ES2208661T3 - Material de soporte para electrofotografia, revelador de tipo de dos componentes y metodo para la formacion de imagenes que utiliza dicho material de soporte. - Google Patents

Material de soporte para electrofotografia, revelador de tipo de dos componentes y metodo para la formacion de imagenes que utiliza dicho material de soporte.

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Abstract

UN PORTADOR PARA ELECTROFOTOGRAFIA ESTA CONSTITUIDO POR PARTICULAS MAGNETICAS, PORTADORAS Y UNA CAPA DE REVESTIMIENTO DE RESINA QUE RECUBRE LAS PARTICULAS MAGNETICAS, PORTADORAS. LAS PARTICULAS PORTADORAS CONTIENEN UN COMPONENTE MAGNETICO, DE FERRITA REPRESENTADO POR LA FORMULA (I) EN LA QUE A REPRESENTA UN MIEMBRO SELECCIONADO ENTRE EL GRUPO QUE CONSTA DE MGO, AGO Y MEZCLAS DE LOS MISMOS; B REPRESENTA UN MIEMBRO SELECCIONADO ENTRE EL GRUPO QUE CONSTA DE LI{SUB, 2}O, MNO, CAO, SRO, AL{SUB, 2}O{SUB, 3}, SIO{SUB, 2} Y MEZCLAS DE LOS MISMOS; Y X, Y Y Z SON NUMEROS QUE REPRESENTAN LAS PROPORCIONES DE PESO Y QUE SATISFACEN LA RELACION DE: 0.2<=X<=0.95, 0.005<=Y<=0.3, 0<Z<=0.795, Y X+Y+Z <=1. LAS PARTICULAS PORTADORAS RECUBIERTAS ASI FORMADAS EXHIBEN RENDIMIENTOS EXCELENTES EN FORMACION CONTINUA DE IMAGENES.

Description

Material de soporte para electrofotografía, revelador de tipo de dos componentes y método para la formación de imágenes que utiliza dicho material de soporte.
Sector de la técnica de la invención y anterioridades
La presente invención se refiere a un material de soporte que constituye un revelador del tipo de dos componentes para revelar una imagen latente eléctrica o magnética en electrofotografía o impresión electrostática, a un revelador del tipo de dos componentes que contiene el material de soporte, y particularmente a un material de soporte capaz de constituir un revelador del tipo de dos componentes dotado de una duración notablemente mejorada, una capacidad de proporcionar imágenes de alta calidad y características ambientales, a dicho revelador del tipo de dos componentes, y a un método de formación de imágenes que utiliza el revelador del tipo de dos componentes.
En general el material de soporte que constituye el revelador del tipo de dos componentes se puede clasificar aproximadamente en material de soporte electroconductor y material de soporte aislante.
En general el material de soporte electroconductor puede comprender polvo de hierro oxidado o todavía no oxidado. El revelador del tipo de dos componentes que comprende material de soporte de polvo de hierro presenta problemas por cuanto la capacidad de carga triboeléctrica del tóner tiene tendencia a ser inestable y la imagen visible resultante formada por el revelador tiene tendencia a presentarse con velado. Además, con el uso continuo del revelador, las partículas de tóner se adhieren en la superficie de las partículas del material de soporte de polvo de hierro (adherencia del denominado "tóner gastado" o pegado del tóner en fusión) para aumentar la resistividad eléctrica de las partículas del material de soporte, de manera que la corriente de polarización disminuye y la carga triboeléctrica se desestabiliza. Como consecuencia, la imagen de tóner resultante tiene tendencia a presentar una densidad de imagen menor y a venir acompañada por un velado aumentado. Por consiguiente, cuando un revelador que contiene material de soporte de polvo de hierro es utilizado continuamente en las copias por una copiadora electrofotográfica, el revelador se deteriora en un número relativamente pequeño de hojas de copia, de manera que el revelador se debe cambiar en un periodo de tiempo breve. Consecuentemente esto da como resultado unos gastos corrientes elevados.
El material de soporte aislante comprende de forma representativa un material de núcleo de un material ferromagnético, tal como hierro, níquel o ferrita, recubierto uniformemente con una resina aislante. El revelador del tipo de dos componentes que utiliza este tipo de material de soporte es ventajoso por cuanto la adherencia de partículas de tóner en la superficie del material de soporte es notablemente menor que en el caso del material de soporte electroconductor, y el revelador es excelente en cuanto a duración y tiene una vida de servicio prolongada, de manera que el revelador es particularmente adecuado para una máquina copiadora electrofotográfica de alta velocidad.
Se requiere que dicho material de soporte aislante satisfaga requisitos que incluyen, como particularmente importantes: capacidad de comunicar la carga adecuada, resistencia a los impactos, resistencia al desgaste, buena adherencia entre el núcleo y el material de recubrimiento y una distribución uniforme de la carga.
A la vista de los diversos requisitos mencionados anteriormente, los materiales de soporte aislantes utilizados hasta el momento todavía han dejado cierto margen para mejorar y aún no son suficientemente satisfactorios. Por ejemplo, en la solicitud de patente japonesa publicada (JP-A) 47-13954 y JP-A 60-208765 se han dado a conocer materiales de soporte recubiertos con resinas acrílicas. Por ejemplo, particularmente el documento JP-A 60-208767 se refiere a un peso molecular de la resina de recubrimiento y describe que un peso molecular adecuado controlado constantemente proporcionará un material de soporte recubierto que tiene una capacidad de carga estable. El recubrimiento de resina sobre un material de núcleo se ve afectado considerablemente por las condiciones del aparato y las condiciones ambientales, particularmente la humedad e, incluso si se controlan estrictamente, el recubrimiento estable del material de núcleo con una resina para proporcionar una capacidad de carga y una duración suficientes no ha resultado suficientemente satisfactorio.
Por otro lado, se ha propuesto la utilización de una resina de recubrimiento que tiene una energía superficial baja, tal como resina de silicona, para evitar la acumulación del denominado "tóner gastado", tal como el pegado de tóner en fusión, y proporcionar una duración mejorada.
La resina de silicona tiene una energía superficial baja, una tensión superficial baja y además presenta la ventaja de elevada repelencia al agua. Por otro lado, la resina de silicona tiene una adherencia baja, de manera que una capa de recubrimiento formada sobre la misma tiende a desprenderse durante el uso.
Para resolver el problema anterior, se ha propuesto el uso de una resina de silicona modificada con resina (JP-A 55-127569), una reacción de otra resina con vinilsilano contenido previamente en resina de silicona (JP-A 56-32149), el uso de una mezcla de trialcoxisilano y etilcelulosa (patente U.S. n.º 3.840.464), y el uso de una mezcla de terpolímero de organosilicona y resina de polifenileno (patente U.S. n.º 3.849.127). No obstante, estas propuestas tienen problemas implícitos, de tal manera que se requiere una temperatura alta de 300ºC o mayor para la formación de la película de recubrimiento, y que la resina de silicona y la otra resina presentan una compatibilidad deficiente entre ellas de modo que proporcionan una capa de recubrimiento no uniforme, con lo cual no consiguen presentar las propiedades esperadas.
También se ha propuesto la formación de una película de recubrimiento a una temperatura de endurecimiento relativamente baja (JP-A 55-127569), pero la película de recubrimiento resultante tiene tendencia a mostrar una adherencia insuficiente y una dureza insuficiente y por lo tanto tiende a desgastarse fácilmente. Como consecuencia, cuando el material de soporte recubierto se somete a largas horas de agitación intensa como en un dispositivo de revelado de una máquina copiadora de alta velocidad, la capa de recubrimiento de la resina de silicona tiene a desgastarse o romperse para desprenderse debido al impacto sobre paredes internas del dispositivo de revelado o la superficie del elemento fotosensible. Consecuentemente, el modo de triboelectrificación se cambia del correspondiente entre el tóner y la resina de silicona al correspondiente entre el tóner y el núcleo del material de soporte, se cambia la carga triboeléctrica del tóner, deteriorando de este modo la calidad de la imagen.
Además, en los últimos años, el mercado está demandando de forma creciente máquinas copiadoras capaces de proporcionar una imagen de alta resolución y de alta calidad, y se ha intentado utilizar un tamaño menor de las partículas de tóner para realizar imágenes de color de alta calidad. No obstante, un tamaño menor de las partículas de tóner significa un área superficial mayor por unidad de peso, lo cual conduce a una carga eléctrica grande del tóner, que tiende a reducir las densidades de las imágenes y al deterioro del rendimiento de la formación de imágenes sucesivas.
Para el revelado de una imagen latente electrostática contenida en un elemento portador de imágenes latentes electrostáticas, las partículas de tóner se mezclan con partículas mayores de material de soporte para proporcionar un revelador del tipo de dos componentes para electrofotografía. Las composiciones del tóner y el material de soporte se seleccionan de manera que el tóner se carga a una polaridad preestablecida, por ejemplo, opuesta a la de una carga en el elemento portador de la imagen latente, a través de una triboelectrificación entre ellos. Además, como consecuencia de la triboelectrificación, se hace que el material de soporte arrastre el tóner fijado electrostáticamente a la superficie del mismo y son transportados juntos como revelador en el dispositivo de revelado para suministrar el tóner a una imagen latente en el elemento portador de la imagen electrostática.
No obstante, cuando dicho revelador del tipo de dos componentes se utiliza en un aparato copiador electrofotográfico para copiar continuamente un número elevado de hojas, en una fase inicial se forman imágenes claras y de buena calidad, pero después de copiar varias decenas de miles de hojas tienden a producirse imágenes que vienen acompañadas por efectos de un velado perceptible y de bordes destacados y también por una característica de gradación y una claridad deficientes.
En la copia a color que utiliza un tóner de color cromático, una característica de gradación continua es un factor importante que afecta a la calidad de la imagen, y la aparición de un efecto de borde, que proporciona un realce selectivo de una parte periférica de la imagen después de un número elevado de copias, perjudica notablemente la característica de gradación de una imagen. Además, el efecto de borde puede producir un contraste falso en las zonas próximas de un contorno verdadero, mermando de este modo la reproducibilidad de las copias que incluyen la reproducibilidad de color en la copia a color.
Además, en comparación con una imagen de copia monocromática que tiene un área de imagen del 10% o menor y que comprende principalmente imágenes de líneas como en las cartas, los documentos y los informes, las imágenes de copias a color ocupan un área de imagen de por lo menos el 20% y frecuentemente comprenden imágenes continuas que tienen un gradación como en las fotografías, los catálogos, los mapas y los cuadros.
Cuando se realiza una copia continua utilizando un original que presenta dicha área de imagen grande, en una fase inicial se pueden obtener copias que tienen una densidad de imagen elevada, la reposición de tóner en el revelador del tipo de dos componentes no puede mantener el ritmo del consumo gradualmente, con lo cual hay una tendencia a producir una reducción de la densidad, una mezcla de tóner repuesto y el material de soporte en un estado de carga insuficiente que provoca un velado, y un aumento o una reducción local de la concentración de tóner (es decir, el contenido de tóner en el revelador) en la funda o envolvente de revelado, lo cual conduce a imágenes rayadas o densidades de imagen no uniformes. Esta tendencia es más pronunciada cuando se hace que el tamaño del tóner sea menor.
Estas dificultades de revelado insuficiente y de aparición de velado pueden ser atribuibles a un contenido de tóner demasiado bajo en el revelador del tipo de dos componentes (es decir, la concentración de tóner) o a un aumento lento en la triboelectrificación entre el tóner que se repone y el material de soporte en el revelador del tipo de dos componentes, lo cual conduce a la participación de un tóner que tiene una carga controlada insuficientemente en el revelado.
Como rendimiento indispensable se requiere que un revelador de color muestre una capacidad de proporcionar continuamente una buena calidad de imágenes en la reproducción continua de un original que tiene un área de imagen grande. Convencionalmente, para hacer frente a los problemas que se encuentran en la reproducción de un original que tiene un área de imagen grande y que por lo tanto provoca una velocidad grande de consumo de tóner, en lugar de a una mejora en el propio revelador, en muchos casos se ha recurrido a una mejora en el dispositivo de revelado. Por ejemplo, se aumenta la velocidad periférica o el diámetro de una funda o envolvente de revelado para aumentar la oportunidad de contacto entre la imagen latente electrostática y la funda de revelado.
Las medidas anteriores pueden aumentar la capacidad de revelado aunque vienen acompañadas por dificultades, tales como manchas en el aparato debidas a la dispersión del tóner desde el dispositivo de revelado y a un acortamiento de la vida del aparato debido a una sobrecarga en el dispositivo de revelado. En algunos casos, en un dispositivo de revelado se puede cargar una cantidad mayor de revelador para complementar una capacidad insuficiente de revelado del revelador, aunque esto no es muy deseable debido bien a que también da como resultado un aumento del peso de todo el aparato, bien a unos costes de producción aumentados debido al incremento del tamaño del aparato y también a una sobrecarga en el dispositivo de revelado de forma similar a lo descrito anteriormente.
Por la razón mencionada, se ha examinado y se han realizado informes sobre la mejora tanto en el tóner como en el material de soporte para proporcionar una calidad de imagen alta durante un periodo de tiempo prolongado.
Hasta el momento, se han propuesto varios reveladores para proporcionar una calidad de imagen mejorada. Por ejemplo, el documento JP-A 51-3224 ha propuesto un tóner no magnético que tiene una distribución controlada del tamaño de las partículas para mejorar la calidad de la imagen. El tóner comprende principalmente partículas que tienen un tamaño de entre 8 y 12 \mum y por lo tanto es relativamente grueso. Según el estudio de los presentes inventores, es difícil que un tóner que tiene dicho tamaño de las partículas efectúe una "cobertura" minuciosa de una imagen latente. Además, el tóner tiene una distribución bastante amplia del tamaño de las partículas incluyendo a lo sumo un 30% en número de partículas que tienen un tamaño como mucho de 5 \mum y a lo sumo un 5% en número de partículas de por lo menos 20 \mum. Para formar una imagen clara utilizando dicho tóner relativamente grueso que tiene una distribución amplia del tamaño de las partículas, es necesario superponer partículas de tóner en un grosor grande para llenar los intersticios entre las partículas de tóner y proporcionar una densidad de imagen claramente aumentada. Como consecuencia, se consume una cantidad aumentada del tóner para proporcionar una imagen preestablecida.
El documento JP-A 54-72054 ha propuesto un tóner no magnético que tiene una distribución más ajustada del tamaño de las partículas. No obstante, el tóner incluye partículas de entre 8,5 y 11,0 m como tamaño medio y se ha dejado margen para la mejora de manera que se proporciona una resolución alta.
El documento JP-A 58-129437 ha propuesto un tóner no magnético que tiene un tamaño medio de las partículas de entre 6 y 10 \mum y una moda del tamaño de las partículas de entre 5 y 8 \mum. No obstante el tóner contiene partículas de como mucho 5 \mum en un porcentaje pequeño de a lo sumo el 15% en número y por lo tanto tiende a proporcionar una imagen con una nitidez insuficiente.
Según el estudio de los presentes inventores, se ha observado que las partículas de tóner de a lo sumo 5 \mum tienen funciones principalmente de reproducción clara del contorno de una imagen latente y de cubrición minuciosa de toda la imagen latente. Particularmente, en el caso de una imagen latente electrostática en un elemento fotosensible, el contorno (borde) de la imagen latente muestra una intensidad de campo eléctrico mayor que el interior debido a la concentración de líneas eléctricas de fuerza, de manera que la claridad o nitidez de una imagen se determina por la calidad de las partículas de tóner que se reúnen en los contornos. Según nuestro estudio, se ha observado que una cantidad sustancial de partículas de 5 \mum o menores es eficaz en la resolución del problema referente a la nitidez de una imagen.
Como consecuencia, los inventores han propuesto un tóner que contiene partículas de tóner de a lo sumo 5 \mum en una proporción de entre el 15 y el 40% en número (JP-A 2-222966). Como consecuencia, se ha conseguido una mejora sustancial en la calidad de la imagen, aunque se ha deseado una mejora adicional en la calidad de la imagen.
El documento JP-A 2-877 ha propuesto un tóner que contiene partículas de tóner de a lo sumo 5 \mum entre el 15 y el 60% en número. De hecho el tóner ha proporcionado una calidad de imagen y una densidad de imagen estables. No obstante, también se ha observado que resulta difícil proporcionar imágenes de una calidad constante de forma estable por medio de una mejora en solamente el tóner, ya que la distribución del tamaño de las partículas de tóner puede cambiar en el caso de que se reproduzca continuamente un original que requiera un consumo de tóner mayor, tal como una imagen fotográfica.
Por otro lado, en los documentos JP-A 51-3238, JP-A 58-144839 y JP-A 61-204646 se han sugerido ciertos tamaños de las partículas y la distribución de las mismas. Entre éstos, el documento JP-A 51-3238 se refiere en líneas generales a una distribución del tamaño de las partículas aunque no hace referencia a propiedades magnéticas relacionadas íntimamente con el rendimiento del revelado y la capacidad de transporte en un dispositivo de revelado de un revelador. Todos los materiales de soporte utilizados en los ejemplos contienen aproximadamente un 80% en peso o más de un número de malla superior al 250 y presentan un tamaño medio de las partículas de por lo menos 60 \mum.
El documento JP-A 58-144839 se refiere simplemente a un tamaño medio de las partículas de un material de soporte y no hace referencia a la cantidad de una fracción de polvo fino que influye en la fijación del material de soporte sobre un elemento fotosensible o una fracción de polvo grueso que influye en la nitidez de una imagen resultante. Además, a la vista de las características de las copias en color no se ha considerado la distribución del tamaño de las partículas del material de soporte.
El documento JP-A 61-204646 da a conocer una combinación de un aparato copiador y un revelador adecuado como característica esencial, aunque no hace referencia a una distribución del tamaño de las partículas y a las propiedades magnéticas de un material de soporte. Además, no se ha clarificado por qué el revelador es eficaz para el aparato copiador.
El documento JP-A 49-70630 describe la fuerza magnética de un material de soporte que comprende polvo de hierro que tiene una gravedad específica mayor que la ferrita y también una magnetización de saturación alta. Hasta el momento el material de soporte de polvo de hierro se ha utilizado frecuentemente, aunque tiende a dar como resultado un aumento del peso del aparato copiador y un par motor excesivamente grande. Además, su rendimiento tiende a cambiar dependiendo de las condiciones ambientales.
El documento JP-A 58-23032 da a conocer un material de soporte de ferrita poroso, el cual tiende a provocar un efecto de borde y tiene un rendimiento de formación continua de imágenes deficiente, con lo cual resulta inadecuado como material de soporte para la formación de imágenes en color.
Por ejemplo, en los documentos JP-A 59-111159, JP-A 58-123551 y JP-A 55-65406 se han dado a conocer materiales de soporte de ferrita que contienen MgO. No obstante, las distribuciones de los tamaños de las partículas de estos materiales de soporte de ferrita no están controladas particularmente. Una combinación de estos materiales de soporte de ferrita con un tóner de entre 1 y 9 m no proporcionaría un revelador del tipo de dos componentes que tenga una estabilidad de carga y una característica de formación de imágenes sucesivas satisfactorias.
El documento JP-A 2-33159 contiene una descripción según la cual se puede contener MgO aunque no se hace mención en relación con una inclusión definitiva de MgO para mejorar el efecto de modificación de la superficie, de manera que se proporcione una duración mejorada de una capa de recubrimiento de resina en combinación con una distribución controlada del tamaño de las partículas.
Hasta el momento, se ha deseado un revelador tal que pueda reproducir continuamente una imagen que tenga un área de imagen grande en una cantidad pequeña y que satisfaga propiedades peculiarmente adecuadas para la copia en color, tales como ausencia del efecto de borde incluso después de una copia continua. Se han estudiado reveladores y materiales de soporte aunque la mayoría de ellos se han propuesto para la copia monocromática, y pocos se han propuesto como aplicables también para la reproducción a todo color. Además, se ha deseado proporcionar un material de soporte capaz de reproducir continuamente una imagen casi continua que tenga un área de imagen del 20% o mayor, mitigando el efecto de borde, y manteniendo la uniformidad de la densidad de imagen en una hoja de copia.
El documento JP-A 2-281280 ha proporcionar un material de soporte que tiene rendimientos de revelado mejorados caracterizado por tener una distribución del tamaño de las partículas más ajustada con cantidades controladas de fracciones de polvo fino y de polvo grueso.
