CZ20012462A3

CZ20012462A3 - Syntetické polymery, obsahující směsi přísad se zvýąeným účinkem

Info

Publication number: CZ20012462A3
Application number: CZ20012462A
Authority: CZ
Inventors: Rudolf Pfaendner; Kurt Hoffmann; Felix Meyer; Bruno Rotzinger
Original assignee: Ciba Specialty Chemicals Holding, Inc.
Priority date: 1999-01-11
Filing date: 2000-01-04
Publication date: 2001-11-14
Also published as: NO20013415D0; ES2215605T3; CA2355824A1; DE60009036T2; WO2000042109A3; CA2355824C; ATE262010T1; WO2000042109A2; EP1149133A2; US6610765B1; TW555795B; AU2287400A; DE60009036D1; EP1149133B1; CN1336945A; KR100611554B1; BR0007415A; KR20010101350A; JP2002534574A; AU767538B2

Description

Předložený vynález se týká kompozic, obsahujících syntetický polymer, schopný oxidativní degradace, tepelné degradace nebo světlem indukované degradace, zvláště termoplastický polymer, a obsahujících dále jako přísady přinejmenším jednu přísadu zvolenou ze skupiny, obsahují stabilizátor, antistatické činidlo, nukleační činidlo, biocid a/nebo retardér hoření, a přinejmenším jedno polymerní dispergační nebo solvatační činidlo s amfifilními vlastnostmi, použití těchto přísad v syntetických polymerech, zvláště v termoplastických polymerech, a týká se též způsobu stabilizace těchto syntetických polymerů, za podmínky, že alespoň jedna přísada obsahuje sloučeninu ze skupiny stabilizátorů.

Tento vynález se rovněž týká použití polymerních dispergačních nebo solvatačních činidel s amfifilními vlastnostmi pro zlepšenou disperzi přísad, zvolených ze skupiny, obsahující stabilizátor, antistatické činidlo, nukleační činidlo, a/nebo biocid, v syntetických polymerech, a způsobu zlepšené disperze přísad zvolených ze skupiny, obsahující stabilizátor, antistatické činidlo, nukleační činidlo a/nebo biocid, v syntetických polymerech.

Dosavadní stav techniky

Působení syntetických přísad závisí například na chemické struktuře přísad, na složení směsí přísad, na disperzi přísad v plastickém materiálu, na rozpustnosti přísad v daném polymeru a na kompatibilitě přísad s polymerní matricí. Zvýšené kompatibility přísad s polymerními substráty, a tím i zvýšeného efektu, je možno dosáhnout například přípravou předběžných směsí. Často se používají tak zvané „masterbatches nebo

-2koncentráty, které jsou předběžnou směsi polymeru a přísad ve vysoké koncentraci. Použití takového koncentrátu umožňuje, aby se přísada snadněji a lépe rozptýlila v polymerní matrici, než když se přidá přímo. Ačkoliv tyto techniky jsou velmi dobře známy, stále se hledají metody, kterými by se působení přísad zlepšilo, t.j. pomocí kterých by se přísady plně využily.

Účelem tohoto vynálezu je tedy připravit takové kompozice, které zvyšují účinek stávajících přísad v syntetických polymerech, a to zvláště s využitím lepší disperze.

Patentový spis US 5,387,467 popisuje organopolysiloxany s esterovými skupinami a alkylovými skupinami s dlouhým řetězcem, přičemž tyto skupiny jsou vázány přes atomy uhlíku k atomům křemíku, a jejich užití k modifikaci povrchu malých částic, jako jsou pigmenty a plnidla nebo skleněná vlákna.

Podstata vynálezu

Nyní bylo nalezeno, že účinek přísad, zvolených ze skupiny, obsahující stabilizátor, antistatické činidlo, nukleační činidlo, biocid a/nebo retardér hoření, v syntetických polymerech se zvýší přídavkem alespoň jednoho polymerního dispergačního nebo solvatačního činidla, majícího amfifilní vlastnosti. Takto připravené syntetické polymery se vyznačují výtečnou stabilitou vůči oxidační, tepelné, nebo světlem indukované degradaci.

Předložený vynález se proto týká kompozic, které obsahují

a) syntetický polymer, podléhající oxidační, tepelné, nebo světlem indukované degradaci,

b) přinejmenším jednu přísadu, zvolenou ze skupiny, obsahující stabilizátor, antistatické činidlo, nukleační činidlo, biocid a/nebo retardér hoření, a

c) přinejmenším jedno polymerní dispergační nebo solvatační činidlo, mající amfifilní vlastnosti.

• · ·· · ·

Příklady antistatických činidel jsou popsány v publikaci R. Gáchter a H. Muller, Hanser Verlag, 3. vydáni, 1990, str. 749-775. Zvláště zajímavá antistatická činidla jsou taková, která jsou zvolena ze skupiny, obsahující ethoxylované alkylaminy, estery mastných kyselin, alkylsulfonáty a polymerní systémy na bázi polyamidových kopolymeru, jako je Irgastat®P22 (Ciba Spezialitátenchemie).

Příklady biocidů jsou popsány v publikaci R. Gáchter a

H. Muller, Hanser Verlag, 3. vydání, 1990, str. 791-809. Zvláště zajímavé biocidy jsou takové, které jsou zvoleny ze skupiny, obsahující 10,10'-oxy-bis-fenoxarsiny,

N-(trihalogenmethylthio)ftalimidy, difenylantimonium-2-ethylhexenoát, bis(8-hydroxychinolin)měď, tributylcínoxid a jeho deriváty; halogenované fenoly, jako je Irgaguard® (Trichlosan CAS No. 3380-34-5, Ciba Spezialitátenchemie AG); methylthio-s-triaziny, jako 2-methylthio-4-cyklo-propylamino-6-(a,β-dimethylpropylamino)-s-triazin,

2-methylthio-4-cyklopropylamino-6-terc-butyl-amino-s-triazin a

2-methylthio-4-ethylamino-6-(a,β-dimethyl-propylamino)-s-triazin.

Preferovány jsou kompozice, ve kterých složka (b) je stabilizátor a/nebo nukleační činidlo.

Příklady stabilizátorů jsou následující:

I. Antioxidanty

1.1. Alkylované monofenoly, například 2,6-di-terc-butyl-4-methylfenol, 2-terc-butyl-4,6-dimethylfenol,

2.6- di-terc-butyl-4-ethylfenol, 2,6-di-terc-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-terc-butyl-4-isobutylfenol,

2.6- dicyklopentyl-4-methylfenol, 2-(a-methylcyklohexyl)-

-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-methylfenol,

2.4.6- tricyklohexylfenol, 2,6-di-terc-butyl-4-methoxymethylfenol, nonylfenoly, mající přímý nebo rozvětvený postranní • · • · · · • · · · · ····· • · · · 9 9 9 · ·· • ··♦·♦♦· · · 9 · 99

999999«φφ ~4~ ·· · ·· * ··99 řetězec, například 2,6-dinonyl-4-methylfenol,

2.4- dimethyl-6- (l'-methylundec-l'-yl) fenol, 2,4-dimethyl-

-6- (l'-inethylheptadec-l'-yl) fenol, 2,4-dimethyl-6- (Γ-methyltridec-l'-yl) fenol a jejich směsi.

1.2. Alkylthiomethylfenoly, například 2,4-dioktylthiomethyl-

-6-terc-butylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-methylfenol,

2.4- dioktylthiomethyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-

-4-nonylfenol.

1.3. Hydrochinony a alkylované hydrochinony, například

2,6-di-terc-butyl-4-methoxyfenol, 2,5-di-terc-butyl- hydrochinon, 2,5-di-terc-amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfenol, 2,6-di-terc-butylhydrochinon,

2.5- di-terc-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-di-terc-butyl-

-4-hydroxyanisol, 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylstearát, bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)adipát.

1.4. Tokoferoly, například a-tokoferol, β-tokoferol, γ-tokoferol, δ-tokoferol a jejich směsi (vitamin E).

1.5. Hydroxylované thiodifenylethery, například

2,2'-thiobis(6-terc-butyl-4-methylfenol) , 2,2'-thiobis(4-oktylfenol), 4,4'-thiobis(6-terc-butyl-3-methylfenol),

4,4'-thiobis(6-terc-butyl-2-methylfenol) , 4,4'-thiobis(3,6-di-sek-amylfenol), 4,4'-bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyfenyl)disulfid.

1.6. Alkylidenbisfenoly, například

2,2'-methylenbis(6-terc-butyl-4-methylfenol),

2,2'-methylenbis(6-terc-butyl-4-ethylfenol),

2,2'-methylenbis[4-methyl-6- (α-methylcyklohexyl) fenol],

2,2'-methylenbis(4-methyl-6-cyklohexylfenol),

2,2'-methylenbis(6-nonyl-4-methylfenol),

2,2'-methylenbis(4,6-di-terc-butylfenol) ,

2,2'-ethylidenbis(4,6-di-terc-butylfenol),

-5·· · · · ···· · · ··· · · · ···

2,2'-ethylidenbis(6-terc-butyl-4-isobutylfenol),

2,2'-methylenbis[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylfenol],

2,2'-methylenbis[6- (α,α-dimethylbenzyl) -4-nonylfenol],

4,4'-methylenbis(2,6-di-terc-butylfenol) ,

4,4'-methylenbis(6-terc-butyl-2-methylfenol),

1.1- bis(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan,

2,6-bis(3-terc-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol,

1,1,3-tris(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan,

1.1- bis(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobutan, bis[3,3-bis (3'-terc-butyl-4'-hydroxyfenyl) butyrát] ethylenglykolu, bis(3-terc-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl) dicyklopentadien, bis[2- (3'-terc-butyl-2'-hydroxy-

-5'-methylbenzyl) -6-terc-butyl-4-methylf enyl]tereftalát,

1.1- bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butan,

2.2- bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propan,

2.2- bis(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptobutan, 1,1,5,5-tetra-(5-terc-butyl-4-hydroxy-

-2-methylfenyl)pentan.

1.7. 0-, N- a S-benzylové sloučeniny, například

3,5,3', 5'-tetra-terc-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmerkaptoacetát, tridecy1-4-hydroxy-3,5-di-terc-butylbenzylmerkaptoacetát, tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)amin, bis(4-terc-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalát, bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, isooktyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.

1.8. Hydroxybenzylované malonáty, například dioktadecyl-2,2-bis(3,5-di-terc-butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, dioktadecyl-2-(3-terc-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonát, didodecylmerkaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)malonát, bis[4- (1,1,3, 3-tetramethylbutyl) fenyl]-2,2-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)malonát.

-6·· · · · ···· ·· • · · · · « ··· • · · · · · · · · • ······· ·« · · ·

1.9. Aromatické hydroxybenzylové sloučeniny, například

1,3, 5-tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzen,

1.4- bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzen, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.

1.10. Triazinové sloučeniny, například

2.4- bis(oktylmerkapto)-6-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin,

2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin,

2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,3,5-triazin,

2,4,6-tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3-triazin,

1.3.5- tris-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát,

1.3.5- tris(4-terc-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isokyanurát, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-tris(4-terc-butyl-4-hydroxyfenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-1,3,5-triazin,

1.3.5- tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát.

1.11. Benzylfosfonáty, například dimethyl-2,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, diethy1-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terc-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonát, vápenatá sůl monoethylesteru 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonové kyseliny.

1.12. Acylaminofenoly, například 4-hydroxylauranilid,

4-hydroxystearanilid, oktyl-N-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)karbamát.

1.13. Estery kyseliny β-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propionové s jednosytnými nebo vícesytnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, n-oktanolem, isooktanolem, ··· ····»· ·· · • · « · · · <t · · · ···· ·· · · · · • ······· ·· · · · · • · · · · · · · · · · oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem,

Ν,Ν'-bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem,

3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabicyklo[2.2.2]oktanem.

1.14. Estery kyseliny β-(5-terc-butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl)propionové s jednosytnými nebo vícesytnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, n-oktanolem, isooktanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, Ν,Ν'-bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem,

3- thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2.2.2]oktanem.

1.15. Estery kyseliny β-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propionové s jednosytnými nebo vícesytnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktanolem, oktadekanolem,

1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem,

1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, Ν,Ν'-bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem,

4- hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2.2.2]oktanem.

1.16. Estery kyseliny 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyloctové s jednosytnými nebo vícesytnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktanolem, oktadekanolem,

1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem,

ΦΦΦ · · φφ φ φ · ·φ ♦ · · φφ φφφφφ φ φ φ φ φφ φ φφφ • · φ φ φ φ φ φ φφ φφ φφ φ φ φ φφφ φ φφ • Φ · φ φ · φφ φφφ

1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, N, Ν'-bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem,

4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2.2.2]oktanem.

