ES2211678T3 - Catalizador y composicion organometalica. - Google Patents

Catalizador y composicion organometalica.

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ES2211678T3 ES01105564T ES01105564T ES2211678T3 ES 2211678 T3 ES2211678 T3 ES 2211678T3 ES 01105564 T ES01105564 T ES 01105564T ES 01105564 T ES01105564 T ES 01105564T ES 2211678 T3 ES2211678 T3 ES 2211678T3
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Abstract

Composición que comprende el producto de reacción de un ortoéster u ortoéster condensado de titanio o circonio, un alcohol que contiene al menos dos grupos hidroxilo, un ácido 2-hidroxi carboxílico y una base, con la condición de que cuando el 2-hidroxi ácido es un ácido alfa-hidroxi mono-carboxílico o un ácido alfa- hidroxi di-carboxílico, la composición no contiene una alcanolamina.

Description

Catalizador y composición organometálica.
La invención se relaciona con un procedimiento de esterificación y, en particular, con un procedimiento de esterificación que utiliza un nuevo catalizador de organotitanio u organocirconio.
Los compuestos de organotitanio y, en particular, los alcóxidos u ortoésteres de titanio son ya conocidos como catalizadores para procedimientos de esterificación. Durante la esterificación, estos compuestos suelen convertirse a compuestos poliméricos de titanio que dan lugar a un producto nebuloso. La presencia de una niebla constituye un inconveniente particular en los poliésteres que tienen una alta viscosidad y/o un alto punto de fusión y, por tanto, son difíciles de filtrar. Además, se sabe que muchos compuestos de organotitanio que son catalizadores eficaces en la preparación de poliésteres, tal como tereftalato de polietileno, producen un amarillamiento inaceptable en el polímero final.
La GB-A-2207426 describe el uso, como agente tixotrópico en pinturas en emulsión acuosa, de un quelato de titanio que es el producto de reacción de un orto éster de titanio, un glicol o glicoléter, una alcanolamina y un ácido alfa-hidroxi carboxílico que es un ácido hidroxi mono-carboxílico o un ácido hidroxi di-carboxílico.
De acuerdo con la invención, se proporciona un catalizador adecuado para usarse en una reacción de esterificación que comprende el producto de reacción de un ortoéster u ortoéster condensado de titanio o circonio, un alcohol que contiene al menos dos grupos hidroxilo, un ácido 2-hidroxi carboxílico y una base.
De acuerdo con otro aspecto de la invención, se proporciona una composición que comprende el producto de reacción de un ortoéster u ortoéster condensado de titanio o circonio, un alcohol que contiene al menos dos grupos hidroxilo, un ácido 2-hidroxi carboxílico y una base, en ausencia de una alcanolamina.
En una modalidad, el ácido hidroxi carboxílico es un ácido 2-hidroxi carboxílico tribásico.
En otro aspecto de la invención, se proporciona el uso de una composición que comprende el producto de reacción de un ortoéster u ortoéster condensado de titanio o circonio, un alcohol que contiene al menos dos grupos hidroxilo, un ácido 2-hidroxi carboxílico y una base como catalizador.
El catalizador es de utilidad en una reacción de esterificación que puede ser cualquier reacción a través de la cual se obtenga un éster. La reacción puede ser una esterificación directa en donde un ácido carboxílico o su anhídrido y un alcohol se hacen reaccionar para formar un éster, o bien una transesterificación (alcoholisis) en la cual se hace reaccionar un primer alcohol con un primer éster para producir un éster del primer alcohol y un segundo alcohol producido por disociación del primer éster, o bien una reacción de transesterificación en la cual se hacen reaccionar dos ésteres para formar dos ésteres diferentes mediante intercambio de radicales alcoxi. La esterificación directa o la transesterificación se puede emplear en la producción de ésteres poliméricos y un procedimiento preferido de la invención comprende así un procedimiento de poliesterificación.
