieza y/o para el tratamiento de preservación
y de regeneración del cabello dañado.
Hoy en día, un cabello sano y brillante, en
combinación con una disposición decorativa del peinado, representa
un componente importante de la higiene humana. Para lograr tal fin,
el cabello de la cabeza se trata de diversas formas con agentes
limpiadores y de cuidados, agentes de suavizado y de ondulado,
agentes de refuerzo y de moldeo, y agentes de color y tonificación.
Habitualmente se realiza con preparaciones de base acuosa o con
preparaciones que se aclaran con agua después del tratamiento, por
lo que, en principio, se hace necesario que, después del
tratamiento, se elimine el agua del cabello o que se seque el
cabello. Con el fin de realizarlo en un periodo de tiempo
relativamente corto, el proceso de secado del cabello se lleva a
cabo normalmente mediante la utilización de aire caliente. La
utilización de secadores de aire caliente o de cascos secadores, no
obstante, sirve para reforzar el tratamiento de moldeo y de
consolidación, por ejemplo, mediante rulos o polímero de fijación.
Las barras rizadoras, que mediante la utilización de proporcionan
una fijación duradera o una ondulación del cabello, encuentran una
aplicación amplia.
Mediante los procedimiento mencionados de
aplicación de aire caliente y de calor para el proceso de secado y
el moldeado del cabello, este puede, no obstante, verse dañado,
particularmente debido a un uso inadecuado, en su estructura. Para
contrarrestar este problema se han desarrollado últimamente
numerosos productos, que se ajustan a los elevados requerimientos
de la cosmética y que, simultáneamente, reducen el daño capilar
térmico.
En el documento JP 03157316 A2 se propone, por
ejemplo, la utilización de una combinación de sales de amonio
cuaternarias, determinados extractos vegetales y polímeros
hidrosolubles con grupos de amonio cuaternarios.
Según el documento WO 99/11224, resulta adecuada
una combinación de un principio activo de estructura fibrosa
mejorada, como, por ejemplo, Panthenol y un principio activo
acondicionador como, por ejemplo, un agente tensioactivo catiónico,
con el fin de disminuir el daño causado por el calor en el
cabello.
La compañía Beiersdorf da a conocer agentes para
el cuidado de la piel a base de ectoína y de derivados de ectoína,
así como su aplicabilidad, en un conjunto de solicitudes de patente,
como por ejemplo el documento DE 199 33 463, principalmente en
formulaciones para la piel protectoras contra los rayos solares.
También se hace mención de la utilización facultativa de ectoína y
de derivados de ectoína para el tratamiento del cabello dañado de
forma oxidante.
En el documento EP 671 161 A1, se da a conocer
la utilización de ectoína y de derivados de ectoína en preparaciones
cosméticas para el tratamiento de piel envejecida e irritada. El
documento WO 00/07560 reclama la utilización de ectoína y de
determinados derivados de ectoína en formulaciones cosméticas para
la protección de la piel humana contra la sequedad y contra las
concentraciones elevadas de sal.
En la búsqueda de aditivos eficaces para medios
de limpieza y tratamiento del cabello, que protejan el cabello
contra los daños ocasionados por el calor y la sequedad, y que
simultáneamente actúen contra las consecuencias de tales efectos
dañinos, se ha averiguado, sorprendentemente, que los compuestos de
las fórmulas generales (I) o (II) satisfacen con creces estos
requerimientos.
Un primer objeto de la presente invención es,
por lo tanto, el de utilizar, al menos, un compuestos de las
fórmulas generales (I) o (II),
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y/o una sal fisiológicamente
compatible y/o una forma isomérica o estereoisomérica de ese
compuesto en medios de limpieza y/o tratamiento del cabello para la
protección contra el daño ocasionado por el calor,
donde
- R^{1} representa un átomo de
hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4}
ramificado o no ramificado o un radical hidroxialquilo
C_{2}-C_{4},
- R^{2} representa un átomo de
hidrógeno, un agrupamiento -COOR^{5} o un agrupamiento
-CO(NH)R^{5}, donde R^{5} puede representar un
átomo de hidrógeno, un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, un radical aminoácido, un radical
dipéptido o un radical tripéptido,
- R^{3} y R^{4} representan,
independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno, un radical
alquilo C_{1}-C_{4} o uno de los dos radicales
representa un grupo hidroxi y
- n representa un número entero del 1
al 3.
Las sales fisiológicas compatibles adecuadas de
los compuestos generales según la fórmula (I) o la fórmula (II)
son, por ejemplo, las sales alcalinas, alcalinotérreas, de amonio,
de trietilamina o de
tri-(2-hidroxietil)amina, así como aquellas
que a partir de la transformación de los compuestos según la fórmula
(I) o (II) con ácidos orgánicos o inorgánicos como el ácido
clorhídrico, el ácido fosfórico, el ácido sulfúrico, el ácido
C1-C4-mono- o dicarboxílico
ramificado o no ramificado, substituido o no substituido (por
ejemplo con uno o más grupos hidroxi), producen los ácidos
carboxílicos aromáticos y los ácidos sulfónicos como el ácido
acético, el ácido cítrico, el ácido benzoico, el ácido maleico, el
ácido fumárico, el ácido tartárico o el ácido
p-toluenosulfónico. Ejemplos de sales fisiológicas
compatibles especialmente preferidas son las sales de Na, K, Mg, Ca
y amonio de los compuestos según la fórmula (I) o (II), así como
las sales que mediante la transformación con los compuestos según
la fórmula (I) o (II) producen ácido clorhídrico, ácido acético,
ácido cítrico y ácido benzoico.
Por formas isoméricas o estereoisoméricas de los
compuestos según la fórmula (I) o (II) se entiende, según la
invención, todos los isómeros ópticos, diastereómeros, racematos,
iones bipolares, cationes o mezclas de estos que surjan.
Bajo el concepto de aminoácido se comprende las
formas estereoisoméricas, por ejemplo, las formas D o L, de los
siguientes compuestos: asparraguina, arginina, ácido aspártico,
glutamina, ácido glutamínico, \beta-alanina,
\gamma-aminobutirato,
N\varepsilon-acetilisina,
N\delta-acetilornitina,
N\gamma-acetildiaminobutirato,
N\alpha-acetildiaminobutyrato, histidina,
isoleucina, leucina, metionina, fenilalanina, serina, treonina y
tirosina. Se prefieren los L-aminoácidos. Los
radicales de aminoácidos se derivan de los correspondientes
aminoácidos. Se prefieren los siguientes radicales de aminoácidos:
Gli, ala, ser, tr, val, \beta-ala,
\gamma-aminobutirato, asp, glu, asn, aln,
N\varepsilon-acetilisina,
N\delta-acetilornitina,
N\gamma-acetildiaminobutirato,
N\alpha-acetildiaminobutirato.
El modo abreviado de escribir los aminoácidos
sigue el patrón general de de escritura. Los radicales di- o
tripéptidos son en su naturaleza química según las amidas ácidas y
se descomponen mediante hidrólisis en 2 ó 3 aminoácidos. Los
aminoácidos en el radical di- o tripéptido se encuentran conectados
mediante amidoenlaces.
Respecto a la fabricación de los radicales di- y
tripéptidos se hace referencia explícita al documento EP 0 671 161
A1 de la compañía Marbert. También se toman ejemplos de radicales
di- o tripéptidos de la información dada a conocer en el documento
EP 0 671 161 A1.
Ejemplos de grupos alquilo C1-C4
en los compuestos acordes a la invención son el metilo, el etilo, el
n-propilo, el isopropilo, el
n-butilo, el siobutilo y el terc.-butilo. Los grupos
alquilo preferidos son el metilo y el etilo; el metilo es un grupo
alquilo especialmente preferido. Los grupos hidroxialquilo
C2-C4 preferidos son los grupos
2-hidroxietilo, 3-hidroxipropilo o
4-hidroxibutilo; el 2-hidroxietilo
es uno de los grupos hidroxialquilo especialmente preferidos.
Un segundo objeto de la invención es la
utilización de al menos un compuesto de la fórmula general (I) o
(II) en medios de tratamiento y/o limpieza del cabello para la
regulación del contenido de humedad del cabello.
Por regulación del contenido de humedad del
cabello mediante los compuestos de la fórmula general (I) o (II) se
comprende, según la invención, tanto la protección profiláctica
contra la deshumectación a causa de la excesiva pérdida de agua por
efecto del calor, como el elevado potencial de absorción de agua del
cabello ya dañado y seco mediante el tratamiento con compuestos
acordes a la invención según la fórmula (I) o (II).
Un tercer objeto de la invención es la
utilización de al menos un compuesto de la fórmula general (I) o
(II) en medios de tratamiento y/o limpieza del cabello para
incrementar la fuerza de resistencia del cabello.
Un cuarto objeto de la invención es la
utilización de al menos un compuesto de la fórmula general (I) o
(II) en medios de tratamiento y/o limpieza del cabello para
incrementar el brillo del cabello.
Un quinto objeto de la invención es la
utilización de al menos un compuesto de la fórmula general (I) o
(II) en medios de tratamiento y/o limpieza del cabello para la
reducción de la ruptura del cabello y las puntas abiertas.
Los compuestos preferidos según la fórmula (I) o
(II) son aquellos en los que el radical R^{1} representa un grupo
metilo.
También resultan favorables aquellos compuestos
de la fórmula general (I) o (II) en los que el radical R2
representa una agrupación -COOH.
También resultan preferibles los compuestos de
la fórmula general (I) o (II) en los que los radicales R3 y R4
representan hidrógeno, o, independientemente entre sí. hidrógeno o
un grupo hidroxi.
Además, resultan especialmente preferibles
aquellos compuestos según la fórmula general (I) o (II) en los que
n representa el número 2.
Un compuesto muy especialmente preferible según
la fórmula general (I) o (II) es el ácido
(S)-2-metil-1,4,5,6-tetrahydro-4-pirimidincarboxílico
(ectoína), así como las sales fisiológicas compatibles de este
compuesto.
Otro compuestos muy especialmente preferible
según la fórmula general (I) o (II) es el
(S,S)-5-hidroxi-2-metil-1,4,5,6-tetrahidro-4-pirimidincarboxílico
(hidroxiectoína), así como las sales fisiológicas compatibles de
este compuesto.
Los compuestos de la fórmula general (I) o (II),
en especial la ectoína, se pueden utilizar en todos los medios
acordes a la invención que sirvan para el lavado y el tratamiento
del cabello, por ejemplo en champús, enjuagues, reparadores,
tónicos, soluciones de fijación duradera de ondas, tintes, champús
colorantes, fijadores, lacas, preparados para el moldeado del
cabello, como lociones para el moldeado del pelo con secador,
espumas fijadoras, gominas, ceras, y otros medios para el lavado y
el tratamiento del cabello. De manera especialmente preferible se
utiliza ectoína o un derivado de la ectoína en tales medios para el
lavado y el tratamiento del cabello, tras cuya aplicación se suele
secar el cabello mediante la utilización de aire caliente.
Por lo general, los compuestos según la fórmula
general (I) o (II), en especial la ectoína, están contenidos en los
medios de lavado y de tratamiento del cabello en una concentración
del 0,01 al 2% en peso, preferiblemente del 0,1 al 1% en peso,
respectivamente basado en el peso general del medio cosmético.
Los preparados cosméticos pueden contener,
aparte de los compuestos según la fórmula general (I) o (II), otros
componentes que resulten favorables y habituales para la respectiva
finalidad de aplicación:
Los medios para el lavado del cabello (champús)
pueden, por ejemplo, contener tensioactivos espumantes aniónicos,
biónicos, anfolíticos y no iónicos. Los medios para el lavado del
cabello y los suavizantes contienen, preferiblemente, tensioactivos
catiónicos y polímeros hidrosolubles con grupos amonio cuaternarios
para atenuar la carga estática y para mejorar la facilidad de
peinado. Las soluciones de fijación duradera de ondas contienen
preferiblemente medios de oxidación como, por ejemplo, bromato de
potasio o peróxido de hidrógeno. Los champús colorantes contienen
medios colorantes directos o productos de partida de colorantes de
oxidación. Los fijadores de cabello y las lacas, así como otros
preparados para el moldeado del cabello, contienen, habitualmente,
productos de polimerización solubles con medios formadores de
película acuosos o acuosos-alcohólicos, de manera
opcional junto con tensioactivos catiónicos o polímeros
catiónicos.
Como tensioactivos aniónicos resultan adecuados
en las preparaciones acordes a la invención, todos los tensioactivos
aniónicos adecuados para su aplicación en el cuerpo humano. Estos
se caracterizan por un grupo aniónico de realización hidrosoluble
como, por ejemplo, un grupo carboxilato, sulfato, sulfonato o
fosfato y un grupo alquilo lipófilo con entre 8 y 39 átomos de
carbono. Además, en la molécula pueden encontrarse grupos glicol o
poliglicoléter, grupos éster, éter y amida, y grupos hidróxilos.
Ejemplos de tensioactivos aniónicos adecuados son, en cada caso en
forma de sales de sodio, potasio y amonio, así como de sales mono-,
di- y trialcanolamonio con entre 2 y 4 átomos de carbono en el
grupo alcanol,
- -
- ácidos grasos lineales o ramificados con entre 8 y 30 átomos de carbono (jabones)
- -
- éter de ácidos carboxílicos de la fórmula R-O-(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-CH_{2}-COOH, donde R es un grupo alquilo con entre 8 y 30 átomos de carbono y x = 0 o un número entre 1 y 16,
- -
- acil sarcosinas con entre 8 y 24 átomos de carbono en el grupo acilo,
- -
- acil taurinas con entre 8 y 24 átomos de carbono en el grupo acilo,
- -
- acilisecionatos con entre 8 y 24 átomos de carbono en el grupo acilo,
- -
- mono y dialquilésteres del ácido sulfosuccínico con entre 8 y 24 átomos de carbono en el grupo alquilo y monoalquilpolioxietiléster del ácido sulfosuccínico con entre 8 y 24 átomos de carbono en el grupo alquilo y entre 1 y 6 grupos oxietilo,
- -
- alcanosulfonato lineal con entre 8 y 24 átomos de carbono,
- -
- alfa-olefinsulfonatos lineales con entre 8 y 24 átomos de carbono,
- -
- metiléster de ácido alfa-sulfograso de ácidos grasos con entre 8 y 30 átomos de carbono,
\newpage
- -
- alquilsulfatos y alquilpoliglicoletersulfatos de la fórmula R-O(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-OSO_{3}H, donde R es un grupo alquilo lineal preferido con entre 8 y 30 átomos de carbono y x = 0 o a un número entre 1 y 12,
- -
- mezclas de hidroxisulfonatos tensioactivos según el documento DE-A-37 25 030,
- -
- hidroxialquilpolietilen- y/o hidroxialquilenpropilenglicoléter sulfonado según el documento DE-A-37 23 354,
- -
- sulfonatos de ácidos grasos insaturados con entre 8 y 24 átomos de carbono y entre 1 y 6 enlaces dobles según el documento DE-A-39 26 344,
- -
- éster del ácido tartárico y del ácido cítrico con alcoholes, que representan productos de adición de alrededor de 2-15 moléculas de óxido de etileno y/u óxido de propileno en alcoholes grasos con entre 8 y 22 átomos de carbono,
- -
- alquil- y/o alquenileterfosfato de la fórmula (III),
- -
- donde R^{29} representa, preferiblemente, un radical hidrocarburo alifático con entre 8 y 30 átomos de carbono, R^{30} representa hidrógeno, un radical (CH_{2}CH_{2}O)_{n}R^{29} o X, n representa un número de 1 a 10 y X representa hidrógeno, un metal alcalino o alcalinotérreo o NR^{31}R^{32}R^{33}R^{34}, con R^{31} a R^{34}, independientemente entre sí, con el significado de un radical hidrocarburo con entre 1 y 4 átomos de carbono,
- -
- alquilenglicoléster de ácido graso de la fórmula (IV)
(IV)R^{35}CO(AlcO)_{n}SO_{3}M
- donde R^{35}CO- representa un radical acilo lineal o ramificado, alifático, saturado y/o insaturado con entre 6 y 22 átomos de carbono, Alc representa CH_{2}CH_{2}, CHCH_{3}CH_{2} y/o CH_{2}CHCH_{3}, n representa un número del 0,5 al 5 y M representa un catión, tal y como se describe en el documento DE.OS 197 36 906.5,
- -
- Monogliceridosulfato y nionogliceridotersulfato de la fórmula (V), tal y como se describe, por ejemplo, en el documento EP-B 1 0 561 825, el documento EP-B1 0 561 999, el documento DE-A1 42 04 700 o
- de A.K. Biswas et al. en J. Am. Oil. Chem. Soc. 37, 171 (1960) y F. U. Ahmed en J. Am. Oil. Chem. Soc. 67, 8 (1990).
