ES2212483T3 - Acero inoxidable austenitico para la obtencion principalmente de hilo. - Google Patents

Acero inoxidable austenitico para la obtencion principalmente de hilo.

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ES2212483T3 ES99400602T ES99400602T ES2212483T3 ES 2212483 T3 ES2212483 T3 ES 2212483T3 ES 99400602 T ES99400602 T ES 99400602T ES 99400602 T ES99400602 T ES 99400602T ES 2212483 T3 ES2212483 T3 ES 2212483T3
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Abstract

ACERO INOXIDABLE AUSTENITICO PARA LA OBTENCION DE HILOS QUE PUEDE UTILIZARSE EN EL CAMPO DEL TREFILADO CON DIAMETRO INFERIOR A 0,3 MM Y EN EL CAMPO DE LA REALIZACION DE PIEZAS SOMETIDAS A LA FATIGA, CARACTERIZADO POR LA SIGUIENTE COMPOSICION PONDERAL: - 5.10-3% INFERIOR O IGUAL A CARBONO INFERIOR O IGUAL A 200 . 10 -3% - 5.10-3% INFERIOR O IGUAL A NITROGENO INFERIOR O IGUAL A 400 . 10 -3% - 0,2% INFERIOR O IGUAL A MA NGANESO INFERIOR O IGUAL A 10% - 12% INFERIOR O IGUAL A CROMO INFERIOR O IGUAL A 23% - O,1% INFERIOR O IGUAL A NIQUEL INFERIOR O IGUAL A 17% - 0,1% INFERIOR O IGUAL A SILICIO INFERIOR O IGUAL A 2% - 40% INFERIOR O IGUAL A SIO 2 INFERIOR O IGUAL A 60% - 5% INFERIOR O IGUAL A MNO INFERIOR O IGUAL A 50% - 1% INFERIOR O IGUAL A CAO INFERIOR O IGUAL A 30% - 0% INFERIOR O IGUAL A MGO INFERIOR O IGUAL A 4% - 5% INFERIOR O IGUAL A AL SUB,2 O 3 INFERIOR O IGUAL A 25% - 0% INFERIOR O IGUAL A C R 2 O 3 INFERIOR O IGUAL A 4% - 0% INFERIOR O IGUAL ATIO 2 INFERIOR O IGUAL A 4%.

Description

Acero inoxidable austenítico para la obtención principalmente de hilo.
La presente invención se refiere a un acero inoxidable austenítico para la fabricación principalmente de un hilo, que tiene una propiedad inclusionaria adaptada para su utilización en el campo del trefilado de hilo de diámetro inferior a 0,3 mm y en el dominio de la realización de piezas sometidas a fatiga.
Se denominan aceros inoxidables las aleaciones de hierro que contienen al menos 10,5% de cromo. También entran en la composición de los aceros otros elementos para modificar su estructura y sus propiedades.
Los aceros inoxidables austeníticos tienen una composición determinada. La estructura austenítica esta asegurada después de la transformación por un tratamiento térmico de tipo hipertemple.
Desde el punto de vista metalúrgico se sabe que ciertos elementos de aleación que entran en la composición de los aceros favorecen la aparición de la fase ferrita de estructura metalográfica de tipo cúbico centrado. Estos elementos se denominan alfágenos. Entre ellos figuran cromo, molibdeno y silicio.
Otros elementos denominados gammágenos favorecen la aparición de la fase austenita de estructura metalográfica de tipo cúbico de caras centradas. Entre estos elementos figuran carbono, nitrógeno, manganeso, cobre y níquel.
En el campo por ejemplo del trefilado se sabe que para obtener un hilo de diámetro inferior a 0,3 mm, denominado fino, el acero inoxidable no debe comprender inclusiones cuyo tamaño genere la rotura del hilo en el momento del trefilado.