1.17. Amidy kyseliny β-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propionové, například N, Ν'-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethylendiamid,

N,N'-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimethylendiamid, N, N'-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl) hydra z id, N, N'-bis[2- (3-[3, 5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl]propionyloxy) -ethyljoxamid (Naugard®XL-l, Uniroyal).

1.18. Kyselina askorbová (vitamin C).

1.19. Aminové antioxidanty, například

N, Ν'-di i sopropyl-p-f enylendiamin, N, N'-di-sek-butyl-p-f enylendiamin, Ν,Ν'-bis(1,4-dimethylpentyl)-p-fenylendiamin,

Ν,Ν'-bis(l-ethyl-3-methylpentyl)-p-fenylendiamin,

1.20. N, Ν'-bis(1-methylheptyl)-p-fenylendiamin,

N, N'-dicyklohexyl-p-fenylendiamin, N,N'-dif enyl-p-f enylendiamin, N, Ν'-bis(2-naftyl)-p-fenylendiamin, N-isopropyl-N'-fenyl-p-fenylendiamin, N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-fenyl-p-fenylendiamin, N- (1-methylheptyl) -N'-fenyl-p-fenylendiamin, N-cyklohexyl-N'-f enyl-p-fenylendiamin,

4-(p-toluensulfamoyl)difenylamin, N,N'-dimethyl-N,N'-di-sek-butyl-p-fenylendiamin, difenylamin,

N-allyldifenylamin, 4-isopropoxydifenylamin,

N-fenyl-l-naftylamin, N-(4-terc-oktylfenyl)-1-naftylamin, N-fenyl-2-naftylamin, oktylovaný difenylamin, například p,p'-di-terc-oktyldifenylamin, 4-n-butylaminofenol,

-9• · · ·««··· ·· · ··· ·· · · ·· · • · · · · · · · ·v • ······· · · · · · · • · · ··« · <· • · · · · · · · · · ·

4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodekanoylaminofenol, 4-oktadekanoylaminofenol, bis(4-methoxyfenyl)amin, 2,6-di-terc-butyl-4-dimethylaminomethylfenol, 2,4'-diaminodifenylmethan,

4,4'-diaminodifenylmethan, Ν, Ν, Ν', N'-tetramethyl-4,4'-diaminodifenylmethan, 1,2-bis[ (2-methylfenyl) aminojethan,

1,2-bis(fenylamino)propan, (o-tolyl)biguanid, bis[4- (1', 3'-dimethylbutyl) fenyl]amin, terc-oktylovaný

N-fenyl-l-naftylamin, směs mono- a dialkylovaných terc-butyl/terc-oktyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných nonyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných dodecyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných isopropyl/isohexyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných terc-butyldifenylaminů, 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, fenothiazin, směs mono- a dialkylovaných terc-butyl/terc-oktylfenothiazinů, směs monoa dialkylovaných terc-oktylfenothiazinů, N-allylfenothiazin, N,N,N',N'-tetrafenyl-l, 4-diaminobut-2-en,

N,N-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)hexamethylendiamin, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)sebakát,

2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol.

2. UV-absorbéry a světelné stabilizátory

2.1. 2-(2'-Hydroxyfenyl)benzotriazoly, například

2- (2'-hydroxy-5-methylfenyl)benzotriazol,

2- (3', 5'-di-terc-butyl-2'-hydroxyfenyl) benzotriazol,

2- (5'-terc-butyl-2'-hydroxyf enyl) benzotriazol,

2- (2'-hydroxy-5'- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) fenyl) benzotriazol,

2- (3', 5'-di-terc-butyl-2'-hydroxyfenyl) -5-chlorbenzotriazol,

2- (3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl) -5-chlorbenzotriazol,

2- (3'-sek-butyl-5'-terc-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol,

-ΙΟΣ- (2'-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)benzotriazol,

2- (3', 5'-di-terc-amyl-2'-hydroxyfenyl) benzotriazol,

2- (3', 5'-bis (a,a-dimethylbenzyl) -2'-hydroxyfenyl)benzotriazol,

2- (3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-oktyloxykarbonylethyl) fenyl) -5-chlorbenzotriazol,

2- (3'-terc-butyl-5'-[2- (2-ethylhexyloxy) karbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)-5-chlorbenzotriazol,

2- (3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-methoxykarbonylethyl) fenyl) -5-chlorbenzotriazol,

2- (3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-methoxykarbonylethyl) fenyl) benzotriazol,

2- (3'-terc-butyl-2-hydroxy-5'- (2-oktyloxykarbonylethyl) fenyl) benzotriazol, 2- (3'-terc-butyl-5'-[2- (2-ethylhexyloxy) karbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol,

2- (3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl) benzotriazol,

2- (3'-terc-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-isooktyloxykarbonylethyl) fenylbenzotriazol, 2,2'-methylen-bis[4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylfenol];

transesterifikačni produkt 2-[3'-terc-butyl-5'-(2-methoxykarbonylethyl) -2'-hydroxyfenyl]-2H-benzotriazolu a polyethylenglykolu 300; [R-CH2CH2-COO-CH₂CH2-]2~_ř kde R je 3'-terc-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylfenyl, 2-[2'-hydroxy-3'- (a,a-dimethylbenzyl) -5'- (1,1,3, 3-tetramethylbutyl) fenyljbenzotriazol;

2-[2'-hydroxy-3'- (1,1,3, 3-tetramethylbutyl) -5'- (a,a-dimethylbenzyl) fenyljbenzotriazol.

2.2. 2-Hydroxybenzofenony, například 4-hydroxy, 4-methoxy,

4-oktyloxy, 4-decyloxy, 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy,

4,2', 4'-trihydroxy a 2-hydroxy-4,4'-dimethoxy-deriváty.

2.3. Estery substituovaných a nesubstituovaných benzoových kyselin, jako například 4-terc-butylfenylsalicylát, • · ··· · • ·

-11fenylsalicylát, oktylfenylsalicylát, dibenzoylresorcin, bis(4-terc-butylbenzoyl)resorcin, benzoylresorcin,

2,4-di-terc-butylfenyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoát, hexadecyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoát, oktadecyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoát,

2-methyl-4,6-di-terc-butylfenyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoát.

2.4. Akryláty, například ethyl-cc-kyan-β, β-dif enylakrylát, isooktyl-cc-kyan-β, β-difenylakrylát, methyl-a-karbomethoxycinnamát, methyl-a-kyano^-methyl-p-methoxycinnamát, butyl-a-kyano^-methyl-p-methoxycinnamát, methyl-a-karbomethoxy-p-methoxycinnamát a

N-^-karbomethoxy-^-kyanovinyl)-2-methylindolin.

2.5. Sloučeniny niklu, například komplexy niklu s

2,2'-thio-bis[4-(1,1,3, 3-tetramethylbutyl) fenolem] v poměru 1:1 nebo 1:2, samotné nebo s dodatečnými ligandy jako je n-butylamin, triethanolamin nebo N-cyklohexyldiethanolamin, dibutyldithiokarbamát niklu, nikelnaté soli monoalkylesterů, například methylesterů nebo ethylesterů kyseliny

4-hydroxy-3,5-di-terc-butylbenzylfosfonové, komplexy niklu s ketoximy, například s 2-hydroxy-4-methylfenylundecylketoximem, komplexy niklu s l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolem, s dodatečnými ligandy nebo bez nich.

2.6. Sféricky bráněné aminy, například bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebakát, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sukcinát, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebakát, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebakát, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) n-butyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylmalonát, kondenzát

1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantarové, lineární nebo cyklické kondenzáty N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu φφ φ • Φ φφφφ

-12a 4-terc-oktylamino-2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetrakarboxylát, 1,1'-(1,2-ethandiyl)-bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-terc-butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]dekan-2,4-dion, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebakát, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sukcinát, lineární nebo cyklické kondenzáty N,N^ř-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a

4-morfolino-2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, kondenzát

2- chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-

1,3,5-triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu, kondenzát 2-chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) -1, 3, 5-triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylamino) ethanu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-

-1,3,8-triazaspiro[4.5]dekan-2,4-dion,

3- dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-dodecyl-l-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, směs 4-hexadecyloxy- a

4- stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu, kondenzační produkt N, N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-cyklohexylamino-2,6-dichlor-

-1,3,5-triazinu, kondenzační produkt 1,2-bis(3-aminopropylamino) ethanu a 2,4,6-trichlor-l,3,5-triazinu, a 4-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (CAS Reg. No. [136504-96-6]) ;

N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsukcinimid,

N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsukcinimid, 2-undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]dekan, reakční produkt 7,7,9,9-tetramethyl·· φφφ ·

·· · • ♦ · · · • φ φ · · φ • ······· · 9 • · · φφφ

Φ· Φ ΦΦ φ

-2-cykloundecyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]dekanu a epichlorhydrinu, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxykarbonyl)-2-(4-methoxyfenyl)ethen, N, N'-bis-formyl-N, N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin, diester kyseliny 4-methoxy-methylenmalonové s

1.2.2.6.6- pentamethyl-4-hydroxypiperidinem, poly[methylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) ]siloxan, reakční produkt maleinanhydrid-a-olefinového kopolymerů s 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidinem nebo

1.2.2.6.6- pentamethyl-4-aminopiperidinem.

2.7. Oxamidy, například 4,4-dioktyloxyoxanilid,

2,2'-diethoxyoxanilid,

2,2'-dioktyloxy-5,5'-di-terc-butoxanilid,

2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-terc-butoxanilid,

2-ethoxy-2'-ethyloxanilid,

N, Ν'-bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid,

2-ethoxy-5-terc-butyl-2'-ethoxanilid a jeho směs s 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-terc-butoxanilidem, směsi o- a p-methoxy-disubstituovaných oxanilidů a směsi o- a p-ethoxy-disubstituovaných oxanilidů.

2.8. 2-(2-Hydroxyfenyl)-1,3,5-triaziny, například

2.4.6- tris(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-1,3,5-triazin,

2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl) -1,3,5-triazin, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3,5-triazin,

2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-tridecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy-propoxy) fenyl]-4,6-bis (2,4-dimethyl) -1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy• · · · · ·

-14-3-oktyloxy-propyloxy) fenyl]-4,6-bis (2,4-dimethyl) -1,3,5-triazin, 2-[4-(dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy) -2-hydroxyfenyl]-4,6-bis (2,4-dimethylfenyl) -1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxy-propoxy) fenyl]-4,6-bis (2,4-dimethylfenyl) -1,3, 5-triazin,

2-(2-hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-l,3,5-triazin,

2- (2-hydroxy-4-methoxyfenyl)-4,6-difenyl-l,3,5-triazin,

2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxy-propoxy)fenyl]-

-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxyfenyl)-4-(4-methoxyfenyl)-6-fenyl-l, 3,5-triazin, 2-{2-hydroxy-4-[3- (2-ethylhexyl-1-oxy)-2-hydroxypropyloxy]fenyl}-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin.

3. Deaktivátory kovů, například N, N'-difenyloxamid,

N-salicylal-N'-salicyloylhydrazin,

Ν,Ν'-bis(salicyloyi)hydrazin,

N, N'-bis(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin,

3- salicyloylamino-l,2,4-triazol, bis(benzyliden)oxalyldihydrazid, oxanilid, isoftaloyldihydrazid, sebakoylbisfenylhydrazid, N, N'-diacetyladipoyldihydrazid,

Ν,Ν'-bis (salicyloyi) oxalyldihydrazid, Ν,Ν'-bis (salicyloyi) thiopropionyldihydrazid.

