ES2238218T3 - Procedimiento para la produccion de una pieza moldeada tridimensional. - Google Patents

Procedimiento para la produccion de una pieza moldeada tridimensional.

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ES2238218T3 ES00110994T ES00110994T ES2238218T3 ES 2238218 T3 ES2238218 T3 ES 2238218T3 ES 00110994 T ES00110994 T ES 00110994T ES 00110994 T ES00110994 T ES 00110994T ES 2238218 T3 ES2238218 T3 ES 2238218T3
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Abstract

Procedimiento para la producción de una pieza moldeada tridimensional a base de un material compuesto estratificado, que contiene un soporte a base de un polipropileno termoplástico, una capa intermedia dispuesta sobre éste a base de un velo de un material sintético termoplástico, una capa decorativa dispuesta como capa intermedia, y una capa endurecida por calor, aplicada sobre la capa decorativa, en el que la capa intermedia, la capa decorativa y la capa endurecida por calor, aplicada sobre la capa decorativa, se unen con el soporte en una herramienta mediante un tratamiento térmico, y además se conforman todavía tridimensionalmente antes de, o durante el, tratamiento térmico en la herramienta.

Description

Procedimiento para la producción de una pieza moldeada tridimensional.
El presente invento se refiere a un procedimiento para la producción de una pieza moldeada tridimensional a partir de un material compuesto estratificado, que contiene un soporte a base de un polímero termoplástico, una capa intermedia dispuesta sobre éste, y una capa endurecida por calor, aplicada sobre la capa intermedia.
Los materiales compuestos estratificados hasta ahora conocidos, que se emplean en particular en la industria del mobiliario o en la industria de los aparatos domésticos, consisten en lo esencial en una capa de soporte a base de madera o fibras de madera, o a base de papeles individuales prensados mediando adición de una resina, sobre los que se aplican bajo la acción del calor y de la presión unas capas decorativas así como otras capas endurecidas por calor, las denominadas capas superiores (en inglés overlays). Las capas decorativas utilizadas en tales casos tienen con frecuencia vetas de madera, metal o mármol. Las capas decorativas se emplean en muchos casos, en común con las capas endurecidas por calor que se han aplicado sobre ellas, en forma de los denominados estratificados (en inglés laminates).
Tales materiales compuestos estratificados tienen de todos modos la desventaja de que presentan una cierta sensibilidad frente a la humedad que penetra desde los bordes en la capa de núcleo, puesto que tanto la madera, como también las fibras de madera o los papeles individuales, tienen una tendencia a hincharse bajo la influencia de la humedad. Además, tales materiales compuestos estratificados se pueden conformar solamente con un gasto relativamente alto.
Para numerosas aplicaciones industriales, por ejemplo en la industria del automóvil o eléctrica, se necesitan como materiales superficiales unos materiales técnicos que, por un lado, han de tener una alta resistencia a la compresión y a los arañazos, y, por otro lado, han de poseer una estabilidad térmica relativamente alta, y además de esto se deberían poder estructurar bien en el aspecto decorativo.
En la fabricación de muebles se emplean ya desde hace mucho tiempo materiales se superficies, realizándose que varias capas, entre otras una capa de soporte, una capa decorativa y una capa endurecida por calor, situada sobre ellas, proporcionan con ayuda de otras capas de material compuesto, por ejemplo a base de papel o de láminas adhesivas, un material compuesto estratificado decorativo. Sin embargo, un material compuesto estratificado de esta índole es muy costoso de producir, presenta con frecuencia una elevada proporción de formaldehído y muestra un desfavorable comportamiento de hinchamiento.
A partir del documento de solicitud de patente alemana DE-A 19.722.339 se conoce un material compuesto estratificado, que contiene una capa de soporte a base de un polipropileno, una capa decorativa dispuesta sobre ella y una capa endurecida por calor, aplicada sobre la capa decorativa. Además, la solicitud DE-A 19.858.173, más antigua, describe un material compuesto estratificado a base de una capa de soporte de otros diferentes polímeros termoplásticos, tal como, por ejemplo, a base de determinados copolímeros de estireno o de un poli(oximetileno) o de un poli(tereftalato de butileno), así como una capa decorativa aplicada sobre ella y una capa endurecida por calor, situada sobre esta última. Tales materiales compuestos estratificados, con una capa de soporte a base de polímeros termoplásticos, se distinguen, en comparación con los materiales compuestos estratificados habituales con unas capas de soporte a base de madera, fibras de madera o papel, entre otras cosas, por una alta estabilidad térmica y frente a la humedad, una mejor resistencia mecánica y una elaborabilidad más fácil. A causa de una cierta rigidez y fragilidad de las capas poliméricas individuales, sin embargo, los materiales compuestos estratificados, conocidos a partir de los documentos DE-A 19.722.339 y DE-A 19.858.173, muestran todavía ciertas desventajas al someterlos a elaboración y conformación, en particular al conformarlos tridimensionalmente para dar piezas componentes para los sectores del automóvil, doméstico o eléctrico, sobre todo en el caso de la producción de piezas moldeadas tridimensionales. En el caso de una conformación tridimensional, presentan una importancia especial una alta flexibilidad y una fácil elaborabilidad de la pieza moldeada.
El presente invento se basó por lo tanto en la misión de remediar las desventajas expuestas, y desarrollar un procedimiento para la producción de una pieza moldeada tridimensional a base de un material compuesto estratificado, que se pueda llevar a cabo de una manera sencilla, que proporcione piezas moldeadas estructurables arbitrariamente y se pueda llevar a cabo, sin un gran gasto, de un modo barato en herramientas usuales. Además de esto, la misión se extendía también al hecho de que el procedimiento conforme al invento ha de hacer posible la producción de piezas moldeadas tridimensionales, que sean insensibles frente a un deterioro químico, mecánico o térmico, y presenten una alta resistencia a los arañazos y una elevada resistencia a la compresión.
El problema planteado por esta misión se resuelve mediante un procedimiento para la producción de una pieza moldeada tridimensional a base de un material compuesto estratificado, que contiene un soporte a base de un polipropileno termoplástico, una capa intermedia dispuesta sobre éste, a base de un velo hecho de un material termoplástico, una capa decorativa dispuesta sobre la capa intermedia, y una capa endurecida por calor, aplicada sobre la capa decorativa, en cuyo procedimiento la capa intermedia, la capa decorativa y la capa endurecida por calor, aplicada sobre la capa decorativa, se unen con el soporte en una herramienta mediante un tratamiento térmico, y además se conforman todavía tridimensionalmente antes de, o durante, el tratamiento térmico en la herramienta.
