ES2223003T3 - Agentes de acoplamiento de polisulfuro de silano con nucleo de hidrocarburo para composiciones de elastomero rellenas. - Google Patents

Agentes de acoplamiento de polisulfuro de silano con nucleo de hidrocarburo para composiciones de elastomero rellenas.

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ES2223003T3
ES2223003T3 ES01966637T ES01966637T ES2223003T3 ES 2223003 T3 ES2223003 T3 ES 2223003T3 ES 01966637 T ES01966637 T ES 01966637T ES 01966637 T ES01966637 T ES 01966637T ES 2223003 T3 ES2223003 T3 ES 2223003T3
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Abstract

Composición de polisulfuro de silano de fórmula: (X1X2X3Si-J-Sx-)p-G en la que p es 3 a 12, x es 2 a 20, X1 es un grupo funcional hidrolizable seleccionado de entre el grupo consistente en -Cl, -Br, -OH, -O-N=C(R)2, OR, y RC(=O)O-, en el que R es un fragmento de hidrocarburo obtenido eliminando un átomo de hidrógeno de un hidrocarburo con 1 a 20 átomos de carbono, X2 y X3 son X1, R o H, J es un fragmento de hidrocarburo obtenido eliminando un átomo de hidrógeno de R, y G es un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de una cantidad p de átomos de hidrógeno de un hidrocarburo que contiene entre 1 y 30 átomos de carbono.

Description

Agentes de acoplamiento de polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo para composiciones de elastómero rellenas.
Antecedentes de la invención 1. Campo de la invención
La presente invención se refiere a composiciones que comprenden nuevos agentes de acoplamiento de polisulfuro de silano, referidos como polisulfuros de silano con núcleo de hidrocarburo, a composiciones de goma que incorporan los nuevos polisulfuros de silano y a procedimientos para la preparación de los mismos. Los polisulfuros de silano con núcleo de hidrocarburo de la presente invención se pueden utilizar para acoplar agentes de relleno minerales en composiciones de elastómero, en particular goma, en las que las características específicas de los polisulfuros de silano pueden ajustarse a características específicas de la composición de elastómero.
2. Descripción de la técnica anterior
Típicamente, los agentes de acoplamiento que contienen azufre para los elastómeros rellenos de mineral implican silanos en los que se encuentran dos grupos alcoxisililo enlazados, cada uno de ellos a un extremo de una cadena de átomos de azufre. En tales moléculas el enlace químico entre los dos átomos de silicio y el azufre es indirecto, estando mediado por dos porciones de hidrocarburos similares y, en la mayoría de los casos, idénticas. Dicha estructura general del silano casi invariablemente depende de una cadena de tres grupos metileno como las dos unidades de hidrocarburo mediantes, y de la utilización de dos grupos trietoxisililo. En las excepciones más notables, la cadena de metileno es más corta, que contiene solamente uno o dos metilenos por cadena.
La técnica anterior da a conocer la composición, preparación y utilización de dichos agentes de acoplamiento en una pluralidad de aplicaciones, pero principalmente como agentes de acoplamiento para los elastómeros rellenos de mineral. Dichos agentes de acoplamiento funcionan uniendo químicamente la sílice u otros rellenos minerales al polímero cuando son utilizados en aplicaciones de goma. El acoplamiento se logra mediante la formación de un enlace químico entre el sulfuro del silano y el polímero y por hidrólisis de los grupos alcoxi del silano seguido de la condensación con los grupos hidroxilo del silicato.
La solicitud de patente canadiense nº 2.231.302 de Scholl et al., (Scholl et al., '302) da a conocer mezclas de goma que contiene por lo menos una goma, un relleno, auxiliares de goma opcionales y por lo menos un polisulfuro poliéter silano de fórmula general
R^{1}R^{2}R^{3}Si-X^{1}-(-S_{x}-poliéter-)_{m}-(-S_{x}-X^{2}-SiR^{1}R^{2}R^{3})_{n}
para su utilización en la preparación de vulcanizados de goma con los que se producen neumáticos de baja resistencia a la rodadura con buena resistencia al deslizamiento mojado y elevada resistencia a la abrasión. Las mezclas de goma dadas a conocer contienen del 0,1 al 10% en peso del polisulfuro de poliéter silano. Cuando se utilizan mezclas de oligómeros de los polisulfuros de poliéter silano, el peso molecular medio está comprendido entre 800 y 10.000.
En el caso de Scholl et al., '302, la parte poliéter de las moléculas, con el tiempo, pueden formar peróxidos que causan la degradación de las composiciones de goma resultantes. Además, las partes poliéter del silano compiten con otros constituyentes de la goma.
Por consiguiente, sería ventajoso proporcionar una nueva composición de polisulfuro con más de dos grupos sililo sin la necesidad de enlaces éter para un mejor rendimiento en las composiciones de elastómero rellenas, composiciones de goma y utilización en composiciones para neumáticos.
Teniendo en cuenta los problemas y las deficiencias de la técnica anterior, es por consiguiente un objetivo de la presente invención proporcionar una nueva composición de polisulfuro de silano con más de dos grupos sililo y un procedimiento para su producción.
Es otro objetivo de la presente invención proporcionar una composición de polisulfuro de silano no colineal para proporcionar una mayor dispersabilidad del agente de relleno en la composición de elastómero, composiciones de goma y composiciones par neumáticos y procedimiento para fabricarlos.
Un objetivo adicional de la presente invención es proporcionar una composición de elastómero rellena, composiciones de goma y composiciones para neumáticos que contienen un polisulfuro de silano con dispersión mejorada del agente de relleno.
Es todavía otro objetivo de la presente invención proporcionar un neumático de poca resistencia al rodamiento con rendimiento mejorado.
Otros objetivos y ventajas de la presente invención resultarán evidentes y se pondrán en parte claramente de manifiesto a partir de la descripción.
Sumario de la invención
Los anteriores y otros objetivos y ventajas, que resultarán evidentes para los expertos en la materia, se alcanzan en la presente invención que se refiere a, en un primer aspecto, a una composición de polisulfuro de silano de fórmula general:
(X^{1}X^{2}X^{3}Si-J-S_{x}-)_{p}-G
en la que p es 3 a 12, x es 2 a 20, X^{1} es un grupo funcional hidrolizable seleccionado de entre el grupo consistente en -Cl, -Br, -OH, -O-N=C(R)_{2}, -OR y RC(=O)O-, en las que R es un fragmento de hidrocarburo obtenido eliminando un átomo de hidrógeno de un hidrocarburo con 1 a 20 átomos de hidrógeno, X^{2} y X^{3} son X^{1}, R o H, J es un fragmento de hidrocarburo obtenido eliminando un átomo de hidrógeno de R, y G es un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de una cantidad p de átomos de hidrógeno de un hidrocarburo con 1 a 30 átomos de hidrógeno.
Preferiblemente, X^{1}, X^{2} y X^{3} son los mismos grupos funcionales hidrolizables siendo el etoxi el más preferido. Por el contrario, X^{1}, X^{2} y X^{3} también pueden ser cada uno de ellos diferentes grupos funcionales hidrolizables. Preferiblemente, p es 3 a 6; x es 2 a 8; R es un grupo funcional hidrocarburo seleccionado de entre el grupo consistente en grupos alquilo, alquenilo, arilo y arilalquilo de cadena lineal; y J está seleccionado de entre el grupo consistente en metileno, etileno, propileno, isobutileno y diradicales obtenidos por la pérdida de átomos de hidrógeno en las posiciones 2,4 ó 2,5 del norbonano, una posición alfa de 2-norborniletano, una posición beta de 2-norborniletano, una posición 4 de norborniletano o una posición 5 de 2-noboniletano.
Cuando p es 3 y G es preferiblemente glicerilo. Por el contrario, G puede ser un fragmento de hidrocarburo obtenido eliminando 3 átomos de hidrógeno del 2-norborniletano. G puede ser también un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de 3 grupos hidroxilo de un trimetilolalcano. Cuando p es 4 y G es preferiblemente pentaeritritil. Por el contrario, G puede ser un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de 4 átomos de hidrógeno del 2-norborniletano. Cuando p es mayor que 4 y G puede ser un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de más de 4 átomos de hidrógeno de un hidrocarburo seleccionado de entre un grupo consistente en ciclododecano, trietilciclohexano, 2,6-dimetiloctano y escualeno. G también puede contener un grupo funcional de amina terciaria o un grupo funcional ciano.
En un segundo aspecto, la presente invención se refiere a una composición de polisulfuro de silano que comprenden uno o más isómeros de tetraquis-1,3,4,5-(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)neopentano.
En un tercer aspecto, la presente invención se refiere a una composición de polisulfuro de silano que comprenden uno o más isómeros de tris-1,2,3-(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)propano.
En un cuarto aspecto, la presente invención se refiere a un procedimiento para preparar un polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo de fórmula general:
(X^{1}X^{2}X^{3}Si-J-S_{x}-)_{p}-G
en el que p es 3 a 12, x es 2 a 20, X^{1} es un grupo funcional hidrolizable seleccionado de entre el grupo consistente en -Cl, -Br, -OH, -O-N=C(R)_{2}, OR o RC(=O)O-, en el que R es un fragmento de hidrocarburo obtenido eliminando un átomo de hidrógeno de un hidrocarburo con 1 a 20 átomos de carbono, X^{2} y X^{3} son X^{1}, R o H, J es un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de un átomo de hidrógeno de R y G es un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de una cantidad p de átomos de hidrógeno de un hidrocarburo con 1 a 30 átomos de carbono, que comprenden las etapas siguientes: proporcionar un mercaptano; desprotonar el mercaptano; proporcionar una fuente de azufre elemental; formar un anión azufre reactivo por reacción del mercaptano desprotonado con azufre elemental; y enlazar el anión de azufre reactivo con un sustrato que contiene carbono.
Preferiblemente, la etapa de proporcionar un mercaptano comprende proporcionar un mercaptano con fórmula X^{1}X^{2}X^{3}Si-J-SH en la que el mercaptano más preferiblemente esta seleccionado de entre el grupo consistente en 3-mecapto-1-propiltrietoxisilano y 3-mercapto-1-propilmetildietoxisilano.
Por el contrario, la etapa de proporcionar el mercaptano comprende proporcionar un mercaptano con fórmula general (HS_{x}-)_{p}G en la que el mercaptano está más preferiblemente seleccionado de entre el grupo consistente en 2,20'-bis(mercaptometil)-1,3-dimercaptopropano y 1,2,3-trimercaptopropano.
La etapa de desprotonar el mercaptano puede comprender desprotonar el mercaptano con una base de Brönsted utilizando p equivalentes de una base por cada mol de mercaptano o con una base tipo amina.
\newpage
Más preferiblemente, la etapa de formar el anión de azufre reactivo está suficientemente completa antes de la introducción del sustrato que contiene carbono.
En un quinto aspecto, la presente invención se refiere a una composición de elastómero que comprende por lo menos un polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo de fórmula general:
(X^{1}X^{2}X^{3}Si-J-S_{x}-)_{p}-G
en la que p es 3 a 12, x es 2 a 20, X^{1} es un grupo funcional hidrolizable seleccionado de entre el grupo consistente en -Cl, -Br, -OH, -O-N=C(R)_{2}, -OR o RC(=O)O-, en el que R es un fragmento de hidrocarburo obtenido eliminando un átomo de hidrógeno de un hidrocarburo con 1 a 20 átomos de carbono, X^{2} y X^{3} son X^{1}, R o hidrógeno, J es un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de un átomo de hidrógeno de R y G es un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de una cantidad p de átomos de hidrógeno de un hidrocarburo con 1 a 30 átomos de carbono; un polímero orgánico insaturado y un agente de relleno.
Preferiblemente, dicho por lo menos uno polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo es uno o más isómeros de tetraquis-1,3,4,5-(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)neopentano o tris-1,2,3-(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)propano. Más preferiblemente, dicho por lo menos un polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo está presente en una cantidad de aproximadamente 0,05 a 25 phr.
Las composiciones de elastómero preferiblemente comprenden un agente de relleno presente en una cantidad de aproximadamente 1 a aproximadamente 85% en peso de negro de carbón en base al peso total del agente de relleno y por lo menos se encuentra presente un polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo en una cantidad de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 20% en peso de polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo en base al peso total de agente de relleno.
En un sexto aspecto, la presente invención se refiere a un procedimiento para la fabricación de una composición de goma que comprende las etapas siguientes:
proporcionar por lo menos un isómero del polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo de fórmula general
(X^{1}X^{2}X^{3}Si-J-S_{x}-)_{p}-G
en la que p es 3 a 12, x es 2 a 20, p es 3 a 12, x es 2 a 20, X^{1} es un grupo funcional hidrolizable seleccionado de entre el grupo consistente en -Cl, -Br, -OH, -O-N=C(R)_{2}, -OR o RC(=O)O-, en el que R es un fragmento de hidrocarburo obtenido eliminando un átomo de hidrógeno de un hidrocarburo con 1 a 20 átomos de carbono, X^{2} y X^{3} son X^{1}, R o H, J es un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de un átomo de hidrógeno de R y G es un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de una cantidad p de átomos de hidrógeno de un hidrocarburo con 1 a 30 átomos de carbono; proporcionar un polímero orgánico; proporcionar un agente de relleno; mezclar termomecánicamente el polímero orgánico, agente de relleno y polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo para formar una mezcla de goma; curar la mezcla de goma para formar una composición de goma con dispersión del agente de relleno incrementada.
Preferiblemente, durante la etapa de proporcionar el agente de relleno, el agente de relleno ha sido pretratado con todo o por lo menos parte de dicho por lo menos un isómero del polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo.
El procedimiento puede incluir además la etapa de añadir agentes curantes a la mezcla de goma en otra etapa de mezclado termomecánico.
Preferiblemente, el polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo es uno o más isómeros de tetraquis-1,3,4,5-(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)neopentano o uno o más isómeros de tris-1,2,3-(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)propano.
En un séptimo aspecto, la presente invención está dirigida a un agente de relleno para la dispersión en una composición de elastómero que comprende: partículas de mineral y por lo menos un polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo de fórmula genera:
(X^{1}X^{2}X^{3}Si-J-S_{x}-)_{p}-G
en la que p es 3 a 12, x es 2 a 20, X^{1} es un grupo funcional hidrolizable seleccionado de entre el grupo consistente en -Cl, -Br, -OH, -O-N=C(R)_{2}, -OR o RC(=O)O-, en el que R es un fragmento de hidrocarburo obtenido eliminando un átomo de hidrógeno de un hidrocarburo con 1 a 20 átomos de carbono, X^{2} y X^{3} son X^{1}, R o H, J es un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de un átomo de hidrógeno de R y G es un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de una cantidad p de átomos de hidrógeno de un hidrocarburo con 1 a 30 átomos de carbono;
Preferiblemente, las partículas minerales son partículas silíceas. El agente de relleno de este aspecto puede comprender además negro de carbón. Preferiblemente, dicho por lo menos un polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo es uno o más isómeros de tetraquis-1,3,4,5-(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)neopentano o uno o más isómeros de tris-1,2,3-(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)propano.
Descripción de la(s) forma(s) de realización preferida(s)
La presente invención da a conocer nuevos polisulfuros de silano con núcleo de hidrocarburo que exhiben ventajas como agentes de acoplamiento para elastómero rellenos de mineral respecto a la técnica anterior en que tienen características adaptadas para incrementar su rendimiento como consecuencia de estructuras moleculares específicas. La presente invención se refiere además a procedimientos para preparar los polisulfuros de silano con núcleo de hidrocarburo, las nuevas composiciones de elastómero y un agente de relleno tratado con el nuevo polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo.
Tal como se utiliza en la presente memoria, "alquilo" incluye grupos alquilo lineales, ramificados o cíclicos, "alquenilo" incluye grupos alquenilo lineales, ramificados y cíclicos que contienen uno o más dobles enlaces carbono-carbono, "alquinilo" incluye grupos alquinilo lineales, ramificados y cíclicos que contienen uno o más triples enlaces carbono-carbono y optativamente también uno o más dobles enlaces carbono-carbono, "arilo" incluye hidrocarburos aromáticos, y "arilalquilo" incluye hidrocarburos aromáticos alifáticamente sustituidos. Los alquilos específicos incluyen metilo, etilo, propilo, siobutilo, los arilos específicos incluyen fenilo, y los arilalquilos específicos incluyen tolilo y fenetilo. Tal como se utiliza en la presente memoria, "alquilo cíclico", "alquenilo cíclico" y "alquinilo cíclico" también incluyen estructuras bicíclicas, tricíclicas y superiores, así como también las estructuras cíclicas anteriormente mencionadas además sustituidas con grupos alquilo, alquenilo y/o alquinilo. Los ejemplos representativos de las estructuras cíclicas anteriormente mencionadas incluyen norbornilo, norbornenilo, etilnorbornilo, etilnorbornenilo, etilciclohexilo, etilcicloexenilo, ciclohexilciclohexilo y ciclododecatrienilo.
