SK58599A3 - Liquid aqueous bleaching compositions and pretreatment process - Google Patents

Abstract

The present invention relates to an acidic aqueous composition suitable for pretreating soiled fabrics comprising a peroxygen bleach and a soil suspending agent selected from the group consisting of an ethoxylated cationic diamine, an ethoxylated cationic polyamine, an ethoxylated cationic amine polymer and mixtures thereof. This invention is also a process for pretreating soiled fabrics with such a composition.

Description

Tekutý vodný prostriedok, vhodný na predpieranie tkanín a spôsob bielenia znečistených tkanínLiquid aqueous composition suitable for fabric washing and bleaching of soiled fabrics

Oblasť technikyTechnical field

Navrhovaný vynález sa zaoberá tekutými vodnými kyslými bieliacimi prostriedkami, ktoré sú predovšetkým vhodné na použitie pri predpieraní bielizne.The present invention relates to liquid aqueous acidic bleaching compositions which are particularly suitable for use in laundry washing.

LL

Doterajší stav techniky * V odbornej literatúre už bol opísaný rad tekutých vodných čistiacich prostriedkov, ktoré sú vhodné predovšetkým na predpieranie tkanín.BACKGROUND OF THE INVENTION A number of liquid aqueous cleaning compositions have been described in the literature and are particularly suitable for prewashing fabrics.

Problémom bežných tekutých vodných čistiacich prostriedkov, predovšetkým tých, ktoré obsahujú peroxidové bieliace činidlo, používaných na predpieranie rôznych typov tkanín vrátane bavlnených tkanín a syntetických tkanín, ako sú polyestery, polyamidy a podobne, je skutočnosť, že nie sú dostatočne účinné na všetky typy škvŕn vrátane mastných škvŕn, enzýmatických škvŕn, škvŕn blata a ílu a podobne a tak neuspokojujú všetky požiadavky zákazníkov. Ďalej sa zistilo, že ďalším problémom tekutých prostriedkov s obsahom peroxidového bieliaceho činidla je skutočnosť, že aj napriek tendencii peroxidového bielidla migrovať k povrchu tkaniny nedochádza vždy k úplnému kontaktu bielidla so škvrnami a nečistotami. Zistilo sa, že migrácii peroxidového bielidla k povrchu čistených škvŕn (ako napríklad škvŕn od hliny) môže zabrániť usadzovanie ďalších aktívnych zložiek, ktoré sú súčasťou tekutých prostriedkov s obsahom peroxidového bielidla, . napríklad zložiek na rozmelnenie ilovitých nečistôt, v čistených tkaninách. Tak sa môžu účinky bieliaceho činidla * značne oslabiť. Výsledkom je zhoršenie bieliacich a čistiacich vlastnosti prostriedku s obsahom peroxidového bieliaceho činádla.A problem with conventional liquid aqueous cleaners, particularly those containing a peroxygen bleach, used to prewash various types of fabrics, including cotton fabrics and synthetic fabrics such as polyesters, polyamides, and the like, is that they are not effective enough for all types of stains, including oily stains, enzymatic stains, mud and clay stains, and the like, do not satisfy all customer requirements. It has further been found that a further problem with the peroxygen bleach-containing liquid compositions is that despite the tendency of the peroxygen bleach to migrate to the fabric surface, the bleach does not always fully contact the stains and impurities. It has been found that the migration of peroxide bleach to the surface of the treated stains (such as clay stains) may prevent the deposition of other active ingredients that are part of liquid compositions containing peroxide bleach,. for example, components to ground ileate impurities in purified fabrics. Thus, the effects of the bleaching agent * can be greatly weakened. As a result, the bleaching and cleaning properties of the peroxygen bleaching agent composition are impaired.

Eredmetom navrhovaného vynálezu je prostriedok s výbornými bieliacimi účinkami a so zvýšenou účinnosťou pri odstraňovaníAn object of the present invention is a composition with excellent bleaching effect and improved removal efficiency

-2škvŕn, vhodný na použitie na čistenie širokého spektra škvŕn a nečistôt. Tekutý prostriedok podľa vynálezu vykazuje svoje výnimočné vlastnosti predovšetkým v podmienkach predpierania a ošetrenia pred vlastným praním, t.j. pri aplikácii neriedeného prostriedku aspoň na časť znečistenej tkaniny ešte pred vlastným praním.- 2 stains, suitable for use in cleaning a wide range of stains and dirt. The liquid composition according to the invention exhibits its exceptional properties, in particular under the conditions of prewash and pre-wash treatment, i.e. when the undiluted composition is applied to at least a portion of the soiled fabric prior to washing.

Ďalšie zložky na použitie v tekutých vodných prostriedkoch s obsahom peroxidového bielidla sa musia vybrať tak, aby dodávali uvedeným prostriedkom požadované vlastnosti, predovšetkým zodpovedajúcu schopnosť odstraňovať škvrny. Avšak použitie takých prísad nesmie neprijateľným spôsobom ovplyvniť chemickú stabilitu prostriedku.The other ingredients for use in liquid aqueous compositions comprising a peroxygen bleach must be selected to impart the desired properties to said compositions, in particular the corresponding stain removal capability. However, the use of such additives must not unacceptably affect the chemical stability of the composition.

Z predchádzajúcich riadkov je zrejmé, že existuje stála potreba objaviť a dodať na trh tekutý vodný prostriedok s obsahom peroxidového bielidla, vhodný na predpieranie, ktorý vykazuje komerčne prijateľnú chemickú stabilitu a zároveň má vynikajúce bieliace schopnosti a vynikajúcu účinnosť pri odstraňovaní škvŕn.It is clear from the foregoing that there is a constant need to discover and market a liquid peroxygen bleach-containing aqueous composition suitable for prewashing, which exhibits commercially acceptable chemical stability, while having excellent bleaching properties and excellent stain removal performance.

Zistilo sa, že zdokonalené účinky pri odstraňovaní škvŕn pri zachovaní zodpovedajúcej chemickej stability sa môžu v procese predpierania dosiahnuť pri použití vodného prostriedku s kyslým pH, najlepšie s pH 6 a nižším, ktorý obsahuje peroxidové bielidlo a ďalej katiónové činidlo, ktoré rozpúšťa nečistoty, vybrané zo skupiny, ktorá obsahuje etoxylované diamíny, etoxylované polyamíny, etoxylované polyméry amínov a ich zmesi tak, ako sú opisané ďalej.It has been found that improved stain removal effects while maintaining adequate chemical stability can be achieved in the prewash process by using an aqueous pH acidic solution, preferably pH 6 and below, containing a peroxygen bleach, and a cationic agent that dissolves impurities selected from a group comprising ethoxylated diamines, ethoxylated polyamines, ethoxylated polymers of amines, and mixtures thereof as described below.

Ďalej sa zistilo, že činidlá, ktoré rozpúšťajú nečistoty tak, ako sú definované tu, sa ľahko zapracujú do kyslých vodných prostriedkov s obsahom peroxidového bielidla podľa navrhovaného vynálezu bez toho, aby výrazne ovplyvnili chemickú stabilitu uvedených prostriedkov. Inými slovami, špecifické činidlá, ktoré rozpúšťajú nečistoty tak, ako sú tu definované, sú v kyslom prostredí úplne kompatibilné s peroxidovými bielidlami.It has further been found that agents that dissolve the impurities as defined herein are readily incorporated into the acidic aqueous compositions containing the peroxygen bleach of the present invention without significantly affecting the chemical stability of said compositions. In other words, the specific agents that dissolve the impurities as defined herein are fully compatible with peroxide bleaches in an acidic environment.

Kyslé vodné prostriedky podľa navrhovaného vynálezu, ktoré obsahujú peroxidové bielidlo a činidlo, ktoré rozpúšťa nečistoty tak, ako sú tu definované, vykazujú pri predpieraniThe acidic aqueous compositions of the present invention which comprise a peroxygen bleach and an agent that dissolves the impurities as defined herein exhibit prewash

-3bielizne, v porovnaní s podobnými prostriedkami bez obsahu činidiel, ktoré rozpúšťajú nečistoty, zdokonalenú účinnosť pri odstraňovaní rôznych typov škvŕn vrátane mastných škvŕn, enzymatických škvŕn a škvŕn od blata a ílu a podobne. Prekvapivo sa tiež preukázalo, že kyslé vodné prostriedky podía navrhovaného vynálezu, ktoré obsahujú ako peroxidové bielidlo, tak činidlo rozpúšťajúce nečistoty, vykazujú pri predpieraní bielizne, v porovananí s podobnými prostriedkami bez obsahu činidiel, ktoré rozpúšťajú nečistoty, zdokonalené bieliace účinky. Teda sa zistilo, že pridaním jedinej zložky, t. j. činidla, ktoré rozpúšťa nečistoty, ku kyslému vodnému prostriedku s obsahom peroxidového bielidla, prináša ako zlepšenie bieliacich účinkov, tak aj schopnosti odstraňovať škvrny. Navyše sa preukázalo, že táto zdokonalená schopnosť odstraňovať rôzne typy škvŕn a zdokonalené bieliace účinky sú zachované aj po dlhodobom skladovaní uvedených kyslých prostriedkov s obsahom peroxidového bielidla.Improved efficiency in removing various types of stains, including greasy stains, enzymatic stains, mud and clay stains, and the like, as compared to similar impurity-free compositions. Surprisingly, it has also been shown that the acidic aqueous compositions of the present invention containing both a peroxygen bleach and an impurity dissolving agent exhibit improved bleaching performance when compared to similar laundry compositions without impurity dissolving agents. Thus, it has been found that by adding a single component, i. j. Dirt-dissolving agents, to an acidic aqueous composition containing a peroxygen bleach, provide both improved bleaching effects and stain removal capabilities. In addition, it has been shown that this improved ability to remove various types of stains and improved bleaching effects are maintained even after long-term storage of said acidic compositions containing peroxide bleach.

Výhodou navrhovaného vynálezu je, že chemicky a fyzikálne stabilné kyslé vodné prostriedky môže zákazník používať pri zachovaní maximálnej účinnosti počas velmi dlhého času.An advantage of the present invention is that the chemically and physically stable acidic aqueous compositions can be used by the customer while maintaining maximum efficiency for a very long time.

Ďalej sa preukázalo, že v niektoých výhodných uskutočneniach navrhovaného vynálezu sa môžu kyslé vodné prostriedky pripraviť vo forme emulzie alebo mikroemulzie bez potreby modifikácie reológie uvedených prostriedkov. Tiež sa preukázalo, že uvedené činidlo, ktoré rozpúšťa nečistoty, znižuje viskozitu uvedených kyslých vodných prostriedkov s obsahom peroxidového bielidla nezávisle na tom, aká bola viskozita prostriedku pred pridaním uvedeného činidla.It has further been shown that in some preferred embodiments of the present invention the acidic aqueous compositions can be prepared in the form of an emulsion or microemulsion without the need to modify the rheology of said compositions. It has also been shown that said soil-dissolving agent reduces the viscosity of said acidic aqueous compositions containing a peroxygen bleach regardless of the viscosity of the composition prior to addition of said agent.

EP-A-271 312 opisuje pracie prostriedky s obsahom bielidla na báze peroxykyselín a činidla, ktoré rozpúšťajú nečistoty, medzi ktoré patria napríklad alkyl a hydroxyalkylétery celulózy, polyméry, ktoré obsahujú etyléntereftalát a polyetylénoxidtereftalát. V tomto patente nie sú uvedené žiadne katiónové diamíny, etoxylované katiónové polyaminy ani etoxylované katiónové polyméry.EP-A-271 312 discloses peroxyacid bleach-containing detergents and soil release agents including, for example, cellulose alkyl and hydroxyalkyl ethers, polymers containing ethylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate. No cationic diamines, ethoxylated cationic polyamines or ethoxylated cationic polymers are disclosed in this patent.

US 4 659 802 opisuje detergentné prostriedky s obsahom katiónových diamínov, etoxylovaných katiónových polyaminovUS 4,659,802 discloses detergent compositions containing cationic diamines, ethoxylated cationic polyamines

-4 a/alebo etoxylovaných katiónových polymérov, ktoré pôsobia ako činidlá na odstránenie škvŕn od hliny a ilu a zároveň bránia ich opätovnému usadzovaniu. Tento patent sa netýka žiadnych peroxidových bielidiel.-4 and / or ethoxylated cationic polymers, which act as stain and ilu stain removal agents while preventing their re-settling. This patent does not apply to any peroxide bleach.

EP-A-111 965 opisuje detergentné prostriedky (pH 6 až 8,5) s obsahom etoxylovaných katiónových mono- alebo diamínov, etoxylovaných katiónových polyaminov a/alebo etoxylovaných kamiónových polymérov, ktoré pôsobia ako činidlá na odstránenie škvŕn od hliny a ílu, a zároveň bránia ich opätovnému usadzovaniu. Tento patent sa netýka žiadnych peroxidových bielidiel.EP-A-111 965 discloses detergent compositions (pH 6-8.5) containing ethoxylated cationic mono- or diamines, ethoxylated cationic polyamines and / or ethoxylated truck polymers, which act as clay and clay stain removal agents. they prevent their re-establishment. This patent does not apply to any peroxide bleach.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Navrhovaný vynález sa týka vodného prostriedku, vhodného na predpieranie tkanín, ktorý má hodnotu pH nižšiu ako 6 a obsahuje peroxidové bieliace činidlo a činidlo, ktoré rozpúšťa nečistoty, vybrané zo skupiny, ktorá obsahuje:The present invention relates to an aqueous fabric washing composition having a pH of less than 6 and comprising a peroxygen bleaching agent and an impurity dissolving agent selected from the group consisting of:

1) etoxylované katiónové diamíny všeobecného vzorca (R³)_d 1) ethoxylated cationic diamines of formula (R ³ ) _d

R“ — L—M¹—R¹ —N⁺ —R '- L — M ¹ —R ¹ —N ⁺ -

L—X alebo (R³)dL - X or (R ³ ) d

Ralebo (X—L—h — M² — R¹ —M² — R² R or (X - L - h - M ² - R ¹ - M ² - R ²

R (R³)dR (R ³ ) d

RR³ —M¹—R¹—N⁺ —RRR ³ —M ¹ —R ¹ —N ⁺ —R

-5kde M¹ je N' alebo N skupina; každé M* je N* alebo N skupina, aspoň jedno M* je N’;Where M ¹ is N 'or N group; each M * is N * or N group, at least one M * is N ';

2) etoxylované katiónové polyaminy všeobecného vzorca:(2) ethoxylated cationic polyamines of the general formula:

(R³)_d (R ³ ) _d

R⁴ — ((A¹ )q — (R^S), - M² — L — X]pR ⁴ - ((A ¹ ) q - (R ^S ), - M ² - L - X] p

Ŕ² Ŕ ²

3) etoxylované katiónové polyméry tvorené polymérnou kostrou a aspoň dvomi M skupinami a aspoň jednou L-X skupinou; kde M je katiónová skupina, ktorá je naviazaná k polymérnej kostre alebo jej integrálnej súčasti, X je neiónová skupina vybraná zo skupiny, ktorá obsahuje H, Ci až C< alkyl alebo hydroxyalkylester alebo éter, alebo ich zmesi; a L je hydrofilný reťazec, ktorý spája skupiny M a X alebo spája skupinu X s polymérnou kostrou;3) ethoxylated cationic polymers consisting of a polymer backbone and at least two M groups and at least one L-X group; wherein M is a cationic group that is bonded to the polymer backbone or an integral part thereof, X is a nonionic group selected from the group consisting of H, C 1 -C 6 alkyl or hydroxyalkyl ester or ether, or mixtures thereof; and L is a hydrophilic chain that connects the groups M and X or connects the group X to the polymer backbone;

4) ich zmesi, kde A¹ je4) mixtures thereof, wherein A ¹ is

0 0 0 0 0 0 0 0 O ABOUT II II II II II II II II II — OCN—, II - OCN—, -yc-. -yc-. —NCO—. I -NCO. I -NCN —, 1 1 -NCN -, 1 1 -CN-, -CN, R R 1 R 1 R 1 1 R R 1 1 R R 1 R 1 R 1 R 1 R O ABOUT O ABOUT 0 0 0 0 0 0 II II II II II II II H II H —co— -what- , —oco—, - , —Oco—, - —oc—, -C? C-, -CNC — 1 R -CNC - 1 R alebo -0 — or -0 -

R je H alebo C_x až C₄ alkyl alebo hydroxyalkyl, R¹ je C2 až C12 alkylén, hydroxyalkylén, alkenylén, arylén alebo alkarylén, alebo C? až C3 oxyalkylénové skupina s 2 až 20 oxyalkylénovými jednotkami za predpokladu, že nevznikajú žiadne O-N väzby; každá skupina R² je Ci až C4 alkyl alebo hydroxyalkyl, skupina L-X alebo dve R² spolu tvoria skupinu - (CH2) t-A²- (CH2,kde A² R is H or _{a Cl-C4} alkyl or hydroxyalkyl, ^R1 is C2-C12 alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene, arylene or alkarylene, or a C? a C 3 -C 10 oxyalkylene group having 2 to 20 oxyalkylene units, provided that no ON bonds are formed; each ^R2 is Cl-C4 alkyl or hydroxyalkyl, the moiety LX, or two R ² together form a group - (CH 2) t A ² - (CH 2 wherein A ²

-6je -O- alebo -CH₂-, r je 1 alebo 2, s je 1 alebo 2 a r + s = 3 alebo 4; každá skupina R³ je Ci až C8 alkyl alebo hydroxyalkyl, benzyl, skupina -L-X, alebo dve R³ skupiny a alebo jedna R³ a jedna R^? skupina tvoria skupinu - (CH.J r-A²- (CHj) a-, R⁴ je substituovaná C3 až Ci> alkylová, hydroxyalkylové, alkenylové arylová alebo alkarylová skupina s p substituovanými miestami; R⁵ je Ci až Ck alkenyl, hydroxyalkylén, alkenylén, arylén alebo alkarylén, alebo C? až C3 oxyalkylénová skupina s 2 až 20 oxyalkylénovými jednotkami za predpokladu, že nevznikajú žiadne 0-0 alebo O-N väzby; X je neiónová skupina vybraná zo skupiny, ktorá obsahuje H, Ci až C4 alkyl alebo hydroxyalkyl esterovej alebo éterovej skupiny a ich zmesi; L je hydrofilný reťazec, ktorý obsahuje polyoxyalkylénovú jednotku [ (R^ŕ0)(CHjCHjO) n]kde R⁶ je C₃ až C< alkylén alebo hydroxyalkylén a m a n sú také čísla, aby skupina -(CH₂CH₂O)_npredstavovala najmenej 50 % hmotnosti uvedenej polyoxyalkylénovej jednotky; d je 1 keď M' je N* a 0, keď M² je N; n je najmenej 6 pre uvedené katiónové diaminy a najmenej 3 pre uvedené katiónové polyamíny a katiónové polyméry; p je číslo od 3 do 8; q je 1 alebo 0; t je 1 alebo 0, s podmienkou, že t je 1 pokiaľ q je 1.-6 is -O- or -CH ₂ -, r is 1 or 2, s is 1 or 2, and r + s = 3 or 4; each R ³ is a C to C 8 alkyl or hydroxyalkyl, benzyl, the moiety -LX, or two R ³ groups or one and R ³ and one ^R? the group consisting of - (CH ² J ² - (CH 3) a -), R ⁴ is a substituted C 3 -C 1 alkyl, hydroxyalkyl, alkenyl aryl or alkaryl group with substituted sites; R ⁵ is C 1 -C 8 alkenyl, hydroxyalkylene, alkenylene, arylene or alkarylene, or a C 2 -C 3 oxyalkylene group having 2 to 20 oxyalkylene units, provided that no 0-0 or ON bonds are formed, X is a nonionic group selected from the group consisting of H, C 1 to C 4 alkyl or hydroxyalkyl ester; ether groups, and mixtures thereof; L is a hydrophilic chain which contains the polyoxyalkylene moiety [(R ^f 0) (CHjCHjO) n] wherein R ⁶ is a C ₃ to C <alkylene or hydroxyalkylene aman are numbers such that the moiety - (CH ₂ CH ₂ O) _n comprises at least about 50% by weight of said polyoxyalkylene moiety; d is 1 when M 'is N + and is 0 when M ² is N; n is at least 6 for said cationic diamines and is at least 3 for said cationic polyamines and cationic polymers; p is a number from 3 to 8, q is 1 or 0, t is 1 or 0, with the proviso that t is 1 when q is 1.

Navrhovaný vynález sa tiež zaoberá spôsobom bielenia znečistených tkanín pomocou tekutého kyslého vodného prortriedku tak, ako bol definovaný vyššie. Uvedený spôsob čistenia zahŕňa aplikáciu neriedeného prostriedku aspoň na časť uvedenej znečistenej tkaniny ešte pred vlastným praním.The present invention also relates to a method for bleaching soiled fabrics using a liquid acidic aqueous detergent as defined above. Said cleaning method comprises applying the undiluted composition to at least a portion of said soiled fabric prior to washing.

Podrobný opis vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Prostriedkyresources

Navrhovaný vynález sa týka tekutého kyslého vodného prostriedku, vhodného na predpieranie tkanín, ktorý obsahuje peroxidové bielidlo a činidlo rozpúšťajúce nečistoty, vybrané zo skupiny, ktorá obsahuje etoxylované katiónové diaminy, etoxylované katiónové polyamíny a etoxylované katiónové polyméry amínov a ich zmesi tak, ako boli opísané vyššie.The present invention relates to a liquid acidic aqueous fabric wash composition comprising a peroxygen bleach and an impurity dissolving agent selected from the group consisting of ethoxylated cationic diamines, ethoxylated cationic polyamines and ethoxylated cationic polymers of amines and mixtures thereof as described above. .

Pridaním vyššie opísaného činidla, ktoré rozpúšťa nečistoty, k tekutému kyslému vodnému prostriedku s obsahom peroxidového bielidla, sa dosiahne, najmä v podmienkach predpierania, lepšiaBy adding the above-described soil-dissolving agent to a liquid acidic aqueous composition containing a peroxygen bleach, a better performance is achieved, particularly under pre-wash conditions.

-7účinnost pri odstraňovaní širokého spektra škvŕn vrátane mastných škvŕn, enzymatických škvŕn a škvŕn od blata a/alebo ílu, rovnako ako dokonalejší bieliaci účinok pri zachovaní zodpovedajúcej chemickej stability.-7 effectiveness in removing a wide range of stains, including greasy stains, enzymatic stains, and mud and / or clay stains, as well as improved bleaching performance while maintaining adequate chemical stability.

Pojmom účinnosť pri odstraňovaní škvŕn sa tu označuje schopnosť odstraňovať širokú škálu škvŕn a nečistôt, ako sú mastné/olejové škvrny, škvrny enzymatického pôvodu a/alebo škvrny od blata/ílu (hrubé nečistoty). Termínom mastné/olejové škvrny sa označujú také mastné škvrny a nečistoty na tkaninách, ako napríklad škvrny od špinavého motorového oleja, minerálneho oleja, líčidiel, rúžu, rastlinného oleja, špagetovej omáčky, majonézy a podobne. Príkladom škvŕn enzymatického pôvodu môžu byť škvrny od trávy, čokolády alebo krvi.The term stain removal efficiency refers to the ability to remove a wide range of stains and impurities such as grease / oil stains, enzymatic stains, and / or mud / clay stains (coarse soils). The term grease / oil stains refers to such grease stains and dirt on fabrics such as stains from dirty engine oil, mineral oil, make-up, lipstick, vegetable oil, spaghetti sauce, mayonnaise, and the like. Examples of stains of enzymatic origin can be grass, chocolate or blood stains.

7a príčinu úplne neočakávaného úspechu, t.j. zdokonalenej účinnosti pri odstraňovaní škvŕn a zdokonalených bieliacich účinkov, sa považujú tri mechanizmy. Po prvé, bielidlo na báze peroxidu je povrchovo aktívne, najmä v prípade povrchov s obsahom organického materiálu, a teda má tendenciu migrovať k povrchu tkaniny a tak je schopné z povrchu tkaniny odstraňovať organický materiál, ktorý podlieha bieleniu. Po druhé, činidlo, ktoré rozpúšťa nečistoty, môže interagovať s negatívne nabitými nečistotami na povrchu tkaniny a tak povrch tkaniny neutralizovať, čím sa uľahčí migrácia peroxidového bielidla k povrchu tkaniny. Po tretie, je činidlo, ktoré rozpúšťa nečistoty, schopné odstraňovať a rozpúšťať nečistoty ako sú mastné nečistoty, hrubšie častice (blato/íl) a/alebo nečistoty enzymatického pôvodu na povrchu tkaniny, čim sa uľahčí úloha peroxidového bielidla pri odstraňovaní škvŕn a nečistôt, ktoré podliehajú bieleniu, z povrchu tkaniny.7a cause completely unexpected success, i. improved stain removal efficiency and improved bleaching effects are considered three mechanisms. First, the peroxide-based bleach is surface-active, particularly in the case of surfaces containing organic material, and thus tends to migrate to the fabric surface and thus is able to remove the organic material which is subject to bleaching from the fabric surface. Second, the soil-dissolving agent can interact with negatively charged soils on the fabric surface and thus neutralize the fabric surface, thereby facilitating migration of the peroxide bleach to the fabric surface. Third, the soil dissolving agent is capable of removing and dissolving contaminants such as greasy soils, coarser particles (mud / clay) and / or enzymatic soil contaminants on the fabric surface, thereby facilitating the role of peroxide bleach in removing stains and soils that undergo bleaching, from the surface of the fabric.

Činidlá, ktoré rozpúšťajú nečistoty použité tu, sú úplne kompatibilné s peroxidovými bielidlami. Bez toho, že by sme sa chceli viazať teóriou, kompatibilita bielidla s činidlom, ktoré rozpúšťa nečistoty, sa môže objasniť nasledujúcim spôsobom. Predpokladá sa, že kvartenizácia dusíkatých skupín má dvojitý účinok. Po prvé, udeľuje molekule kladný náboj, čím zlepšuje adsorpciu na škvrny a častice nečistôt (íl) na povrchu tkaniny,Agents that dissolve the impurities used herein are fully compatible with peroxide bleaches. Without wishing to be bound by theory, the compatibility of the bleach with an impurity dissolving agent may be elucidated as follows. It is believed that the quartenization of nitrogen groups has a double effect. First, it imparts a positive charge to the molecule, thereby improving adsorption to stains and dirt particles (clay) on the fabric surface,

-8a po druhé, odstraňuje voľný elektrónový pár na dusíkatej skupine, ktorý by ľahko podliehal oxidácii bieliacimi činidlami a tak molekulu vo vodnom roztoku peroxidového bielidla stabilizuje. Činidla, ktoré rozpúšťajú nečistoty, použité tu sú úplne kompatibilné tiež s médiom s kyslým pH.Secondly, it removes the free electron vapor on the nitrogen group, which would easily undergo oxidation by bleaching agents, thereby stabilizing the molecule in aqueous peroxide bleach solution. The impurity dissolution agents used herein are also fully compatible with the acidic pH medium.

