ES2218829T3 - Procedimiento de preparacion de hidrocarburos halogenados. - Google Patents
Procedimiento de preparacion de hidrocarburos halogenados.Info
- Publication number
- ES2218829T3 ES2218829T3 ES98925516T ES98925516T ES2218829T3 ES 2218829 T3 ES2218829 T3 ES 2218829T3 ES 98925516 T ES98925516 T ES 98925516T ES 98925516 T ES98925516 T ES 98925516T ES 2218829 T3 ES2218829 T3 ES 2218829T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- catalyst
- reaction
- chosen
- procedure
- copper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/275—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of hydrocarbons and halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/278—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of only halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
La invención se refiere a un procedimiento para obtener hidrocarbonos halogenados que contengan al menos 3 átomos de carbono mediante la reacción de un haloalcano con una olefina en la presencia de un compuesto orgánico de cobre como catalizador, de un solvente y/o un co-catalizador. De esta forma se obtiene 1,1,1,3,3-pentacloropropano en condiciones satisfactorias con una alta eficacia.
Description
Procedimiento de preparación de hidrocarburos
halogenados.
La presente invención se refiere a un
procedimiento de preparación de hidrocarburos halogenados que
comprenden al menos 3 átomos de carbono por reacción catalítica
entre un haloalcano y una olefina.
La adición del haloalcano sobre una olefina es
una reacción bien conocida. Sin embargo, es a veces difícil
controlar la reacción de tal manera que se añade una sola molécula
de olefina a una molécula de haloalcano (formación de un producto de
adición o aducto 1:1).
Muy a menudo, se utilizan algunos derivados del
cobre para catalizar esta reacción de adición. Por ejemplo, M.
Assener y D. Vofsi (J. Chem. Soc. 1887-1896, 1963)
describieron la adición de tetracloruro de carbono a olefinas en
presencia de catalizadores que contienen cobre o hierro. No
obstante, este procedimiento presenta el inconveniente de necesitar
largos períodos de calentamiento para obtener el producto de adición
con un rendimiento aceptable.
La solicitud de patente internacional WO 97/07083
describe un procedimiento de preparación de hidrocarburos
halogenados bajo la acción catalítica del cloruro cuproso en
presencia de t-butilamina como
co-catalizador. En tal procedimiento, el rendimiento
en producto de telomerización es no obstante bastante bajo.
Por lo tanto, la invención tiene por objeto
proporcionar un procedimiento que permite acceder, con excelentes
rendimientos, a los hidrocarburos halogenados que comprende al menos
3 átomos de carbono, en una sola etapa y a partir de reactivos
fácilmente accesibles.
En consecuencia, la presente invención se refiere
a un procedimiento de preparación de hidrocarburos halogenados que
comprenden al menos 3 átomos de carbono por reacción entre un
haloalcano y una olefina halogenada, caracterizado porque se efectúa
la reacción en presencia:
- (a)
- de un compuesto orgánico del cobre, siendo dicho compuesto orgánico elegido entre los compuestos formados con un compuesto orgánico ácido elegido entre los ácidos carboxílicos, el acetilacetona, el acetoacetato de etilo, el nitrometano, el difenilmetano, la dimetilsulfona y sus derivados clorados o fluorados;
- (b)
- de un co-catalizador elegido entre las aminas alifáticas que comprenden de 3 a 25 átomos de carbono, las amidas y los óxidos de trialquilfosfinas;
- (c)
- eventualmente de un disolvente polar.
Constituyen típicamente compuestos orgánicos
ácidos, los ácidos carboxílicos tales como los ácidos fórmico,
acético, propiónico, butírico, acetilacético, ciclohexanobutírico y
benzoico. Igualmente, convienen los ácidos carboxílicos clorados o
fluorados, tales como los ácidos tricloroacético y trifluoroacético.
