ES2212084T3 - Membrana inorganica de nanofiltracion y su aplicacion en la industria azucarera. - Google Patents
Membrana inorganica de nanofiltracion y su aplicacion en la industria azucarera.Info
- Publication number
- ES2212084T3 ES2212084T3 ES97911286T ES97911286T ES2212084T3 ES 2212084 T3 ES2212084 T3 ES 2212084T3 ES 97911286 T ES97911286 T ES 97911286T ES 97911286 T ES97911286 T ES 97911286T ES 2212084 T3 ES2212084 T3 ES 2212084T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- membrane
- layer
- nanofiltration
- ultrafiltration
- membrane layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 98
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 17
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 11
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 11
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 10
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 10
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 6
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 4
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 2
- -1 zirconium alkoxide Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 7
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 6
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 229960004793 sucrose Drugs 0.000 description 6
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 3
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 3
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 2
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 1
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003295 industrial effluent Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 230000026731 phosphorylation Effects 0.000 description 1
- 238000006366 phosphorylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000007569 slipcasting Methods 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C13—SUGAR INDUSTRY
- C13B—PRODUCTION OF SUCROSE; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- C13B20/00—Purification of sugar juices
- C13B20/16—Purification of sugar juices by physical means, e.g. osmosis or filtration
- C13B20/165—Purification of sugar juices by physical means, e.g. osmosis or filtration using membranes, e.g. osmosis, ultrafiltration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
- B01D61/027—Nanofiltration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0039—Inorganic membrane manufacture
- B01D67/0041—Inorganic membrane manufacture by agglomeration of particles in the dry state
- B01D67/00411—Inorganic membrane manufacture by agglomeration of particles in the dry state by sintering
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0039—Inorganic membrane manufacture
- B01D67/0048—Inorganic membrane manufacture by sol-gel transition
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/10—Supported membranes; Membrane supports
- B01D69/108—Inorganic support material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/02—Inorganic material
- B01D71/024—Oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/02—Details relating to pores or porosity of the membranes
- B01D2325/0283—Pore size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/04—Characteristic thickness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/22—Thermal or heat-resistance properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/24—Mechanical properties, e.g. strength
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/30—Chemical resistance
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
LA INVENCION SE REFIERE A UNA MEMBRANA INORGANICA DE NANOFILTRACION QUE PRESENTA UN UMBRAL DE CORTE COMPRENDIDO ENTRE 100 Y 2000 DALTONES Y QUE TIENE: UN SOPORTE MONOLITICO CERAMICO MULTICANAL COMPUESTO POR UNA MEZCLA DE AL 2 O 3 Y DE TIO 2 ; UNA CAPA SEPARADORA CON MEMBRANA DE MICROFILTRACION; UNA CAPA SEPARADORA CON MEMBRANA DE ULTRAFILTRACION, PREFERENTEMENTE CONSTITUIDA POR ZRO 2 Y OBTENIDA POR UN PROCEDI MIENTO DE TIPO SOL-GEL. ESTA MEMBRANA INORGANICA DE NANOFILTRACION ESTA DESTINADA A SER UTILIZADA EN LA INDUSTRIA AZUCARERA, MAS EN PARTICULAR PARA EL TRATAMIENTO DE LOS EFLUENTES SALINOS DERIVADOS DE LA REGENERACION DE LAS RESINAS CAMBIADORAS DE IONES EMPLEADAS EN EL REFINADO DEL AZUCAR DE CAÑA.
Description
Membrana inorgánica de nanofiltración y su
aplicación en la industria azucarera.
La presente invención se refiere a una membrana
inorgánica de nanofiltración, particularmente utilizable en la
industria azucarera, en concreto en el refinado del azúcar de
caña.
Las membranas son conocidas desde hace muchos
años por sus propiedades de separación y se han desarrollado
rápidamente con respecto a las técnicas de separación clásicas en
muchos sectores de actividad, especialmente agroalimentario,
biotecnología, industria química, farmacéutica y nuclear, y medio
ambiente, en particular, tratamiento de aguas potables y de
efluentes industriales.
