ES2256927T3

ES2256927T3 - Composiciones blanqueantes.

Info

Publication number: ES2256927T3
Application number: ES98870248T
Authority: ES
Inventors: Leo Gagliardi, (Nmn); Stefano Scialla, (Nmn); Vincentius Henricus Adrianus Maria Van Spaendonk; Silvia Zanazzi, (Nmn)
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1998-11-10
Filing date: 1998-11-10
Publication date: 2006-07-16
Anticipated expiration: 2018-11-10
Also published as: CO5210999A1; TR200101316T2; WO2000027990A1; ATE315629T1; EP1001014A1; DE69833179T2; DE69833179D1; MA25305A1; AU1816600A; EP1001014B1; PE20001223A1

Abstract

Una composición en forma de emulsión y/o microemulsión acuosa, que comprende un peróxido de diacilo (DAP), un sistema tensioactivo en donde el sistema tensioactivo comprende al menos un tensioactivo aniónico y al menos un tensioactivo no iónico, y un disolvente hidrófobo.

Description

Composiciones blanqueantes.

Campo técnico

La presente invención se refiere a composiciones blanqueantes. Las composiciones de la presente invención son especialmente útiles para el blanqueo de ropa.

Antecedentes de la invención

Las composiciones para el blanqueo de la ropa se han descrito ampliamente en la técnica. Las composiciones blanqueadoras se pueden clasificar en composiciones blanqueadoras de peróxido y composiciones blanqueadoras de hipoclorito. Las composiciones blanqueadoras de peróxido tienen la ventaja respecto a las composiciones blanqueadoras de hipoclorito de que, generalmente, se consideran algo más seguras para los tejidos, especialmente para los tejidos de color. Sin embargo, las composiciones de peróxido tienen el inconveniente de que, frecuentemente, son químicamente inestables, lo que dificulta la formulación de las composiciones blanqueadoras de peróxido, las cuales son suficientemente estables durante períodos de tiempo suficientemente prolongados para ser comercializados. Una posible solución a este problema consiste en la formulación de composiciones con un alto nivel de peróxido para ampliar el período "eficaz" de la composición. Sin embargo, un inconveniente potencial de esta solución es que las composiciones que llegan a los consumidores pueden contener todavía una elevada cantidad de peróxido, provocando posiblemente irritación cutánea (p. ej., picores) en contacto con la composición de peróxido. Esta irritación, específicamente el fenómeno del picor es bastante moderado y totalmente reversible, pero no provoca malestar al usuario.

Asimismo, las especies de peróxido son por lo general agentes blanqueadores malos a bajas temperaturas, de modo que si éstas se van a utilizar en un intervalo de temperaturas mayor será necesario formular composiciones blanqueadoras de peróxido activadas. Las composiciones blanqueadoras activadas comprenden un activador del blanqueador, de forma típica un precursor de perácido, el cual reaccionará en un medio acuoso con peróxido de hidrógeno para formar el correspondiente perácido. Este perácido es un agente blanqueador eficaz a bajas temperaturas.

Es por tanto un objetivo de la presente invención formular una composición blanqueadora de peróxido que es estable sin tener que recurrir a la utilización de cantidades más elevadas de peróxido y las cuales pueden ser activadas de modo estable.

Es también un objeto de la presente invención formular una composición blanqueadora con una capacidad de blanqueo superior.

Como respuesta a esto hemos descubierto ahora que este objetivo se puede alcanzar formulando una emulsión acuosa como la descrita en la presente memoria.

Composiciones blanqueadoras formuladas como emulsiones se han descrito en la solicitud EP 598 170 y en la solicitud de patente codependiente número EP-A-687 726. Las composiciones como las descritas en '170 son emulsiones que comprenden peróxido de hidrógeno en una fase y un ingrediente líquido hidrófobo en la otra fase. Este ingrediente líquido hidrófobo puede ser un precursor de perácido. Las composiciones como las descritas en '726 comprenden al menos dos tensioactivos no iónicos y peróxido de benzoilo.

La solicitud WO 98/11189 describe composiciones formuladas como microemulsiones o emulsiones que comprenden un peróxido de diacilo alifático, al menos un tensioactivo no iónico y al menos un tensioactivo aniónico.

Sumario de la invención

La presente invención se refiere a una composición en forma de emulsión y/o microemulsión acuosa que comprende un peróxido de diacilo, un sistema tensioactivo, en donde el sistema tensioactivo comprende al menos un tensioactivo aniónico y al menos un tensioactivo no iónico y un disolvente hidrófobo.

Descripción detallada de la invención Emulsión acuosa

Las composiciones según la presente invención son emulsiones y/o microemulsiones acuosas estables. Por "emulsión estable" se entiende una composición líquida que comprende componentes polares y no polares que no se separan macroscópicamente en distintas capas cuando se conservan durante al menos dos semanas a 20ºC, más preferiblemente al menos seis meses. La emulsión puede ser de forma alternativa microemulsiones. Por "microemulsión" se entiende una emulsión que es termodinámicamente estable.

Los solicitantes han descubierto que el peróxido de diacilo (o DAP) no es estable en solución acuosa. Sin embargo, cuando el DAP se formula con una mezcla de al menos un tensioactivo aniónico y al menos un tensioactivo no iónico mejora la estabilidad del DAP. Se cree que este fenómeno existe porque los tensioactivos forman micelas en las cuales queda retenido el DAP, protegiendo así el DAP de la descomposición. Además, se ha descubierto también que la estabilidad de la composición mejora aún más cuando la composición comprende un disolvente hidrófo-
bo.

Las composiciones según la presente invención son acuosas. Por tanto, las composiciones según la presente invención preferiblemente comprenden de 10% a 95% en peso de la composición total de agua, preferiblemente de 30% a 90%, con máxima preferencia de 60% a 85%. Se usa preferiblemente agua desionizada.

Peróxido de diacilo

Las composiciones de la presente invención comprenden un peróxido de diacilo (o DAP). El DAP se puede seleccionar del grupo que consiste en peróxido dialifático, peróxido diaromático, peróxido alifático-aromático o mezclas de los mismos. Generalmente, el DAP tiene la fórmula general:

R - C(O) - O - O - (O)C - R_{1}

en donde R y R_{1} pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan de grupos alifáticos o aromáticos que tienen 6 a 20 átomos de carbono.

Cuando R y/o R_{1} es un grupo alifático, éste puede ser ramificado, pero preferiblemente es lineal. Grupos alifáticos preferidos tienen de 8 a 14 átomos de carbono, con máxima preferencia 10 a 12 átomos de carbono. Especialmente, peróxidos dialifáticos preferidos incluyen peróxido de dioctanoilo, peróxido de didecanoilo, peróxido de dilauroilo, peróxido de dimiristoilo o mezclas de los mismos. El peróxido de dilauroilo es comercializado por Akzo Nobel con el nombre comercial Laurox®. El peróxido de dodecanoilo está comercializado por Akzo Nobel con el nombre comercial Perkadox SE 10.

Un ejemplo de un peróxido diaromático adecuado es peróxido de dibenozoilo. Sin embargo, para los fines de la presente invención, estas especies, aunque útiles, no son preferidas porque son considerablemente más agresivas para los colores, lo que provoca la pérdida de colores en los tejidos.

DAP especialmente preferidos son peróxidos alifáticos-aromáticos en donde uno de R o R' es alifático y el otro es aromático. En estas especies, el resto aromático es preferiblemente benzoilo. En una realización alternativa, la especie aromática puede ser un benzoilo sustituido en donde el sustituyente es preferiblemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono. El resto alifático comprende preferiblemente de 8 a 14 átomos de carbono, más preferiblemente de 10 a 12 átomos de carbono y aunque puede ser ramificado, preferiblemente es lineal.

Un peróxido alifático-aromático especialmente preferido es el peróxido de benzoil-lauroilo. De forma típica el DAP está preferiblemente a un nivel de 0,01% a 20% en peso de la composición, más preferiblemente 0,05% a 10%, con máxima preferencia 0,5% a 3%.

Tensioactivo

Las composiciones según la presente invención son emulsiones de al menos un tensioactivo no iónico y al menos un tensioactivo no iónico.