Otros compuestos orgánicos ácidos son los compuestos que poseen un
átomo de hidrógeno vecino de uno o de varios grupos
electrocaptadores tales como los grupos carbonilo (C=0), sulfona
(S0_{2}R), nitro (N0_{2}), fenilo, elegidos entre la
acetilacetona, la trifluoroacetilacetona, la
1,1,1,5,5,5-hexafluoropentano-2,4-diona,
el acetoacetato de etilo, el nitrometano, el difenilmetano y la
dimetilsulfona y sus derivados clorados o fluorados. Los compuestos
de cobre formados con compuestos orgánicos ácidos tales como los
anteriormente mencionados son utilizables en el procedimiento según
la presente invención. Se prefieren los compuestos de cobre formados
con compuestos tales como la acetilacetona, el acetoactato de etilo,
el ácido acético, el ácido ciclohexanobutírico así como sus
derivados clorados y fluorados. Se prefieren particularmente los
compuestos de cobre (II). Ventajosamente, el catalizador en el
procedimiento según la presente invención se elige entre el acetato
de cobre (II), el ciclohexanobutirato de cobre (II) y el
acetilacetonato de cobre (II). Se señala una preferencia muy
particular para el compuesto formado entre el cobre (II) y la
acetilacetona (acetilacetonato de cobre (II) abreviado por
Cu(acac)_{2}) como catalizador en el procedimiento
según la presente invención.
En un primer modo de empleo del procedimiento
según la invención, la reacción se realiza en presencia de un
disolvente. Se puede utilizar cualquier disolvente en el cual los
reactivos forman el producto buscado con un rendimiento
satisfactorio. Ventajosamente, el disolvente de la reacción es un
alcohol, un nitrilo, una amida, una lactona, un óxido de
trialquilfosfina u otro disolvente polar. Se prefieren los
disolventes oxigenados (es decir, cuya molécula contiene al menos un
átomo de oxígeno).
Entre los alcoholes utilizables como disolvente
para la reacción, se encuentra, especialmente, el metanol, el
etanol, el isopropanol y el terc-butanol. Entre los
nitrilos utilizables como disolvente para la reacción, se
encuentran, especialmente, los nitrilos alifáticos, especialmente,
el acetonitrilo, el propionitrilo, o el adiponitrilo y nitrilos
aromáticos, especialmente, el benzonitrilo o el tolunitrilo. Entre
los nitrilos, se prefieren el propionitrilo y el adiponitrilo. Entre
las amidas utilizables como disolvente para la reacción, se
encuentran las amidas lineales tal como la
N,N-dimetil-acetamida y la
N,N-dimetil-formamida y amidas
cíclicas tal como la N-metilpirrolidona. Se puede
también mencionar la hexametilfosforamida. Entre las lactonas
utilizables como disolvente para la reacción, se puede citar,
especialmente, la \gamma-butirolactona. Entre los
óxidos de trialquilfosfina utilizables como disolvente para la
reacción, se pueden citar, especialmente, los compuestos de fórmula
(R_{1}R_{2}R_{3})PO, en el cual R_{1}, R_{2} y
R_{3} representan grupos alquilos en
C_{3}-C_{10}, idénticos o diferentes,
preferentemente lineales. Se retiene en particular el óxido de
tri-(n-butil)-fosfina, el óxido de
tri-(n-hexil)-fosfina, el óxido de
tri-(n-octil)-fosfina, el óxido de
n-octil-di-(n-hexil)-fosfina,
el óxido de
n-hexil-di-(n-octil)-fosfina
óxido y sus mezclas. Como otros disolventes polares, se pueden
también mencionar la
1,3-dimetil-2-imidazolidinona,
el dimetilsulfóxido y el tetrahidrofurano. Preferentemente, el
disolvente es una amida o un óxido de trialquilfosfina. Se
obtuvieron en particular buenos resultados con la
N-metilpirrolidona, con la
N,N-dimetilacetamida, así como con una mezcla de
óxido de tri-(n-hexil)-fosfina, de
óxido de tri-(n-octil)-fosfina, de
óxido de
n-octil-di-(n-hexil)-fosfina
y de óxido de
n-hexil-di-(n-octil)-fosfina.
En el procedimiento según la invención, se
realiza la reacción en presencia de una amina alifática que
comprende de 3 a 25 átomos de carbono, de una amida o de un óxido de
trialquilfosfina como co-catalizador. Como amidas
utilizables como co-catalizador, se pueden citar la
N-metilpirrolidona y la
N,N-dimetilformamida. Como óxidos de
trialquilfosfina utilizables como co-catalizador, se
pueden citar los mismos compuestos que los utilizables como
disolvente en el primer modo de realización de la invención. Se
prefiere utilizar una amina como co-catalizador, en
particular una amina primaria. Especialmente se prefieren las aminas
alifáticas que comprenden de 3 a 22 átomos de carbono. Como aminas
alifáticas primarias utilizables en el procedimiento según la
invención, se pueden citar la n.propilamina, la isopropilamina, la
n.butilamina, la isobutilamina, la t.butilamina, la pentilamina y la
isoamilamina. Entre estas aminas, se concede una preferencia muy
particular a las aminas cuya cadena alquilo se ramifica y más
especialmente a las aminas terc-alquilo que
responden la fórmula general (I):
en la cual R_{1}, R_{2} y R_{3} representan
grupos alquilo en
C_{1}-C_{8}.
