ES2237166T3 - Conservacion de un material plastico utilizando una isotiazolinona y un complejo de metal de un acido tiohidroxamico ciclico. - Google Patents
Conservacion de un material plastico utilizando una isotiazolinona y un complejo de metal de un acido tiohidroxamico ciclico.Info
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Abstract
Un procedimiento para la conservación de cloruro de polivinilo o de poliuretano que comprende el tratamiento del cloruro de polivinilo o de poliuretano con una composición que comprende: (a)una isotiazolinona de fórmula 1 en la que X es alquilo C1-8, cicloalquilo C3-5 o aralquilo; y Y y Z son cada uno, de forma independiente, hidrógeno, halógeno o alquilo C1-4; y (b) un complejo de metal de un ácido tiohidroxámico cíclico.
Description
Conservación de un material plástico utilizando
una isotiazolinona y un complejo de metal de un ácido tiohidroxámico
cíclico.
La presente invención se refiere a una
composición biocida que comprende una isotiazolinona, tal como una
N-alquil-isotiazolin-3-ona,
y un complejo de metal de un ácido tiohidroxámico cíclico y a su uso
para inhibir el crecimiento de microorganismos en un medio que sea
propenso a la degradación microbiológica y especialmente para
inhibir el crecimiento de microorganismos que deterioren a los
materiales plásticos en condiciones de enterramiento.
El documento JP 06227912 describe un material de
sellado antifúngico basado en siliconas modificadas y tratado con
zinc omadine y con un compuesto de benzimidazol, antes del amasado
con rodillos para formar el material de sellado antifúngico.
El documento WO 9201380 describe una composición
biocida industrial de
1,2-benzoisotiazolin-3-ona
y el complejo de zinc o la sal de
3-hidroxi-4-metiltiazol-2(3H)-tiona.
El documento GB 2230190 describe una composición
biocida industrial de una isotiazolinona y una sal de metal alcalino
de 1-óxido de 2-mercaptopiridina o de
1,1-dióxido de 2,2'-ditiopiridina,
para aplicaciones de conservación en estado húmedo.
El documento WO 96/22023 describe el uso de
N-(alquilo
C_{3-5})-1,2-benzoisotiazolin-3-ona
como biocida y especialmente como fungicida para materiales
plásticos. Ahora se ha descubierto que la actividad antimicrobiana
de estas y de otras isotiazolinonas se mejora considerablemente
mediante la incorporación de un complejo de metal de un ácido
tiohidroxámico cíclico.
De acuerdo con la invención, se proporciona un
procedimiento para la conservación de un material plástico que
comprende el tratamiento del material plástico con una composición
que comprende (a) una isotiazolinona de fórmula (1) y (b) un
complejo de metal de un ácido tiohidroxámico cíclico.
en la
que:
X es alquilo C_{1-8},
cicloalquilo C_{3-5} o aralquilo; y
Y y Z se seleccionan de forma independiente entre
hidrógeno, halógeno o alquilo C_{1-4}.
Preferentemente, el halógeno es yodo, bromo y,
especialmente, cloro.
Cuando X es alquilo, puede ser lineal o
ramificado y, preferentemente, es lineal.
Cuando X es cicloalquilo, preferentemente, es
ciclopropilo o ciclopentilo.
Cuando X es aralquilo, preferentemente contiene
dos o más átomos de carbono en el grupo alquileno que une al grupo
arilo al anillo de isotiazolinona. Preferentemente, el grupo
aralquilo es 2-feniletilo. Otros ejemplos de
aralquilo son bencilo y 2-naftiletilo.
Se prefiere especialmente que cuando X es
n-octilo, Y y Z sean ambos o cloro o hidrógeno. La
preparación de isotiazolinonas de este tipo se describe en el
documento US 4.105.431.