- En el que R^{36}CO representa un radical acilo lineal o ramificado con entre 6 y 22 átomos de carbono, x, y, y z representan en suma 0 o un número de 1 a 30, preferiblemente de 2 a 10, y X representa un metal alcalino o un metal alcalinotérreo. Ejemplos típicos de (éter)sulfatos de monoglicéridos en el sentido de la invención son los productos de transformación del monoglicérido del ácido láurico, monoglicérido del ácido graso de coco, monoglicérido del ácido palmítico, monoglicérido del ácido esteárico, monoglicérido del ácido oleico y monoglicérido del ácido graso de sebo, así como aductos de óxido de etileno con trióxido de azufre o ácido clorosulfónico en forma de sus sales de sodio. Preferiblemente se utilizarán sulfatos de monoglicérido de la fórmula (V), en la que R^{36}CO representa un radical acilo lineal con entre 8 y 18 átomos de carbono.
\newpage
Los tensioactivos aniónicos preferidos son el
alquilsulfatos, el alquilpoliglicoletersulfato y el éter de ácido
carboxílico con entre 10 y 18 átomos de carbono en el grupo aluilo y
hasta 12 grupos glicoléter en la molécula y mono y dialquiléster de
ácido sulfosuccínico con entre 8 y 18 átomos de carbono en el grupo
alquilo y monoalquilpolioxietiléster de ácido sulfosuccínico con
entre 8 y 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y entre 1 y 6
grupos oxietilo.
Como tensioactivos zwitteriónicos se citan
aquellos compuestos tensioactivos que portan en la molécula al
menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo -COO^{(-)}-
o -SO_{3}^{(-)}. Los tensioactivos zwitteriónicos especialmente
adecuados son las llamadas betaínas como el
N-alquil-N,N-dimetilamonioglicinato,
por ejemplo el cocoalquildimetilamonioglicinato, el
N-acil-aminopropil-N,N-dimetilamonioglicinato,
por ejemplo el cocoacilaminopropildimetilamonioglicinato y la
2-alquil-3-caboximetil-3-hidroxietil-iidazolina
con, respectivamente, entre 8 y 18 átomos de carbono en el grupo
alquilo o acilo, así como el
cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilglicinato. Un tensioactivo
zwitteriónico preferido es el derivado de la amida de ácido graso
conocido con la referencia INCI cocamidopropilbetaína.
Por tensioactivos anfolíticos se entienden
aquellos compuestos tensioactivos que contiene fuera de un grupo
acilo o alquilo-C_{8}-C_{24} en
la molécula, al menos un grupo amino libre y al menos un grupo
-COOH- o -SO_{3}H- y que están capacitados para la formación de
sales interiores. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados
son la N-alquilglicina, el ácido
N-alquilpropiónico, el ácido
N-alquilaminobutírico, al ácido
N-alquiliminodipropiónico, la
N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicina,
la N-alquiltaurina, la
N-alquilsarcosina, el ácido
2-alquilaminopropiónico y el ácido
alquilaminoacético con, respectivamente, entre 8 y 24 átomos de
carbono en el grupo alquilo. Los tensioactivos anfolíticos
especialmente preferidos son el
N-cocoalquilaminopropionato, el
cocoacilaminoetilaminopropionato y la acilsarcosina
C_{12}-C_{18}.
Los tensioactivos no iónicos comprenden como
grupo hidrófilo, por ejemplo, un grupo poliol, un grupo
polialquilenglicoléter o una combinación de grupos poliol y
poliglicoléter. Tales compuestos son, por ejemplo,
- -
- productos de adición de 2 a 50 moles de óxido de etileno y/o de 0 a 5 moles de óxido de propileno en alcoholes grasos lineales o ramificados con entre 8 y 30 átomos de carbono, en los ácidos grasos con entre 8 y 30 átomos de carbono y en los alquilfenoles con entre 8 y 15 átomos de carbono en el grupo alquilo,
- -
- con un radical metilo o alquilo C2-C6 de un producto de adición de grupo final cerrado de 2 a 50 moles de óxido de etileno y/o de 0 a 5 moles de óxido de propileno en alcoholes grasos lineales o ramificados con entre 8 y 30 átomos de carbono, en ácidos grasos con entre 8 y 30 átomos de carbono y en alquilfenoles con entre 8 y 15 átomos de carbono en el grupo alquilo, como, por ejemplo, los tipos disponibles bajo la denominación comercial Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis),
- -
- mono y diéster de ácido graso C12-C30 de productos de adición de 1 a 30 moles de óxido de etileno en glicerina,
- -
- productos de adición de 5 a 60 moles de óxido de etileno en aceite de ricino y aceite de ricino endurecido,
- -
- polioléster de ácido graso, como, por ejemplo, el productos comercial Hydagen® HSP (Cognis) o los tipos Sovermol (Cognis),
- -
- triglicérido alcoxilados,
- -
- alquiléster alcoxilado de ácido graso de la fórmula (VI)
(VI),R^{37}CO-(OCH_{2}CHR^{38})_{w}OR^{39}
- donde R^{37} representa un radical acilo lineal o ramificado, saturado y/o insaturado con entre 6 y 22 átomos de carbono, R^{38} representa hidrógeno o metilo, R^{39} representa un radical alquilo lineal o ramificado con entre 1 y 4 átomos de carbono y w representa una cifra de 1 a 20,
- -
- óxidos de amina,
- -
- éteres mixtos de hidroxi, como los descritos, por ejemplo, en el documento DE-OS 19738866,
- -
- ésteres de sorbitán de ácido graso y productos de adición de óxido de etileno en ésteres de sorbitán de ácido graso como, por ejemplo, el polisorbato,
- -
- ésteres de azúcar de ácido graso y productos de adición de óxido de etileno en ésteres de azúcar de ácido graso,
- -
- productos de adición de óxido de etileno en alcanolamidas de ácido graso y aminas grasas,
- -
- N-alquilglucamidas de ácido graso,
- -
- alquilpoliglicósidos correspondientes a la fórmula general RO-(Z)_{x}, donde R representa alquilo, Z representa azúcar y x representa el número de unidades de azúcar. Los alquilpoliglicósidos utilizables según la invención pueden contener solamente un determinado radical alquilo R. Por lo general, estos compuestos se fabrican a partir de grasas y aceites naturales o aceites minerales. En este caso como radicales alquilo R se presentan mezclas correspondientes a los compuestos de partida y/o correspondientes al refuerzo respectivo de estos compuestos.
Especialmente preferido son aquellos
alquilpoliglicósidos en los que R consta de
- -
- esencialmente de grupos alquilo C8 y C10
- -
- esencialmente de grupos alquilo C12 y C14,
- -
- esencialmente de grupos alquilo C8 y C16,
- -
- esencialmente de grupos alquilo C12 y C16,
- -
- esencialmente de grupos alquilo C16 y C18.
Como componente de azúcar Z se puede utilizar
cualquier mono- o oligosacárido. Normalmente se utiliza azúcar con
5 ó 6 átomos de carbono y el correspondiente oligosacárido. Tal
azúcar es, por ejemplo, glucosa, fructosa, galactosa, arabinosa,
ribosa, xilosa, lixosa, alosa, astrosa, manosa, gulosa, idosa,
talosa y sucrosa. Los componentes de azúcar preferidos son la
glucosa, la fructosa, la galactosa, la arabinosa y la sucrosa; la
glucosa resulta especialmente preferida.
Los alquilpoliglicósidos utilizados según la
invención contienen una media de 1,1 a 5 unidades de azúcar.
Resultan preferibles los alquilpoliglicósidos con valores x de 1,1 a
2,0. Muy especialmente preferibles son los alquilglicósidos en los
que x asciende de 1,1 a 1,8.
Según la presente invención, también se pueden
utilizar los homólogos alcoxilados de los conocidos
alquilpoliglicósidos. Estos homólogos pueden contener una media de
hasta 10 unidades de óxido de etileno y/u óxido de propileno por
unidad de alquilglicósido.
Como tensioactivos no iónicos preferidos se han
mostrado los productos de adición de óxido de alquileno en
alcoholes grasos lineales saturados y ácidos grasos con,
respectivamente, de 2 a 30 moles de óxido de etileno por mol de
alcohol graso y/o ácido graso. Las preparaciones con
características sobrelientes se obtienen, asimismo, si se obtienen
como tensioactivos no iónicos de ésteres de ácidos grasos de
glicerina etoxilada.
Estos compuestos se caracterizan por los
siguientes parámetros. El radical alquilo R contiene de 6 a 22
átomos de carbono y puede ser tanto lineal como ramificado.
Preferiblemente son radicales alifáticos metilramificados en la
segunda posición y primarios lineales. Tales radicales alquilo son,
por ejemplo, 1-octilo, 1-decilo,
1-laurilo, 1-miristilo,
1-cetilo y 1-estearilo.
Especialmente preferibles resultan el 1-octilo, el
1-decilo, el 1-laurilo y el 1
miristilo. Mediante la utilización de los llamados
"oxoalcoholes" como materiales de partida se preponderan los
compuestos con una número impar de átomos de carbono en la cadena
alquilo.
En los compuestos utilizados como tensioactivos
con grupos alquilo, puede tratarse en cada caso de substancias
uniformes. No obstante, resulta preferible por lo general, partir,
para la fabricación de estos materiales, de materias primas
vegetales o animales, de manera que se obtengan mezclas de
substancias con diferentes longitudes de cadena alquilo
dependientes de las respectivas materias primas.
En el caso de los tensioactivos, que representan
los productos de adición de óxido de etileno y/o de óxido de
propileno en alcoholes grasos o los derivados de estos productos de
adición, se pueden utilizar tanto los productos con una
distribución de homólogos "normal", como aquellos con una
distribución de homólogos estrecha. Por distribución de homólogos
"normal" se entiende, por tanto, mezclas de homólogos que se
obtienen mediante la transformción de alcoholes grasos y óxido de
alquileno mediante la utilización de alcalimetaleno,
alcalimetalhidróxidos o alcalimetalalcoholatos como catalizadores.
Las distribuciones de homólogos estrechas se obtienen, por el
contrario, si, por ejemplo, se utiliza como catalizadores
hidrotalcita, sales de metales alcalinotérreas de éteres de ácido
carboxílico, óxido de metales alcalinotérreos, hidróxidos de metales
alcalinotérreos o alcoholatos de metales alcalinotérreos. La
utilización de productos con distribuciones de homólogos estrechas
puede resultar preferible.
Los tensioactivos se utilizan en cantidades del
0,1 al 45% en peso, preferiblemente del 1 al 30% en peso y muy
especialmente preferible del 1 al 15% en peso, basado en el medio
general.
En una forma de ejecución preferida pueden
escogerse tensioactivos no iónicos, zwitteriónicos y/o anfotéricos,
así como sus mezclas.
Según la presente invención resultan
preferibles, asimismo, los tensioactivos catiónicos del tipo de los
compuestos de amonio cuaternario, de los esterquat y de las
amidoaminas. Los compuestos de amonio cuaternarios preferidos son
los haluros de amonio, en especial el cloruro y el bromuro, como el
cloruro de alquiltrimetilamonio, el cloruro de
dialquildimetilamonio y el cloruro de trialquilmetilamonio, por
ejemplo, el cloruro de cetiltrimetilamonio, el cloruro de
esteariltrimetilamonio, el cloruro de diestearildimetilamonio, el
cloruro de laurildimetilamonio, el cloruro de
laurildimetilbencilamonio y el cloruro de tricetilmetilamonio, así
como los compuestos de imidazolio conocidos bajo la referencia INCI
de Quaternium-27 y Quaternium-83.
Las cadenas largas de alquilo de los tensioactivos anteriormente
citados muestran, preferiblemente, de 10 a 18 átomos de carbono.
Los esterquats son materias bien conocidas que
contienen tanto al menos una función éster como al menos un grupo
amonio cuaternizado como elemento estructural. Los esterquats
preferidos son las sales de éster cuaternizadas de ácidos grasos
con trietanolamina, las sales de éster cuaternizadas de ácidos
grasos con dietanolalquilaminas y las sales de éster cuaternizadas
de ácidos grasos con
1,2-dihidroxipropildialquilaminas. Tales productos
se encuentran disponibles, por ejemplo, bajo las marcas comerciales
Stepantex®, Dehyquart® y Armocare®. Los productos Armocare®
VGH-70, un cloruro de
N,N-bis(2-palmitoiloxietil)dimetilamonio,
y Dehyquart® F-75, Dehyquart®
C-4046, Dehyquart® L80 y Dehyquart®
AU-35 son ejemplos de dichos esterquats.
Habitualmente, las alquilamidoaminas se producen
mediante la amidación de ácidos grasos o de secciones de ácidos
grasos naturales o sintéticos. Un compuesto especialmente apropiado
según la invención de esos grupos de substancias está representado
por la estearamidopropildimetilamina disponible bajo la denominación
comercial de Tegoamid® S 18.
Los tensioactivos catiónicos en los medios
utilizados según la invención, se emplean en cantidades del 0,05 al
10% en peso, basado en el medio en general. Las cantidades del 0,1
al 5% en peso resultan especialmente preferidas.