Vodné bieliace prostriedky podľa navrhovaného vynálezu sú chemicky stabilné. Termín chemicky stabilný znamená, že uvedené prostriedky podľa navrhovaného vynálezu, ktoré obsahujú peroxidové bielidlo, nestratia pri teplote 50 °C za dva týždne viac ako 20 % využiteľného kyslíka. Koncentrácia využiteľného kyslíka sa meria bežne známymi chemickými titračnými metódami, ako sú napríklad jodometrická metóda, permanganometričká metóda alebo cerimetrická metóda. Uvedené metódy a kritériá výberu zodpovedajúcej metódy sú opísané napríklad v Hydrogen Peroxide, W.C. Schumb, C.N. Satterfield a R.L. Wentworth; Reinhold Publishing Corporation, New York 1995; alebo Organic Peroxides Daniel Swern, Editor Wiley Int. Science, 1970. Alternatívne sa môže stabilita uvedených prostriedkov stanoviť pomocou bulging test method.The aqueous bleaching compositions of the present invention are chemically stable. The term chemically stable means that the compositions of the present invention which contain a peroxygen bleach will not lose more than 20% of usable oxygen at 50 ° C in two weeks. The usable oxygen concentration is measured by commonly known chemical titration methods, such as the iodometric method, the permanganometric method or the cerimetric method. Said methods and criteria for selecting the corresponding method are described, for example, in Hydrogen Peroxide, W.C. Schumb, C.N. Satterfield and R.L. Wentworth; Reinhold Publishing Corporation, New York 1995; or Organic Peroxides by Daniel Swern, Editor of Wiley Int. Science, 1970. Alternatively, the stability of said compositions can be determined using a bulging test method.

HH

Bieliace prostriedky podľa navrhovaného vynálezu sú tiež fyzikálne stabilné. Termínom fyzikálne stabilný sa tu označuje skutočnosť, že sa prostriedky podľa navrhovaného vynálezu, vystavené stresovýn podmienkam (napríklad 40 °C počas 2 týždňov) nerozdelia do dvoch alebo viacerých fáz.The bleaching compositions of the present invention are also physically stable. The term physically stable refers to the fact that the compositions of the present invention exposed to stress conditions (e.g., 40 ° C for 2 weeks) do not separate into two or more phases.

Prostriedky podľa navrhovaného vynálezu sú vodné, t.j. od 50 % do 98 %, lepšie potom od 50 % do 95 %, ešte lepšie len od 50 % do 90 % ich celkovej hmotnosti tvorí voda.The compositions of the present invention are aqueous, i. from 50% to 98%, preferably from 50% to 95%, more preferably only from 50% to 90% of their total weight is water.

Základnou zložkou prostriedku podľa navrhovaného vynálezu je peroxidové bielidlo alebo ich zmes.The essential component of the composition of the present invention is a peroxygen bleach or a mixture thereof.

Peroxidovým bielidlom, vhodným na použitie podľa navrhovaného vynálezu môže byť akékoľvek, odborníkom známe, peroxidové bielidlo. Také peroxidové bielidlo obsahuje peroxid vodíka alebo jeho vo vode rozpustný zdroj alebo ich zmesi. Práve prítomnosť peroxidového bielidla prispieva k vynikajúcim čistiacim a bieliacim vlastnostiam prostriedkov, používaných podľa navrhovaného vynálezu. Termín zdroj peroxidu vodíkaThe peroxygen bleach suitable for use in the present invention may be any peroxygen bleach known to those skilled in the art. Such a peroxygen bleach comprises hydrogen peroxide or a water-soluble source thereof or mixtures thereof. It is the presence of a peroxygen bleach which contributes to the excellent cleaning and bleaching properties of the compositions used in the present invention. The term hydrogen peroxide source

-9tak, ako je tu použitý označuje akúkoľvek zlúčeninu, ktorá pri kontakte s vodou produkuje perhydroxylové ióny.-9 as used herein refers to any compound which produces perhydroxyl ions upon contact with water.

Medzi vhodné vo vode rozpustné zdroje peroxidu vodíka na použitie podľa navrhovaného vynálezu patria peruhličitany, perkremičitany, persírany ako napríklad monopersíran, perbority, peroxykyseliny ako kyselina diperoxydodekándiová (DPDA), kyselina magnézium perftalová, kyselina perlaurová, kyselina perbenzoová a kyseliny alkylperbenzoové, hydroperoxidy, diacylperoxidy a ich zmesi. Za najvhodnejšie peroxidové bielidla na použitie podlá navrhovaného vynálezu sa považujú peroxid vodíka, hydroperoxid a/alebo alifatické diacylperoxidy.Suitable water-soluble sources of hydrogen peroxide for use in the present invention include percarbonates, per silicates, persulfates such as monopersulfate, perborites, peroxyacids such as diperoxydodecanedioic acid (DPDA), magnesium perfalic acid, perlauric acid, perbenzoic acid, and alkylperbenzoic acids, alkylperbenzoic acids, and alkylperbenzoic acids, mixtures thereof. Peroxide bleaches for use according to the present invention are considered to be hydrogen peroxide, hydroperoxide and / or aliphatic diacyl peroxides.

Medzi vhodné hydroperoxidy na použitie podlá navrhovaného vynálezu patria kumylhydroperoxid, 2,4,4-trimetylpentyl-2hydroperoxid, diizoptopylbenzénmonohydroperoxid, terc.amylhydroperoxid a 2,5-dimetylhexán-2,5-dihydroperoxid. Výhodou uvedených hydroperoxidov je ich šetrnosť k textilným vláknam aj farbám pri zachovaní vynikajúcich bieliacich vlastností.Suitable hydroperoxides for use in the present invention include cumyl hydroperoxide, 2,4,4-trimethylpentyl-2-hydroperoxide, diisoptopropylbenzene monohydroperoxide, t-amyl hydroperoxide and 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide. The advantage of said hydroperoxides is their friendliness to textile fibers and dyes while maintaining excellent whitening properties.

Prostriedky podía navrhovaného vynálezu obsahujú uvedené peroxidové bielidlo alebo zmes uvedených bielidiel v množstve od 0,01 % do 15 %, lepšie však od 0,1 % do 12 %, ešte lepšie od 0,5 % do 10 % a najlepšie od 2 % do 8 % celkovej hmotnosti prípravku.The compositions of the present invention comprise said peroxygen bleach or blend of said bleaches in an amount of from 0.01% to 15%, preferably from 0.1% to 12%, more preferably from 0.5% to 10%, and most preferably from 2% to 15%. 8% of the total weight of the preparation.

Nevyhnutnou zložkou prostriedkov podía navrhovaného vynálezu je činidlo, ktoré rozpúšťa nečistoty, vybrané zo skupiny, ktorá obsahuje etoxylované katiónové diamíny, etoxylované katiónové polyamíny, etoxylované katiónové amínové polyméry tak, ako boli definované vyššie a ich zmesi.An essential component of the compositions of the present invention is an impurity dissolving agent selected from the group consisting of ethoxylated cationic diamines, ethoxylated cationic polyamines, ethoxylated cationic amine polymers as defined above, and mixtures thereof.

V predchádzajúcich všeobecných vzorcoch katiónových amínov je R¹ vetvený (t.j.In the previous general formulas of the cationic amines, R ^{1 is} branched (i.e.

CHo —CH—, ^z ICHo —CH—, ^from I

I cyklický (tj.I cyclic (i.e.

CH — CH? —CH—);CH - CH? CH-);

- 10alebo najlepšie lineárny (t.j. -CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-) alkylén, hydroxyalkylén, alkenylén, alkarylén alebo oxyalkylén. R^: je pre etoxylované katiónové diamíny najlepšie C₂ až C₆ alkylén. Každý R' je výhodne metyl alebo skupina -L-X; každý R³ je výhodne Ci až Cj alkyl alebo hydroxyalkyl, najlepšie metyl.Or preferably linear (ie -CH ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CH ₂ CH ₂ -) alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene, alkarylene or oxyalkylene. R ² is preferably C ₂ to C ₆ alkylene for ethoxylated cationic diamines. Each R 'is preferably methyl or -LX; each R ³ is preferably C 1 to C 1 alkyl or hydroxyalkyl, most preferably methyl.

Kladný náboj N* skupín je kompenzovaný zodpovedajúcim počtom opačne nabitých aniónov. Medzi vhodné záporne nabité proti ióny patria Cl, Br^-, SO3“², PO4“·, MeOSO₃“ a podobne.The positive charge of the N * groups is compensated by the corresponding number of counter-charged anions. Suitable negatively charged counter ions include Cl, Br ^- , SO 3 " ² , PO 4" ·, MeOSO ₃ "and the like.

Predovšetkým vhodné záporne nabité protiióny sú Cl^- a Br“.Particularly suitable negatively charged counterions are Cl ^- and Br '.

X je neiónová skupina vybraná zo skupiny, ktorá obsahuje vodík (H), Ci až C₄ alkyl alebo hydroxyalkyl ester alebo éter, alebo ich zmesi. Medzi mimoriadne vhodné estery alebo étery patria acetátester, resp. metyléter. Najvhodnejšími neiónovými skupinami sú H a metyléter.X is a nonionic group selected from the group consisting of hydrogen (H), a C 1 to C ₄ alkyl or hydroxyalkyl ester or an ether, or mixtures thereof. Particularly suitable esters or ethers include the acetate ester and the ethyl ester, respectively. ether. Most suitable nonionic groups are H and methyl ether.

V predchádzajúcich všeobecných vzorcoch je hydrofóbny reťazec obvykle tvorený výhradne polyoxyalkylénovou jednotkou ((R⁶O)m(CH;CHO)ri] . Skupiny -{R⁶0)ma -(CH₂CH₂O)_n- polyoxyalkylénovej jednotky môžu byť navzájom zmiešané alebo lepšie usporiadané do blokov (R⁶O)m a -(CH2CH2O)n^- skupín. R⁶ je najlepšie CjH,; (propylén); m je výhodne číslo od 0 do 5, najlepšie 0; t.j. polyoxyalkylénová jednotka je tvorená výhradne skupinou (CH2CH₂O)„-. Skupina (CH₂CH₂O)_n- výhodne tvorí najmenej 85 % hmotnosti polyoxyalkylénovej jednotky, najlepšie však tvorí celých 100 % jej hmotnosti (m je 0).In the foregoing general formulas, the hydrophobic chain is usually composed solely of a polyoxyalkylene unit ((R ⁶ O) m (CH; CHO) r 1) - The groups - (R ⁶ 0) m - (CH ₂ CH ₂ O) _n - polyoxyalkylene units may be mixed or better arranged into blocks (R ⁶ O) having - (CH 2 CH 2 O) n ^- groups. R ⁶ is preferably C 1 H ³ ; (Propylene); m is preferably a number from 0 to 5, most preferably 0; i.e. the polyoxyalkylene moiety consists entirely by (CH 2 CH ₂ O) '-. The group (CH ₂ CH ₂ O) _n - preferably constitutes at least 85% by weight of the polyoxyalkylene unit, but most preferably constitutes the entire 100% by weight (m is 0).

V predchádzajúich všeobecných vzorcoch sú pre katiónové diaminy a polyamíny M¹ a M² najlepšie tvorené skupinou N*.In the preceding general formulas, for cationic diamines and polyamines, M ¹ and M ^{2 are} best formed by the group N *.

Etyloxylované katiónové diamíny majú výhodne všeobecný vzorec:Ethyloxylated cationic diamines preferably have the general formula:

CHX-(- OCH₂CH₂)_n CHX - (- OCH ₂ CH ₂ ) _n

N⁺ - Cll₂—CH₂“ (-CH₂)_a ch₂ch₂o-)- XN ⁺ - ₂ CII CH ₂ "(CH _{2) a} CH ₂ CH ₂ O -) - X

CHiCHi

I ³ _N⁺---CH₂CH₂O ),tX b l (CH₂CI I₂o xI _N ⁺ --- ³ CH ₂ CH ₂ O), TX bl (CH ₂ Cl ₂ I ox

-11kde X a n sú definované tak, ako vyššie, a je čislo od 0 do 4 (t.j. etylén, propylén, hexametylén) a b je 1. Pre katiónové diaminy je n výhodne aspoň 12, typicky však v rozsahu od 12 doWhere X and n are as defined above, and is a number from 0 to 4 (i.e., ethylene, propylene, hexamethylene) and b is 1. For cationic diamines, n is preferably at least 12, typically in the range of 12 to

42.42nd

V predchádzajúcom všeobecnom vzorci pre etoxylované katiónové polyaminy je R* (lineárny, vetvený alebo cyklický) výhodne substituovaná C3 až C₆ alkylová, hydroxyalkýlová alebo arylová skupina; A¹ je najlepšieIn the preceding general formula for ethoxylated cationic polyamines, R * (linear, branched, or cyclic) is preferably substituted with a C 3 -C ₆ alkyl, hydroxyalkyl or aryl group; And ¹ is the best

OABOUT

II — CN —;II-CN-;

II

H n je výhodne aspoň 12, typicky je však v rozsahu od 12 do 42, p je najlepšie číslo od 3 do 6. Pokial je R⁴ substituovaná arylová alebo alkaŕylová skupina, je q výhodne 1 a R⁵ je· výhodne C; až C3 alkylén. Pokial je R⁴ substituovaná alkylová, hydroxyalkylová alebo alkenylová skupina a q je 0, je R⁵ výhodne C2 až C3 oxyalkylénová skupina; pokial q je 1, R⁵ je výhodne C2 až C₃ alkylénová skupina.H n is preferably at least 12, but typically ranges from 12 to 42, p is most preferably from 3 to 6. When R ^{4 is a} substituted aryl or alkaryl group, q is preferably 1 and R ⁵ is preferably C; to C3 alkylene. When R ^{4 is a} substituted alkyl, hydroxyalkyl or alkenyl group and q is 0, R ^{5 is} preferably a C 2 to C 3 oxyalkylene group; when q is 1, R ⁵ is preferably a C 2 to C ₃ alkylene group.

Tieto etoxylované katiónové polyaminy sa môžu odvodiť od polyaminoamidov ako sú:These ethoxylated cationic polyamines may be derived from polyaminoamides such as:

OABOUT

CN(C₃H₆-)-NH₂ alebo HOCN (C ₃ H ₆ -) - NH ₂ or HO

CN —CjHg —NH₂ H OCN _NH2 HO -CjHg

IIII

-CN—(-C₃H₆-)-NH₂ H-CN - (- C ₃ H ₆ -) - NH ₂ H

OABOUT

CN—(C₃H₆ —)NH₂ HCN - (C ₃ H ₆ -) NH ₂ H

-12Tieto etoxylované katiónové polyamíny sa môžu odvodiť tiež od derivátov polyaminopropylénoxidu, ako je napríklad:These ethoxylated cationic polyamines may also be derived from polyaminopropylene oxide derivatives, such as:

-<^OC3^H6)_c~ ^NH2- < ^OC 3 ^H 6) _c - ^NH 2

CH <^OC3^H6)_C~^NH2 *-<^OC3^H6)c —^nh2 kde každé c je čislo od 2 do 20.CH < ^OC 3 ^H 6) _C - ^NH 2 * - < ^OC 3 ^H 6) c - ^nh 2 where each c is a number from 2 to 20.

Vo vode rozpustné katiónové polyméry podlá vynálezu obsahujú polymérnu kostru, najmenej 2 M skupiny a najmenej jednu L-X skupinu; kde M je katiónová skupina, ktorá je viazaná k polymérnej kostre, alebo je jej integrálnou súčasťou; X je neiónová skupina vybraná zo skupiny, ktorá obsahuje H, Ci až C₄ alkyl alebo hydroxyalkyl ester alebo éter a ich zmesi; a L je hydrofilný reťazec, ktorý spája skupiny M a X alebo X s polymérnou kostrou.The water-soluble cationic polymers of the invention comprise a polymer backbone, at least 2 M groups and at least one LX group; wherein M is a cationic group which is bound to or is an integral part of the polymer backbone; X is a nonionic group selected from the group consisting of H, C 1 to C ₄ alkyl or hydroxyalkyl ester or ether and mixtures thereof; and L is a hydrophilic chain that links the M and X or X groups to the polymer backbone.

Termín polymérna kostra tak, ako je tu použitý označuje polymérnu jednotku, ku ktorej sú skupiny M a L-X naviazané, alebo ktoré sú integrálnou súčasťou. Týmto termínom je označená aj oligomérna kostra (2 až 4 jednotky), aj skutočná polymérna kostra (5 a viacero jednotiek).The term polymer backbone as used herein refers to the polymer unit to which the groups M and L-X are attached or which are an integral part. This term refers to both an oligomeric backbone (2 to 4 units) and an actual polymer backbone (5 or more units).

Tak, ako je tu použitý termín naviazaný na” znamená, že skupina je zavesená na polymérnej kostre. Príkladom takej väzby sú nasledujúce všeobecné vzorce Ά a B:As used herein, the term "attached to" means that the group is hinged to the polymer backbone. Examples of such a bond are the following general formulas Ά and B:

M MLM ML

- 13Použitý termín integrálna súčasť označuje skupinu, ktorá tvorí časť polymérnej kostry. Príkladom môžu byť nasledujúce všeobecné vzorce C a D:As used herein, the term integral component refers to a group that forms part of a polymer backbone. Examples are the following general formulas C and D:

---M — . i--- M -. and

LL

-M--r-M - r

LL

Použiť sa môže akákoľvek polymérna kostra, pokiaľ je výsledný katiónový polymér rozpustný vo vode a pokiaľ má schopnosť odstraňovať nečistoty a brániť ich opätovnému usadzovaniu. Vhodné polymérne kostry sú odvodené od polyuretánov, polyesterov, polyéterov, polyamidov, polyimidov a podobne; ďalej od . polyakrylátov, polyakrylamidov, polyvinyléterov, polyetylénov, polypropylénov, jSólyalkylénov, polystyrénov, polyalkarylénov, polyalkylénamínov, polyalkylénimínov, polyvinylamínov, polyalylamínov, polydialylamínov, polyvinylpyridínov, polyaminotriazolov, polyvinylalkoholu, aminopolyureylénov a podobne a ich zmesi.Any polymer backbone can be used as long as the resulting cationic polymer is water soluble and has the ability to remove impurities and prevent them from re-settling. Suitable polymer backbones are derived from polyurethanes, polyesters, polyethers, polyamides, polyimides and the like; further from. polyacrylates, polyacrylamides, polyvinyl ethers, polyethylenes, polypropylenes, polyalkylenes, polyalkyleneamines, polyalkylenimines, polyvinylamines, polyalylamines, polydialylamines, polyvinylpyridines, polyaminotriazines, polyaminothylenesines, polyaminotriazines, polyaminobrylenes, polyaminobrylenes, polyaminobrylenes, polyaminobrylenes, polyaminobrylenes, polyaminobrylenes, polyaminobrylenes, polyvinylpyridines, polyaminobrylenes, polyaminobrylenes;

M môže byť ktorákoľvek kompatibilná katiónová skupina, ktorá obsahuje N* (kvartéme), kladne nabité centrum. Kvartérne pozitívne nabité centrum obsahujú napríklad nasledujúce dva všeobecné vzorce E a F:M may be any compatible cationic group that contains an N * (quaternary), positively charged center. For example, the quaternary positively charged center contains the following two general formulas E and F:

++

- 14Predovšetkým vhodné M skupiny sú také, ktoré obsahujú kvartérne centrum reprezentované všeobecným vzorcom E. Katiónová skupina je najlepšie umiestnená v tesnej blízkosti polymérnej kostry alebo je jej integrálnou súčasťou.Particularly suitable M groups are those containing a quaternary center represented by the general formula E. The cationic group is preferably located in close proximity to or is an integral part of the polymer backbone.

Kladný náboj N*centra je kompenzovaný zodpovedajúcim počtom záporne nabitých protiiónov. Medzi vhodné záporne nabité proti ióny patria Cľ, Br, S03^-, MeOSO₃ a podobne. Predovšetkým vhodné záporne nabité protiióny sú Cla Br.The positive charge of the N * center is compensated by the corresponding number of negatively charged counterions. Suitable negatively charged counter ions include Cl, Br, SO 3 ^- , MeOSO _3, and the like. Particularly suitable negatively charged counterions are Cla Br.

X je neiónová skupina vybraná zo skupiny, ktorá obsahuje vodík (H), Ci až C₄ alkyl alebo hydroxyalkyl ester alebo éter, alebo ich zmesi. Medzi mimoriadne vhodné estery a étery patria acetátester, resp. metyléter. Najvhodnejšími neiónovými skupinami sú H a metyléter.X is a nonionic group selected from the group consisting of hydrogen (H), a C 1 to C ₄ alkyl or hydroxyalkyl ester or an ether, or mixtures thereof. Particularly suitable esters and ethers include the acetate ester and the ethyl ester, respectively. ether. Most suitable nonionic groups are H and methyl ether.

V katiónových polyméroch vhodných na použitie v prostriedkoch podlá navrhovaného vynálezu je bežne pomer katiónových skupín M a neiónových skupín X 1:1 až 1:2. Avšak napríklad pri príslušnej kopolymerizácii katiónových, neiónových (t.j. obsahujúcich skupinu L-X) a zmiešaných katiónových/neiónových monoméróv sa môže pomer katiónových skupín M a neiónových skupín X od daného pomeru líšiť. Pomer zastúpenia skupín M a skupín X sa obvykle pohybuje v rozsahu od 2 : 1 do 1 : 10. Výhodne je tento pomer u katiónových polymérov na použitie podlá vynálezu 1 : 1 až 1 : 5. Polyméry pripravené takouto kopolymérizáciou sú typicky náhodné, t.j. katiónové, neiónové a zmiešané katiónové/neiónové monoméry kopolymérujú v neopakovatelnom poradí.In the cationic polymers suitable for use in the compositions of the present invention, the ratio of cationic groups M to nonionic groups X is typically 1: 1 to 1: 2. However, for example, in the respective copolymerization of cationic, nonionic (i.e. containing L-X) and mixed cationic / nonionic monomers, the ratio of the cationic groups M and the nonionic groups X may differ from that ratio. The ratio of the groups M and the groups X is usually in the range of 2: 1 to 1: 10. Preferably, the ratio of cationic polymers for use according to the invention is 1: 1 to 1: 5. The polymers prepared by such copolymerization are typically random, i. cationic, nonionic and mixed cationic / nonionic monomers copolymerize in a non-repeatable order.

Jednotky, ktoré obsahujú skupiny M a skupiny L-X môžu tvoriť až 100 % všetkých katiónových polymérov navrhovaného vynálezu. Avšak aj začlenenie ďalších jednotiek (najlepšie neiónových) do polymérov podlá vynálezu je možné. Medzi také jednotky patria napríklad akrylamidy, vinylétery a tie jednotky, ktoré obsahujú terciálne amínové skupiny (M¹), s obsahom N centra. Tieto ďalšie jednotky môžu tvoriť 0 až 90 % polymérov (pričom 10 % až 100 % polyméru je tvorené jednotkami, ktoré obsahujú M a L-X skupiny, vrátane M^l-L-X skupín). Bežne tieto ďalšie jednotky predstavujú 0 % až 50 % polyméru (pričomUnits containing M groups and LX groups can account for up to 100% of all cationic polymers of the present invention. However, it is also possible to incorporate other units (preferably non-ionic) into the polymers of the invention. Such units include, for example, acrylamides, vinyl ethers and those containing tertiary amine groups (M ¹ ) containing an N center. These additional units may comprise 0 to 90% of the polymers (wherein 10% to 100% of the polymer is composed of units containing M and LX groups, including M ¹ -LX groups). Typically, these additional units represent 0% to 50% of the polymer (wherein

- 1550 % až 100 % polyméru je tvorených jednotkami, ktoré obsahujú M a L-X skupiny).1550% to 100% of the polymer consists of units containing M and L-X groups).

Každá zo skupín M a L-X je zastúpená v počte od 2 do asi 200. Typicky je počet každej zo skupín M a L-X v rozsahu 3 až 100, najlepšie potom 3 až 40.Each of the groups M and L-X is represented in a number from 2 to about 200. Typically the number of each of the groups M and L-X is in the range of 3 to 100, preferably 3 to 40.

Hydrofilné reťazce L, ktoré nespájajú skupiny M a X alebo sa neviažu na polymérnu kostru, sú obvykle tvorené výhradne polyoxyalkylénovou skupinou -[ (R'0)m(CH₂CH»0)n]-. Skupiny (R'Olm a -(CHjCH.O) _n- polyalkylénové jednotky sa môžu navzájom zmiešeť a alebo lepšie usporiadať do blokov (R'0)_m a (CH₂CH₂O)„- skupín. R' je najlepšie C₃H₆ (propylén); m je výhodne číslo od 0 do 5, najlepšie 0; t.j. polyoxyalkylénová jednotka je tvorená výhradne skupinou (CH₂CH₂O)_n-· Skupina (CH₂CH₂O)_nvýhodne tvorí najmenej 85 % hmotnosti polyoxyalkylénovej. jednotky, najlepšie však tvorí celých 100 % jej hmotnosti (m je 0,. Pre jednotku (CH₂CH₂O)_n- je n obvykle 3 až 100, najlepšie 12 až 42.Hydrophilic L chains that do not link the M and X groups or do not bind to the polymer backbone are usually composed exclusively of a polyoxyalkylene group - [(R 10) m (CH ₂ CH 10) n] -. The groups of (R'Om and - (CH ₂ CH ₂ O) _n - polyalkylene units can be mixed together or better arranged in blocks of (R'0) _m and (CH ₂ CH ₂ O) - groups. R 'is preferably C ₃ H ₆ (propylene) m is preferably a number from 0 to 5, most preferably 0, ie the polyoxyalkylene unit consists exclusively of (CH ₂ CH ₂ O) _n - · The (CH ₂ CH ₂ O) _{n group} preferably constitutes at least 85% by weight polyoxyalkylene unit, but is preferably 100% of its weight (m is 0. For _n (CH ₂ CH ₂ O) _n - n is usually 3 to 100, preferably 12 to 42.

Tiež 2 a viac jednotiek -L-X sa môže spojiť a naviazať na 1 >Also, 2 or more -L-X units can be coupled and bonded to 1>

skupinu M alebo priamo na polymérnu kostru. Príkladom takého usporiadania sú nasledujúce všeobecné vzorce G a H.or directly to the polymer backbone. Examples of such an arrangement are the following general formulas G and H.

M --^:-M - ^: -

I x xI x x

Štruktúry ako G a H sa môžu pripraviť napríklad reakciou glycidolu so skupinou M alebo s polymérnou kostrou a etoxyláciou následne vytvorených hydroxylových skupín.Structures such as G and H can be prepared, for example, by reacting glycidol with an M group or a polymer backbone and ethoxylating the subsequently formed hydroxyl groups.

Reprezentatívnymi skupinami katiónových polymérov podía navrhovaného vynálezu sú:Representative groups of cationic polymers of the present invention are:

A. Polyuretán, polyester, polyamid, polyéter a podobné polyméry.A. Polyurethane, polyester, polyamide, polyether and the like.

- 16Jedna trieda vhodných katiónových polymérov je odvodená od polyuretánov, polyesterov, polyéterov, polyamidov a podobne. Tieto polyméry obsahujú jednotky vybrané z nasledujúcich zlúčenín všeobecných vzorcov I, II a III:One class of suitable cationic polymers is derived from polyurethanes, polyesters, polyethers, polyamides and the like. These polymers contain units selected from the following compounds of formulas I, II and III:

(A¹— R¹— A*)_x — R^J (A ¹ - R ¹ - A *) _x - R ^J

R^{q 2} —N⁺ — d3 κ(R^S)_k—[(C₃H₆O)_m(CH₂CH₂O)_n] — X í^RÓ2>k (A¹—R¹ —A¹),—R²—N+ —R³ —R ^{2 q} N ⁺ - κ d 3 ^(RS) _k - [(C ₃ H ₆ O) _{m (CH2 CH2} O) _n] - X and ^MA 2> of (A ¹ -A ¹ -R ¹⁾ , —R ² —N + —R ³ -

R?R?

