ES2257472T3

ES2257472T3 - Fibras y tejidos de poliolefina teñibles.

Info

Publication number: ES2257472T3
Application number: ES01999691T
Authority: ES
Inventors: Sheng-Shing Li; Andrew Joseph Leggio; Nadi Ergenc
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2000-12-06
Filing date: 2001-11-27
Publication date: 2006-08-01
Anticipated expiration: 2021-11-27
Also published as: SK8632003A3; BR0115962B1; DK1354083T3; CN1479812A; MXPA03004827A; AU2189902A; JP2004515658A; US6679754B2; CZ20031835A3; TWI297367B; CN1239762C; ATE317922T1; DE60117301T2; DE60117301D1; JP3959688B2; WO2002046503A1; US20020161123A1; AU2002221899B2; EP1354083A1; BR0115962A

Abstract

Una fibra o filamento teñible, que comprende una mezcla fundida que incluye (A) una poliolefina; y (B) por lo menos una polieteresteramida que contiene secciones derivadas de diol, en donde los dioles aromáticos se eligen del grupo constituido por en donde R1 y R2 son, independientemente, óxido de etileno u óxido de propileno, Y es un enlace covalente, un grupo alquileno con 1 a 6 átomos de carbono, un grupo alquilideno con 2 a 6 átomos de carbono, un grupo de cicloalquilidina con 5 a 12 átomos de carbono, un grupo de arilalquilideno con 7 a 15 átomos de carbono, O, SO, SO2, CO, S, CF2, C(CF3)2, o NH, X es alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógeno, ácido sulfónico o sal de ácido sulfónico, X1 y X2 son, independientemente, hidrógeno, un alquilo lineal o ramificado con 1 a 6 átomos de carbono, aralquilo con 6 a 10 átomos de carbono, arilo, halógeno, ácido sulfónico o sal de ácido sulfónico, j es 0 a 4 y

Description

Fibras y tejidos de poliolefina teñibles.

El presente invento se refiere a fibras y tejidos de polímeros olefínicos que exhiben excelentes propiedades tintóreas. Las fibras son útiles en prendas de vestir, alfombras, tapicería, prendas médicas desechables, pañales y
similares.

Las poliolefinas, por ejemplo polipropileno, tienen muchas propiedades físicas ventajosas. Sin embargo, su capacidad inherente para ser teñidas es muy pobre. Existe desde hace tiempo la necesidad de poder teñir composiciones de poliolefina, en partículas fibras de polipropileno.

Mas frecuentemente el polipropileno coloreado en forma de fibra se obtiene con la adición de pigmentos sólidos. Desafortunadamente las fibras con pigmento sólido no son tan vibrantes como las fibras teñidas. Además, debido a su número limitado, los pigmentos ofrecen un espectro significantemente reducido de elecciones en comparación con los colorantes. Asimismo, el uso de pigmentos limita los patrones que pueden aplicarse a un artículo de vestir preparado a partir de polipropileno. Ciertos pigmentos, adicionalmente, afectan las propiedades de estirabilidad y finales de la fibra de polipropileno. Otras poliolefinas tal como polietileno poseen desventajas similares. Existe una necesidad progresiva para disponer de composiciones de poliolefina teñibles, por ejemplo fibras de polipropileno.

La patente estadounidense nº 5.096.995 describe polieteresteramidas con esqueletos aromáticos.

La patente estadounidense nº 3.487.453 describe la mejora de la receptividad de colorante de fibras de polipropileno con la adición de un polieterester aromático.

La patente estadounidense nº 5.140.065 describe composiciones de moldeo termoplásticas pigmento-compatibles. que comprenden una polieterpoliamida de bloque, una polieteresterpoliamida de bloque, una copoliamida amorfa y una copoliolefina modificada.

Las patentes estadounidenses núms. 5.604.284; 5.652.326 y 5.886.098 describen composiciones de resina antiestáticas que comprenden un cierto aditivo de polieteresteramida.

La patente estadounidense nº 5.985.999 describe una composición de poliolefina teñible que comprende el producto de reacción de un polipropileno funcionalizado y polieteramina en donde la polieteramina se injerta sobre el polipropileno funcionalizado.

La GB-A 2 112 789 describe composiciones de poliolefina con polieteresteramidas que tienen propiedades de resistencia al impacto mejoradas a baja temperatura, afinidad de tención mejorada y propiedades antiestáticas.

La GB-A-2 112 795 describe composiciones de textil poliolefínicas con polieteresteramidas que exhiben tincionabilidad mejorada y propiedades antiestáticas mejoradas.

La WO-A-97/47684 describe composiciones de polipropileno que muestran afinidad para colorantes de dispersión que comprende polipropileno isotáctico, una copoliamida, y un copolímero EVA.

Sorprendentemente, se ha encontrado que una clase específica de polieteresteramidas es especialmente efectiva para impartir tinción a las fibras y tejidos poliolefínicos cuando se incorporan como aditivos de fusión.

El presente invento se refiere a una fibra o filamento teñible, que comprende una mezcla en fusión que comprende

(A) una poliolefina; y

(B) por lo menos una polieteresteramida que contiene secciones derivadas de diol, en donde los dioles aromáticos se eligen del grupo constituido por

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en donde

R_{1} y R_{2} son, independientemente, óxido de etileno u óxido de propileno,

Y es un enlace covalente, un grupo alquileno con 1 a 6 átomos de carbono, un grupo alquilideno con 2 a 6 átomos de carbono, un grupo de cicloalquilidina con 5 a 12 átomos de carbono, un grupo de arilalquilideno con 7 a 15 átomos de carbono, O, SO, SO_{2},CO, S, CF_{2}, C(CF_{3})_{2}, o NH,

X es alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógeno, ácido sulfónico o sal de ácido sulfónico,

X_{1} y X_{2} son, independientemente, hidrógeno, un alquilo lineal o ramificado con 1 a 6 átomos de carbono, aralquilo con 6 a 10 átomos de carbono, arilo, halógeno, ácido sulfónico o sal de ácido sulfónico,

j es 0 a 4 y

m y n son independientemente 1 a 32.

Un grupo de alquileno con 1 a 6 átomos de carbono es un radical ramificado o no ramificado, por ejemplo metileno, etileno, propileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno o hexametileno.

Un grupo alquilideno con 2 a 6 átomos de carbono es un radical ramificado o no ramificado, por ejemplo etilideno, propileno, butilideno, pentiliden 4-metilpentilideno o hexilideno.

Un grupo cicloalquilideno de 5 a 12 átomos de carbono es, por ejemplo, ciclopentilideno, ciclohexilideno, cicloheptilideno, cilooctilideno, ciclononilideno, ciclodecilideno, cicloundecilideno o ciclododecilideno.

Un grupo arilalquilideno con 7 a 15 átomos de carbono es, por ejemplo, bencilideno o 2-feniletilideno.

Un alquilo lineal o ramificado con 1 a 6 átomos de carbono es, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, n-butilo, i-butilo, ter-butilo, pentilo o hexilo.

Un aralquilo de 6 a 10 átomos de carbono es, por ejemplo, tienilmetilo, bencilo, alfa-metilbencilo, alfa,-alfa-dimetiblencilo o 2-feniletilo.

Arilo es, por ejemplo, tienilo, fenilo, piridilo o imidazolilo.

Halógeno es, por ejemplo, cloro, bromo o yodo. Se da preferencia a cloro y bromo.

Una sal de ácido sulfónico es, por ejemplo, una sal de sodio o potasio o un ácido sulfónico.

Los aditivos de polieteresteramida del componente (B) abarcan los descritos en las patentes estadounidenses núms. 5.096.995; 5.604.284; 5.652.326 y 5.886.098. Estos aditivos se describen también en EP-A-0 613 919. Las presentes polieteresteramidas pueden prepararse con métodos descritos en estas referencias.

Las polieteresteramidas de la patente estadounidense nº 5.096.995 con secciones de poliéter aromático se preparan copolimerizando los componentes (a) un ácido amino-carboxílico, una lactama, o una sal sintetizada a partir de una diamina y un ácido dicarboxílico; (b) por lo menos un diol seleccionado del grupo constituido por compuestos aromáticos de las fórmulas (I), (II) y (III) como antes; (c) por lo menos un compuesto diólico elegido del grupo constituido por poli(alquilenoxido)glicoles y dioles HO-R_{3}-OH en donde R_{3} es un grupo alquileno, alquilideno, cicloalquilideno o arilalquilideno con 2 a 6 átomos de carbono; y (d) un ácido dicarboxílico con 4 a 20 átomos de carbono; en donde el contenido de las unidades de polieterester es de 10 a 90% en peso.

