ES2255055T3 - Combate no sistemico de parasitos. - Google Patents
Combate no sistemico de parasitos.Info
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Abstract
Uso de imidacloprid (=1-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-N-nitro-2-imidazolidinimina) para el combate no sistémico de insectos parásitos del grupo de pulgas, piojos y moscas en seres humanos y animales.
Description
Combate no sistémico de parásitos.
La presente invención se refiere al combate no
sistémico de insectos parásitos en seres humanos y animales mediante
un agonista o antagonista de receptores nicotinérgicos de
acetilcolina de insectos y precisamente mediante imidacloprid,
1-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-N-nitro-2-imidazolidinimina.
Son conocidos agonistas o antagonistas de
receptores nicotinérgicos de acetilcolina de insectos. Pertenecen a
ellos los insecticidas de nicotinilo y muy especialmente los
insecticidas de cloronicotinilo. Es también conocido que estos
compuestos actúan destacadamente contra insectos dañinos para las
plantas. Es igualmente conocido el efecto sistémico de estos
compuestos en las plantas contra insectos dañinos para las
plantas.
Es conocido por la solicitud PCT WO 93/24002 que
determinados derivados de
1-[N-(halo-3-piridilmetil)]-N-metilamino-1-alquilamino-2-nitroetileno
son adecuados para aplicación sistémica contra pulgas en animales
domésticos. En este tipo de aplicación, se administra el principio
activo al animal doméstico por vía oral o parenteral, por ejemplo,
mediante inyección y llega así a las vías sanguíneas del animal
doméstico. Las pulgas incorporan el principio activo al chupar la
sangre. Se representa como inadecuada para el combate de las pulgas
en animales domésticos el tipo de aplicación no sistémica según el
documento WO 93/24002.
Se ha encontrado ahora sorprendentemente que el
imidacloprid es especialmente adecuado para el combate no sistémico
de insectos parásitos del grupo de pulgas, piojos y moscas en seres
humanos y animales.
Son conocidos agonistas o antagonistas de
receptores nicotinérgicos de acetilcolina de insectos, por ejemplo,
por las publicaciones europeas para información de solicitud de
patente nº 464.830, 428.941, 425.978, 386.565, 383.091, 375.907,
364.844, 315.826, 259.738, 254.859, 235.725, 212.600, 192.060,
163.855, 154.178, 136.636, 303.570,
302.833, 306.696, 189.972, 455.000, 135.956, 471.372, 302.389; las publicaciones alemanas para información de solicitud de patente nº 3.639.877, 3.712.307; las publicaciones japonesas para información de solicitud de patente nº 03.220.176, 02.207.083, 63.307.857, 63.287.764, 03.246.283, 049.371, 03.279.359, 03.255.072; patentes de EE.UU. nº 5.034.524, 4.948.798, 4.918.086, 5.039.686, 5.034.404; solicitudes PCT nº WO 91/17.659, 91/4.965; solicitud francesa nº 2.611.114; solicitud brasileña nº 8.803.621.
302.833, 306.696, 189.972, 455.000, 135.956, 471.372, 302.389; las publicaciones alemanas para información de solicitud de patente nº 3.639.877, 3.712.307; las publicaciones japonesas para información de solicitud de patente nº 03.220.176, 02.207.083, 63.307.857, 63.287.764, 03.246.283, 049.371, 03.279.359, 03.255.072; patentes de EE.UU. nº 5.034.524, 4.948.798, 4.918.086, 5.039.686, 5.034.404; solicitudes PCT nº WO 91/17.659, 91/4.965; solicitud francesa nº 2.611.114; solicitud brasileña nº 8.803.621.
El imidacloprid tiene la siguiente fórmula
El principio activo es adecuado por una toxicidad
para animales de sangre caliente conveniente para el combate de
insectos parásitos que se encuentran en seres humanos y en la
explotación y cría de animales en animales domésticos y útiles, así
como de zoológico, de laboratorio, de experimentación y mascotas. Es
activo a este respecto contra todos o algunos de los estadios de
desarrollo de los parásitos así como contra los tipos resistentes y
sensibles normales de parásitos.
\vskip1.000000\baselineskip
Pertenecen a los parásitos:
Del orden de los Anoplura, por ejemplo,
Haematopinus spp., Linognathus spp., Solenopotes spp., Pediculus
spp., Pthirus spp.;
del orden de los Mallophaga, por ejemplo,
Trimenopon spp., Menopon spp., Eomenacanthus spp., Menacanthus
spp., Trichodectes spp., Felicola spp., Damalinea spp., Bovicola
spp.;
del orden de los Diptera, por ejemplo,
Chrysops spp., Tabanus spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Muscina
spp., Haematobosca spp., Haematobia spp., Stomoxys spp., Fannia
spp., Glossina spp., Lucilia spp., Calliphora spp.,
Auchmeromyia spp., Cordylobia spp., Cochliomyia spp., Chrysomyia
spp., Sarcophaga spp., Wohlfartia spp., Gasterophilus spp.,
Oesteromyia spp., Oedemagena spp., Hypoderma spp., Oestrus spp.,
Rhinoestrus spp., Melophagus spp., Hippobosca spp.;
del orden de los Siphonaptera, por ejemplo,
Ctenocephalides spp., Echidnophaga spp., Ceratophyllus
spp.
Es especialmente destacado el efecto contra
Siphonaptera, especialmente contra pulgas.
Se citan especialmente los siguientes animales
diana:
A los animales útiles y de cría pertenecen
mamíferos como, por ejemplo, vacas, caballos, ovejas, cerdos,
cabras, camellos, búfalos arni, asnos, conejos, gamos, renos,
animales de peletería como, por ejemplo, visones, chinchillas,
mapaches, aves como, por ejemplo, gallinas, gansos, pavos y
patos.
A los animales de laboratorio y experimentación
pertenecen ratones, ratas, conejillos de indias, hámsteres dorados,
perros y gatos.
A las mascotas pertenecen perros y gatos.
La aplicación puede realizarse tanto profiláctica
como terapéuticamente.
La aplicación del principio activo se realiza
directamente o en forma de preparaciones dérmicas adecuadas,
mediante tratamiento del entorno o con la ayuda de cuerpos de moldeo
que contienen principio activo como, por ejemplo, tiras, placas,
cintas, collares, marcas auriculares, cintas de extremidades,
dispositivos de marcaje.
La aplicación dérmica se realiza, por ejemplo, en
forma de baño, inmersión (remojo), pulverización (nebulización),
vertido (vertido dorsal o vertido en la cruz), lavado, lavado con
champú, rociado y espolvoreado.
\vskip1.000000\baselineskip
Son preparaciones adecuadas:
disoluciones o concentrados para administración
tras dilución, disoluciones para uso sobre la piel, formulaciones de
infusión, geles;
emulsiones y suspensiones para aplicación dérmica
así como preparaciones semisólidas;
formulaciones en las que el principio activo está
procesado en una base de pomada o en una base de emulsión de aceite
en agua o agua en aceite;
preparaciones sólidas como polvos y cuerpos de
moldeo que contienen principio activo.
Las disoluciones para uso sobre la piel se
instilan, se extienden, se frotan, se proyectan, se pulverizan o se
aplican mediante inmersión (remojo), baño o lavado.
Las disoluciones se preparan disolviendo el
principio activo en un disolvente adecuado y añadiendo, dado el
caso, aditivos como solubilizadores, ácidos, bases, sales tampón,
antioxidantes y conservantes.
Se citan como disolventes: disolventes
fisiológicamente compatibles como agua, alcoholes como etanol,
butanol, alcohol bencílico, glicerina, hidrocarburos,
propilenglicol, polietilenglicoles, N-metilpirrolidona, así
como mezclas de los mismos.
El principio activo puede disolverse también,
dado el caso, en aceites vegetales o sintéticos fisiológicamente
compatibles.
Como solubilizadores se citan: disolventes que
potencian la disolución del principio activo en el disolvente
principal o que reducen su precipitación. Son ejemplos
polivinilpirrolidona, aceite de ricino polioxietilado, éster de
sorbitán polioxietilado.
Son conservantes: alcohol bencílico,
triclorobutanol, ésteres del ácido
p-hidroxibenzoico, n-butanol.
Puede ser ventajoso en la preparación de las
disoluciones añadir agentes espesantes. Los agentes espesantes son:
agentes espesantes inorgánicos como bentonita, sílice coloidal,
monoestearato de aluminio, agentes espesantes orgánicos como
derivados de celulosa, poli(alcoholes vinílicos) y sus
copolímeros, acrilatos y metacrilatos.
