ES2206498T3 - Celdas electroquimicas. - Google Patents
Celdas electroquimicas.Info
- Publication number
- ES2206498T3 ES2206498T3 ES95915068T ES95915068T ES2206498T3 ES 2206498 T3 ES2206498 T3 ES 2206498T3 ES 95915068 T ES95915068 T ES 95915068T ES 95915068 T ES95915068 T ES 95915068T ES 2206498 T3 ES2206498 T3 ES 2206498T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- membrane
- electrode
- electrochemical cell
- pores
- electrodes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12Q—MEASURING OR TESTING PROCESSES INVOLVING ENZYMES, NUCLEIC ACIDS OR MICROORGANISMS; COMPOSITIONS OR TEST PAPERS THEREFOR; PROCESSES OF PREPARING SUCH COMPOSITIONS; CONDITION-RESPONSIVE CONTROL IN MICROBIOLOGICAL OR ENZYMOLOGICAL PROCESSES
- C12Q1/00—Measuring or testing processes involving enzymes, nucleic acids or microorganisms; Compositions therefor; Processes of preparing such compositions
- C12Q1/001—Enzyme electrodes
- C12Q1/004—Enzyme electrodes mediator-assisted
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12Q—MEASURING OR TESTING PROCESSES INVOLVING ENZYMES, NUCLEIC ACIDS OR MICROORGANISMS; COMPOSITIONS OR TEST PAPERS THEREFOR; PROCESSES OF PREPARING SUCH COMPOSITIONS; CONDITION-RESPONSIVE CONTROL IN MICROBIOLOGICAL OR ENZYMOLOGICAL PROCESSES
- C12Q1/00—Measuring or testing processes involving enzymes, nucleic acids or microorganisms; Compositions therefor; Processes of preparing such compositions
- C12Q1/001—Enzyme electrodes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Zoology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Immunology (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Biophysics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
- Primary Cells (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
- Apparatus Associated With Microorganisms And Enzymes (AREA)
- Measurement Of The Respiration, Hearing Ability, Form, And Blood Characteristics Of Living Organisms (AREA)
- Hybrid Cells (AREA)
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
Abstract
UNA PILA ELECTROQUIMICA COMPRENDE UNA MEMBRANA POROSA (8) DE UNA COMPOSICION ELECTRICAMENTE AISLANTE, LA MEMBRANA TIENE POROS (NO ILUSTRADOS) QUE COMUNICAN DESDE UN LADO DE LA MEMBRANA HASTA EL OTRO, UN ELECTRODO DE TRABAJO (5) DISPUESTO SOBRE UN LADO Y UN ELECTRODO CONTRARIO O DE PSEUDORREFERENCIA (7) DISPUESTO SOBRE EL OTRO LADO. UN AREA DE OBJETIVO (11) DE UN ELECTRODO ES PERMEABLE AL LIQUIDO Y SE EXTIENDE SOBRE LA SUPERFICIE DE LA MEMBRANA (8) SIN BLOQUEAR LOS POROS SUBYACENTES DE LA MEMBRANA. CAPAS AISLANTES OPCIONALES (9, 10) CUBREN LOS ELECTRODOS (5, 7) Y UNA ABERTURA DEFINE EL AREA DE OBJETIVO (11). PREFERIBLEMENTE, LA MEMBRANA POROSA ESTA IMPREGNADA CON REACTIVOS, POR EJEMPLO GOD/FERRICIANURO.
Description
Celdas electroquímicas.
Esta invención se refiere a una celda
electroquímica mejorada y a un método para detectar y medir un
analito utilizando un dispositivo de este tipo.
La invención se describirá con relación a un
biosensor de glucosa, pero debe entenderse que este uso es
solamente ilustrativo y la invención puede aplicarse a otros tipos
de sensores o sistemas que se basen en celdas electroquímicas, por
ejemplo filtros de altas temperaturas, elementos de visualización,
instrumentos para análisis químicos, por ejemplo de metales pesados
en aguas residuales, u otros similares.
Los analizadores electroquímicos de glucosa,
tales como los utilizados por los diabéticos para vigilar sus
niveles de azúcar en sangre y en las clínicas u hospitales, se
basan en el esquema de reacción (a).
Típicamente, un sensor dentro de un analizador
comprende un mediador químico que transfiere electrones entre una
enzima y un electrodo como se muestra en el esquema de reacción (b)
mostrado más arriba. La señal producida en una transferencia de
este tipo se procesa y se expresa en función del complejo
enzima-substrato, por ejemplo
glucosa-oxidasa (GOD) que se utiliza para la medida
del nivel de glucosa en sangre o en suero.
Un sensor de glucosa conocido es una tira en uno
de cuyos extremos existe una superficie objetivo predefinida o de
muestra y que tiene tres electrodos, cada uno de ellos fijado a lo
largo de la tira y a través de la superficie objetivo. Un electrodo
de cloruro de plata situado en el centro forma un electrodo de
seudo-referencia y a los dos restantes se les conoce
con el nombre de electrodos de trabajo. Cada electrodo de trabajo
está formado por un núcleo de pasta de carbón. Uno de estos
electrodos está recubierto de una capa de GOD y de mediador químico
y el otro con una capa de mediador químico, tal como ferroceno.
Una gota de sangre o de muestra de unos 25 \mul
se aplica a la superficie objetivo y la tira se inserta después en
un detector que mide la corriente en cada uno de los electrodos de
trabajo. Esta corriente corresponde a la oxidación del ferroceno y
(en el electrodo de trabajo que contiene GOD) a la reoxidación del
ferroceno producida por la reducción del mediador químico debida al
esquema de reacción descrito anteriormente. La diferencia entre
estas corrientes se utiliza para estimar la concentración original
de glucosa en la sangre.
La patente EP289269 describe un biosensor que
comprende una tira sensora base y una capa de exclusión que la cubre
o membrana que excluye los glóbulos rojos o regula el flujo de la
muestra dentro de la tira sensora.
En la patente WO 93/13408 se describe un
dispositivo similar con una membrana de material compuesto soldada
a una carcasa que contiene electrodos. La membrana de material
compuesto consta de una membrana porosa con un agente catalítico
inmovilizado y al menos una membrana de protección o de bloqueo. El
producto catalizado fluye desde la membrana de material compuesto a
una abertura definida dentro de la carcasa para interactuar con los
electrodos.
La patente europea EP230472 describe un cuerpo
perforado, tal como una tela de nylon sin tejer, situado sobre una
base aislante sobre la que están serigrafiados tres electrodos. Una
muestra se aplica sobre el cuerpo perforado y pasa a través de él
hasta la base donde se produce una reacción catalizada por la
enzima.
La patente de Estados Unidos 4.431.507 describe
una disposición de electrodos en la que dos electrodos de trabajo
están colocados en lados opuestos de una membrana porosa, uno para
evitar que los materiales que interfieren contenidos en la solución
de ensayo sean oxidados por el otro electrodo de trabajo.
La disposición de electrodos se usa en una celda
que tiene una solución tampón en la que están suspendidos un
contraelectrodo y un electrodo de referencia.
La presente invención se dirige a una celda
electroquímica nueva y mejorada que permite medir niveles de
analitos, tales como glucosa, de una manera precisa, adecuada y
rápida, a la vez que utiliza un pequeño volumen de muestra.