Esta transferencia tecnológica hacia las técnicas
de separación por membrana ha aparecido de forma bastante señalada
en los campos de la microfiltración tangencial (diámetro medio de
los poros de la membrana comprendido entre 0,1 y 5 \mum) y la
ultrafiltración tangencial (diámetro medio de los poros de la
membrana comprendido entre 2 y 150 nm).
En las técnicas de filtración tangencial, el
fluido a tratar circula paralelamente a la membrana.
Las primeras membranas utilizadas fueron
membranas orgánicas que, en los campos de la microfiltración y la
ultrafiltración, son cada vez más reemplazadas por membranas
inorgánicas; éstas presentan, en general, mejor resistencia mecánica
y mejor estabilidad química, biológica y térmica.
Se han desarrollado recientemente membranas de
nanofiltración que operan casi siempre bajo flujo tangencial
(diámetro medio de los poros de la membrana comprendido entre 0,5 y
2 nm, en general del orden de 1 nm), concretamente para la
separación de compuestos orgánicos e iones multivalentes contenidos
en el agua o en efluentes. Sin embargo, estas membranas siguen
siendo membranas orgánicas o mixtas orgánicas/inorgánicas, cuya
resistencia mecánica e inercia química, biológica y térmica no son
tan satisfactorias como sería deseable, no pudiendo funcionar de
manera siempre ficaz en condiciones extremas de utilización (pH,
temperatura, presión, ...).
Paralelamente, se conoce el empleo, en el
procedimiento de refinado del azúcar de caña, de una operación de
purificación del azúcar, en general en dos etapas, con el fin de
decolorarlo y eliminar ciertas impurezas orgánicas, tales como
polisacáridos.
La coloración se debe, principalmente, a la
descomposición de glucosa y fructosa a temperaturas que no exceden
mucho de 100ºC.
La primera etapa de purificación (o
decoloración), que consiste muy frecuentemente en una carbonatación
o una fosforilación, va seguida frecuentemente de una segunda etapa
de purificación (o decoloración), en la que el jugo de azúcar pasa,
en general a una temperatura de 80 a 90ºC (para reducir su
viscosidad), a través de una o varias resinas intercambiadoras de
iones. Los colorantes y otras impurezas contenidos en el jugo de
azúcar son entonces adsorbidos por la resina (se procura
frecuentemente eliminar de esta manera casi 90% de los
colorantes).
Al cabo de cierto tiempo, se hace necesario la
necesidad de regenerar la resina cargada. La desorción de los
colorantes (y otras impurezas) se lleva a cabo en este caso
utilizando una disolución de cloruro de sodio básica (en general, pH
del orden de 12) o salmuera, a una temperatura habitualmente
comprendida entre 80 y 90ºC.
El efluente salino resultante de la regeneración
de las resinas intercambiadoras de iones contiene esencialmente
cloruro de sodio, pero también materias orgánicas (colorantes y
otras impurezas).
La firma solicitante ha puesto a punto,
especialmente con el objetivo de valorizar este efluente salino, una
nueva membrana de filtración, específicamente una membrana
inorgánica particular de nanofiltración.
Esta membrana, que responde a las exigencias de
resistencia térmica y química que se derivan de las condiciones de
empleo en un procedimiento de refinado de azúcar de caña, permite
separar eficazmente las materias orgánicas (colorantes y otras
impurezas) del efluente salino, que es así regenerado y se puede
seguidamente utilizar de nuevo para la desorción de los colorantes
(y otras impurezas) adsorbidos sobre las resinas.
Así, el empleo de esta membrana permite el
reciclaje eficaz del efluente salino procedente de la regeneración
de las resinas intercambiadoras de iones y, por tanto, una reducción
significativa de las cantidades de cloruro de sodio y agua
necesarias para la preparación de las disoluciones de regeneración
de las resinas.
Además de su resistencia térmica y química, la
membrana según la invención presenta una muy buena resistencia
mecánica y, consecuentemente, una vida de utilización de muy larga
duración.