No obstante, tal como se ha descrito anteriormente en el presente documento, el mercado ha demandado crecientemente una máquina copiadora que satisfaga una alta resolución y una calidad alta de la imagen y, con este fin, también se ha probado un tamaño menor de las partículas de tóner para conseguir una formación de imágenes a color de alta calidad. Un tamaño menor de las partículas de tóner tiene un área superficial aumentada por unidad de peso y tiende a tener una carga eléctrica mayor, lo cual tiende a proporcionar una densidad de imagen menor y un deterioro de la característica de formación continua de imágenes.
Para evitar dicha reducción de la densidad de la imagen y el deterioro en la característica de formación continua de imágenes y también para proporcionar un aumento del rendimiento del revelado, se ha intentado utilizar un material de soporte que tiene un tamaño de las partículas todavía más pequeño. No obstante, dicho material de soporte no ha adquirido las suficientes cualidades de copiado que hagan frente adecuadamente a los cambios en la capacidad de carga del tóner dependiendo de las condiciones ambientales y la continuación de la formación de imágenes sucesivas. Por consiguiente, con dicho material de soporte ha resultado difícil conseguir una densidad de imagen alta, una calidad de imagen alta, una buena característica de evitación del velado y una buena característica de evitación de la fijación del material de soporte.
El documento JP-A-58-123 548 da a conocer un material de soporte electrofotográfico que comprende partículas de núcleo de material de soporte de ferrita consistentes en MgO, Al_{2}O_{3}, Fe_{2}O_{3} y ZnO en proporciones específicas en las que la superficie de cada partícula se puede recubrir con una resina.
Por otro lado, el documento JP-A-58-123 550 da a conocer un material de soporte electrofotográfico que comprende partículas de núcleo de material de soporte de ferrita consistentes en MgO, MnO, Fe_{2}O_{3} y ZnO en proporciones específicas en las que la superficie de cada partícula se puede recubrir con una resina. Estas descripciones intentan mejorar las características de la imagen y la vida de servicio del material de soporte.
Características de la invención
Un objetivo genérico de la presente invención es proporcionar un revelador del tipo de dos componentes y un material de soporte para el mismo en los que se hayan resuelto los problemas mencionados anteriormente.
Un objetivo más específico de la presente invención es proporcionar un revelador del tipo de dos componentes y un material de soporte para el mismo sin la reducción de la densidad de la imagen y la formación de imágenes rayadas incluso en la copia continua de un original de color que tenga un área de imagen grande.
Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un revelador del tipo de dos componentes y un material de soporte para el mismo capaces de proporcionar imágenes claras sin velado y excelentes en cuanto al rendimiento de formación de imágenes sucesivas.
Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un revelador del tipo de dos componentes y un material de soporte para el mismo que proporcionen una triboelectrificación rápida entre el tóner y el material de soporte.
Otro objetivo de la presente invención es proporcionar un revelador del tipo de dos componentes y un material de soporte para el mismo con poca dependencia con respecto al cambio de las condiciones ambientales en el rendimiento de triboelectrificación.
Todavía otro objetivo de la presente invención es proporcionar un revelador del tipo de dos componentes y un material de soporte para el mismo que tengan un buen rendimiento de transporte en un dispositivo de revelado.
Un objetivo adicional de la presente invención es proporcionar un método de formación de imágenes que utilice un revelador del tipo de dos componentes según se ha descrito anteriormente.
Según la presente invención, se proporciona un material de soporte para electrofotografía, que comprende: partículas de núcleo de material de soporte magnético y una capa de recubrimiento de resina que recubre las partículas de núcleo de material de soporte magnético, en el que
las partículas de núcleo de material de soporte comprenden un componente de ferrita magnética representado por la siguiente fórmula (I):
(I),(Fe_{2}O_{3})_{x}(A)_{y}(B)_{z}
en la que A indica un elemento seleccionado del grupo consistente en MgO, AgO y mezclas de los mismos; B indica un elemento seleccionado del grupo consistente en Li_{2}O, MnO, CaO, SrO, Al_{2}O_{3}, SiO_{2} y mezclas de los mismos; y x, y y z son números que representan relaciones de pesos y que cumplen la relación de: 0,2 \leqq x \leqq 0,95, 0,005 \leqq y \leqq 0,3, 0 < z \leqq 0,795, y x+y+z \leqq 1 y el material de soporte tiene un valor de corriente de entre 20 y 300 \muA medida bajo la aplicación de un voltaje de CC de 500 V.
Según otro aspecto de la presente invención, se proporciona un revelador del tipo de dos componentes, que comprende: un tóner que comprende partículas de tóner, y el material de soporte mencionado anteriormente.
Según todavía otro aspecto de la presente invención, se proporciona un método de formación de imágenes, que comprende:
el transporte en circulación del revelador mencionado anteriormente del tipo de dos componentes que comprende un tóner y un material de soporte en un elemento portador del revelador, y
el revelado, en una zona de revelado, de una imagen latente electrostática contenida en un elemento portador de la imagen electrostática con el tóner del revelador del tipo de dos componentes.
Un aspecto adicional de la presente invención se refiere al uso del material de soporte mencionado en el anterior método de formación de imágenes.
Éstos y otros objetivos, características y ventajas de la presente invención quedarán más claros teniendo en cuenta la siguiente descripción de las realizaciones preferentes de la presente invención considerada conjuntamente con los dibujos adjuntos.
Breve descripción de los dibujos
La figura 1 es una ilustración esquemática de un aparato de formación de imágenes adecuado para llevar a cabo una realización del método de formación de imágenes según la invención.
Las figuras 2 a 5 son diagramas que muestran campos eléctricos alternos utilizados, respectivamente, en los ejemplos 1, 13, 14 y 16, que se exponen posteriormente.
La figura 6 es una ilustración parcial de un elemento portador de imágenes electrostáticas utilizado adecuadamente en una realización del método de formación de imágenes según la invención.
La figura 7 es una ilustración esquemática de un aparato de formación de imágenes adecuado para llevar a cabo otra realización del método de formación de imágenes según la invención.
Descripción detallada de la invención
Como consecuencia del estudio de los inventores para resolver los problemas mencionados anteriormente, se ha observado que resulta eficaz utilizar un material de soporte que comprende partículas de núcleo de material de soporte magnético, y una capa de recubrimiento de resina que recubre las partículas de núcleo de material de soporte magnético, en el que
las partículas de núcleo de material de soporte comprenden un componente de ferrita magnética representado por la siguiente fórmula (I):
(I),(Fe_{2}O_{3})_{x}(A)_{y}(B)_{z}
en la que A indica un elemento seleccionado del grupo consistente en MgO, AgO y mezclas de los mismos; B indica un elemento seleccionado del grupo consistente en Li_{2}O, MnO, CaO, SrO, Al_{2}O_{3}, SiO_{2} y mezclas de los mismos; y x, y y z son números que representan relaciones de pesos y que cumplen la relación de: 0,2 \leqq x \leqq 0,95, 0,005 \leqq y \leqq 0,3, 0 < z \leqq 0,795, y z+y+z \leqq 1 y el material de soporte tiene un valor de corriente de entre 20 y 300 \muA medida bajo la aplicación de un voltaje de CC de 500 V.
En la fórmula (I), es preferente además que x, y, z cumplan adicionalmente: x+y < 1, z = 1-x-y, para proporcionar partículas de núcleo de material de soporte que tengan una rugosidad superficial moderada, un contenido de humedad adecuado, adherencia a la resina y dureza. No obstante, es posible que el componente de ferrita pueda contener preferentemente a lo sumo un 3% en peso de otro elemento metálico en forma de un compuesto de hidróxido, óxido, sulfuro o ácido alifático con varios fines, por ejemplo, el control del tamaño de los granos de los cristales de superficie, la evitación de fusión durante la calcinación, y el control de la distribución del tamaño de las partículas. Por consiguiente, x+y+z < 1 en la fórmula (I) significa un caso en el que el componente de ferrita contiene dicho otro componente opcional en una cantidad preferentemente de hasta el 10% en peso. Un ejemplo específico del caso se encontrará en el ejemplo 4 que se muestra posteriormente.
En la fórmula anterior (I), si x es inferior a 0,2, el material de soporte tiende a presentar una propiedad magnética baja que conduce a la dispersión del material de soporte y a desperfectos en la superficie del elemento fotosensible. En el caso de que x sea superior a 0,95, el núcleo tiende a presentar una resistividad baja. Si y es inferior a 0,005, es difícil obtener unas propiedades de resistividad y magnéticas adecuadas. Si y es superior a 0,3, resulta difícil formar partículas de núcleo de material de soporte esféricas que presenten una superficie uniforme. Si z es 0, es decir, no se contiene ningún componente B, resulta difícil proporcionar una distribución ajustada del tamaño de las partículas, dando como resultado partículas ultrafinas que tienden a causar desperfectos en la superficie del elemento fotosensible y a dificultar la producción del material de soporte debido a una fusión intensa durante la calcinación. Si z es superior a 0,795, se obliga a que el núcleo presente propiedades magnéticas deficientes que conducen a la dispersión del material de soporte.
En la anterior fórmula (I), es preferente además que x, y, z cumplan las siguientes condiciones:
0,4 \leqq x \leqq 0,9, 0,01 \leqq y \leqq 0,25, 0,001 \leqq z \leqq 0,2.
De entre los componentes B de Li_{2}O, MnO, CaO, Al_{2}O_{3} y SiO_{2}, es preferente utilizar MnO, CaO, SiO_{2} y Al_{2}O_{3} gracias a la pequeña disminución de la resistividad bajo la aplicación de un voltaje elevado, y particularmente MnO y CaO a la vista de la buena compatibilidad con un tóner que se haya repuesto.
Las partículas de núcleo de material de soporte que comprenden el componente de ferrita representado por la anterior fórmula (I) se recubren con una capa de resina, que puede comprender preferentemente una resina reactiva que contiene un agente de curado específico.
Hasta el momento, se ha propuesto la utilización de una resina de silicona modificada para proporcionar una adherencia aumentada con las partículas de núcleo de material de soporte. La modificación puede ser con una resina alquídica, epoxi, acrílica, poliéster, fenol, melamina o uretano. No obstante, se obliga a que dicha resina de silicona modificada tenga una energía superficial aumentada y tiende a provocar pegado del tóner, de manera que no es suficientemente satisfactoria con respecto a la característica de formación de imágenes sucesivas del revelador resultante.
Se ha propuesto la utilización de varios aditivos para aumentar la adherencia al mismo tiempo que se mantiene una energía superficial baja (JP-A 2-33159).
Estos aditivos se hacen reaccionar con una resina de silicona o por sí mismos para proporcionar adherencia y dureza. La resina de silicona modificada dada a conocer por el documento JP-A 2-33159 proporciona una resina de recubrimiento que tiene una duración mejorada aunque no proporciona una adherencia suficientemente satisfactoria con las partículas de núcleo de material de soporte cuando se forma como una capa delgada de recubrimiento sobre la superficie de las partículas de núcleo de material de soporte. Por esta razón se desea una mejora adicional.
Como consecuencia de estudios adicionales por parte de los presentes inventores, se ha observado que es posible proporcionar un material de soporte de larga duración que presenta unos rendimientos elevados incluyendo una adherencia y una capacidad de carga buenas si las partículas de núcleo de material de soporte magnético que contienen un óxido metálico que presenta una solubilidad de entre 0,5 y 10 mg/100 ml, preferentemente entre 0,5 y 2 mg/100 ml, en agua a 25ºC, se recubren con una resina de silicona reactiva, preferentemente una que contiene un agente de curado representado por una fórmula (III) que se muestra posteriormente, preferentemente un agente de acoplamiento de aminosilano, a través de un grado adecuado de reacción entre cierta humedad contenida en las partículas de núcleo de material de soporte y el grupo reactivo restante de la resina de silicona.
El documento JP-A 2-33159 también da a conocer una resina de silicona que contiene un agente de curado representado por la fórmula (III) que se muestra posteriormente, aunque el método descrito anteriormente es diferente con respecto a éste en que se hace que un óxido metálico que tiene una solubilidad específica se incluya en una cantidad específica en las partículas de núcleo de material de soporte magnético y se hace reaccionar con dicha resina de silicona reactiva. Como consecuencia, es posible proporcionar un material de soporte con una resistencia mejorada entre las partículas de núcleo de material de soporte y la capa de recubrimiento de resina.
Las partículas de núcleo de material de soporte magnético utilizadas adecuadamente en la presente invención pueden comprender MgO con una solubilidad de 0,62 mg/100 ml o Ag_{2}O con una solubilidad de 1,74 mg/100 ml, respectivamente en agua a 25ºC. Además, se prefiere utilizar partículas de ferrita que contienen entre un 0,5 y un 30% en peso (como óxido) de MgO a la vista de la estabilidad de la resistividad, la uniformización de la superficie, la facilidad de esferización, y un contenido de humedad adecuado de las partículas de ferrita.
El material de soporte recubierto según la presente invención también puede estar caracterizado por una propiedad de superficie específica y una distribución del tamaño de las partículas.
Más específicamente, como consecuencia del estudio de los inventores, utilizando un material de soporte que presenta una distribución del tamaño de las partículas y una propiedad de superficie específicas se puede realizar un revelador del tipo de dos componentes que proporciona calidades de imagen altas incluyendo una densidad de imagen elevada, una buena reproducibilidad de puntos brillantes, y una buena reproducibilidad de líneas delgadas.
El material de soporte (particularmente, las partículas de núcleo del mismo) según la presente invención puede estar caracterizado por un material de soporte con un tamaño de las partículas uniformemente pequeño, que presenta un tamaño medio de las partículas pequeño y un contenido controlado de fracciones de polvo fino y grueso y que presenta un cierto grado de irregularidad superficial. Por consiguiente, incluso cuando las partículas de núcleo se recubren con una resina que tiene poca energía libre, el material de soporte recubierto resultante mantiene un buen rendimiento de transporte del tóner y está dotado de una característica de triboelectrificación rápida.
El material de soporte puede tener preferentemente un 50% del tamaño de las partículas (mediana del tamaño de las partículas sobre la base del volumen, es decir, el tamaño de las partículas en el que una fracción acumulativa del tamaño de las partículas (desde el tamaño medible de las partículas más pequeño) alcanza el 50% en volumen) de entre 15 y 60 \mum, preferentemente entre 20 y 45 \mum, y contiene entre un 1 y un 20% en peso, deseablemente entre un 2 y un 15% en peso, más preferentemente entre un 4 y un 12% en peso, de partículas de material de soporte por debajo de los 22 \mum, incluyendo entre un 0,01 y un 3% en peso, preferentemente entre un 0,01 y un 2% en peso, más preferentemente entre un 0,01 y un 1% en peso, de partículas de material de soporte por debajo de los 16 \mum.
Si el contenido de la fracción de polvo fino (por debajo de los 22 \mum) supera el límite superior mencionado anteriormente, las partículas de núcleo de material de soporte no se pueden recubrir de forma estable con una resina, y el material de soporte resultante tiende a provocar la fijación del material de soporte y a evitar la carga uniforme del tóner. Si las partículas del material de soporte menores a los 22 \mum están por debajo del 1% en peso, únicamente se puede formar una escobilla magnética dispersa para proporcionar una velocidad de carga inicial lenta del tóner, provocando de este modo la dispersión del tóner y un velado.
Las partículas de material de soporte de 62 \mum o mayores están íntimamente relacionadas con la nitidez de las imágenes resultantes y se pueden incluir preferentemente entre un 2 y un 20% en peso. Por encima del 20% en peso, el rendimiento de transporte del tóner del material de soporte se reduce y la dispersión del tóner sobre las partes que no tienen imagen aumenta para reducir la resolución de la imagen y la reproducibilidad de puntos brillantes. Por debajo del 2% en peso, la capacidad de fluencia del revelador resultante del tipo de dos componentes se reduce para provocar la localización del revelador en el dispositivo de revelado, de manera que resulta difícil formar imágenes estables.
El material de soporte según la presente invención puede tener preferentemente una relación de áreas específicas S_{1}/S_{2} de entre 1,2 y 2,0, más preferentemente entre 1,3 y 1,8, aún más preferentemente entre 1,4 y 1,7, en la que S_{1} representa un área superficial específica medida por el método de permeación al aire (descrito de forma detallada posteriormente) y S_{2} indica un área superficial específica calculada por la siguiente fórmula (II):
(II),S_{2} = [6/( \rho \ x \ D_{50})] \ x \ 10^{4}
en la que \rho indica una densidad y D_{50} indica un 50% del tamaño de las partículas, respectivamente, de una muestra de material de soporte.
Si la relación S_{1}/S_{2} es inferior a 1,2, la superficie del material de soporte se suaviza y esto significa una adherencia menor de la capa de recubrimiento de resina sobre las partículas de núcleo de material de soporte, dando como resultado una dispersión del tóner, velado o irregularidades de la imagen. Si la relación S_{1}/S_{2} es mayor que 2,0, la superficie del material de soporte resulta excesivamente irregular, con lo cual tiende a proporcionar una capa de recubrimiento de resina no uniforme sobre las partículas de núcleo de material de soporte. Como consecuencia, se reduce la uniformidad de carga, con lo cual tiende a producirse un velado, dispersión del tóner, y fijación del material de soporte.
Para mejorar el efecto de la presente invención, el material de soporte puede presentar preferentemente una densidad aparente de entre 1,2 y 3,2 g/cm^{3}, más preferentemente entre 1,5 y 2,8 g/cm^{3}. Si la densidad aparente es inferior a los márgenes descritos anteriormente, es probable que se produzca la fijación del material de soporte. Por encima de los márgenes descritos anteriormente, la capacidad de circulación del revelador resultante del tipo de dos componentes empeora, tiende a producirse la dispersión del tóner, y se acelera la degradación de la calidad de la imagen.
Para fomentar el efecto de la presente invención, el material de soporte muestra un valor de corriente (medido por un método descrito posteriormente) de entre 20 y 300 \muA, preferentemente entre 30 y 250 \muA, más preferentemente entre 40 y 200 \muA.
Si el valor de corriente es inferior a los 20 \muA, puede que la migración de carga en la superficie del material de soporte no se realice eficazmente y se provoca que el material de soporte presente una capacidad menor de difusión de carga hacia el tóner, con lo cual se produce una tendencia a la aparición de velado y dispersión de tóner. Por encima de los 300 \muA, se produce una tendencia a la fijación del material de soporte sobre el elemento fotosensible y a la fuga de un voltaje de polarización, con lo cual existe una tendencia a la aparición de defectos de la imagen.
En los rendimientos magnéticos de un material de soporte influyen un rodillo magnético contenido en una funda o envolvente del rodillo de revelado y dichos rendimientos, a su vez, influyen fuertemente en el rendimiento de revelado y en la transportabilidad del revelador del tipo de dos componentes.
En una realización del método de formación de imágenes según la presente invención, se hace girar una funda o envolvente del rodillo de revelado (elemento portador del revelador) que contiene un rodillo magnético en su interior mientras el rodillo magnético está fijo, transportando de este modo en circulación un revelador del tipo de dos componentes que comprende el material de soporte magnético y un tóner de color aislante para revelar una imagen latente electrostática contenida en el elemento portador de la imagen electrostática. En este caso, las condiciones preferentes pueden incluir (1) el rodillo magnético con 5 polos magnéticos que incluye un polo magnético de repulsión, (2) un flujo magnético de entre 50 y 1200 gauss en la zona de revelado, y (3) una magnetización de saturación del material de soporte de entre 20 y 70 Am^{2}/kg, para proporcionar una uniformidad excelente de la imagen y una reproducibilidad de la gradación en la formación de imágenes de color.
Si el material de soporte tiene una magnetización de saturación que supera los 70 Am^{2}/kg (bajo un campo magnético aplicado de 3000 oersted), la escobilla o expansión resultante compuesta por el material de soporte y el tóner en la funda o envolvente del rodillo de revelado en oposición a una imagen latente electrostática en el elemento fotosensible llega a compactarse de forma ajustada, proporcionando de este modo una reproducibilidad menor de la gradación y de medios tonos. Por debajo de los 20 Am^{2}/kg, resulta difícil mantener adecuadamente el tóner y el material de soporte en la funda de revelado, produciéndose de este modo una tendencia a la fijación del material de soporte y a la dispersión del tóner.
El agente de curado contenido en el tamaño de las partículas reactivas puede ser adecuadamente un agente de curado del tipo oxima representado por la siguiente fórmula (III):
1
en la que R_{2} indica un sustituyente seleccionado del grupo consistente en CH_{3}, C_{2}H_{5} y 2 cada uno de ellos capaces de tener un sustituyente; y R_{2} y R_{3} indican de forma independiente CH_{3} y C_{2}H_{5}, cada uno de ellos capaces de tener un sustituyente. De este modo, dicho agente de acoplamiento de silano de tipo oxima es adecuado teniendo en cuenta el grado apropiado de control de los grupos reactivos restantes en la resina de silicona, la estabilidad de almacenamiento y la economía.