(A — R¹—A¹)* —R² —C-R³ (A - R ¹ -A ¹⁾ * R ² -CR ³

IIII

III (R⁵)_k— [(C₃H6O)_m(CH₂CH₂O)_n] kde A* je o o o o o íl II II II IIIII (R ⁵ ) _k - [(C ₃ H ₆ O) _m (CH ₂ CH ₂ O) _n ] where A * is ooooo l II II II II

-τ-NC —, — CN—. — CO —. — OC— ^alebo -C —;-τ-NC-, - CN-. - WHAT -. OC- ^or -C-;

R RR R

X je 0 alebo 1; R je H alebo Ci až C₄ alkyl alebo hydroxyalkyl; R¹ je Ci až Cu alkylén, hydroxyalkylén, alkenylén, arylén alebo alkylarylén, alebo C₂ až C₃ oxyalkylénová skupina s 2 až 20 ox/aikylénovými jednotkami za predpokladu, že nevznikajú žiadne 0-0 alebo 0-N väzby s A¹; keď x je 1, R² je -R⁵ - s výnimkou prípadu keď A¹ jeX is 0 or 1; R is H or C 1 -C ₄ alkyl or hydroxyalkyl; R ¹ is C ¹ -C 10 alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene, arylene or alkylarylene, or a C ₂ -C ₃ oxyalkylene group having 2 to 20 ox / alkylene units, provided that no O-O or O-N bonds are formed with A ¹ ; when x is 1, R ² is -R ⁵ - except when A ¹ is

-170 il —c—, alebo -(OR^e)_y- alebo -OR⁵ - za predpokladu, že nevznikajú žiadne 0-0 alebo 0-N väzby s A¹, a R³ je -R⁵ - s výnimkou prípadu, keď A¹ je-170 il —c—, or - (OR ^e ) _y - or -OR ⁵ - provided that there are no 0-O or 0-N bonds with A ¹ , and R ³ is -R ⁵ - except where: when A ¹ is

OABOUT

II —c—.II —c—.

alebo -(0R^e)_y- alebo -OR⁵ - za predpokladu, že nevznikajú žiadne 0-0 alebo 0-N väzby s A¹; keď x je O, R² je —(OR⁸)y—OR⁵—C°^r5—°CR⁵ O Oor - (OR ^e ) _y - or -OR ⁵ - provided that no O-O or O-N bonds with A ^{1 are} formed; when x is O, R ² is - (OR ⁸ ) y —OR ⁵ —C ° ^r5 - ° CR ⁵ OO

OCR⁵.OCR ⁵ .

II oII o

•—NCR⁵ III RO'—NCR ⁵ III RO '

NCOR⁵ NCOR ⁵

IIIIII

RO . — CNR⁵ RO. - CNR ⁵

IIIIII

OR — OCNR⁵-.OR - OCNR ⁵ -.

alebo || |or || |

OR a R³ je -R⁵-; R* je Ci až C< alkyl alebo hydroxyalkyl, alebo jednotka - (R⁵) k- [ (C3H6O)„, (CH2CH2O) „] -X; R⁵ je Ci až Ci2 alkylén, hydroxyalkylén, alkenylén, arylén alebo alkarylén; každý R⁶ je Ci až C« alkyl alebo hydroxyalkyl, alebo skupina - (CH2) rA²- (CH2)_a, kde A² je -O- alebo -CH2-; R⁷ je H alebo R⁴; R⁸ je C2 až C₃ alkylén alebo hydroxyalkylén; X je H,OR and R ³ is -R ⁵ -; R * is C 1 to C 6 alkyl or hydroxyalkyl, or the unit - (R ⁵ ) k - [(C 3 H 6 O) n, (CH 2 CH 2 O) n] - X; R ⁵ is C 1 to C 12 alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene, arylene or alkarylene; each R ⁶ is C 1 -C ⁶ alkyl or hydroxyalkyl, or - (CH ² ) r A ² - (CH 2) _a , wherein A ² is -O- or -CH 2 -; R ⁷ is H or R ⁴ ; R ⁸ is C 2 to C ₃ alkylene or hydroxyalkylene; X is H,

OABOUT

-R⁹ alebo ich zmes, kde R⁹ je Ci až C« alkyl alebo hydroxyalkyl; k je O alebo 1; m a n sú také čísla, aby skupina -(CH₂CH₂O)„tvorila najmenej 85 % hmotnosti jednotky -[ (C3H₆O)_m(CH₂CH₂O)n]-; m je čislo od O do asi 5; n je najmenej 3; r je 1 alebo 2, s je 1 alebo 2 a r + s je 3 alebo 4; y je čislo od 2 do 20; počet u,-R ⁹ or a mixture thereof, wherein R ⁹ is C 1 to C 6 alkyl or hydroxyalkyl; k is 0 or 1; m and n are such that the group - (CH ₂ CH ₂ O) "represents at least 85% by weight of the unit - [(C 3 H ₆ O) _m (CH ₂ CH ₂ O) n] -; m is from 0 to about 5; n is at least 3; r is 1 or 2, s is 1 or 2, and r + s is 3 or 4; y is from 2 to 20; number u,

-18v a w je taký, aby boli zahrnuté najmenej 2 N* centrá a najmenej 2 skupiny X.-18v and w are such that at least 2 N * centers and at least 2 groups X are included.

Vo vyššie uvedených všeobecných vzorcoch je A¹ výhodneIn the above formulas, A ^{1 is} preferably

O 11- ABOUT 11- O II ABOUT II -NC--alebo -NC - or “CN—; "CN-; 1 R 1 R 1 R 1 R A² je najlepšie -O-; x je najlepšie 1; R je najlepšieA ² is preferably -O-; x is preferably 1; R is best H. R¹ môžeR ¹ may be H byť lineárny (t.j. -CH₂-CH₂ be linear (ie -CH ₂ -CH ₂ -ch₂.-ch ₂ . ch₃ ch ₃ —ch₂-ch-) ^_ný -CH ₂ -CH) ^ _Ný 1 (tj —CH,—CH—, — CH, 1 1 (ie —CH, —CH—, - CH, 1 — CH — I - CH - I ά ά ch₃ ch ₃ Ó ABOUT alkylén, hydroxyalkylén, alkylene, hydroxyalkylene, alkenylén, cykloalkylén, alkenylene, cycloalkylene, alkarylén alkarylene alebo oxyalkylén, keď R¹ oxyalkylene or, when R ¹ je C₂ až C₃ oxyalkylénováa C ₂ to C ₃ oxyalkylene jednotka, unit, počet oxyalkylénových jednotiek je najlepšie od 2 do the number of oxyalkylene units is preferably from 2 to 12; R¹ je12; R ¹ is výhodne C₂ až C6 alkylénpreferably C ₂ to C 6 alkylene alebo fenylén, najlepšie or phenylene, preferably C₂ až C₆ C ₂ to C ₆

alkylén (t.j. etylén, propylén, hexametylén). R² je najlepšie OR⁵- alebo -(OR^e)r; R³ je najlepšie -OR⁵- alebo -(OR^e)r; R* a R⁶ sú výhodne metyl. Rovnako ako R¹ môže byť aj R⁵ lineárny alebo vetvený a najlepšie je to C2 až C3 alkylén; R⁷ je najlepšie H alebo Ci až C3 alkyl; R⁸ je výhodne etylén, R⁹ je výhodne metyl; X je najlepšie H alebo metyl; K je najlepšie 0; m je najlepšie 0; každé r a s je najlepšie 2; y je najlepšie číslo od 2 do 12.alkylene (ie ethylene, propylene, hexamethylene). R ² is preferably OR ⁵ - or - (OR ^e ) r; R ³ is preferably -OR ⁵ - or - (OR ^e ) r; R ⁶ and R ⁶ are preferably methyl. Like R ¹ , R ⁵ may be linear or branched, and is preferably C 2 to C 3 alkylene; R ⁷ is preferably H or C 1 -C 3 alkyl; R ⁸ is preferably ethylene, R ⁹ is preferably methyl; X is preferably H or methyl; K is preferably 0; m is preferably 0; each race is best 2; y is preferably a number from 2 to 12.

Vo vyššie opísaných vzorcoch je n výhodne najmenej 6, pokial je počet N* centier a X skupín 2 alebo 3; n je ešte lepšie najmenej 12, ale typicky je to číslo od 12 do 42 pre všetky súčty u + v + w. Pre homopolyméry (v a w sú 0) je u výhodne číslo od 3 do 20. Pre náhodné kopolyméry (u je najmenej 1 alebo výhodne 0), sú v a w každé výhodne číslo od 3 do 40.In the above formulas, n is preferably at least 6 when the number of N * centers and X groups is 2 or 3; n is preferably at least 12, but is typically a number from 12 to 42 for all the sums u + v + w. For homopolymers (v and w are 0), u is preferably a number from 3 to 20. For random copolymers (u is at least 1 or preferably 0), v and w are each preferably a number from 3 to 40.

-19B. Polyakrylát, polyakrylamid, polyvinyléter a podobné polyméry.-19B. Polyacrylate, polyacrylamide, polyvinyl ether and similar polymers.

Ďalšia skupina vhodných katiónových polymérov je odvodená od polyakrylátov, polyakrylamidov, polyvinyléterov a podobne. Tieto polyméry obsahujú jednotky vybrané zo skupiny zlúčenín všeobecných vzorcov IV, V a VI.Another group of suitable cationic polymers is derived from polyacrylates, polyacrylamides, polyvinyl ethers and the like. These polymers contain units selected from the group of compounds of formulas IV, V and VI.

(A')j /(A ') j /

(R²)j (R³)₂ - N — (R\ — l(C₃H₆O)_m(CH₂CH₂O)_n]—X(R ² ) j (R ³ ) ₂ - N - (R 1 - 1 (C ₃ H ₆ O) _m (CH ₂ CH ₂ O) _n ] —X

IVIV

(R²)_k — l(C₃l l₆O)_m(CH₂CH₂0)_n] — X (R²)/(R ² ) _k - 1 (C ₃ 11 ₆ O) _m (CH ₂ CH ₂ 0) _n ] - X (R ² ) /

N* —<R⁴)₃ N * - <R ⁴ ₃

V IN VI VI 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 || || II II II II II II ll ll kde A* je where A * is — o—NC— - o —NC— -NCO — I -NCO - I — ΟΝΟΙ - ΟΝΟΙ • • 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 1 R 0 0 ( ( ? o ? about 0 0 0 0 alebo or II II 1 1 í II í II II II II II -NON- -NON-

— OCN— OC —, —OCO—.—CO—.- OCN— OC -, —OCO —.— CO—.

1 R 1 R R R R R H alebo Ci až C₄ alkyl alebo hydroxyalkyl;H or C 1 -C ₄ alkyl or hydroxyalkyl; R¹ jeR ¹ is

substituovaný alkylén, hydroxyalkylén, alkenylén, arylén alebo alkarylén, alebo C₂ až C₃ oxyalkylén; každý R² je Ci až C12 alkylén, hydroxyalkylén, alkenylén, arylén alebo alkarylén; každý R³ je Ci až C< alkyl alebo hydroxyalkyl, skupina —(R²)k— [ (ϋ3ΗςΟ) m (CH:CH_O) ri]-X, alebo spoločne tvoria skupinu -(CH2)rA²(CH2)_s, kde A² je -O- alebo -CH₂-; každý R* je Ciaž C₄ alkyl alebosubstituted alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene, arylene or alkarylene, or a C ₂ to C ₃ oxyalkylene; each R ² is C 1 to C 12 alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene, arylene or alkarylene; each R ³ is C 1 -C 6 alkyl or hydroxyalkyl, - (R ² ) k - [(ϋ 3ΗςΟ) m (CH: CH_O) r 1] -X, or together form - (CH ² ) r A ² (CH ² ) _s , wherein A ² is -O- or -CH ₂ -; each R * is C _{1 to} C ₄ alkyl or

-20hydroxyalkyl, alebo dve skupiny R⁴ spoločne tvoria skupinu (CH;) rA²- (CHJ 3-; X je H,-20hydroxyalkyl, or two R ⁴ groups taken together form a (CH 2) r A ² - (CH ³ -) group; X is H,

OABOUT

-R⁵ alebo ich zmes, kde R⁵ je Ci až C« alkyl alebo hydroxyalkyl; j je 1 alebo 0; k je 1 alebo 0; m a n sú také čísla, aby skupina -(CH₂CH₂O)_n- tvorila najmenej 85 % hmotnosti jednotky [ (C₃H₆O)_m(CH₂CH₂O)_n]m je číslo od 0 do asi 5; n je najmenej 3; r je 1 alebo 2, s je 1 alebo 2 a súčet r + s je 3 alebo 4; počet u, v a w je taký, aby boli zahrnuté najmenej 2 N‘ centrá a najmenej dve skupiny X.-R ⁵ or a mixture thereof, wherein R ⁵ is C 1 to C 6 alkyl or hydroxyalkyl; j is 1 or 0; k is 1 or 0; m and n are such that the group - (CH ₂ CH ₂ O) _n - constitutes at least 85% by weight of the unit [(C ₃ H ₆ O) _m (CH ₂ CH ₂ O) _n ] m being a number from 0 to about 5; n is at least 3; r is 1 or 2, s is 1 or 2, and the sum of r + s is 3 or 4; the number of u, v and w is such that at least 2 N 'centers and at least two groups X are included.

Vo vyššie uvedených všeobecných vzorcoch je A¹ výhodne ’ —ČO-- alebo -0RIn the above formulas, A ^{1 is} preferably -CO- or -OR

A² je najlepšie -O-; R je najlepšie H. R¹ môže byť lineárny (t.j. -CH;-CH₂-CH₂-, alebo vetvený (t.j.A ² is preferably -O-; R is preferably H. R ¹ may be linear (ie -CH; -CH ₂ -CH ₂ -, or branched (ie

CHCHn —CHCHn -

CH·,· CH.

-ClUCH — I ch₃ -ClUCH-I ch ₃

Q)Q)

CHnC —,CHnC -,

I —ch₂c—)I —ch ₂ c—)

Čh₂ Čh ₂

-21substituovaný alkylén, hydroxyalkylén, alkenylén, alkarylén alebo oxyalkylén, R¹ je výhodne substituovaný C₂ až C₆ alkylén alebo substituovaný C, až C₃oxyalkylén alebo najlepšie-21substituovaný alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene, alkarylene or oxyalkylene. R ¹ is preferably substituted C ₂ to C ₆ alkylene or substituted C, to C ₃ oxyalkylene or best

CH₂CH— alebo ch₂—C—.CH ₂ CH - or ch ₂ --C -.

Každá skupina R² je najlepšie C₂ až C₃ alkylén, každá R³ a R* je výhodne metyl; R⁵ je výhodne metyl; X je najlepšie H alebo metyl; j je výhodne 1; k je výhodne 0; m je výhodne 0; r a s sú každé najlepšie 2.Each R ² group is preferably C ₂ to C ₃ alkylene, each R ³ and R ³ being preferably methyl; R ⁵ is preferably methyl; X is preferably H or methyl; j is preferably 1; k is preferably 0; m is preferably 0; races are all the best 2.

Vo vyššie opísaných všeobecných vzorcoch môžu byť n, u, v a w rôzne v závislosti na hodnotách n, u, v a w polyuretánu a podobných polymérov.In the formulas described above, n, u, v, and w may be different depending on the values of n, u, v, and w of polyurethane and similar polymers.

C. Polyalkylénamln, polyalkylénimin a podobné polyméryC. Polyalkyleneamine, polyalkylenimine and similar polymers

Ďalšou skupinou vhodných katiónových polymérov sú polyméry odvodené od polyalkylénamínov, polyalkylénimínov a podobných zlúčenín. Tieto polyméry obsahujú jednotky vybrané zo zlúčenín všeobecných vzorcov VII, VIII a IX.Another class of suitable cationic polymers are those derived from polyalkyleneamines, polyalkylenimines and the like. These polymers contain units selected from compounds of formulas VII, VIII and IX.

R²)d , i ,R ² ) d, i,

-(R¹— M·-)— (R²)_d 1-M'-A— (R¹—M'-) (R³)_k— [(C₃H₆O)_m(CH₂CH₂O)„) X- (R ¹ -M · -) - (R ² ) _d 1 -M'-A- (R ¹ -M'-) (R ³ ) _k - [(C ₃ H ₆ O) _m (CH ₂ CH ₂₎ O) ") X

II

-22(R²)d-22 (R ²⁾ d

-(R¹ —M'-)7.- (R ^{1 -} M '-) 7.

(R³)_k [(C₃H₆O)_m(CH₂CH₂O)_n) — X kde R¹ je C2 až Ci2 alkylén, hydroxyalkylén, alkenylén, arylén alebo alkylarylén, alebo C2 až C3 oxyalkylénová skupina s 2 až 20 oxyalkylénovými jednotkami za predpokladu, že nevznikajú žiadne 0-N väzby; každá skupina R² je Cx až C₄ alkyl alebo hydroxyalkyl, alebo skupina - (R³) _k- [ (C3H₆O)_n(CH₂CH2O) „] -X; R³ je Ci až C12 alkylén, hydroxyalkylén, alkenylén, arylén alebo alkarylén; M' je N* alebo N centrum; X je H,(R ³ ) _k [(C ₃ H ₆ O) _m (CH ₂ CH ₂ O) _n ) - X wherein R ¹ is a C 2 -C 12 alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene, arylene or alkylarylene, or a C 2 -C 3 oxyalkylene group having 2 up to 20 oxyalkylene units, provided that no O-N bonds are formed; each R ² is C 1 -C ₄ alkyl or hydroxyalkyl, or - (R ³ ) _k - [(C 3 H ₆ O) _n (CH ₂ CH ₂ O) n] -X; R ³ is C 1 to C 12 alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene, arylene or alkarylene; M 'is N * or N center; X is H,

--CR⁴,--CR ⁴ ,

II oII o

-R⁴ alebo ich zmes, kde R⁴ je Ci až C< alkyl alebo hydroxyalkyl, d je 1, keď M' je N* a 0, keď M' je N; e je 2, keď M’ je N* a 1, keď M' je N; k je 1 alebo 0; m a n sú také čísla, aby skupina (CH₂CH₂O)n- tvorila najmenej 85 % hmotnosti jednotky [ (C3H₆O)_m(CH2CH2O)„]-; m je číslo od 0 do asi 5; n je najmenej 3; počet x, y a z je taký, aby boli zahrnuté najmenej dve M' skupiny, najmenej dve N* centrá a najmenej dve skupiny X.-R ⁴ or a mixture thereof, wherein R ⁴ is C 1 -C ⁴ alkyl or hydroxyalkyl, d is 1 when M 'is N * and 0 when M' is N; e is 2 when M 'is N * and 1 when M' is N; k is 1 or 0; m and n are such that the group (CH ₂ CH ₂ O) n - constitutes at least 85% by weight of the unit [(C 3 H ₆ O) _m (CH ₂ CH ₂ O) n] -; m is a number from 0 to about 5; n is at least 3; the number of x, y and z is such that at least two M 'groups, at least two N * centers and at least two X groups are included.

Vo vyššie opísaných všeobecných vzorcoch môže byť R¹ rôzne rovnako ako R¹ polyuretánu a podobných polymérov; každý R² je najlepšie metyl alebo skupina - (R³) k- [ (C3H6O)m(CH2CH2O)„]-X; R³ je najlepšie C2 až C₃ alkylén; R⁴ je najlepšie metyl; X je výhodne H; k je najlepšie 0; m je najlepšie .In the formulas described above, R ¹ may be different as well as R ^{1 of} polyurethane and similar polymers; each R ² is preferably methyl or - (R ³ ) k - [(C ³ H ⁶ O) m (CH 2 CH 2 O) n] - X; R ³ is preferably C 2 to C ₃ alkylene; R ⁴ is preferably methyl; X is preferably H; k is preferably 0; m is the best.

Vo vyššie opísaných vzorcoch je n výhodne najmenej 6, pokial je počet M' a X skupín 2 až 3, najlepšie je potom n najmenej 12, typicky v rozsahu od 12 do 42 pre všetky x + y + z. Typicky je súčet x + y + z číslo od 2 do 40, najlepšie potom 2 až 20. Pre polyméry s krátkym reťazcom je súčet x + y + z v rozsahu od 2 do 9 s 2 až 9 N* centrami a 2 ažIn the above formulas, n is preferably at least 6 when the number of M 'and X groups is 2 to 3, most preferably n is at least 12, typically in the range of 12 to 42 for all x + y + z. Typically, the sum of x + y + z is from 2 to 40, preferably 2 to 20. For short chain polymers, the sum of x + y + z ranges from 2 to 9 with 2 to 9 N * centers and 2 to 9

-2311 skupinami X. Pre polyméry s dlhým reťazcom je súčet x + y + z najmenej 10, najlepšie 10 až 42. Pre polyméry s krátkym aj dlhým reťazcom sú M' skupiny typicky zmesi, ktoré obsahujú 50 % až 100 % N* centier a 0 % až 50 % N centier.For long chain polymers, the sum of x + y + z is at least 10, preferably 10 to 42. For both short and long chain polymers, M 'groups are typically mixtures containing 50% to 100% N * centers and 0% to 50% N centers.

Najvhodnejšie katiónové polyméry z tejto triedy súThe most preferred cationic polymers of this class are

I odvodené z C₂ až C₃ polyalkylénaminov (>í + y + z je číslo od 2 do 9) a polyalkylénimínov (x + y + z je najmenej 10, nejlepšie potom 10 až 42). Predovšetkým vhodné katiónové polyalkylénaminy a polyalkylénimíny sú katiónové polyetylénamíny (PEA) a polyetylénimíny (PEI). Tieto predovšetkým vhodné katiónové polyméry obsahujú jednotky všeobecných vzorcov:I derived from C ₂ to C ₃ polyalkylene amine (> t + y + z is from 2 to 9) and polyalkyleneimines (x + y + z is at least 10, then the top 10 to 42). Particularly suitable cationic polyalkylene amines and polyalkyleneimines are cationic polyethylene amines (PEA) and polyethyleneimines (PEI). These particularly suitable cationic polymers comprise units of the general formulas:

<R²)d (R²)_d [MJ_a— — [CH₂-CH₂M']_x—<R ² ) d (R ² ) _d [MJ _a - - [CH ₂ -CH ₂ M '] _x -

I · ¹ [(CH₂CH₂O')_n —X]₂ I · ¹ [(CH ₂ CH ₂ O ') _n —X] ₂

I (|²)d (R²)dI (| ²⁾ d ^(R2) d

-lCH₂CH₂M')_y- -[CH₂CH₂M’]_z (CH₂CH₂O)„—X [<CH₂CH₂O)_n—xj₂ kde sú R² (najlepšie metyl), M', X, d, x, y, z a n definované tak, ako v predchádzajúcich všeobecných vzorcoch a a je 1 alebo 0.-CH ₂ CH ₂ M ') _y - [CH ₂ CH ₂ M'] _z (CH ₂ CH ₂ O) n - X [<CH ₂ CH ₂ O] _{n -} x j ₂ where R ² (preferably methyl) , M ', X, d, x, y, n and n are defined as in the preceding formulas and a is 1 or 0.

Pred etoxyláciou majú PEA, používané na prípravu katiónových polymérov podía navrhovaného vynálezu, nasledujúce všeobecné vzorce:Prior to ethoxylation, the PEA used to prepare the cationic polymers of the present invention have the following general formulas:

l^H2N]_a--[CH₂CH₂N]_x--[CH₂CH₂N]_y-----|CH₂CH₂NH₂]_Z 1 ^H 2N] _a - [CH ₂ CH ₂ N] _x - [CH ₂ CH ₂ N] _y ----- | CH ₂ CH ₂ NH ₂ ] _Z

I H kde súčet x + y + z je číslo od 2 do 9 a a je 0 alebo 1 (molekulová hmotnosť od 100 do asi 400). Každý atóm vodíka, naviazaný ku každému atómu dusíka, predstavuje aktívne miestoI H wherein the sum of x + y + z is a number from 2 to 9 and a is 0 or 1 (molecular weight from 100 to about 400). Each hydrogen atom attached to each nitrogen atom represents an active site

-24pre následnú etoxyláciu. Súčet x + y + z je pre najvhodnejšie PEA číslo od 3 do 7 (molekulová hmotnosť od 140 do asi 310) . Tieto PEA sa pripravia reakciou s amoniakom a etyléndichloridom a následnou frakčnou destiláciou. Bežne takto získané PEA sú trietyléntetraamin (TETA) a tetraetylénpentaamín (ΤΕΡΑ). Zmes PEA vyšších ako sú pentaaminy, t.j. hexaaminov, heptaamínov, oktaaminov a prípadne aj nonaaminov, ktorá vznikne súčasne, už nie je možné rozdeliť frakčnou destiláciou; táto zmes potom môže obsahovať aj ďalšie materiály ako sú cyklické amíny a čiastočne aj piperazíny. Prítomné môžu byť tiež cyklické amíny s bočným reťazcom, ktorý obsahuje atómy dusíka. Viď. US Patent 2 792 372 Dickson, 14. mája 1957, ktorý opisuje prípravu PEA.-24for subsequent ethoxylation. The sum of x + y + z is most preferably from 3 to 7 (molecular weight from 140 to about 310). These PEAs are prepared by reaction with ammonia and ethylene dichloride followed by fractional distillation. Commonly obtained PEAs are triethylenetetraamine (TETA) and tetraethylenepentaamine (ΤΕΡΑ). A mixture of PEA higher than pentaamines, i. hexaamines, heptaamines, octaamines and possibly nonaamines, which are formed simultaneously, can no longer be separated by fractional distillation; this mixture may then also contain other materials such as cyclic amines and, in part, piperazines. Cyclic amines having a side chain containing nitrogen atoms may also be present. See. U.S. Patent 2,792,372 to Dickson, May 14, 1957, which describes the preparation of PEA.

Minimálny stupeň etoxylácie, nevyhnutný pre požadovanú schopnosť odstraňovať škvrny a zabraňovať ich opätovnému usadzovaniu, je variabilný v závislosti na počte jednotiek PEA. Keď y + z je 2 alebo 3, je n výhodne najmenej 6. Pokiaľ je y -i- z 4 až 9, sa zodpovedajúca účinnosť dosiahne, keď n je najmenej 3. Pre vhodné katiónové PEA je n najmenej 12, typicky potom je v rozsahu od 12 do 42.The minimum degree of ethoxylation necessary for the desired stain removal and resettlement capability is variable depending on the number of PEA units. When y + z is 2 or 3, n is preferably at least 6. When y-z is from 4 to 9, corresponding efficiency is obtained when n is at least 3. For a suitable cationic PEA, n is at least 12, typically at range from 12 to 42.

PEI, používané pri príprave polymérov podľa navrhovaného vynálezu majú pred etoxyláciou molekulovú hmotnosť najmenej 440, čo predstavuje najmenej 10 jednotiek. Výhodne sa pri príprave uvedených polymérov použijú PEI s molekulovou hmotnosťou od 600 do asi 1800. Polymérna kostra týchto PEI môže byt opísaná nasledujúcim všeobecným vzorcom:The PEIs used in the preparation of the polymers of the present invention have a molecular weight of at least 440, which is at least 10 units, before ethoxylation. Preferably, PEIs having a molecular weight of from 600 to about 1800 are used in the preparation of said polymers. The polymer backbone of these PEIs may be described by the following general formula:

HH

II

H₂N-(-CH₂CH₂Níj- -[-CH₂CH₂N-)— -1- CH₂CH₂NH₂)_z kde súčet x, y a z je číslo dostatočne vysoké, aby výsledný polymér dosahoval skôr špecifikovanú molekulovú hmotnosť.H ₂ N - (- CH ₂ CH ₂ Ni - - [- CH ₂ CH ₂ N -) - -1- CH ₂ CH ₂ NH ₂ ) _z where the sum of x, y and z is a number high enough that the resulting polymer reaches the previously specified molecular weight.