Los compuestos de (c), poli(alquilenoxido)glicoles, son, por ejemplo, polietilenglicol o polipropilenglicol.

Las polieteresteramidas de las patentes estadounidenses núms. 5.604.284, 5.652.326 y 5.886.098 consisten esencialmente de los dos componentes de un oligómero poliamídico con extremos de cadena carboxílica que tienen un número de peso molecular medio entre 200 y 5.000 y un compuesto de bisfenol conteniendo unidades de oxialquileno y con un número de peso molecular medio comprendido entre 300 y 3.000.

Los términos "compuesto de bisfenol conteniendo unidades oxialquileno" y "bisfenol oxialquilado" de las patentes estadounidenses núms. 5.604.284; 5.652.326 y 5.886.098, corresponden a "diol aromático" de fórmula (II) en términos del presente invento.

Con el término "esencialmente" como se cita aquí debe entenderse que si bien la polieteresteramida del presente invento puede estar constituida prácticamente por los dos componentes antes expuestos, se permite adicionar un tercer componente al polímero dentro de la gama sin deteriorar el objeto y el efecto ventajoso del invento.

Los compuestos utilizados para formar los oligómeros poliamídicos citados antes son ácidos amino carboxílicos, lactamas y sales de diaminas y ácidos dicarboxílicos. Ejemplos de ácidos aminocarboxílicos son ácido \varpi-amino caproico, ácido \varpi-aminoenántico, ácido \varpi-aminocaprílico, ácido \varpi-aminoperalgónico, ácido \varpi-aminoperalgónico, ácido \varpi-aminocáprico, ácido 11-aminodecanoico y ácido 12-aminodecanoico. Ejemplos de lactamas son caprolactama, enantolactama, caprilolactama y laurolactama. Diaminas como los componentes de las sales antes citadas son hexametilen diamina, heptametilen diamina, octametilen diamina y decametilen diamina y ácidos dicarboxílicos son ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido undecan dicarboxílico, ácido dodecan dicarboxílico y ácido isoftálico. Ejemplos entre estos compuestos son caprolactama, ácido 12-aminododecanoico y sal de ácido adípico y hexametilen diamina.

Se obtienen oligómeros poliamídicos con extremos de cadena carboxílica que tienen un número de peso molecular medio entre 200 y 5.000 mediante la polimerización de apertura de anillo o policondensación de la poliamida formando componentes en presencia de un modificador de peso molecular. En calidad de modificador de peso molecular se utilizan usualmente ácidos dicarboxílicos con 4 a 20 átomos de carbono, mas específicamente ácidos dicarboxílicos alifáticos tal como ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido undecan dicarboxílico y ácido dodecan dicarboxílico; ácidos dicarboxílicos aromáticos tal como ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido naftalen dicarboxílico y sal de metal alcalino de ácido 3-sulfoisoftálico; y ácidos dicarboxílicos alicíclicos tal como ácido 1,4-ciclohexan dicarboxílico, ácido diciclohexil-4,4'-dicarboxílico. Se utilizan también halógeno o derivado de sulfoxilo de estos ácidos carboxílicos. Ejemplos entre estos compuestos son ácidos dicarboxílicos alifáticos y ácidos dicarboxílico aromáticos, mas preferentemente son ácido adípico, ácido sebácico, ácido tereftálico, ácido isoftálico y sales de metal alcalino de ácido 3-sulfoisoftálico.

Ejemplos de compuestos de bisfenol son dihidrodifenilo, bisfenol C-alquil sustituido; bisfenol halogenado; bisfenoles de alquileno tal como bisfenol F; bisfenoles de alquilideno tal como bisfenol A, bisfenol de ciclohexilideno y metilen bisfenol de bistrifluorometilo; bisfenol de aril alquilideno; bisfenol S e hidroxibenzofenona. Ejemplos específicos entre estos compuestos son bisfenoles de alquilideno, por ejemplo bisfenol A.

Las unidades de oxialquileno que se incluyen en los compuestos de bisfenol de las patentes estadounidenses núms. 5.604.284; 5.652.326 y 5.886.098 son unidad de oxietileno, unidad de oxipropileno, unidad de 1- o 2-oxibutileno y unidad de oxitetrametileno. Ejemplos entre estas unidades de oxialquileno son unidad de oxietileno o la combinación de unidades de oxietileno y oxipropileno.

Los compuestos de bisfenol que contienen unidades de oxialquileno, o sea compuestos de bisfenol oxialquilados, pueden tener un número de peso molecular medio comprendido entre 300 y 3.000, por ejemplo entre 1.600 y 3.000. Por ejemplo los compuestos de bisfenol que contienen de 32 a 60 unidades de oxietileno se utilizan ventajosamente.

De interés son fibras o filamentos en donde el compuesto de bisfenol oxialquilado comprende un bisfenol de alquilideno oxialquilado, por ejemplo un bisfenol A oxialquilado.

La polieteresteramida de las patentes estadounidenses núms. 5.604.284; 5.652.326 y 5.886.098 se obtiene mediante la policondensación de oligómero de poliamida antes descrito y compuesto de bisfenol en presencia de un catalizador conocido tal como trióxido de antimonio, óxido de monobutil estaño, tetrabutil titanato, tetrabutil zirconato y acetato de zinc según la necesidad. Es ventajoso que las cadenas de bisfenol con unidades de oxialquileno estén contenidas en una cantidad entre 20 y 80% en peso de la polieter-esteramida. La viscosidad relativa de la polieteresteramida se encuentra, por ejemplo, en la gama de 0,5 a 4,0, por ejemplo entre 0,6 y 3,0. La viscosidad relativa se mide como una solución al 0,5% en peso de la polieteresteramida en m-cresol a 25ºC.

Por ejemplo, la polieteresteramida del presente invento puede ser el producto de reacción del aducto de óxido de etileno de bisfenol A con un oligómero con extremos de cadena de carboxilo preparado a partir de \varepsilon-caprolactama y ácido adípico.

Las polieteresteramidas del presente invento contienen compuestos de bisfenol, o sea grupos derivados de diol aromáticos, proporcionan excelentes propiedades de tinción para fibras, filamentos y tejidos de poliolefina.

Las composiciones del presente invento pueden comprender mezclas de aditivo de dos o mas polieter-esteramidas diferentes de componente (B).

Como se utiliza aquí los términos "fibra" o "filamento" se refiere a un cuerpo macroscópicamente homogéneo, flexible y sintético que tiene una alta relación de longitud frente a anchura y siendo de pequeña sección transversal. Estas fibras pueden producirse con cualquier procedimiento conocido en el arte, incluyendo pero sin limitación extrusión de perfil directa, y cintas cortadas o fibriladas. De aquí que se contempla que las composiciones de este invento sean útiles en la preparación de fibras teñibles incluyendo fibras de poliolefina tejidas y sin tejer teñibles.

Las presentes composiciones se preparan mediante procedimientos de extrusión en fusión para formar fibras o filamentos. De conformidad con tecnología conocida tal como hilado de filamentos en contínuo para fibra de hilo o hebra, y procedimientos de tejido sin tejer tal como producción de tejido por hilatura o de tejido por fusión, las fibras o filamentos se forman mediante extrusión del polímero fundido a través de pequeños orificios. En general las fibras o filamentos así formados se estiran luego o alargan para inducir orientación molecular y afectar la cristalinidad, resultando en una reducción del diámetro y una mejora de las propiedades físicas. En procedimiento de tejido sin tejer tal como tejido por hilatura o tejido por fusión las fibras o filamentos se depositan directamente sobre una superficie perforada, tal como un transportador plano en movimiento y se consolidan por lo menos parcialmente con cualquiera de una variedad de medios incluyendo, pero sin limitación, métodos térmicos, mecánicos o químicos de enlace. Se sabe por el experto en el arte combinar procedimientos o los tejidos de diferentes procesos para producir tejidos compuestos que poseen ciertas características deseables. Ejemplos de estos son combinar tejido por hilatura y tejido por fusión para producir un tejido laminado mejor conocido como SMS, que significa que existen dos capas externas de tejido por hilatura y una capa interna de tejido por fusión. Adicionalmente cada uno de estos procedimientos o ambos puede combinarse con cualquier organización con un procedimiento de cardado de fibra de hebra o tejidos enlazados resultantes de un proceso de cardado de fibra de hebra. En estos tejidos laminados descritos las capas se consolidan en general por lo menos parcialmente con uno de los medios antes
indicados.