El ácido tiohidroxámico cíclico contiene,
preferentemente, un anillo de 5 o 6 miembros que está opcionalmente
sustituido. Preferentemente es un complejo de metal de un compuesto
de la fórmula 2
en la
que
A es un grupo -C(R^{2})^{2}-,
-C(R^{2})= o -CR^{2} = CR^{2}-;
B es un grupo -C(R^{2})^{2}-,
-C(R^{2})= o -C(NR^{2})-;
D es un grupo -C(R^{2})^{2}-,
-C(R^{2})=, -NR^{2}- o azufre;
R^{2} es hidrógeno, hidrocarburo
C_{1-6} opcionalmente sustituido o dos grupos
R^{2} junto con el átomo de carbono al que están unidos forman un
anillo de hidrocarburo C_{3-6}o dos grupos R^{2}
junto con los dos átomos de carbono a los que están unidos forman un
anillo fusionado.
Cuando R^{2} es hidrocarburo, preferentemente
es alquilo o fenilo y el grupo alquilo puede ser ramificado o
preferentemente lineal. Se prefiere especialmente que R^{2} sea
hidrógeno o alquilo C_{1-4}, por ejemplo
metilo.
Cuando R^{2} está sustituido, el sustituyente
puede ser cualquier grupo o átomo que no afecte significativamente
de forma adversa a las propiedades microbiológicas del sistema de
anillo tiohidroxámico cíclico. Los sustituyentes preferidos son
hidroxi, halógeno y nitrilo. Se prefiere especialmente que R^{2}
no esté sustituido.
Cuando dos restos R^{2} junto con el átomo de
carbono al que están unidos forman un anillo, preferentemente el
anillo es ciclohexilo.
Cuando dos restos R^{2} junto con los átomos de
carbono a los que están unidos forman un anillo fusionado,
preferentemente el anillo es un anillo de fenilo fusionado.
Cuando D es azufre, el compuesto de fórmula 2
preferentemente es una
tiazol-2(3H)-tiona en la que
tanto A como B son o el grupo -C(R^{2})^{2}- o,
especialmente, el grupo -C(R^{2})=.
Cuando D es el grupo -NR^{2}-, el compuesto de
fórmula 2 preferentemente es una
imidazolidino-2-tiona. Cuando D es
el grupo -NR^{2}-, también se prefiere que A sea el grupo
-C(R^{2})^{2}- o -C(R^{2})= y B sea el
grupo -C(NR^{2})-.
Cuando D es un grupo
-C(R^{2})^{2}- o un grupo -C(R^{2})=, se
prefiere que tanto A como B sean también los grupos
-C(R^{2})^{2}- o -C(R^{2})=. En este
caso, el compuesto de fórmula 2 preferentemente es una
pirrolinotiona, pirrolidinotiona o una isoindolinotiona.
Cuando A es el grupo -CR^{2}=CR^{2}-,
preferentemente es el grupo -CH=CH- y tanto B como D son el grupo
-C(R^{2})= cuando el compuesto de fórmula 2 es una
piridino-2-tiona.
Ejemplos del compuesto de fórmula 2 son:
3-hidroxi-4-metiltiazol-2(3H)-tiona,
3-hidroxi-4-feniltiazol-2(3H)-tiona,
3-hidroxi-4,5,6,7-tetrahidrobenzotiazol-2(3H)-tiona,
5,5-dimetil-1-hidroxi-4-imino-3-fenilimidazolidina-2-tiona,
1-hidroxi-4-imino-3-fenil-2-tiono-1,3-diazaespiro[4,5]-decano,
1-hidroxi-5-metil-4-fenilimidazolina-2-tiona,
4,5-dimetil-3-hidroxitiazol-2(3H)-tiona,
4-etil-3-hidroxi-5-metiltiazol-2(3H)-tiona,
4-(4-clorofenil)-3-hidroxitiazol-2(3H)-tiona,
3-hidroxi-5-metil-4-feniltiazol-2(3H)-tiona,
1-hidroxipirrolidin-2-tiona,
5,5-dimetil-1-hidroxipirrolidin-2-tiona,
2-hidroxi-2,3-dihidro-1H-isoindol-1-tiona
y
1-hidroxipiridina-2-tiona.