Como agentes de acoplamiento que tienen una alta reactividad, se han conocido del tipo de ácido acético (acetoxisilano) y del tipo de acetona (propenoxisilano). No obstante, utilizando estos agentes de acoplamiento, resulta algo difícil establecer condiciones de reacción para efectuar una reacción estable entre las partículas de núcleo de material de soporte y la resina de silicona para dejar algunos grupos reactivos de manera que estos agentes de acoplamiento son menos ventajosos teniendo en cuenta la estabilidad de la producción.
Ejemplos específicamente preferentes del agente de curado pueden incluir los representados por las siguientes fórmulas (1) a (4):
3
Preferentemente el agente de curado mencionado anteriormente se puede añadir en una proporción de entre 0,1 y 10 partes en peso, más preferentemente entre 0,5 y 5 partes en peso, por 100 partes en peso de la resina de siloxano (materia sólida). Por debajo de 0,1 partes en peso, no se puede conseguir un efecto suficiente de entrecruzamiento. Por encima de 10 partes en peso, puede que queden residuos del mismo debido a la insuficiente reacción o a la eliminación insuficiente del residuo, produciéndose de este modo una tendencia al empeoramiento de la característica de carga y de la resistencia mecánica.
Otra clase de agente de curado que puede estar incluido adecuadamente en la resina de silicona reactiva puede ser un agente de acoplamiento de aminosilano, cuyos ejemplos específicos pueden incluir los representados por las siguientes fórmulas (5) a (13):
4
Estos agentes de acoplamiento de aminosilano se pueden utilizar individualmente o en combinación de dos o más especies (o en combinación con el agente de acoplamiento de tipo oxima mencionado anteriormente). De entre los anteriores, son particularmente adecuados los agentes de acoplamiento de aminosilano que incluyen un átomo de nitrógeno que tiene un átomo de hidrógeno unido al mismo (es decir, un grupo imino), representados por los mostrados posteriormente, teniendo en cuenta la solubilidad, la reactividad y la estabilidad mutuas.
5
Preferentemente estos agentes de acoplamiento de aminosilano se pueden añadir en una proporción de entre 0,1 y 8 partes en peso, más preferentemente entre 0,3 y 5 partes en peso, por 100 partes en peso de la resina de siloxano (materia sólida). Por debajo de 0,1 partes en peso, no se puede conseguir un efecto suficiente de adición. Por encima de las 8 partes en peso, no se puede efectuar una reacción suficiente produciéndose de este modo una tendencia a reducir la resistencia de la capa de recubrimiento.
Otra clase del agente de acoplamiento utilizable adicionalmente en la presente invención puede incluir los representados por la siguiente fórmula (IV):
(IV),R_{4-a}-Si-X_{a}
en la que R indica un sustituyente seleccionado del grupo consistente en vinilo, metacrilo, epoxi, amino, mercapto y derivados de los mismos; X indica un grupo halógeno o alcoxi; y a es un entero de 1 a 3. Estos agentes de acoplamiento se pueden utilizar en combinación con el agente de acoplamiento de silano de tipo oxima o el agente de acoplamiento de aminosilano mencionados anteriormente. Ejemplos específicos de esta clase de agentes de acoplamiento pueden incluir los representados por las siguientes fórmulas (14) a (16):
(14) CH_{3}=CH-Si-(OCH_{3})_{3},
(15) CH_{3}-Si-(OCH_{3})_{3}, y
(16) CH_{3}-Si-(OC_{2}H_{5})_{3}.
Las partículas de núcleo de material de soporte magnético se pueden recubrir con una resina según varios métodos, incluyendo un método en el que una composición de resina de recubrimiento se disuelve en un disolvente adecuado y, en la solución resultante, las partículas de núcleo de material de soporte se sumergen y se sacan de la misma, tras lo cual se elimina el disolvente, se realiza un secado y una cocción a una temperatura elevada; un método en el que las partículas de núcleo de material de soporte se fluidizan en un sistema de fluidización y una solución de la composición de resina de recubrimiento se pulveriza sobre las mismas para el recubrimiento, tras lo cual se realiza un secado y una cocción a una temperatura elevada; y un método en el que las partículas de núcleo de material de soporte simplemente se mezclan con polvo o una emulsión acuosa de la composición de resina de recubrimiento.
En un método preferente, para fijar íntimamente una resina de recubrimiento, tal como una resina de silicona reactiva, sobre las partículas de núcleo de material de soporte, se puede utilizar un disolvente de mezcla formado al añadir entre 0,1 y 5 partes en peso, preferentemente entre 0,3 y 3 partes en peso, de agua a un disolvente que contiene por lo menos un 5% en peso, preferentemente por lo menos un 20% en peso, de un disolvente polar, tal como cetona o alcohol. En el caso de que el agua esté por debajo de las 0,1 partes en peso, la hidrólisis de la resina de silicona reactiva no se efectúa suficientemente de manera que resulta difícil formar una película de recubrimiento delgada y uniforme sobre la superficie de las partículas de núcleo de material de soporte. Por encima de las 5 partes en peso, el control de la reacción se hace difícil, proporcionando de este modo una resistencia del recubrimiento bastante baja.
En la presente invención, el material de soporte y un tóner se mezclan para preparar un revelador del tipo de dos componentes en una relación de mezcla que proporciona preferentemente una concentración de tóner en el revelador de entre el 1 y el 12% en peso, más preferentemente entre el 2 y el 9% en peso, de manera que se proporcionan unos resultados en general buenos. Si la concentración de tóner es inferior al 1% en peso, la densidad resultante de la imagen se reduce. Por encima del 12% en peso, existe una tendencia a la aparición de velado y dispersión de tóner en el aparato, acortando de este modo la vida del revelador.
Una primera modalidad preferente del tóner mezclado con el material de soporte para proporcionar un revelador del tipo de dos componentes según la presente invención puede comprender partículas de tóner y un aditivo externo de partículas finas inorgánicas tratadas superficialmente que tienen preferentemente un tamaño medio ponderado de las partículas de entre 0,001 y 0,2 \mum. El tóner puede tener un tamaño medio ponderado de las partículas de entre 1 y 9 \mum. (En relación con esto, un tóner que incluye partículas de tóner y un aditivo externo se pueden someter a una medición del tamaño de las partículas). No obstante, el tamaño medio ponderado de las partículas del tóner está gobernado generalmente por las partículas de tóner, ya que el aditivo externo tiene un tamaño de las partículas que generalmente está por debajo del límite inferior de la medición del tamaño de las partículas de tóner).
El polvo fino inorgánico como aditivo externo puede comprender, por ejemplo, alúmina, óxido de titanio o sílice. De entre éstos, se pueden utilizar preferentemente partículas finas de alúmina u óxido de titanio para estabilizar adicionalmente la capacidad de carga del tóner.
Se prefiere adicionalmente hidrofobizar (es decir, comunicar hidrofobia) al polvo fino inorgánico para reducir la dependencia de la capacidad de carga del tóner con respecto a las condiciones ambientales, tales como la temperatura y la humedad, y también para evitar el aislamiento del mismo con respecto a la superficie de las partículas de tóner. Entre los ejemplos del agente hidrofobizador se pueden incluir agentes de acoplamiento, tales como agentes de acoplamiento de silano, agentes de acoplamiento de titanio y agentes de acoplamiento de aluminio; y aceites, tales como aceite de silicona, aceites que contienen flúor y varios aceites modificados. De entre los agente hidrofobizadores mencionados anteriormente, se prefiere particularmente el agente de acoplamiento teniendo en cuenta la estabilización de la capacidad de carga del tóner y el efecto de impartir la capacidad de fluencia.
Consecuentemente, el aditivo externo utilizado de forma particularmente preferente en la presente invención puede comprender partículas finas de alúmina u óxido de titanio tratadas superficialmente con un agente de acoplamiento mientras son hidrolizadas teniendo en cuenta la estabilización de la capacidad de carga del tóner y el efecto de impartir fluidez.
El polvo fino inorgánico hidrofobizado puede tener preferentemente una hidrofobia de entre el 20 y el 80%, más preferentemente entre el 40 y el 80%. Si la hidrofobia está por debajo del 20%, la capacidad de carga tiende a reducirse notablemente cuando el tóner se deja reposar durante un periodo de tiempo prolongado en un entorno de alta humedad, de manera que en el aparato puede que se requiera un mecanismo fomentador de la carga, complicando de este modo el aparato. Si la hidrofobia supera el 80%, el control de carga del polvo fino inorgánico de por sí resulta difícil, dando como resultado de este modo una sobrecarga del tóner (es decir, una carga excesiva del tóner) en un entorno de baja humedad.
El polvo fino inorgánico hidrofobizado puede tener preferentemente un tamaño medio ponderado de las partículas de entre 0,001 y 0,2 \mum, más preferentemente entre 0,005 y 0,15 \mum, teniendo en cuenta el efecto de impartir capacidad de fluencia y la evitación del aislamiento con respecto a la superficie del tóner.
Si el tamaño medio ponderado de las partículas está por debajo de 0,001 \mum, el polvo fino inorgánico tiende a quedar incrustado en la superficie de las partículas de tóner, reduciendo bastante de este modo la característica de formación de imágenes sucesivas debido al deterioro del tóner. Por encima de 0,2 \mum, no se puede conseguir una capacidad de fluencia mejorada del tóner, produciéndose de este modo una tendencia a la aparición de una carga de tóner no uniforme que conduce a la dispersión del tóner y el velado.
El polvo fino inorgánico hidrofobizado puede mostrar preferentemente una transmitancia de la luz (medida según un método descrito posteriormente) de por lo menos el 40% a la longitud de onda de 400 nm.
El polvo fino inorgánico, incluso aunque presenta un tamaño primario de las partículas pequeño, no está presente necesariamente en forma de partículas primarias, sino que puede estar presente en forma de partículas secundarias cuando esté contenido realmente en el tóner. Por consiguiente, incluso si el tamaño de las partículas primarias es suficientemente pequeño, el polvo fino inorgánico puede proporcionar una transmitancia menor si tiene un tamaño efectivo de las partículas grande como consecuencia del comportamiento como partículas secundarias. Por otro lado, un polvo fino inorgánico que tiene una transmitancia óptica mayor a una longitud de onda de límite inferior en la zona visible de 400 nm, muestra un tamaño menor de las partículas secundarias, proporcionando de este modo rendimientos excelentes con respecto a la capacidad de impartir la capacidad de fluencia y la claridad de las imágenes proyectadas en el caso de un tóner de color. La longitud de onda de 400 nm es un límite entre las zonas ultravioleta y visible. Además, se sabe que las partículas que tienen un tamaño de las partículas que es igual a o menor que la longitud de onda de una luz objetivo transmiten sustancialmente la luz objetivo, de manera que la luz que tiene una longitud de onda mayor muestra una transmitancia mayor y tiene un valor menor como luz de referencia. Ésta es la razón por la que la luz que tiene una longitud de onda de 400 nm se utiliza como luz de referencia.
El tóner utilizado en la presente invención puede tener preferentemente un tamaño medio ponderado de las partículas de entre 1 y 9 \mum, más preferentemente entre 2 y 8 \mum, para proporcionar una buena armonización de una calidad alta de la imagen y un rendimiento alto de formación de imágenes sucesivas.
Si el tamaño medio ponderado de las partículas está por debajo de 1 \mum, la miscibilidad con el material de soporte se reduce de manera que genera defectos, tales como dispersión del tóner y velado. Por encima de los 9 \mum, la consecución de una calidad alta de la imagen se ve obstaculizada debido a una reducción de la reproducibilidad de puntos diminutos o la dispersión en el momento de la transferencia.
El tóner utilizado en la presente invención puede contener un colorante que puede ser un agente de coloración y/o pigmento conocidos, ejemplos de los cuales pueden incluir: azul de ftalocianina, azul de indantreno, azul pavo real, rojo permanente, rojo de laca, laca rodamina, amarillo hansa, amarillo permanente, y amarillo bencidina. El colorante se puede añadir en una cantidad de 12 partes en peso o menos, más preferentemente entre 0,5 y 9 partes en peso, por 100 partes en peso de la resina aglomerante, para proporcionar una buena sensibilidad a la transmitancia de una película OHP.
El tóner utilizado en la presente invención puede contener un aditivo siempre que no perjudique a las características del tóner. Entre los ejemplos de dicho aditivo se pueden incluir: un lubricante, tal como politetrafluoroetileno, estearato de cinc, o fluoruro de polivinilideno; un medio auxiliar de fijación, tal como polietileno de bajo peso molecular o polipropileno de bajo peso molecular; y partículas de resina orgánica.
El tóner se puede producir a través de varios procesos que incluyen un proceso en el que los ingredientes de partida se amasan en fusión en unos medios de amasamiento en caliente, tales como unos rodillos en caliente, una amasadora o un extrusor, y el producto amasado y enfriado se pulveriza y se clasifica mecánicamente; un proceso en el que materiales del tóner, tales como un colorante, se dispersan en una solución de resina aglomerante y a continuación la dispersión resultante se seca por pulverización; y un proceso en el que materiales preestablecidos tales como un colorante se dispersan en un monómero polimerizable que proporciona un polímero que constituye la resina aglomerante para proporcionar una mezcla polimerizable, y la mezcla polimerizable resultante se dispersa en suspensión o emulsión para ser polimerizada.
El aglomerante que constituye el tóner puede comprender varias resinas, ejemplos de las cuales pueden incluir: poliestireno; copolímeros de estireno, tales como copolímero de estireno-butadieno, copolímero de estireno-acrílico; polietileno, copolímeros de etileno, tales como copolímero de etileno-acetato de vinilo; y copolímero de etileno-alcohol vinílico; resinas fenólicas, resinas epoxi, resina de ftalato de alilo, resinas de poliamida, resina de poliéster, y resina de ácido maleico.
Se puede utilizar cualquiera de estas resinas producidas a través de cualquiera de los procesos de producción.
La presente invención se aplica de la forma más adecuada a un tóner obtenido a partir de una resina de poliéster que tiene una capacidad de carga negativa alta. Una resina de poliéster tiene una capacidad de fijación excelente, es adecuada para un tóner de color aunque, por otro lado, tiende a cargarse excesivamente debido a una capacidad de carga negativa fuerte. No obstante, esta dificultad se mitiga cuando se combina con el material de soporte según la presente invención.
Particularmente es preferente la utilización de una resina de poliéster formada por copolimerización por condensación entre un componente de diol que comprende un derivado de bisfenol representado por la siguiente fórmula (V) o un derivado sustituido del mismo y un componente de ácido carboxílico que comprende un ácido carboxílico que tiene dos o más grupos carboxílicos o un anhídrido del mismo, tal como el ácido fumárico, el ácido maleico, al anhídrido maleico, el ácido ftálico, el ácido tereftálico, el ácido trimetílico y el ácido piromelítico:
18
en la que R indica un grupo etileno o propileno, x e y son de forma independiente un entero positivo de valor por lo menos 1 con la condición de que la media de x+y esté comprendida entre 2 y 10. Se prefiere este tipo de resina de poliéster gracias a una característica de fusión clara.
De este modo, una segunda modalidad preferente de tóner utilizada en la presente invención puede tener un tamaño medio ponderado de partículas de entre 1 y 9 \mum, puede comprender partículas de tóner que contienen una resina aglomerante que comprende una resina de poliéster y puede tener un índice de acidez de entre 1 y 20 mgKOH/g, preferentemente entre 2 y 18 mgKOH/g, más preferentemente entre 3 y 15 mgKOH/g.
Más específicamente, si el tóner anteriormente descrito que tiene un índice de acidez de entre 1 y 20 mgKOH/g se utiliza en combinación con el material de soporte de la presente invención que comprende el componente de ferrita específico mencionado anteriormente recubierto con una capa de recubrimiento de resina, la estabilidad de carga mejora para permitir una carga rápida, proporcionando de este modo un revelador del tipo de dos componentes que carece de velado o dispersión de tóner durante un periodo de tiempo prolongado incluso cuando se utiliza un original que tiene una relación alta de áreas de imagen.
En el caso de que el índice de acidez sea inferior a 1 mgKOH/g, la velocidad de carga inicial se reduce, produciéndose de este modo una tendencia a la aparición de un velado más intenso. Por otro lado, si el índice de acidez supera los 20 mgKOH/g, la capacidad de carga en un entorno de alta humedad tiende a reducirse, dando como resultado de este modo el efecto de velado y la dispersión del tóner.
Para proporcionar un tóner que tiene un índice de acidez comprendido entre 1 y 20 mgKOH/g, el componente ácido destinado a proporcionar la resina aglomerante puede contener preferentemente entre el 0,1 y el 20% en moles, más preferentemente entre el 0,1 y el 10% en moles, de ácido carboxílico polivalente que tenga por lo menos tres grupos funcionales. Se prefiere adicionalmente que el tóner que comprende una resina de poliéster como resina aglomerante pueda tener preferentemente una temperatura de transición vítrea (Tg) comprendida entre 45 y 70ºC y una temperatura que proporcione una viscosidad aparente de 10^{5} poises (Tm) comprendida entre 80 y 120ºC. Una clase preferente de la resina de poliéster es la resina de poliéster descrita anteriormente formada a partir del bisfenol representado por la fórmula (V).
La resina de poliéster se puede utilizar en mezcla con otra resina, ejemplos de las cuales pueden incluir las enumeradas en la primera modalidad preferente de tóner utilizada en la presente invención.
Las partículas de tóner se pueden mezclar con aditivos externos, según se desee, ejemplos de los cuales pueden incluir los enumerados en la primera modalidad preferente de tóner utilizada en la presente invención.
A continuación, se describirá una realización del método de formación de imágenes según la presente invención que utiliza un revelador del tipo de dos componentes tal como se ha descrito anteriormente.
En el método de formación de imágenes según la presente invención, un revelador del tipo de dos componentes, que comprende un tóner y un material de soporte es transportado en circulación en un elemento portador del revelador y, en una zona de revelado, se revela una imagen latente electrostática contenida en un elemento portador de la imagen electrostática con el tóner del revelador del tipo de dos componentes llevado en el elemento portador del revelador.
En el método de formación de imágenes según la presente invención, se prefiere efectuar el revelado bajo la aplicación de una polarización de revelado en la zona de revelado.
A continuación se describirá un voltaje de polarización de revelado particularmente preferente. Más específicamente, en la presente invención, se prefiere aplicar una polarización de revelado que comprende una sucesión de voltajes que incluye un primer voltaje que dirige un tóner desde el elemento portador de la imagen hacia el elemento portador del revelador, un segundo voltaje que dirige el tóner desde el elemento portador del revelador hacia el elemento portador de la imagen y un tercer voltaje intermedio entre el primer y el segundo voltajes. Además se prefiere que el periodo (T_{1}) destinado a aplicar el primer voltaje y el segundo voltaje se fije de manera que sea más corto que el periodo (T_{2}) destinado a aplicar el tercer voltaje para provocar una redisposición del tóner en el elemento portador de la imagen para un revelado fiel de la imagen latente.
Más específicamente, el primer voltaje (es decir, el que forma un campo eléctrico para dirigir el tóner desde el elemento portador de la imagen hacia el elemento portador del revelador) y el segundo voltaje (es decir, el que forma un campo eléctrico para dirigir el tóner desde el elemento portador del revelador hacia el elemento portador de la imagen) durante por lo menos un ciclo (uno cada uno), y a continuación el tercer voltaje (para establecer un campo eléctrico para dirigir el tóner desde el elemento portador del revelador hacia el elemento portador de la imagen en una parte de imagen sobre el elemento portador de la imagen y para dirigir el tóner desde el elemento portador de la imagen hacia el elemento portador del revelador) se aplica durante un periodo de tiempo preestablecido, para de este modo revelar la imagen latente en el elemento portador de la imagen con el tóner del revelador del tipo de dos componentes. En este caso, el tiempo (T_{2}) para aplicar el tercer voltaje se fija preferentemente de manera que es mayor que el tiempo total (T_{1}) para aplicar el primer y el segundo voltajes.
La aplicación mencionada anteriormente del primer al tercer voltajes se puede realizar simplemente por medio de una secuencia de aplicación de un campo eléctrico alterno (aplicación del primer y el segundo voltajes) y de desactivación del campo eléctrico alterno (aplicación del tercer voltaje). Esta secuencia se puede repetir periódicamente.