El invento es también aplicable a fibras bi-componente extruidas por fusión, en donde uno de los componentes es una poliolefina de conformidad con este invento.

El invento es también aplicable a fibras bi-componentes extruidas en fusión, en donde uno de los componentes es una poliolefina de conformidad con este invento.

Los tejidos sin tejer de poliolefina pueden tener una estructura de fibra cardada o comprender una estera en donde las fibras o filamentos se distribuyen en una disposición aleatoria. El tejido puede formarse con cualquiera de una serie de procedimientos conocidos incluyendo técnicas de hidroentrelazado o enlazado por centrifugación, o mediante filamentos unidos por fusión "meltblown", estirado de bloque de fibras, unión por puntadas, etc., dependiendo del uso final del artículo que ha de confeccionarse con el tejido.

Los calibres de filamentos unidos por hilatura son de alrededor de 1,0 a alrededor de 3,2 denier. Las fibras unidas por fusión tienen, típicamente, un diámetro de fibra de menos de 15 micras y típicamente son inferiores a 5 micras, oscilando hasta el nivel de submicra. Las láminas continuas en una construcción compuesta pueden procesarse en una amplia variedad de pesos de base. El calibre de la fibra dependerá del uso final. Por ejemplo, fibras mas gruesas se utilizan, con frecuencia, para respaldos de alfombras, en oposición a fibras utilizadas para obtener prendas de vestir y similares. Las fibras del presente invento puede tener, por ejemplo, entre alrededor de 1 y alrededor de 1500
denier.

Las fibras de polipropileno termoplásticas, que se extruyen típicamente a temperaturas en la gama de alrededor de 210º a alrededor de 240ºC, son inherentemente hidrofóbicas por cuanto son esencialmente no porosas y están constituidas por cadenas moleculares incapaces de atraer o unirse a moléculas de agua. Como resultado, los tejidos de polipropileno sin tratar, aún cuando tienen una estructura de poro abierta, tienden a resistir la aplicación de
colorantes.

De conformidad con el presente invento se incorpora un anfífilo etoxilado de fórmula (I) en una poliolefina termoplástica, tal como polipropileno, en la fusión, y se extruye con la poliolefina para adoptar formas de fibras y filamentos que luego se enfrían, atenúan y conforman tejidos, en una etapa de procesado subsiguiente o concomitante.

La polieteresteramida puede combinarse con las pellas de polímero que han de extruirse en fusión. Para mejorar el procesado la polieteresteramida puede preformularse o combinarse en un polipropileno de bajo MFR que puede contener también una pequeña cantidad de polvo inorgánico, tal como talco, y otros estabilizadores tradiciona-
les.

La mezcla de la polieteresteramida para formar la poliolefina se realiza mezclándolo el polímero fundido con técnicas comúnmente utilizadas tal como molturado de rodillos, mezclado en una mezcladora de tipo Banbury, o mezclado en un barril de extrusora y similar. La historia térmica (tiempo con el que se mantiene a temperatura elevada) puede acortarse mezclando la polieteresteramida con partículas de polímero sin calentar de modo que obtenga distribución sustancialmente igualada del agente en la masa de polímero, reduciendo así la cantidad de tiempo necesaria para el mezclado intensivo a temperatura de fusión.

Convenientemente, el aditivo de polieteresteramida puede también adicionarse sutancialmente de modo simultáneo o secuencialmente con cualquier otro aditivo que pueda desearse en ciertos casos. La polieteresteramida puede premezclarse también con otros aditivos y la mezcla puede luego adicionarse al polímero. Se contempla que en ciertos casos la polieteresteramida pueda tener el beneficio adicional de ayudar a que los otros aditivos se dispersen de forma mas fácil o igualitaria o a disolverse en la poliolefina. Para un control de calidad partida por partida mas fácil, puede preferirse utilizar partidas maestras concentradas de mezclas de polímero/aditivo que se combinan subsiguientemente, como porciones, a cantidades adicionales de polímero para obtener la formulación deseada final. La partida maestra, o los aditivos netos, puede inyectarse el polímero recién preparado mientras que el polímero está todavía fundido y después abandona el recipiente o tren de polimerización, y combinarse entre sí antes de enfriarse el polímero fundido para formar un sólido o tomar ulterior procesado.

La relación ponderal de las polieteresteramidas de componente (B) frente a la poliolefina del componente (A) en las composiciones del presente invento, (B):(A), se encuentra entre 0,1:99,9 y 40:60. Para muchas aplicaciones, la polieteresteramida está presente en una cantidad comprendida entre 0,1% y 15% basado en el peso del componente (A), por ejemplo en una cantidad de 1% a 7% en peso basado en el peso del componente (A).

La incorporación de la polieteresteramida del componente (B) en una fibra o filamento de poliolefina de conformidad con el presente invento resulta en tincionabilidad mejorada observada de estos materiales naturalmente hidrofóbicos. Esta modificación es también duradera, de modo que las fibras o filamentos y tejidos obtenidos con estos no pierden su propiedad tintórea después de envejecimiento o manipulación. La tincionabilidad mejorada es estable a lavados repetidos sin una pérdida de prestación, aún durante periodos de tiempo prolongados.

El presente invento tiene por objeto tejidos o tejidos sin tejer, por ejemplo tejidos de polipropileno. Tiene también por objeto filamentos o hilos para el tejido convencional o de punto en procedimientos textiles usuales.

Los aditivos del presente invento son efectivos independientemente de otros factores que influencien las propiedades de tejidos sin tejer, por ejemplo, peso de base, diámetro de la fibra, grado y tipo de unión de las fibras, y los efectos sinergísticos e influencia de estructuras compuestas, tal como las estructuras SMS ya descritas.

El presente invento no se limita a fibras de un solo componente. Fibras bi-componentes de poliolefinas, particularmente fibras colaterales o de vaina-núcleo de polipropileno y polietileno se esperará que demuestren los mismos beneficios prácticos como fibras componentes simples de cualquier tipo.

Los tejidos teñibles preparados a partir de las fibras o filamentos de este invento incluyen prendas tejidas (de exterior e interior); alfombrado, tapicería de mobiliario y de automóvil, tejidos industriales; absorbentes sin tejer utilizados como pañales, compresas sanitarias, compresas de incontinencia, pañales húmedos y secos, vendajes de heridas, empapadores, compresas absorbentes médicas; prendas sin tejer, incluyendo prendas medicas desechables, fieltros; láminas prensas; geo-textiles; filtros (bipolares); materiales de envasado, incluyendo envolventes y papel
sintético.

Los tejidos del presente invento pueden esterilizarse mediante exposición a alrededor de 0,5 a alrededor de 10 megarradios de irradiación gamma. La esterilización con irradiación gamma se utiliza para prendas de hospital y similares.

Ejemplos para poliolefinas de componente (A) son:

1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno, polietileno (que opcionalmente puede reticularse), por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidad y ultra-alto peso molecular (HDPE-UHMW), polietileno de densidad media (MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de baja densidad lineal (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE).

Las poliolefinas, o sea los polímeros de monoolefinas ejemplificados en el párrafo precedente, de preferencia polietileno y polipropileno, pueden prepararse con métodos diferentes y especialmente los siguientes:

a): polimerización radicálica (normalmente bajo alta presión y a temperatura elevada).

b): polimerización catalítica utilizando un catalizador que contiene, normalmente, uno o mas de un metal de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales tienen usualmente uno o mas de un ligando, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden ser \pi- o o-coordinados. Estos complejos metálicos pueden estar en la forma libre o fijados sobre sustratos, típicamente sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden utilizarse de por sí en la polimerización o pueden utilizarse otros activadores, típicamente metal alquilos, metal hidruros, metil alquil haluros, metal alquil óxidos o metal alquiloxanos, siendo dichos metales elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden modificarse convenientemente con otros grupos de éster, éter, amina o silil éter. Estos sistemas catalíticos se denominan usualmente, Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno o catalizadores de un solo sitio (SSC).

2. Mezclas de los polímeros citados bajo 1), por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE).

3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre sí o con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros de etileno/propileno, polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) y sus mezclas con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/alquil acrilato, copolímeros de etileno/alquil metacrilato, copolímero de etileno/vinil acetato y sus copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de ácido etilen/acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o etiliden-norborneno; y mezclas de estos copolíemros entre sí y con polímeros citados en 1) antes, por ejemplo copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-vinilo (EVA), copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y copolímeros de polialquileno/monóxido de carbono alternantes o aleatorios y sus mezclas con otros polímeros, por ejemplo poliamidas.