El metal que forma el complejo del compuesto de
fórmula 2, preferentemente, es un metal de los grupos IIIA a VA, o
IB a VIIB, o un metal de transición de la Tabla Periódica de acuerdo
con Mendeleyev tal como se presenta en el interior de la tapa
posterior del "Handbook of Chemistry and Physics", 49ª edición
(1968-9), publicado por The Chemical Rubber Co.,
Cleveland, Ohio, EE.UU. Preferentemente, el metal es un metal del
grupo IIB y especialmente es zinc.
Se han obtenido efectos especialmente útiles
cuando la isotiazolinona es o
N-n-octil-isotiazolin-3-ona
o
4,5-dicloro-N-n-octil-isotiazolin-3-ona
y el complejo de metal del compuesto de fórmula 2 es el complejo de
zinc 2:1 de
3-hidroxi-4-metiltiazol-2(3H)-tiona
o el complejo de zinc 2:1 de
1-hidroxipiridina-2-tiona.
La preparación de las isotiazolinonas se describe en el documento US
4.105.431 y la preparación de los ácidos tiohidroxámicos cíclicos se
describe en los documentos EP 249.328 y US 5.120.856. La preparación
de los complejos de metal de
1-hidroxipiridina-2-tiona
se describe de forma específica en los documentos US 2.686.786, US
2.758.116 y US 2.809.971.
Las proporciones relativas de componente (a) y de
componente (b) en la composición pueden variar entre amplios
límites, aunque están preferentemente entre 100:1 y 1:100, más
preferentemente entre 10:1 y 1:10 y especialmente entre 3:1 y 1:3,
por ejemplo aproximadamente 1:1.
La composición de la presente invención tiene
propiedades antimicrobianas y se ha descubierto que es especialmente
eficaz frente a microorganismos que deterioran materiales plásticos,
especialmente en aplicaciones en las que hay enterramiento.
La composición de acuerdo con la presente
invención es útil para inhibir el crecimiento de microorganismos en
un medio que es propenso a la degradación microbiológica. El
componente (a) y el componente (b) de la composición se pueden
añadir al medio o de forma secuencial o, preferentemente, de forma
simultánea. Cuando convenga, la composición se puede añadir
directamente al medio, especialmente en el caso de que el medio sea
un sólido tal como un material plástico. En otros usos, es más
conveniente tratar el medio con una composición que comprende el
componente (a), el componente (b) y un vehículo.
Tal como se indicó anteriormente, se ha
descubierto que la composición de acuerdo con la presente invención
es especialmente útil como biocida para la inhibición del
crecimiento de microorganismos que deterioran los materiales
plásticos, especialmente el material polimérico orgánico que
contiene un plastificante o un estabilizante. Ejemplos de materiales
plásticos son poliuretanos, haluros de polivinilo tales como cloruro
de polivinilo (PVC), polialquilenos tales como polipropileno,
polialquileno acetato de vinilo tal como polietileno acetato de
vinilo, poliésteres tales como polietilentereftalato, poliamida y
poliacrilonitrilo. Se ha descubierto que la composición es
especialmente eficaz para inhibir el crecimiento de microorganismos
en o sobre PVC plastificado. Otros materiales plásticos adecuados
son calafates y sellantes, especialmente sellantes de silicona.
La cantidad de la composición de acuerdo con la
presente invención que está presente en el material plástico puede
variar a lo largo de amplios límites, desde una cantidad mínima que
sólo inhiba el crecimiento microbiológico, hasta varias veces esta
cantidad. Así, en el caso de que el material plástico que contiene
la composición se vaya a usar como mezcla maestra para la mezcla con
material plástico sin tratar, la cantidad de la composición puede
ser dos o tres magnitudes mayor que la requerida para inhibir el
crecimiento microbiológico. Preferentemente, la cantidad de la
composición que se requiere en el material plástico para inhibir la
degradación microbiana no es menor de 10 ppm, más preferentemente no
menor de 100 ppm, incluso más preferentemente no menor de 500 ppm y
especialmente no menor de 1000 ppm en relación con la cantidad de
material plástico. También se prefiere que la cantidad de la
composición que se requiere para inhibir la degradación
microbiológica no sea mayor de 5000 ppm, más preferentemente no
mayor de 4000 ppm y especialmente no mayor de 3000 ppm en relación
con la cantidad de material plástico.