En otra forma de ejecución preferida, el efecto
del principio activo según la invención se puede incrementar
mediante emulsionantes. Tales emulsionantes son, por ejemplo
- -
- productos de adición con entre 4 y 30 moles de óxido de etileno y/o con entre 0 y 5 moles de óxido de propileno en alcoholes grasos lineales con entre 8 y 22 átomos de carbono, en ácidos grasos con entre 12 y 22 átomos de carbono y en alquilfenoles con entre 8 y 15 átomos de carbono en el grupo alquilo,
- -
- mono y diésteres de ácidos grasos C12-C22 de productos de adición con entre 1 y 30 moles de óxido de etileno en polioles con entre 3 y 6 átomos de carbono, en especial en glicerina,
- -
- productos de adición de óxido de etileno y de poliglicerina en ésteres de ácido graso de metilglucósido, alcanolamidas de ácido graso y glucamidas de ácidos grasos,
- -
- mono y oligoglicósidos de alquilo C8-C22 y sus análogos etoxilados, donde el grado de oligomerización es, preferiblemente, de 1,1 a 5, en especial 1,2 a 2,0, y glucosa como componente de azúcar,
- -
- mezclas de alquil-(oligo)-glucósidos y de alcoholes grasos que, por ejemplo, se encuentran disponibles en el mercado como Montanov® 68,
- -
- productos de adición con entre 5 y 60 moles de óxido de etileno en aceite de ricino y aceite de ricino endurecido,
- -
- ésteres parciales de polioles con entre 3 y 6 átomos de carbono con ácidos grasos saturados con entre 8 y 22 átomos de carbono.
- -
- Esterina. Por esterina se entiende un grupo de esteroides que en el átomo de carbono 3 de la formación esteroide porta un grupo hidroxilo y se aísla tanto de los tejidos animales (zoosterina) como de las grasas vegetales (fitosterina). Ejemplos de zoosterina son la colesterina y la lanosterina. Ejemplos de fitosterinas adecuadas son la ergosterina, la estigmasterina y la sitosterina. De los hongos y las levaduras también se aísla esterina, la llamada micosterina.
- -
- Fosfolípidos. En adelante se entenderán sobre todo los fosfolípidos de glucosa, que, por ejemplo, a modo lecitina o fosfatidilcolinas se extraen, por ejemplo, de la yema de huevo o de semillas vegetales (por ejemplo, soja).
- -
- Ésteres de ácidos grasos de azúcar y de alcoholes de azúcar, como la sorbita.
- -
- Poliglicerina y derivados de la poliglicerina como, por ejemplo, el poliglicerinapoli-12-hidroxiestearato (producto comercial Dehymuls® PGPH)
- -
- Ácidos grasos lineales y ramificados con entre 8 y 30 átomos de carbono y sus sales de Na, K, amonio, Ca, Mg y Zn.
El medio según la invención contiene,
preferiblemente, los emulsionantes en cantidades del 0,1 al 25% en
peso, en especial del 0,5 al 15% en peso, basado en el medio en
general.
Preferiblemente, las composiciones acordes a la
invención contienen al menos un emulsionante no ionógeno con un
valor HLB de 8 a 18, según las definiciones contenidas en el
Römpp-Lexikon Chemie (Hrg. J. Falbe, M. Regitz),
10ª Edición, Georg Thieme Verlag Stuttgart, Nueva York, (1997),
página 1764. Los emulsionantes no ionógenos con un valor HLB de 10
a 15 pueden resultar especialmente preferibles según la
invención.
En otras formas de ejecución preferidas de la
instrucción de la invención el efecto puede volver a aumentar con
polímeros. Por polímeros se entienden tanto los polímeros naturales
como los sintéticos, los cuales pueden ser aniónicos, catiónicos,
anfotéricos o no iónicos.
Por polímeros catiónicos se entienden aquellos
polímeros que en muestran grupos en la cadena principal y/o
lateral, los cuales pueden ser "temporalmente" o
"permanentemente" catiónicos. Según la invención,
"permanentemente catiónicos" son aquellos polímeros que,
independientemente del valor pH del medio, muestran un grupo
catiónico. Generalmente, son polímeros que contienen un átomo de
nitrógeno cuaternario, por ejemplo en forma de un grupo de amonio.
Los grupos catiónicos preferidos son los grupos de amonio
cuaternarios. En especial, han resultado se especialmente
adecuados, aquellos polímeros en los que el grupo amonio cuaternario
se encuentra vinculado a una cadena polimérica principal formada
por ácido acrílico, ácido metacrílico o sus derivados mediante un
grupo hidrocarburo C1-4.
Los homopolímeros de la fórmula general
(VII)
donde R^{18} = -H o -CH_{3},
R^{19}, R^{20} y R^{21}, independientemente entre sí, se
seleccionan de entre grupos alquilo C_{1-4},
grupos alquenilo C_{1-4} o grupos hidroxialquilo,
m = 1, 2, 3 ó 4, n es un número natural y X^{-} es un anión
orgánico o inorgánico fisiológicamente compatible, así como
copolímeros, compuestos esencialmente de las unidades monoméricas
extraídos de la fórmula (VII), y de unidades monoméricas no
ionógenas, son polímeros catiónicos especialmente preferidos. En el
marco de estos polímeros, resultan preferidos según la invención
aquellos que cumplen, al menos, una de las siguientes
condiciones:
- -
- que R^{18} represente un grupo metilo,
- -
- que R^{19}, R^{20} y R^{21} representen grupos metilo,
- -
- que m posea el valor 2.
- Como contraiones X- fisiológicamente compatibles entran en consideración, por ejemplo, los iones halogenados, los iones sulfatados, los iones fosfatados, los iones metosulfatados y los iones orgánicos como los iones de lactato, los iones de citrato los iones de tartrato y los iones de acetato. Resultan preferibles los iones halogenados, en especial el cloruro.
- Un homopolímero especialmente adecuado es, en el caso de que así se desee, reticulado, el poli(cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio) con la referencia INCI Polyquaternium-37. La reticulación se puede llevar a cabo si así se deseara con la ayuda de compuestos múltiplemente olefínicamente insaturados como, por ejemplo, benceno de divinilo, etano de tetraaliloxi, metilenobisacrilamida, dialiléter, polialilpoligliceriléter o aliléteres de azúcar o derivados del azúcar como el eritriol, el pentaeritritol, el arabitol, el manitol, el sorbitol, la sucrosa o la glucosa. La metilenbisacrilamida es un agente reticulante preferido.
- El homopolímero se utiliza, preferiblemente, en forma de una dispersión polímera no acuosa que debe mostrar una proporción polimérica de no menos del 30% en peso. Tales dispersiones poliméricas se encuentran disponibles bajo la denominación comercial de Salcare® SC 95 (aprox. 50% de proporción polimérica, otros componentes: aceite mineral (referencia INCI: Mineral Oil) y éter de tridecilpolioxipropileno-polioxietileno (referencia INCI: PGG-1-Trideceth-6)) y Salcare® SC 96 (aprox. 50% de proporción polimérica, otros componentes: mezcla de diésteres de propilenglicol con una mezcla de ácido caprílico y cáprico (referencia INCI: Dicaprilato/dicaprato de propilenglicol) y éter de tridecil-polioxipropilen-polioxietileno (referencia INCI: PPG-1-Trideceth-6)).
Los copolímeros con unidades monoméricas según
la fórmula (VI) contienen como unidades monoméricas no iónicas,
preferiblemente, acrilamida, metacrilamida, éster de ácido acrílico
de alquilo C1-4 y éster de ácido metacrílico de
alquilo C1-4. De entre estos monómeros no iónicos
la acrilamida resulta especialmente preferente. Como en el caso de
los homopolímeros descritos anteriormente, estos copolímeros también
se pueden reticular. Un copolímero preferido según la invención es
el copolímero reticulado de cloruro de
acrilamidametacriloioxietiltrimetilamonio. Tales copolímeros, en
los que los monómeros se encuentran presentes en una relación en
peso de aproximadamente 20:80, se encuentran disponibles
comercialmente como dispersiones poliméricas con un 50% de no
solubilidad bajo en nombre comercial de Salcare® SC 92.
Otros polímeros catiónicos preferidos son, por
ejemplo,
- -
- derivados de celulosa cuaternizados, como los disponibles bajo la denominación comercial Celquat® y Polymer JR®. Los compuestos Cequat® H 100, Celquat® L 200 y Polymer JR® 400 son derivados de celulosa cuaternizados preferidos.
- -
- alquilpoliglicósidos catiónicos según el documento DE-PS 44 13 686,
- -
- miel catiónica, por ejemplo el producto comercial Honeyquat® 50,
- -
- derivados de la goma guar cuaternizados, como los disponibles con el nombre comercial Cosmedia ® Guar y Jaguar®,
- -
- polisiloxano con grupos cuaternarios como, por ejemplo, el producto comercial Q2-7224 (compañía: Dow Corning; una trimetilsililamodimeticona estabilizada), emulsión Dow Corning® 929 (que contienen una silicona aminomodificada con hidroxilo que también se conoce como amodimeticona), SM-2059 (compañía: General Electric), SLM-55067 (compañía: Wacker) y Abil®-Quat 3270 y 3272 (compañía: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxano dicuaternizado, Quaternium-80),
- -
- sales poliméricas de dimetildialilamonio y sus copolímeros con ésteres y amidas de ácido acrílico y ácido metacrílico; que para tales polímeros catiónicos se encuentran disponibles comercialmente bajo los nombres comerciales de Merquat® 100 (poli(cloruro de dialilamonio)) y Merquat® 550 (cloruro de dimetildialilamonio-acrilamida-copolímero),
- -
- copolímeros de la vinilpirrolidona con derivados cuaternizados del dialquilaminoalquilacrilato y metacrilato, como, por ejemplo, con dietilsulfato de copolímero cuaternizado de vinilpirrolidona- dimetilaminoetilmetacrilato. Tales compuestos se encuentran disponibles comercialmente bajo las denominaciones comerciales de Gafquat® 734 y Gafquat® 755,
- -
- copolímeros de vinilpirrolidona-metocloruro de vinilimidazolio, como los que se ofrecen bajo las denominaciones comerciales de Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 y HM 552.
- -
- alcohol polivinílico cuaternizado,
así como los polímeros con átomos de nitrógeno
en el la cadena polimérica principal conocidos como
- -
- Polyquaternium 2,
- -
- Polyquaternium 17,
- -
- Polyquaternium 18 y
- -
- Polyquaternium 27.
Como polímeros catiónicos se pueden utilizar
también los polímeros conocidos bajo la denominación comercial
Polyquaternium-24 (producto comercial, por ejemplo,
Quatrisoft® LM 200). Además, de manera acorde a la invención,
resultan utilizables los copolímeros de vinilpirrolidona, como los
que se encuentran disponibles en el comercio bajo los nombres
comerciales de Copolymer 845 (compañía: ISP), Gaffix® VC 713
(compañía: ISP), Gafquat® ASCP 1011,Gafquat® HS 110, Luviquat® 8155
y Luviquat® MS 370.
Otros polímeros catiónicos según la invención
son los conocidos polímeros "temporalmente catiónicos". Estos
polímeros contienen habitualmente un grupo amino que se encuentra
presente con un determinado valor pH como grupo amonio cuaternario
y, por lo tanto, catiónico. Resultan preferidos, por ejemplo, el
quitosán y sus derivados como, por ejemplo, los productos
comerciales Hydagen® CMF, Hydagen® HCMF, Kytamer® PC y Chitolam®
NB/101, libremente disponibles. Los quitosanos son quitina
desacetilada que se encuentran disponibles con diferentes grados de
desacetilación y diferentes grados de degradación (pesos
moleculares). Su fabricación se describe, por ejemplo, en el
documento DE 44 40 625 A1 y en el documento DE 1 95 03 465 A1.
\newpage
Los quitosanos especialmente muy adecuados
muestran un grado de desacetilación menor al 80% y un peso molecular
de 5 \cdot 10^{5} a 5 \cdot 10^{6} (g/mol).
Para la fabricación de las composiciones acordes
a la invención el quitosán se debe transformar en forma de sal.
Esto se puede llevar a cabo mediante la descomposición en ácidos
acuosos diluidos. Como ácidos resultan adecuados tanto los ácidos
minerales como, por ejemplo, los ácidos clorhídricos, los ácidos
sulfúricos y los ácidos fosfóricos, así como los ácidos orgánicos
como, por ejemplo, los ácidos carboxílicos de bajo peso molecular,
los ácidos policarboxílicos y los ácidos hidroxicarboxílicos.
También se pueden utilizar ácidos alquilsulfónicos de elevado peso
molecular o ácidos alquilsulfúricos o ácidos organofosfóricos, así
como aquellos que muestran la compatibilidad fisiológica necesaria.
Los ácidos adecuados para la transformación del quitosán en forma
de sal son, por ejemplo, el ácido acético, el ácido glicólico, el
ácido tartárico, el ácido málico, el ácido cítrico, el ácido
láctico, el ácido
2-pirrolidinona-5-carboxílico,
el ácido benzoico o el ácido salicílico. Preferiblemente se
utilizan ácidos hidroxicarboxílicos de bajo peso molecular como, por
ejemplo, el ácido glicólico o el ácido láctico.
Los polímeros aniónicos que pueden apoyar el
efecto del principio activo acorde a la invención, son polímeros
aniónicos que muestran grupos carboxilato y/o sulfonato. Ejemplos de
monómeros aniónicos, que pueden estar compuestos por polímeros de
este tipo, son el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido
crotónico, el anhídrido de ácido maleico y el ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico.
Por lo tanto, los grupos ácidos pueden estar presentes como sal de
sodio, de potasio, de amonio, de monoetanolamonio o de
trietanolamonio. Los monómeros preferidos son el ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
y el ácido acrílico.
Los polímeros aniónicos han resultado ser de una
eficacia muy especial, los cuales contienen, exclusivamente, o como
comonómero, ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico,
donde el grupo ácido sulfónico está presente, por entero o en
parte, como sal de sodio, de potasio, de amonio, de monoetanolamonio
o de trietanolamonio.
El homopolímero del ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
resulta especialmente preferible, y se encuentra disponible en el
mercado, por ejemplo, bajo la denominación comercial de Rheothik®
11-80.
Dentro de esta forma de ejecución puede resultar
preferible la utilización de copolímeros compuestos por, al menos,
un monómero aniónico y, al menos, un monómero no iónico. En lo
referente a los monómeros aniónicos se hace referencia a las
substancias anteriormente especificadas. Los monómeros no iónicos
preferidos son la acrilamida, la metacrilamida, el éster del ácido
acrílico, el éster del ácido metacrílico, la vinilpirrolidona, el
éter de vinilo y el éster de vinilo.