El material compuesto estratificado, producido en el procedimiento conforme al invento, puede contener también, sobre ambas caras del soporte a base del polímero termoplástico, una capa intermedia dispuesta sobre éste y una capa endurecida por calor, aplicada sobre la capa intermedia, con lo que resulta una estructura a modo de emparedado, con el soporte situado en el centro.
El material del soporte puede contener de 1 a 60, de modo preferido de 5 a 50, de modo especialmente preferido de 10 a 40% en peso, referido al peso total del soporte, de materiales de carga reforzadores, tales como por ejemplo sulfato de bario, hidróxido de magnesio, talco con un tamaño medio de granos situado en el intervalo de 0,1 a 10 \mum, medido de acuerdo con la norma DIN 66.115, madera, lino, greda, fibras de vidrio, fibras de vidrio revestidas, fibras de vidrio largas o cortas, esferas de vidrio, o mezclas de estos materiales. Además, al material del soporte se le pueden añadir todavía los materiales aditivos usuales, tales como agentes estabilizadores frente a la luz, a los rayos ultravioleta (UV) y al calor, pigmentos, negros de carbono, agentes de deslizamiento y lubricación, agentes ignifugantes, agentes de expansión y otros materiales similares, en las cantidades usuales y necesarias.
Como polímero termoplástico que forma el soporte, entra en consideración conforme al invento un polipropileno. En este caso, se pueden utilizar tanto homopolímeros como también copolímeros. El soporte empleado en el procedimiento conforme al invento puede contener también materiales reciclados a base de un polipropileno termoplástico.
Dentro de la denominación de polipropileno deben entenderse tanto homopolímeros como también copolímeros del propileno. Los copolímeros de propileno contienen en cantidades secundarias ciertos monómeros copolimerizables con el propileno, tales como por ejemplo alqu-1-enos de C_{2}-C_{8} tales como, entre otros, etileno, but-1-eno, pent-1-eno o hex-1-eno. Se pueden utilizar también dos o más comonómeros diferentes.
Soportes especialmente apropiados son, entre otros, homopolímeros del propileno o copolímeros del propileno con hasta 50% en peso de otros alqu-1-enos con hasta 8 átomos de C, que han sido incorporados en la polimerización. Los copolímeros de propileno son, en este caso, copolímeros estadísticos o copolímeros de bloques o bien los denominados copolímeros de impacto. Si los copolímeros del propileno están constituidos estadísticamente, ellos contienen por lo general hasta 15% en peso, de modo preferido hasta 6% en peso de otros alqu-1-enos con hasta 8 átomos de C, en particular etileno, but-1-eno, o una mezcla de etileno y but-1-eno.
Los copolímeros de bloques o de impacto del propileno son unos polímeros en los cuales, en la primera etapa, se prepara un homopolímero de propileno o un copolímero estadístico del propileno con hasta 15% en peso, de modo preferido con hasta 6% en peso, de otros alqu-1-enos con hasta 8 átomos de C, y luego, en la segunda etapa, se polimeriza adicionalmente un copolímero de propileno y etileno con unos contenidos de etileno de 15 a 80% en peso, pudiendo contener el copolímero de propileno y etileno adicionalmente todavía otros alqu-1-enos de C_{4}-C_{8} adicionales. Por regla general, se polimeriza además tanta cantidad del copolímero de propileno y etileno, que el copolímero producido en la segunda etapa tenga en el producto final una proporción de 3 a 60% en peso.
La polimerización para la preparación de un polipropileno puede efectuarse mediante un sistema de catalizadores de Ziegler-Natta. En tal caso, se utilizan en particular aquellos sistemas de catalizadores que, junto a un componente de material sólido que contiene titanio a), tienen todavía unos catalizadores concomitantes (cocatalizadores) en forma de compuestos orgánicos de aluminio b), y unos compuestos donantes de electrones c).
Sin embargo, se pueden emplear también sistemas de catalizadores a base de compuestos de metalocenos o bien a base de complejos metálicos activos en una polimerización.
De modo especial, los usuales sistemas de catalizadores de Ziegler-Natta contienen un componente de material sólido que contiene titanio, entre otros, halogenuros o alcoholes de titanio tri- o tetra-valente, y además un compuesto de magnesio que contiene halógenos, óxidos inorgánicos, tales como por ejemplo gel de sílice, como soporte, así como compuestos donantes de electrones. Como tales entran en cuestión en particular derivados de ácidos carboxílicos, así como cetonas, éteres, alcoholes o compuestos orgánicos de silicio.
El componente de material sólido, que contiene titanio, se puede preparar de acuerdo con métodos en sí conocidos. Ejemplos acerca de esto se describen, entre otros, en los documentos de solicitudes de patente europeas EP-A 45.975, EP-A 45.977, EP-A 86.473, EP-A 171.200, de solicitud de patente británica GB-A 2.111.066, en los documentos de patente de los EE.UU. US-A 4.857.613 y US-A 5.288.824. De modo preferido, se pone en práctica el procedimiento conocido a partir del documento DE-A 195.29.240.
Apropiados compuestos de aluminio b) son, junto a un trialquil-aluminio, también aquellos compuestos, en los que un grupo alquilo ha sido reemplazado por un grupo alcoxi o por un átomo de halógeno, por ejemplo por cloro o bromo. Los grupos alquilo pueden ser iguales o diferentes entre sí. Entran en consideración grupos alquilo lineales o ramificados. De modo preferido, se utilizan compuestos de trialquil-aluminio, cuyos grupos alquilo tienen en cada caso de 1 a 8 átomos de C, por ejemplo trimetil-aluminio, trietil-aluminio, triisobutil-aluminio, trioctil-aluminio o metil-dietil-aluminio o mezclas de ellos.
Junto al compuesto de aluminio b), se utilizan por regla general, como otro cocatalizador, compuestos donantes de electrones c) tales como ácidos carboxílicos, anhídridos de ácidos carboxílicos o ésteres de ácidos carboxílicos, mono- o poli-funcionales, además cetonas, éteres, alcoholes, lactonas así como compuestos orgánicos de fósforo y de silicio, pudiendo los compuestos donantes de electrones c) ser iguales o diferentes que los compuestos donantes de electrones, que se emplean para la preparación del componente de material sólido que contiene titanio a).