Se pueden emplear muchos ácidos y anhídridos carboxílicos en la esterificación directa, incluyendo ácidos monocarboxílicos saturados e insaturados tales como ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido cáprico, ácido caproico, ácido palmítico, ácido oleico, ácido palmitoleico, ácido triacontanoico, ácido benzoico, ácido metilmenzoico y ácido salicílico, ácidos dicarboxílicos tales como ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido sebácico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido succínico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido naftalendicarboxílico y ácido pamoico y anhídridos de estos ácidos y ácidos y ácidos policarboxílicos tales como ácido trimelítico, ácido cítrico, ácido trimésico, ácido piromelítico y anhídridos de estos ácidos. Alcoholes usados frecuentemente en la esterificación directa incluyen alcoholes monohídricos alifáticos de cadena lineal y ramificada, tales como alcoholes butílico, pentílico, hexílico, octílico y estearílico, y alcoholes polihídricos tales como glicerol y pentaeritritol. Un procedimiento particularmente preferido de la invención comprende hacer reaccionar 2-etilhexanol con anhídrido ftálico para formar ftalato de bis(2-etilhexilo).
Los ésteres usados en una reacción de alcoholisis son en general los homólogos inferiores tales como ésteres de metilo, etilo y propilo puesto que, durante la reacción de esterificación, es usual eliminar por destilación el alcohol desplazado. En el procedimiento de la invención se emplean tales ésteres de los ácidos adecuados para la esterificación directa. Con frecuencia se producen ésteres de (met)acrilato de alcoholes de cadena más larga mediante alcoholisis de ésteres tales como acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo y metacrilato de etilo. Alcoholes típicos usados en las reacciones de alcoholisis incluyen alcoholes butílico, hexílico, n-octílico y 2-etilhexílico, y alcoholes sustituidos tal como dimetilaminoetanol.
Cuando la reacción de esterificación es una transesterificación entre dos ésteres, en general los ésteres seleccionarán con el fin de producir un éster producto volátil que puede ser separado por destilación.
Como se ha mencionado anteriormente, los ésteres poliméricos se pueden producir mediante procedimientos que implican la esterificación directa o transesterificación y una modalidad particularmente preferida del procedimiento de la invención consiste en una reacción de poliesterificación en presencia del catalizador anteriormente descrito. En una reacción de poliesterificación, normalmente se hacen reaccionar ácidos polibásicos o ésteres de ácidos polibásicos con alcoholes polihídricos para producir un éster polimérico. Se obtienen poliésteres lineales a partir de ácidos dibásicos tales como los mencionados anteriormente o ésteres de dichos ácidos dibásicos y alcoholes dihídricos. Reacciones de poliesterificación preferidas según la invención incluyen la reacción de ácido tereftálico o tereftalato de dimetilo con 1,2-etanodiol (etilenglicol), para producir tereftalato de polietileno, o con 1,4-butanodiol (butilenglicol) para producir tereftalato de polibutileno, o la reacción de ácido naftalendicarboxílico con 1,2-etanodiol para producir naftalenato de polietileno. Para la preparación de poliésteres también son adecuados otros glicoles tales como 1,3-propanodiol, 1,6-hexanodiol, trimetilpropano y pentaeritritol.
Un procedimiento habitual para la preparación de tereftalato de polietileno comprende dos etapas. En la primera etapa, se hace reaccionar ácido tereftálico o tereftalato de dimetilo con 1,2-etanodiol para formar un prepolímero y se separa el agua o metanol subproducto. El prepolímero se calienta posteriormente en una segunda etapa para separar 1,2-etanodiol y formar un polímero de cadena larga. Cualquiera o ambas de estas etapas pueden comprender un procedimiento según la presente invención.
Preferentemente, el ortoéster tiene la fórmula M(OR)_{4} en donde M es titanio o circonio y R es un grupo alquilo. Más preferentemente, R contiene de 1 a 6 átomos de carbono y ortoésteres particularmente adecuados incluyen tetraisopropoxi-titanio, tetra-n-butoxi-titanio, tetra-n-propoxi-circonio y tetra-n-butoxi-circonio.