Los polisulfuros de silano con núcleo de hidrocarburo de la presente invención están representados por la siguiente fórmula general:
(Fórmula I)(X^{1}X^{2}X^{3}Si-J-S_{x}-)_{p}-G
en la que p es 3 a 12, x es 2 a 20, X^{1} es un grupo funcional hidrolizable seleccionado de entre el grupo consistente en -Cl, -Br, -OH, -O-N=C(R)_{2}, -OR o RC(=O)O-, en el que R es un fragmento de hidrocarburo obtenido eliminando un átomo de hidrógeno de un hidrocarburo con 1 a 20 átomos de carbono, incluyendo grupos alquilo, alquenilo, arilo, arilalquilo de cadena lineal o ramificada; X^{2} y X^{3} pueden ser hidrógeno, los miembros listados anteriormente para R, o los miembros listados anteriormente para X^{1}; J es preferiblemente un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de un átomo de hidrógeno de cualquiera de los grupos anteriormente listados para R; y G es un fragmento obtenido por eliminación de una cantidad de átomos de hidrógeno dada por p, de cualquier hidrocarburo con 1 a 30 átomos de carbono.
G incluye, pero no queda limitado a, fragmentos de hidrocarburo alifáticos ramificado, de cadena lineal, cíclicos y/o policíclicos. Por el contrario, G puede contener un grupo funcional de amina terciaria a través de átomos de nitrógeno cada uno unido a tres átomos de carbono diferentes y/o a grupos ciano (CN); hidrocarburos aromáticos; y arenos derivados por sustitución de los aromáticos anteriormente mencionados con grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo y/o arilalquilo de cadena lineal o ramificada.
Los ejemplos representativos de X^{1} incluyen metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, fenoxi, benciloxi, hidroxi, cloro y acetoxi. Metoxi, etoxi e isopropoxi son preferidos. Etoxi es el más preferido. Los ejemplos representativos de X^{2} y X^{3} incluyen los ejemplos representativos listados anteriormente para X^{1} así como también hidrógeno, metilo, etilo, propilo, isopropilo, sec-butilo, fenilo, vinilo, ciclohexilo y alquilos superiores de cadena lineal, tales como butilo, hexilo, octilo, laurilo y octadecilo. Metoxi, etoxi, isopropoxi, metilo, etilo, fenilo y los alquilos superiores de cadena lineal son los preferidos para X^{2} y X^{3}. Etoxi, metilo y fenilo son los más preferidos. En las formas de realización más preferidas, X^{1}, X^{2} y X^{3} son el mismo grupo alcoxi siendo etoxi el más ideal.
Los ejemplos representativos de J incluyen los alquilos terminales de cadena lineal adicionalmente terminalmente sustituidos en el otro extremo, tales como
-CH_{2}-,
-CH_{2}CH_{2}-,
-CH_{2}CH_{2}CH_{2}- y
-CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{2}-,
y sus análogos betasustituidos, tales como -CH_{2}(CH_{2})_{m}CH(CH_{3})-, donde m es cero a 17; -CH_{2}CH_{2}C(CH_{3})_{2}CH_{2}-; la estructura derivable de cloruro de metaalilo, -CH_{2}CH(CH_{3})CH_{2}-; cualquiera de las estructuras derivables de divinilbenceno, tales como
-CH_{2}CH_{2}(C_{6}H_{4})CH_{2}CH_{2}- y
-CH_{2}CH_{2}(C_{6}H_{4})CH(CH_{3})-,
donde la nomenclatura C_{6}H_{4} indica un anillo bencénico disustituido; cualquiera de las estructuras derivables de butadieno, tales como
-CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{2}-,
-CH_{2}CH_{2}CH(CH_{3})- y
-CH_{2}CH(CH_{2}CH_{3})-;
cualquiera de las estructuras derivables del piperileno, tales como
-CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH(CH_{3})-,
-CH_{2}CH_{2}CH(CH_{2}CH_{3})-, y
-CH_{2}CH(CH_{2}CH_{2}CH_{3})-;
cualquiera de las estructuras derivables de isopreno, tales como
-CH_{2}CH(CH_{3})CH_{2}CH_{2}-,
-CH_{2}CH(CH_{3})CH(CH_{3})-,
-CH_{2}C(CH_{3})(CH_{2}CH_{3})-,
-CH_{2}CH_{2}CH(CH_{3})CH_{2}-,
-CH_{2}CH_{2}C(CH_{3})_{2}- y
-CH_{2}CH[CH(CH_{3})_{2}]-;
cualquiera de los isómeros de -CH_{2}CH_{2}-norbornilo-, -CH_{2}CH_{2}-ciclohexilo-; cualquiera de los dirradicales obtenibles del norbornano, ciclohexano, ciclopentano, tetrahidrodiciclopentadieno, o diclododeceno por pérdida de dos átomos de hidrógeno; las estructuras derivables del limoneno, -CH_{2}CH(4-metil-1-C_{6}H_{9}-)CH_{3}, donde la nomenclatura C_{6}H_{9} indica isómeros del anillo de ciclohexano trisustituido sin sustitución en la posición 2; cualquiera de las estructuras que contienen monovinilo derivables del trivinilciclohexano, tales como -CH_{2}CH_{2}(vinilC_{6}H_{9})CH_{2}CH_{2}- y -CH_{2}CH_{2}(vinilC_{6}H_{9})CH(CH_{3})-, donde la nomenclatura C_{6}H_{9} indica cualquier isómero del anillo de ciclohexano trisustituido; cualquiera de las estructuras monoinsaturadas derivables del mirceno que contienen un C=C trisustituido, tales como:
-CH_{2}CH[CH_{2}CH_{2}CH=C(CH_{3})_{2}]CH_{2}CH_{2}-,
-CH_{2}CH[CH_{2}CH_{2}CH=C(CH_{3})_{2}]CH(CH_{3})-,
-CH_{2}C[CH_{2}CH_{2}CH=C(CH_{3})_{2}](CH_{2}CH_{3})-,
-CH_{2}CH_{2}CH[CH_{2}CH_{2}CH=C(CH_{3})_{2}]CH_{2}-,
-CH_{2}CH_{2}(C-)(CH_{3})[CH_{2}CH_{2}CH=C(CH_{3})_{2}], y
-CH_{2}CH{CH(CH_{3})[CH_{2}CH_{2}CH=C(CH_{3})_{2}]}-
y cualquiera de las estructuras monoinsaturadas derivables del mirceno sin un C=C trisustituido, tales como:
-CH_{2}CH(CH=CH_{2})CH_{2}CH_{2}CH_{2}C(CH_{3})_{2}-,
-CH_{2}CH(CH=CH_{2})CH_{2}CH_{2}CH[CH(CH_{3})_{2}]-,
-CH_{2}C(=CH-CH_{3})CH_{2}CH_{2}CH_{2}C(CH_{3})_{2}-,
-CH_{2}C(=CH-CH_{3})CH_{2}CH_{2}CH[CH(CH_{3})_{2}]-,
-CH_{2}CH_{2}C(=CH_{2})CH_{2}CH_{2}CH_{2}C(CH_{3})_{2}-,
-CH_{2}CH_{2}C(=CH_{2})CH_{2}CH_{2}CH[CH(CH_{3})_{2}]-,
-CH_{2}CH=C(CH_{3})_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{2}C(CH_{3})_{2}-, y
-CH_{2}CH=C(CH_{3})_{2}CH_{2}CH_{2}CH[CH(CH_{3})_{2}].
Las estructuras preferidas para J son
-CH_{2}-, -CH_{2}CH_{2}-,
-CH_{2}CH_{2}CH_{2}-,
-CH_{2}CH(CH_{3})CH_{2}-
y cualquiera de los dirradicales obtenidos por 2,4 ó 2,5 disustitución de las estructuras derivadas del norbornano listadas anteriormente, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}- es la más preferida.
Los ejemplos representativos de G tridentado incluyen cualquiera de las estructuras derivables de diolefinas terminales no conjugadas, tales como
-CH_{2}(CH_{2})_{q+1}CH(CH_{2}-)- y
-CH(CH_{3})(CH_{2})_{q}CH(CH_{2}-)-,
donde q es 0 a 20; cualquiera de las estructuras derivables de divinilbenceno, tales como
-CH_{2}CH_{2}(C_{6}H_{4})CH(CH_{2}-)- y
-CH(CH_{3})(C_{6}H_{4})CH(CH_{2}-)-,
la nomenclatura C_{6}H_{4} indica un anillo bencénico disustituido; cualquiera de las estructuras derivables del butadieno, tale como
-CH_{2}(CH-)CH_{2}CH_{2}- y
-CH(CH_{3})CH(CH_{2}-)-;
cualquiera de las estructuras derivables del piperileno, tales como
-CH_{2}(CH-)(CH-)CH_{2}CH_{3},
-CH_{2}(CH-)CH_{2}CH(CH_{3})-,
-CH_{2}CH_{2}(CH-)CH(CH_{3})-, y
-CH_{2}(CH_{3})(CH-)CH(CH_{3})-;
cualquiera de las estructuras derivables del isopreno, tales como
-CH_{2}(C-)(CH_{3})CH(CH_{3})-,
-CH_{2}(C-)(CH_{3})CH_{2}CH_{2}-,
-CH_{2}CH(CH_{3})(CH-)CH_{2}- y
-C(CH_{3})_{2}(CH-)CH_{2}-;
cualquiera de las estructuras derivables del vinilnorborneno y vinilciclohexeno, tales como
-CH_{2}CH_{2}-norbornil(-)_{2},
-CH(CH_{3})-norbornil(-)_{2},
-CH_{2}(CH-)-norbornilo-,
-CH_{2}CH_{2}-ciclohexil(-)_{2},
-CH(CH_{3})-ciclohexil(-)_{2}, y
-CH_{2}(CH-)-ciclohexilo-;
cualquiera de las estructuras derivables del limoneno, tales como
-CH_{2}CH(CH_{3})[4-metil-1-C_{6}H_{8}(-)_{2}CH_{3}],
-(CH_{3})_{2}C[4-metil-1-C_{6}H_{8}(-)_{2}CH_{3}], y
-CH_{2}(C-)(CH_{3})[(4-metil-1-C_{6}H_{9}-)CH_{3}],
en las que la nomenclatura C_{6}H_{9} indica isómeros del anillo de ciclohexano trisustituido sin sustituciones en la posición 2 y donde C_{6}H_{8} indica el anillo de ciclohexano 1,4 disustituido; cualquiera de los estructuras que contienen vinilo derivables del trivinilciclohexano, tales como
-CH_{2}(CH-)(vinilC_{6}H_{9})CH_{2}CH_{2}- y
-CH_{2}(CH-)(vinilC_{6}H_{9})CH(CH_{3})-;
cualquiera de las estructuras saturadas derivables del trivinilciclohexano, tales como
(-CH_{2}CH_{2})_{3}C_{6}H_{9},
(-CH_{2}CH_{2})_{2}C_{6}H_{9}CH(CH_{3})-,
-CH_{2}CH_{2}C_{6}H_{9}[CH(CH_{3})-]_{2} y
C_{6}H_{9}[CH(CH_{3})-]_{3},
donde la nomenclatura C_{6}H_{9} indica cualquier isómero del anillo de ciclohexano trisustituido; cualquiera de las estructuras derivables por trisustitución del ciclopentano, tetrahidrociclopentadieno, ciIclododecano o cualquiera de los ciclododecenos; cualquiera de las estructuras monoinsaturadas derivables del mirceno en las que dicha estructura contiene un C=C trisustituido, tales como
-CH_{2}(C-)[CH_{2}CH_{2}CH=C(CH_{3})_{2}]CH(CH_{3})-,
-CH_{2}(C-)[CH_{2}CH_{2}CH=C(CH_{3})_{2}]CH_{2}CH_{2}-,
-CH_{2}CH[CH_{2}CH_{2}CH=C(CH_{3})_{2}](CH-)CH_{2}- y
-C(CH_{3})[CH_{2}CH_{2}CH=C(CH_{3})_{2}](CH-)CH_{2}-;
cualquiera de las estructuras monoinsaturadas derivables del mirceno en las que dichas estructuras no tienen un C=C trisustituido, tales como
-CH_{2}CH(CH=CH_{2})CH_{2}CH_{2}(CH-)C(CH_{3})_{2}-,
-C(CH_{3})(CH=CH_{2})CH_{2}CH_{2}(CH-)C(CH_{3})_{2}-,
-CH(CH_{3})C(=CH_{2})CH_{2}CH_{2}(CH-)C(CH_{3})_{2}-,
-CH_{2}CH_{2}C(=CH_{2})CH_{2}CH_{2}(CH-)C(CH_{3})_{2}-,
-CH_{2}C(=CHCH_{3})CH_{2}CH_{2}(CH-)C(CH_{3})_{2}-,
-CH_{2}(C-)(C_{2}H_{5})CH_{2}CH_{2}(CH-)CH(CH_{3})_{2},
-CH_{2}(CH-)CH(CH_{3})CH_{2}CH_{2}(CH-)CH(CH_{3})_{2},
-CH_{2}(CH-)CH(CH_{3})CH_{2}CH_{2}CH_{2}C(CH_{3})_{2}-,
-CH_{2}CH(CH_{2}CH_{2}-)CH_{2}CH_{2}(CH-)CH(CH_{3})_{2},
-CH_{2}CH(CH_{2}CH_{2}-)CH_{2}CH_{2}CH_{2}C(CH_{3})_{2}- y
ciclo-C_{12}H_{15}(-)_{3};
cualquiera de las estructuras saturadas derivables de mirceno, tales como
-CH_{2}CH(-CHCH_{3})CH_{2}CH_{2}(CH-)CH(CH_{3})_{2},
-CH_{2}CH(-CHCH_{3})CH_{2}CH_{2}CH_{2}C(CH_{3})_{2}-,
-CH_{2}CH(CH_{2}CH_{2}-)CH_{2}CH_{2}(CH-)CH(CH_{3})_{2},
-CH_{2}CH(CH_{2}CH_{2}-)CH_{2}CH_{2}CH_{2}C(CH_{3})_{2}-,
-C(CH_{3})(-CHCH_{3})CH_{2}CH_{2}(CH-)CH(CH_{3})_{2}-,
-C(CH_{3})(CH_{2}CH_{2}-)CH_{2}CH_{2}(CH-)CH(CH_{3})_{2} y
-C(CH_{3})(CH_{2}CH_{2}-)CH_{2}CH_{2}CH_{2}C(CH_{3})_{2}-;
las estructuras derivables de los trimetilolalcanos, tales como
CH_{3}CH_{2}CH_{2}C(CH_{2}-)_{3} y
CH_{3}CH_{2}C(CH_{2}-)_{3};
gliceril, cuya estructura es -CH_{2}(CH-)CH_{2}-, y sus análogo metilado, cuya estructura es -CH_{2}(-CCH_{3})CH_{2}-; y el derivado de trietanolamina, (-CH_{2}CH_{2})_{3}N.
Las estructuras de G tridentado preferidas incluyen cualquiera de las estructuras derivables del vinilnorborneno y vinilciclohexeno, tales como
-CH_{2}CH_{2}-norbornil(-)_{2},
-CH(CH_{3})-norbornil(-)_{2},
-CH_{2}(CH-)-norbornilo-,
-CH_{2}CH_{2}-ciclohexil(-)_{2},
-CH(CH_{3})-ciclohexil(-)_{2} y
-CH_{2}(CH-)-ciclohexilo-;
cualquiera de las estructuras saturadas derivables del trivinilciclohexano, tales como
(-CH_{2}CH_{2})_{3}C_{6}H_{9},
(-CH_{2}CH_{2})_{2}C_{6}H_{9}CH(CH_{3})-,
-CH_{2}CH_{2}C_{6}H_{9}[CH(CH_{3})-]_{2} y
C_{6}H_{9}[CH(CH_{3})-]_{3},
en las que la nomenclatura C_{6}H_{9} indica cualquier isómero del anillo de ciclohexano trisustituido; cualquiera de las estructuras de ciclododecano trisustituido; cualquiera de las estructuras saturadas derivables del mirceno, tales como
-CH_{2}CH(-CHCH_{3})CH_{2}CH_{2}(CH-)CH(CH_{3})_{2},
-CH_{2}CH(-CHCH_{3})CH_{2}CH_{2}CH_{2}C(CH_{3})_{2}-,
-CH_{2}CH(CH_{2}CH_{2}-)CH_{2}CH_{2}(CH-)CH(CH_{3})_{2},
-CH_{2}CH(CH_{2}CH_{2}-)CH_{2}CH_{2}CH_{2}C(CH_{3})_{2}-,
-C(CH_{3})(-CHCH_{3})CH_{2}CH_{2}(CH-)CH(CH_{3})_{2},
-C(CH_{3})(-CHCH_{3})CH_{2}CH_{2}CH_{2}C(CH_{3})_{2}-,
-C(CH_{3})(CH_{2}CH_{2}-)CH_{2}CH_{2}(CH-)CH(CH_{3})_{2}, y
-C(CH_{3})(CH_{2}CH_{2}-)CH_{2}CH_{2}CH_{2}C(CH_{3})_{2}-;
las estructuras derivables de los trimetilolalcanos, tales como CH_{3}CH_{2}C(CH_{2}-)_{3} y CH_{3}C(CH_{2}-)_{3}; y el glicerlol, cuya estructura es -CH_{2}(CH-)CH_{2}-.
