ES2242285T3

ES2242285T3 - Peliculas multicapa estirables.

Info

Publication number: ES2242285T3
Application number: ES98929421T
Authority: ES
Inventors: Gianni Perdomi
Original assignee: Basell Polyolefine GmbH
Current assignee: Basell Polyolefine GmbH
Priority date: 1997-06-12
Filing date: 1998-06-05
Publication date: 2005-11-01
Anticipated expiration: 2018-06-05
Also published as: US6159587A; DE69830127T2; ITMI971381A1; NO990641L; ITMI971381A0; DE69830127D1; JP2000516874A; KR20000068128A; IT1292138B1; AU740529B2; KR100525026B1; WO1998056580A1; AU7918498A; EP0920380A1; CA2262901A1; NO990641D0; EP0920380B1; ATE295261T1

Abstract

SE DESCRIBEN PELICULAS ESTIRABLES DE CAPAS MULTIPLES EN LAS QUE AL MENOS UNA CAPA EXTERIOR (A) COMPRENDE UN POLIETILENO LINEAL DE BAJA DENSIDAD (LLDPE), AL MENOS UNA CAPA INTERMEDIA (B) COMPRENDE UNA COMPOSICION DE POLIOLEFINA QUE CONTIENE LLDPE, Y UN POLIMERO DE PROPILENO QUE TIENE INSOLUBILIDAD EN XILENO SUPERIOR AL 70%, Y AL MENOS OTRA CAPA (C) COMPRENDE UN POLIETILENO DE MUY BAJA DENSIDAD (VLDPE). ESTAS PELICULAS PRESENTAN UN EXCELENTE EQUILIBRIO ENTRE PROPIEDADES MECANICAS, REPRESENTADAS POR LA RESISTENCIA AL DESGARRE Y LA RESISTENCIA A LA ROTURA, Y DE PROPIEDADES OPTICAS, REPRESENTADAS POR EL BRILLO Y EL HALO.

Description

Películas multicapa estirables.

El presente invento se refiere a películas multicapa estirables que tienen propiedades mecánicas mejoradas. En particular, el invento se refiere a películas multicapa estirables que comprenden, por lo menos tres capas: una capa externa (A) que comprende un polietileno lineal de baja densidad (LLDPE); por lo menos una capa intermedia (B) que comprende una composición poliolefínica que contiene LLDPE y un polímero de propileno; y por lo menos otra capa (C) que comprende un polietileno de muy baja densidad (VLDPE).

El empleo de películas estirables en el campo del envoltorio y envasado de artículos es de significante importancia comercial. El motivo de esto es que la envoltura y envasado realizado con películas de polímero permite que los artículos se dispongan en unidades estables y en formas uniformes, facilitando de este modo que su transporte sea racional y por consiguiente mas económico. Dada la gran variedad de tipos de artículos que han de envasar y envolverse, se requieren muchas propiedades diferentes, dependiendo también de las técnicas de envasado diferentes utilizadas. Son particularmente importantes las propiedades mecánicas tales como resistencia al desgarro. Evidentemente se precisan buenos valores de resistencia al desgarro para permitir que los materiales puedan envasarse sin rasgar las películas. Además es necesario que las películas sean tan económicas como resulte posible, de modo que su costo no tenga un efecto significante sobre la venta al público del producto envasado. Una de las soluciones utilizadas para la finalidad de reducir el costo es pre-estirar las películas antes del envasado. De este modo aumenta la longitud de las películas, reduciendo así su espesor y, por consiguiente, su costo relativo al producto envasado. La extensión del pre-estirado viene impuesta por la posible rotura y por la caída de la prestación mecánica de la propia película una vez que se ha pre-estirado. Por consiguiente es particularmente importante disponer de películas que tengan valores de pre-estirado máximos y, al mismo tiempo, que sean aptas de retener buenas propiedades mecánicas aún después del pre-estirado.