Proporciona una alternativa útil a los sensores actualmente
disponibles.
De acuerdo con un aspecto, la invención consiste
en una celda electroquímica que comprende una membrana porosa de
composición eléctricamente aislante, teniendo la membrana poros que
comunican un lado de la membrana con el otro,
un electrodo de trabajo dispuesto en un lado de
la membrana,
un contraelectrodo o electrodo de
seudo-referencia dispuesto en el otro lado de la
membrana,
en la que una superficie objetivo de al menos un
electrodo es permeable a los líquidos y se extiende sobre una
superficie de la membrana porosa sin bloquear los poros subyacentes
de la membrana,
y en la que las aberturas de los poros de la
membrana tienen una mayor sección transversal en una superficie de
la membrana que en la superficie opuesta.
El electrodo de trabajo es el electrodo en el que
tiene lugar la reacción electroquímica que se está midiendo. Cuando
se necesite una definición exacta del potencial del electrodo de
trabajo, se pueden utilizar contraelectrodos y electrodos de
referencia separados. El contraelectrodo completa el circuito y el
electrodo de referencia define el potencial del electrodo de
trabajo. En muchas aplicaciones se requiere una definición menos
exacta del potencial del electrodo de trabajo. En estos casos, las
funciones de los contraelectrodos y electrodos de referencia pueden
combinarse en un único electrodo denominado electrodo de
"seudo-referencia" o electrodo combinado
"contraelectrodo/electrodo de referencia". En la presente
invención se dispone un contraelectrodo o un electrodo de
seudo-referencia en el lado opuesto de la membrana
que el electrodo de trabajo. Si se emplea un electrodo de
referencia separado del contraelectrodo, el electrodo de referencia
puede estar en el mismo lado de la membrana que el contraelectrodo,
en el lado del electrodo de trabajo o externo a la membrana.
La membrana porosa es de un tipo que tiene poros
con aumento en el diámetro desde un lado liso o brillante a otro
lado áspero. En concreto, la membrana porosa es deseable que sea
del tipo descrito en las patentes de Estados Unidos números
4.629.563 y 4.774.039.
Al menos uno de los electrodos debe estar formado
de modo que no bloquee los poros subyacentes de la membrana, de
forma que sea permeable a una solución o suspensión de un analito.
No es esencial que el electrodo sea poroso en toda su superficie,
pero debe ser permeable a los líquidos en al menos una superficie
objetivo.
De forma preferente, al menos un electrodo está
formado mediante pulverización catódica, chapado no electrolítico,
galvanoplastia, evaporización, anodización o similar sobre la
superficie de la membrana para formar una película continua sobre
la superficie de la membrana, no cubriendo la película las
aberturas de los poros sino definiendo la entrada de las aberturas
de los poros, de forma que el electrodo sea permeable en una
superficie objetivo. En el caso, por ejemplo, de una celda para
determinar el nivel de glucosa, la porosidad del electrodo es
suficiente para permitir el paso a su través del suero sanguíneo,
estando determinada la porosidad parcialmente por el tamaño de las
aberturas de los poros de la membrana porosa seleccionada. Un
espesor preferido de la película del electrodo es de 10 a 200 nm,
en especial de 60 a 120 nm. Es deseable que ambos electrodos estén
formados mediante pulverización catódica o evaporación bajo vacío
parcial y que sean permeables a los líquidos.
La superficie objetivo se define, de forma
deseable, por una abertura en una capa aislante que cubre uno de
los electrodos.
En una realización altamente preferida, la celda
electroquímica se utiliza para determinar niveles de glucosa y por
consiguiente comprende una membrana tratada con GOD/ferricianuro
que separa el suero de la sangre total debido a su porosidad
asimétrica.
En otro aspecto de la invención, se proporciona
un procedimiento de fabricación de una celda electroquímica que
comprende las etqpas de disponer un electrodo en cada uno de los
dos lados de una membrana porosa, siendo al menos uno de los dos
electrodos permeable al agua; almacenar un reactivo mediador
químico/catalítico en la membrana porosa cuando se requiera; y
definir una superficie objetivo en uno de los electrodos.
A continuación se describirá una realización de
la invención, solamente a modo de ejemplo, con referencia a los
dibujos que la acompañan en los que:
- La figura 1 es un diagrama esquemático que
muestra una secuencia de etapas para la fabricación de un sensor de
glucosa 1 mostrado en sección transversal lateral.
Las figuras 2 y 3 muestran, respectivamente, las
vistas en planta superior e inferior del biosensor 1.
Una membrana limpia 2, que tiene pequeños poros
en el lado brillante y suave 3 y poros mayores en la superficie
áspera 4, se pulveriza catódicamente con oro para formar electrodos
de trabajo 5. La superficie áspera se pulveriza catódicamente de
forma adicional con plata en 6 y después se trata con cloro para
formar un contraelectrodo o electrodo de referencia 7. La membrana
recubierta de electrodos se impregna a continuación con un reactivo
mediador químico/catalítico 8, tal como
GOD/Fe(CN)^{3-}_{6}, tras lo que se aplican capas
9 y 10 de una composición eléctricamente aislante. Sobre la membrana
se define una superficie objetivo permeable 11 mediante la
perforación de una parte de la capa 9.
La membrana porosa asimétrica 2 utilizada se
fabrica preferiblemente por un procedimiento descrito en las
patentes de Estados Unidos números 4.629.563 y 4.774.039 y puede
comprender al menos un polímero seleccionado entre polisulfonas,
poliamidas, poli(halogenuros de vinilideno),
poliacrilonitrilos, policarbonatos o similares. El grosor puede ser
de alrededor de 180 \mum, preferiblemente entre 30 y 150 \mum,
con diámetros de los poros de al menos 10 kilodalton (límite
inferior) hasta 5 \mum, y preferiblemente de 0,2 \mum a 0,5
\mum. Se prefieren especialmente las membranas que son hidrófilas,
inertes y no lisan los glóbulos rojos de la sangre pero ayudan a la
separación del suero y de los glóbulos rojos.
Aunque en la figura 1 se muestran dos electrodos
de trabajo de oro o electrodos de trabajo 5, se prefiere un
electrodo de trabajo sobre el lado liso, siendo el electrodo del
lado opuesto un contraelectrodo o electrodo de referencia o una
combinación contraelectrodo/electrodo de referencia. Además de oro,
para la fabricación de los electrodos de trabajo pueden usarse
metales tales como platino, paladio, iridio, plomo, un metal noble
o una aleación. Los electrodos de trabajo pueden aplicarse mediante
pulverización catódica, evaporización bajo vacío parcial, chapado
no electrolítico, galvanoplastia o similar, para formar una
película continua sobre la superficie lisa. Cuando existen dos
electrodos de trabajo, pueden ser de diferentes metales o
aleaciones.
Opcionalmente puede depositarse un contralectrodo
o electrodo de referencia o combinación
contraelectrodo/elec-trodo de referencia sobre la
superficie áspera de la membrana mediante pulverización catódica,
evaporización bajo vacío parcial, chapado no electrolítico,
galvanoplastia o similar. El contraelectrodo o combinación
contraelectrodo/electrodo de referencia puede ser, por ejemplo, de
oro, platino, paladio, plata u otro material adecuado. Para
fabricar el electrodo de referencia también puede usarse hidróxido
de níquel o un halogenuro de plata. Puede utilizarse cloruro de
plata, aunque la cloruración puede no ser necesaria cuando se
utiliza plata ya que pueden estar presentes en la muestra de sangre
suficientes iones cloruro.
