ES2250354T3 - Dispersamiento de pigmentos en poliolefinas. - Google Patents
Dispersamiento de pigmentos en poliolefinas.Info
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Abstract
Utilización de ceras polietilénicas sintetizadas mediante catalizadores del tipo de metalocenos con una viscosidad de masa fundida a 140ºC de 10 a 10.000 mPaus como agente coadyuvante de dispersamiento para pigmentos orgánicos en una matriz de material sintético, presentándose la cera polietilénica como un polvo ultra finísimo con un tamaño de partículas de d80 < 40 µm.
Description
Dispersamiento de pigmentos en poliolefinas.
El presente invento se refiere a un procedimiento
para la preparación mejorada de un agente colorante, que consiste
en por lo menos un donante de color (cromóforo), que está
distribuido muy finamente en un material de base (matriz) fusible,
que es sólido a la temperatura ambiente, así como a la utilización
de ceras polietilénicas, que se habían preparado con ayuda de
catalizadores del tipo de metalocenos, con el fin de mejorar el
dispersamiento del agente colorante en una matriz polietilénica para
la producción de láminas de polietileno (LD) (del inglés Low
density = baja densidad).
Ciertos agentes colorantes tales como por ejemplo
formulaciones de pigmentos, son apropiados para la preparación de
tandas patrón. Una tanda patrón (en inglés masterbatch) es un
concentrado en forma de granulado, exento de polvo fino, de un
material sintético plastómero o elastómero con una alta proporción
de un agente colorante. Se emplean tandas patrón para la tinción de
materiales sintéticos, siendo añadidas éstas al material sintético
que se ha de teñir, antes de la elaboración, p.ej. por el
procedimiento de moldeo por inyección, o antes de la extrusión. La
tinción directa de materiales sintéticos con colorantes puros antes
de la elaboración, se ha manifestado técnicamente como desventajosa,
puesto que
- a)
- es insuficiente la distribución del agente colorante y por consiguiente la intensidad de color (fuerza colorante) alcanzada, y
- b)
- no se pueden estimar los riesgos para la salud por causa de polvos finos de agentes colorantes, y
- c)
- son muy altos los costos para la limpieza de los aparatos después del empleo de los agentes colorantes o al realizar un cambio de agente colorante.
Se han conocido y descrito diferentes
procedimientos para la preparación de tandas patrón. Los siguientes
procesos son técnicamente usuales en la preparación de tandas
patrón:
- a)
- la mezcladura en caliente de una apropiada matriz (un polímero tal como un PVC o uno de etileno y acetato de vinilo, y también un LDPE) con el agente colorante,
- b)
- extrusión y amasadura, con subsiguiente molienda, del concentrado de agente colorante, o
- c)
- extrusión y subsiguiente proyección fina o deposición en caliente junto a la placa perforada.
A continuación se ofrece una visión de conjunto
acerca del actual estado de la técnica en la preparación de
concentrados de colorantes o pigmentos en forma de polvos o
granulados, exentos de polvo fino.
El documento de solicitud de patente
internacional WO-93/10192 describe la preparación de
concentrados de pigmentos y agentes fluorescentes, mediando empleo
del pigmento, de un polímero, que puede ser o bien un poliéster, una
resina de melamina y formaldehído, o una resina de triazina y
formaldehído, de un colorante fluorescente, y de un copolímero de
etileno y monóxido de carbono como agente coadyuvante de
dispersamiento. La mezcla indicada como receta de base contiene aquí
de 0 a 46% de un polietileno, 35% de un pigmento fluorescente, 10%
de un material de carga, 2% de dióxido de titanio, 2% de Silcron®
G-100, y de 5 a 51% del agente coadyuvante de
dispersamiento de tipo ceroso, a saber de un copolímero de etileno
y monóxido de carbono. Estos agentes coadyuvantes de dispersamiento
de tipo ceroso adquieren ciertamente, mediante su contenido de
monóxido de carbono, una funcionalidad polar, que facilita la
mojadura del pigmento, pero esta funcionalidad es desventajosa,
cuando se considera la estabilidad térmica del concentrado de
pigmento resultante. Los concentrados de pigmentos están sometidos
durante su preparación y durante el subsiguiente tratamiento,
especialmente en el caso de una extrusión múltiple, a altas cargas
térmicas, es decir que un color propio creciente del agente
coadyuvante de dispersamiento bajo esta carga térmica es aquí una
desventaja técnica.