En vez de los sistemas de catalizadores de Ziegler-Natta, se pueden utilizar para la preparación de un polipropileno también compuestos de metalocenos o complejos metálicos activos en una polimerización.
Como metalocenos han de entenderse en este contexto ciertos compuestos complejos a base de metales de grupos secundarios del sistema periódico con ligandos orgánicos, que en común con compuestos que forman iones de metalocenio proporcionan sistemas de catalizadores eficaces. Para un empleo para la preparación de un polipropileno, los complejos de metalocenos en el sistema de catalizadores se presentan por regla general en un estado soportado. Como soportes se emplean con frecuencia óxidos inorgánicos, pero pueden encontrar utilización también soportes orgánicos en forma de polímeros, por ejemplo de poliolefinas. Se prefieren los óxidos inorgánicos antes descritos, que se utilizan también para la preparación del componente material sólido que contiene titanio a).
Los metalocenos empleados usualmente contienen, como átomos centrales, titanio, zirconio o hafnio, siendo preferido el zirconio. Por lo general, el átomo central está unido a través de un enlace \pi con por lo menos un grupo ciclopentadienilo, por regla general sustituido, así como con otros sustituyentes. Los otros sustituyentes pueden ser halógenos, hidrógeno o radicales orgánicos, siendo preferidos flúor, cloro, bromo o bien yodo, o un grupo alquilo de C_{1}-C_{10}. El grupo ciclopentadienilo puede ser también parte componente de un correspondiente sistema heteroaromático.
Los metalocenos preferidos contienen unos átomos centrales, que están unidos a través de dos enlaces \pi, iguales o diferentes, con dos grupos ciclopentadienilo sustituidos, siendo especialmente preferidos aquellos en los que los sustituyentes de los grupos ciclopentadienilo están unidos a ambos grupos ciclopentadienilo. En particular, se prefieren los complejos cuyos grupos pentadienilo, sustituidos o sin sustituir, se sustituyen adicionalmente con grupos cíclicos en dos átomos de C contiguos, pudiendo los grupos cíclicos estar integrados también en un sistema heteroaromático.
Son metalocenos preferidos también los que contienen solamente un grupo ciclopentadienilo sustituido o sin sustituir, que sin embargo está sustituido con por lo menos un radical, que está unido también al átomo central.
Compuestos de metalocenos especialmente apropiados son, por ejemplo,
dicloruro de etilen-bis(indenil)-zirconio,
dicloruro de etilen-bis(tetrahidroindenil)-zirconio,
dicloruro de difenil-metilen-9-fluorenil-ciclopentadienil-zirconio,
dicloruro de dimetil-silanodiil-bis(3-terc.-butil-5-metil-ciclopentadienil)-zirconio,
dicloruro de dimetil-silanodiil-(2-metil-4-azapentalen)-(2-metil-4-(4'-metil-fenil)-indenil)-zirconio,
dicloruro de dimetil-silanodiil-(2-metil-4-tiapentalen)-(2-etil-4-(4'-terc.-butil-fenil)-indenil)-zirconio,
dicloruro de etanodiil-(2-etil-4-azapentalen)-(2-etil-4-(4'-terc.-butil-fenil)-indenil)-zirconio,
dicloruro de dimetil-silanodiil-bis(2-metil-4-azapentalen)-zirconio,
dicloruro de dimetil-silanodiil-bis(2-metil-4-tiapentalen)-zirconio,
dicloruro de dimetil-silanodiil-bis(2-metil-indenil)-zirconio,
dicloruro de dimetil-silanodiil-bis(2-metil-benzoindenil)-zirconio,
dicloruro de dimetil-silanodiil-bis(2-metil-4-fenil-indenil)-zirconio,
dicloruro de dimetil-silanodiil-bis(2-metil-4-naftil-indenil)-zirconio,
dicloruro de dimetil-silanodiil-bis(2-metil-4-isopropil-indenil)-zirconio, o
dicloruro de dimetil-silanodiil-bis(2-metil-4,6-diisopropil-indenil)-zirconio,
así como los correspondientes compuestos de dimetil-zirconio.
Los compuestos de metalocenos o bien son conocidos o son obtenibles de acuerdo con métodos de por sí conocidos. Para la catálisis se pueden emplear también mezclas de tales compuestos de metalocenos, y además los complejos con metalocenos que se describen en el documento EP-A-416.815.
Por lo demás, los sistemas de catalizadores de metalocenos contienen compuestos que forman iones de metalocenio. Son apropiados ciertos ácidos de Lewis neutros fuertes, compuestos iónicos con cationes de ácidos de Lewis, o compuestos iónicos con ácidos de Brönsted como catión. Ejemplos de ellos son tris(pentafluorofenil)borano, un tetrakis(pentafluorofenil)borato o sales del N,N-dimetil-anilinio. Asimismo apropiados como compuestos que forman iones de metalocenio, son compuestos de alumoxanos de cadena abierta o cíclicos. Éstos se preparan usualmente por reacción de un trialquil-aluminio con agua, y se presentan por regla general como mezclas de moléculas de cadenas con diversa longitud, tanto lineales como también cíclicas.
Además de esto, los sistemas de catalizadores de metalocenos pueden contener compuestos orgánicos metálicos de los metales de los grupos principales I., II. o III. del sistema periódico, tales como n-butil-litio, n-butil-n-octil-magnesio o tri-iso-butil-aluminio, trietil-aluminio o trimetil-aluminio.
La preparación de los polipropilenos que se pueden utilizar para los soportes, se lleva a cabo mediante una polimerización en por lo menos una zona de reacción, con frecuencia también en dos o todavía más zonas de reacción, conectadas unas tras de otras (cascada de reactores), en la fase gaseosa, en una suspensión o en una fase líquida (fase a granel, en inglés bulkphase). Se pueden emplear los reactores usuales, utilizados para la polimerización de alqu-1-enos de C_{2}-C_{8}. Apropiados reactores, son, entre otros, recipientes con sistema de agitación que se hacen funcionar en régimen continuo, reactores de bucle o reactores de lecho fluidizado. El tamaño de los reactores no presenta una importancia esencial para el procedimiento conforme al invento. Éste se ajusta a la producción, que se debe conseguir en la (o en las) zona(s) de reacción individual(es).