Los electrodos de trabajo y de referencia pueden
definirse o diseñarse sobre los respectivos lados de la membrana
utilizando máscaras. Contralectrodos y electrodo de
seudo-referencia separados sobre la superficie
áspera pueden definirse también utilizando máscaras. Esto puede
eliminar la necesidad de un halogenuro de plata u otro electrodo de
referencia.
También pueden utilizarse máscaras para definir
las capas aislantes. Dichas capas pueden prepararse, por ejemplo,
mediante polimerización de plasma. De forma alternativa, pueden
estratificarse capas impermeables sobre la membrana como
aislamiento. Sin embargo, la superficie objetivo a través de la
cual la muestra interactúa con el sensor o membrana debería estar
libre de dicho aislamiento. Esto puede conseguirse perforando o
cortando una superficie después de que se hayan aplicado las capas.
Se prefiere una pequeña superficie objetivo, por ejemplo de 1
mm^{2}, ya que una ventaja del nuevo sensor es la necesidad de un
pequeño volumen de muestra, tal como 1 \mul, en comparación con
alrededor de 25 \mul en el estado de la técnica.
También puede ser deseable un estratificado de
una capa soporte sobre el lado liso del electrodo de trabajo, ya
que creará una cavidad para el electrodo de trabajo, evitando el
enfriamiento como resultado de la evaporación y permitiendo también
que escape el aire, si existe, de la cavidad para el electrodo de
trabajo a través de ranuras de la capa soporte.
La impregnación de la membrana con agentes
preferidos, tales como GOD/ferricianuro, puede realizarse sobre una
membrana sin tratar, sobre una membrana después de que se hayan
aplicado los electrodos o sobre una membrana después de que se
hayan aplicado las capas de aislamiento. El mediador químico puede
impregnarse en el estado oxidado o reducido (por ejemplo,
ferricianuro o ferrocianuro). Un mediador químico oxidado
minimizará la corriente inicial.
Cualquier sustancia que interfiera
electroquímicamente estará presente en concentración sustancialmente
constante a lo largo de todo el ensayo. En contraste, la
concentración del mediador químico reducido aumentará a medida que
progrese el ensayo. Por consiguiente, un impulso de tensión al
comienzo del ensayo medirá predominantemente las sustancias que
interfieren electroquímicamente, mientras que un impulso al final
del ensayo medirá las sustancias que interfieren
electroquímicamente más el mediador químico reducido por el paso de
la glucosa. La diferencia entre la segunda y la primera señales
eliminará o reducirá el efecto de las sustancias que interfieren
electroquímicamente. Por ejemplo, un impulso inicial de 0,1 a 10
segundos, por ejemplo de 2 segundos, mide el efecto de las
sustancias que interfieren electroquímicamente. Se efectúa un
subsiguiente retardo de 1 a 100 segundos, por ejemplo de 8 segundos,
desconectando los electrodos, tras lo que un impulso adicional mide
de nuevo el efecto de las sustancias que interfieren
electroquímicamente. No obstante, ahora existe una mayor corriente
que depende de la glucosa debido a la acumulación del mediador
químico reducido cerca del electrodo.
Otras ventajas de la presente invención son
proporcionadas por el uso de una membrana porosa de forma
asimétrica que separa el suero y los glóbulos rojos, permitiendo
que interactúe con los reactivos un suero o substrato más limpio.
Se reduce también la evaporación y/o interferencia de la muestra ya
que la muestra es capaz de mantenerse y "de protegerse" dentro
de la membrana, mejorando de nuevo la sensibilidad de la medida. La
membrana con una función doble, que sirve como separador y como
sensor, permite completar rápidamente una medida del nivel de
glucosa, por ejemplo en alrededor de 20 segundos.
La sensibilidad del nuevo sensor puede mejorarse
aún más mediante el empleo de dos electrodos de trabajo, ajustado
cada uno a un potencial diferente, con la membrana impregnada de
mediador químico oxidado o reducido, o de ferricianuro, permitiendo
de este modo que los electrodos sean conmutados solamente durante
los últimos pocos segundos o de forma continua. La resta de un
valor del otro reducirá aún más los efectos de las substancias que
interfieren electroquímicamente.
De forma similar, el uso de dos electrodos de
trabajo de diferentes metales/aleaciones puede reducir aún más la
contribución de las substancias que interfieren
electroquímicamente.
Se entenderá que para su uso se necesita un
aparato que defina las tensiones aplicadas a los electrodos y mida
la corriente resultante.
Opcionalmente pueden incorporarse en el aparato
sensores de humedad y/o temperatura para compensar los efectos de la
humedad y de la temperatura.
Pueden emplearse otras variaciones sin salirse
del alcance de la invención. Aunque la invención se ha descrito con
referencia a un ejemplo específico, los expertos en la materia
comprenderán que puede materializarse de muchas otras formas. Por
ejemplo, la celda electroquímica de la invención puede incorporarse
como un sensor en un analizador tipo bolígrafo o aguja, una tira
desechable u otros dispositivos para uso externo o
in-vivo.
Otros usos de la invención incluyen, por ejemplo,
una disposición de delgadas celdas o electrodos colocados de una
manera perpendicular para visualizadores electrocrómicos. Como un
ejemplo, electrodos superpuestos podrían utilizarse para
direccionar los elementos en una pantalla de gran superficie con
actualización lenta. El direccionamiento selectivo de elementos de
visualización en una superficie grande puede conseguirse mediante
un campo concentrado a través del electrodo y de la membrana
porosos en el punto en el que se cruzan los electrodos. Podría
utilizarse un material electrocrómico para proporcionar un cambio
de color en la superficie del electrodo. Por ejemplo, diferentes
materiales electrocrómicos podrían inmovilizarse en la superficie de
cada electrodo para proporcionar una pantalla de color.
Claims (24)
1. Una celda electroquímica que comprende una
membrana porosa (8) de composición eléctricamente aislante, teniendo
la membrana (8) poros que comunican un lado de la membrana (8) con
el otro,
un electrodo de trabajo (5) dispuesto en un lado
de la membrana (8),
un contraelectrodo o electrodo de
seudo-referencia (7) dispuesto en el otro lado de la
membrana (8),
en la que una superficie objetivo (11) de un
electrodo (5, 7) es permeable a los líquidos y se extiende sobre
una superficie de la membrana porosa (8) sin bloquear los poros
subyacentes de la membrana (8),
y en la que las aberturas de los poros de la
membrana tienen una mayor sección transversal en una superficie de
la membrana que en la superficie opuesta.
2. Una celda electroquímica de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el electrodo de trabajo (5) comprende
un metal seleccionado entre oro, platino, paladio, iridio, plomo y
sus aleaciones.
3. Una celda electroquímica de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 2, en la que el contraelectrodo o electrodo de
seudo-referencia (7) comprende un material
seleccionado entre oro, platino, paladio, plata y cloruro de
plata.
4. Una celda electroquímica de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el
contraelectrodo o electrodo de seudo- referencia (7) comprende plata
o cloruro de plata.