Los más preferidos son el glicerilo; las estructuras derivables de los trimetilolalcanos, tales como CH_{3}CH_{2}C
(CH_{2}-)_{3} y CH_{3}C(CH_{2}-)_{3}; y cualquiera de las estructuras derivables del vinilnorborneno, tales como -CH_{2}CH_{2}-norbor-
nil(-)_{2}, -CH(CH_{3})-norbornil(-)_{2} y -CH_{2}(CH-)-norbornilo-.
Los ejemplos representativos de G tetradentado incluyen cualquiera de las estructuras derivables de las diolefinas terminales no conjugadas, tales como -CH(CH_{2})(CH_{2})_{q}CH(CH_{2})-, en las que q está entre 1 y 20; cualquiera de las estructuras derivables del divinilbenceno, tales como -CH_{2}(CH-)(C_{6}H_{4})CH(CH_{2}-)-, en las que la nomenclatura C_{6}H_{4} indica un anillo bencénico disustituido; cualquiera de las estructuras derivables del butadieno, tales como -CH_{2}(CH-)
(CH-)CH_{2}-; cualquiera de las estructuras derivables del piperileno, tales como - CH_{2}(CH-)(CH-)CH_{2}(CH_{3})-; cualquiera de las estructuras derivables del isopreno, tales como -CH_{2}(C-)(CH_{3})(CH-)CH_{2}-; cualquiera de las estructuras derivables del vinilnorborneno o vinilciclohexeno, tales como -CH_{2}(CH-)-norbornil(-)_{2} y -CH_{2}(CH-)ciclohexil(-)_{2}; cualquiera de las estructuras derivables del limoneno, tales como -CH_{2}(C-)(CH_{3})[4-metil-1-C_{6}H_{8}(-)_{2}CH_{3}], donde la nomenclatura C_{6}H_{8} indica el anillo de ciclohexeno 1,4 disustituido; cualquiera de las estructuras que contienen vinilo derivables del trivinilciclohexano, tales como -CH_{2}(CH-)(vinilC_{6}H_{9}) (CH-)CH_{2}-, en las que la nomenclatura C_{6}H_{9} indica cualquier isómero del anillo de ciclohexano trisustituido; cualquiera de las estructuras saturadas derivables del trivinilciclohexano, tales como -CH_{2}(CH-)C_{6}H_{9}[CH(CH_{3})-]_{2}, -CH_{2}(CH-)C_{6}H_{9}[CH_{2}CH_{2}-]_{2}, y -CH_{2}(CH-)C_{6}H_{9}[CH(CH_{3})-][CH_{2}CH_{2}-], en las que la nomenclatura C_{6}H_{9} indica cualquier isómero del anillo de cicloexano trisustituido; cualquier estructura derivable por tetrasustitución del ciclopentano, tetrahidrociclopentadieno, ciclododecano o cualquiera de los ciclododecenos; cualquiera de las estructuras monoinsaturadas derivables del mirceno que contienen un C=C trisustituido tales como:
-CH_{2}(C-)[CH_{2}CH_{2}CH=C(CH_{3})_{2}]CH(CH_{3})-,
-CH_{2}(C-)[CH_{2}CH_{2}CH=C(CH_{3})_{2}]CH_{2}CH_{2}-,
-CH_{2}CH[CH_{2}CH_{2}CH=C(CH_{3})_{2}](CH-)CH_{2}- y
-C(CH_{3})[CH_{2}CH_{2}CH=C(CH_{3})_{2}](CH-)CH_{2}-;
cualquiera de las estructuras insaturadas derivables del mirceno, tales como
-CH_{2}(C-)(CH=CH_{2})CH_{2}CH_{2}(CH-)C(CH_{3})_{2}-,
-CH_{2}C(=CHCH_{2}-)CH_{2}CH_{2}(CH-)C(CH_{3})_{2},
-CH_{2}(CH-)C(=CH_{2})CH_{2}CH_{2}(CH-)C(CH_{3})_{2}- y
-CH_{2}(C-)[CH_{2}CH_{2}CH=C(CH_{3})_{2}](CH-)CH_{2}-;
cualquiera de las estructuras saturadas derivables del mirceno, tales como
-CH_{2}CH(-CHCH_{3})CH_{2}CH_{2}(CH-)C(CH_{3})_{2}-,
-CH_{2}CH(CH_{2}CH_{2}-)CH_{2}CH_{2}(CH-)C(CH_{3})_{2}-,
-C(CH_{3})(-CHCH_{3})CH_{2}CH_{2}(CH-)C(CH_{3})_{2}-,
-C(CH_{3})(CH_{2}CH_{2}-)CH_{2}CH_{2}(CH-)C(CH_{3})_{2}-,
-CH_{2}(C-)(-CHCH_{3})CH_{2}CH_{2}(CH-)CH(CH_{3})_{2},
-CH_{2}(C-)(-CHCH_{3})CH_{2}CH_{2}CH_{2}C(CH_{3})_{2}-,
-CH_{2}(C-)(CH_{2}CH_{2}-)CH_{2}CH_{2}(CH-)CH(CH_{3})_{2},
-CH_{2}(C-)(CH_{2}CH_{2}-)CH_{2}CH_{2}CH_{2}C(CH_{3})_{2}-,
-CH_{2}CH(-CHCH_{2}-)CH_{2}CH_{2}(CH-)CH(CH_{3})_{2},
-CH_{2}CH(-CHCH_{2}-)CH_{2}CH_{2}CH_{2}C(CH_{3})_{2}-,
-CH_{3}(C-)(-CHCH_{2}-)CH_{2}CH_{2}(CH-)CH(CH_{3})_{2}, y
-CH_{3}(C-)(-CHCH_{2}-)CH_{2}CH_{2}CH_{2}C(CH_{3})_{2}-;
y pentaeritritilo, cuya estructura es C(CH_{2}-)_{4}. Las estructuras preferidas de G tetradentado incluyen pentaeritritilo y cualquier de las estructuras derivables del vinilnoborneno, tales como -CH_{2}(CH-)-norbornil(-)_{2}. Pentaeritritilo es el más preferido.
Los ejemplos representativos de G polidentado incluyen cualquiera de las estructuras derivables del trivinilciclohexano, tales como -CH_{2}CH_{2}C_{6}H_{9}[(CH-)CH_{2}-]_{2}, -CH(CH_{3})C_{6}H_{9}[(CH-)CH_{2}-]_{2}, y C_{6}H_{9}[(CH-)CH_{2}-]_{3}, en las que la nomenclatura C_{6}H_{9} indica cualquier isómero del anillo de ciclohexano trisustituido; cualquiera de las estructuras derivables por pentasustitución o hexasustitución del ciclododecano; cualquiera de las estructuras derivables del mirceno, tales como
-C(CH_{3})(-CHCH_{2}-)CH_{2}CH_{2}(CH-)C(CH_{3})_{2}-,
-CH_{2}CH(-CHCH_{2}-)CH_{2}CH_{2}(CH-)C(CH_{3})_{2}-,
-CH_{2}(C-)(CH_{2}CH_{2}-)CH_{2}CH_{2}(CH-)C(CH_{3})_{2}-,
-CH_{2}(C-)(-CHCH_{3})CH_{2}CH_{2}(CH-)C(CH_{3})_{2}-,
-CH_{2}(C-)(-CHCH_{2}-)CH_{2}CH_{2}(CH-)CH(CH_{3})_{2},
-CH_{2}(C-)(-CHCH_{2}-)CH_{2}CH_{2}CH_{2}C(CH_{3})_{2}- y
-CH_{2}(C-)(-CHCH_{2}-)CH_{2}CH_{2}(CH-)C(CH_{3})_{2}-;
y cualquiera de los grupos derivables por halogenación y/o hidrohalogenación del escualeno.
Los ejemplos representativos del polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo de la presente invención se pueden clasificar según cuantos grupos sililo se ramifican del núcleos de hidrocarburo. Por consiguiente, tres grupos sililo de un núcleo tridentado, cuatro grupos sililo de un núcleo tetradentado, etc. Los ejemplos representativos del polisufuros de silano con núcleo de hidrocarburo de la presente invención, con un núcleo tridentado, incluyen cualquiera de los isómeros siguientes
tris-1,2,3-(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)propano,
tris-1,1,1-(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratiometil)propano,
tris-1,1,1-(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratiometil)etano,
tris-1,2,3-(trietoxisililnorborniltetratio)propano,
tris-1,1,1-(trietoxisililnorborniltetratiometil)propano,
tris-1,1,1-(trietoxisililnorborniltetratiometil)etano,
tris-1,2,3-(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)propano,
tris-1,1,1-(3-trietoxisilil-1-propiltetratiometil)propano,
tris-1,1,1-(3-trietoxisilil-1-propiltetratiometil)etano,
tris-1,2,3-(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)propano,
tris-1,1,1-(2-trietoxisilil-1-etiltetratiometil)propano,
tris-1,1,1-(2-trietoxisilil-1-etiltetratiometil)etano,
tris-1,2,3-(trietoxisililmetiltetratio)propano,
tris-1,1,1-(tietoxisililmetiltetratiometil)propano,
tris-1,1,1-(trietoxisililmetiltetratiometil)etano,
tris-1,2,3-(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltritio)propano,
tris-1,1,1-(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltritiometil)propano,
tris-1,1,1-(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltritiometil)etano,
tris-1,2,3-(trietoxisililnorborniltritio)propano,
tris-1,1,1-(trietoxisililnorborniltritiometil)propano,
tris-1,1,1-(trietoxisililnorborniltritiometil)etano,
tris-1,2,3-(3-trietoixisilil-1-propiltritio)propano,
tris-1,1,1-(3-trietoxisilil-1-propiltritiometil)propano,
tris-1,1,1-(3-trietoxisilil-1-propiltritiometil)etano,
tris-1,2,3-(2-trietoxisilil-1-etiltritio)propano,
tris-1,1,1-(2-trietoxisilil-1-etiltritiometil)propano,
tris-1,1,1-(2-trietoxisilil-1-etiltritiometil)etano,
tris-1,2,3-(trietoxisililmetiltritio)propano,
tris-1,1,1-(trietoxisililmetiltetratiometil)propano,
tris-1,1,1-(trietoxisililmetiltritiometil)etano,
tris-1,2,3-(2-trietoxisilil-1-etinorbornilditio)propano,
tris-1,1,1-(2-trietoxisilil-1-etilnorbornilditiometil)propano,
tris-1,1,1-(2-trietoxisilil-1-etilnorbornilditiometil)etano,
tris-1,2,3-(trietoxisililnorbornilditio)propano,
tris-1,1,1-(trietoxisililnorbornilditiometil)propano,
tris-1,1,1-(trietoxisililnorbornilditiometil)etano,
tris-1,2,3-(3-trietoxisilil-1-propilditio)propano,
tris-1,1,1-(3-trietoxisilil-1-propilditiometil)propano,
tris-1,1,1-(3-trietoxisilil-1-propilditiometil)etano,
tris-1,2,3-(2-trietoxisilil-1-etilditio)propano,
tris-1,1,1-(2-trietoxisilil-1-etilditiometil)propano,
tris-1,1,1-(2-trietoxisilil-1-etilditiometil)etano,
tris-1,2,3-(trietoxisililmetilditio)propano,
tris-1,1,1-(trietoxisililmetilditiometil)propano,
tris-1,1,1-(trietoxisililmetilditiometil)etano,
2-[bis(2-trietoxisilil-1-etilnorborniletratio)norborniletiltetratio]-1-etilnorborniltrietoxisilano,
2-[bis(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)ciclohexiletiltetratio]-1-etilnorborniltrietoxisilano,
2-[bis(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)(metilciclohexil)isopropiltetratio]-1-etilnorborniltrietoxisilano,
bis(trietoxisililnorborniltetratio)norborniletiltetrationorborniltrietoxisilano,
bis(trietoxisililnorborniltetratio)ciclohexiletiltetrationorborniltrietoxisilano
bis(trietoxisililnorborniltetratio)(metilciclohexil)isopropiltetrationorborniltrietoxisilano.
3-[bis(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)norborniletiltetratio]-1-propiltrietoxisilano,
3-[bis(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)ciclohexiletiltetratio]-1-propiltrietoxisilano,
3-[bis(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)(metilciclohexil)isopropiltetratio]-1-propiltrietoxisilano,
2-[bis(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)norborniletiltetratio]-1-etiltrietoxisilano,
2-[bis(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)ciclohexiletiltetratio]-1-etiltrietoxisilano,
2-[bis(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)(metilciclohexil)isopropiltetratio-1-etiltrietoxisilano,
bis(trietoxisililmetiltetratio)norborniletiltetratiometiltrietoxisilano,
bis(trietoxisililmetiltetratiociclo)hexiletiltetratiometiltrietoxisilano,
bis(trietoxisililmetiltetratio)(metilciclohexil)isopropiltetratiometiltrietoxisi lano,
3-[bis(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)norborniletiltetratio]-1-propiltrietoxisilano,
3-[bis(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)ciclohexiletiltetratio]-1-propiltrietoxisilano,
3-[bis(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)(metilciclohexil)isopropiltetratio]-1-propiltrietoxisilano,
3-[bis(trietoxisililmetiltetratio)norborniletiltetratio]-1-propiltrietoxisilano,
3-[bis(trietoxisililmetiltetratio)cicloexiletiltetratio]-1-propiltrietoxisilano,
3-[bis(trietoxisililmetiltetratio)(metilciclohexil)isopropiltetratio]-1-propiltrietoxisilano,
2-[bis(trietoxisililmetiltetratio)norborniletiltetratio]-1-etiltrietoxisilano,
2-[bis(trietoxisililmetiltetratio)ciclohexiletiltetratio]-1-etiltrietoxisilano,
2-[bis(trietoxisililmetiltetratio)(metilciclohexil)isopropiltetratio]-1-etiltrietoxisilano,
[bis(2-trietoxisilil-1-etinorborniltetratio)etil](2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratioetil)benceno,
tris(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)ciclopentano,
hidrodiciclopentadieno
tris(2-tetrationorbornil-1-etiltrietoxisilano),
[bis(trietoxisililnorborniltetratio)etil](trietoxisililnorborniltetratioetil)benceno,
tris(trietoxilsililnorborniltetratio)ciclopentano,
hidrodiciclopentadieno
tris(tetrationoerboniltrietoxisilano),
[bis(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)etil](3-trietoxisilil-1-propiltetratioetil)benceno,
tris(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)ciclopentano,
hidrodiciclopentadieno
tris(3-tetratio-1-propiltrietoxisilano),
[bis(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)etil](2-trietoxisilil-1-etiltetratioetil)benceno,
tris(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)ciclopentano,
hidrodiciclopentadieno
tris(2-tetratio-1-etiltrietoxisilano),
[bis(trietoxisililmetiltetratio)etil](trietoxisililmetiltetratioetil)benceno,
tris(tritoxisililmetiltetratio)ciclopentano,
hidrodiciclopentadieno tris(tetratiometiltrietoxisilano),
tris(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratioetil)ciclohexano,
tris(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)ciclododecano,
2,6-dimetiltris(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)octano,
2-etil-6-metiltris(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)heptano,
tris(trietoxisililnoerborniltetratioetil)ciclohexano,
tris(trietoxisililnoerborniltetratio)ciclododecano,
2,6-dimetiltris(trietoxisililnorborniltetratio)octano,
2-etil-6-metiltris(trietoxisililnorborniltetratio)heptano,
tris(3-trietoxisilil-1-propiltetratioetil)ciclohexano,
tris(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)ciclododecano,
2,6-dimetiltris(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)octano,
2-etil-6-metiltris(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)heptano,
tris(2-trietoxisilil-1-etiltetratioetil)ciclohexano,
tris(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)ciclododecano,
2,6-dimetiltris(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)octano,
2-etil-6-metiltris(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)heptano,
tris(trietoxisililmetiltetratioetil)ciclohexano,
tris(trietoxisililmetiltetratio)ciclododecano,
2,6-dimetiltris(trietoxisililmetiltetratio)octano,
2-etil-6-metiltris(trietoxisililmetiltetratio)heptano,
2,6,10,15,19,23-hexametiltris(2-trietoxisilil-1- etilnorborniltetratio)tetratcosatrieno,
2,6,10,15,19,23-hexametiltris(trietoxisililnorborniltetratio)tetracosatrieno,
2,6,10,15,19,23-hexametiltris(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)tetracosatrieno,
2,6,10,15,19,23-hexametiltris(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)tetracosatrieno,
2,6,10,15,19,23-hexametiltris(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)tetracosatrieno, y
2,6,10,15,19,23-hexametiltris(trietoxisilimetiltetratio)tetracosatrieno.
