ES2212241T3

ES2212241T3 - Utilizacion de agente de coloracion fotocroma en una composicion cosmetica, y composicion cosmetica que lo comprende.

Info

Publication number: ES2212241T3
Application number: ES98402849T
Authority: ES
Inventors: Alain Lagrange
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1997-12-12
Filing date: 1998-11-17
Publication date: 2004-07-16
Anticipated expiration: 2018-11-17
Also published as: CA2254322C; EP0938887B2; DE69819866D1; DE69819866T2; EP0938887A1; DE69819866T3; JP3590731B2; FR2772266B1; FR2772266A1; JPH11236309A; EP0938887B1; ES2212241T5; CA2254322A1; ATE254442T1; US6123952A

Abstract

LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A LA UTILIZACION DE AGENTE DE COLORACION FOTOCROMICO TERMICAMENTE IRREVERSIBLE COMO AGENTE DE COLORACION EN UNA COMPOSICION COSMETICA, ASI COMO A LAS COMPOSICIONES COSMETICAS QUE LO COMPRENDEN. DICHO AGENTE DE COLORACION PUEDE PARTICULARMENTE ELEGIRSE ENTRE LOS COMPUESTOS QUE PERTENECEN A LA FAMILIA DE LOS DIARILETENOS Y/O LOS QUE PERTENECEN A LA FAMILIA DE LOS FULGIDOS.

Description

Utilización de agente de coloración fotocroma en una composición cosmética, y composición cosmética que lo comprende.

La presente invención se refiere a una nueva composición cosmética, en particular a una composición cosmética de maquillaje o una composición capilar, que comprende un agente de coloración particular que tiene propiedades fotocromas, y que permite obtener efectos de coloración nuevos.

Las composiciones de maquillaje tales como los polvos libres o compactos, los maquillajes de fondo, los maquillaje de mejillas o de ojos, los rojos de labios o los esmaltes de uñas, están constituidos por un vehículo apropiado y por diferentes agentes de coloración destinados a conferir un cierto color a las indicadas composiciones antes y/o después de su aplicación sobre la piel, las mucosas, las semi-mucosas y/o los fáneros tales como las uñas o los
cabellos.

Para crear colores, se utilizan hoy en día una gama de agentes de coloración bastante limitada y principalmente lacas, pigmentos minerales o pigmentos nacarados. Las lacas permiten obtener colores vivos, pero para la mayoría son inestables a la luz, a la temperatura al pH. Algunas presentan igualmente el inconveniente de manchar la piel de forma desagradable después de la aplicación, derrame del colorante. Los pigmentos minerales, en particular los óxidos minerales son por el contrario muy estables pero proporcionan colores más bien blandos y pálidos. Para obtener efectos coloreados, se pueden también utilizar pigmentos nacarados de colores variados, pero jamás intensos, que permitan obtener efectos irisados pero lo más a menudo bastante débiles.

En el ámbito de la coloración capilar temporal o fugaz, que da lugar a una modificación ligera del color natural del cabello que viene de un champú a otro y que sirve para embellecer o corregir una tonalidad ya obtenida, se ha propuesto ya una coloración con pigmentos usuales para aportar un reflejo temporal a los cabellos, pero las tonalidades obtenidas mediante esta coloración siguen siendo bastante blandas, demasiado uniformes y poco lúdicas. Se puede particularmente asimilar una coloración de este tipo con un "maquillaje" de los cabellos.

Entonces se ha propuesto utilizar compuestos fotocromos en las composiciones de maquillaje o capilar, con el fin de obtener cambios agradables y variables en el "rendimiento de color" de los maquillajes de la piel y/o de los cabellos.

Los compuestos fotocromos son compuestos que presentan la propiedad de cambiar de color cuando son irradiados por una fuente luminosa, luego retoman su color inicial, o un color próximo, cuando se detiene la irradiación. Tales compuestos encuentran principalmente una aplicación particularmente interesante en las composiciones cosméticas, en particular en las composiciones cosméticas, en particular en las composiciones de maquillaje tales como los maquillajes de fondo y los maquillajes de mejillas o de ojos. En efecto, se ha observado que el "maquillado" de una piel maquillada es diferente según se encuentre con iluminación natural o con iluminación artificial. Así, un maquillaje realizado con iluminación artificial aparecerá más claro con luz natural. Al contrario, un maquillaje realizado en el exterior aparecerá más oscuro en un lugar iluminado artificialmente.

Para paliar este problema, se han propuesto por ejemplo por la patente EP359909, composiciones cosméticas que comprenden compuestos fotocromos minerales particulares, seleccionados entre los óxidos metálicos, sus hidratos y sus complejos. En particular, este documento menciona la utilización de óxido de titanio tratado con el fin de hacerlo fotocromo, en composiciones de maquillaje tales como polvos y maquillajes de fondo.

Igualmente se han propuesto utilizar compuestos fotocromos orgánicos, tales como los compuestos de la familia de los espiropiranos o de las naftooxazinas.

Estos compuestos fotocromos son particularmente interesantes en la medida en que permiten obtener un cambio rápido de coloración del soporte sobre el cual se aplican, cuando el indicado soporte se expone a las radiaciones UV por ejemplo, con un retorno rápido al color inicial cuando cesa la exposición a las radiaciones UV.

Se puede así citar la patente FR1604929 que describe composiciones cosméticas particularmente capilares en forma de aerosol, que contienen compuestos fototropos tales como nitrobencilpiridinas, tiosemicarbazonas o derivados espiropiranos. Después del rociado de estas composiciones sobre los cabellos y exposición a la luz del sol, se obtuvo una coloración azul-violeta que se vuelve amarillo pálido en la obscuridad.

Las composiciones que comprenden estos compuestos tienen sin embargo la facultad de cambiar constantemente de color en función de la intensidad luminosa.

El documento de patente FR-A-2.088.003 describe una composición cosmética que contiene un agente de coloración fotocromo de tipo fulgida. Sin embargo, este documento describe de forma general las fulgidas, sin distinción entre las fulgidas térmicamente reversibles o irreversibles.