En la fabricación de estos aceros inoxidables austeníticos, como en todos los otros aceros elaborados con medios convencionales y económicamente adaptados a la producción en masa, la presencia de inclusiones de tipo sulfuros u óxidos es sistemática irremediable. En efecto, los aceros inoxidables pueden, en estado líquido, contener en solución, debido a los procesos de fabricación, contenidos en oxígeno y azufre inferiores a 1000 ppm. En el curso del enfriamiento del acero en estado líquido o sólido, disminuye la solubilidad de los elementos oxígeno y azufre y se alcanza la energía de formación de los óxidos o de los sulfuros. Se asiste entonces a la aparición de inclusiones formadas, por una parte, por compuestos de tipo óxidos, que contienen átomos de oxígeno y elementos de aleación ávidos de reaccionar con el oxígeno, tales como calcio, magnesio, aluminio, silicio, manganeso, cromo y, por otra parte, de compuestos de tipo sulfuros, que contienen átomos de azufre, y elementos de aleación ávidos de reaccionar con el azufre, tales como manganeso, cromo, calcio, magnesio. Igualmente pueden aparecer inclusiones que son compuestos mixtos de tipo oxisulfuro.
Es posible reducir la cantidad de oxígeno contenido en el acero inoxidable utilizando reductores potentes, tales como magnesio, aluminio, calcio, titanio o una combinación de uno o varios de entre ellos, pero todos estos reductores conducen a la creación de inclusiones ricas en MgO, Al_{2}O_{3}, CaO ó TiO_{2} que están en la forma de productos refractarios cristalizados, duros e indeformables en las condiciones de laminación del acero inoxidable. La presencia de estas inclusiones genera incidentes, por ejemplo en el trefilado y roturas por fatiga en los productos elaborados con el acero inoxidable.
Se conoce la solicitud de patente francesa FR 9504782 (EP-A-738783) que se refiere a un acero inoxidable austenítico para la obtención de hilo que puede ser utilizado en el campo del trefilado y en el campo de la obtención de piezas sometidas a fatiga.
Se ha comprobado que el acero inoxidable descrito no presentaba, de una manera general, en función de diferentes composiciones, prestaciones fiables tanto desde el punto de vista del número de roturas en el trefilado como desde el punto de vista de resistencia a la fatiga. En otras palabras, las composiciones de acero descritas en la solicitud de patente de la técnica anterior no dan todas una completa satisfacción, debido principalmente a la definición mucho más amplia del dominio inclusionario.
Se ha puesto de manifiesto, una zona cerrada en el dominio inclusionario, definida por intervalos de contenidos de elementos residuales específicos que aseguran prestaciones óptimas y fiables principalmente, en el trefilado y la fatiga.
La invención, definida en la reivindicación 1, tiene por objeto la obtención de un acero inoxidable austenítico que tiene una propiedad inclusionaria seleccionada, pudiendo emplearse dicho acero en el dominio del trefilado para diámetro inferior a 0,3 mm y en dominio de la obtención de piezas sometidas a fatiga.
La invención tiene por objeto un acero inoxidable austenítico de la composición ponderal siguiente:
- 5.10^{-3}% \leq carbono \leq 200. 10^{-3}%
- 5.10^{-3}% \leq nitrógeno \leq 400. 10^{-3}%
- 0,2 % \leq manganeso \leq 10%
- 12% \leq cromo \leq 23%
- 0,1% \leq níquel \leq 17%
- 0,1% \leq silicio \leq 2%
en el cual los elementos residuales están controlados de manera que:
- 0% \leq azufre \leq 100.10^{-4}%
- 40.10^{-4}% \leq oxígeno total \leq 120.10^{-4}%
- 0% < aluminio < 5. 10^{-4}%
- 0% \leq magnesio \leq 0,5. 10^{-4}%
- 0% < calcio \leq 5.10^{-4}%
- 0% \leq titanio \leq 4.10^{-4}%
- impurezas inherentes a la fabricación,
y en el cual las inclusiones de óxidos tienen, en forma de de mezcla vítrea, las proporciones ponderales siguientes:
- 40% \leq SiO_{2} \leq 60%
- 5% \leq Mn \leq 50%
- 1% \leq CaO \leq 30%
- 0% \leq MgO \leq 4%
- 5% \leq Al_{2}O_{3} \leq 25%
- 0% \leq Cr_{2}O_{3} \leq 4%
- 0% \leq TiO_{2} \leq 4%
satisfaciendo los óxidos de los cuales están formadas las inclusiones la relación siguiente:
%Cr_{2}O_{3} + % TiO_{2} + %MgO < 10%
Las otras características preferidas de la invención son:
- la composición de acero comprende menos de 50.10^{-4} de azufre.