La aplicación del primer al tercer voltajes es eficaz para evitar la fijación del material de soporte. El mecanismo de la misma todavía no se ha clarificado totalmente pero se puede razonar de la manera siguiente.
Según la aplicación de una forma de onda sinusoidal continua convencional o una forma de onda rectangular alterna, cuando el campo eléctrico se intensifica para conseguir una calidad y una densidad elevadas de la imagen, el tóner y el material de soporte se mueven alternativamente de forma íntegra entre el elemento portador de la imagen y el elemento portador del revelador, con lo cual el elemento portador de la imagen se frota intensamente con el material de soporte para provocar la fijación del material de soporte. Esta tendencia es notoria cuando se incluye una fracción grande de material de soporte de polvo fino.
Por otro lado, cuando se aplica el campo eléctrico alterno específico mencionado anteriormente, el tóner o el material de soporte provoca un movimiento inverso de tal manera que no completa el movimiento alternativo entre el elemento portador del revelador y el elemento portador de la imagen en un ciclo del campo eléctrico alterno. Como consecuencia, durante la aplicación del tercer voltaje después de esto, en el caso en el que una diferencia de potencial Vcont entre el potencial de superficie del elemento portador de la imagen y el componente CC de la polarización de revelado (tercer voltaje) cumpla Vcont < 0, Vcont funciona de manera que dirige el material de soporte desde el elemento portador del revelador hacia el elemento portador de la imagen, aunque en este caso se puede evitar el movimiento del material de soporte que provoca la fijación del material de soporte mediante un control adecuado de las propiedades magnéticas del material de soporte y el flujo magnético en la zona de revelado ejercido por el rodillo magnético. Por otro lado, en el caso de que Vcont > 0, tanto Vcont como la fuerza del campo magnético funcionan de manera que tiran del material de soporte hacia el elemento portador del revelador. Como consecuencia, se puede evitar eficazmente la fijación del material de soporte (sobre el elemento portador de la imagen).
A continuación haciendo referencia a la Figura 6 se describirá una forma preferente del elemento portador de la imagen utilizado adecuadamente en una realización del método de formación de imágenes según la presente invención.
Haciendo referencia a la Figura 6, un elemento portador (1) de la imagen latente electrostática comprende una capa fotosensible (43) y una capa protectora (44) dispuestas sobre un soporte electroconductor (41). Por lo menos la capa protectora (44) contiene partículas de resina que contienen flúor para reducir la resistencia superficial por fricción del elemento portador (1) de la imagen. Preferentemente a la capa protectora (44) se le puede aplicar una abrasión mecánica para proporcionar una rugosidad superficial media Rz de diez puntos según la JIS B061 (en lo sucesivo denominada simplemente "rugosidad superficial media") de entre 0,01 y 1,5 \mum.
Si la rugosidad superficial media está comprendida dentro de los márgenes mencionados, la fricción entre una cuchilla (50) de limpieza y el elemento portador (1) de la imagen es suficientemente pequeña y por esta razón, incluso al utilizarla repetidamente, no aparecen defectos de imagen. Además, se puede conseguir una reproducibilidad excelente de puntos brillantes.
El contenido de las partículas de resina que contienen flúor que se añaden para reducir eficazmente el coeficiente de fricción superficial del elemento portador (1) de la imagen puede estar entre el 5 y el 40% en peso, preferentemente entre el 10 y el 40% en peso, del peso total de la capa protectora (44). La capa protectora puede tener preferentemente un grosor de entre 0,05 y 8,0 \mum, más preferentemente entre 0,1 y 6,0 \mum.
En el caso de que la capa fotosensible (43) también contenga las partículas de resina que contienen flúor, el contenido de las partículas se puede reducir ya que la capa fotosensible (43) es más gruesa que la capa protectora (44). Más específicamente, el contenido en la capa fotosensible puede ser preferentemente a lo sumo del 10% en peso, más preferentemente a lo sumo del 7% en peso.
Incluso si se reduce el contenido de las partículas de resina que contienen flúor en la capa fotosensible, se pueden producir reducciones notables de la sensibilidad y la uniformidad de las imágenes debido a la dispersión de la luz en el caso de que el grosor total de la capa fotosensible (43) sea grande y particularmente cuando se generan fotoportadores principalmente en una cara de soporte de la capa fotosensible (43). Un grosor demasiado pequeño de la capa fotosensible (43) puede provocar una reducción de la sensibilidad y una reducción de la capacidad de carga debido a un aumento de la capacidad eléctrica de la capa fotosensible (43). Además, incluso en el caso de que la capa fotosensible no contenga dichas partículas, no es deseable un grosor de la capa fotosensible extremadamente grande. Esto es debido a que la capa protectora (44) que contiene las partículas dispuestas en la capa fotosensible (43) funciona como una capa dispersora de la luz. Particularmente, en el caso de que se generen fotoportadores en una cara de soporte de la capa fotosensible, la influencia de la dispersión de la luz aumenta si el lugar de generación de los fotoportadores está más alejado de la capa dispersora de la luz, es decir, si la capa fotosensible es más gruesa, para proporcionar una longitud aumentada de la trayectoria de la luz después de la dispersión.
Por consiguiente, el grosor total de la capa fotosensible (43) y la capa protectora (44) puede estar comprendido preferentemente entre 10 y 35 m, más preferentemente entre 15 y 30 m. Se prefiere un contenido menor de las partículas finas en la capa fotosensible (43). Por consiguiente, preferentemente el contenido medio de las partículas finas en la capa fotosensible (43) y la capa protectora (44) puede ser a lo sumo del 17,5% en peso sobre la base del peso total de estas capas.
Las partículas de resina que contienen flúor utilizadas en el portador de la imagen pueden comprender una o más especies seleccionadas de entre politetrafluoroetileno, policlorotrifluoroetileno, fluoruro de polivinilideno, polidiclorodifluoroetileno, copolímero de tetrafluoroetileno-éter vinílico perfluoroalquílico, tetrafluoroetileno, copolímero de tetrafluoroetileno-hexafluoropropileno, copolímero de tetrafluoroetileno-etileno y copolímero de tetrafluoroetileno-hexafluoropropileno-éter vinílico perfluoroalquílico. Las partículas de resina que contienen flúor disponibles comercialmente se pueden utilizar tal como son. La resina que contiene flúor puede tener un peso molecular de entre 0,3x10^{4} y 5x10^{6}. El tamaño de las partículas puede estar comprendido entre 0,01 y 10 \mum, preferentemente entre 0,05 y
2,0 \mum.
La capa fotosensible (43) puede contener sustancias fotoconductoras orgánicas incluyendo una sustancia de generación de carga y una sustancia de transporte de carga.
Entre los ejemplos de la sustancia de generación de carga se pueden incluir: pigmentos de ftalocianina, pigmentos de quinona policíclica, pigmentos de trisazo, pigmentos de disazo, pigmentos de azo, pigmentos de perileno, pigmentos de índigo, pigmentos de quinacridona, pigmentos de azulenio, agentes de coloración de escualio, agentes de coloración de tiopirilio, agentes de coloración de xanteno, agentes de coloración de quinonaimina, agentes de coloración de trifenilmetano, agentes de coloración de estirilo, selenio, aleación de selenio-telurio, silicio amorfo y sulfuro de cadmio.
Entre los ejemplos de la sustancia de transporte de carga se pueden incluir; compuestos de pireno, compuestos de N-alquilcarbazol, compuestos de hidrazona, compuestos de N,N-dialquilanilina, compuestos de difenilamina, compuestos de trifenilamina, compuestos de trifenilmetano, compuestos de pirazolina, compuestos de estirilo, compuestos de estilbeno, compuestos de polinitrilo, compuestos de policiano, y polímeros colgantes formados al fijar estos compuestos en polímeros.
En muchos casos, las partículas de resina que contienen flúor, la sustancia de generación de carga, y la sustancia de transporte de carga se dispersan o están contenidas en las respectivas resinas aglomerantes de formación pelicular. Entre los ejemplos de las resinas aglomerantes se pueden incluir: poliéster, poliuretano, poliacrilato, polietileno, poliestireno, polibutadieno, policarbonato, poliamida, polipropileno, poliimida, resina fenólica, resina acrílica, resina de silicona, resina epoxi, resina de urea, resina alílica, resina alquídica, poliamida-imida, nailon, polisulfona, éter polialílico, poliacetal y resina de butiral.
El soporte electroconductor puede comprender metales, tales como hierro, cobre, oro, plata, aluminio, cinc, titanio, plomo, níquel, estaño, antimonio e indio; aleaciones de estos metales; u óxido de estos metales; carbones, y polímeros electroconductores. El soporte puede tener forma de tambor de un tubo o pilar; una cinta o una hoja. El material electroconductor se puede moldear tal como es, se puede aplicar como recubrimiento, depositar en vapor, o se puede trabajar por ataque químico o tratamiento plasmático. El recubrimiento se puede formar en un soporte de un metal o aleación tal como se ha descrito anteriormente, papel o plástico.
La capa fotosensible (43) puede comprender una única capa o una estructura de capas laminadas. La estructura de capas laminadas puede comprender por lo menos una capa (43a) de generación de carga y una capa (43b) de transporte de carga. La capa (43a) de generación de carga o la capa (43b) de transporte de carga (tal como se muestra en la Figura 6) se puede disponer más cerca del soporte electroconductor. Dependiendo de si se adopta cualquiera de estas opciones, la polaridad de carga y la polaridad de carga del tóner se cambian. Preferentemente la capa (43a) de generación de carga puede tener un grosor comprendido entre 0,001 y 6 \mum, más preferentemente entre 0,01 y 2 \mum. La sustancia de generación de carga puede comprender entre el 10 y el 100% en peso, preferentemente entre el 50 y el 100% en peso, de la misma de una sustancia de generación de carga. La capa (43b) de transporte de la carga puede tener un grosor que sea igual a una resta del grosor de la capa de generación de carga con respecto al grosor anteriormente mencionado de la capa fotosensible. La capa de transporte de carga puede contener preferentemente la sustancia de transporte de carga entre el 20 y el 80% en peso, más preferentemente entre el 30 y el 70% en peso.
Es posible disponer una capa (42) de recubrimiento base entre el soporte electroconductor (41) y la capa fotosensible (43). La capa (42) de recubrimiento base puede tener una función de control de inyección de carga o puede funcionar como una capa adhesiva. La capa (42) de recubrimiento base puede comprender principalmente una resina aglomerante aunque además puede contener un metal o una aleación, o un óxido de los mismos, una sal, o un tensoactivo. La resina aglomerante puede comprender una resina seleccionada de entre las resinas correspondientes a la capa fotosensible (43). La capa de recubrimiento base puede tener un grosor de entre 0,05 y 7 \mum, preferentemente entre 0,1 y 2 \mum.
La capa protectora se puede disponer en la capa fotosensible tal como se ha descrito anteriormente y preferiblemente puede comprender por lo menos partículas de resina que contengan una concentración elevada de átomos de flúor y una resina aglomerante.
El elemento portador de la imagen se puede producir a través de varios procesos que incluyen depósito en vapor y/o recubrimiento. Con el recubrimiento es posible formar varias composiciones de películas en un grosor que varía ampliamente. Los ejemplos del método de recubrimiento pueden incluir los que utilizan un dispositivo de recubrimiento por barras o un dispositivo de recubrimiento por cuchilla, inmersión, recubrimiento por pulverización, recubrimiento por haz, recubrimiento electrostático, recubrimiento por rodillos, una moledora y recubrimiento en polvo.
La composición de recubrimiento para proporcionar la capa protectora se puede formar dispersando las partículas de resina que contienen flúor en una mezcla de un aglomerante y un disolvente. La dispersión se puede realizar utilizando un molino de bolas, un dispersador por ultrasonidos, un batidor de pintura, un "red devil", o un molino de arena. Se pueden adoptar métodos similares de dispersión para la dispersión de polvo electroconductor y pigmentos incluyendo un pigmento como sustancia de generación de carga.
A continuación haciendo referencia a la Figura 1 se describirá un aparato de formación de imágenes utilizado adecuadamente para poner en práctica una realización del método de formación de imágenes según la presente invención.
Haciendo referencia a la Figura 1, un aparato de formación de imágenes incluye un tambor fotosensible (1) como elemento portador de la imagen electrostática, y un dispositivo (4) de revelado que a su vez incluye un recipiente (16) de revelado. El interior del recipiente (16) de revelado está dividido por un tabique en una cámara de revelado (primer cámara) R_{1} y una cámara de agitación (segunda cámara) R_{2}, sobre la cual se forma una cámara R_{3} de almacenamiento de tóner. En la cámara R_{1} de revelado y la cámara R_{2} de agitación, se almacena un revelador (19) y, en la cámara R_{3} de almacenamiento de tóner se incluye un tóner (18) de reposición (tóner no magnético). La cámara R_{3} de almacenamiento de tóner está dotada de un agujero (20) de reposición, a través del cual el tóner (18) de reposición se deja caer y se suministra en una cantidad correspondiente a una cantidad consumida.
Dentro de la cámara de revelado, se proporciona un tornillo transportador (13) y el mismo se hace girar para transportar el revelador (19) en la cámara R_{1} de revelado a lo largo de una dirección longitudinal de la funda (11) del revelador. De forma similar, en la cámara R_{2} de agitación, se dispone un tornillo transportador (14) y el mismo se hace girar para transportar el tóner que se ha dejado caer a través del agujero (20) de reposición en una dirección paralela a la dirección longitudinal de la funda de revelado.
El revelador (19) es un revelador del tipo de dos componentes que comprende un tóner no magnético y un material de soporte magnético. En una zona adyacente al tambor fotosensible (1), el recipiente (16) de revelado está dotado de una abertura, a través de la cual se proyecta la funda (11) de revelado para formar un intersticio con respecto al tambor fotosensible (1). La funda (11) de revelado comprende un material no magnético y está dotada de unos medios (30) de aplicación de polarización.
Un rodillo magnético (12) como medios generadores del campo magnético está dispuesto dentro de la funda (11) de revelado y está dotado de 5 polos magnéticos que incluyen un polo S_{2} de revelado, un polo magnético N_{2} dispuesto después de S_{1} según la dirección de avance, y los polos magnéticos N_{3}, S_{1} y N_{1} para transportar el revelador (19). El imán (12) está dispuesto dentro de la funda (11) de revelado de manera que el polo S_{2} de revelado es opuesto al tambor fotosensible (1). El polo S_{2} de revelado forma un campo magnético en las proximidades de la zona de revelado entre la funda (11) de revelado y el tambor fotosensible (1), y el campo magnético forma una escobilla magnética.
Una cuchilla (15) de regulación está dispuesta encima de la funda (11) de revelado para regular el grosor de la capa del revelador (19) sobre la funda o envolvente (11) de revelado. La cuchilla (15) de regulación comprende un material no magnético, tal como aluminio o SUS 316 y está dispuesta de manera que tiene un extremo que está separado con respecto a la funda o envolvente (11) de revelado por entre 300 y 1000 \mum, preferentemente entre 400 y 900 \mum. Si la separación es menor a 300 \mum, el material de soporte magnético tiende a taponar la separación para provocar una irregularidad en la capa de revelador formada y además no consigue formar una capa de recubrimiento de revelador requerida para un buen revelado, dando como resultado de este modo imágenes reveladas que tienen una densidad pequeña y con muchas irregularidades. Para evitar el recubrimiento irregular (o el denominado taponamiento de la cuchilla) provocado por partículas no necesarias que se pueden mezclar dentro del revelador, se prefiere tener una separación de por lo menos 400 \mum. Si la separación es mayor que 1000 \mum, la cantidad de revelador suministrada sobre la funda (11) de revelado aumenta, con lo cual no se consigue proporcionar un grosor de capa de revelador regulado específicamente y se produce una fijación grande del material de soporte magnético sobre el tambor fotosensible (1). La circulación y la regulación por parte de la cuchilla no magnética (15) del revelador resultan insuficientes, proporcionando de este modo un tóner que presenta una carga triboeléctrica insuficiente y dando como resultado un efecto de velado.
El ángulo \theta_{1} se puede fijar a entre -5 grados y +35 grados, preferentemente entre 0 y 25 grados. Si \theta_{1} < -5 grados, la capa delgada del revelador formada por la fuerza magnética, la fuerza de la imagen y la fuerza de aglomeración que actúan sobre el revelador tiende a estar dispersada y a ser irregular. Si \theta > 35 grados, la cantidad de recubrimiento del revelador aumenta y resulta difícil obtener una cantidad de recubrimiento del revelador preestablecida.
Incluso si la funda o envolvente (11) se hace girar en la dirección de la flecha, el movimiento de la capa de partículas del material de soporte magnético se ralentiza gradualmente a medida que se separa de la superficie de la funda o envolvente debido a un equilibrio entre la acción de la gravedad y la fuerza de transporte ejercida por el movimiento de la funda. Algunas pueden caer por la acción de la gravedad.
En consecuencia, seleccionando adecuadamente la posición de los polos magnéticos N_{1} y N_{2}, y también las propiedades magnéticas y de fluidez de las partículas del material de soporte magnético, las partículas del material de soporte magnético más cercanas a la funda o envolvente del rodillo son desplazadas preferentemente hacia el polo magnético N_{1} para formar una capa móvil. Según el movimiento de las partículas del material de soporte magnético, el revelador es desplazado acompañando la rotación de la funda de revelado hasta la zona de revelado donde se utiliza el revelador para revelar. Un elemento que impide la dispersión del tóner colocado en sentido ascendente (21) y un elemento que impide la dispersión del tóner colocado en sentido de avance (22) se disponen también para evitar la dispersión del tóner.
Otra realización de un aparato para la formación de imágenes, particularmente un aparato de revelado, que puede utilizarse en el método de formación de imagen según la presente invención se ilustra en la figura 7.
Haciendo referencia a la figura 7, el aparato de revelado incluye un contenedor de revelado (102) que contiene una cámara de revelado (145) en la que una funda de revelado no magnética (elemento de transporte del revelador) (121) que posee una forma de superficie específica se dispone frente a un elemento de soporte de imagen latente electrostática (101) que gira en la dirección de la flecha (a). En la funda de revelado (121), se dispone un rodillo magnético (102) como medio de generación de un campo magnético, inmóvil, y se le dota de los polos magnéticos (S_{1}), (N_{1}), (S_{2}), (N_{2}) y (N_{3}) por este orden en una dirección de flecha (b) a partir del polo (S_{1}) dispuestos casi en la posición más elevada.
La cámara de revelado (145) contiene un revelador de tipo de dos componentes (141) que comprende una mezcla de un tóner no magnético (140) y un material de soporte magnético (143).
Se introduce el revelador (141) en una cámara de agitación (142) equipada con un tabique (148) que posee un extremo de abertura superior a través de una abertura (que no se muestra) del tabique (148) en un extremo de la cámara de revelado (145) en el contenedor de revelado (102). En la cámara de agitación (142), el tóner no magnético (140) se rellena desde una cámara de tóner (147) y se transporta el revelador (141) hacia el otro extremo de la cámara de agitación (142) mientras se mezcla con un primer medio de transporte y agitación del revelador (150). El revelador (141) transportado al otro extremo de la cámara de agitación (142) se devuelve a la cámara de revelado (145) a través de la otra abertura (que no se muestra) del tabique (148) y se agita y transporta mediante un segundo medio de transporte y agitación (151) del revelador en la cámara de revelado (145) y un tercer medio de transporte y agitado (152) del revelador dispuesto en una parte superior de la cámara de revelado (145) y que transporta el revelador en la dirección contraria a la dirección de transporte del medio de transporte (151), con lo que se suministra el revelador a la funda de revelado (121).
El revelador (141) que se suministra a la funda de revelado (121) restringida magnéticamente bajo la acción de una fuerza magnética ejercida mediante el rodillo magnético (122) y soportada en la funda de revelado (121). El revelador (141) se transforma en una fina capa bajo la regulación de una cuchilla de regulación del revelador (123) dispuesta casi frente a la posición más elevada de la funda de revelado (21) y transportada a lo largo de la rotación de la funda de revelado (21) en la dirección de la flecha (b) hasta la zona de revelado (110) frente al elemento de soporte de imagen latente electrostática (101), donde el revelador se utiliza para revelar una imagen latente electrostática sobre el elemento de soporte de imagen latente electrostática (101). El revelador (141) no consumido para el revelado se recupera en el contenedor de revelador (102) con la rotación de la funda de revelado (121). Un elemento que impide la dispersión del tóner situado en sentido ascendente (103) y un elemento que impide la dispersión del tóner situado en sentido de avance (104) se colocan también para evitar la dispersión del tóner.