Ahora bien, subsiste la necesidad de disponer de agentes de coloración que permiten por una parte obtener una coloración que no cambia, o poco, que ya sea en presencia o en ausencia de UV, como lo harían los pigmentos usuales, manteniendo la posibilidad de cambiar de color, a gusto del usuario, después de la iluminación bajo una radiación luminosa particular.

La presente invención tiene por consiguiente por objeto proponer una composición cosmética que comprende tales agentes de coloración, y que sea por consiguiente susceptible de cambiar de color de forma rápida, en función de la naturaleza y/o de la intensidad de una radiación luminosa particular, pero a gusto del usuario, presentando buenas propiedades cosméticas.

La invención tiene por consiguiente por objeto una composición cosmética que comprende, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un agente de coloración fotocroma térmicamente irreversible, siendo el indicado agente de coloración de preferencia elegido entre los compuestos que pertenecen a la familia de los diariletenos y/o los que pertenecen a la familia de las fulgidas.

Otro objeto de la invención es la utilización de un agente de coloración fotocromo tal como se ha definido anteriormente como agente de coloración en una composición cosmética.

Otro objeto de la invención es un procedimiento de maquillaje y/o de coloración temporal de un soporte seleccionado entre las mucosas, las semi- mucosas, la piel y/o los fáneros, en el cual se aplica sobre el indicado soporte una composición cosmética tales como la definida anteriormente.

En lo que sigue de la presente descripción, se entiende por "agente de coloración fotocroma térmicamente irreversible" un compuesto que tiene propiedades fotocromas térmicamente irreversibles.

El ensayo para determinar si un compuesto fotocromo es térmicamente reversible o irreversible es el siguiente: se somete el compuesto a ensayar a una irradiación por una radiación UV durante algunos minutos, de preferencia durante 1 minuto, luego se determina su color con la ayuda de un colorímetro MINOLTA CM 2002; se expresan los valores en H, V, C en la notación MUNSELL (según la norma ASTM D 1535-68).

Así, H designa la tonalidad o HUE, V designa la intensidad o VALUE, y C designa la pureza o CHROMATICITE.

Se obtiene así un valor A que se corresponde con el máximo del calor que se puede obtener.

Se deja seguidamente el indicado compuesto en la obscuridad total durante 30 minutos a 25ºC, luego se determina de nuevo su color según el método indicado anteriormente; se obtiene así un valor B.

Cuando el valor B es al menos igual al 50% del valor A, se considera que el compuesto es térmicamente irreversible.

Son particularmente excluidos del marco de la presente invención los compuestos fotocrómicos térmicamente reversibles, tales como el óxido de titanio dopado, los espiropiranos, las espirooxazinas o los cromenos.

Sin estar comprometido por la presente explicación, se puede ilustrar la diferencia de comportamiento entre los agentes de coloración fotocromos según la invención y los compuestos fotocromos según la técnica anterior de la forma siguiente.

Cuando se le aplica sobre un soporte, una composición cosmética según la invención, se puede obtener según la elección del agente de coloración fotocromo, una película incolora o muy débilmente coloreada. Esta película permanece incolora o débilmente coloreado sea cual fuere la intensidad luminosa del entorno; cuando el usuario lo desea, puede modificar el color de la película, por ejemplo obtener una película de color rojo, sometiendo el soporte a una radiación UV particular, con longitud de onda dada. La película se vuelve roja y el resto por tanto tiempo como se desee; seguidamente es posible cambiar de nuevo el color de dicha película, haciendo que se vuelva incolora o ligeramente coloreada, mediante iluminación bajo radiación de longitud de onda dada.

Está claro que los colores susceptibles de ser conferidos a la película dependen de la naturaleza de los agentes de coloración; de igual modo, las longitudes de onda necesarias para modificar estos colores son específicas de cada agente de coloración.

Por el contrario, una composición que comprende un compuesto fotocromo según la técnica anterior, por ejemplo un espiropirano o un óxido de titanio dopado, proporcionará después de la aplicación una película incolora o débilmente coloreada; cuando el soporte se ponga al sor, la película se volverá, por ejemplo de color rojo, para volver automáticamente y muy rápidamente incolora o débilmente coloreada cuando el soporte se encuentre en la obscuridad o en un espacio poco o nada iluminado.

Este fenómeno de "decoloración" en la obscuridad es dominado por la utilización de agente de coloración fotocromo según la invención.

La composición cosmética según la invención encuentra principalmente una aplicación particularmente interesante en el ámbito del maquillaje de la piel, de las semi-mucosas, de las mucosas y/o de los fáneros.

Se entiende particularmente por mucosa, la parte interna del párpado inferior; entre las semi-mucosas, se entienden más particularmente los labios de la cara. Se entiende por fáneros, los sistemas pilosos constituidos principalmente por la cabellera humana, los pelos, las pestañas y las cejas, así como las uñas de origen natural o artificial.

Los compuestos utilizados en el marco de la presente invención presentan particularmente la ventaja de ser solubles en los disolventes orgánicos usualmente utilizados en cosmética, tales como los alcoholes y/o los ésteres.

La composición según la invención puede presentarse bajo cualquier forma galénica cosméticamente aceptable, tal como en forma de una loción, suspensión, dispersión, solución en medio disolvente o hidroalcohólico, eventualmente en fase múltiple; en forma de un gel, de una espuma, de una pulverización, de una emulsión de aceite-en-agua, agua-en-aceite, o múltiple; en forma de polvo libre, compacto o colado; en forma de un sólido o de una pasta anhidra.

El experto en la materia podrá elegir la forma galénica apropiada, así como su método de preparación, en base a sus conocimientos generales, teniendo en cuenta por una parte la naturaleza de los constituyentes utilizados, particularmente de su solubilidad en el soporte, y por otra parte de la aplicación considerada para la composición.

