ES2206267T3 - Procedimiento para preparar esteres de acidos grasos de alcoholes alquilicos monovalentes. - Google Patents

Procedimiento para preparar esteres de acidos grasos de alcoholes alquilicos monovalentes.

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ES2206267T3 ES00943778T ES00943778T ES2206267T3 ES 2206267 T3 ES2206267 T3 ES 2206267T3 ES 00943778 T ES00943778 T ES 00943778T ES 00943778 T ES00943778 T ES 00943778T ES 2206267 T3 ES2206267 T3 ES 2206267T3
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Abstract

Procedimiento para la producción de ésteres de ácidos grasos de alcoholes alquílicos monovalentes por transesterificación catalizada por bases de triglicéridos procedentes de aceites y/o grasas naturales o sintéticos, los cuales, como sustancias concomitantes perjudiciales contienen ácidos grasos libres, según el cual los aceites y/o grasas se tratan primeramente con una fase de glicerina de carácter básico, no miscible, de modo que los ácidos grasos libres se neutralizan y pasan a la fase de glicerina y, después, los triglicéridos, tras la separación de la fase de glicerina, se transesterifican en una caldera con agitador, con alcoholes monovalentes utilizando una base como catalizador, caracterizado porque la fase de glicerina de carácter básico que resulta en la transesterificación de los triglicéridos, se utiliza, después de la separación de los ésteres de ácidos grasos, para el tratamiento de los aceites y/o grasas para la separación de los ácidos grasos libres, calculándose la cantidad mínima de catalizador empleado, referida a 1000 g del aceite a tratar, en función del índice de acidez y de la masa molar media del aceite conforme a las ecuaciones (I) - (III): en el caso de un índice de acidez, la desigualdad (I) cumple SZ < (0, 084 mol/1000 g aceite) * M(KOH) * Y (I) conforme a la ecuación (II) Cantidad mínima de cat/1000 g de aceite = 0, 088 mol/1000 g aceite * Y (II) de otro modo, conforme a la ecuación (III) Cantidad mínima de cat/1000 g de aceite = (III) (SZ / M(KOH) * (0, 088 / 0, 084) con Y = (880 g/mol)/(masa molar media del aceite empleado) y SZ = Índice de acidez del aceite empleado [(g KOH)/(1000 g de aceite)].

Description

Procedimiento para preparar ésteres de ácidos grasos de alcoholes alquílicos monovalentes.
Los ésteres de ácidos grasos de alcoholes alquílicos monovalentes encuentran múltiple utilización en la industria química y farmacéutica, tanto como materia prima como también como productos intermedios. Además de ello, este tipo de compuestos se emplea también en la industria de los productos alimenticios y, desde hace poco tiempo, especialmente también como combustible Diesel.
Para la producción de estos compuestos se propusieron diferentes vías partiendo del petróleo o de materias brutas regenerables. En la práctica, la preparación de tales ésteres a partir de aceites y grasas vegetales o animales adquiere un significado especial no sólo por motivos de protección del medio ambiente.
Los procedimientos actuales se basan, por lo regular, en la transesterificación de ésteres de ácidos grasos de alcoholes polivalentes, catalizada por bases, conocida desde hace tiempo, especialmente de glicéridos de ácidos grasos (véanse, por ejemplo, J. Am. Oil Chem. Soc. 61 (1984), 343 o Ullmann, Enzyklopädie der Technischen Chemie, 4ª edición, tomo 11, página 432).
Los procedimientos técnicos propuestos en los últimos años para la producción de ésteres de ácidos grasos de alcoholes alquílicos monovalentes por transesterificación de ésteres de ácidos grasos de alcoholes polivalentes, catalizada por bases, tal como se da a conocer, por ejemplo, en el documento DE-3932514 o DE-4209779, llevan consigo, en parte, un equipo de aparatos de gran complejidad y/o trabajan en condiciones de grandes costes, es decir a elevada temperatura y/o elevada presión, y abarcan también, frecuentemente, complejas etapas de elaboración, tales como destilaciones. Por estos motivos, estos procedimientos sólo se pueden llevar a cabo de forma rentable a gran escala técnica, a partir de aproximadamente 50.000 toneladas anuales o más. Para instalaciones pequeñas de aproximadamente 500-5.000 toneladas anuales estos procedimientos no son adecuados.
Procedimientos adaptados especialmente a las posibilidades de estas pequeñas instalaciones se dan a conocer, por ejemplo, en los documentos AT-386222, AT-397966, AT-387399, DE-3727981, DE-3020612, DE-3107318 o WO 92/00268. Todos estos procedimientos se basan en la mencionada reacción de transesterificación y tienden a conseguir una simplificación lo más amplia posible para disminuir costes y, así, poder trabajar rentablemente también a pequeña escala. Estos procedimientos intentan renunciar especialmente a etapas de separación de gran consumo energético y de equipos de aparatos complejos, tales como las destilaciones. Como término medio de elección para la separación del producto o de los productos intermedios se ha establecido aquí la separación de fases.
Sin embargo, en el caso de utilizar aceites de partida sin refinar tales como, por ejemplo, aceites nativos, aparecen en este procedimiento dos importantes problemas. Los aceites nativos, especialmente los de origen vegetal, contienen por lo regular sustancias mucoides tales como fosfátidos. Estas sustancias son tensioactivas y, por ello, se utilizan en parte en la industria alimentaria como emulsionantes. En relación con el procedimiento para la producción de ésteres de ácidos grasos, aquí mencionado, de esta propiedad surge el problema de que estos compuestos influyen negativamente sobre la separación de fases. De forma correspondiente, para un transcurso del procedimiento exento de problemas se tienen que emplear aceites de partida eliminados ya de las sustancias mucoides, o se tienen que llevar a cabo etapas de procedimiento adicionales, las cuales requieren también, por lo regular, partes adicionales en la instalación para disminuir las pérdidas de rendimiento ocasionadas por la lenta o incompleta separación de fases. Por lo tanto, elevados contenidos en sustancias mucoides y, especialmente, de fosfátidos en el aceite de partida, condicionan en los procedimientos convencionales costes más elevados.