- la composición de acero comprende además menos de 3% de molibdeno.
- la composición de acero comprende además menos de 4% de cobre.
La descripción que sigue y las figuras anexas, dado todo a modo de ejemplo no limitativo permitirá comprender bien la invención.
Las Figuras 1 y 2 presentan respectivamente una imagen de un ejemplo de inclusión poco deformada, espesa y una imagen de un ejemplo de inclusiones contenidas en un acero según la invención.
El acero según la invención contiene en su composición ponderal de 5.10^{-3}% a 200.10^{-3}% de carbono, de 5.10^{-3}% a 400.10^{-3}%de nitrógeno, de 0,2% a 10% de manganeso, de 12% a 23% de cromo, de 0,1% a 17% de níquel, de 0,1% a 2% de silicio, y en particular elementos residuales controlados de tal manera que su composición ponderal sea la siguiente: más de 0% a 100.10^{-4}% de azufre, de 40.10^{-4}% a 120.10^{-4}% de oxígeno total, más de 0% a 5.10^{-4}% de aluminio, de 0% a 0,5.10^{-4}% de magnesio, más de 0% a 5.10^{-4}% de magnesio, más de 0% a 5.10^{-4}% de calcio, de 0% a 4.10^{-4}% de titanio.
- impurezas inherentes a la fabricación,
y en la cual las inclusiones de óxidos tienen, en forma de mezcla vítrea, las proporciones ponderales siguientes:
- 40% \leq SiO_{2} \leq 60%
- 5% \leq Mn \leq 50%
- 1% \leq CaO \leq 30%
- 0% \leq MgO \leq 4%
- 5% \leq Al_{2}O_{3} \leq 25%
- 0% \leq Cr_{2}O_{3} \leq 4%
- 0% \leq TiO_{2} \leq 4%
satisfaciendo los óxidos de los cuales están formadas las inclusiones la relación siguiente:
%Cr_{2}O_{3} + % TiO_{2} + %MgO < 10%
El carbono, nitrógeno, cromo, níquel, manganeso, y silicio son los elementos habituales que permiten obtener un acero inoxidable austenítico.
Los contenidos de manganeso, cromo, azufre, en proporción se eligen para generar sulfuros deformables de composición bien determinada.
Los intervalos de composición de los elementos silicio y manganeso, en proporción, aseguran según la invención, la presencia de inclusiones de tipo silicato, ricas en SiO_{2} una cantidad no despreciable de MnO.
El molibdeno puede añadirse a la composición del acero inoxidable austenítico para mejorar la resistencia a la corrosión, con un contenido máximo de 3%.
El cobre puede añadirse igualmente a la composición del acero según la invención porque mejora las propiedades de deformación en frío y por ello, estabiliza la austenita. Sin embargo, el contenido de cobre está limitado a 4% para evitar dificultades de transformación en caliente porque el cobre disminuye sensiblemente el límite superior de temperatura de calentamiento del acero antes de laminación.
Los intervalos de oxígeno total, aluminio y calcio, permiten, según la invención, obtener inclusiones de tipo silicato de manganeso que contienen una fracción no nula de Al_{2}O_{3} y de CaO. El aluminio y el calcio contenidos en la composición del acero aseguran, en las inclusiones investigadas, la presencia de más 1% de CaO y más de 5% de Al_{2}O_{3}.
Los valores de contenidos de oxígeno total según la invención están comprendidos entre 40 ppm y 120 ppm.
Para un contenido de oxígeno total inferior a 40 ppm, el oxígeno fija los elementos magnesio, calcio, aluminio, y no forma inclusiones de óxidos ricos en SiO_{2} y MnO.
Para un contenido en oxígeno total superior a 120 ppm, habrá en la composición de los óxidos más de 4% de Cr_{2}O_{3}, lo que favorece la cristalización que se desea evitar.
El contenido de calcio es inferior a 5.10^{-4}% de modo que las inclusiones buscadas no contienen más de 30% de CaO.
El contenido de aluminio es inferior a 5.10^{-4}% para evitar que las inclusiones deseadas contengan más de 25% de Al_{2}O_{3}, lo cual favorece igualmente una cristalización no deseada.