Los copolímeros aniónicos preferidos son los
copolímeros de ácido acrílico-acrilamida, así como,
en especial, copolímeros de poliacrilamida con monómeros que
contengan grupos de ácido sulfónico. Un copolímeros aniónicos
especialmente preferido está compuestos por un 70 a un 55% en moles
de acrilamida y de un 30 a un 45% en moles de ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico,
donde el grupo de ácido sulfónico presenta, por completo o en
parte, como sal de sodio, de potasio, de amonio, de monoetanolamonio
o de trietanolamonio. Este copolímero también puede presentarse
reticulado, en cuyo caso como agentes reticulantes pueden utilizarse
preferiblemente compuestos poliolefínicamente insaturados como
tetraaliloxietano, alilsucrosa, alilpentaeritrita y
metileno-bisacrilamida. Un polímero como este se
encuentra dentro del producto comercial Sepigel® 305 de la compañía
SEPPIC. La utilización de estos compuestos, que además de los
componentes poliméricos contienen una mezcla de hidrocarburos
(isoparafina C_{13}-C_{14}) y un emulsionante
no ionógeno (Laureth-7), ha demostrado ser
especialmente ventajoso en el marco de lo instruido según la
invención.
Como compuesto con isohexadecano y
Polysorbat-80 han resultado ser también de especial
eficacia de manera acorde con la invención los copolímeros de
sodioacriloildimetiltaurato disponibles bajo la designación
comercial Simulgel® 600.
Asimismo, los homopolímeros aniónicos preferidos
son los ácidos poliacrílicos reticulados y no reticulados. Así, los
agentes reticulantes preferidos pueden ser los éteres de alilo de
pentaeritrita, de sucrosa y de propileno. Tales compuestos se
encuentran disponibles en el mercado, por ejemplo, con la marca
registrada Carbopol®.
Los copolímeros del anhídrido del ácido maleico
y el éter de metilvinilo, en especial aquellos con reticulación,
son, asimismo, polímeros colorantes. Un copolímeros reticulado de
ácido maleico-éter de metilvinilo con 1,9-decadieno
se encuentra disponible en el mercado bajo la denominación comercial
de Stabileze® QM.
Además, como polímeros para el control de la
acción de los principios activos acordes a la invención se pueden
utilizar polímeros anfotéricos como constituyente. Bajo el concepto
de polímeros anfotéricos se encuentran tanto aquellos polímeros que
en la molécula contienen grupos amino libres o grupos -COOH- o
SO_{3}H- libres y están capacitados para la formación de sales
internas, así como los polímeros zwitteriónicos que contienen en la
molécula grupos amonio cuaternarios y grupos
-COO^{-}-o -SO_{3}^{-}-, y aquellos polímeros
que en general contienen grupos -COOH- o SO_{3}H y grupos amonio
cuaternarios.
Un ejemplo de un anfopolímeros utilizable según
la invención la resina acrílica disponible bajo la denominación
comercial de Amphomer®, que representa un copolímeros a base de
terc.-butilaminoetilmetacrilato,
N-(1,1,3,3-tetrametilbutil)acrilamida y dos
o más monómeros a base del grupo de ácido acrílico, metacrílico y su
ésteres simples.
Otros polímeros anfotéricos utilizables según la
invención son los compuestos especificados en la solicitud de
patente no examinada británica 2 104 091, en la solicitud de patente
no examinada europea 47 714, en la solicitud de patente no
examinada europea 217 274, en la solicitud de patente no examinada
europea 283 817 y en la solicitud de patente no examinada alemana 28
17 369.
Los polímeros anfotéricos preferiblemente
empleados son aquellos productos de polimerización que están
formados, esencialmente, por
- (a)
- monómeros con grupos amonio cuaternarios de la fórmula general (VIII)
(VIII)R^{22}-CH=CR^{23}-CO-Z-(C_{n}H_{2n})-N^{(+)}R^{24}R^{25}R^{26}
A^{(-)}
- donde R^{22} y R^{23}, independientemente entre sí, representan hidrógeno o un grupo metilo y R^{24}, R^{25} y R^{26}, independientemente entre sí, representan grupos alquilo con entre 1 y 4 átomos de carbono, Z representa un grupo NH o un átomo de oxígeno, n representa un número entero de 2 a 5 y A^{(-)} representa el anión de un ácido orgánico o inorgánico, y
- (b)
- ácidos carboxílicos monoméricos de la fórmula general (IX),
(IX)R^{27}-CH=CR^{28}-COOH
- donde R^{27} y R^{28}, independientemente entre sí, son hidrógeno o grupos metilo.
Estos compuestos se pueden utilizar según la
invención tanto de manera directa como en sus forma de sal, que se
conserva mediante la neutralización de los productos de
polimerización, por ejemplo con un alcalihidróxido. Acerca de los
detalles de la fabricación de estos productos de polimerización, se
hace referencia explícita al contenido de la solicitud de patente
no examinada alemana 39 29 973. Muy especialmente preferidos
resultan aquellos productos de polimerización en los que se
utilizan monómeros del tipo (a), en los que R^{24}, R^{25} y
R^{26} son grupos metilo, en los que Z es un grupo NH y en los que
A^{(-)} es un ion de haluro, de metoxisulfato o de etoxisulfato;
el cloruro de
acrilamidopropil-trimetil-aminio es
un monómero (a) especialmente preferido. Como monómeros (b) se
utilizan preferiblemente ácidos acrílicos para los productos de
polimerización nombrados. Los medios acordes a la invención pueden
contener además polímeros no ionógenos.
Polímeros no ionógenos adecuados son, por
ejemplo:
- -
- Copolímeros de vinilpirrolidona/éster de vinilo como, por ejemplo, aquellos comercializados bajo la denominación comercial Luviskol® (BASF). Luviskol® VA 64 y Luviskol® VA 73, respectivamente copolímeros de vinilpirrolidona/vinilacetato, son, asimismo, polímeros no iónicos preferidos.
- -
- Éteres de celulosa, como la hidroxipropilcelulosa, la hidroxietilcelulosa y la metilhidroxipropilceulosa, como los disponibles comercialmente bajo la marca Culminal® y benecel® (AQUALON).
- -
- Goma laca.
- -
- Polivinilpirrolidona, como la comercializada, por ejemplo, bajo la denominación comercial Luviskol® (BASF).
- -
- Siloxano. Tales siloxanos pueden ser tanto hidrosolubles o no hidrosolubles. Resultan adecuados tanto lo siloxanos volátiles como los no volátiles; por siloxanos no volátiles se entienden aquellos compuestos cuyo punto de ebullición bajo presión atmosférica se encuentra por encima de los 200ºC. Los siloxanos preferidos son los siloxanos de polidialquilo como, por ejemplo, el siloxano de polidimetilo, el siloxano de poliaquilarilo como, por ejemplo, el siloxano de polifenilmetilo, el siloxano polidialquilo etoxilado y el siloxano de polidialquilo, que contienen grupos amino y/o hidroxi.
- -
- Siliconas glicosídicamente substituidas según la EP 0612759.
También resulta viable de manera acorde a la
invención, que las preparaciones utilizadas contengan más, en
especial dos, polímeros diferentes de igual carga y/o,
respectivamente, un polímero iónico y un polímero anfotérico y/o un
polímero no iónico.
Como concepto polímero se debe comprender, según
la invención, asimismo preparaciones especiales de polímeros, como
polvo polimérico esférico. Se conocen diferentes métodos para
producir tales microesferas a partir de diferentes monómeros, por
ejemplo mediante métodos especiales de polimerización o mediante la
descomposición de polímeros en un disolvente y la pulverización en
un medio en el que el disolvente se pueda volatilizar o se pueda
difundir de las partículas. Un método de este tipo se conoce por el
documento EP 466 986 B1. Los productos de polimerización adecuados
son, por ejemplo, los policarbonatos, los poliuretanos, los
poliacrilatos, las poliolefinas, los poliésteres o las poliamidas.
Especialmente adecuados resultan aquellos polvos esféricos de
polímeros cuyos diámetros primarios medios de partícula se encuentra
por debajo de 1 \mum. Tales productos a base de un copolímero de
polimetacrilato son, por ejemplo, comercializados con el nombre
registrado de Polytrap® QS-6603 (Dow Corning).
Otros polvos de polímeros, por ejemplo a base de poliamidas (nilon
6, nilon 12), se encuentran a la venta con un tamaño de partícula
de 2 a 10 \mum (90%) y una superficie específica de
aproximadamente 10 m^{2}/g con el nombre comercial de Orgasol®
2002 DU Nat Cos (Atochem S.A., París). Otros polvos esféricos de
polímeros, que resultan adecuados para los fines de la invención,
son, por ejemplo, los polimetacrilatos (Micropearl M) de SEPPIC o
(Plastic Powder A) de NIKKOL, los copolímeros de
estireno-divinilbenceno (Plastic Powder FP) de
NIKKOL, los polvos de polietileno y de polipropileno (ACCUREL EP
400) de AKZO o, también, los polímeros de silicona (Silicones
Powder X2-1605) de Dow Corning, así como los polvos
esféricos de celulosa.
Los polímeros, en los medios utilizados de
manera acorde a la invención, contienen entre el 0,01 y el 10% en
peso, basado en el medio en general. Las cantidades del 0,1 al 5% en
peso, en especial del 0,1 al 3% en peso, resultan especialmente
preferidas.
En otra forma de ejecución preferida de la
invención se puede optimizar más la acción del principio activo
acorde a la invención mediante materia grasa. Por materias grasas se
deben entender ácidos grasos, alcoholes grasos, ceras naturales y
sintéticas, que se pueden presentar tanto en forma sólida como
líquida en dispersiones acuosas, y componentes oleosos naturales y
sintéticos.
Como ácidos grasos se pueden utilizar ácidos
grasos lineales y/o ramificados, saturados y/o insaturados con
entre 6 y 30 átomos de carbono. Resultan preferibles los ácidos
grasos con entre 10 y 22 átomos de carbono. En adelante se
nombrarán a modo de ejemplo los ácidos isoesteáricos, como los
productos comerciales Emersol® 871 y Emersol® 871, y los ácidos
isopalmíticos, como el producto comercial Edenor® IP 95, así como
todos los demás ácidos grasos disponibles bajo la denominación
comercial Edenor® (Cognis). Otros ejemplos típicos de tales ácidos
grasos son el ácido caproico, el ácido caprílico, el ácido
2-etilhexánico, el ácido cáprico, el ácido láurico,
el ácido isotridecánico, el ácido miristínico, el ácido palmítico,
el ácido palmiticoleico, el ácido esteárico, el ácido isoesteárico,
el ácido oleico, el ácido elaidínico, el ácido petroselínico, el
ácido linólico, el ácido linolénico, elácido elaeosteárico, el ácido
araquínico, el ácido gadolénico, el ácido behénico y el ácido
erúcico, así como sus mezclas industriales, que, por ejemplo,
resultan de la disociación por presión de grasas y aceites
naturales con la oxidación de aldehídos a partir de la oxosíntesis o
de la dimerización de ácidos grasos insaturados. Normalmente, las
secciones de ácido graso resultan particularmente preferentes, ya
se obtengan de aceite de coco o del aceite de palma; por lo general
resulta especialmente preferente la utilización de ácido
esteárico.
La cantidad requerida oscila del 0,1 al 15% en
peso, basado en el medio en general. En una forma de ejecución
preferida, la cantidad oscila del 0,5 al 10% en peso, donde las
cantidades muy especialmente ventajosas oscilan entre el 1 y el 5%
en peso.
Como alcoholes grasos se pueden utilizar
alcoholes grasos saturados, una o más veces insaturados, reticulados
o no reticulados con entre 6 y 30 átomos de carbono,
preferiblemente con entre 10 y 22 átomos de carbono, y de manera
muy especialmente preferentes con entre 12 y 22 átomos de carbono.
Utilizables en el sentido de la invención resultan, por ejemplo, el
decanol, el octanol, el octenol, el dodecenol, el decenol, el
octadienol, el dodecadienol, el decadienol, el alcohol oleilico, el
alcohol erúcico, el alcohol ricínico, el alcohol estearílico, el
alcohol isoestearílico, el alcohol cetílico, el alcohol laurílico,
el alcohol miristílico, el alcohol araquidílico, al alcohol
caprílico, el alcohol cáprico, el alcohol linoleico, el alcohol
linolénico y el alcohol behenílico, así como sus alcoholes de
Guerbe; esta enumeración debe tomarse con carácter ejemplificativo y
no limitativo. Los alcoholes grasos proceden, no obstante, de
manera preferible, de ácidos grasos naturales, que, normalmente, se
pueden procesar de la producción de ésteres de ácidos grasos
mediante reducción. Secciones de alcoholes grasos que se pueden
utilizar de manera acorde a la invención son, asimismo, aquellos que
mediante reducción de triglicéridos naturales como el sebo vacuno,
el aceite de palma, el aceite de cacahuete, aceite de colza, aceite
de semillas de algodón, aceite de soja, aceite de girasol y aceite
de linaza o de sus productos de transesterificación con los
alcoholes apropiados para dar lugar a ésteres de ácido graso, y así
representar una mezcla de diferentes alcoholes grasos. Tales
substancias se encuentran a la venta con las denominaciones
comerciales Stenol®, por ejemplo Stenol® 1618 o Lanette®, por
ejemplo Lanette® O o Lorol®, por ejemplo Lorol® C8, Lorol® C14,
Lorol® C18, Lorol® C8-18,
HD-Ocenol®, Crodacol®, por ejemplo Crodacol® CS,
Novol®, Eutanol® G, Guerbitol® 16, Guerbitol® 18, Guerbitol® 20,
Isofol® 12, Isofol® 16, Isofol® 24, Isofol® 36, Isocarb® 12,
Isocarb® 16 o Isocarb® 24. Por supuesto, también se pueden utilizar
de manera acorde a la invención los alcoholes de cera de lana, como
los comercializados con las denominaciones Corona®, White Swan®,
Coronet® o Fluilan®.
Los alcoholes grasos se utilizan en cantidades
del 0,1 al 20% en peso, basado en la preparación general,
preferiblemente en cantidades del 0,1 al 10% en peso.
Como ceras naturales o sintéticas se pueden
utilizar según la invención la parafina sólida o la isoparafina, la
cera de carnauba, la cera de abeja, la cera de candelilla, la
ozocerita, la ceresina, el espermaceti, la cera de girasol, la cera
de fruta como la cera de manzana o la cera de cítricos y las
microceras a base de PE o de PP. Las compañías Kahl & Co.
(Trittau) ofrecen este tipo de ceras.
\newpage
Entre los cuerpos oleoginosos cosméticos
naturales y sintéticos que pueden ayudar a potenciar el efecto de
los principios activos acordes a la invención, se pueden
enumerar:
- -
- Los aceites vegetales. Por ejemplo el aceite de girasol, el aceite de oliva, el aceite de soja, el aceite de colza, el aceite de almendra, el aceite de jojoba, el aceite de naranja, el aceite de trigo, el aceite de melocotón y las proporciones líquidas del aceite de coco. No obstante, también resultan adecuados otros triglicéridos de aceite, como las proporciones líquidas del sebo vacuno y los triglicéridos de aceites sintéticos.