Polymérne kostry môžu byť lineárne, ale aj vetvené. Relatívne zastúpenie primárnych, sekundárnych a terciálnych amínových skupín v polyméri môže byť rôzne v závislosti na spôsobeThe polymer backbones can be linear but also branched. The relative abundance of primary, secondary, and tertiary amine groups in the polymer may vary depending on the method.

-25prípravy polyméru. Typická distribúcia aminových skupin je nasledujúca:-25 polymer preparation. A typical distribution of amine groups is as follows:

--CH₂CH₂ — NH₂ 30%--CH ₂ CH ₂ - NH ₂ 30%

--CH₂CH₂ —NH- 40%--CH ₂ CH ₂ —NH- 40%

--CH₂CH₂ — N— 30%--CH ₂ CH ₂ - N - 30%

Každý atóm vodíka naviazaný ku každému atómu dusíka v PEI predstavuje aktívne miesto pre prípadnú etoxyláciu. Tieto PEI sa môžu pripraviť napríklad polymerizáciou etyléniminu v prítomnosti katalyzátora ako napríklad oxidu uhličitého, dvojsiričitanú sodného, kyseliny sírovej, peroxidu vodika, kyseliny chlorovodíkovej, kyseliny octovej a podobne. Konkrétne metódy na prípravu PEI sú opísané v US Patentoch 2 182 306, Ulrich a kol., 5. decembra 1939; 3 033 74 6 Mayle a kol.,. 8. mája 1962; 2 208 095 Esselmann a kol., 16. júla 1940; 2 806 839 Crowther a kol., 19. septembra 1957 a 2 533 696 Wilson, 21. mája 1951, ktoré sú tu všetky zahrnuté ako odkaz.Each hydrogen atom attached to each nitrogen atom in the PEI represents an active site for optional ethoxylation. These PEIs can be prepared, for example, by polymerizing ethyleneimine in the presence of a catalyst such as carbon dioxide, sodium bisulfite, sulfuric acid, hydrogen peroxide, hydrochloric acid, acetic acid, and the like. Specific methods for preparing PEI are described in U.S. Patents 2,182,306, Ulrich et al., Dec. 5, 1939; 3 033 74 6 Mayle et al. May 8, 1962; 2,208,095 Esselmann et al., July 16, 1940; No. 2,806,839 to Crowther et al., On September 19, 1957; and 2,533,696 to Wilson, May 21, 1951, all of which are incorporated herein by reference.

Tak, ako bolo definované v predchádzajúcich všeobecných vzorcoch, je pre katiónové PEI n rovné najmenej 3. Avšak by sa malo poznamenať, že minimálny stupeň etoxylácie, nevyhnutný pre dostatočnú schopnosť odstraňovať nečistoty a zabraňovať ich opätovnému usadzovaniu, sa môže zvyšovať spolu s rastúcou molekulovou hmotnosťou PEI, predovšetkým u PEI s molekulovou hmotnosťou okolo 1800. Tiež stupeň etoxylácie u uprednostňovaných polymérov rastie spolu s rastúcou molekulovou hmotnosťou PEI. Pre PEI s molekulovou hmotnosťou najmenej 600 je n najlepšie aspoň 12, ale typicky je n v rozsahu od 12 doAs defined in the preceding general formulas, it is equal to at least 3 for the cationic PEI n. However, it should be noted that the minimum degree of ethoxylation necessary for the sufficient ability to remove impurities and prevent their re-settling can increase with increasing molecular weight PEI, especially for PEI having a molecular weight of about 1800. Also the degree of ethoxylation of the preferred polymers increases with increasing molecular weight of PEI. For a PEI having a molecular weight of at least 600, n is preferably at least 12, but typically is in the range of from 12 to

42. Pre PEI s molekulovou hmotnosťou najmenej 1800 je n najlepšie aspoň 24, ale typicky je n v rozsahu od 24 do 42.42. For PEI having a molecular weight of at least 1800, n is preferably at least 24, but typically is in the range of from 24 to 42.

D. DialylamínpolyméryD. Dialylamine polymers

Ďalšou skupinou vhodných katiónových polymérov sú polyméry odvodené z dialylamínov. Tieto polyméry sú tvorené jednotkami vybranými zo skupiny, ktorá obsahuje zlúčeniny všeobecných vzorcov X a XI:Another group of suitable cationic polymers are those derived from dialylamines. These polymers consist of units selected from the group consisting of compounds of formulas X and XI:

(CH₂), /ch₂:(CH ₂ ), / ch ₂ :

(CH₂),(CH ₂ ),

xx

R¹ (R²)_k [(C₃H₆O)_m(CH₂CH₂O)_nJ — XR ¹ (R ² ) _k [(C ₃ H ₆ O) _m (CH ₂ CH ₂ O) _n J - X

(CH₂)(CH ₂ )

XI kde R¹ je Ci až C₄ alkyl alebo hydroxyalkyl, alebo je Ci až C12 skupina alkylén, (R^?)k-[ (C3HóO)m(CH2CH2O)„]-X; R² hydroxyalkylén, alkenylén, arylén alebo alkarylén; každý R³ je Ci až C4 alkyl alebo hydroxyalkyl, alebo spoločne tvoria skupinu - (CH₂) _CA- (CH₂)_s, kde A je -O- alebo -CH₂-; X je H,XI wherein R ¹ is a C to C ₄ alkyl or hydroxyalkyl, or a Cl to C12 alkylene group, ^(R?) K [(C3HóO) m (CH2CH2O) '] - X; R ² hydroxyalkylene, alkenylene, arylene or alkarylene; each R ³ is C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl, or together form a - (CH ₂ ) _C A - (CH ₂ ) _{s group} , wherein A is -O- or -CH ₂ -; X is H,

---CR⁴,--- CR ⁴ ,

II oII o

R*, alebo ich zmes, kde R* je Ci až C₄ alkyl alebo hydroxyalkyl, k je 1 alebo 0, m a n sú také čisla, aby skupina -(CH₂CH₂O)_ntvorila najmenej 85 % hmotnosti jednotky - [ (C₃H6O)_m(CH₂CH₂O) _n]R *, or a mixture thereof, wherein R * is C 1 to C ₄ alkyl or hydroxyalkyl, k is 1 or 0, m and n are such that the - (CH ₂ CH ₂ O) _{n group is} at least 85% by weight of the unit - [( C ₃ H ₆ O) _m (CH ₂ CH ₂ O) _n ]

-27m je číslo od 0 do asi 5; n je najmenej 3; r je 1 alebo 2, s je 1 alebo 2 a r + s je 3 alebo 4; x je 1 alebo 0; y je 1, keď x je 0 a 0, keď x je 1; počet u a v je taký, aby boli zahrnuté najmenej 2 N* centrá a najmenej 2 skupiny X.-27m is a number from 0 to about 5; n is at least 3; r is 1 or 2, s is 1 or 2 and r + s is 3 or 4; x is 1 or 0; y is 1 when x is 0 and 0 when x is 1; the number of u and v is such that at least 2 N * centers and at least 2 groups X are included.

Vo vyššie uvedených všeobecných vzorcoch je A najlepšie I 2 ^{1 1} In the above formulas, A is preferably I 2 ^{1 1}

O-; R je najlepšie metyl, každý R je výhodne C; až C₃ alkylén, každý R³ je výhodne metyl, R⁴ je najlepšie metyl, X je výhodne H, k je najlepšie 0; m je najlepšie 0; r a s sú každé výhodneABOUT-; R is preferably methyl, each R preferably being C; to C ₃ alkylene, each R ³ is preferably methyl, R ⁴ is most preferably methyl, X is preferably H, k is most preferably 0; m is preferably 0; ras are each preferably

2.Second

Vo vyššie uvedených všeobecných vzorcoch je n výhodne najmenej 6, pokial je počet N* centier, rovnako ako skupín X 2 alebo 3, n je ale najlepšie aspoň 12 a typicky je n číslo od 12 do 42 pre všetky súčty u + v. Typicky je v rovné 01 a u je číslo od 2 do 40, najlepšie potom od 2 do 20.In the above formulas, n is preferably at least 6 when the number of N * centers as well as the groups X 2 or 3, but n is preferably at least 12 and typically n is a number from 12 to 42 for all the sums u + v. Typically, v is equal to 01 and u is a number from 2 to 40, preferably from 2 to 20.

Prostriedky podlá navrhovaného vynálezu obsahujú činidlo, ktoré rozpúšťa nečistoty, alebo ich zmes v množstve 0,01 % až 10 %, lepšie potom 0,05 % až 5 %, ešte lepšie 0,1 až 4 %, najlepšie potom 0,2 % až 2 % celkovej hmotnosti prostriedku.The compositions of the present invention contain an impurity dissolving agent or mixture thereof in an amount of 0.01% to 10%, preferably 0.05% to 5%, more preferably 0.1 to 4%, most preferably 0.2% to 10%. 2% of the total weight of the composition.

swith

Vodné prostriedky podía navrhovaného vynálezu sú pripravené v kyslom rozsahu pH. Práve kyslé pH prispieva k výhodným vlastnostiam prostriedkov podía vynálezu, ako sú schopnosť odstraňovať nečistoty a bieliace schopnosti. Prostriedky podía vynálezu majú výhodne pH nižšie ako 6, lepšie potom nižšie ako 5, ešte lepšie v rozsahu 1 až 4,5 a najlepšie v rozsahu od 2 do 4,5.The aqueous compositions of the present invention are prepared in an acidic pH range. It is acidic pH which contributes to the advantageous properties of the compositions according to the invention, such as the ability to remove impurities and whitening properties. The compositions of the invention preferably have a pH of less than 6, more preferably less than 5, more preferably in the range of 1 to 4.5, and most preferably in the range of 2 to 4.5.

Prostriedky podía navrhovaného vynálezu môžu ďalej obsahovať ešte doplňujúce zložky ako tenzidy, bieliace aktivátory, stabilizátory, chelatačné činidlá, akceptory radikálov, výstavbové látky, činidlá, ktoré rozpúšťajú nečistoty, činidlá, ktoré prenášajú farbivá, rozpúšťadlá, zjasňovače, parfémy, činidla, ktoré potláčajú penivosť, farbivá a ich zmesi. Vhodné doplňujúce zložky sú podrobnejšie opisané ďalej.The compositions of the present invention may further comprise additional ingredients such as surfactants, bleach activators, stabilizers, chelating agents, radical acceptors, builders, impurity dissolving agents, coloring agents, solvents, brighteners, perfumes, suds suppressors. , dyes and mixtures thereof. Suitable additional components are described in more detail below.

Spôsob predpieranla bielizneWashing method

-28V najširšom poňatí sa navrhovaný vynález zaoberá spôsobom predpierania tkanín s pomocou tekutého kyslého vodného prostriedku tak, ako bol opísaný vyššie.In its broadest sense, the present invention is directed to a method of prewashing fabrics using a liquid acidic aqueous composition as described above.

Termín predpieranie tkanín tu označuje proces, pri ktorom sa tekutý vodný prostriedok aplikuje v neriedenej forme na aspoň časť znečistenej tkaniny a pripadne sa nechá pred samotným praním pôsobiť na uvedenú tkaninu typicky počas 1 minúty až niekoľkých hodín. Spôsob prania a bielenie tkanín podľa vynálezu je opísaný ďalej.The term &quot; prewashing &quot; herein refers to a process in which a liquid aqueous composition is applied in undiluted form to at least a portion of the soiled fabric and optionally allowed to act on said fabric prior to washing typically for 1 minute to several hours. The method of washing and bleaching fabrics according to the invention is described below.

Navrhovaný vynález sa týka tiež spôsobu bielenia tkanín pomocou tekutého kyslého vodného prostriedku tak, ako bol opísaný vyššie. Uvedený spôsob zahŕňa aplikáciu uvedeného prostriedku v neriedenej forme na aspoň časť znečistenej tkaniny pred samotným praním a prípadne sa prostriedok nechá v kontakte s tkaninou. Nie je vhodné, aby prostriedok na tkanine vyschol.The present invention also relates to a method for bleaching fabrics using a liquid acidic aqueous composition as described above. The method comprises applying said composition in undiluted form to at least a portion of the soiled fabric prior to washing, and optionally leaving the composition in contact with the fabric. It is not suitable for the fabric to dry out.

Uvedený prostriedok sa nechá v kontakte so znečistenou tkaninou počas 1 minúty až niekolkých hodín, výhodne 1 minútuSaid composition is left in contact with the soiled fabric for 1 minute to several hours, preferably 1 minute

I až 1 hodinu, lepšie 1 minútu až 30 minút, najlepšie 2 minúty až 10 minút. Pripadne, pokiaľ sú nečistoty na tkanine zaschnuté a teda ťažko odstrániteľné, môže sa uvedený prostriedok viac alebo menej intenzívne do tkaniny vtrieť napríklad jednoducho trením dvoch častí tkaniny navzájom či zapracovať pomocou hubky či kartáča.Even up to 1 hour, preferably 1 minute to 30 minutes, preferably 2 minutes to 10 minutes. Alternatively, if the impurities on the fabric are dried and thus difficult to remove, said composition may be more or less intensely wiped into the fabric, for example simply by rubbing two parts of the fabric together or working with a sponge or brush.

Termínom pranie” sa tu označuje iba premytie tkaniny vodou, alebo sa môže tkanina vyprať pomocou bežného prostriedku s obsahom najmenej jedného povrchovo aktívneho činidla a to buď v práčke, alebo v ruke.The term &quot; washing &quot; herein refers only to washing the fabric with water, or the fabric may be washed with a conventional composition containing at least one surfactant, either in a washing machine or by hand.

Termín v neriedenej forme znamená, že sa tekutý prostriedok aplikuje priamo na čistenú tkaninu bez ďalšieho riedenia, t.j. prostriedky podľa vynálezu sa na tkaninu apiikujú vo forme, ktorá je tu opísaná.The term in undiluted form means that the liquid composition is applied directly to the cleaned fabric without further dilution, i. The compositions of the invention are applied to the fabric in the form described herein.

V súlade so spôsobom predpierania znečistených tkanín podlá navrhovaného vynálezu nie je vhodné, aby tekutý vodný prostriedok podía vynálezu na uvedenej tkanine vyschol. Preukázalo sa, že odparovanie vody prospieva k zvyšovaniuIn accordance with the method of prewashing soiled fabrics of the present invention, it is not appropriate that the liquid aqueous composition of the invention dry on said fabric. Evaporation of water has been shown to contribute to increasing

-29koncentrácie voľných radikálov na povrchu tkaniny a následne aj k zvyšovaniu rýchlosti reťazovej reakcie. Uvažuje sa tiež o tom, že po odparení vody, pokiaľ prostriedok na tkanine vyschne, dochádza k autooxidácii. Táto autooxidačná reakcia prispieva k tvorbe peroxidových radikálov, ktoré môžu spôsobiť poškodenie farby -a/alebo môžu poškodzovať, samotnú tkaninu. Pokiaľ sú teda tekuté vodné bieliace prostriedky použité podľa navrhovaného vynálezu tak, aby nedošlo k ich vyschnutiu na čistenej tkanine, je proces predpierania pomocou tekutého vodného bieliaceho prostriedku bezpečnejší a k tkanine šetrnejší.-29 concentration of free radicals on the fabric surface and consequently also to increase the chain reaction rate. It is also contemplated that after evaporation of water, if the composition on the fabric dries, autooxidation occurs. This autooxidation reaction contributes to the formation of peroxide radicals which can cause dye-and / or deterioration of the fabric itself. Thus, when the liquid aqueous bleaching compositions are used in accordance with the present invention to prevent them from drying out on the cleaned fabric, the process of pre-washing with the liquid aqueous bleaching composition is safer and more gentle on the fabric.

Doplnkové zložkyComplementary ingredients

Prostriedky podľa navrhovaného vynálezu môžu ďalej obsahovať ešte doplňujúce zložky ako tenzidy, bieliace aktivátory, stabilizátory, chelatačné činidlá, akceptory radikálov, výstavbové látky, činidlá, ktoré rozpúšťajú nečistoty, činidlá, ktoré prenášajú farbivá, rozpúšťadlá, zjasňovače, parfémy, činidlá, ktoré potláčajú penivosť, farbivá a ich zmesi. , ¹ ·The compositions of the present invention may further comprise additional ingredients such as surfactants, bleach activators, stabilizers, chelating agents, radical acceptors, builders, impurity dissolving agents, dye transfer agents, solvents, brighteners, perfumes, suds suppressors. , dyes and mixtures thereof. , ¹ ·

Tekuté vodné prostriedky podľa navrhovaného vynálezu obsahujú výhodne tenzid alebo zmes tenzidov. Ktorýkoľvek v odbore známy tenzid môže byť vhodný na použitie v prostriedkoch polia vynálezu vrátane neiónových, aniónových, katiônových a amfotérnych tenzidov a tenzidov s obojakým iónom. Tenzidy môžu tvoriť až 50 % celkovej hmotnosti prostriedku. Tenzidy umožňujú ďalej zlepšovať schopnosť prostriedku podľa vynálezu odstraňovať škvrny.The liquid aqueous compositions of the present invention preferably contain a surfactant or surfactant mixture. Any surfactant known in the art may be suitable for use in the compositions of the invention including nonionic, anionic, cationic and amphoteric surfactants and zwitterionic surfactants. Surfactants may comprise up to 50% of the total weight of the composition. Surfactants make it possible to further improve the ability of the composition of the invention to remove stains.

Predovšetkým vhodné sú kvôli svojej účinnosti neiónové tenzidy. Tekuté prostriedky podľa vynálezu môžu obsahovať až 50 % svojej hmotnosti neiónového tenzidu alebo zmesi neiónových tenzidov. Výhodne sa neiónové tenzidy nachádzajú v množstve od 0,3 % do 30 %, ešte lepšie od 0,4 % do 25 %. Medzi neiónové tenzidy vhodné na použitie podľa vynálezu patria etyloxy a/alebo propyloxy deriváty mastných alkoholov, ktoré sú komerčne dostupné v množstve typov reťazca mastného alkoholu alebo stupňa etoxylácie. HLB hodnoty takých alkoxylovanýchNonionic surfactants are particularly suitable for their effectiveness. The liquid compositions of the invention may contain up to 50% by weight of their nonionic surfactant or a mixture of nonionic surfactants. Preferably, the nonionic surfactants are present in an amount of from 0.3% to 30%, more preferably from 0.4% to 25%. Nonionic surfactants suitable for use in the present invention include ethyloxy and / or propyloxy fatty alcohol derivatives, which are commercially available in a variety of fatty alcohol chain types or degree of ethoxylation. HLB values of such alkoxylated

-30neiónových tenzidov závisia predovšetkým na dĺžke reťazca mastného alkoholu a na povahe a stupni alkoxylácie.The 30-ionic surfactants depend primarily on the chain length of the fatty alcohol and the nature and degree of alkoxylation.

Sú dostupné katalógy tenzidov so zoznamom mnohých povrchovo aktívnych látok vrátane neiónových aj s ich zodpovedajúcimi hodnotami HLB. Chemické postupy, vhodné na prípravu neiónových tenzidov na použitie podľa vynálezu, zahŕňajú kondenzáciu zodpovedajúcich alkoholov s alkylénoxidom v požadovaných pomeroch. Také postupy sú odborníkom dobre známe a boli v odbornej literatúre podrobne opísané. Alternatívne je široká škála alkoxylovaných alkoholov, vhodných na použitie podľa vynálezu, dostupná komerčne od radu dodávateľov.Surfactant catalogs are available with a list of many surfactants, including nonionic as well as their corresponding HLB values. Chemical processes suitable for preparing nonionic surfactants for use in the invention include condensation of the corresponding alcohols with alkylene oxide in the desired proportions. Such procedures are well known to those skilled in the art and have been described in detail in the literature. Alternatively, a wide variety of alkoxylated alcohols suitable for use in the invention are commercially available from a variety of suppliers.

Predovšetkým vhodnými neiónovými tenzidmi na použitie tu sú hydrofóbne neiónové tenzidy s HLB (pomer hydrofilnej a lipofilnej zložky) nižším ako 16, lepšie potom nižším ako 15, ešte lepšie nižším ako 12 a úplne najlepšie nižším ako 10. Zistilo sa, že tieto hydrofóbne neiónové tenzidy zabezpečujú dobrú schopnosť rozkladať mastné nečistoty.Particularly suitable nonionic surfactants for use herein are hydrophobic nonionic surfactants having an HLB (hydrophilic to lipophilic component ratio) of less than 16, preferably less than 15, even more preferably less than 12, and most preferably less than 10. These hydrophobic nonionic surfactants have been found. ensure good ability to decompose greasy impurities.

Predovšetkým vhodnými neiónovými tenzidmi na použitie tu sú hydrofóbne neiónové tenzidy s HLB nižším ako 16 * so všeobecným vzorcom RO-(CH₂H₄O) _n (C3H₆O)_mH, kde R je C₆ až C22 alkylový reťazec alebo C₆ až C_2Ú alkylbenzén a kde súčet n + m je číslo od 0 do 20, n je 0 až 15 a m je 0 až 20. Ešte lepšie je n + m 1 až 15 a n a m sú čísla od 0,5 do 15, ešte lepšie je n + m 1 až 10 a n a m sú čísla od 0 do 10. R sú na použitie tu výhodne Ce až C22 alkylové reťazce. V súlade s tým sú vhodnými hydrofóbnymi neiónovými tenzidmi na použitie podlá vynálezu Dobanol^R 91-2,5 (HLB =8,1; R je zmesou C9 a Cn alkylových reťazcov, n je 2,5 a m je 0), alebo Lutensol” TO3 (HLB = 8, R je Cn alkylový reťazec, n je 3 a m je 0), alebo Lutensol* AO3 (HLB = 8; R je zmesou C13 a C15 alkylových reťazcov, n je 3 a m je 0), alebo Tergitol^R 25L3 (HLB = 7,7, R je Ci₂ až Ci₅ alkylový reťazec, n je 3 a m je 0), alebo Dobanol 23-3 (HLB = 8,1; R je zmesou Cn a C13 alkylových reťazcov, n je 3 a m je 0), alebo Dobanol^R 23-2 (HLB = 6,2; R je zmesou C12 a C13 alkylových reťazcov, n je 2 a m je 0), alebo Dobanol^R 45-7 (HLB = 11,6; R je zmesou Cn a C15 alkylových reťazcov, n je 7 a m je 0), alebo Dob«nol^R 23-6,5 (HLB = 11,9; R je zmesou C12 a C13 alkylovýchParticularly suitable nonionic surfactants for use herein are hydrophobic nonionic surfactants having an HLB of less than 16 * having the general formula RO- (CH ₂ H ₄ O) _n (C 3 H ₆ O) _m H where R is a C ₆ to C 22 alkyl chain or C ₆ to C _2Ú benzene chain, and wherein n + m is from 0 to 20, n is 0 to 15 and m is from 0 to 20. more preferably n + m is from 1 to 15 anam are numbers from 0.5 to 15, more preferably a n + m 1 to 10 and n are numbers from 0 to 10. R is preferably C 6 to C 22 alkyl chains for use herein. Accordingly, suitable hydrophobic nonionic surfactants for use according to the invention are Dobanol ^R 91-2.5 (HLB = 8.1; R is a mixture of C 9 and C 11 alkyl chains, n is 2.5 and m is 0), or Lutensol TO 3 (HLB = 8, R is a C 11 alkyl chain, n is 3 am is 0), or Lutensol * AO3 (HLB = 8; R is a mixture of C 13 and C 15 alkyl chains, n is 3 am is 0), or Tergitol ^R 25L3 ( HLB = 7.7; R is a C ₂ to C ₅ alkyl chains, n is 3 and m is 0), or Dobanol R 23-3 (HLB = 8.1; R is a mixture of C n and C 13 alkyl chains, n is 3 and m is 0), or Dobanol ^R 23-2 (HLB = 6.2; R is a mixture of C12 and C13 alkyl chains, n is 2 and m is 0), or Dobanol ^R 45-7 (HLB = 11.6; R is a mixture of Cn and C 15 alkyl chains, n is 7 and m is 0), or Dobol ^R 23-6.5 (HLB = 11.9; R is a mixture of C 12 and C 13 alkyl groups);

-31reťazcov, n je 6,5 a m je 0), alebo Dobanol* 25-7 (HLB = 12; R je zmesou Ci₂ a Ci₅ alkylových reťazcov, n je 7 a m je 0), alebo Dobanol 91-5 (HLB = 11,6; R je zmesou Cg a Cu alkylových reťazcov, n je 5 a m je 0), alebo Dobanol” 91-6 (HLB = 12,5; R je zmesou Cg a Cu alkylových reťazcov, n je 6 a m je 0), alebo Dobanol* 91-8 (HLB = 13,7, R je zmesou Cg a C_n alkylových reťazcov, n je 8 a m je 0), Dobanol“ 91-10 (HLB = 14,2; R je zmesou Cg a Cu alkylových reťazcov, n je 10 a m je 0), alebo ich zmes. Predovšetkým vhodné na použitie tu sú Dobanol* 912,5, Lutensol^R TO3, Lutensol^R AO3, alebo Tergitol“ 25L3, alebo Dobanol^R 23-3 alebo Dobanol“ 23-2 alebo ich zmes. Tenzidy Dobanol” sú komerčne dodávané firmou Shell. Tenzidy Lutensol* sa komerčne dodávajú firmou BASF a Tergitol* firmou Union Carbide.-31 chains, n is 6.5 am is 0), or Dobanol * 25-7 (HLB = 12; R is a mixture of C ₁₂ and C ₁₅ alkyl chains, n is 7 am is 0), or Dobanol 91-5 (HLB = 11.6; R is a mixture of C8 and Cu alkyl chains, n is 5 and m is 0, or Dobanol ”91-6 (HLB = 12.5; R is a mixture of C8 and Cu alkyl chains, n is 6 and m is 0 ) or Dobanol * 91-8 (HLB = 13.7, R is a mixture of C 8 and C _n alkyl chains, n is 8 and m is 0), Dobanol "91-10 (HLB = 14.2; R is a mixture of C 8 and C 8 Cu alkyl chains, n is 10 and m is 0), or a mixture thereof. Particularly suitable for use herein are Dobanol ® 912.5, Lutensol ^R TO3, Lutensol ^R AO3, or Tergitol "25L3, or Dobanol ^R 23-3 or Dobanol" 23-2, or a mixture thereof. Dobanol surfactants ”are commercially available from Shell. Lutensol * surfactants are commercially available from BASF and Tergitol * from Union Carbide.

Ďalšími vhodnými neiónovými tenžidmi sú amidy polyhydroxymastných kyselín všeobecného vzorca:Other suitable nonionic surfactants are the polyhydroxy fatty acid amides of formula:

R²-C(O)-N(R^l)-Z, kde R¹ je H alebo Ci až C< alkyl, Ci až C4 uhľovodíkový zvyšok, 2hydroxyetyl, 2-hydroxypropyl alebo ich zmes, R² je C5 až C_3i R ² -C (O) -N (R ¹ ) -Z, wherein R ¹ is H or C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 hydrocarbon radical, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl or a mixture thereof, R ² is C 5 -C _3i

I uhľovodíkový zvyšok a Z je polyhydroxyuhľovodíkový zvyšok s lineárnym uhľovodíkovým reťazcom a najmenej s 3 hydroxylovými skupinami, viazanými priamo k uhľovodíkovému reťazcu, a alebo jeho alkoxylovaný derivát.A hydrocarbon radical and Z is a polyhydroxy hydrocarbon radical having a linear hydrocarbon chain and at least 3 hydroxyl groups bonded directly to the hydrocarbon chain, or an alkoxylated derivative thereof.