Los ejemplos representativos de polisulfuros de silano con núcleo de hidrocarburo de la presente invención, con núcleo tridentado, incluyen cualquiera de los isómeros siguientes
tetraquis-1,3,4,5-(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)neopentano,
tetraquis-1,3,4,5-(trietoxisililnorborniltetratio)neopentano,
tetraquis-1,3,4,5-(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)neopentano,
tetraquis-1,3,4,5-(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)neopentano,
tetraquis-1,3,4,5-trietoxisililmetiltetrationeopentano,
tetraquis-1,3,4,5(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltritio)neopentano,
tetraquis-1,3,4,5-(trietoxisililnorborniltritio)neopentano,
tetraquis-1,3,4,5-(3-trietoxisilil-1-propiltritio)neopentano,
tetraquis-1,3,4,5-(2-trietoxisilil-1-etiltritio)neopentano,
tetraquis-1,3,4,5-trietoxisililmetiltritioneopentano,
tetraquis-1,3,4,5-(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)neopentano,
tetraquis-1,3,4,5-(trietoxisililnorbornilditio)neopentano,
tetraquis-1,3,4,5-(3-trietoxisilil-1-propilditio)neopentano,
tetraquis-1,3,4,5-(2-trietoxisilil-1-etilditio)neopentano,
tetraquis-1,3,4,5-trietoxisililmetilditioneopentano,
tetraquis-1,3,4,5-(2-metildimetoxisilil-1-etilnorborniltetratio)neopentano,
tetraquis-1,3,4,5-(metildimetoxisililnorborniltetratio)neopentano,
tetraquis-1,3,4,5-(3-metildimetoxisilil-1-propiltetratio)neopentano,
tetraquis--,3,4,5-(2-metildimetoxisilil-1-etiltetratio)neopentano,
tetraquis-1,3,4,5-metildimetoxisililmetiltetrationeopentano,
tetraquis-1,3,4,5-(2-metildimetoxisilil-1-etilnorborniltritio)neopentano,
tetraquis-1,3,4,5-(metildimetoxisililnorborniltritio)neopentano,
tetraquis-1,3,4,5-(3-metildimetoxisilil-1-propiltritio)neopentano,
tetraquis-1,3,4,5-(2-metildimetoxisilil-1-etiltritio)neopentano,
tetraquis-1,3,4,5-metildimetoxisililmetiltritioneopentano,
tetraquis-1,3,4,5-(2-metildimetoxisilil-1-etilnorborniltetratio)neopentano,
tetraquis-1,3,4,5-(metildimetoxisililnorbornilditio)neopentano,
tetraquis-1,3,4,5-(3-metildimetoxisilil-1-propilditio)neopentano,
tetraquis-1,3,4,5-(2-metildimetoxisilil-1-etilditio)neopentano,
tetraquis-1,3,4,5-metildimetoxisililmetilditioneopentano,
bis-1,2-(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)etil-bis(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)norbornano,
bis-1,2-(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)etil-bis(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)ciclohexano,
metilbis-1,2-(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)isopropil-bis(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)ciclohexano,
bis-1,2-(trietoxisililnorborniltetratio)etil-bis(trietoxisililnorborniltetratio)norbornano,
bis-1,2-(trietoxisililnorborniltetratio)etil-bis(trietoxisililnorborniltetratio)ciclohexano,
metilbis-1,2-(trietoxisililnorborniltetratio)isopropil-bis(trietoxisililnorborniltetratio)ciclohexano,
bis-1,2-(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)etil-bis(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)norbornano,
bis-1,2-(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)etil-bis(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)ciclhexano,
metilbis-1,2-(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)isopropil-bis(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)ciclohexano,
bis-1,2-(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)etil-bis(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)norbornano,
bis-1,2-(2-trietoxisili-1-etiltetratio)etil-bis(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)ciclohexano,
metilbis-1,2-(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)isopropil-bis-(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)ciclohexano,
bis-1,2-(trietoxisililmetiltetratio)etil-bis(trietoxisililmetiltetratio)norbornano,
bis-1,2-(trietoxisililmetiltetratio)etil-bis(trietoxisililmetiltetratio)ciclohexano,
metilbi-1,2-(trietoxisililmetiltetratio)isopropil-bis(tretoxisililmetiltetratio)ciclohexano,
bis[bis-1,2-(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)etil]benceno,
tetraquis(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)ciclopentano,
diciclopentadieno
tetraquis(2-tetrationorbornil-1-etiltrietoxisiliano,
bis[bis-(1,2-trietoxisililnorborniltetratio)etil]benceno,
tetraquis(trietoxisililnorborniltetratio)ciclopentano,
diclopentadieno
tetraquis(tetrationorborniltrietoxisilano),
bis[bis-1,2-(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)etil]benceno,
tetraquis(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)ciclopentano,
diciclopentadieno
tetraquis(3-tetratio-1-propiltrietoxisiliano),
bis[bis-1,2-(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)etil]benceno,
tetraquis(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)ciclopentano,
diclopentadieno
tetraquis(2-tetratio-1-etiltrietoxisilano),
bis[bis-1,2-(trietoxisililmetiltetratio)etil]benceno,
tetraquis(trietoxisililmetiltetratio)ciclopentano,
diciclopentadieno
tetraquis(tetratiometiltrietoxisilano),
tetraquis(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)ciclododeceno,
tetraquis(2-trietoxisilil-1-etinorborniltetratio)ciclododecano,
2,6-dimetiltetraquis(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)octano,
2-etil-6-metiltetraquis(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)hept-1-eno,
tetraquis(trietoxisililnorborniltetratio)ciclododeceno,
tetraquis(trietoxisililnorborniltetratio)ciclododecano,
2,6-dimetiltetraquis(trietoxisililnorborniltetratio)octano,
2-etil-6-metiltetraquis(trietoxisililnorborniltetratio)hept-1-eno,
tetraquis(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)ciclododeceno,
tetraquis(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)ciclododecano,
2,6-dimetiltetraquis(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)octano,
2-etil-6-metiltetraquis(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)hept-1-eno,
tetraquis(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)ciclododeceno,
tetraquis(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)ciclododecano,
2,6-dimetiltetraquis(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)octano,
2-etil-6-metiltetraquis(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)hept-1-eno,
tetraquis(trietoxisililmetiltetratio)ciclododeceno,
tetraquis(trietoxisililmetiltetratio)ciclododecano,
2,6-dimetiltetraquis(trietoxisililmetiltetratio)octano,
2-etil-6-metiltetraquis(trietoxisililmetiltetratio)hept-1-eno,
2,6,10,15,19,23-hexametiltetraquis(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)tetracosadieno,
2,6,10,15,19,23-hexametiltetraquis(trietoxisililnorborniltetratio)tetracosadieno,
2,6,10,15,19,23-hexametiltetraquis(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)tetracosadieno,
2,6,10,15,19,23-hexametiltetraquis(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)tetracosatrieno,
2,6,10,15,19,23-hexametiltetraquis(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)tetracosatrieno,
2,6,10,15,19,23-hexametiltetraquis(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)tetracosadieno y
2,6,10,15,19,23-hexametiltetraquis(trietoxisililmetiltetratio)tetracosadieno.
Los ejemplos representativos de los polisulfuros de silano con núcleo de hidrocarburo de la presente invención, con un núcleo polidentado, incluyen cualquiera de los isómeros siguientes
pentaquis(2-trietoxisilil-1-etilnornborniltetratioetil)ciclohexano,
pentaquis(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)cilododecano,
2,6-dimetilpentaquis(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)octano,
pentaquis(trietoxisililnorborniltetratioetil)ciclohexano,
pentaquis(trietoxisililnorborniltetratio)ciclododecano,
2,6-dimetilpentaquis(trietoxisililnornborniltetratio)octano,
pentaquis(3-trietoxisilil-1-propiltetratioetil)ciclohexano,
pentaquis(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)ciclododecano,
2,6-dimetilpentaquis(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)octano,
pentaquis(2-trietoxisilil-1-etiltetratioetil)ciclohexano,
pentaquis(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)ciclododecano,
2,6-dimetilpentaquis(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)octano,
pentaquis(trietoxisililmetiltetratioetil)ciclohexano,
pentaquis(trietoxisililmetiltetratio)ciclododecano,
2,6-dimetilpentaquis(trietoxisililmetiltetratio)octano,
2,6,10,15,19,23-hexametilpentaquis(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)tetracoseno,
2,6,10,15,19,23-heametilpentaquis(trietoxisililnorborniltetratio)tetracoseno,
2,6,10,15,19,23-hexametilpentaquis(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)tetracoseno,
2,6,10,15,19,23-hexametilpentaquis(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)tetracosadieno,
2,6,10,15,19,23-hexametilpentaquis(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)tetracosatrieno,
2,6,10,15,19,23-hexametilpentaquis(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)tetracoseno y
2,6,10,15,19,23-hexametilpentaquis(trietoxisililmetiltetratio)tetracoseno; así como
hexaquis(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratioetil)ciclohexano,
hexaquis(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)ciclododecano,
2,6-dimetilhexaquis(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)octano,
hexaquis(trietoxisililnorborniltetratioetil)ciclohexano,
hexaquis(trietoxisililnorborniltetratio)ciclododecano,
2,6-dimetilhexaquis(trietoxisililnorborniltetratio)octano,
hexaquis(3-trietoxisilil-1-propiltetratioetil)ciclohexano,
hexaquis(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)ciclododecano,
2,6-dimetilhexaquis(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)octano,
hexaquis(2-trietoxisilil-1-etiltetratioetil)ciclohexano,
hexaquis(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)ciclododecano,
2,6-dimetilhexaquis(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)octano,
hexaquis(trietoxisililmetiltetratioetil)ciclohexano,
hexaquis(trietoxisililmetiltetratio)ciclododecano,
2,6-dimetilhexaquis(trietoxisililmetiltetratio)octano,
2,6,10,15,19,23-hexametilhexaquis(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)tetracosano,
2,6,10,15,19,23-hexametilhexaquis(trietoxisililnorborniltetratio)tetracosano,
2,6,10,15,19,23-hexametilhexaquis(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)tetracosano,
2,6,10,15,19,23-hexametilhexaquis(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)tetracoseno,
2,6,10,15,19,23-hexametilhexaquis(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)tetracosadieno,
2,6,10,15,19,23-hexametilhexaquis(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)tetracosatrieno,
2,6,10,15,19,23-hexametilhexaquis(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)tetracosano y
2,6,10,15,19,23-hexametilhexaquis(trietoxisililmetiltetratio)tetracosano.
Las formas de realización preferidas de la presente invención incluyen composiciones que comprenden por lo menos uno de los isómeros siguientes
tris-1,2,3-(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)propano,
tris-1,1,1-(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratiometilpropano,
tris-1,1,1-(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratiometil)etano,
tris-1,2,3-(trietoxisililnorborniltetratio)propano,
tris-1,1,1-(trietoxisililnorborniltetratiometil)propano,
tris-1,1,1-(trietoxisililnorborniltetratiometil)etano,
tris-1,2,3-(3-trietoxisili-1-propiltetratio)propano,
tris-1,1,1-(3-trietoxisilil-1-propiltetratiometil)propano,
tris-1,1,1-(3-trietoxisili-1-propiltetratiometil)etano,
tris-1,2,3-(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)propano,
tris-1,1,1-(2-trietoxisili-1-etiltetratiometil)propano,
tris-1,1,1-(2-trietoxisili-1-etiltetratiometil)etano,
tris-1,2,3-(trietoxisililmetiltetratio)propano,
tris-1,1,1-(trietoxisililmetiltetratiometil)propano,
tris-1,1,1-(trietoxisililmetiltetratiometil)etano,
tris(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)ciclododecano,
2,6-dimetiltris(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)octano,
2-etil-6-metiltris(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)heptano,
2,6-dimetiltris(trietoxisililnorborniltetratio)octano,
2-etil-6-metiltris(trietoxisililnorborniltetratio)heptano,
tris(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)ciclododecano,
2,6-dimetiltris(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)octano,
2-etil-6-metiltris(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)heptano,
tris(2-trietoxisilil-1-etitetratio)ciclododecano,
2,6-dimetiltris(2-trietoxisilil-1-etiltetrattio)octano,
2-etil-6-metiltris(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)heptano,
tris(trietoxisililmetiltetratio)ciclododecano,
2,6-dimetiltris(trietoxisililmetiltetratio)octano,
2-etil-6-metiltris(trietoxisililmetiltetratio)heptano; y cualquiera de los isómeros de
tetraquis-1,3,4,5-(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)neopentano,
tetraquis-1,3,4,5-(trietoxisililnorbornintetratio)neopentano,
tetraquis-1,3,4,5-(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)neopentano,
tetraquis-1,3,4,5-(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)neopentano,
tetraquis-1,3,4,5-trietoxisililmetiltetrationeopentano,
tetraquis-1,3,4,5-(3-trietoxisilil-1-propitritio)neopentano,
tetraquis-1,3,4,5-(3-trietoxisilil-1-propilditio)neopentano,
tetraquis(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)ciclododecano,
2,6-dimetiltetraquis(2-trietoxisilil-1-etilnorborniltetratio)octano,
tetraquis(trietoxisililnorborniltetratio)ciclododecano,
2,6-dimettiltetraquis(trietoxisililnorborniltetratio)octano,
tetraquis(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)ciclododecano,
2,6-dimetiltetraquis(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)octano,
tetraquis(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)ciclododecano,
2,6-dimetiltetratikis(2-trietoxisilil-1-etiltetratio)octano,
tetraquis(trietoxisililmetiltetratio)ciclododecano,
2.6-dimetiltetraquis(trietoxisililmetiltetratio)octano; y cualquiera de los isómeros de
2,6,10,15,19,23-hexametilpentaquis(3-trietoxisil-1-propiltetratio)tetracoseno y
2,6,10,15,19,23-hexametilhexaquis(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)tetracosano.
Las formas de realización especialmente preferidas de la presente invención incluyen composiciones que comprenden por lo menos uno de los isómeros siguientes
tris-1,2,3-(trietoxisilil-1-propiltetratio)propano,
tris-1,1,1-(3-trietoxisili-1-propiltetratiometil)propano,
tris-1,1,1-(3-trietoxisilil-1-propiltetratiometil)etano,
tetraquis-1,3,4,5-(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)neopentano y
tetraquis-1,3,4,5-(2-trietoxisilil-1-etiltritio)neopentano.
siendo Tetraquis-1,3,4,5-(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)neopentano el más preferido.
Incluidos en el alcance de la presente invención se encuentran los hidrolizados parciales y condensados de los anteriores polisulfuros de silano con núcleo de hidrocarburo preferidos. Los hidrolizados parciales y condensados pueden estar presentes en cantidades de hasta aproximadamente el 10% en peso del polisulfuro de silano. Cantidades superiores de hidrolizados o condensados funcionarán, pero generalmente reducirán la eficacia en comparación con los monómeros.
Un procedimiento general para preparar los polisulfuros de silano con núcleo de hidrocarburo de la presente invención se puede categorizar por el tipo de base utilizada para desprotonar un material inicial de mercaptano y como se introduce el grupo funcional de silicio en la composición final. La secuencia de ecuaciones 1 ilustra las reacciones para formar los polisulfuros de silano con núcleo de hidrocarburo de la presente invención en los que el grupo sililo se introduce mediante mercaptano.
Secuencia 1 de ecuaciones
Ecuación 1a
B1^{-} + X^{1}X^{2}X^{3}Si-J-SH \rightarrow B1H + X^{1}X^{2}X^{3}Si-J-S^{-}
o
Ecuación 1B
B2 + X^{1}X^{2}X^{3}Si-J-SH \rightarrow B2H^{+} + X^{1}X^{2}X^{3}Si-J-S^{-}
Ecuación 1C
X^{1}X^{2}X^{3}Si-J-S^{-} + Azufre Elemental \rightarrow X^{1}X^{2}X^{3}Si-J-S_{x}^{-},
Ecuación 1D
pX^{1}X^{2}X^{3}-Si-J-S_{x}^{-} + L_{p}G \rightarrow (X^{1}X^{2}X^{3}Si-J-S_{x}-)_{p}G + pL^{-}
Las reacciones de la Categoría I implican una base aniónica, B1^{-}, que actúa como una base de Brönsted e incluye alcóxidos. Las bases de Brönsted son las bases que aceptan uno o más protones. Por el contrario, las reacciones de la Categoría II implican bases de Brönsted neutras o bases de Brönsted no iónicas tales como las aminas. En el caso de las reacciones de Categoría I y II, el grupo sililo se introduce mediante el mercaptano mientras que el núcleo de hidrocarburo se introduce mediante el sustrato L_{p}G o X^{1}X^{2}X^{3}Si-J-L, el sustrato que contiene carbono y el grupo marchante L que es reactivo con iones de azufre.
La secuencia 2 de ecuaciones ilustra como se forman los polisulfuros de silano con núcleo de hidrocarburo de la presente invención cuando el grupo funcional de silicio se introduce mediante el sustrato.
Secuencia 2 de ecuaciones
Ecuación 2A
pB1^{-} + (HS-)_{p}G \rightarrow pB1H + (^{-}S-)_{p}G
o
Ecuación 2B
pB2 + (HS-)_{p}G \rightarrow pB2H^{+} + (^{-}S-)_{p}G
Ecuación 2C
(^{-}S-)_{p}G + Azufre Elemental \rightarrow (^{-}S_{x}-)_{p}G
Ecuación 2D
pX^{1}X^{2}X^{3}Si-J-L + (^{-}S_{x}-)_{p}G \rightarrow (X^{1}X^{2}X^{3}Si-J-S_{x}-)_{p}G + pL^{-}
Las reacciones de Categoría III utilizan una base de Brönsted aniónica mientras que las reacciones de Categoría IV implican bases de Brönsted no iónicas tales como las aminas.