Después de haber obtenido, según un procedimiento convencional y económico, un acero que contiene inclusiones de tipo óxido y sulfuro, es concebible refinarlo para hacer desaparecer estas inclusiones utilizando procedimientos de refusión lentos y poco rentables económicamente, tales como los procedimientos de refusión bajo vacío (denominados en inglés Vacuum Argon Remelting) o de refusión bajo escoria (Electro Slag Remelting)
Estos procedimientos de refusión no permiten eliminar más que parcialmente, por decantación en el charco de líquido, las inclusiones ya presentes sin modificar ni su naturaleza ni su composición.
La invención se refiere pues a un acero inoxidable austenítico que contiene inclusiones de composición elegida obtenida voluntariamente, estando relacionada la composición de dichas inclusiones con la composición global del acero, de tal modo que las propiedades físicas de estas inclusiones favorecen su deformación durante la transformación en caliente del acero.
Según la invención el acero inoxidable austenítico contiene inclusiones de composición determinada que tienen su punto de reblandecimiento próximo a la temperatura de laminación del acero y son tales que está inhibida la aparición de cristales más duros que el acero a la temperatura de laminación, como es el caso de los compuestos definidos a continuación: SiO_{2}, en forma de tridimita, cristobalita, cuarzo; 3CaO-SiO_{2}; CaO; MgO; Cr_{2}O_{3}; anortita, mulita, gehlenita, corindon, espinela del tipo Al_{2}O_{3}-MgO ó Al_{2}O_{3}-Cr_{2}O_{3}-MnO-MgO; CaO-Al_{2}O_{3}; CaO-6Al_{2}O_{3}; CaO-2Al_{2}O_{3}; TiO_{2}.
Según la invención el acero contiene principalmente inclusiones de óxido de composición tal que forman una mezcla vítrea o amorfa durante todas las operaciones sucesivas de conformación del acero. La viscosidad de las inclusiones elegidas es suficiente para que esté totalmente inhibido el crecimiento de las partículas cristalizadas de óxidos en las inclusiones resultantes de la invención debido al hecho de que, en una inclusión de óxidos, la difusión a corta distancia es pequeña y los desplazamientos por convección son muy limitados. Estas inclusiones que permanecen vítreas en el dominio de temperaturas de tratamiento en caliente del acero presentan igualmente una dureza y un módulo de elasticidad más débiles que las inclusiones cristalizadas de composición correspondiente. Así las inclusiones todavía pueden ser deformadas, aplastadas y alargadas, durante la operación por ejemplo de trefilado, y está fuertemente disminuida la concentración de las tensiones en las proximidades de las inclusiones, lo que atenúa de modo importante el riesgo de aparición, por ejemplo de fisuras de fatiga o roturas durante el trefilado.
Según la invención el acero inoxidable austenítico contiene inclusiones de óxidos de composición definida, tal que su viscosidad en el campo de temperaturas de laminación en caliente del acero no sea demasiado elevada. Por esto la tensión de vertido de la inclusión es netamente más débil que la del acero en las condiciones de laminación en caliente cuyas temperaturas están generalmente comprendidas entre 800ºC y 1350ºC. Así las inclusiones de óxidos se deforman al mismo tiempo que el acero durante la laminación en caliente y por tanto después de la laminación, estas inclusiones son perfectamente alargadas, y de muy pequeño espesor, es decir inferior a 5 ó 10 micrómetros, lo que permite evitar cualquier problema de rotura, por ejemplo, en una operación de trefilado.
Las inclusiones descritas anteriormente se obtienen, según la invención con los medios de elaboración clásicos y muy productivos de una acería eléctrica para aceros inoxidables, tales como horno eléctrico, convertidor AOD o VOD, metalurgia en cuchara y colada continua.
Con los procedimientos clásicos de obtención y de colada, descritos anteriormente, la distribución por tamaños de las inclusiones sobre el producto bruto es relativamente independiente de su composición. Por tanto, después de la laminación en caliente, se encuentran en los aceros los mismos tamaños y la misma distribución de inclusiones.