Así, uno de los objetivos de la invención
consiste en una membrana inorgánica de nanofiltración que consta
de:
- un soporte monolítico cerámico multicanal
compuesto por una mezcla de Al_{2}O_{3} y TiO_{2} y que
presenta un diámetro medio equivalente de poros Ds comprendido entre
1 y 20 \mum, preferentemente entre 5 y 15 \mum,
- una capa de separación membranaria de
microfiltración situada en la superficie de los canales y
constituida por partículas de óxido(s) metálico(s)
sinterizados cuyo diámetro medio equivalente de poros Do antes de la
sinterización está comprendido entre 0,1 y 3,0 \mum según una
relación Ds/Do tal que 0,3 < Ds/Do < 200, preferentemente 1
< Ds/Do < 150, presentando dicha capa membranaria de
microfiltración un diámetro medio equivalente de poros Dm
comprendido entre 0,05 y 1,5 \mum,
- una capa de separación membranaria de
ultrafiltración situada sobre dicha capa membranaria de
microfiltración y constituida por partículas de óxido(s)
metálico(s) sinterizados cuyo diámetro medio equivalente de
poros Du antes de la sinterización está comprendido entre 2 y 100 nm
según una relación Dm/Du tal que 0,5 < Dm/Du < 750,
- una capa de separación membranaria de
nanofiltración situada sobre dicha capa membranaria de
ultrafiltración y constituida por partículas de óxido(s)
metálico(s) sinterizados cuyo diámetro medio equivalente de
poros Dn antes de la sinterización está comprendido entre 0,5 y 1,5
nm,
de manera que dicha membrana inorgánica de
nanofiltración presenta un umbral de corte comprendido entre 100 y
2000 daltons.
El soporte monolítico tiene la ventaja de
presentar una porosidad elevada, en general superior a 30% y
preferentemente superior a 40% (medida con la ayuda de un
porosímetro de mercurio).
Dicho soporte consiste preferencialmente en una
cerámica de granos de Al_{2}O_{3} revestidos, al menos en
parte, por granos de TiO_{2}, estando comprendida la relación
ponderal TiO_{2}/(Al_{2}O_{3} + TiO_{2}) entre 1 y 75% y en
particular entre 20 y 50%, por ejemplo entre 20 y 40%.
Los granos de Al_{2}O_{3} presentan en
general una granulometría media comprendida entre 3 y 500 \mum,
preferentemente entre 10 y 100 \mum y, de manera todavía más
preferente, entre 20 y 30 \mum. Los granos de TiO_{2} presentan
habitualmente una granulometría media comprendida entre 0,01 y 7
\mum, de preferencia entre 0,1 y 1 \mum.
En general, la alúmina es esencialmente de tipo
corindón (de manera que los granos pueden tener forma tabular) y el
óxido de titanio es esencialmente de tipo rutilo.
El soporte monolítico se prepara preferentemente
por el procedimiento descrito en la solicitud de patente
EP-A-0585152 (columna 3, línea 24 a
columna 4, línea 11).
El soporte monolítico se califica generalmente
como macroporoso.
Este soporte puede presentar un diámetro
comprendido entre 15 y 30 mm, por ejemplo, igual a 20 mm, y una
longitud comprendida entre 800 y 1300 mm, por ejemplo, del orden de
860 mm.
Su número de canales está generalmente
comprendido entre 5 y 52, en particular igual a 7 ó 19. Su diámetro
se puede situar especialmente entre 1,5 y 7 mm, preferentemente
entre 2,5 y 4,5 mm.
Un soporte particularmente ventajoso consiste en
el soporte monolítico empleado en membranas KERASEP^{TM},
comercializadas por la firma solicitante.
Los metales de los óxidos metálicos que forman
las diferentes capas separadoras membranarias pueden elegirse, por
ejemplo, entre berilio, magnesio, calcio, aluminio, titanio,
estroncio, ytrio, lantano, zirconio, hafnio, torio, hierro,
manganeso, silicio y sus diversas mezclas posibles.
No obstante, el(los) óxido(s)
metálico(s) de la capa membranaria de microfiltración
es(son) en general alúmina, zirconia o, de preferencia, óxido
de titanio.
La capa membranaria de microfiltración se
deposita habitualmente sobre el soporte mediante el procedimiento
conocido denominado colada de barbotina (cuya denominación en inglés
es "slip casting"), según el cual se deposita en general una
barbotina del óxido metálico sobre el soporte y a continuación se
efectúa la sinterización adecuada. La capa membranaria sinterizada
tiene preferentemente un espesor comprendido entre 5 y 50
\mum.