Las aminas que responden a la fórmula (I) son
especialmente la t.butilamina y las aminas
terc-alquilos PRIMENE® 81-R y
JM-T comercializadas por Rohm and Haas Company. Se
prefiere muy especialmente la t.butilamina.
El sistema
catalizador-cocatalizador preferido según la
presente invención es el sistema constituido de un compuesto de
cobre (II) formado con un compuesto orgánico ácido y de una amina
primaria cuyo átomo de carbono vecino del grupo NH_{2} es un átomo
de carbono cuaternario, es decir, desprovisto de átomo de hidrógeno.
Especialmente se prefiere, el sistema
catalizador-cocatalizador formado por el
acetilacetonato de cobre (II) y la t.butilamina.
Los haloalcanos introducidos en el procedimiento
según la presente invención son en general compuestos orgánicos
saturados. Poseen preferentemente de uno a tres átomos de carbono y
preferentemente al menos 2 átomos de cloro. Igualmente, pueden
comprender otros sustituyentes tales como otros átomos de halógeno,
grupos alquilo o halógenoalquilo. A título de ejemplos de
haloalcanos según la presente invención, se pueden citar el
diclorometano, el cloroformo, el tetracloruro de carbono, el
1,1,1-tricloroetano, el
1,1,1-tricloro-2,2,2-trifluoroetano.
Se prefiere muy particularmente el tetracloruro de carbono.
La olefina introducida en el procedimiento según
la presente invención es en general el etileno, el propileno o un
buteno, estando ellos mismos sustituidos eventualmente por átomos de
halógeno, grupos alquilo o halógenoalquilo, grupos nitrilo (CN) o
ácido carboxílico (COOH). Las olefinas halogenadas convienen bien
particularmente. Como ejemplos no limitativos de olefinas
halogenadas se pueden citar el cloruro de vinilo, el cloruro de
vinilideno, el tricloroetileno, los distintos isómeros de los
cloropropenos tal como el
1-cloro-1-propeno,
el 2-cloro-1-propeno
y el
3-cloro-1-propeno.
Se obtuvieron excelentes resultados con el cloruro de vinilo y el
2-cloro-1-propeno.
Los hidrocarburos halogenados obtenidos según el
procedimiento de la presente invención pertenecen, en general, a la
familia de los cloropropanos, de los clorobutanos o de los
cloropentanos. Los átomos de carbono de dichos cloropropanos,
clorobutanos y cloropentanos se pueden también sustituir por otros
grupos funcionales tales como otros átomos de halógeno (como átomos
de bromo o de yodo), grupos alquilo o halógenoalquilo, grupos
nitrilo (CN) o ácido carboxílico (COOH). Se prefieren los
cloropropanos y los clorobutanos no sustituidos por otros grupos
funcionales.
Preferentemente, los hidrocarburos halogenados
obtenidos según el procedimiento de la presente invención responden
a la fórmula general CnH_{(2n+2)-p}Cl_{p} en la
cual n es un número entero y posee los valores 3 ó 4, p es un número
entero que posee los valores 3 a 7. Los ejemplos de compuestos
obtenidos según el procedimiento de la presente invención son el
1,1,1,3,3-pentacloropropano, el
1,1,1,3,3-pentaclorobutano, el
1,1,1,3-tetracloropropano, el
1,1,3,3-tetraclorobutano, el
1,1,1,3,3,3-hexaclororo-propano y el
1,1-dicloro-2-triclorometilpropano.
Entre estos compuestos, se prefieren el
1,1,1,3,3-pentacloro-propano, el
1,1,1,3,3-pentaclorobutano y el
1,1-dicloro-2-triclorometilpropano.
Se prefiere muy particularmente el
1,1,1,3,3-pentaclorobutano y el
1,1,1,3,3-pentacloro-propano.
La relación molar entre el catalizador y la
olefina es habitualmente superior o igual a 0,0001. Ventajosamente,
es superior o igual a 0,001. preferentemente, es superior o igual a
0,005. La relación molar entre el catalizador y la olefina es
habitualmente inferior o igual a 1. Ventajosamente, es inferior o
igual a 0,5. Preferentemente, es inferior o igual a 0,1.