4. Fosfity a fosfonity, například trifenylfosfit, difenylalkyl-fosfity, fenyl-dialkyl-fosfity, tris(nonylfenyl)fosfit, trilaurylfosfit, trioktadecylfosfit, distearyl-pentaerythritol-difosfit, tris(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfit, diisodecyl-pentaerythritol-difosfit, bis(2,4-di-terc-butylfenyl)-pentaerythritol-difosfit, bis(2,6-di-terc-butyl-4-methylfenyl)-pentaerythritoldifosf it, diisodecyloxy-pentaerythritol-difosfit, bis(2,4-di-terc-butyl-6-methyl-fenyl)-pentaerythritoldifosf it, bis(2,4,6-tris(terc-butyl-fenyl))-pentaerythritol♦ · · · · ·

-15difosfit, tristearyl-sorbitol-trifosfit, tetrakis(2,4-di-terc-butylfenyl)-4,4'-bifenylen-difosfonit,

6-isooktyloxy-2,4,8,10-tetra-terc-butyl-12H-dibenz[d, g]-

-1,3,2-dioxafosfocin, bis(2,4-di-terc-butyl-6-methylfenyl)methyl-fosfit, bis(2,4-di-terc-butyl-6-methylfenyl)-ethylfosfit, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-terc-butyl-12-methyldibenz[d, g]-l, 3,2-dioxafosfocin, 2,2', 2-nitrilo[triethyltris(3,3', 5,5'-tetra-terc-butyl-l, l'-bifenyl-2,2'-diyl) fosfit], 2-ethylhexyl (3,3', 5,5'-tetra-terc-butyl-l, Γ-bifenyl-2,2'-diyl)fosfit, 5-butyl-5-ethyl-2-(2,4,6-tri-terc-butylfenoxy)-1,3,2-dioxafosfiran.

5. Hydroxylaminy, například N,N-dibenzylhydroxylamin,

N,N-diethylhydroxylamin, N,N-dioktylhydroxylamin,

N,N-dilaurylhydroxylamin, N,N-ditetradecylhydroxylamin,

N,N-dihexadecylhydroxylamin, N,N-dioktadecylhydroxylamin, N-hexadecyl-N-oktadecylhydroxylamin,

N-heptadecyl-N-oktadecylhydroxylamin,

N,N-dialkylhydroxylamin, připravený z hydrogenovaného lojového oleylaminu .

6. Nitrony, například N-benzyl-a-fenylnitron,

N-ethyl-a-methylnitron, N-oktyl-a-heptylnitron, N-lauryl-a-undecylnitron, N-tetradecyl-a-tridecylnitron, N-hexadecyl-a-pentadecylnitron, N-oktadecyl-a-heptadecylnitron, N-hexadecyl-a-heptadecylnitron, N-oktadecyl-a-pentadecylnitron, N-heptadecyl-a-heptadecylnitron,

N-oktadecyl-a-hexadecylnitron, nitron odvozený od

N,N-dialkylhydroxylaminu, připraveného z hydrogenovaných lojových oleylaminu.

7. Thiosynergisté, například dilauryl-thiodipropionát nebo distearyl-thiodipropionát.

4444

8. Lapače peroxidů, například estery kyseliny β-thiodipropionové, například lauryl-, stearyl-, myristylnebo tridecylester, merkaptobenzimidazol nebo zinečnatá sůl 2-merkaptobenzimidazolu, dibutyldithiokarbamát zinečnatý, dioktadecyldisulfid, pentaerythritol-tetrakis(β-dodecylmerkapto)propionát.

9. Stabilizátory polyamidů, například soli mědi v kombinaci s jodidy a/nebo sloučeninami fosforu a soli dvojmocného manganu.

10. Bázické kostabilizátory, například melamin, polyvinylpyrrolidon, dikyandiamid, triallylkyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazinu, aminy, polyamidy, polyurethany, soli vyšších mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, jako například stearát vápenatý, stearát zinečnatý, behenát hořečnatý, stearát hořečnatý, ricinoleát sodný, palmitát draselný, pyrokatecholát antimonitý nebo pyrokatecholát zinečnatý.

Sloučeniny hydrotalcitové serie je možno popsat obecným vzorcem III

M'

2+ l-x

kde
m²⁺	=	Mg, C.	a, Sr, Z:	n, Sn	a/nebo
m³⁺	=	Al, B	nebo Bi	r
A^y-	je	anion	, mající	mocenství y,
y	je	číslo	od 1 do	4,
X	je	číslo	od 0 do	0,5,	a
P	je	číslo	od 0 do	20;

Ni, další příklady je možno nalézt ve spisu DE-A-4106403.

·· ·

9^ «Μ·

9· • 99 • 9

9 «

9 ♦ 9 9

A^y je s výhodou OH“, Cl“, Br“, I“, C1O₄“, HCO₃“, CH₃COO“,

C₆H₅COO', CO₃ ²“, SO4²“, (“OOC-COO“) , (CHOHCOO) 2²’, (CHOH)4CH2OHCOO“, C2H4 (COO)2²‘, (CH2COO) ₂ ²“, CH3CHOHCOO“, SiO3²“, SiO4⁴“, Fe (CN) 6³’, Fe(CN)g⁴ nebo HPO4²“.

Jiné hydrotalcity, které mohou být použity, jsou sloučeniny obecného vzorce lila

M²⁺ _x · Al₂ · (OH)

2x+6yz · (A^y“)₂ · p H₂0 kde ve vzorci lila M²⁺ je přinejmenším jeden kov ze serie Mg a Zn, přičemž Mg je preferován, a A^Y“ je anion, například ze skupiny CO₃ ²“, (“OOC-COO“) , OH“ a S²“, y je mocenství aniontu, p je kladné číslo, s výhodou od 0,5 do 15, a x a z jsou kladná čísla, přičemž x je s výhodou 2 až 6 a z je menší než 2.

Preferované sloučeniny ze serie hydrotalcitů jsou sloučeniny obecného vzorce III

• (OH) 2 · (A^Y”)_x/y · p H₂O (III), kde M²⁺ je Mg nebo tuhý roztok Mg a Zn, A^Y je CO₃ ² , x je číslo od 0 do 0,5 a p je číslo od 0 do 20.

Zvláště preferované hydrotalcity jsou sloučeniny vzorců

AI2O3 · 6 MgO · CO₂ · 12 H₂O,

Mg₄,₅Al₂(OH)₁₃ · CO₃ · 3,5 H₂O,

MgO · A1₂O₃ · CO₂ · 9 H₂O,

MgO · A1₂O₃ · CO₂ · 6 H₂O,

ZnO · 3 MgO · A1₂O₃ · CO₂ · 8-9 H₂O, nebo

ZnO · 3 MgO · A1₂O₃ · CO₂ · 5-6 H₂O.

Hydrotalcity se mohou použít v množství od například 0,1 do 20, s výhodou od 0,5 do 10, a nejvýhodněji od 0,5 do 5 dílů

00	•	•0	• 000	··	0
• ·	•	• 0	•	• 0	00
• ·	• ·	> ·	'9	0 0	0
• 0	0000		•	«0 9	•
• ·	•	• ·	0	9 0	0
·«	•	• 0	0 '	*·	0® 0

hmotnostních, vztaženo na 100 dílů hmotnostních syntetického polymeru.

Preferované zeolity je možno nalézt v publikaci „Atlas of Zeolite Structure Types, W.M. Meier a D.H. Olson, Butterworths, 2. vydání, 1986.

V šiším smyslu zeolity rovněž zahrnují aluminiumfosfáty, mající zeolitovou strukturu.

Preferované zeolity, které jsou známy, mají střední účinný průměr pórů 3 - 5 Á a připravují se obvyklými metodami. Zvláště preferované zeolity jsou typu NaA, které mají střední účinný průměr 4 Ά, pro který se nazývají zeolity 4A.

Zvláště preferovány jsou krystalické alumosilikáty sodné o velikosti částic přinejmenším převážně v rozmezí 1 - 10 μ. Zvláště preferovány jsou zeolity:

Nai₂Ali2Sii₂O48 · 27 H₂0 (zeolit A),

Na₆Al₆Si₆O24 · 2 NaX · 7,5 H₂O, X = OH, halogen, C1O₄ (sodalite),

Na6Al₆SÍ3o072 · 24 H₂O,

Na₈Al₈Si₄o0₉6 · 24 H₂O,

Nai6Ali6Si₂40go · 16 H₂O,

Nai₆Al₁₆Si₃₂O₉₆ · 16 H₂O,

Na56A156Sii36O₃84 · 250 H₂O, (zeolit Y) ,

Na86-A186Siio60384 · 264 H₂O (zeolit X), nebo takové zeolity, které je možno připravit parciální nebo úplnou výměnou sodíkových atomů za atomy Li, K, Mg, Ca, Sr nebo Zn, jako jsou (Na, K) ioAlioSi₂₂064 · 20 H₂O,

Ca4,₅Na₃[ (A1O₂) η (SÍO₂) i₂] · 30 H₂O,

K₉Na₃[ (A1O₂) η (SiO₂) ₁₂] · 27 H₂O.

-19Zeolity se mohou použit v množství od například 0,1 do 20, s výhodou od 0,5 do 10, a nejlépe od 0,5 do 5 dílů hmotnostních, vztaženo na 100 dílů hmotnostních syntetického polymeru.

11. Benzofuranony a indolinony, například sloučeniny, popsané ve spisech U.S. 4,325,863; U.S. 4,338,244; U.S. 5,175,312; U.S. 5,216,052; U.S. 5,252,643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839 nebo EP-A-0591102; nebo 3—[4 — (2-acetoxyethoxy) fenyl]-5,7-di-terc-butylbenzofuran-2-on, 5,7-di-terc-butyl-3-[4- (2-stearoyloxyethoxy)fenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-bis[5,7-di-terc-butyl-3- (4-[2-hydroxyethoxy]fenyl) benzofuran-2-on],

5,7-di-terc-butyl-3-(4-ethoxyfenyl)-benzofuran-2-on,

3-(4-acetoxy-3,5-dimethylfenyl)-5,7-di-terc-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,5-dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-di-terc-butyl-benzofuran-2-on,

3-(3,4-dimethylfenyl)-5,7-di-terc-butylbenzofuran-2-on,

3-(2,3-dimethylfenyl)-5,7-di-terc-butylbenzofuran-2-on.

Zajímavé kompozice jsou takové, ve kterých složka (b) je stabilizátor, zvolený ze skupiny, obsahující fenolické antioxidanty, aminové antioxidanty, UV-absorbéry, stabilizátory vůči světlu, deaktivátory kovů, fosfity, fosfonity, hydroxylaminy, nitrony, thiosynergisty, lapače peroxidů, sloučeniny typu benzofuran-2-onu a/nebo tepelné stabilizátory PVC, jako jsou Me(II)-karboxyláty, kde Me(II) je Ba, Ca, Mg nebo Zn, s výhodou směsi Ba/Zn-karboxylátů nebo Ca/Zn-karboxylátů.

Příklady nukleačních činidel jsou popsány v publikaci R. Gáchter a H. Můller, Hanser Verlag, 3. vydání, 1990, str. 863-875. Zvláště zajímavé jsou benzensulfonamidy, bis(p-ethylbenzyliden)sorbit, benzoát sodný, hydrouhličitan sodný, natrium-2,2'-methylenbis (4,6-di-terc-butylfenyl) fosfát, nebo sloučeniny vzorce I • · · · • · · · · · ·

kde Ri, R₂, R₃ a R₄ jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo Ci-C₄alkylová skupina.

Alkylová skupina, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, je rozvětvená nebo nerozvětvená; je to například methylová skupina, ethylová skupina, n-propylová skupina, isopropylová skupina, n-butylová skupina, isobutylová skupina nebo terc-butylová skupina. Jedním z preferovaných významů Ri, R₂, R₃ a R₄ je methylová skupina.

Zvláště preferované kompozice jsou takové, ve kterých nukleační činidlo je sloučenina vzorce Ia (Irgaclear®DM) , Ib (Irgaclear®D), nebo Ic (Millad®3988) .

HO (Ia) (Ib) • » ·· · ·

Irgaclear®DM a Irgačlear®D jsou obchodní značky Ciba Spezialitátenchemie AG, Millad®3988 je značka firmy Millken. Zvláště zajímavé jsou kompozice, ve kterých nukleační činidlo je směs Irgaclearu®DM a benzoátu sodného.

Příklady retardérů hoření jsou popsány v publikaci R. Gáchter a H. Muller, Hanser Verlag, 3. vydání, 1990, str. 709-747.