Además, los aceites anteriormente citados contienen también frecuentemente cantidades no insignificantes de ácidos grasos libres, cuya presencia resulta también negativa. A saber, como ácidos libres estas sustancias reaccionan, bajo formación de jabones, con el catalizador de carácter básico añadido para la transesterificación. Por ello, una parte del catalizador se neutraliza y, por consiguiente, ya no está a disposición de la reacción de transesterificación. Para resolver este problema, los ácidos grasos libres se pueden neutralizar y/o separar antes de la verdadera transesterificación o hay que añadir una cantidad correspondiente mayor de catalizador de carácter básico (WO 92/00268).
Sin embargo, este proceder tiene como consecuencia que, debido a la mayor necesidad de catalizador, se crean costes adicionales, y que, por ello, en la mezcla de reacción se forman cantidades no despreciables de jabones. Puesto que también estos compuestos poseen propiedades tensioactivas, dificultan la separación de las fases y tienen que ser separados, por lo que de nuevo se originan costes adicionales.
El documento EP-A-0 131 991 da a conocer un procedimiento para la transesterificación de ésteres de ácidos grasos, el cual se lleva a cabo bajo catálisis de bases. Además, en este procedimiento los ésteres de ácidos grasos empleados se liberan de sustancias concomitantes perjudiciales por un tratamiento previo con una base. La reacción de transesterificación se lleva a cabo en un reactor de contracorriente y, por consiguiente, no es practicable para instalaciones pequeñas.
Por lo tanto, el presente invento se fundamenta en la misión de poner a disposición un procedimiento para la producción de ésteres de ácidos grasos de alcoholes alquílicos monovalentes, lo más sencillo y rentable posible, que en lo posible demande escasas exigencias a los aceites de partida y, al mismo tiempo, garantice elevados rendimientos.
Este problema se soluciona por un procedimiento para la producción de ésteres de ácidos grasos de alcoholes alquílicos monovalentes por transesterificación, catalizada por bases, de triglicéridos de aceites y/o grasas naturales o sintéticos, los cuales contienen ácidos grasos libres y fosfátidos como sustancias concomitantes perjudiciales, tratando primeramente los aceites y/o grasas con una fase de glicerina, de carácter básico, no miscible, de modo que los ácidos grasos libres se neutralizan y se trasladan a la fase de glicerina y, después, los triglicéridos, tras la separación de la fase de glicerina, se trasesterifican con alcoholes monovalentes en una caldera con agitador utilizando una base como catalizador, dando los ésteres de ácidos grasos, caracterizado porque la fase de glicerina, de carácter básico, que resulta en la transesterificación de los triglicéridos, se utiliza, después de la separación de los ésteres de ácidos grasos, para el tratamiento de los aceites y/o grasas para la separación de los ácidos grasos libres, calculándose la cantidad mínima del catalizador empleado, referida a 1000 g del aceite a tratar, en función del índice de acidez y de la masa molecular media del aceite conforme a las ecuaciones (I) - (III):
en el caso de un índice de acidez, la desigualdad (I) cumple
(I)SZ < (0,084 mol/1000 g aceite) * M(KOH) * Y
conforme a la ecuación (II)
(II)Cantidad mínima de cat/1000 g de aceite = 0,088 mol/1000 g aceite * Y
de otro modo conforme a la ecuación (III)
(III)Cantidad mínima de cat/1000 g de aceite = (SZ / M(KOH) * (0,088 / 0,084)
con
Y = (880 g/mol)/(masa molar media del aceite empleado)
y
SZ = Índice de acidez del aceite empleado [(g KOH)/(1000 g de aceite)].
El procedimiento conforme al invento se explica más detalladamente a través de la Fig. 1. Las ventajas apuntadas consisten especialmente en que aceites de partida con un elevado contenido en ácidos grasos libres, que adicionalmente pueden contener también sustancias mucoides, se puedan elaborar sin problemas a ésteres de ácidos grasos de alcoholes alquílicos monovalentes. Además, en el procedimiento conforme al invento sólo se necesitan cantidades catalíticas de base, de modo que, por lo regular, se suprimen los costes adicionales de material catalítico para la neutralización de los ácidos libres, puesto que la cantidad de catalizador resultante en la etapa de transesterificación está a disposición en la etapa de extracción para la etapa de neutralización. A pesar de estas simplificaciones, el procedimiento conforme al invento proporciona un producto de elevada pureza y con muy buen rendimiento. El empleo de la fase de glicerina de carácter básico, resultante de la etapa de transesterificación y separable como pesada fase polar, la cual contiene esencialmente glicerina y catalizador de carácter básico, tiene especialmente la ventaja en la etapa de neutralización de que no se aportan impurezas adicionales con una nueva base a la etapa de neutralización.
En el procedimiento conforme al invento se pueden elaborar como material de partida triglicéridos de origen arbitrario. Como ejemplo, se citan aquí grasas y aceites de origen animal o vegetal tales como los que convencionalmente se utilizan para la producción de ésteres de ácidos grasos. Un material de partida particularmente preferido es aceite de colza.
Sorprendentemente, se encontró que la fase de glicerina de carácter básico procedente de la transesterificación es extraordinariamente adecuada para extraer los ácidos grasos libres de la sustancia de partida en una etapa de tratamiento previo. El agente químico que actúa en este caso es el catalizador alcalino de transesterificación, el cual, en esta etapa de reacción, disuelve en la glicerina polar los ácidos grasos libres, no polares, en forma de jabones iónicos. Hasta aquí, el catalizador se emplea primeramente en la transesterificación y, a continuación, en la neutralización y extracción de los ácidos grasos libres.