La composición de acuerdo con la presente
invención se puede aplicar al material plástico después de la
fabricación para formar el artículo acabado, aunque preferentemente
se aplica al material plástico antes de la fabricación.
En un procedimiento preferido, el componente (a)
y el componente (b) se aplican de forma secuencial o preferentemente
de forma simultánea al material plástico seco, que puede estar en
cualquier forma sólida tal como polvo, viruta, astilla o pellet,
para formar una mezcla maestra. Así, de acuerdo con un aspecto
adicional de la presente invención, se proporciona una mezcla
maestra que es una composición que comprende material plástico junto
con componente (a) y junto con componente (b).
En el caso de que el material plástico se
fabrique con un plastificante o con un estabilizante, la composición
que comprende el componente (a) y el componente (b) se puede añadir
de forma conveniente con un vehículo que sea un estabilizante y/o un
plastificante para un material plástico.
El plastificante o el estabilizante puede ser
cualquiera de aquellos usados comúnmente en la industria de
fabricación de material plástico y, preferentemente, es un líquido.
Ejemplos de plastificantes/estabilizantes adecuados son los ésteres
de ácidos mono y dicarboxílicos aromáticos y alifáticos y de
alcoholes lineales o ramificados, especialmente de alcoholes
C_{8-10}; ésteres de ácidos grasos epoxidizados y
aceites vegetales epoxidizados. Ejemplos específicos de
plastificantes son adipatos, sebacatos, trimelitatos y ftalatos de
di-hexilo, di-octilo,
di-nonilo, di-isodecilo y
di-(2-etilhexilo); estearato de octilo epoxidizado,
aceite de semilla de soja epoxidizado y ésteres de fosfato de
fórmula O=P(OR^{3})_{3} en los que R^{3} es
hidrocarburo, especialmente fenilo y especialmente alquilo
C_{1-4} y oligoésteres y poliésteres de bajo peso
molecular tales como aquellos que se obtienen mediante la reacción
de 1,3-butanodiol con ácido adípico.
De acuerdo con otro aspecto adicional de la
presente invención, se proporciona una composición que comprende un
plastificante y/o un estabilizante para materiales plásticos junto
con el componente (a) y el componente (b).
De acuerdo con otro aspecto de la presente
invención, se proporciona una composición que comprende un material
plástico, componente (a) y componente (b).
Tal como se indicó anteriormente, la composición
que comprende componente (a) y componente (b) se puede formular de
forma conveniente con un vehículo que sea preferentemente un líquido
orgánico no polar, un líquido orgánico polar o agua, incluyendo
mezclas de los mismos. El complejo de metal del ácido tiohidroxámico
cíclico, que es el componente (b), generalmente es insoluble o sólo
soluble en pequeña cantidad en un vehículo tal como un líquido
orgánico no polar, un líquido orgánico polar o agua y,
consecuentemente, es preferible distribuir de forma uniforme el
complejo de metal en el vehículo por medio de un dispersante. Las
isotiazolinonas, que son el componente (a) de la composición, en la
mayoría de los casos son líquidas y generalmente son solubles en
líquidos orgánicos. Esto es especialmente cierto en el caso de que
el componente (a) sea o N-n-octil
isotiazolin-3-ona o
4,5-dicloro-N-n-octil
isotiazolin-3-ona. Por lo tanto,
para muchos usos finales, la isotiazolinona se puede disolver en el
líquido orgánico sin recurrir al uso de dispersantes. Sin embargo,
cuando sea deseable formular dichas isotiazolinonas en agua como
vehículo, es preferible distribuir de forma uniforme la
isotiazolinona líquida en la fase acuosa en presencia de un
emulsionante. En el caso de que el componente (a) sea un sólido y el
vehículo sea agua, es preferible usar un dispersante.