Las poliolefinas del presente invento son, por ejemplo, homo- y copolímeros de polipropileno y homo- y copolímeros de polietileno. Por ejemplo, polipropileno, polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y polipropileno aleatorio y copolímeros de impacto.

Se encuentra dentro de lo previsto en el presente invento utilizar mezclas o aleaciones de polímeros olefínicos.

Los presentes fibras, filamentos y tejidos poliolefínicos pueden incorporarse o aplicarse también a aditivos apropiados tal como absorbedores de luz ultravioleta, estabilizadores de luz amino impedidos, antioxidantes, coadyuvantes de procesado y otros aditivos.

Por ejemplo, las composiciones del invento pueden contener también, opcionalmente, de alrededor de 0,01 a alrededor de 10%, de preferencia de alrededor de 0,025 a alrededor de 5%, y especialmente de alrededor de 0,1 a alrededor de 3% en peso de varios coaditivos estabilizadores convencionales, tal como los materiales expuestos a continuación o sus mezclas.

1. Antioxidantes

1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-di-ter-butil-4-metilfenol, 2-ter-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-etilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(alfa-metil-ciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas laterales, por ejemplo 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)-fenol, 2,4-di-metil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol y sus mezclas.

1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2,4-dioctiltiometil-6-ter-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctil-tiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dode-ciltio-metil-4-nonilfenol.

1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-ter-butil-hidroquinona, 2,5-di-ter-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadecicloxifenol, 2,6-di-ter-butilhidroquinona, 2,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terbutil-4-hidroxianisol, 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil estearato, bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)adipato.

1.4. Tocoferoles, por ejemplo alfa-tocoferol, beta-tocoferol, gamma-tocoferol, delta-tocoferol y sus mezclas (Vitamina E).

1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por ejemplo 2,2'-tiobis(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis-(6-ter-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis-(6-ter-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis-(3,6-di-sec-amilfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro.

1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(alfa-metilciclohexil)fenol], 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(4,6-di-ter-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(4,6-di-ter-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(6-ter-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(alfa-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(alfa,alfa-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-ter-butilfenol), 4,4'-metilenbis(6-ter-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil))butano, 2,6-bis(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-ter-butilo-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-terbutil-4'-hidroxifenil)-butirato] de etilenglicol, bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-tri-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-ter-butil-4-metil-fenil]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,
2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecil-mercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.

1.7. Compuestos O-, N- y S-bencilo, por ejemplo 3,5,3',5'-tetra-ter-butil-4,4'-dihidroxidibencil éter, octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato, tridecil-4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilmercaptoacetato, tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)amina, bis(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditio-tereftalato, bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)sulfuro, iso-octil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato.

1.8. Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-2-hidroxibencil)-malonato, di-octadecil-2-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato, di-dodecilmer-captoetil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato, di[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato.

1.9. Compuestos hidroxibencílicos aromáticos, por ejemplo 2,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-tri-metil-benceno, l,4-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-fenol.

1.10. Compuestos triazínicos, por ejemplo 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hi-droxibencil)-isocianurato, 1,3,5-tris(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-bencil)isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hi-droxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, 1,3,
5-tris-(3,5-di-ciclo-hexil-4-hidroxibencil)isocianuarato.

1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo dimetil-2,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dietil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil-fosfonato, dioctadecil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato, la sal cálcica del éster mono-etílico de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfónico.

1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, octil N-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)carbamato.

1.13. Ésteres de ácido beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianuarato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabi-ciclo-[2.2.2]octano.

1.14. Ésteres de ácido beta-(5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfrenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)-isocianuarato, diamida de ácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano; 3,9-bis[2-({3-(3-terbutil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi}-1,1-dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]-undecano.

1.15. Ésteres de ácido \beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxi-fenipropiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabici-clo-[2.2.2]-octano.

1.16. Ésteres de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenilacético con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabici-clo-[2.2.2]-octano.

1.17 Amidas de ácido beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propiónico por ejemplo N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida, N,N'-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi)-
etil]oxamida (Naurgard^{R}XL-1 suministrado por Uniroyal).

1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)

1.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N'-bis-(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metil-pentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilendiamina, N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N'-difenil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilendiamina, N-iso-propil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina, 4-(p-toluen-sulfamoil)-difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildi-fenilamina, 4-isopropoxi-difenilamina, N-fenil-1-naftil-amina, N-(4-ter-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-ter-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoil-aminofenol, 4-octadecanoil-aminofenol, bis(4-metoxi-fenil)amina, 2,6-di-ter-butil-4-dimetil-aminometilfenol, 2,4'-diaminodifenil-metanol, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)-amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina ter-octilada, una mezcla de ter-butil/teroctildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropill/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiacina, fenotiazina, una mezcla de ter-butil/ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-octil-fenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno.

2.Absorbedores de UV y estabilizadores de luz

2.1. 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, por ejemplo 2-(2'-hidroxi-5'metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-
metoxicarbonil-etil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenilbenzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarbonieltil)fenil-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-te-trametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de trans-esterificación de 2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxi-carboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]_{2}- en donde R = 3'-ter-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2-[2'-hidroxi-3'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-5'-(1,1,2,2-tetra-metilbutil)-fenil]-benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-fenil]benzotriazol.

2.2. 2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.

2,3. Ésteres de ácidos benzoicos sustituidos e insustituidos, como, por ejemplo, 4-terbutilfenil salicilato, fenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoilresorcinol, bis(4-ter-butilbenzoil)-resorcinol, benzoilresorcinol, 2,4-di-ter-butilfenil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, octadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, 2-metil-4,6-di-ter-butilfenil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato.

2.4. Acrilatos, por ejemplo alfa-ciano-beta,beta-difenilacrilato de etilo, alfa-ciano-beta,beta-difenilacrilato de isooctilo, alfa-carbometoxicianamato de metilo, alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato de metilo, alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato de butilo, alfa-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo y N-(beta-carbometoxi-beta-cianovinil)-2-metilindolina.

2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo complejos de níquel de 2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tal como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales tal como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina, dibutil-ditiocarbamato de níquel, sales de níquel de ésteres monoalquílicos, por ejemplo del éster metílico o etílico, del ácido 4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilfosfónico, complejos de níquel de cetoximas, tal como de 2-hidroxi-4-metilfenilundecil cetoxima, complejos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin enlaces adicionales.

2.6. Aminas estéricamente impedidas, por ejemplo bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato, bis(1,2,2,6,6-penta-metil(4-piperidil)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmalonato, el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetra-metil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ter-octilamino-2,6-di-cloro-1,3,5-triacina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilo-triacetato, tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butantetracarboxilato, 1,1'-(1,2-etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetra-metilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetra-metilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, bis(1,2,2,6,6-penta-metilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencil)-malonato, 3-n-octil-7,7,
9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona, bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-sebacato, bis(1-octil-oxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamiino-2,2,6,
6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-amino-propilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina y 1,2-bis-(3-amino-propil-amino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,
9-tetrametil-1,3,8-tri-azaspiro[4.5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona,
3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,
6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. nº [136504-96-6]; un condensado de 1,6-hexandiamina y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triacina así como N,N-dibutilamina y 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. Nº [192268-64-7]; N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano y epiclorhidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxi-carbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina, diéster de ácido 4-metoximetilenmalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperi-dil)]siloxano, producto de reacción de anhídrido-alfa-olefina-copolímero de ácido maleico con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.

La amina estéricamente impedida puede ser también uno de los compuestos descritos en GB-A-2 301 106 como componente 1-a), I-b), I-c), I-d), I-e), I-f), I-g), I-h), I-i), I-j), I-k) o I-l), en particular el estabilizador de luz, 1-a-1, 1-a-2, 1-b-1, 1-c-1, 1-c-2, 1-d-1, 1-d-2, 1-d-3, 1-e-1, 1-f-1, 1-g-1, 1-g-2 o 1-k-1, relacionados en las páginas 68 a 73 de dicha GB-A-2 301 106.

La amina estéricamente impedida puede ser también uno de los compuestos descritos en la EP-A-0 782 994, por ejemplo compuestos como se describe en las reivindicaciones 10 a 38 o en los ejemplos 1-12 o D-1 a D-5.