Entre los agentes de coloración fotocromos que se pueden utilizar en el marco de la presente invención, se retienen de preferencia aquellos que son de naturaleza orgánica y particularmente aquellos que pertenecen a la familia de los diariletenos y/o aquellos que pertenecen a la familia de las fulgidas.

Las diariletenos pueden ser representados por la fórmula (I) siguiente:

1

en la cual los radicales R_{1} y R_{2} se encuentran siempre en relación "cis" con respecto al doble enlace.

Estos radicales R_{1} y R_{2} pueden ser, independientemente uno del otro, seleccionados entre los radicales alquilo de C_{1}-C_{16}, eventualmente fluorados o perfluorados, o nitrilos.

Se pueden particularmente citar los compuestos de fórmula siguiente:

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Pueden igualmente formar un ciclo de 5 ó 6 átomos de carbono, eventualmente o perfluorado, particularmente según la fórmula siguiente:

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o formar un ciclo de 5 átomos de carbono de anhídrido, y particularmente según la fórmula siguiente:

4

en la cual X puede ser un átomo de oxígeno o un radical -NR, representando R un radical alquilo y/o hidroxialquilo de C_{2}-C_{16}.

Los radicales A y B pueden ser iguales o diferentes y pueden representar particularmente un ciclo de 5 átomos o un biciclo de 5 y 6 átomos, según las estructuras siguientes.

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6

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en las cuales:

- X e Y pueden ser iguales o diferentes, y pueden representar un átomo de oxígeno, azufre, una forma oxidada de azufre, de nitrógeno o de selenio,

- Z y W pueden ser iguales o diferentes, y pueden representar un átomo de carbono o de nitrógeno,

- los radicales R_{3} a R_{12} pueden ser iguales o diferentes, y pueden representar un hidrógeno, un grupo alquilo o alcoxi, lineal o ramificado, de C_{1}-C_{16}, un halógeno, un grupo fluorado o perfluorado lineal o ramificado de C_{1}-C_{4}, un grupo carboxílico, un grupo alquilo carboxílico de C_{1}-C_{16}, un grupo mono- o dialquilamino de C_{1}-C_{16}, un grupo nitrilo; un grupo fenilo, naftaleno o un heterociclo (piridina, quinoleína, tiofeno) puede ser sustituido sobre estos radicales.

Sin embargo, los grupos A y B no deben ser los dos iguales en una estructura de tipo indólica tal como se indica a continuación:

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Los grupos A y B pueden separarse del ciclo por uno o dos dobles enlaces.

Debe tener siempre en las posiciones orto de la unión, entre el doble enlace y los restos A y B, un grupo diferente del hidrógeno, por ejemplo CH_{3}, CN o CO_{2}Et, es decir que los grupos R_{3} o R_{5}, R_{4}, R_{7} y R_{8} deben ser diferentes del significado hidrógeno.

Se ha observado que los compuestos pertenecientes a la familia de los diariletenos presentan propiedades interesantes, particularmente pueden transformarse cuantitativamente en 10^{-12} segundos y que su forma ciclada es térmicamente estable a 80ºC durante más de tres meses.

A título de ejemplo, se puede citar el compuesto siguiente que puede pasar del incoloro al rojo de la forma siguiente, después de irradiación de 404-436 nm (retorno a 546-578 nm):

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Las fulgidas pueden ser representadas por la fórmula siguiente:

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en la cual

\bullet el grupo A tiene el mismo significado que anteriormente

\bullet los grupos R_{13} a R_{15} pueden ser iguales o diferentes, y pueden representar un grupo alquilo lineal o ramificado de C_{1}-C_{16}, o bien los grupos R_{13} y R_{14} pueden formar un ciclo de 3 a 12 átomos de carbono tal como un ciclopropano o un adamantileno.

El agente de coloración fotocromo puede estar presente en la composición con un contenido de 0,05-30% en peso, de preferencia 0,1-10% en peso. El experto en la materia podrá determinar el contenido óptimo en agente de coloración fotocroma, con el fin de obtener por una parte una composición cosméticamente aceptable, y por otra parte, el efecto de coloración deseado.

La composición según la invención contiene además un medio cosméticamente aceptable, es decir un medio compatible con todas las materias queratínicas tales como la piel, las uñas, los cabellos, las pestañas y las cejas, las mucosas y las semi-mucosas, y cualquier otra zona cutánea del cuerpo y de la cara.

El indicado medio puede comprender o presentarse en forma de, particularmente, una suspensión, una dispersión, una solución en medio disolvente o hidroalcohólico, eventualmente espesado incluso gelificado; una emulsión de aceite-en-agua, agua-en-aceite, o múltiple; un gel o una espuma; un gel emulsionado; una pulverización; un polvo libre, compacto o colado; una pasta anhidra.

Así, la composición según la invención puede comprender una fase grasa, particularmente constituida por cuerpos grasos líquidos a 25ºC, tales como aceites de origen animal, vegetal, mineral o sintético; de cuerpos grasos sólidos a 25ºC tales como ceras de origen animal, vegetal, mineral o sintético; cuerpos grasos pastosos, de gomas; de sus mezclas.

Las composiciones según la invención pueden así comprender aceites volátiles, que se evaporarán al ponerse en contacto con la piel, pero cuya presencia, en la composición cosmética, es útil pues facilitan el extendido de la composición en la aplicación sobre la piel. Tales agentes de extendido denominados aquí "aceites volátiles" son generalmente aceites que tienen, a 25ºC, una tensión de vapor saturante al menos igual a 0,5 milibares (o sea 50 Pa). De preferencia, se utilizan aceites cuyo punto de destello sea suficientemente elevado para permitir la utilización de estos aceites en la formulación, y suficientemente bajo para obtener el efecto evanescente deseado. Se utilizan de preferencia aceites cuyo punto de destello es del orden de 40- 100ºC.