5. Una celda electromecánica de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el
electrodo de trabajo (5) se encuentra en el lado de la membrana (8)
que tiene aberturas de poros de menor sección transversal.
6. Una celda electroquímica de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la membrana
(8) está impregnada con uno o más reactivos.
7. Una celda electroquímica de acuerdo con la
reivindicación 6, en la que la membrana (8) está impregnada con una
enzima y con un mediador químico.
8. Una celda electroquímica de acuerdo con la
reivindicación 6, en la que la membrana (8) está impregnada con GOD
y un mediador químico.
9. Una celda electroquímica de acuerdo con una
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la membrana
(8) está impregnada con GOD/ferricianuro.
10. Un método de detección de un analito en una
muestra, que comprende las etapas de contactar la muestra con la
superficie objetivo (11) de una celda electroquímica de acuerdo con
una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, y de medir una señal
electroquímica.
11. Un método de fabricación de una celda
electroquímica, que comprende las etapas de disponer un electrodo de
trabajo (5) sobre un lado de una membrana (8), teniendo dicha
membrana (8) poros que comunican un lado de la membrana con el otro
y teniendo los poros una sección transversal mayor en un lado de la
membrana (8) que en el otro, y disponer un contraelectrodo o
electrodo de seudo- referencia (7) en el lado de la membrana (8)
opuesto al primero, comprendiendo al menos uno de los electrodos
(5, 7) una superficie objetivo que es permeable a los líquidos y
que se extiende sobre una superficie de la membrana porosa (8) sin
bloquear los poros subyacentes.
12. Un método de acuerdo con la reivindicación
11, en el que al menos uno de los electrodos (5, 7) se forma sobre
una superficie de la membrana (8).
13. Un método de acuerdo con la reivindicación
11 ó 12, en el que al menos uno de los electrodos (5, 7) se forma
mediante pulverización catódica, chapado no electrolítico,
galvanoplastia, evaporación o anodización.
14. Un método de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 11 a 13, en el que un electrodo de trabajo (5)
se dispone en el lado de la membrana (8) que tiene poros de menor
sección transversal.
15. Un método de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 11 a 14, que comprende además la etapa de
cubrir el electrodo de trabajo (5) con una capa impermeable excepto
en una o más superficies "objetivo" (11).
16. Un método de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 11 a 15, que comprende además la etapa de
formar un electrodo de referencia (7) sobre el lado de la membrana
(8) opuesto al del electrodo de trabajo (5).
17. Un método de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 11 a 15, que comprende además la etapa de
formar un electrodo de referencia (7) sobre el mismo lado que el
electrodo de trabajo (5).
18. Un método de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 11 a 17, en el que el electrodo de referencia
comprende plata y/o cloruro de plata.
19. Un método de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 11 a 18, que comprende además el impregnar la
membrana porosa (8) con uno o más mediadores químicos.
20. Un método de acuerdo con la reivindicación
19, en el que el mediador químico está en un estado oxidado.
21. Un método de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 11 a 20, en el que la membrana porosa está
impregnada con GOD/ferricianuro.
22. Un método de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, que comprende además la etapa de
aplicar una composición eléctricamente aislante sobre al menos una
parte de una superficie de electrodo (5, 7).
23. Un método de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en el que la membrana (8) comprende
un polímero seleccionado entre polisulfonas, poliamidas,
poli(halogenuros de vinilideno), poliacrilonitrilos y
policarbonatos.
24. Un método de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 11 a 23, en el que la membrana (8) es
hidrófila, inerte y no lisa los glóbulos rojos.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AUPM506894 | 1994-04-14 | ||
AUPM5068A AUPM506894A0 (en) | 1994-04-14 | 1994-04-14 | Novel electrochemical cells |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2206498T3 true ES2206498T3 (es) | 2004-05-16 |
Family
ID=3779648
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES95915068T Expired - Lifetime ES2206498T3 (es) | 1994-04-14 | 1995-04-12 | Celdas electroquimicas. |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5863400A (es) |
EP (2) | EP1310787B1 (es) |
JP (1) | JP3574137B2 (es) |
AT (2) | ATE410675T1 (es) |
AU (1) | AUPM506894A0 (es) |
DE (2) | DE69531938T2 (es) |
DK (1) | DK0755511T3 (es) |
ES (1) | ES2206498T3 (es) |
HK (1) | HK1057609A1 (es) |
PT (1) | PT755511E (es) |
WO (1) | WO1995028634A1 (es) |
Families Citing this family (128)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6413410B1 (en) | 1996-06-19 | 2002-07-02 | Lifescan, Inc. | Electrochemical cell |
AUPN363995A0 (en) | 1995-06-19 | 1995-07-13 | Memtec Limited | Electrochemical cell |
US6863801B2 (en) * | 1995-11-16 | 2005-03-08 | Lifescan, Inc. | Electrochemical cell |
AUPN661995A0 (en) | 1995-11-16 | 1995-12-07 | Memtec America Corporation | Electrochemical cell 2 |
US6638415B1 (en) | 1995-11-16 | 2003-10-28 | Lifescan, Inc. | Antioxidant sensor |
DE19605583A1 (de) * | 1996-02-15 | 1997-08-21 | Bayer Ag | Elektrochemische Sensoren mit verbesserter Selektivität und erhöhter Empfindlichkeit |
DE19631530C2 (de) * | 1996-07-23 | 2000-03-09 | Inst Chemo Biosensorik | Ionenselektiver Sensor |
US6632349B1 (en) | 1996-11-15 | 2003-10-14 | Lifescan, Inc. | Hemoglobin sensor |
JP3394262B2 (ja) | 1997-02-06 | 2003-04-07 | セラセンス、インク. | 小体積インビトロ被検体センサー |
US7885697B2 (en) | 2004-07-13 | 2011-02-08 | Dexcom, Inc. | Transcutaneous analyte sensor |
US7657297B2 (en) * | 2004-05-03 | 2010-02-02 | Dexcom, Inc. | Implantable analyte sensor |