2.7. Aminas estéricamente impedidas sustituidas en el átomo de N por un grupo alcoxilo hidroxi-sustituido, por ejemplo compuestos tales como 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-hexadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, el producto de reacción de 1-oxil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina con un radical de carbón de t-amilalcohol, 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-oxo-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato, bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) adipato, bis-(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetra-metilpiperidin-4-il)succinato, bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) glutarato y 2,4-bis{N-[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]-N-butilamino}-6-(2-hidroxietilamino)-s-triacina.

2.8. Oxamidas por ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-ter-butil oxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-ter-butil oxanilida, 2-etoxi-2'-etil oxanilida, N,N'-bis(3-dimetil-aminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-ter-butil-2'-etil oxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butil oxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi- y también de o- y p-etoxi-di-sustituidas.

2.9. 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triacinas, por ejemplo 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis-(4-metilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-di-
metilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-
[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triacina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etil-hexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina.

3. Desactivadores metálicos, por ejemplo N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliociloil hidracina, N,N'-bis(saliciloil)-hidracina, N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidracina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, dihidrazida de ácido bis(benciliden)oxálico, oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil bisfenil-hidrazida, N,N’-diacetiladipoil dihidrazida, N,N’-bis(saliciloil)oxalil dihidrazida, N,N’-bis(saliciloil)-tiopropionoil dihidrazida.

4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo trifenil fosfito, difenil alquil fosfitos, fenil dialquil fosfitos, tris(nonil-fenil)fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, distearil pentaeritritol difosfito, tris(2,4-di-ter-butil-fenil)fosfito, diisodecil pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-ter-butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di-ter-butil-4-metilfenil)-pentaeritritol difosfito, diiso-deciloxipentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol difosfito, bis-(2,4,6-tri-ter-butilfenil)pentaeritritol difosfito, tris-tearil-sorbitol trifosfito, tetrakis(2,4-di-ter-butilfenil)-4,4'-difenilen difosfonito, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)metilfosfito, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)etilfosfito, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxa-fosfocina, 2,2',2''-nitrilo[trietil-tris(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito], 2-etilhexil(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito, 5-butil-5-etil-2-(2,4,3,6-tri-ter-butil-fenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano.

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Se prefieren especialmente los fosfitos siguientes:

Tris(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito (Irgafos®168, Ciba Specialty Chemicals Inc.), tris(nonilfenil)fosfito,

4

5

6

7

8

5. Hidroxilaminas, por ejemplo, N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilauril-hidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecil-hidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilamina
derivados de aminas grasas de sebo hidrogenado.

6. Nitronas, por ejemplo N-bencil-alfa-fenil-nitrona, N-etil-alfa-metil-nitrona, N-octil-alfa-heptil-nitrona, N-lauril-alfa-undecil-nitrona, N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona, N-hexa-decil-alfa-pentadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona, derivado de nitrona de la N,N-dialquilhidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenada.

7. Óxidos amínicos, por ejemplo derivados de óxido amínico como se describe en las patentes estadounidenses núms. 5.844.029 y 5.880.191, óxido de didecil metil amina, óxido de tridecil amina, óxido de tridodecil amina y óxido de trihexadecil amina.

8. Benzofuranonas e indolinonas, por ejemplo los descritos en US. 4.325.863; U.S. 4.338.244; U.S. 5.175.312; U.S. 5.216.052; U.S. 5.252.643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839 o EP-A-0591102 o 3-[4-(2-acetoxietoxi)-fenil]-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-ter-butil--3-[4-(2-estearoiloxietoxi)fenil]-benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-ter-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]-fenil)-benzofuran-2-ona], 5,7-di-ter-butil-3-(4-etoxifenil)-benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona.

9. Tiosinergistas, por ejemplo dilauril tiodipropionato o distearil tiodipropionato.

10. Captadores de peróxido, por ejemplo ésteres de ácido beta-tiodipropiónico, por ejemplo los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol, dibutilditio-carbamato de zinc, disulfuro de diotadecilo, tetrakis(beta-dodecil-mercapto)propionato de pentaeritritol.

11. Estabilizadores de poliamida, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente.

12. Co-estabilizadores básicos, por ejemplo melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato, derivados de urea, derivados de hidracina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal alcalino y sales de metal alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato cálcico, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato sódico y palmitato potásico, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de
zinc.

13. Agentes nucleantes, por ejemplo sustancias inorgánicas tal como talco, óxidos metálicos tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos de preferencia de metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos tales como ácidos mono- o policarboxílicos y sus sales, por ejemplo ácido 4-ter-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato sódico o benzoato sódico; compuestos poliméricos tales como copolímeros iónicos (ionómeros). Se prefiere especialmente 1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbenciliden)sorbitol, 1,3:2,4-di(parametil-dibenciliden)sorbitol, y 1,3:2,4-di(benciliden)sorbitol.

14. Rellenos y agentes de refuerzo, por ejemplo carbonato cálcico, silicatos, fibras de vidrio, bulbos de vidrio, asbestos, talco, caolin, mica, sulfato de bario, óxidos metálicos e hidróxidos, negro de humo, grafito, harina de madera y polvos o fibras de otros productos naturales, fibras sintéticas.

15. Agentes dispersantes, tal como ceras de óxido de polietileno o aceite mineral.

16. Otros aditivos, por ejemplo plastificantes, lubricantes, emulgentes, pigmentos, colorantes, aditivos reológicos, catalizadores, agentes de control de flujo, abrillantadores ópticos, agentes de deslizamiento, agentes reticulantes, impulsadores de reticulación, captadores de halógeno, inhibidores de humo, agentes a prueba de llama, agentes antiestáticos, clarificadores tal como sorbitoles de bisbencilideno sustituidos y no sustituidos, absorbedores de UV de benzoxazinona tal como 2,2'-p-fenilen-bis(3,1-benzoxazin-4-ona), Cyasorb® 3638 (CAS nº 18600-59-4), y agentes de soplado.

Por ejemplo, aditivos comúnmente utilizados en este arte pueden incorporarse opcionalmente en las fibras teñibles del presente invento. Ejemplos representativos de estos materiales incluyen modificadores hidrofílicos tal como monoglicéridos como monoestearato de glicerol, hidrocarburo de cadena larga con grupos hidrofílicos anexos tal como sal de potasio o sodio de un alquil fosfato lineal, o su combinación. Los grupos hidrofílicos pueden ser carboxilatos, sulfatos, sulfonatos, fosfatos, fosfonatos, así como sales de amonio cuaternarios y grupos poliéter. En adición pueden utilizarse agentes intumescentes durante la tinción así como agentes humectantes, compatibilizadores de tinción y agentes espesantes tal como varias gomas. Debido a que con frecuencia se utilizan fibras de poliolefina en aplicaciones de exterior, tal como alfombrado exterior, puede adicionarse ventajosamente estabilizadores de UV. Asimismo pueden adicionarse antioxidantes a las composiciones.

En adición se contempla que las presentes composiciones exhibirán propiedades de lavado mejoradas de un tejido textil a base de poliolefina o estera sin tejer. La poliolefina apolar tiende a retener la suciedad debido a la naturaleza hidrofóbica de ambos. La polieteresteramida del componente (B) se espera que facilite la penetración de los detergentes en el tejido o matriz de modo que los detergentes pueden soltar y lavar la suciedad y aceites.

Se contempla que la incorporación de polieter-esteramidas de componente (B) en una poliolefina aumentará la absorción y fibrosidad de los textiles y tejidos sin tejer poliolefínicos. Un ejemplo es el absorbente sin tejer o unido por fusión en panales infantiles. Volviendo la superficie del filamento sin tejer mas hidrofílica con la incorporación de la polieteresteramida polar en la poliolefina se espera aumentar en gran modo las características de absorción de humedad de los pañales.

Se contempla también que la incorporación de polieteresteramidas del componente (B) aumentará la resistencia a la abrasión de fibras, tejidos y otros artículos. La resistencia a la abrasión es importante en el estirado de fibras formadas. Típicamente, se aplica un aprestante para reducir la fricción entre la fibra y las superficies metálicas del sistema de estirado.

Las fibras tejidas y sin tejer de poliolefina y los tejidos preparados de conformidad con el presente invento exhiben también excepciones propiedades de estampación. Como resultado de su naturaleza hidrofóbica inherente, las fibras y tejidos de poliolefina pueden exhibir problemas frente a estampabilidad, o sea técnicas de estampación corrientes. Las composiciones del presente invento superan también estos problemas.