El documento de solicitud de patente europea
EP-A-0.705.875 describe una tanda
patrón universal para la adición de materiales de carga (relleno), y
especialmente de pigmentos, a polímeros, la cual consiste en como
máximo 85% en un material de carga o relleno (p.ej. negro de
carbono, dióxido de titanio o azul ultramar) y en como máximo 25%
en un agente coadyuvante para el ajuste de la viscosidad, a saber o
bien una
etilen-bis-estearil-amida
(cera de EBS), un polibutileno o acrilatos termofusibles, y en un
tercer componente, que constituye el resto de la mezcla, a saber un
copolímero de bloques de estireno y butadieno. La mezcla contiene,
además de esto, todavía, como agente coadyuvante de elaboración, o
bien un estearato metálico o ácido esteárico, otros estearatos
orgánicos o un elastómero fluorado, en total como máximo 2% en peso.
Además, está contenido en la mezcla todavía un antioxidante. La
proporción de pigmentos inorgánicos está situada entre 30 y 60%.
Las mezclas son relativamente complejas, como criterios de calidad
se aplican las propiedades mecánicas de los productos finales, sin
pasar a considerar otros importantes detalles adicionales, tales
como las propiedades de elaboración, la pegajosidad, la migración,
o la aptitud para la impresión o estampación del artículo
final.
Tal como es sabido, los estearatos, así como
también una cera de EBS como agente coadyuvante en la preparación de
concentrados de pigmentos dejan manifiestamente mucho que desear, a
causa de su alta tendencia a la migración en el caso de las cargas
térmicas antes mencionadas. También mediante el gran número de
proporciones pequeñas de componentes se presenta el punto de partida
para posibilidades de errores y defectos al realizar la preparación
y la elaboración ulterior.
El documento
EP-A-0.902.045 describe una
composición de tanda patrón, que proporciona mejoradas propiedades
de tinción en el caso de materiales termoplásticos, empleándose una
tanda patrón que contiene pigmentos. La descrita composición de
tanda patrón contiene un polímero preparado con ayuda de un
catalizador del tipo de metaloceno, que debe mejorar, mediante una
buena compatibilidad con el pigmento, el dispersamiento de éste.
Para una tanda patrón granulada de agente colorante, la proporción
de pigmento está situada en como máximo 80%, sin mencionar ningún
ejemplo concreto. El contenido de polímero está situado como máximo
en 20% de un polímero preparado con ayuda de un catalizador de
metaloceno, con una heterogeneidad (polidispersidad) de como máximo
3,5. Además de esto, el documento contiene todavía menciones a la
adición de otros agentes coadyuvantes, tales como p.ej. agentes
antiestáticos, aditivos anti-apelmazantes y
plastificantes.
En el estado de la técnica no se divulgó de un
modo satisfactorio el procedimiento para la preparación de
concentrados de agentes colorantes, puesto que permanecen sin
considerar criterios de calidad tales como la fuerza colorante o el
coeficiente de filtración. A veces no se puede reconocer cómo y en
qué medida repercute sobre tales criterios de calidad el mejor
dispersamiento de los pigmentos, que se menciona como ventaja.
La misión que constituye la base del presente
invento consistió por consiguiente en conseguir, mediante una
elección apropiada de componentes seleccionados entre el grupo de
ceras polietilénicas, que se señala a continuación, un mejoramiento
del dispersamiento, en particular de pigmentos orgánicos, en un
polietileno como matriz para la producción de láminas.
Sorprendentemente, se encontró por fin que unas
ceras obtenidas mediante catálisis con metalocenos, tal como se
definen en la reivindicación 1, producen un muy buen dispersamiento
de los pigmentos en polímeros, y por lo tanto son bien apropiadas
para la preparación de tandas patrón.
Es objeto del invento, por lo tanto, la
utilización de ceras polietilénicas, sintetizadas mediante
catalizadores del tipo de metalocenos, como agentes coadyuvantes de
dispersamiento para pigmentos en una matriz a base de un material
sintético, utilizándose las ceras de acuerdo con la definición de
la reivindicación 1.
Un objeto adicional del invento es un
procedimiento para la preparación de una tanda patrón mediante
mezcladura de un polímero con un agente colorante, el cual está
caracterizado por la adición de por lo menos una cera polietilénica
obtenida mediante catálisis con un metaloceno.