Como reactores se utilizan en particular reactores de lecho fluidizado, así como reactores con un lecho de polvo, sometidos a agitación horizontal o verticalmente. El lecho de reacción consiste, en el procedimiento conforme al invento, por lo general en el polímero de alqu-1-enos de C_{2}-C_{8}, que se ha polimerizado en el respectivo reactor.
La polimerización para la preparación de los polipropilenos utilizados como soportes, se lleva a cabo en unas condiciones usuales de reacción a unas temperaturas de 40 a 120ºC, en particular de 50 a 100ºC, y a unas presiones de 10 a 100 bares, en particular de 20 a 50 bares.
Los polipropilenos empleados como soportes presentan por regla general un régimen de fluidez de masa fundida (MFR, del inglés melt flow rate) de acuerdo con la norma ISO 1133, de 0,1 a 200 g/10 min, en particular de 0,2 a 100 g/10 min, a 230ºC y bajo un peso de 2,16 kg.
El material compuesto estratificado, que se emplea en el procedimiento conforme al invento, puede contener como capa intermedia un material sintético termoplástico como un material compuesto, preferiblemente a base del mismo material termoplástico que el soporte. La capa intermedia se presenta, conforme al invento, en forma de un delgado velo con un espesor de 0,001 a 1,0 mm, en particular de 0,005 a 0,3 mm. Como materiales para la capa intermedia entran en cuestión en particular un papel, un polipropileno y un polietileno, polímeros del estireno, un poli(oximetileno) o un poli(tereftalato de butileno).
De modo preferido, como capa intermedia se utiliza también un velo o tejido, que se ha impregnado con una resina, o una lámina a base de un material sintético termoplástico, que se ha impregnado con una resina. Como resinas encuentran utilización para esto, en particular, resinas de acrilatos, resinas fenólicas, resinas de urea o resinas de melamina. El grado de aportación de resina puede ser en este caso hasta de 300%, lo cual significa que prácticamente toda la superficie de la capa intermedia está cubierta múltiples veces con una resina. De modo preferido, el grado de aportación de resina está situado en 50 a 150%, en particular en 70 a 120%. El peso de la capa intermedia por m^{2} está situado en el intervalo de 15 a 110 g, en particular en el intervalo de 30 a 60 g.
En el procedimiento conforme al invento se prepara un material compuesto estratificado de un tipo tal que entre la capa intermedia y la capa endurecida por calor tiene todavía una capa decorativa dispuesta sobre la capa intermedia.
La capa decorativa puede consistir en un material sintético, que tiene un repujado o una tinción, o ambas cosas en combinación, por ejemplo en forma de un estratificado acabado. La capa decorativa puede estar constituida, sin embargo, también a base de un papel o de un tejido, o de un material similar al papel o similar al tejido o bien similar a la madera o similar a un metal o bien similar al cuero o similar a la seda. Ejemplos de ellas podrían ser capas decorativas a base de un material del tipo de aluminio o a base de un material del tipo de acero inoxidable, o también a base de un material del tipo de cuero, seda, madera, corcho o linóleo. La capa decorativa puede asimismo tener aportadas resinas fenólicas, de acrilato, de urea o de melamina, pudiendo estar situado el grado de aportación de resina en 50 a 300%, en particular en 100 a 300%, referido al peso de la capa decorativa. El peso de la capa decorativa está situado usualmente en el intervalo de 10 a 200 g por m^{2}, en particular en el intervalo de 30 a 150 g por m^{2}, y de modo especialmente preferido en el intervalo de 60 a 130 g por m^{2}.
La capa endurecida por calor, que está dispuesta sobre la capa decorativa (capa superior) consiste preferiblemente en un material sintético termoestable (duroplástico), por ejemplo en un papel impregnado con una resina fenólica, una resina de acrilato, una resina de melamina o una resina de urea, que se ha reticulado por acción de la presión o del calor durante la producción del material compuesto estratificado. El peso de la capa endurecida por calor (capa superior) está situado usualmente en el intervalo de 10 a 300 g por m^{2}, en particular en el intervalo de 15 a 150 g por m^{2}, y de modo especialmente preferido en el intervalo de 20 a 70 g por m^{2}.
También es posible aplicar sobre el soporte un estratificado acabado, que consista en la capa intermedia y / o en la capa decorativa y en la capa superior. Tales estratificados acabados son conocidos como tales y son obtenibles entre otras fuentes de la entidad Melaplast en Schweinfurt, Alemania.
El grosor total del material compuesto estratificado que se ha conformado tridimensionalmente en el procedimiento conforme al invento, puede estar situado en el intervalo de 1 mm a 100 mm, preferiblemente en el intervalo de 1 mm a 20 mm, en particular en el intervalo de 1,5 a 10 mm, pudiendo corresponder al soporte por lo menos un 80%, de modo preferido por lo menos un 90% del grosor total.
En el caso del procedimiento conforme al invento, es esencial que la capa intermedia, la capa decorativa y la capa endurecida por calor sean unidas con el soporte en una herramienta mediante un tratamiento térmico, y que además antes de, o durante, el tratamiento térmico en la herramienta sean todavía conformadas tridimensionalmente. En tal caso, la capa intermedia, la capa endurecida por calor, así como eventualmente la capa decorativa, se pueden introducir en la herramienta tanto por separado en forma de láminas individuales como también en común en forma de un estratificado acabado. El tratamiento térmico en la herramienta se efectúa de modo preferido a unas temperaturas de 150 a 300ºC, en particular a unas temperaturas de 160 a 280ºC, y de modo especialmente preferido a unas temperaturas de 160 a 260ºC. De esta manera, es posible producir una pieza moldeada tridimensional con el procedimiento conforme al invento.
El procedimiento conforme al invento se puede modificar, por una parte, de un modo tal que la capa endurecida por calor que se ha aplicado sobre la capa intermedia, así como eventualmente la capa decorativa, sean conformadas tridimensionalmente antes del tratamiento térmico en la herramienta, en una fase de trabajo precedente. Esto puede realizarse, entre otras maneras, mediante el recurso de que en una segunda herramienta o en un molde, con ayuda de una fuente de calor, por ejemplo un calentador superficial o una herramienta auxiliar, las capas individuales son conformadas tridimensionalmente de manera previa. Tal conformación previa (en inglés pre forming) tridimensional se lleva a cabo usualmente a unas temperaturas de por lo menos 150ºC, preferiblemente de por lo menos 170ºC, y en particular de por lo menos 180ºC. La capa intermedia previamente conformada de esta manera, la capa endurecida por calor, aplicada sobre ella, así como eventualmente la capa decorativa, se unen entonces con el soporte a continuación en una herramienta adicional mediante un tratamiento térmico.