Los ortoésteres condensados adecuados para la preparación de los catalizadores útiles en esta invención se preparan habitualmente mediante hidrólisis cuidadosa de ortoésteres de titanio o circonio, y suelen venir representados por la fórmula:
R^{1}O[M(OR^{1})_{2}O]_{n}R^{1}
en donde R^{1} representa un grupo alquilo y M representa titanio o circonio. Con preferencia, n es menor de 20 y más preferentemente menor de 10. Preferentemente, R^{1} contiene de 1 a 6 átomos de carbono y ortoésteres condensados útiles incluyen los compuestos conocidos como titanato de polibutilo, titanato de poliisopropilo y zirconato de polibutilo.
Preferentemente, el alcohol que contiene al menos dos grupos hidroxilo es un alcohol dihídrico y puede ser un 1,2-diol tal como 1,2-etanodiol, 1,2-propanodiol, un 1,3-diol tal como 1,3-propanodiol, o un alcohol dihídrico que contiene una cadena más larga tal como dietilenglicol o un polietilenglicol. Alcoholes dihídricos preferidos son 1,2-etanodiol y dietilenglicol. El catalizador se puede preparar también a partir de un alcohol polihídrico tal como glicerol, trimetilolpropano o pentaeritritol.
Con preferencia, el catalizador se prepara haciendo reaccionar un alcohol dihídrico con un ortoéster u ortoéster condensado en una relación de 2 a 12 moles de alcohol dihídrico por cada mol de titanio o circonio. Más preferentemente, el producto de reacción contiene de 4 a 8 moles de alcohol dihídrico por mol de titanio o circonio.
Acidos 2-hidroxi carboxílicos preferidos incluyen ácido láctico, ácido cítrico, ácido málico y ácido tartárico. Ciertos ácidos adecuados son suministrados como hidratos o como mezclas acuosas. Los ácidos en esta forma, así como los ácidos anhidros, son adecuados para la preparación de los catalizadores usados en esta invención. La relación molar preferida de ácido a titanio o circonio en el producto de reacción es de 1 a 4 moles por mol de titanio o circonio. Más preferentemente, el catalizador contiene de 1,5 a 3,5 moles de ácido 2-hidroxicarboxílico por mol de titanio o circonio.
También se utiliza una base en la preparación del producto de reacción que se emplea como un catalizador en el procedimiento de la invención. La base es en general una base inorgánica y bases adecuadas incluyen hidróxido sódico, hidróxido potásico, hidróxido amónico, carbonato sódico, hidróxido de magnesio y amoniaco. Con frecuencia, la cantidad de base utilizada es suficiente para neutralizar totalmente el ácido 2-hidroxicarboxílico, pero no es esencial que el ácido se neutralice por completo. En consecuencia, para ácidos 2-hidroxicarboxílicos monobásicos, tal como ácido láctico, la cantidad preferida de base es de 0,8 a 1,2 moles por mol de ácido 2-hidroxicarboxílico. En el caso de ácido cítrico (un ácido tribásico), la cantidad preferida es de 1 a 3 moles de base por mol de ácido 2-hidroxicarboxílico. En general, la cantidad de base presente es normalmente de 1 a 12 moles por mol de titanio o circonio y preferentemente la cantidad de base es de 1 a 4 moles por mol de titanio o circonio.
Habitualmente, los catalizadores de la invención son neutros. Con frecuencia es conveniente añadir agua junto con la base a la hora de preparar los catalizadores. Frecuentemente, los productos que contienen agua tienen un pH de 6 a 8.
El catalizador se puede preparar mezclando los componentes (ortoéster u ortoéster condensado, alcohol dihídrico, ácido 2-hidroxicarboxílico y base) con separación de cualquier subproducto (por ejemplo, alcohol isopropílico cuando el ortoéster es tetraisopropoxititanio) en cualquier etapa adecuada. En un método preferido, se mezclan el ortoéster u ortoéster condensado y el alcohol dihídrico y posteriormente se añaden el ácido 2-hidroxicarboxílico y luego la base o bien se añade una solución previamente neutralizada de ácido 2-hidroxicarboxílico. En un método preferido alternativo, el ortoéster u ortoéster condensado se hace reaccionar con el ácido 2-hidroxicarboxílico y se separa el alcohol subproducto. Se añade entonces una base a este producto de reacción seguido por un alcohol dihídrico para producir el producto de reacción que es un catalizador en el procedimiento de la invención. Si se desea, se puede separar entonces por destilación más alcohol subproducto.