Tensioactivos aniónicos adecuados para uso en las composiciones de la presente invención incluyen sales o ácidos hidrosolubles de fórmula ROSO_{3}M en donde R preferiblemente es un hidrocarbilo C_{8}-C_{20}, preferiblemente alquilo lineal o ramificado que tiene un componente alquilo C_{8}-C_{20}, más preferiblemente un alquilo C_{10}-C_{14} lineal o ramificado y M es H o un catión, un catión de metal alcalino cation (p. ej., sodio, potasio, litio), o amonio o amonio sustituido (p. ej., cationes de metilamonio, dimetilamonio y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario, tales como cationes tetrametilamonio y dimetil piperidinio y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas, como etilamina, dietilamina, trietilamina, y mezclas de los mismos, y similares).

Otros tensioactivos aniónicos adecuados de uso en la presente invención son sales o ácidos hidrosolubles de fórmula RO(A)_{m}SO_{3}M en donde R es un grupo alquilo C_{6}-C_{24} lineal o ramificado no sustituido que tiene un componente alquilo C_{6}-C_{24}, preferiblemente un alquilo C_{10}-C_{20} lineal o ramificado, más preferiblemente alquilo C_{12}-C_{18} lineal o ramificado, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor de cero, de forma típica entre 0,5 y 30, más preferiblemente entre 0,5 y 5, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión de metal alcalino (p.ej., sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.), catión de amonio o amonio sustituido. En la presente invención se contemplan tanto alquilsulfatos etoxilados como alquilsulfatos propoxilados. Ejemplos específicos de cationes amonio sustituidos incluyen los cationes metilamonio, dimetilamonio, trimetilamonio y los cationes amonio cuaternario, como tetrametilamonio o dimetil piperidinio, y los cationes derivados de las alcanolaminas, como etilamina, dietilamina o trietilamina, mezclas de los mismos y similares. Tensioactivos ilustrativos son alquil C_{12}-C_{18} sulfato polietoxilado (1,0), sulfato C_{12}-C_{18}E(1,0), alquil C_{12}-C_{18} sulfato polietoxilado (2,25), sulfato C_{12}-C_{18}E(2,25), alquil C_{12}-C_{18} sulfato polietoxilado (3,0), sulfato C_{12}-C_{18}E(3,0) y alquil C_{12}-C_{18} sulfato polietoxilado (4,0), sulfato C_{12}-C_{18}E(4,0), en donde el contraión se selecciona convenientemente de sodio y potasio.

También se pueden utilizar en la presente invención otros tensioactivos aniónicos útiles con fines detersivos. Estos pueden incluir sales (incluidas, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y amonio sustituido tales como sales de monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina) de jabón, alquil C_{9}-C_{20} fenilsulfonatos lineales, alcano C_{8}-C_{22} sulfonatos primarios o secundarios, olefin C_{8}-C_{24} sulfonatos, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados mediante sulfonación del producto pirolizado de citratos de metales alcalinotérreos como, p. ej., el descrito en la patente
GB-.082.179, alquil C_{8}-C_{24} poliglicolétersulfatos (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); ésteres alquilsulfonatos tales como los ésteres de C_{14-16} metilsulfonato; acilglicerol sulfonatos, sulfatos grasos de oleil glicerol, alquilfenol éter sulfatos de óxido de etileno, parafina sulfonatos, alquil fosfatos, isetionatos tales como los acil-isetionatos, N-acil tauratos, alquil-succinamatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres saturados o insaturados de C_{12}-C_{18}) diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres saturados o insaturados de C_{6}-C_{14}), sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no iónicos no sulfatados se describen más adelante), alquil sulfatos primarios ramificados, alquil-polietoxi-carboxilatos tales como los de fórmula RO(CH_{2}CH_{2}O)_{k}CH_{2}COO-M^{+} en donde R es un grupo alquilo C_{8}-C_{22}, k es un número entero de 0 a 10 y M es un catión soluble formador de sales.

También resultan adecuados los ácidos resínicos y los ácidos resínicos hidrogenados tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos resínicos hidrogenados presentes en el aceite de coníferas o derivados de éste. Otros ejemplos pueden encontrarse en "Surface Active Agents and Detergents" (vol. I y II de Schwartz, Perry y Berch). Varios de dichos tensioactivos también se describen de forma general en la patente US-3.929.678, concedida a Laughlin y col. el 30 de diciembre de 1975., de la columna 23, línea 58, hasta la columna 29, línea 23.

Otros tensioactivos aniónicos adecuados para su uso en la presente invención también incluyen el acilsarcosinato o mezclas del mismo, en su forma ácida y/o de sal, preferiblemente los acilsarcosinatos de cadena larga de fórmula:

1

en donde M es hidrógeno o una porción catiónica y en donde R es un grupo alquilo de 11 a 15 átomos de carbono, preferiblemente de 11 a 13 átomos de carbono. Para M se prefiere hidrógeno y sales de metales alcalinos, especialmente sodio y potasio. Dichos tensioactivos de tipo acilsarcosinato proceden de ácidos grasos naturales y el aminoácido sarcosina (N-metil glicina). Son adecuados para ser utilizados como solución acuosa de su sal o en su forma ácida como polvo. Al ser derivados de ácidos grasos naturales, dichos acilsarcosinatos son rápida y completamente biodegradados y presentan una buena compatibilidad con la piel.

Por tanto, entre los acilsarcosinatos de cadena larga adecuados para su uso en la presente invención se incluyen el acil C_{12} sarcosinato (p. ej., un acilsarcosinato según la fórmula anterior en donde M es hidrógeno y R es un grupo alquilo de 11 átomos de carbono) y el acil C_{14} sarcosinato (p. ej., un acilsarcosinato según la fórmula anterior en donde M es hidrógeno y R es un grupo alquilo de 13 átomos de carbono). El acil C_{12} sarcosinato es comercializado, por ejemplo, como Hamposyl L-30® por Hampshire. El acil C_{14} sarcosinato es comercializado, por ejemplo, como Hamposyl M-30® por Hampshire.

Los tensioactivos aniónicos más preferidos se seleccionan del grupo que consiste en parafina sulfonato, alquil C_{10-14} sulfatos y mezclas de los mismos.

Tensioactivos no iónicos de uso en la presente invención incluyen una clase de compuestos que se pueden definir en líneas generales como compuestos producidos por la condensación de grupos de óxido de alquileno (de naturaleza hidrófila) con un compuesto hidrófobo orgánico, el cual puede ser alifático ramificado o lineal (p. ej. alcohol Guerbet o secundario) o de naturaleza alquil aromática. La longitud del radical hidrófilo o polioxialquileno que se condensa con cualquier grupo hidrófobo puede ajustarse fácilmente para obtener un compuesto hidrosoluble que tenga el equilibrio deseado entre elementos hidrófilos y elementos hidrófobos. Por tanto, tensioactivos sintéticos no iónicos adecuados incluyen:

(i): los condensados de poli(óxido de etileno) de alquil fenoles, p.ej., los productos de condensación de alquil fenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de 6 a 20 átomos de carbono en una configuración de cadena lineal o cadena ramificada, preferiblemente de 8 a 12 átomos de carbono, estando presente el óxido de etileno, en cantidades iguales a 10 a 25 moles de óxido de etileno por mol de alquil fenol. El sustituyente de alquilo en tales compuestos puede derivarse de propileno, diisobutileno, octano, y nonano polimerizados;

(ii): aquellos derivados de la condensación de óxido de etileno con el producto resultante de la reacción del óxido de propileno y de los productos de etilendiamina que pueden variarse en la composición dependiendo del equilibrio deseado entre los elementos hidrófobos e hidrófilos. Ejemplos los constituyen compuestos que contienen de 40% a 80% polioxietileno en peso y con un peso molecular de 5.000 a 11.000 resultantes de la reacción de grupos de óxido de etileno con una base hidrófoba constituida por el producto de reacción de etilendiamina y el exceso de óxido de propileno, teniendo dicha base un peso molecular del orden de 2.500 a 3.000;