En el contenedor de revelador (102), el revelador residual restringido magnéticamente en la funda de revelado (121) se separa por pelado de la funda de revelado (121) mediante un campo magnético repulsivo que actúa entre los polos (N_{2}) y (N_{3}) de la misma polaridad. Para evitar la dispersión del tóner en el momento en que el revelador (141) se levanta para formar expansiones a lo largo de las líneas magnéticas de fuerza creadas por el polo (N_{2}), un elemento de sellado elástico (131) se dispone fijo en una parte inferior del contenedor de revelador (102) de manera que uno de sus extremos esté en contacto con el revelador (141).
Los presentes inventores han estudiado más sobre la densidad de la imagen, reproducibilidad de las zonas destacadas y reproducibilidad de la línea fina en un método de formación de imagen a color. Como resultado, se ha descubierto que se pueden conseguir rendimientos excelentes en los elementos precedentes cuando un tóner que posee una distribución de tamaño de partícula específica, tal como se describe a continuación en la presente descripción, se utiliza en un método de formación de imagen que incluye una etapa de revelado mediante la aplicación del campo eléctrico alternado específico anteriormente mencionado.
El tóner puede comprender preferentemente partículas de tóner y un aditivo externo, y las partículas de tóner presentan un tamaño de partícula de peso medio de 3-7 \mum, incluyen más del 40% de número de partículas de como máximo 5,04 \mum, 10-70% de número de partículas de como máximo 4 \mum, 2-20% de volumen de partículas de por lo menos 8 \mum, y 0-6% de volumen de partículas de por lo menos 10,08 \mum.
El tóner que presenta la distribución del tamaño de partícula anteriormente mencionado puede revelar de manera fiable una imagen latente formada en un elemento fotosensible, puede mostrar una excelente reproducibilidad de imágenes de punto minúsculo incluidas las imágenes digitales, y puede proporcionar excelentes imágenes en características de gradación de la parte destacada y resolución. Además, se siguen consiguiendo imágenes de alta calidad incluso al llevar a cabo la formación de imágenes continua mediante copiado o impresión, y pueden reproducirse imágenes de alta densidad con un menor consumo de tóner que con los tóners no magnéticos convencionales. De este modo, el tóner resulta ventajoso desde el punto de vista de la economía y de la reducción del tamaño de copiadoras o impresoras.
Sin embargo, incluso si un tóner que presenta una reproducibilidad de imagen potencialmente excelente puede no conseguir mostrar un rendimiento excelente al aplicar formas de onda sinusoidal continua convencional o bien formas de onda rectangulares alternas, puesto que no se aplica un campo eléctrico suficiente a una imagen latente que posee un reducido contraste (voltaje) de revelado, tales como imágenes resaltadas, en las que una proporción de tóner aumentada no llega hasta el elemento de soporte de imagen al aplicar dicho campo eléctrico alterno continuo. Dicho de otro modo, en tales condiciones de aplicación de polarización, una parte sustancial del tóner provoca un simple movimiento de vibración y no alcanza al elemento de soporte de imagen.
No obstante, pueden obtenerse buenas imágenes resaltadas sin rugosidades si se aplica el campo eléctrico de revelado alterno intermitente anteriormente mencionado. En este caso, el tóner produce, de manera similar, un movimiento de vibración y no llega hasta el elemento de soporte de imagen mediante la aplicación de un ciclo del campo eléctrico alternante. Sin embargo, durante la aplicación del tercer voltaje (es decir, el período en que no se aplica el campo eléctrico alterno), en caso de que una diferencia potencial Vcont entre la superficie potencial y la componente de CC ("corriente continua") de la polarización de revelado cumpla con Vcont < 0, Vcont funciona para dirigir el tóner hacia el elemento de transporte del revelador para localizar el tóner en el lado del elemento de transporte del revelador y, en caso de que Vcont > 0 inversamente, Vcont funciona para dirigir el tóner hacia el elemento de soporte de imagen que depende de la diferencia potencial de imagen latente en el lado del elemento de soporte de imagen, de manera que el tóner se encuentre en el lado del elemento de soporte de imagen en una cantidad correspondiente al potencial de imagen latente. Al aplicar de nuevo el campo eléctrico alterno, el tóner que ha llegado al lado del elemento de soporte de imagen oscila en el mismo para concentrarse en la parte de imagen latente. Como resultado, la forma de punto se reproduce de manera uniforme para proporcionar imágenes libres de irregularidades.
Por la razón descrita anteriormente, si una imagen latente se revela bajo la aplicación de un campo eléctrico indirecto alterno intermitente, la falta de imágenes de punto puede obviarse incluso en una imagen latente resaltada. A medida que el tóner oscila repetidamente en el elemento de soporte de imagen, el tóner se concentra en la parte de imagen latente para reproducir fielmente puntos individuales. Además, utilizando un revelador de dos componentes, el contacto de la escobilla magnética sobre el elemento de soporte de imagen se suprime para proporcionar imágenes de medio tono uniformes.
Varios parámetros que caracterizan la presente invención se basan en valores medidos mediante los procedimientos siguientes.
(1) Propiedades magnéticas del material de soporte
El aparato utilizado es un analizador de magnetización disponible comercialmente ("Modelo BHU-60", disponible en Riken Sokutei K.K.). Se pesó una muestra de aproximadamente 1,0 g y se llenó una celda que medía 7 mm de diámetro y 10 mm de altura, y se colocó la celda en el aparato. La muestra en la celda recibe entonces un campo magnético que aumenta gradualmente hasta un valor máximo de 3.000 oersted. Entonces, el campo magnético disminuye gradualmente. Se dibuja una curva de histéresis B-H durante el proceso sobre un papel de registro. A partir de la curva de histéresis se obtuvieron la magnetización de saturación, la magnetización residual y la fuerza de coacción de la muestra.
(2) Distribución del tamaño de partícula del material de soporte
El aparato utilizado es un analizador de tamaño de partícula micro-pista ("tipo SRA", disponible en Nikkiso K.K.), y el rango de medición se establece en 0,7-125 \mum. A partir de la distribución de tamaño de partícula según volumen resultante, se obtiene un tamaño de partícula (D_{50}) del 50%.
(3) Valor actual del material de soporte
Se pesaron 800 g de una muestra del material de soporte y se expusieron al menos durante 15 minutos a un entorno (temperatura ambiente: 22-25ºC, humedad: 50-54%). Se colocó un contra-electrodo en oposición y separado en 1 mm respecto a una funda electroconductora que contenía un rodillo magnético y se dotó de una cuchilla de regulación de expansiones. El material de soporte es atraído magnéticamente entre la funda y el contra-electrodo. El rodillo magnético de la funda gira de manera que la escobilla magnética del material de soporte con expansiones alzadas sobre la funda entra en contacto con el contra-electrodo. A continuación, un voltaje CC de 500 voltios se aplica entre la funda y el contra-electrodo para medir una disminución de voltaje entre ambos extremos de resistencias de 1 M.ohm y 10 k.ohm conectados en serie. Se calcula un valor actual a partir del valor.
(4) Tamaño de partícula de tóner (tamaño de partícula medio según peso)
El tamaño de partícula medio y la distribución del tamaño de partícula de un tóner pueden medirse mediante un contador Coulter (por ejemplo, "Modelo TA-II" o "Coulter Multisizer", disponibles en Coulter Electronics Inc.). En este caso, hemos utilizado el medidor Coulter Multisizer, al que se han conectado una interfaz (disponible en Nikkaki K.K.) para proporcionar una distribución de base numérica y una distribución de base volumétrica, y un ordenador personal PC 9801 (disponible en NEC K.K.).
Para medir, se preparó una solución acuosa de 1% de NaCl como solución electrolítica utilizando un cloruro de sodio en grado de reactivo. En 100 a 150 ml de la solución electrolítica, se añadieron entre 0,1 y 5 ml de un agente tensoactivo, preferentemente una sal ácida alquilbencenosulfónica, como dispersante, y se añaden al mismo de 2 a 20 mg de una muestra. La dispersión resultante de la muestra en el líquido electrolítico se somete a un tratamiento de dispersión durante 1-3 minutos mediante un dispersor ultrasónico y, a continuación, se mide la distribución del tamaño de partícula utilizando el medidor de tamaño múltiple Coulter anteriormente mencionado con una abertura de 100 micrones para obtener una distribución de base numérica y una distribución de base volumétrica para las partículas que presentan un tamaño de partícula de 2 m o superior. A partir de estas distribuciones, es posible obtener una media de tamaño de partícula según el volumen (Dv, utilizando un valor central para cada canal como un valor representativo del canal) y una media de tamaño de partícula según el peso (D_{4}) basada en la distribución de base volumétrica, una media de tamaño de partícula según la longitud (D_{1}) basada en la distribución de base numérica, el contenido de base volumétrica de las fracciones de tamaño de partícula (\geqq 8,00 m y \leqq 3,17 m) y contactos de base numérica de fracciones de tamaño de partícula (\leqq 5 \mum y \leqq 3,17 \mum).
(5) Media de tamaño de partícula según el peso del aditivo externo (polvo fino inorgánico)
Se lleva a cabo la medición utilizando un analizador de tamaño de partícula micro-pista ("Modelo 8230 UPA", disponible en Nikkiso K.K.) de la manera siguiente.
Se colocan 20 ml de etanol en un vaso de precipitación de cristal de 50 cc. Se añade una muestra para proporcionar una indicación de fuerza reflejada de 200 mV, y se lleva a cabo la dispersión durante 3 minutos mediante un generador de ondas ultrasónicas ("UD 200", disponible en Tomy Seiko K.K.). El líquido de dispersión de muestra se toma en 6 ml y se somete tres veces a medición a 22ºC para obtener una distribución de tamaño de partícula según el volumen, a partir de la cual se calcula una media de tamaño de partícula según el peso.
(6) Hidrofobia del polvo fino inorgánico
Se realiza una prueba de titulación de metanol.
Se añaden 0,2 g de una muestra de polvo fino inorgánico en 50 ml de agua en un matraz Erlenmeyer de 250 cc. Mientras que el contenido del matraz se agita continuamente con un agitador magnético, el metanol se añade gradualmente al matraz hasta que todo el polvo fino inorgánico está húmedo. El punto terminal se detecta observando que todo el polvo fino inorgánico se encuentra suspendido en el líquido. La hidrofobia se determina como el contenido de metanol (%) en la mezcla de agua y metanol en el punto terminal.
(7) Transmitancia de luz
Muestra 0,10 g
Resina alquídica 13,20 g
("Beckozole 1323-6-EL", fabricado por de Dainippon Ink K.K.)
Resina de melamina 3,30 g
("Super Beckamine J-820-60", fabricado por de Dai Nippon Ink K.K.)
Diluyente 3,50 g
(Diluyente "Arámico Thinner", fabricado por by Kansai Paint K.K.)
Medio de cristal 50,00 g
La anterior formulación se coloca en una botella de cristal de 150 cc y se somete a dispersión durante 1 hora mediante un acondicionador de pintura (fabricado por de Red Devil Co.). Tras la dispersión, el compuesto se aplica sobre una película PET mediante una cuchilla aplicadora separada en 2 mm de la película PET, seguida por un horneado a 120ºC durante 10 minutos. La lámina recubierta de este modo se somete a una medición de transmitancia en una gama de 320-800 nm mediante un medidor de transmitancia ("U-BEST 50", fabricado por de Nippon Bunko K.K.).
(8) Área de superficie específica S_{1} (método de permeación de aire)
Se lleva a cabo la medición utilizando un medidor de área de superficie específica ("Modelo SS-100", fabricado por de Shimazu Seisakusho K.K.) de la manera siguiente.
1) Se activa una fuente de alimentación de voltaje variable para un analizador de polvo para el llenado de la muestra de polvo y se ajusta a 100 V.
2) Un interruptor de conmutación para el analizador de polvo se establece en una posición de grifo y el temporizador se establece en 1 minuto (50 veces \pm 1 vez/1 minuto).
3) Una placa de criba se inserta en un tubo de muestra de plástico y se coloca una lámina de papel de filtro sobre el mismo, y la muestra se coloca sobre el mismo hasta una posición 1/3 del tubo de muestra.
4) El tubo de muestra se aplica en una salida del analizador de polvo, y se pulsa el botón de inicio de salida (salida durante 1 minuto).
5) En el tubo de muestra del que se ha efectuado la extracción, se añade una cantidad adicional de la muestra hasta una posición 2/3 del tubo de muestra.
6) Se lleva a cabo una extracción de una manera similar a la del anterior punto 4).
7) Un tubo suplementario se inserta en la parte superior del tubo de muestra, y se añade una cantidad adicional de la muestra para formar una pila de la muestra.
8) Se realiza una extracción de manera similar a la de los puntos anteriores 4) o 6).
9) El tubo de muestra que se ha vaciado se toma fuera de la salida, se extrae el tubo suplementario, y la cantidad excesiva de muestra se corta con una espátula.
10) Se vierte agua en un tubo de medición para un área de superficie específica hasta una marca S.
11) El tubo de muestra se conecta con el tubo de medición (después de llenar la muestra, se aplica grasa a la cara de junta de tierra).
12) Se abre una espita para el puerto efluente inferior y se pone en marcha un cronómetro cuando el nivel del agua rebasa una marca de 0 (cero) del tubo de medición (el agua efluente se recibe en un vaso de precipitación).
13) Se mide el tiempo que se necesita para que el nivel del agua descienda hasta situarse debajo de una marca de 20 cc.
14) El tubo de muestra se extrae y se pesa la muestra.
15) Se calcula el área de superficie específica SW (= S_{1}) de la muestra a partir de la siguiente ecuación:
SW=\frac{14}{\rho}\sqrt{\frac{\Delta P A T}{\eta L Q}\cdot\frac{\varepsilon^{3}}{(1 - \varepsilon)^{2}}}
\varepsilon = 1\frac{W}{\rho A L}
SW: área de superficie específica de la muestra de polvo [cm^{2}/g]
e: proporción de vacío de una capa de muestra llenada
\rho: densidad de la muestra de polvo [g/cm^{3}]
\eta: coeficiente de viscosidad de fluido (aire) [g/cm.seg]
L: grosor de la capa de muestra [cm]
Q: cantidad de fluido que ha pasado la capa de muestra [cc]
\DeltaP: diferencia de presión entre ambos extremos de la capa de muestra [cc]
A: área de sección de la capa de muestra [cm^{2}]
t: tiempo en el que Q (20) cc de fluido (aire) han pasado a través de la capa de muestra [seg]
W: peso de la muestra [g]
(9) Densidad del material de soporte \rho
El aparato utilizado es "Aqupic 1330" (disponible en Shimazu Seisakusho K.K.). Un material de soporte de muestra se llena en una celda de medición de 10 cm^{3} hasta cerca de un 80% de la misma mientras se golpea ligeramente la celda. La célula de muestra se seca en un secador por vacío a 40ºC, se pesa y se inserta en el cuerpo principal del aparato. A continuación, la muestra es sometida a 10 ciclos de llenado a una presión de 134,45 kPa y se depura, y, a continuación, se mide 5 veces a la presión de llenado de 134,45 kPa y a una presión de equilibrio de 0,0345 kPa. Se toma un valor de media como densidad del material de soporte.
(10) Valor de ácido
Se pesaron 2-10 g de una muestra de resina en un matraz Erlenmeyer de 200 a 300 ml, y se añadieron unos 50 ml de una mezcla solvente de metanol/tolueno (= 30/70) para disolver la resina. Si la solubilidad es baja, puede añadirse una pequeña cantidad de acetona. La solución de muestra se titula con una solución de alcohol/hidróxido de potasio 10/N estandarizada con un indicador de mezcla de 0,1% de azul de timol de bromo y rojo de fenol. El valor de ácido se calcula a partir de la cantidad consumida de la solución KOH tal como sigue.
Valor de ácido = KOH (ml) x N x 56,1/peso de la muestra, donde N indica el factor de la solución N/10-KOH utilizada.
(11) Temperatura de transición de cristal Tg
Se utilizó un medidor de calor de exploración de diferencial ("DSC-7", fabricado por de Perkin-Elmer Corp.).
Se pesa una muestra con precisión en una cantidad de 5-20 g, preferentemente unos 10 g. La muestra pesada se coloca en una placa de aluminio y se somete a una temperatura que aumenta a un ritmo de 10ºC/min en un espectro de temperatura de 30-200ºC en un entorno de temperatura y humedad normales para obtener una curva térmica de diferencial. En la etapa de aumento de temperatura, un máximo de absorción principal aparece en el espectro de 40-100ºC. Se dibuja una línea mediana entre las líneas de base antes y después de la aparición del máximo de absorción principal. La temperatura de transición de cristal Tg de la muestra se determina como la temperatura en una intersección de la línea mediana y de la curva térmica de diferencial.
Tal como se ha descrito anteriormente, según el revelador de tipo de dos componentes de la presente invención que contiene el material de soporte formado recubriendo las partículas de núcleo del material de soporte magnético que comprenden un componente de ferrita específico con una capa de recubrimiento de resina, resulta posible obviar dificultades, tales como un descenso en la densidad de la imagen y el velado incluso en la reproducción continua de un original de color que presente una amplia área de imagen. Además, se consigue un aumento rápido de la carga triboeléctrica en la etapa inicial y pueden conservarse imágenes claras, libres de velado, incluso después de una formación de imagen continua sobre un elevado número de láminas. Es más, la cargabilidad triboeléctrica se ve poco afectada por los cambios de las condiciones ambientales. Además, se logra una buena capacidad de transporte en el dispositivo de revelado.
De ahora en adelante, la presente invención se describirá más específicamente basándose en los ejemplos en los que "parte(s)" significa "parte(s) según peso".
Ejemplos de producción 1-3 de partículas de núcleo de material de soporte magnético
Se formaron 20 partes de MgO (solubilidad: 0,62 mg/100 ml), 20 partes de MnO y 60 partes de Fe_{2}O_{3} respectivamente en partículas finas y se mezclaron unas con otras junto con agua para formar partículas. A continuación, se calcinaron las partículas a 1.100ºC y se sometieron a un ajuste de tamaño de partícula para crear partículas de núcleo de material de soporte de ferrita (\sigmas (magnetización de saturación) = 58 Am^{2}/kg) A, B y C con tamaños de partícula medios (Dav.) de 35,7 \mum, 25,6 \mum y 61,3 \mum, respectivamente.
Ejemplo de producción 4 de partículas de núcleo de material de soporte magnético
Se prepararon partículas de núcleo de material de soporte de ferrita D (\sigmas = 60 Am^{2}/kg) con un tamaño de partícula medio de 36,3 \mum de la misma manera que en el ejemplo de producción 1 excepto en el uso de 15 partes de MgO, 10 partes de NiO, 3 partes de Al_{2}O_{3}, y 72 partes de Fe_{2}O_{3}.
Ejemplo de producción 5 de partículas de núcleo de material de soporte magnético
Se prepararon partículas de núcleo de material de soporte de ferrita E (\sigmas = 65 Am^{2}/kg) con un tamaño de partícula medio de 39,3 \mum de la misma manera que en el ejemplo de producción 1 excepto en el uso de 3 partes de Ag_{2}O (solubilidad: 1,74 mg/100 ml), 27 partes de MnO y 70 partes de Fe_{2}O_{3}.
Ejemplo de producción 6 de partículas de núcleo de material de soporte magnético
Se prepararon partículas de núcleo de material de soporte de ferrita F (\sigmas = 57 Am^{2}/kg) con un tamaño de partícula medio de 36,0 \mum de la misma manera que en el ejemplo de producción 1 excepto en el uso de 20 partes de BaO (solubilidad: \geqq 1 g/100 ml), 20 partes de ZnO y 60 partes de Fe_{2}O_{3}.
Ejemplo de producción 7 de partículas de núcleo de material de soporte magnético
Se prepararon partículas de núcleo de material de soporte de ferrita G (\sigmas = 55 Am^{2}/kg) con un tamaño de partícula medio de 36,8 \mum de la misma manera que en el ejemplo de producción 1 excepto en el uso de 5 partes de K_{2}O (solubilidad: \geqq 1 g/100 ml), 20 partes de NiO y 73 partes de Fe_{2}O_{3}.
Ejemplo de producción 8 de partículas de núcleo de material de soporte magnético
Se prepararon partículas de núcleo de material de soporte de ferrita H (s = 47 Am^{2}/kg) con un tamaño de partícula medio de 37,5 \mum de la misma manera que en el ejemplo de producción 1 excepto en el uso de 35 partes de MgO (solubilidad: 0,62 mg/100 ml), 5 partes de MnO y 60 partes de Fe_{2}O_{3}.