US7899511B2 (en) | 2004-07-13 | 2011-03-01 | Dexcom, Inc. | Low oxygen in vivo analyte sensor |
US6001067A (en) * | 1997-03-04 | 1999-12-14 | Shults; Mark C. | Device and method for determining analyte levels |
US8527026B2 (en) | 1997-03-04 | 2013-09-03 | Dexcom, Inc. | Device and method for determining analyte levels |
US9155496B2 (en) | 1997-03-04 | 2015-10-13 | Dexcom, Inc. | Low oxygen in vivo analyte sensor |
US6862465B2 (en) | 1997-03-04 | 2005-03-01 | Dexcom, Inc. | Device and method for determining analyte levels |
AUPO581397A0 (en) | 1997-03-21 | 1997-04-17 | Memtec America Corporation | Sensor connection means |
AUPO585797A0 (en) | 1997-03-25 | 1997-04-24 | Memtec America Corporation | Improved electrochemical cell |
JP3375040B2 (ja) * | 1997-07-29 | 2003-02-10 | 松下電器産業株式会社 | 基質の定量法 |
AUPO855897A0 (en) | 1997-08-13 | 1997-09-04 | Usf Filtration And Separations Group Inc. | Automatic analysing apparatus II |
US6193865B1 (en) | 1997-09-11 | 2001-02-27 | Usf Filtration And Separations Group, Inc. | Analytic cell |
DE19822123C2 (de) * | 1997-11-21 | 2003-02-06 | Meinhard Knoll | Verfahren und Vorrichtung zum Nachweis von Analyten |
US6645368B1 (en) * | 1997-12-22 | 2003-11-11 | Roche Diagnostics Corporation | Meter and method of using the meter for determining the concentration of a component of a fluid |
US6103033A (en) * | 1998-03-04 | 2000-08-15 | Therasense, Inc. | Process for producing an electrochemical biosensor |
US6652734B1 (en) * | 1999-03-16 | 2003-11-25 | Lifescan, Inc. | Sensor with improved shelf life |
FR2781885B1 (fr) * | 1998-07-28 | 2000-09-08 | Jacques Toledano | Dispositif et procede electrostatiques de detection immunologique fine |
US6338790B1 (en) | 1998-10-08 | 2002-01-15 | Therasense, Inc. | Small volume in vitro analyte sensor with diffusible or non-leachable redox mediator |
US7276146B2 (en) | 2001-11-16 | 2007-10-02 | Roche Diagnostics Operations, Inc. | Electrodes, methods, apparatuses comprising micro-electrode arrays |
EP2889611B1 (en) | 1999-11-15 | 2019-09-04 | PHC Holdings Corporation | Biosensor and measurement apparatus. |
US6716577B1 (en) | 2000-02-02 | 2004-04-06 | Lifescan, Inc. | Electrochemical test strip for use in analyte determination |
DE10009467A1 (de) * | 2000-02-28 | 2001-09-20 | Bcs Bio Und Chemosensoren Gmbh | Enzymatisch-elektrochemische Durchflußmeßeinrichtung (EED) |
US6571651B1 (en) * | 2000-03-27 | 2003-06-03 | Lifescan, Inc. | Method of preventing short sampling of a capillary or wicking fill device |
US6612111B1 (en) | 2000-03-27 | 2003-09-02 | Lifescan, Inc. | Method and device for sampling and analyzing interstitial fluid and whole blood samples |
MXPA03000382A (es) * | 2000-07-14 | 2004-09-13 | Lifescan Inc | Metodo electroquimico para medir las velocidades de reaccion quimica. |
US6444115B1 (en) | 2000-07-14 | 2002-09-03 | Lifescan, Inc. | Electrochemical method for measuring chemical reaction rates |
AU2007209797B2 (en) * | 2000-07-14 | 2010-06-03 | Lifescan, Inc. | Electrochemical method for measuring chemical reaction rates |
AU2006203606B2 (en) * | 2000-07-14 | 2007-05-17 | Lifescan, Inc. | Electrochemical method for measuring chemical reaction rates |
RU2278612C2 (ru) * | 2000-07-14 | 2006-06-27 | Лайфскен, Инк. | Иммуносенсор |
DE10045939B4 (de) * | 2000-09-16 | 2016-05-04 | Caterpillar Inc. | Sensor zur Bestimmung der Konzentration von Schwefelverbindungen in einer Flüssigkeit |
CN100405051C (zh) * | 2001-05-30 | 2008-07-23 | 爱-森斯株式会社 | 生物传感器 |
US20030032874A1 (en) | 2001-07-27 | 2003-02-13 | Dexcom, Inc. | Sensor head for use with implantable devices |
IL156007A0 (en) | 2001-10-10 | 2003-12-23 | Lifescan Inc | Electrochemical cell |
US20030116447A1 (en) | 2001-11-16 | 2003-06-26 | Surridge Nigel A. | Electrodes, methods, apparatuses comprising micro-electrode arrays |
GB0130684D0 (en) * | 2001-12-21 | 2002-02-06 | Oxford Biosensors Ltd | Micro-band electrode |
US8010174B2 (en) | 2003-08-22 | 2011-08-30 | Dexcom, Inc. | Systems and methods for replacing signal artifacts in a glucose sensor data stream |
US8260393B2 (en) | 2003-07-25 | 2012-09-04 | Dexcom, Inc. | Systems and methods for replacing signal data artifacts in a glucose sensor data stream |
US20060134713A1 (en) | 2002-03-21 | 2006-06-22 | Lifescan, Inc. | Biosensor apparatus and methods of use |
US20030180814A1 (en) * | 2002-03-21 | 2003-09-25 | Alastair Hodges | Direct immunosensor assay |
GB2391068A (en) * | 2002-07-18 | 2004-01-28 | Sensor Tech Ltd | A lateral flow through device comprising an electrochemical sesor |
US9017544B2 (en) | 2002-10-04 | 2015-04-28 | Roche Diagnostics Operations, Inc. | Determining blood glucose in a small volume sample receiving cavity and in a short time period |
US7134999B2 (en) * | 2003-04-04 | 2006-11-14 | Dexcom, Inc. | Optimized sensor geometry for an implantable glucose sensor |
WO2004102629A2 (en) * | 2003-05-08 | 2004-11-25 | Northeastern University | Method for synthesizing conducting polymers from neat monomer solutions |
US7875293B2 (en) * | 2003-05-21 | 2011-01-25 | Dexcom, Inc. | Biointerface membranes incorporating bioactive agents |
US8148164B2 (en) | 2003-06-20 | 2012-04-03 | Roche Diagnostics Operations, Inc. | System and method for determining the concentration of an analyte in a sample fluid |
US20070264721A1 (en) * | 2003-10-17 | 2007-11-15 | Buck Harvey B | System and method for analyte measurement using a nonlinear sample response |
WO2005010518A1 (en) * | 2003-07-23 | 2005-02-03 | Dexcom, Inc. | Rolled electrode array and its method for manufacture |
EP1649260A4 (en) | 2003-07-25 | 2010-07-07 | Dexcom Inc | ELECTRODE SYSTEMS FOR ELECTROCHEMICAL DETECTORS |
US7715893B2 (en) | 2003-12-05 | 2010-05-11 | Dexcom, Inc. | Calibration techniques for a continuous analyte sensor |
WO2007120442A2 (en) | 2003-07-25 | 2007-10-25 | Dexcom, Inc. | Dual electrode system for a continuous analyte sensor |
US20070208245A1 (en) * | 2003-08-01 | 2007-09-06 | Brauker James H | Transcutaneous analyte sensor |