Se pueden así citar los aceites siliconados volátiles, tales como

- las siliconas volátiles cíclicas que tienen de 3 a 8 átomos de silicio y de preferencia de 4 a 6. Se trata por ejemplo del ciclotetradimetilsiloxano, del ciclopentadimetilsiloxano o del ciclohexadimetilsiloxano,

- los ciclocopolímeros del tipo dimetilsiloxano/metilalquilsiloxano, tales como la SILICONE FZ 3109 vendida por la Sociedad UNION CARBIDE, que es un ciclocopolímero dimetisiloxano/metiloctilsiloxano,

- las siliconas volátiles lineales que tienen de 2 a 9 átomos de slicio. Se trata por ejemplo del hexametildisiloxano, del hexil heptametiltrisiloxano o del octil heptametiltrisiloxano.

Se pueden igualmente citar los aceites volátiles hidrocarbonados, tales ocmo las isoparafinas y particularmente el isododecano; y aceites fluorados como el comercializado bajo la denominación GALDEN® (MONTEFLUOS).

Se pueden igualmente utilizar aceites no volátiles, entre los cuales se pueden citar:

- los polialquil(C_{1}-C_{20}) siloxanos y particularmente aquellos de grupos terminales trimetilsililo, de preferencia aquellos cuya viscosidad es inferior a 0,06 m^{2}/s entre los cuales se pueden citar los polidimetilsiloxanos lineales y los alquilmetilpolisiloxanos tales como la cetildimeticona (nombre CTFA),

- las siliconas modificadas por grupos alifáticos y/o aromáticos, eventualmente fluorados, o por grupos funcionales tales como grupos hidroxilo, tioles y/o aminas.

- los aceites de silicona fenilados, particularmente los de fórmula:

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\vskip1.000000\baselineskip

en la cual R es un radical alquilo de C_{1}-C_{30}, un radical arilo o un radical aralquilo, n es un número entero comprendido entre 0 y 100, y m es un número entero comprendido entre 0 y 100, con la condición de que la suma esté comprendida entre 1 y 100.

- los aceites de origen animal, vegetal o mineral, y particularmente los aceites animales o vegetales formados por ésteres de ácido graso y de polioles, en particular los triglicéridos líquidos, por ejemplo los aceites de girasol, de maíz, de soja, de calabaza, de pepitas de uva, de sésamo, de avellana, de albaricoque, de almendras o de aguacate; los aceites de pescado, el tricaprocaprilato de glicerol, o los aceites vegetales o animales de fórmula R_{1}COOR_{2} en la cual R_{1} representa el resto de un ácido graso superior que comprende de 7 a 19 átomos de carbono y R_{2} representa una cadena hidrocarbonada ramificada que contiene de 3 a 20 átomos de carbono, por ejemplo, el aceite de Purcellin; el aceite de parafina, de vaselina, el perhidroescualeno, el aceite de gérmenes de trigo, calofilio, sésamo, macadamia, pepitas de uva, colza, copra, cacahuete, palma, ricino, jojoba, oliva o de gérmenes de cereales; ésteres de ácidos grasos; alcoholes; acetilglicéridos, octanoatos, decanoatos o ricinoleatos de alcoholes o de polialcoholes; triglicéridos de ácidos grasos; glicéridos;

- los aceites fluorados y perfluorados.

La composición según la invención puede comprender además de otros cuerpos grasos, que pueden ser elegidos por el experto en la materia en base a sus conocimientos generales, con el fin de conferir a la composición final las propiedades deseadas, por ejemplo en consistencia y/o en textura. Estos cuerpos grasos adicionales pueden ser ceras, gomas y/o cuerpos grasos pastosos de origen animal, vegetal, mineral o sintético, así como sus mezclas.

Se pueden particularmente:

- las gomas de siliconas,

- las ceras de origen animal, vegetal, mineral o sintético tales como las ceras microcristalinas, la parafina, el petrolatum, la vaselina, la ozoquerita, la cera de montan; la cera de abejas, la lanolina y sus derivados; las ceras de Candellila, de Ouricury, de Carnauba, de Japón, la manteca de cacao, las ceras de fibras de alcornoque o de caña de azúcar; los aceite hidrogenados sólidos a 25ºC, las ozoqueritas, los ésteres grasos y los glicéridos sólidos a 25ºC; las ceras de polietileno y las ceras obtenidas por síntesis de Fischer-Tropsch; aceites hidrogenados sólidos a 25ºC; lanolinas; ésteres grasos sólidos a 25ºC; las ceras de silicona: las ceras fluoradas.

La composición según la invención puede igualmente comprender uno o varios disolventes orgánicos cosméticamente aceptables (tolerancia, toxicología y tacto aceptables). Estos disolventes orgánicos pueden representar del 0% al 98% del peso total de la composición. Pueden ser elegidos entre el grupo constituido por los disolventes orgánicos hidrófilos, los disolventes orgánicos lipófilos, los disolventes anfifilos o sus mezclas.

Entre los disolventes orgánicos hidrófilos, se pueden citar por ejemplo los monoalcoholes inferiores lineales o ramificados que tienen de 1 a 8 átomos de carbono como el etanol, el propanol, el butanol, el isopropanol, el isobutanol; los polietilenglicoles que tienen de 6 a 80 óxidos de etileno; los polioles tales como el propilenglicol, el isoprenglicol, el butilenglicol, el glicerol, el sorbitol; las mono- o di-alquilo de isosorbida cuyos grupos alquilo tienen de 1 a 5 átomos de carbono; los éteres de glicol como el dietilenglicol mono-metil o mono-etil éter y los éteres de propilenglicol como el dipropilenglicol metil éter.

Como disolventes orgánicos anfifilos, se pueden citar los polioles tales como los derivados de polipropilenglicol (PPG) tales como los ésteres de polipropilenglicol y de ácido graso, de PPG y de alcohol graso como el PPG-23 oleil éter y el PPG-36 oleato.