Ejemplo de producción 9 de partículas de núcleo de material de soporte magnético
Se prepararon partículas de núcleo de material de soporte de ferrita I (s = 63 Am^{2}/kg) con un tamaño de partícula medio de 35,5 \mum de la misma manera que en el ejemplo de producción 1 excepto en el uso de 0,002 partes de MgO (solubilidad: 0,62 mg/100 ml), 25 partes de MnO y 74,998 partes de Fe_{2}O_{3}.
Ejemplo de producción 10 de partículas de núcleo de material de soporte magnético
Se prepararon partículas de núcleo de material de soporte de ferrita J (\sigmas = 15 Am^{2}/kg) con un tamaño de partícula medio de 35,8 \mum de la misma manera que en el ejemplo de producción 1 excepto en el uso de 10 partes de MgO (solubilidad = 0,62 mg/100 ml), 80 partes de MnO y 10 partes de Fe_{2}O_{3}.
Ejemplo de producción 11 de partículas de núcleo de material de soporte magnético
Se intentó preparar partículas de núcleo de material de soporte de ferrita de la misma manera que en el ejemplo de producción 1 excepto por el uso de 25 partes de MgO (solubilidad: 0,62 mg/100 ml) y 75 partes de Fe_{2}O_{3}. Sin embargo, no se pudieron producir partículas de material de soporte adecuadas debido a una importante fusión de las partículas.
Ejemplo de producción 12 de partículas de núcleo de material de soporte magnético
Se prepararon partículas de núcleo de material de soporte de ferrita K (\sigmas = 20 Am^{2}/kg) con un tamaño de partícula medio de 36,3 mum de la misma manera que en el ejemplo de producción 1 excepto en el uso de 20 partes de MgO (solubilidad: 0,62 mg/100 ml), 65 partes de MnO y 15 partes de Fe_{2}O_{3}.
Ejemplo de producción 13 de partículas de núcleo de material de soporte magnético
Se prepararon partículas de núcleo de material de soporte de ferrita L (\sigmas = 70 Am^{2}/kg) con un tamaño de partícula medio de 38,5 \mum de la misma manera que en el ejemplo de producción 1 excepto en el uso de 3 partes de MgO (solubilidad: 0,62 mg/100 ml), 1 parte de MnO y 96 partes de Fe_{2}O_{3}.
Ejemplos 1-7 de producción de material de soporte
Se añadieron 20 partes de tolueno, 20 partes de butanol, 20 partes de agua y 40 partes de hielo en un matraz de cuatro cuellos mientras se agitaba; a éstas se añadieron 40 partes de una mezcla de CH_{3}SiCl_{3}/(CH_{3})_{2}SiCl_{2} (= 15/10 por mol), seguidas de 30 minutos de agitado y 1 hora de reacción de condensación a 60ºC. A continuación, el siloxano resultante se lavó suficientemente con agua y se disolvió en una mezcla solvente de tolueno-metilo etilo cetona-butanol para preparar un barniz de silicona con un contenido de materia sólida del 10%.
A 100 partes del barniz de silicona se añadieron 2,0 partes de agua desionizada, 2,0 partes del siguiente agente de curado
19
y 3,0 partes del siguiente agente de acoplamiento de aminosilano
H_{2}N-C_{2}H_{4}-
\melm{}{N}{H}
-C_{3}H_{6}-Si-(OCH_{3})_{3},
respectivamente basados en el contenido de materia sólida de siloxano, para preparar el líquido de recubrimiento de material de soporte I.
Las partículas de núcleo de material de soporte de ferrita A-G preparadas anteriormente se recubrieron respectivamente con líquido de recubrimiento I preparado para proporcionar una proporción de recubrimiento de resina de 1,0% de peso, utilizando un dispositivo de recubrimiento ("Spira Coater", fabricado por de Okada Seiko K.K.), con lo que se obtuvieron los materiales de soporte recubiertos 1-7.
Ejemplo 8 de producción de material de soporte
Se preparó el material de soporte recubierto 8 del mismo modo que en el ejemplo de producción de material de soporte 1 pero reemplazando el agente de acoplamiento de aminosilano por el siguiente agente de acoplamiento de aminosilano para preparar el líquido de recubrimiento II y utilizando el líquido de recubrimiento II en lugar del líquido de recubrimiento I:
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Ejemplos 11-15 de producción de material de soporte
Los materiales de soporte recubiertos 11-15 se prepararon del mismo modo que en los ejemplos de producción de material de soporte 1-7, excepto sustituyendo las partículas de núcleo de material de soporte de ferrita A-G por las partículas de núcleo de material de soporte de ferrita H-L.
La Tabla 1 muestra a continuación los datos de caracterización de los materiales de soporte recubiertos 1-8 y
11-15 preparados de esta manera.
(Tabla pasa a página siguiente)
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Ejemplo 1 de producción de tóner
Resina de poliéster 100 partes
(producto de condensación de bisfenol propoxidado
con ácido fumárico y ácido trimelítico)
Pigmento de ftalocianina \hskip2mm 4 \hskip4mm ''
Complejo metálico de ácido di-tert-butilsalicílico \hskip2mm 4 \hskip4mm ''
Los ingredientes anteriores se mezclaron previamente suficientemente unos con otros mediante un mezclador Henschel y se amasaron por fusión mediante un amasador extrusionador de doble tuerca. Después de enfriarse, el producto amasado se desmenuzó para dejar un grano grueso de unos 1-2 \mum y se pulverizó para dejar polvo fino mediante un pulverizador de chorro de aire, seguido de la clasificación para obtener polvo azul (partículas de tóner) con un tamaño de partícula de media de peso (D_{4}) de 5,8 \mum.
Se mezclaron 100 partes del polvo anterior mediante un mezclador Henschel con 1,5 partes de polvo fino de óxido de titanio de tipo anatásico hidrófobo (D_{4} = 0,05 \mum, hidrofobia (H_{MeOH}) = 55%, transmitancia (Tp) = 70%) hidrofobizado mediante tratamiento de 100 partes de polvo fino de óxido de titanio de tipo anatásico con 20 partes de n-C_{4}H_{9}-Si-(OCH_{3})_{3} en un medio acuoso, con lo que se obtiene el tóner ciánico a.
Ejemplo 2 de producción de tóner
Se preparó el tóner ciánico b del mismo modo que en el ejemplo de producción de tóner 1 excepto porque se utilizó polvo fino de óxido de titanio hidrófobo (D_{4} = 0,0008 \mum, H_{MeOH} = 50% y Tp = 70%) preparado hidrofobizando polvo fino de óxido de titanio de tipo anatásico en forma de un hidrato antes de la calcinación.
Ejemplo 3 de producción de tóner
Se preparó el tóner ciánico c del mismo modo que en el ejemplo de producción de tóner 1 excepto porque se utilizaron 2,0 partes de polvo fino de óxido de titanio hidrófobo (D_{4} = 0,04 \mum, H_{MeOH} = 70% y Tp = 20%) preparadas utilizando polvo fino de óxido de titanio de tipo rútilo (para su uso como pigmento) en lugar de polvo fino de óxido de titanio de tipo anatásico.
Ejemplo 4 de producción de tóner
Se preparó el tóner ciánico d del mismo modo que en el ejemplo de producción de tóner 1 excepto porque se utilizó polvo fino de óxido de titanio hidrófobo (D_{4} = 0,05 \mum, H_{MeOH} = 65% y Tp = 65%) preparado tratando aún más el polvo fino de óxido de titanio de tipo anatásico hidrofobizado con aceite de dimetilsilicona (100 cp).
Ejemplo 5 de producción de tóner
Se preparó el tóner ciánico e del mismo modo que en el ejemplo de producción de tóner 1 excepto porque se utilizó polvo fino de sílice hidrófobo (D_{4} = 0,02 \mum, H_{MeOH} = 90% y Tp = 34%) preparado mediante tratamiento con aceite de dimetilsilicona (100 cp) en fase gaseosa, en lugar de óxido de titanio de tipo anatásico.
Ejemplo 1
Se preparó un revelador de tipo de dos componentes (concentración de tóner (C_{tóner}) = 7% de peso) mezclando los anteriormente preparados tóner ciánico a y material de soporte 1, y se sometió a formación de imagen continua utilizando una copiadora de color ("CLC 700", fabricado por de Canon K.K.) utilizando un campo eléctrico alterno intermitente que se muestra en la figura 2 bajo un contraste de revelado de 300 voltios para reproducir un original que presentaba una proporción de área de imagen del 25%. La formación de imagen continua se llevó a cabo sobre 10.000 láminas para cada una de las condiciones de temperatura normal/humedad normal (23ºC/65%), condiciones de temperatura elevada/humedad elevada (30ºC/80% HR) y condiciones de temperatura normal/humedad baja (20ºC/10% HR). Los resultados se muestran en la Tabla 2 que se muestra más adelante. Tal como se muestra en la Tabla 2, el revelador de tipo de dos componentes mostró pocas alteraciones en su rendimiento durante la formación de imagen continua y buenos rendimientos incluida una dispersión sustancialmente nula incluso después de 10.000 láminas de formación de imagen.
Ejemplo 2
Se preparó un revelador de tipo de dos componentes (C_{tóner} = 9%) de manera similar a la del ejemplo 1 excepto por el uso del material de soporte 2 en lugar del material de soporte 1 y por la concentración de tóner anteriormente mencionada. El revelador se evaluó del mismo modo que en el ejemplo 1. Los resultados se muestran también en la tabla 2.
Ejemplo 3
Se preparó un revelador de tipo de dos componentes (C_{tóner} = 5%) de manera similar a la del ejemplo 1 excepto por el uso del material de soporte 3 en lugar del material de soporte 1 y por la concentración de tóner anteriormente mencionada. El revelador se evaluó del mismo modo que en el ejemplo 1. Los resultados se muestran también en la tabla 2.
Ejemplos 4-6
Se prepararon reveladores de tipo de dos componentes de manera similar a la del ejemplo 1 excepto por el uso de los materiales de soporte 4, 5, 8 en lugar del material de soporte 1 de la manera que se muestra en la tabla 2. Los reveladores se evaluaron del mismo modo que en el ejemplo 1. Los resultados se muestran también en la tabla 2.
Ejemplo 7 [omitido]
Ejemplos comparativos 1-2
Se prepararon reveladores de tipo de dos componentes de manera similar a la del ejemplo 1 excepto por el uso de los materiales de soporte 6, 7 en lugar del material de soporte 1 de la manera que se muestra en la tabla 2. Los reveladores se evaluaron del mismo modo que en el ejemplo 1. Los resultados se muestran también en la tabla 2.
Ejemplo comparativo 3 [omitido]
Ejemplos comparativos 4-9
Se prepararon reveladores de tipo de dos componentes de manera similar a la del ejemplo 1 excepto por el uso de los materiales de soporte 11-15 en lugar del material de soporte 1 de la manera que se muestra en la tabla 2. Los reveladores se evaluaron del mismo modo que en el ejemplo 1. Los resultados se muestran también en la tabla 2.
(Tabla pasa a página siguiente)
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Ejemplos de producción de material de soporte 17 y 18
Los materiales de soporte recubiertos 17 y 18 se prepararon del mismo modo que en el ejemplo 1 de producción de material de soporte excepto porque se modificó la cantidad de agua añadida en el momento de generar el líquido de recubrimiento a 0 partes y 7 partes, respectivamente.
Ejemplo 8
Se preparó y evaluó un revelador de tipo de dos componentes de la misma manera que en el ejemplo 1 excepto por el uso del material de soporte 17. Como resultado, se provocó un ligero velado de 1,5% en la formación de imagen continua a 20ºC/10% HR, mientras que éste era un nivel prácticamente aceptable. El rendimiento inferior podría atribuirse a un recubrimiento de resina insuficiente debido a no haber utilizado agua.
Ejemplo 9
Se preparó y evaluó un revelador de tipo de dos componentes de la misma manera que en el ejemplo 1 excepto por el uso del material de soporte 18. Como resultado, se observó una ligera dispersión de tóner cuando la concentración de tóner se encontraba cerca del límite superior de la gama de control a 30ºC/80% HR, mientras que éste era un nivel prácticamente aceptable. El resultado podría atribuirse al uso de demasiada agua que provoca un exceso de entrelazado de la resina que tiene como resultado una adhesión algo inferior con las partículas de núcleo del material de soporte.
Ejemplo 10
Se preparó y evaluó un revelador de tipo de dos componentes de la misma manera que en el ejemplo 1 excepto por el uso del tóner b en lugar del tóner a. Como resultado, las calidades de imagen en la etapa inicial fueron buenas pero la uniformidad de una imagen sólida disminuyó ligeramente y el velado aumentó algo hasta 1,6% a 20ºC/10% HR.
Ejemplo 11
Se preparó y evaluó un revelador de tipo de dos componentes de la misma manera que en el ejemplo 1 excepto por el uso del tóner c en lugar del tóner a. Como resultado, se produjo una ligera dispersión de tóner y el velado aumentó hasta 1,7% a 30ºC/80% HR.
Ejemplo 12
Se preparó y evaluó un revelador de tipo de dos componentes de la misma manera que en el ejemplo 1 excepto por el uso del tóner d en lugar del tóner a. Como resultado, el velado se mantuvo a un buen nivel de 0,9%. La uniformidad de una imagen sólida disminuyó ligeramente a 20ºC/10% HR, pero los rendimientos fueron generalmente buenos.
Ejemplo 13
Se preparó y evaluó un revelador de tipo de dos componentes de la misma manera que en el ejemplo 1 excepto por el uso del tóner e en lugar del tóner a. Como resultado, la uniformidad de una imagen sólida disminuyó ligeramente a 20ºC/10% HR y el velado aumentó algo hasta 1,5% a 30ºC/80% HR. Sin embargo, los rendimientos fueron generalmente buenos.
Ejemplo 14
El revelador de tipo de dos componentes que comprende un tóner a y un material de soporte 1 utilizado en el ejemplo 1 se sometió a la formación de imagen continua utilizando un aparato de formación de imagen que se muestra en la figura 1 y equipado con una funda de revelado que contiene un rodillo magnético de 5 polos que incluye un polo magnético principal de revelado de 960 gauss con aplicación de un campo eléctrico alterno intermitente que se muestra en la figura 4 que proporciona las condiciones de revelado de Vcont = 230 voltios, Vback = -930 voltios en unas condiciones ambientales de 23ºC/60% HR.
Como resultado, incluso después de la formación de imagen sobre 10.000 láminas, el velado se mantuvo a un buen nivel de 1,0%, y la uniformidad de imagen sólida fue buena a 20ºC/10% HR. De esta manera, se consiguieron muy buenos rendimientos.
Ejemplo 15
Se realizó una prueba de formación de imagen del mismo modo que en el ejemplo 14 excepto por el uso de un campo eléctrico alterno que se muestra en la figura 3.
Como resultado, la uniformidad de imagen sólida disminuyó ligeramente y el velado aumentó algo hasta 1,4% a 20ºC/10% HR. Sin embargo, los rendimientos fueron generalmente buenos.
Ejemplo 16
Se realizó una prueba de formación de imagen del mismo modo que en el ejemplo 14 excepto por el uso de un campo eléctrico alterno que se muestra en la figura 5.
Como resultado, la uniformidad sólida disminuyó ligeramente a 20ºC/10% HR. Sin embargo, los rendimientos fueron generalmente buenos.
Ejemplo de producción 16 de partículas de núcleo de material de soporte magnético
Se formaron 20 partes de MgO (solubilidad: 0,62 mg/100 ml), 20 partes de MnO y 60 partes de Fe_{2}O_{3} respectivamente en partículas finas y se mezclaron unas con otras junto con agua para formar partículas. A continuación, se calcinaron las partículas a 1.100ºC y se sometieron a un ajuste de tamaño de partícula para crear partículas de núcleo de material de soporte de ferrita M (\sigmas (magnetización de saturación) = 58 Am^{2}/kg) con un tamaño medio de partícula (Dav.) de 35,7 \mum.
Ejemplo de producción 17 de partículas de núcleo de material de soporte magnético
Se prepararon partículas de núcleo de material de soporte de ferrita N (\sigmas = 60 Am^{2}/kg) con un tamaño de partícula medio de 38,3 \mum de la misma manera que en el ejemplo de producción 16 excepto en el uso de 15 partes de MgO, 15 partes de MnO, 3 partes de SiO_{2}, y 67 partes de Fe_{2}O_{3}, y calcinación a 1.300ºC.
Ejemplo de producción 18 de partículas de núcleo de material de soporte magnético
Se prepararon partículas de núcleo de material de soporte de ferrita O (\sigmas = 57 Am^{2}/kg) con un tamaño de partícula medio de 40,5 \mum de la misma manera que en el ejemplo de producción 16 excepto en el uso de 3 partes de MgO, 5 partes de Li_{2}O, y 92 partes de Fe_{2}O_{3}.
Ejemplo de producción 19 de partículas de núcleo de material de soporte magnético
Se prepararon partículas de núcleo de material de soporte de ferrita P (\sigmas = 57 Am^{2}/kg) con un tamaño de partícula medio de 43,2 \mum de la misma manera que en el ejemplo de producción 16 excepto en el uso de 20 partes de MgO, 5 partes de Al_{2}O_{3} y 75 partes de Fe_{2}O_{3}.
Ejemplos de producción de material de soporte 16-19
Los materiales de soporte recubiertos 16-19 se prepararon del mismo modo que en los ejemplos de producción de material de soporte 1-7 pero sustituyendo las partículas de núcleo de material de soporte de ferrita A-G por las partículas de núcleo de material de soporte de ferrita M-P, y cambiando la proporción de recubrimiento de resina con líquido de recubrimiento I a 0,5% de peso.
Ejemplo de producción de material de soporte 20
Se preparó el material de soporte recubierto 20 del mismo modo que en el ejemplo de producción de material de soporte 16 excepto por el uso de líquido de recubrimiento V preparado mezclando 50 partes de copolímero de acrilato de estireno 2-etilhexilo/metacrilato de metilo (= 50/20/30) y 50 partes de copolímero de fluoruro de vinilideno/tetrafluoroetileno (= 50/50), y disolviendo la mezcla en un solvente de tolueno/cetona de etilo de metilo.
En la Tabla 3, a continuación, se muestran datos característicos de los materiales de soporte recubiertos 16-20 preparados de esta manera.
23
Ejemplo de síntesis de resina de poliéster 1
Polioxipropileno(2,2)-2,2-bis(4-hidroxifenil)propano 45 mol.%
Polioxietileno(2)-2,2-bis(4-hidroxifenil)propano \hskip1mm 6 \hskip2mm ''
Ácido fumárico 47 \hskip2mm ''
Anhídrido trimelítico \hskip1mm 2 \hskip2mm ''
Los ingredientes mencionados fueron sometidos a policondensación con óxido de dibutiltino como catalizador bajo una corriente de nitrógeno a 200ºC. La reacción se terminó en un punto para proporcionar un punto de reblandecimiento (según ASTM E28-51T) de 92ºC para crear la resina de poliéster (I), que mostró un valor de ácido (AV) de 9,5 mgKOH/g y una temperatura de transición de cristal (Tg) de 57,2ºC.
Ejemplo de síntesis de resina de poliéster 2
Polioxipropileno(2,2)-2,2-bis(4-hidroxifenil)propano 45 mol.%
Polioxietileno(2)-2,2-bis(4-hidroxifenil)propano \hskip1mm 4 \hskip2mm ''
Ácido fumárico 40 \hskip2mm ''
Ácido tereftálico 10 \hskip2mm ''
Anhídrido trimelítico \hskip1mm 1 \hskip2mm ''
Los ingredientes mencionados fueron sometidos a policondensación con óxido de dibutiltino como catalizador bajo una corriente de nitrógeno a 200ºC. La reacción se terminó en un punto para proporcionar un punto de reblandecimiento de 91ºC para crear la resina de poliéster (II), que mostró un valor de ácido (AV) de 22,0 mgKOH/g y una temperatura de transición de cristal (Tg) de 55,3ºC.
Ejemplo de síntesis de resina de poliéster 3
Polioxipropileno(2,2)-2,2-bis(4-hidroxifenil)propano 45 mol.%
Polioxietileno(2)-2,2-bis(4-hidroxifenil)propano 10 \hskip2mm ''
Ácido fumárico 43 \hskip2mm ''
Ácido 1,2,5-Hexanotricarboxílico \hskip1mm 2 \hskip2mm ''
Los ingredientes mencionados fueron sometidos a policondensación con óxido de dibutiltino como catalizador bajo una corriente de nitrógeno a 200ºC. La reacción se terminó en un punto para proporcionar un punto de reblandecimiento de 95ºC para crear la resina de poliéster (III), que mostró un valor de ácido (AV) de 0,8 mgKOH/g y una temperatura de transición de cristal (Tg) de 58,1ºC.