Zvláště zajímavé retardéry hoření jsou takové, které jsou vybrány ze skupiny, zahrnující tetrafenyl-resorcin-difosfit (Fyrolflex® RDP, Akzo Nobel), chloralkyl-fosfátový ester (Antiblaze®AB-100, Albright & Wilson; Fyrol® FR-2, Akzo Nobel), polybromovaný difenyloxid (DE-60F, Great Lakes Corp.), dekabromdifenyloxid (DBDPO, Saytex® 102E), kysličník antimonitý (Sb2O₃) , kysličník antimoničný (Sb2O₅), tris[3-brom-2,2-(brommethyl) propyljfosfát (PB 370®, FMC Corp.), trifenylfosfát, bis(2,3-dibrompropylether) nebo bisfenol A (PE68), polyfosfát amonný (APP) nebo (Hostaflam® AP750), oligomerní resorcin-difosfát (RDP), brómovaná epoxydová pryskyřice, ethylenbis(tetrabromftalimid) (BT93), bis(hexachlorcyklopentadien)cyklooktan (Declorane plus®), síran vápenatý, chlorovaný parafin, uhličitan hořečnatý, melaminfosfát, melaminpyrofosfát, molybdentrioxid, kysličník zinečnatý, 1,2-bis(tribromfenoxy)ethan (FF680), tetrabrombisfenol A (Saytex® RB100) , hydroxid hořečnatý, aluminiumtrihydrát, boritan zinečnatý, ethylendiamindifosfát (EDAP), a sloučeniny vzorce F1

9

θι θ₂ kde

Gi a G₂ nezávisle na sobě jsou Ci-C₄alkylová skupina nebo společně tvoři pentamethylenovou skupinu,

E je Ci-Cigalkoxylová skupina, C5-Ci₂cykloalkoxylová skupina, C7-C₂5aralkoxylová skupina nebo C₆-Ci₂aryloxylová skupina, a

Zi a Z₂ jsou methylová skupina, nebo Ζχ a Z₂ společně tvoři kruh, který může být dodatečně substituován esterovou skupinou, etherovou skupinou, amidovou skupinou, aminovou skupinou, karboxylovou skupinou nebo urethanovou skupinou. Sloučeniny vzorce F1 jsou rovněž nazývány NOR sloučeniny a jsou popsány ve spise WO-A-99/00450.

Polymerni dispergační nebo solvatačni činidla, mající amfifilní vlastnosti, jsou polymerni dispergační nebo solvatačni činidla, která obsahují polární i nepolární skupiny v téže molekule. Jsou to například činidla na bázi polyethylenglykolů (PEG), polyakrylátů, polysiloxanů, polyvinylacetátů nebo blokových kopolymerů, obsahujících alespoň jeden blokový kopolymer na bázi akrylátu, kyseliny akrylové nebo metakrylátu.

Nová polymerni dispergační nebo solvatačni činidla s amfifilními vlastnostmi obsahují přinejmenším dvě různé polarity v jedné polymerni molekule. Oligomerní struktury jsou rovněž možné. Jsou to obvykle kopolymery, například neuspořádané kopolymery nebo blokové kopolymery, které se mohou připravit známými polymeračními reakcemi, například radikálovou nebo aniontovou polymerací, nebo polykondenzačními reakcemi, jako je reakce terminálně funkcionalizovaných nebo hřebenových polymerů, kteréžto polymery se mohou připravit například • · • · · · ··· · · · · ·· ···· · · · ·· • ······· · · · · · ~ ~ ······ · · -23- ·· · ·· « ··· roubovací reakcí. Blokové kopolymery jsou například diblokové kopolymery (typu A-B) nebo triblokové kopolymery (typu A-B-A nebo A-B-C) a t.zv. kónické („tapered) struktury.

Diblokové kopolymery (typ A-B) jsou například póly(styren-b-methylmetakrylát), póly(styren-b-terc-butylmetakrylát), póly(styren-b-methylakrylát), poly(styren-b-n-butylakrylát), póly(styren-b-terc-butylakrylát), póly(styren-b-butadien), póly(styren-b-isopren [1,4-adice]) , „tapered blokový kopolymer póly(styren-b-butadien), „tapered blokový kopolymer póly(styren-b-ethylen), poly(styren-b-2-vinylpyridin), póly(styren-b-4-vinylpyridin), póly(styren-bis-terc-butylstyren), póly(styren-b-dimethylsiloxan) , póly(butadien-b-dimethylsiloxan), póly(butadien[1,4-adice]-b-methylmetakrylát) , póly (isoprenfl, 4-adice]-b-methylmetakrylát), póly(butadien-b-terc-butylmetakrylát), póly(butadien-b-terc-butylakrylát), póly(isopren-b-2-vinylpyridin), póly(butadien-b-4-vinylpyridin), poly(styren-b-methylmetakrylát), póly(methylmetakrylát-b-terc-butylmetakrylát), póly(methylmetakrylát-b-terc-butylakrylát), póly(terc-butylakrylát-b-methylmetakrylát) , póly(n-butylakrylát-b-methylmetakrylát), póly(2-vinylpyridin-b-methylmetakrylát) , póly(terc-butylmetakrylát-b-terc-butylakrylát) , póly(terc-butylmetakrylát-b-2-vinylpyridin), póly(terc-butylmetakrylát-b-4-vinylpyridin), póly(terc-butylakrylát-b-2-vinylpyridin), póly(2-vinylpyridin-b-4-vinylpyridin), póly(ethylen-b-methylmetakrylát), póly(ethylen-b-2-vinylpyridin) nebo póly(ethylen-b-4-vinylpyridin).

Triblokové kopolymery typu A-B-A jsou například póly(methylmetakrylát-b-styren-b-methylmetakrylát), póly(terc-butylmetakrylát-b-styren-b-terc-butylmetakrylát), póly(terc-butylakrylát-b-styren-b-terc-butylakrylát), póly(2-vinylpyridin-b-styren-b-terc-butylakrylát), póly(4-vinylpyridin-b-styren-b-4-vinylpyridin),

-24poly (butadienfl, 2-adice]-b-styren-b-butadien[l, 2-adice]) , póly (butadien[l, 4-adice]-b-styren-b-butadien[l, 4-adice]) , póly (styren-b-butadien[l, 4- a 1,2-adice]-b-styren), póly (methylmetakrylát-b-butadien[l, 4- nebo 1,2-adice]-b-methylmetakrylát), póly(terc-butylmetakrylát-b-methylmetakrylát-b-terc-butylmetakrylát), póly(terc-butylakrylát-b-methylmetakrylát-b-terc-butylakrylát), póly(methylmetakrylát-b-2-vinylpyridin-b-methylmetakrylát), póly(4-vinylpyridin-b-methylmetakrylát-b-4-vinylpyridin), póly(methylmetakrylát-b-terc-butylakrylát-b-methylmetakrylát), póly(methylmetakrylát-b-n-butylakrylát-b-methylmetakrylát), poly(terc-butylmetakrylát-b-terc-butylakrylát-b-terc-butylmetakrylát), póly(2-vinylpyridin-b-terc-butylakrylát-b-2-vinylpyridin), póly(4-vinylpyridin-b-terc-butylakrylát-b-4-vinylpyridin), póly(styren-b-n-butylakrylát-b-styren), póly(styren-b-ethylakrylát-b-styren), póly(styren-b-ethylen-b-styren), póly(styren-b-butylen-b-styren), póly(ethylenoxid-b-styren-b-ethylenoxid), póly(styren-b-ethylenoxid-b-styren) nebo póly(styren-b-kyselina akrylová-b-styren).

Triblokové kopolymery typu A-B-C jsou například póly(styren-b-butadien-b-2-vinylpyridin), póly(styren-b-butadien-b-4-vinylpyridin) , póly(styren-b-terc-butylmetakrylát-b-vinylpyridin), póly(styren-b-terc-butylmetakrylát-b-4-vinylpyridin), póly(styren-b-2-vinylpyridin-b-4-vinylpyridin), póly(butadien-b-styren-b-methylmetakrylát) , póly(styren-b-butadien-b-methylmetakrylát), póly(styren-b-2-vinylpyridin-b-ethylenoxid) , póly(styren-b-terc-butylakrylát-b-methylmetakrylát), póly(styren-b-kyselina akrylová-b-methylmetakrylát), póly(styren-b-a-methylstyren-b-methylmetakrylát) nebo póly(styren-b-a-methylstyren-b-terc-butylakrylát).

Zvláště zajímavé jsou blokové kopolymery s dlouhými řetězci, majícími víc než 10 atomů uhlíku, s výhodou 12-18 atomů uhlíku.

·· · · ··· ·· · · · · « · « · · 9 9 · · • ······· ·· ·# · _25- ’··’ ♦ *··* · *··* ·

Zvláště vhodná dispergační nebo solvatačni činidla, majici amfifilni vlastnosti jsou například: póly(butadienmethylmetakrylát), póly(isoprenmethylmetakrylát), póly(ethylenmethylmetakrylát), póly(styren-4-vinylpyridin), póly(styren-2-vinylpyridin), póly(styren-n-butylakrylát), póly(styren-terc-butylakrylát), póly(styren-natriumakrylát), póly(styren-kyselina akrylová), póly(methylmetakrylát natriumakrylát), póly(methylmetakrylát-natrium metakrylát), póly(ethylenoxid-s-kaprolakton), póly(2-vinylpyridinethylenoxid), póly(butadien-ethylenoxid), póly(butadiennatriumakrylát), póly(ethylen-ethylenoxid), póly(ethylen-propylenoxid), póly(styren-ethylakrylát-styren), póly(ethylenoxid-styren-ethylenoxid), póly(styren-akrylová kyselina-styren), .póly(styren-butadien-methylmetakrylát), póly(styren-vinylpyridin-ethylenoxid), póly(styren-4-vinylbenzoová kyselina), póly(styren-polyglycidylmetakrylát), póly(ethylen-glycidylmetakrylát), póly(propylen-akrylová kyselina), póly(ethylen-akrylová kyselina), póly(propylenmaleinový anhydrid), póly(ethylenmaleinový anhydrid), póly(styrenmaleinový anhydrid), blokové polymery polymetakrylová kyselina-polyalkylenoxid, například podle spisu EP-A-0 859 028, kopolymery polysiloxan-polyoxyalkylen, kopolymery maleátů a styrenu nebo styrenových derivátů, například podle spisu EP-A-0 791 024, blokové kopolymery polystyren-polysiloxan, blokové kopolymery polyakrylát-polysiloxan a cyklosiloxanové radiální kopolymery, připravené například s použitím technologie ATRP podle spisu

EP-A-0 870 774, kopolymer methylakrylát-styren, kopolymer methylmetakrylát-styren, polybutadien-metakryláty, připravené podle spisu EP-A-0 135 280 radikálovou polymerací, iniciovanou nitroxylem.

Polyalkylenoxidy jsou s výhodou polyethylenoxid, polypropylenoxid a polybutylenoxid.

Vhodné blokové kopolymery jsou například polyakrylát/polystyren, polymetakrylát/polyethylenoxid, • · · · • · · ·· · *· · t · · · · · · ·· • ·····*· · · · ·· ······ ··

-26“ ·♦ ♦ ·· · ·· · polyakrylát/polyethylenoxid, polyakrylát/polyethylen, polyvinylacetát/polyethylen, polystyren/polybutadien, polyakrylát/polybutadien, polyakrylát/polyisopren, polyisopren/polymethylmetakrylát, polyethylen/polymethylmetakrylát, polyethylen/polyethylenoxid nebo polyethylen/polypropylenoxid.

Zvláště vhodná dispergačni nebo sovatačni činidla s amfifilními vlastnostmi jsou například póly(styren-bis-natriumakrylát), póly(styren-bis-akrylová kyselina), póly(styren-bis-natrium metakrylát), póly(styren-bis-N-methyl-4-vinylpyridiniumjodid), póly(isopren-bis-N-methyl-2-vinylpyridiniumjodid), póly(styren-bis-ethylenoxid), póly(methylmetakrylát-bis-natriumakrylát), póly(methylmetakrylát-bis-natriummetakrylát), póly(methylmetakrylát-bis-ethylenoxid), póly(terc-butylmetakrylát-bis-ethylenoxid) , póly(methylmetakrylát-bis-N-methyl-4-vinylpyridiniumjodid), póly(ethylen-bis-laktát), póly(2-vinylpyridin-bis-ethylenoxid), póly(butadien-bis-natriumakrylát), póly(butadien-bis-natriummetakrylát), póly(butadien-bis-N-methyl-4-vinylpyridiniumjodid), póly(butadien-bis-ethylenoxid), póly(ethylen-bis-ethylenoxid) nebo póly(ethylen-bis-propylenoxid).

Zvláště preferované polysiloxany, obsahující vedlejší skupiny s dlouhým řetězcem, jsou popsány mezi jiným ve spisu US-5,387,467.

Jiná rovněž preferovaná dispergačni nebo solvatační činidla na bázi polyakrylátů jsou popsána mezi jiným ve spisu US-5,133,898 .

Zvláště preferovaná dispergačni nebo solvatační činidla na bázi akrylátů jsou například Tegomer®DA 100, Tegomer®DA 102 nebo Wax P 121® (Th. Goldschmidt AG, Německo) .

Zvláště preferovány jsou kompozice, ve kterých složka (c) je dispergačni nebo solvatační činidlo na bázi polyakrylátů nebo polysiloxanů, které obsahují vedlejší skupiny s dlouhým řetězcem.