R¹ je výhodne Ci až C4 alkyl, ešte lepšie potom Cx až C2 alkyl, najlepšie potom metyl, R² je nevetvený C7 až C₃g alkyl alebo alkenyl, lepšie potom Cg až C» alkyl alebo alkenyl, ešte lepšie nevetvený Cu až Cie alkyl alebo alkenyl, najlepšie potom nevetvený Cu až Ci« alkyl alebo alkenyl, alebo ich zmes. Z je výhodne odvodený od redukujúceho cukru redukčnou aminačnou reakciou, najlepšie glycityl. Medzi vhodné redukujúce cukry patria glukóza, fruktóza, maltóza, laktóza, galaktóza, manóza a xylóza. Ako hrubý východiskový materiál sa môžu použiť obilné sirupy s vysokým obsahom dextrózy, fruktózy alebo maltózy, alebo jednotlivé vyššie uvedené cukry. Uvedené obilné sirupy môžu byť zdrojom zmesi cukrových komponentov na prípravu Z. Samozrejme nie sú však vylúčené ani ďalšie vhodné hrubé výchoaiskové materiály. Z je výhodne vybraný zo skupiny, ktorá obsahuje -CH₂-(CHOH) _n-CH₂OH, -CH (CH₂OH) - (CHOH) _n_jCH₂OH, -CH₂-32(CHOH)í-(CHOR') (CHOH)-CH₂OH, kde n je celé číslo od 3 do 5 vrátane a R* je H alebo cyklický alebo alifatický monosacharid, alebo jeho alkoxylovaný derivát. Najvhodnejšie sú glycityly s n = 4, predovšetkým -CH₂-(CHOH) ₄-CH₂OH.R ¹ is preferably C 1 -C 4 alkyl, more preferably C 1 -C 2 alkyl, most preferably methyl, R ² is unbranched C 7 -C ₃ g alkyl or alkenyl, more preferably C 8 -C 6 alkyl or alkenyl, even more preferably unbranched C 1 -C 18 alkyl or alkenyl, preferably unbranched C 1 -C 10 alkyl or alkenyl, or a mixture thereof. Z is preferably derived from a reducing sugar by a reductive amination reaction, most preferably glycityl. Suitable reducing sugars include glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose, and xylose. Cereal syrups with a high content of dextrose, fructose or maltose, or the individual sugars mentioned above, can be used as a raw starting material. Said cereal syrups may be a source of a mixture of sugar components for the preparation of Z. However, other suitable coarse starting materials are of course not excluded. Z is preferably selected from the group consisting of -CH ₂ - (CHOH) _n -CH ₂ OH, -CH (CH ₂ OH) - (CHOH) _{n -} CH ₂ OH, -CH ₂ - 32 (CHOH) ₁ - (CHOR) (CHOH) -CH ₂ OH, wherein n is an integer from 3 to 5 inclusive and R * is H or a cyclic or aliphatic monosaccharide, or an alkoxylated derivative thereof. Most preferred are glycityls with sn = 4, especially -CH ₂ - (CHOH) ₄ -CH ₂ OH.

Vo vzorci R²-C (0)-N (R¹)-Z môže byť R¹ napríklad N-metyl, Netyl, N-propyl, N-izopropyl, N-butyl, Ν-2-hydroxyetyl alebo N2-hydroxypropyl. R²-C(0)-N môže byť napríklad amid niektorej z mastných kyselín, izolovaných z kokosového oleja, amid kyseliny stearovej, olejovej, laurovej, myristovej, kaprónovej, palmitovej, niektorej z mastných kyselín izolovaných z loja atď. Z môže byť 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfrucityl, 1deoxymaltityl, 1-deoxylaktityl, 1-deoxygalakticityl, 1deoxymanityl, 1-deoxymanityl, 1-deoxymaltotriotyl a podobne.In the formula R ² -C (O) -N (R ¹ ) -Z, R ¹ may be, for example, N-methyl, Netyl, N-propyl, N-isopropyl, N-butyl, Ν-2-hydroxyethyl or N 2 -hydroxypropyl. R ² -C (O) -N may be, for example, an amide of one of the fatty acids isolated from coconut oil, stearic, oleic, lauric, myristic, caproic, palmitic, amide of the tallow, etc. Z may be 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfrucityl, 1deoxymaltityl, 1-deoxylactityl, 1-deoxygalacticityl, 1deoxymanityl, 1-deoxymanityl, 1-deoxymaltotriotyl and the like.

Vhodné povrchovo aktívne amidy polyhydroxymastných kyselín na použitie podlá vynálezu sú komerčne dostupné pod obchodným názvom HOE^R firmou Hoechst.Suitable polyhydroxy fatty acid amide surfactants for use herein are commercially available under the tradename HOE ^R by Hoechst.

Metódy na prípravu povrchovo aktívnych amidov polyhydroxymastných kyselín sú v odbore známe. Vo všeobecnostiMethods for preparing polyhydroxy fatty acid amide surfactants are known in the art. In general

I sa ' môžu tieto tenzidy pripraviť reakciou alkylamínu s redukujúcim cukrom v reduktívnej aminačnej reakcii za vzniku zodpovedajúceho N-alkylpolyhydroxyamínu a následnou reakciou Nalkylpolyhydroxyamínu s mastným alifatickým esterom alebo triglyceridom v kondenzačnom/amidačnom kroku za vzniku N-alkyl, N-polyhydroxyamidu mastnej kyseliny. Spôsoby prípravy prostriedkov s obsahom amidov polyhydroxymastných kyselín sú opísané v GB patente 809 060, 18. februára 1959, Thomas Hedley & Co., Ltd., US patente 2 965 576, 20. decembra 1960, E. R. Wilson, US patente 2 703 798, 8. marca 1955, Antony M. Schwartz, US patente 1 985 424, 25. decembra 1934, Piggott a WO 92/06070, ktoré sú tu všetky zahrnuté ako odkaz.These surfactants can be prepared by reacting an alkylamine with a reducing sugar in a reductive amination reaction to give the corresponding N-alkyl polyhydroxyamine and then reacting the N alkyl polyhydroxyamine with a fatty aliphatic ester or triglyceride in a condensation / amidation step to form the N-alkyl amide, N-polyamide. Methods for preparing polyhydroxy fatty acid amide formulations are described in GB Patent 809,060, February 18, 1959, Thomas Hedley &amp; Co., Ltd., US Patent 2,965,576, December 20, 1960, ER Wilson, US Patent 2,703,798, On March 8, 1955, Antony M. Schwartz, U.S. Patent 1,985,424, Dec. 25, 1934, Piggott, and WO 92/06070, all of which are incorporated herein by reference.

Tekuté vodné prostriedky podlá navrhovaného vynálezu môžu okrem neiónových tenzidov obsahovať aj ďalšie tenzidy, ako napríklad aniónové tenzidy alebo ich zmesi. Aniónové tenzidy sú tu výhodne použité ako doplňujúca zložka, pretože pôsobia ako zmáčadlá, t.j. pri aplikácii na bielizeň (predovšetkým u hydrofilných materiálov) zmáčajú škvrny a tak ulahčujú peroxidovej zložke jej bieliacu aktivitu a tým pomáhajúThe liquid aqueous compositions of the present invention may contain, in addition to nonionic surfactants, other surfactants such as anionic surfactants or mixtures thereof. The anionic surfactants are preferably used herein as a supplementing component because they act as wetting agents, i. when applied to linen (especially in hydrophilic materials), they soak stains and thus facilitate the peroxide component's whitening activity and thus help

-33zlepšovať čistiace a bieliace vlastnosti prostriedku. Navyše aniónové tenzidy umožňujú získať číry prostriedok aj v prípade, že uvedený prostriedok obsahuje hydrofóbne zložky, ako napríklad hydrofóbne tenzidy. Prostriedky podľa vynálezu môžu obsahovať 0,1 % až 20 % svojej hmotnosti uvedeného aniónového tenzidu alebo ich zmesi. Lepšie sa aniónové tenzidy nachádzajú v množstve 0,2 % až 15 %, ešte lepšie potom len 0,5 % až 13 % celkovej hmotnosti prostriedku.-33improve cleaning and bleaching properties of the product. In addition, anionic surfactants make it possible to obtain a clear composition even if said composition contains hydrophobic components such as hydrophobic surfactants. The compositions of the invention may contain from 0.1% to 20% by weight of said anionic surfactant or mixtures thereof. More preferably, the anionic surfactants are present in an amount of 0.2% to 15%, more preferably only 0.5% to 13% of the total weight of the composition.

Predovšetkým vhodné tenzidy na použitie tu sú sulfonáty a sulfáty. Také aniónové tenzidy sú v odbore dobre známe a nachádzajú široké uplatnenie v komerčných detergentných prostriedkoch. Medzi také aniónové tenzidy patria Ce až C22 alkylbenzénsulfonáty (LAS), C₈ až C₂₂ alkylsulfáty (AS), nenasýtené sulfáty ako oleylsulfát, C10 až Ci₈ alkylalkoxysulfáty (AES) a C10 až Cie alkylalkoxykarboxyláty. Neutralizujúcim katiónom pre aniónové syntetické sulfonáty a/alebo sulfáty môže byť niektorý z katiónov, bežne používaných v detergentnom priemysle ako sú sodný, draselný alebo alkanolamónny. Výhodne sa tu používajú alkylsulfáty, predovšetkým coconut alkylsulfáty ¹ (výrazom coconut sa označuje súbor mastných kyselín, izolovaných z kokosového oleja) so 6 až 18 atómami uhlíka v reťazci, ešte lepšie len s 8 až 15 atómami uhlíka v reťazci, alebo ich zmes.Particularly suitable surfactants for use herein are sulfonates and sulfates. Such anionic surfactants are well known in the art and are widely used in commercial detergent compositions. Such anionic surfactants include C ₆ to C ₂₂ alkylbenzene sulfonates (LAS), C ₈ to C ₂₂ alkyl sulfates (AS), unsaturated sulfates such as oleyl sulfate, C 10 to C ₁₈ alkyl alkoxy sulfates (AES), and C 10 to C 18 alkyl alkoxycarboxylates. The neutralizing cation for the anionic synthetic sulfonates and / or sulfates may be any of the cations commonly used in the detergent industry such as sodium, potassium or alkanolammonium. Preferably, alkyl sulfates are used herein, in particular coconut alkyl sulfates ¹ (the term coconut denotes a set of fatty acids isolated from coconut oil) having 6 to 18 carbon atoms in the chain, more preferably only 8 to 15 carbon atoms in the chain, or a mixture thereof.

Aj ďalšie aniónové tenzidy, vhodné na použitie v detergentoch, sa môžu použiť v prostriedkoch podľa vynálezu. Môžu sa použiť soli (vrátane napríklad sodných, draselných, amónnych alebo substituovaných amónnych solí ako sú mono-, dia trietanolamíny) mydiel, Ce až C22 primárne alebo sekundárne alkánsulfonáty, C₈ až C₂₄ olefínsulfonáty, sulfónované polykarboxylové kyseliny, pripravené sulfonáciou pyrolyzovanej zlúčeniny citrónanu kovov alkalických zemín tak, ako je to opísané v britskom patente čislo 1 082 179, ďalej sa môžu použiť C_e až C₂₄ alkylpolyglykolétersulfáty (s obsahom až 10 mol etylénoxidu); alkylestersulfonáty ako Cu až Cu metylestersulfonáty; acylglycerolsulfonáty, mastné oleylglycerolsulfáty, alkylfenoletylénoxidétersulfáty, parafínsulfonáty, alkylfosfáty, izetionány ako acylizetionány, N-acyltauráty, alkylderiváty polyamidu kyseliny jantárovej a sulfosukcináty,Other anionic surfactants suitable for use in detergents may also be used in the compositions of the invention. Salts (including, for example, sodium, potassium, ammonium or substituted ammonium salts such as mono-, di-triethanolamines) soaps, C ₆ to C 22 primary or secondary alkanesulfonates, C ₈ to C ₂₄ olefin sulfonates, sulfonated polycarboxylic acids prepared by sulfonation of pyrolyzed citrate compound alkaline earth metal as described in British Patent No. 1,082,179, also may be used _Ce to _C24 alkylpolyglycolethersulfates (containing up to 10 moles of ethylene oxide); alkyl ester sulfonates such as Cu to Cu methyl ester sulfonates; acylglycerol sulfonates, fatty oleyl glycerol sulfates, alkylphenolethylene oxide ether sulfates, paraffin sulfonates, alkyl phosphates, isethiones such as acyl isethionates, N-acyltaurates, alkyl derivatives of succinic amide polyamide and sulfosuccinates,

-34monoestery sulfosukcinátov (predovšetkým nasýtené a nenasýtené Ci. až Cie monoestery), diestery sulfosukcinátov (predovšetkým nasýtené a nenasýtené C₆ až Ch diestery), sulfáty alkylpolysacharidov ako sulfáty alkylpolyglukozidu (neiónové nesulfátované zložky sú opísané ďalej), živicové kyseliny a hydrogenované živicové kyseliny sú tiež vhodné, napríklad kalafúna (prírodná živica) a hydrogenovaná prírodná živica a živicové kyseliny a hydrogenované živicové kyseliny prítomné v a odvodenej od tallového oleja. Ďalšie príklady sú uvedené v Surface Activ Agents and Detergents vol. I a II, Schwartz, Perry a Berch. Široká škála takých tenzidov je všeobecne opísaná tiež v US patente 3 929 678, 30. decembra 1975, Laughlin a kol., odsek 23, riadok 58 až odsek 29, riadok 23 , ktorý je tu zahrnutý ako odkaz.-34 monoesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C ₁ to C 18 monoesters), sulfosuccinate diesters (especially saturated and unsaturated C ₆ to C ₁₆ diesters), alkylpolysaccharide sulfates such as alkylpolyglucoside sulfates (nonionic unsulfated acid components are described below), also suitable, for example rosin (natural resin) and hydrogenated natural resin and resin acids and hydrogenated resin acids present in and derived from tall oil. Further examples are given in Surface Activ Agents and Detergents vol. I and II, Schwartz, Perry and Berch. A wide variety of such surfactants is also generally described in U.S. Patent 3,929,678, issued December 30, 1975 to Laughlin et al., Paragraph 23, line 58 to paragraph 29, line 23, which is incorporated herein by reference.

Ďalšími vhodnými aniónovými tenzidmi na použitie podía vynálezu sú acylsarkozináty a ich zmesi, a to vo forme kyseliny a/alebo soli. Vhodné sú acylsarkozináty s dlhým reťazcom všeobecného vzorca:Other suitable anionic surfactants for use herein are the acyl sarcosinates and mixtures thereof in the form of an acid and / or salt. Long chain acyl sarcosinates of the formula:

Π°^Μ Π ° ^Μ

CH, O kde M je vodík alebo katiónová skupina a kde R je alkylová skupina s 11 až 15 atómami uhlíka, alebo lepšie s 11 až 13 atómami uhlíka. M je výhodne vodík alebo sol alkalického kovu, najlepšie sodná alebo draselná. Uvedené acylsarkozináty sú odvodené od prirodzených mastných kyselín a aminokyseliny sarkozínu (N-metylglycínu). Sú vhodné na použitie vo forme vodného roztoku alebo vo forme soli či kyseliny (ako prášok). Vzhľadom na to, že ide o deriváty prirodzených mastných kyselín, sú uvedené acylsarkozináty rýchlo a kompletne biodegradovatelné a vykazujú dobrú znášanlivosť s pokožkou.CH, O wherein M is hydrogen or a cationic group and wherein R is an alkyl group having 11 to 15 carbon atoms, or more preferably 11 to 13 carbon atoms. M is preferably hydrogen or an alkali metal salt, most preferably sodium or potassium. Said acyl sarcosinates are derived from the natural fatty acids and amino acid sarcosine (N-methylglycine). They are suitable for use in the form of an aqueous solution or in the form of a salt or an acid (as a powder). As they are natural fatty acid derivatives, said acyl sarcosinates are rapidly and completely biodegradable and show good skin compatibility.

V súlade s tým sú predovšetkým vhodné na použitie tu acylsarkozináty s dlhým reťazcom, predovšetkým C12 acylsarkozinát (t.j. acylsarkozinát podía vyššie uvedeného všeobecného vzorca, kde M je vodík a R je alkylová skupina s 11Accordingly, particularly suitable for use herein are long-chain acyl sarcosinates, in particular C12 acyl sarcosinate (i.e., acyl sarcosinate according to the above formula wherein M is hydrogen and R is an alkyl group of 11).

-35atómami uhlíka v reťazci) a C₁₄ acylsarkozinát (t.j. acylsarkozinát podľa vyššie uvedeného všeobecného vzorca, kde M je vodík a R je alkylová skupina s 13 atómami uhlíka v reťazci) . Cu acylsarkozinát je komerčne dostupný napríklad pod názvom Hamposyl L-30^R od firmy Hampshire. Ch acylsarkozinát je komerčne dostupný napríklad pod názvom Hamposyl M-30^R od firmy Hampshire.And C ₁₄ acyl sarcosinate (ie acyl sarcosinate according to the above general formula wherein M is hydrogen and R is an alkyl group having 13 carbon atoms in the chain). Cu acyl sarcosinate is commercially available, for example, under the name Hamposyl L-30 ^R from Hampshire. The acyl sarcosinate is commercially available, for example, under the name Hamposyl M-30 ^R from Hampshire.

Tekuté vodné prostriedky podlá navrhovaného vynálezu môžu ďalej obsahovať ešte ďalšie v odbore známe tenzidy ako napríklad aminoxidy všeobecného vzorca R1R2R3NO, kde každé Rl, R2 a R3 sú nezávisle Ci až C₃₀, alebo lepšie Ci až C₂o, najlepšie Ci až Cie uhľovodíkové reťazce. Aminooxidy môžu predstavovať až 10 % celkovej hmotnosti prípravku, najlepšie potom tvoria 1 % až 3 % celkovej hmotnosti prípravku.The liquid aqueous compositions of the present invention may further comprise other surfactants known in the art such as amine oxides of the general formula R 1 R 2 R 3 NO, wherein each R 1, R 2 and R 3 are independently C 1 to C ₃₀ , or more preferably C 1 to C ₂ . . The amine oxides may account for up to 10% of the total weight of the composition, preferably 1% to 3% of the total weight of the composition.

Ďalšou doplnkovou, ale veľmi výhodnou zložkou prostriedkov podľa vynálezu je bieliaci aktivátor alebo ich zmes. Prostriedky podľa vynálezu, ktoré navyše obsahujú bieliaci aktivátor alebo ich zmes vykazujú efektívnejší bieliaci účinok, najmä pri'izbovej teplote, pri ktorej sa obvykle predpieranie uskutočňuje. Termínom bieliaci aktivátor sa tu označuje zlúčenina, ktorá reaguje s peroxidom vodíka za vzniku perk/seliny. Takto vzniknutá perkyselina je podstatou aktivovaného bielenia. Predovšetkým vhodné bieliace aktivátory na použitie tu sú hydrofóbne bieliace aktivátory, t.j. bieliace aktivátory, ktoré nie sú stabilne miešateľné s vodou. Typicky majú také hydrofóbne bieliace aktivátory sekundárny HLB (hydrofilno lipofilný pomer) nižší ako 11, ešte lepšie ale nižší ako 10. Termín sekundárny HLB je v odborných kruhoch známy a je definovaný napríklad v Emulsions Theory and Practice, P. Becher, Reinhold, New York, 1957, alebo v Emulsion Science P. Sherman, Academic Press, Londýn 1969.Another additional but very preferred component of the compositions of the invention is a bleach activator or a mixture thereof. The compositions according to the invention which additionally contain a bleach activator or a mixture thereof exhibit a more effective bleaching effect, in particular at the room temperature at which the prewash is usually carried out. The term bleach activator herein refers to a compound that reacts with hydrogen peroxide to form perk / selins. The peracid thus formed is the basis of activated bleaching. Particularly suitable bleach activators for use herein are hydrophobic bleach activators, i. bleach activators that are not stably miscible with water. Typically, such hydrophobic bleach activators have a secondary HLB (hydrophilic lipophilic ratio) of less than 11, even better but less than 10. The term secondary HLB is known in the art and is defined, for example, in Emulsions Theory and Practice, P. Becher, Reinhold, New York. , 1957, or in Emulsion Science P. Sherman, Academic Press, London 1969.

Medzi bieliace aktivátory, vhodné na použitie tu, patria bieJ iace aktivátory zo skupiny amidov, esterov, imidov alebo anhydridov. Vhodné zlúčeniny tohto typu sú opísané napríklad v britských patentoch GB 1 586 769 a GB 2 143 231 a spôsob ich prípravy (vo forme prills) je opísaný vo zverejnenej európskej patentovej prihláške EP-A-62 523. VhodnýmiBleach activators suitable for use herein include bleach activators from the group of amides, esters, imides, or anhydrides. Suitable compounds of this type are described, for example, in British Patents GB 1,586,769 and GB 2,143,231, and a process for their preparation (in the form of prills) is described in published European Patent Application EP-A-62,523.

-36aktivátormi na použitie tu sú teda napríklad tetrascetyletyléndiamín (TAED), 3,5,5-trimetylhexanoyloxybenzénsulfonát sodný, kyselina diperoxydodekanová (viď. napríklad US 4 818 425) a nonylamid kyseliny peroxyadipovej (viď. napríklad US 4 259 201) a n-nonanoyloxybenzénsulfonát (NOBS). Vhodné sú tiež N-acylkaprolaktámy, vybrané zo skupiny, ,ktorá obsahuje substituovaný alebo nesubstituovaný benzoylkaprolaktám, oktanoylkaprolaktám, nonanoylkaprolaktám, hexanoylkaprolaktám, dekanoylkaprolaktám, undecenoylkaprolaktám, formylkaprolaktám, acetylkaprolaktám, propanoylkaprolaktám, butanoylkaprolaktám, pentanoylkaprolaktám alebo ich zmes. Špecifická rodina vhodných bieliacich aktivátorov je súčasťou EP G24 154, pričom predovšetkým vhodným aktivátorom z tejto skupiny je acetyltrietylcitrát (ATC). Acetyltrietylcitrát má tú výhodu, že je šetrný k životnému prostrediu a je ľahko degradovaný na kyselinu citrónovú a alkohol. Navyše vykazuje táto zlúčenina dobrú odolnosť proti hydrolýze počas skladovania prípravku a je tiež účinným bieliacim aktivátorom. Nakoniec táto zlúčenina tiež prispieva k dobrej výstavbovej kapacite prostriedku.Thus, the activators for use herein are, for example, tetrascetylethylenediamine (TAED), sodium 3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzenesulfonate, diperoxydodecanoic acid (see, for example, US 4,818,425) and peroxyadipic acid nonylamide (see, for example, US 4,259,201), and n-nonanoyonatebenzene. (NOBS). Also suitable are N-acylcaprolactams selected from the group consisting of substituted or unsubstituted benzoylcaprolactam, octanoylcaprolactam, nonanoylcaprolactam, hexanoylcaprolactam, decanoylcaprolactam, undecenoylcaprolactam, acetylcaprolactam, formylcaprolactam, formylcaprolactam, formylcaprolactam, formylcaprolactam, formylcaprolactam, formylcaprolactam, formylcaprolactam. A specific family of suitable bleach activators is part of EP G24 154, with acetyl triethyl citrate (ATC) being particularly suitable. Acetyl triethyl citrate has the advantage of being environmentally friendly and easily degraded to citric acid and alcohol. In addition, the compound exhibits good hydrolysis resistance during storage of the formulation and is also an effective bleach activator. Finally, this compound also contributes to the good construction capacity of the composition.

Prostriedok podía navrhovaného vynálezu môže obsahovať uvedený bieliaci aktivátor alebo ich zmes v množstve od 0,01 % do 20 %, alebo lepšie od 1 % do 10 %, najlepšie potom od 2 % do 7 % celkovej hmotnosti prostriedku.The composition of the present invention may comprise said bleach activator or a mixture thereof in an amount of from 0.01% to 20%, or more preferably from 1% to 10%, preferably from 2% to 7% of the total weight of the composition.

Vodné prostriedky podía vynálezu sa môžu pripraviť vo forme roztokov, emulzii alebo mikroemulzii v závislosti na konkrétnych použitých prísadách a ich množstve. Prostriedky podía navrhovaného vynálezu, ktoré typicky obsahujú bieliaci aktivátor tak, ako bol opísaný vyššie, sa výhodne pripravia vo forme vodnej emulzie uvedeného aktivátora v základnom roztoku (matrici), ktorý sa skladá z vody, peroxidového bielidla, činidla, ktoré rozpúšťa nečistoty a emulgujúceho povrchovo aktívneho systému, alebo sa pripravia vo forme mikroemulzie uvedeného bieliaceho aktivátora v základnom roztoku (matrici), ktorý sa skladá z vody, peroxidového bielidla, činidla, ktoré rozpúšťa nečistoty a hydrofilného povrchovo aktívneho systému.The aqueous compositions of the invention may be prepared in the form of solutions, emulsions or microemulsions depending on the particular ingredients used and the amounts thereof. Compositions of the present invention which typically comprise a bleach activator as described above are preferably prepared in the form of an aqueous emulsion of said activator in a matrix (matrix) consisting of water, a peroxygen bleach, an impurity dissolving agent and a surface-emulsifying emulsifier. or a microemulsion of said bleach activator in a base solution consisting of water, a peroxygen bleach, an impurity dissolving agent and a hydrophilic surfactant system.

-37Emulzie s obsahom peroxidového bielidla tu výhodne obsahujú emulgujúci povrchovo aktívny systém najmenej dvoch odlišných tenzidov. Na tvorbu stabilných emulzii je výhodné, pokiaľ majú uvedené dva odlišné tenzidy tiež odlišné hodnoty HLB. Rozdiel v hodnotách HLB uvedených dvoch tenzidov je výhodne najmenej 1, lepšie však najmenej 2. Práve správnou kombináciou najmenej dvoch tenzidov s odlišnými hodnotami HLB vo vode dochádza k vzniku emulzie, ktorá je najmenej počas 2 týždňov pri teplote 40 °C stabilná, t.j. nerozdelí sa na dve odlišné frakcie.The peroxide bleach emulsions herein preferably comprise an emulsifying surfactant system of at least two different surfactants. For the formation of stable emulsions, it is preferred that the two different surfactants also have different HLB values. The difference in the HLB values of the two surfactants is preferably at least 1, more preferably at least 2. The right combination of at least two surfactants with different HLB values in water produces an emulsion that is stable for at least 2 weeks at 40 ° C, i.e. at least 2 weeks. it is not separated into two different fractions.

Emulzia podľa navrhovaného vynálezu môže ďalej obsahovať okrem uvedeného emulgujúceho povrchovo aktívneho systému ešte ďalšie tenzidy, ktoré by však nemali významne meniť vážený priemer HLB hodnôt celej emulzie.The emulsion of the present invention may further comprise other surfactants in addition to said emulsifying surfactant system, but should not significantly alter the weighted average HLB values of the whole emulsion.