Las secuencias de ecuaciones 1 y 2 comienzan con un mercaptano deseado tal como X^{1}X^{2}X^{3}Si-J-SH o (HS-)_{p}G; una base con capacidad para desprotonar el mercaptano; azufre elemental para reaccionar con el mercaptano desprotonado X^{1}X^{2}X^{3}Si-J-S^{-} o (^{-}S-)_{p}G para producir el anión de azufre reactivo X^{1}X^{2}X^{3}Si-J-S_{x}^{-} o (^{-}S_{x}-)_{p}G, (el nucleófilo de azufre); y un sustrato para enlazarse al nucleófilo de azufre. Tal como se indicó, la base extrae un único protón del mercaptano. Sin embargo, también se pueden utilizar bases capaces de extraer múltiples protones en cuyo caso la estequiometría se ajusta en consecuencia. Por consiguiente, la cantidad deseada de base implica p equivalentes de B1^{-} o B2 por cada mol de mercaptano (HS-)_{p}G utilizado al que se añade una cantidad de p(x-1) átomos de azufre como azufre elemental y p moles de sustrato X^{1}X^{2}X^{3}Si-J-L. Los contraiónes catiónicos preferidos para B1^{-} son los metales alcalinos, con el sodio generalmente el más preferido. El ion de potasio puede ser preferido cuando se utiliza como la base y/o el disolvente alcoholes y/o alcóxidos muy impedidos (p. ej. tert-butoxy). En los casos que implican disolventes de éter, los iones de litio pueden ser preferidos. Los valores de x y p, así como las estructuras X^{1}, X^{2}, X^{3}, J y G son los especificados en la Fórmula I.
L puede ser cualquier grupo cuyo anión, L^{-}, es un grupo saliente viable. Los ejemplos de L^{-} incluyen, pero no quedan limitados a, cloruro, bromuro, ioduro, sulfato, trifluoroacetato y cualquiera de los sulfonatos incluyendo tosilato, bencensulfonato y triftalato. El cloruro es preferible debido a su disponibilidad comercial. El bromuro es preferible en los casos en que se desea una reactividad incrementada relativa a la del cloruro, tales como en las sustituciones de halógeno aromático que necesitan condiciones más rigurosas.
Los disolventes preferidos para la preparación de polisulfuros de silano con núcleo de hidrocarburo de la presente invención son típicamente disolventes próticos, tales como los alcoholes y las aminas debido a que disuelven con facilidad y/o promocionan la formación de aniones de azufre, median fácilmente en las reacciones químicas y conducen a coproductos aniónicos que son más fácilmente eliminables del producto. Los ejemplos representativos de los disolventes próticos adecuados incluyen metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, t-butanol, butilamina, etilendiamina, dietilentriamina y semejantes. También se pueden utilizar los disolventes apróticos, incluyendo éteres, tetrahidrofurano,, poliéteres, glioxima, diglioxima y glioximas superiores, disolventes aromáticos tales como el tolueno y xileno provisto que el anión de azufre es suficientemente soluble, dimetilformamida, dimetilsulfóxido, N-metilpirrolidinona y aminas terciarias tales como trietilamina. N-metilpirrolidinona es preferida para las sustituciones directas en anillos aromáticos. En algunos casos, también se pueden utilizar sistemas sin disolvente.
Una de las ventajas de los disolventes alcohólicos es que la preparación de los polisulfuros de silano de núcleo de hidrocarburo de la presente invención también se puede acoplar con una transesterificación del grupo alcoxi presente en el silano inicial utilizando o sustituyendo el disolvente con otro alcohol en cualquiera de las etapas anteriores a la eliminación del disolvente. La destilación del alcohol de la mezcla puede estar acompañada por un intercambio del grupo alcoxi en la silicona en la que es reemplazado por el grupo alcoxi correspondiente al alcohol disolvente introducido. Por consiguiente, los alcoholes menos volátiles desplazan fácilmente a los grupos alcoxi correspondientes a los grupos de alcohol más volátiles. También se puede lograr lo contrario, pero necesita por lo menos dos destilaciones acopladas. Un ejemplo sería la utilización de 3-mercapto-1-propiltrimetoxisilano con metóxido sódico metanólico, azufre y tetracloruro de pentaheritritol en etanol, eliminando el disolvente por destilación fraccionada y generando y polisulfuro de silano con núcleo de etoxi hidrocarburo.
Las condiciones adecuadas para la preparación de los polisulfuros de silano con núcleo de hidrocarburo de la presente invención incluyen temperaturas de reacción de aproximadamente 0ºC a las temperaturas de reflujo del disolvente dependiendo de la concentración de reactivos y de la presión utilizada. Por consiguiente, la temperatura de reación puede ser tan elevada como aproximadamente 190ºC o incluso 200ºC si, por ejemplo, se utilizan disolventes tales como el dimetilsulfóxido o N-metilpirrolidinona. Las temperaturas de reacción entre 30ºC y 80ºC son condiciones más típicas. Generalmente se prefieren presiones ambientales.
La logística para la preparación de los polisulfuros de silano con núcleo de hidrocarburo de la presente invención está generalmente dirigida a completar la reacción de formación del anión de azufre polisulfúrico a partir del mercaptano desprotonado antes de la introducción del sustrato. En los casos en se utilizan bases fuertes, tales como alcóxidos, para desprotonar el mercaptano, también es deseable desprotonar el mercaptano antes de la introducción de la fuente de azufre de forma que se minimicen los colores oscuros y las impurezas asociadas con ellos. Por consiguiente, un orden preferido para la adición de materias primas al reactor típicamente comienza con una carga inicial de base y mercaptano, seguida por la introducción del azufre elemental. En ocasiones es deseable, pero no necesario, cargar el mercaptano a continuación de la base si se utilizan alcóxidos como base. Ello permite la preparación in situ de una disolución adecuada de la base, como por ejemplo, la reacción de sodio metálico con un alcohol tal como etanol. La base los mercaptanos preferiblemente se agitan hasta formar una disolución homogénea antes de la introducción del azufre elemental. Ya que la disolución y reacción del azufre elemental para formar aniones de los aniones de azufre del polisulfuro no es instantánea, sino que tiene lugar a lo largo de un periodo de tiempo, es ventajoso utilizar una forma de azufre elemental en polvo y elevar la temperatura de la mezcla con agitación continua para acelerar el procedimiento de disolución. Un procedimiento preferido implica agitar la base, mercaptano y azufre elemental a una temperatura de aproximadamente 40ºC a 80ºC, lo que típicamente logra una disolución completa del azufre elemental en polvo en pocas horas o menos. A continuación se añade el sustrato a dicha disolución, preferiblemente con agitación y a una velocidad controlada, para controlar la reacción exotérmica resultante. A continuación se eliminan los coproductos precipitados por procedimientos tales como centrifugación, filtración, decantación y semejantes. Cualquier disolvente presente se puede eliminar a continuación por un procedimiento de evaporación, tale como destilación, arrastre, evaporación rotativa, etc.
Los detalles individuales para los reactivos, condiciones de reacción y la logística adecuada para la preparación de los polisulfuros de silano con núcleo de hidrocarburo de la presente invención dependen de cual de las cuatro categoría de preparación descritas anteriormente se utilice. Las preparaciones de Categoría 1 en las que el grupo sililo se introduce mediante el mercaptano, lo que implica la desprotonación de un silano mercapto funcional utilizando una base aniónica, se realizan preferiblemente en el alcohol correspondiente al grupo alcoxi del silano en el producto final. Es necesario utilizar alcoholes y condiciones casi anhidras y preferiblemente estrictamente anhidras a durante del procedimiento. Aunque se puede utilizar cualquier base lo suficientemente fuerte para desprotonar el mercaptano, es preferible utilizar un alcóxido de metal alcalino, más preferiblemente alcóxido sódico, en el que el alcóxido corresponde al grupo alcóxido del silano del producto final deseado. Por ejemplo, si se desea un producto etoxi silano, preferiblemente se desprotonará el silano mercapto funcional con etóxido sódico etanólico. Aunque el alcóxido de metal alcalino se podría añadir al silano mercapto funcional, es preferible preparar inicialmente una disolución alcohólica del alcóxido de metal alcalino, a la que se añade el silano mercapto funcional. La disolución alcohólica del alcóxido de metal alcalino se puede preparar haciendo reaccionar directamente un compuesto de sodio adecuado con el alcohol, por ejemplo sodio metálico, hidruro sódico, etc., o disolviendo el alcóxido de metal alcalino en el alcohol. Un procedimiento alternativo implicaría la adición del compuesto de sodio anteriormente mencionado, sodio metálico, o alcóxido sódico directamente a una disolución alcohólica del silano mercapto funcional. En cualquier caso, la desprotonación del silano mercapto funcional se completa cuando la mezcla de la base se completa. A continuación se añade el azufre elemental al silano mercapto funcional deprotonado formando el nucleófilo reactivo deseado. Después de calentar y agitar la mezcla para acelerar el procedimiento de disolución lo más posible, a continuación se añade el sustrato a dicha disolución y se elabora la reacción como corresponda para eliminar las sales precipitadas y disolventes.
Las preparaciones de Categoría II en las que el grupo sililo se introduce mediante el mercaptano, implica una base no aniónica tal como una amina para dirigir la desprotonación de un silano mercapto funcional o una desprotonación acoplada a una reacción de desplazamiento de un anión de azufre. Tales preparaciones puede realizarse en cualquiera de los disolventes anteriormente descritos. Es preferible que la preparación se realice en condiciones casi anhidras, más preferiblemente en condiciones estrictamente anhidras. También están disponibles sistemas puros en los que no se utiliza disolvente o sistemas en los que se utiliza un exceso de la base de amina como disolvente. Preferiblemente, se eligen disolventes que minimizan la solubilidad de las sales de aminas protonadas que se coproduce en el procedimiento. Por consiguiente, los éteres tales como la glioxima y el tetrahidrofurano serían preferidos. Los alcoholes también se pueden utilizar, pero puede ser necesaria una etapa adicional para precipitar las sales de aminas residuales que permanecen en el producto utilizando codisolventes menos polares, tales como los anteriormente mencionados éteres o quizás tolueno. Se recomienda que el sustrato se añada solamente una vez que el azufre elemental ha tenido la oportunidad de reaccionar sustancialmente con, o por lo menos haber alcanzado el equilibrio con una mezcla del silano mercapto funcional y la base. Por consiguiente, es preferible que el sustrato se añada el último a una velocidad a la que la se controla la reacción exotérmica resultante. Otra vez, se prefiere una forma de azufre elemental en forma de polvo con agitación de la mezcla a temperatura elevada para acelerar el procedimiento de disolución lo más posible. Cualquier fase iónica resultante se elimina entonces por centrifugación, filtración y/o decantación. Cualquier disolvente resultante y/o exceso de base se elimina entonces por un procedimiento de evaporación, tal como destilación, arrastre, evaporación rotatoria y semejantes. Toda la sal de amina que quedó en disolución antes de la eliminación por evaporación de los disolventes y/o exceso de base y que se separó a continuación durante el procedimiento de evaporación se elimina entonces por una segunda centrifugación, filtración y/o decantación.
Las preparaciones de Categoría III en las que el grupo sililo se introduce mediante el sustrato, lo que implica la desprotonación del mercaptano utilizando una base aniónica, se realizan preferiblemente en el alcohol correspondiente al grupo alcoxi silano deseado en el producto final. Son necesarias condiciones estrictamente anhidras. Puede haber agua en cantidades pequeñas a modestas, hasta el 10% en peso, preferiblemente no más del 5% en peso, antes de la adición del sustrato que contiene silicio. Sin embargo, es preferible que se elimine toda el agua del sistema antes de la adición del sustrato que contiene silicio. Aunque se puede utilizar cualquier base lo suficientemente fuerte para desprotonar el mercaptano, se prefiere una alcóxido de metal alcalino, más preferiblemente alcóxido sódico. En algunos casos, también se puede utilizar como base hidróxido de metal alcalino. Si se utiliza alcóxido, debe corresponder con el grupo alcoxi silano del producto final deseado. Por ejemplo, si se desea un producto etoxi silano, se preferiría desprotonar e mercaptano inicial con etóxido sódico etanólico. Aunque el alcóxido de metal alcalino o hidróxido se pueden añadir al mercaptano, es preferible preparar inicialmente una disolución alcohólica de estos, a la que se añade entonces el mercaptano. La disolución alcohólica del alcóxido de metal alcalino se puede preparar haciendo reaccionar directamente un compuesto de sodio adecuado con el alcohol, por ejemplo sodio metálico, hidruro sódico, etc., o disolviendo el alcóxido de metal alcalino en el alcohol. Por el contrario, se puede preparar una disolución alcohólica del hidróxido de metal alcalino simplemente disolviéndolo el hidróxido en el alcohol. Otro procedimiento implicaría la adición del anteriormente mencionado compuesto de sodio, sodio metálico, alcóxido sódico o hidróxido sódico directamente a una disolución alcohólica del mercaptano. En cualquiera de los casos, la desprotonación del mercaptano se completa cuando se completa la mezcla de la base. A continuación se añade el azufre elemental en polvo para formar el nucleófilo reactivo deseado con agitación en caliente para lograr la disolución completa del azufre elemental en polvo en pocas horas o menos. Toda el agua presente en el sistema debe ser eliminada en este punto por procedimientos conocidos en la técnica. A continuación el sustrato con silicio se añade a dicha disolución, preferiblemente con agitación a y a una velocidad controlada para controlar la reacción endotérmica resultante. Otra vez, la mezcla de reacción se elabora en consecuencia.
Las preparaciones de Categoría IV en las que el grupo sililo se introduce mediante el sustrato, implican la desprotonación directa de un mercaptano o una desprotonación acoplada con una reacción de desplazamiento de un anión de azufre, utilizando en cualquiera de los casos una base no aniónica tal como una amina. Se puede utilizar una multiplicidad de disolventes tal como se describió anteriormente. Las condiciones estrictamente anhidras no son necesarias. Puede haber agua en cantidades pequeñas o modestas, hasta aproximadamente 10% en peso, preferiblemente no más del 5% en peso, antes de la adición del sustrato que contiene silicio. Sin embargo, toda el agua presente debe ser eliminada del sistema antes de la adición del sustrato que contiene silicio. También hay disponibles sistemas limpios, en los que no se utilizan disolventes o también son viables los sistemas que utilizan un exceso de base de amina como el disolvente. Son preferidos los disolventes que minimizan la solubilidad de las sales de amina protonadas que se coproducen en el procedimiento tales como éteres, p. ej., glioxima y tetrahidrofurano. Los alcoholes también se pueden utilizar, pero puede ser necesaria una etapa adicional para precipitar las sales de amina residuales que quedan en el producto utilizando codisolventes menos polares tales como los éteres mencionados anteriormente o tolueno. Es preferible que el sustrato se añada solo una vez que el azufre elemental ha tenido la oportunidad de reaccionar sustancialmente con o por lo menos llegar a un equilibrio con una mezcla del silano mercapto funcional y la base. Por consiguiente, es preferible añadir el sustrato que contiene silicio al final. Es preferible una forma de azufre elemental en polvo con agitación continua a temperatura elevada para acelerar el procedimiento de disolución lo más posible. Toda el agua presente en el sistema debe ser eliminada en este punto por los procedimientos conocidos en la técnica. Si la base de amina tiene un punto de ebullición inferior a aproximadamente 100ºC, el procedimiento de eliminación de agua podría eliminar la amina, necesitándose por ello su reposición. A continuación se añade el sustrato que contiene silicio a la disolución resultante, preferiblemente con agitación y a una velocidad controlada para controlar la reacción endotérmica resultante. La reacción se elabora tal como se describió anteriormente.
Los elastómeros útiles con los polisulfuros de silano con núcleo de hidrocarburo de la presente invención incluyen las gomas de azufre vulcanizables de homopolímeros y copolímeros con dienos conjugados y copolímeros de por lo menos un dieno conjugado y un compuesto de vinilo aromático.
Un ejemplo de polímero adecuado para la utilización en la presente memoria es la goma de estireno-butadieno preparada en disolución (SSBR). Dicho SSBR en disolución preparada preferiblemente tiene un contenido en estireno enlazado que oscila entre aproximadamente el 5 y aproximadamente el 50%, más preferiblemente entre aproximadamente el 9 y el 36%. Otros polímeros útiles incluyen la goma de estireno-butadieno (SBR), goma natural (NR), copolímeros y terpolímeros de etilenopropileno (EP, EPDM), goma de acrilonitrilo-butadieno (NBR), polibutadieno (BR), etc. Es preferible que la composición de goma que comprenda por lo menos un elastómero con base en dieno, o goma. Los dienos conjugados adecuados son isopreno y 1,3-butadieno y los compuestos de vinilo aromático adecuados son el estireno y alfa metil estireno. El polibutadieno se puede caracterizar como existente principalmente, típicamente aproximadamente 90% en peso, en la forma de cis-1,4-butadieno.