-27··· »····· · · · • 9 · · · · · · · · ···« «*· · · · • ······· ·· ·· · ♦ ··· 9 · · ··· ·· · ·· ♦ · · · · ·

Směs složek (b) a (c) je vhodná pro stabilizaci syntetických polymerů, zvláště termoplastických polymerů, například polyolefinů a polystyrenů, proti oxidativní, tepelné nebo světlem indukované degradaci.

Příklady syntetických polymerů jsou:

1. Polymery monoolefinů a diolefinů, například polypropylen, polyisobutylen, polybut-l-en, poly-4-methylpent-l-en, polyisopren, nebo polybutadien, právě tak jako polymery cykloolefinů, například cyklopentenu nebo norbornenu, polyethylen (který popřípadě může být síťovaný), například vysokohustotní polyethylen (HDPE), vysokohustotní vysokomolekulární polyethylen (HDPE-HMW), vysokohustotní ultravysokomolekulární polyethylen (HDPE-UHMW), středohustotní polyethylen (MDPE), nízkohustotní polyethylen (LDPE), lineární nízkohustotní polyethylen (LLDPE), (VLDPE) a (ULDPE).

Polyolefiny, t.j. polymery monoolefinů, jejichž příklady byly uvedeny v předchozím odstavci, zvláště polyethylen a polypropylen, se mohou připravit různými metodami, zvláště následujícími metodami:

a) radikálovou polymerací (obvykle za vysokého tlaku a při zvýšené teplotě);

b) katalytickou polymerací za použití katalyzátoru, který obvykle obsahuje jeden nebo více kovů ze skupiny IVb, Vb, VIb nebo VIII periodické tabulky. Tyto kovy mají obvykle jeden nebo více ligandů, a jsou to typicky oxidy, halogenidy, alkoholáty, estery, ethery, aminy, alkyly, alkenyly a/nebo aryly, které mohou být buď π- nebo σ-koordinovány. Tyto kovové komplexy mohou být ve volné formě nebo mohou být fixovány na substráty, typicky na aktivovaný chlorid hořečnatý, chlorid titanitý, aluminu nebo kysličník křemičitý. Tyto katalyzátory mohou být rozpustné nebo nerozpustné v polymeračním prostředí. Při polymerací se mohou katalyzátory použít jako takové nebo je možno použít dalších ·· · ·♦ ···· ·· * • · * · · · · ·· · ···· · · · · ♦· ······· ·· 99 99

9 9 9 9 9 9 99

9 9 9 9 9 99 99 9 aktivátorů, typicky alkylkovů, kovových hydridů, alkylkovových halogenidů, alkylkovových oxidů nebo alkyloxanů kovů, přičemž tyto kovy jsou prvky skupiny Ia, Ha a/nebo lila periodické tabulky. Tyto aktivátory mohou být vhodně modifikovány dalšími esterovými, etherovými, aminovými nebo silylovými skupinami. Tyto katalytické systémy jsou obvykle nazývány Phillipsovými katalyzátory, katalyzátory Standard Oil Indiana, Zieglerovými (Zieglerovými-Nattovými) katalyzátory, katalyzátory TNZ (DuPont), metallocenovými nebo „single site (SSC) katalyzátory.

2. Směsi polymerů, uvedené v bodu 1), například směsi polypropylenu s polyisobutylenem, polypropylenu s polyethylenem (například PP/HDPE, PP/LDPE) a směsi různých typů polyethylenu (například LDPE/HDPE).

3. Kopolymery monoolefinů a diolefinů, a to spolu navzájem, nebo s jinými vinylovými monomery, například ethylen/propylenové kopolymery, lineární nízkohustotní polyethylen (LLDPE) a jeho směsi s nízkohustotním polyethylenem (LDPE), propylen/but-l-enové kopolymery, propylen/isobutylenové kopolymery, ethylen/but-l-enové kopolymery, ethylen/hexenové kopolymery, ethylen/methylpentenové kopolymery, ethylen/heptenové kopolymery, ethylen/oktenové kopolymery, propylen/butadienové kopolymery, isobutylen/isoprenové kopolymery, ethylen/alkylakrylátové kopolymery, ethylen/alkylmetakrylátové kopolymery, ethylen/vinylacetátové kopolymery a jejich kopolymery s kysličníkem uhelnatým nebo kopolymery ethylen/akrylová kyselina a jejich soli (ionomery), právě tak jako terpolymery ethylenu s propylenem a dienem jako hexadien, dicyklopentadien nebo ethyliden-norbornen; a směsi takových kopolymerů, vzájemné nebo s polymery, uvedenými výše v bodu 1, například polypropylen/ethylen-propylenové kopolymery, LDPE/ethylen-vinylacetátové kopolymery (EVA), kopolymery LDPE/ethylen-akrylová kyselina (EAA), kopolymery LLDPE/EVA, kopolymery LLDPE/EAA a alternující nebo

-29• e · ········ ··· ·· · · · · ♦ 9 · · 9 9 9 99

9999999 9 · 999

9 99 9999 neuspořádané kopolymery polyalkylen/kysličník uhelnatý a jejich směsi s jinými polymery, například s polyamidy.

4. Uhlovodíkové pryskyřice (například C₅-C₉) , včetně jejich hydrogenovaných modifikací (například činidel pro zlepšení lepivosti) a směsí polyalkylenů a škrobu.

5. Polystyren, póly(p-methylstyren), póly(a-methylstyren).

6. Kopolymery styrenu nebo α-methylstyrenu s dieny nebo akrylátovými deriváty, například styren/butadien, styren/akrylonitrii, styren/alkylmetakrylát, styren/butadien/alkýlakrylát, styren/butadien/alkylmetakrylát, styren/maleinanhydrid, styren/akrylonitril/methylakrylát; nárazuvzdorné směsi styrenových kopolymerů a jiného polymeru, například polyakrylátu, dienový polymer nebo ethylen/propylen/dienový terpolymer; a blokové kopolymery styrenu jako styren/butadien/styren, styren/isopren/styren, styren/ethylen/butylen/styren nebo styren/ethylen/propylen/styren.

7. Roubované kopolymery styrenu nebo a-methylstyrenu, například styren na polybutadien, styren na kopolymer polybutadien-styren, nebo styren na kopolymer polybutadien-akrylonitril; styren a akrylonitril (nebo metakrylonitril) na polybutadien; styren, akrylonitril a methylmetakrylát na polybutadien; styren a maleinanhydrid na polybutadien; styren, akrylonitril a maleinanhydrid nebo maleimid na polybutadien; styren a maleimid na polybutadien; styren a alkylakryláty nebo metakryláty na polybutadien; styren a akrylonitril na ethylen/propylen/dienové terpolymery; styren a akrylonitril na polyalkylakryláty nebo polyalkylmetakryláty, styren a akrylonitril na akrylát/butadienové kopolymery, právě tak jako jejich směsi s kopolymery, uvedenými v bodu 6), například směsi kopolymerů, známé jako ABS, MBS, ASA nebo AES polymery.

8. Polymery, obsahující halogeny, jako jsou polychloropren, chlorované kaučuky, chlorovaný a hromovaný kopolymer isobutylen-isopren („halobutyl rubber), chlorovaný nebo sulfochlorovaný polyethylen, kopolymery ethylenu a chlorovaného ethylenu, homo- a kopolymery epichlorhydrinu, zvláště polymery vinylových sloučenin, obsahujících halogen, například polyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenfluorid, právě tak jako jejich kopolymery, jako je vinylchlorid/vinylidenchloridový kopolymer, vinylchlorid/vinylacetátový kopolymer nebo vinylidenchlorid/vinylacetátový kopolymer.

9. Polymery, odvozené od a,β-nenasycených kyselin a jejich derivátů, jako jsou polyakryláty a polymetakryláty; polymethylmetakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrily, netříštivě modifikované butylacetátem.

10. Kopolymery monomerů, uvedených v bodu 9), spolu navzájem nebo s jinými nenasycenými monomery, například akrylonitril/butadienové kopolymery, akrylonitril/alkylakrylátové kopolymery, akrylonitril/alkoxyalkylakrylátové kopolymery nebo akrylonitril/vinylhalogenidové kopolymery, nebo akrylonitril/alkylmetakrylát/butadienové terpolymery.

11. Polymery, odvozené od nenasycených alkoholů a aminů nebo od jejich acylderivátů nebo acetalů, například polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyvinylstearát, polyvinylbenzoát, polyvinylmaleát, polyvinylbutyral, polyallylftalát nebo polylalylmelamin; právě tak jako jejich kopolymery s olefiny, uvedenými výše v bodu 1).

12. Homopolymery a kopolymery cyklických etherů, jako jsou polyalkylenglykoly, polyethylenoxid, polypropylenoxid nebo jejich kopolymery s bisglycidylethery.

13. Polyacetaly jako je polyoxymethylen a polyoxymethyleny, které obsahují ethylenoxid jako komonomer; polyacetaly, modifikované termoplastickými polyurethany, akryláty nebo MBS.

• 4 4 ··

4 · 4

14. Polyfenylenoxidy a sulfidy a směsi polyfenylenoxidů se styrenovými polymery nebo polyamidy.

15. Polyurethany, odvozené na jedné straně od polyetherů, polyesterů nebo polybutadienů s terminálnimi hydroxylovými skupinami a na druhé straně od alifatických nebo aromatických polyisokyanátů, právě tak jako jejich prekurzory.

16. Polyamidy a kopolyamidy, odvozené od diaminů a dikarboxylových kyselin a/nebo od aminokarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktamů, například polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy připravené z m-xylendiaminu a kyseliny adipové; polyamidy připravené z hexamethylendiaminu a isoftalové a/nebo tereftalové kyseliny, samotné, nebo které jako modifikátor obsahují elastomer, například poly-2,4,4-trimethylhexamethylentereftalamid nebo poly-m-fenylenisoftalamid; a také blokové kopolymery výšeuvedených polyamidů s polyolefiny, kopolymery olefinů, ionomery nebo chemicky vázanými nebo roubovanými elastomery; nebo s polyethery, například s polyethylenglykolem, polypropylenglykolem nebo polytetramethylenglykolem; právě tak jako polyamidy nebo kopolyamidy modifikované EPDM nebo ABS; a polyamidy kondenzované během zpracování (polyamidové systémy RIM).

17. Močovinové polymery, polyimidy, polyamidimidy, polyetherimidy, polyesterimidy, polyhydantoiny a polybenzimidazoly.

18. Polyestery odvozené od dikarboxylových kyselin a diolů a/nebo od hydroxykarboxylových kyselin nebo příslušných laktonů, například polyethylentereftalát, polybutylentereftalát, poly-1,4-dimethylolcyklohexantereftalát, polyalkylennaftalát (PAN) a polyhydroxybenzoáty, právě tak jako blokové kopolyether-estery odvozené od hydroxyterminálních polyetherů; a rovněž polyestery, které jsou modifikovány polykarbonáty nebo MBS.

• · · ·

Φ · φ φ · • ·φ •φ φ φ· •φ ·· φ

19. Polykarbonáty a polyester-karbonáty.

20. Polysulfony, polyether-sulfony a polyether-ketony.

21. Zesiťované polymery, odvozené na jedné straně od aldehydů a na druhé straně od fenolů, močovin a melaminů, jako jsou fenol/formaldehydové pryskyřice, močovino/formaldehydové pryskyřice a melamin/formaldehydové pryskyřice.

22. Vysýchavé a nevysýchavé alkydové pryskyřice.

23. Nenasycené polyesterové pryskyřice, odvozené od kopolyesterů nasycených i nenasycených dikarboxylových kyselin s vicemocnými alkoholy a vinylovými sloučeninami jako siťovacimi činidly, a rovněž jejich málo hořlavé modifikace, obsahující halogen.

24. Siťovatelné akrylové pryskyřice, odvozené od substituovaných akrylátů, například epoxyakryláty, urethanové akryláty nebo polyesterové akryláty.

25. Alkydové pryskyřice, polyesterové pryskyřice a akrylátové pryskyřice, zesiťované melaminovými pryskyřicemi, močovinovými pryskyřicemi, isokyanáty, isokyanuráty, polyisokyanáty nebo epoxydovými pryskyřicemi.

26. Zesiťované epoxydové pryskyřice, odvozené od alifatických, cykloalifatických, heterocyklických nebo aromatických glycidylových sloučenin, například produkty diglycidyletherů bisfenolu A a bisfenolu F, které jsou zesiťovány obvyklými tvrdidly jako jsou anhydridy nebo aminy, s urychlovači nebo bez nich.