Ejemplo de síntesis de resina de poliéster 4
Polioxipropileno(2,2)-2,2-bis(4-hidroxifenil)propano 49 mol.%
Ácido tereftálico 49 \hskip2mm ''
Ácido 2,5,7-naftalenotricarboxílico \hskip1mm 2 mol.%
Los ingredientes mencionados fueron sometidos a policondensación con óxido de dibutiltino como catalizador bajo una corriente de nitrógeno a 200ºC. La reacción se terminó en un punto para proporcionar un punto de reblandecimiento de 92ºC para crear la resina de poliéster (IV), que mostró un valor de ácido (AV) de 17,1 mgKOH/g y una temperatura de transición de cristal (Tg) de 57ºC.
Ejemplo de síntesis de resina de poliéster 5
Polioxipropileno(2,2)-2,2-bis(4-hidroxifenil)propano 45 mol.%
Ácido fumárico 45 \hskip2mm ''
Ácido 1,2,7,8-octanotetracarboxílico \hskip1mm 2 \hskip2mm ''
Los ingredientes mencionados fueron sometidos a policondensación con óxido de dibutiltino como catalizador bajo una corriente de nitrógeno a 200ºC. La reacción se terminó en un punto para proporcionar un punto de reblandecimiento de 95ºC para crear la resina de poliéster (V), que mostró un valor de ácido (AV) de 2,2 mgKOH/g y una temperatura de transición de cristal (Tg) de 59ºC.
Ejemplo de síntesis de resina de poliéster 6
Polioxipropileno(2,2)-2,2-bis(4-hidroxifenil)propano 50 mol.%
Ácido tereftálico 49,5 \hskip0,3mm ''
Anhídrido trimelítico 0,5 \hskip2mm ''
Los ingredientes mencionados fueron sometidos a policondensación con óxido de dibutiltino como catalizador bajo una corriente de nitrógeno a 200ºC. La reacción se terminó en un punto para proporcionar un punto de reblandecimiento de 103ºC para crear la resina de poliéster (VI), que mostró un valor de ácido (AV) de 8,7 mgKOH/g y una temperatura de transición de cristal (Tg) de 61ºC.
Ejemplo de producción de tóner 7
Resina de poliéster (I) 100 partes
Pigmento de ftalocianina \hskip2mm 4 \hskip4mm ''
Complejo metálico de ácido di-tert-butilsalicílico \hskip2mm 4 \hskip4mm ''
Los ingredientes anteriores se mezclaron previamente suficientemente unos con otros mediante un mezclador Henschel y se amasaron en fusión mediante un amasador extrusionador de doble husillo. Después de enfriarse, el producto amasado se desmenuzó para dejar un grano grueso de unos 1-2 mm y se pulverizó para formar polvo fino mediante un pulverizador de chorro de aire, seguido por una clasificación para obtener polvo azul (partículas de tóner) con un tamaño de partícula de media según peso (D_{4}) de 5,8 \mum.
Se mezclaron 100 partes del polvo anterior mediante un mezclador Henschel con 1,5 partes de polvo fino de óxido de alúmina hidrófobo (D_{4} = 0,02 \mum, hidrofobia (H_{MeOH}) = 65%) hidrofobizado mediante tratamiento de 20 partes de iso-C_{4}H_{9}-Si-(OCH_{3})_{3} en un medio acuoso, con lo que se obtiene el tóner ciánico f.
El tóner mostró un valor de ácido (AV) de 9,5 mgKOH/g, Tm = 90ºC y Tg = 55ºC.
Ejemplo de producción de tóner 8
Se preparó el tóner ciánico g del mismo modo que en el ejemplo de producción de tóner 7 excepto porque se utilizó polvo fino de óxido de titanio hidrófobo (D_{4} = 0,03 \mum, H_{MeOH} = 60%) preparado hidrofobizando el polvo fino de óxido de titanio con n-C_{4}H_{9}-Si-(OH_{3})_{3}.
El tóner g mostró los mismos AV, Tm y Tg que el tóner f.
Ejemplos de producción de tóner 9-13
Los tóners h-l se prepararon del mismo modo que en el ejemplo de producción de tóner 7 excepto por el uso de las resinas de poliéster (II)-(VI) en lugar de la resina de poliéster (I).
Los datos de caracterización de los tóners f-l se resumen en la Tabla 4 siguiente.
TABLA 4
24
Ejemplo 17
Se preparó un revelador de tipo de dos componentes (concentración de tóner (C_{tóner}) = 7% de peso) mezclando los anteriormente preparados tóner ciánico f y material de soporte 16, y se sometió a formación de imagen continua utilizando una copiadora de color ("CLC 700", fabricado por de Canon K.K.) que incluía un elemento de soporte de imagen (I) con una capa protectora que contenía un 30% de peso de partículas de resina que contienen fluorina y utilizando un campo eléctrico alterno intermitente que se muestra en la figura 4 bajo un contraste de revelado de 300 voltios para reproducir un original que presentaba una proporción de área de imagen del 25%. La formación de imagen continua se llevó a cabo sobre 10.000 láminas para cada una de las condiciones de temperatura normal/humedad normal (23ºC/65%), condiciones de temperatura elevada/humedad elevada (30ºC/80% HR) y condiciones de temperatura normal/humedad baja (20ºC/10% HR). Los resultados se muestran en la tabla 5 que figura a continuación.
Ejemplos 18-22
Se prepararon reveladores de tipo de dos componentes del mismo modo que en el ejemplo 17 excepto en el uso de los tóners ciánico g-k en lugar del tóner ciánico f. Los reveladores resultantes se evaluaron del mismo modo que en el ejemplo 17. Los resultados se muestran también en la tabla 5.
Los reveladores de los ejemplos 19 y 20 que contenían un tóner h con un valor de ácido elevado y un tóner j con un valor de ácido bajo mostraron una dispersión de tóner inferior a las de los ejemplos 17 y 18 pero se mantuvieron a un nivel prácticamente carente de problemas.
Ejemplo 23
Se preparó y evaluó un revelador de tipo de dos componentes de la misma manera que en el ejemplo 17 excepto por el uso del tóner l en lugar del tóner f. Las imágenes resultantes mostraron un brillo algo menor y una densidad de imagen algo inferior, pero presentaron generalmente buenos rendimientos tal como se muestra en la Tabla 5.
Ejemplos 24-26
Se prepararon y se evaluaron reveladores de tipo de dos componentes del mismo modo que en el ejemplo 17 excepto en el uso de los materiales de soporte 17-19 en lugar del material de soporte 16. Generalmente presentaron buenos rendimientos tal como se muestra en la Tabla 5.
Ejemplo 27
Se preparó y evaluó un revelador de tipo de dos componentes de la misma manera que en el ejemplo 17 excepto por el uso del material de soporte 20 en lugar del material de soporte 16. La característica de formación de imágenes sucesivas fue algo inferior, ya que la resina de recubrimiento no era de tipo silicona, pero generalmente presentaron buenos rendimientos tal como se muestra en la Tabla 5.
Ejemplos 28-30
Se realizó la prueba de formación de imagen del mismo modo que en el ejemplo 17 excepto porque el elemento de soporte de imagen (I) se sustituyó por los elementos de soporte de imagen (II)-(IV) con capas protectoras que contenían 20%, 6% y 0%, respectivamente, de partículas de resina que contienen fluorina. Los resultados se muestran también en la tabla 5. A medida que disminuía el contenido de partículas de resina que contienen fluorina, la uniformidad de la imagen sólida era algo inferior pero se mantuvo a un nivel prácticamente carente de problemas.
Ejemplos 31 y 32
Se realizó la prueba de formación de imagen del mismo modo que en el ejemplo 17 excepto porque el campo eléctrico alterno se cambió del que se muestra en la figura 4 por el que se muestra en las figuras 5 y 2, respectivamente. Se consiguieron buenos resultados, tal como se muestra en la Tabla 5.
Ejemplo 33
Se realizó la prueba de formación de imagen del mismo modo que en el ejemplo 17 excepto por el uso de un campo eléctrico alterno tal como el que se muestra en la figura 3. Como resultado, la densidad de imagen disminuyó ligeramente y la uniformidad de imagen sólida también se redujo un poco. No obstante, se mantuvieron a un nivel prácticamente carente de problemas.
25
Algunos elementos de la evaluación de rendimiento que se muestran en las Tablas 2 y 5 se realizaron de la siguiente manera.
Densidad de imagen
La densidad de imagen (I.D.) se evaluó mediante un medidor de densidad reflejo ("RD-918", fabricado por de Macbeth Co.) y se indicó según el estándar siguiente.
\varocircle (excelente): I.D. = 1,6-1,7
o (bueno): >1,7-1,8 ó 1,45-<1,6
\Delta (aceptable): >1,8-1,9 ó 1,3-<1,45
x (pobre): >1,9 o <1,3
Velado
Se evaluó el velado mediante la medición de la reflectancia utilizando un medidor de reflectancia ("MODELO TC-6DS", fabricado por de Tokyo Denshoku K.K.) y un relleno ámbar para las imágenes de tóner ciánico. Se calculó el velado según la ecuación siguiente.
Velado (%) = reflectancia sobre papel estándar (%) - reflectancia en una parte sin imagen sobre una lámina de muestra registrada (%).
Un valor inferior significa menos velado, y la evaluación estándar es la siguiente:
\varocircle: 0-1,2%
o: >1,2%-1,6%
\Delta: >1,6%-1,9%
x: >1,9%
Duración (tóner consumido)
Se observaron los materiales de soporte después de la formación de imagen continua a través de un microscopio de barrido de electrones en una ampliación de 2.000.
\varocircle: No se observó desgaste del tóner (tóner adherente por fusión). No se observó disminución de la carga.
o: Se observó un ligero desgaste del tóner. Sin disminución de la carga.
\Delta: Se observó un desgaste apreciable en las concavidades, pero poco descenso en la carga.
x: Se observó desgaste del tóner en toda su extensión. Sustancial descenso de la carga.
Dispersión de tóner
Se evaluó la dispersión de tóner comprobando el grado de ensuciamiento del tóner en las superficies exteriores del elemento de prevención de dispersión de tóner colocado en sentido ascendente ((21) en la figura 1 y (103) en la figura 7) y el elemento de prevención de dispersión de tóner colocado en sentido de avance ((22) en la figura 1 y (104) en la figura 7) del dispositivo de revelado, y sobre el resto de elementos que no fueran el dispositivo de revelado del aparato de formación de imagen. Los resultados de evaluación se indican según el siguiente estándar:
\varocircle: No se reconoció ningún ensuciamiento.
o: Se reconoció un ligero ensuciamiento sobre la superficie del agua del elemento de prevención de dispersión de tóner colocado en sentido ascendente pero no en el elemento de prevención de dispersión de tóner colocado en sentido descendente.
\Delta: Se reconoció ensuciamiento en las superficies exteriores de los elementos de bloqueo de dispersión de tóner, tanto en el colocado en sentido ascendente como en el colocado en sentido de avance, pero no se observó ensuciamiento en elementos que no fueran el dispositivo de revelado.
x: Se reconoció ensuciamiento en otros elementos fuera del dispositivo de revelado.
Uniformidad de imágenes sólidas
Se observó la imagen sólida formada sobre papel CLC-SK (papel estándar para copiadoras "CLC") buscando la presencia de irregularidades después de la formación.
\varocircle: Ningún problema en absoluto después de reposar una semana.
o: Ningún problema después de reposar tres días.
\Delta: Ningún problema después de reposar una noche.
x: Se observaron irregularidades después de reposar una noche.
Temperatura de reblandecimiento (Tm)
Se utilizó un analizador de flujo ("Modelo CFT-500", fabricado por de Shimazu Seisakusho K.K.). Se pesó aproximadamente 1 g de una muestra que se había pasado por una malla de 60 y se comprimió durante 1 minuto a una presión de 100 kg/cm^{2}.
La muestra comprimida se sometió a medición en el analizador de flujo en las condiciones que se muestran a continuación y en condiciones de temperatura normal/humedad normal (aproximadamente 20-30ºC/30-70% HR) para obtener una curva de viscosidad de temperatura aparente. A partir de una curva suavizada, se midió una temperatura (= T_{1/2}) en un momento en que la mitad del volumen de la muestra había fluido y se consideró la temperatura de reblandecimiento (Tm).
Variación de la temperatura 6,0 GRADOS (%)/M
Temperatura de ajuste 50,0 GRADOS (ºC)
Temperatura máxima 180,0 GRADOS
Intervalo 3,0 GRADOS
Precalentamiento 300,0 SEG
Carga 20,0 KGF (kg)
Matriz (Día) 1,0 MM (mm)
Matriz (Long) 1,0 MM
Émbolo 1,0 CM^{2} (cm^{2})

Claims (93)

1. Material de soporte para electrofotografía, que comprende: partículas de núcleo de material de soporte magnético y una capa de recubrimiento de resina que recubre las partículas de núcleo de material de soporte magnético, en el que
las partículas de material de soporte magnético comprenden un compuesto magnético de ferrita que se representa mediante la fórmula siguiente (I):
(I),(Fe_{2}O_{3})_{x}(A)_{y}(B)_{z}
donde A denota un elemento seleccionado a partir del grupo que forman MgO, AgO y mezclas de los mismos; B denota un elemento seleccionado a partir del grupo que forman Li_{2}O, MnO, CaO, SrO, Al_{2}O_{3}, SiO_{2} y mezclas de los mismos; y x, y y z son números que representan proporciones de peso y que cumplen la relación de: 0,2 \leq x \leq 0,95, 0,005 \leq y \leq 0,3, 0 < z \leq 0,795, y x+y+z \leq 1, y el material de soporte presenta un valor de corriente de 20 a 300 \muA medido al aplicarle un voltaje de CC de 500 V.
2. Material de soporte, según la reivindicación 1, en el que x, y y z en la fórmula (I) también cumplen las condiciones:
x+y < 1 \ y \ z = 1-x-y.
3. Material de soporte, según la reivindicación 1, en el que dichas partículas de núcleo de material de soporte contienen 0,5-30% de peso de MgO calculado en su forma oxidada.
4. Material de soporte, según la reivindicación 2, en el que dichas partículas de núcleo de material de soporte contienen 0,5-30% de peso de MgO calculado en su forma oxidada.
5. Material de soporte, según la reivindicación 1, en el que el componente B de la fórmula (I) se selecciona a partir del grupo que consta de MnO, CaO y mezclas de los mismos.
6. Material de soporte, según la reivindicación 1, en el que el material de soporte tiene un tamaño de partícula 50% de 15-60 \mum, y contiene 1-20% de peso de partículas por debajo de 22 \mum, 0% de peso de partículas por debajo de 16 \mum y 2-20% de peso de partículas de por lo menos 62 \mum.
7. Material de soporte, según la reivindicación 6, en el que el material de soporte tiene un tamaño de partícula 50% de 15-60 \mum, y contiene 1-20% de peso de partículas por debajo de 22 \mum, 0% de peso de partículas por debajo de 16 \mum, 2-20% de peso de partículas de por lo menos 62 \mum y 0% en peso de partículas de material de soporte de por lo menos 88 \mum.
8. Material de soporte, según la reivindicación 1, en el que el material de soporte tiene un tamaño de partícula 50% de 15-60 \mum, y contiene 1-20% de peso de partículas por debajo de 22 \mum, 0,01-3% de peso de partículas por debajo de 16 \mum, 2-20% de peso de partículas de por lo menos 62 \mum y, como máximo, 3% de peso de partículas de material de soporte de por lo menos 88 \mum.
9. Material de soporte, según la reivindicación 2, en el que el material de soporte tiene un tamaño de partícula 50% de 15-60 \mum, y contiene 1-20% de peso de partículas por debajo de 22 \mum, 0,01-3% de peso de partículas por debajo de 16 \mum, 2-20% de partículas de por lo menos 62 \mum y, como máximo, 3% de peso de partículas de material de soporte de por lo menos 88 \mum.
10. Material de soporte, según la reivindicación 1, en el que el material de soporte presenta una proporción de área específica S_{1}/S_{2} de 1,2-2,0, donde S_{1} representa un área de superficie específica medida según el método de permeación de aire y S_{2} denota un área de superficie específica calculada según la fórmula siguiente (II):
(II)S_{2} = [6/(\rho \ x \ D_{50})] \ x \ 10^{4}
donde \rho denota una densidad y D_{50} denota un tamaño de partícula 50%, respectivamente, del material de soporte.
11. Material de soporte, según la reivindicación 10, en el que el material de soporte presenta una proporción S_{1}/S_{2} de 1,3-1,8.
12. Material de soporte, según la reivindicación 1, en el que el material de soporte posee una densidad aparente de 1,2-3,2 g/cm^{3}.
\newpage
13. Material de soporte, según la reivindicación 1, en el que el material de soporte posee una densidad aparente de 1,5-2,8 g/cm^{3}.
14. Material de soporte, según la reivindicación 1, en el que el material de soporte posee un valor de corriente de 20-250 \muA.
15. Material de soporte, según la reivindicación 1, en el que la capa de recubrimiento de resina comprende una resina de silicona reactiva que contiene un agente de endurecimiento representado mediante la siguiente fórmula (III):
26
donde R_{1} denota un sustitutivo seleccionado a partir del grupo que forman CH_{3}, C_{2}H_{5} y 2 cada uno de ellos capaz de tener un sustitutivo; y R_{2} y R_{3} independientemente denotan CH_{3} y C_{2}H_{5} cada uno de ellos capaz de tener un sustitutivo.
16. Material de soporte, según la reivindicación 2, en el que la capa de recubrimiento de resina comprende una resina de silicona reactiva que contiene un agente de curado representado mediante la siguiente fórmula (III):
28
donde R_{1} denota un sustitutivo seleccionado a partir del grupo que forman CH_{3}, C_{2}H_{5} y 2 cada uno de ellos capaz de tener un sustitutivo; y R_{2} y R_{3} independientemente denotan CH_{3} y C_{2}H_{5} cada uno de ellos capaz de tener un sustitutivo.
17. Material de soporte, según la reivindicación 1, en el que la capa de recubrimiento de resina comprende una resina de silicona reactiva que contiene un agente de acoplamiento de aminosilano.
18. Material de soporte, según la reivindicación 17, en el que el agente de acoplamiento de aminosilano se selecciona a partir del grupo que consiste en:
400
401
19. Material de soporte, según la reivindicación 17, en el que la resina de silicona reactiva contiene 0,1-8 partes de peso del agente de acoplamiento de aminosilano por 100 partes de peso de materia sólida de siloxano.
20. Material de soporte, según la reivindicación 17, en el que la resina de silicona reactiva contiene 0,3-5 partes de peso del agente de acoplamiento de aminosilano por 100 partes de peso de materia sólida de siloxano.
21. Material de soporte, según la reivindicación 17, en el que la resina de silicona reactiva contiene además un agente de acoplamiento representado mediante la siguiente fórmula (IV):
(IV),R_{4-a}-Si-X_{a}
donde R denota un sustitutivo que se selecciona en el grupo que consiste en vinilo, metacrilo, epoxi, amino, mercapto y derivados de los mismos; X denota un grupo halógeno o alkoxi; y a es un íntegro de 1-3.
22. Material de soporte, según la reivindicación 21, en el que el agente de acoplamiento se selecciona a partir del grupo que consiste en:
CH_{3}=CH-Si-(OCH_{3})_{3},
CH_{3}-Si-(OCH_{3})_{3}, y
CH_{3}-Si-(OC_{2}H_{5})_{3}.
23. Material de soporte, según la reivindicación 1, en el que la capa de recubrimiento de resina comprende una resina de silicona reactiva que contiene:
un agente de curado representado mediante la siguiente fórmula (III):
39
donde R_{1} denota un sustitutivo seleccionado a partir del grupo que forman CH_{3}, C_{2}H_{5} y 2 cada uno de ellos capaz de tener un sustitutivo; y R_{2} y R_{3} independientemente denotan CH_{3} y C_{2}H_{5} cada uno de ellos capaz de tener un sustitutivo;
un agente de acoplamiento de aminosilano; y
un agente de acoplamiento representado mediante la siguiente fórmula (IV):
(IV)R_{4-a}-Si-X_{a}
donde R denota un sustitutivo que se selecciona en el grupo que forman vinilo, metacrilo, epoxi, amino, mercapto y derivados de los mismos; X denota un grupo halógeno o alkoxi; y a es un íntegro de 1-3.