La cantidad de disolvente introducida en el
primer modo de empleo del procedimiento según la invención no es
crítica. No obstante, una solución demasiado diluida no es favorable
para un rendimiento y para una tasa de conversión elevados.
Preferentemente, la relación molar entre el disolvente y la olefina
es igual o superior a 0,05. Ventajosamente, esta relación es igual o
superior a 0,1. La relación molar entre el disolvente y la olefina
es en general igual o inferior a 30. Ventajosamente, es igual o
inferior a 20. De una manera preferida, esta relación es igual o
superior a 0,2 e igual o inferior a 15. De una manera muy preferida,
es igual o superior a 1 e igual o inferior a 10. En el medio de la
reacción, la cantidad de disolvente puede variar, sobre una base
molar, de aproximadamente 5 a aproximadamente 500 veces la cantidad
de catalizador, preferentemente de aproximadamente 10 a
aproximadamente 200 veces.
En el procedimiento según la invención, la
relación molar entre el co-catalizador y la olefina
es generalmente superior o igual a 0,01. Preferentemente, esta
relación molar es superior o igual a 0,05. Ventajosamente, esta
relación molar es superior o igual a 0,1. No obstante, esta relación
molar es habitualmente inferior o igual a 2. Preferentemente, esta
relación molar es inferior o igual a 1. Ventajosamente, esta
relación molar es inferior o igual a 0,5. La cantidad de
co-catalizador empleada puede variar, sobre una base
molar, de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 25 veces la cantidad
de catalizador, preferentemente de aproximadamente 0,5 a
aproximadamente 20 veces.
El procedimiento según la invención se puede
realizar en continuo o en discontinuo.
Se entiende que la cantidad de catalizador, de
disolvente o de co-catalizador empleada se expresa,
en un procedimiento en discontinuo, con respecto a la cantidad
inicial de olefina empleada y, en un procedimiento en continuo, con
respecto a la cantidad estacionaria de olefina presente en el
reactor.
La relación molar entre el haloalcano y la
olefina empleada puede variar en amplias medidas. Esta relación es
en general igual o superior a 0,1. Ventajosamente, esta relación es
igual o superior a 0,5. De una manera preferida, es superior o igual
a 1. Se obtienen excelentes resultados cuando esta relación es de al
menos 1,2. En efecto, se observó de manera sorprendente que es
posible, en el procedimiento según la invención, trabajar con una
relación entre el haloalcano y la olefina próxima a la
estequiometría sin afectar de manera sensible a la selectividad.
Generalmente, esta relación es igual o inferior a 15.
Ventajosamente, esta relación es igual o inferior a 10. De una
manera preferida, esta relación es igual o inferior a 5.
Generalmente, la reacción se desarrolla a una
temperatura superior o igual a la temperatura ambiente.
Preferentemente, la temperatura es superior o igual a 50ºC.
Ventajosamente, la temperatura es superior o igual a 70ºC. No
obstante, la temperatura es generalmente inferior o igual a 200ºC.
Preferentemente, la temperatura es inferior o igual a 175ºC.
Ventajosamente, la temperatura es inferior o igual a 150ºC. Se
muestra una preferencia muy particular para una temperatura inferior
o igual a 100ºC.
La duración de la reacción en un procedimiento en
discontinuo o el tiempo de residencia en un procedimiento en
continuo son función de diversos parámetros tales como la
temperatura de reacción, la concentración en reactivos y en
catalizador en la mezcla de la reacción y sus relaciones molares. En
general, en función de estos parámetros, el tiempo de residencia o
la duración de la reacción pueden variar de 5 minutos a 10 horas.
Ventajosamente, en un procedimiento en discontinuo, el tiempo de
reacción es generalmente superior o igual a 30 minutos con una
preferencia para los tiempos de reacción superiores o iguales a 60
minutos. No obstante, el tiempo de reacción es habitualmente
inferior o igual a 10 horas con una preferencia para los tiempos de
reacción inferiores o iguales a 8 horas.
La presión se elige generalmente de tal modo que
mantenga el medio de la reacción en fase líquida. La presión
empleada varía en función de la temperatura del medio de la
reacción. La presión es habitualmente superior o igual a la presión
atmosférica e inferior o igual a 10 bares.