Pueden utilizarse métodos convencionales a tinción de las fibras de este invento. Por ejemplo, las fibras pueden teñirse en un color utilizando colorantes convencionales y técnicas de tinción dispersos. En general, el colorante se aplica en forma de una solución colorante de modo que pueda aplicarse fácilmente mediante inmersión de la fibra a través de una artesa, por ejemplo, conteniendo la solución tintórea, o rociando la solución tintórea sobre la fibra, o utilizando una técnica de rodillo en cascada. Como es común la solución colorante puede adoptar forma de una pasta de estampación, a partir de la cual la tinción se conduce típicamente mediante estampación con rodillo o estampación de estarcido. Las fibras pueden teñirse múltiples veces utilizando una o mas técnicas de
teñido.

Baños tintóreos acuosos tienen, típicamente, un pH de alrededor de 2 a alrededor de 11, generalmente entre alrededor de 2 y alrededor de 6 para colorantes ácidos. El pH puede ajustarse, si se desea, utilizando una variedad de compuestos, tal como ácido fórmico, ácido acético, ácido sulfámico, ácido cítrico, ácido fosfórico, ácido nítrico, ácido sulfúrico, fosfato monosódico, fosfato tetrasódico, fosfato trisódico, hidróxido amónico, hidróxido sódico, y sus combinaciones. Puede utilizarse un tensoactivo para coadyuvar en la dispersión de colorantes dispersos difícilmente solubles en agua en los baños tintóreos. Típicamente pueden utilizarse para esta finalidad tensoactivos no iónicos. Durante la etapa de tinción el baño colorante puede agitarse para activar la relación tintórea. La etapa de tinción puede llevarse a cabo a una variedad de temperaturas, promoviendo generalmente temperaturas superiores la velocidad de la tinción.

Otra técnica conocida en el arte es la tinción de chorro, que permite la tinción a alta temperatura y la incidencia del colorante sobre el tejido en movimiento con el empleo de un sistema de chorro venturi. Portadores permiten una mas rápida tinción a presión atmosférica y por debajo de 100ºC. Los portadores son típicamente compuestos orgánicos que pueden emulsionarse en agua y ofrecen afinidad para la fibra. Ejemplos representativos de estos portadores incluyen hidrocarburos aromáticos tal como difenil y metil-naftaleno, fenoles tal como fenilfenol, hidrocarburos clorados tal como dicloro- y tricloro-benceno, y ésteres aromáticos tal como metil salicilato, butil benzoato, dietil ftalato y benzaldehido. Los portadores se eliminan generalmente después de la tinción.

Después del secado utilizando una mezcla colorante con aditivos antes citados, puede aplicarse calor seco a las fibras a una gama amplia de temperaturas elevadas para hacer que el colorante penetre y se fije en la fibra. La etapa de fijación de colorante implica exponer la fibra a calor seco, tal como en un horno. La temperatura puede variar hasta la temperatura de fusión o transición vítrea de la fibra de la composición. En general temperaturas de secado superiores resultan en tiempos de secado mas cortos. Típicamente el tiempo de calentamiento se encuentra entre alrededor de 1 minuto y alrededor de 10 minutos. Luego puede extraerse de las fibras el colorante
residual.

Puede de este modo aplicarse una mezcla de colorante dispersa a las fibras de polipropileno en varias formas. La mezcla tintórea puede aplicarse de modo intermitente a lo largo de la longitud del hilo formado por fibras utilizando varias técnicas bien conocidas para crear un efecto deseado. Un método apropiado de tinción de fibras puede referirse como la técnica de tinción "knit-deknit". De conformidad con este método las fibras adoptan forma de un hilo que a su vez se teje, típicamente, en una configuración tubular. Luego se aplica intermitentemente la mezcla tintórea al tejido tubular. Después de la tinción el elemento tubular se desenreda y el hilo tiene así un patrón intermitente. De conformidad con un método de estampación alternativo, las fibras adoptan primero forma de un hilo que luego se teje para formar un tejido, o se encopeta para formar la alfombra. Puede utilizarse una máquina de estampación por estarcido plana convencional para aplicar la mezcla colorante al tejido o alfombra.

La tinción contínua se lleva a cabo sobre una gama tintorea en donde el tejido o alfombra pasa continuamente a través de una solución tintórea de longitud suficiente para obtener una penetración tintórea inicial. Algunos colorantes dispersos pueden sublimarse bajo calor y vacío parcial en fibra de polímero con métodos conocidos en el arte. La estampación de composiciones de poliolefina obtenidas de conformidad con este invento puede llevarse a cabo con colorantes dispersos mediante estampación por transferencia de calor bajo presión con suficiente calentamiento para causar que los colorantes se difundan o dispersen en la poliolefina. Pueden utilizarse procedimientos de partidas de bloque, pantalla plana y transferencia de calor y procedimientos continuos de estampación por rodillo gravado y pantalla giratoria. Diferentes soluciones tintóreas pueden rociarse por chorro en secuencia programada sobre tejido o alfombra obtenidos con las composiciones de este invento a medida que el tejido pasa bajo los chorros para formar los patrones. La solución tintórea puede dosificarse e interrumpirse o cortarse según un patrón de gotas que se dejan caer sobre una alfombra teñida que pasa por debajo para dar un patrón sobreteñido difuso en la alfombra. Es útil la tinción competitiva de poliolefinas cuando se tiñen alfombras de estilo constituidas por varias fibras diferentes tal como nylon, poliéster, etc. y una poliolefina. Pueden producirse diferentes efectos de estilo controlando la profundidad del tono sobre cada tipo de fibra presente. Pueden utilizarse colorantes ácidos, dispersos y premetalizados, o sus combinaciones, dependiendo de las fibras presentes, para obtener efectos de estilo. Puede ser posible producir efectos dobles controlando la cantidad de producto de reacción y/o polieteresteramida en la composición teñible. Puede llevarse a cabo tinción de estampación, tinción espacial y tinción contínua con tejidos obtenidos a partir de estos
hilos.

Existen muchos colorantes dispersos disponibles en el comercio. Los colorantes se clasifican en base al método de aplicación y, en menor medida, en base a la constitución química por la Society of Dyers and Colorists. Pueden hallarse diversos colorantes dispersos en el listado "Dyes and Pigments by Color Index and Generic Names" expuesto en Textile Chemist and Colorist, Julio 1992, Vol. 24, Nº 7, una publicación of the American Association of Textile Chemists and Colorists.

Los colorantes son sustancias intensamente coloreadas utilizadas para la coloración de varios sustratos, tal como papel, plásticos o materiales textiles. Se considera que los colorantes son retenidos en estos sustratos mediante absorción física, mediante formación de sal o de metal-complejo, o mediante la formación de enlaces químicos covalentes. Los métodos utilizados para la aplicación de colorantes al sustrato difieren ampliamente, dependiendo del sustrato y clase de colorante. Es por los métodos de aplicación, en lugar de por la constitución química que se diferencian los colorantes de los pigmentos. Durante el proceso de aplicación los colorantes pierden sus estructura cristalina mediante disolución o vaporización. Las estructuras cristalinas pueden en algunos casos recuperarse durante una etapa posterior del proceso tintóreo. Los pigmentos, por otra parte, conservan su forma cristalina o de partículas durante todo el proceso de aplicación.

Es por tanto necesario un gran número de colorantes, con propiedades ampliamente diferentes, debido a la gran variedad de materiales que han de teñirse. En base mundial se considera que varios miles de colorantes diferentes han obtenido significancia comercial. En general los colorantes se han clasificado en grupos con dos métodos. Un método de clasificación es mediante constitución química en donde los colorantes se agrupan de conformidad con la unidad que da cromóforo o color de la molécula. Un segundo método de clasificación se basa en la clase de aplicación del uso final del colorante. El sistema de clasificación doble utilizado en el índice de color (CI) es aceptado internacionalmente por industrias de fabricación de colorantes y que utilizan colorantes. En este sistema los colorantes se agrupan según la clase química con un número de CI para cada compuesto químico y de conformidad con el uso o clase de aplicación con un nombre CI para cada colorante. Los colorantes dispersos son generalmente colorantes no iónicos insolubles en agua que se utilizan típicamente para teñir fibras hidrofílicas a partir de dispersión acuosa. Los colorantes dispersos se han utilizado sobre poliéster, nylon y fibras de acetato. Puede aplicarse una serie de acabados de hilatura a las fibras antes del estirado. Estos acabados pueden ser a base de agua. Los acabados de hilatura pueden ser aniónicos o no iónicos, así como es bien conocido en el arte. Asimismo las fibras pueden acabarse antes de la tinción, como mediante texturizado a través de encrespado o formacón mecánica, como es bien conocido en el
arte.