En el pasado se han utilizado muchos polímeros diferentes con el fin de obtener películas aptas para satisfacer estas exigencias. Recientemente el empleo de LLDPE ha constituido un desarrollo importante en este campo, en vista de sus características respecto a las propiedades mecánicas y procesabilidad. No obstante las películas que comprenden exclusivamente LLDPE no poseen una combinación totalmente satisfactoria de propiedades. Por consiguiente se han propuesto varias soluciones incluyendo películas mono- o multicapa obtenidas de composiciones que comprenden LLDPE mezclado con otros componentes. La USP 5.419.937 describe una película multicapa estirable que comprende dos capas externas y una capa interna. La capa interna comprende una composición constituida por LLDPE en una cantidad que oscila entre 5 y 15% y un polímero elegido entre homopolímero de propileno y copolímeros, o sus mezclas, en cantidades entre 85 y 95%.

Las dos capas externas comprenden un LLDPE que tiene propiedades diferentes de las del LLDPE utilizado en la capa interna, opcionalmente mezclado con otros componentes tal como EVA o LDPE. La USP 5.147.709 describe una película multicapa de envoltura con estirado que tiene una estructura del tipo ABA en donde las capas externas (A) comprenden un polietileno de ultra baja densidad mientras que la capa de núcleo (B) comprende una mezcla de LLDPE
y LDPE de alta presión en varios porcentajes. Esta película muestra buenas propiedades como reducción de ruido.

Una mejora en las propiedades mecánicas de las películas estiradas se obtiene utilizando las composiciones de polímero descritas en la patente internacional WO 95/20009. Esta patente describe composiciones de poliolefina de alta procesabilidad, que comprende: (a) de 75 a 95% en peso de un copolímero de etileno con una alfa-olefina CH_{2}=CHR, en donde R es un radical alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, conteniendo dicho copolímero de etileno hasta 20% en moles de unidades de alfa-olefina; y (b) de 5 a 25% en peso de un copolímero de propileno con etileno y con por lo menos una alfa-olefina CH_{2}=CHR^{I}, en donde R^{I} es un radical alquilo que tiene de 2 a 10 átomos de carbono. El copolímero (b) contiene de 80 a 98% en peso de unidades de propileno, de 1 a 10% en peso de unidades de etileno y de 1 a 10% en peso de unidades de alfa-olefina y se caracteriza por una insolubilidad en xileno superior al 70%. Sin embargo, estas películas no poseen todavía un equilibrio satisfactorio entre propiedades mecánicas y ópticas.

Por consiguiente existe una necesidad de películas poliméricas aptas para satisfacer las exigencias de aplicabilidad de alta escala. Se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que películas multicapa estirables que tienen una excelente combinación de propiedades mecánicas y ópticas que son por tanto aptas para uso a gran escala se caracterizan por comprender por lo menos tres capas: una capa (A) que comprende LLDPE; una capa (B) que comprende una composición polimérica que contienen LLDPE y un polímero de propileno; y una capa (C) que comprende VLDPE.

Las películas multicapa estirables del presente invento se caracterizan porque por lo menos una capa externa (A) que comprende un copolímero de etileno con una o mas alfa-olefinas CH_{2}=CHR^{I}, donde R^{I} es un radical alquilo que tiene 2 a 10 átomos de carbono, siendo dicho copolímero un polietileno de baja densidad lineal que tiene una densidad de 0,915 a 0,945 g/cm^{3} y un índice de fusión (MIE) de 0,01 a 100 g/10' y que contiene hasta 20% en moles de unidades derivadas de dicha alfa-olefina CH_{2}=CHR^{I}; por lo menos un capa intermedia (B) que comprende:

(i): de 80 a 100 partes en peso de un copolímero de etileno con una o mas alfa-olefinas CH_{2}=CHR, en donde R es un radical de alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, teniendo este copolímero una densidad de 0,88 a 0,945 g/cm^{3}, un índice de fusión (MIE) de 0,1 a 10 g/10' y un contenido de unidades de alfa-olefina de hasta 20% en moles; preparándose dicho copolímero en presencia de un catalizador de tipo Ziegler-Natta; y

(ii): de 5 a 30 partes en peso de un copolímero de propileno con etileno y/o una o mas alfa-olefinas CH_{2}=CHR^{I}, en donde R^{I} es un radical alquilo que tiene de 2 a 10 átomos de carbono, conteniendo dicho copolímero de propileno de 60 a 98% en peso de unidades de propileno y con una insolubilidad en xileno superior al 70%;

y por lo menos otra capa externa (C) que comprende un copolímero de etileno con una o mas alfa-olefinas CH_{2}=CHR^{I}, donde R^{I} es un radical alquilo con 2-10 átomos de carbono, siendo dicho copolímero un polietileno de muy baja densidad que tiene una densidad entre 0,87 y 0,914 g/cm^{3}.