Los geles, que se aplican o se extienden sobre la
piel, se preparan mezclando disoluciones, que se preparan como se
describe anteriormente, con el agente espesante necesario para que
se forme una masa transparente con consistencia de tipo pomada. Como
agentes espesantes se utilizan los agentes espesantes ya dados más
arriba
Las formulaciones de vertido se vierten o
pulverizan sobre zonas limitadas de la piel, con lo que el principio
activo se distribuye por la superficie corporal.
Las formulaciones de vertido se preparan
disolviendo, suspendiendo o emulsionando el principio activo en
disolventes o mezclas de disolventes dermocompatibles adecuados.
Dado el caso, se añaden otros coadyuvantes como colorantes,
antioxidantes, agentes fotoprotectores o adhesivos.
\newpage
Como disolventes se citan: agua, alcanoles,
glicoles, polietilenglicoles, polipropilenglicoles, glicerina,
alcoholes aromáticos como alcohol bencílico, feniletanol,
fenoxietanol, ésteres como acetato de etilo, acetato de butilo,
benzoato de bencilo, éteres como alquilenglicolalquiléteres como
dipropilenglicolmonometiléter, dietilenglicolmonobutiléter, cetonas
como acetona, metiletilcetona, hidrocarburos aromáticos y/o
alifáticos, aceites vegetales o sintéticos, DMF, dimetilacetamida,
N-metilpirrolidona,
2-dimetil-4-oximetilen-1,3-dioxolano.
Los colorantes son todos colorantes permitidos
para aplicación a animales, que pueden disolverse o suspenderse.
Los coadyuvantes son también aceites para
extender como miristato de isopropilo, pelargonato de
dipropilenglicol, aceites de silicona, ésteres de ácidos grasos,
butilhidroxianisol, tocoferol.
Los agentes fotoprotectores son, por ejemplo,
sustancias de la clase de benzofenonas o ácido novantisólico.
Los adhesivos son, por ejemplo, derivados de
celulosa, derivados de almidón, poliacrilatos, polímeros naturales
como alginatos y gelatinas.
Las emulsiones son de tipo agua en aceite o de
tipo aceite en agua. Se preparan disolviendo el principio activo en
la fase hidrófoba o hidrófila y homogeneizando ésta con el
disolvente de la otra fase recurriendo a emulsionantes adecuados y,
dado el caso, otros coadyuvantes como colorantes, sustancias
potenciadoras de la resorción, conservantes, antioxidantes, agentes
fotoprotectores, sustancias aumentadoras de la viscosidad.
Como fases hidrófobas (aceites) se citan: aceites
de parafina, aceites de silicona, aceites vegetales naturales como
aceite de sésamo, aceite de almendra, aceite de ricino,
triglicéridos sintéticos como biglicérido de ácido
caprílico/cáprico, mezcla de triglicéridos con ácidos grasos
vegetales de longitud de cadena C_{8-12} u otros
ácidos grasos naturales especialmente seleccionados, mezclas de
glicéridos parciales saturados o insaturados, dado el caso, también
ácidos grasos que contienen grupos hidroxilo, mono- y diglicéridos
de ácidos grasos C_{8}-C_{10}.
Ésteres de ácidos grasos como estearato de etilo,
adipato de di-n-butirilo, éster
hexílico del ácido laúrico, pelargonato de dipropilenglicol, ésteres
de un ácido graso ramificado de longitud de cadena media con
alcoholes grasos saturados de longitud de cadena
C_{16}-C_{18}, miristato de isopropilo,
palmitato de isopropilo, ésteres de ácido caprílico/cáprico de
alcoholes grasos saturados de longitud de cadena
C_{12}-C_{18}, estearato de isopropilo, éster
oleílico de ácido oleico, éster decílico de ácido oleico, oleato de
etilo, éster etílico de ácido láctico, ésteres de ácidos grasos de
tipo cera como ftalato de dibutilo, éster diisopropílico de ácido
adípico, mezclas de ésteres similares a estos últimos, entre otros,
alcoholes grasos como alcohol isotridecílico,
2-octildodecanol, alcohol cetilestearílico, alcohol
oleílico.
Ácidos grasos como, por ejemplo, ácido oleico y
sus mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
Como fase hidrófila se citan:
Agua, alcoholes como, por ejemplo,
propilenglicol, glicerina, sorbitol y sus mezclas.
Como emulsionantes se citan: tensioactivos no
ionogénicos, por ejemplo, aceite de ricino polioxietilado,
monooleato de sorbitán polioxietilado, monoestearato de sorbitán,
monoestearato de glicerina, estearato de polioxietilo,
alquilfenolpoliglicoléter;
tensioactivos anfolíticos como
\beta-iminodipropionato de
di-Na-N-laurilo o
lecitina; tensioactivos aniónicos activos como laurilsulfato de
sodio, étersulfatos de alcohol graso, sal de monoetanolamina de
éster de ácido mono/dialquilpoliglicoleterortofosfórico;
tensioactivos catiónicos activos como cloruro de
cetiltrimetilamonio.
Se citan como coadyuvantes adicionales:
potenciadores de la viscosidad y sustancias estabilizantes de la
emulsión como carboximetilcelulosa, metilcelulosa y otros derivados
de celulosa y almidón, poliacrilatos, alginatos, gelatinas, goma
arábiga, polivinilpirroliona, poli(alcohol vinílico),
copolímeros de metilviniléter y anhídrido de ácido maleico,
polietilenglicoles, ceras, sílices coloidales o mezclas de las
sustancias citadas.
Las suspensiones se preparan suspendiendo el
principio activo en un vehículo líquido, dado el caso, con adición
de coadyuvantes adicionales como reticulantes, colorantes,
sustancias potenciadoras de la resorción, conservantes,
antioxidantes y agentes fotoprotectores.
Como vehículos líquidos se citan todos los
disolventes y mezclas de disolventes homogéneos.
Como humectantes (agentes dispersantes) se citan
los tensioactivos dados más arriba.
Como coadyuvantes adicionales se citan los dados
más arriba.
Las preparaciones semisólidas para administración
dérmica se diferencian de las suspensiones y emulsiones
anteriormente descritas sólo por su mayor viscosidad.
Para la preparación de preparaciones sólidas, se
mezcla el principio activo con vehículos adecuados, dado el caso,
con adición de coadyuvantes y se lleva en la forma deseada.
Como vehículos se citan todas las sustancias
inertes sólidas fisiológicamente compatibles. Como tales sirven
sustancias inorgánicas y orgánicas. Las sustancias inorgánicas son,
por ejemplo, sal común, carbonatos como carbonato de calcio,
hidrogenocarbonatos, óxidos de aluminio, sílices, alúminas, dióxido
de silicio precipitado o coloidal y fosfatos.
Son coadyuvantes los conservantes, antioxidantes
y colorantes que ya se han citado más arriba.
Son coadyuvantes adecuados adicionales los
deslizantes y lubricantes como, por ejemplo, estearato de magnesio,
ácido esteárico, talco, bentonita.
Las preparaciones listas para usar contienen el
principio activo en concentraciones de 1 ppm - 20% en peso,
preferiblemente de 0,01-10% en peso.
Las preparaciones que se diluyen para aplicación
contienen el principio activo en concentraciones de
0,5-90% en peso, preferiblemente de 1 a 50% en
peso.
En general, se ha mostrado ventajoso administrar
cantidades de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 50 mg,
preferiblemente de 1 a 20 mg, de principio activo por kg de peso
corporal para conseguir resultados eficaces.
Es especialmente destacada la aplicación mediante
cuerpos de moldeo. Los cuerpos de moldeo son, entre otros, collares,
colgantes para collares (medallones), marcas auriculares, cintas
para sujeción a extremidades o a partes del cuerpo, tiras y láminas
adhesivas, láminas desprendibles.
Son especialmente destacados los collares y
medallones.
Para la preparación de cuerpos de moldeo se
tienen en cuenta plásticos termoendurecibles termoplásticos y
flexibles, así como elastómeros y elastómeros termoplásticos. Como
tales, se citan resinas polivinílicas, poliuretanos, poliacrilatos,
resinas epoxi, celulosa, derivados de celulosa, poliamidas y
poliésteres que son suficientemente compatibles con el principio
activo anteriormente citado. Los polímeros deben tener una
resistencia y flexibilidad suficientes para no romperse en el molde
o volverse quebradizos. Deben ser de suficiente consistencia para
ser estables frente al desgaste normal. Además, los polímeros deben
permitir una migración suficiente del principio activo a la
superficie del cuerpo de moldeo.
Pertenecen a las resinas polivinílicas los
poli(halogenuros de vinilo) como poli(cloruro de
vinilo), poli(cloruro de vinilo-acetato de
vinilo) y poli(fluoruro de vinilo); ésteres de poliacrilato y
polimetacrilato como polimetilacrilato y polimetilmetacrilato y
polivinilbencenos como poliestireno y poliviniltolueno. Es
especialmente destacado el poli(cloruro de vinilo).