(iii): el producto de condensación de los alcoholes alifáticos que tienen de 6 a 22 átomos de carbono, en una configuración de cadena lineal o cadena ramificada, preferiblemente de 8 a 18 átomos de carbono, con de 2 a 35 moles de óxido de etileno, preferiblemente de 4 a 25 y más preferiblemente de 5 a 18 para preparar alcoholes polietoxilados. Ejemplos de este tipo de material son un condensado de alcohol de coco y óxido de etileno que tiene de 5 a 18 moles de óxido de etileno por mol de alcohol de coco, la fracción de alcohol de coco tiene de 9 a 14 átomos de carbono;

(iv): óxidos de trialquilamina y óxidos de trialquil fosfina en donde un grupo alquilo oscila de 10 a 18 átomos de carbono y dos grupos alquilo oscilan de 1 a 3 átomos de carbono; un ejemplo específico es el óxido de tetradecil dimetil fosfina;

(v): los productos de condensación del óxido de etileno con una base hidrófoba formada por la condensación de óxido de propileno con propilenglicol; la fracción hidrófoba de estos compuestos tendrán preferiblemente un peso molecular de 1.500 a 1.800 y presentarán insolubilidad en agua. La adición de restos polioxietileno a esta porción hidrófoba tiende a incrementar la solubilidad en agua de la molécula en su conjunto, y el carácter líquido del producto se conserva hasta el punto en el que el contenido en polioxietileno es aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación, lo que corresponde a una condensación de hasta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno.

Tensioactivos no iónicos especialmente adecuados de uso en la presente invención son tensioactivos etoxilados no iónicos terminalmente protegidos según la fórmula:

R_{1}(OR_{2})_{n}OR_{3}

en donde

R_{1} es un grupo alquilo o alquenilo C_{8}-C_{18} lineal o ramificado, un grupo arilo, un grupo alquilarilo, preferiblemente R_{1} es un grupo alquilo o alquenilo C_{10}-C_{15} y más preferiblemente un grupo alquilo C_{10}-C_{15};

R_{2} es un grupo alquilo o alquenilo C_{2}-C_{10} lineal o ramificado, preferiblemente un grupo C_{4};

R_{3} es un grupo C_{1}-C_{10} alquilo o alquenilo, preferiblemente un grupo alquilo C_{1}-C_{5} y

n es un número entero del 1 al 20, preferiblemente del 1 al 10 y más preferiblemente del 1 al 5;

o mezclas de los mismos.

Estos tensioactivos son comercializados por BASF con el nombre comercial Plurafac®, por HOECHST con el nombre comercial Genapol® y por ICI con el nombre comercial Symperonic®. Los tensioactivos no iónicos etoxilados terminalmente protegidos de las fórmulas anteriores preferidos son los comercializados con el nombre comercial Genapol® L 2.5 NR por Hoechst y con el nombre comercial Symperonic® LF/CS 1100 por ICI.

Otros tensioactivos no iónicos de uso en la presente invención incluyen los óxidos de amina que corresponden a la fórmula:

R R' R'' N\rightarrowO

en donde R es un grupo alquilo primario que contiene de 6 a 24 carbonos y preferiblemente de 10 a 18 carbonos, y R' y R'' son, cada uno, independientemente entre sí, un grupo alquilo con de 1 a 6 átomos de carbono. La flecha en la fórmula es una representación convencional de un enlace semipolar. Los óxidos de amina preferidos son aquellos en los que el grupo alquilo primario tiene una cadena lineal en al menos la mayoría de las moléculas, por lo general al menos en un 70% y preferiblemente en al menos un 90% de la moléculas, y los óxidos de amina especialmente preferidos son aquellos en los que R contiene de 10 a 18 carbonos y R' y R'' son ambos metilo. Ejemplos de óxidos de amina preferidos son el óxido de N-hexildimetilamina, el óxido de N-octildimetilamina, el óxido de N-decildimetilamina, el óxido de N-dodecildimetilamina, el óxido de N-tetradecildimetilamina, el óxido de N-hexadecildimetilamina, el óxido de N-octadecildimetilamina, el óxido de N-eicosildimetilamina, el óxido de N-docosildimetilamina, el óxido de N-tetracosildimetilamina, los correspondientes óxidos de amina en los que uno o ambos grupos metilo están sustituidos con grupos etilo o 2-hidroxietilo, y mezclas de los mismos. El óxido de amina más preferido para su uso en la presente invención es el óxido de N-decildimetilamina.

Otros tensioactivos no iónicos para el fin de la invención son los tensioactivos de tipo fosfina o sulfóxido de fórmula:

R R' R'' A\rightarrowO

donde A es un átomo de fósforo o azufre, R es un grupo alquilo primario que contiene de 6 a 24 carbonos y preferiblemente de 10 a 18 carbonos, y en el que R' y R'' se seleccionan cada uno, independientemente entre sí, de entre metilo, etilo y 2-hidroxietilo. La flecha en la fórmula es una representación convencional de un enlace semipolar.

Otros tensioactivos no iónicos de uso en la presente invención incluyen una clase de compuestos que en líneas generales se pueden definir como tensioactivos poliméricos. Tensioactivos poliméricos adecuados incluyen tensioactivos de tipo copolímero de bloques, los cuales comprenden, preferiblemente bloques hidrófilos e hidrófobos alternantes, tales como los copolímeros de (óxido de alquileno). Ejemplos de tensioactivos que pertenecen a esta clase son los copolímeros de bloques etoxi/propoxi habitualmente conocidos como Pluronics comercializados por BASF.

Otros tensioactivos no iónicos adecuados para los fines de la invención incluyen los alquil poliglucósidos (APG), los cuales son productos de condensación de materias primas renovables (por ejemplo, almidón y aceites naturales) tales como Glucopon de Henkel.

Otros tensioactivos no iónicos de uso en la presente invención también incluyen ésteres de sorbitán, los cuales son tensioactivos basados en polihidroxi, por ejemplo, aquellos que son el producto de condensación de un ácido graso con la estructura en anillo del sorbitán, el cual se puede obtener por deshidratación de sorbitol. Estos tensioactivos se conocen con el nombre comercial de Atlas de Span.

Los tensioactivos no iónicos más preferidos se seleccionan del grupo que consisten en alcoholes polietoxilados, alquil poliglucósidos.

La relación entre tensioactivo aniónico y tensioactivo no iónico es preferiblemente de 1:2 a 1:20, más preferiblemente 1:4 a 1:10.

Disolvente hidrófobo

La composición también comprende un disolvente hidrófobo. Cuando está presente el disolvente hidrófobo éste se combina con el DAP antes de mezclar la combinación con la matriz acuosa que comprende los tensioactivos. Se ha descubierto que la estabilidad química y física de una composición que comprende un disolvente hidrófobo resulta aún más mejorada en comparación con una composición que no tiene disolvente hidrófobo.

Disolventes hidrófobos adecuados se seleccionan preferiblemente de isoparafinas (como Isopar M comercializada por Exxon) y ésteres (p. ej. ftalato de butilo) de n-hidrocarbonos hidrófobos (p. ej. dodecano) y mezclas de los mis-
mos.

PH

El pH de las composiciones de la presente invención interviene en la estabilidad química de la composición. Por tanto, las composiciones de la presente invención se formulan preferiblemente a un pH de 1 a 6, preferiblemente de 2 a 5. Para ajustar el pH de las composiciones se pueden utilizar varios medios adecuados, incluidos los ácidos orgánicos e inorgánicos.

Ingredientes opcionales

Las composiciones de la presente invención pueden comprender una variedad de ingredientes opcionales, por ejemplo, otros inactivadores de radicales de blanqueadores peroxigenados, quelantes, tensioactivos adicionales, estabilizantes, supresores o reforzadores de la espuma, polímeros suspensores de la suciedad, inhibidores de transferencia de colorantes y perfumes.

Blanqueador peroxigenado

El blanqueador peroxigenado puede estar presente como un ingrediente opcional preferido de la presente invención. Entre los agentes blanqueadores peroxigenados que se utilizan en la presente invención se encuentran el peróxido de hidrógeno, fuentes del mismo hidrosolubles o mezclas de los mismos. En la presente memoria una fuente de peróxido de hidrógeno se refiere a cualquier compuesto que produce iones perhidroxilo cuando dicho compuesto está en contacto con agua.