27. Přírodní polymery, jako je celulóza, kaučuk, želatina a jejich chemicky modifikované homologické deriváty, například acetáty celulózy, propionáty celulózy a butyráty celulózy, nebo ethery celulózy jako methylceluloza; právě tak jako přírodní pryskyřice a jejich deriváty.

28. Směsi výšeuvedených polymerů, například PP/EPDM, polyamid/EPDM nebo ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/akryláty, ··· · · φ·· • · · · φ ♦ · · · • ·····♦· φ φ · · ·

-33POM/termoplastický PUR, PC/termoplastický PUR, POM/akrylát, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 a kopolymery, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS nebo PBT/PET/PC.

Preferovanou skupinou syntetických polymerů jsou polymery, obsahující halogen. Jsou to především polymery, obsahující chlor, například polymery vinylchloridu, vinylové pryskyřice, jejichž struktura obsahuje vinylchloridové jednotky, kopolymery vinylchloridu, a vinylestery alifatických kyselin, zvláště vinylacetát, kopolymery vinylchloridu s estery akrylové a metakrylové kyseliny a s akrylonitrilem, kopolymery vinylchloridu s dřeňovými sloučeninami a nenasycenými dikarboxylovými kyselinami nebo s jejich anhydridy, kopolymery vinylchloridu s diethylmaleátem, diethylfumarátem nebo maleinanhydridem, následně chlorované polymery a kopolymery vinylchloridu, kopolymery vinylchloridu a vinylidenchloridu s nenasycenými aldehydy, ketony a jinými sloučeninami, jako akroleinem, krotonaldehydem, vinylmethylketonem, vinylmethyletherem, vinylisobutyletherem a podobnými sloučeninami; polymery vinylidenchloridu a jeho kopolymery s vinylchloridem a jinými polymerizovatelnými sloučeninami; polymery vinylchloracetátu a dichlordivinyletheru; chlorované polymery vinylacetátu, chlorované polymerní estery akrylové kyseliny a alfa-substituovaných akrylových kyselin; polymery chlorovaných styrenů, například dichlorstyrenu; chlorované kaučuky; chlorované polymery ethylenu; polymery a následně chlorované polymery chlorbutadienu a jejich kopolymery s vinylchloridem, hydrochlorid kaučuku a chlorovaný hydrochlorid kaučuku; a směsi uvedených polymerů spolu navzájem nebo s jinými polymerizovatelnými sloučeninami.

Rovněž jsou zahrnuty roubované polymery PVC s EVA, ABS a MBS. Preferované substráty jsou rovněž směsi výšeuvedených homopolymerů a kopolymerů, zvláště homopolymerů vinylchloridu, s jinými termoplastickými a/nebo elastomerickými polymery, zvláště směsi s ABS, MBS, NBR, SAN, EVA, CPE, MBAS, PMA, PMMA, EPDM a s polylaktony.

« · · * ·

-34Další preferované polymery jsou polymery, připravené v suspenzi a v bloku, a emulznim způsobem.

Zvláště preferovaným polymerem, obsahujícím chlor, je polyvinylchlorid, zvláště jeho suspenzní a blokové polymery.

Polymery, obsahující chlor, s výhodou neobsahují žádné změkčovadlo.

Je výhodné použít stabilizovaný polymer, obsahující halogen, jak je popsán výše, který obsahuje přinejmenším jednu anorganickou sloučeninu zinku, jako je kysličník zinečnatý, hydroxid zinečnatý, chlorid zinečnatý, sirník zinečnatý nebo adiční sloučeniny superbazického kysličníku/hydroxidu zinečnatého, nebo organickou sloučeninu zinku ze serie alifatických nasycených C₂-C₂2karboxylátů, alifatických nenasycených C3-C₂₂karboxylátů, alifatických C₂-C₂₂karboxylátů, substituovaných přinejmenším jednou hydroxylovou skupinou nebo jejichž řetězec je přerušen přinejmenším jedním atomem kyslíku (oxa-kyseliny), cyklických a bicyklických karboxylátů, obsahujících 5 až 22 atomů uhlíku, fenylkarboxylátů, které jsou nesubstituované nebo jsou substituovány přinejmenším jednou hydroxylovou skupinou a/nebo Ci-Ci₆alkylovou skupinou, naftylkarboxylátů, které jsou nesubstituované nebo jsou substituovány přinejmenším jednou hydroxylovou skupinou a/nebo Ci-Ci6alkylovou skupinou, fenyl-Ci-Ci₆alkylkarboxylátů, naftylCi-Ci6alkylkarboxylátů nebo fenolátů, které mohou být substituovány Ci~Ci₂alkylovou skupinou.

Jako příklady je možno uvést zinečnaté soli monokarboxylových kyselin, jako je kyselina octová, kyselina propionová, kyselina máselná, kyselina valerová, kyselina hexanová, kyselina enanthová, kyselina oktanová, kyselina neodekanová, kyselina 2-ethylhexanová, kyselina pelargonová, kyselina dekanová, kyselina undekanová, kyselina dodekanová, kyselina tridekanová, kyselina myristová, kyselina palmitová, kyselina isostearová, kyselina stearová, kyselina 12-hydroxystearová, kyselina

9,10-dihydroxystearová, kyselina 3,6-dioxaheptanová, kyselina

• 9 •· ♦

C· • 9· •9 ·*9

3,6,9-trioxadekanová, kyselina behenová, kyselina benzoová, kyselina p-terc-butylbenzoová, kyselina dimethylhydroxybenzoová, kyselina 3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzoová, kyselina tolylová, kyselina dimethylbenzoová, kyselina ethylbenzoová, kyselina n-propylbenzoová, kyselina salicylová, kyselina p-terc-oktylsalicylová a kyselina sorbová; zinečnaté soli monoesterů dikarboxylových kyselin, jako je kyselina šťavelová, kyselina malonová, kyselina jantarová, kyselina glutarová, kyselina adipová, kyselina fumarová, kyselina pentan-1,5-dikarboxylová, kyselina hexan-1,6-dikarboxylová, kyselina heptan-1,7-dikarboxylová, kyselina oktan-1,8-dikarboxylová, kyselina 3,6,9-trioxadekan-l,10-dikarboxylová, kyselina polyglykoldikarboxylová (n = 10-12), kyselina ftalová, kyselina isoftalová, kyselina tereftalová a kyselina hydroxyftalová; a zinečnaté soli diesterů nebo triesterů trikarboxylových nebo tetrakarboxylových kyselin, jako je kyselina hemimellitová, kyselina trimellitová, kyselina pyromellitová, kyselina citrónová, a zinečnaté soli monoesterifikované a diesterifikované kyseliny fosforečné nebo monoesterifikované kyseliny fosforité, jak jsou popsány ve spisu JP 3,275,570.

Zvláště preferovány jsou organické zinečnaté soli karboxylových kyselin, obsahujících 7 až 18 atomů uhlíku (zinečnaté mýdla), například bezoáty nebo alkanoáty, s výhodou stearát, oleát, laurát, palmitát, behenát, hydroxystearáty, dihydroxystearáty nebo (iso)oktanoát. Obzvláště preferovány jsou stearát, oleát, benzoát a 2-ethylhexanoát.

Kromě citovaných zinečnatých sloučenin jsou dále vhodné rovněž anorganické nebo organické sloučeniny aluminia, na které se vztahují rovněž specifikace, uvedené výše pro zinečnaté sloučeniny. Další podrobnosti, týkající se použitelných a preferovaných sloučenin aluminia, je možno najit ve spisu US 4,060,512.

Rovněž vhodné jsou anorganické nebo organické sloučeniny prvků vzácných zemin, na které se rovněž vztahují specifikace,

-36• 9 9

• ·	•	9 9
9 9	9 9	•	•
•	•	• 999	9 ·	9
•	•	•	9 ·
99	•	99

• 9 9 • Λ 9 99 • 9 9# • · 9 · · • 9 9 9 ·· *·· uvedené výše pro zinečnaté sloučeniny. Termín sloučeniny prvků vzácných zemin znamená zvláště sloučeniny prvků ceru, praseodymu, neodymu, samaria, europia, gadolinia, terbia, dysprosia, holmia, erbia, thulia, ytterbia, lutecia, lanthanu a yttria, přičemž jsou zvláště preferovány směsi s cerem. Jiné preferované sloučeniny vzácných zemin je možno nalézt ve spisu EP-A-0 108 023.

Je-li to vhodné, je možno použít směsi zinku, aluminia, lanthanu nebo sloučenin lanthanu o různé struktuře. Je též možné potáhnout hydrotalcit, zeolit nebo dawsonit organickými sloučeninami zinku, aluminia, lanthanu nebo sloučenin lanthanu; viz též spis DE-A-4 031 818.

Polyvinylchlorid, který je stabilizován podle předloženého vynálezu, může obsahovat další přísady. Tyto přísady jsou například anorganické nebo organické sloučeniny vápníku nebo hořčíku, zeolity, hydrotalcity, dawsonity, magadiity, kenyaity, kanemit, 1,3-diketosloučeniny, polyoly, dusíkaté sloučeniny, například β-aminokrotonáty, jaké jsou zmíněny ve spisu EP-A-0 465 405, str.6, řádky 9-14; α-fenylindol, pyrroly, stericky bráněné aminy (HALS), dihydropyridiny a jejich polymery, perchloráty, epoxidy, fenolické antioxidanty, nafteny, thiofosfáty, změkčovadla, plnidla a ztužovadla jako uhličitan vápenatý, kysličník horečnatý, hydroxid horečnatý, silikáty, skleněná vlákna, mastek, kaolin, křída, slída, kovové kysličníky a kovové hydroxidy, saze nebo grafit; fosfity, maskovací činidla, světelné stabilizátory, UV-absorbéry, mazadla, modifikátory, zvyšující odolnost proti nárazu nebo usnadňující zpracování, estery mastných kyselin, parafiny, nadouvadla, fluorescenční bělidla, želatinační činidla, barviva, pigmenty, činidla potlačující kouř, antistatická činidla, protizávojová činidla, biocidy, thiodipropionové kyseliny a jejich estery, dialkyldisulfidy, merkaptokarboxyláty, lapače peroxidů, modifikátory a další komplexotvorná činidla pro Lewisovy kyseliny.

-37Preferované syntetické polymery jsou rovněž polyolefiny a polystyreny, zvláště polyethylen nebo polypropylen.

Je nutno zvláště vyzvihnout účinek směsi složek (b) a (c) vůči oxidativní a tepelné degradaci polyolefinů, ke které dochází při zpracováni a používání termoplastů. Složky (b) a (c) podle vynálezu se proto výborně hodí jako dlouhodobé tepelné stabilizátory.

Složka (b) se s výhodou přidává k syntetickému polymeru, který má být stabilizován, v množství 0,01 až 10 %, například 0,01 až 5 %, s výhodou 0,025 až 3 %, obzvláště 0,025 až 1 %, vztaženo na hmotnost syntetického polymeru, který má být stabilizován.

Složka (c) se s výhodou přidává k syntetickému polymeru, který má být stabilizován, v množství 0,005 až 10 %, s výhodou 0,01 až 5 %, například 0,02 až 1 %, vztaženo na hmotnost syntetického polymeru, který má být stabilizován.

Vedle složek (b) a (c) mohou nové kompozice obsahovat další kostabilizátory (přísady), například plnidla a ztužovadla, plastifikátory, mazadla, emulgátory, pigmenty, rheologické přísady, katalyzátory, regulátory tekutosti, fluorescenční bělidla, retardéry hoření nebo nadouvadla.

Plnidla a ztužovadla jsou například uhličitan vápenatý, silikáty, skleněná vlákna, skleněné kuličky, mastek, kaolin, slída, síran barnatý, kovové kysličníky a kovové hydroxidy, saze, grafit, dřevěná moučka a moučky nebo vlákna jiných přírodních produktů, nebo syntetická vlákna.

Zvláště zajímavé kompozice jsou takové, které vedle složek (a), (b) a (c) obsahují jako další přísady zvláště mastek, kaolin, slídu nebo uhličitan vápenatý.

Plnidla a ztužovadla, jako mastek, uhličitan vápenatý nebo kaolin, se přidávají k polyolefinům v koncentraci například 0,01 až 40 %, vztaženo na celkovou hmotnost polyolefinů, které mají být stabilizovány.

-38Jiné zajímavé další přísady v nových kompozicích jsou rovněž soli kovů alkalických zemin s vyššími mastnými kyselinami, jako je stearát vápenatý nebo soli kovů alkalických zemin s kyselinou mléčnou, například kalciumlaktát nebo kalcium-stearoyl—2-laktát.