Para la preparación del cuerpo de moldeo basado
en resina polivinílica son adecuados los plastificantes que se usan
habitualmente para plastificar resinas vinílicas sólidas. El
plastificante que se va a usar depende de la resina y de su
compatibilidad con el plastificante. Son plastificantes adecuados,
por ejemplo, ésteres de ácido fosfórico como ésteres de ácido
ftálico, como ftalato de dimetilo y ftalato de dioctilo, y ésteres
de ácido adípico como adipato de diisobutilo. Pueden usarse también
otros ésteres como los ésteres de ácido azelaico, ácido maleico,
ácido ricinoleico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido oleico,
ácido sebácico, ácido esteárico y ácido trimelítico, así como
poliésteres lineales complejos, plastificantes poliméricos y aceites
de soja epoxidados. La cantidad de plastificante asciende
aproximadamente a 10 a 50% en peso, preferiblemente de
aproximadamente 20% a 45% en peso de la composición total.
Los cuerpos de moldeo pueden contener otros
componentes como agentes estabilizantes, agentes deslizantes, cargas
y materiales colorantes sin cambiar por ello las propiedades básicas
de la composición. Son agentes estabilizantes adecuados agentes
antioxidantes y agentes que protegen a las cintas frente a la
irradiación ultravioleta y a la degradación indeseada durante la
elaboración, como prensas de extrusión. Algunos agentes
estabilizantes, como aceite de soja epoxidado, sirven además como
plastificantes secundarios. Como agente deslizante pueden usarse,
por ejemplo, estearatos, ácido esteárico y polietilenos de bajo peso
molecular. Estos componentes pueden usarse en una concentración de
hasta aproximadamente 5% en peso de la composición total.
En la preparación de cuerpos de moldeo basados en
vinilo, se mezclan los distintos componentes según procedimientos
conocidos y se moldean por compresión según procedimientos conocidos
de prensado por extrusión o moldeo por inyección.
La elección del procedimiento de procesamiento
para la preparación de cuerpos de moldeo se atiene técnicamente en
principio a las propiedades reológicas del material de cinta y de la
forma de cinta deseados. Los procedimientos de procesamiento pueden
ajustarse según la tecnología de procesamiento o según el tipo de
conformado. En la tecnología del procedimiento, puede subdividirse
el procedimiento según los estados reológicos recorridos en el
mismo. Después, se tienen en cuenta para materiales de cinta
viscosos vertido, prensado, moldeo por inyección y aplicación, y
para polímeros elastoviscosos, moldeo por inyección, prensado por
extrusión (extrusión), calandrado, laminado y, dado el caso,
volcado. Según el tipo de conformado clasificado, pueden prepararse
los cuerpos de moldeo según la invención mediante vertido,
inmersión, prensado, moldeo por inyección, extrusión, calandrado,
estampado, plegado, embutición profunda, etc.
Estos procedimientos de procesamiento son
conocidos y no requieren aclaraciones detalladas. En principio, son
válidas para los demás polímeros las explicaciones que se han dado,
por ejemplo, para resinas polivinílicas anteriormente.
Los poliuretanos que sirven como material
vehículo se preparan de modo en sí conocido mediante reacción de
poliisocianatos con compuestos que presentan al menos dos grupos
reactivos frente a isocianatos, así como, dado el caso, agentes
alargadores de cadena de bajo peso molecular y/o interruptores de
cadena monofuncionales.
Como componentes de partida en la preparación de
poliuretanos se tienen en cuenta poliisocianatos alifáticos,
cicloalifáticos, aralifáticos, aromáticos y heterocíclicos como
describe, por ejemplo, W. Siefken en Liebig's Annalen der
Chemie, 562, páginas 75 a 136. Se citan, por ejemplo:
etilendiisocianato, 1,4-tetrametilendiisocianato,
1,6-hexametilendiisocianato,
1,12-dodecandiisocianato,
ciclobutan-1,3-diisocianato,
ciclohexan-1,3- y 1,4-diisocianato,
así como cualquier mezcla de estos compuestos,
1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano
(véanse los documentos DE-AS 202.785 y
US-PS 3.401.190), 2,4- y
2,6-hexahidrotoluilendiisocianato, así como
cualquier mezcla de estos compuestos;
hexahidro-1,3- y/o
-1,4-fenilendiisocianato,
perhidro-2,4'- y/o
-4,4'-difenilmetanodiisocianato, 1,3- y
1,4-fenilendiisocianato, 2,4- y
2,6-toluilendiisocianato, así como cualquier mezcla
de estos compuestos; difenilmetano-2,4'- y/o
-4,4'-diisocianato,
naftilen-1,5-diisocianato,
trifenilmetano-4,4'-4''-triisocianato,
polifenilpolimetilenpoliisocianatos como se obtienen mediante
condensación de anilina-formaldehído y posterior
fosgenación y se describen, por ejemplo, en los documentos
GB-PS 874.430 y 848.671; m- y
p-isocianatofenolsulfonilisocianatos según el
documento US-PS 3.454.606; arilpoliisocianatos
perclorados como se describen, por ejemplo, en el documento
DE-AS 1.157.601 y en el documento
US-PS 3.277.138; poliisocianatos que presentan
grupos carbodiimida como se describen en el documento
DE-PS 1.092.007 y en el documento
US-PS 3.152.162; diisocianatos como se describen en
el documento US-PS 3.492.330; poliisocianatos que
presentan grupos alofanato como se describen, por ejemplo, en los
documentos GB-PS 994.890, DE-PS
761.626 y la solicitud de patente holandesa publicada 7.102.524;
poliisocianatos que presentan grupos isocianurato como se describen,
por ejemplo, en los documentos US-PS 3.001.973,
DE-PS 1.022.789, 1.222.067 y 1.027.394, así como en
los documentos DE-OS 1.929.034 y 2.004.048;
poliisocianatos que presentan grupos uretano como se describen, por
ejemplo, en los documentos DE-PS 752.261 o
US-PS 3.394.164; poliisocianatos que presentan
grupos urea acilados según el documento DE-PS
1.230.778; poliisocianatos que presentan grupos biuret como se
describen, por ejemplo, en los documentos DE-PS
1.101.394, US-PS 3.124.605 y 3.201.372, así como en
el documento GB-PS 889.050; poliisocianatos
preparados mediante reacciones de telomerización como se describen,
por ejemplo, en el documento US-PS 3.654.106;
poliisocianatos que presentan grupos éster como se citan, por
ejemplo, en los documentos GB-PS 965.474 y
1.072.956, US-PS 3.567.763 y DE-PS
1.231.688; productos de reacción de los isocianatos anteriormente
citados con acetales según el documento DE-PS
1.072.385 y poliisocianatos que contienen restos de ácido graso
polimérico según el documento US-PS
3.455.883.
3.455.883.
También es posible utilizar los residuos de
destilación que presentan grupos isocianato que se forman en la
preparación técnica de isocianato, dado el caso, disueltos en uno o
varios de los poliisocianatos anteriormente citados. Además, es
posible usar cualquier mezcla de los poliisocianatos anteriormente
citados.
Son poliisocianatos preferidos en general los
toluilendiisocianatos y los difenilmetanodiisocianatos.
Los componentes de partida para la preparación de
poliuretanos son además compuestos con al menos dos átomos de
hidrógeno reactivos frente a isocianatos con un peso molecular
generalmente de 400-10.000. Se entienden por estos
además de compuestos que presentan grupos amino, grupos tiol o
grupos carboxilo, preferiblemente compuestos polihidroxílicos,
especialmente compuestos que presentan dos a ocho grupos hidroxilo,
especialmente aquellos de peso molecular 800 a 10.000,
preferiblemente 1.000 a 6.000, por ejemplo, poliésteres,
poliéteres, politioéteres, poliacetales, policarbonatos y
poliesteramidas que presentan al menos dos, generalmente
2-8, pero preferiblemente 2-4 grupos
hidroxilo, como son en sí conocidos para la preparación de
poliuretanos homogéneos y celulares.
Los poliésteres que presentan grupos hidroxilo
tenidos en cuenta son, por ejemplo, productos de reacción de ácidos
carboxílicos polifuncionales, preferiblemente divalentes y, dado el
caso, adicionalmente trifuncionales. En lugar de ácidos
policarboxílicos libres, pueden usarse también los correspondientes
anhídridos de ácido policarboxílico o los correspondientes ésteres
de ácido policarboxílico de alcoholes inferiores o sus mezclas para
la preparación de los poliésteres. Los ácidos policarboxílicos
pueden ser de naturaleza alifática, cicloalifática, aromática y/o
heterocíclica y, dado el caso, estar sustituidos con átomos de
halógeno y/o ser insaturados.