Entre las fuentes de peróxido de hidrógeno hidrosolubles adecuadas para su uso en la presente invención se incluyen los percarbonatos, los persilicatos, los persulfatos tales como el monopersulfato, los perboratos, los peroxiácidos tales como el ácido diperoxi-dodecanodioico (DPDA), el ácido perftálico de magnesio, el ácido perláurico, los ácidos perbenzoico y alquilperbenzoico, los hidroperóxidos, los peróxidos de diacilo alifáticos y aromáticos, y mezclas de los mismos. Los agentes blanqueadores peroxigenados preferidos en la presente invención son el peróxido de hidrógeno, el hidroperóxido y/o el peróxido de diacilo. El peróxido de hidrógeno es el agente blanqueador peroxigenado más preferido en la presente invención.

Los hidroperóxidos adecuados para su uso en la presente invención son el hidroperóxido de terc-butilo, hidroperóxido de cumilo, 2-hidroperóxido de 2,4,4-trimetilpentilo, monohidroperóxido de di-isopropilbenceno, hidroperóxido de teramilo y 2,5-dihidroperóxido de 2,5-dimetil-hexano. Dichos hidroperóxidos tienen la ventaja de ser especialmente seguros para los tejidos y los colores a la vez que proporcionan una excelente capacidad de blanqueo cuando se usan en cualquier aplicación de lavado de ropa.

De forma típica, las composiciones de la presente invención pueden comprender de 0,01% a 20%, preferiblemente de 1% a 15% y más preferiblemente de 1,5% a 10% en peso de la composición total de dicho blanqueador peroxigenado.

Quelante

También puede ser útil incluir quelantes en las composiciones de la presente invención. Los agentes quelantes adecuados para su uso en la presente invención incluyen agentes quelantes seleccionados del grupo de agentes quelantes tipo fosfonato, tipo amino carboxilato, tipo aromático polifuncionalmente sustituido y otros agentes quelantes, como glicina, ácido salicílico, ácido aspártico, ácido glutámico, ácido malónico o mezclas de los mismos. Los agentes quelantes, cuando se utilizan, se encuentran de forma típica presentes en la invención en cantidades de 0,001% a 5% en peso de la composición total, y preferiblemente de 0,05% a 2% en peso.

Entre los agentes quelantes de tipo fosfonato adecuados para su uso en la presente invención se incluyen el ácido etidrónico así como los compuestos de amino fosfonato, incluidos el aminoalquilen poli(alquilen fosfonato), los etano-1-hidroxi difosfonatos de metales alcalinos, los nitrilo- trimetilen-fosfonatos, los etilen-diamino-tetrametilen-fosfonatos y los dietilen-triamino-pentametilen-fosfonatos. Los compuestos de tipo fosfonato pueden estar presentes en su forma ácida o como sales de diferentes cationes en alguna o todas sus funciones ácidas. Los agentes quelantes de tipo fosfonato preferidos a utilizar en la presente invención son los dietilen-triamino-pentametilen-fosfonatos. Estos agentes quelantes de tipo fosfonato son comercializados por Monsanto con el nombre comercial de DEQUEST®.

El agente quelante de tipo fosfonato más preferido para su uso en la presente invención es el ácido amino tri(metilen fosfónico), aquí referido como ATMP. De hecho, se ha descubierto que la incorporación de ATMP, es decir, el compuesto de fórmula:

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en una composición líquida según la presente invención reduce considerablemente el daño de otra forma asociado al pretratamiento de tejidos con composiciones que contienen agentes blanqueadores peroxigenados, especialmente en aquellos tejidos que contienen iones metálicos, tales como cobre, hierro, cromo y manganeso.

También pueden ser útiles en las composiciones de la presente invención los agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos. Ver la patente US-3.812.044, concedida a Connor y col. el 21 de mayo de 1974. Los compuestos preferidos de este tipo en forma ácida son los dihidroxidisulfobencenos, tales como el 1,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno.

Un agente quelante biodegradable preferido para su uso en la presente invención es el ácido etilen-diamino-N,N'-disuccínico, o sales de metales alcalinos, o alcalinotérreos, de amonio o de amonio sustituido o mezclas de los mismos. Los ácidos etilen-diamino-N,N'-disuccínicos, especialmente los isómeros (S,S) se han descrito ampliamente en la patente US-4.704.233, concedida el 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins. Los ácidos etilendiamino-N,N'-disuccínicos son comercializados, por ejemplo, con el nombre comercial ssEDDS® por Palmer Research Laboratories.

Entre los aminocarboxilatos adecuados para su uso en la presente invención se incluyen los etilendiamino-tetraacetatos, los dietilen-triamino-pentaacetatos, el dietilen-triamino-pentaacetato (DTPA), los N- hidroxietiletilendiamino-triacetatos, los nitrilo-triacetatos, los etilendiamino-tetrapropionatos, los trietilentetraamino-hexaacetatos, las etanol-diglicinas, el ácido propilen-diamino-tetracético (PDTA) y ácido metil-glicino-diacético (MGDA), ambos en su forma ácida, o en su forma de sal de metal alcalino, de amonio o de amonio sustituido. Los aminocarboxilatos especialmente adecuados para su uso en la presente invención son el ácido dietilen-triamino-pentaacético, el ácido propilen-diamino-tetraacético (PDTA), que es, por ejemplo, comercializado por BASF con el nombre comercial de Trilon FS®, y el ácido metil-glicin-di-acético (MGDA).

Otro agente quelante preferido para su uso en la presente invención es el de fórmula:

3

en donde R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en -H, alquilo, alcoxi, arilo, ariloxi, -Cl, -Br, -NO_{2}, -C(O)R', y -SO_{2}R''; en donde R' se selecciona del grupo que consta de -H, -OH, alquilo, alcoxi, arilo, ariloxi, R'' se selecciona del grupo que consta de alquilo, alcoxi, arilo, ariloxi; y R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en -H y alquilo.

Inactivador de radicales

Una característica opcional preferida de las composiciones de la presente invención es un inactivador de radicales, los cuales son beneficiosos para la estabilidad de las composiciones de la presente invención. Entre los inactivadores de radicales adecuados para su uso en la presente invención se incluyen los bien conocidos mono-bencenos y dihidroxi-bencenos y sus análogos, alquilarilo carboxilatos y arilcarboxilatos y mezclas de los mismos. Entre los inactivadores de radicales preferidos para su uso en la presente invención se incluyen di-terc-butil hidroxitolueno (BHT), hidroquinona, di-terc-butilhidroquinona, mono-terc-butilhidroquinona, terc-butil hidroxianisol, ácido benzoico, ácido toluico, catecol, t-butil catecol, bencilamina, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil) butano, n-propil-galato o mezclas de los mismos, siendo el más preferido el di-terc-butil hidroxitolueno. Cuando se utilizan, los inactivadores de radicales están de forma típica presentes en cantidades de 0,001% a 2% en peso de la composición total y preferiblemente de 0,001% a 0,5% en peso.

La presencia de agentes quelantes, especialmente ATMP y/o eliminadores de radicales permite mejorar el perfil de seguridad de las composiciones de la presente invención adecuadas para el pretratamiento de tejidos de color sucios durante tiempos de contacto prolongados antes de lavar dicho tejido. Los inactivadores de radicales, cuando se usan, están de forma típica presentes en la presente memoria en cantidades que oscilan de 0,01% a 2% en peso de la composición total, preferiblemente de 0,01% a 0,2%.

Tensioactivos adicionales

Las composiciones de la presente memoria puede comprender otros tensioactivos seleccionados de tensioactivos no iónicos, aniónicos, de ion híbrido, tensioactivos catiónicos y mezclas de los mismos.