Las ventajas apuntadas conforme al invento se encuentran especialmente en que los aceites de partida con un elevado contenido en ácidos grasos libres se pueden elaborar sin problemas y con mínimas pérdidas de rendimiento a ésteres de ácidos grasos de alcoholes alquílicos monovalentes. Además, no es necesaria una separación previa de las sustancias mucoides de los aceites vegetales, necesaria en otros procedimientos.
Conforme al invento, en una primera etapa del procedimiento el material de partida se mezcla agitando con la fase de glicerina de carácter básico. Con ello, se extraen ampliamente los ácidos grasos libres y el agua residual.
Para este tratamiento previo el material de partida se mezcla con la fase de glicerina de carácter básico durante
1 - 60 min, preferentemente 5 - 15 min, para lo cual se emplea preferentemente una caldera con agitación.
Las condiciones de reacción de este tratamiento previo están limitadas únicamente por el punto de solidificación de la materia prima. Bajo el punto de vista de la rentabilidad, esto debería tener lugar a la temperatura ambiente y presión ambiente y, en caso de puntos de solidificación más elevados, aproximadamente 10ºC por encima de este punto y a la presión ambiente.
La elección de la fase de glicerina de carácter básico, es variable. Únicamente se debe garantizar que al menos exista aún tanto catalizador libre como para poder neutralizar todos los ácidos grasos libres. Por lo regular, la proporción de catalizador libre procedente de la fase de glicerina de carácter básico de la trasestrificación alcanza también para materias primas con gran proporción de ácidos grasos libres. La fase de glicerina de carácter básico tiene un contenido en glicerina de 20 - 99%, preferentemente 40 - 60%. El contenido en catalizador se sitúa entre 1 - 30%, preferentemente 5 - 10%. La proporción de alcohol de transesterificación se sitúa entre 5 - 40%, preferentemente entre 15 - 25%. La cantidad a añadir de fase de glicerina de carácter básico, referida a la materia prima, oscila entre
1 - 100%, preferentemente 5 - 15%. En caso necesario, la fase de glicerina de carácter básico se puede completar también por adición de catalizador alcalino sólido o de una mezcla de alcohol/catalizador. El agente de extracción a base de glicerina se puede preparar también mezclando directamente glicerinas de diferentes calidades, desde glicerina técnica hasta glicerina farmacológica, y el catalizador alcalino con o sin alcoholes. Como catalizador alcalino entran en consideración todos los catalizadores empleados para las reacciones de transesterificación, hidróxidos metálicos y/o alcoholatos metálicos, especialmente de metales del grupo principal I a III del sistema periódico, preferentemente NaOH, KOH y alcoholatos de sodio tales como, por ejemplo, etilato de sodio.
Después de la etapa de extracción anteriormente descrita, la mezcla de reacción se puede separar por simple sedimentación y, a continuación, se puede aportar inmediatamente a la transesterificación. Tiempos de sedimentación habituales son 15 min - 72 h, preferentemente 1 - 3 h. La temperatura de la materia prima se debería situar por encima del punto de solidificación. En el caso de aceites vegetales tales como aceite de colza, soja y girasol es suficiente una temperatura ambiente de 20ºC y, en caso de grasas corporales de animales y grasas de freidurías son realistas
40 - 50ºC. En general, la temperatura de sedimentación se debería situar entre 0 - 100ºC, preferentemente 20 - 40ºC.
Para optimizar el aprovechamiento de la materia prima se ofrece, además, separar los ácidos grasos libres o, respectivamente, sus sales, contenidos en la fase de glicerina de carácter básico, conforme al documento WO 95/02661, y esterificarlos con alcohol alquílico. Esto sucede preferentemente bajo catálisis ácida. La mezcla de reacción obtenida en esta esterificación ácida posterior, se puede añadir, hacia el final de la reacción de transesterificación, a la mezcla de transesterificación descrita en los siguientes apartados. En este caso, sin embargo, se debe tener en cuenta que el catalizador de carácter ácido de la esterificación posterior de los ácidos grasos libres neutraliza una parte del catalizador de carácter de carácter básico necesario para la transesterificación.
Tras finalizar el tratamiento previo, el triglicérido obtenido se puede hacer reaccionar directamente con la base para llevar a cabo la transesterificación de los ésteres de ácidos grasos de alcoholes polivalentes a ésteres de ácidos grasos de alcoholes alquílicos monovalentes. Para este fin, se traspasa a una caldera con agitador.
La cantidad de alcohol alquílico que se emplea para la transesterificación se distribuye en 1 a 10, preferentemente 2 etapas de transesterificación. En total, para el procedimiento conforme al invento se emplean aproximadamente
1,05 - 2 mol de alcohol por cada mol de partes unidas de ácido graso, preferentemente 1,2 - 1,4 mol. En la realización habitual en dos etapas del procedimiento, en la primera etapa se emplea 40 - 99%, preferentemente 90 - 95% y, en la segunda etapa 1 - 60%, preferentemente 5 - 10%.
El tipo de alcohol alquílico a emplear no se limita más en el presente procedimiento. Preferidos son, sin embargo, alcoholes alquílicos lineales, ramificados o cíclicos con 1 - 10 átomos de carbono y, particularmente preferido es metanol.
La base que cataliza la reacción de transesterificación, en cuyo caso se trata ventajosamente de hidróxidos metálicos y/o alcoholatos metálicos, especialmente de metales del grupo principal I a III del sistema periódico, se puede añadir a la mezcla de reacción tanto en forma sólida como también en forma de una solución alcohólica. Como base es particularmente preferido el hidróxido de potasio.
En el caso de utilizar una solución alcohólica, son preferidas las que contienen 25 - 50% en peso de base, referido al peso total de la solución. Naturalmente, la cantidad de alcohol incorporada por esta vía hay que considerarla incluida en la cantidad total de alcohol.