Como disolventes orgánicos lipófilos, se pueden citar por ejemplo los ésteres grasos tales como el adipato de diisopropilo, el adipato de dioctilo, los benzoatos de alquilo, el miristato de isopropilo, el palmitato de isopropilo, el estearato de butilo, el laurato de hexilo, el isononanoato de isononilo, el palmitato de 2-etil hexilo, el laurato de 2-hexil-decilo, el palmitato de 2-octil-decilo, el miristato de 2-octil-dodecilo, el succinato de di-(etil-2-hexilo), el malato de diisoestearilo, el lactato de 2-octil-dodecilo, el triisoestearato de glicerina, el triisoestearato de diglicerina.

La composición según la invención puede igualmente comprender una fase acuosa, que puede comprender agua, un agua floral tal como el agua de aciano y/o un agua mineral tal como el agua de VITTEL, el agua de LUCAS o el agua de LA ROCHE POSAY.

La indicada fase acuosa puede comprender del 0% al 14% en peso, con relación al peso total de la fase acuosa, de un monoalcohol inferior de C_{2}- C_{6} y/o de un poliol tal como el glicerol, el butilenglicol, el isoprenglicol, el propilenglicol, el polietilenglicol.

Cuando la composición según la invención se presenta en forma de una emulsión, la misma puede eventualmente comprender además un agente tensioactivo, de preferencia en una cantidad de 0,01 a 30% en peso con relación al peso total de la composición.

Entre los agentes tensioactivos que pueden ser utilizados solos o en mezcla, se pueden citar en particular las sales alcalinas, las sales de amonio, las sales de aminas o las sales de aminoalcoholes de los compuestos siguientes: los alquilsulfatos, alquiléter sulfatos, alquilamidas sulfatos y éteres sulfatos, alquilarilpolietersulfatos, monoglicéridos sulfatos, alquilsulfonatos, alquilamidas sulfonatos, alquilarilsulfonatos, \alpha-olefinas sulfonatos, parafinas sulfonatos, alquilsulfosuccinatos, alquiletersulfosuccinatos, alquilamidas sulfosuccinatos, alquilsulfosuccinamatos, alquilsulfoacetatos, alquilpoliglicerol carboxilatos, alquilfosfatos/alquileterfosfatos, acilsarcosinatos, alquilpolipeptidatos, alquilamidopolipeptidatos, acilisetionatos, alquillauratos.

El radical alquilo o acilo en todos estos compuestos designa generalmente una cadena de 12 a 18 átomos de carbono.

Se pueden también citar los jabones y las sales de ácidos grasos tales como los ácidos oleico, ricinoléico, palmítico, esteárico, los ácidos de aceite de copra o de aceite de copra hidrogenado y particularmente las sales de aminas tales como los estearatos de aminas; los acil lactilatos cuyo radical acilo comprende de 8-20 átomos de carbono; los ácidos carboxílicos de éteres poliglicólicos que responden a la fórmula: Alq-(OCH_{2}-CH_{2})_{n}-OCH_{2}-COOH en forma ácida o salificada donde el sustituyente Alq corresponde a una cadena lineal que tiene de 12 a 18 átomos de carbono y donde n es un número entero comprendido entre 5 y 15.

Entre los agentes tensioactivos no iónicos que pueden ser utilizados solos o en mezcla, se pueden citar en particular: los alcoholes, los alquilfenoles y ácidos grasos polietoxilados, polipropoxilados o poliglicerolados de cadena grasa que comprenden de 8 a 18 átomos de carbono; copolímeros de óxidos de etileno y de propileno, condensados de óxido de etileno y de propileno sobre alcoholes grasos, amidas grasas polietoxiladas, aminas grasas polietoxiladas, etanolamidas, ésteres de ácidos grasos de glicol, ésteres de ácidos grasos del sorbitano oxietilenados o no, ésteres de ácidos grasos de la sacarosa, ésteres de ácidos grasos de polietilenglicol, triésteres fosfóricos, ésteres de ácidos grasos de derivados de glucosa; los alquilpoliglicosidos y las alquilamidas de azúcares aminados; los productos de condensación de un \alpha-diol, un monoalcohol, un alquilfenol, una amida o de un diglicolamida con el glicidol o un precursor de glicidol.

La composición según la invención puede igualmente comprender de 0 a 5% en peso, con relación al peso total de la emulsión, de al menos un co-emulsionante que puede ser elegido entre el monoestearato de sorbitano oxietilenado, alcoholes grasos tales como el alcohol estearílico o el alcohol cetílico, o ésteres de ácidos grasos y de polioles tales como el estearato de glicerilo.

La composición según la invención puede también comprender uno o varios agentes espesantes en unas concentraciones preferenciales que oscilan entre 0 y 6% en peso, con relación al peso total de la emulsión. El agente espesante puede ser elegido entre:

- los biopolímeros polisacarídicos como la goma de xantano, la goma de algarroba, la goma de guar, los alginatos, las celulosas modificadas tales como la hidroxietilcelulosa, la metilcelulosa, la hidroxipropilcelulosa y la carboximetilcelulosa, los derivados del almidón, los derivados de éteres de celulosa con grupos amonio cuaternarios, los polisacáridos catiónicos;

- los polímeros sintéticos como los ácidos poliacrílicos tales como los polímeros poli(met)acrilatos de glicerilo tales como el HISPAGEL o el LUBRAGEL de las Sociedades HISPANO QUÍMICA ó GARDIAN, la polivinilpirrolidona, el alcohol polivinílico, los polímeros reticulados de acilamida y de acrilato de amonio tales como el PAS 5161 o BOZEPOL C de HOECHST; los copolímeros acrilato/octilacrilamida tales como el Dermacryl de National Starch; los polímeros a base de poliacrilamida tales como el SEPIGEL 305 de SEPPIC, los polímeros reticulados de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio tales como el SACARE SC92 de ALLIED COLLOIDS,

- el silicato de magnesio y de aluminio.

El agente espesante puede estar presente en la fase grasa y/o en la fase acuosa.

Según la aplicación considerada, la composición puede comprender además un polímero filmógeno. Esto es particularmente el caso cuando se desea preparar una composición de tipo esmalte de uñas, máscara, perfilador, o composición capilar de tipo laca.