V jednom z výhodných aspektov vynálezu, kde emulzia obsahuje vo vode nerozpustné emulgujúce zložky ako bieliaci aktivátor, ako je opísaný tu, je emulgujúci systém opísaný nasledujúcou rovnicou:In one preferred aspect of the invention, wherein the emulsion comprises water-insoluble emulsifying ingredients as a bleach activator as described herein, the emulsifying system is described by the following equation:

. ¹ hmotnosť A (%) hmotnosť- B (%). ¹ weight A (%) weight- B (%)

HLB (X) ---------------X HLB (A) +--------------x HLB (B)HLB (X) -------------- - X HLB (A) + -------------- x HLB (B)

100 100 a hmotnosť A (%) + hmotnosť B (%) = 100 %, kde HLB (X) je HLB emulgujúcej zložky, v prípade, že je prítomných niekoľko emulgujúcich zložiek, týka sa hodnota HLB (X; všetkých (vážený priemer vztiahnutý na percentuálne zastúpenie každej zo zložiek), HLB (A) je hodnota HLB hydrofilného tenzidu alebo zmesi hydrofilných tenzidov, HLB (B) je hodnota HLB hydrofóbneho tenzidu alebo zmesi hydrofóbnych tenzidov.100 100 and weight A (%) + weight B (%) = 100%, where HLB (X) is the HLB of the emulsifying component, if several emulsifying components are present, the HLB value (X; all (weighted average based on HLB (A) is the HLB value of the hydrophilic surfactant or mixture of hydrophilic surfactants, HLB (B) is the HLB value of the hydrophobic surfactant or mixture of hydrophobic surfactants.

V jednom z predovšetkým vhodných uskutočnení emulzie podľa navrhovaného vynálezu obsahuje uvedená emulzia acetyltrietylcitrônan ako bieliaci aktivátor, obsahuje zodpovedajúci systém povrchovo aktívnych látok (tenzidov), hydrofóbny neiónový tenzid s HLB napríklad 6 (napríklad Dobanol* 23-2) a hydrofilný neiónový tenzid s HLB napríklad 15 (napríklad Dobanol“ 91-10). Ďalšie vhodné neiónové povrchovoIn one particularly preferred embodiment of the emulsion of the present invention said emulsion comprises acetyl triethyl citrate as a bleach activator, comprises a corresponding surfactant system, a hydrophobic nonionic surfactant with HLB for example 6 (e.g. Dobanol * 23-2) and a hydrophilic nonionic surfactant with HLB for example 15 (e.g., Dobanol '91-10). Other suitable nonionic surfactants

-38aktivne systémy obsahujú napríklad Dobanol* 23-6, 5 (HLB asi 12) a Dobanol* 23 (HLB nižšie ako 6), alebo Dobanol 45-7 (HLB = 11,7) a Dobanol 23-3 (HLB = 8,1).-38active systems include, for example, Dobanol * 23-6, 5 (HLB about 12) and Dobanol * 23 (HLB less than 6), or Dobanol 45-7 (HLB = 11.7) and Dobanol 23-3 (HLB = 8), 1).

V takom uskutočnení navrhovaného vynálezu, kde sú prostriedky podlá vynálezu pripravené vo forme emulzií, sú tieto prostriedky opacitné (nepriehladné). Pri centrifugačných pokusoch sa preukázalo, že po 15 minútach centrifugácie pri 6000 rpm nedošlo v týchto emulziách k žiadnej separácii fáz. Pri pozorovaní pod mikroskopom vyzerajú uvedené emulzie ako rozptýlené kvapôčky v základnej matrici.In an embodiment of the present invention where the compositions of the invention are prepared in the form of emulsions, the compositions are opaque. Centrifugation experiments showed that after 15 minutes of centrifugation at 6000 rpm, there was no phase separation in these emulsions. When viewed under a microscope, said emulsions look like dispersed droplets in the base matrix.

V takom uskutočnení navrhovaného vynálezu, kde sú prostriedky podlá vynálezu pripravené vo forme mikroemulzií, obsahujú tieto bieliace mikroemulzie systém hydrofilných povrchovo aktívnych látok, ktorý sa skladá najmenej z dvoch odlišných tenzidov ako napríklad neiónového tenzidu a aniónového tenzidu. Hydrofilné tenzidy, vhodné na použitie tu sú tie tenzidy, ktoré boli opísané vyššie. V takom uskutočnení vynálezu, kde mikroemulzie obsahuje peroxidové bielidlo a bieliaci aktivátor je klúčovým faktorom, ktorý zabezpečuje stabilné začlenenie bieliaceho aktivátora do uvedenej mikroemulzie, hodnota HLB jednotlivých tenzidov nachádzajúcich sa v systéme hydrofilných povrchovo aktívnych látok, pričom sa hodnota HLB aspoň jedného z uvedených tenzidov musi líšiť od HLB bieliaceho aktivátora. Práve v prípade, keď majú všetky uvedené tenzidy rovnakú hodnotu HLB ako bieliaci aktivátor, môže nastať vznik jedinej kontinuálnej fázy, čim sa zníži stabilita systému bielidlo/bieliaci aktivátor. Výhodne má teda aspoň jeden z uvedených tenzidov hodnotu HLB, ktorá sa líši od hodnoty HLB bieliaceho aktivátora aspoň o 1,0, lepšie potom o 2,0 jednotky HLB.In an embodiment of the present invention where the compositions of the invention are formulated as microemulsions, the bleaching microemulsions comprise a hydrophilic surfactant system comprising at least two different surfactants such as a nonionic surfactant and an anionic surfactant. Hydrophilic surfactants suitable for use herein are those surfactants described above. In such an embodiment of the invention wherein the microemulsion comprises a peroxygen bleach and the bleach activator is a key factor that ensures the stable incorporation of the bleach activator into said microemulsion, the HLB value of the individual surfactants present in the hydrophilic surfactant system. different from HLB bleach activator. It is precisely when all of the above-mentioned surfactants have the same HLB value as the bleach activator, that a single continuous phase can occur, thereby reducing the stability of the bleach / bleach activator system. Thus, preferably at least one of said surfactants has an HLB value which differs by at least 1.0, more preferably 2.0 HLB units, from the bleach activator HLB value.

V takom uskutočnení navrhovaného vynálezu, kde sú prostriedky podlá vynálezu pripravené vo forme mikroemulzií, sú tieto prostriedky, pokial nie je prítomné farbivo alebo látka, ktorá spôsobuje nepriehladnosť, makroskopický transparentné. Pri centrifugačných pokusoch sa preukázalo, že po 15 minútach centrifugácie pri 6000 rpm nedošlo v týchto mikroemulziách k žiadnej separácii fáz. Pri pozorovaní pod mikroskopom vyzerajúIn an embodiment of the present invention where the compositions of the invention are prepared in the form of microemulsions, the compositions are macroscopically transparent unless a colorant or opacifier is present. Centrifugation experiments showed that no phase separation occurred in these microemulsions after 15 minutes of centrifugation at 6000 rpm. They look under the microscope

-39uvedené mikroemulzie ako rozptýlené kvapôčky v základnej matrici. Zistilo sa, že častice dosahujú typicky velkosť 3 mikróny v priemere, alebo sú menšie.Said microemulsions as dispersed droplets in the matrix. The particles were typically found to be 3 microns in diameter or smaller.

Medzi chelatačné činidlá, vhodné na použitie podlá navrhovaného vynálezu patria chelatačné činidlá, vybrané zo skupiny, ktorá obsahuje chelatačné činidlá odvodené z kyseliny fosfónovej, aminokarboxyláty, polyfunkčné substituované aromatické chelatačné činidlá a ďalšie chelatačné činidlá ako sú glycín, kyselina salicylová, kyselina asparagová, kyselina glutámová, kyselina jablčná alebo ich zmes. Pokial sú chelatačné činidlá v prostriedkoch podlá vynálezu použité, tvoria typicky 0,001 % až 5 %, lepšie potom 0,05 % až 2 % celkovej hmotnosti prostriedku.Chelating agents suitable for use in the present invention include chelating agents selected from the group consisting of phosphonic acid derived chelating agents, aminocarboxylates, polyfunctionally substituted aromatic chelating agents, and other chelating agents such as glycine, salicylic acid, aspartic acid, glutamic acid , malic acid or a mixture thereof. When used in the compositions of the invention, the chelating agents typically comprise from about 0.001% to about 5%, preferably from about 0.05% to about 2%, of the total weight of the composition.

Medzi vhodné chelatačné činidlá, odvodené z kyseliny fosfónovej patria kyselina etydronová rovnako ako aminofosfonany vrátane aminoalkylénpoly(alkylénfosfonanov), etán 1-hydroxydifostónových solí alkalických kovov, nitrilotrimetylénfosfonanov, etyléndiamíntetrametylénfosfonanov a dietyléntriamínpentametylénfosfonanov. Uvedené zlúčeniny kyseliny fosfónovej môžu byť prítomné buď vo forme kyseliny alebo ako soli rôznych katiónov s niektorými alebo všetkými funkčnými skupinami kyseliny. Chelatačné činidlá z rodiny aminofosfonanov, vhodné na použitie v prostriedkoch podlá vynálezu sú dietyléntriamínpentametylénfosfonan (DTPMP), 1hydroxyetándifosfonan (HEDP) a amino-tri(metylénfosfónová kyselina) (ATMP). Také chelatačné činidlá sú komerčne dostupné od firmy Monsanto pod obchodným názvom DEQUEST*.Suitable chelating agents derived from phosphonic acid include ethydronic acid as well as aminophosphonates including aminoalkylene poly (alkylene phosphonates), ethane 1-hydroxydiphostonic alkali metal salts, nitrilotrimethylene phosphonates, ethylenediaminetetramethylenephosphonates and diethylenethanesulfonates. Said phosphonic acid compounds may be present either in acid form or as salts of different cations with some or all of the acid functional groups. Chelating agents of the aminophosphonate family suitable for use in the compositions of the invention are diethylenetriamine pentamethylene phosphonate (DTPMP), 1-hydroxyethylenediphosphonate (HEDP) and amino-tri (methylene phosphonic acid) (ATMP). Such chelating agents are commercially available from Monsanto under the trade name DEQUEST ®.

Polyfunkčné substituované aromatické chelatačné činidlá môžu byť tiež vhodné na použitie v prostriedkoch podlá vynálezu. Viď. US patent 3 812 044, 21. mája 1974, Concor a kol. Vhodnými zlúčeninami tohto typu sú dihydroxydisulfobenzény v kyslej forme, napríklad 1,2-dihydroxy-3, 5-disulfobenzén.Polyfunctional substituted aromatic chelating agents may also be suitable for use in the compositions of the invention. See. U.S. Patent 3,812,044, May 21, 1974, to Concor et al. Suitable compounds of this type are dihydroxydisulfobenzenes in acid form, for example 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzene.

Vhodnými biologicky degradovatelnými chelatačnými činidlami na použitie podlá navrhovaného vynálezu sú kyselina etyléndiamín-N,N-dijantárová, soli tejto kyseliny s alkalickými kovmi, kovy alkalických zemín, jej amónne soli a substituovanéSuitable biodegradable chelating agents for use in the present invention are ethylenediamine-N, N-disuccinic acid, alkali metal, alkaline earth metal, ammonium salts, and substituted salts thereof.

-40amónne soli a ich zmesi. Kyselina etyléndiamín-N, N-dijantárová a predovšetkým (S,S) izomér uvedenej kyseliny boli podrobne opísané v US patente 4 704 2333, 3. novembra 1987, Hartman a Perkins. Kyselina etyléndiamín-N,N-dijantárová je komerčne dostupná napríklad od firmy Palmer Research Laboratories pod názvom ssEDDS.-40 ammonium salts and mixtures thereof. Ethylenediamine-N, N-disuccinic acid and in particular the (S, S) isomer of said acid has been described in detail in U.S. Patent 4,704,233, Nov. 3, 1987 to Hartman and Perkins. Ethylenediamine-N, N-disuccinic acid is commercially available, for example, from Palmer Research Laboratories under the name ssEDDS.

Medzi aminokarboxyláty, vhodné na použitie podľa vynálezu, patria etyléndiamíntetraacetáty, dietyléntriamínpen-taacetáty (DTPA), N-hydroxyetyletyléndiamíntriacetáty, nitri-loacetáty, etyléndiamíntetrapropionáty, trietyléntetraamín-hexaacetáty, etanoldiglycíny, kyselina propyléndiamíntetra-octová (PDTA) a kyselina metylglycíndioctová (MGDA), obidve vo forme kyseliny alebo ako soli alkalických kovov alebo amónne či substituované amónne soli. Na použitie podľa vynálezu sú predovšetkým vhodné aminokarboxyláty kyseliny dietyléntriamín-pentaoctovej; kyselina propyléndiamíntetraoctová (PDTA), komerčne dostupná napríklad od firmy BASF pod obchodným názvom TrilonFS^R; a kyselina metylglycíndioctová (MGDA).Aminocarboxylates suitable for use herein include ethylenediaminetetraacetate (ethylenediamine tetraacetate), ethylenediaminetetraacetate (PDT), ethylenediaminetetraacetate (PD), ethylenediaminetetraacetate (PDT), ethylenediaminetetraacetate (PDT), ethylenediaminetetraacetate (PD), in the form of an acid or as an alkali metal salt or an ammonium or substituted ammonium salt. Particularly suitable for use herein are the aminocarboxylates of diethylenetriamine pentaacetic acid; propylenediaminetetraacetic acid (PDTA), commercially available, for example, from BASF under the tradename TrilonFS ^R ; and methyl glycine diacetic acid (MGDA).

Ďalším vhodným chelatačným činidlom na použitie podía vynálezu je zlúčenina všeobecného vzorca:Another suitable chelating agent for use herein is a compound of the formula:

kde R¹, R^;, R³ a R⁴ sú nezávisle vybrané zo skupiny, ktorá obsahuje -H, alkyl, alkoxyskupinu, aryl, aryloxy skupinu, -Cl, -Br, -NO, -C(O)R' a SOzR'¹/ kde R' je vybraná zo skupiny, ktorá obsahuje -H, -OH, alkyl, aikoxy skupinu, aryl a aryloxy skupinu; R'' je vybraná zo skupiny, ktorá obsahuje alkyl, aikoxy skupinu, aryl a aryloxy skupinu; a R⁵, R⁶, R’ a R⁸ sú nezávisle vybrané zo skupiny, ktorá obsahuje -H a alkyl.wherein R ¹ , R ^; , R ³ and R ⁴ are independently selected from the group consisting of -H, alkyl, alkoxy, aryl, aryloxy, -Cl, -Br, -NO, -C (O) R ', and SO 2 R ¹¹ wherein R' is selected from the group consisting of -H, -OH, alkyl, alkoxy, aryl, and aryloxy; R '' is selected from the group consisting of alkyl, alkoxy, aryl and aryloxy; and R ⁵ , R ⁶ , R 7 and R ⁸ are independently selected from the group consisting of -H and alkyl.

Predovšetkým vhodnými chelatačnými činidlami na použitie tu sú 1-hydroxyetándifosfonát (HEDP) a amino-tri-(metylénfosfónová kyselina) (ATMP), dietyléntriamínmetylén-fosfonát (DTPMP), kyselina etylén-N,N-dijantárová, dietylén-triamino-41 pentaacetát, glycín, kyselina salicylová, kyselina asparagová, kyselina glutámová, kyselina malónová a ich zmesi.Particularly suitable chelating agents for use herein are 1-hydroxyethanediphosphonate (HEDP) and amino-tri- (methylenephosphonic acid) (ATMP), diethylenetriaminomethylene phosphonate (DTPMP), ethylene-N, N-disuccinic acid, diethylene-triethylacetate, 41-diene. glycine, salicylic acid, aspartic acid, glutamic acid, malonic acid, and mixtures thereof.

Medzi akceptory radikálov, vhodné na použitie podlá vynálezu, patria dobre známe substituované mono- a dihydroxybenzény a ich analógy, alkyl a aryl karboxyláty a ichSuitable radical acceptors for use herein include the well-known substituted mono- and dihydroxybenzenes and their analogs, alkyl and aryl carboxylates and their

I zmesi. Konkrétnymi vhodnými akceptormi radikálov na použitie tu sú di-terc.-butylhydroxytoluén (BHT), hydrochinón, di-terc.-butylhydrochinón, mono-terc.-butylhydrochinón, terc.-butyl-hydroxyanizol, kyselina benzoová, kyselina toluylová, katechol, Tbutyl katechol, benzylamín, 1,1,3-tris(2-metyl-4-hydroxy-5-tbutylfenyl)bután, n-propyl-galán alebo ich zmesi. Za najvhodnejší sa považuje di-terc.-butylhydroxytoluén. Pokial sa v prostriedkoch podlá vynálezu použijú akceptory radikálov, sú typicky prítomné v množstve od 0,001 % do 2 %, lepšie potom od 0,001 I do 0,5 i celkevej hmotnosti prostriedku.I mixtures. Particular suitable radical acceptors for use herein are di-tert-butylhydroxytoluene (BHT), hydroquinone, di-tert-butyl hydroquinone, mono-tert-butyl hydroquinone, tert-butyl hydroxyanisole, benzoic acid, toluylic acid, catechol, Tbutyl catechol, benzylamine, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, n-propyl gallan, or mixtures thereof. Di-tert-butylhydroxytoluene is considered most suitable. When radical acceptors are used in the compositions of the invention, they are typically present in an amount of from 0.001% to 2%, preferably from 0.001% to 0.5%, of the total weight of the composition.

Prítomnosť chelatačných činidiel a/alebo akceptorov radikálov prospieva k vyššej bezpečnosti prostriedkov podlá navrhovaného vynálezu pri použití na predpieranie znečistených farebných tkanín s predĺženým časôm. pôsobenia pred vlastným praním alebo plákanim uvedenej tkaniny.The presence of chelating agents and / or radical acceptors contributes to the increased safety of the compositions of the present invention when used to pre-wash contaminated colored fabrics with prolonged time. prior to washing or rinsing said fabric.

Prostriedky podlá navrhovaného vynálezu môžu ďalej obsahovať nečistoty rozpúšťajúci polyamínový polymér alebo zmes polyaminových polymérov. V prostriedkoch podlá vynálezu sa môže použiť ktorýkoľvek známy polyamínový polymér, ktorý rozpúšťa nečistoty. Predovšetkým vhodnými polyamínovými polymérmi na použitie tu sú polyalkoxylované polyamíny. Také materiály sú tvorené molekulami s empirickým vzorcom, v ktorom sa opakujú jednotky:The compositions of the present invention may further comprise impurities dissolving the polyamine polymer or a mixture of polyamine polymers. Any known polyamine polymer that dissolves impurities can be used in the compositions of the invention. Particularly suitable polyamine polymers for use herein are polyalkoxylated polyamines. Such materials consist of molecules with an empirical formula in which the units repeat:

_|N_Rl_n_ | N_Rl_n

I amínová forma (alkoxy)y aI amine form (alkoxy) y a

-42R¹ -42R ¹

II

IN+ Rl __^{n nX}‘IN + R1 __ ^{n nX} '

I kvarlcrnizovaná forma (alkoxy)y kde R je uhľovodíková skupina (hydrokarbyl), obvykle s 2 až 6 atómami uhlíka, R¹ môže byt uhľovodík s 1 až 20 atómami uhlíka v reťazci, alkoxyskupina môže byť etoxyskupina, propoxyskupina a podobne a y je číslo od 2 do 30, najlepšie 10 až 20; n je celé číslo, najmenej 2, výhodne 2 až 20, najlepšie 3 až 5 a X“ je anión ako napríklad halogenid alebo metylsulfát, vzniknutý kvartenizáciou.I kvarlcrnizovaná form (alkoxy) y wherein R is a hydrocarbon group (hydrocarbyl), typically with from 2 to 6 carbon atoms, R ¹ can be a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms in the chain, alkoxy may be ethoxy, propoxy, and the like, and y is a number from 2 to 30, preferably 10 to 20; n is an integer, at least 2, preferably 2 to 20, most preferably 3 to 5, and X 'is an anion such as halide or methyl sulfate, formed by quaternization.

Najvhodnejšími polyaminmi na použitie tu sú tzv. etoxylované polyetylénaminy, t. j. polymérizované produkty reakcie etylénoxidu s etyléniminom, ktoré majú všeobecný vzorec:The most suitable polyamines for use herein are the so-called polyamines. ethoxylated polyethylene amines, i. j. Polymerized reaction products of ethylene oxide with ethyleneimine having the general formula:

(EtO) IN CH2_CH2_I_n_N_(EtO)y i ' (EtOly ^,Et0,v kde y je 2 až 30. Najvhodnejšími etoxylovanými polyetylénamínmi na použitie tu sú etoxylovaný tetra-etylénpentaamín a kvartenizovaný etoxylovaný hexametylén-diamín.(EtO) IN CH2_CH2_I_n_N_ (EtO) yi '(EtOly ^{, EtO} where y is 2 to 30. The most suitable ethoxylated polyethylene ^amines for use herein are ethoxylated tetraethylenepentaamine and quaternized ethoxylated hexamethylene diamine.

Prostriedky podľa navrhovaného vynálezu obsahujú uvedený polyaminový polymér, ktorý rozpúšťa nečistoty typicky v množstve 0,01 % až 15 %, lepšie potom 0,1 % až 5 %, najlepšie 0,2 % až 3 % z celkovej hmotnosti prípravku.The compositions of the present invention comprise said polyamine polymer, which dissolves impurities typically in an amount of 0.01% to 15%, preferably 0.1% to 5%, most preferably 0.2% to 3% of the total weight of the composition.

Prostriedky podľa navrhovaného vynálezu môžu ďalej obsahovať rozpúšťadlo alebo zmes rozpúšťadiel. Zistilo sa, že pridanie zmesi rozpúšťadiel s obsahom najmenej jedného hydrofóbneho rozpúšťadla a najmenej jedného hydrofilného rozpúšťadla, k tekutému prostriedku podľa navrhovaného vynálezu vedie k ďalšiemu zlepšeniu vlastností uvedeného prostriedku, t.j. je ďalej zdokonalená celková účinnosť pri odstraňovaní najrôznejších typov škvŕn a nečistôt vrátane mastných aThe compositions of the present invention may further comprise a solvent or mixture of solvents. It has been found that the addition of a solvent mixture comprising at least one hydrophobic solvent and at least one hydrophilic solvent to the liquid composition of the present invention results in a further improvement of the properties of said composition, i.e. further improves overall efficiency in removing various types of stains and dirt, including greasy and

-43enzymatických škvŕn rovnako ako škvŕn, ktoré sa môžu vyčistiť bielením. Typicky môžu tekuté vodné prostriedky podía vynálezu obsahovať hydrofóbne rozpúšťadlo alebo ich zmes v množstve až do 10 % celkovej hmotnosti prípravku, výhodne je to ale len 0,1 % až 5 %, ešte lepšie potom 0,2 % až 2 % z celkovej hmotnosti prípravku. Hydrofilné rozpúšťadlo alebo ich zmes môže tvoriť až 20 % celkovej hmotnosti prostriedku, lepšie je to ale len 0,5 % až 15 %, najlepšie 1 % až 10 % hmotnosti.-43 enzymatic stains as well as stains that can be cleaned by bleaching. Typically, the liquid aqueous compositions of the invention may contain a hydrophobic solvent or a mixture thereof in an amount of up to 10% of the total weight of the composition, but is preferably only 0.1% to 5%, more preferably 0.2% to 2% of the total weight of the composition. . The hydrophilic solvent or mixture thereof may comprise up to 20% of the total weight of the composition, but is preferably only 0.5% to 15%, preferably 1% to 10% by weight.

Medzi vhodné hydrofóbne rozpúšťadlá na použitie patria terpény ako monocyklické a bicyklické terpény, predovšetkým tie zo skupiny uhlovodíkových terpénov, napríklad terpinény, terpinolény, limonény a pinény, alebo ich zmes. Vysoko uprednostňovanými zlúčeninami tohto typu sú d-limonén, dipentén, alfa-pinén a/alebo beta-pinén. Medzi hydrofóbne rozpúšťadlá ďalej patria napríklad všetky typy parafínov, lineárne a nelineárne, s obsahom 2 až 20 atómov uhlíka v reťazci, lepšie ale len so 4 až 10 atómami uhlíka, ešte lepšie potom so 6 až 8 atómami uhlíka. Najvhodnejšou zlúčeninou je oktán, ďalším vhodným hydrofóbnym rozpúšťadlom na použitie tu je benzylalkohol. Najvhodnejšími hydrofóbnymi rozpúšťadlami na použitie podía vynálezu sú teda d-limonén, dipentén, alfapinén, beta-pinén, oktán, benzylalkohol alebo ich zmes.Suitable hydrophobic solvents for use include terpenes such as monocyclic and bicyclic terpenes, especially those from the group of hydrocarbon terpenes, for example terpinenes, terpinolenes, limonenes and pinenes, or a mixture thereof. Highly preferred compounds of this type are d-limonene, dipentene, alpha-pinene and / or beta-pinene. Hydrophobic solvents further include, for example, all types of paraffins, linear and non-linear, having 2 to 20 carbon atoms in the chain, preferably having only 4 to 10 carbon atoms, more preferably 6 to 8 carbon atoms. Octane is the most suitable compound, another suitable hydrophobic solvent for use herein is benzyl alcohol. Thus, the most suitable hydrophobic solvents for use herein are d-limonene, dipentene, alfapinene, beta-pinene, octane, benzyl alcohol, or a mixture thereof.

Vhodnými hydrofilnými rozpúšťadlami na použitie podía vynálezu sú alkoxylované alifatické alkoholy ako metoxypropanol, etoxypropanol, propoxypropanol alebo butoxypropanol, rovnako ako alkoxylované glykoly ako etoxyetoxy-etanol, ďalej alifatické alkoholy ako etanol alebo propanol a ďalej glykoly ako propándiol, alebo ich zmes.Suitable hydrophilic solvents for use herein are alkoxylated aliphatic alcohols such as methoxypropanol, ethoxypropanol, propoxypropanol or butoxypropanol, as well as alkoxylated glycols such as ethoxyethoxyethanol, further aliphatic alcohols such as ethanol or propanol and further glycols such as propanediol, or a mixture thereof.

Ktorékoľvek polymérne činidlo, ktoré rozpúšťa nečistoty, známe v odbore, sa môže použiť v prostriedkoch podía vynálezu. Pre polymérne činidlá, ktoré rozpúšťajú nečistoty, je charakteristické, že obsahujú ako hydrofilné časti, ktoré hydrofilizujú povrch hydrofóbnych vlákien ako sú nylón a polyester, tak aj hydrofóbne časti, ktoré sa viažu na hydLofóbne vlákna a zostávajú tam naviazané po celý čas prania a plákania a slúžia ako kotva pre hydrofilné časti molekuly.Any polymeric soil release agent known in the art can be used in the compositions of the invention. The polymeric soil-dissolving agents are characterized by containing both hydrophilic moieties that hydrophilize the surface of hydrophobic fibers such as nylon and polyester, as well as hydrophobic moieties that bind to the hydrophobic fibers and remain bound throughout the wash and rinse, and serve as an anchor for the hydrophilic portion of the molecule.

-44Tento systém uľahčuje čistenie škvŕn, opracovaných činidlom na rozpúšťanie nečistôt, pri následnom praní.This system facilitates the cleaning of stains treated with the soil dissolving agent during subsequent washing.