Como ceras polietilénicas entran en cuestión
homopolímeros del etileno o copolímeros del etileno con una o varias
olefinas. Como olefinas se emplean olefinas lineales o ramificadas
con 3-18 átomos de C, preferiblemente
3-6 átomos de C. Ejemplos de éstas son propeno,
1-buteno, 1-hexeno,
1-octeno o 1-octadeceno, y además
estireno. Se prefieren los copolímeros de etileno con propeno o
1-buteno. Los copolímeros consisten en etileno, en
un 70 a 99,9, preferiblemente en un 80 a 99% en peso.
Se adecuan ceras polietilénicas con un punto de
goteo comprendido entre 90 y 130ºC, preferiblemente entre 100 y
120ºC, una viscosidad de masa fundida a 140ºC comprendida entre 10 y
10.000 mPa\cdots, preferiblemente entre 50 y 5.000 mPa\cdots, y
una densidad a 20ºC comprendida entre 0,89 y 0,98 g/cm^{3},
preferiblemente entre 0,91 y 0,94 g/cm^{3}.
Las ceras se pueden emplear tanto como tales,
como también en una forma modificada polarmente. Posibilidades en si
conocidas para la modificación son, por ejemplo, la oxidación con
aire o la polimerización por injerto con monómeros polares, por
ejemplo anhídrido de ácido maleico.
En formas de realización preferidas del invento,
las ceras obtenidas con metalocenos, utilizadas conforme al
invento, se utilizan en mezcla con sustancias coadyuvantes y
aditivas, que mejoran el efecto dispersante de las ceras obtenidas
con metalocenos. Tales sustancias coadyuvantes y aditivas
comprenden por ejemplo
- a)
- un poli(etilenglicol),
- b)
- ceras de PE,
- c)
- ceras de PTFE,
- d)
- ceras de PP,
- e)
- ceras de amidas,
- f)
- parafinas FT,
- g)
- ceras de montana,
- h)
- ceras naturales,
- i)
- parafinas macro- y microcristalinas,
- j)
- ceras poliolefínicas polares, o
- k)
- ésteres de sorbitán,
- l)
- poliamidas,
- m)
- poliolefinas,
- n)
- un PTFE,
- o)
- agentes humectantes,
- p)
- silicatos.
En el caso del material aditivo a) se trata de un
poli(etilenglicol), con un intervalo de pesos moleculares de
preferiblemente 10 a 50.000 Dalton, en particular de 20 a 35.000
Dalton. El poli(etilenglicol) se añade en unas cantidades de
preferiblemente hasta 5% en peso, a la composición que contiene una
cera obtenida con un metaloceno.
En el caso del material aditivo b) se trata, en
formas preferidas de realización, de ceras de homopolímeros y
copolímeros de polietileno, que no se habían preparado mediante
catálisis con metalocenos, y que tienen un peso molecular medio
numérico de 700 a 10.000 g/mol con un punto de goteo comprendido
entre 80 y 140ºC.
En el caso del material aditivo c) se trata, en
formas preferidas de realización, de un
poli(tetrafluoroetileno) con un peso molecular comprendido
entre 30.000 y 2.000.000 g/mol, en particular comprendido entre
100.000 y 1.000.000 g/mol.
En el caso del material aditivo d) se trata, en
formas preferidas de realización, de ceras de homopolímeros y
copolímeros de polipropileno, que no se habían preparado mediante
catálisis con metalocenos, y que tienen un peso molecular medio
numérico de 700 a 10.000 g/mol con un punto de goteo comprendido
entre 80 y 160ºC.
En el caso del material aditivo e) se trata, en
formas preferidas de realización, de ceras de amidas, que se pueden
preparar por reacción de amoníaco o etilendiamina con ácidos grasos
saturados y/o insaturados. En los casos de los ácidos grasos se
trata, por ejemplo, de ácido esteárico, ácido graso de sebo, ácido
palmítico o ácido erúcico.
En el caso del material aditivo f) se trata, en
formas preferidas de realización, de parafinas FT (obtenidas por el
procedimiento de Fischer-Tropsch) con un peso
molecular medio numérico de 400 a 800 g/mol y con un punto de goteo
de 80 a 125ºC.