Por otra parte, la conformación tridimensional de la capa intermedia, de la capa endurecida por calor que se ha aplicado sobre ésta, así como eventualmente de la capa decorativa situada entre estas dos capas, se puede efectuar también durante el tratamiento térmico en la herramienta. En este caso, mediante los parámetros de proceso que predominan en la herramienta, tales como la presión y la temperatura al llenar la herramienta con la masa fundida del polímero termoplástico, se consigue una conformación tridimensional de las capas o estratos individuales o también del estratificado acabado.
La unión con el soporte de la capa intermedia, de la capa endurecida por calor, así como eventualmente de la capa decorativa, se efectúa, de acuerdo con el procedimiento conforme al invento, mediante procesos de elaboración usuales en la industria de los materiales sintéticos, por ejemplo mediante moldeo por inyección, mediante extrusión o también mediante compresión térmica de las capas individuales, o mediante un proceso térmico de soplado.
Como herramientas se pueden utilizar en el procedimiento conforme al invento los equipos usuales en la técnica de los materiales sintéticos, por ejemplo cámaras para moldeo por inyección o herramientas para moldeo por inyección destinadas al moldeo por inyección, rodillos de calandrias o rodillos repujadores o bien herramientas perfiladas para la extrusión o también herramientas de embutición profunda o herramientas de conformación térmica para la compresión térmica, o herramientas de mordazas o moldes de mordazas para el proceso térmico de soplado.
En el caso del moldeo por inyección, las capas individuales, es decir la capa intermedia, eventualmente la capa decorativa, y la capa endurecida por calor (las dos últimas capas también en común como un estratificado acabado), o bien se conforman tridimensionalmente de modo directo mediante un proceso de embutición profunda y a continuación se inyectan sobre la parte trasera en una herramienta de moldeo por inyección con el polímero termoplástico, que forma el soporte, o también se conforman tridimensionalmente de modo directo unas con otras tan sólo dentro de la herramienta de moldeo por inyección y se inyectan sobre la parte trasera con el polímero termoplástico. Esto se puede realizar tanto por un solo lado como también por ambos lados, sucediendo en el último caso que la capa intermedia y la capa endurecida por calor, así como eventualmente la capa decorativa, están dispuestas sobre ambas caras del soporte. El polímero termoplástico del soporte se calienta en primer lugar a una temperatura de por lo menos 150ºC, en particular de por lo menos 180ºC, y luego se incorpora bajo una presión de por lo menos 20 N/cm^{2}, de modo preferido de por lo menos 30 N/cm^{2}, en la herramienta de moldeo por inyección. El proceso de moldeo por inyección se efectúa usualmente a unas temperaturas de 150ºC a 300ºC, en particular de 180ºC a 280ºC, y a unas presiones de 20 a 200 N/cm^{2}, en particular de 50 a 100 N/cm^{2}. Mediante las temperaturas y presiones que se presentan en la herramienta de moldeo por inyección se consigue no solamente una unión muy buena de la capa intermedia, así como eventualmente de la capa decorativa, con el soporte termoplástico, sino también un endurecimiento adicional del material compuesto estratificado, que entonces se presenta en forma de una pieza moldeada tridimensional. Mediando mantenimiento de una presión posterior de por lo menos 10 N/cm^{2}, en particular de por lo menos 50 N/cm^{2}, se enfría entonces la herramienta en el transcurso de 0,1 a 5 minutos, en particular en el transcurso de 0,3 a 1,2 minutos, a una temperatura hasta de 20ºC, en particular hasta de 30ºC, y la pieza moldeada tridimensional, que se ha obtenido, se retira a continuación de la herramienta para moldeo por inyección después del recorte a dimensiones.
Para la conformación previa tridimensional de las capas individuales, pueden encontrar utilización usuales procesos térmicos de conformación de la técnica de los materiales sintéticos, por ejemplo la conformación térmica o, por el contrario, el proceso de embutición profunda. En el caso del proceso de embutición profunda, las capas que se han de conformar tridimensionalmente se extienden sobre una herramienta de embutición profunda, que tiene el deseado perfil tridimensional, y en tal caso mediante una fuente apropiada de calor, por ejemplo un calentador superficial, se calienta a una temperatura de 150ºC a 250ºC, en particular a una temperatura de 160ºC a 200ºC. Después de una duración del calentamiento inicial de aproximadamente 0,1 a 2 minutos, en particular de 0,4 a 1,5 minutos, la fuente de calor se retira y las capas individuales se extienden sobre la herramienta de embutición profunda, que sube desde abajo bajo un vacío. De esta manera, se obtienen unas capas conformadas tridimensionalmente.
En el caso del proceso de extrusión es posible conformar tridimensionalmente la capa intermedia, la capa endurecida por calor, así como eventualmente la capa decorativa, o bien como láminas individuales o, por el contrario, en común como un estratificado acabado, en primer lugar por medio de un proceso de moldeo por inyección o mediante una extrusión con perfilamiento, después de esto calentarlas en la herramienta perfiladora a una temperatura de por lo menos 180ºC, de modo preferido de por lo menos 200ºC, y a continuación incorporarlas en una herramienta con boquillas de rendija ancha a una presión de por lo menos 80 N/cm^{2}, de modo preferido de por lo menos 90 N/cm^{2}. Además, la capa intermedia, la capa endurecida por calor, así como eventualmente la capa decorativa, se pueden aportar por una cara o por ambas caras, a través de rodillos atemperados de calandria o de repujado, al material sintético termoplástico del soporte (el denominado forrado) y se pueden unir unas con otras de esta manera. En el caso del procedimiento conforme al invento, la conformación tridimensional de las capas individuales puede efectuarse también dentro de la herramienta, es decir de los rodillos de calandria o de repujado. En tal caso se ajustan usualmente unas temperaturas de 100 a 250ºC, en particular de 150 a 210ºC, y unas presiones de 20 a 200 N/cm^{2}, en particular de 30 a 120 N/cm^{2}. Los períodos de tiempo medios de permanencia son en tal caso de 0,1 a 10 minutos, en particular de 0,2 a 5 minutos. De esta manera, se alcanza una muy buena adherencia de las capas individuales unas con otras. La pieza moldeada tridimensional, que se ha obtenido, presenta además unas buenas propiedades superficiales. Mediando mantenimiento de una presión de apriete de los rodillos de calandria o repujado de por menos 50 N/cm^{2}, en particular de por lo menos 70 N/cm^{2}, entonces la herramienta, en el transcurso de un período de tiempo de por lo menos 0,2 minutos, en particular en el transcurso de un período de tiempo de por lo menos 2,0 minutos, se enfría a una temperatura hasta de 20ºC, de modo preferido hasta de 30ºC, y la pieza moldeada tridimensional así obtenida se retira después del recorte a dimensiones.