Preferiblemente, la goma es una goma curable de azufre. Dicho elastómero o goma con base en dieno, se puede seleccionar, por ejemplo, de entre por lo menos un goma de 1,4-poliisopreno (natural y/o sintética, preferiblemente natural), goma natural, goma de copolímero estireno/butadieno preparada por polimerización en emulsión, goma de estireno/butadieno preparada por polimerización en solución orgánica, goma de 3,4-poliisopreno, goma de isopreno/butadieno, goma de terpolímero de estireno/isopreno/butadieno, cis-1,4-polibutadieno, goma media de vinilo polibutadieno (aproximadamente 35 a aproximadamente 50% vinilo), goma de alto vinilo polibutadieno (aproximadamente 50 a aproximadamente 75% vinilo), copolímeros de estireno/siopreno, goma de terpolímero estireno/butadieno/crilonitrilo preparada por polimerización en emulsión y goma de copolímero de butadieno/acrilonitrilo.
Para algunas aplicaciones, se pueden utilizar un (E-SBR) de estireno/butadieno derivado de polimerización por emulsión con un contenido en estireno relativamente convencional de aproximadamente el 20 a aproximadamente el 28% de estireno enlazado o un E-SBR con un contenido medio a relativamente elevado de estireno enlazado de aproximadamente el 30 a aproximadamente 45%. Las gomas de terpolímero estireno/butadien/acrilonitrilo preparadas por polimerización en emulsión que contiene entre aproximadamente 2 a aproximadamente 40% en peso de acrilonitrilo enlazado en el terpolímero también se contemplan para la utilización en la presente invención como gomas con base en dieno.
También se puede añadir un agente de relleno de partículas a la composición de elastómero entrelazable de la presente invención incluyendo agentes de rellenos silíceos, negro de carbono y semejantes. Los materiales de relleno útiles en la presente memoria incluyen, pero no quedan limitados, negro de carbón, óxidos metálicos tales como sílice (pirogénica y precipitada), dióxido de titanio, aluminosilicato y alúmina, arcillas y talco, etc. Sílice precipitada, en partículas, también puede utilizar para tal propósito, en particular cuando la sílice se utiliza en combinación un consilano. En algunos casos, se utiliza una combinación de sílice con negro de carbón para reforzar los agentes de relleno para diversos productos de goma, incluyendo las bandas de rodamiento para neumáticos. La alúmina se puede utilizar por si sola o en combinación con sílice. El término, alúmina, se define en la presente memoria como óxido de aluminio, o Al_{2}O_{3}. Los agentes de relleno de alúmina pueden estar hidratados o en forma anhidra.
Los polisulfuros de silano con núcleo de hidrocarburo se pueden premezclar o prerreaccionar con las partículas de relleno, o añadir a la mezcla de goma durante el procesado de la goma y relleno, o en las etapas de mezclado. Si los polisulfuros de silano con núcleo de hidrocarburo y agentes de relleno se añaden por separado a la mezcla de goma durante el mezclado del agente de relleno y la goma, o en la etapa de procesado, se considera que el polisulfuro(s) de silano con núcleo de hidrocarburos se combina in situ con el agente de relleno. Los polisulfuros de silano de la presente invención pueden ser llevados en agentes de relleno de baja reactividad tales como el negro de
carbón.
La composición de goma vulcanizada resultante con los polisulfuros de silano con núcleo de hidrocarburo de la presente invención preferiblemente contiene una cantidad suficiente de relleno para exhibir una módulo suficientemente elevado y elevada resistencia al desgarro. El peso combinado de relleno puede ser tan bajo como aproximadamente 5 partes a 100 partes por cien de goma (phr), más preferiblemente desde aproximadamente 25 a aproximadamente 85 phr.
Preferiblemente, se utiliza por lo menos una sílice precipitada como agente de relleno. La sílice se puede caracterizar por tener un área superficial BET, tal como se mide con gas nitrógeno, preferiblemente oscilando entre aproximadamente 40 y aproximadamente 600 m^{2}/g y más preferiblemente oscilando entre aproximadamente 50 y aproximadamente 300 m^{2}/g. El procedimiento BET para medir el área superficial se describe en el Journal of the American Chemical Society, 60:304 (1930). La sílice típicamente también se puede caracterizar por tener un valor de absorción de dibutilftalato (DBP) oscilando entre 100 y aproximadamente 350 y más preferiblemente entre aproximadamente 150 y aproximadamente 300. Además, la sílice, así como también la anteriormente mencionada alúmina y aluminosilicato, pueden esperarse que tengan un área superficial CTAB oscilando entre aproximadamente 100 y aproximadamente 220. El área CTAB es el área superficial externa según se evalúa con bromuro de cetiltrimetilamonio a un pH de 9. El procedimiento se describe en ASTM D 3849.
El área superficial de porosidad a mercurio es el área superficial determinada por porosimetría de mercurio. Utilizando dicho procedimiento, se hace penetrar mercurio en los poros de la muestra después de un tratamiento térmico para eliminar los volátiles. Las condiciones del sistema se pueden describir adecuadamente utilizando 100 mg de muestra; eliminar los volátiles durante 2 horas a 105ºC y presión ambiental atmosférica; ambiente en un rango de medición de 2000 bar (2x10^{8} Pa). Tal evaluación se puede realizar según el procedimiento descrito por Winslow, Shapiro en el boletín ASTM, pág. 39 (1959) o según DIN 66133. Para tal evaluación, se puede utilizar un Porosímetro CARLO-ERBA 2000. La área superficial específica media por porosidad a mercurio preferida para la sílice es aproximadamente 100 a 300 m^{2}/g. En la presente memoria se considera que una distribución de tamaño de poro adecuada para la sílice, alúmina y aluminosilicato según tales evaluaciones por porosidad a mercurio sea tal que aproximadamente el 5% o menos de sus poros tengan un diámetro inferior a aproximadamente 10 nm, aproximadamente entre el 60 y el 90% de sus poros tengan un diámetro de entre 10 y 100 nm, aproximadamente un 10 a un 30% de sus poros tengan un diámetro de aproximadamente 100 a 1000 nm y aproximadamente entre el 5 y el 20% de sus poros tengan un diámetro superior a aproximadamente 1000 nm.
La sílice puede tener un tamaño medio final de partícula, por ejemplo, oscilando entre aproximadamente 10 y 50 nm tal como se determina por microscopía electrónica, aunque las partículas de sílice pueden ser incluso menores, o posiblemente mayores, de tamaño. Se pueden considerar para uso en la presente invención diversas sílices comercialmente disponibles, por ejemplo, HI-SIL^{TM} 210, 243, etc. de PPG Industries of Pittsburgh, Pennsylvania; ZEOSIL^{TM} 1165MP de Rhodia, Inc. o Canbury, New Jersey, entre otras.
En las composiciones para las que es deseable utilizar agentes de relleno silíceos tales como sílice, alúmina y/o aluminosilicatos en combinación con pigmentos de refuerzo de negro de carbón, la composición puede comprender una mezcla de agente de relleno de aproximadamente 15 a aproximadamente 98% en peso de agente de relleno silíceo y aproximadamente 2 a 85% en peso de negro de carbón, en el que el negro de carbón tiene un valor CTAB que oscila entre aproximadamente 80 y 150. La proporción de peso puede oscilar entre aproximadamente 3:1 y 30:1 para los agentes de relleno silíceos y negro de carbón. Más típicamente, es deseable utilizar una proporción de peso de agente de relleno silíceo a negro de carbón de por lo menos 3:1 y preferiblemente por lo menos de 10:1. Por el contrario, el agente de relleno puede comprender aproximadamente 60 a aproximadamente 95% en peso de sílice, alúmina y/o aluminosilicato y correspondientemente, aproximadamente 40 a aproximadamente 5% en peso de negro de carbón. El agente de relleno silíceo y el negro de carbón pueden estar premezclados o mezclados durante la fabricación de la goma vulcanizada. Por el contrario, una parte del negro de carbón puede ser de un grado con un área superficial muy elevada de hasta 800 m^{2}/g.
En la preparación de la composición de goma de la presente invención, uno o más de los polisulfuros de silano con núcleo de hidrocarburo de la presente invención se combina con el polímero orgánico antes, durante o después de la adición del agente de relleno al polímero orgánico. Es preferible añadir por lo menos una parte del polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo antes o durante la combinación del agente de relleno en el polímero orgánico porque dichos silanos facilitan y mejoran la dispersión del agente de relleno. La cantidad total de polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo presente en la combinación resultante debe de estar entre aproximadamente 0,05 y aproximadamente 25 phr; más preferiblemente entre 1 y 10 phr. Los agentes de relleno se pueden utilizar en cantidades que oscilan entre aproximadamente 5 y aproximadamente 100 phr, más preferiblemente entre 25 y 80 phr.
Una nueva composición de goma utilizando los polisulfuros de silano con núcleo de hidrocarburo de la presente invención puede por consiguiente comprender aproximadamente 100 partes de por lo menos una goma vulcanizable de azufre y compolímeros de por lo menos un dieno conjugado y un compuesto vinílico aromático, aproximadamente 5 a 100 phr, preferiblemente aproximadamente 25 a 80 phr de por lo menos un relleno en partículas, hasta aproximadamente 5 phr de un agente curante y aproximadamente 0,05 a 25 phr de por lo menos un polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo.
El agente de relleno preferiblemente comprende entre aproximadamente 1 y aproximadamente 85% en peso de negro de carbón en base al peso total de agente de relleno y entre aproximadamente 0,1 y aproximadamente 20% en peso de por lo menos un polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo en base al peso total de agente de relleno.
En otra forma de realización, se puede preparar una composición de goma de la presente invención mezclando goma, agente de relleno y polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo en una etapa de mezclado termomecánico a una temperatura de entre aproximadamente 140ºC y 190 a 200ºC durante 2 a 20 minutos, preferiblemente aproximadamente entre 4 y 15 minutos. Se pueden realizar etapas adicionales de mezclado termomecánico con enfriamiento intermitente de la goma lo que se puede lograr extrayendo la goma del mezclador. El agente de relleno se puede pretratar con todo o parte del polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo antes de la primera etapa de mezclado termomecánico. Opcionalmente se puede añadir una etapa de curado en una etapa de mezclado termomecánico separada a una temperatura de aproximadamente 50ºC durante entre aproximadamente 1 y aproximadamente 30 minutos. La temperatura se eleva a continuación a aproximadamente 130ºC, hasta aproximadamente 200ºC y el curado se logra en aproximadamente 5 a 60 minutos. Por consiguiente, un montaje de neumático con banda de rodaje se puede preparar de acuerdo con esto y curar o vulcanizar entre aproximadamente 130ºC y 200ºC. Se pueden añadir ingredientes opcionales a la composición de goma de la presente invención incluyendo agentes curantes, es decir, compuestos de azufre, incluyendo activadores, retardantes y aceleradores, aditivos para el procesado tales como aceites, plastificantes, resinas pegajosas, sílices, otros agentes de relleno, pigmentos, ácidos grasos, óxido de zinc, ceras, antioxidantes y antiozonantes, agentes peptificantes, materiales de refuerzo, es decir, negro de carbón y semejantes. Tales aditivos se seleccionan según el uso y el material vulcanizable de azufre seleccionado para ser utilizado y dicha selección está entre los conocimientos de los técnicos en la materia, tal como también lo están las cantidades necesarias de tales aditivos.
Los ejemplos presentados más adelante demuestran las significativas ventajas de los silanos descritos en la presente memoria relativas a las de los agentes enlazantes para las gomas rellenas de sílice de la técnica anterior.
Ejemplo 1 Preparación de una composición de tetraquis-1,3,4,5-(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)neopentano (Silano 1)
Se montó un aparato que consistió en un frasco de dos cuellos de 5 litros, de los cuales en un cuello se colocó un condensador y en el otro cuello se colocó un embudo de goteo con un tubo de desvío de vapor para equilibrar la presión. El embudo de goteo pudo producir un flujo variable y controlable de líquido. En la parte superior del condensador se colocó un burbujeador de nitrógeno. Se proporcionó calor al frasco utilizando un manto calefactor eléctrico regulado por un controlador de voltaje variable. El controlador de voltaje se acopló a un regulador electrónico de la temperatura que responde a la altura del mercurio en un termómetro de mercurio. El termómetro se insertó directamente en el contenido del frasco de 5 litros. Se agitó utilizando una barra de agitar recubierta de Teflón. El sistema se mantuvo bajo una atmósfera de nitrógeno utilizando un burbujeador de nitrógeno. Los sólidos se extrajeron de los productos de reacción, antes de la eliminación del disolvente, por filtración por gravedad a través de un filtro de vidrio sinterizado en un recipiente equipado para mantener su contenido bajo una atmósfera inerte. El disolvente se eliminó del producto por destilación a presión reducida utilizando un evaporador rotatorio. Las pequeñas cantidades de sólidos que se formaron durante la eliminación del disolvente se eliminaron del producto por decantación.
Todo el aparato se colocó y mantuvo bajo una atmósfera de nitrógeno seco a lo largo del siguiente procedimiento. Se añadió al frasco etóxido sódico anhidro (92,0 g, 1,35 moles) en forma de una disolución del 21% en peso (438 g,
505 ml) en etanol anhidro. A continuación se añadió 3-mercapto-1-propiltrietoxisilano (329 g, 1,38 moles) con agitación. A continuación se añadió azufre elemental en polvo ("flores de azufre") (133 g, 4,15 moles) con agitación continua. Se llevó la mezcla a un suave reflujo y se mantuvo a un reflujo suave durante la noche para asegurar la completa disolución del azufre, produciéndose una disolución de color rojo marrón oscuro. A continuación se añadió al embudo de goteo una disolución de cloruro de pentaeritritol (72,5 g, 0,345 moles) en una mezcla de disolventes anhidros de etanol
(319 g, 406 ml) y tolueno (103 g, 119 ml). Tal disolución se añadió al contenido agitado del frasco. La velocidad de adición se ajustó para mantener una vigorosa, pero controlada velocidad de reflujo de la reacción exotérmica resultante. Se completó la adición en 25 minutos, momento en el que la formación de un precipitado salino fue ya evidente. El reflujo se mantuvo durante varias horas más para completar la reacción o casi completar la reacción, tiempo durante el cual fue evidente la precipitación de más precipitado salino. La mezcla de reacción se enfrió a continuación a temperatura ambiente y se filtró para eliminar los sólidos. El disolvente fue eliminado por evaporación rotatoria a una presión absoluta inferior a 1 torr (133,32 Pa) a 65ºC, donde apareció una pequeña cantidad adicional de sólido, que fue eliminado a continuación del líquido rojo oscuro por decantación.
Ejemplo 2 Preparación de la composición tris-1,2,3-(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)propano (Silano 2)
Se utilizó un aparato similar al del Ejemplo 1. Todo el aparato se colocó y mantuvo bajo una atmósfera de nitrógeno seco durante el siguiente procedimiento. Se añadió al frasco etóxido sódico anhidro (299g, 4,39 moles) en forma de una disolución del 21% en peso (1423 g, 1639 ml) en etanol anhidro. A continuación se añadió 3-mercapto-1-propiltrietoxisilano (1071 g, 4,49 moles) con agitación. A continuación, se añadió al frasco azufre elemental en polvo ("flores de azufre") (432 g, 13,5 moles) con agitación. La mezcla se llevo a un reflujo suave reflujo y se mantuvo en un reflujo suave durante aproximadamente 40 horas para asegurar que el azufre se disolvió por completo, produciendo una disolución de un color rojo marrón oscuro. Se añadió entonces al embudo de goteo una cantidad de 1,2,3-tricloropropano (221 g, 1,50 moles). Se añadió entonces el contenido del embudo de goteo al contenido agitado del frasco. La velocidad de adición se ajustó para mantener una velocidad de reflujo vigorosa pero controlada resultante de la reacción exotérmica. Se advirtió que se había empezado ya a formar un precipitado de sal cuando se completó la adición del contenido del embudo de goteo. Una vez completa la adición, se añadió más etanol anhidro (188 g, 239 moles) y se mantuvo el reflujo durante varias horas para completar la reacción, tiempo durante el cual fue evidente la formación de más precipitado salino. Se enfrió a continuación la mezcla de reacción a temperatura ambiente y se filtraron los sólidos. El disolvente se eliminó por evaporación rotatoria a una presión absoluta inferior a 1 torr (133,32 Pa) a 65ºC, durante la cual apareció una pequeña cantidad adicional de precipitado sólido, que a continuación se eliminó por decantación del líquido viscoso rojo oscuro resultante.
Ejemplos 3 y 4
Los polisulfuros de silano con núcleo de hidrocarburo preparados en los Ejemplos 1 y 2 se utilizaron como agentes enlazantes para preparar una formulación para banda de rodaje de neumático de baja resistencia al rodaje. La composición de goma utilizada fue la siguiente, donde los valores listados bajo el encabezamiento PHR indican la masa del correspondiente ingrediente utilizado relativa a 100 unidades totales de masa de polímero utilizado (en éste caso, SSBR y polibutadieno):
PHR Ingrediente
75 SSBR (12% estireno, 46% vinilo, T_{g}: 42ºC)
25 cis-1,4-polibutadieno (98% cis, T_{g}: 104ºC)
80 Sílice (150-190 m^{2}/g, ZEOSIL^{TM} 1165MP, Rhone-Poulenc)
32,5 Aceite de procedimiento aromático (elevada viscosidad, Sundex^{TM} 8125, Sun Co., Inc.)