US8275437B2 (en) | 2003-08-01 | 2012-09-25 | Dexcom, Inc. | Transcutaneous analyte sensor |
US8160669B2 (en) * | 2003-08-01 | 2012-04-17 | Dexcom, Inc. | Transcutaneous analyte sensor |
US8060173B2 (en) * | 2003-08-01 | 2011-11-15 | Dexcom, Inc. | System and methods for processing analyte sensor data |
US8845536B2 (en) * | 2003-08-01 | 2014-09-30 | Dexcom, Inc. | Transcutaneous analyte sensor |
US20100168543A1 (en) * | 2003-08-01 | 2010-07-01 | Dexcom, Inc. | System and methods for processing analyte sensor data |
US7519408B2 (en) * | 2003-11-19 | 2009-04-14 | Dexcom, Inc. | Integrated receiver for continuous analyte sensor |
US20190357827A1 (en) | 2003-08-01 | 2019-11-28 | Dexcom, Inc. | Analyte sensor |
US7591801B2 (en) | 2004-02-26 | 2009-09-22 | Dexcom, Inc. | Integrated delivery device for continuous glucose sensor |
US7774145B2 (en) * | 2003-08-01 | 2010-08-10 | Dexcom, Inc. | Transcutaneous analyte sensor |
US7920906B2 (en) | 2005-03-10 | 2011-04-05 | Dexcom, Inc. | System and methods for processing analyte sensor data for sensor calibration |
US20140121989A1 (en) | 2003-08-22 | 2014-05-01 | Dexcom, Inc. | Systems and methods for processing analyte sensor data |
US9247900B2 (en) | 2004-07-13 | 2016-02-02 | Dexcom, Inc. | Analyte sensor |
US8287453B2 (en) | 2003-12-05 | 2012-10-16 | Dexcom, Inc. | Analyte sensor |
US8364231B2 (en) | 2006-10-04 | 2013-01-29 | Dexcom, Inc. | Analyte sensor |
US8774886B2 (en) | 2006-10-04 | 2014-07-08 | Dexcom, Inc. | Analyte sensor |
US8423114B2 (en) | 2006-10-04 | 2013-04-16 | Dexcom, Inc. | Dual electrode system for a continuous analyte sensor |
US11633133B2 (en) | 2003-12-05 | 2023-04-25 | Dexcom, Inc. | Dual electrode system for a continuous analyte sensor |
EP2316331B1 (en) * | 2003-12-09 | 2016-06-29 | Dexcom, Inc. | Signal processing for continuous analyte sensor |
US7637868B2 (en) * | 2004-01-12 | 2009-12-29 | Dexcom, Inc. | Composite material for implantable device |
EP1713926B1 (en) | 2004-02-06 | 2012-08-01 | Bayer HealthCare, LLC | Oxidizable species as an internal reference for biosensors and method of use |
US8808228B2 (en) | 2004-02-26 | 2014-08-19 | Dexcom, Inc. | Integrated medicament delivery device for use with continuous analyte sensor |
US8277713B2 (en) * | 2004-05-03 | 2012-10-02 | Dexcom, Inc. | Implantable analyte sensor |
US20050245799A1 (en) * | 2004-05-03 | 2005-11-03 | Dexcom, Inc. | Implantable analyte sensor |
US8792955B2 (en) | 2004-05-03 | 2014-07-29 | Dexcom, Inc. | Transcutaneous analyte sensor |
GB0414546D0 (en) * | 2004-06-29 | 2004-08-04 | Oxford Biosensors Ltd | Electrode for electrochemical sensor |
GB0414875D0 (en) * | 2004-07-02 | 2004-08-04 | Sentec Ltd | Improved electrode designs for a novel low-power magnetic flow meter |
US20060008581A1 (en) * | 2004-07-09 | 2006-01-12 | Mark Hyland | Method of manufacturing an electrochemical sensor |
US8452368B2 (en) | 2004-07-13 | 2013-05-28 | Dexcom, Inc. | Transcutaneous analyte sensor |
US7905833B2 (en) | 2004-07-13 | 2011-03-15 | Dexcom, Inc. | Transcutaneous analyte sensor |
US20060270922A1 (en) | 2004-07-13 | 2006-11-30 | Brauker James H | Analyte sensor |
US8565848B2 (en) * | 2004-07-13 | 2013-10-22 | Dexcom, Inc. | Transcutaneous analyte sensor |
US7783333B2 (en) * | 2004-07-13 | 2010-08-24 | Dexcom, Inc. | Transcutaneous medical device with variable stiffness |
US20080242961A1 (en) * | 2004-07-13 | 2008-10-02 | Dexcom, Inc. | Transcutaneous analyte sensor |
US7640048B2 (en) * | 2004-07-13 | 2009-12-29 | Dexcom, Inc. | Analyte sensor |
CN101073000B (zh) | 2004-10-12 | 2012-01-11 | 拜尔健康护理有限责任公司 | 扩散阻挡层中的浓度测定 |
US8133178B2 (en) | 2006-02-22 | 2012-03-13 | Dexcom, Inc. | Analyte sensor |
US20090076360A1 (en) | 2007-09-13 | 2009-03-19 | Dexcom, Inc. | Transcutaneous analyte sensor |
US8060174B2 (en) | 2005-04-15 | 2011-11-15 | Dexcom, Inc. | Analyte sensing biointerface |
MX2008000836A (es) | 2005-07-20 | 2008-03-26 | Bayer Healthcare Llc | Amperimetria regulada. |
CA2620586A1 (en) | 2005-08-31 | 2007-03-08 | Boris P. Kovatchev | Improving the accuracy of continuous glucose sensors |
US8298389B2 (en) | 2005-09-12 | 2012-10-30 | Abbott Diabetes Care Inc. | In vitro analyte sensor, and methods |
AU2006297572B2 (en) | 2005-09-30 | 2012-11-15 | Ascensia Diabetes Care Holdings Ag | Gated Voltammetry |
CA2635668A1 (en) * | 2005-12-27 | 2007-07-05 | Bayer Healthcare Llc | Process of making electrolessly plated auto-calibration circuits for test sensors |
KR20080083022A (ko) * | 2005-12-27 | 2008-09-12 | 바이엘 헬쓰케어, 엘엘씨 | 검사 센서용 전극의 제조 방법 |
US9757061B2 (en) | 2006-01-17 | 2017-09-12 | Dexcom, Inc. | Low oxygen in vivo analyte sensor |
US8219173B2 (en) | 2008-09-30 | 2012-07-10 | Abbott Diabetes Care Inc. | Optimizing analyte sensor calibration |
US7653425B2 (en) | 2006-08-09 | 2010-01-26 | Abbott Diabetes Care Inc. | Method and system for providing calibration of an analyte sensor in an analyte monitoring system |
US7831287B2 (en) * | 2006-10-04 | 2010-11-09 | Dexcom, Inc. | Dual electrode system for a continuous analyte sensor |
MX2009004400A (es) | 2006-10-24 | 2009-05-11 | Bayer Healthcare Llc | Amperimetria de decadencia transitoria. |
US20080306434A1 (en) | 2007-06-08 | 2008-12-11 | Dexcom, Inc. | Integrated medicament delivery device for use with continuous analyte sensor |
EP4098177A1 (en) | 2007-10-09 | 2022-12-07 | DexCom, Inc. | Integrated insulin delivery system with continuous glucose sensor |
US8417312B2 (en) | 2007-10-25 | 2013-04-09 | Dexcom, Inc. | Systems and methods for processing sensor data |
CN101842698B (zh) * | 2007-10-31 | 2016-06-15 | 爱科来株式会社 | 分析工具 |
WO2009076273A1 (en) | 2007-12-10 | 2009-06-18 | Bayer Healthcare Llc | Methods and systems for forming reagent with reduced background current |
WO2009076302A1 (en) | 2007-12-10 | 2009-06-18 | Bayer Healthcare Llc | Control markers for auto-detection of control solution and methods of use |
DE102008005065A1 (de) * | 2008-01-18 | 2009-07-30 | Cellasys Gmbh | Referenzelektrode |