En el caso del material aditivo g) se trata
preferiblemente de ceras de montana, inclusive ceras de ácidos y de
ésteres con una longitud de cadena de carbonos del ácido
carboxílico de C_{22} a C_{36}. En el caso de las ceras de
ésteres, se trata preferiblemente de productos de reacción de los
ácidos montánicos con alcoholes uni- o
pluri-valentes con 2 a 6 átomos de C, tales como por
ejemplo etanodiol, butano-1,3-diol o
propano-1,2,3-triol.
En el caso del material aditivo h) se trata, en
una forma preferida de realización, de una cera de carnauba o una
cera de candelilla.
En el caso del material aditivo i) se trata de
parafinas y ceras microcristalinas, que resultan en el caso de la
refinación de petróleos. Los puntos de goteo de tales parafinas
están situados preferiblemente entre 45 y 65ºC, y los de tales ceras
microcristalinas están situados preferiblemente entre 73 y
100ºC.
En el caso del material aditivo j) se trata, en
formas preferidas de realización, de ceras poliolefínicas polares,
que se pueden preparar por oxidación de ceras de homopolímeros y
copolímeros de etileno o propileno, o por su injerto con anhídrido
de ácido maleico. De modo especialmente preferido, se parte para
esto de ceras poliolefínicas con un punto de goteo comprendido
entre 90 y 165ºC, en particular entre 100 y 160ºC, con una
viscosidad de masa fundida a 140ºC (ceras polietilénicas) o bien a
170ºC (ceras polipropilénicas) comprendida entre 10 y 10.000
mPa\cdots, en particular entre 50 y 5.000 mPa\cdots, y con una
densidad a 20ºC comprendida entre 0,85 y 0,96 g/cm^{3}.
En el caso del material aditivo k) se trata, en
formas preferidas de realización, de productos de sorbita
(sorbitol) con ácidos grasos saturados y/o insaturados y/o ácidos
montánicos. En el caso de los ácidos grasos se trata, por ejemplo,
de ácido esteárico, ácido graso de sebo, ácido palmítico o ácido
erúcico.
En el caso del material aditivo l) se trata de
poliamidas, preferiblemente molidas, por ejemplo de una
poliamida-6, poliamida-6,6 o
poliamida-12. El tamaño de partículas de las
poliamidas está situado preferiblemente en el intervalo de
5-200 \mum, en particular de
10-100 \mum.
En el caso del material aditivo m) se trata de
poliolefinas, es decir por ejemplo de un polipropileno, un
polietileno o copolímeros de propileno y etileno de alta o baja
densidad con unos pesos moleculares de preferiblemente 10.000 a
1.000.000 D, en particular de 15.000 a 500.000 D como media
numérica para el peso molecular, cuyo tamaño de partículas por
molienda está situado en el intervalo de preferiblemente
5-200 \mum, en particular de
10-100 \mum.
En el caso del material aditivo n) se trata de un
PTFE (poli(tetrafluoroetileno)) termoplástico con un peso
molecular de preferiblemente 500.000 - 10.000.000 D, en particular
de 500.000 - 2.000.000 D como media numérica, cuyo tamaño de
partículas por molienda está situado en el intervalo de
preferiblemente 5-200 \mum, en particular de
10-100 \mum.
En el caso del material aditivo o) se trata de
compuestos anfífilos, que por lo general disminuyen la tensión
superficial de líquidos. En los casos de los agentes humectantes se
trata por ejemplo de compuestos etoxilados de alquilo, compuestos
etoxilados de alcoholes grasos, alquilbencenosulfonatos o
betaínas.
En el caso del material aditivo p) se trata de
silicatos, que no se emplean en las recetas como material de carga
ni como pigmento. Preferiblemente, se emplean ácidos silícicos o
talco.
La relación de mezcladura del componente a) a los
componentes b) hasta p) se puede hacer variar en el intervalo de 1
a 99% en peso de a) por 1 a 99% de b) hasta p). Si se utiliza una
mezcla de varios de los componentes b) hasta p), entonces la
indicación de cantidad se considera para la suma de las cantidades
de estos componentes.
Las ceras se utilizan en una forma micronizada
(reducida a tamaño de micrómetros) para la finalidad conforme al
invento. Se reivindica la utilización de una cera polietilénica y
de sustancias coadyuvantes y aditivas, eventualmente añadidas, en
forma de un polvo ultra finísimo con una distribución de tamaños de
partículas de d_{90} < 40 \mum.
Se prefiere especialmente la utilización conforme
al invento de ceras polietilénicas para la preparación de
concentrados de agentes colorantes para fibras de
polipropileno.