Složky (b) a (c) a další případné přísady se zabudují do syntetického polymeru známými způsoby, například před lisováním nebo formováním, nebo během něho, nebo také přidáním rozpuštěné nebo dispergované stabilizátorové směsi k syntetickému polymeru, a pokud je to žádoucí, odpařením rozpouštědla. Směs složek (b) a (c) a dalších případných přísad se může také přidat k polymerům, které mají být stabilizovány, ve formě koncentrátu („masterbatch), obsahujícího tyto látky například v koncentraci 2,5 až 25 % hmotnostních.

Směs složek (b) a (c) a dalších případných přísad se může rovněž přidat před polymerací nebo během ní, nebo před síťováním.

Směs složek (b) a (c) a dalších případných přísad se do syntetického polymeru, který má být stabilizován, může zabudovat v čisté formě nebo obalené ve voscích, olejích nebo polymerech.

Směs složek (b) a (c) a dalších případných přísad se rovněž může nastříkat na syntetický polymer, který se má stabilizovat. Tato směs je schopna ředit jiné přísady (například výšeuvedené standardní přísady) nebo jejich taveniny, takže se na syntetický polymer, který se má stabilizovat, může nastříkat spolu s těmito přísadami. Přidávání nástřikem je zvláště vhodné během desaktivace polymerizačních katalyzátorů, neboť je možno pro nástřik využít například páru, použitou pro desaktivaci.

V případě sférických polymerizovaných polyolefinů může být například výhodné aplikovat směs přísad nástřikem na složky (b) a (c), popřípadě s jinými přísadami.

·« · ·· ····· · • · · · · · 9 9· ···· · · · ·· • «······ · · 9 99

9 9 9 9 9 99 _39- ·· * ·· · ···

Takto stabilizované synthetické polymery se mohou použít v mnoha různých formách, například jako fólie, vlákna, tkaniva, lisovací směsi, profily, nebo jako pojivá pro barvy, zvláště pro práškové potahovací směsi, lepidla nebo tmely.

Polyolefiny, stabilizované tímto způsobem, se rovněž mohou použít v mnoha různých formách, zvláště jako lisované předměty z vysoce pojivých polyolefinů, které jsou ve stálém styku s extrahujícím prostředím, například trubky pro kapaliny nebo plyny, fólie, vlákna, geomembrány, tkaniny, profily nebo zásobníky.

Preferované lisované předměty z vysoce pojivých polyolefinů mají tloušťku potahu od 1 do 50 mm, s výhodou od 1 do 30 mm, například od 2 do 10 mm.

Preferovaným aspektem předloženého vynálezu je tedy použití složky (c) pro zlepšené rozptýlení, zvláště rozpuštění nebo zvýšení kompatibility, přísad, zvolených ze skupiny, obsahující stabilizátor, antistatické činidlo, nukleační činidlo, biocid a/nebo retardér hoření, v syntetických polymerech.

Jiným preferovaným aspektem předloženého vynálezu je také použití směsi složek (b) a (c) pro stabilizaci syntetických polymerů proti oxidativní, tepelné nebo světlem indukované degradaci, za podmínky, že složka (b) obsahuje přinejmenším jednu sloučeninu ze skupiny stabilizátorů.

Předložený vynález se rovněž týká směsi přísad, která obsahuje (a) přinejmenším jednu přísadu, zvolenou ze skupiny, obsahující stabilizátor, antistatické činidlo, nukleační činidlo, biocid a/nebo retardér hoření, a (β) přinejmenším jedno polymerní dispergační nebo solvatační činidlo, mající amfifilní vlastnosti.

Rovněž preferovány jsou směsi přísad, ve kterých hmotnostní poměr složek (α) : (β) je od 100 : 0,01 do 0,01 : 100.

Předložený vynález se rovněž týká způsobu zlepšené disperze přísad, zvolených ze skupiny, obsahující stabilizátor, • · • · · · · ··· ·· ·· · • ······· · · · · · • · · ···· ·

-40- ·· · ·· · ··· antistatické činidlo, nukleační činidlo, biocid a/nebo retardér hoření, v syntetických polymerech, který zahrnuje inkorporaci, nebo aplikaci, přinejmenším jednoho polymerního dispergačního nebo solvatačního činidla, majícího amfifilní vlastnosti.

Předložený vynález se rovněž týká způsobu stabilizace syntetických polymerů proti oxidativní, tepelné nebo světlem indukované degradaci, který zahrnuje inkorporaci nebo aplikaci přinejmenším jedné složky (b) nebo (c), za podmínky, že složka (b) obsahuje přinejmenším jednu sloučeninu ze skupiny stabilizátorů.

Složky (b) a (c), které jsou preferovány pro výšeuvedené použití a postupy, jsou tytéž, jaké jsou popsány pro kompozice, obsahující syntetický polymer.

Následující příklady ilustrují předložený vynález podrobněji. Díly nebo procenta jsou hmotnostní údaje.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Zvýšení efektu nukleačních činidel v polypropylenu účinkem polymerních dispergačních nebo solvatačních činidel s amfifilními vlastnostmi

1,5 kg polypropylenového prášku (Profax®6501, Montell) se ve vysokorychlostním mixeru homogenizuje s 0,10 % Irgafosu®168 [tris(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfit], 0,05 % Irganoxu®1010 [pentaerythritoltetrakis[3-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propionát], 0,10 % kalciumstearátu, a s přísadami, uvedenými v tabulce 1 (nukleační činidla a dispergační nebo solvatační činidla), a tato směs se pak protlačuje ve dvoušnekovém

9 9 9 9 9 9 999 9

9 9 9 9 9 9 99 9

9 9 9 9 9 9 9 9· • ······· · · · · ·· . _Λ ··»···999

-41“ ·· 9 99 9 99999 průtlačniku (Berstorff) při teplotě nejvýše 250 °C. Po ochlazení protažením vodní lázní se extrudát granuluje.

Z granulátu se ve vstřikovacím lisu (Arburg 320 S) při teplotě nejvýše 250 °C vylisují testovací destičky o velikosti x 90 mm a o síle 2 mm. U těchto destiček se měří E-modul v megapascalech (Mpa), zákal v procentech a čirost podle norem Euronorm (EN) ISO 527-1. Čím vyšší jsou hodnoty E-modulu a čirosti, tím lepší je disperze přísad v polypropylenu a tím vyšší je transparentnost polypropylenu. Čím nižší jsou hodnoty zákalu, tím lepší je disperze přísad v polypropylenu.

Tabulka 1

Příklady	Přísady	E-modul (MPa)	Zákal (%)	Čirost (%)
Příklad 1a^a)	0,10% lrgaclear®DM^c)	1517	70,6	82,5
Příklad 1b^a)	0,20%Wax P 121^	1550	89,2	12,0
Příklad 1c^a)	0,20% Tegomer®DA 100^e)	1520	87,8	12,0
Příklad 1d^b)	0,10% lrgaclear®DM^c) 0,20% Wax P 121«*°	1552	57,5	89,4
Příklad 1e^b)	0,10% lrgaclear®DM^c) 0,20% Tegomer®DA 100^e)	1571	53,7	89,6

Poznámky a) až e) viz konec tabulky 8 (příklad 8).

Příklad 2

Zvýšení dlouhodobé tepelné stability polypropylenu působením polymerních dispergačních nebo solvatačních činidel, majících amfifilní vlastnosti

1,5 kg polypropylenového prášku (Profax®6501, Montell) se ve vysokorychlostním mixeru homogenizuje s 0,10 % Irgafosu®168 [tris(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfit], 0,05 % Irganoxu®1010 [pentaerythritoltetrakis[3-(3, 5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)• ♦ · · · · propionát], 0,10 % kalciumstearátu, a s přísadami, uvedenými v tabulce 2 (dispergační nebo solvatačni činidla), a tato směs se pak protlačuje ve dvoušnekovém průtlačníku (Berstorff) při teplotě nejvýše 250 °C. Po ochlazení protažením vodní lázní se extrudát granuluje. Z granulátu se ve vstřikovacím lisu (Arburg 320 S) při teplotě nejvýše 250 °C vylisují testovací destičky o velikosti 80 x 90 mm a o síle 2 mm. Tyto destičky se vystaví umělému stárnutí v sušárně s cirkulací vzduchu, část destiček při 135 °C a druhá část při 150 °C. Měří se počet dnů, po kterém destičky zkřehnou. Čím delší je tato doba, tím účinnější jsou přísady. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.

Tabulka 2

Příklady	Přísady	Počet dnů do zkřehnutí
při 135°C	při 150°C
Příklad 2a^a)		45	14
Příklad 2b^b)	1,00% WaxP 121®°	>70	31
Příklad 2c^b)	1,00% TegomehDA 100^e)	>70	27
Příklad 2d^b)	1,00% Tegomer®DA 102°	>70	31

Poznámky a), b), d), e) a f) jsou na konci tabulky 8 (příklad 8).

Příklad 3

Účinek polymerních dispergačních nebo solvatačních činidel s amfifilními vlastnostmi na dlouhodobou tepelnou stabilitu polypropylenu, plněného mastkem

1,5 kg polypropylenového prášku (Profax®6501, Montell) se ve vysokorychlostním mixeru homogenizuje s 0,10 % Irgafosu®168 [tris(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfit], 0,05 % Irganoxu®1010 [pentaerythritoltetrakis[3-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl) propionát], 20 % mastku, 0,10 % kalciumstearátu, a s přísadami, uvedenými v tabulce 3 (dispergační nebo solvatační činidla), a tato směs se pak protlačuje ve dvoušnekovém průtlačníku (Berstorff) při teplotě nejvýše 250 °C. Po ochlazení protažením vodní lázní se extrudát granuluje. Z granulátu se ve vstřikovacím lisu (Arburg 320 S) při teplotě nejvýše 250 °C vylisují testovací destičky o velikosti 80 x 90 mm a o sile 2 mm. Tyto destičky se vystaví umělému stárnutí v sušárně s cirkulací vzduchu, jedna část destiček při 135 °C a druhá část při 150 °C. Měří se počet dnů, po kterém destičky zkřehnou. Čím delší je tato doba, tím účinnější jsou přísady. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 3.

Tabulka 3

Příklady	Přísady	Počet dnů do zkřehnutí
při 135°C	při 150°C
Příklad 3a^a)		7	2
Příklad 3b^b)	3,0% WaxP 121^	52	20
Příklad 3c^b)	3,0% Tegomer®DA 102^ϋ	59	26

Poznámky a), b), d) a f) jsou na konci tabulky 8 (přiklad 8).

Příklad 4

Účinek polymerních dispergačních nebo solvatačních činidel s amfifilními vlastnostmi na dlouhodobou tepelnou stabilitu polypropylenu

1,5 kg polypropylenového prášku (PP Polychim®B10 FB,

Polychimie, Francie) se ve vysokorychlostním mixeru homogenizuje s 0,10 % Irganoxu®HP 225 (Ciba Špezialitátenchemie

AG; obsahuje 42,5 % Irgafosu®168 [tris(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfitu], 42,5 % Irganoxu®1010 [pentaerythritol·· · ·

tetrakis[3- (3, 5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl) propionátu], a % HP-136® [směsi přibližně 85 hmotnostních dílů

3-(3,4-dimethylfenyl)-5,7-di-terc-butylbenzofuran-2-onu a přibližně 15 hmotnostních dílů 3-(2,3-dimethylfenyl)-5,7-di-terc-butylbenzofuran-2-onu; strukturní vzorce jsou uvedeny v poznámce g) na konci tabulky 8]), 0,05 % DHT 4A® (Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. [Mg_4/5A1₂ (OH) 13CO3 · 3,5 H₂O]) , a s přísadami, uvedenými v tabulce 4 (dispergační nebo solvatační činidla), a tato směs se pak protlačuje ve dvoušnekovém průtlačníku (Berstorff) při teplotě nejvýše 250 °C. Po ochlazení protažením vodní lázní se extrudát granuluje. Z granulátu se ve vstřikovacím lisu (Arburg 320 S) při teplotě nejvýše 220 °C vylisují testovací destičky o velikosti 80 x 90 mm a o síle 2 mm. Tyto destičky se uchovávají v klimatizované místnosti po dobu 30 dnů při teplotě 50 °C a 95 % relativní vlhkosti. Stanoví se index žloutnutí („yellowness index, YI) podle normy ASTM D 1925-70. Nízké hodnoty indexu YI znamenají malé zabarvení vzorků, vysoké hodnoty znamenají silné zabarvení. Čím menší je zabarvení, tím účinnější je stabilizátor nebo směs stabilizátorů. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 4.