CA2715628A1 (en) | 2008-02-21 | 2009-08-27 | Dexcom, Inc. | Systems and methods for processing, transmitting and displaying sensor data |
US8396528B2 (en) * | 2008-03-25 | 2013-03-12 | Dexcom, Inc. | Analyte sensor |
EP2106784B1 (en) * | 2008-04-03 | 2015-04-22 | Rohm and Haas Company | Hair styling composition |
US20120265036A1 (en) | 2011-04-15 | 2012-10-18 | Dexcom, Inc. | Advanced analyte sensor calibration and error detection |
WO2014027225A1 (en) * | 2012-08-13 | 2014-02-20 | Achira Labs Pvt. Ltd. | Compositions for fabric based lateral flow assay device using electrochemical detection means, and devices therefrom |
US9907492B2 (en) | 2012-09-26 | 2018-03-06 | Abbott Diabetes Care Inc. | Method and apparatus for improving lag correction during in vivo measurement of analyte concentration with analyte concentration variability and range data |
EP3156788B1 (en) * | 2015-10-15 | 2018-12-26 | ARKRAY, Inc. | Biosensor |
TWI634698B (zh) | 2016-05-26 | 2018-09-01 | 財團法人工業技術研究院 | 電化學單元結構及製法 |
US10983087B2 (en) | 2016-05-26 | 2021-04-20 | Industrial Technology Research Institute | Structures and manufacture method of electrochemical units |
JP6836244B2 (ja) * | 2017-07-20 | 2021-02-24 | 島根県 | 平板型参照電極及びその製造方法 |
US11331022B2 (en) | 2017-10-24 | 2022-05-17 | Dexcom, Inc. | Pre-connected analyte sensors |
US11943876B2 (en) | 2017-10-24 | 2024-03-26 | Dexcom, Inc. | Pre-connected analyte sensors |
Family Cites Families (60)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5912135B2 (ja) * | 1977-09-28 | 1984-03-21 | 松下電器産業株式会社 | 酵素電極 |
NL7903113A (nl) * | 1978-05-05 | 1979-11-07 | Baker Chem Co J T | Kinetische meting van glucoseconcentraties in lichaamsvloeistoffen en daartoe te gebruiken preparaten. |
US4233029A (en) * | 1978-10-25 | 1980-11-11 | Eastman Kodak Company | Liquid transport device and method |
US4254083A (en) * | 1979-07-23 | 1981-03-03 | Eastman Kodak Company | Structural configuration for transport of a liquid drop through an ingress aperture |
JPS5594560U (es) * | 1978-12-20 | 1980-06-30 | ||
DE2913553C2 (de) * | 1979-04-04 | 1981-09-17 | Boehringer Mannheim Gmbh, 6800 Mannheim | Verfahren und Reagenz zur enzymatischen Bestimmung von Enzymsubstraten |
JPS5827352B2 (ja) * | 1979-08-31 | 1983-06-08 | 旭硝子株式会社 | 電極層付着イオン交換膜の製造法 |
US4307188A (en) * | 1979-09-06 | 1981-12-22 | Miles Laboratories, Inc. | Precursor indicator compositions |
US4301412A (en) * | 1979-10-29 | 1981-11-17 | United States Surgical Corporation | Liquid conductivity measuring system and sample cards therefor |
US4301414A (en) * | 1979-10-29 | 1981-11-17 | United States Surgical Corporation | Disposable sample card and method of making same |
US4303887A (en) * | 1979-10-29 | 1981-12-01 | United States Surgical Corporation | Electrical liquid conductivity measuring system |
SE419903B (sv) * | 1980-03-05 | 1981-08-31 | Enfors Sven Olof | Enzymelektrod |
US4774039A (en) * | 1980-03-14 | 1988-09-27 | Brunswick Corporation | Dispersing casting of integral skinned highly asymmetric polymer membranes |
US4629563B1 (en) * | 1980-03-14 | 1997-06-03 | Memtec North America | Asymmetric membranes |
US4404066A (en) * | 1980-08-25 | 1983-09-13 | The Yellow Springs Instrument Company | Method for quantitatively determining a particular substrate catalyzed by a multisubstrate enzyme |
JPS57118152A (en) * | 1981-01-14 | 1982-07-22 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Enzyme electrode |
EP0078636B2 (en) * | 1981-10-23 | 1997-04-02 | MediSense, Inc. | Sensor for components of a liquid mixture |
US4431004A (en) * | 1981-10-27 | 1984-02-14 | Bessman Samuel P | Implantable glucose sensor |
DE3228542A1 (de) * | 1982-07-30 | 1984-02-02 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Verfahren zur bestimmung der konzentration elektrochemisch umsetzbarer stoffe |
CA1219040A (en) * | 1983-05-05 | 1987-03-10 | Elliot V. Plotkin | Measurement of enzyme-catalysed reactions |
US5509410A (en) * | 1983-06-06 | 1996-04-23 | Medisense, Inc. | Strip electrode including screen printing of a single layer |
US4517291A (en) * | 1983-08-15 | 1985-05-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Biological detection process using polymer-coated electrodes |
SE8305704D0 (sv) * | 1983-10-18 | 1983-10-18 | Leo Ab | Cuvette |
GB2154735B (en) * | 1984-01-27 | 1987-07-15 | Menarini Sas | Reagent for determining blood glucose content |
US5141868A (en) * | 1984-06-13 | 1992-08-25 | Internationale Octrooi Maatschappij "Octropa" Bv | Device for use in chemical test procedures |
SE8403628D0 (sv) * | 1984-07-09 | 1984-07-09 | Cerac Inst Sa | Vetskefordelningsanordning vid forskremningsmaskiner |
US4664119A (en) * | 1985-12-04 | 1987-05-12 | University Of Southern California | Transcutaneous galvanic electrode oxygen sensor |
JPS636451A (ja) * | 1986-06-27 | 1988-01-12 | Terumo Corp | 酵素センサ |
JP2514083B2 (ja) * | 1986-11-28 | 1996-07-10 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | 電気化学的測定装置 |
EP0278647A3 (en) * | 1987-02-09 | 1989-09-20 | AT&T Corp. | Electronchemical processes involving enzymes |
GB2201248B (en) * | 1987-02-24 | 1991-04-17 | Ici Plc | Enzyme electrode sensors |
GB2204176B (en) * | 1987-04-29 | 1990-10-31 | Telecom Potential Limited | Computer-based training for telephone extension users |
US5064516A (en) * | 1987-07-16 | 1991-11-12 | Gas Research Institute | Measuring gas levels |
US4790925A (en) * | 1987-09-18 | 1988-12-13 | Mine Safety Appliances Company | Electrochemical gas sensor |
US5128015A (en) * | 1988-03-15 | 1992-07-07 | Tall Oak Ventures | Method and apparatus for amperometric diagnostic analysis |
EP0359831B2 (en) * | 1988-03-31 | 2007-06-20 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Biosensor and process for its production |
FR2630546B1 (fr) * | 1988-04-20 | 1993-07-30 | Centre Nat Rech Scient | Electrode enzymatique et son procede de preparation |
CA1316572C (en) * | 1988-07-18 | 1993-04-20 | Martin J. Patko | Precalibrated, disposable, electrochemical sensors |
GB8817421D0 (en) * | 1988-07-21 | 1988-08-24 | Medisense Inc | Bioelectrochemical electrodes |