En el procedimiento según la invención, la
presencia de un co-catalizador permite generalmente
realizar la reacción en ausencia de disolvente, siendo el sistema
catalizador/co-catalizador la mayoría de las veces
soluble en el haloalcano empleado. No obstante, el procedimiento
según la invención se puede también realizar a la vez en presencia
de un disolvente, de acuerdo con el primer modo de realización de la
invención y en presencia de un co-catalizador, de
acuerdo con el segundo procedimiento de realización de la
invención.
Los hidrocarburos halogenados obtenidos según el
procedimiento de la invención son precursores de análogos fluorados
correspondientes, los cuales se pueden obtener fácilmente por
tratamiento con fluoruro de hidrógeno en presencia de un catalizador
tal como una sal de antimonio, una sal de titanio, una sal de
tantalio o una sal de estaño.
Los siguientes ejemplos ilustran la invención de
manera no limitativa.
Ejemplos
1-13
Se preparó el
1,1,1,3,3-pentacloropropano a partir de cloruro de
vinilo (VC) y de tetracloruro de carbono o el
1,1,1,3,3-pentaclorobutano a partir de
2-cloro-1-propeno
(2CPe) y de tetracloruro de carbono, por reacción entre estos
reactivos en presencia de un compuesto orgánico del cobre y de una
amina. Para ello, se introdujeron los reactivos, el catalizador y el
co-catalizador en un autoclave de 300 ml cuyas
paredes internas están cubiertas de teflón. A continuación, se cerró
el aparato herméticamente, se colocó en un horno vertical y se
aumentó progresivamente la temperatura y se mantuvo a 90ºC durante
la duración de la reacción. La agitación estuvo garantizada por una
barra magnética colocada en el fondo del autoclave. Al final de la
reacción, se dejó enfriar el autoclave, se extrajo una muestra de
líquido con la jeringuilla y se valoró por un procedimiento
cromatográfico para determinar la tasa de conversión de la olefina y
la selectividad en hidrocarburo halogenado. Los resultados obtenidos
se recogen en la tabla I.
(Comparativo)
Se repitió el ejemplo 12 sustituyendo el
acetilacetonato de cobre (II) por el CuCl. Después de 2 horas de
reacción, la conversión del
2-cloro-1-propeno no
sobrepasaba 60%.
- (1)
- Cu(acac)_{2}: acetilacetonato de cobre (II)
- Cu(TFacac)_{2}: 1,1,1-trifluoroacetilacetonato de cobre (II)
- Cu(HFacac)_{2}: 1,1,1, 5,5,5-texafluoropentano-2,4-diano (CH_{3}C0_{2})_{2}Cu: acetato de cobre (II)
- (C_{10}H_{17}0_{2})_{2}Cu: ciclohexanobutirato de cobre (II)
- (2):
- relación molar olefina/tetracloruro de carbone/catalizador/co-catalizador;
- (3):
- la tasa de conversión es la relación, expresada en porcentajes, entre la cantidad empleada inicial de olefina disminuida de la cantidad no convertida y la cantidad empleada;
- (4):
- la selectividad en hidrocarburo halogenado es la relación, expresada en porcentajes, entre la cantidad de hidrocarburo halogenado formado y la cantidad de hidrocarburo halogenado que se habría formado si toda la olefina convertida hubiera generado hidrocarburo halogenado;
- (5):
- la amina PRIMENE® 81-R es una mezcla de aminas primarias terc-alquilos isoméricos en C_{12}-C_{14}, que responden a la fórmula general (I), comercializada por Rohm and Haas Company.
- (6):
- la amina PRIMENE® JM-T es una mezcla de aminas primarias terc-alquilos isoméricos en C_{16}-C_{22}, que responden a la fórmula general (I), comercializada por Rohm and Haas Company.
Ejemplos
15-18
Se preparó el
1,1,1,3,3-pentaclorobutano a partir de
2-cloro-1-propeno y
de tetracloruro de carbono en presencia de distintos disolventes y
de acetilacetonato de cobre (II) como catalizador. La duración de la
reacción era de 2 horas. Las relaciones molares de los reactivos,
las temperaturas de reacción y los resultados obtenidos se recogen
en la tabla II.