La LLDPE que forma la capa (A) del presente invento puede ser cualquier LLDPE conocido en el arte. En particular, dicho polímero puede tener una densidad entre 0,916 y 0,925 g/cm^{3} y un índice de fusión (MIE, determinado de conformidad con el método ASTM D-1238, condición E) de 0,01 a 100 g/10', de preferencia de 0,1 a 10 g/10', mas preferentemente entre 1 y 6 g/10'. La alfa-olefina se elige, de preferencia, entre 1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-octeno y sus mezclas; mas preferentemente la alfa-olefina es octeno-1. Dicho copolímero puede prepararse mediante polimerización de etileno y una o mas de las alfa-olefinas antes citadas en presencia de catalizadores Ziegler-Natta que comprende el producto de reacción de un compuesto de alquil aluminio con un componente catalítico sólido que comprende un compuesto de titanio soportado sobre MgCl_{2} en forma activa.

El copolímero (i) utilizado en la capa (B) tiene de preferencia índice de fusión (MIE) entre 0,1 y 10 g/10', mas preferentemente entre 0,2 y 5 g/10', mas preferentemente entre 0,2 y 5 g/10'. La alfa-olefina CH_{2}=CHR puede seleccionarse, por ejemplo, entre 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno, 4-metil-1-penteno y sus mezclas; se utiliza, de preferencia, 1-buteno y/o 1-hexeno. En la preparación del componente (i) las alfa-olefinas CH_{2}=CHR pueden utilizarse también mezcladas entre sí.

El copolímero (i) se prepara mediante copolimerización de etileno con una o mas alfa-olefinas CH_{2}=CHR, en presencia de un catalizador de tipo Ziegler-Natta obtenido mediante reacción de un compuesto organometálico de un metal de los grupos II y III de la Tabla Periódica de los Elementos con un componente catalítico que comprende un compuesto de un metal de transición perteneciente a los grupos IV, V o VI de la Tabla Periódica de los Elementos. El compuesto de metal de transición se soporta, de preferencia, sobre un soporte sólido que comprende un haluro de magnesio en forma activada. Ejemplos de catalizadores que pueden utilizarse en la preparación del copolímero (i) se describen en la USP 4.218.339 y USP 4.472.520. Los catalizadores pueden prepararse también de conformidad con los métodos descritos en USP 4.748.221 y USP 4.803.251.

Otros ejemplos de catalizadores se describen en las patentes Europeas EP-A-395.083, EP-A-553.805 y EP-A-553.806.

El copolímero (i) está presente, de preferencia, en cantidades de 85 a 95 partes en peso y tiene una densidad, de preferencia, entre 0,89 y 0,94 g/cm^{3}, mas preferentemente entre 0,90 y 0,935 g/cm^{3}.

El copolímero (ii) puede ser, por ejemplo, un copolímero de propileno con etileno o un copolímero de propileno con 1-buteno. De preferencia es un terpolímero de propileno con etileno y una alfa-olefina CH_{2}=CHR^{I}. En este caso, su contenido de unidades de propileno está entre 85 y 96% en peso, si contenido de unidades de etileno está entre 2 y 8% en peso y su contenido en unidades de alfa-olefina está entre 2 y 7% en peso. El contenido de los diversos componentes se determina mediante análisis de IR y RMN. La alfa-olefina CH_{2}=CHR^{I} puede seleccionarse, por ejemplo, entre 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno y 4-metil-1-penteno, y es, de preferencia, 1-buteno o 1-hexeno.

La alta insolubilidad en xileno es indicativo de una estructura estereorregular de las unidades de propileno. La insolubilidad en xileno, determinado de conformidad con el método descrito a continuación, es de preferencia superior al 75%, mas preferentemente superior al 85%. El calor de fusión del copolímero (ii) es generalmente superior a 50 J/g, de preferencia superior a 60 J/g, mas preferentemente superior a 70 J/g. El punto de fusión del copolímero (ii) es inferior a 140ºC y de preferencia entre 120º y 140ºC.