Detergentes adecuados de uso en la presente invención comprenden los detergentes de betaína y de tipo betaína en donde la molécula contiene tanto grupos contiene tanto grupos básicos y ácidos que forman una sal interna aportando a la molécula tanto grupos catiónicos como aniónicos en un amplia gama de valores de pH. Algunos ejemplos comunes de estos detergentes se describen en las patentes US-2.082.275, US-2.702.279 y US-2.255.082. Los compuestos detergentes de ion híbrido tienen la fórmula:

R^{1} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{2} }}

^{+} --- CH_{2} ---

\delm{R}{\delm{\para}{X}}

^{4} --- Y^{-}

\vskip1.000000\baselineskip

en donde R1 es un radical alquilo que tiene de 8 a 22 átomos de carbono, R2 y R3 contienen de 1 a 3 átomos de carbono, R4 es una cadena alquileno que contiene de 1 a 3 átomos de carbono, X se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y un radical hidroxilo, Y se selecciona del grupo que consiste en radicales carboxilo y sulfonilo y en donde la suma de los radicales R1, R2 y R3 es de 14 a 24 átomos de carbono.

Los detergentes anfóteros y anfolíticos, que pueden ser catiónicos o aniónicos dependiendo del pH del sistema, están representados por detergentes tales como la dodecilbeta-alanina, las N-alquiltaurinas tales como la preparada mediante reacción de la dodecilamina con isetionato de sodio según la patente US-2.658.072, los ácidos N-alquil aspárticos de cadena larga tales como los obtenidos según la patente US-2.438.091, y los productos comercializados bajo el nombre comercial registrada "Miranol" y descritos en la patente US-2.528.378. Otros detergentes sintéticos y la lista de sus fuentes comerciales se encuentran en Detergents and Emulsifiers de McCutcheon, North American Ed. 1980.

Los tensioactivos catiónicos adecuados para su uso en las composiciones de la presente invención son los que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de tensioactivos catiónicos de este tipo incluyen tensioactivos de amonio como por ejemplo halogenuros de alquiltrimetilamonio y los tensioactivos con la fórmula:

[R^{2}(OR^{3})_{y}][R^{4}(OR^{3})_{y}]_{2}R^{5}N^{+}X^{-}

en donde R^{2} es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de 8 a 18 átomos de carbono en la cadena alquílica, cada R^{3} se selecciona del grupo que consiste en -CH_{2}CH_{2}-, -CH_{2}CH(CH_{3})-, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-, y mezclas de los mismos; cada R^{4} se selecciona del grupo que consiste en estructuras alquilo C_{1}-C_{4}, anillo bencílico formados por la unión de dos grupos R^{4} e hidrógeno cuando y no es 0; R^{5} es el mismo que R^{4} o es una cadena alquílica en donde el número total de átomos de carbono de R^{2} más R^{5} no es más de 18; cada y es de 0 a 10 y la suma de los valores y es de 0 a 15; y X es cualquier anión compatible.

Un tensioactivo de amonio cuaternario adecuado para la presente invención tiene la fórmula (I):

Fórmula I

4

por la cual R1 es un alquilo (C6-C10) de cadena corta

y es 2-4, preferiblemente 3.

en donde R2 es H o un alquilo C1-C3,

en donde x es 0-4, preferiblemente 0-2, con máxima preferencia 0,

por la cual R3, R4 y R5 son los mismos o diferentes y pueden ser una cadena alquílica (C1-C3) o alquilo alcoxilado de fórmula II,

en donde X^{-} es un contraión, preferiblemente un haluro, por ejemplo cloruro, o metilsulfato.

Fórmula II

5

R6 es C_{1}-C_{4} y z es 1 ó 2.

Los tensioactivos de tipo amonio cuaternario preferidos son aquellos definidos por la fórmula I en donde

R_{1} es C_{8}, C_{10} o mezclas de los mismos, x=o,

R_{3}, R_{4,} R_{5} = CH_{3}.

Los tensioactivos catiónicos altamente preferidos son los compuestos amónicos cuaternarios hidrosolubles útiles en la presente composición que tienen la fórmula:

(i)R_{1}R_{2}R_{3}R_{4}N^{+}X^{-}

en donde R_{1} es alquilo C_{8}-C_{16}, cada uno de R_{2}, R_{3} y R_{4} es independientemente alquilo C_{1}-C_{4}, bencilo, y -(C_{2}H_{40})_{x}H donde x tiene una valor de 2 a 5 y X es un anión. No más de uno de los R_{2}, R_{3} o R_{4} debería ser bencilo.

La longitud de cadena alquílica preferida para R_{1} es C_{12}-C_{15}, particularmente cuando el grupo alquilo es una mezcla de longitudes de cadenaderivadas de aceite de coco o de palmiste o estáderivado por síntesis de acumulación de olefinas o síntesis de alcoholes OXO. Grupos preferidos para R_{2}R_{3} y R_{4} son metilo y el anión X se puede seleccionar de haluro, iones metosulfato, acetato y fosfato.

Ejemplos de compuestos de amonio cuaternario adecuados con las fórmulas (i) de uso en la presente invención son:

cloruro o bromuro de trimetilamonio de coco;

cloruro de deciltrietilamonio;

cloruro o bromuro de trimetil C_{12-15} amonio;

metilsulfato de miristiltrimetilamonio;

cloruro o bromuro de aurildimetilbencilamonio;

cloruro o bromuro de laurildimetil (etenoxi)_{4} amonio;

ésteres de colina (compuestos de fórmula (i) en donde R_{1} es

alquilo CH_{2} -- CH_{2} -- O --

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

-- C_{12-14} y R_{2}R_{3}R_{4} son metilo).

di-alquiloimidazolinas

Otros tensioactivos catiónicos útiles en la presente invención se describen también en la patente US-4.228.044, concedida el 14 de octubre de 1980 a Cambre, y en la solicitud de patente europea EP 000.224.

Supresores de la espuma

Las composiciones según la presente invención pueden comprender un supresor de la espuma, tal como 2-alquil alcanol, o mezclas de los mismos, como un ingrediente opcional. Especialmente adecuados para utilizar en la presente invención son los 2-alquilalcanoles que tienen una cadena alquílica que comprende de 6 a 16 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 12 y un grupo hidroxi terminal, estando dicha cadena alquílica sustituida en la posición \alpha por una cadena alquílica que comprende de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 8 y más preferiblemente 3 a 6. Dichos compuestos adecuados están comercializados, por ejemplo, en la serie Isofol®, tal como Isofol ® 12 (2-butilo octanol) o Isofol® 16 (2-hexildecanol). De forma típica, las composiciones de la presente invención comprenden hasta 2% en peso de la composición total de un 2-alquilalcanol, o mezclas de los mismos, preferiblemente de 0,05% a 1.5 y más preferiblemente de 0,1% a 0,8%.

Polímero suspensor de la suciedad

Las composiciones según la presente invención pueden comprender además un polímero de poliamina suspensor de la suciedad o mezclas de los mismos, como ingrediente opcional. Cualquier polímero de poliamina suspensor de la suciedad conocido por el experto en la técnica se puede usar en la presente invención. Polímeros de poliamina especialmente adecuados de uso en la presente invención son las poliaminas polialcoxiladas. Dichos materiales se pueden representar adecuadamente como moléculas de estructuras empíricas con unidades repetitivas:

6

y

7

en donde R es un grupo hidrocarbilo, habitualmente de 2-6 átomos de carbono; R^{1} puede ser un hidrocarburo C_{1}-C_{20}, los grupos alcoxi son etoxi, propoxi y similares, e y es 2-30, con máxima preferencia de 10-20; n es un número entero de al menos 2, preferiblemente de 2-20, con máxima preferencia 3-5; y X^{-} es un anión tal como haluro o metilsulfato, resultante de la reacción de cuaternización.

Las poliaminas muy preferidas de uso en la presente invención son las denominadas polietilenamina etoxiladas, es decir, el producto de reacción polimerizado de óxido de etileno con etilenimina, que tiene la fórmula general:

8

cuando y = 2-30. Especialmente preferida de uso en la presente invención es una polietilenamina etoxilada, en particular tetraetilenpentamina etoxilada y hexametilendiamina etoxilada cuaternizada.