La reacción de esterificación se puede efectuar empleando cualquier técnica adecuada conocida para una reacción de esterificación.
En la esterificación directa, habitualmente se calientan el ácido o anhídrido y un exceso de alcohol, si es necesario en un disolvente, en presencia del catalizador. El subproducto de la reacción es normalmente agua y la misma se separa como un azeótropo con una mezcla en ebullición de disolvente y/o alcohol. En general, la mezcla de disolvente y/o alcohol que se condensa es inmiscible con agua la cual, por tanto, se separa antes de retornar el disolvente y/o alcohol al recipiente de reacción. Terminada la reacción, se evaporan el alcohol en exceso y, cuando se utilice, el disolvente. En contraste con los procesos de esterificación del estado de la técnica, no es necesario generalmente separar el catalizador de la mezcla de reacción. Una reacción de esterificación directa típica consiste en la preparación de ftalato de bis(2-etilhexilo) el cual se prepara mezclando anhídrido ftálico y 2-etilhexanol. La reacción inicial para formar un monoéster es rápida pero la posterior conversión del monoéster a diéster se efectúa mediante reflujo en presencia del catalizador a temperaturas de 180-200ºC hasta que se ha separado la totalidad del agua. A continuación, se separa el alcohol en exceso.
En una reacción de alcoholisis, el éster, el primer alcohol y el catalizador se mezclan y, generalmente, se separa el alcohol producto (segundo alcohol) por destilación frecuentemente como un azeótropo con el éster. Con frecuencia, es necesario fraccionar la mezcla de vapor producida a partir de la alcoholisis con el fin de asegurar que el segundo alcohol se separe eficazmente sin pérdida importante de éster producto o del primer alcohol. Las condiciones bajo las cuales se efectúan las reacciones de alcoholisis dependen principalmente de los componentes de la reacción y en general los componentes se calientan al punto de ebullición de la mezcla usada.
Un procedimiento preferido de la invención consiste en la preparación de tereftalato de polietileno. Se lleva a cabo una producción discontinua típica de tereftalato de polietileno cargando ácido tereftálico y etilenglicol en un reactor junto con catalizador, si se desea, y calentando el contenido a 260-270ºC bajo una presión de alrededor de 0,3 MPa. La reacción se inicia a medida que el ácido se disuelve a 230ºC aproximadamente y se separa agua. El producto es transferido a un segundo reactor de autoclave y, si es necesario, se añade catalizador. El reactor se calienta a
290-300ºC bajo un vacío eventual de 100 Pa para separar etilenglicol subproducto. El éster producto fundido se descarga del reactor, se enfría y se grancea.
La cantidad usada de catalizador en el procedimiento de la invención depende generalmente del contenido en titanio o circonio, expresado como Ti o Zr, del catalizador. Normalmente, la cantidad es de 30 a 1.000 partes por millón (ppm) en peso de éster producto para las reacciones directas o de transesterificación. Con preferencia, la cantidad es de 30 a 450 ppm en peso de éster producto y más preferentemente de 50 a 450 ppm en peso de éster producto. En las reacciones de poliesterificación, la cantidad usada se expresa generalmente como una proporción del peso de poliéster producto y normalmente es de 5 a 500 ppm expresada como Ti o Zr y en base al poliéster producto. Preferentemente, la cantidad es de 5 a 100 ppm expresada como Ti o Zr.
El procedimiento de esta invención ha demostrado producir de un modo eficaz ésteres y poliésteres a una velocidad económica y sin conducir a la formación de niebla en el producto final y con una cantidad reducida de amarillamiento de poliésteres en comparación con los catalizadores conocidos.
La invención se ilustra por los siguientes ejemplos.