Los polímeros pueden disolverse y dispersarse en medio cosméticamente aceptable. En particular, el polímero puede estar presente en forma de solución en un disolvente orgánico o en forma de dispersión acuosa de partículas de polímero filmógeno.

El indicado polímero puede ser elegido entre la nitrocelulosa, el acetobutirato de celulosa, los butiralpolivinílicos, las resinas alquidas, los poliésteres, los acrílicos, los vinílicos, y/o los poliuretanos.

Se pueden en particular citar los copolímeros de ácido (met)acrílico y de al menos un monómero éster de ácido (met)acrílico lineal, ramificado o cíclico y/o de al menos un monómero amida de ácido (met)acrílico mono o di-sustituido lineal, ramificado o cíclico; los copolímeros ácido (met)acrílico/(met)acrilato de tertio-butilo y/o (met)acrilato de isobutilo/(met)acrilato de alquilo de C_{1}-C_{4}; los terpolímeros y tetrapolímeros ácido (met)acrílico/acrilato de etilo/metacrilato de metilo; los tetrapolímeros metacrilato de metilo/acrilato de butilo o de etilo/acrilato o metacrilato de hidroxietilo o de 2-hidroxipropilo(ácido (met)acrílico; los copolímeros de ácido acrílico y de metacrilato de alquilo de C_{1}-C_{4}; los terpolímeros de vinil pirrolidona, de ácido acrílico y de metacrilato de alquilo de C_{1-20}, los copolímeros anfóteros; los ésteres vinílicos de ácido ramificados; los ésteres vinílicos de ácido benzóico; los copolímeros de ácido (met)acrílico y de al menos un monómero olefínico; los copolímeros de mono ácido vinílico y/o de monoácido alílico.

Entre las resinas, se pueden citar las resinas de tipo aril-sulfonamida formaldehído o aril-sulfonamida epoxi; las resinas de tipo acrílico, estirénico, acrilato-estirénico y vinílico.

La composición puede igualmente comprender al menos un plastificante, tal como el fosfato de tricresilo, el benzoato de bencilo, el citrato de trietilo, el citrato de tributilo, el acetilcitrato de trietilo, el acetilcitrato de 2-trietil hexilo, el alcanfor; los éteres de glicol; el aceite de ricino oxietilenado con 40 moles de óxido de etileno; el propilenglicol; el butilglicol; el etilenglicol monometiléter acetato; los éteres de propilenglicol; los éteres ésteres de propilenglicol y de etilenglicol; los ésteres de diácidos tales como los ftalatos y adipatos de dietilo, dibutilo y de diisopropilo, los tartratos de dietilo y dibutilo, los succinatos de dietilo y de dibutilo, los sebacatos de dietilo y de dibutilo, los fosfatos de dietilo, de dibutilo y de 2-dietil hexilo, el acetil citrato de dietilo o de dibutilo; los ésteres de glicerol. Los plastificantes pueden estar generalmente presentes en un contenido que oscila entre el 1% y el 40% en peso con relación al peso total de la composición.

Cuando las composiciones se presentan en forma de un esmalte de uñas anhidro, el sistema disolvente puede representar aproximadamente del 55% al 90% en peso con relación al peso total del esmalte. Este sistema disolvente puede estar constituido por una mezcla de diversos disolventes orgánicos volátiles tales como las cetonas particularmente la acetona, la metiletilcetona, la metilisobutilcetona; los acetatos particularmente el acetato de etilo, el acetato de butilo, el acetato de 2-metoxi etilo, el acetato de metilo, el acetato de amilo y el acetato de isopropilo. El sistema disolvente puede igualmente comprender un diluyente tal como el hexano o el octano o también un hidrocarburo aromático tal como el tolueno o el xileno en una proporción particularmente de 10 al 35% en peso con relación al peso total del esmalte.

La composición puede comprender además una fase de partículas, que puede comprender pigmentos y/o nacarados y/o cargas habitualmente utilizadas en las composiciones cosméticas.

Por pigmentos, es preciso comprender partículas blancas o coloreadas, minerales u orgánicas, destinadas para colorear y/u opacificar la composición. Por cargas, es preciso comprender partículas incoloras o blancas, minerales o de síntesis, laminares o no laminares, destinadas a proporcionar cuerpo o rigidez a la composición, y/o suavidad, color mate y uniformidad en el maquillaje.

Por nacarados, es preciso comprender partículas irisadas que reflejan la luz. Los pigmentos pueden estar presentes en la composición a razón del 0 al 15% en peso de la composición final, y de preferencia a razón del 8 al 10% en peso. Pueden ser blancos o coloreados, minerales y/u orgánicos, de tamaño usual o nanométrico. Pueden presentarse en forma de polvo o de pasta pigmentaria.

Se pueden citar los dióxidos de titanio, de zirconio o de cerio, así como los óxidos de zinc, de hierro o de cromo, el azul férrico, el hidrato de cromo, el negro de carbono, los ultramares (polisulfuros de aluminosilicatos), el pirofosfato de manganeso y algunos polvos metálicos tales como los de plata o de aluminio, el negro de carbono. Se pueden también citar las lacas corrientemente utilizadas para conferir a los labios y a la piel un efecto de maquillaje, que son sales de calcio, de bario, de aluminio o de zirconio, colorantes ácidos tales como los colorantes halogeno-ácidos, azóicos, antraquinónicos, etc.

Los nacarados pueden estar presentes en la composición a razón de 0 a 20% en peso, de preferencia en un porcentaje del orden de un 8 a un 15% en peso. Entre los nacarados que se pueden considerar, se pueden citar el nácar natural, la mica recubierta de óxido de titanio, de óxido de hierro, de pigmento natural o de oxicloruro de bismuto así como la mica de titanio coloreado.