Polímeros de poliamina suspensores de la suciedad contribuyen a las ventajas de la presente invención, es decir, que cuando se añaden sobre dicho peróxido de diacilo, mejoran aún más la capacidad de eliminación de manchas de una composición que las que comprenden, especialmente en las condiciones de pretratamiento del lavado de ropa, como se ha descrito en la presente memoria. De hecho, permiten mejorar la capacidad de eliminación de manchas en una variedad de manchas, incluyendo manchas de grasa, manchas enzimáticas, manchas de arcilla/barro, así como sobre manchas blanqueables.

De forma típica, las composiciones comprenden hasta 10% en peso de la composición total de un polímero suspensor de la suciedad de este tipo o mezclas de los mismos, preferiblemente de 0,1% a 5% y más preferiblemente de 0,3% a 2%.

Las composiciones en la presente memoria pueden comprender también otros agentes para liberar la suciedad poliméricos conocidos por el experto en la técnica. Dichos agentes para liberar la suciedad poliméricos se caracterizan por tener ambos segmentos hidrófilos, para hidrofilizar la superficie de las fibras hidrófobas, tal como poliéster y nylon y segmentos hidrófobos, para depositarse sobre fibras hidrófobas y permanecer adheridas a las mismas durante los ciclos de lavado y aclarado y, por tanto, sirven con anclaje para los segmentos hidrófilos. Esto permite que las manchas producidas después del tratamiento con el agente para liberar la suciedad sean más fáciles de limpiar en procesos posteriores de lavado.

Entre los agentes para liberar la suciedad poliméricos útiles en la presente invención se incluyen especialmente aquellos agentes para liberar la suciedad que tengan: (a) uno o más componentes hidrófilos que esencialmente consiste en (i) segmentos de polioxietileno con un grado de polimerización de al menos 2, o segmentos de (ii) oxipropileno o polioxipropileno con un grado de polimerización de 2 a 10, en donde dicho segmento hidrófilo no abarca ninguna unidad de oxipropileno salvo que esté unida a restos adyacentes en cada uno de los extremos mediante enlaces tipo éter, o (iii) una mezcla de unidades de oxialquileno que comprenden oxietileno y de 1 a 30 unidades de oxipropileno en donde dicha mezcla contiene una cantidad suficiente de unidades de oxietileno, de modo que el componente hidrófilo tiene una hidrofilicidad lo suficientemente grande como para aumentar la hidrofilicidad de superficies convencionales de fibra sintética de poliéster cuando se deposita el agente para liberar la suciedad sobre dicha superficie, comprendiendo preferiblemente dichos segmentos hidrófilos al menos 25% de unidades de oxietileno y más preferiblemente, especialmente para dichos componentes que tienen de 20 a 30 unidades de oxipropileno, al menos aproximadamente 50% de unidades de oxietileno; o (b) uno o más componentes hidrófobos que comprenden (i) segmentos de tereftalato de oxilaquileno C_{3}, en donde, si dichos componentes hidrófobos también comprenden tereftalato de oxialquileno, la relación tereftalato de oxietileno: tereftalato de oxialquileno C_{3} es 2:1 o menos, (ii) segmentos de alquileno C_{4}-C_{6} u oxialquileno C_{4}-C_{6}, o mezclas de las mismas, (iii) segmentos de poli(éster de vinilo), preferiblemente poli(acetato de vinilo)), que tienen un grado de polimerización de al menos 2, o (iv) sustituyentes alquil C_{1}-C_{4} éter o hidroxialquil C_{4} éter o mezclas de los mismos, en donde dichos sustituyentes están presentes en la forma de alquil C_{1}-C_{4} éter o derivados de hidroxialquil C_{4} éter celulosa, o mezclas de los mismos, y dichos derivados de celulosa son anfófilos, por la cual tienen un nivel suficiente de unidades alquil C_{1}-C_{4} éter y/o C_{4} hidroxialquilo para depositar sobre las superficies de las fibras sintéticas de poliéster y retener un nivel suficiente de hidroxilos, una vez adheridos a dicha superficie de fibra sintética convencional para aumentar la hidrofilicidad de la superficie de la fibra o una combinación de (a) y (b).

De forma típica, los segmentos de polioxietileno de (a)(i) tendrán un grado de polimerización de 1 a 200, aunque se pueden utilizar niveles más altos, preferiblemente de 3 a 150 y más preferiblemente de 6 a 100, Entre los segmentos hidrófobos adecuados de oxialquileno C_{4}-C_{6} se incluyen, aunque no de forma limitativa, extremos terminalmente protegidos de agentes para la liberar la suciedad poliméricos tales como MO_{3}S(CH_{2})_{n}OCH_{2}CH_{2}O-, donde M es sodio y n es un número entero de 4 a 6, como se describe en la patente US-4.721.580, concedida el 26 de enero de 1988 a Gosselink.

Agentes para liberar la suciedad poliméricos útiles en la presente invención también incluyen derivados celulósicos, como los polímeros celulósicos de tipo hidroxiéter, bloques copoliméricos de tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con poli(óxido de etileno) o tereftalato de óxido de polipropileno, y similares. Dichos agentes están comercializados e incluyen hidroxiéteres de celulosa tales como METHOCEL (Dow). Los agentes para liberar la suciedad celulósicos para su uso en la presente invención también incluyen aquellos seleccionados del grupo que consiste en alquilo C_{1}-C_{4} celulosa y hidroxialquilo C_{4} celulosa; ver la patente US-4.000.093, concedida el 28 de diciembre de 1976 a Nicol y col.

Agentes para liberar la suciedad caracterizados por segmentos de poli(éster de vinilo) incluyen copolímeros de injerto de poli(éster de vinilo), p.ej., ésteres C_{1}-C_{6} de vinilo, preferiblemente poli(acetato de vinilo) injertado en cadenas principales de óxido de polialquileno, tales como las cadenas principales de poli(óxido de etileno). Ver EP-0 219 048, concedida el 22 de abril de 1987 a Kud y col. Entre los agentes para liberar la suciedad de este tipo comercializados se incluyen los productos SOKALAN, p. ej., SOKALAN HP-22, comercializados por BASF (Alemania).

Un tipo de agente para liberar la suciedad preferido es un copolímero que tiene bloques aleatorios de tereftalato de etileno y tereftalato de poli(óxido de etileno) (PEO). El peso molecular de este agente polimérico para liberar la suciedad se encuentra en el intervalo de 25.000 a 55.000. Véase US-3.959.230, concedida a Hays el 25 de mayo de 1976, y US-3.893.929, concedida a Basadur el 8 de julio de 1975.

Otro agente para liberar la suciedad polimérico preferido es un poliéster con unidades repetitivas de etilen-tereftalato que contienen el 10-15%, en peso, de unidades de etilen-tereftalato junto con 90-80% en peso de unidades de polioxietilen-tereftalato, derivadas de un polioxietilenglicol con un peso molecular promedio 300-5.000. Entre los ejemplos de este polímero se incluye los productos comerciales ZELCON 5126 (de Dupont) y MILEASE T (de ICI). Ver también la patente US-4.702.857, concedida el 27 de octubre de 1987 a Gosselink.

Otro agente para liberar la suciedad preferido es un producto sulfonado de un éster oligomérico prácticamente lineal que comprende una cadena principal de éster oligomérico con unidades repetitivas de tereftaloilo y oxialquilenoxi y porciones terminales unidas con enlace covalente a la cadena principal. Estos agentes para liberar la suciedad se describen íntegramente en la patente US-4.968.451, concedida el 6 de noviembre de 1990 a J.J. Scheibel y E.P. Gosselink. Entre otros agentes para liberar la suciedad adecuados se incluyen los poliésteres de tereftalato de la patente US-4.711.730, concedida el 8 de diciembre de 1987 a Gosselink y col., los ésteres oligoméricos con extremos protegidos aniónicos de la patente US-4.721.580, concedida el 26 de enero de 1988 a Gosselink, y los compuestos oligoméricos de poliéster de bloques de la patente US-4.702.857, concedida el 27 de octubre de 1987 a Gosselink.

Entre los agentes para liberar la suciedad preferidos también se incluyen los agentes para liberar la suciedad de la patente US-4.877.896, concedida el 31 de octubre de 1989 a Maldonado y col., que describe especialmente ésteres aniónicos, en especial ésteres de tereftalato con extremos protegidos de sulfoaroilo.