Preparación de catalizadores Ejemplo 1
Se añadió etilenglicol (217,85 g, 3,51 moles) desde un embudo de goteo a isopropóxido de titanio agitado (284,8 g, 1 mol) en un matraz de pecera de 1 litro equipado con agitador, condensador y termómetro. La velocidad de adición se controló de manera que el calor de reacción causase el calentamiento del contenido del matraz a 50ºC aproximadamente. La mezcla de reacción se agitó durante 15 minutos y al matraz de reacción se añadió lactato amónico acuoso al 85% p/p (251,98 g, 2 moles) para obtener un líquido de color amarillo pálido transparente (contenido en Ti 6,54% en peso).
Ejemplo 2
Siguiendo el método del Ejemplo 1, se añadió etilenglicol (496,37 g, 8 moles) a isopropóxido de titanio (284,8 g, 1 mol) seguido por reacción con lactato sódico acuoso al 60% p/p (374,48 g, 2 moles) para obtener un líquido de color amarillo pálido. (Contenido en Ti 4,13% en peso).
Ejemplo 3
A isopropóxido de titanio (142,50 g, 0,50 moles) en un matraz cónico de 1 litro, equipado con condensador de brazo lateral, soportado y agitado por medio de un agitador magnético, se añadió lentamente etilenglicol (248,25 g, 4 moles) desde un embudo de goteo. Terminada la adición, el contenido se agitó durante 15 minutos antes de añadir lactato potásico acuoso al 60% p/p (213,03 g, 1 mol) mediante un embudo de goteo, para proporcionar un producto de color amarillo muy pálido, transparente (contenido en Ti 3,91% en peso).
Ejemplo 4
Siguiendo el método del Ejemplo 3, se añadió dietilenglicol (127,58 g, 120 moles) a 135,95 g (0,3 moles) de n-propóxido de circonio (72,3% p/p en n-propanol). A este producto agitado se añadió lactato sódico acuoso al 60% p/p (112,04 g, 0,60 moles) para obtener un producto de color amarillo pálido (contenido en Zr 7,28% en peso).
Ejemplo 5
Se disolvió ácido cítrico monohidratado (132,5 g, 0,63 moles) en agua caliente (92,8 g) en un matraz de pecera de 1 litro equipado con agitador, condensador y termómetro. A la solución agitada se añadió lentamente isopropóxido de titanio (72 g, 0,25 moles) desde un embudo de goteo. Esta mezcla se calentó a reflujo durante 1 hora para obtener una solución nebulosa de la cual se separó una mezcla de isopropanol/agua por destilación en vacío. El producto se enfrió a una temperatura por debajo de 70ºC y se añadió lentamente a la solución agitada, mediante un embudo de goteo, NaOH acuoso al 32% p/p (94,86 g, 0,76 moles). El producto resultante se filtró, se mezcló entonces con etilenglicol (125,54 g, 2 moles) y se calentó bajo reflujo para separar isopropanol/agua y producir un producto amarillo pálido ligeramente nebuloso (contenido en Ti 3,85% en peso).
Se ensayó la sensibilidad del producto del Ejemplo 5 a la reacción con especies formadoras de color mezclando el catalizador con una solución diluida de dihidroxi tereftalato de dietilo en tolueno (0,04 g/ml). El color de la solución resultante se midió en un espectrofotómetro LICO 200 en una cubeta de vidrio cilíndrica de 11 mm y se comparó con una solución que contenía tetraisopropoxititanio [Ti(O^{i}Pr)_{4}]. Los resultados son los siguientes.
Catalizador Metal añadido (mmol) Color de la solución
(Unidades Gardner)
Ninguno 0 4,7
Ti(O^{i}Pr)_{4} 1,4 11,9
Ejemplo 5 1,4 4,7
Esterificación Ejemplo 6
Se ensayaron los productos de los Ejemplos 3, 4 y 5 a un nivel equivalente de metal (Ti o Zr) como catalizadores para la preparación de bis(ftalato de 2-etilhexilo). Como catalizador comparativo se utilizó tetra-isopropóxido de titanio (Ti(O^{i}Pr)_{4}).
