ES2238853T3 - Combinaciones de productos activos fungicidas. - Google Patents

Abstract

Combinación de productos activos que contiene un compuesto de la fórmula (I), en la que R1 significa hidrógeno, metilo, etilo, metoxi, cloro, bromo, flúor o ciano y El compuesto 1) 1) Spiroxam in en una proporción de mezcla entre un compuesto de la fórmula (I) y el compuesto 1) desde 20:1 hasta 1:50 partes en peso.

Description

Combinaciones de productos activos fungicidas.

La presente solicitud se refiere a nuevas combinaciones de productos activos, que están constituidas por derivados de pirimidina por un lado y por otros productos activos fungicidas conocidos, por otro lado y que son adecuadas de una manera muy buena para la lucha contra los hongos fitopatógenos.

Se sabe ya que los derivados de pirimidina tienen propiedades fungicidas (véase la DE-A-19 646 407). La actividad de estos productos es buena; sin embargo deja mucho que desear en algunos casos con ocasión de cantidades de aplicación bajas.

Se sabe, además, que puede emplearse un gran número de derivados de azol, derivados aromáticos de ácidos carboxílicos, compuestos de morfolina y otros heterociclos para la lucha contra los hongos (véase K.H. Büchel "Pflanzenschutz und Schädlingsbekämpfung" páginas 87, 136, 140, 141 y 146 hasta 153, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1977). Sin embargo, el efecto de los productos considerados no es siempre satisfactorio con ocasión de cantidades de aplicación bajas.

Se ha encontrado ahora que las nuevas combinaciones de productos activos. constituidas por los compuestos de la fórmula general (I)

1

en la que

R^{1}

significa hidrógeno, metilo, etilo, metoxi, cloro, bromo, flúor o ciano y

el compuesto 1)

1)	Spiroxamin

en una proporción de mezcla de un compuesto de la fórmula (I) con respecto al compuesto 1) desde 20:1 hasta 1:50 partes en peso, tienen propiedades fungicidas muy buenas.

Sorprendentemente el efecto fungicida de la combinación de productos activos según la invención es sensiblemente mayor que la suma de los efectos de los productos activos individuales. Se presenta un efecto sinérgico imprevisible y no solamente un complemento de los efectos.

Los productos activos de la fórmula (I) son conocidos (véanse, por ejemplo, las publicaciones DE-A 19 646 407, WO 97-27189 o la GB 2253624).

Los productos activos presentes, además, en las combinaciones según la invención, son igualmente conocidos. Los productos activos se describen, por ejemplo, en el The Pesticide Manual, 11th Edition, British Crop Protection Council (BCPC).

Las combinaciones de los productos activos según la invención contienen, junto a un producto activo de la fórmula (I), un producto activo del compuesto 1). Además pueden contener también otros componentes de mezcla con actividad fungicida.

Cuando los productos activos estén presentes en las combinaciones de productos activos según la invención en determinadas proporciones en peso, se muestra el efecto sinérgico de una manera especialmente evidente. Sin embargo las proporciones en peso de los productos activos pueden variar dentro de amplios límites en las combinaciones de productos activos. En general las combinaciones según la invención contienen el producto activo de la fórmula (I) y el componente de la mezcla en las proporciones de mezcla preferentes y especialmente preferentes indicadas en la tabla siguiente:

* las proporciones de mezcla están basadas en la proporción en peso. La proporción debe entenderse como producto activo de la fórmula I: componente de mezcla.

2

Las combinaciones de productos activos según la invención tienen propiedades fungicidas muy buenas y pueden emplearse para la lucha contra los hongos fitopatógenos, tales como los plasmodioforomicetes, oomicetes, quitridiomicetes, cigomicetes, ascomicetes, basidiomicetes, deuteromicetes, etc.

La buena compatibilidad con las plantas de las combinaciones de los productos activos a las concentraciones necesarias para la lucha contra las enfermedades de las plantas permite un tratamiento de las partes aéreas de las plantas, de plantones y semillas y del suelo.

Las combinaciones de productos activos pueden transformarse en las formulaciones usuales tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas, granulados, aerosoles, micro-encapsulados en materiales polímeros y en masas de recubrimiento para semillas así como formulaciones ULV.