Como ejemplos de estos se citan: ácido succínico,
ácido adípico, ácido suberínico, ácido azelaico, ácido sebácico,
ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido trimelítico, anhídrido del
ácido ftálico, anhídrido del ácido tetrahidroftálico, anhídrido de
ácido hexahidroftálico, anhídrido del ácido tetracloroftálico,
anhídrido del ácido endometilentetrahidroftálico, anhídrido del
ácido glutárico, ácido maleico, anhídrido del ácido maleico, ácido
fumárico, ácidos grasos diméricos y triméricos como ácido oleico,
dado el caso, mezclado con ácidos grasos monoméricos, éster metílico
del ácido tereftálico y éster bisglicólico del ácido
tereftálico.
Como alcoholes polifuncionales se tienen en
cuenta, por ejemplo, etilenglicol, 1,2- y
1,3-propilenglicol, 1,4- y
2,3-butilenglicol, 1,6-hexanodiol,
1,8-octanodiol, neopentilglicol,
ciclohexanodimetanol
(1,4-bishidroximetilciclohexano),
2-metil-1,3-propanodiol,
glicerina, trimetilolpropano, 1,2,6-hexanotriol,
1,2,4-butanotriol, trimetiletano, pentaeritrita,
quinita, manita y sorbita, metilglicosita, además dietilenglicol,
trietilenglicol, tetraetilenglicol, polietilenglicoles,
dipropilenglicol, polipropilenglicoles, dibutilenglicol y
polibutilenglicoles. Los poliésteres pueden presentar parcialmente
grupos carboxilo terminales. También son utilizables poliésteres de
lactonas, por ejemplo \varepsilon-caprolactona o
ácidos hidroxicarboxílicos, por ejemplo, ácido
\omega-hidroxicaprónico.
Como alcoholes polifuncionales se tienen en
cuenta poliéteres que presentan al menos dos, generalmente dos a
ocho, preferiblemente dos a tres, grupos hidroxilo. Estos son en sí
conocidos y se preparan, por ejemplo, mediante polimerización de
epóxidos como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de
butileno, tetrahidrofurano, óxido de estireno o epiclorhidrina
consigo mismos, por ejemplo, en presencia de BF_{3} o mediante
adición de estos epóxidos, dado el caso, mezclados o
consecutivamente, a componentes de partida con átomos de hidrógeno
reactivos como agua, alcoholes, amoniaco o aminas, por ejemplo,
etilenglicol, 1,3- o 1,2-propilenglicol,
trimetilolpropano, 4,4'-dihidroxidifenilpropano,
anilina, etanolamina o etilendiamina. También se tienen en cuenta
poliéteres de sacarosa como se describen, por ejemplo, en los
documentos DE-AS 1.176.358 y 1.064.938. A menudo se
prefieren aquellos poliéteres que presentan principalmente grupos OH
primarios (hasta 90% en peso referido a todos los grupos OH
presentes en el poliéter). También son adecuados poliéteres
modificados por polimerización vinílica como se forman, por ejemplo,
mediante polimerización de estireno y acrilonitrilo en presencia de
poliéteres (documentos US-PS 3.383.351, 3.304.273,
3.523.093, 3.110.695, documento de patente alemana 1.152.536),
igualmente polibutadienos que presentan grupos OH.
Entre los politioéteres se citan especialmente
los productos de condensación de tiodiglicol consigo mismo y/o con
otros glicoles, ácidos dicarboxílicos, formaldehído, ácidos
aminocarboxílicos o aminoalcoholes. Según los
co-componentes, se trata de politioéteres mixtos,
politioeterésteres o politioeteresteramidas en los productos.
Como poliacetales se tienen en cuenta, por
ejemplo, los compuestos preparables a partir de glicoles como
dietilenglicol, trietilenglicol,
4,4'-dietoxidifenildimetilmetano, hexanodiol y
formaldehído. También mediante polimerización de acetales cíclicos
pueden prepararse poliacetales adecuados según la invención.
Como policarbonatos que presentan grupos
hidroxilo se tienen en cuenta aquellos del tipo en sí conocido que
pueden prepararse, por ejemplo, mediante reacción de dioles como
1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol y/o
1,6-hexanodiol, dietilenglicol, trietilenglicol o
tetraetilenglicol con carbonatos de diarilo, por ejemplo, carbonato
de difenilo o fosgeno.
Entre las poliesteramidas y poliamidas se
cuentan, por ejemplo, los condensados principalmente lineales
obtenidos a partir de ácidos carboxílicos saturados e insaturados
polifuncionales o sus anhídridos y aminoalcoholes, diaminas,
poliaminas y sus mezclas saturados e insaturados
polifuncionales.
También son ya utilizables compuestos
polihidroxílicos que contienen grupos uretano o urea, así como, dado
el caso, polioles naturales modificados como aceite de ricino,
hidratos de carbono o almidones. También son utilizables productos
de adición de óxidos de alquileno a resinas de
fenol-formaldehído o también a resinas de
urea-formaldehído.
Se describen representantes de estos compuestos,
por ejemplo, en "High Polymers", vol. XVI, "Polyurethans,
Chemistry and Technology", escrito por
Saunders-Frisch, Interscience Publishers, Nueva
York, Londres, vol. I, 1962, páginas 32-42 y páginas
44-54 y vol. II, 1964, páginas 5-6 y
198-199; así como en "Kunststoff Handbuch",
vol. VII, Vieweg-Höchtlen,
Carl-Hanser-Verlag, Múnich, 1966,
por ejemplo en las páginas 45-71.
Por supuesto, pueden utilizarse mezclas de los
compuestos anteriormente citados con al menos dos átomos de
hidrógeno reactivos frente a isocianatos con un peso molecular de
400-10.000, por ejemplo, mezclas de poliéteres.
Como componentes de partida que se utilizan dado
el caso, se tienen en cuenta también compuestos con al menos dos
átomos de hidrógeno reactivos frente a isocianatos de un peso
molecular de 32-400. También en este caso, se
entienden por ello compuestos que presentan grupos hidroxilo y/o
grupos amino y/o grupos tiol y/o grupos carboxilo, preferiblemente
compuestos que sirven como alargadores de cadena o reticulantes.
Estos compuestos presentan generalmente 2 a 8 átomos de hidrógeno
reactivos frente a isocianatos, preferiblemente 2 ó 3 átomos de
hidrógeno reactivos.
Como ejemplos de dichos compuestos se citan:
Etilenglicol, 1,2- y
1,3-propilenglicol, 1,4- y
2,3-butilenglicol, 1,5-pentanodiol,
1,6-hexanodiol, 1,8-octanodiol,
neopentilglicol, 1,4-bishidroximetilciclohexano,
2-metil-1,3-propanodiol,
glicerina, trimetilolpropano, 1,2,6-hexanotriol,
trimetiloletano, pentaeritrita, quinita, manita y sorbita,
dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol,
polietilenglicoles con un peso molecular hasta 400,
dipropilenglicol, polipropilenglicoles con un peso molecular hasta
400, dibutilenglicol, polibutilenglicoles con un peso molecular
hasta 400, 4,4'-dihidroxidifenilpropano,
dihidroximetilhidroquinona, etanolamina, dietanolamina,
trietanolamina, 3-aminopropanol, etilendiamina,
1,3-diaminopropano,
1-mercapto-3-aminopropano,
ácido 4-hidroxi- o aminoftálico, ácido succínico,
ácido adípico, hidrazina,
N,N'-dimetilhidrazina,
4,4'-diaminodifenilmetano, toluilendiamina,
metilenbiscloranilina, ésteres del ácido metilenbisantranílico,
ésteres del ácido diaminobenzoico y clorofenilendiaminas
isoméricas.
También en este caso, pueden usarse mezclas de
distintos compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos
frente a isocianatos con un peso molecular de
32-400.
Sin embargo, pueden utilizarse también compuestos
polihidroxílicos que contienen poliaductos o policondensados de alto
peso molecular en forma finamente dispersada o disuelta. Dichos
compuestos polihidroxílicos modificados se obtienen cuando se dejan
desarrollar reacciones de poliadición (por ejemplo, reacciones entre
poliisocianatos y compuestos aminofuncionales) o reacciones de
policondensación (por ejemplo, entre formaldehído y fenoles y/o
aminas) directamente in situ en los compuestos que presentan
grupos hidroxilo anteriormente citados. Dichos procedimientos se
describen, por ejemplo, en los documentos DE-AS
1.168.075 y 1.260.142, así como en los documentos
DE-OS 2.324.134, 2.423.984, 2.512.385, 2.513.815,
2.550.797, 2.550.833 y 2.550.862. Pero también es posible, según
los documentos US-PS 3.869.413 o
DE-OS 2.550.860, mezclar una dispersión polimérica
acuosa lista con un compuesto polihidroxílico y a continuación
separar el agua de la mezcla.