Medzi polyméme činidlá, ktoré rozpúšťajú nečistoty, vhodné na použitie podľa navrhovaného vynálezu, patria také činidlá, ktoré obsahujúPolymeric soil release agents suitable for use in the present invention include those containing

II

II

a) jednu alebo viacero neiónových hydrofilných súčastí, ktoré pozostávajú z(a) one or more non - ionic hydrophilic constituents consisting of:

i) polyoxyetylénových častí so stupňom polymerizácie najmenej 2, alebo ii) oxypropylénových alebo polyoxypropylénových častí so stupňom polymerizácie 2 až 10, kde uvedené hydrofilné časti neobsahujú žiadnu oxypropylénovú jednotku okrem tých, ktoré sú viazané k susedným skupinám na každom konci éterovou väzbou, alebo iii) zmesi oxyalkylénových jednotiek, ktoré obsahujú oxyetylén a 1 až 30 oxypropylénových jednotiek, kde uvedená zmes obsahuje dostatočné množstvo oxyetylénových jednotiek, aby bola hydrofilná zložka dostatočne hydrofilná, aby po aplikácii prostriedku zvýšila hydrofilicitu povrchu bežných syntetických polyesterových vlákien. Uvedené hydrofilné segmenty obsahujú výhodne najmenej 25 % oxyetylénových jednotiek, ešte lepšie, najmä v prípade zlúčenín s 20 až 30 oxypropylénovými jednotkami, 50 % oxyetylénových jednotiek, alebo(i) polyoxyethylene moieties having a degree of polymerization of at least 2; or (ii) oxypropylene or polyoxypropylene moieties having a degree of polymerization of 2 to 10, wherein said hydrophilic moieties contain no oxypropylene unit other than those bonded to adjacent groups at each end by ether bond; mixtures of oxyalkylene units comprising oxyethylene and 1 to 30 oxypropylene units, wherein said mixture comprises sufficient oxyethylene units to render the hydrophilic component sufficiently hydrophilic to increase the surface hydrophilicity of the conventional synthetic polyester fibers after application of the composition. Said hydrophilic segments preferably comprise at least 25% oxyethylene units, more preferably, in the case of compounds having 20 to 30 oxypropylene units, 50% oxyethylene units, or

b) jednu alebo viacero hydrofóbnych súčasti, ktoré obsahujú(b) one or more hydrophobic components containing

i) C₃ oxyetyléntereftalátové jednotky, kde, pokiaľ uvedená hydrofóbna zložka obsahuje tiež oxyetyléntereftalát, je pomer jednotiek oxyetyléntereftalátu : C₃ oxyalkyléntereftalátu : 1 alebo nižší, ii) C« až C₆ alkylénové alebo oxy C₄ až C_e alkylénové jednotky alebo ich zmesi, iii) poly(vinylesterové) jednotky, najlepšie polyvinylacetát, so stupňom polymerizácie najmenej 2, alebo iv) C, až C₄ alkyléterové alebo C₄ hydroxyalkyléterové substituenty alebo ich zmesi, kde sú uvedené substituenty prítomné vo forme Ci až C₄ alkyléterových alebo C₄ i) C ₃ oxyalkylene terephthalate units, wherein, in said hydrophobic component also comprises oxyethylene terephthalate, the ratio of units of oxyethylene terephthalate: C ₃ oxyalkylene terephthalate: 1 or lower, ii) C 'to C ₆ alkylene or oxy C ₄ to C _e alkylene unit or a mixture thereof iii) poly (vinyl ester) units, preferably polyvinyl acetate, with a degree of polymerization of at least 2, or iv) C 1 -C ₄ alkyl ether or C ₄ hydroxyalkyl ether substituents or mixtures thereof, wherein said substituents are present in the form of C 1 -C ₄ alkyl ether or C ₄

-45hydroxyalkyléterových derivátov celulózy alebo ich zmesi a kde sú uvedené deriváty celulózy amfifilné, t.j. majú dostatočný počet Ci až C₄ alkyléterových a/alebo C₄ hydroxyalkyléterových jednotiek, ktoré sa ukladajú na povrchu bežných polyesterových syntetických vlákien a dostatočný počet hydroxylových skupín, ktoré; pokiaj molekula adheruje na povrchu uvedeného syntetického vlákna, zvyšujú jeho hydrofilicitu, a alebo a) aj b) spoločne.-45-hydroxyalkylether cellulose derivatives or mixtures thereof and wherein said cellulose derivatives are amphiphilic, i.e. have a sufficient number of C 1 to C ₄ alkyl ether and / or C ₄ hydroxyalkyl ether units deposited on the surface of conventional polyester synthetic fibers and a sufficient number of hydroxyl groups which; if the molecule adheres to the surface of said synthetic fiber, increases its hydrophilicity, or or a) and b) together.

_e Typicky vykazujú polyoxyetylénové segmenty a) i) stupeň polymerizácie 1 až 200. Aj keď sú prístupné aj vyššie hodnoty, • je stupeň polymerizácie výhodne 3 až 150, ešte lepšie potom 6 až 100. Medzi vhodné oxy C₄ až Ce alkylénové hydrofóbne segmenty patria koncové skupiny (end-caps) polymérnych činidiel, ktoré rozpúšťajú nečistoty, ako je napríklad MO₃S (CH₂) „OCH₂CH₂O-, kde M je sodík a n je celé číslo od 4 do 6 (viď. US Patent 4 721 580, 26. januára 1988, Gosselink). _e Typically, the polyoxyethylene segments have a) i) a degree of polymerization of 1 to 200. While it accessible to the higher value, • the degree of polymerization is preferably from 3 to 150, more preferably from 6 to about 100. Suitable oxy C ₄ to C alkylene hydrophobe segments include end-caps of polymeric agents that dissolve impurities, such as MO ₃ S (CH ₂ ) n OCH ₂ CH ₂ O-, where M is sodium and n is an integer from 4 to 6 (see US Patent 4 721,580, Jan. 26, 1988, Gosselink).

Medzi polymérne činidlá, ktoré rozpúšťajú nečistoty, vhodné n^ použitie podía vynálezu, patria tiež deriváty • celulózy ako polyméry hydroxyétercelulózy, blokové kopólyméry etyléntereftalátu alebo propyléntereftalátu s polyetylénoxidtereftalátom alebo polypropylénoxidtereftalátom a podobne. Také činidlá sú komerčne dostupné a patria medzi ne aj hydroxyétery celulózy ako METHOCEL (Dow). Medzi nečistoty rozpúšťajúce činidlá na báze celulózy, vhodné na použitie tu, patria tiež zlúčeniny vybrané zo skupiny, ktorá obsahuje Ci až C₄ alkylcelulózu a C₄ hydroxyalkylcelulózu; viď. US Patent 4 000 093, 28. decembra 1976, Nicol a kol.Polymeric soil release agents suitable for use herein also include cellulose derivatives such as hydroxyether cellulose polymers, block copolymers of ethylene terephthalate or propylene terephthalate with polyethylene oxide terephthalate or polypropylene oxide terephthalate, and the like. Such agents are commercially available and include cellulose hydroxyethers such as METHOCEL (Dow). Also suitable for use herein are cellulosic-dissolving agents selected from the group consisting of C 1 -C ₄ alkylcellulose and C ₄ hydroxyalkylcellulose; see. U.S. Patent 4,000,093, Dec. 28, 1976 to Nicol et al.

Činidlá, ktoré rozpúšťajú nečistoty, charakterizované prítomnosťou poly(vinylester) hydrofóbnych segmentov, zahŕňajú .· očkované kopolyméry poly(vinylesteru), t.j. Ci až C₆ vinylesterov, najlepšie poly(vinylacetátu), očkované na • polyalkylénoxidové, napríklad polyetylénoxidové, kostry viď.Agents that dissolve impurities, characterized by the presence of poly (vinyl ester) hydrophobic segments, include: graft copolymers of poly (vinyl ester), ie C 1 to C ₆ vinyl esters, preferably poly (vinyl acetate), grafted to polyalkylene oxide, for example polyethylene oxide, skeletons see.

EP-A-0 219 048, 22. apríla 1987, Kud a kol. Medzi komerčne dostupné činidlá tohto typu patria látky typu SOALKAN, napríklad SOALKAN HP-22, dodávaný spoločnosťou BASF (SRN).EP-A-0 219 048, 22 April 1987, Kud et al. Commercially available reagents of this type include SOALKANs such as SOALKAN HP-22 supplied by BASF (Germany).

Jedným z vhodným činidiel, ktoré rozpúšťajú nečistoty, je kopolymér, ktorý pozostáva z náhodných blokov etyléntereftalátuOne suitable impurity dissolving agent is a copolymer which consists of random blocks of ethylene terephthalate

-46a polyetylénoxid(PEO)tereftalátu. Molekulová hmotnosť takejto zlúčeniny sa pohybuje v rozsahu od 25000 do 55000, viď. US Patent 3 959 230, Hays, 25. mája 1976 a US Patent 3 893 929, Basadur, 8. júla 1975.-46a polyethylene oxide (PEO) terephthalate. The molecular weight of such a compound is in the range of 25,000 to 55,000. US Patent 3,959,230, Hays, May 25, 1976, and US Patent 3,893,929, Basadur, July 8, 1975.

Ďalším vhodným polymérnym činidlom, ktoré rozpúšťa nečistoty, je polyester s opakujúcimi sa jednotkami etyléntereftalátu, ktoré sú tvorené z 10 až 15 % jednotkami etyléntereftalátu a z 90 až 80 % jednotkami polyoxyetyléntereftalátu. Uvedená zlúčenina je odvodená od polyoxyetylénglykolu s priemernou molekulovou hmotnosťou 300 až 5000. Do tejto skupiny polymérov patria komerčne dostupný ZELCON 5126 (Dupont) a MILEASE T (ICI) . Viď. tiež US Patent 4 702 857, 27. októbra 1987, Gosselink.Another suitable polymeric soil-dissolving agent is a polyester with repeating units of ethylene terephthalate consisting of 10 to 15% units of ethylene terephthalate and 90 to 80% units of polyoxyethylene terephthalate. Said compound is derived from a polyoxyethylene glycol having an average molecular weight of 300-5000. This group of polymers includes the commercially available ZELCON 5126 (Dupont) and MILEASE T (ICI). See. also U.S. Patent 4,702,857, Oct. 27, 1987 to Gosselink.

Ďalšim vhodným polymérnym činidlom, ktoré rozpúšťa nečistoty, je sulfónová zlúčenina v podstate lineárneho oligomérneho esteru, tvoreného oligomérnou esterovou kostrou opakujúcich sa tereftaloylových alebo oxyalkylénoxidových jednotiek a koncovými skupinami, kovalentne viazanými k uvedenej kostre. Také činidlá sú detailne opísané v US Patente 4 968 451, 6. novembra 1990, J. J. Scheibel a E. P. Gosselink. Ďalšími vhodnými polymérnymi činidlami, ktoré rozpúšťajú nečistoty, sú tereftalátové polyestery opísané v US Patent 4 711 730, 8. decembra 1987, Gosselink a kol., aniónové koncovo chránené oligomérne estery z US Patent 4 721 580, 26. januára 1988, Gosselink, a blokové polyesterové oligomérne zlúčeniny, opísané v US Patent 4 702 857, 27. októbra 1987, Gosselink.Another suitable polymeric soil-dissolving agent is a sulfone compound of a substantially linear oligomeric ester formed by the oligomeric ester backbone of repeating terephthaloyl or oxyalkylene oxide units and end groups covalently bonded to said backbone. Such agents are described in detail in U.S. Patent 4,968,451, Nov. 6, 1990 to J. J. Scheibel and E. P. Gosselink. Other suitable polymeric soil release agents include the terephthalate polyesters described in U.S. Patent 4,711,730, issued December 8, 1987 to Gosselink et al., The anionic end-protected oligomeric esters of U.S. Patent 4,721,580, January 26, 1988 to Gosselink, and block polyester oligomer compounds described in US Patent 4,702,857, Oct. 27, 1987 to Gosselink.

Ďalšie vhodné polymérne činidlá, ktoré rozpúšťajú nečistoty, sú opísané v US Patent 4 877 896, 31. októbra 1989, Maldonado a kol. Ide predovšetkým o aniónové, predovšetkým sulfaroyl, koncovo chránené tereftalát estery.Other suitable polymeric soil release agents are described in U.S. Patent 4,877,896, October 31, 1989 to Maldonado et al. These are in particular anionic, in particular sulfaroyl, end-protected terephthalate esters.

Ešte ďalším vhodným polymérnym činidlom, ktoré rozpúšťa nečistoty, je oligomér s opakujúcimi sa tereftaloyl, sulfoizotereftaloyl, oxyetylénoxy a oxy-1,2-propylénovými jednotkami. Oligomérna kostra z opakujúcich sa jednotiek je najlepšie zakončená modifikovanou izotionátovou koncovou skupinou. Predovšetkým vhodné činidlá tohto typu obsahujú asi 1 sulfoizoftaloylovú jednotku, 5 tereftaloylových jednotiek,Yet another suitable polymeric agent that dissolves the impurities is an oligomer with repeating terephthaloyl, sulfoisoterephthaloyl, oxyethyleneoxy and oxy-1,2-propylene units. The oligomer backbone of the repeating units is best terminated with a modified isothionate end group. Particularly suitable reagents of this type comprise about 1 sulfoisophthaloyl unit, 5 terephthaloyl units,

-47oxyetylénoxy a oxy-1,2-propylénoxy jednotky v pomere 1 : 7 až 1:8a dve koncové skupiny - 2-(2-hydroxyetoxy)etánsulfonát. Uvedené činidlá obsahujú tiež stabilizátor v množstve 0,5 % až 20 % hmotnosti oligoméru. Stabilizátor je najlepšie vybraný zo skupiny, ktorá obsahuje xylénsulfonát, kuménsulfonát, toluénsulfonát a ich zmes, viď. US Patent 5 415 807, 16. mája 1995, Gosselink a kol.-47oxyethyleneoxy and oxy-1,2-propyleneoxy units in a ratio of 1: 7 to 1: 8 and two end groups - 2- (2-hydroxyethoxy) ethanesulfonate. These agents also contain a stabilizer in an amount of 0.5% to 20% by weight of the oligomer. The stabilizer is preferably selected from the group consisting of xylene sulfonate, cumene sulfonate, toluene sulfonate, and mixtures thereof, cf. US Patent 5,415,807, May 16, 1995 to Gosselink et al.

Pokiaľ sa v prostriedku použije uvedené činidlo, ktoré rozpúšťa nečistoty, typicky sa nacháza v množstve od 0,01 % do 10 %, lepšie potom od 0,1 % do 5 %, najlepšie len od 0,2 % do 3 % hmotnosti detergentného prostriedku.When the impurity dissolving agent is used in the composition, it is typically present in an amount of from 0.01% to 10%, preferably from 0.1% to 5%, preferably only from 0.2% to 3% by weight of the detergent composition. .

Prostriedky podľa vynálezu môžu ďalej obsahovať jednu alebo viacero látok, ktoré inhibujú prenos farbiva z jedného farebného povrchu na druhý počas procesu čistenia. Vo všeobecnosti medzi také činidlá patria polyvinylpyrolidónové polyméry, polyamín N-oxidové polyméry, kopolyméry Nviuylpyrolidónu a N-vinylimidazolu, ftalocyanín horečnatý, peroxidázy a ich zmesi. Pokiaľ sa v prostriedku podľa vynálezu použijú uvedené činidlá, ktoré inhibujú prenos farbiva, typicky sa nachádzajú v množstve od 0,01 % do 10 %, lepšie potom od 0,1 % ďo 5 %, najlepšie len od 0,05 % do 2 % celkovej hmotnosti prostriedku.The compositions of the invention may further comprise one or more substances that inhibit dye transfer from one colored surface to another during the cleaning process. In general, such agents include polyvinylpyrrolidone polymers, polyamine N-oxide polymers, copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole, magnesium phthalocyanine, peroxidases, and mixtures thereof. When said dye transfer inhibiting agents are used in the composition of the invention, they are typically present in an amount of from 0.01% to 10%, preferably from 0.1% to 5%, most preferably only from 0.05% to 2% the total weight of the composition.

Polyméry polyamín N-oxidov, vhodné na použitie tu obsahujú jednotky s nasledujúcim štruktúrnym vzorcom:Suitable polyamine N-oxide polymers for use herein include units having the following structural formula:

R-A_x-P kde P je polymerizovateľná skupina, ku ktorej môže byť naviazaná skupina N-O, alebo môže byť N-0 skupina súčasťou polymérizovateľnej skupiny, a alebo môže byť skupina N-0 naviazaná k obidvom jednotkám, A je jedna z nasledujúcich skupín: -NC(O)-, -C(0)0-, -S-, -0-, -N=; x je 0 alebo 1; R je alifatická, etoxylovaná alifatická, aromatická, heterocyklická alebo alicyklická skupina, alebo ichkombinácia, ku ktorej môže byť naviazaný atóm skupiny N-0, alebo je skupina N-0 súčasťou uvedených skupín. Najvhodnejšími polyamín N-oxidmi sú tie, pre ktoré je R heterocyklická skupina ako pyridín, pyrol, imidazol, piperidín alebo niektorý z ich derivátov.RA _x -P where P is a polymerizable group to which a NO group may be attached, or an N-O group may be part of a polymerizable group, or the N-0 group may be attached to both units, A is one of the following groups: NC (O) -, -C (O) O-, -S-, -O-, -N =; x is 0 or 1; R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group, or a combination thereof to which an N-O atom may be attached, or the N-O group is part of said groups. Most preferred polyamine N-oxides are those for which R is a heterocyclic group such as pyridine, pyrrole, imidazole, piperidine or one of their derivatives.

-48Príkladom skupiny N-o môže byť niektorý z nasledujúcich všeobecných vzorcov:An example of an N-o group may be one of the following general formulas:

OABOUT

=N-(R,)_x kde R¹, R· a R³ sú alifatické, aromatické, heterocyklické alebo alicyklické skupiny alebo ich kombinácie; x, y a z sú 0 alebo 1; a dusik skupiny N-0 môže byť naviazaný k niektorej z uvedených skupín alebo môže byť jej súčasťou. Aminooxidová skupina polyamín N-oxidov má pKa < 10, lepšie potom pKa < 7, najlepšie pKa < 6.N- (R) _x wherein R ^1, R · and R ³ are aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic groups or combinations thereof; x, y and z are 0 or 1; and the nitrogen of the N-O group may be attached to or be part of any of said groups. The amine oxide group of the polyamine N-oxides has a pKa < 10, preferably pKa < 7, preferably pKa < 6.

Môže sa použiť akákoľvek polymérna kostra, pokial bude výsledný polyaminoxid rozpustný vo vode a pokiaľ bude mať schopnosť inhibovať prenos farbiva. Medzi vhodné polymérne kostry patria polyvinyly, polyalkylény, polyestery, polyétery, polyamidy, polyimidy, polyakryláty a ich zmesi. Medzi tietoAny polymer backbone can be used as long as the resulting polyamine oxide is water soluble and as long as it has the ability to inhibit dye transfer. Suitable polymer backbones include polyvinyl, polyalkylenes, polyesters, polyethers, polyamides, polyimides, polyacrylates and mixtures thereof. Among these

II

I _t , polyméry patria náhodné aj blokové kopolyméry, kde jedným typom monoméru je amín N-oxid a druhým typom monoméru je N-oxid. Pre polyméry amin N-oxidu je typicky pomer aminu a amín N-oxidu 10 : 1 až 1 : 1000000. Avšak počet aminoxidových akupín v polyaminoxidovom polyméri môže byť rôzny v závislosti na zodpovedajúcej kopolymerizácii alebo na zodpovedajúcom stupni N-oxidácie. Polyaminoxidy sa môžu pripraviť takmer v akomkoľvek stupni polymerizácie. Typicky sa priemerná molekulová hmotnosť pohybuje v rozsahu od 500 do 1000000; vhodnejšie je potom len 1000 až 500000, najvhodnejšie len 5000 až 100000. Táto predovšetkým vhodná skupina materiálov sa súborne opisuje ako PVNO. Najvhodnejším polyamín N-oxidom na použitie v detergentných prostriedkoch podlá vynálezu je poly-(4-vinylpyridin-N-oxid), ktorého priemerná molekulová hmotnosť je 50000 a pomer aminu a amin N-oxidu je 1 : 4.I _t polymers include random or block copolymers where one monomer type is an amine N-oxide and the other monomer type is an N-oxide. For amine N-oxide polymers, the ratio of amine to amine N-oxide is typically 10: 1 to 1: 1000000. However, the number of amine oxide groups in the polyamine oxide polymer may vary depending on the corresponding copolymerization or the corresponding degree of N-oxidation. Polyamine oxides can be prepared in almost any degree of polymerization. Typically, the average molecular weight ranges from 500 to 10,000,000; more preferably only 1000 to 500000, most preferably only 5000 to 100000. This particularly suitable group of materials is collectively described as PVNO. The most preferred polyamine N-oxide for use in the detergent compositions of the invention is poly- (4-vinylpyridine-N-oxide) having an average molecular weight of 50,000 and an amine to amine N-oxide ratio of 1: 4.

Kopolyméry polymérov N-vinylpyrolidónu a N-vinylimidazolu (súborne opisované ako PVPVI) sú na použitie podlá vynálezu tiež vhodné. Výhodne majú PVPVI priemernú molekulovú hmotnosťCopolymers of polymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole (collectively described as PVPVI) are also suitable for use in the present invention. Preferably, the PVPVIs have an average molecular weight

5000 až 1000000, ešte lepšie 5000 až 200000, najlepšie 10000 až5000 to 1000000, even better 5000 to 200000, preferably 10000 to

-4920000. Rozsah priemerných molekulových hmotností je určený pomocou rozptylu svetla, viď. Barth a kol., Modem Methods of Polymér Characterization, Chemical Analysis 113, ktorý je tu zahrnutý ako odkaz. PVPVI kopolyméry majú typický molárny pomer N-vinylimidazolu a N-vinylpyrolidónu 1 : 1 až 0,2 : 1, lepšie potom 0,8 : 1 až 0,3 : 1, najlepšie 0,6. : 1 až 0,4 : 1. Uvedené polyméry môžu byť ako lineárne, tak aj vetvené.-4920000. The range of average molecular weights is determined by light scattering, cf. Barth et al., Modem Methods of Polymer Characterization, Chemical Analysis 113, which is incorporated herein by reference. PVPVI copolymers have a typical molar ratio of N-vinylimidazole to N-vinylpyrrolidone of 1: 1 to 0.2: 1, preferably 0.8: 1 to 0.3: 1, most preferably 0.6. The polymers may be both linear and branched.

Súčasťou prostriedkov podlá vynálezu môže byť aj polyvinylpyrolidón (PVP) s priemernou molekulovou hmotnosťou 5000 až 400000, alebo lepšie 5000 až 200000, najlepšie 5000 až 50000. PVP sú odborníkom, ktorí pracujú v oblasti detergentnej chémie, dobre známe, viď. napríklad EP-A-262 897 a EP-A256 696, ktoré sú tu zahrnuté ako odkaz. Prostriedky, ktoré obsahujú PVP môžu ďalej obsahovať tiež polyetylénglykol (PEG) s priemernou molekulovou hmotnosťou 500 až 100000, lepšie ale len 1000 až 10000. Pomer PEG a PVP, odvodený na základe ppm v premývacích roztokoch, je 2 : 1 až 50 : 1, najvhodnejší pomer je potom 3 : 1 až 10 : 1.The compositions of the invention may also include polyvinylpyrrolidone (PVP) having an average molecular weight of 5000 to 400000, or more preferably 5000 to 200000, preferably 5000 to 50,000. PVPs are well known to those skilled in the art of detergent chemistry. for example EP-A-262 897 and EP-A256 696, which are incorporated herein by reference. The compositions comprising PVP may further comprise polyethylene glycol (PEG) with an average molecular weight of 500 to 100,000, preferably only 1000 to 10,000. The ratio of PEG to PVP, based on ppm in the wash solutions, is 2: 1 to 50: 1, the most preferred ratio is then 3: 1 to 10: 1.

Ak sa požaduje vysoká penivosť, môžu sa - k prostriedkom podlá vynálezu pridávať tiež propagátory penivosti, ako napríklad Cw až Ci₆ alkanolamidy, typicky v množstve 1 % až 10 % celkovej hmotnosti prostriedku. Typickým príkladom zlúčenín tejto skupiny sú Cw až Ci₄ monoetanolamidy alebo dietanolamidy. Použitie takých propagátorov (multiplikátorov) penivosti spolu s vysoko penivými pomocnými tenzidmi, ako sú aminoxidy, betaíny alebo sultaíny, uvedené vyššie, môže byť tiež výhodné. Ak je to nevyhnutné, môžu sa k prostriedkom podľa vynálezu pridať tiež soli horčíka ako MgCl₂, MgSO₄ a podobne, a to v množstvách približne 0,1 % až 2 %. Tieto soli môžu ďalej zvyšovať penivosť a prispievajú k zlepšeniu účinnosti prostriedku pri odstraňovaní mastných škvŕn.If high foaming is desired, foaming promoters such as C 1 to C ₁₆ alkanolamides can also be added to the compositions of the invention, typically in an amount of 1% to 10% of the total weight of the composition. Typical examples of compounds of this group are C 1 -C ₁₄ monoethanolamides or diethanolamides. The use of such suds promoters (multipliers) together with the high sudsing auxiliary surfactants such as the amine oxides, betaines or sultaines mentioned above may also be advantageous. If necessary, magnesium salts such as MgCl ₂ , MgSO ₄ and the like can also be added to the compositions of the invention in amounts of about 0.1% to 2%. These salts can further increase the foaming and contribute to improving the effectiveness of the composition in removing greasy stains.

Súčasťou prostriedkov podľa vynálezu môžu byť, pokial je to vhodné na čistenie tkanín alebo pranie, tiež akékoľvek optické zjasňovače, fluorescentné bieliace činidlá, alebo ďalšie zjasňujúce či bieliace látky, typicky v množstve 0,05 % až 1,2 % celkovej hmotnosti prípravku. Komerčne dodávané optické zjasňovače, vhodné na použitie podľa vynálezu, sa môžuThe compositions of the invention may also include, as appropriate for fabric cleaning or laundering, any optical brighteners, fluorescent whitening agents, or other brightening or bleaching agents, typically in an amount of 0.05% to 1.2% by weight of the total composition. Commercially available optical brighteners suitable for use in the present invention may be used

-50roUdeliť do podskupín, ktoré zahŕňajú deriváty stilbénu, pyrazolínu, kumarínu, karboxylových kyselín, metylcyanínov, dibenzotiofén-5,5-dioxidu, azolov, heterocyklických zjasňovačov s 5- a 6-člennými cyklami atď. Tento výpočet je len ilustratívny a v žiadnom prípade nie je obmedzujúci. Príklady takých zjasňovačov sú opísané v The Production and Application óf Fluorescent Brightening Agentš, M. Záhradník, publikovanej John Wiley & Sons, New York (1982).Assign to subgroups which include stilbene derivatives, pyrazoline, coumarin, carboxylic acids, methylcyanines, dibenzothiophene-5,5-dioxide, azoles, 5- and 6-membered heterocyclic brighteners, etc. This calculation is illustrative only and is not limiting in any way. Examples of such brighteners are described in The Production and Application of Fluorescent Brightening Agent, M. Zahradnik, published by John Wiley & Sons, New York (1982).