Ejemplos
19-20
Se preparó el
1,1,1,3,3-pentaclorobutano a partir de
2-cloro-1-propeno y
de tetracloruro de carbono en presencia de acetilacetonato de cobre
(II) como catalizador y de una mezcla de 4 trialquilfosfina óxidos
(tri-(n-hexil)-fosfina óxido,
tri-(n-octil)-fosfina óxido,
n-octil-di-(n-hexil)-fosfina
óxido y
n-hexil-di-(n-octil)-fosfina
óxido), comercializado por CYTEC bajo la denominación comercial
CYANEX® 923. La duración de la reacción era de 2 horas. Las
relaciones molares de los reactivos, las temperaturas de reacción y
los resultados obtenidos se presentan igualmente en la tabla II.
| Ej. | Disolvente | Relación molar 2-CPe | Temperatura | Conversión | Selectividad |
| /CCl_{4}/Cu(acac)_{2}/ | |||||
| Disolvente | |||||
| 15 | N-metilpirrolidona | 1/2/0,06/3,8 | 100ºC | 96 | 97 |
| 16 | N,N-dimetil-acetamida | 1/3,5/0,06/4,1 | 90ºC | 67 | 99 |
| 17 | 1,3-dimetil-2-imidazolidinona | 1/2,2/0,05/3,2 | 90ºC | 46 | 97 |
| 18 | N,N-dimetil-formamida | 1/1,9/0,06/5,7 | 100ºC | 72 | 96 |
| 19 | CYAN EX® 923 | 1/1,8/0,047/0,99 | 90ºC | 86 | 95 |
| 20 | CYANEX® 923 | 1/5/0,05/0,24 | 90ºC | 88 | 95 |
Claims (11)
1. Procedimiento de preparación de hidrocarburos
halogenados que comprenden al menos 3 átomos de carbono por reacción
entre un haloalcano y una olefina halogenada, caracterizado
porque se efectúa la reacción en presencia:
- (a)
- de un compuesto orgánico del cobre, siendo dicho compuesto orgánico elegido entre los compuestos formados con un compuesto orgánico ácido elegido entre los ácidos carboxílicos, el acetilacetona, el acetoacetato de etilo, el nitrometano, el difenilmetano, la dimetilsulfona y sus derivados clorados o fluorados;
- (b)
- de un co-catalizador elegido entre las aminas alifáticas que comprenden de 3 a 25 átomos de carbono, las amidas y los óxidos de trialquilfosfinas;
- (c)
- eventualmente de un disolvente polar.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el
cual el compuesto orgánico ácido es un ácido carboxílico, elegido
entre el ácido acético, el ácido ciclohexanobutírico y sus derivados
clorados o fluorados.
3. Procedimiento según la reivindicación 1, en el
cual el compuesto orgánico ácido se elige entre el acetilacetona, el
acetoacetato de etilo y sus derivados clorados o fluorados.
4. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en el cual el compuesto orgánico de cobre
utilizado como catalizador se encuentra en la fase de oxidación
(II).
5. Procedimiento según la reivindicación 3 ó 4,
en el cual el catalizador es el acetilacetonato de cobre (II).
6. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, en el cual se efectúa la reacción en
presencia de un disolvente polar elegido entre un alcohol, un
nitrilo, una amida, una lactona o un óxido de trialquilfosfina.
7. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, en el cual se efectúa la reacción en
presencia de un disolvente polar oxigenado.
8. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, en el cual la amina es una amina
terc-alquilo que responde a la fórmula general:
en la cual R_{1}, R_{2} y R_{3} representan
grupos alquilo en
C_{1}-C_{8}.
9. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8, en el cual el hidrocarburo halogenado
preparado es el 1,1,1,3,3-pentaclorobutano o el
1,1,1,3,3-pentacloropropano.
10. Procedimiento según la reivindicación 9, en
el cual el hidrocarburo halogenado preparado es el
1,1,1,3,3-pentaclorobutano.
11. Procedimiento de fabricación de hidrocarburos
fluorados que comprenden al menos 3 átomos de carbono, según el
cual:
- (a)
- se preparan hidrocarburos halogenados que comprenden al menos 3 átomos de carbono según el procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, y
- (b)
- se someten los hidrocarburos halogenados obtenidos a un tratamiento con fluoruro de hidrógeno en presencia de un catalizador.