En la selección del componente poliol de alto
peso molecular usado para la preparación del poliuretano, ha de
observarse que el poliuretano listo no debe ser hinchable en agua.
Ha de evitarse por tanto el uso de un exceso de compuestos
polihidroxílicos con unidades de óxido de etileno
(polietilenglicolpoliéter o poliéster con dietilenglicol o
trietilenglicol como componente diol).
Son especialmente destacados para la preparación
de cuerpos de moldeo los elastómeros termoplásticos. Estos son
materiales que comprenden las fases elastoméricas en polímeros
procesables termoplásticamente por mezcla física o unión química. Se
diferencian las mezclas poliméricas, en las que las fases
elastoméricas son parte del armazón polimérico. Mediante la
construcción de los elastómeros termoplásticos, se presentan zonas
duras y blandas adyacentes. Las zonas duras forman a este respecto
una estructura reticular cristalina o una fase continua cuyo espacio
intermedio está llenado por segmentos elastoméricos. Debido a esta
construcción, los materiales tienen propiedades similares al
caucho.
Se pueden diferenciar 5 grupos principales de
elastómeros termoplásticos:
- 1.
- Copoliésteres,
- 2.
- Poliéterpoliamidas de bloques (PEAB)
- 3.
- Poliuretanos termoplásticos (PUT)
- 4.
- Poliolefinas termoplásticas (POT)
- 5.
- Copolímeros de bloques de estireno
Se sintetizan copoliésteres adecuados
(elastómeros de poliéster segmentados), por ejemplo, a partir de una
pluralidad de unidades éster de cadena corta repetidas y unidades
éster de cadena larga que se unen mediante enlaces éster, en los que
las unidades éster de cadena corta constituyen aproximadamente
15-65% en peso del copoliéster y tienen la fórmula
I
en la
que
- R
- representa un resto divalente de un ácido dicarboxílico que tiene un peso molecular inferior a aproximadamente 350,
- D
- representa un resto divalente de un diol orgánico que tiene un peso molecular inferior a aproximadamente 250.
Las unidades éster de cadena larga constituyen
aproximadamente 35-85% en peso del copoliéster y
tienen la fórmula II
\newpage
en la
que
- R
- representa un resto divalente de un ácido dicarboxílico que tiene un peso molecular inferior a aproximadamente 350,
- G
- representa un resto divalente de un glicol de cadena larga que tiene un peso molecular medio de aproximadamente 350 a 6.000.
Los copoliésteres utilizables según la invención
pueden prepararse polimerizando entre sí a) uno o varios ácidos
dicarboxílicos, b) uno o varios glicoles lineales de cadena larga y
c) un o varios dioles de bajo peso molecular.
Los ácidos dicarboxílicos para la preparación del
copoliéster pueden ser aromáticos, alifáticos o cicloalifáticos. Los
ácidos dicarboxílicos preferidos son los ácidos aromáticos de
8-16 átomos de C, especialmente ácidos
fenilendicarboxílicos como ácido ftálico, tereftálico e
isoftálico.
Los dioles de bajo peso molecular para la
reacción de formación de unidades éster de cadena corta del
copoliéster pertenecen a la clase de compuestos dihidroxi acíclicos,
alicíclicos y aromáticos. Los dioles preferidos tienen
2-15 átomos de C como etilen-, propilen-,
tetrametilen-, isobutilen-, pentametilen-,
2,2-dimetiltrimetilen-, hexametilen- y
decametilenglicoles, dihidroxiciclohexano, ciclohexanodimetanol,
resorcina, hidroquinona y similares. A los bisfenoles para el
presente fin pertenecen
bis(p-hidroxi)difenilo,
bis(p-hidroxifenil)metano,
bis(p-hidroxifenil)etano y
bis(p-hidroxifenil)propano.
Los glicoles de cadena larga para la preparación
de segmentos blandos del copoliéster tienen preferiblemente pesos
moleculares de aproximadamente 600 a 3.000. Pertenecen a ellos
poli(alquileneter)glicoles en los que los grupos
alquileno presentan 2-9 átomos de carbono.
También los glicolésteres de ácidos poli(óxido de
alquileno)dicarboxílicos pueden encontrar uso como glicol de
cadena larga.
También los poliesterglicoles pueden encontrar
uso como glicol de cadena larga.
A los glicoles de cadena larga pertenecen también
poliformales que se obtienen mediante reacción de formaldehído con
glicoles. También son adecuados politioeterglicoles. Los
polibutadienglicoles y poliisopropilenglicoles, polímeros mixtos de
los mismos y productos de hidrogenación saturados de estos
materiales representan glicoles poliméricos de cadena larga
satisfactorios.
Son conocidos procedimientos para la síntesis de
dichos copoliésteres por los documentos DOS 2.239.271, DOS
2.213.128, DOS 2.449.343 y US-P 3.023.192.
Son copoliésteres adecuados, por ejemplo, los
obtenibles con los nombres comerciales ®Hytrel de la compañía Du
Pont, ®Pelpren de la compañía Toyobo, ®Arnitel de la compañía Akzo,
®Ectel de la compañía Eastman Kodak y ®Riteflex de la compañía
Hoechst.
Son polieter-poliamidas de
bloques adecuadas, por ejemplo, aquellas que están compuestas por
cadenas poliméricas que están constituidos por unidades repetidas
correspondientes a la fórmula I
en la
que
- A
- es la cadena de poliamida derivada de una poliamida con 2 grupos carboxileno mediante pérdida del último, y
- B
- es la cadena de polioxialquilenglicol derivada de un polioxialquilenglicol con grupos OH terminales mediante pérdida del último, y
- n
- es el número de unidades que forman la cadena polimérica.
Como grupos terminales están presentes
preferiblemente grupos OH o restos de compuestos que interrumpen la
polimerización.
Las poliamidas de ácido dicarboxílico con grupos
carboxilo terminales se obtienen de modo conocido como, por ejemplo,
mediante policondensación de una o varias lactamas y/o uno o varios
aminoácidos, además mediante policondensación de un ácido
dicarboxílico con una diamina, respectivamente en presencia de un
exceso de un ácido dicarboxílico orgánico, preferiblemente con
grupos carboxilo terminales. Estos ácidos carboxílicos se vuelven
parte de la cadena de poliamida durante la policondensación y se
adicionan especialmente a los extremos, con lo que se obtiene una
poliamida de ácido \alpha,\omega-dicarboxílico.
Además, el ácido dicarboxílico actúa como interruptor de la cadena,
por lo que se utiliza también en exceso.
La poliamida puede obtenerse a partir de lactamas
y/o aminoácidos con una cadena hidrocarburo compuesta por
4-14 átomos de C como, por ejemplo, de caprolactama,
enantolactama, dodecalactama, udecanolactama, decanolactama, ácido
11-aminoundecano- o
12-aminodecanoico.
Como ejemplos de poliamidas, como se obtienen
mediante policondensación de un ácido dicarboxílico con una diamina,
pueden citarse los productos de condensación de hexametilendiamina
con ácido adípico, azelaico, sebáico y
1,12-dodecanodioico, así como los productos de
condensación de nonametilendiamina y ácido adípico.
En los ácidos dicarboxílicos usados en la
síntesis de poliamida, es decir, por un lado para la fijación de un
grupo carboxilo respectivamente a cada extremo de la cadena
poliamida y por otro lado como interruptor de cadena, pueden tenerse
en cuenta aquellos con 4-20 átomos de C,
especialmente ácidos alcanodioicos como ácido succínico, adípico,
suberínico, azelaico, sebácico, undecanodioico o dodecanodioico,
además ácidos dicarboxílicos cicloalifáticos o aromáticos como
ácidos tereftálico o isoftálico o
ciclohexano-1,4-dicarboxílico.
Los polioxialquilenglicoles que presentan grupos
OH terminales están no ramificados o ramificados y presentan un
resto alquileno con al menos 2 átomos de C. Estos son especialmente
polioxietilen-, polioxipropilen- y polioxitetrametilenglicol, así
como copolimerizados.
El peso molecular medio de estos
polioxialquilenglicoles terminados en grupos OH puede oscilar en un
amplio intervalo, ventajosamente se encuentra entre 100 y 6.000,
especialmente entre 200 y 3.000.
La proporción en peso del polioxialquilenglicol,
referido al peso total de polioxialquilenglicol y poliamida del
ácido dicarboxílico usados para la preparación de polímeros PEAB,
asciende a 5-85%, preferiblemente a
10-50%.