- -
- Los aceites líquidos de parafina, de isoparafina y de hidrocarburos sintéticos, así como el di-n-alquiléter con, en total, entre 12 y 36 átomos de carbono, en especial con entre 12 y 24 átomos de carbono, como, por ejemplo, di-n-octiléter, el di-n-deciléter, el di-n-noniléter, el di-n-undeciléter, el di-n-dodeciléter, el n-hexil-n-octiléter, el n-octil-n-deciléter, el n-decil-n-undeciléter, el n-undecil-n-dodeciléter y el n-hexil-n-undeciléter, así como el di-terc.-butiléter, el di-iso-petiléter, el di-3-etildeciléter, el terc.-butil-n-octiléter, el iso-pentil-n-octiléter y el 2-metil-pentil-n-octiléter. Los productos comerciales de los compuestos 1,3-di-(2-etilhexil)-ciclohexano (Cetiol® S) y di-n-octiléter (Cetiol® OE), pueden resultar preferibles.
- -
- Aceites diésteres. Por aceites diésteres se entienden los ésteres de ácidos grasos C6-C30 con alcoholes grasos C2-C30. Los monoésteres de los ácidos grasos con alcoholes con entre 2 y 24 átomos de carbono resultan preferidos. Ejemplos de proporciones de ácidos grasos utilizados en los ésteres son el ácido caproico, el ácido caprílico, el ácido 2-etilhexánico, el ácido cáprico, el ácido láurico, el ácido isotridecánico, el ácido miristínico, el ácido palmítico, el ácido palmiticoleico, el ácido esteárico, el ácido isoesteárico, el ácido oleico, el ácido elaidínico, el ácido petroselínico, el ácido linólico, el ácido linolénico, elácido elaeosteárico, el ácido araquínico, el ácido gadolénico, el ácido behénico y el ácido erúcico, así como sus mezclas industriales, que, por ejemplo, resultan de la disociación por presión de grasas y aceites naturales con la oxidación de aldehídos a partir de la oxosíntesis o de la dimerización de ácidos grasos insaturados. Ejemplos de proporciones de alcoholes grasos en los aceites diésteres son el alcohol isopropílico, el alcohol caproico, el alcohol caprílico, el alcohol 2-etilhexílico, el alcohol cáprico, el alcohol laurílico, el alcohol isotridecílico, el alcohol miristílico, el alcohol cetílico, el alcohol palmoleilico, el alcohol estearílico, el alcohol isoestearílico, el alcohol oleilico, el alcohol elaídico, el alcohol petroselínico, el alcohol linolínico, el alcohol linolénico, el alcohol elaestearílico, el alcohol araquílico, el alcohol gadoleilico, el alcohol behenílico, el alcohol erucílico y el alcohol brasidílico, así como sus mezclas industriales que, por ejemplo, resultan de la hidrogenación a alta presión de metilésteres industriales a base de grasas y aceites o de aldehídos a partir de la oxosíntesis, así como como de la fracción monomérica durante la dimerización de alcoholes grasos insaturados. Según la invención resultan especialmente preferibles el isopropilmiristato (Rinalit® IPM), el éster de alquilo C16-C18 del ácido isononánico (Cetiol® SN), el 2-etilhexilpalmitato (Cegesoft® 24), el éster de 2-etilhexilo del ácido esteárico (Cetiol® 868), el cetiloleato, el glicerintricaprilato, el caprinato/caprilato de alcohol graso de coco (Cetiol® LC) el n-butilestearato, el oleilerucato (Cetiol® J 600), el isopropilpalmitato (Rinalit® IPP), el oleiloleato (Cetiol®), el éster de hexilo del ácido láurico (Cetiol® A), el di-n-butiladipato (Cetil® B), el miristilmiristato (Cetiol® MM), el cetearilisononanoato (Cetil® SN), el éster de decilo del ácido oleico (Cetiol® V).
- -
- Ésteres de ácido dicarboxílico como el di-n-butiladipato, el di-(2-etilhexil)-adipato, el di-(2-etilhexil)-succinato y el di-isotridecilacelaato, así como ésteres de diol como el etilenglicol-dioleato, el etilenglicol-di-isoestearato, el neopentilglicoldicaprilato,
- -
- ésteres simétricos, asimétricos o cíclicos del ácido carboxílico con alcoholes grasos, como los descritos, por ejemplo en el documento DE-OS 197 56 454, glicerincarbonato o dicaprililcarbonato (Cetiol® CC),
- -
- mono-, di- y triésteres del ácido graso de ácidos grasos saturados y(o insaturados, lineales y/o ramificados con glicerina como, por ejemplo, Monomuls® 90-018, Monomuls® 90-L12 o Cutina® MD.
La cantidad requerida oscila del 0,1 al 50% en
peso, basado en el medio en general, preferiblemente del 0,1 al 20%
en peso y de manera especialmente preferente del 0,1 al 15% en peso,
basado en el medio en general.
La cantidad total de componentes oleosos y
grasos en el medio acorde a la invención oscila, generalmente,
entre el 6 y el 45% en peso, basado en el medio en general. Según la
invención se prefieren cantidades entre el 10 y el 35% en peso.
Además, se ha demostrado que la acción del
principio activo acorde ala invención se incrementa si se combina
con ésteres de ácido hidroxicarboxílico. Los ésteres de ácido
hidroxicarboxílico preferidos son los ésteres completos del ácido
glicólico, del ácido láctico, del ácido málico, del ácido tartárico
o del ácido cítrico. Otros ésteres de ácido hidroxicarboxílico
apropiados en principio son los ésteres del ácido
\beta-hidroxipropiónico, del ácido tarcrónico,
del ácido D-glucónico, del ácido sacárido, del ácido
músico o del ácido glucurónico. Como componentes alcohólicos de
estos ésteres resultan adecuados los alcoholes primarios, lineales o
ramificados, alifáticos con entre 8 y 22 átomos de carbono, así
como, por ejemplo, alcoholes grasos o alcoholes grasos sintéticos.
Por ello, resultan especialmente preferidos los ésteres de alcoholes
grasos con entre 12 y 15 átomos de carbono. Los ésteres de este
tipo se encuentran disponibles en el mercado, por ejemplo, con el
nombre comercial de Cosmacol®, de la compañía EniChem, Augusta
Industriale.
La cantidad requerida de esters de ácido
hidroxicarboxílico oscila entre el 0,1 y el 15% en peso, basado en
el medio, preferiblemente entre el 0,1 y el 10% en peso, y con una
preferencia muy especial entre el 0,1 y el 5% en peso.
En otra forma de ejecución del medio acorde a la
invención se puede potenciar la acción mediante la utilización de
hidrolizados de proteína y sus derivados. Los hidrolizados de
proteína son mezclas de productos que se pueden obtener mediante la
descomposición catalítica ácida, básica o enzimática de proteínas
(albúmina).
Según la presente invención, se pueden utilizar
hidrolizados de proteína tanto de origen vegetal como de origen
animal.
Los hidrolizados de proteína de origen animal
son, por ejemplo, los hidrolizados de proteína de elastina,
colágeno, queratina, seda y analina, que también se presentan en
forma de sales. Tales productos se pueden obtener bajo las
denominaciones comerciales de Dehylan® (Cognis), Promois®
(Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis),
Gelita-Sol® (Deutsche gelatina Fabriken Stoess &
Co.), Lexein® (Inolex) y Kerasol® (Croda).
Según la presente invención, resulta preferible
la utilización de hidrolizados de proteína de origen vegetal como,
por ejemplo, hidrolizados de proteína de soja, de almendras, de
arroz, de guisantes, de patata y de trigo. Tales productos se
pueden obtener, por ejemplo, bajo las denominaciones comerciales de
Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Inolex) y Crotein®
(Croda).
Aunque la utilización de hidrolizados de
proteína como tales resulta preferible, también se pueden utilizar,
si fuera necesario, otras mezclas de aminoácidos o aminoácidos
individuales como, por ejemplo, arginina, lisina, histidina o ácido
pirroglutamínico. Asimismo, también resulta viable la utilización de
derivados de los hidrolizados de proteína, por ejemplo en forma de
sus productos de condensación de ácidos grasos. tales productos se
pueden adquirir, por ejemplo, bajo las denominaciones comerciales
de Lamepon® (Cognis), Gluadin® (Cognis), Lexein® (Inolex),
Crolastin® (Croda) o Crotein® (Croda).
Según otra forma de ejecución preferida el medio
según la invención comprende además al menos una substacia sólida
en forma de nanopartícula. Una substancia sólida de este tipo es,
por ejemplo, el aceite de ricino hidrogenado. El tamaño de la
nanopartícula es de, preferiblemente, alrededor de 100 nm o
menor.
En otra forma de ejecución el principio activo
utilizado de manera acorde a la invención según la fórmula (I), se
utiliza en el medio para colorear las fibras queratínicas. En
principio, el principio activo según la invención se añade
directamente al medio colorante o se aplica el medio que contiene el
principio activo en las fibras queratínicas coloreadas en un paso
separado, ya sea directamente después del procedimiento de
coloración o en tratamientos separados, incluso, si fuera necesario,
días o semanas después de haber llevado a cabo el tratamiento de
coloración.
El término tratamiento de coloración comprende
todos los métodos conocidos por el especialista en la materia, en
los que, si fuera necesario, se aplica sobre el cabello un medio
colorante y luego se aclaran los restos a los pocos minutos o a
los, aproximadamente, 45 minutos con agua o un medio que contenga
tensioactivos, o bien se deja en el cabello. En relación a ello se
hace referencia a la monografía conocida, por ejemplo, Kh.
Schrader, Bases y prescripciones de la cosmética [Grundlage und
Rezepturen der Kosmetika], 2ª Edición, Hüthig Buch Verlag,
Heidelberg, 1989, que muestra los conocimiento correspondientes del
especialista.
Como ya se ha mencionado anteriormente al
respecto de lo instruido por la invención, el principio activo se
incorpora de manera directa en el medio colorante o tonificante.
La composición del medio colorante o tonificante
no está sujeta, en principio, a restricción alguna.
Como productos colorantes se pueden utilizar
- \bullet
- productos de partida colorantes de oxidación del tipo copulante o desarrollador,
- \bullet
- colorantes directos naturales y sintéticos y
- \bullet
- colorantes naturales análogos de fase previa como los derivados del indol y los derivados de la indolita,
así como las mezclas de representantes de uno o
más de estos grupos.
Como productos de partida colorantes de
oxidación del tipo desarrollador se utilizan, habitualmente, aminas
aromáticas primarias con otros, presentes en la posición para u
orto, grupos hidroxi o amino libres o substituidos, derivados de la
diaminopiridina, hidrazona heterocíclica, derivados del
4-aminopirazol y
2,4,5,6-tetraaminopirimidina y sus derivados. Los
componentes desarrolladores apropiados son, por ejemplo, la
p-fenilendiamina, la
p-touilendiamina, el p-aminofenol,
el o-aminofenol, el
1-(2'-hidroxietil)-2,5-diaminobenceno,
la
N,N-bis-(2-hidroxietil)-p-fenilendiamina,
el 2-(2,5-diaminofenoxi)-etanol, el
4-amino-3-metilfenol,
la 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, la
2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina,
la
4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina,
la
2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina,
la
2-dimetilamino-4,5,6-triaminopirimidina,
el
2-hidroximetilamino-4-aminofenol,
la bis-(4-aminofenil)amina, el
4-amino-3-flúor-fenol,
el
2-aminometil-4-aminofenol,
el
2-hidroximetil-4-aminofenol,
el
4-amino-2-((dietilamino)-metil)-fenol,
el
bis-(2-hidroxi-5-aminofenil)-metano,
el
1,4-bis-(4-aminofenil)-diazacicloheptano,
el
1,3-bis(N(2-hidroxietil)-N(4-aminofenilamino))-2-propanol,
el
4-amino-2-(2-hidroxietoxi)-fenol,
el
1,10-bis-(2,5-diaminofenil)-1,4,7,10-tetraoxadecano
y los derivados del 4,5-diaminopirazol según el
documento EP 0 740 741 y/o el documento WO 94/08970, como, por
ejemplo, el
4,5-diamino-1-(2'-hidroxietil)-pirazol.
Los componentes desarrolladores especialmente apropiados son la
p-fenilendiamina, la
p-toluilendiamina, el p-aminofenol,
el
1-(2'-hidroxietil)-2,5-diaminobenceno,
el
4-amino-3-metilfenol,
el
2-aminometil-4-aminofenol,
la 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, la
2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina,
la
4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina.
Como productos de partida colorantes de
oxidación del tipo copulante se utilizan, por lo general, los
derivados de la m-fenilendiamina, el naftol, la
resorcina y los derivados de la resorcina, la pirazolona y los
derivados del m-aminofenol. Ejemplos de tales
componentes copulantes son
- -
- m-aminofenol y sus derivados como, por ejemplo, 5-amino-2-metilfenol, 5-(3-hidroxipropilamino)-2-metilfenol, 3-amino-2-cloro-6-metilfenol, 2-hidroxi-4-aminofenoxietanol, 2,6-dimetil-3-aminofenol, 3-trifluoroacetilamino-2-cloro-6-metilfenol, 5-amino-4-cloro-2-metilfenol, 5-amino-4-metoxi-2-metilfenol, 5-(2'-hidroxietil)amino-2-metilfenol, 3-(dietilamino)-fenol, N-ciclopentil-3-aminofenol, 1,3-dihidroxi-5-(meti- lamino)-benceno, 3-(etilamina)-4-metilfenol y 2,4-dicloro-3-aminofenol,
- -
- o-aminofenol y sus derivados,
- -
- m-diaminobenceno y sus derivados como, por ejemplo, 2,4-diaminofenoxietanol, 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)-propano, 1-metoxi-2-amino-4-(2'-hidroxietilamino)benceno, 1,3-bis-(2,4-diaminofenil)-propano, 2,6-bis-(2-hidroxietilamino)-1-metilbenceno y 1-amino-3-bis-(2'-hidroxietil)-aminobenceno,
- -
- o-diaminobenceno y sus derivados como, por ejemplo, ácido 3,4-diaminobenzoico y 2,3-diamino-1-metilbenceno,
- -
- derivados de di- o trihidroxibenceno como, por ejemplo, resorcina, monometiléter de resorcina, 2-metilresorcina, 5-metilresorcina, 2,5-dimetilresorcina, 2-clororesorcina, 4-clororesorcina, pirogalol y 1,2,4-trihidroxibenceno,
- -
- derivados de la piridina como, por ejemplo, la 2,6-dihidroxipiridina, 2-amino-3-hidroxipiridina, 2-amino-5-cloro-3-hidroxipiridina, 3-amino-2-metilamino-6-metoxipiridina, 2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina, 2,6-dihidroxi-4-metilpiridina, 2,6-diaminopiridina, 2,3-diamino-6-metoxipiridina y 3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina,
- -
- derivados de naftalina como, por ejemplo, 1-naftol, 2-metil-1-naftol, 2-hidroximetil-1-naftol, 2-hidroxietil-1-naftol, 1,5-dihidroxinaftalina, 1,6-dihidroxinaftlina, 1,7-dihidroxinaftalina, 1,8-dihidroxinaftalina, 2,7-dihidroxinaftalina y 2,3-dihidroxinaftalina,
- -
- derivados de morfolina como, por ejemplo, 6-hidroxibenzomorfolina y 6-aminobenzomorfolina,
- -
- derivados de la quinoxalina como, por ejemplo, 6-metil-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina,
- -
- derivados del pirazol como, por ejemplo, la 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona,
- -
- derivados del indol como, por ejemplo, 4-hidroxiindol, 6-hidroxiindol y 7-hidroxiindol,
- -
- derivados del metilendioxibenceno como, por ejemplo, 1-hidroxi-3,4-metilendioxibenceno, 1-amino-3,4-metilendioxibenceno y 1-(2'-hidroxietil)-amino-3,4-metilendioxibenceno.