La elección del dispersante depende de la
naturaleza del vehículo. Así, cuando el vehículo es agua, el
dispersante es preferentemente aniónico o no iónico. Ejemplos de
dispersantes aniónicos adecuados son sulfonatos de lignina,
poliacrilatos, sulfonatos de alquilarilo y condensados de sulfonato
de formaldehído-naftaleno. Ejemplos de dispersantes
no iónicos adecuados son poliéteres y especialmente los copolímeros
bloque de óxido de etileno/óxido de propileno, nonilfenoletoxilato,
\beta-naftoletoxilato, etoxilatos de alcohol tales
como aquellos que se obtienen a partir de alcoholes
C_{12-14}, etoxilatos de amina y etoxilatos de
amida. Cuando el vehículo es un líquido orgánico polar, el
dispersante, es, preferentemente, un poliéster, especialmente uno
obtenible mediante la (co)polimerización de un ácido
hidroxialquil C_{1-6} carboxílico o de
lactona(s) del mismo y en el que el poliéster se hace
reaccionar posteriormente con una amina o con una poliimina. Otros
dispersantes preferidos en los que el vehículo es un líquido
orgánico polar son los fosfatos de poliéster y los poliisocianatos
reaccionados con poliésteres. Cuando el vehículo es un líquido
orgánico no polar, el dispersante es, preferentemente, un poliéster
que deriva de un ácido hidroxialquil C_{6-18}
carboxílico que se hace reaccionar posteriormente con una amina o
con una poliimina y que opcionalmente se cuaterniza. Ejemplos de
dispersantes adecuados para líquidos orgánicos no polares son el
producto de la reacción de ácido
12-hidroxiesteárico y dimetilaminopropilmania, que
se cuaterniza con dimetilsulfato.
Tal como se indicó anteriormente, cuando el
componente (a) es un líquido y el vehículo es agua, es preferible
formular el componente (a) y el componente (b) en presencia de un
emulsionante. Los emulsionantes preferidos son no iónicos y
aniónicos e incluyen etoxicarboxilatos de alcohol, especialmente
aquellos obtenibles a partir de alcoholes
C_{12-14}.
Las dispersiones que contienen el componente (b)
sólido y/o el componente (a) (si es un sólido) se pueden preparar
mediante un medio conocido en la técnica e incluyen la molienda del
sólido en el vehículo líquido en un molino de bolas de vidrio,
cuarzo o acero hasta que se obtiene el tamaño de partícula deseado
para el sólido. Preferentemente, el tamaño de partícula es menor de
20 \mu, más preferentemente menor de 10 \mu y especialmente
menor de 5 \mu.
La dispersión puede contener otros adyuvantes que
estabilicen los sólidos en un vehículo líquido. Éstos incluyen
adyuvantes que proporcionen estructura al vehículo líquido y que
inhiban la separación y/o la sedimentación del sólido. En el caso de
que el vehículo sea un líquido orgánico, los compuestos que
proporcionan estructura al líquido orgánico son polipropilenglicol,
sílice fundida y arcillas de origen natural tales como bentonita y
especialmente arcillas modificadas orgánicamente. Estas arcillas
modificadas orgánicamente se usan preferentemente junto con un
activador tal como mezclas de alcoholes inferiores o carbonato de
propileno y agua. La proporción preferida de carbonato de propileno
a agua es 95:5. En el caso de que el vehículo líquido sea agua, los
compuestos que proporcionan estructura al agua son: goma de guar, de
xantano, de carragenano, de alginato; materiales celulósicos tales
como carboximetil celulosa, hidroxietil celulosa e hidroxipropil
metil celulosa; resinas sintéticas tales como poliacrilamidas,
poliacrilatos, polivinilpirrolidona y alcohol de polivinilo. Se
prefiere especialmente la goma de xantano.
Cuando la composición contiene una sal de zinc de
un ácido tiohidroxámico, también se pueden añadir sales de zinc
adicionales tales como acetato de zinc para mejorar la estabilidad
del ácido tiohidroxámico a largo plazo.
La cantidad de dispersante en la dispersión
depende del tipo de sólido y de la naturaleza del vehículo líquido,
aunque generalmente está entre el 1 y el 100% y preferentemente
entre el 5 y el 15% basado en la cantidad de sólido.