Una variante del proceso de extrusión es el denominado proceso de extrusión con perfilamiento, en el que las capas individuales del material compuesto estratificado, en particular la capa intermedia, se conforman tridimensionalmente por medio de una calibración, de tal manera que ésta se pueda aportar directamente al perfil propiamente dicho, es decir al soporte a base de un material sintético termoplástico.
Además, es posible llevar a cabo el procedimiento conforme al invento para la producción de un material compuesto estratificado tridimensional, de tal manera que las capas individuales se compriman térmicamente, pudiendo efectuarse la conformación tridimensional o bien de antemano a través de un proceso de embutición profunda, realizado previamente, o también directamente en la prensa. En tal caso, un granulado de material sintético termoplástico se añade directamente a un material compuesto estratificado a base de la capa intermedia, eventualmente la capa decorativa y la capa endurecida por calor, y éste se comprime conjuntamente a unas temperaturas de 150 a 300ºC, en particular de 160 a 250ºC, y de modo especialmente preferido de 180 a 240ºC, a unas presiones de 20 a 200 N/cm^{2}, en particular de 40 a 120 N/cm^{2} y del modo especialmente preferido de 50 a 100 N/cm^{2}, así como con unos períodos de tiempo de prensado de 0,1 a 10 minutos, en particular de 0,2 a 5 minutos, y de modo especialmente preferido de 0,5 a 2,5 minutos.
Además de esto, es posible llevar a cabo la unión con el soporte de la capa intermedia, eventualmente de la capa decorativa, y de la capa endurecida por calor, así como la conformación tridimensional del material compuesto estratificado que resulta en este caso, mediante un proceso térmico de soplado. En tal caso, en primer lugar, el polímero termoplástico del soporte se conforma a través de un extrusor y de una boquilla anular para dar una manguera, después de esto se introduce entre un molde de mordazas, en el que previamente se habían introducido la capa intermedia, eventualmente la capa decorativa, y la capa endurecida por calor, y que es cerrado a unas temperaturas de 50 a 100ºC, en particular de 60 a 90ºC. Después de haber cerrado el molde de morzadas, a unas temperaturas de 150 a 300ºC, de modo preferido de 150 a 250ºC, y en particular de 160 a 200ºC, a unas presiones de 20 a 100 N/cm^{2}, en particular de 50 a 80 N/cm^{2}, y con unos períodos de tiempo de soplado de 0,2 a 5 minutos, en particular de 0,2 a 2,0 minutos, y de modo especialmente preferido de 0,3 a 1,2 minutos, la manguera termoplástica se une con las capas introducidas y al mismo tiempo se conforma tridimensionalmente. También en el caso de este procedimiento, la conformación tridimensional puede efectuarse tanto antes de, como también durante, el tratamiento térmico dentro de la herramienta.
Las piezas moldeadas tridimensionales, obtenidas de esta manera, pueden estar también teñidas en su super-
ficie.
Con ayuda del procedimiento conforme al invento es posible, entre otras cosas, producir una pieza moldeada tridimensional, que tenga una sobresaliente adhesión entre ellos de los constituyentes individuales, es decir de la capa intermedia, de la capa endurecida por calor, eventualmente de la capa decorativa, y del soporte. El procedimiento conforme al invento es técnicamente poco costoso, proporciona unas piezas moldeadas estructurables tridimensionalmente de una manera arbitraria, y se puede llevar a cabo sin un gran gasto en herramientas usuales. Las piezas moldeadas tridimensionales, obtenidas en tal caso, son resistentes frente a deterioros químicos, mecánicos y térmicos, tal como pueden resultar por ejemplo por la humedad, los productos químicos y los rescoldos de cigarrillos.
El procedimiento conforme al invento es adecuado en particular en el caso de la producción de aquellas piezas moldeadas tridimensionales, en las que se debe combinar una superficie decorativa con una estabilidad suficiente frente a las cargas químicas, mecánicas y térmicas.
El procedimiento conforme al invento se puede emplear en particular para la producción de aquellas piezas moldeadas tridimensionales, que encuentran utilización en muebles, revestimientos de suelos y pavimentos, paneles de paredes, aparatos domésticos o en la industria eléctrica, de la construcción o del automóvil.
En los siguientes Ejemplos se debe explicar el invento todavía con mayor detalle. Dentro del marco de los ejemplos de realización se aplican los siguientes métodos de medición:
-
El comportamiento frente al vapor de agua se determinó de acuerdo con la norma EN 438-2.24;
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la resistencia a la abrasión se determinó de acuerdo con la norma EN 438-2.6 a 6.000 hasta 10.000 rpm (revoluciones por minuto);
-
la resistencia a la compresión se determinó mediante el ensayo de la caída de una bola de acuerdo con la norma EN 438 con una placa de soporte de 8 mm, y una magnitud de la impresión de: 5,5 mm;
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la resistencia frente a los rescoldos de cigarrillos se determinó de acuerdo con la norma EN 438-2.18;
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la estabilidad frente a los productos químicos se determinó de acuerdo con la norma DIN 51958;
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la resistencia a los arañazos se determinó de acuerdo con la norma ISO 1518;
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la resistencia de adherencia se determinó realizando con una cuchilla de afeitar unos cortes paralelos en forma de cruz (cortes de rejilla) en la superficie de una pieza moldeada. Luego se apretó una cinta adhesiva sobre la superficie que había de ser provista con las capas, y a continuación de esto la cinta adhesiva se retiró en ángulo recto enérgicamente desde la superficie. Cuando con la cinta adhesiva no se podían retirar desde la superficie segmentos algunos, la resistencia de adherencia se designaba con "+", cuando se podían retirar segmentos individuales hasta en un 10% del revestimiento total, el resultado se designaba con "\pm", y cuando se podía retirar más del 10% de la superficie total, el resultado se designaba con "-". Unas resistencias de adherencia especialmente buenas se valoraban con "++".