Son conocidos procedimientos para la síntesis de
dichos polímeros PEAB en los documentos FR-PS
7.418.913 (nº de publicación 2.273.021), DOS 2.802.989, DOS
2.837.687, DOS 2.523.991, EP-A 0.095.893, DOS
2.712.987 o DOS 2.716.004.
Preferiblemente, son adecuados aquellos polímeros
PEAB que se sintetizan estadísticamente en presencia de los
anteriormente descritos. Para la preparación de esos polímeros, se
calienta a temperaturas de entre 23ºC y 30ºC una mezcla de
- 1.
- uno o varios compuestos formadores de poliamida del grupo de ácidos \omega-aminocarboxílicos o lactamas con al menos 10 átomos de carbono,
- 2.
- un \alpha,\omega-dihidroxipolioxialquilenglicol,
- 3.
- al menos un ácido dicarboxílico orgánico
en una relación en peso de 1:(2+3) de entre 30:70
y 98:2, en la que en (2+3) se presentan grupos hidroxilo y carbonilo
en cantidades equivalentes, en presencia de 2 a 30% en peso de agua,
referido a los compuestos formadores de poliamida del grupo 1, a la
presión propia que se ajusta, y a continuación tras la separación
del agua con exclusión de oxígeno a presión normal o a presión
reducida, se vuelve a tratar a 250 a 280ºC.
Preferiblemente, dichos polímeros PEAB adecuados
se describen, por ejemplo, en el documento DE-OS
2.712.987.
Son polímeros PEAB adecuados y preferiblemente
adecuados, por ejemplo, los obtenibles con los nombres comerciales
®PEBAX de la compañía Atochem, ®Vestamid de la compañía Hüls AG,
®Grilamid de la compañía EMS-Chemie y ®Kellaflex de
la compañía DSM.
Los cuerpos de moldeo contienen principio activo
en concentraciones de 1 a 20% en peso, preferiblemente de 5 a 20% en
peso, de forma especialmente preferida de 10% en peso.
En el caso de collares, la concentración de
principio activo se encuentra preferiblemente a 1 a 15%. En el caso
de medallones, colgantes y marcas auriculares, preferiblemente a 5 a
20%, en el caso de láminas y tiras adhesivas, preferiblemente a 0,1
a 5%.
El principio activo puede presentarse en las
preparaciones y cuerpos de moldeo mezclado con sinergistas u otros
principios activos. Pertenecen a los principios activos insecticidas
como compuestos que contienen fósforo, es decir, ésteres de ácido
fosfórico o fosfónico, piretroides naturales o sintéticos,
carbamatos, amidinas, hormonas juveniles y principios activos
sintéticos juvenoides.
\newpage
Pertenecen a los ésteres de fósforo o ácido
fosfórico:
feniltiofosfato de
O-etil-O-(8-quinolilo)
(quintiofós),
tiofosfato de
O,O-dietil-O-(3-cloro-4-metil-7-cumarinilo)
(cumafós),
tiofosfato de
O,O-dietil-O-fenilglioxilonitrilooxima
(foxima),
tiofosfato de
O,O-dietil-O-cianoclorobenzaldoxima
(clorfoxima),
fosforotionato de
O,O-dietil-O-(4-bromo-2,5-diclorofenilo)
(bromofós de etilo),
di(fosforoditionato) de
O,O,O',O'-tetraetil-S,S'-metileno
(etión),
fosforoditionato de
2,3-p-dioxanoditiol-S,S-bis-(O,O)-dietilo,
dietilfosfato de
2-cloro-1-(2,4-diclorofenil)vinilo
(clofenvinfós),
éster del ácido
O,O-dimetil-O-(3-metil-4-metiltiofenil)tionofosfórico
(fentión).
\vskip1.000000\baselineskip
Pertenecen a los carbamatos:
Carbamato de
2-isopropoxifenilmetilo (propoxur),
Carbamato de
1-naftil-N-metilo (carbarilo).
\vskip1.000000\baselineskip
Pertenecen a los piretroides sintéticos
compuestos de fórmula I
en la
que
R^{1} y R^{2} representan
halógeno, dado el caso alquilo sustituido con halógeno, dado el caso
fenilo sustituido con
halógeno,
- R^{3}
- representa hidrógeno o CN,
- R^{4}
- representa hidrógeno o halógeno,
- R^{5}
- representa hidrógeno o halógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- Se prefieren piretroides sintéticos de fórmula I en la que
- R^{1}
- representa halógeno, especialmente flúor, cloro, bromo,
- R^{2}
- representa halógeno, especialmente flúor, cloro, bromo, trihalogenometilo, fenilo, clorofenilo,
- R^{3}
- representa hidrógeno o CN,
- R^{4}
- representa hidrógeno o flúor,
- R^{5}
- representa hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- Se prefieren especialmente piretroides sintéticos de fórmula I en la que
- R^{1}
- representa cloro,
- R^{2}
- representa cloro, trifluorometilo, p-clorofenilo,
- R^{3}
- representa CN,
- R^{4}
- representa hidrógeno o flúor,
- R^{5}
- representa hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- Se citan especialmente compuestos de fórmula I en la que
- R^{1}
- representa cloro,
- R^{2}
- representa cloro o p-clorofenilo,
- R^{3}
- representa CN,
- R^{4}
- representa flúor en posición 4,
- R^{5}
- representa hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
Se citan particularmente:
éster
[(\alpha-ciano-4-fluoro-3-fenoxi)bencílico]
del ácido
3-[2-(4-clorofenil)-2-clorovinil]-2,2-dimetilciclopropanocarboxílico
(flumetrina),
éster
\alpha-ciano-(4-fluoro-3-fenoxi)bencílico
del ácido
2,2-dimetil-3-(2,2-diclorovinil)ciclopropanocarboxílico
(ciflutrina) y sus enantiómeros y estereoisómeros,
(\pm)-cis,trans-3-(2,2-dibromovinil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
de
\alpha-ciano-3-fenoxibencilo
(deltametrina),
éster
\alpha-ciano-3-fenoxibencílico
del ácido
2,2-dimetil-3-(2,2-diclorovinil)ciclopropanocarboxílico
(cipermetrina),
(\pm)-cis,trans-3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
de 3-fenoxibencilo (permetrina),
éster
\alpha-ciano-3-fenoxibencílico
del ácido
\alpha-(p-Cl-fenil)isovaleriánico
(fenvalerato),
2-(2-cloro-\alpha,\alpha,\alpha-trifluoro-p-toluidino)-3-metilbutirato
de
2-ciano-3-fenoxibencilo
(fluvalinato).
\vskip1.000000\baselineskip
Pertenecen a las amidinas:
3-metil-2-[2,4-dimetilfenilimino]tiazolina,
2-(4-cloro-2-metilfenilimino)-3-metiltiazolidina,
2-(4-cloro-2-metilfenilimino)-3-(isobutil-1-enil)tiazolidina,
1,5-bis-(2,4-dimetilfenil)-3-metil-1,3,5-triazapenta-1,4-dieno
(Amitraz).
Pertenecen a las hormonas juveniles o sustancias
de tipo hormona juvenil diariléteres sustituidos, benzoilureas y
derivados de triazina. Pertenecen a las hormonas juveniles y
sustancias de tipo hormona juvenil especialmente compuestos de las
fórmulas siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Pertenecen a los diariléteres sustituidos
especialmente alcoxidifeniléteres o alcoxidifenilmetanos sustituidos
de fórmula general I
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
- R^{1}
- representa hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi, alquiltio, halogenoalquilo, halogenoalcoxi, halogenoalquiltio, dioxialquileno, dioxihalogenoalquileno, CN, NO_{2}, alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, alcoxialcoxi, hidroxialcoxi,
- R^{2}
- representa los restos R^{1} dados,
- R^{3}
- representa los restos R^{1} dados,
- R^{4}
- representa hidrógeno, alquilo, halogenoalquilo o halógeno,
- R^{5}
- representa los restos R^{4} dados,
- Het
- representa heteroarilo sustituido dado el caso que no está unido por el heteroátomo al resto sobrante,
X, Y representan independientemente
entre sí -O-,
-S-,
- Z
- representa -O-, -S-, -CH_{2}-, -CHCH_{3}-, -C(CH_{3})_{2}-,
m y n representan
independientemente entre sí 0, 1, 2, 3, pero su suma es mayor o
igual a
2.
\newpage
Son especialmente preferidos compuestos de
fórmula I
en la
que
- R^{1}
- representa hidrógeno, metilo, trifluorometilo, metoxi, trifluorometoxi, cloro, flúor,
- R^{2}
- representa hidrógeno,
- R^{3}
- representa hidrógeno, flúor, cloro, metilo,
- R^{4}
- representa hidrógeno o metilo,
- R^{5}
- representa metilo, etilo, trifluorometilo o hidrógeno,
- Het
- representa piridilo o piridazinilo, que están sustituidos dado el caso con flúor, cloro, metilo, NO_{2}, metoxi, metilmercapto,
- X
- representa O,
- Y
- representa O,
- Z
- representa O, CH_{2} o -(CH_{3})_{2}-,
- m
- representa 1,
- n
- representa 1.