La temperatura de sinterización debe ser
compatible con la temperatura de sinterización máxima del soporte.
Así, cuando el soporte es de corindón y rutilo se utiliza
preferentemente una capa membranaria a base de óxido de titanio,
cuya temperatura de sinterización es inferior a 1275ºC.
De manera muy preferente, la capa membranaria de
microfiltración no debe penetrar de forma sensible en el interior
del soporte. La interpenetración de esta capa membranaria es así
generalmente inferior a 2 \mum, en particular inferior a 0,5
\mum.
Por ese motivo se puede, antes de la colada de
barbotina, rellenar la porosidad del soporte mediante un aglutinante
orgánico que se descomponga en el momento de la sinterización, como
por ejemplo una resina melamina/formol; se pueden igualmente obturar
los orificios de los poros del soporte por medio de polvos muy finos
de productos que se eliminen por combustión en aire, como por
ejemplo, negro de carbono.
El(los) óxido(s) metálico(s)
de la capa membranaria de ultrafiltración puede(n) ser
particularmente óxido de titanio o, preferentemente, zirconia.
Las partículas de óxidos metálicos sinterizadas
se obtienen aquí generalmente:
bien con un óxido y un procedimiento para
depositar la capa análogos a los utilizados en el caso de la capa
membranaria de microfiltración (únicamente cambia la
granulometría),
o bien por tratamiento térmico de partículas de
óxidos hidratados obtenidas por un procedimiento de tipo
sol-gel y depositadas por el método de colada de
barbotina.
La porosidad de la capa membranaria de
ultrafiltración debe estar adaptada para recibir la capa membranaria
de nanofiltración: la capa membranaria de ultrafiltración presenta
por tanto un diámetro medio de poros comprendido entre 2 y 100 nm,
preferentemente entre 2 y 50 nm.
De manera muy preferente, la capa membranaria de
ultrafiltración no debe penetrar de forma sensible en el interior de
la capa membranaria de microfiltración.
Cuando la capa membranaria de ultrafiltración es
de zirconia, dicha capa presenta un umbral de corte entre 10 y 300
kD (1 kD = 10^{3} daltons), por ejemplo, igual a 15 kD.
Es de destacar que el conjunto soporte monolítico
+ capa membranaria de microfiltración + capa membranaria de
ultrafiltración forma una membrana de ultrafiltración tal como la
ilustrada en la solicitud de patente
EP-A-0585152.
El óxido metálico de la capa membnranaria de
ultrafiltración es, preferentemente, zirconia.
La capa membranaria de nanofiltración se obtiene
de manera ventajosa por un procedimiento de tipo
sol-gel, que comprende, preferentemente, una
hidrólisis en medio alcohólico, por ejemplo en propanol.
Según un modo de realización preferente de la
invención, la capa membranaria de nanofiltración consiste en una
capa de zirconia obtenida por un procedimiento de tipo
sol-gel que comprende:
- formación de un sol por hidrólisis en medio
alcohólico, por ejemplo en propanol, de un precursor alcóxido de
zirconio, preferentemente en presencia de un ligando complejante que
permite controlar la hidrólisis, conforme a la descripción recogida
en la solicitud de patente
EP-A-0627960; se puede, por ejemplo,
formar dicho sol mediante la hidrólisis del propóxido de zirconio
(Zr(OC_{3}H_{7})_{4}) en propanol en presencia
del ligando complejante acetilacetona;
- deposición del sol sobre la capa membranaria de
ultrafiltración; esta deposición se consigue preferentemente
poniendo en contacto, mediante relleno de los canales, la capa
membranaria de ultrafiltración (por tanto, la membrana de
ultrafiltración) y el sol anteriormente preparado, al cual se habrá
añadido previamente un aglutinante orgánico, por ejemplo,
poli(alcohol vinílico), con el fin de ajustar la
viscosidad;
- transformación por secado del sol en gel;
- finalmente, tratamiento térmico, que permite la
transformación de la capa de gel en una capa de óxido metálico
(zirconia).