Componentes copulantes especialmente apropiados
son el 1-naftol, la 1,5-, la 2,7- y
1,7-dihidroxinaftalina,
3-aminofenol,
5-amino-2-metilfenol,
2-amino-3-hidroxipiridina,
resorcina, 4-clororesorcina,
2-cloro-6-metil-3-aminofenol,
2-metilresorcina, 5-metilresorcina,
2,5-dimetilresorcina y
2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina.
Los colorantes directos son, normalmente, la
nitrofenilendiamina, el nitroaminofenol, los azocolorantes, las
antraquinonas o los indofenoles. Los colorantes directos
particularmente apropiados son aquellos que se conocen bajo las
designaciones internacionales y los nombres comerciales de los
compuestos conocidos HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC
Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN,
Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue
99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse
Black 9, Basic Brown 16 y Basic Brown 17, así como el
1,4-bis-(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno,
el ácido
4-amino-2-nitrodifenilamina-2'2-carboxílico,
la
6-nitro-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina,
la
hidroxietil-2-nitro-toluidina,
el ácido picrámico, el
2-amino-6-cloro-4-nitrofenol,
el ácido
4-etilamino-3-nitrobenzoico
y el
2-cloro-6-etilamino-1-hidroxi-4-nitrobenceno.
En la naturaleza, los colorantes directos son,
por ejemplo, los compuestos colorantes contenidos en la alheña
roja, la alheña neutra, la alheña negra, las flores de camomila,
madera de sándalo, té negro, corteza de arraclán, salvia, palo de
campeche, raíz de granza, catecú, cedro, raíz de alcana.
No es necesario que los productos de partida
colorantes de oxidación o los colorantes directos representen en
cada caso compuestos homogéneos. Por el contrario, en los medios de
coloración para el cabello acordes a la invención pueden,
condicionados por los métodos de fabricación de los colorantes
individuales, contenerse otros componentes, en cantidades
inferiores, mientras no influyan negativamente en el resultado de
color o se deban excluir por otros motivos, por ejemplo,
toxicidad.
En lo referente a los colorantes utilizables en
los medios colorantes y tonificantes para el cabello acorde a la
invención se hace referencia a la monografía de Ch. Zviak, The
Science of Hair Care, capítulo 7 (páginas 248-250;
colorantes directos), y capítulo 8, páginas 264-267;
productos de partida colorantes de oxidación), que apareció como el
volumen 7 de la serie "Dermatology" (Ch., Culnan y H. Maibach),
Editorial Marcel Dekker Inc., Nueva York, Basel, 1986, y el
"Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe",
editada por la Comunidad Europea, disponible en disquete por la
Asociación Federal de Industria Alemana y la Asociación Empresarial
para medicamentos, materiales de reforma y artículos de belleza;
asociación registrada, Mannheim.
Como fase previa se utilizan colorantes
naturalmente análogos, por ejemplo, indoles e indolinas, así como
sus sales fisiológicamente compatibles. Resultan preferibles
aquellos indoles e indolinas que muestran, al menos, un grupo
hidroxi o amino, preferiblemente como substituyente en el sexto
anillo. Estos grupos pueden portar otros substituyentes, por
ejemplo, en forma de una eterificación o una esterificación del
grupo hidroxi o una alquilación del grupo amino. Se encuentran
características particularmente preferible en la
5,6-dihidroxiindolina,
N-metil-5,6-dihidroxiindolina,
N-etil-5,6-dihidroxiindolina,
N-propil-5,6-dihidroxiindolina,
N-butil-5,6-dihidroxiindolina,
ácido
5,6-dihidroxiindolina-2-carboxílico,
6-hidroxiindolina, 6-aminoindolina y
4-aminoindolina, así como
5,6-dihidroxiindol,
N-metil-5,6-dihidroxiindol,
N-etil-5,6-dihidroxiindol,
N-propil-5,6-dihidroxiindol,
N-butil-5,6-dihidroxiindol,
ácido
5,6-dihidroxiindol-2-carboxílico,
6-hidroxiindol, 6-aminoindol y
4-aminoindol.
Entre estos grupos se pueden destacar
especialmente la
N-metil-5,6-dihidroxiindolina,
N-etil-5,6-dihidroxiindolina,
N-propil-5,6-dihidroxiindolina,
N-butil-5,6-dihidroxiindolina
y, en especial, la 5,6-dihidroxiindolina, así como
el
N-metil-5,6-dihidroxiindol,
el
N-etil-5,6-dihidroxiindol,
el
N-propil-5,6-dihidroxiindol,
el
N-butil-5,6-dihidroxiindol
y, en especial, el 5,6-dihidroxiindol.
La indolina y los derivados del indol en el
marco del método acorde a la invención de los medios colorantes, se
utilizan tanto como bases libres como en forma de sus sales
fisiológicamente compatibles con ácidos orgánicos o inorgánicos,
por ejemplo, el clorhidrato, el sulfato e hidrobromuro.
Al utilizar colorantes de fase previa del tipo
indolita o indol puede resultar preferible utilizarlos junto con,
al menos, un aminoácido y/o, al menos, un oligopéptido. Los
aminoácidos preferidos son los ácido aminocarboxílicos, en especial
los ácidos \alpha-aminocarboxílicos y los ácidos
\omega-aminocarboxílicos. Entre los ácidos
\alpha-aminocarboxílicos vuelven a resultar
preferibles la arginina, la lisina, la ornitina y la histidina. Un
aminoácido muy especialmente preferido es la arginina, que en
especial se utiliza en forma libre, aunque también como
hidrocloruro.
Los medios colorantes del cabello, en especial
cuando el teñido tiene lugar mediante oxidación, ya sea con oxígeno
ambiental u otros agentes oxidantes como el peróxido de hidrógeno,
se regulan generalmente de ligeramente ácido a alcalino, es decir,
a valores pH en el rango de aproximadamente 5 a 11. Para esta
finalidad los colorantes contienen agentes de alcalinización,
habitualmente hidróxidos alcalino o alcalinotérreos, amoniaco o
aminas orgánicas. Los medios de alcalinización preferidos son la
monoetanolamina, monoisopropanolamina,
2-amino-2-metil-propanol,
2-amino-2-metil-1,3-propandiol,
2-amino-2-etil-1,3-propandiol,
2-amino-2-metilbutanol
y trietanolamina, así como hidróxidos alcali y alcalinotérreos. En
el marco de estos grupos resultan especialmente preferidos la
monoetanolamina, la trietanolamina y el
2-amino-2-metil-propanol
y el
2-amino-2-metil-1,3-propandiol.
También resulta posible la utilización de
\omega-aminoácidos y de \omegaaminoácidos
caproico como agentes de alcalinización.
Si la formación del color del cabello se forma
en el marco de un proceso oxidante, se pueden utilizar agentes
oxidantes habituales como, en especial, peróxido de hidrógeno o sus
productos de adición en la urea, melamina o borato de sodio. L
oxidación con oxígeno ambiental como único medio de oxidación puede
resultar, no obstante, preferente. Además resulta posible llevar a
cabo la oxidación con la ayuda de enzimas, con lo que las enzimas
se utilizan tanto para la producción de percompuestos oxidantes como
para el refuerzo de la acción de una pequeña cantidad de agentes
oxidantes presentes, o también las enzimas transmiten los electrones
desde los componentes de desarrollo adecuados (agentes de
reducción) al oxígeno ambiental. Así, resultan preferibles las
oxidasas como la tirosinasa, la ascorbatoxidasa y la laccasa, aunque
también la glucosaoxidasa, la uricasa o la piruvatooxidasa. Además
se nombra el procedimiento para reforzar la acción de pequeñas
cantidades (por ejemplo, el 1% o menos, basado en el medio en
general) de peróxido de hidrógeno mediante peroxidasas.
De manera acorde a la finalidad de la invención,
la preparación de los agentes oxidantes se mezcla de manera
inmediata con el material colorante de partida antes de colorear el
cabello con la preparación. Las preparaciones colorantes para el
cabello listas para su utilización debe mostrar preferiblemente un
valor pH en el rango de 6 a 10. La aplicación de los medios
colorantes para el cabello se lleva a cabo de manera especialmente
preferible en un medio débilmente alcalino. Las temperaturas de
aplicación variar en un rango de entre 15 y 40ºC, preferiblemente a
la temperatura del cuero cabelludo. Después de un periodo de
inducción de aproximadamente 5 a 45 minutos, en especial de 15 a 30
minutos, el medio colorante del cabello se retira mediante aclarado
del cabello a colorear. Se evita el lavado posterior con un champú
en el caso de que se haya utilizado un portador que contuviera
tensioactivos fuertes, por ejemplo un champú colorante.
En especial en el caso de cabellos de difícil
cloración, se puede aplicar sobre el cabello la preparación con los
productos de partida colorantes sin un mezclado previo con los
componentes de oxidación. Después de un tiempo de acción de 20 a 30
minutos se aplica, si fuera necesario después de un aclarado
intermedio, el componente oxidante. Después de otro corto periodo
de acción de 10 a 20 minutos se lava y, si se desea, se vuelve a
aplicar champú. En esta forma de ejecución, según una primera
variante, con la que mediante una aplicación previa se debe
conseguir una mejor penetración del producto de partida colorante en
el cabello, el medio correspondiente se detiene con un valor pH de
aproximadamente 4 a 7. Según una segunda variante se busca una
primera oxidación ambiental, en la que el medio aplicado muestre un
valor pH de 7 a 10 preferiblemente. Durante la siguiente
postoxidación acelerada, puede resultar preferible la utilización de
soluciones de interrupción ácida de disulfato de peróxido como
agente oxidante.
Además, la formación del color se puede
incrementar y potenciar si se utilizan determinados iones metálicos
en el medio. Tales iones metálicos son, por ejemplo, Zn^{2+},
Cu^{2+}, Fe^{2+}, Fe^{3+}, Mn^{2+}, Mn^{4+}, Li^{+},
Mg^{2+}, Ca^{2+} y Al^{3+}. Resultan particularmente
preferentes Zn^{2+}, Cu^{2+} y Mn^{2+}. Los iones metálicos
se pueden utilizar en principio en forma de cualquier sal
fisiológicamente compatible. Las sales preferidas son el acetto, el
sulfato, la haluro, el lactato y el tartrato. Mediante la
utilización de estas sales metálicas se puede influir
intencionadamente tanto en la formación como en el matiz del
color.
Otros materiales facultativos del medio según la
invención son
- -
- polímeros no iónicos como, por ejemplo, copolímeros de vinilpirrolidona/vinilacrilato, polivinilpirrolidona y copolímeros de vinilpirrolidona/vinilacetato,
- -
- polímeros aniónicos como ácidos poliacrílicos y polimetacrílicos en forma de sus copolímeros con ésteres y amidas de ácido acrílico y ácido metacrílico, ácidos polioxicarboxílicos como ácidos policetoncarboxílicos y polialdehídocarboxílicos y sus sales, así como polímeros y copolímeros del ácido crotónico con ésteres y amidas del ácido acrílico y metacrílico como los copolímeros de vinilacetato-ácido crotónico y los copolímeros del vinilacetato-vinilpropionato-ácido crotónico,
- -
- estructurantes como la glucosa y el ácido maleico,
- -
- compuestos acondicionadores para el cabello como los fosfolípidos, por ejemplo la lecitina de soja, la lecitina de huevo y la quefalina,
- -
- aceites de esencias, en especial los que posean notas de olor a fruta como, por ejemplo, manzana, pera, fresa, melocotón, albaricoque, piña, plátano, cereza, kiwi, mango, coco, almendra, pomelo, fruta de la pasión, mandarina y melón; o notas de olor estimulantes como, por ejemplo, tabaco, cola, chicle, guaraná, chocolate, cacao, vainilla, zarzaparrilla, menta y ron. Dimetilisosorbid y ciclodextrina,
- -
- intermedios disolventes como etanol, isopropanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerina, dietilenglico y triglicérido etoxilados,
- -
- colorantes,
- -
- agents anticaspa como climbazol, piroctona olamina y omadina de cinc,
- -
- principios activos como bisabolol, alantoína, pantenol, niacinmida, tocoferol y extractos de plantas,
- -
- agentes de protección solar,
- -
- agentes de consistencia como ésteres de azúcar, poliolésteres o poliolalquiléteres,
- -
- grasas y ceras como espermaceti, cera de abeja, cera montana, parafina, ésteres, glicéridos y alcoholes grasos,
- -
- alcanolamidas de ácidos grasos,
- -
- agentes secuestrantes como EDTA, NTA, ácido \beta-alanindiacético y ácido fosfórico,
- -
- materiales de hinchamiento y de penetración como PCA, glicerina, monoetiléteres de propilenglicol, carbonato, carbonado hydrogenado, guanidina, urea y fosfatos primarios, secundarios y terciarios,
- -
- opacificantes como látex o copolímeros de estireno/acrilamida,
- -
- agentes nacarantes como mono y diestearato de etilenglicol o PEG-3- diestearato,
- -
- pigmentos blancos,
- -
- agentes de reducción como, por ejemplo, ácido tioglicólico y sus derivados, ácido tioláctico, cisteamina, ácido tiomálico y ácido \alpha-mercaptoetanosulfónico,
- -
- agentes de oxidación como peróxido de hidrógeno, bromato de potasio y bromato de sodio,
- -
- agentes expansores como mezclas de propano-butano, dimetiléter de N_{2}O, CO_{2} y aire, así como
- -
- antioxidantes,
- -
- agents amargantes como, por ejemplo, benzoate de denatonio,
- -
- conservantes.