El índice cristalino del copolímero (ii) es generalmente superior al 50%.

El índice de fusión (MIL, determinado de conformidad con el método ASTM D-1238, condición L) del copolímero (ii) tiene valores generalmente comprendidos entre 1 y 1000 g/10', de preferencia entre 2 y 100 g/10', mas preferentemente entre 2 y 30 g/10'.

Los copolímeros de conformidad con el componente (ii) pueden prepararse, convenientemente, utilizando un catalizador altamente estereoespecífico, del tipo descrito en la patente PE-A-395.083.

El componente (ii) se utiliza, de preferencia, en cantidades entre 5 y 20 partes en peso.

Los componentes (i) y (ii) del presente invento pueden mezclarse por separado, antes de alimentarse a la extrusora, mezclando los dos componentes en el estado fundido, por ejemplo en una mezcladora con alta eficacia de mezclado.

De preferencia se prepara una composición que comprende los componentes (i) y (ii) directamente mediante polimerización en por lo menos dos reactores en serie en donde, operando en cualquier orden y utilizando el mismo catalizador en los diversos reactores, se sintetiza el copolímero (i) en uno de los reactores y el copolímero (ii) se sintetiza en el otro. La polimerización se lleva a cabo, convenientemente, en la fase gaseosa utilizando reactores de lecho fluidificado. Ejemplos de productos preparados de conformidad con este método se describen en las patentes WO 93/03078 y WO 95/20009. La capa (C) de conformidad con la definición del presente invento comprende un copolímero de etileno con una o mas alfa-olefinas CH_{2}=CHR^{I}, en donde R^{I} es un radical alquilo que tiene 2 a 10 átomos de carbono, que tienen una densidad entre 0,87 y 0,914 g/cm^{3}. Mas preferentemente la densidad es de 0,89 a 0,912 g/cm^{3}. La alfa-olefina se elige, de preferencia, entre 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno. Dichos copolímeros, usualmente llamados VLDPE, contienen hasta 20% en peso de alfa-olefinas y se obtienen, usualmente, mediante copolimerización de etileno y una o mas alfa-oelfinas en presencia de catalizadores Ziegler-Natta que comprende el producto de reacción de un compuesto de Al alquilo con un componente catalítico sólido que comprende un compuesto de Ti soportado sobre un soporte de MgCl_{2}.

De conformidad con una modalidad particular del invento la caspa (B) comprende no solo los componentes (i) y (ii) sino también una composición de polímero heterofásica que comprende:

a): 20-100 partes en peso de una fracción que es insoluble en xileno a temperatura ambiente, que comprende un homopolímero de propileno o un copolímero de propileno con etileno y/u otra alfa-olefina cH_{2}=CHR^{I}, en donde R^{I} es un radical alquilo con 2-10 átomos de carbono, conteniendo esta fracción mas del 85% en peso de unidades derivadas de propileno; y

(b): 30-80 partes en peso de una fracción que es soluble en xileno a temperatura ambiente, que comprende un copolímero amorfo de etileno con propileno y/u otra alfa-olefina CH_{2}=CHR^{I}, en donde R^{I} es un radical alquilo que tiene 2-10 átomos de carbono, conteniendo esta fracción opcionalmente, cantidades menores de unidades derivadas de un dieno y conteniendo mas del 15% en peso de unidades derivadas de etileno.

En una modalidad preferida del presente invento la composición poliolefínica heterofásica presente en la capa (B) de las películas de conformidad con el presente invento comprende:

(a1): 10-50 partes en peso de por lo menos un polímero elegido del propileno homopolímero que tiene un índice isotáctico superior a 80, y un copolímero de propileno con por lo menos un comonómero elegido entre etileno y alfa-olefinas de fórmula CH_{2}=CHR^{II} en donde R^{II} es un radical alquilo que contiene de 2 a 8 átomos de carbono, conteniendo dicho copolímero por lo menos 85% en peso de unidades derivadas de propileno;

(a2): 5-20 partes en peso de un copolímero de etileno con un comonómero elegido entre propileno y alfa-olefinas de la fórmula CH_{2}=CHR^{I} en donde R^{I} es un radical alquilo que contiene de 2 a 10 átomos de carbono, siendo este copolímero insoluble en xileno a temperatura ambiente; y