Otro agente para liberar la suciedad preferido es un oligómero con unidades repetitivas de tereftaloilo, unidades de sulfoisotereftaloilo, unidades de oxietilenoxi y oxi-1,2-propileno. Las unidades repetitivas forman la cadena principal del oligómero y preferiblemente están terminadas con extremos protegidos modificados de isetionato. Un agente para liberar la suciedad particularmente preferido de este tipo comprende una unidad sulfoisoftaloilo, 5 unidades tereftaloilo, unidades oxietilenoxi y unidades oxi-1,2-propilenoxi en una relación de 1,7 a 1,8 y dos unidades de protección terminal de 2-(2-hidroxietoxi)-etanosulfonato de sodio. Dicho agente para liberar la suciedad también contiene de 0,5% a 20%, en peso del oligómero, de un estabilizador reductor de la cristalinidad seleccionado preferiblemente del grupo que consiste en xilensulfonato, cumensulfonato, toluensulfonato, y sus mezclas. Ver patente US- 5.415.807, concedida el 16 de mayo de 1995 a Gosselink y col.

Si se utiliza, los agentes para liberar la suciedad comprenderán generalmente de 0,01% a 10,0%, en peso, de las composiciones detergentes de la presente invención, de forma típica de 0,1% a 5%, preferiblemente de 0,2% a 3,0%.

Inhibidor de transferencia de colorantes

Las composiciones de la presente invención también pueden incluir uno o más materiales eficaces para inhibir la transferencia de colorantes de una superficie teñida a otra durante el proceso de limpieza. En general, dichos agentes inhibidores de la transferencia de colorantes incluyen polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, ftalocianina manganeso, peroxidasas, y mezclas de los mismos. Si se usan, estos agentes contienen de forma típica de 0,01% a 10% en peso de la composición, preferiblemente de 0,01% a 5% y más preferiblemente de 0,05% a 2%.

Más específicamente, los polímeros de N-óxido de poliamina preferidos para su uso en la presente invención contienen unidades con la fórmula estructural siguiente: R-A_{x}-P, en la que P es una unidad polimerizable a la que puede unirse un grupo N-O, o el grupo N-O puede formar parte de la unidad polimerizable, o el grupo N-O puede estar unido a ambas unidades; A es una de las estructuras siguientes: -NC(O)-, -C(O)O-, -S-, -O-, y -N=; x es 0 ó 1; y R es grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos, o cualquier combinación de los mismos a los que pueden unirse el nitrógeno del grupo N-O, o el grupo N-O es parte de estos grupos. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en que R es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina y derivados del mismos.

El grupo N-O puede ser representado por las estructuras generales siguientes:

(R_{1})_{x} ---

\melm{\delm{\para}{(R _{3} ) _{z} }}{N}{\uelm{\para}{O}}

--- (R_{2})_{y}; \hskip1cm \longequal

\uelm{N}{\uelm{\para}{O}}

--- (R_{1})_{x}

en las que R_{1}, R_{2} y R_{3} son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos, o combinaciones de los mismos, x, y y z son 0 ó 1, y el nitrógeno del grupo N-O puede estar unido o formar parte de cualquiera de los susodichos grupos. La unidad óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un pKa 10, preferiblemente pKa < 7 y más preferiblemente pKa < 6.

Puede utilizarse cualquier cadena principal polimérica con tal de que el polímero de óxido de amina formado sea hidrosoluble y tenga propiedades inhibidoras de la transferencia de colorantes. Son ejemplos de cadenas principales poliméricas adecuadas: polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamidas, poliimidas, poliacrilatos, y mezclas de los mismos. Estos polímeros incluyen copolímeros aleatorios o copolímeros de bloques donde un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es un N-óxido. Los polímeros de N-óxido amina tienen de forma típica una relación entre amina y el N-óxido de amina de 10:1 a 1:1.000.000. Sin embargo, el número de grupos de óxido de óxido de amina presentes en el polímero de óxido de poliamina pueden variarse mediante una copolimerización adecuada o mediante un grado de N-oxidación adecuados. Los óxidos de poliamina pueden ser obtenidos con casi cualquier grado de polimerización. De forma típica, el peso molecular promedio está en el intervalo de 500 a 1.000.000, más preferiblemente de 1.000 a 500.000, y con máxima preferencia de 5.000 a 100,000, Esta clase de materiales preferidos se denomina "PVNO". El N-óxido de poliamina más preferido útil en las presentes composiciones detergentes es el N-óxido de poli(4-vinilpiridina) que tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 50.000 y una relación amina:N-óxido de amina de aproximadamente 1:4.

De uso en la presente invención son también preferidos los copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol (denominados como clase "PVPVI"). Preferiblemente, el PVPVI tiene un peso molecular medio de 5.000 a 1.000.000, más preferiblemente de 5.000 a 200.000 y con máxima preferencia de 10.000 a 20.000 (el intervalo de peso molecular promedio se determina por dispersión de luz del modo descrito en Barth y col., Chemical Analysis, volumen 113, "Modern Methods of Polymer Characterization", cuyas descripciones se incorporan en la presente memoria como referencia. Los copolímeros PVPVI tienen de forma típica tienen una relación molar entre N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona de 1:1 a 0,2:1, más preferiblemente de 0,8:1 a 0,3:1, con máxima preferencia de 0,6:1 a 0,4:1. Estos copolímeros pueden ser lineales o ramificados.

Las composiciones según la presente invención pueden utilizar asimismo una polivinilpirrolidona ("PVP") con un peso molecular promedio de 5.000 a 400.000, preferiblemente de 5.000 a 200.000 y con máxima preferencia de 5.000 a 50.000. Las PVP son conocidas por el experto en el campo de los detergentes (véase, por ejemplo, EP-A-262.897 y EP-A-256.696). Las composiciones que contienen PVP pueden contener también polietilenglicol ("PEG") con un peso molecular promedio de 500 a 100.000 y preferiblemente de 1.000 a 10.000. Preferiblemente, la relación PEG:PVP, medida en ppm en la solución de lavado, es de 2:1 a 50:1 y más preferiblemente de 3:1 a 10:1.

Reforzador de formación de las jabonaduras

Si se desea una elevada formación de espuma se pueden incorporar a la composición reforzadores de formación de espuma tales como alcanol C_{10}-C_{16} amidas, de forma típica a concentraciones de 1% a 10%. Las monoetanol y dietanol C_{10}-C_{14} amidas ilustran una clase típica de dichos reforzadores de formación de espuma. También es ventajoso el uso de dichos reforzadores de formación de espuma con tensioactivos adyuvantes de elevado poder de formación de espuma, tales como los óxidos de amina, betaínas y sultaínas. Si se desea, se pueden añadir sales solubles de magnesio tales como MgCl_{2}, MgSO_{4}, y similares, a concentraciones de, por ejemplo, 0,1%-2%, para aportar más espuma y reforzar la capacidad de eliminación de grasa.

Abrillantador

Cualquier abrillantador óptico, agentes blanqueantes fluorescentes u otros agentes abrillantadores o blanqueantes conocidos en la técnica pueden incorporarse en las presentes composiciones cuando están diseñados para el tratamiento o lavado de tejidos, a niveles de forma típica de 0,05% a 1,2%, en peso, de las composiciones detergentes de la presente invención. Los abrillantadores ópticos comerciales que pueden ser útiles en la presente invención se pueden clasificar en subgrupos que incluyen, aunque no necesariamente de forma limitativa, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácidos carboxílicos, metinocianinas, 5,5-dióxido de dibenzotiofeno, azoles, abrillantadores heterocíclicos de 5 y 6 anillos, siendo esta lista ilustrativa pero no limitante. Se describen ejemplos de tales abrillantadores en "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, publicado por John Wiley & Sons, Nueva York (1982).