Ejemplo 1
Un homopolímero de propileno reforzado con 40% en peso de talco, que tenía un régimen de fluidez de masa fundida (MFR), de acuerdo con la norma ISO 1133, de 15 g/10 min, a 230ºC y 2,16 kg, se calentó a una temperatura de 280ºC y bajo una presión de inyección de 100 N/cm^{2} se inyectó dentro de una cámara plana de moldeo por inyección, en la que previamente se había introducido por el lado de la descarga un estratificado acabado, conformado tridimensionalmente de modo previo. La conformación tridimensional previa se efectuó mediante una embutición profunda en una herramienta de bandejas a unas temperaturas de 180ºC, unas presiones de 80 N/cm^{2} y unos períodos de tiempo medios de permanencia de 0,5 minutos. El estratificado acabado consistía en una capa intermedia a base de un papel impreso y de una capa endurecida por calor (capa superior) a base de un velo de polipropileno endurecido con una resina de melamina, que tenía un peso de aproximadamente 30 g por m^{2}. Mediando mantenimiento de una presión posterior de 50 N/cm^{2}, la herramienta se enfrió a una temperatura de 30ºC en el transcurso de un período de tiempo de 1 minuto, luego se abrió la cámara de moldeo por inyección y se retiró el material compuesto estratificado tridimensional resultante. Los resultados de las mediciones realizadas en el material compuesto estratificado se indican en la siguiente Tabla.
Ejemplo 2
El mismo homopolímero de propileno reforzado con talco, que se había utilizado en el Ejemplo 1, se calentó a una temperatura de 280ºC en un extrusor, y a continuación se llevó a una presión de 100 N/cm^{2} dentro de una boquilla de rendija ancha, a la que previamente se había aportado, a través de unos rodillos perfilados, un estratificado acabado conformado tridimensionalmente de modo previo.
En tal caso se empleó el mismo estratificado acabado que se describió en el Ejemplo 1. La conformación previa tridimensional se efectuó en este caso mediante extrusión con perfilamiento en una herramienta perfiladora a unas temperaturas de 180ºC, unas presiones de 100 N/cm^{2} y unos períodos de tiempo medios de permanencia de 0,2 minutos.
Desde la boquilla de rendija ancha, el homopolímero de propileno se condujo, en común con el estratificado acabado conformado tridimensionalmente, a través de unos rodillos de calandria, donde se efectuó la unión de las capas individuales. Mediando mantenimiento de una presión de apriete de los rodillos de calandria (de la herramienta) de 50 N/cm^{2}, ésta se enfrió a una temperatura de 30ºC en el transcurso de 1 minuto, a continuación de esto el material compuesto estratificado tridimensional obtenido se sacó, después del recorte a dimensiones. Los resultados de las mediciones del material compuesto estratificado obtenido se indican en la siguiente Tabla.
Ejemplo 3
El mismo homopolímero de propileno reforzado con talco, que se había utilizado en el Ejemplo 1, se introdujo en forma de un granulado en una herramienta térmica, que constaba de dos mitades calentadas de herramienta, las cuales tenían en cada caso un perfil tridimensional especial, y se prensaron conjuntamente ente sí con ayuda de apropiados dispositivos de compresión. El granulado del homopolímero de propileno se aplicó en este caso sobre el mismo estratificado acabado conformado tridimensionalmente de modo previo, que ya se había utilizado en el Ejemplo 1. La compresión térmica se efectuó a una temperatura de 190ºC, con una presión de 50 N/cm^{2} y en un período de tiempo de prensado de 0,5 minutos. En tal caso, el granulado del homopolímero de propileno se comprimió térmicamente con el estratificado acabado para dar un material compuesto estratificado tridimensional.
Después del enfriamiento de la herramienta de prensado, se obtuvo un material compuesto estratificado tridimensional, que tenía los resultados de mediciones que se exponen en la siguiente Tabla.
Ejemplo 4
El Ejemplo 1 se repitió en las mismas condiciones, con el mismo estratificado acabado y en la misma cámara de moldeo por inyección, pero, en lugar del homopolímero de propileno reforzado con talco, se utilizó un homopolímero de propileno no reforzado, con un régimen de fluidez de masa fundida (MFR), de acuerdo con la norma ISO 1133, de 15 g/10 min, a 230ºC y 2,16 kg.
El material compuesto estratificado tridimensional, obtenido en este caso, tenía unas propiedades que se reproducen en la siguiente Tabla.
Ejemplo 5
El Ejemplo 2 se repitió en las mismas condiciones, con el mismo estratificado acabado y con los mismos rodillos de calandria, utilizándose ahora sin embargo, en lugar del homopolímero de propileno reforzado con talco, un homopolímero de propileno no reforzado con un régimen de fluidez de masa fundida (MFR), de acuerdo con la norma ISO 1133, de 15 g/10 min, a 230ºC y 2,16 kg.
El material compuesto estratificado tridimensional, obtenido en este caso, tenía unas propiedades que se reproducen en la siguiente Tabla.
Ejemplo 6
El Ejemplo 3 se repitió en las mismas condiciones, con el mismo estratificado acabado y con la misma herramienta de compresión térmica, utilizándose ahora sin embargo, en lugar del homopolímero de propileno reforzado con talco, un homopolímero de propileno no reforzado con un régimen de fluidez de masa fundida (MFR), de acuerdo con la norma ISO 1133, de 15 g/10 min, a 230ºC y 2,16 kg.
El material compuesto estratificado tridimensional, obtenido en este caso, tenía unas propiedades que se reproducen en la siguiente Tabla.
Ejemplo 7
El Ejemplo 1 se repitió en las mismas condiciones, con el mismo estratificado acabado y en la misma cámara de moldeo por inyección, utilizándose sin embargo en este caso un homopolímero de propileno reciclado, que había sido reforzado con 30% en peso de talco, y que tenía un régimen de fluidez de masa fundida (MFR), de acuerdo con la norma ISO 1133, de 15 g/10 min, a 230ºC y 2,16 kg.
El material compuesto estratificado tridimensional, obtenido en este caso, tenía unas propiedades que se reproducen en la siguiente Tabla.
Ejemplo 8
El Ejemplo 1 se repitió con el mismo homopolímero de propileno reforzado con talco, con el mismo estratificado acabado y en la misma cámara de moldeo por inyección, no efectuándose la conformación tridimensional, sin embargo, antes, sino durante el tratamiento térmico en la cámara de moldeo por inyección. Esto se realizó a unas temperaturas de 190ºC, a unas presiones de 80 N/cm^{2} y durante unos períodos de tiempo medios de permanencia de 0,2 minutos después de una conformación directa.