(b1): 40-80 partes en peso de un copolímero que contiene 10- 40% en peso de unidades derivadas de etileno, 90-60% en peso de unidades derivadas de por lo menos un comonómero elegido entre propileno y alfa-olefinas de fórmula CH_{2}=CHR^{I} en donde R^{I} es un radical alquilo que contiene de 2 a 10 átomos de carbono y 0-5% en peso de unidades derivadas de un dieno, siendo dicho copolímero soluble en xileno a temperatura ambiente y teniendo una viscosidad intrínseca de 1 y 4 dl/g;

en donde el total de los componentes (a2) + (b1) está entre 50 y 90% en peso respecto a la composición poliolefínica heterofásica total (a1)+(a2)+(b1), y la relación (a2)/(b1) de las cantidades en peso de los componentes (a2) y (b1) es inferior a 0,4. Las composiciones poliolefínicas hetero-fásicas utilizadas en la capa (b) pueden prepararse, convenientemente, mediante polimerización secuencial en por lo menos dos etapas; en una primera etapa se prepara un homopolímero o copolímero de propileno cristalino que tiene un índice isotáctico superior a 85, en una segunda etapa se polimerizan mezclas de etileno, propileno y/o una alfa-olefina cH_{2}=CHR^{I} para dar un copolímero predominantemente amorfo.

La fracción (a) que es insoluble en xileno comprende, de preferencia, un copolímero de propileno, de preferencia con etileno, conteniendo esta fracción mas del 90% en peso de unidades derivadas de propileno. La cantidad de la fracción (b) que es soluble en xileno es de preferencia superior al 30% del peso total de (a) + (b), mas preferentemente superior al 45%. La viscosidad intrínseca de la fracción (b) se encuentra, de preferencia entre 1 y 4 dl/g. La alfa-olefina CH_{2}=CHR^{I} puede ser, por ejemplo, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno, 4-metil-1-penteno o una mezcla respectiva; de preferencia es 1-buteno o 1-hexeno. Ejemplos de composiciones heterofásicas y métodos para su preparación se describen en USP 4.521.566, EP-A-400.333 y EP-A-472.946. Las gamas de peso descritas para los componentes presentes en la capa (B) de las películas del presente invento se refieren a las relaciones ponderales relativas de los componentes (i), (ii), (a) o (a1)+(a2), (b) o (b1). Sin embargo, como se expone a continuación, pueden estar presentes también otros componentes.

Las películas multicapa de conformidad con el presente invento se prepara, de preferencia, con la tecnología conocida de extrusión de películas a través de una cabeza plana. En particular, en el caso de las presentes películas multicapa, tres o mas extrusoras paralelas, alimentadas con las composiciones de poliolefina deseadas, conducen el material fundido a una cabeza colectora plana provista con una ranura por la que emergen capas fundidas superpuestas. Las capas citadas se extruyen luego en un cilindro giratorio con un medio refrigerante (rodillo de enfriado) que permite la solidificación del extruido con formación de la película de polímero. La velocidad de giro del rodillo de enfriado puede ajustarse de modo que proporcione películas del espesor deseado.

En general el espesor de las películas oscila entre 10 \mum y 75 \mum, de preferencia entre 15 \mum y 50 \mum y mas preferentemente entre 20 \mum y 35 \mum.

Las películas obtenidas con el procedimiento descrito antes pueden tener también otras capas en adición a las capas (A), (B) y (C) antes descritas. Estas capas adicionales pueden ser idénticas en composición a la capa (A), (B) o (C) o, alternativamente, pueden ser diferentes de (A), (B) o (C).

Las diversas capas (A), (B) y (C) pueden estar presentes en cantidades variables respecto al peso total de la película. De preferencia cada una de las dos capas externas (A) y (C) está presente en cantidades que oscilan, generalmente, entre alrededor de 54 y alrededor de 45% respecto al peso total de la película. Mas preferentemente, cada capa externa está presente en cantidades entre 10 y 30%. Las dos capas externas están presentes, de preferencia, en partes
iguales.