Preferentemente, se escogen las condiciones
operativas de preparación del sol (contenido en alcóxido, contenido
en ligando complejante) y/o las condiciones de secadoy tratamiento
térmico (temperatura) de manera que se obtenga una membrana
denominada microporosa (diámetro medio de poros del orden en general
de 1 nm); la temperatura de secado puede así estar comprendida entre
40 y 100ºC; la temperatura del tratamiento térmico está comprendida
particularmente entre 350 y 600ºC.
El empleo de un procedimiento de tipo
sol-gel, tal como el descrito previamente,
condiciona al menos en parte las características de la membrana
final, especialmente su selectividad y su permeabilidad
hidráulica.
A título indicativo, la membrana según la
invención posee un flujo de permeado de agua que puede alcanzar al
menos 100 litros/h.m^{2} a una presión transmembranaria de 5
bares, con una proporción de retención de sacarosa que puede estar
comprendida entre 35 y 60% y una proporción de retención de vitamina
B12 entre 60 y 85%; el espesor de la capa membranaria de
nanofiltración está comprendido, preferentemente, entre 0,05 y 1
\mum.
Además, la membrana según la invención presenta
en particular una estabilidad térmica y química elevadas (estable
hasta al menos 250ºC y estable a pH comprendido entre 0 y 14).
Como se ha subrayado anteriormente, la membrana
inorgánica según la invención encuentra una aplicación
particularmente interesante en la industria del azúcar de caña.
La membrana puede por tanto utilizarse
eficazmente en el procedimiento de refinado del azúcar de caña, en
particular en el tratamiento de efluentes salinos procedentes del
proceso de regeneración de las resinas intercambidoras de iones
empleadas en el refinado del azúcar de caña.
Una nanofiltración con la ayuda de esta membrana
podría así reemplazar, en el procedimiento de refinado del azúcar de
caña, la primera o/y la segunda etapa de decoloración del jugo de
azúcar; en efecto, el grado de decoloración generalmente requerido
(en torno al 90%) puede alcanzarse, e incluso sobrepasarse, mediante
el empleo de esta membrana.
El ejemplo siguiente ilustra la invención sin
limitar de ninguna manera su capacidad.
Se emplea, para el tratamiento del efluente
salino procedente de la regeneración de las resinas intercambiadoras
de iones empleadas en un procedimiento de refinado del azúcar de
caña, un módulo (de aproximadamente 1 m^{2}) de 9 membranas
inorgánicas de nanofiltración según la invención; la capa
membranaria de nanofiltración de cada una de estas 9 membranas
consiste en una capa de zirconia obtenida mediante un procedimiento
de tipo sol-gel conforme al modo de realización
preferente de la invención, tal como se ha descrito anteriormente
(temperatura de secado: 80ºC; temperatura de tratamiento térmico:
400ºC), depositada sobre una membrana de ultrafiltración
KERASEP^{TM} con un umbral de corte de 15 kD, con un soporte
(monolítico Al_{2}O_{3} - TiO_{2}, relación ponderal TiO_{2}
/ (Al_{2}O_{3} + TiO_{2}) igual a 25%) de 20 mm de diámetro y
856 mm de longitud que contiene 19 canales; en cada una de las 9
membranas, la capa membranaria de microfiltración está formada por
óxido de titanio y la capa membranaria de ultrafiltración por
zirconia.
Para cada una de las 9 membranas, los diámetros
medios equivalentes de poros son: Ds: 6 \mum; Do: 0,2 \mum; Dm:
0,1 \mum; Du: 7 nm; Dn: 1 nm. El umbral de corte de cada una de
ellas es de 1000 daltons.
Las condiciones de operación son las
siguientes:
- Circuito cerrado para optimización
- Temperatura de 70ºC
- Presión de 10 a 15 bares
- Velocidad de circulación de 2 a 5 m/s
- Factor de concentración de volumen (FCV) de 5 a
8
- Flujo permeado estable después de 8 horas.