La cantidad total de base, que se añade en esta etapa del procedimiento, depende nuevamente de la ulterior conducción del procedimiento y de la constitución del material de partida. Naturalmente, en el caso de una transesterificación en una etapa, en esta etapa se emplea la cantidad total de catalizador de transesterificación de carácter básico, mientras que en una transesterificación en dos etapas, en esta etapa sólo se utilizan 20 - 95% y, preferentemente, 80 - 90% de la cantidad total.
La cantidad mínima de catalizador de transesterificación de carácter básico, en el caso de un bajo contenido de ácidos grasos libres (bajo índice de acidez; se cumple la desigualdad (I)) viene dada previamente por la reacción de transesterificación, y se puede determinar conforme a la ecuación (II). En el caso de índices de acidez más elevados (la desigualdad (I) no se cumple), la neutralización de los ácidos grasos libres es la etapa determinante para el cálculo de la cantidad necesaria de catalizador. En este caso, la cantidad mínima de base a emplear se debería calcular con ayuda de la ecuación (III). El valor numérico 0,088 mol/1000 g de aceite es un valor mínimo calculado empíricamente, el cual se determinó de manera a que se garantizara una velocidad de reacción aceptable. De esta cantidad, quedan disponibles 0,084 mol/1000 g de aceite para la neutralización de los ácidos grasos libres; la relación 0,084/0,088 se puede entender, por consiguiente, como rendimiento de reciclaje.
Considerado según aspectos económicos, tiene poco sentido sobrepasar en 10 veces la cantidad mínima a emplear teóricamente. Como particularmente ventajosa ha resultado la utilización de 1 a 4 veces la cantidad mínima de catalizador de transesterificación de carácter básico que se ha de emplear teóricamente.
El tiempo de reacción en esta etapa es de 5 - 60 min y, preferentemente, 25 - 35 min. Puesto que también esta etapa se lleva a cabo preferentemente a la temperatura y presión ambiente, la duración exacta de la reacción se ha de adaptar a las condiciones en cada caso.
Especialmente en el caso de índices de acidez bajos, es posible otra reducción de la necesidad de catalizador volviendo a utilizar para la reacción de transesterificación una parte X de la fase de glicerina de carácter básico resultante en la transesterificación, después de la separación de los ésteres de ácidos grasos. Esta forma de conducir el procedimiento se representa esquemáticamente en la Fig. 2.
Una reutilización de este tipo de la fase de glicerina de carácter básico únicamente tiene sentido en el caso de un índice de acidez que cumpla la desigualdad (IV):
(IV)SZ < (0,084 mol/1000 g de aceite) * M(KOH) * Y
La cantidad mínima de catalizador a emplear (referida a 1000 g del aceite a tratar), así como la proporción X de la fase de glicerina, de carácter básico, a emplear de nuevo para la transesterificación, se tienen que elegir en función del índice de acidez y de la masa molar media del aceite de tal modo que se cumplan al mismo tiempo las ecuaciones (V) y (VI):
(V)Cantidad mínima de cat/1000 g de aceite = (0,088 mol/1000 g de aceite - (X * 0,084 mol/1000 g de aceite) * Y
(VI)Cantidad mínima de cat/1000 g de aceite = (SZ / M(KOH) * (0,088 / (0,084 * (1 - X))
con
Y = (880 g/mol) / (masa molar media del aceite empleado)
SZ = índice de acidez del aceite empleado [(g KOH/(1000 g de aceite)]
X = proporción de la fase de glicerina de carácter básico que se vuelve a utilizar para la transesterificación
La ecuación (V) corresponde a la ecuación (II), el segundo miembro tiene en cuenta la cantidad de fase de glicerina de carácter básico nuevamente utilizada en la etapa de transesterificación. La ecuación (VI) es dependiente de la ecuación (III). Según esta ecuación, la cantidad mínima necesaria es mayor que la de la ecuación (III), puesto que únicamente se emplea la parte 1-X de la fase de glicerina de carácter básico para la neutralización de los ácidos grasos libres. La reutilización de la fase de glicerina de carácter básico para la transesterificación encuentra sus límites allí donde ya no existe suficiente base para la neutralización de los ácidos grasos libres en la parte 1-X. Por lo tanto, se tiene que determinar la combinación óptima de la cantidad de base empleada y la parte reutilizable X teniendo en cuenta al mismo tiempo las ecuaciones (V) y (IV).
Igualando las ecuaciones (V) y (VI) y transformándolas se puede obtener una ecuación de segundo orden, cuya única solución física, con sentido, proporciona un valor de X en el intervalo de 0 a 1. Esta posible parte X a emplear de forma máxima para la transesterificación se puede emplear entonces, en lo sucesivo, en las ecuaciones (V) o (VI) para determinar la cantidad mínima necesaria de catalizador.
Si se pone para: SZ / (M(KOH) * Y = a
0,088 mol/1000 g = b
0,084 mol/1000 g = c
entonces la parte X máxima, con sentido, se puede expresar por la ecuación (VII):
(VII)X = (c^{2} + bc - ((c^{2}+ bc) ^{2} - 4bc^{2} * (c - a)) ^{0,5})/(2c^{2})
Naturalmente, también es posible la reutilización, para la transesterificación, de partes más pequeñas de la fase de glicerina de carácter básico. Esta circunstancia se ha representado gráficamente en la Fig. 3 para una masa molar media del aceite de 880 g/mol: las partes X, que se encuentran en la zona sombreada de claro de la Fig. 3, garantizan una suficiente cantidad de catalizador en la parte restante (1-X) para la neutralización de los ácidos grasos libres.
Después de la etapa de transesterificación anteriormente descrita, la mezcla de reacción puede ser elaborada de manera adecuada, resultando la separación de fases como particularmente ventajosa.