De conformidad con lo que se ha indicado antes las películas del presente invento se caracterizan por un excelente equilibrio entre propiedades mecánicas, representado como resistencia al desgarro y resistencia a la rotura, y propiedades ópticas representadas como brillo y turbidez.

Como se demuestra con los ejemplos dados, las películas estiradas del invento muestran, en particular, altos valores de resistencia a la rotura y resistencia al desgarro junto con altos valores de brillo. De conformidad con lo que se conoce por el experto en el arte o como puede determinarse fácilmente con pruebas rutinarias, pueden adicionarse otros componentes poliméricos, aditivos (tal como, por ejemplo, adhesivos, pigmentos, estabilizadores, antioxidantes, agentes anticorrosión, etc.) y rellenos, orgánicos o inorgánicos, aptos para impartir propiedades específicas a las películas del invento. Los residuos obtenidos por el recorte de la película pueden estar también entre los diversos componentes que pueden adicionarse. Estos residuos se reintroducen generalmente en la extrusora central. Los ejemplos que siguen se ofrecen para ilustrar sin limitar el invento.

Ejemplos

Las propiedades indicadas se determinaron de conformidad con los métodos siguientes:

-: Composición de los polímeros: porcentaje en peso de los diversos monómeros determinado mediante I.R. o R.M.N.;

-: Insolubilidad en xileno: se disuelven 2 g de polímero en 250 cm^{3} de xileno a 135ºC con agitación. Después de 20 minutos se deja enfriar la solución bajo agitación continuada hasta que alcanza una temperatura de 25ºC. Después de 30 minutos el polímero inso9luble precipitado se separa mediante filtración. Se separa el disolvente de la solución mediante evaporación bajo una corriente de nitrógeno y se seca el residuo bajo vacío a 80ºC hasta que el peso permanece constante. De este modo se calcula el porcentaje de polímero soluble en xileno a 25ºC y, consiguientemente, se determina el porcentaje de polímero insoluble;

-: Calor de fusión: ASTM D 3418-82;

-: Densidad: ASTM D 1505;

-: Indice de fusión E (MIE): ASTM D 1238, condición E;

-: Indice de fusión L (MIL): ASTM D 1238, condición L;

-: Resistencia al desgarro Elmendrof: ASTM D 1922, determinado en la dirección de la máquina (MD) y en la dirección transversal (TD);

-: Resistencia a la rotura: ASTM D 882

-: Pre-estirado máximo: ASTM D 4649

-: Turbidez: ASTM D 1003

-: Brillo: ASTM D 2457

Ejemplo 1

Se preparó una película multicapa estirable del tipo ABC con un espesor de alrededor de 23 \mum de conformidad con el método de coextrusión a través de una cabeza plana descrita antes, utilizando una línea de película colada Dolci equipada con dos extrusoras Dolci 70 para las capas externas y una extrusora Dolci 120 para la capa interna. La composición de la película se ofrece en la Tabla 1. El LLDPE utilizado en la capa A fue un copolímero de etileno 1-octeno con un MIE de 2,3 g/10' y una densidad relativa de 0,917 g/cm^{3} comercializado por Dow bajo el nombre Dowlex SC2100.

La composición (i)+(ii) utilizada en la capa (B) se obtuvo directamente mediante polimerización en dos reactores en la fase gaseosa, como se describe en la patente internacional WO 95/20009. La composición comprende 86% en peso de un copolímero de etileno 1-buteno [componente (i)] y 14% en peso de un terpolímero de propileno con etileno y 1-buteno con una insolubilidad en xileno superior al 70% [componente (ii)]. La composición resultante tiene un MIE de 1,9 g/10' y una densidad relativa de 0,910 g/cm^{3}.

El polietileno VLDPE utilizado en la capa (C) se comercializa por Polimeri Europa con la marca Clearflex CLB0 y tiene una densidad de 0,911 y un MIE de 3. Los resultados de las pruebas a las que se sometió la película se dan en la tabla 2.

Se preparó una película multicapa estirable como se ha descrito en el ejemplo 1 con la sola diferencia de que se utiliza en la capa (C) un polietileno de VLDPE comercializado por DOW con la marca Attane 4000 con una densidad de 0,912 g/cm^{3} y un MIE de 3,1 g/10'. Las composiciones de las películas se dan en la Tabla l, mientras que los resultados de las pruebas a las que se someten se dan en la Tabla 2.