Los ejemplos específicos de abrillantadores ópticos que son útiles en las presentes composiciones son los identificados en la patente US-4.790.856, concedida a Wixon el 13 de diciembre de 1988. Estos abrillantadores incluyen la serie PHORWHITE de abrillantadores procedentes de Verona. Otros abrillantadores descritos en esta referencia incluyen: Tinopal UNPA, Tinopal CBS y Tinopal 5BM, comercializados por Ciba-Geigy; Artic White CC y Artic White CWD, comercializados por Hilton-Davis, Italia; los 2-(4-estiril-fenil)-2H-naftol[1,2-d]triazoles; 4,4'-bis- (1,2,3-triazol-2-il)-estilbenos; 4,4'-bis(estiril)bisfenilos; y las aminocumarinas. Entre los ejemplos específicos de estos abrillantadores se incluyen 4-metil-7-dietil-amino cumarina; 1,2-bis(-bencimidazol-2-il)etileno; 2,5-bis(benzoxazol-2-il)tiofeno; 2-estiril-nafto-[1,2-d]oxazol y 2-(estilben-4-il)-2H-nafto- [1,2-d]triazol. Véase también la patente US-3.646.015, concedida el 29 de febrero de 1972, a Hamilton. De forma típica, en la presente invención se prefieren los abrillantadores aniónicos.

Colorante

Un ingrediente opcional preferido de las composiciones descritas en la presente invención es un colorante. Los colorantes pueden ser tintes o pigmentos dependiendo de su estructura química. Los colorantes adecuados para su uso en la presente invención son estables al peróxido de diacilo, es decir, no se descomponen en contacto con un peróxido de diacilo.

Colorantes estables preferidos se seleccionan del grupo que consiste en Pigmento verde (CI 74260), Pigmento azul 15:3 (CI 74160) comercializado por BASF, Pigmento Azul 27 (CI 77510), ftalociamina de cobre (ii) del ácido tetrasulfónico y mezclas de los mismos.

Proceso de fabricación

La presente invención abarca además un proceso para la fabricación de las composiciones descritas en la presente memoria. El proceso según la presente invención comprende al menos dos etapas:

En la primera etapa, el DAP se combina con un hidrófobo. En la segunda etapa, la mezcla resultante de la primera etapa se combina con una matriz acuosa, que comprende al menos un tensioactivo aniónico y un tensioactivo no iónico. La matriz acuosa preferiblemente comprende también otros ingredientes opcionales.

Proceso de uso

La composición de la presente invención se puede utilizar como blanqueador de la ropa para limpiar. Cuando la composición se utiliza como blanqueador para la ropa, ésta se puede añadir al ciclo de lavado principal de una lavadora sola o además de un detergente para el lavado de la ropa convencional. Sin embargo, se utiliza preferiblemente como un pretratamiento en donde la composición se aplica a un tejido, lo que le permite permanecer en contacto con dicho tejido antes del lavado y/o aclarado.

Dicha composición puede mantenerse en contacto con el tejido, de forma típica durante un periodo de 1 minuto a varias horas, preferiblemente de 1 minuto a 1 hora, más preferiblemente de 1 minuto a 30 minutos y con máxima preferencia de 2 a 10 minutos. Opcionalmente, cuando el tejido está manchado con manchas/suciedad incrustadas que de no ser así serían muy difíciles de eliminar, dichas composiciones pueden frotarse y/o cepillarse más o menos intensamente, por ejemplo, mediante una esponja o un cepillo o simplemente frotando las dos piezas de tejido una contra la otra.

Por "lavado" se entiende en la presente invención aclarar simplemente los tejidos con agua, o los tejidos se pueden lavar con una composición detergente convencional que comprenden al menos un agente tensioactivo, esto se puede hacer en la lavadora o simplemente a mano.

Por "en su forma neta" se entiende que las composiciones líquidas se aplican directamente sobre los tejidos destinados a pretratamiento sin que los experimentos se sometan a ninguna dilución, p.ej., las composiciones según la presente invención se aplican como se ha descrito en la presente memoria.

Según el proceso de pretratamiento de los tejidos manchados de la presente invención, las composiciones líquidas según la presente invención utilizadas en dicho proceso preferiblemente no deberían dejarse secar sobre los tejidos. De hecho, se ha descubierto que la evaporación del agua contribuye a aumentar la concentración de radicales libres sobre la superficie de los tejidos y, como consecuencia, la velocidad de la reacción en cadena. También se ha postulado que se produce una reacción de autooxidación con la evaporación del agua cuando se deja que las composiciones líquidas se sequen en los tejidos. Dicha reacción de auto-oxidación contribuye a generar radicales peroxi que pueden causar un daño al color. Por lo tanto, al no dejar sobre los tejidos las composiciones blanqueadoras líquidas en el proceso de blanqueado de tejidos según la presente invención, se contribuye a una ventaja según la presente invención, es decir, a reducir el daño en el color cuando los tejidos se someten a pretratamiento con las composiciones blanqueadoras líquidas.

Ejemplos

Las siguientes composiciones se prepararon mezclando los ingredientes citados en las proporciones citadas (% en peso).

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Composición 1

Isopar M	2%
Ftalato de dibutilo	0,5%
Dobanol 45-7	10%
NaPS	1%
Peróxido de didecanoilo	0,8%
H2O2	6,8%
Agua y componentes minoritarios	resto
pH	3

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Composición 2

Dobanol 23-6,5	5%
LAS	1%
Isopar M	1,5%
Peróxido de benzoil lauroilo	2%
Agua y componentes minoritarios	resto
pH	4

Claims

1. Una composición en forma de emulsión y/o microemulsión acuosa, que comprende un peróxido de diacilo (DAP), un sistema tensioactivo en donde el sistema tensioactivo comprende al menos un tensioactivo aniónico y al menos un tensioactivo no iónico, y un disolvente hidrófobo.

2. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el disolvente hidrófobo se selecciona del grupo que comprende hidrocarburos, parafinas, isoparafinas, ésteres hidrófobos y mezclas de los mismos.

3. Una composición según la reivindicación 1, en donde el DAP se selecciona del grupo que consiste en peróxido dialifático, peróxido diaromático, peróxido alifático-aromático y mezclas de los mismos.

4. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el DAP se selecciona del grupo que consiste en peróxido de dioctanoílo, peróxido de didecanoilo, peróxido de dilauroilo, peróxido de dimiristoilo, peróxido de benzoillauroilo, peróxido de benzoillauroilo sustituido y mezclas de los mismos.

5. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el DAP está presente en una cantidad de 0,01% a 20%.

6. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el tensioactivo aniónico se selecciona del grupo que consiste en parafina sulfonatos, alquilbenceno sulfonatos, alquilsulfatos, alquiloetoxisulfatos, alquilcarboxilatos, alquiletoxi carboxilatos, alquilsarcosinatos y mezclas de los mismos.

7. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el tensioactivo aniónico se selecciona del grupo que consiste en parafina sulfonato, alquilbenceno sulfonato, alquilsulfato, alquilcarboxilato y mezclas de los mismos.

8. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el tensioactivo aniónico está presente a un nivel de menos de 10%, preferiblemente menos de 6%.

9. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el tensioactivo no iónico se selecciona del grupo que consiste en alcoholes polietoxilados, alquilpoliglucósidos, sorbitán monoalquilado, tensioactivos poliméricos, como los copolímeros de bloques de tipo Pluronic y mezclas de los mismos.

10. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la relación entre tensioactivo aniónico y tensioactivo no iónico es de 1:2 a 1:20, preferiblemente de 1:4 a 1:10.

11. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que tiene pH de 1 a 7, preferiblemente de 2 a 5.

12. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, la cual comprende adicionalmente un colorante estable frente al peróxido de diacilo.

13. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el pigmento se selecciona del grupo que consiste en: Pigmento verde 7 (CI 74260), Pigmento azul 15:3 (CI 74160), Pigmento azul 27 (CI 77510), ácido ftalocianintetrasulfónico de cobre (II), sal tetrasódica y mezclas de los mismos.

14. Un proceso para preparar una composición en forma de emulsión y/o microemulsión acuosa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende las etapas de:

(a): combinar un DAP con un disolvente hidrófobo

(b): mezclar el producto de (a) con una matriz acuosa que comprende al menos un tensioactivo aniónico y al menos un tensioactivo no iónico.

15. Uso de una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13 para blanquear tejidos.

16. Uso de una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13 como pretratante.