Para ello, la mezcla obtenida en la etapa de transesterificación se lleva a un recipiente, el cual, ventajosamente, es varias veces mayor que el reactor utilizado para el tratamiento previo y la transesterificación. La ventaja de este dimensionado está en que este depósito de sedimentación se puede usar como depósito de reserva, por lo que, por una parte los tiempos de sedimentación pueden ser más largos que el tiempo necesario para el tratamiento previo y la transesterificación y, por otra parte, es posible una sustracción continua de producto.
Este depósito debe estar dispuesto, además, de modo que la fase residual que se forma, la cual contiene entre otros los alcoholes polivalentes, y la fase rica en ésteres de ácidos grasos de alcoholes monovalentes puedan ser evacuadas por dos salidas dispuestas en lugares diferentes.
Ha resultado favorable hacer llegar la mezcla de reacción aproximadamente a la altura del límite de fases líquido-líquido, lo cual se puede conseguir por una entrada dispuesta o conformada de forma correspondiente, y sustraer la fase rica en ésteres lo más lejos posible del límite de fases, es decir que la salida para la fase rica en ésteres se debería disponer, a ser posible, en la proximidad del límite del nivel de llenado del depósito utilizado para la separación de fases.
Esta optimación encuentra naturalmente su límite en el hecho de que una salida dispuesta demasiado arriba sólo permite pequeñas cantidades de evacuación, mientras que una salida dispuesta más abajo permite ciertamente mayores cantidades de evacuación, pero también condiciona un producto menos puro. Aquí, el compromiso necesario para una instalación dada puede ser determinado, sin más, por un experto en la materia. Habitualmente, la salida se situará en el tercio superior del depósito.
Del depósito utilizado para la separación de fases se puede sustraer, por encima del límite de fases líquido-líquido, una fase rica en ésteres de ácidos grasos de alcohol alquílico monovalente y, a continuación, se puede elaborar según procedimientos convencionales o se puede someter a una segunda transesterificación.
Una segunda transesterificación se ofrece siempre que se desee una transformación lo más completa posible de los restos de ácidos grasas contenidos en el producto de partida, en ésteres de ácidos grasos de alcoholes alquílicos monovalentes. Para ello, la fase separada se lleva a un segundo reactor, el cual está diseñado ventajosamente como caldera con agitador, y se hace reaccionar con un alcohol alquílico y una base bajo las mismas condiciones de reacción que en la primera etapa de transesterificación.
En este punto, se tiene que añadir alcohol alquílico en una cantidad de 5 - 80%, preferentemente de 10 - 20% de la cantidad total anteriormente mencionada, puesto que el alcohol alquílico añadido en las etapas anteriores emigra esencialmente durante la separación de fases a la fase de glicerina.
La cantidad de alcohol necesaria se puede añadir bien sea directamente o bien mezclada primeramente con la base y aportada después al reactor. También aquí se debería emplear ventajosamente el mismo alcohol alquílico o, respectivamente, la misma mezcla de alcoholes alquílicos que en las etapas anteriores.
Como base entran aquí en consideración los mismos compuestos que en la primera etapa de transesterificación, siendo preferidos nuevamente, en cuanto a la capacidad de manipulación, 25 - 50% en peso de soluciones alcohólicas.
El tiempo de reacción en esta etapa es de 15-45 min y, preferentemente, 25-35 min.
También la mezcla de reacción obtenida después de la segunda transesterificación se puede elaborar según una de las maneras conocidas, habiendo resultado nuevamente ventajosa una separación de fases del modo descrito anteriormente. Particularmente ventajoso es lavar la mezcla de reacción, antes de la última separación de fases, con al menos 5% en peso de agua, referido al peso de la mezcla que contiene ácidos grasos empleada en esta etapa.
Además, después de la última separación de fases se pueden evacuar los componentes de bajo punto de ebullición de la fracción rica en ésteres de ácidos grasos de alcoholes alquílicos monovalentes. Para ello, se emplea ventajosamente un evaporador, en el cual la fracción separada en último lugar se lleva sobre una primera superficie calentada a 90 hasta 120ºC, y los componentes de bajo punto de ebullición se condensan sobre una segunda superficie.
A continuación, el procedimiento conforme al invento se explica con más detalle con ayuda de ejemplos y ejemplos comparativos.
Ejemplo comparativo 1
500 g de aceite de colza prensado en frío con un contenido en ácidos grasos libres (contenido en FFA) de 0,3% se mezclan bajo agitación en un matraz, a 293ºK, con 52,5 g de metanol (99,7%) y 25 g de una solución al 30% en peso de KOH (al 85%) en metanol. Tras aproximadamente 25 minutos se detiene el mecanismo de agitación. La mezcla se traspasa a un embudo de separación, de manera que al cabo de aproximadamente 3 horas las dos fases líquidas se pueden recoger en dos depósitos. El biodiesel se transesterifica completamente por adición de 2 g de una solución al 30% de KOH en metanol y, a continuación, se lava y se seca. El rendimiento es 495 g (99%) de éster metílico de colza y 82,5 g de fase de glicerina de carácter básico de la siguiente composición: aproximadamente 65% de glicerina, aproximadamente 18% de metanol, aproximadamente 17% de KOH libre y jabones de potasio.
Ejemplos comparativos 2-5
Los demás ejemplos comparativos se llevaron a cabo de forma correspondiente a la prescripción del Ejemplo comparativo 1. Los datos relevantes de todos los Ejemplos comparativos se han recopilado en la Tabla 1.
(Tabla pasa a página siguiente)
1
2
3
Ejemplo 1
Etapa a
500 g de aceite de colza prensado en frío con un contenido en FFA del 1% y un contenido en agua del 0,2% se mezclan bajo agitación en un matraz, a 293ºK, con 50 g de fase de glicerina de carácter básico (60% de glicerina, 20% de metanol, el resto jabones y KOH libre) y, a continuación, se remueve intensamente durante 10 minutos. La mezcla se traspasa a un embudo de separación y, finalmente, al cabo de 3 horas de sedimentación se separan entre sí por simple desagüe. El rendimiento fue de 495 g con un contenido en FFA y un contenido en agua menor que 0,1%.