Ďalšie konkrétne príklady optických zjasňovačov, vhodných na použitie v prostriedkoch podľa vynálezu, sú uvedené v US Patent 4 790 856, Wixon, 13. decembra 1988. Patria medzi ne skupina zjasňovačov PHORWHITE od firmy Verona. Ďalej sú to Tinopal UNPA, Tinopal CBS a Tinopal 5BM od Ciba-Geigy, Artic White CC a Artic White CWD od firmy Hilton-Davis (Taiansko), 2-(4-styrylfenyl)-2H-naftol[1,2-d]triazoly; 4,4'-bis-(1,2,3-triazol-2-yl)stilbény; 4,4'-bis(styryl)bisfenyly a amino-kumariny. Konkrétnymi príkladmi zjasňovačov z tejto skupiny sú 4-metyl-7dietylaminokumarín; 1,2-bis-(benzimidazol-2-yl)etylén; 2,5-bis(benzoxazol-2-yl)tipfén; 2-styryl-naft-[1,2-d]óxazol a 2-(stilben-4-yl)-2H-nafto-[1,2-d]triazol. Viď. tiež US Patent 3 646 015, 29. februára 1972, Hamilton. Typicky sú aniónové zjasňovače na použitie tu vhodnejšie.Further specific examples of optical brighteners suitable for use in the compositions of the invention are disclosed in US Patent 4,790,856, Wixon, Dec. 13, 1988. These include the PHORWHITE brightener family of Verona. Also included are Tinopal UNPA, Tinopal CBS and Tinopal 5BM from Ciba-Geigy, Artic White CC and Artic White CWD from Hilton-Davis (Taiwan), 2- (4-styrylphenyl) -2H-naphthol [1,2-d] triazoles; 4,4'-bis- (1,2,3-triazol-2-yl) stilbenes; 4,4'-bis (styryl) bisphenyls and amino coumarins. Particular examples of brighteners from this group are 4-methyl-7-diethylaminocoumarin; 1,2-bis (benzimidazol-2-yl) ethylene; 2,5-bis (benzoxazol-2-yl) tipfén; 2-styryl-naphth- [1,2-d] oxazole and 2- (stilben-4-yl) -2H-naphtho [1,2-d] triazole. See. also U.S. Patent 3,646,015, February 29, 1972 to Hamilton. Typically, anionic brighteners for use herein are more suitable.

Prostriedky podľa navrhovaného vynálezu, vhodné na pr«opieranie tkanín, sa môžu baliť v celej škále obalov vrátane bežných fliaš, fliaš vybavených systémom roll-on (guľôčkový aplikátor), hubkou, kartáčikom alebo rozprašovačom. Tiež, vzhľadom na to, že sú uvedené prostriedky chemicky stabilné, môžu sa baliť v deformovateľných obaloch/fľašiach bez toho, že by sa aj počas dlhodobého skladovania ovplyvnila stabilita použitého obalu.The compositions of the present invention suitable for fabric support can be packaged in a variety of containers including conventional bottles, roll-on bottles, sponge, brush or spray. Also, since the compositions are chemically stable, they can be packaged in deformable packages / bottles without affecting the stability of the package used during long-term storage.

Testovacia metóda na stanovenie účinnosti prostriedku pri odstraňovaní škvŕn a bieliacich vlastností prostriedkuTest method for determining the effectiveness of a composition in removing stains and bleaching properties of a composition

Účinnosť prostiedku pri odstraňovaní škvŕn a bieliace vlastnosti daného prostriedku v podmienkach predpierania prádla sa. if.ôžu posúdiť pomocou nasledujúcej testovacej metódy. Vodný prostriedok podlá navrhovaného vynálezu sa najskôr aplikuje na znečistenú časť uvedenej tkaniny a nechá sa pôsobiť počas 1 ažThe stain removal efficiency and bleaching properties of the composition under the laundry pre-wash conditions. if.they can be assessed using the following test method. The aqueous composition of the present invention is first applied to the contaminated portion of said fabric and allowed to act for 1 to 2 days.

-51 10 minút, typicky 5 minút. Uvedená predpieraná tkanina sa potom vyperie bežným spôsobom a bežným detergentným prostriedkom pri teplote 30 °C až 70 °C, na čas dostatočný na vybielenie uvedenej tkaniny. Typickou znečistenou tkaninou, vhodnou na použitie pri tomto spôsobe testovania je napríklad komerčne dostupný bavlnený substrát (CW120) alebo polycotton (PCW28) znečistený hlinou, čokoládou, špagetovou omáčkou, špinavým motorovým olejom, líčidlami (make-up), čajom, kávou alebo krvou, dodávaný firmou EMC (Empirica Manufacturing Company) r· Cincinnati, Ohio, USA. Vlastnosti uvedeného prostriedku podlá vynálezu sa potom hodnotia porovnaním znečistenej tkaniny, ·* predpranej s prostriedkom podlá vynálezu, s tkaninou predpranou s kontrolným prostriedkom, t. j. zhodným prostriedkom bez pridania činidla rozpúšťajúceho nečistoty podlá vynálezu. Na posúdenie rozdielov sa môže použiť vizuálna stupnica v psu (panel score units) v rozsahu od 0 do 4.-51 10 minutes, typically 5 minutes. The prewashed fabric is then washed in a conventional manner with a conventional detergent composition at a temperature of 30 ° C to 70 ° C for a time sufficient to whiten the fabric. A typical soiled fabric suitable for use in this test method is, for example, a commercially available cotton substrate (CW120) or polycotton (PCW28) contaminated with clay, chocolate, spaghetti sauce, dirty engine oil, make-up, tea, coffee or blood, supplied by EMC (Empirica Manufacturing Company) of Cincinnati, Ohio, USA. The properties of said composition according to the invention are then evaluated by comparing the soiled fabric, prewashed with the composition of the invention, to the fabric prewashed with the control composition, i.e. the fabric soiled. j. by the same composition without the addition of an impurity dissolving agent according to the invention. A panel score units visual scale in the range of 0 to 4 may be used to assess differences.

Navrhovaný vynález je ďalej ilustrovaný nasledujúcimi príkladmi.The present invention is further illustrated by the following examples.

Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Príklad 1Example 1

Nasledujúce prostriedky sa pripravili zmiešaním uvedených zložiek v uvedených pomeroch (pokiaľ nie je uvedené inak, udávajú čísla % z celkovej hmotnosti prípravku)The following compositions were prepared by mixing said ingredients in the indicated proportions (unless otherwise indicated, they indicate% of the total weight of the formulation)

Prostriedok č. Device No. I I II II III III IV IV V IN VI VI VII VII VIII VIII Dobanol^R 45-7Dobanol ^R 45-7 6,4 6.4 6,4 6.4 6,4 6.4 1,5 1.5 12,0 12.0 6,0 6.0 - - 1,5 1.5 Dobanol* 23-3 Dobanol * 23-3 8, 6 8, 6 8, 6 8, 6 8, 6 8, 6 - - - - 6,0 6.0 1,5 1.5 1,5 1.5 Dobanol^R 23-6,5Dobanol ^R 23-6.5 - - - - - - 1,5 1.5 - - - - - - - - Dobanol^R 91-10Dobanol ^R 91-10 - - - - - - - - - - - - 1,5 1.5 - - C25-AE-2,5-S C25-AE-2.5-S 4,0 4.0 4,0 4.0 4,0 4.0 1,5 1.5 12,0 12.0 6,0 6.0 - - - - C₁₀ alkylsulfátC ₁₀ alkyl sulfate - - - - - - - - - - - - 1,7 1.7 1,7 1.7 alkylglukózamid alkyl glucosaminide 2,0 2.0 2,0 2.0 2,0 2.0 - - - - - - - - - - ATC* ATC * 3,5 3.5 3,5 3.5 3,5 3.5 - - 3,5 3.5 - - - - - - h,o₂ h, o ₂ 4,0 4.0 4,0 4.0 4,0 4.0 - - 6,0 6.0 4,0 4.0 7,0 7.0 7,0 7.0 dilauroylperoxid dilauroyl 0,5 0.5 - - - - 1,0 1.0 - - 2,0 2.0 - - - - EHDQ** EHDQ ** 0,5 0.5 0,5 0.5 0,5 0.5 0,2 0.2 1,0 1.0 0,7 0.7 0,5 0.5 0,5 0.5 limonén D(+) limonene D (+) - - - - 0,5 0.5 0,1 0.1 0,5 0.5 1,0 1.0 - - - - benzoylalkohol benzoylalkohol - - - - 2,0 2.0 1,0 1.0 - - - - - - - - 1-me toxy-2-propano1 1-methoxy-2-propanol - - - - 5,0 5.0 - - 2,0 2.0 3,0 3.0 - - - - ATMP*** ATMP *** 0,2 0.2 0,1 0.1 - - - - 0,16 0.16 - - - - - - HEDP**** HEDP **** - - - - - - - - - - - - - - 0,16 0.16 DTPMP***** DTPMP ***** - - - - - - - - - - - - 0,18 0.18 - - voda a minoritné zložky water and minor components do 100 % up to 100% H₂SOqH ₂ SOq upraviť pH na hodnotu 4 adjust pH to 4

ATC* je acetyltrietylcitrátATC * is acetyltriethyl citrate

Dobanol 23-3 je Ci₂ až C_i3 neiónový etoxylovaný tenzid s HLB 8,1Dobanol 23-3 is a C ₂ to C _i3 nonionic ethoxylated surfactant with HLB of 8.1

Dobanol* 11,9 Dobanol * 11.9 23-6,5 je Ci 23-6.5 is Ci : až : until Ci₃ Ci ₃ neiónový nonionic etoxylovaný ethoxylated tenzid surfactant s with HLB HLB Dobanol* 11, 6 Dobanol * 11, 6 45-7 je Cu 45-7 is Cu až until Ci5 CI5 neiónový nonionic etoxylovaný ethoxylated tenzid surfactant s with HLB HLB Dobr.no 1^R Dobr.no 1 ^R 91-10 je Cg 91-10 is Cg až until Cu Cu neiónový nonionic etoxylovaný ethoxylated tenzid surfactant s with HLB HLB

14,714.7

ATMP*“ je aminotri(metylénfosfónová kyselina)ATMP * 'is aminotri (methylenephosphonic acid)

DTPMP“*“ je dietyléntriamínpentametylénfosfonátDTPMP "*" is diethylene triamine pentamethylene phosphonate

HEDP*je 1-hydroxyetándifosfonátHEDP * is 1-hydroxyethanediphosphonate

EHDQ*“ je 24-etoxylovaný hexametyléndiamín kvarterizovaný metylchlorid (ĽO).EHDQ * 'is 24-ethoxylated hexamethylenediamine quaternized methyl chloride (LO).

(EO).(EO).

2·ϊ\ /2 · ϊ \ /

-53Mc-53Mc

McMc

-(EO) (EO)- (EO)

EHDOehdot

Výborné schopnosti odstraňovať škvrny sa dosiahli pre celú škálu škvŕn a nečistôt vrátane mastných škvŕn ako sú škvrny od ílu, špinavého motorového oleja, make-upu alebo rúžu, ďalej škvŕn od špagetovej omáčky, bielitelných škvŕn ako sú škvrny od čaju a enzymatických škvŕn ako sú škvrny od trávy alebo od krvi, pri predpierani takto znečistených tkanin s ktorýmkolvek z vyššie opísaných prostriedkov I až VIII. Prostriedky sa nechali v kontakte so znečistenou tkaninou počas 5 minút a potom sa tkanina premyla vodou alebo vyprala sa za štandarných US,alebo európskych podmienok.Excellent stain removal capabilities have been achieved for a full range of stains and stains, including greasy stains such as clay stains, dirty engine oil, make-up or lipstick stains, spaghetti sauce stains, bleachable stains such as tea stains and enzymatic stains such as stains from grass or blood, in the washing of soiled fabrics with any of the above-described compositions I to VIII. The compositions were left in contact with the soiled fabric for 5 minutes and then the fabric was washed with water or washed under standard US or European conditions.

Claims (13)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Tekutý vodný prostriedok, vhodný na predpieranie tkanin, vyznačujúci sa tým, že má pH nižšie ako 6 a že obsahuje peroxidové bielidlo a činidlo, ktoré rozpúšťa nečistoty, vybrané zo skupiny, ktorá obsahuje:A liquid aqueous composition suitable for prewashing fabrics, characterized in that it has a pH of less than 6 and comprises a peroxygen bleach and an impurity dissolving agent selected from the group consisting of: a) etoxylované katiónové diamíny všeobecného vzorca (R³)d(a) ethoxylated cationic diamines of general formula (R ³ ); d Ε(R³)d .Ε (R ³ ) d. Κ'Κ ' X —L —M¹ /X — L — M ¹ / LL R¹—N⁺ —L—X alebo R^{3 R1-N +} -L-X, or R ³ 1 -D 1 -K1+--M¹—R1 -D 1 -K1 + - M ¹ —R I II I L L I I X X (R³)dLLIIXX (R ³⁾ d Ralebo (X —L—)₂ —M² —R¹ —M² —R² R or (X — L—) ₂ —M ² —R ¹ —M ² —R ² R⁴ kde M¹ je N* alebo N skupina; každé M² je N* alebo N skupina, a najmenej jedna skupina M² je N*;R ⁴ wherein M ¹ is an N * or N group; each M ² is N * or N group, and at least one M ² group is N *; b) etoxylované katiónové polyaminy všeobecného vzorca:(b) ethoxylated cationic polyamines of the general formula: (R³)_d (R ³ ) _d R⁴ — l(A^l)₀—(R^S)( — M² — L — X)R ⁴ - 1 (A ¹ ) ₀ - (R ^S ) (- M ² - L - X) R^J R ^J c) etoxylované katiónové polyméry, ktoré pozostávajú z polymérnej kostry, aspoň dvoch M skupín a aspoň jednej L-Xc) ethoxylated cationic polymers consisting of a polymer backbone, at least two M groups and at least one L-X -55skupiny; kde M je katiónová skupina, ktorá je naviazaná k polymérnej kostre alebo jej integrálnej súčasti, X je neiónová skupina vybraná zo skupiny, ktorá obsahuje H, Ci až C₄ alkyl alebo hydroxyalkylester alebo éter, alebo ich zmesi; a L je hydrofilný reťazec, ktorý spája skupiny M a X alebo spája , skupinu X s polymérnou kostrou,-55skupiny; wherein M is a cationic group that is bonded to the polymer backbone or an integral part thereof, X is a nonionic group selected from the group consisting of H, C 1 -C ₄ alkyl or hydroxyalkyl ester or ether, or mixtures thereof; and L is a hydrophilic chain that connects the groups M and X or connects the group X to the polymer backbone, d) ich zmesi; kde A¹ je(d) mixtures thereof; where A ¹ is O oO o I ¹¹ I ¹¹ NC—, NCO —, —NCN— —NC—, NCO -, —NCN— - O O ll II —co—, —ocoO II II —co—, —oco R RR R OABOUT II . —oc—,II. -C? C-, O llO ll -CN —, I-CN-, I RR OABOUT IIII OCNOCN JJ RR O OO O II IIII II -CNC- alebo —Q —,-CNC- or —Q-, R je H alebo Ci až C₄ alkyl alebo hydroxyalkyl, R¹ je C2 až C« alkylén, hydroxyalkylén, alkenylén, arylén alebo alkarylén, alebo C; až C.; oxyalkylénová skupina s 2 až 20 oxyalkylénovými jednotkami za predpokladu, že nevznikajú žiadne O-N väzby; každá skupina R² je Ci až C4 alkyl alebo hydroxyalkyl, skupina L-X alebo dve R² spolu tvoria skupinu - (CHJ ť-A^:-(CHJ .-, kde A² je -O- alebo -CH2-, r je 1 alebo 2, s je 1 alebo 2 a r + s = 3 alebo 4; každá skupina R³ je Ci až Cb alkyl alebo hydroxyalkyl, benzyl, skupina -L-X, alebo dve R³ skupiny a alebo jedna R³ a jedna R² skupina tvoria skupinu - (CHJ r-A²- (CHJ R* je substituovaná C3 až Ci2 alkylová, hydroxyalkylová, alkenylová arylová alebo alkarylová skupina s p substituovanými miestami; R⁵ je Ci až Cn alkenyl, hydroxyalkylén, alkenylén, arylén alebo alkarylén, alebo C2 až C₃ oxyalkylénová skupina s 2 až 20 oxyalkylénovými jednotkami za predpokladu, že nevznikajú žiadne 0-0 alebo O-N väzby; X je neiónová skupina vybraná zo skupiny, ktorá obsahuje H, Ci až C₄ alkyl alebo hydroxyalkyl estcrovej alebo éterovej skupiny a ich zmesi; L je hydrofilný reťazec, ktorý obsahuje polyoxyalkylénovú jednotkuR is H or C 1 -C ₄ alkyl or hydroxyalkyl, R ¹ is C 2 -C 4 alkylene, hydroxyalkylene, alkenylene, arylene or alkarylene, or C; to C .; an oxyalkylene group of 2 to 20 oxyalkylene units, provided that no ON bonds are formed; each R ² is C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl, LX or two R ^{2 taken} together form - (CH 3) -A ^: - (CH 3 -), wherein A ² is -O- or -CH 2 -, r is 1 or 2, s is 1 or 2 and r + s = 3 or 4, each R ³ being C 1 -C 6 alkyl or hydroxyalkyl, benzyl, -LX, or two R ³ groups, or one R ³ and one R ² group forming a group - (CH ³ R ² - (CH ³ R ² ) is a substituted C 3 -C 12 alkyl, hydroxyalkyl, alkenyl aryl or alkaryl group with substituted sites; R ⁵ is C 1 -C 11 alkenyl, hydroxyalkylene, alkenylene, arylene or alkarylene, or C 2 -C ₃ oxyalkylene a group having 2 to 20 oxyalkylene units, provided that no O-O or ON bonds are formed; X is a nonionic group selected from the group consisting of H, C 1 to C ₄ alkyl or hydroxyalkyl ester or ether groups, and mixtures thereof; L is hydrophilic a chain comprising a polyoxyalkylene unit -56[ (R⁶0)m(CH;CH2O)n]kde R⁶ je C3 až C₄ alkylén alebo hydroxyalkylén a m a n sú také čísla, aby skupina -(CH₂CH₂O)_npredstavovala najmenej 50 % hmotnosti uvedenej polyoxyalkylénovej jednotky; d je 1 keď M² je N’ a 0, keď M² je N; n je najmenej 6 pre uvedené katiónové diaminy a najmenej 3 pre uvedené katiónové polyamíny a katiónové polyméry; p je číslo od 3 do 8; q je'l alebo 0; t je 1 alebo 0, s podmienkou, že t je 1 pokial q je 1.-56 [(R ⁶⁰ ) m (CH; CH 2 O) n] wherein R ⁶ is C 3 to C ₄ alkylene or hydroxyalkylene amine are such that the group - (CH ₂ CH ₂ O) _n represents at least 50% by weight of said polyoxyalkylene units; d is 1 when M ² is N 'and 0 when M ² is N; n is at least 6 for said cationic diamines and at least 3 for said cationic polyamines and cationic polymers; p is a number from 3 to 8; q is 1 or 0; t is 1 or 0, with the proviso that t is 1 if q is 1. 2. Prostriedok podlá néroku 1, vyznačujúci sa tým, že uvedené peroxidové bielidlo je peroxid vodíka alebo jeho vo vode rozpustný zdroj, najlepšie vybraný zo skupiny, ktorá obsahuje peruhličitan, perkremičitan, persiran, perboritan, peroxykyseliny, hydroperoxidy, diacylperoxidy a ich zmesi, ešte lepšie sú to peroxid vodíka, terc.-butylhydroperoxid, kumylhydroperoxid, 2,4,4-trimetylpentyl-2-hydroperoxid, diizoptopylbenzénmonohydroperoxid, terc.-amylhydroperoxid,2. The composition of claim 1, wherein said peroxygen bleach is hydrogen peroxide or a water-soluble source thereof, preferably selected from the group consisting of percarbonate, persilicate, persirate, perborate, peroxyacids, hydroperoxides, diacylperoxides, and mixtures thereof; preferably hydrogen peroxide, tert-butyl hydroperoxide, cumyl hydroperoxide, 2,4,4-trimethylpentyl-2-hydroperoxide, diisoptopropylbenzene monohydroperoxide, tert-amyl hydroperoxide, 2,5-dimetylhexán-2,5-dihydroperoxid, dilauroylperoxid, didekanoylperoxid, dimyristoylperoxid alebo ich zmesi.2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, dilauroyl peroxide, didecanoyl peroxide, dimyristoyl peroxide or mixtures thereof. 3. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 a 2, vyznačujúci sa tým, že obsahuje peroxidové bielidlo alebo ich zmes v množstve od 0,01 % do 15 ft, ešte lepšie od 0,1 % do 12 %, ešte lepšie od 0,5 % do 10 %, najlepšie potom od 2 % do 8 % celkovej hmotnosti prostriedku.Composition according to any one of claims 1 and 2, characterized in that it contains the peroxygen bleach or a mixture thereof in an amount of from 0.01% to 15 ft, more preferably from 0.1% to 12%, even more preferably from 0.5 % to 10%, preferably from 2% to 8% of the total weight of the composition. 4. Prostriedok podlá ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že uvedeným činidlom, ktoré rozpúšťa nečistoty, je etoxylovaný katiónový diamín, kde R¹ je C₂ až C₆ alkylén, najlepšie hexametylén.Composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that said impurity dissolving agent is an ethoxylated cationic diamine, wherein R ¹ is C ₂ to C ₆ alkylene, preferably hexamethylene. 5. Prostriedok podlá ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že uvedeným činidlom, ktoré rozpúšťa nečistoty, je etoxylovaný katiónový polyamín, kde R* je substituovaná C₃ až Ce alkylová, hydroxyalkýlová alebo arylová skupina; Al jeThe composition of any one of claims 1 to 3, wherein said impurity dissolving agent is an ethoxylated cationic polyamine wherein R 1 is a substituted C ₃ -C 6 alkyl, hydroxyalkyl or aryl group; Al is OABOUT IiIi -CN —-CN - -57r·-57r · J a p je číslo od 3 do 6.J and p is a number from 3 to 6. 6. Prostriedok podlá ktoréhokolvek z nárokov 1 až 3, vyzračujúci sa tým, že uvedeným činidlom, ktoré rozpúšťa nečistoty, je etoxylovaný katiónový amínový polymér, ktorého polymérna kostra je vybraná zo skupiny, ktorá obsahuje polyuretány, polyestery, polyétery, polyamidy, polyimidy, polyakryláty, polyakrylamidy, polyvinylétery, polyalkylény, polystyrény, polyalkarylény, polyalkylénaminy, polyalkylénimíny, polyvinylamíny, polyalylamíny, polydialylamíny, polyvinylpyridíny, polyaminotriazoly, polyvinylalkohol, aminopolyureylény a ich zmesi.Composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that said soil dissolving agent is an ethoxylated cationic amine polymer, the polymer backbone of which is selected from the group consisting of polyurethanes, polyesters, polyethers, polyamides, polyimides, polyacrylates , polyacrylamides, polyvinyl ethers, polyalkylenes, polystyrenes, polyalkarylenes, polyalkylene amines, polyalkylenimines, polyvinylamines, polyalylamines, polydialylamines, polyvinylpyridines, polyaminotriazoles, polyvinyl alcohol, aminopolyureylenes and mixtures thereof. 7. Prostriedok podlá ktoréhokolvek z nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že obsahuje činidlo, ktoré rozpúšťa nečistoty, alebo ich zmes, v množstve od 0,01 % do 10 %, ešte lepšie od 0,05 % do 5 %, ešte lepšie od 0,1 % do 4 %, najlepšie potom od 0,2 % do 2 % celkovej hmotnosti prostriedku.Composition according to any one of claims 1 to 6, characterized in that it contains an agent which dissolves the impurities or a mixture thereof in an amount of from 0.01% to 10%, more preferably from 0.05% to 5%, yet preferably from 0.1% to 4%, most preferably from 0.2% to 2% of the total weight of the composition. 8. Prostriedok podlá ktoréhokolvek z nárokov ,1 až 7, vyznačujúci sa' tým, že ďalej obsahuje bieliaci aktivátor, najlepšie v množstve od 0,01 % do 20 %, ešte lepšie od 1 % do 10 %, najlepšie potom od 2 % do 7 % celkovej hmotnosti prostriedku.The composition according to any one of claims 1 to 7, further comprising a bleach activator, preferably in an amount of from 0.01% to 20%, more preferably from 1% to 10%, most preferably from 2% to 20%. 7% of the total weight of the composition. 9. Prostriedok podlá nároku 8, vyznačujúci sa tým, že uvedený bieliaci aktivátor je vybraný zo skupiny, ktorá obsahuje acetyltrietylcitrát, tetraacetyletyléndiamín, 3,5,5-trimetylhexa.ioyloxybenzénsulfonát sodný, kyselinu diperoxydodekanovú, nonylamid kyseliny peroxyadipovej, n-nonanoyloxybenzénsulfonát, N-acylkaprolaktám, substituovaný aj nesubstituovaný benzoylkaprolaktám, oktanoylkaprolaktám, nonanoylkaprolaktám, hexanoylkaprolaktám, dekanoylkaprolaktám, undecenoylkaprolaktám, formylkaprolaktám, acetylkaprolaktám, propanoylkaprolaktám, butanoylkaprolaktám, pentanoylkaprolaktám alebo ich zmes, pričom predvošetkým vhodným aktivátorom je acetyltrietylcitrát.A composition according to claim 8, wherein said bleach activator is selected from the group consisting of acetyl triethyl citrate, tetraacetylethylenediamine, sodium 3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzenesulfonate, diperoxydodecanoic acid, peroxyadipic acid nonylamide, n-nonanoyloxybenzene, n-nonanoyloxybenzene. acyl caprolactam, both substituted and unsubstituted benzoyl caprolactam, octanoyl caprolactam, nonanoyl caprolactam, hexanoyl caprolactam, decanoyl caprolactam, undecenoyl caprolactam, formyl caprolactam, acetyl caprolactam, pentanoyl caprolactam, propanoyl caprolactam, propanoyl caprolactam, propanoyl caprolactam, propanoyl caprolactam, propanoyl caprolactam, 10. Prostriedok podlá ktoréhokolvek z nárokov 1 až 9, vyznačujúci sa tým, že má hodnotu pH nižšiu ako 5, ešte lepšie 1 až 4,5, najlepšie potom 2 až 4,5.Composition according to any one of claims 1 to 9, characterized in that it has a pH of less than 5, more preferably 1 to 4.5, preferably 2 to 4.5. -5811. Prostriedok podía ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 10, vyznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje aspoň niektorú z doplňujúcich zložiek, vybraných zo skupiny, ktorá obsahuje tenzidy, stabilizátory, chelatačné činidlá, akceptory radikálov, výstavbové systémy, ďalšie činidlá, ktoré rozpúšťajú nečistoty, činidlá, ktoré prenášajú farbivá, rozpúšťadlá, zjasňcvače, parfémy, činidlá, ktoré potláčajú penivosť, farbivá a ich zmesi.-5811. The composition according to any one of claims 1 to 10, further comprising at least one of a complementary component selected from the group consisting of surfactants, stabilizers, chelating agents, radical acceptors, building systems, other impurity dissolving agents, which transfer dyes, solvents, brighteners, perfumes, foaming agents, colorants and mixtures thereof. 12. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 11, vyznačujúci sa tým, že je pripravený vo forme emulzie alebo mikroemulzie.Composition according to any one of claims 1 to 11, characterized in that it is prepared in the form of an emulsion or a microemulsion. 13. Spôsob bielenia znečistených tkanín s pomocou tekutého vodného prostriedku podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 12, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa aplikáciu uvedeného prostriedku v nezriedenej forme aspoň na časť uvedenej tkaniny ešte pred vlastným praním.A method of bleaching soiled fabrics with the aid of a liquid aqueous composition according to any one of claims 1 to 12, comprising applying said composition in undiluted form to at least a portion of said fabric prior to washing. 14. Spôsob podlá nároku 13, vyznačujúci sa tým, že sa uvedený prostriedok nechá pred vlastným praním v kontakte s tkaninou počas 1 minúty až 1 hodiny, ešte lepšie počas 1 minúty až 30 minút, ešte lepšie počas 1 minúty až 10 minút.Method according to claim 13, characterized in that said composition is left in contact with the fabric for 1 minute to 1 hour, more preferably for 1 minute to 30 minutes, more preferably for 1 minute to 10 minutes, before washing.