Se citan particularmente los siguientes
compuestos:
R^{1} | R^{2} | R^{5} | R^{6} | Z |
H | H | CH_{3} | H | O |
H | H | CH_{3} | 2-Cl | O |
5-F | H | CH_{3} | H | O |
H | H | CF_{3} | H | O |
H | H | C_{2}H_{5} | H | O |
H | H | H | H | O |
H | H | CH_{3} | H | CH_{3} |
H | H | CH_{3} | H | C(CH_{3})_{2} |
Pertenecen a las benzoilureas compuestos de
fórmula (V):
en la
que
- R^{1}
- representa halógeno,
- R^{2}
- representa hidrógeno o halógeno,
- R^{3}
- representa hidrógeno, halógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
- R^{4}
- representa halógeno, 1-5-halogenoalquilo C_{1-4}, alcoxi C_{1-4}, 1-5-halogenoalcoxi C_{1-4}, alquil C_{1-4}-tio, 1-5-halogenoalquil C_{1-4}-tio, fenoxi o piridiloxi que pueden estar sustituidos dado el caso con halógeno, alquilo C_{1-4}, 1-5-halogenoalquilo C_{1-4}, alcoxi C_{1-4}, 1-5-halogenoalcoxi C_{1-4}, alquil C_{1-4}-tio, 1-5-halogenoalquil C_{1-4}-tio.
Se citan especialmente:
Pertenecen a las triazinas compuestos de fórmula
(VI)
\newpage
en la
que
- R^{1}
- representa ciclopropilo o isopropilo;
- R^{2}
- significa hidrógeno, halógeno, alquil C_{1-12}-carbonilo, ciclopropilcarbonilo, alquil C_{1-12}-carbamoílo, alquil C_{1-12}-tiocarbamoílo o alquenil C_{2-6}-carbamoílo; y
- R_{3}
- representa hidrógeno, alquilo C_{1-12}, ciclopropilo, alquenilo C_{2-6}, alquil C_{1-12}-carbonilo, ciclopropilcarbonilo, alquil C_{1-12}-carbamoílo, alquil C_{1-12}-tiocarbamoílo o alquenil C_{2-6}-carbamoílo, y sus sales de adición de ácido, que no son tóxicas para los animales de sangre caliente.
\vskip1.000000\baselineskip
Se citan especialmente:
R_{1} | R_{2} | R_{3} |
Ciclopropilo | H | H |
Ciclopropilo | H | CH_{3} |
Ciclopropilo | H | C_{2}H_{5} |
Ciclopropilo | H | n-C_{3}H_{7} |
Ciclopropilo | H | n-C_{4}H_{9} |
Ciclopropilo | H | n-C_{5}H_{11} |
Ciclopropilo | H | n-C_{6}H_{13} |
Ciclopropilo | H | n-C_{7}H_{15} |
Ciclopropilo | H | n-C_{8}H_{17} |
Ciclopropilo | H | n-C_{12}-H_{25} |
Ciclopropilo | H | n-CH_{2}-C_{4}H_{9} |
Ciclopropilo | H | CH_{2}CH(CH_{3})C_{2}H_{5} |
Ciclopropilo | H | CH_{2}CH=CH_{2} |
Ciclopropilo | Cl | C_{2}H_{5} |
Ciclopropilo | Cl | n-C_{6}H_{13} |
Ciclopropilo | Cl | n-C_{8}H_{17} |
Ciclopropilo | Cl | n-C_{12}H_{25} |
Ciclopropilo | H | Ciclopropilo |
Ciclopropilo | H | COCH_{3} |
Ciclopropilo | H | COCH_{3}\cdotHCl |
Ciclopropilo | H | COC_{2}H_{5}\cdotHCl |
Ciclopropilo | H | COC_{2}H_{5} |
Ciclopropilo | H | n-COC_{3}H_{7} |
Ciclopropilo | H | i-COC_{3}H_{7} |
Ciclopropilo | H | terc-COC_{4}H_{9}\cdotHCl |
(Continuación)
R_{1} | R_{2} | R_{3} |
Ciclopropilo | H | n-COC_{4}H_{9} |
Ciclopropilo | H | n-COC_{6}H_{13} |
Ciclopropilo | H | n-COC_{11}H_{23} |
Ciclopropilo | COCH_{3} | COC_{2}H_{5} |
Ciclopropilo | n-COC_{3}H_{7} | n-COC_{6}H_{3} |
Ciclopropilo | COCH_{3} | n-COC_{3}H_{7} |
Ciclopropilo | COC_{2}H_{5} | n-COC_{3}H_{7} |
Ciclopropilo | H | COciclopropilo |
Ciclopropilo | COciclopropilo | COciclopropilo |
Ciclopropilo | COCH_{3} | COCH_{3} |
Isopropilo | H | H |
Isopropilo | H | COCH_{3} |
Isopropilo | H | n-COC_{3}H_{7} |
Ciclopropilo | H | CONHCH_{3} |
Ciclopropilo | H | i-CONHC_{3}H_{7} |
Ciclopropilo | CONHCH_{3} | CONHCH_{3} |
Ciclopropilo | H | SCNHCH_{3} |
Ciclopropilo | H | CONHCH_{2}CH=CH_{2} |
Ciclopropilo | CONHCH_{2}CH=CH_{2} | CONHCH_{2}CH=CH_{2} |
Ciclopropilo | CSNHCH_{3} | CSNHCH_{3} |
Son especialmente destacados los principios
activos con los nombres comunes propoxur, ciflutrina, flumetrina,
piriproxifeno, metopreno, diazinona, amitraz, fentión y
levamisol.
Los cuerpos de moldeo pueden contener además
aditivos habituales para plásticos. Son aditivos habituales, por
ejemplo, pigmentos, estabilizantes, agentes fluidificantes, agentes
deslizantes, agentes de desmoldeo.
368 g | imidacloprid |
35 g | polímero de bloques de emulsionante de óxido de etileno y óxido de propileno |
12 g | condensado ditolilétersulfonato-formaldehído (emulsionante) |
3,5 g | poli(alcohol vinílico) soluble en agua |
58,0 g | NH_{4}Cl |
116,0 g | urea |
1,2 g | (ácido clorhídrico acuoso al 37%) |
4,6 g | goma xantana |
560,5 g | agua destilada |
25,0 g | imidacloprid |
1,0 g | sulfonato de diisobutilnaftaleno de sodio |
10,0 g | ácido n-dodecilbencenosulfónico de calcio |
12,0 g | alquilarilpoliglicoléter que contiene sílice altamente dispersada |
3,0 g | condensado de ditoliletersulfonato-formaldehído (emulsionante) |
2,0 g | ®Baysilon-E, un antiespumante que contiene silicona de la compañía Bayer AG |
2,0 g | dióxido de silicio finamente dispersado y |
45,0 g | caolín |
\vskip1.000000\baselineskip
18,3 g | imidacloprid |
2,5 g | emulsionante neutro basado en alquilarilpoliglicoléter |
3,5 g | éster diisooctílico del ácido sulfosuccínico de sodio |
38,4 g | dimetilsulfóxido y |
37,5 g | 2-propanol. |
\vskip1.000000\baselineskip
Se añaden
18,5 g | imidacloprid |
5,0 g | éster diisooctílico de ácido sulfosuccínico de sodio y |
76,5 g | dimetilsulfóxido |
\vskip1.000000\baselineskip
a una formulación de champú de 100
g compuesta
por
\vskip1.000000\baselineskip
44,4% en peso | Marlon AT 50, una sal de trietanolamina de ácidos alquilbencenosulfónicos de la compañía |
Hüls, AG | |
11,1% en peso | Marlon A 350, sal de sodio de ácidos alquilbencenosulfónicos de la compañía Hüls AG |
3,0% en peso | producto de condensación de ácidos oleicos y dietanolamina de la compañía Hüls AG, y |
41,5% en peso | polietilenglicol. |
\vskip1.000000\baselineskip
2,0 g | imidacloprid |
10,0 g | dimetilsulfóxido |
35,0 g | 2-propanol y |
53,0 g | acetona. |
20,3 g | imidacloprid |
1,8 g | poli(alcohol vinílico) |
1,8 g | copolimerizado de bloques basado en óxido de etileno y óxido de propileno |
0,26 g | goma xantana |
9,0 g | glicerina |
59,2 g | agua destilada. |
\vskip1.000000\baselineskip
- Composición: imidacloprid
- 10,00 g
- adipato de di-n-butilo
- 21,10 g
- ftalato de dietilhexilo
- 9,10 g
- aceite de soja epoxidado
- 2,30 g
- ácido esteárico
- 0,80 g
- PVC
- 56,70 g
- Preparación:
- Se humedece la mezcla homogénea de imidacloprid y PVC en un mezclador con la mezcla de adipato de di-n-butilo, ftalato de dietilhexilo y aceite de soja epoxidado. Se mezcla hasta que la mezcla sea homogénea. A este respecto, el calentamiento potencia, por ejemplo, debido a la elevación del número de revoluciones del mezclador, la introducción de la mezcla plastificante en el PVC. Después de la posterior distribución homogénea del ácido esteárico, se conforma la mezcla por moldeo por inyección hasta collares.