El material compuesto estratificado tridimensional, obtenido en este caso, tenía unas propiedades que se reproducen en la siguiente Tabla.
Ejemplo comparativo A
El Ejemplo 1 se repitió, con el mismo homopolímero de propileno reforzado con talco, con el mismo estratificado acabado y en la misma cámara de moldeo por inyección, pero no conformándose tridimensionalmente el estratificado acabado ni antes de, ni durante, el tratamiento térmico en la cámara de moldeo por inyección.
El material compuesto estratificado, obtenido en tal caso, no se podía estructurar como una pieza moldeada, puesto que no era conformable tridimensionalmente.
Ejemplo comparativo B
Una placa de trabajo usual en el comercio, que consistía en un soporte en forma de una plancha de madera y en un estratificado acabado, aplicado sobre ésta, se midió de una manera análoga a como en el Ejemplo 1. Los resultados de estas mediciones se exponen en la siguiente Tabla.
Ejemplo 9
Un homopolímero de propileno no reforzado, con un régimen de fluidez de masa fundida (MFR), de acuerdo con la norma ISO 1133, de 3,0 g/10 min, a 230ºC y 2,16 kg, se calentó a una temperatura de 260ºC y se comprimió en forma de manguera a través de un mandril de soplado dentro de una herramienta abierta de mordazas. Después de este proceso, se cerró la herramienta de mordazas, en la que previamente se había introducido un estratificado acabado. La herramienta tenía en tal caso una temperatura de 60ºC. Después de haber cerrado la herramienta de mordazas, a una temperatura de 175ºC, unas presiones de 70 N/cm^{2} y unos períodos de tiempo de soplado de 0,3 minutos, la manguera termoplástica se unió con el estratificado. El estratificado acabado consistía en una capa intermedia a base de un polipropileno y en una capa endurecida por calor (capa superior u overlay) a base de un velo de polipropileno con una resina de melamina aplicada sobre éste, con un peso de 40 g por m^{2} y un grado de aportación de resina de 150%. El material compuesto estratificado tridimensional, sacado después de la apertura de la herramienta de mordazas, tenía unas propiedades que se reproducen en la siguiente Tabla.
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(Tabla pasa a página siguiente)
1
A partir de la Tabla se desprende que el procedimiento conforme al invento conduce a unos materiales compuestos estratificados tridimensionales que, entre otras cosas, se distinguen por una alta estabilidad frente a las cargas mecánicas, químicas y térmicas. Además de esto, éstos se pueden emplear de manera muy variada a causa de su estructura tridimensional, entre otras cosas como piezas moldeadas en el sector del automóvil, en la industria eléctrica, así como en la rama del mobiliario.

Claims (9)

1. Procedimiento para la producción de una pieza moldeada tridimensional a base de un material compuesto estratificado, que contiene un soporte a base de un polipropileno termoplástico, una capa intermedia dispuesta sobre éste a base de un velo de un material sintético termoplástico, una capa decorativa dispuesta como capa intermedia, y una capa endurecida por calor, aplicada sobre la capa decorativa, en el que la capa intermedia, la capa decorativa y la capa endurecida por calor, aplicada sobre la capa decorativa, se unen con el soporte en una herramienta mediante un tratamiento térmico, y además se conforman todavía tridimensionalmente antes de, o durante el, tratamiento térmico en la herramienta.
2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la unión con el soporte de la capa intermedia, de la capa decorativa y de la capa endurecida por calor se efectúa mediante moldeo por inyección.
3. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizado porque el polipropileno termoplástico del soporte se calienta primeramente a una temperatura de por lo menos 150ºC y luego se lleva a una presión de por lo menos 20 N/cm^{2} dentro de la herramienta de moldeo por inyección de una máquina de moldeo por inyección, en la que previamente se habían introducido la capa intermedia, la capa decorativa y la capa endurecida por calor, a continuación, a unas temperaturas de 150 a 300ºC y a unas presiones de 20 a 200 N/cm^{2}, la capa intermedia, la capa decorativa y la capa endurecida por calor se inyectan en la parte trasera mediante el polímero termoplástico, y después de esto, mediando mantenimiento de una presión posterior de por lo menos 10 N/cm^{2}, la herramienta se enfría a una temperatura hasta de 20ºC en el transcurso de un período de tiempo de 0,1 a 5 minutos.
4. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la unión con el soporte de la capa intermedia, la capa decorativa y la capa endurecida por calor se efectúa por extrusión.
5. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 4, caracterizado porque el polipropileno termoplástico del soporte se calienta primeramente en un extrusor a una temperatura de por lo menos 180ºC y a éste se le aportan luego la capa intermedia, la capa decorativa y la capa endurecida por calor, a través de unos rodillos de calandria o repujado atemperados, y de esta manera se unen entre sí a unas temperaturas de 100 a 250ºC y a unas presiones de 20 a 200 N/cm^{2}.
6. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la unión con el soporte de la capa intermedia, la capa decorativa y la capa endurecida por calor se efectúa mediante prensado térmico.
7. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 6, caracterizado porque el polipropileno termoplástico del soporte se aplica directamente sobre un material compuesto estratificado a base de la capa intermedia, la capa decorativa y la capa endurecida por calor, y éstas se comprimen unas con otras a unas temperaturas de 150 a 300ºC, a unas presiones de 20 a 200 N/cm^{2}, así como durante unos períodos de tiempo de prensado de 0,1 a 10 minutos.
8. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la unión con el soporte de la capa intermedia, la capa decorativa y la capa endurecida por calor se efectúa por medio de un proceso térmico de soplado.
9. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizado porque, en primer lugar, el polímero termoplástico del soporte se conforma a través de un extrusor y de una boquilla anular para dar una manguera, después de esto se incorpora entre un molde de mordazas, en el que previamente se habían introducido la capa intermedia, la capa decorativa y la capa endurecida por calor, y después de haber cerrado el molde de mordazas, la manguera plastificada se somete a soplado a unas temperaturas de 50 a 100ºC a través de un mandril de soplado, siendo unida ésta de esta manera entonces, a unas temperaturas de 150 a 300ºC, a unas presiones de 20 a 100 N/cm^{2} y durante unos períodos de tiempo de soplado de 0,2 a 5 minutos, con las capas introducidas, y al mismo tiempo se conforma tridimensionalmente.
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