Se obtienen los resultados descritos a
continuación:
- NaCl recuperado | 97% |
- Retención del color | 90% |
- Caudal | 80-140 litros/m^{2}/h |
- Volumen recuperado | >85% |
- Retención de impurezas | >90% |
Claims (11)
1. Membrana inorgánica de nanofiltración que
consta de:
- un soporte monolítico cerámico multicanal
compuesto por una mezcla de Al_{2}O_{3} y TiO_{2} y que
presenta un diámetro medio equivalente de poros Ds comprendido entre
1 y 20 \mum,
- una capa de separación membranaria de
microfiltración situada en la superficie de los canales y
constituida por partículas de óxido(s) metálico(s)
sinterizados cuyo diámetro medio equivalente de poros Do antes de la
sinterización está comprendido entre 0,1 y 3,0 \mum según una
relación Ds/Do tal que 0,3 < Ds/Do < 200, presentando dicha
capa membranaria de microfiltración un diámetro medio equivalente de
poros Dm comprendido entre 0,05 y 1,5 \mum,
- una capa de separación membranaria de
ultrafiltración situada sobre dicha capa membranaria de
microfiltración y constituida por partículas de óxido(s)
metálico(s) sinterizados cuyo diámetro medio equivalente de
poros Du antes de la sinterización está comprendido entre 2 y 100 nm
según una relación Dm/Du tal que 0,5 < Dm/Du < 750,
caracterizada porque comprende:
- una capa de separación membranaria de
nanofiltración situada sobre dicha capa membranaria de
ultrafiltración y constituida por partículas de óxido(s)
metálico(s) sinterizados cuyo diámetro medio equivalente de
poros Dn antes de la sinterización está comprendido entre 0,5 y 1,5
nm, presentando dicha membrana inorgánica de nanofiltración un
umbral de corte comprendido entre 100 y 2000 daltons.
2. Membrana según la reivindicación 1,
caracterizada porque dicho soporte monolítico presenta una
porosidad superior a 30%.
3. Membrana según una de las reivindicaciones 1 y
2, caracterizada porque dicho soporte monolítico es una
cerámica de granos de Al_{2}O_{3} revestidos, al menos en parte,
por granos de TiO_{2}, estando comprendida la relación ponderal
TiO_{2}/(Al_{2}O_{3} + TiO_{2}) entre 1 y 75%.
4. Membrana según una de las reivindicaciones 1 a
3, caracterizada porque el(los) óxido(s)
metálico(s) de la capa membranaria de microfiltración
es(son) alúmina, zirconia o, de preferencia, óxido de
titanio.
5. Membrana según una de las reivindicaciones 1 a
4, caracterizada porque el(los) óxido(s)
metálico(s) de la capa membranaria de ultrafiltración
es(son) óxido de titanio o, de preferencia, zirconia.
6. Membrana según una de las reivindicaciones 1 a
5, caracterizada porque el óxido metálico de la capa
membranaria de ultrafiltración es zirconia, presentando dicha capa
un umbral de corte comprendido entre 10 y 300 kD, por ejemplo, igual
a 15 kD.
7. Membrana según una de las reivindicaciones 1 a
6, caracterizada porque la capa membranaria de nanofiltración
es de zirconia.
8. Membrana según una de las reivindicaciones 1 a
7, caracterizada porque la capa membranaria de nanofiltración
se obtiene mediante un procedimiento de tipo sol-gel
que comprende, preferentemente, una hidrólisis en medio
alcohólico.
9. Membrana según la reivindicación 8,
caracterizada porque la capa membranaria de nanofiltración es
una capa de zirconia obtenida mediante un procedimiento de tipo
sol-gel que comprende:
- formación de un sol por hidrólisis en medio
alcohólico de un precursor alcóxido de zirconio, preferentemente en
presencia de un ligando complejante;
- deposición del sol sobre la capa membranaria de
ultrafiltración, preferentemente poniendo en contacto, mediante
relleno de los canales, la capa membranaria de ultrafiltración y el
sol anteriormente preparado, al cual se ha añadido previamente un
aglutinante orgánico;
- transformación por secado del sol en gel; y
- finalmente, tratamiento térmico.
10. Utilización de la membrana según una de las
reivindicaciones 1 a 9, en un procedimiento de refinado de azúcar de
caña.