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9700399 | 1997-05-05 | ||
| BE9700399A BE1011142A3 (fr) | 1997-05-05 | 1997-05-05 | Procede de preparation de 1,1,1,3,3,-pentachlorobutane. |
| BE9700669A BE1011319A3 (fr) | 1997-05-05 | 1997-08-08 | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. |
| BE9700669 | 1997-08-08 | ||
| BE9800141A BE1012972A6 (fr) | 1998-02-24 | 1998-02-24 | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. |
| BE9800141 | 1998-02-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2218829T3 true ES2218829T3 (es) | 2004-11-16 |
Family
ID=27159859
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES98925516T Expired - Lifetime ES2218829T3 (es) | 1997-05-05 | 1998-04-28 | Procedimiento de preparacion de hidrocarburos halogenados. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0984911B1 (es) |
| JP (1) | JP2002500642A (es) |
| KR (1) | KR100552273B1 (es) |
| CN (1) | CN1211330C (es) |
| AR (1) | AR015114A1 (es) |
| AT (1) | ATE264285T1 (es) |
| AU (1) | AU7760998A (es) |
| BR (1) | BR9808728A (es) |
| CA (1) | CA2288940A1 (es) |
| DE (1) | DE69823189T2 (es) |
| ES (1) | ES2218829T3 (es) |
| TW (1) | TW570910B (es) |
| WO (1) | WO1998050330A1 (es) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999007659A1 (fr) | 1997-08-08 | 1999-02-18 | Solvay (Societe Anonyme) | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes |
| DE69810099T2 (de) | 1997-05-05 | 2003-07-10 | Solvay Sa Bruessel Bruxelles | Neue arzneimittel auf der basis von polymeren aus mit methacrylamid modifizierter gelatine |
| BE1011319A3 (fr) | 1997-05-05 | 1999-07-06 | Solvay | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. |
| BE1012268A3 (fr) | 1998-11-05 | 2000-08-01 | Solvay | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. |
| CA2683191A1 (en) | 1999-03-02 | 2000-09-08 | Amway Corp. | Electronic commerce transactions within a marketing system |
| US7353194B1 (en) | 1999-03-02 | 2008-04-01 | Alticor Investments, Inc. | System and method for managing recurring orders in a computer network |
| JP2004500339A (ja) * | 1999-10-06 | 2004-01-08 | ソルヴェイ | ハロゲン化炭化水素の製造方法 |
| ES2320850T5 (es) * | 1999-10-06 | 2012-07-03 | Solvay (Société Anonyme) | Procedimiento de preparación de hidrocarburos halogenados en presencia de un cocatalizador |
| US6518467B2 (en) | 2000-12-29 | 2003-02-11 | Honeywell International Inc. | Method of making hydrofluorocarbons and hydrochlorofluorocarbons |
| US6500995B1 (en) | 2001-06-14 | 2002-12-31 | Vulcan Chemicals | Water-enhanced production of 1,1,1,3,3,-pentachloropropane |
| US7345209B2 (en) * | 2004-04-29 | 2008-03-18 | Honeywell International Inc. | Processes for synthesis of 1,3,3,3-tetrafluoropropene |
| CN100361944C (zh) * | 2005-10-09 | 2008-01-16 | 北京宇极科技发展有限公司 | 一种制备氯代烃的方法 |
| EP1908744A1 (en) | 2006-10-06 | 2008-04-09 | SOLVAY (Société Anonyme) | Process for the preparation of halogenated hydrocarbons with at least 3 carbon atoms in the presence of Iron and a phosphite |
| CN101260022B (zh) * | 2008-04-24 | 2012-01-04 | 西安近代化学研究所 | 1,1,1,3,3-五氯丙烷的制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1288511A (fr) * | 1960-05-08 | 1962-03-24 | Procédé de préparation des télomères ou des produits d'addition | |
| BE622938A (es) * | 1961-09-28 | |||
| US3862978A (en) * | 1967-08-24 | 1975-01-28 | Dow Chemical Co | Catalytic synthesis of organic halogen compounds from an ethylenically unsaturated compound and a halogenated organic compound |
| CA2166971C (en) * | 1993-07-29 | 2005-09-27 | Michael Van Der Puy | Process for the preparation of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| US5446217A (en) * | 1994-05-16 | 1995-08-29 | Alliedsignal Inc. | Processes for the preparation of fluorinated olefins and hydrofluorocarbons using fluorinated olefin |
| EP0729932A1 (en) * | 1995-03-03 | 1996-09-04 | Central Glass Company, Limited | Method of producing halopropane |
| EP0876314B1 (en) * | 1995-08-01 | 2003-02-26 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of halocarbons and selected compounds and azeotropes with hf |