Ejemplo 2 - 5
Etapa a
En principio, el modo de proceder corresponde a la del Ejemplo 1. Todos los datos relevantes se han recopilado en la Tabla 2.
Ejemplo 1
Etapa b
Los 495 g de aceite de colza prensado en frío del Ejemplo 1 (etapa a) se mezclan bajo agitación en un matraz a 293ºK con 59,3 g de metanol (99,7%) y 12 g de una solución al 33% en peso de KOH (al 85%) en metanol. Al cabo de aproximadamente 25 minutos se detiene el mecanismo de agitación y la mezcla se traspasa a un embudo de separación. Al cabo de aproximadamente 1 hora las dos fases líquidas se recogen en dos depósitos. El biodiesel se transesterifica completamente por adición de 3 g de una solución al 33% de KOH en metanol, la fase de glicerina que se forma se separa y se reúne con la primera y, a continuación, el biodiesel se lava y se seca. El rendimiento es 492,5 g (99,5%) de éster metílico de colza y 73 g de fase de glicerina de carácter básico de la siguiente composición:
aproximadamente 68% de glicerina, aproximadamente 20% de metanol, aproximadamente 4% de jabones de potasio, aproximadamente 7% de KOH libre y aproximadamente 1% de agua. El rendimiento total, referido a la materia prima antes de la extracción, es 98,5%.
Ejemplos 2-5
Etapa b
Se aplicó el protocolo del Ejemplo 1 (etapa b). Las cantidades empleadas, condiciones de reacción y rendimientos se han recopilado en la Tabla 3.
La comparación de los rendimientos conseguidos en los Ejemplos de comparación en la Tabla 1, con los rendimientos totales según la Tabla 3 muestra, que los procedimientos convencionales pueden competir con el presente invento únicamente en el caso de un contenido muy bajo en ácidos grasos libres (Ejemplo 1 y Ejemplo comparativo 1).
Cuanto mayor sea el contenido en ácidos grasos libres en el material de partida empleado, tanto mayor es la ventaja del presente invento.
En el caso de un contenido idéntico en ácidos grasos de 5% en el Ejemplo 4 y en el Ejemplo comparativo 4, el rendimiento total según el procedimiento del presente invento, del 92,6%, es claramente superior que el del método convencional (80%).
Igualmente, el rendimiento total del 86,6% de la transesterificación de grasa corporal animal según el procedimiento del presente invento (Ejemplo 5) es sensiblemente mejor que el de los métodos convencionales (60%; Ejemplo comparativo 5), y esto incluso en el caso de una mayor proporción de ácidos grasos libres (Ejemplo 5: 12% de FFA; Ejemplo comparativo 5: 9% de FFA).

Claims (20)

1. Procedimiento para la producción de ésteres de ácidos grasos de alcoholes alquílicos monovalentes por transesterificación catalizada por bases de triglicéridos procedentes de aceites y/o grasas naturales o sintéticos, los cuales, como sustancias concomitantes perjudiciales contienen ácidos grasos libres, según el cual los aceites y/o grasas se tratan primeramente con una fase de glicerina de carácter básico, no miscible, de modo que los ácidos grasos libres se neutralizan y pasan a la fase de glicerina y, después, los triglicéridos, tras la separación de la fase de glicerina, se transesterifican en una caldera con agitador, con alcoholes monovalentes utilizando una base como catalizador, caracterizado porque la fase de glicerina de carácter básico que resulta en la transesterificación de los triglicéridos, se utiliza, después de la separación de los ésteres de ácidos grasos, para el tratamiento de los aceites y/o grasas para la separación de los ácidos grasos libres, calculándose la cantidad mínima de catalizador empleado, referida a 1000 g del aceite a tratar, en función del índice de acidez y de la masa molar media del aceite conforme a las ecuaciones (I) - (III):
en el caso de un índice de acidez, la desigualdad (I) cumple
(I)SZ < (0,084 mol/1000 g aceite) * M(KOH) * Y
conforme a la ecuación (II)
(II)Cantidad mínima de cat/1000 g de aceite = 0,088 mol/1000 g aceite * Y
de otro modo, conforme a la ecuación (III)
(III)Cantidad mínima de cat/1000 g de aceite = (SZ / M(KOH) * (0,088 / 0,084)
con
Y = (880 g/mol)/(masa molar media del aceite empleado)
y
SZ = Índice de acidez del aceite empleado [(g KOH)/(1000 g de aceite)].
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el cual a los triglicéridos obtenidos después del tratamiento previo con una fase de glicerina de carácter básico, no miscible, se añaden para la transesterificación base y alcohol alquílico y, después de la transesterificación, se separa una fracción rica en ésteres de ácidos grasos de alcoholes alquílicos monovalentes, mezclándose la primera fracción separada, rica en ésteres de ácidos grasos de alcoholes alquílicos monovalentes, con la base y el alcohol alquílico para la ulterior transesterificación, y después de la transesterificación se separa una segunda fracción rica en ésteres de ácidos grasos de alcoholes monovalentes.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, en la cual como base se utilizan óxidos metálicos y/o alcoholatos metálicos o sus soluciones alquilalcohólicas.
4. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, en el cual la separación de las fracciones ricas en ésteres de ácidos grasos de alcoholes alquílicos monovalentes se efectúa por separación de fases.
5. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, en el cual la mezcla de reacción, antes de la respectiva última separación de fases, se lava con 5% en peso o más de agua, referido al peso de la mezcla que contiene los ésteres de ácidos grasos empleada en esta etapa.