La cantidad de adyuvante que proporciona
estructura al vehículo líquido está preferentemente entre el 0,1 y
el 0,5%, basado en la cantidad total de formulación.
Aunque se ha descubierto que las composiciones de
los compuestos de fórmula (2) y los complejos de metal de ácidos
tiohidroxámicos cíclicos son especialmente útiles en la inhibición
del crecimiento de microorganismos que deterioran los materiales
plásticos, también se pueden usar para proteger otros medios,
especialmente medios industriales, que sean propensos a la
degradación microbiológica y, especialmente, a la degradación
fúngica. Ejemplos de dichos medios industriales son torres de
refrigeración de licores, fluidos para corte de metales, lodos de
perforación geológica, látex, pinturas, lacas, madera, cuero y
pigmentos. Generalmente, la cantidad requerida de la composición
para proteger dichos medios industriales es menor de la requerida
para proteger a los materiales plásticos y se puede obtener una
buena protección con entre 1 y 250 ppm y preferentemente con entre 1
y 100 ppm de la composición en relación con el medio.
Así, de acuerdo con un aspecto adicional de la
presente invención, se proporciona un procedimiento para proteger un
medio frente a la degradación microbiológica que comprende el
tratamiento del medio con una composición que comprende componente
(a) y componente (b).
La presente invención se ilustra de forma
adicional mediante los siguientes ejemplos en los que todas las
referencias a las cantidades son partes en peso a no ser que se
indique lo contrario.
Se prepararon láminas de cloruro de polivinilo
mediante el calandrado de la siguiente mezcla a 160ºC.
100 partes | Cloruro de polivinilo (Epivol SH65/20 de EVC) |
25 partes | Dioctilftalato (de BP Chemicals) |
25 partes | Dioctiladipato (de BP Chemicals) |
2 partes | Estabilizante de sal de Ca/Zn mezclada (Lankromark LN138 de Lankro Chem.) |
3 partes | Estabilizante/plastificante (Lankroflex ED6 de Lankro Chem.) |
0,5 partes | Estearato de calcio (de Aldrich) |
0,2 partes | Ácido esteárico (de Aldrich) |
Las láminas se fabricaron con la cantidad de
biocida indicada en la Tabla 1 siguiente. Se cortaron bandas de las
láminas de PVC (8 partes, 12,5 x 5 cm) y se pesaron hasta 4 cifras
decimales, se doblaron y se enterraron en tierra para maceta (John
Innes Nº 2) en una cámara de atmósfera húmeda de plástico. La
tierra para maceta se pulverizó con un inóculo mezclado de
Aureobasidium pullulans, Fusarium solani, Penicillium
funicularum, Scopulariopsis brevicaulis y Streptoverticillium
waksmanii y se incubó a 25ºC. Las bandas de PVC se examinaron a
intervalos de 4 semanas, en los que se limpiaron, se secaron y se
pesaron. La pérdida de peso después de 20 semanas se registra en la
Tabla 1 para las combinaciones indicadas de Zinc
Omadine/N-n-octil
isotiazolin-3-ona (ZO/OIT) y Zinc
Omadine/4,5-dicloro-N-n-octil
isotiazolin-3-ona (ZO/DCOIT), que se
emplearon todas a 2000 ppm. Las proporciones de ZO/OIT y de ZO/DCOIT
están en partes en peso.
Estos datos indican claramente que la pérdida de
peso para las combinaciones de ZO/OIT y de ZO/DCOIT es menor que la
esperada a partir de los datos obtenidos para los componentes
individuales.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Claims (19)
1. Un procedimiento para la conservación de
cloruro de polivinilo o de poliuretano que comprende el tratamiento
del cloruro de polivinilo o de poliuretano con una composición que
comprende:
(a) una isotiazolinona de fórmula 1
en la
que
- X es alquilo C_{1-8}, cicloalquilo C_{3-5} o aralquilo; y
- Y y Z son cada uno, de forma independiente, hidrógeno, halógeno o alquilo C_{1-4}; y
(b) un complejo de metal de un ácido
tiohidroxámico cíclico.