24. Material de soporte, según la reivindicación 1, en el que la capa de recubrimiento de resina comprende una resina de silicona reactiva.
25. Revelador de tipo de dos componentes que comprende: un tóner que comprende partículas de tóner, y un material de soporte tal como se define en la reivindicación 1.
26. Revelador, según la reivindicación 25, en el que x, y y z en la fórmula (I) también cumplen las condiciones de x+y < 1 y z = 1-x-y;
el tóner comprende partículas de tóner y un aditivo externo;
el tóner presenta un tamaño medio de partícula según peso de 1-9 \mum; y
el aditivo externo comprende partículas finas inorgánicas de superficie tratada que presentan un tamaño medio de partícula según peso de 0,001-0,2 \mum.
27. Revelador, según la reivindicación 25, en el que x, y y z en la fórmula (I) también cumplen las condiciones:
x+y < 1 \ y \ z = 1-x-y.
28. Revelador, según la reivindicación 25, en el que dichas partículas de núcleo de material de soporte contienen 0,5-30% de peso de MgO calculado en su forma oxidada.
29. Revelador, según la reivindicación 26, en el que dichas partículas de núcleo de material de soporte contienen 0,5-30% de peso de MgO calculado en su forma oxidada.
30. Revelador, según la reivindicación 25, en el que el componente B de la fórmula (I) se selecciona a partir del grupo que consiste en MnO, CaO y mezclas de los mismos.
31. Revelador, según la reivindicación 25, en el que el material de soporte tiene un tamaño de partícula 50% de 15-60 \mum, y contiene 1-20% de peso de partículas por debajo de 22 \mum, 0% de peso de partículas por debajo de 16 \mum y 2-20% de peso de partículas de por lo menos 62 \mum.
32. Revelador, según la reivindicación 31, en el que el material de soporte tiene un tamaño de partícula 50% de 15-60 \mum, y contiene 1-20% de peso de partículas de material de soporte por debajo de 22 \mum, 0% de peso de partículas por debajo de 16 \mum, 2-20% de peso de partículas de por lo menos 62 \mum y 0% de peso de partículas de material de soporte de por lo menos 88 \mum.
33. Revelador, según la reivindicación 25, en el que el material de soporte tiene un tamaño de partícula 50% de 15-60 \mum, y contiene 1-20% de peso de partículas de material de soporte por debajo de 22 \mum, 0,01-3% de peso de partículas por debajo de 16 \mum, 2-20% de peso de partículas de por lo menos 62 \mum y, como máximo, 3% de peso de partículas de material de soporte de por lo menos 88 \mum.
34. Revelador, según la reivindicación 26, en el que el material de soporte tiene un tamaño de partícula 50% de 15-60 \mum, y contiene 1-20% de peso de partículas de núcleo por debajo de 22 \mum, 0,01-3% de peso de partículas de núcleo por debajo de 16 \mum, 2-20% de peso de partículas de núcleo de por lo menos 62 \mum y, como máximo, 3% de peso de partículas de material de soporte de por lo menos 88 \mum.
35. Revelador, según la reivindicación 25, en el que el material de soporte presenta una proporción de área específica S_{1}/S_{2} de 1,2-2,0, donde S_{1} representa un área de superficie específica medida según el método de permeación de aire y S_{2} denota un área de superficie específica calculada según la fórmula siguiente (II):
(II),S_{2} = [6/(\rho \ x \ D_{50})] \ x \ 10^{4}
donde \rho denota una densidad y D_{50} denota un tamaño de partícula medio del 50%, respectivamente, del material de soporte.
36. Revelador, según la reivindicación 35, en el que el material de soporte presenta una proporción S_{1}/S_{2} de 1,3-1,8.
37. Revelador, según la reivindicación 25, en el que el material de soporte posee una densidad aparente de 1,2-3,2 g/cm^{3}.
38. Revelador, según la reivindicación 25, en el que el material de soporte posee una densidad aparente de 1,5-2,8 g/cm^{3}.
39. Revelador, según la reivindicación 25, en el que el material de soporte posee un valor de corriente de 20-250 \muA.
40. Revelador, según la reivindicación 25, en el que la capa de recubrimiento de resina comprende una resina de silicona reactiva que contiene un agente de curado representado mediante la siguiente fórmula (III):
41
\newpage
donde R_{1} denota un sustitutivo seleccionado a partir del grupo que forman CH_{3}, C_{2}H_{5} y 2 cada uno de ellos capaz de tener un sustitutivo; y R_{2} y R_{3} independientemente denotan CH_{3} y C_{2}H_{5} cada uno de ellos capaz de tener un sustitutivo.
41. Revelador, según la reivindicación 26, en el que la capa de recubrimiento de resina comprende una resina de silicona reactiva que contiene un agente de endurecimiento representado mediante la siguiente fórmula (III):
43
donde R1 denota un sustitutivo seleccionado a partir del grupo que forman CH_{3}, C_{2}H_{5} y 2 cada uno de ellos capaz de tener un sustitutivo; y R_{2} y R_{3} independientemente denotan CH_{3} y C_{2}H_{5} cada uno de ellos capaz de tener un sustitutivo.
42. Revelador, según la reivindicación 25, en el que la capa de recubrimiento de resina comprende una resina de silicona reactiva que contiene un agente de acoplamiento de aminosilano.
43. Revelador, según la reivindicación 42, en el que el agente de acoplamiento de aminosilano es un elemento elegido a partir del grupo que consiste en:
400
401
44. Revelador, según la reivindicación 42, en el que la resina de silicona reactiva contiene 0,1-8 partes de peso del agente de acoplamiento de aminosilano por 100 partes de peso de materia sólida de siloxano.
45. Revelador, según la reivindicación 42, en el que la resina de silicona reactiva contiene 0,3-5 partes de peso del agente de acoplamiento de aminosilano por 100 partes de peso de materia sólida de siloxano.
46. Revelador, según la reivindicación 42, en el que la resina de silicona reactiva contiene además un agente de endurecimiento representado mediante la siguiente fórmula (IV):
R_{4-a}-Si-X_{a}
donde R denota un sustitutivo que se selecciona en el grupo que consiste en vinilo, metacrilo, epoxi, amino, mercapto y derivados de los mismos; X denota un grupo halógeno o alkoxi; y a es un íntegro de 1-3.
47. Revelador, según la reivindicación 46, en el que el agente de acoplamiento se selecciona a partir del grupo que consiste en:
CH_{3}=CH-Si-(OCH_{3})_{3},
CH_{3}-Si-(OCH_{3})_{3}, y
CH_{3}-Si-(OC_{2}H_{5})_{3}.
48. Revelador, según la reivindicación 25, en el que la capa de recubrimiento de resina comprende una resina de silicona reactiva que contiene:
un agente de endurecimiento representado mediante la siguiente fórmula (III):
54
donde R_{1} denota un sustitutivo seleccionado a partir del grupo que forman CH_{3}, C_{2}H_{5} y 2 cada uno de ellos capaz de tener un sustitutivo; y R_{2} y R_{3} independientemente denotan CH_{3} y C_{2}H_{5} cada uno de ellos capaz de tener un sustitutivo;
un agente de acoplamiento de amilosilano; y
un agente de acoplamiento representado mediante la siguiente fórmula (IV):
(IV),R_{4-a}-Si-X_{4}
donde R denota un sustitutivo que se selecciona en el grupo que consiste en vinilo, metacrilo, epoxi, amino, mercapto y derivados de los mismos; X denota un grupo halógeno o alkoxi; y a es un número entero de 1-3.
49. Revelador, según la reivindicación 25, en el que la capa de recubrimiento de resina comprende una resina de silicona reactiva.
50. Revelador, según la reivindicación 25, en el que el tóner presenta un tamaño medio de partícula según peso de 1-9 \mum.
51. Revelador, según la reivindicación 25, en el que el tóner contiene partículas de tóner, y un aditivo externo que comprende partículas finas inorgánicas hidrófobas.
52. Revelador, según la reivindicación 51, en el que las partículas finas inorgánicas hidrófobas comprenden por lo menos un elemento seleccionado a partir de un grupo que consiste en partículas finas de alúmina, partículas finas de óxido de titanio y partículas finas de sílice.
53. Revelador, según la reivindicación 51, en el que las partículas finas inorgánicas hidrófobas poseen una hidrofobia de 20-80%.
54. Revelador, según la reivindicación 51, en el que las partículas finas inorgánicas hidrófobas presentan un tamaño de partícula medio según peso de 0,001-0,2 \mum.
55. Revelador, según la reivindicación 51, en el que las partículas finas inorgánicas hidrófobas presentan una transmitancia óptica de por lo menos un 40% en una longitud de onda de 400 nm.
56. Revelador, según la reivindicación 25, en el que las partículas de tóner comprenden una resina aglutinante y un colorante, y la resina aglutinante comprende una resina de poliéster.
57. Revelador, según la reivindicación 56, en el que la resina de poliéster comprende un copolímero de condensación de un bisfenol eterificado y un ácido policarboxílico con un mínimo de dos grupos funcionales.
58. Revelador, según la reivindicación 57, en el que el bisfenol eterificado comprende un compuesto representado mediante la siguiente fórmula (V):
56
donde R denota un grupo etileno o propileno, x y y son independientemente un número entero positivo de por lo menos 1 con la condición de que la media de x+y quede entre 2 y 10.
59. Revelador, según la reivindicación 56, en el que la resina aglutinante tiene un valor de ácido de 1-20 mg KOH/g.
60. Revelador, según la reivindicación 57, en el que dicho ácido policarboxílico incluye 0,1-20% molar de un componente de ácido policarboxílico que presenta por lo menos tres grupos funcionales.
61. Revelador, según la reivindicación 56, en el que las partículas de tóner presentan una temperatura de transición de cristal (Tg) de 45-47ºC.
62. Revelador, según la reivindicación 56, en el que las partículas de tóner presentan una temperatura que proporciona una viscosidad aparente de 10^{5} poises (Tm) en la gama de 80-120ºC.
63. Método de formación de imagen que comprende:
transportar en sentido circular un revelador de tipo de dos componentes que comprende un tóner y un material de soporte sobre un elemento de transporte de revelador, y
revelar, en una zona de revelado, una imagen latente electrostática sobre un elemento de soporte de imagen electrostática con el tóner en el revelador de tipo de dos componentes, en el que el tóner comprende partículas de tóner, y el material de soporte se define según la reivindicación 1.
64. Método, según la reivindicación 63, en el que la imagen latente electrostática se revela con el tóner en el revelador de tipo de dos componentes mientras se aplica al elemento de transporte del revelador una polarización de revelado que comprende un componente de corriente alterna intermitente para formar un campo eléctrico de revelado entre el elemento de soporte de imagen electrostática y el elemento de transporte del revelador.
65. Método, según la reivindicación 64, en el que la polarización de revelado comprende una sucesión de voltajes que incluye (i) por lo menos un ciclo de un primer voltaje que dirige un tóner desde el elemento de soporte de imagen hacia el elemento de transporte del revelador y un segundo voltaje que dirige el tóner desde el elemento de transporte del revelador hacia el elemento de soporte de imagen, y (ii) un tercer voltaje a un nivel intermedio sustancialmente constante entre el primer y el segundo voltajes;
en el que un período (T_{1}) de aplicación de dicho por lo menos único ciclo del primer y el segundo voltajes es más breve que un período (T_{2}) de aplicación del tercer voltaje.
66. Método, según la reivindicación 63, en el que dicho elemento de soporte de imagen latente electrostática comprende una capa fotosensible y una capa protectora que recubre la capa fotosensible; conteniendo la capa protectora partículas de resina que contienen flúor.
67. Método, según la reivindicación 63, en el que dicha capa protectora presenta una rugosidad de superficie media de punto diez (Rz) de 0,01-1,5 \mum.
68. Método, según la reivindicación 63, en el que el revelador de tipo de dos componentes comprende un revelador según cualquiera de las reivindicaciones 26 a 48 y de las reivindicaciones 50 a 61.
69. Uso de un material de soporte para electrofotografía que comprende:
partículas de núcleo de material de soporte magnético y una capa de recubrimiento de resina que recubre las partículas de núcleo de material de soporte magnético, en el que
las partículas de material de soporte comprenden un compuesto de ferrita magnético que se representa mediante la fórmula siguiente (I):
(I),(Fe_{2}O_{3})_{x}(A)_{y}(B)_{z}
donde A denota un elemento seleccionado a partir del grupo que forman MgO, AgO y mezclas de los mismos; B denota un elemento seleccionado a partir del grupo que forman Li_{2}O, MnO, CaO, SrO, Al_{2}O_{3}, SiO_{2} y mezclas de los mismos; y x, y y z son números que representan proporciones de peso y que cumplen la relación de:
0,2 \leq x \leq 0,95, 0,005 \leq y \leq 0,3; 0 < z \leq 0,795, y \ x+y+z \leq 1,
y el material de soporte tiene un valor de corriente de 20 a 300 \muA medido al aplicar un voltaje CC de 500 V, en un método de formación de imagen que comprende:
transportar en sentido circular un revelador de tipo de dos componentes que comprende un tóner y dicho material de soporte sobre un elemento de transporte de revelador, y
revelar, en una zona de revelado, una imagen latente electrostática sostenida sobre un elemento de soporte de imagen electrostática con el tóner en el revelador de tipo de dos componentes.
70. Uso, según la reivindicación 69, en el que la imagen latente electrostática se revela con el tóner en el revelador de tipo de dos componentes mientras se aplica al elemento de transporte del revelador una polarización de revelado que comprende un componente de corriente alterna intermitente en forma de un campo eléctrico de revelado entre el elemento de soporte de imagen electrostática y el elemento de transporte del revelador.
71. Uso, según la reivindicación 69 ó 70, en el que x, y y z en la fórmula (I) también cumplen las condiciones:
x+y < 1 \ y \ z = 1-x-y.
72. Uso, según la reivindicación 69 ó 70, en el que dichas partículas de núcleo de material de soporte contienen 0,5-30% de peso de MgO calculado en su forma oxidada.
73. Uso, según la reivindicación 71, en el que dichas partículas de núcleo de material de soporte contienen 0,5-30% de peso de MgO calculado en su forma oxidada.
74. Uso, según la reivindicación 69 ó 70, en el que el componente B de la fórmula (I) se selecciona a partir del grupo que consiste en MnO, CaO y mezclas de los mismos.
75. Uso, según la reivindicación 69 ó 70, en el que el material de soporte tiene un tamaño de partícula 50% de 15-60 \mum, y contiene 1-20% de peso de partículas de núcleo por debajo de 22 \mum, 0% de peso de partículas de núcleo por debajo de 16 \mum y 2-20% de peso de partículas de núcleo de por lo menos 62 \mum.
76. Uso, según la reivindicación 75, en el que el material de soporte tiene un tamaño de partícula 50% de 15-60 \mum, y contiene 1-20% de peso de partículas de material de soporte por debajo de 22 \mum, 0% de peso de partículas por debajo de 16 \mum, 2-20% de peso de partículas de por lo menos 62 \mum y 0% de peso de partículas de material de soporte de por lo menos 88 \mum.
77. Uso, según la reivindicación 69 ó 70, en el que el material de soporte tiene un tamaño de partícula 50% de 15-60 \mum, y contiene 1-20% de peso de partículas de material de soporte por debajo de 22 \mum, 0,01-3% de peso de partículas por debajo de 16 \mum, 2-20% de peso de partículas de por lo menos 62 \mum y, como máximo, 3% de peso de partículas de material de soporte de por lo menos 88 \mum.
78. Uso, según la reivindicación 71, en el que el material de soporte tiene un tamaño de partícula 50% de 15-60 \mum, y contiene 1-20% de peso de partículas de material de soporte por debajo de 22 \mum, 0,01-3% de peso de partículas por debajo de 16 \mum, 2-20% de peso de partículas de por lo menos 62 \mum y, como máximo, 3% de peso de partículas de material de soporte de por lo menos 88 \mum.
79. Uso, según la reivindicación 69 ó 70, en el que el material de soporte presenta una proporción de área específica S_{1}/S_{2} de 1,2-2,0, donde S_{1} representa un área de superficie específica medida según el método de permeación de aire y S_{2} denota un área de superficie específica calculada según la fórmula siguiente (II):
(II)S_{2} = [6/ (\rho \ x \ D_{50})] \ x \ 10^{4}
donde \rho denota una densidad y D_{50} denota un tamaño de partícula 50%, respectivamente, del material de soporte.
80. Uso, según la reivindicación 79, en el que el material de soporte presenta una proporción S_{1}/S_{2} de 1,3-1,8.
81. Uso, según la reivindicación 69 ó 70, en el que el material de soporte posee una densidad aparente de 1,2-3,2 g/cm^{3}.
82. Uso, según la reivindicación 69 ó 70, en el que el material de soporte posee una densidad aparente de 1,5-2,8 g/cm^{3}.
\newpage
83. Uso, según la reivindicación 69 ó 70, en el que el material de soporte posee un valor de corriente de 20-250 \muA.
84. Uso, según la reivindicación 69 ó 70, en el que la capa de recubrimiento de resina comprende una resina de silicona reactiva que contiene un agente de curado representado mediante la siguiente fórmula (III):
57
donde R_{1} denota un sustitutivo seleccionado a partir del grupo que forman CH_{3}, C_{2}H_{5} y 2 cada uno de ellos capaz de tener un sustitutivo; y R_{2} y R_{3} independientemente denotan CH_{3} y C_{2}H_{5} cada uno de ellos capaz de tener un sustitutivo.
85. Uso, según la reivindicación 71, en el que la capa de recubrimiento de resina comprende una resina de silicona reactiva que contiene un agente de curado representado mediante la siguiente fórmula (III):
58
donde R_{1} denota un sustitutivo seleccionado a partir del grupo que forman CH_{3}, C_{2}H_{5} y 2 cada uno de ellos capaz de tener un sustitutivo; y R_{2} y R_{3} independientemente denotan CH_{3} y C_{2}H_{5} cada uno de ellos capaz de tener un sustitutivo.
86. Uso, según la reivindicación 69 ó 70, en el que la capa de recubrimiento de resina comprende una resina de silicona reactiva que contiene un agente de acoplamiento de aminosilano.
87. Uso, según la reivindicación 86, en el que el agente de acoplamiento de aminosilano es un elemento elegido a partir del grupo que consiste en:
400
88. Uso, según la reivindicación 86, en el que la resina de silicona reactiva contiene 0,1-8 partes de peso del agente de acoplamiento de aminosilano por 100 partes de peso de materia sólida de siloxano.
89. Uso, según la reivindicación 86, en el que la resina de silicona reactiva contiene 0,3-5 partes de peso del agente de acoplamiento de aminosilano por 100 partes de peso de materia sólida de siloxano.
90. Uso, según la reivindicación 86, en el que la resina de silicona reactiva contiene además un agente de acoplamiento representado mediante la siguiente fórmula (IV):
(IV),R_{4-a}-Si-X_{a}
donde R denota un sustitutivo que se selecciona en el grupo que consiste en vinilo, metacrilo, epoxi, amino, mercapto y derivados de los mismos; X denota un grupo halógeno o alkoxi; y a es un íntegro de 1-3.
91. Uso, según la reivindicación 90, en el que el agente de acoplamiento se selecciona a partir de los grupos que consisten en:
CH_{3}=CH-Si-(OCH_{3})_{3},
CH_{3}-Si-(OCH_{3})_{3}, y
CH_{3}-Si-(OC_{2}H_{5})_{3}.
92. Uso, según la reivindicación 69 ó 70, en el que la capa de recubrimiento de resina comprende una resina de silicona reactiva que contiene:
un agente de curado representado mediante la siguiente fórmula (III):
67
donde R_{1} denota un sustitutivo seleccionado a partir del grupo que forman CH_{3}, C_{2}H_{5} y 2 cada uno de ellos capaz de tener un sustitutivo; y R_{2} y R_{3} independientemente denotan CH_{3} y C_{2}H_{5} cada uno de ellos capaz de tener un sustitutivo;
un agente de acoplamiento de aminosilano; y
un agente de acoplamiento representado mediante la siguiente fórmula (IV):
(IV)R_{4-a}-Si-X_{a}
donde R denota un sustitutivo que se selecciona en el grupo que consiste en vinilo, metacrilo, epoxi, amino, mercapto y derivados de los mismos; X denota un grupo halógeno o alkoxi; y a es un íntegro de 1-3.
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