Las inclusiones de óxidos anteriores que presentan las propiedades favorables descritas están compuestas, según la invención, por una mezcla vítrea de SiO_{2}, MnO, CaO, Al_{2}O_{3}, MgO, Cr_{2}O_{3}, TiO_{2} y eventualmente, trazas de FeO, en las proporciones ponderales siguientes:
40% \leq SiO_{2} \leq 60%
5% \leq Mn \leq 50%
1% \leq CaO \leq 30%
0% \leq MgO \leq 4%
5% \leq Al_{2}O_{3} \leq 25%
0% \leq Cr_{2}O_{3} \leq 4%
0% \leq TiO_{2} \leq 4%.
Si el contenido de SiO_{2} es inferior a 40%, la viscosidad de las inclusiones de óxidos es muy débil y el mecanismo de crecimiento de los cristales de óxido no está inhibido. Si SiO_{2} es superior a 60% se forman partículas nocivas muy duras de sílice en forma de tridimita o de cristobalita o de cuarzo.
El contenido de MnO, comprendido entre 5% y 50% permite disminuir fuertemente el punto de reblandecimiento de la mezcla de óxidos que contienen principalmente SiO_{2}, CaO, Al_{2}O_{3} y favorece la creación de inclusiones que permanecen en un estado vítreo en las condiciones de laminación del acero según la invención.
Cuando el contenido de CaO es superior a 30% se forman cristales de CaO-SiO_{2} (Ca,Mn)O-SiO_{2}.
Para un contenido de MgO superior a 4% se forman cristales de MgO, 2MgO-SiO_{2}; MgO-SiO_{2}; Al_{2}O_{3}-MgO que son fases extremadamente duras.
Si Al_{2}O_{3} es inferior a 5%, se forman cristales de wollastonita y cuando Al_{2}O_{3} es superior a 25%, aparecen cristales de mullita, de anortita, de corindón, de espinelas principalmente del tipo Al_{2}O_{3}-Cr_{2}O_{3}-MgO-MnO o incluso aluminatos del tipo 6CaO-6Al_{2}O_{3} o CaO-2Al_{2}O_{3}, o ghelenita.
Con más de 4% de Cr_{2}O_{3} aparecen igualmente cristales duros de Cr_{2}O_{3} o Al_{2}O_{3}-Cr_{2}O_{3}-MgO-MnO, CaO-Cr_{2}O_{3}, MgO-Cr_{2}O_{3}. Según una forma de la invención el contenido en azufre debe ser inferior o igual a 50.10^{-4}% para obtener inclusiones de sulfuro cuyo espesor no sobrepase 5 \mum en el producto laminado. En efecto, las inclusiones de tipo sulfuro de manganeso y de cromo son perfectamente deformables en las condiciones de la invención.
Las inclusiones de tipo óxido y sulfuro se consideran generalmente nefastas para las propiedades de empleo en trefilado de hilo final y para la resistencia a la fatiga, principalmente en flexión y/o torsión. Es usual caracterizar, la concentración de las inclusiones de tipo óxido y sulfuro, por la observación de una corte pulido en sentido longitudinal de laminación en un hilo mecanizado laminado en caliente de diámetro comprendido entre 5 y 10 mm. Se denomina propiedad inclusionaria el resultado de esta caracterización realizada según diferentes normas en función de la utilización final.
Para una inclusión observada en corte pulido de hilo laminado, se mide su longitud y su espesor, y después se define un factor de forma que es el cociente entre la longitud y el espesor. Para una inclusión que está muy bien deformada en el curso de las operaciones de laminación, el factor de forma es en general muy elevado, es decir que puede llegar a 100 y más. En consecuencia, el espesor de la inclusión es extremadamente pequeño. Por el contrario, una inclusión que no se deforme o experimente una débil deformación está caracterizada por un factor de forma poco elevado, es decir del orden de 1, pues el espesor de la inclusión permanece elevado y del mismo orden de magnitud que el tamaño de la inclusión original en el producto bruto de colada. En consecuencia, en la descripción que sigue, se mantiene como criterio de caracterización sencillo y eficaz para las propiedades de empleo del hilo laminado, el espesor de cada inclusión observada sobre el hilo laminado.
Las figuras 1 y 2 presentan respectivamente en un corte pulido, sentido longitudinal del hilo laminado de diámetro 5,5 mm un ejemplo de inclusiones muy gruesas y poco deformadas y un ejemplo de inclusiones finas y muy bien deformadas contenidas en el acero según la invención.