Tabulka 4

Příklady	Přísady	Index žloutnutí
Před skladováním	Po skladování (30 dní/50°C)
Příklad 4a^a)		3,01	4,48
Příklad 4b^b)	0,02% Tegomer®DA 102°	0,42	1,89
Příklad 4c^b)	0,01% Tegomer®DA 102° 0,01% lrganox®1310^h)	0,29	1,90

Poznámky a), b), f) a h) jsou uvedeny na konci tabulky 8 (příklad 8).

-45Příklad 5

Účinek polymerních dispergačních nebo solvatačnich činidel s amfifilními vlastnostmi na dlouhodobou tepelnou stabilitu polypropylenu

Výsledky, shrnuté v tabulce 5 se získají analogicky, jak je popsáno v příkladu 4, s tím rozdílem, že se 0,05 % DHT 4A® (Kyowa Chemical Industry Co., Ltd [Mg₄,₅A12 (OH) 13CO3 *3,5 H₂O]) nahradí 0,10 % kalciumstearátu.

Tabulka 5

Příklady	Přísady	Index žloutnutí
Před skladováním	Po skladování (30 dní/50°C)
Příklad 5a^a)		-0,14	3,62
Příklad 5b^b)	0,05% Tegomer®DA 102°	0,07	1,72

Poznámky a), b) a f) jsou uvedeny na konci tabulky 8 (přiklad 8).

Přiklad 6

Účinek polymerních dispergačních nebo solvatačnich činidel s amfifilními vlastnostmi na lesk polypropylenu plněného mastkem a sazemi

1,5 kg polypropylenového prášku (Daplen® KS 10, Borealis, Linz, Rakousko; obsahuje 20 % mastku a 1 % sazí) se ve vysokorychlostním mixeru homogenizuje s 0,10 % Irgafosu®168 [tris(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfit], 0,05 % Irganoxu®1010 [pentaerythritoltetrakis[3-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propionát], 0,20 % Chimassorbu®2020 [Ciba Spezialitátenchemie AG, strukturní vzorec je uveden v poznámce i) na konci tabulky 8], a s přísadami, uvedenými v tabulce 6 (dispergační

ΦΦ 4 ···· • Φ φ ·· • Φ Φ · Φ· φ ····!«· ··

4 ·ΦΦΦ

Φ· · φφ· nebo solvatační činidla), a tato směs se pak protlačuje ve dvoušnekovém průtlačníku (Berstorff) při teplotě nejvýše 250 °C. Po ochlazení protažením vodní lázní se extrudát granuluje. Z granulátu se ve vstřikovacím lisu (Arburg 320 S) při teplotě nejvýše 250 °C vylisují testovací destičky o velikosti 40 x 60 mm a o síle 2 mm. Tyto destičky se vystaví umělému zvětrání v přístroji Atlas Weather-O-meter Ci 65A při teplotě černého panelu 63 °C, bez postřiku vodou. Po 1000 hodinách expozice se vzorky podrobí měření povrchu. Lesk vzorků se stanoví podle normy DIN 67530. Čím vyšší jsou procentuelní hodnoty, tím účinnější jsou přísady. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 6.

Tabulka 6

Příklady	Přísady	Lesk po x hodinách umělého zvětrání v%
Oh	1000 h	2000 h
Příklad 6a^a)		49	45	35
Příklad 6b^b)	0,10 % Tegomer®DA 102ⁿ	56	51	49

Poznámky a), b) a f) jsou uvedeny na konci tabulky 8 (příklad 8).

Příklad 7

Zvýšení dlouhodobé tepelné stability polypropylenu, plněného mastkem a sazemi, působením polymerních dispergačních nebo solvatačních činidel s amfifilními vlastnostmi

1,5 kg polypropylenového prášku (Daplen® KS 10, Borealis, Linz, Rakousko; obsahuje 20 % mastku a 1 % sazí) se ve vysokorychlostním mixeru homogenizuje s 0,10 % Irgafosu®168 [tris(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfit], 0,05 % Irganoxu®1010 [pentaerythritoltetrakis[3-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propionát], 0,10 % Irganoxu®PS 802 [distearylester kyseliny • · thiodipropionové], 0,20 % Chimassorbu®2020 [Ciba Spezialitátenchemie AG, strukturní vzorec je uveden v poznámce i) na konci tabulky 8], a s přísadami, uvedenými v tabulce 7 (dispergační nebo solvatační činidla), a tato směs se pak protlačuje ve dvoušnekovém průtlačníku (Berstorff) při teplotě nejvýše 250 °C. Po ochlazení protažením vodní lázní se extrudát granuluje. Z granulátu se ve vstřikovacím lisu (Arburg 320 S) při teplotě nejvýše 250 °C vylisují testovací destičky o velikosti 80 x 90 mm a o síle 2 mm. Tyto destičky se vystaví umělému stárnutí v sušárně s cirkulujícím vzduchem při teplotě 150 °C. Měří se počet dnů, po kterém destičky zkřehnou. Čím delší je tato doba, tím účinnější jsou přísady. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 7.

Tabulka 7

Příklady	Přísady	Počet dnů do zkřehnutí při 150°C
Příklad 7a^a)		24
Příklad 7b^b)	0,1% Tegomer®DA 102°	32

Poznámky a), b) a f) jsou uvedeny na konci tabulky 8 (příklad 8).

Příklad 8

Účinek polymerních dispergačních nebo solvatačních činidel s amfifilními vlastnostmi na lesk nízkohustotního lineárního polyethylenu (LLDPE)

1,5 kg LLDPE(LE 8001® , Borealis, Linz, Rakousko) se ve vysokorychlostním mixeru homogenizuje s 0,05 % Irgafosu®168 [tris(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfit], 0,05 % Irganoxu®1010 [pentaerythritoltetrakis[3-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propionát], a s přísadami, uvedenými v tabulce 8 (dispergační nebo solvatační činidla), a tato směs se pak protlačuje • * · · · · • · ···· ··· t · · φ ······· · φ · · φ · ·· · · ♦· ·· ·

-48- ” ’ .......

v jednošnekovém průtlačníku (Collin, Německo) při teplotě nejvýše 230 °C. Po ochlazení protažením vodní lázní se extrudát granuluje. Z granulátu se ve vstřikovacím lisu (Arburg 320 S) při teplotě nejvýše 230 °C vylisují testovací destičky o velikosti 40 x 60 mm a o síle 2 mm. Tyto destičky se vystaví umělému zvětrání v přístroji Atlas Weather-O-meter Ci 65A při teplotě černého panelu 100 °C, bez postřiku vodou. Lesk vzorků se měří po 38 dnech podle normy DIN 67530. Čím vyšší jsou procentuální hodnoty, tím účinnější jsou přísady. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 8.

Tabulka 8

Příklady	Přísady	Lesk po 38 dnech umělého zvětrání v %
Příklad 8a^a)		20
Příklad 8b^{b) c) *}	0,05 % Tegomer®DA 102°	58

a) Srovnávací příklad.

b) Příklad předloženého vynálezu.

c) Irgaclear®DM (Ciba Spezialitátenchemie AG) je nukleační činidlo (1.3:2.4)-diparamethyldibenzylidensorbit vzorce Ia

d) Wax P 121® (Th.

Goldschmidt AG, (Ia)

Německo) je dispergační vosk, obsahující Tegomer®DA 100^e) .

e) Tegomer®DA 100 (Th. Goldschmidt AG, Německo) je polymerní dispergační nebo solvatační činidlo na- akrylátové bázi.

f) Tegomer®DA 102 (Th. Goldschmidt AG, Německo) je polymerní dispergační nebo solvatační činidlo na akrylátové bázi.

•9 · · ··

g) HP 136® (Ciba Spezialitatenchemie AG) je směs přibližně 85 dílů hmotnostních sloučeniny vzorce Va a přibližně 15 dílů hmotnostních sloučeniny vzorce Vb.

h) Irganox®1310 (Ciba Spezialitatenchemie AG) je sloučenina vzorce AO-1

(AO-1)

i) Chimassorb®2020 (Ciba Spezialitatenchemie AG) je sloučenina vzorce H1

(Hl) kde n' je číslo od 2 do 14.

9···

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY fy

1. Kompozice, vyznačující se tim, že obsahuje

a) syntetický polymer, podléhající oxidativní, tepelné nebo světlem indukované degradaci,

b) přinejmenším jednu přísadu zvolenou ze skupiny, obsahující stabilizátor, antistatické činidlo, nukleační činidlo, biocid a/nebo retardér hoření, a

c) přinejmenším jedno polymerní dispergační nebo solvatační činidlo, mající amfifilní vlastnosti.
2. Kompozice podle že složka (a) je nároku 1, v y z polyolefin nebo n a č u j i c polystyren.

m,
3. Kompozice podle že složka (a) je nároku 1, v polyethylen y z nebo polypropylen.

m,
4. Kompozice podle že složka (b) je nároku 1, v stabilizátor a/nebo č u j i c nukleační s -e m, činidlo.
5. Kompozice podle nároku 4, vyznačující se tím, že stabilizátor je fenolický antioxidant, aminový antioxidant, UV-absorbér, stabilizátor vůči světlu, desaktivátor kovů, fosfit, fosfonit, hydroxylamin, nitron, thiosynergista, lapač peroxidů, sloučenina benzofuran-2-onového typu a/nebo tepelný stabilizátor PVC.
6. Kompozice podle nároku 4, vyznačující se tím, že nukleační činidlo je sloučenina vzorce I • · kde R_x,

R₂,

R₃ a R₄ nezávisle na sobě jsou atom vodíku nebo

Ci-C₄alkylová skupina.
7. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že složka (c) je dispergační nebo solvatační činidlo na bázi polyakrylátů, polysiloxanů, polyvinylacetátu nebo blokových kopolymerů, obsahujících přinejmenším jeden blok na bázi akrylátu, kyseliny akrylové nebo metakrylátu.
8. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že složka (c) je dispergační nebo solvatační činidlo na bázi polyakrylátů nebo polysiloxanů, obsahující postranní skupiny s dlouhým řetězcem.
9. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že složka (b) je přítomna v množství od 0,01 do 10 %, vztaženo na hmotnost složky (a).
10. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se t i m, že složka (c) je přítomna v množství od 0,01 do 10 %, vztaženo na hmotnost složky (a).
11. Kompozice podle nároku 1, tím, že kromě složek (a), vyznačující se (b) a (c) obsahuje další přísady.
12. Kompozice podle nároku 11, vyznačující se tím, že další přísady jsou plnidla.
13. Kompozice podle nároku 12, vyznačující se tím, že plnidlo je mastek, kaolin, slída nebo uhličitan vápenatý.
14. Směs přísad, vyznačující se tím, že obsahuje

a) přinejmenším jednu přísadu, zvolenou ze skupiny, obsahující stabilizátor, antistatické činidlo, nukleační činidlo, biocid a/nebo retardér hoření, a β) přinejmenším jedno polymerní dispergační nebo solvatační činidlo, mající amfifilní vlastnosti.
15. Směs přísad podle nároku 14, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr složek (α) : (β) je od 100 : 0,01 do 0,01 : 100.
16. Způsob zlepšení disperze přísad, zvolených ze skupiny, obsahující stabilizátor, antistatické činidlo, nukleační činidlo, biocid a/nebo retardér hoření, v syntetických polymerech, vyznačující se tím, že je do nich inkorporována, nebo na ně aplikována, přinejmenším jedna složka (c) podle nároku 1.
17. Způsob stabilizace syntetických polymerů vůči oxidativní, tepelné nebo světlem indukované degradaci, vyznačující se tím, že je do nich inkorporována, nebo na ně aplikována, přinejmenším jedna složka (b) a přinejmenším jedna složka (c), každá podle nároku 1, za podmínky, že • Φ ·«·· složka (b) obsahuje alespoň jednu sloučeninu ze skupiny stabilizátorů.
18. Použití složky (c) podle nároku 1 pro zlepšeni disperze přísad, zvolených ze skupiny, obsahující stabilizátor, antistatické činidlo, nukleační činidlo, biocid a/nebo retardér hoření, v syntetických polymerech.
19. Použití směsi složek (b) a (c) podle nároku 1 jako stabilizátorů pro syntetické polymery proti oxidativní, tepelné nebo světlem indukované degradaci, za podmínky, že složka (b) obsahuje přinejmenším jednu sloučeninu ze skupiny stabilizátorů.