En lo concerniente al tipo, según el principio
activo utilizado según la invención y/o las combinaciones de
principios activos según la invención que se aplican sobre la piel o
el cabello, no se presenta, en principio, ninguna restricción. Como
procesamientos de estas preparaciones resultan adecuados, por
ejemplo, las cremas, las lociones, las soluciones, el agua, las
emulsiones como las emulsiones agua/aceite, aceite/agua, PIT
(emulsiones según la teoría de la inversión de fase, conocida como
PIT), microemulsiones y múltiples emulsiones, nanoemulsiones,
mezclas de agitación brutas, inestables, mono o multifásicas, geles,
aerosoles, y aerosoles de espuma. Se formulan normalmente en bases
acuosas o acuosas-alcohólicas. Como componentes
alcohólicos entran en consideración alcanoles de bajo peso
molecular y polioles como el propilenglicol y la glicerina. El
etanol y el isopropanol son alcoholes preferidos. El agua y el
alcohol se pueden presentar en la base
acuosa-alcohólica en una proporción de peso de 1:10
a 10:1. Las mezclas acuosas y las mezclas
acuosas-alcohólicas, que contienen hasta un 50% en
peso, en especial hasta un 25% en peso, de alcohol, basado en la
mezcla alcohol/agua, pueden ser la base preferida según la
invención. El valor pH de estas preparaciones pueden, en principio,
oscilar entre los valores 2 y 11. Preferiblemente oscilará entre 2
y 7, donde los valores de 3 a 6 resultan de especial preferencia.
Para el ajuste de estos valores pH se pueden utilizar prácticamente
todos los ácidos y las bases que se utilizan para fines cosméticos.
Normalmente se utilizan ácidos beneficiosos como ácidos. Por ácidos
beneficiosos se entienden aquellos ácidos que por lo general se
utilizan en el contexto de la ingestión de alimentos y que poseen
un efecto positivo en el organismo humano. Los ácidos beneficiosos
son, por ejemplo, el ácido acético, el ácido láctico, el ácido
tartárico, el ácido cítrico, el ácido málico, el ácido ascórbico y
el ácido glucónico. En el marco de la invención resulta
especialmente preferida la utilización de ácido cítrico y de ácido
láctico. Las bases preferidas son el amoniaco, el hidróxido alcali,
la monoetanolamina, la trietanolamina y la
N,N,N',N'-tetraquis-(2-hidroxipropil)-etilendiamina.
En una forma de ejecución especial del medio
acorde a la invención, puede resultar preferible que el medio se
presente como una microemulsión. Por microemulsiones se entiende en
el marco de la invención, asimismo, las llamadas emulsiones PIT.
Estas emulsiones son, en principio, sistemas con los 3 componentes
agua, aceite y emulsionante que, a temperatura ambiente, se
presentan como una emulsión aceite/agua. Al calentar este sistema
se forman microemulsiones, en un determinado rango de temperaturas
(normalmente denominado fase de inversión de temperatura o PIT),
que se convierten al aplicar más calor en emulsiones agua/aceite.
Durante el posterior enfriamiento se vuelven a formar emulsiones
aceite/agua, que a temperatura ambiente se presentan como
microemulsiones con un diámetro medio de partícula menor que 400
nm, en especial con un diámetro de partícula de alrededor de
100-300 nm. Los detalles concernientes a estos
sistemas muy estables y de baja viscosidad, para los que se acepta
generalmente la designación de "emulsiones PIT", se tratan en
una enorme variedad de documentos, de entre los que destacan Angew.
Chem. 97, 655-669 (1985) y Adv. Colloid Interface Sc
58, 119-149 (1995).
Según la presente invención, pueden resultar
preferibles aquellas microemulsiones o emulsiones PIT que presenten
un diámetro medio de partícula de aproximadamente 200 nm.
La fabricación de las microemulsiones según la
invención puede llevarse a cabo, por ejemplo, determinando en
primer lugar la temperatura de inversión de fases del sistema, para
lo que se calienta una muestra de la emulsión fabricada del modo
habitual y luego se determina la temperatura mediante la utilización
de instrumento de medición de la conductividad, en el que la
conductividad descienda con brusquedad. La reducción de la
conductividad específica de la emulsión aceite/agua disponible en
primer lugar, desciende normalmente en un rango de temperatura de
los 2 a los 8ºC de un valor inicial de más de 1 mS/cm a valores por
debajo de 0,1 mS/cm. Este rango de temperatura se corresponde con
el rango de temperatura de inversión de fases. Después de conocer el
rango de temperatura de inversión, se puede calentar la emulsión
originada del modo habitual a partir de un componente oleaginoso,
un emulsionante no ionógeno, parte de agua y, opcionalmente, otros
componentes, hasta una temperatura que se encuentre por encima o
por debajo del rango de temperatura de inversión de fases; luego se
enfría y se añade, si fuera necesario, el resto de componentes y el
resto de agua. De manera alternativa, la preparación de las
microemulsiones se puede llevar a cabo a una temperatura que se
encuentre por encima o por debajo del rango de temperatura de
inversión de fase. Las microemulsiones producidas de este modo se
enfrían por lo tanto a una temperatura inferior al rango de
temperatura de inversión de fase o, por lo general, a temperatura
ambiente.
El medio acorde a la invención de puede retirar
del cabello después de un tiempo de acción o se puede dejar en el
cabello. Por medios que permanecen en el cabello se entienden, según
la invención, aquellas preparaciones que no se retiran del cabello
en el contexto del tratamiento después de un periodo de tiempo que
oscila de unos segundos a una hora con la ayuda de agua o de una
solución acuosa. Por el contrario, la preparación permanece en el
cabello hasta el próximo lavado.
Los siguientes ejemplos deben aclarar más la
invención.
De debe comprobar la acción de una preparación
acuosa de ectoína para la reducción del daño causado en el cabello
por el calor. Como referencia se utilizó una medida con agua como
solución de tratamiento.
- 1.
- Medición de las secciones transversales del cabello en el estado de la humedad.
- 2.
- Determinación de los niveles de tensión, gradientes, módulos de elasticidad y los valores de manipulación del cabello húmedo por 1% de la deformación del cabello. La medición se llevó a cabo con la máquina automática MIT 670 de la compañía Stron.
- 3.
- Secadores 50 x 80ºC, intervalo de tiempo de 5 minutos de tratamiento con las respectivas soluciones de tratamiento (agua y/o solución acuosa de ectoína al 1%).
- 4.
- Medición de tracción-deformación según el punto 2.
Comprobación de material no destructivo mediante
determinación de los rangos de Hook (1% de deformación) del cabello
tratado y sin tratar. Mediante estos métodos resulta posible llevar
a cabo una medición diferencial en cabellos individuales con una
prueba-t para los pares. Para la serie de mediciones
se utilizaron, en cada caso, 40 pelos individuales.
Muestras de cabello para las pruebas:
Castaño oscuro natural código n.º 6634 de la compañía Alkino.
\vskip1.000000\baselineskip
| Área de sección transversal | Gradiente | Módulo de | Manipulación al 1% | Valor de tensión al 1% de |
| del cabello [\mum^{2}] | [N/mm] | elasticidad [Nm^{2}] | de deformación [J] | deformación [N/\mum^{2}] |
| Cabello sin tratar: | ||||
| 3,99E+03 | 3,15E-01 | 2,55E+09 | 1,53E-05 | 2,54E-05 |
| Secadores 50 x 80ºC/Tratamiento intermedio con agua | ||||
| 3,99E+03 | 2,77E-01 | 2,26E+09 | 1,35E-05 | 2,27E-05 |
| Prueba de comparación | 99,95% | 99,85% | 99,89% | 99,83% |
| estadística: Ambos | ||||
| lados, por parejas | ||||
| tratado/sin tratar |
| Área de sección transversal | Gradiente | Módulo de | Manipulación al 1% | Valor de tensión al 1% de |
| del cabello [\mum^{2}] | [N/mm] | elasticidad [Nm^{2}] | de deformación [J] | deformación [N/\mum^{2}] |
| Cabello sin tratar: | ||||
| 3,77E+03 | 2,66E-01 | 2,20E+09 | 1,27E-05 | 2,24E-05 |
| Secadores 50 x 80ºC/Tratamiento intermedio con solución de ectoína al 1% | ||||
| 3,77E+03 | 2,53E-01 | 2,09E+09 | 1,22E-05 | 2,11E-05 |
| Prueba de comparación | 87,10% | 90,91% | 79,67% | 92,98% |
| estadística: Ambos | ||||
| lados, por parejas | ||||
| tratado/sin tratar |
Los valores porcentuales anteriormente indicados
en las pruebas-t estadísticas señalan las
probabilidades porcentuales en las que las series de mediciones
resultan diferentes en la comparación bilateral, por parejas. Con
valores > 95% las series de mediciones se contemplan como
diferentes. Con un valor entre el 90 y el 95% se observa una clara
propensión.
El tratamiento del cabello con una solución de
ectoína al 1% (valor pH 7) protege el cabello del daño causado por
los secadores de aire caliente.
Se investigó la RonaCareTM ectoína (de la
compañía Merck, solución acuosa al 1%) en lo referente a la acción
de influencia de la humedad en cabello europeo. Como referencia
sirvió una medición con agua como solución de prueba.
Se midieron respectivamente 48 mechones de
cabello que se pretrataron manualmente de la siguiente manera:
- 1.
- Cabello sin tratar
- 2.
- Climatización (24 horas a 25ºC y un 40% de humedad relativa)
- 3.
- Medición nula
- 4.
- Inmersión durante 10 minutos en las respectivas soluciones de prueba (sin aclarar)
- 5.
- Secado del cabello durante 1 hora a 80ºC con un secador de aire circulante.
- 6.
- Repetición durante 10 veces de los pasos 4 al 6.
Cada mechón de cabello, tanto tratado como sin
tratar, se mide en lo referente a la humedad (técnica de
microondas).
Los valores diferenciales medios de las
mediciones anteriores y posterior al tratamiento se muestran en la
siguiente tabla:
\newpage
| Diferencia relativa de humedad antes/después | |
| Solución de ectoína al 1% | +0,010 |
| Agua | -0,005 |
| Mechones de cabello sin tratar | +0,000 |
Cuanto mayor sea la humedad diferencia en el
método de las microondas (diferencial antes y después del
tratamiento) en comparación con los cabellos no tratados, mayor
será la humedad que se deposite en el pelo tras la fase de
acondicionamiento.
El tratamiento del cabello con una solución de
ectoína al 1% muestra unas características de formación de humedad
opuestas a las del cabello sin tratar o tratado solamente con
agua.
Se investigó hasta qué punto la ectoína afectaba
a la fuerza de resistencia de cabellos individuales doblemente
moldeados durante una combinación mecánica de carga ejerciendo
fricción y flexión.
Las mediciones se tomaron con un dispositivo de
comprobación de fricción-flexión de la compañía
Textechno, Herbert Stein GmbHCo. KG Mönchengladbach bajo las
siguientes requisitos de medición:
- -
- 65% de humedad relativa,
- -
- 22ºC,
- -
- Ajustes del aparato de comprobación:
- -
- Diámetro de alambre: 0,3 mm
- -
- Frecuencia: 1 Hz
- -
- Amplitud (brillo): 2 mm
- -
- Masa de carga: 20 g
- -
- Longitud de los respectivos segmentos individuales de cabello: 10 mm.
El cabello utilizado se cortó directamente de la
cabeza del sujeto de estudio. Para la medición se utilizaron los 6
primeros cm de la zona más cercana a la raíz. Los fragmentos de
cabello de 6 cm se dividieron en otros 3 segmentos, se cambiaron
cíclicamente y se distribuyeron en tres series de medidas:
- 1.
- Cabello sin tratar
- 2.
- 2x Cabellos ondulados en frío (Ondulado en frío: 7% de ácido tioglicólico (referencia INCI: Thioglycolic Acid), 0,3% de Turnipal SL (ácido etidrónico: referencia INCI: Atidronic Acid), 3,5% (NH_{4})_{2}CO_{3}, valor pH: 8,4; fijación 2% H_{2}O_{2}, 1% Turniapl SL, ajuste del valor pH con amoniaco a un pH de 4,0)
- 3.
- Tratamiento de combinación de 2 ondas frías (véase punto 2) y aplicaciones de 3 ectoína
- 1.
- 15 minutos de tratamiento con una solución de ectoína del 2%.
- 2.
- El cabello se aclara durante 10 segundos.
- 3.
- 10 minutos de aplicación de onda fría, seguido de un aclarado de 5 minutos.
- 4.
- 10 minutos de aplicación de loción fijadora, seguido de un aclarado de 5 minutos.
- 5.
- 15 minutos de tratamiento con una solución de ectoína del 2%.
- 6.
- 10 minutos de aclarado.
- 7.
- Repetición de los puntos del 3 al 6.
Se determinó la cantidad de ciclos hasta la que
se producía la ruptura del cabello. Las siguientes tablas muestran
los valores medios de los resultados de tres series de mediciones de
21 mediciones.
Además se llevó a cabo una prueba estadística de
comparación (prueba-t, ambos lados, por pares). Por
lo tanto, se diferencian los cabellos ondulados en frío dos veces
con respecto a la ectoína/cabellos ondulados en frío con una
probabilidad estadística de aproximadamente un 94%
(valor-p: 0,05972).
| Sin tratar | 2x ondulado frío | Ectoína/ondulado frío | |
| Valor medio | 795 | 505 | 661 |
| Variación estándar | 604 | 295 | 380 |
| CV (Coeficiente de variación en %) | 76,06 | 58,46 | 57,43 |
| Variación estándar x 100 | |||
| Valor medio |
Los valores de medición muestran que el
tratamiento con ectoína conduce al incremento de la fuerza del
cabello. El "valor de supervivencia" medio se incrementa de 505
ciclos a 661 ciclos.
Para las mediciones se utilizaron mechones de
pelo natura europeo ("Klebetressen dicht", de la compañía
Kerling, 22 cm de longitud, 1,5 cm de ancho, aprox. 2 g de peso).
Luego se aclararon con solución NSO con un 14% de Texapon® (pH 6,5)
(15 minutos) y luego con agua corriente.
Luego se pretrata uniformemente el cabello con
una película de ácido graso reductora del brillo, donde las
muestras de cabello, en primer lugar, se aclaran durante 20 minutos
con 1 litro de una solución al 1% de un jabón duro comercial
(Dalli-Werke, 52220 Stolberg, UBA02500166, jabón
duro cosmético de aceites vegetales crudos, no perfumados,
disueltos en agua desmineralizada) a 45ºC y luego se aclara dos
veces en 2 litros de agua desmineralizada.
Los mechones de cabello, a continuación, se deja
secar a lo largo de la noche bajo condiciones de acondicionamiento
(25ºC, 40% de humedad relativa).
Al día siguiente las muestras de cabello
pretratadas (5 muestras de cabello por producto de prueba) se miden
en el aparato de brillo. Se reciben ciertos valores como punto ciego
que, por lo tanto, no indican ninguna unidad [n.u.].
Como referencia estándar de comparación se
utiliza una solución NSO Texapon (INCI: Sodium Laureth Sulfate) con
un contenido del 12% de substancia activa.
La medición se llevó a cabo de manera que las
muestras de cabello se lavaron con 2 g de los respectivos productos
de prueba (solución de ectoína al 1% en solución
NSO-Texapon y solución NSO-Texapon).
Después de 5 minutos de acción, las muestras de cabello se lavaron
durante 1 minuto con agua corriente, y luego se seco de nuevo en
condiciones de acondicionamiento. Después de ese acondicionamiento
se efectúa una medición del brillo.