6. Procedimiento según la reivindicación 5, en el cual, después de la respectiva última separación de fases, se evacúan de la fracción rica en ésteres de ácidos grasos de alcoholes alquílicos monovalente, componentes de bajo punto de ebullición.
7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 4 a 6, en el cual para la separación de las fracciones ricas en ésteres de ácidos grasos de alcoholes alquílicos monovalentes se utiliza un depósito, al cual se lleva la respectiva mezcla de partida en o debajo del límite de fases líquido-líquido, y la fracción a separar se sustrae en el tercio superior del depósito.
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8. Procedimiento según la reivindicación 6 ó 7, en el cual para la evacuación de los componentes de bajo punto de ebullición se emplea un evaporador, en el cual la fracción separada en último lugar se lleva sobre una primera superficie calentada a 90 hasta 120ºC, y los componentes de bajo punto de ebullición se condensan sobre una segunda superficie.
9. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones precedentes, en el cual como material de partida se utilizan aceites de origen vegetal.
10. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones precedentes, en el cual se utilizan alcoholes alquílicos con 1 a 10 átomos de carbono.
11. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones precedentes, en el cual el tratamiento previo con la fase de glicerina de carácter básico se lleva a cabo en una caldera con agitador durante un tiempo de 1 a 60 min.
12. Procedimiento según la reivindicación 11, en donde la duración del tratamiento previo es de 5 hasta 15 min.
13. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones precedentes, en el cual 5 a 15% de la fase de glicerina de carácter básico originada en la transesterificación se emplea en la etapa de tratamiento previo.
14. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 12, en el cual a la fase de glicerina de carácter básico originada en la transesterificación se añaden adicionalmente más glicerina y/o base para la separación de los ácidos grasos libres.
15. Procedimiento según la reivindicación 14, en el cual se añaden adicionalmente glicerina técnica o glicerina farmacológica, en la cual hay disueltos KOH, NaOH o etilato de sodio.
16. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones precedentes, en el cual la cantidad total de catalizador de transesterificación de carácter básico empleado es 1 a 4 veces la cantidad mínima de catalizador conforme a la reivindicación 1.
17. Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones precedentes, en el cual la cantidad total de alcohol empleado es 1,2 hasta 1,4 mol por cada mol de partes de ácido graso unidas.
18. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque una parte X de la fase de glicerina de carácter básico resultante en la transesterificación de los triglicéridos, se vuelve a utilizar, después de la separación de los ésteres de ácidos grasos, para la reacción de transesterificación, cumpliendo el índice de acidez la desigualdad (IV)
(IV)SZ < (0,084 mol/1000 g de aceite) * M(KOH) * Y
y la cantidad mínima de catalizador a emplear (referida a 1000 g del aceite a tratar), así como la proporción X de la fase de glicerina de carácter básico a emplear de nuevo para la transesterificación, se eligen de modo que se cumplan al mismo tiempo las ecuaciones (V) y (VI):
(V)Cantidad mínima de cat/1000 g de aceite = (0,088 mol/1000 g de aceite - (X * 0,084 mol/1000 g de aceite) * Y
(VI)Cantidad mínima de cat/1000 g de aceite = (SZ / M(KOH) * (0,088 / (0,084 * (1 - X))
con
Y = (880 g/mol) / (masa molar media del aceite empleado)
SZ = índice de acidez del aceite empleado [(g KOH/(1000 g de aceite)]
X = proporción de la fase de glicerina de carácter básico que se vuelve a utilizar para la transesterificación.
19. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque los ácidos grasos libres o, respectivamente, sus sales, separados con la fase de glicerina de carácter básico, se esterifican posteriormente con alcohol alquílico.
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20. Procedimiento para la producción de combustible para motores Diesel, que abarca un procedimiento para la producción de ésteres de ácidos grasos de alcoholes alquílicos monovalentes conforme a una de las reivindicaciones 1-19.
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Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10043575A1 (de) * 2000-09-05 2002-03-28 Biodiesel Plants Res & Enginee Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung eines als Kraft- und/oder Brennstoff geeigneten Fettsäurealkylestergemisches sowie Verwendung des Fettsäurealkylesters als Kraft- bzw. Brennstoff
WO2002046339A2 (de) 2000-12-04 2002-06-13 Dr. Frische Gmbh Verfahren zur vorbehandlung von rohölen und rohfetten für eine herstellung von fettsäureestern
DE10138822A1 (de) * 2001-08-14 2003-03-06 Bruno Berger Umesterungsvorrichtung mit Schrägrohrreaktor
AU2002347198B2 (en) * 2001-12-13 2008-04-17 Jott Australia Pty Ltd Process for production of fatty acid esters
DE10210432A1 (de) * 2002-03-09 2003-09-18 Dracowo Forschungs Und Entwick Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Biomethanoldiesel
DE10241659A1 (de) * 2002-09-05 2004-03-25 Oliver Riess Flüssiger Kraftstoff und Verfahren zu seiner Herstellung
US7387712B2 (en) 2002-10-17 2008-06-17 Carnegie Mellon University Catalytic process for the treatment of organic compounds
US7157401B2 (en) 2002-10-17 2007-01-02 Carnegie Mellon University Catalyst for the treatment of organic compounds