| US5902914A (en) * | 1995-08-14 | 1999-05-11 | Alliedsignal Inc. | Process for the preparation of halogenated alkanes |
| FR2740132B1 (fr) * | 1995-10-23 | 1997-12-19 | Solvay | Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| FR2744442B1 (fr) * | 1996-02-01 | 1998-02-27 | Atochem Elf Sa | Preparation du 1,1,1,3,3-pentachlorobutane et du 1,1,1,3,3,-pentafluorobutane |
-
1998
- 1998-04-28 CA CA002288940A patent/CA2288940A1/fr not_active Abandoned
- 1998-04-28 JP JP54771498A patent/JP2002500642A/ja not_active Ceased
- 1998-04-28 DE DE69823189T patent/DE69823189T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-04-28 AU AU77609/98A patent/AU7760998A/en not_active Abandoned
- 1998-04-28 AT AT98925516T patent/ATE264285T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-04-28 WO PCT/EP1998/002586 patent/WO1998050330A1/fr active IP Right Grant
- 1998-04-28 ES ES98925516T patent/ES2218829T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-28 EP EP98925516A patent/EP0984911B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-28 BR BR9808728-2A patent/BR9808728A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-04-28 CN CNB988065614A patent/CN1211330C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-28 KR KR1019997010186A patent/KR100552273B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-05-05 AR ARP980102084A patent/AR015114A1/es unknown
- 1998-05-05 TW TW087106916A patent/TW570910B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU7760998A (en) | 1998-11-27 |
| ATE264285T1 (de) | 2004-04-15 |
| TW570910B (en) | 2004-01-11 |
| DE69823189T2 (de) | 2005-04-21 |
| CA2288940A1 (fr) | 1998-11-12 |
| JP2002500642A (ja) | 2002-01-08 |
| AR015114A1 (es) | 2001-04-18 |
| KR20010012237A (ko) | 2001-02-15 |
| EP0984911B1 (fr) | 2004-04-14 |
| EP0984911A1 (fr) | 2000-03-15 |
| BR9808728A (pt) | 2000-07-11 |
| KR100552273B1 (ko) | 2006-02-20 |
| WO1998050330A1 (fr) | 1998-11-12 |
| CN1261338A (zh) | 2000-07-26 |
| DE69823189D1 (de) | 2004-05-19 |
| CN1211330C (zh) | 2005-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2218829T3 (es) | Procedimiento de preparacion de hidrocarburos halogenados. | |
| US6399839B1 (en) | Method for preparing halogenated hydrocarbons | |
| US9199899B2 (en) | Process for the production of chlorinated alkanes | |
| JP2001213820A (ja) | １，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンの製造方法 | |
| JP5056963B2 (ja) | 含フッ素アルカンの製造方法 | |
| JP3869170B2 (ja) | １，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンの製造方法 | |
| MX2010011124A (es) | Proceso para la preparacion de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno. | |
| JP2015509912A (ja) | 塩素化プロパン及びプロペンの製造方法 | |
| ES2232077T3 (es) | Procedimiento de preparacion de hidrocarburos halogenados. | |
| US6441256B1 (en) | Method for preparing of halogenated hydrocarbons | |
| ES2220547T3 (es) | Procedimiento de preparacion de hidrocarburos halogenados. | |
| KR100557782B1 (ko) | 1,1,1,3,3-펜타클로로부탄의 제조방법 | |
| US6452057B1 (en) | Process for preparing halohydrocarbons in the presence of a co-catalyst | |
| JP2001335517A (ja) | １，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンの製造方法 | |
| KR100509313B1 (ko) | 할로카본의 제조 방법 | |
| US7109386B2 (en) | Method for preparing a halogenated olefin | |
| RU2199517C2 (ru) | Способ получения 1,1,1,3,3-пентахлорбутана | |
| BE1012972A6 (fr) | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. | |
| EP1908745A1 (en) | Process for the preparation of halogenated hydrocarbons with at least 3 carbon atoms by reacting CFCl3 with an olefin | |
| EP0884295B1 (fr) | Procédé de préparation d'hydrocarbures halogénés | |
| JP2003286209A (ja) | １，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンの製造方法 | |
| BE1012076A6 (fr) | Procede de preparation d'hydrocarbures halogenes. | |
| WO1996015085A1 (en) | Process for production of 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane | |
| WO1993024433A1 (en) | Process producing a hydrofluorocarbon having at least one trifluoro group | |
| MXPA99010167A (es) | Metodo de preparacion de 1,1,1,3,3,-pentaclorobutano |