Las cargas, que pueden estar presentes a razón del 0 al 30% en peso, de preferencia del 5 al 15%, en la composición, pueden ser minerales o de síntesis, laminares o no laminares. Se puede citar el talco, la mica, la sílice, el caolín, los polvos de Nylon y de polietileno, el Teflón, el almidón, el nitruro de boro, las microesferas de polímero tales como el Expancel (Nobel Industrie), el polytrap (Dow Corning) y las microbolas de resina de silicona (Tospearls de Toshiba, por ejemplo), el carbonato de calcio precipitado, el carbonato o el hidrocarbonato de magnesio, jabones metálicos derivados de ácidos orgánicos carboxílicos que tienen de 8 a 22 átomos de carbono.

Según el tipo de formulación, la fase pulverulenta puede representar del 0,01 al 99% en peso de la composición.

La composición puede además comprender un colorante, particularmente un colorante orgánico natural tal como el carmín de cochinilla, y/o un colorante de síntesis tal como los colorantes halógeno-ácidos, azóicos, antraquinónicos. Se pueden igualmente citar colorantes minerales tales como el sulfato de cobre.

La composición puede comprender además cualquier aditivo usualmente utilizado en el ámbito cosmético, tal como antioxidantes, perfumes, aceites esenciales, conservantes, agentes activos cosméticos lipófilos o hidrófilos, hidratantes, vitaminas, colorantes, ácidos grasos esenciales, esfingolípidos, agentes autobronceantes tales como la DHA, filtros solares, agentes antiespuma, agentes secuestrantes, antioxidantes.

Bien entendido el experto en la materia tratará de elegir los eventuales compuestos complementarios, y/o su cantidad, de forma tal que las propiedades ventajosas de la composición según la invención no sean, o sustancialmente, alteradas por la adición considerada.

Las composiciones cosméticas según la invención son esencialmente aquellas que se refieren al maquillaje de la cara, es decir los maquillajes de ojos, perfiladores, máscaras, polvos, maquillajes de fondo, maquillajes de mejillas, "Blush", cremas coloreadas, rojos de labios, barras de labios o barras anti- arrugas, pero igualmente el maquillaje de los cabellos particularmente geles, cremas o espumas para la coloración temporal de los cabellos, y el maquillaje de las uñas particularmente los esmaltes de uñas anhidros.

Las composiciones anhidras pueden presentarse en forma de polvo libre o compactada, de maquillaje sólido, pastoso o líquido que puede contener un ligante que puede representar de preferencia del 0,01 al 95% en peso con relación al peso total de la composición. Las composiciones capilares según la invención pueden presentarse en forma de composiciones presurizada en aerosol en presencia de un agente propulsor. Las composiciones según la invención pueden igualmente presentarse en forma de un gel, de una solución acuosa o hidroalcohólica de uno o varios polímeros hidrosolubles tales como los derivados del ácido poliacrilico o en forma de geles emulsionados obtenidos por dispersión de aceites en geles con la ayuda de emulsionantes tales como los Pemulens de la Sociedad GOODRICH. Las composiciones según la invención pueden también presentarse en forma de barra y pueden contener cargas y un ligante que pueden representar de preferencia de 0,01 al 95% en peso con relación al peso total de la composición.

La invención se ilustra con más detalle en los ejemplos siguientes.

Ejemplo 1

Se preparó una crema para la cara en forma de una emulsión de aceite en agua, con la composición siguiente (% en peso):

- Aceites (mineral, de silicona e hidrocarbonados)		20%
- Magnesio aluminio silicato gel al 5%		20%
- Goma de celulosa		3,5%
- Agente tensioactivo		4%
- Conservantes		c.s.
- Agua	csp	100%
- Agente de coloración según la invención		2%
2,3-bis (2,4,5-trimetil-tiofen-3-il)-but-2-enodinitrilo

Cuando se aplica la composición según la invención sobre el dorso de la mano, y después de irradiación, se obtuvo un efecto de buen semblante.

Ejemplo 2

Se preparó una loción capilar con la composición siguiente:

- Polímero filmógeno al 30% en una solución hidroalcohólica 50/50		9%
- Etanol		35%
- Agua	csp	100%
- Agente de coloración según la invención		5%
2,3-bis (2,4,5-trimetil-tiofen-3-il)-but-2-enodinitrilo

Aplicada sobre cabellos castaños, sin aclarado, esta loción confiere a la cabellera después del secado e irradiación, reflejos.

Ejemplo 3

Se preparó un esmalte de uñas anhidro con la composición siguiente:

- Nitrocelulosa		15%
- Resina tolueno sulfonamida formaldehído		10%
- Acetilcitrato de tributilo		6%
- Acetato de butilo		20%
- Acetato de etilo		10%
- Tolueno	csp	100%
- Agente de coloración según la invención		4%
2,3-bis (2,3,5-trimetil-tiofen-3-il)-but-2-enodinitrilo

El esmalte obtenido es incoloro a ligeramente amarillo en el frasco.

Aplicando directamente este esmalte de uñas sobre la uña, y después de irradiación, se obtiene un ligero efecto de color rosa.

Este esmalte puede igualmente aplicarse sobre uñas postizas.

Se pueden utilizar tapas precortadas para aplicar sobre las uñas antes de la iluminación, con el fin de permitir dibujar motivos o escribir sobre la uña. Se pueden igualmente utilizar agentes de coloración diferentes para cada uña, con el fin de obtener uñas de color diferente.

Ejemplo 4

Se preparó un esmalte de uñas acuoso con la composición siguiente:

- dispersión acuosa de poliéster-poliuretano
(35,8% de materia seca)		55%

- dispersión acuosa de polímero acrílico
(materia seca: 45,5%)		18%
- espesante asociativo de poliuretano		0,8%
- agua	csp	100%
- agente de coloración según la invención		3%
2,3-bis (2,4,5-trimetil-tiofen-3-il)but-2-enodinitrilo

Este esmalte puede igualmente aplicarse sobre uñas postizas.