Estas formulaciones se preparan de forma conocida, por ejemplo por mezclado de los productos activos con agentes extendedores, es decir disolventes líquidos, gases licuados que se encuentran a presión y/o materiales de soporte sólidos, en caso dado con empleo de agentes de superficie activa, es decir emulsionantes y/o dispersantes y/o agentes generadores de espuma. En el caso del empleo de agua como agente extendedor pueden emplearse también disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración fundamentalmente: hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalinas, hidrocarburos aromáticos clorados o hidrocarburos alifáticos clorados. Tales como clorobencenos, cloroetileno o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos tales como ciclohexano o parafinas, por ejemplo fracciones de petróleo, alcoholes tales como butanol o glicol, así como éteres y ésteres, cetonas tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente polares, tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido, así como agua. Por agentes extendedores o materiales de soporte gaseosos licuados se quieren indicar aquellos que son gaseosos a temperatura normal y bajo presión normal, por ejemplo gases propulsores para aerosol, tales como los hidrocarburos halogenados así como butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono. Como materiales de soporte sólidos entran en consideración, por ejemplo, harinas minerales naturales, tales como caolines, arcillas, talco, cretas, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y harinas minerales sintéticas, tales como ácido silícico altamente dispersado, óxido de aluminio y silicatos. Como materiales de soporte sólido para granulados entran en consideración: por ejemplo minerales quebrados y fracciones tal como calcita, mármol, pómez, sepiolita, dolomita así como granulados sintéticos constituidos a partir de harinas inorgánicas y orgánicas así como granulados constituidos a partir de material orgánico tales como serrín, cáscaras de nueces de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco. Como agentes emulsionantes y/o generadores de espuma entran en consideración: por ejemplo emulsionantes no iónicos y aniónicos, tales como ésteres de ácidos grasos polioxietilenados, por ejemplo alquil-aril-poliglicoléter, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como hidrolizados de albúmina. Como dispersantes entran en consideración por ejemplo lejías sulfíticas de lignina y metilcelulosa.

Pueden emplearse en las formulaciones adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulares o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo así como fosfolípidos naturales, tales como cefalina y lecitina y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.

Pueden emplearse colorantes tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo óxido de hierro, óxido de titanio, azul de ferrocianuro y colorantes orgánicos tales como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálicos y materiales nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, de manganeso, de boro, de cobre, de cobalto, de molibdeno, de cinc.

Las formulaciones contienen en general entre 0,1 y 95% en peso de producto activo, preferentemente entre 0,5 y 90%.

Los productos activos de la fórmula (I) y las combinaciones de productos activos según la invención pueden presentarse en las formulaciones en mezclas con otros productos activos tales como fungicidas, insecticidas, acaricidas y herbicidas, así como en mezclas con abonos o reguladores del crecimiento de las plantas.

Para tales mezclas entran en consideración, por ejemplo:

Fungicidas

2-Aminobutano; 2-anilino-4-metil-6-ciclopropilpirimidina; 2',6'-dibromo-2-metil-4'-trifluormetoxi-4'-trifluor-
metil-1,3-tiazol-5-carboxanilida; 2,6-dicloro-N-(4-trifluor-metilbencil)benzaida; (E)-2-metoxiimino-N-metil-2-(2-fenoxifenil)acetamida; 8-hidroxiquinolinsulfato; metil-(E)-2-{2-[6-(2-cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil}-3-metoxiacrilato; (E)-metoxiimino[alfa-(o-toliloxi)-o-tolil]acetato de metilo; 2-fenilfenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol,

Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,

polisulfuro de calcio, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,

Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofuanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodin, Drazoxolon,

Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,

Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorf, Fentinacetate, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxil, Furmecyclox,

Guazatine,

Hexaclorobenceno, Hexaconazol, Hymexazol,

Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,

Kasugamycin, composiciones de cobre, tales como; hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina de cobre y mezcla de Bordeux,

Mancopper, Mancozeb, Maneb Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,

dimetilditiocarbamato de níquel, Nitrothal-isopropilo, Nuarimol,

Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,

Perfurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrefenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,

Quintozen (PCNB),

azufre y composiciones de azufre,

Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-metilo, Thiram, Tolclophos-metilo, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol, Validamycin A, Vinclozolin,

Zineb, Ziram.