Los resultados de las mediciones de brillo, que
se muestran en la siguiente tabla, están formados por las
diferencias de los valores medios, que se definieron mediante los
siguientes pasos:
- -
- El brillo de cada muestra de cabello, tanto sin tratar (reducción de brillo pretratado) como tratada, se mide cinco veces. De ahí surge una cantidad de 25 mediciones por determinación de acción.
- -
- Para la medición del brillo, las cinco series de mediciones de las muestras de cabellos se reducen a una media, de manera que, al final, por determinación de la acción se compararan 10 series de valores medios (5 no tratados por 5 tratados).
- -
- Para la evaluación estadística se utilizó la prueba estadística de una prueba de Student (prueba dependiente, bilateral, en par). Como prueba estadística se utilizaron los 10 valores medios máximos de medidas y se evaluaron los valores de antes y después.
| Medición de la intensidad del brillo en comparación al cabello mateado después del primer tratamiento: | ||||
| Reducción del | Cambio de la intensidad | Cambio de la intensidad | Estadística | Factor de brillo |
| brillo pretatado y | del brillo contra cabello | del brillo contra | (valor-p) | contra solución |
| lavado 1 vez con | mate [ninguna unidad] | cabello mate [%] | NSO-Texapon | |
| Solución de ectoína al 1% | 0,0126 | 2,0 | 0,036 | 1,3 |
| en solución NSO-Texapon | ||||
| (12% de substancia activa) | ||||
| Solución NSO-Texapon | 0,0094 | 1,5 | 0,043 | - - - |
| (12% de substancia activa) |
\vskip1.000000\baselineskip
Se pudo probar un incremento significativo del
brillo en el cabello tratado con solución de ectoína. En comparación
con el cabello tratado con solución de Texapon (12% WAS), se pudo
determinar un factor de brillo de 1,3 para el "receptor de
ectoína".
El factor de brillo representa un valor
relativo, puesto que el resultado respectivo de la medición se basa
en las respectivas soluciones de Texapon
co-comprobadas.
Todos los datos hacen referencia, a menos que se
indique lo contrario, al porcentaje en peso
| Loción de secador | |
| Luviskol® VA 64 | 1,0 |
| Luviquat® FC 905 | 0,2 |
| Etanol | 30,0 |
| Ectoína (AS) | 0,1 |
| Agua y ácido láctico | |
| hasta pH = 5,5 | ad 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Loción de secador ondulador | |
| Luviflex® D430l | 1,5 |
| Dehyquart® A | 0,2 |
| Etanol | 20,0 |
| Ectoína (AS) | 0,2 |
| Agua y ácido cítrico | |
| hasta pH = 6 | ad 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Fijador de secador ondulador | |
| Luviset® CA 66 | 0,7 |
| Aminometilpropanol | 0,056 |
| Etanol | 30,0 |
| Ectoína (AS) | 0,3 |
| Agua y ácido láctico | |
| hasta pH = 6 | ad 100,00 |
| Lavado del cabello | |
| Eumulgin® B2 | 0,3 |
| Alcohol cetílico/estearílico | 3,3 |
| Isopropilmiristato | 0,5 |
| Aceite de parafina perlíquido 15 cSt DAB 9 | 0,3 |
| Dehyquart® A-CA | 2,0 |
| Ectoína (AS) | 1,0 |
| Ácido cítrico | 0,4 |
| Phenonip® | 0,8 |
| Agua | ad 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Lavado del cabello | |
| Eumulgin® B2 | 0,3 |
| Alcohol cetílico/estearílico | 3,3 |
| Isopropilmiristato | 0,5 |
| Aceite de parafina perlíquido 15 cSt DAB 9 | 0,3 |
| Dehyquart® L, 80 | 2,0 |
| Ectoína (AS) | 1,0 |
| Ácido cítrico | 0,4 |
| Phenonip® | 0,8 |
| Agua | ad 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Mascarilla para el cabello (aclarado) | |
| Dehyquart® F75 | 4,0 |
| Alcohol cetílico/estearílico | 4,0 |
| Aceite de parafina perlíquido 15 cSt DAB 9 | 1,5 |
| Dehyquart® A-CA | 4,0 |
| Salcare® SC96 | 0,5 |
| Ectoína (AS) | 0,5 |
| Ácido cítrico | 0,15 |
| Phenonip® | 0,8 |
| Agua | ad 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Mascarilla para el cabello (aclarado) | |
| Dehyquart® L80 | 4,0 |
| Alcohol cetílico/estearílico | 6,0 |
| Aceite de parafina perlíquido 15 cSt DAB 9 | 2,0 |
| Rewoquat® W 75 | 2,0 |
| Sepigel® 305 | 0,5 |
| Ectoína (AS) | 0,2 |
| Ácido cítrico | 0,15 |
| Phenonip® | 0,8 |
| Agua | ad 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Mascarilla para el cabello (sin aclarado) | |
| Dehyquart® F75 | 0,3 |
| Salcare® SC96 | 5,0 |
| Dow Corning® 200 Fluid, 5 cSt. | 1,5 |
| Gafquat® 755N | 1,5 |
| Biodocarb® | 0,8 |
| Ectoína (AS) | 0,2 |
| Aceite de esencia | 0,25 |
| Agua | ad 100,00 |
| Mascarilla para el cabello (sin aclarado) | |
| Sepigel® 305 | 5,0 |
| Dow Corning® Q2-5220, 5 cSt. | 1,5 |
| Genamin® DSAC | 0,3 |
| Phenonip® | 0,8 |
| Ectoína (AS) | 0,2 |
| Aceite de esencia | 0,25 |
| Agua | ad 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Champú | |
| Laureth sulfato de sodio 25% | 40,0 |
| Ácido cítrico | 0,5 |
| Benzoato de sodio | 0,5 |
| Cocoanfodiacetato de disodio | 6,0 |
| Ácido salicílico | 0,1 |
| Ectoína (AS) | 0,5 |
| Cetiofl® HE | 0,5 |
| Aceite de esencia | 0,4 |
| NaCl | 0,5 |
| Agua | ad 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Gel de etilo para el cabello | |
| Synthalen® K | 0,6 |
| Neutrol® TE | 0,5 |
| Glicerina DAB 9, 86,5 | 8,0 |
| Alcohol etílico, desnaturalizado al 96% vol. | 30,0 |
| Ectoína (AS) | 0,2 |
| Polietilenglicol | 2,0 |
| PVP/VA W-635 | 6,5 |
| Cremophor® RH40 | 1,0 |
| Perfume | 0,5 |
| Agua desanilizada | ad 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Aerosol capilar | |
| Amphomer® | 3,0 |
| Luviskol® VA37 | 16,0 |
| 2-mino-2-metil-propanol | 0,6 |
| Miristato de isopropilo | 0,12 |
| Ectoína (AS) | 0,5 |
| Aceite de esencia | 0,2 |
| Alcohol etílico, desnaturalizado al 96% vol. | 67,5 |
| Agua desanilizada | ad 100,00 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Tónico capilares | |
| Panthenol 75 | 0,1 |
| Ectoína (AS) | 0,2 |
| Carbopol® | 0,1 |
| Neutrol® TE | 0,1 |
| Alcohol etílico, desnaturalizado al 96% vol. | 30,0 |
| Agua desanilizada | ad 100,00 |
\newpage
Se utilizan los siguientes productos
comerciales.
- Luviskol® VA64:
- Copolímeros de vinilpirrolidona/vinilacetato (60/40); referencia INCI: Copolímeros PVP/VA (BASF)
- Luviquat® FC 905:
- Copolímeros de vinilimidazolinio/vinilpirrolidona (95/5): referencia INCI: Polyquaternium-16 (BASF)
- Luviflex® D4301:
- Copolímeros de vinilpirrolidona/vinilacetato/alquilamino-acrilato (50% en isopropanol/agua) (BASF)
- Dehyquart® A: (Dehyquart® A-CA)
- Cloruro de trimetilhexadecilamonio, referencia INCI: Agua, cloruro de cetrimonio (Cognis)
- Luviset® CA66:
- Copolímeros de vinilacetato-ácido crotónico (90:10); referencia INCI: Copolímeros de VA/Crotonatos (BASF)
- Ectoína
- Ácido 2-metil-1,4,5,6-tetrahidro-(4S)-pirimidincarboxílico (Rona (Merck KGaA))
- Eumulgin® B2
- Alcohol cetilestearílico + 20 EO; referencia INCI: Cereareth-20 (Henkel)
- Phenonip®
- Mexcla de metilésteres del ácido hidroxibenzoico, etilésteres del ácido hidroxibenzoico, propilésteres del ácido hidroxibenzoico, butilésteres del ácido hidroxibenzoico, fenoxietanol (aprox. 28% de substancia activa); referencia INCI: fenoxietanol, metilparaben, etilparaben, propilparaben, butilparaben) (NIPA)
- Dehyquart® L 80
- Metosulfato de bis(cocoetil)-hidroxietilmetilamonio (aprox. 76% de substancia activa en propilenglicol); referencia INCI: metosulfato de dicocoiletilhidroxietilamonio, propilenglicol (Henkel)
- Dehyquart® F75
- Mezcla de metiltrietanolamonio-metilsulfatodialquilésteres de alcoholes grasos; referencia INCI: metosulfatos de diestearoiletilhidroxietilamonio, alcohol cetearílico) (Henkel)
- Salcare® SC 96
- Referencia INCI: Polyquaternium-37, propilen dicaprilato/dicaprato-PPG-1-tri-deceth-6 (SHC Production Europe GMBH)
- Rewoquat® W 75
- 1-metil-2-nortalgalquil-3-ácido graso de sebo-amidoetilimidazolinio-metosulfato (aprox. 75% de substancia activa en propilenglicol); referencia INCI: Quaternium-27, propilenglicol; (WITCO)
- Sepigel® 305
- Preparaciones de alcoholdodecílico+7EO-isoparafina-poliacrilamida: refe- rencia INCI: poliacrilamidas, isoparafina C13-14, Laureth-7 (Seppic)
- Dow Corning® 200 Fluid, 5 cSt.
- Polidimetilsiloxano: referencia INCI: dimeticona (Dow Corning)
- Gafquat® 755N
- Copolímeros de diemetilaminoetilmetacrilato-vinilpirrolidona con dietilsulfato cuaternizado (19% de substancia activa en agua); referencia INCI: Polyquaternium-11 (BASF)
- Biodocarb®
- 3-yodo-2-proinil-n-butilcarbamato: referencia INCI: yodopropinilbutilcarbamato (Milker & Grüning)
- Dow Corning® Q2-5225, 5 cSt.
- Copolímero de silicona-glicol; referencia INCI: copoliol de dimeticona (Dow Corning)
- Genamin® DSAC
- Cloruro de dimetildiestearilamonio: referencia INCI: cloruro de diestearildiamonio (Clariant)
- Cetiol® HE
- Cocomonoglicérido + 7,3 EO: referencia INCI: PEG-7 glicerilcocoato (Cognis)
- Synthalen® K
- Ácido poliacrílico: referencia INCI: carcomer (Sigma)
\newpage
- Neutrol® TE
- Tetraquis-(2-hidroxipropil)etilendiamina N,N,N',N'-edetol: referencia INCI: tetrahidrocipropiletilendiamina (BASF)
- Cremophor® RH 40
- Mezcla de glicerinpolietilenglicoloxiestearato-glicerinaetoxilato-polietilenglicolésteres de ácidos grasos-polietilenglicol; referencia INCI: PEG-40 Hydrogenated Castor Oil (BASF)
- Luviskol® VA 37
- Copolímeros de vinilacetato/vinilpirrolidona (70:30); referencia INCI: Copolímeros de PVP/VA (BASF)
- Panthenol 75
- Alcohol d-pantenílico; referencia INCI: pantenol (Hoffmann La-Roche)
- Carbopol®
- Acrilpolímero (aprox. 30% de substancia activa en agua) (BF Goodrich).
Claims (12)
1. Utilización de, al menos, un
compuesto de la fórmula general (I) o (II),
y/o una sal fisiológicamente
compatible y/o una forma isomérica o estereoisomérica de ese
compuesto en medios de limpieza y/o tratamiento del cabello para la
protección contra el daño ocasionado por el calor,
donde
- -
- R^{1} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4} ramificado o no ramificado o un radical hidroxialquilo C_{2}-C_{4},
- -
- R^{2} representa un átomo de hidrógeno, un agrupamiento -COOR^{5} o un agrupamiento -CO(NH)R^{5}, donde R^{5} puede representar un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4}, un radical aminoácido, un radical dipéptido o un radical tripéptido,
- -
- R^{3} y R^{4} representan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4} o uno de los dos radicales representa un grupo hidroxi y
- -
- n representa un número entero del 1 al 3.
2. Utilización de, al menos, un
compuesto de la fórmula general (I) o (II), según la reivindicación
1, en composiciones para la limpieza y el tratamiento del cabello
para regular el contenido de humedad del cabello.
3. Utilización de, al menos, un
compuesto de la fórmula general (I) o (II), según la reivindicación
1, en composiciones para la limpieza y el tratamiento del cabello
para incrementar la fuerza del cabello.
4. Utilización de, al menos, un
compuesto de la fórmula general (I) o (II), según la reivindicación
1, en composiciones para la limpieza y el tratamiento del cabello
para incrementar el brillo del cabello.
5. Utilización de, al menos, un
compuesto de la fórmula general (I) o (II), según la reivindicación
1, en composiciones para la limpieza y el tratamiento del cabello
para reducir la ruptura del cabello y las puntas abiertas.
6. Utilización, según una de las
reivindicaciones de la 1 a la 5, caracterizado porque el
radical R^{1} es un grupo metilo.
7. Utilización, según una de las
reivindicaciones de la 1 a la 6, caracterizado porque el
radical R^{2} es el grupo -COOH.
8. Utilización, según una de las
reivindicaciones de la 1 a la 7, caracterizado porque los
radicales R^{3} y R^{4} son hidrógeno.
9. Utilización, según una de las
reivindicaciones de la 1 a la 8, caracterizado porque n es el
número entero 2.
10. Utilización, según una de las
reivindicaciones de la 1 a la 9, caracterizada porque el
compuesto según la fórmula (I) o (II) es ectoína o una de sus sales
fisiológicamente compatibles.
11. Utilización, según una de las
reivindicaciones de la 1 a la 10, caracterizada porque la
ectoína o sus sales fisiológicamente compatibles se utilizan para
composiciones para la limpieza y el tratamiento del cabello en una
concentración del 0,01 al 2% del peso.
12. Utilización, según una de las
reivindicaciones de la 1 a la 11, caracterizada porque los
compuestos según la fórmula general (I) o (II) se utilizan en
champús para el cabello, en aclarados para el cabello, en
tratamientos capilares, en tónicos capilares, en soluciones de
neutralización de ondulación permanente, en champús colorantes, en
composiciones para el peinado y en preparaciones para el estilo del
cabello.
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