2,5 Oxido de zinc (KADOX^{TM} 720C, Zinc Corp)
1 Acido esteárico (INDUSTRENE^{TM}, Crompton Corp., Greenwich, CT)
2 6PPD antiozonante (SANTOFLEX^{TM} 6PPD, Flexsys)
1,5 Cera microcristalina (M-4067, Schumann)
3 N330 negro de carbón (Engineered Carbons)
1,4 Azufre (# 104, Sunbelt)
1,7 Acelerador CBS (SANTOCURE^{TM}, Flexsys)
2 Acelerador DPG (PERKACIT^{TM} DPG-C, Flexsys)
ver Tabla 1 \hskip0,3cm Silano
Los polisulfuros de silano con núcleo de hidrocarburo preparados por los procedimientos descritos en los Ejemplos 1 y 2 se utilizaron para preparar las composiciones de goma descritas en los Ejemplos 3 y 4. Se corrió un control en paralelo con los Ejemplos 3 y 4 para proporcionar una base de comparación significativa del rendimiento como agentes de acoplamiento en gomas rellenas de sílice de los ejemplos representativos de los polisulfuros de silano con núcleo de hidrocarburo presentados en la presente memoria. El silano utilizado en el control fue el agente de acoplamiento estándar industrial actual para goma para neumáticos con bandas de rodaje rellenas de sílice, el bis(3-tretoxisilil-1-propil)tretrasulfuro (TESPT) nominal. Las formulaciones para composiciones de goma de los procedimientos utilizados en los Ejemplos 3 y 4 y en el control fueron idénticos con excepción del silano utilizado como agente de acoplamiento. Los niveles de carga del silano utilizados también fueron idénticos con respecto a las cargas de silicio proporcionadas. Ello necesitó la utilización de niveles de carga ligeramente diferentes con base a una masa igual (es decir, peso) debido a las diferencias en peso molecular entre los silanos valorados. Las muestras se prepararon utilizando un mezclador Modelo B BANBURY (Farrell Corp.) con un volumen de cámara de 103 cu. in. (1690 cc). Se preparó un lote patrón de goma en un procedimiento en dos etapas. Se dispuso el mezclador a 120 rpm con el agua de refrigeración al máximo. Los polímeros de goma se añadieron al mezclador mientras en marcha y se empujó para mezclar durante 30 segundos. Se añadió aproximadamente la mitad de la sílice (aproximadamente (35 a 40 g) y todo el polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo (en una bolsa de etilvinil acetato (EVA) y se empujó para mezclar durante 30 segundos. La sílice restante y el aceite (en una bolsa EVA) se añadieron a continuación y se empujó para mezclar durante 30 segundos. El cuello del mezclador fue desempolvado tres veces y la mezcla se empujó para mezclar durante 15 segundos cada vez. Se incrementó la velocidad de mezcla hasta entre 160 y 240 rpm lo requerido para incrementar la temperatura del lote patrón de goma hasta entre 160 y 165ºC en aproximadamente 1 minuto. El lote patrón fue extraído del mezclador y utilizando dicha composición, se preparó una lámina en un molino de rodillo a 50 - 60ºC y se dejó enfriar a temperatura ambiente.
El lote patrón se añadió entonces al mezclador con el mezclador a 120 rpm y el agua de refrigeración al máximo y se empujó para mezclar durante 30 segundos. A continuación se añadió el resto de los ingredientes y se empujó para mezclar durante 30 segundos. Se desempolvó el cuello del mezclador y se incrementó la velocidad del mezclador a aproximadamente 160-240 rpm para incrementar la temperatura de la mezcla hasta aproximadamente 160-165ºC en aproximadamente 2 minutos. La composición de goma se empujo para mezclar durante 8 minutos con ajustes a la velocidad del mezclador para mantener la temperatura entre aproximadamente 160-165ºC. La composición se extrajo del mezclador y se formó una lámina de aproximadamente ¼ de pulgada (0,64 cm) grosor en un molino de rodillo de 6x12 pulgadas (15,24 x 30,72 cm) a una temperatura de 50 a 60ºC. Dicha lámina se dejó enfriar a temperatura ambiente.
La composición de goma resultante se mezcló a continuación con los curativos en un molino de dos rodillos de 6 pulgadas x 13 pulgadas (15 cm x 33 cm) calentado entre 50 y 60ºC. A continuación se añadió el azufre y los aceleradores a la composición y se mezcló por completo en el molino de rodillos y se dejó formar una lámina. La lámina se enfrió a temperatura ambiente durante 24 horas antes de ser curada.
Las propiedades reológicas del compuesto de goma así preparado se midieron en un Monsanto R-1000 Oscillating Disck Rheometer y un Monsanto M1400 Mooney Viscometer. Se utilizó un ARES de Rheometrics para los análisis mecánicos dinámicos. Los especímenes para medir las propiedades mecánicas se cortaron de placas de 6 mm curadas durante 35 minutos a 160ºC o de placas de 2 mm curadas durante 25 minutos a 160ºC.
Los polisulfuros de silano con núcleo de hidrocarburo, cuya preparación fue descrita en los Ejemplos 1 y 2, se combinaron en formulaciones para bandas de rodamiento de neumático según el procedimiento anterior. En el Ejemplo 3, se utilizó el polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo del Ejemplo 1 y en el Ejemplo 4 se utilizó el polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo del Ejemplo 2.
Dichos ejemplos se ensayaron contra la muestra de control que es nominalmente bis-(3-trietoxisil-1-propil)tetrasulfuro (TESPT) un agente industrial acoplante estándar. Su composición real es una mezcla de polisulfuros, con una contribución significativa de especies individuales que contienen cadenas de 2 a 8 átomos de azufre. Las composiciones se ensayaron utilizando procedimientos de ensayo estándar. Los resultados de dichos ensayos se sumarizan en la Tabla 1 más adelante.
Procedimientos de ensayo 1. Abrasado Mooney
ASTM D1646
2. Viscosidad Mooney
ASTM D1646
3. Reómetro de disco oscilante (ODR)
ASTM D2084
4. Propiedades físicas: módulo de almacenamiento, módulo de pérdida de tensión y elongación
ASTM D412 y D224
5. Abrasión DIN
Procedimiento DIN 53516
6. Acumulación de calor
ASTM D623
La acumulación de calor se midió a 100ºC utilizando una compresión de 18,5%, una carga de 143 psi durante 25 minutos. Una muestra en condiciones ambientales se colocó en un horno precalentado a 100ºC. La muestra se condicionó a 100ºC durante 20 minutos y luego se ensayó durante 5 minutos.
7. Porcentaje de fraguado permanente
ASTM D623
8. Dureza de la orilla A
ASTM D2240
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 1 Propiedades y parametros del procedimiento
1
La Tabla 1 anterior muestra los parámetros de comportamiento de los polisulfuros de silano con núcleo de hidrocarburo de la presente invención y de TESPT, el silano de la técnica anterior que es el estándar industrial actual. Los niveles de las propiedades dinámicas a baja tensión de la goma combinada con Silano 1 son consistentemente y sustancialmente inferiores a las de TESPT. Dichos valores se encuentran a 0,60, 0,22 y 0,13 para detal G', G'' _{max}, y el máximo valor delta de color, respectivamente para Silano 1, donde los correspondientes de TESPT son 1,00, 0,29 y 0,165, respectivamente. Esta tendencia es semejante, aunque menos dramática, con el Silano 2. Los valores inferiores para éstos parámetros en los Silanos 1 y 2 relativos a TESPT son indicadores claros para los expertos en la materia de que los Silanos 1 y 2 hacen una mejor función dispersando el agente de relleno que el estándar industrial.
Los objetivos de la invención se han logrado. El polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo de la presente invención proporcionan múltiples grupos sililo sin enlaces éter para proporcionar un comportamiento incrementado de las composiciones de elastómero rellenas, composiciones de goma y su utilización en composiciones para neumáticos. La estructura no colinear de los polisulfuros de silano con núcleo de hidrocarburo proporcionan una dispersabilidad incrementada del agente de relleno en de la composición de elastómero. La utilización de polisulfuros de silano con núcleo de hidrocarburo de la presente invención produce neumáticos con baja resistencia al rodamiento con características de comportamiento incrementadas.

Claims (41)

1. Composición de polisulfuro de silano de fórmula:
(X^{1}X^{2}X^{3}Si-J-S_{x}-)_{p}-G
en la que p es 3 a 12, x es 2 a 20, X^{1} es un grupo funcional hidrolizable seleccionado de entre el grupo consistente en -Cl, -Br, -OH, -O-N=C(R)_{2}, OR, y RC(=O)O-, en el que R es un fragmento de hidrocarburo obtenido eliminando un átomo de hidrógeno de un hidrocarburo con 1 a 20 átomos de carbono, X^{2} y X^{3} son X^{1}, R o H, J es un fragmento de hidrocarburo obtenido eliminando un átomo de hidrógeno de R, y G es un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de una cantidad p de átomos de hidrógeno de un hidrocarburo que contiene entre 1 y 30 átomos de carbono.
2. Composición de polisulfuro de silano según la reivindicación 1, en la que X^{1}, X^{2} y X^{3} son los mismos grupos funcionales hidrolizables.
3. Composición de polisulfuro de silano según la reivindicación 1, en la que X^{1}, X^{2} y X^{3} son etoxi.
4. Composición de polisulfuro de silano según la reivindicación 1, en la que X^{1}, X^{2} y X^{3} son cada uno de ellos grupos funcionales diferentes.
5. Composición de polisulfuro de silano según la reivindicación 1, en la que p es 3 a 6.
6. Composición de polisulfuro de silano según la reivindicación 1, en la que x es 2 a 8.
7. Composición de polisulfuro de silano según la reivindicación 1, en la que R es una porción de hidrocarburo seleccionada de entre el grupo consistente en grupos alquilo de cadena lineal, alquenilo, arilo y arilalquilo.
8. Composición de polisulfuro de silano según la reivindicación 1, en la que J se selecciona de entre el grupo consistente en metileno, etileno, propileno, isobutileno y diradicales obtenidos por pérdida de átomos de hidrógeno en las posiciones 2,4 ó 2,5 del norbornano, una posición alfa de 2-norborniletano, una posición beta de 2-norborniletano, una posición 4 de 2-norborniletano o una posición 5 de 2-norborniletano.
9. Composición de polisulfuro de silano según la reivindicación 1, en la que p es 3 y G es glicerilo.
10. Composición de polisulfuro de silano según la reivindicación 1, en la que p es 3 y G es un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de 3 átomos de hidrógeno de 2-norborniletano.
11. Composición de polisulfuro de silano según la reivindicación 1, en la que p es 3 y G es un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de 3 grupos hidroxilo de un trimetilolalcano.
12. Composición de polisulfuro de silano según la reivindicación 1, en la que p es 4 y G es pentaeritritilo.
13. Composición de polisulfuro de silano según la reivindicación 1, en la que p es 4 y G es un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de 4 átomos de hidrógeno de 2-norborniletano.
14. Composición de polisulfuro de silano según la reivindicación 1, en la que p es mayor que 4 y G es un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de más de 4 átomos de hidrógeno de ciclododecano, trietilciclohexano, 2,6-dimetiloctano y escualeno.
15. Composición de polisulfuro de silano según la reivindicación 1, en la que G contiene un grupo funcional de amina terciaria.
16. Composición de polisulfuro de silano según la reivindicación 1, en la que G contiene un grupo funcional ciano.
17. Composición de polisulfuro de silano que comprende uno o más isómeros de tetraquis-1,3,4,5-(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)neopentano.
18. Composición de polisulfuro de silano que comprende uno o más isómeros de tris-1,2,3-(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)propano.
19. Procedimiento para la preparación de un polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo de fórmula
(X^{1}X^{2}X^{3}Si-J-S_{x}-)_{p}-G
en la que p es 3 a 12, x es 2 a 20, X^{1} es un grupo funcional hidrolizable seleccionado de entre el grupo consistente en -Cl, -Br, -OH, -O-N=C(R)_{2}, -OR o RC(=O)O-, en la que R es un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de un átomo de hidrógeno de un hidrocarburo que contiene de 1 a 20 átomos de hidrógeno, X^{2} y X^{3} son X^{1}, R o H, J es un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de un hidrógeno de R, y G es un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de una cantidad p de átomos de hidrógeno de un hidrocarburo que contiene de 1 a 30 átomos de carbono, que comprende las etapas siguientes:
proporcionar un mercaptano;
desprotonar el mercaptano;
proporcionar una fuente de azufre elemental;
generar un anión de azufre reactivo haciendo reaccionar el mercaptano desprotonado con el azufre elemental; y
enlazar el anión de azufre reactivo con un sustrato que contiene carbono.
20. Procedimiento según la reivindicación 19, en el que la etapa de proporcionar el mercaptano comprende proporcionar un mercaptano de fórmula X^{1}X^{2}X^{3}Si-J-SH.
21. Procedimiento según la reivindicación 20, en el que la etapa de proporcionar el mercaptano comprende proporcionar un mercaptano seleccionado de entre el grupo consistente en 3-mercapto-1-propiltrietoxisilano y 3-mercapto-1-propilmetildietoxisilano.
22. Procedimiento según la reivindicación 19, en el que la etapa de proporcionar el mercaptano comprende proporcionar un mercaptano de fórmula (HS_{x}-)_{p}G.
23. Procedimiento según la reivindicación 22, en el que la etapa de proporcionar el mercaptano comprende proporcionar un mercaptano seleccionado de entre el grupo consistente en 2,2-bis(mercaptometil)-1,3-dimercaptopropano y 1,2,3-trimercaptopropano.
24. Procedimiento según la reivindicación 19, en el que la etapa de desprotonar el mercaptano comprende desprotonar el mercaptano con una base de Brönsted utilizando p equivalentes de la base por cada mol de mercaptano.
25. Procedimiento según la reivindicación 19, en el que la etapa de desprotonar el mercaptano comprende desprotonar el mercaptano con una base de tipo amina.
26. Procedimiento según la reivindicación 19, en el que la etapa de formar el anión de azufre reactivo está suficientemente completa antes de la introducción del sustrato que contiene carbono.
27. Composición de elastómero que comprende por lo menos un polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo de fórmula:
(X^{1}X^{2}X^{3}Si-J-S_{x}-)_{p}-G
en la que p es 3 a 12, x es 2 a 20, X^{1} es un grupo funcional hidrolizable seleccionado de entre el grupo consistente en -Cl, -Br, -OH, -O-N=C(R)_{2}, -OR o RC(=O)O-, en el que R es un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de un átomo de hidrógeno de un hidrocarburo que contiene 1 a 20 átomos de carbono, X^{2} y X^{3} son X^{1}, R es hidrógeno, J es un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de un átomo de hidrógeno de R, y G es un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de una cantidad p de átomos de hidrógeno de un hidrocarburo que contiene 1 a 30 átomos de carbono;
un polímero orgánico insaturado; y
un agente de relleno.
28. Composición de elastómero según la reivindicación 27, en la que dicho por lo menos un polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo es uno o más isómeros de tetraquis-1,3,4,5-(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)neopentano.
29. Composición de elastómero según la reivindicación 27, en la que dicho por lo menos un polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo es uno o más isómeros -1,2,3-(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)propano.
30. Composición de elastómero según la reivindicación 27, en la que dicho por lo menos un polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo está presente en una cantidad comprendida entre 0,05 y 25 phr.
31. Composición de elastómero según la reivindicación 27, en la que el agente de relleno está presente en una cantidad del 1 al 85% en peso de negro de carbón en base al peso total del agente de relleno y dicho por lo menos un polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo está presente en una cantidad del 0,1 al 20% en peso de polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo en base al peso total del agente de relleno.
32. Procedimiento para la preparación de una composición de goma que comprende las etapas de proporcionar por lo menos un isómero de un polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo de fórmula
(X^{1}X^{2}X^{3}Si-J-S_{x}-)_{p}-G
en la que p es 3 a 12, x es 2 a 20, X^{1} es un grupo funcional hidrolizable seleccionado de entre el grupo consistente en -Cl, -Br, -OH, -O-N=C(R)_{2}, -OR y RC(=O)O- en el que R es un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de un átomo de hidrógeno de un hidrocarburo que contiene de 1 a 20 átomos de carbono, X^{2} y X^{3} son X^{1}, R o H, J es un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de un átomo de hidrógeno de R y G es un fragmento de hidrocarburo que contiene de 1 a 30 átomos de carbono;
proporcionar un polímero orgánico;
proporcionar un agente de relleno;
mezclar termomecánicamente el polímero orgánico, el agente de relleno y el polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo para generar una mezcla de goma; y
curar la mezcla de goma para formar una composición de goma con dispersión del agente de relleno incrementada.
33. Procedimiento según la reivindicación 32, en el que durante la etapa de proporcionar el agente de relleno, el agente de relleno ha sido pretratado con el polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo.
34. Procedimiento según la reivindicación 32, que incluye además la etapa de añadir agentes curantes a la mezcla de goma en otra etapa de mezclado termomecánico.