US5236567A (en) * | 1989-05-31 | 1993-08-17 | Nakano Vinegar Co., Ltd. | Enzyme sensor |
DE68925727T2 (de) * | 1989-09-15 | 1996-07-04 | Hewlett Packard Gmbh | Methode zur Bestimmung der optimalen Arbeitsbedingungen in einem elektrochemischen Detektor und elektrochemischer Detektor, diese Methode benutzend |
GB8922126D0 (en) * | 1989-10-02 | 1989-11-15 | Normalair Garrett Ltd | Oxygen monitoring method and apparatus |
EP0429076B1 (en) * | 1989-11-24 | 1996-01-31 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Preparation of biosensor |
US5508171A (en) * | 1989-12-15 | 1996-04-16 | Boehringer Mannheim Corporation | Assay method with enzyme electrode system |
DE4003194A1 (de) * | 1990-02-03 | 1991-08-08 | Boehringer Mannheim Gmbh | Verfahren und sensorelektrodensystem zur elektrochemischen bestimmung eines analyts oder einer oxidoreduktase sowie verwendung hierfuer geeigneter verbindungen |
CA2036435A1 (en) * | 1990-03-26 | 1991-09-27 | Paul J. Anderson | Reagent unit |
US5059908A (en) * | 1990-05-31 | 1991-10-22 | Capital Controls Company, Inc. | Amperimetric measurement with cell electrode deplating |
US5320732A (en) * | 1990-07-20 | 1994-06-14 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Biosensor and measuring apparatus using the same |
JP3131924B2 (ja) * | 1991-02-27 | 2001-02-05 | ロシュ ダイアグノスティックス コーポレーション | 検体測定のための改良法及び試薬 |
US5192415A (en) * | 1991-03-04 | 1993-03-09 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Biosensor utilizing enzyme and a method for producing the same |
JP3118015B2 (ja) * | 1991-05-17 | 2000-12-18 | アークレイ株式会社 | バイオセンサーおよびそれを用いた分離定量方法 |
EP0560336B1 (en) * | 1992-03-12 | 1998-05-06 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | A biosensor including a catalyst made from phosphate |
JP2541081B2 (ja) * | 1992-08-28 | 1996-10-09 | 日本電気株式会社 | バイオセンサ及びバイオセンサの製造・使用方法 |
US5385846A (en) * | 1993-06-03 | 1995-01-31 | Boehringer Mannheim Corporation | Biosensor and method for hematocrit determination |
US5413690A (en) * | 1993-07-23 | 1995-05-09 | Boehringer Mannheim Corporation | Potentiometric biosensor and the method of its use |
GB9325189D0 (en) * | 1993-12-08 | 1994-02-09 | Unilever Plc | Methods and apparatus for electrochemical measurements |
US5437999A (en) * | 1994-02-22 | 1995-08-01 | Boehringer Mannheim Corporation | Electrochemical sensor |
US5527446A (en) * | 1995-04-13 | 1996-06-18 | United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Gas sensor |
US5620579A (en) * | 1995-05-05 | 1997-04-15 | Bayer Corporation | Apparatus for reduction of bias in amperometric sensors |
US5628890A (en) * | 1995-09-27 | 1997-05-13 | Medisense, Inc. | Electrochemical sensor |
-
1994
- 1994-04-14 AU AUPM5068A patent/AUPM506894A0/en not_active Abandoned
-
1995
- 1995-04-12 PT PT95915068T patent/PT755511E/pt unknown
- 1995-04-12 AT AT03075013T patent/ATE410675T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-04-12 EP EP03075013A patent/EP1310787B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-12 ES ES95915068T patent/ES2206498T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-12 AT AT95915068T patent/ATE252234T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-04-12 DE DE69531938T patent/DE69531938T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-12 WO PCT/AU1995/000207 patent/WO1995028634A1/en active IP Right Grant
- 1995-04-12 DK DK95915068T patent/DK0755511T3/da active
- 1995-04-12 JP JP52656495A patent/JP3574137B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-12 EP EP95915068A patent/EP0755511B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-12 US US08/727,504 patent/US5863400A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-12 DE DE69535856T patent/DE69535856D1/de not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-11-14 HK HK03108310A patent/HK1057609A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE252234T1 (de) | 2003-11-15 |
EP1310787B1 (en) | 2008-10-08 |
DE69531938D1 (de) | 2003-11-20 |
ATE410675T1 (de) | 2008-10-15 |
PT755511E (pt) | 2004-03-31 |
EP0755511B1 (en) | 2003-10-15 |
AU697214B2 (en) | 1998-10-01 |
JP3574137B2 (ja) | 2004-10-06 |
AUPM506894A0 (en) | 1994-05-05 |
JPH09512335A (ja) | 1997-12-09 |
DE69531938T2 (de) | 2004-05-13 |
HK1057609A1 (en) | 2004-04-08 |
DK0755511T3 (da) | 2004-02-09 |
EP0755511A4 (en) | 1997-11-05 |
EP1310787A1 (en) | 2003-05-14 |
EP0755511A1 (en) | 1997-01-29 |
US5863400A (en) | 1999-01-26 |
DE69535856D1 (de) | 2008-11-20 |
AU2209095A (en) | 1995-11-10 |
WO1995028634A1 (en) | 1995-10-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2206498T3 (es) | Celdas electroquimicas. | |
ES2264149T3 (es) | Sensores electroquimicos con selectividad mejorada y sensibilidad aumentada. | |
ES2302871T3 (es) | Electrodo en forma de micro-electrodo. | |
ES2317947T3 (es) | Biosensor. | |
ES2302927T3 (es) | Sensor desechable con orificio de entrada a muestras mejorado. | |
ES2378528T3 (es) | Biosensor | |
ES2384166T3 (es) | Sensor electroquímico | |
JP4018748B2 (ja) | 電気化学的セル | |
ES2254368T3 (es) | Procedimientos y dispositivos electroquimicos para usar en la determinacion de concentraciones de analito corregidas con el hematocrito. | |
US8460539B2 (en) | Hybrid strip | |
KR20140034720A (ko) | 산화-환원 전위를 측정하기 위한 방법 및 장치 | |
US9395373B2 (en) | Hybrid strip | |
CA2876927C (en) | Electrochemical-based analytical test strip with intersecting sample-receiving chambers | |
JP2008505338A (ja) | 電気化学的検知方法 | |
EP2972125B1 (en) | Hybrid strip | |
EP1327879A2 (en) | Ion sensor with reactive adhesive | |
EP0963550B1 (en) | Use of an ion-selective electrode and method for selective determination of carbon dioxide in body fluids | |
AU697214C (en) | Electrochemical cells | |
JP2015520393A (ja) | 仕切り接合部によって分離された毛細管試料収容チャンバを伴う分析検査ストリップ | |
JP2001289812A (ja) | 電位差測定用参照電極 | |
JP2016529529A (ja) | 極薄不連続金属層を備える電気化学式分析試験ストリップ | |
JPS6275343A (ja) | バイオセンサ | |
JPS6275344A (ja) | バイオセンサ | |
TW201501694A (zh) | 具有經實體障壁島分隔之毛細管試樣接受室的分析測試條 | |
TW201502502A (zh) | 具有交叉式取樣接受腔之基於電化學的分析試驗帶 |