2. Un procedimiento según la reivindicación 1, en
el que el componente (a) es o
N-n-octil
isotiazolin-3-ona o
4,5-dicloro-N-n-octil
isotiazolin-3-ona.
3. Un procedimiento según la reivindicación 1 o
según la reivindicación 2, en el que el ácido tiohidroxámico cíclico
es un compuesto de fórmula 2
en la
que
- A es un grupo -C(R^{2})^{2}-, -C(R^{2})= o -CR^{2}=CR^{2}-;
- B es un grupo -C(R^{2})^{2}-, -C(R^{2})= o -C(NR^{2})-;
- D es un grupo -C(R^{2})^{2}-, -C(R^{2})=, -NR^{2}- o azufre; y
R^{2} es hidrógeno, hidrocarbilo
C_{1-6} opcionalmente sustituido o dos grupos
R^{2} junto con el átomo de carbono al que están unidos forman un
anillo de hidrocarburo C_{3-6} o dos grupos
R^{2} junto con los dos átomos de carbono a los que están unidos
forman un anillo fusionado.
4. Un procedimiento según la reivindicación 3, en
el que A es el grupo -CR^{2}=CR^{2}-.
5. Un procedimiento según la reivindicación 4, en
el que R^{2} es hidrógeno.
6. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, en el que el metal es zinc.
7. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, en el que el componente (b) es el complejo
de zinc 2:1 de
1-hidroxipiridina-2-tiona.
8. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, en el que las proporciones relativas de
componente (a) y de componente (b) están entre 10:1 y 1:10.
9. Una composición que comprende un material
plástico:
- (a)
- N-n-octil isotiazolin-3-ona o 4,5-dicloro-N-n-octil isotiazolin-3-ona; y
- (b)
- un complejo de metal de un ácido tiohidroxámico cíclico, en el que el material plástico comprende cloruro de polivinilo o poliuretano.
10. Una composición según la reivindicación 9, en
la que el componente (b) comprende el complejo de zinc 2:1 de
3-hidroxi-4-metiltiazol-2(3H)tiona
o el complejo de zinc 2:1 de
1-hidroxipiridina-2-tiona.
11. Una composición según la reivindicación 9 o
según la reivindicación 10, en la que las proporciones relativas de
componente (a) y de componente (b) son de entre 10:1 y 1:10.
12. Una composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 9 a 11, que además comprende un vehículo.
13. Una composición según la reivindicación 12,
en la que el vehículo comprende un líquido orgánico no polar, un
líquido orgánico polar, agua o mezclas de los mismos.
14. Una composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 9 a 13, que además comprende un dispersante y/o un
emulsionante.
15. Una composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 9 a 14, que además comprende un plastificante y/o
un estabilizante.
16. Una mezcla maestra que comprende:
(a) cloruro de polivinilo o poliuretano;
(b)
N-n-octilisotiazolin-3-ona
o
4,5-dicloro-N-n-octilisotiazolin-3-ona;
y
(c) un complejo de metal de un ácido
tiohidroxámico cíclico.
17. Un procedimiento para la conservación de un
material plástico que comprende el tratamiento del material plástico
con una composición que comprende:
(a) una isotiazolinona de fórmula 1
en la
que
- X es alquilo C_{1-8}, cicloalquilo C_{3-5} o aralquilo; y
- Y y Z son cada uno, de forma independiente, hidrógeno, halógeno o alquilo C_{1-4}; y
(b) un complejo de metal de un ácido
tiohidroxámico cíclico,
en la que el material plástico se selecciona
entre el grupo constituido por poliuretanos, haluros de polivinilo,
polialquilenos, polialquileno acetato de vinilo, poliésteres y
poliacrilonitrilos.
18. Un procedimiento según la reivindicación 17,
en el que el componente (b) es el complejo de zinc 2:1 de
1-hidroxipiridina-2-tiona.
19. Un procedimiento según la reivindicación 17 o
según la reivindicación 18, en el que el componente (a) es o
N-n-octil
isotiazolin-3-ona o
4,5-dicloro-N-n-octil
isotiazolin-3-ona.
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