Los catalizadores del tipo de metalocenos para la
preparación de las ceras polietilénicas son compuestos de metales de
transición quirales o no quirales de la fórmula M^{1}L_{x}. El
compuesto de metal de transición M^{1}L_{x} contiene por lo
menos un átomo central de un metal M^{1}, con el que está unido
por lo menos un ligando \Pi, p.ej. un ligando ciclopentadienilo.
Además de esto, pueden estar unidos al átomo central de metal
M^{1} unos sustituyentes, tales como p.ej. grupos halógeno,
alquilo, alcoxi o arilo. M^{1} es preferiblemente un elemento del
grupo principal III, IV, V o VI del sistema periódico de los
elementos, tal como Ti, Zr o Hf. Como ligando ciclopentadienilo han
de entenderse radicales ciclopentadienilo sin sustituir y radicales
ciclopentadienilo sustituidos tales como radicales
metil-ciclopentadienilo, indenilo,
2-metil-indenilo,
2-metil-4-fenil-indenilo,
tetrahidro-indenilo u
octahidro-fluorenilo. Los ligandos \Pi pueden ser
puenteados o sin puentear, siendo posibles puenteos sencillos y
múltiples - también a través de sistemas anulares -.
La denominación de metaloceno abarca también compuestos con más de un fragmento de metaloceno, es decir los denominados metalocenos plurinucleares. Éstos pueden tener cualesquiera modelos de sustitución y variantes de puenteo. Los fragmentos de metalocenos individuales de tales metalocenos plurinucleares pueden ser tanto de igual tipo como también distintos entre ellos. Ejemplos de tales metalocenos plurinucleares se describen p.ej. en el documento EP-A-632.063.
La denominación de metaloceno abarca también compuestos con más de un fragmento de metaloceno, es decir los denominados metalocenos plurinucleares. Éstos pueden tener cualesquiera modelos de sustitución y variantes de puenteo. Los fragmentos de metalocenos individuales de tales metalocenos plurinucleares pueden ser tanto de igual tipo como también distintos entre ellos. Ejemplos de tales metalocenos plurinucleares se describen p.ej. en el documento EP-A-632.063.
Ejemplos de formas estructurales generales de
metalocenos, así como de su activación con un cocatalizador, se
indican, entre otros documentos, en el
EP-571.882.
Las viscosidades de masas fundidas de las ceras
seguidamente utilizadas se determinaron con un viscosímetro
rotatorio correspondiente a
DGF-M-III 8 (57), los puntos de
goteo se determinaron de un modo correspondiente a
DGF-M-III 3(75) (normas de la
Deutsche Gesellschaft für Fettwissenschaft = Sociedad Alemana para
la Ciencia de las Grasas), las densidades se determinaron de modo
correspondiente a la norma DIN, 53.479.
Con el fin de definir la calidad del
dispersamiento de un pigmento en la matriz poliolefínica, se
utiliza a continuación el coeficiente de filtración, que se define
de la siguiente manera:
D_{F} =
(p_{max} - p_{o}) /
m_{pigmento}
El coeficiente de filtración de acuerdo con esta
definición reproduce también la medida del aumento de la presión
mediante filtración de una determinada cantidad de pigmento
dispersado, y algunas veces también la medida del "bloqueo" del
filtro por un pigmento sin dispersar o mal dispersado, referido a
la cantidad de pigmento que se ha empleado.
Para la preparación de la tanda patrón de
pigmento de acuerdo con el ejemplo se emplea un mezclador Henschel
FM 10, que típicamente procura, en 4 a 10 minutos (a la temperatura
ambiente) con 600 a 1.500 revoluciones por minuto, una distribución
estadística de los componentes empleados. El dispersamiento
propiamente dicho (típicamente uno en una matriz de iPP) tiene lugar
en un extrusor de dos husillos sincrónicos con una longitud de
pendiente en el proceso de 30 a 48 D, que trabaja con un perfil de
temperaturas de 30 a 230ºC (entrada \rightarrow boquilla). El
número de revoluciones está situado entre 100 y 550 revoluciones por
minuto y se trabaja con un caudal de 4 a 30 kg/h.