11. Utilización de la membrana según una de las
reivindicaciones 1 a 9, para el tratamiento de efluentes salinos
procedentes del proceso de regeneración de las resinas
intercambiadoras de iones empleadas en el refinado del azúcar de
caña.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9612734A FR2754737B1 (fr) | 1996-10-21 | 1996-10-21 | Membrane inorganique de nanofiltration et son application dans l'industrie sucriere |
FR9612734 | 1996-10-21 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2212084T3 true ES2212084T3 (es) | 2004-07-16 |
Family
ID=9496806
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES97911286T Expired - Lifetime ES2212084T3 (es) | 1996-10-21 | 1997-10-17 | Membrana inorganica de nanofiltracion y su aplicacion en la industria azucarera. |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0956150B1 (es) |
JP (1) | JP3359040B2 (es) |
AT (1) | ATE255951T1 (es) |
AU (1) | AU4871897A (es) |
CA (1) | CA2268808C (es) |
DE (1) | DE69726756T2 (es) |
DK (1) | DK0956150T3 (es) |
ES (1) | ES2212084T3 (es) |
FR (1) | FR2754737B1 (es) |
WO (1) | WO1998017378A1 (es) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9815271D0 (en) | 1998-07-14 | 1998-09-09 | Cambridge Display Tech Ltd | Particles and devices comprising particles |
AU1290201A (en) * | 1999-11-17 | 2001-05-30 | Tate And Lyle Industries, Limited | Process for purification of low grade sugar syrups using nanofiltration |
US6355110B1 (en) | 1999-11-17 | 2002-03-12 | Tate & Lyle Industries, Limited | Process for purification of low grade sugar syrups using nanofiltration |
FR2829946B1 (fr) * | 2001-09-26 | 2003-12-19 | Tech Avancees & Membranes Ind | Nouvelles membranes inorganiques de nanofiltration |
US20080096751A1 (en) * | 2006-10-18 | 2008-04-24 | Ngk Insulators, Ltd. | Method of manufacturing ceramic porous membrane and method of manufacturing ceramic filter |
US20080093291A1 (en) * | 2006-10-18 | 2008-04-24 | Ngk Insulators, Ltd. | Ceramic porous membrane and ceramic filter |
US7717272B2 (en) * | 2006-10-18 | 2010-05-18 | Ngk Insulators, Ltd. | Ceramic porous membrane and ceramic filter |
JP2008302333A (ja) * | 2007-06-11 | 2008-12-18 | Hitachi Plant Technologies Ltd | 造水方法及びその装置 |
JP4960286B2 (ja) * | 2008-03-21 | 2012-06-27 | 日本碍子株式会社 | ナノ濾過膜の製造方法 |
US9932648B2 (en) * | 2011-10-31 | 2018-04-03 | Ut-Battelle, Llc | Flow-through pretreatment of lignocellulosic biomass with inorganic nanoporous membranes |
CN102806018B (zh) * | 2012-07-12 | 2014-11-05 | 三达膜环境技术股份有限公司 | 一种低温烧结制备耐酸碱二氧化钛陶瓷超滤膜的方法 |
CN104805222B (zh) * | 2015-04-02 | 2018-02-27 | 广西大学 | 一种精制糖澄清装置 |
DE102017121871A1 (de) | 2017-09-21 | 2019-03-21 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zur Herstellung einer Permeationsmembran |
JP6993859B2 (ja) * | 2017-12-07 | 2022-01-14 | オルガノ株式会社 | 糖液の精製方法及び糖液精製装置 |
CN114682241B (zh) * | 2022-03-24 | 2023-08-25 | 福州大学 | 二氧化钛-氧化铝复合脱硫催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3533369A1 (de) * | 1985-09-19 | 1987-03-19 | Alois Prof Dr Med Bloemer | Antibioticahaltiges mittel und seine verwendung als chirurgisches kunststoffmaterial |
FR2604920B1 (fr) * | 1986-10-10 | 1988-12-02 | Ceraver | Membrane de filtration ceramique et procede de fabrication |
JPH03124435A (ja) * | 1989-10-09 | 1991-05-28 | Nippon Cement Co Ltd | ジルコニア質複層膜及びその製造方法 |
JPH03143535A (ja) * | 1989-10-26 | 1991-06-19 | Toto Ltd | セラミックス製非対称膜及びその製造方法 |