El aparato consistía en un matraz de fondo redondo y de 4 cuellos con una capacidad de 1 litro, equipado con termómetro, junta de caucho, tubo sumergido por debajo de la superficie de los reactantes y un aparato Dean y Stark. La instalación se hizo funcionar bajo presión reducida empleando una bomba de vacío de aceite conectada a dos condensadores de agua dispuestos por encima del aparato Dean y Stark. El tubo sumergido en el matraz se conectó a un suministro de nitrógeno libre de oxígeno. Se proporcionó así una purga con nitrógeno para ayudar a separar el agua durante la reacción.
Se añadió 1 mol (148 g) de anhídrido ftálico a 2,42 moles (315 g) de 2-etilhexanol. La mezcla se calentó para disolver el anhídrido ftálico y se puso en marcha el flujo de nitrógeno.
Cuando la temperatura había alcanzado 180ºC, se añadió una cantidad previamente pesada de catalizador por vía de la junta de caucho por medio de una jeringa, por debajo de la superficie de los reactantes. La mezcla de reacción se mantuvo a fuerte reflujo a 200ºC mediante ajuste adecuado de la velocidad de calentamiento y del vacío. El agua producida se separó sustancialmente tan rápidamente como se formaba y se recogió en el aparato Dean y Stark.
El progreso de la reacción fue seguido retirando muestras a intervalos por medio de una jeringa acoplada con una aguja de 30 cm insertada a través de la junta de caucho. Cada muestra se añadió a una cantidad de peso conocido (aproximadamente 100 g) de alcohol frío para enfriar rápidamente la reacción, se pesó y se valoró contra solución tipo de hidróxido potásico en etanol empleando azul de bromofenol como indicador. Los resultados se emplearon para calcular la cantidad presente de semi-éster sin reaccionar.
La reacción se continuó durante un total de 160 minutos.
Los resultados se ofrecen a continuación:
1
Ejemplo 7
Se emplearon los productos de los Ejemplos 3, 4 y 5 para preparar tereftalato de polietileno (PET). En un reactor provisto de camisa se cargaron etilenglicol (26 litros) y ácido tereftálico (60,5 kg). Se añadieron el catalizador y otros aditivos y el reactor se calentó a 226-252ºC para iniciar el proceso de esterificación directa (DE) de la primera etapa. Terminada la reacción DE, el contenido del reactor fue transferido a un autoclave agitado. Se añadieron estabilizantes y catalizador (Sb_{2}O_{3}) y la mezcla se calentó a 290 \pm 2ºC bajo vacío para separar etilenglicol y producir tereftalato de polietileno. Los detalles del lote fueron como sigue.
2
Ejemplo 8
Con frecuencia se añaden fosfatos estabilizantes a las reacciones de poliesterificación, pero los mismos son conocidos por desactivar al menos parcialmente a los catalizadores de titanio. El siguiente ejemplo demuestra que los catalizadores usados en esta invención son más resistentes a la desactivación que el catalizador convencional tal como tetraisopropoxititanio.
Se repitió el Ejemplo 6 excepto que se añadió ácido fosfórico a la mezcla de reacción antes de la adición del catalizador.
Los resultados obtenidos son los siguientes.
3
Ejemplo 9
Se utilizó el producto del Ejemplo 5 para preparar tereftalato de polietileno usando una vía discontinua a base de ácido tereftálico. El recipiente de esterificación se cargó con 2.250 kg de ácido tereftálico y 1.050 litros de etilenglicol, 50 ppm de NaOH y 1.920 ppm de una solución del catalizador del Ejemplo 5 (80 ppm de átomos de Ti, basado en el poliéster potencial). La mezcla se calentó a 265ºC hasta que la totalidad del agua producida se separó por destilación. Se añadieron entonces 155 ppm de ácido fosfórico estabilizante y la mezcla de reacción fue transferida a un autoclave.
Se añadieron 300 ppm de acetato de cobalto tetrahidratado, se calentó la mezcla de reacción a 295ºC y se efectuó la polimerización bajo vacío. El poliéster final tenía una viscosidad intrínseca de 0,685 (medida por la viscosidad en solución de una solución al 8% del poliéster en o-clorofenol a 25ºC), era transparente como el cristal y no mostraba signos de nieblinas catalíticas.