Ejemplo 3

Se preparó una película multicapa estirable del tipo ABC como se describe en el ejemplo 2 con la sola diferencia de que se utilizó en la capa (B) una composición (i)+(ii) que comprende 85% en peso de un copolímero de etileno 1-buteno [componente (i)] y 15% en peso de un terpolímero de propileno con etileno y 1-buteno con una insolubilidad en xileno superior a 70% [componente (ii)]. Esta composición tiene un MIE final de 1,9 g/10' y una densidad final de 0,910 g/cm^{3}.

Las composiciones de las películas se dan en la Tabla 1, mientras que los resultados de las pruebas a las que se someten se dan en la Tabla 2.

Ejemplo 4

Se preparó una película multicapa estirable del tipo ABC como se ha descrito en el ejemplo 1 con la sola diferencia de que la capa (B) comprendió además una composición de polímero heterofásica que estuvo constituida por alrededor del 49% de una fracción que es insoluble en xileno, conteniendo un copolímero de propileno/etileno que contiene entorno del 3% en peso de una fracción que es soluble en xileno, conteniendo un copolímero de etileno propileno que contiene entorno del 30% en peso de unidades de etileno [componente (b)].

Las composiciones de las películas se dan en la Tabla l, mientras que los resultados de las pruebas a las que se someten se dan en la Tabla 2.

Ejemplo 5

(Comparativo)

Se preparó una película multicapa estirable del tipo ABA de conformidad con el método y con el aparato descrito en el ejemplo 1. El LLDPE utilizado fue un copolímero de etileno 1-buteno con una densidad de 0,918 g/cm^{3} y un MIE de 2,8 g/10'. La composición de la película se da en la Tabla 1, mientras que los resultados de las pruebas a las que se sometieron se dan en la Tabla 2.

Ejemplo 6

(Comparativo)

Se preparó una película multicapa estirable del tipo ABC con un espesor de alrededor de 23 \mum de conformidad con el método y con el aparato utilizado en el ejemplo 1 con la diferencia de que se utilizó en la capa (B) un copolímero de etileno-buteno LLDPE con una densidad de 0,918 g/cm^{3} y un MIE de 2,8 g/10'. La composición de la película se da en la tabla l, mientras que los resultados de las pruebas a las que se somete se dan en la Tabla 2.

Ejemplo 7

(Comparativo)

Se preparó una película multicapa estirable del tipo BBB con un espesor de alrededor de 23 \mum de conformidad con el método y con el aparato utilizado en el ejemplo 1. Se utilizó la composición polimérica (i) + (ii) del ejemplo 1. La composición de la película se da en la Tabla 1, mientras que los resultados de las pruebas a las que se somete se dan en la Tabla 2.

1

2

Claims

1. Una película multicapa estirable caracterizada porque comprende:

por lo menos una capa externa (A) que comprende un copolímero de etileno con una o mas alfa-olefinas CH_{2}=CHR^{I}, donde R^{I} es un radical alquilo que tiene 2 a 10 átomos de carbono, siendo dicho copolímero un polietileno de baja densidad lineal que tiene una densidad de 0,915 a 0,945 g/cm^{3} y un índice de fusión (MIE) de 0,01 a 100 g/10' y que contiene hasta 20% en moles de unidades derivadas de dicha alfa-olefina CH_{2}=CHR^{I};

por lo menos un capa intermedia (B) que comprende:

2. Película multicapa estirable de conformidad con la reivindicación 1, en donde el copolímero alfa-olefínico etilénico en la capa (A) tiene una densidad entre 0,916 y 0,925 g/cm^{3} y un índice de fusión (MIE de 0,1 a 10 g/10'.

3. Película multicapa estirable de conformidad con la reivindicación 2, en donde la alfa-olefina se elige entre 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno y sus mezclas.

4. Película multicapa estirable de conformidad con la reivindicación 1, en donde el copolímero alfa-olefínico (i) utilizado en la capa (B) tiene valores de índice de fusión entre 0,2 y 5 g/10'.

5. Película multicapa estirable de conformidad con la reivindicación 4, en donde la alfa-olefina CH_{2}=CHR se elige entre 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno, 4-metil-1-penteno y sus mezclas.