El presente invento se refiere también a un método para impartir tinción permanente a fibras o filamentos de poliolefina o tejidos o tejidos sin tener obtenidos con estos, que comprende extrusión en fusión una mezcla constituida por una poliolefina y por lo menos una polieteresteramida que contiene secciones derivadas de diol aromático para formar una pluralidad de fibras y enfriar las fibras, en donde los dioles aromáticos se eligen del grupo constituido
por

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9

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10

11

en donde

R_{1} y R_{2} son, independientemente, óxido de etileno u óxido de propileno,

Y es un enlace covalente, un grupo alquileno con 1 a 6 átomos de carbono, un grupo alquilideno con 2 a 6 átomos de carbono, un grupo de cicloalquilideno con 5 a 12 átomos de carbono, un grupo de arilalquilideno con 7 a 15 átomos de carbono, O, SO, SO_{2}, CO, S, CF_{2}, C(CF_{3})_{2}, o NH,

j es 0 a 4 y

m y n son independientemente 1 a 32.

De preferencia el método comprende adicionalmente poner en contacto la fibra, filamento o tejido con un colorante bajo condiciones efectivas para teñir la fibra.

El presente invento se refiere también a un artículo manufacturado que comprende un tejido o tejido sin tejer elegido del grupo constituido por prendas tejidas, alfombrado, tapicería de mobiliario y de automóvil, tejidos industriales, pañales desechables, compresas sanitarias, compresas de incontinencia, pañales húmedos y secos, vendajes de heridas, empapadores, compresas absorbentes médicas; prendas sin tejer, prendas medicas desechables, fieltros; láminas prensadas; geo-textiles; filtros, materiales de envasado, envolventes y papel sintético.

Una modalidad preferida del presente invento es por tanto el empleo del componente (B) para impartir tincionabilidad permanente a fibras, filamentos o tejidos o tejidos sin tejer de poliolefina.

Los ejemplos que siguen ilustran el invento con mayor detalle. Estos no deben considerarse como limitativos del invento en modo alguno.

Aditivos utilizados en los ejemplos siguientes:

PEBAX 1074 (RTM, Elf Atochem) es una polieteresteramida preparada a partir de PA 12 y polietilenglicol, con un punto de fusión de 158ºC.

PELESTAT 1250 (RTM, Sanyo Chemical Industries), una polieteresteramida del presente invento contiene un bisfenol oxialquilado y tiene un punto de fusión de alrededor de 150ºC.

PELESTAT 6321 (RTM, Sanyo Chemical Industries), una polieteresteramida del presente invento contiene un bisfenol oxialquilado y tiene un punto de fusión de alrededor de 203ºC.

IRGASTAB FS 410 (RTM, Ciba SC) es una mezcla 1:1 de Irgastab FS-042 [RTM, Ciba SC, una N,N-di(alquil)hidroxilamina producida por la oxidación directa de N,N-di(sebo hidrogenado)-amina y CHIMASSORB 944 (RTM, Ciba SC).

IRGANOX B 1411 (RTM, Ciba SC) es una mezcla sinergística 1:1 de IRGAFOS 168 (RTM, Ciba SC) e IRGANOX 3114 (RTM, Ciba SC). IRGAFOS 168 (RTM es tris(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito, IRGANOX 3114 (RTM) es tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)isocianurato.

IRGANOX XP 620 (RTM, Ciba SC) es una mezcla de 33% de IRGAFOS 126 [RTM, Ciba SC, bis-(2,4-di-ter-butilfenil)pentaeritritol difosfito], 17% de IRGANOX HP-136 [RTM, Ciba SC, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona] y 50% de IRGANOX 1010 [RTM, Ciba SC, pentaeritritol tetrakis [3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato].

TINUVIN 234 (RTM, Ciba SC) es 2-(3,5-bis-\alpha-cumil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol.

TINUVIN 1577 (RTM, Ciba SC) es 4,6-difenil-2-(4-hexiloxi-2-hidroxifenil)-s-triacina.

CHIMASSORB 81 (RTM, Ciba SC) es 2-hidroxi-4-octiloxibenzofenona.

FLAMESTAB FR 116 (RTM, Ciba SC) es:

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12

TINUVIN 111 (RTM, Ciba SC) es una mezcla sinergística de CHIMASSORB 119 (RTM, Ciba SC) y TINUVIN 622 (RTM, Ciba SC).

TINUVIN 783 (RTM, Ciba SC) es una mezcla sinergística de CHIMASSORB 944 (RTM, Ciba SC) y TINUVIN 622 (RTM, Ciba SC).

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13

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14

en donde m es un número del rango de 2 a 200.

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R' --- NH --- (CH_{2})_{3} ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}}

--- (CH_{2})_{2} ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R'}}

--- (CH_{2})_{3} --- NH --- R'

\hskip1,5cm

Chimassorb 119 (RTM)

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en donde R' es

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15

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Los ejemplos que siguen tienen solo fines ilustrativos y no deben considerarse como limitativos del presente invento en modo alguno. Los niveles de aditivo se exponen en por ciento en peso.

Ejemplo 1 Tincionabilidad de fibra de polipropileno

Se mezcla polipropileno de grado de fibra, profax 6301 (RTM, Montell) y la cantidad apropiada de aditivo de polieteresteramida en una mezcladora túrbula durante 15 minutos. La mezcla combinada se adiciona a una extrusora de lab de un solo tornillo MPM a 218, 232, 246 y 246ºC, la velocidad del tornillo es de 80 rpm. El polipropileno fundido con aditivo sale por una matriz redonda, se enfría en agua y se alimenta en un pelletizador conair jetro. Las pellas formadas se alimentan en una extrusora de fibra de Lab Hills con una hilera de 41 orificios delta a 232, 246, 260 y 274ºC. Una presión constante de 750 psi controla la velocidad del tornillo vía un bucle de realimentación. La alimentación, estirado y rodillos relax a 79 y 100ºC, se hacen girar a 120, 400 y 383 metros por minuto. La fibra entra en contacto con una solución de acabado de fibra acuosa al 6% justo antes del rodillo de alimentación. Esta solución es LUROL PP-4521 de Goulson Industries., Un devanador Leesona (RTM) al extremo de la línea recoge la fibra en un carrete. El denier final por filamento es 15. La fibra recogida se separa del carrete y se teje para formar un calcetín con una máquina de hacer punto Lawson Hemphill FAK (RTM).

Se preparan soluciones de colorantes a 1,0 g/l en agua destilada en contenedores separados. Para colorantes dispersos esto se realiza calentando agua entre 63 y 85ºC, adicionando luego agua al colorante. Las soluciones de los colorantes ácidos se obtienen calentando agua entre 85 y 100ºC. Las soluciones de los productos químicos del nivelador, lubricante y control de pH se obtienen a temperatura ambiente a un nivel del 10% peso/peso).

Un baño colorante programable ROACHES (RTM) se fija a las condiciones siguientes:

Colorante disperso para PP: Se eleva la temperatura de 3,5ºC por minuto a 98ºC con un tiempo de retención de 60 minutos a 98ºC y luego se enfría a una temperatura máxima de enfriamiento de 5,5ºC.

Se adicionan las cantidades apropiadas de las soluciones (véase la Tabla 1) a un cilindro de acero de 500 ml basado en un peso de 5,0 g de producto. El producto se identifica con una etiqueta de lavandería y se dispone en el cilindro. El cilindro se llena con agua destilada. Se verifica el pH y debe ser de 4-5 para la tinción dispersa y 6-6,5 para tinción ácida. Por último se sellan los cilindros y disponen en el baño tintóreo y se inicia el ciclo. Después de completado el ciclo tintóreo se extraen los productos de los cilindros y se enjuagan con agua del grifo. Se elimina el agua en exceso de los productos vía una centrífuga y se secan en un horno de aire forzado a 100ºC durante 15
minutos.

La claridad y oscuridad (L) de los productos se miden sobre un spectrofotómetro Detacolor SF 600. L es una medida de claridad y oscuridad sobre una escala de 0 (oscuro) a 100 (claro). Las condiciones del instrumento son CIE lab, D65, 10 deg, SCI, SAV, UV400-700. Los resultados se exponen en la Tabla 2. Un valor L inferior indica propiedades de tinción mejoradas.