\vskip1.000000\baselineskip
- Composición: imidacloprid
- 10,00 g
- aceite de soja epoxidado
- 2,30 g
- ácido esteárico
- 0,80 g
- citrato de acetiltributilo
- 30,20 g
- PVC
- 56,70 g
- Preparación:
- Se dispone la mezcla de citrato de acetiltributilo y aceite de soja epoxidado en un mezclador con la mezcla homogénea de imidacloprid y PVC. El calentamiento potencia en el mezclado la introducción de la mezcla plastificante en el PVC; se mezcla hasta que la mezcla sea homogénea. La mezcla se extruye de modo convencional hasta collares.
\vskip1.000000\baselineskip
- Composición: imidacloprid
- 20,00 g
- aceite de soja epoxidado
- 2,30 g
- ácido esteárico
- 0,80 g
- citrato de acetiltributilo
- 30,20 g
- PVC
- 56,70 g
- Preparación:
- como el ejemplo 8.
\vskip1.000000\baselineskip
- Composición: imidacloprid
- 7,50 g
- aceite de soja epoxidado
- 10,00 g
- ácido esteárico
- 0,80 g
- citrato de acetiltributilo
- 15,00 g
- PVC
- 66,70 g
- Preparación:
- como el ejemplo 8.
\vskip1.000000\baselineskip
- Composición: imidacloprid
- 10,00 g
- aceite de soja epoxidado
- 2,30 g
- ácido esteárico
- 0,80 g
- triacetina
- 15,00 g
- PVC
- 71,90 g
- Preparación:
- Se dispone la mezcla de triacetina y aceite de soja epoxidado en un mezclador con la mezcla homogénea de PVC e imidacloprid. A este respecto, el calentamiento potencia, por ejemplo, debido a una elevación del número de revoluciones del mezclador, la introducción del plastificante en el PVC. Después de la introducción por mezclado homogéneo del ácido esteárico, se extruye la mezcla por un extrusor hasta placas, de las que se troquelan medallones (=colgantes para collares).
\vskip1.000000\baselineskip
- Composición: imidacloprid
- 5,00 g
- poliéterpoliamida de bloques (Pebax®)
- 94,50 g
- Preparación:
- Se dispone el principio activo en un mezclador intensivo sobre el vehículo y se conforma la mezcla por moldeo por inyección hasta collares para perros.
\vskip1.000000\baselineskip
- Composición: imidacloprid
- 10,00 g
- triglicéridos de cadena media
- 15,00 g
- dióxido de silicio altamente dispersado
- 0,50 g
- polieterpoliamida de bloques (Pebax®)
- 74,50 g
- Preparación:
- Se disponen los triglicéridos de cadena media en un mezclador con la mezcla homogénea de imidacloprid y polieterpoliamida de bloques. El calentamiento potencia a este respecto la introducción de los triglicéridos de cadena media en la polieterpoliamida de bloques. Para mejorar la fluidez, se introduce por mezclado homogéneo el dióxido de silicio altamente dispersado en la mezcla antes de la extrusión. Se extruyen placas, de las que se troquelan medallones (=colgantes para collares).
\vskip1.000000\baselineskip
- Composición: imidacloprid
- 10,00 g
- copolímero de bloques de estireno-butileno (Thermoplast®K)
- 90,00 g
- Preparación:
- Se dispone el principio activo en un mezclador intensivo sobre el vehículo y se conforma la mezcla por moldeo por inyección hasta collares.
\vskip1.000000\baselineskip
- Composición: imidacloprid
- 5,00 g
- copoliéster (Hytrel®)
- 95,00 g
- Preparación:
- Se extruye la mezcla de modo convencional hasta collares de perro.
\vskip1.000000\baselineskip
- Composición: imidacloprid
- 10,00 g
- polieterpoliamida de bloques (Pebax®)
- 90,00 g
- Preparación:
- Se extruye la mezcla homogénea en un extrusor hasta placas, de las que se troquelan medallones (=colgantes para collares).
\vskip1.000000\baselineskip
- Composición: imidacloprid
- 10,00 g
- triglicéridos de cadena media
- 30,00 g
- dióxido de silicio altamente dispersado
- 0,50 g
- polieterpoliamida de bloques (Pebax®)
- 59,50 g
- Preparación:
- como el ejemplo 13.
\vskip1.000000\baselineskip
Se aplicó 1 ml de la formulación CS dada en el
ejemplo 1 en forma de disolución de vertido dorsal sobre la espalda
de un perro infestado con 200 pulgas. El animal de experimentación
pudo liberarse inmediatamente de las pulgas adultas. El tratamiento
según la invención conduce a un 100% de tasa de mortalidad de las
pulgas.
Ejemplo de aplicación
A
Se diluyó 1 ml de la formulación descrita en el
ejemplo 1 en 1 l de agua y se remojaron con esta disolución perros
que estaban infestados con pulgas. Se obtuvieron los siguientes
resultados:
\vskip1.000000\baselineskip
Intervalo de tiempo | Número de pulgas por perro | % de efecto | |
Día | |||
No tratado | Tratado | ||
-1 Infestación con 100 pulgas | |||
0 Tratamiento y recuento | 30 | 0 | 100 |
5, 8 Infestación con 100 pulgas | |||
9 Recuento | 56 | 0 | 100 |
15 Infestación con 100 pulgas |
(Continuación)
Intervalo de tiempo | Número de pulgas por perro | % de efecto | |
Día | |||
No tratado | Tratado | ||
16 Recuento | 76 | 0 | 100 |
19 Infestación con 100 pulgas (animales no tratados) | |||
250 pulgas (animales tratados) | |||
20 Recuento | 39 | 0 | 100 |
26 Infestación con 100 pulgas | |||
27 Recuento | 43 | 0 | 100 |
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de aplicación
B
Se añadió 1 ml de la disolución según el ejemplo
1 sobre la espalda de un perro. Se infestó el animal después de 2 y
6 días de tratamiento con 200 pulgas. Respectivamente el día 3 y el
día 7 después del tratamiento, se contaron las pulgas restantes en
el perro. No pudo encontrarse ninguna pulga viva. El efecto fue del
100%.
Claims (11)
1. Uso de imidacloprid
(=1-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-N-nitro-2-imidazolidinimina)
para el combate no sistémico de insectos parásitos del grupo de
pulgas, piojos y moscas en seres humanos y animales.
2. Uso según la reivindicación 1 de imidacloprid
mezclado con sinergistas u otros principios activos.
3. Uso según la reivindicación 2 de imidacloprid
mezclado con propoxur, ciflutrina, flumetrina, piriproxifeno,
metopreno, diazinona, amitraz, fentión o levamisol.
4. Uso según una de las reivindicaciones 1 a 3
para el combate no sistémico de pulgas.
5. Cuerpo de moldeo para el combate no sistémico
de insectos parásitos en animales, que contiene imidacloprid.
6. Cuerpo de moldeo para el combate no sistémico
de insectos parásitos en animales, que contiene imidacloprid
mezclado con sinergistas u otros principios activos.
7. Cuerpo de moldeo para el combate no sistémico
de insectos parásitos en animales, que contiene imidacloprid
mezclado con propoxur, ciflutrina, flumetrina, piriproxifeno,
metopreno, diazinona, amitraz, fentión o levamisol.
8. Uso de imidacloprid
(=1-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-N-nitro-2-imidazolidinimina)
para la preparación de agentes para el combate no sistémico de
insectos parásitos del grupo de pulgas, piojos y moscas en seres
humanos y animales.
9. Uso según la reivindicación 8 de imidacloprid
mezclado con sinergistas u otros principios activos.
10. Uso según la reivindicación 9 de imidacloprid
mezclado con propoxur, ciflutrina, flumetrina, piriproxifeno,
metopreno, diazinona, amitraz, fentión o levamisol.
11. Uso según una de las reivindicaciones 8 a 10
para el combate no sistémico de pulgas.
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