35. Procedimiento según la reivindicación 32, en el que el polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo es uno o más isómeros de tetraquis-1,3,4,5-(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)neopentano.
36. Procedimiento según la reivindicación 32, en el que el polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo es uno o más isómeros de tris-1,2,3-(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)propano.
37. Agente de relleno para dispersión en composiciones de elastómero que comprende:
partículas minerales; y
por lo menos un polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo de fórmula:
(X^{1}X^{2}X^{3}Si-J-S_{x}-)_{p}-G
en la que p es 3 a 12, x es 2 a 20, X^{1} es un grupo funcional hidrolizable seleccionado de entre el grupo consistente en -Cl, -Br, -OH, -O-N=C(R)_{2}, -OR o RC(=O)O-, en EL que R es un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de un átomo de hidrógeno de un hidrocarburo que contiene de 1 a 20 átomos de carbono, X^{2} y X^{3} son X^{1}, R o H, J es un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación un átomo de hidrógeno de R, y G es un fragmento de hidrocarburo obtenido por eliminación de una cantidad p de átomos de hidrógeno de un hidrocarburo que contiene de 1 a 30 átomos de carbono,
38. Agente de relleno según la reivindicación 37, en el que las partículas minerales son partículas silíceas.
39. Agente de relleno según la reivindicación 37, que comprende además negro de carbón.
40. Agente de relleno según la reivindicación 37, en el que dicho por lo menos un polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo es uno o más isómeros de tetraquis-1,3,4,5-(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)neopentano.
41. Agente de relleno según la reivindicación 37, en el que dicho por lo menos un polisulfuro de silano con núcleo de hidrocarburo es uno o más isómeros de tris-1,2,3-(3-trietoxisilil-1-propiltetratio)propano.
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Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4035690B2 (ja) 2001-04-06 2008-01-23 信越化学工業株式会社 有機珪素化合物の製造方法
WO2003031510A1 (fr) * 2001-10-05 2003-04-17 Bridgestone Corporation Composition de caoutchouc
US6887835B1 (en) 2002-07-09 2005-05-03 Crompton Corporation Silane additives for lubricants and fuels
JP4203718B2 (ja) * 2002-10-31 2009-01-07 東レ・ダウコーニング株式会社 含ケイ素ポリサルファイド系重合体の製造方法
US7531588B2 (en) * 2004-07-30 2009-05-12 Momentive Performance Materials Inc. Silane compositions, processes for their preparation and rubber compositions containing same
US7928258B2 (en) 2004-08-20 2011-04-19 Momentive Performance Materials Inc. Cyclic diol-derived blocked mercaptofunctional silane compositions
US7718819B2 (en) * 2006-02-21 2010-05-18 Momentive Performance Materials Inc. Process for making organofunctional silanes and mixtures thereof
US7919650B2 (en) * 2006-02-21 2011-04-05 Momentive Performance Materials Inc. Organofunctional silanes and their mixtures
US7504456B2 (en) * 2006-02-21 2009-03-17 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition containing organofunctional silane
US7510670B2 (en) * 2006-02-21 2009-03-31 Momentive Performance Materials Inc. Free flowing filler composition based on organofunctional silane
US20070244016A1 (en) * 2006-04-13 2007-10-18 Buck William H Low sap engine lubricant containing silane and zinc dithiophosphate lubricant additive and composition
US8008519B2 (en) * 2006-08-14 2011-08-30 Momentive Performance Materials Inc. Process for making mercapto-functional silane
US7368584B2 (en) * 2006-08-14 2008-05-06 Momentive Performance Materials Inc. Mercapto-functional silane
US7550540B2 (en) * 2006-08-14 2009-06-23 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition and articles therefrom both comprising mercapto-functional silane
US8097744B2 (en) * 2006-08-14 2012-01-17 Momentive Performance Materials Inc. Free flowing filler composition comprising mercapto-functional silane
US7968636B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides
US8592506B2 (en) * 2006-12-28 2013-11-26 Continental Ag Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent
US7968635B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7696269B2 (en) * 2006-12-28 2010-04-13 Momentive Performance Materials Inc. Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US7781606B2 (en) * 2006-12-28 2010-08-24 Momentive Performance Materials Inc. Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber
US7968634B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated core polysulfides
US7960460B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-14 Momentive Performance Materials, Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7687558B2 (en) 2006-12-28 2010-03-30 Momentive Performance Materials Inc. Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US7968633B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7737202B2 (en) * 2006-12-28 2010-06-15 Momentive Performance Materials Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7816435B2 (en) * 2007-10-31 2010-10-19 Momentive Performance Materials Inc. Halo-functional silane, process for its preparation, rubber composition containing same and articles manufactured therefrom
US8182626B2 (en) * 2008-10-30 2012-05-22 Continental Ag Tire composition with improved vulcanizing agent
US9447262B2 (en) 2011-03-02 2016-09-20 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition containing blocked mercaptosilanes and articles made therefrom
TWI432470B (zh) * 2011-12-30 2014-04-01 Chi Mei Corp 改質的高順式共軛二烯聚合物及其製造方法
JP2015172018A (ja) * 2014-03-12 2015-10-01 ダイソー株式会社 含硫黄有機珪素生成物、その製造方法、およびゴム組成物
JP6377476B2 (ja) * 2014-09-25 2018-08-22 東洋ゴム工業株式会社 有機シラン及びそれを用いたゴム組成物
US9856359B2 (en) 2015-04-08 2018-01-02 The Boeing Company Core-shell particles, compositions incorporating the core-shell particles and methods of making the same
SG11202011506PA (en) 2018-05-25 2020-12-30 Chevron Oronite Co Method for preventing or reducing low speed pre-ignition in direct injected spark-ignited engines with silane-containing lubricant
CA3101046C (en) 2018-05-25 2024-04-09 Chevron U.S.A. Inc. Method for preventing or reducing low speed pre-ignition in direct injected spark-ignited engines with manganese-containing lubricant
US11440877B2 (en) 2019-11-01 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Silane disulfide vegetable oils, method of making and use in rubber compositions and tires
US11440878B2 (en) 2019-11-01 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Functional disulfide vegetable oils, method of making and use in rubber compositions and tires
US11987690B2 (en) 2021-01-28 2024-05-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Fatty acid-modified vegetable oils in rubber compositions and tires
US11667775B2 (en) 2021-01-28 2023-06-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Resin-modified vegetable oils in rubber compositions and tires
CN116102889B (zh) * 2022-12-27 2024-04-12 双安电力科技有限公司 一种高强度复合绝缘子用混炼硅橡胶及其制备方法

Family Cites Families (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3476826A (en) * 1966-05-23 1969-11-04 Thiokol Chemical Corp Organo-silane modified polysulfide polymers as adhesive additives or primers for high rank polysulfide based adhesive compositions
BE787691A (fr) 1971-08-17 1973-02-19 Degussa Composes organosiliciques contenant du soufre
US3873489A (en) 1971-08-17 1975-03-25 Degussa Rubber compositions containing silica and an organosilane
US4076550A (en) 1971-08-17 1978-02-28 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler Reinforcing additive
DE2141160C3 (de) 1971-08-17 1982-01-21 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Schwefel enthaltende Organosiliciumverbindungen
US3978103A (en) 1971-08-17 1976-08-31 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler Sulfur containing organosilicon compounds
US3997356A (en) 1971-08-17 1976-12-14 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler Reinforcing additive
DE2360471A1 (de) 1973-12-05 1975-06-12 Dynamit Nobel Ag Verfahren zur herstellung von polysulfidbruecken enthaltenden alkylalkoxisilanen
AR207457A1 (es) 1974-01-10 1976-10-08 Degussa Mezcla adhesiva de caucho para mejorar la adhesividad de mezclas vulcanizables de textiles o tejidos metalicos despues del vulcanizado
SU580840A3 (ru) 1974-02-07 1977-11-15 Дегусса (Фирма) Способ получени серосодержащих кремнийорганических соединений
DE2536674C3 (de) 1975-08-18 1979-09-27 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Vernetzbare Mischungen auf Basis von Kautschuk, Organosilanen und silikatischen Füllstoffen
DE2542534C3 (de) 1975-09-24 1979-08-02 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen
US4125552A (en) 1975-12-29 1978-11-14 Dow Corning Corporation Preparation of alkyl polysulfides
DE2712866C3 (de) 1977-03-24 1980-04-30 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Verfahren zum Herstellen von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen
DE2747277C2 (de) 1977-10-21 1982-06-09 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Granulatförmige Organosilan-Präparation, deren Herstellung und Verwendung
DE2819638C3 (de) 1978-05-05 1986-11-13 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Vulkanisierbare Halogenkautschuk-Mischungen
DE2848559C2 (de) 1978-11-09 1982-01-21 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Reversionsfreie Vulkanisate ergebende Kautschukmischungen und deren Verwendung
DE2856229A1 (de) 1978-12-27 1980-07-03 Degussa Bis-(silylaethyl)-oligosulfide und verfahren zur herstellung derselben
DE3028365A1 (de) 1980-07-26 1982-02-18 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Bituminoeses bindemittel, verfahren zu seiner herstellung und verwendung
DE3305373C2 (de) 1983-02-17 1985-07-11 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Elastische Formmasse, Verfahren zum Herstellen und Verformen und Verwendung derselben
DE3311340A1 (de) 1983-03-29 1984-10-11 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von schwefelhaltigen organosiliciumverbindungen
DE3314742A1 (de) 1983-04-23 1984-10-25 Degussa Ag, 6000 Frankfurt An der oberflaeche modifizierte natuerliche oxidische oder silikatische fuellstoffe, ein verfahren zur herstellung und deren verwendung
DE3437473A1 (de) 1984-10-12 1986-04-17 Degussa Ag, 6000 Frankfurt An der oberflaeche modifizierte synthetische, silikatische fuellstoffe, ein verfahren zur herstellung und deren verwendung
DE3610811A1 (de) 1986-04-01 1987-10-08 Degussa Verwendung von substituierten n-trichlormethylthiodicarboximiden in kombination mit n;n'-substituierten bis-(2,4-diamino-s-triazin-6-yl)-oligosulfiden in vulkanisierbaren kautschukmischungen und derartige kautschukmischungen
JPH068366B2 (ja) 1987-04-23 1994-02-02 株式会社ブリヂストン タイヤ用ゴム組成物
DE3736583C1 (de) 1987-10-29 1988-11-24 Degussa Verwendung von Glanzedelmetallpraeparaten fuer mikrowellenbestaendige Dekore auf Geschirrteilen
DE4004781A1 (de) 1990-02-16 1991-08-22 Degussa Verfahren zur herstellung von mit organosiliciumverbindungen modifizierten fuellstoffen, die so hergestellten fuellstoffe und deren verwendung
DE4023537A1 (de) 1990-07-25 1992-01-30 Degussa Mit organosiliciumverbindungen chemisch modifizierte russe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
DE4119959A1 (de) 1991-06-18 1992-12-24 Degussa Verfahren zur herstellung von vulkanisierbaren, mit russ gefuellten kunststoff- und kautschukmischungen
DE4128203C1 (es) 1991-08-26 1993-05-13 Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De
DE4236218C2 (de) 1991-12-19 2001-08-16 Degussa Vulkanisierbare EPDM-Kautschukmischungen
US5466767A (en) 1992-08-06 1995-11-14 Degussa Aktiengesellschaft Shaped organosiloxane polycondensates, process for their preparation and use
DK0664291T3 (da) 1992-10-05 2000-10-30 Ube Industries Pyrimidinforbindelse
DE4308311C2 (de) 1993-03-16 1995-04-06 Degussa Verwendung gefällter Kieselsäuren mit hoher spez. Oberfläche zur Verbesserung der Transparenz und Helligkeitseigenschaften vulkanisierbarer heller Kautschukmischungen, Kautschukmischungen enthaltend die gefällten Kieselsäuren und deren Herstellung
CA2105719A1 (en) 1993-06-28 1994-12-29 Rene Jean Zimmer Silica based aggregates, elastomers reinforced therewith and tire with tread thereof
US5723529A (en) 1994-12-21 1998-03-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica based aggregates, elastomers reinforced therewith and tire tread thereof
US5399739A (en) 1994-04-18 1995-03-21 Wright Chemical Corporation Method of making sulfur-containing organosilanes
DE4415658A1 (de) 1994-05-04 1995-11-09 Bayer Ag Schwefelhaltige Organosiliciumverbindungen enthaltende Kautschukmischungen
US5405985A (en) 1994-07-08 1995-04-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds
US5468893A (en) 1994-07-08 1995-11-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds
JP2788212B2 (ja) 1994-11-11 1998-08-20 横浜ゴム株式会社 表面処理カーボンブラック及びそれを用いたゴム組成物
US5580919A (en) 1995-03-14 1996-12-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica reinforced rubber composition and use in tires
US5674932A (en) 1995-03-14 1997-10-07 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica reinforced rubber composition and use in tires
FR2732364A1 (fr) 1995-03-29 1996-10-04 Michelin & Cie Procede pour traiter un corps en acier inoxydable de facon a favoriser son adhesion a une composition de caoutchouc
US5616655A (en) 1995-09-11 1997-04-01 The Goodyear Tire & Rubber Company Sulfur vulcanizable rubber containing sodium thiosulfate pentahydrate
MX9603304A (es) 1995-09-23 1997-03-29 Degussa Proceso para la produccion de mezclas de caucho vulcanizables.
DE19541404A1 (de) 1995-11-07 1997-05-15 Degussa Verfahren zur selektiven Synthese von Silylalkyldisulfiden
FR2743564A1 (fr) 1996-01-11 1997-07-18 Michelin & Cie Compositions de caoutchouc pour enveloppes de pneumatiques a base de silices contenant un additif de renforcement a base d'un polyorganosiloxane fonctionnalise et d'un compose organosilane .
US5663358A (en) 1996-01-22 1997-09-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for the preparation of organosilicon disulfide compounds
US5675014A (en) 1996-01-22 1997-10-07 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for the preparation of organosilicon disulfide compounds
US5733963A (en) 1996-02-20 1998-03-31 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica reinforced rubber composition and tire with tread thereof
US5605951A (en) 1996-02-20 1997-02-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica reinforced rubber compostition and tire with tread thereof
US5914364A (en) 1996-03-11 1999-06-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica reinforced rubber composition and tire with tread
US5780538A (en) 1996-03-11 1998-07-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica reinforced rubber composition and tire with tread
US5672639A (en) 1996-03-12 1997-09-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Starch composite reinforced rubber composition and tire with at least one component thereof
DE19610281A1 (de) 1996-03-15 1997-09-18 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von polysulfidischen Silylethern
US5719207A (en) 1996-03-18 1998-02-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica reinforced rubber composition and tire with tread
US5698619A (en) 1996-06-24 1997-12-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Aminosilane compounds in silica-filled rubber compositions
DE19702046A1 (de) 1996-07-18 1998-01-22 Degussa Gemische von Organosilanpolysulfanen und ein Verfahren zur Herstellung von diese Gemische enthaltenden Kautschukmischungen
EP0819694B1 (de) * 1996-07-18 2002-10-02 Degussa AG Gemische von Organilanpolysulfanen und ein Verfahren zur Herstellung von diese Gemische enthaltenden Kautschukmischungen
US5663396A (en) 1996-10-31 1997-09-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds
JP3388531B2 (ja) 1996-11-29 2003-03-24 信越化学工業株式会社 ポリスルフィドシランの脱硫方法
DE19651849A1 (de) 1996-12-13 1998-06-18 Degussa Verfahren zur Herstellung von Bis(silylorganyl)-polysulfanen
US5684172A (en) 1997-02-11 1997-11-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for the preparation of organosilicon polysulfide compounds
US5753732A (en) 1997-03-06 1998-05-19 The Goodyear Tire & Rubber Company Unsaturated amine-functional silane compounds and their use in rubber compositions
DE19709873A1 (de) 1997-03-11 1998-09-17 Bayer Ag Polysulfidische Polyethersilane enthaltende Kautschukmischungen
CA2205789A1 (en) 1997-05-22 1998-11-22 Bayer Inc. Process for hydrophobicizing particles, and their use as fillers in polymer masterbatches
JP3498559B2 (ja) 1997-12-01 2004-02-16 信越化学工業株式会社 短鎖ポリスルフィドシラン混合物の製造方法
DE19819373A1 (de) 1998-04-30 1999-11-04 Degussa Verfahren zur Herstellung von Gemischen von Organosiliciumoligosulfanen mit einem hohen Anteil an Organanosiliciumdisulfanen
ATE225820T1 (de) 1998-07-22 2002-10-15 Michelin Soc Tech Haftvermittlerzusammensetzung (weisser füllstoff/dienrubber) die ein alkoxysilanpolysulfid, ein enamin und ein guanidinderivat enthält

Also Published As

Publication number Publication date
KR20030029946A (ko) 2003-04-16
BR0113741A (pt) 2004-01-13
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DE60104131T2 (de) 2005-08-25
PT1315734E (pt) 2004-09-30
DE60104131D1 (de) 2004-08-05
CA2419986C (en) 2011-08-02
WO2002020534A1 (en) 2002-03-14
PL360997A1 (en) 2004-09-20
EP1315734A1 (en) 2003-06-04

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