JPH0745010B2 (ja) * | 1990-03-16 | 1995-05-17 | 日本碍子株式会社 | セラミック膜フイルタ |
JPH0780682B2 (ja) * | 1990-07-20 | 1995-08-30 | 東芝セラミックス株式会社 | 液体窒素の濾過方法 |
FR2693921B1 (fr) * | 1992-07-24 | 1994-09-30 | Tech Sep | Support monolithe céramique pour membrane de filtration tangentielle. |
-
1996
- 1996-10-21 FR FR9612734A patent/FR2754737B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-10-17 AU AU48718/97A patent/AU4871897A/en not_active Abandoned
- 1997-10-17 WO PCT/FR1997/001861 patent/WO1998017378A1/fr active IP Right Grant
- 1997-10-17 DK DK97911286T patent/DK0956150T3/da active
- 1997-10-17 CA CA002268808A patent/CA2268808C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-17 ES ES97911286T patent/ES2212084T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-17 AT AT97911286T patent/ATE255951T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-10-17 JP JP51903098A patent/JP3359040B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-17 EP EP97911286A patent/EP0956150B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-17 DE DE69726756T patent/DE69726756T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0956150A1 (fr) | 1999-11-17 |
JP2000503900A (ja) | 2000-04-04 |
WO1998017378A1 (fr) | 1998-04-30 |
DE69726756D1 (de) | 2004-01-22 |
FR2754737A1 (fr) | 1998-04-24 |
CA2268808C (fr) | 2004-05-11 |
AU4871897A (en) | 1998-05-15 |
DE69726756T2 (de) | 2004-10-14 |
FR2754737B1 (fr) | 1999-01-15 |
CA2268808A1 (fr) | 1998-04-30 |
JP3359040B2 (ja) | 2002-12-24 |
EP0956150B1 (fr) | 2003-12-10 |
DK0956150T3 (da) | 2004-04-13 |
ATE255951T1 (de) | 2003-12-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2212084T3 (es) | Membrana inorganica de nanofiltracion y su aplicacion en la industria azucarera. | |
US6464881B2 (en) | Inorganic nanofiltration membrane and its application in the sugar industry | |
ES2345488T3 (es) | Membrana de nanofiltracion ceramica para uso en disolventes organicos y procedimiento para su fabricacion. | |
JP5937569B2 (ja) | ハニカム形状セラミック製分離膜構造体 | |
Kumar et al. | Performance assessment of an analcime-C zeolite–ceramic composite membrane by removal of Cr (VI) from aqueous solution | |
Ewis et al. | Nanoparticles functionalized ceramic membranes: fabrication, surface modification, and performance | |
JP4136365B2 (ja) | セラミック多孔質体及びセラミックフィルタ | |
ES2350308T3 (es) | Nuevas membranas inorgánicas de nanofiltración. | |
JP6046697B2 (ja) | ハニカム形状セラミック多孔質体、その製造方法、及びハニカム形状セラミック分離膜構造体 | |
CN108298947B (zh) | 一种凹凸棒石陶瓷膜支撑体、制备方法以及含硼烧结助剂的用途 | |
ES2739879T3 (es) | Estructura columnar monobloque de separación de un medio fluido | |
JPH0534043B2 (es) | ||
JP6043279B2 (ja) | ハニカム形状セラミック製分離膜構造体 | |
JP4195824B2 (ja) | ろ過方法 | |
US20170072370A1 (en) | Ceramic Multilayer Filter Membrane, in Particular in the Form of a Hollow Fiber | |
Workneh et al. | Synthesis of sodalite octahydrate zeolite-clay composite membrane and its use in separation of SDS | |
JP2003230823A (ja) | セラミックフィルター及び浄水方法 | |
US11919816B2 (en) | Ceramic membranes | |
US3923654A (en) | Ultrafiltration membrane | |
JPH0212130B2 (es) | ||
EP1832327A2 (en) | Filter and method for backwashing of the filter | |
KR102076733B1 (ko) | SiO2 및 TiO2로 표면 개질된 세라믹 분리막의 제조 방법 | |
RU2171708C1 (ru) | Композиционная неорганическая пористая мембрана | |
Ma | Development of porous membranes for water desalination | |
ES2684634B1 (es) | Membrana de filtración de alta resistencia química |