En la siguiente tabla se representan los Ejemplos
en el caso del modo de proceder conforme al invento o bien Ejemplos
comparativos de acuerdo con el estado de la técnica:
| Componente | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| de la receta | (comparación) | (comparación) | (comparación) | |||
| Cera | HBM 418/2 | HBM 352/2 | HBM C2-ox | Hiwax® 420 | Luwax® A | AC 629 |
| polietilénica | ||||||
| Fabricante | Clariant | Clariant | Clariant | Mitsui | BASF | Allied Signal |
| Tipo | Metaloceno | Metaloceno | Metaloceno | PE de Ziegler | LD-PE | Ox. LD-PE |
| Contenido | 30% | 30% | 30% | 30% | 30% | 30% |
| (en peso) | (en peso) | (en peso) | (en peso) | (en peso) | (en peso) | |
| Pigmento | 30% de | 30% de | 30% de | 30% de | 30% de | 30% de |
| Pigment | Pigment | Pigment | Pigment | Pigment | Pigment | |
| Blue 15:1 | Blue 15:1 | Blue 15:1 | Blue 15:1 | Blue 15:1 | Blue 15:1 | |
| Poliolefina | Escorene® | Escorene | Escorene | Escorene | Escorene | Escorene |
| LL 6101 | LL 6101 | LL 6101 | LL 6101 | LL 6101 | LL 6101 | |
| Coeficiente | ||||||
| de filtración | 3,4 | 3,6 | 3,4 | 4,6 | 4,8 | 4,6 |
Claims (6)
1. Utilización de ceras polietilénicas
sintetizadas mediante catalizadores del tipo de metalocenos con una
viscosidad de masa fundida a 140ºC de 10 a 10.000 mPa\cdots como
agente coadyuvante de dispersamiento para pigmentos orgánicos en
una matriz de material sintético, presentándose la cera
polietilénica como un polvo ultra finísimo con un tamaño de
partículas de d_{80} < 40 \mum.
2. Utilización de acuerdo con la reivindicación
1, en la que la cera polietilénica tiene un punto de goteo de 90 a
130ºC y una densidad de 0,89 a 0,98 g/cm^{3}.
3. Utilización de acuerdo con la reivindicación
1 ó 2, en la que la cera polietilénica está modificada
polarmente.
4. Utilización de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 3, en la que la cera polietilénica se presenta
en mezcla con una o varias sustancias coadyuvantes y aditivas,
seleccionadas entre el conjunto que consiste en
- a)
- un poli(etilenglicol),
- b)
- ceras de PE,
- c)
- ceras de PTFE,
- d)
- ceras de PP,
- e)
- ceras de amidas,
- f)
- parafinas FT,
- g)
- ceras de montana,
- h)
- ceras naturales,
- i)
- parafinas macro- y microcristalinas,
- j)
- ceras poliolefínicas polares,
- k)
- ésteres de sorbitán,
- l)
- poliamidas,
- m)
- poliolefinas,
- n)
- un PTFE,
en la relación en peso de la cera
polietilénica a las sustancias coadyuvantes y aditivas situada en
el intervalo de 1 : 99 a 99 :
1.
5. Utilización de acuerdo con una o varias de
las reivindicaciones 1 a 4, en la que las sustancias coadyuvantes y
aditivas añadidas se presentan como polvos ultra finísimos con un
tamaño de partículas de d_{90} < 40 \mum.
6. Procedimiento para la preparación de una
tanda patrón por mezcladura de un polímero con un agente colorante,
caracterizado por la adición de por lo menos una cera
polietilénica obtenida mediante catálisis con un metaloceno, tal
como se define en la reivindicación 1.
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| DE102005022652A1 (de) * | 2005-05-11 | 2006-11-16 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Hochgefüllte Farbmittelzusammensetzung zum Einfärben olefinischer wie nichtolefinischer Kunststoffe |
| JP2008088389A (ja) * | 2005-10-31 | 2008-04-17 | Mitsui Chemicals Inc | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
| DE102006039913A1 (de) * | 2006-08-12 | 2008-02-14 | Clariant International Limited | Hochgefüllte Farbmittelzusammensetzung zum Einfärben und Modifizieren olefinischer wie nichtolefinischer Kunststoffe |
| DE102006052603A1 (de) * | 2006-11-08 | 2008-05-15 | Clariant International Limited | Hochgeladene Wirkstoffmasterbatche mit Trenn-, Schmier- und Gleitmittel in einem Metallocen Wachsträger |
| US7442742B1 (en) * | 2007-04-04 | 2008-10-28 | Carolina Color Corporation | Masterbatch composition |
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|---|---|---|---|---|
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