Una banda fundida del poliéster preparado anteriormente fue extruída de manera convencional a través de una boquilla situada en la superficie pulimentada de un tambor rotativo refrigerado sobre el cual se enfrió rápidamente la banda a una temperatura por debajo de la temperatura de transición vítrea del poliéster, para obtener una película amorfa. La película enfriada rápidamente fue recalentada entonces y estirada a 3,2 veces aproximadamente su longitud original en la dirección de la máquina, se pasó al interior de un horno con estricador y la lámina se estiró en la dirección transversal a 3,8 veces aproximadamente sus dimensiones originales, seguido por endurecimiento térmico. El espesor final fue de 125 micrómetros. La claridad óptica en el ángulo ancho de la película fue de 0,51%.
Cuando se repitió la preparación anterior usando 250 ppm de tetraisopropoxititanio (40 ppm de átomos de Ti), un catalizador convencional, en lugar del catalizador del Ejemplo 5, la claridad óptica en ángulo ancho de la película resultante fue de 1,35%.
Ejemplo 10
Se utilizó el producto del Ejemplo 5 para preparar tereftalato de polietileno usando el proceso de polimerización en estado fundido descrito en el Ejemplo 9. El polímero resultante tenía una viscosidad intrínseca de 0,685 (medida mediante la viscosidad en solución de una solución al 8% del poliéster en o-clorofenol a 25ºC), era transparente y no mostraba signos de nieblina derivada del catalizador.
Polimerizaron entonces 750 g del polímero preparado anteriormente, en estado sólido a 213ºC, bajo un flujo de nitrógeno, para producir un polímero de tereftalato de polietileno que tiene una viscosidad intrínseca de 0,82 medida mediante viscometría en estado fundido. La velocidad de polimerización en estado sólido usando el catalizador del Ejemplo 5 fue significativamente más rápida que la conseguida usando un catalizador convencional de trióxido de antimonio. La velocidad de incremento de la viscosidad intrínseca (indicativa de la velocidad de polimerización) fue de 0,027 unidades por hora mientras que con trióxido de antimonio la velocidad fue de 0,015 unidades por hora.
El polímero final fue transformado en botellas empleando una máquina de moldeo por soplado con inyección y estirado.

Claims (8)

1. Composición que comprende el producto de reacción de un ortoéster u ortoéster condensado de titanio o circonio, un alcohol que contiene al menos dos grupos hidroxilo, un ácido 2-hidroxi carboxílico y una base, con la condición de que cuando el 2-hidroxi ácido es un ácido alfa-hidroxi mono-carboxílico o un ácido alfa-hidroxi di-carboxílico, la composición no contiene una alcanolamina.
2. Composición que comprende el producto de reacción de un ortoéster u ortoéster condensado de titanio o circonio, un alcohol que contiene al menos dos grupos hidroxilo, un ácido 2-hidroxi carboxílico tribásico y una base.
3. Composición según la reivindicación 2, caracterizada porque dicho 2-hidroxi ácido tribásico es ácido cítrico.
4. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque contiene de 1 a 4 moles de 2-hidroxi ácido por mol de titanio o circonio.
5. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la base se elige entre hidróxido sódico, hidróxido potásico, hidróxido amónico, carbonato sódico, hidróxido de magnesio o amoniaco.
6. Composición que comprende el producto de reacción de un ortoéster u ortoéster condensado de titanio o circonio, un alcohol que contiene al menos dos grupos hidroxilo, ácido cítrico y una base.
7. Composición que comprende el producto de reacción de un ortoéster u ortoéster condensado de titanio o circonio, un alcohol que contiene al menos dos grupos hidroxilo, un ácido elegido entre ácido láctico, ácido tartárico y ácido málico y una base, con la condición de que la composición no contiene una alcanolamina.
8. Uso de una composición que comprende el producto de reacción de un ortoéster u ortoéster condensado de titanio o circonio, un alcohol que contiene al menos dos grupos hidroxilo, un ácido 2-hidroxi carboxílico y una base como catalizador.
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