Ejemplo 5

Se prepararon composiciones de esmalte de uñas incluyendo los ingredientes siguientes:

- nitrocelulosa		15%
- resina de tolueno sulfonamida formaldehído		10%
- acetilcitrato de tributilo		6%
- acetato de butilo		20%
- acetato de etilo		10%
- 2,3-bis (2,4,5-trimetil-tiofen-3-il)-but-2-enodinitrilo		x%
- tolueno	csp	100%

Las composiciones obtenidas son de color ligeramente amarillo a amarillo en el frasco mantenido protegido de la luz, y de color rojo si el frasco es expuesto a la luz del día.

Aplicando estas composiciones de color amarillo sobre la uña, y después de irradiación por una fuente luminosa con una longitud de onda de aproximadamente 400 nm, se obtiene un efecto rosa a rojo.

Estas composiciones pueden igualmente aplicarse sobre uñas postizas.

Las composiciones preparadas anteriormente se aplica sobre uñas postizas y se irradiaron con la ayuda de dos lámparas siguientes:

- lámpara PHILIPS SOX-E18, con longitud de onda de 596 nm

- lámpara UV con filtro para cromatografía en capa fina, con longitud de onda de 365 nm.

Se midió seguidamente su color con la ayuda de un colorímetro MINOLTA CM 2002; se expresaron los valores en H, V, C en la indicación de MUNSELL (según la norma ASTM D 1535-68).

Se obtuvieron los resultados siguientes:

1- después de la irradiación a 596 nm

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2- después de irradiación a 365 nm

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3- después de irradiación a la luz del día

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Claims

1. Composición cosmética que comprende, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un agente de coloración fotocroma térmicamente irreversible.

2. Composición según la reivindicación 1, en la cual el agente de coloración fotocroma es elegido entre los compuestos que pertenecen a la familia de los diariletenos y/o a los que pertenecen a la familia de las fulgidas

3. Composición según la reivindicación 2, en la cual los diariletenos responden a la fórmula (I) siguiente:

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en la cual:

- los radicales R_{1} y R_{2}, siempre en relación "cis" con respecto al doble enlace son, independientemente uno del otro, seleccionados entre los radicales alquilo de C_{1}-C_{16}, eventualmente fluorados o perfluorados, o el radical nitrilo CN; o forman juntos un ciclo de 5 ó 6 átomos de carbono, eventualmente fluorado o perfluorado; o forman juntos un ciclo de 5 átomos de carbono de anhídrido, y particularmente según la fórmula siguiente:

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- los radicales A y B, iguales o diferentes, representan un ciclo de 5 átomos o un biciclo de 5 y 6 átomos, según las estructuras siguientes:

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en las cuales:

- X e Y pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de oxígeno, azufre, una forma oxidada de azufre, de nitrógeno o de selenio,

- Z y W pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de carbono o de nitrógeno,

- los radicales R_{3} a R_{12} pueden ser iguales o diferentes, representan un hidrógeno, grupo alquilo o alcoxi, lineal o ramificado, de C_{1}-C_{16}, un halógeno, un grupo fluorado o perfluorado lineal o ramificado de C_{1}-C_{4}, un grupo carboxílico, un grupo alquilo carboxílico de C_{1}-C_{16}, un grupo mono- o dialquilamino de C_{1}-C_{16}, un grupo nitrilo; eventualmente sustituidos por un grupo fenilo, naftaleno o un heterociclo (piridina, quinoleína, tiofeno).

- los grupos A y B pueden ser separados del ciclo por uno o dos dobles enlaces,

- los grupos A y B no son los dos iguales a una estructura de tipo indólico.

4. Composición según la reivindicación 3, en la cual el compuesto fotocromo tiene la fórmula:

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5. Composición según la reivindicación 2, en la cual las fulgidas están representadas por la fórmula siguiente:

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en la cual

\bullet el grupo A tiene el mismo significado que anteriormente

\bullet los grupos R_{13} a R_{15} pueden ser iguales o diferentes, representan un grupo alquilo lineal o ramificado de C_{1}-C_{16}, o bien los grupos R_{13} y R_{14} forman un ciclo de 3 a 12 átomos de carbono tal como un ciclopropano o un adamantileno.

6. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, en la cual el agente de coloración fotocromo está presente en un contenido del 0,05-30% en peso, de preferencia del 0,1-10% en peso.

7. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, que comprende además una fase grasa que incluye un cuerpo graso líquido a 25ºC, tales como aceite de origen animal, vegetal, mineral o sintético, cuerpos grasos sólidos a 25ºC tales como ceras de origen animal, vegetal, mineral o sintético; cuerpos grasos pastosos; gomas, aceites volátiles; y sus mezclas.

8. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, que comprenden además una fase acuosa y/o un agente tensioactivo y/o un espesante y/o un polímero filmógeno y/o una fase de partículas que comprende pigmentos y/o nacarados y/o cargas.

9. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, que se presenta en forma de una loción, una suspensión, una dispersión, una solución en medio disolvente o hidroalcohólico, eventualmente espesada incluso gelificada; una emulsión de aceite-en-agua, agua-en-aceite, o múltiple; un gel o una espuma; un gel emulsionado; una pulverización; un polvo libre, compacto o colado; una pasta anhidra.

10. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, que se presenta en forma de una composición de maquillaje de la cara, tal como maquillaje de ojos, perfilador, máscara, polvo, maquillaje de fondo, maquillaje de mejillas, "Blush", crema coloreada, rojo de labios, barra de labios o barra anti-arrugas; de una composición de maquillaje de los cabellos tales como gel, crema o espuma para la coloración temporal de los cabellos; de una composición de maquillaje de las uñas tal como esmalte de uñas.

11. Utilización de un agente de coloración fotocromo tal como se ha definido en una de las reivindicaciones 1 a 5, como agente de coloración en una composición cosmética.

12. Procedimiento de maquillaje y/o de coloración temporal de un soporte seleccionado entre las mucosas, las semi-mucosas, la piel y/o los fáneros, en el cual se aplica sobre el indicado soporte una composición cosmética tal como la definida en una de las reivindicaciones 1 a 10.