6. Película multicapa estirable de conformidad con la reivindicación 5, en donde la alfa-olefina CH_{2}=CHR se elige entre 1-buteno y/o 1-hexeno.

7. Película multicapa estirable de conformidad con la reivindicación 4, en donde el copolímero de etileno alfa-olefina (i) se utiliza en la capa (B) en cantidades entre 85 y 95 partes en peso y tiene una densidad entre 0,89 y 0,94 g/cm^{3}.

8. Película multicapa estirable de conformidad con la reivindicación 1, en donde el copolímero (ii) es un copolímero de propileno con etileno o un copolímero de propileno con 1-buteno.

9. Película multicapa estirable de conformidad con la reivindicación 1, en donde el copolímero (ii) es un terpolímero de propileno con etileno y una alfa-olefina CH_{2}=CH^{I}.

10. Película multicapa estirable de conformidad con la reivindicación 9, en donde el copolímero (ii) tiene un contenido de unidades de propileno entre 85 y 96% en peso, un contenido de unidades de etileno entre 2 y 8% en peso y un contenido de unidades de alfa-olefina entre 2 y 7% en peso.

11. Película multicapa estirable de conformidad con la reivindicación 10, en donde la alfa-olefina CH_{2}=CH^{I} se elige entre 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno y 4-metil-1-penteno.

12. Película multicapa estirable de conformidad con la reivindicación 1, en donde el copolímero (ii) tiene una insolubilidad en xileno superior al 75%.

13. Película multicapa estirable de conformidad con la reivindicación 1, en donde el copolímero (ii) tiene una temperatura de fusión superior a 60 J/g.

14. Película multicapa estirable de conformidad con la reivindicación 1, en donde el copolímero (ii) se utiliza en la capa (B) en unas cantidades de 5 a 20 partes en peso.

15. Película multicapa estirable de conformidad con la reivindicación 1, en donde el copolímero de etileno alfa-olefina en la capa (C) tiene una densidad entre 0,89 y 0,912 g/cm^{3}.

16. Película multicapa estirable de conformidad con la reivindicación 15, en donde la alfa-olefina se elige entre 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno.

17. Película multicapa estirable de conformidad con la reivindicación 9, en donde la capa (B) comprende una composición polimérica heterofásica que comprende:

(b): 30-80 partes en peso de una fracción que es soluble en xileno a temperatura ambiente, que comprende un copolímero amorfo de etileno con propileno y/u otra alfa-olefina CH_{2}=CHR^{I}, en donde R^{I} es un radical alquilo que tiene 2-10 átomos de carbono, y opcionalmente una cantidad menor de un dieno, conteniendo mas del 15% en peso de unidades derivadas de etileno.

18. Película multicapa estirable de conformidad con la reivindicación 1, en donde la capa (B) comprende además una composición polimérica heterofásica que comprende:

(a2): 5-20 partes en peso de un copolímero que contiene etileno y un comonómero elegido entre propileno y alfa-olefinas de la fórmula CH_{2}=CHR^{I} en donde R^{I} es un radical alquilo que contiene de 2 a 10 átomos de carbono, siendo este copolímero insoluble en xileno a temperatura ambiente; y

(b1): 40-80 partes en peso de un copolímero que contiene 10-40% en peso de unidades derivadas de etileno, 90-60% en peso de unidades derivadas de por lo menos un comonómero elegido entre propileno y alfa-olefinas de fórmula CH_{2}=CHR^{I} en donde R^{I} es un radical alquilo que contiene de 2 a 10 átomos de carbono y 0-5% en peso de unidades derivadas de un dieno, siendo dicho copolímero soluble en xileno a temperatura ambiente y teniendo una viscosidad intrínseca de 1 y 4 dl/g;

19. Película multicapa estirable de conformidad con la reivindicación 1, que tiene un espesor de 10 a 75 \mum.

20. Película multicapa estirable de conformidad con la reivindicación 1, en donde cada una de las dos capas externas (A) y (C) está presente en cantidades comprendidas entre 5 y 45% respecto al peso total de la película.

21. Película multicapa estirable de conformidad con la reivindicación 20, en donde las dos capas están presentes en cantidades iguales.