La Figura 1 presenta un ejemplo de inclusiones muy gruesas y poco deformadas puesto de manifiesto en un hilo laminado de 5,5 mm de diámetro.
La Figura 2 presenta un ejemplo de inclusiones muy bien deformadas puesto de manifiesto en un hilo laminado de 5,5 mm de diámetro.
Estas últimas inclusiones no presentan nocividad frente a aplicaciones de trefilado fino para obtener hilos de diámetro inferior a 0,3 mm o de piezas sometidas a fatiga, tales como muelles o refuerzos de neumáticos.
Se ha puesto de manifiesto que el conjunto de las composiciones, no satisfacen de manera fiable las características aceptables para la obtención de hilo y para piezas sometidas a fatiga. Según la selección de las composiciones, tanto en lo que respecta a los elementos residuales como a las composiciones de las inclusiones después de la elaboración del acero se definen los criterios de calidad inclusionaria.
El titanio, magnesio y azufre están presentes en cantidades residuales y podrían no estar contenidos en la composición del acero y en consecuencia, en la composición de las inclusiones.
Las Tablas 1 y 2 siguientes presentan aceros que muestran la influencia de la composición del acero y de la composición de las inclusiones de óxidos sobre la aptitud para el trefilado y la resistencia a la fatiga. Se eligió la composición de base siguiente denominada composición de trabajo.
%C 0,072
%N 0,052
%Si 0,771
%Mn 0,736
%Cr 18,522
%Ni 8,773
%Mo 0,210
%Cu 0,310
TABLA 1
1
TABLA 2
2
La Tabla 1 presenta composiciones de acero consideradas de calidad mediocre en el dominio de la aptitud para el trefilado y resistencia a la fatiga. La Tabla 2 presenta composiciones de acero según la invención que tienen una propiedad inclusionaria que genera una notable calidad en los dos dominios en cuestión.

Claims (4)

1. Acero inoxidable austenítico para la obtención de hilo que puede utilizarse en el campo del trefilado con diámetro inferior a 0,3 mm y en el campo de la obtención de piezas sometidas a fatiga, caracterizado por la composición ponderal siguiente:
- 5.10^{-3}% \leq carbono \leq 200. 10^{-3}%
- 5.10^{-3}% \leq nitrógeno \leq 400. 10^{-3}%
- 0,2 % \leq manganeso \leq 10%
- 12% \leq cromo \leq 23%
- 0,1% \leq níquel \leq 17%
- 0,1% \leq silicio \leq 2%
siendo el resto hierro e impurezas inherentes a la fabricación, en el cual los elementos residuales están controlados de manera que:
- 0% \leq azufre \leq 100.10^{-4}%
- 40.10^{-4}% \leq oxígeno total \leq 120.10^{-4}%
- 0% < aluminio < 5. 10^{-4}%
- 0% \leq magnesio \leq 0,5. 10^{-4}%
- 0% < calcio \leq 5.10^{-4}%
- 0% \leq titanio \leq 4.10^{-4}%
y en el cual las inclusiones de óxidos tienen, en forma de de mezcla vítrea, las proporciones ponderales siguientes:
- 40% \leq SiO_{2} \leq 60%
- 5% \leq Mn \leq 50%
- 1% \leq CaO \leq 30%
- 0% \leq MgO \leq 4%
- 5% \leq Al_{2}O_{3} \leq 25%
- 0% \leq Cr_{2}O_{3} \leq 4%
- 0% \leq TiO_{2} \leq 4%
satisfaciendo los óxidos de los cuales están formadas las inclusiones la relación siguiente:
%Cr_{2}O_{3} + % TiO_{2} + %MgO < 10%
2. Acero según la reivindicación 1, caracterizado porque su composición menos de 50.10^{-4}% de azufre.
3. Acero según la reivindicación 1, caracterizado porque su composición comprende además menos de 3% de molibdeno a expensas del hierro.
\newpage
4. Acero según la reivindicación 1, caracterizado porque su composición comprende además menos de 3% de cobre a expensas del hierro.
ES99400602T 1998-03-18 1999-03-12 Acero inoxidable austenitico para la obtencion principalmente de hilo. Expired - Lifetime ES2212483T3 (es)

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