TABLA 1 Solución de tinción

Colorante ácido	% en peso sobre fibra
IRGALAN Yellow 2GL	1,0
IRGALAN Bordeaux EL	0,2
ERIONYL Black MR	0,3

Fosfato sódico monobásico	3,0
Pirofosfato tetrasódico	1,0
IRGASOL SW	1,0

Colorante disperso
Yellow K-GL	0,5
Red K-BB	0,5
Blue K-RB	1,0

UNIVADINE DIF	2,0
CIBAFLUID UA	1,0
Acido acético	0,5

TABLA 2 Propiedad tintórea

Formulación	Aditivo	Valor L
A	ninguno	78,9
B	5% de PELESTAT 1250	68,5
Colorante ácido C	5% de PEBAX 1074	68,2
D	10% de PELESTAT 1250	52,6
E	10% de PEBAX 1074	53,6
A	ninguno	54,2
B	5% de PELESTAT 1250	23,4
Colorante disperso C	5% de PEBAX 1074	29,9
D	10% de PELESTAT 1250	19,2
E	10% de PEBAX 1074	21,1

Los aditivos se expresan en porciento en peso basado en polipropileno.

Las formulaciones B y D, que contienen un aditivo de polieterestereamida del presente invento, imparten tincionabilidad mejorada a productos de polipropileno comparado con los productos que no contienen aditivo y los que contienen aditivos de polieteresteramida no del presente invento (formulaciones C y E).

Las composiciones se prueban también respecto de valores de cazuela en húmedo y en seco. El método de prueba de la cazuela (crocking) determina el grado de color que puede ser transferido desde la superficie de un artículo teñido a otras superficies por frote. Esta transferencia de color es indeseable. La prueba requiere frote específico, vía un "crockmeter", con un paño de prueba blanco seco y húmedo a través del artículo teñido. Los paños se evalúan luego vía la escala de grises. La escala de grises es una escala de 5 unidades (1-5 @ 0,5 divisiones), representando 5 transferencia de color inapreciable.

Para cualificar como un aditivo con éxito para promover la tinción de la poliolefina, los calcetines que contienen el aditivo deben exhibir una transferencia de color inapreciable cuando se evalúan con la prueba de la cazuela "crocking", y no deben perder las propiedades físicas.

Los calcetines que contienen las polieteresteramidas del presente invento muestran también excelente propiedad tintórea como lo evidencia los valores de cazuela en húmedo y en seco aceptables.

Las composiciones teñidas se prueban también respecto de la resistencia a la tracción. Los calcetines que contienen las polieteresteramidas del presente invento no exhiben pérdida de resistencia a la tracción comparado con los calcetines que no contienen aditivo.

Ejemplo 2 Propiedad tintórea de poliolefina

Siguiendo el procedimiento del ejemplo 1 se preparan las formulaciones siguientes (todas las cantidades son en por ciento en peso) y se prueban respecto de su propiedad tintórea:

Polipropileno	polieteresteramida	Antioxidante	UVA	HAS
97	3	0,1	-	0,2
95	5	0,1	0,1	0,2
90	10	0,2	0,2	0,1
85	15	0,2	0,2	0,3
80	20	0,2	0,2	0,2
70	30	0,3	0,3	0,3
95	5	0,1	0,15	0,25
90	10	0,1	0,2	0,25
85	15	0,2	0,2	0,3
75	25	0,2	0,3	0,3
65	35	0,3	0,4	0,2

Los aditivos de polieterestamida se eligen entre PELESTAT 1250 y PLELESTAT 6321 (RTM, Sanyo Chemical Industries). Los antioxidantes se eligen entre IRGASTAB FS 410, IRGANOX B 1411 e IRGANOX XP 620 (RTM, Ciba SC). Los absorbedores de luz ultravioleta (UVAs) se eligen entre TINUVIN 234, TINUVIN 1577 y CHIMASSORB 81 (RTM, Ciba SC). Los estabilizadores de amina impedida (HAS) se eligen entre TINUVIN 111, TINUVIN 622, TINUVIN 783, CHIMASSORB 944 y FLAMESTAB FR 116 (RTM, Ciba SC).

Las composiciones del presente invento contienen además aditivos tales como absorbedores de UV, aminas impedidas, hidroxilaminas, fosfitos y antioxidantes fenólicos exhiben excelentes propiedades tintóreas con bajos valores L y aceptables valores de cazuela en húmedo y en seco.

Claims

1. Una fibra o filamento teñible, que comprende una mezcla fundida que incluye

(A) una poliolefina; y

16

17

18

en donde

R_{1} y R_{2} son, independientemente, óxido de etileno u óxido de propileno,

j es 0 a 4 y

m y n son independientemente 1 a 32.

2. Una fibra o filamento, de conformidad con la reivindicación 1, en donde la polieteresteramida consiste esencialmente de residuos derivados de (1) un oligómero poliamídico que tiene unidades terminales que contienen un grupo carboxílico y que tiene un número de peso molecular medio de 200 a 5.000 y (2) un compuesto de bisfenol oxialquilado de fórmula (II) que tiene un número de peso molecular medio de 300 a 3.000.

3. Una fibra o filamento, de conformidad con la reivindicación 1, en donde la poliolefina es polipropileno o polietileno.

4. Una fibra o filamento, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el grupo carboxílico se deriva de ácidos adípico, sebácico, tereftálico o isoftálico o de metal alcalino del ácido 3-sulfoisoftálico.

5. Una fibra o filamento, de conformidad con la reivindicación 2, en donde dicho compuesto de bisfenol oxialquilado comprende un alquiliden bisfenol oxialquilado.

6. Una fibra o filamento, de conformidad con la reivindicación 5, en donde dicho alquiliden bisfenol oxialquilado es un bisfenol A oxialquilado.

7. Una fibra o filamento, de conformidad con la reivindicación 2, en donde dicho compuesto de bisfenol oxialquilado es de alrededor del 20% a alrededor del 80% en peso de la polieteresteramida.

8. Una fibra o filamento, de conformidad con la reivindicación 1, en donde la relación ponderal de las polieteresteramidas del componente (B) frente al componente poliolefínico (A), (B):(A), es de 0,1:99,9 a 40:60.

9. Una fibra o filamento, de conformidad con la reivindicación 1, en donde las polieteresteramidas del componente (B), en total, están presentes en una cantidad de 0,1 a 15% basado en el peso del componente (A).

10. Una fibra o filamento, de conformidad con la reivindicación 1, que comprende adicionalmente un colorante.

11. Una fibra bi-componente que comprende un componente poliolefínico, en donde el componente poliolefínico comprende una mezcla en fusión que incluye los componentes (A) y (B) de conformidad con la reivindicación 1.

12. Un Tejido o tejido sin tejer que comprende fibras o filamentos de poliolefina tejidos o unidos de conformidad con la reivindicación 1.

13. Un método para impartir tinción permanente a fibras o filamentos de poliolefina o tejidos o tejidos sin tejer obtenidos de estos, que comprende extruir en fusión una mezcla que comprende una poliolefina y por lo menos una polieteresteramida que contiene secciones derivadas de diol aromáticas para formar una pluralidad de fibras y enfriar las fibras, en donde los dioles aromáticos se eligen del grupo constituido por

19

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en donde

R_{1} y R_{2} son, independientemente, óxido de etileno u óxido de propileno,

j es 0 a 4 y

m y n son independientemente 1 a 32.

14. Un método, de conformidad con la reivindicación 13, que comprende adicionalmente poner en contacto la fibra, filamento o tejido con un colorante bajo condiciones efectivas para teñir la fibra.

15. Un artículo de manufactura que comprende un tejido o tejido sin tejer, de conformidad con la reivindicación 12, elegido del grupo constituido por prendas tejidas, alfombrado, tapicería de mobiliario y de automóvil, tejidos industriales, pañales desechables, compresas sanitarias, compresas de incontinencia, pañales húmedos y secos, vendajes de heridas, empapadores, compresas absorbentes médicas; prendas sin tejer, prendas medicas desechables, fieltros; láminas prensadas; geo-textiles; filtros bipolares, materiales de envasado, envolventes y papel sintético.

16. Uso del componente (B) de conformidad con la reivindicación 1 para impartir tinción permanente a fibras, filamentos o tejidos o tejidos sin tejer de poliolefina.