Bactericidas

Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido furanocarboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.

Insecticidas/Acaricidas/Nematicidas

Abamectin, Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos, A, Azinphos M, Azocyclotin,

Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpiridaben,

Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184 699, Chloetho-
carb, Chlorethoxyfos, Chloretoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cyperme-
thrin, Cyromazin,

Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-metilo, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dymethylvinphos, Dioxathioin, Disulfoton,

Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etofenprox, Etrimphos,

Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,

HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,

Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin, Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,

Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion,
Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,

Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram

Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,

Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamdon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M. Primiphos A, Profenofos, Profenophos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyraclofos, Pyraclophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,

Quinalphos.

RH 5992.

Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,

Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,

Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302, Zetamethrin.

Las combinaciones de productos activos pueden emplearse como tales en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación preparadas a partir de las anteriores, tales como soluciones listas para su empleo, concentrados emulsionables, emulsiones, suspensiones, polvos inyectables, polvos solubles y granulados. La aplicación se efectúa de forma usual, por ejemplo por regado, pulverizado, empolvado, esparcido, aplicación a brocha, macerado en seco, macerado en húmedo, macerado por remojo, macerado en suspensión o incrustación.

Cuando se tratan partes de las plantas las concentraciones de productos activos puede variar en las formas de aplicación dentro de un amplio margen. Se encuentran en general entre 1 y 0,0001% en peso, preferentemente entre 0,5 y 0,001%.

En el caso del tratamiento de las semillas se requieren en general cantidades de producto activo de 0,001 hasta 50 g por cada kilogramo de semillas, preferentemente de 0,01 hasta 10 g.

Cuando se trata el suelo se requieren concentraciones del producto activo de 0,00001 hasta 0,1% en peso, preferentemente de 0,0001 hasta 0,02% en el lugar de actuación.

El buen efecto fungicida de las combinaciones de productos activos según la invención se desprende de los ejemplos siguientes. Mientras que los productos activos individuales presentan puntos débiles en su efecto fungicida, las combinaciones presentan un efecto que va mas allá de una simple suma de los efectos.

Se presenta un efecto sinérgico en los fungicidas siempre que el efecto fungicida de las combinaciones de productos activos sea mayor que la suma de los efectos de los productos activos aplicados individualmente.

El efecto esperable para una combinación dada de dos productos activos puede calcularse (véase Colby, S.R., "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations", Weeds 15, páginas 20-22, 1967) de la manera siguiente:

si

X

representa el grado de actividad expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplea el producto activo A en una concentración de \underline{m} ppm,

Y

representa el grado de actividad, expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplea el producto activo B en una concentración de \underline{n} ppm,

E

representa el grado de actividad esperado, expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplean los productos activos A y B en una concentración de \underline{m} y \underline{n} ppm, entonces se da la relación

E = X + Y - \frac{X. Y}{100}

Si el efecto fungicida real es mayor que el calculado, entonces la combinación es sobreaditiva en cuanto a su efecto, es decir que existe un efecto sinérgico. En este caso el grado de actividad real observado debe ser mayor que el valor calculado a partir de la fórmula anteriormente indicada para el grado de actividad esperado (E).

Claims (5)

1. Combinación de productos activos que contiene un compuesto de la fórmula (I),

3

en la que

R^{1}

significa hidrógeno, metilo, etilo, metoxi, cloro, bromo, flúor o ciano y

El compuesto 1)

1) Spiroxamin

en una proporción de mezcla entre un compuesto de la fórmula (I) y el compuesto 1) desde 20:1 hasta 1:50 partes en peso.

2. Agente, caracterizado por un contenido en una combinación de productos activos como se ha definido en la reivindicación 1.

3. Procedimiento para la lucha contra los hongos, caracterizado porque se dejan actuar sobre los hongos y/o sobre su medio ambiente, combinaciones de productos activos como se han definido en la reivindicación 1 o bien agentes como se han definido en la reivindicación 2.

4. Empleo de las combinaciones de productos activos como se han definido en la reivindicación 1 para la lucha contra los hongos.

5. Procedimiento para la obtención de agentes fungicidas, caracterizado porque se mezclan combinaciones de productos activos, como se han definido en la reivindicación 1, con extendedores y/o productos tensioactivos.