US8088183B2 (en) 2003-01-27 2012-01-03 Seneca Landlord, Llc Production of biodiesel and glycerin from high free fatty acid feedstocks
US9725397B2 (en) 2003-01-27 2017-08-08 REG Seneca, LLC Production of biodiesel and glycerin from high free fatty acid feedstocks
US7806945B2 (en) * 2003-01-27 2010-10-05 Seneca Landlord, Llc Production of biodiesel and glycerin from high free fatty acid feedstocks
US7871448B2 (en) 2003-01-27 2011-01-18 Seneca Landlord, Llc Production of biodiesel and glycerin from high free fatty acid feedstocks
CN101018867A (zh) 2003-10-02 2007-08-15 密西西比州立大学 从废水处理厂的污泥中生产生物柴油和其它有价值的化学物质
US20050274065A1 (en) * 2004-06-15 2005-12-15 Carnegie Mellon University Methods for producing biodiesel
BRPI0615085A2 (pt) * 2005-08-25 2011-06-28 Solix Biofuels Inc método, aparelho, e sistema para produção de biodiesel a partir de alga
US20070087085A1 (en) * 2005-10-17 2007-04-19 Bunge Oils, Inc. Protein-containing food product and coating for a food product and method of making same
US20080113067A1 (en) * 2005-10-17 2008-05-15 Monoj Sarma Protein-Containing Food Product and Coating for a Food Product and Method of Making Same
JP2007145759A (ja) * 2005-11-28 2007-06-14 Rebo International:Kk 脂肪酸アルキルエステルの製造方法
US20070148311A1 (en) * 2005-12-22 2007-06-28 Bunge Oils, Inc. Phytosterol esterification product and method of make same
US7420072B2 (en) * 2006-05-05 2008-09-02 Orbitek, Inc. Apparatus and method for producing biodiesel fuel
US20080004458A1 (en) * 2006-06-20 2008-01-03 Wiedemann Rudolf A Transesterification catalyst mixing system
US8445709B2 (en) * 2006-08-04 2013-05-21 Mcneff Research Consultants, Inc. Systems and methods for refining alkyl ester compositions
US7897798B2 (en) 2006-08-04 2011-03-01 Mcneff Research Consultants, Inc. Methods and apparatus for producing alkyl esters from lipid feed stocks and systems including same
WO2008036287A1 (en) * 2006-09-19 2008-03-27 Best Energies, Inc. Biodiesel processes in the presence of free fatty acids and biodiesel producer compositions
DE102006044467B4 (de) * 2006-09-21 2008-07-17 Lurgi Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Fettsäure-Methylester oder Fettsäure-Ethylester
US8017796B2 (en) * 2007-02-13 2011-09-13 Mcneff Research Consultants, Inc. Systems for selective removal of contaminants from a composition and methods of regenerating the same
WO2008101032A1 (en) * 2007-02-13 2008-08-21 Sartec Corporation Devices and methods for selective removal of contaminants from a composition
US8148120B2 (en) * 2007-03-28 2012-04-03 Clemson University Research Foundation Concentration and separation of lipids from renewable resources
DE102007016157A1 (de) 2007-04-02 2008-10-09 Bayer Technology Services Gmbh Verfahren zur Trennung von Produktgemischen aus Umesterungsreaktionen
DE102007019379A1 (de) 2007-04-23 2008-10-30 Bayer Technology Services Gmbh Verfahren zur Aufreinigung von Produktgemischen aus Umesterungsreaktionen
GB0709100D0 (en) 2007-05-11 2007-06-20 Smet Engineering S A Nv De Process for preparing fatty acid esters from pre-treated glyceride oils
US7531688B2 (en) * 2007-06-12 2009-05-12 Orbitek, Inc. Method for recovering unreacted alcohol from biodiesel product streams by flash purification
WO2009015358A2 (en) * 2007-07-26 2009-01-29 The Board Of Regents Of The Nevada System Of Higher Education, On Behalf Of The University Of Nevada, Reno Methods, systems, and apparatus for obtaining biofuel from coffee and fuels produced therefrom
US8148559B1 (en) 2007-08-31 2012-04-03 Clemson University Research Foundation Supercritical fluid explosion process to aid fractionation of lipids from biomass
WO2009039144A1 (en) * 2007-09-19 2009-03-26 Best Energies, Inc. Processes for the esterification of free fatty acids and the production of biodiesel
US7943791B2 (en) * 2007-09-28 2011-05-17 Mcneff Research Consultants, Inc. Methods and compositions for refining lipid feed stocks
EP2230895B1 (en) 2008-01-23 2015-01-14 Stuart Bussell A submersible aquatic algae cultivation system
WO2009149260A1 (en) * 2008-06-04 2009-12-10 Solix Biofuels, Inc. Compositions, methods and uses for growth of microorganisms and production of their products
US8361174B2 (en) * 2008-10-07 2013-01-29 Sartec Corporation Catalysts, systems, and methods for producing fuels and fuel additives from polyols
US9102877B2 (en) 2008-11-12 2015-08-11 Sartec Corporation Systems and methods for producing fuels from biomass
US20100175312A1 (en) * 2009-01-13 2010-07-15 Allan Donald Roden Method for producing biodiesel material
DE102009006921A1 (de) * 2009-02-02 2010-08-05 Lurgi Gmbh Verfahren, Anlage und Mittel zur Vermeidung von Sterolglycoside enthaltenden Ausfällungen bei der Herstellung von Fettsäurealkylestern
US8450090B2 (en) 2009-10-06 2013-05-28 The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate Compositions and methods for promoting fatty acid production in plants
CZ305713B6 (cs) * 2010-05-12 2016-02-17 Výzkumný ústav potravinářský Praha, v.i.i. Biopalivo z živočišných tuků a způsob jeho výroby
DE102011079550A1 (de) 2011-07-21 2013-01-24 Evonik Degussa Gmbh Alkalimetall-Glycerate zur Entsäuerung und Trocknung von Fettsäureestern
WO2014201001A1 (en) 2013-06-11 2014-12-18 Renewable Energy Group, Inc. Production of biodiesel and products obtained therefrom
US9328054B1 (en) 2013-09-27 2016-05-03 Travis Danner Method of alcoholisis of fatty acids and fatty acid gyicerides
US10239812B2 (en) 2017-04-27 2019-03-26 Sartec Corporation Systems and methods for synthesis of phenolics and ketones
US10696923B2 (en) 2018-02-07 2020-06-30 Sartec Corporation Methods and apparatus for producing alkyl esters from lipid feed stocks, alcohol feedstocks, and acids
US10544381B2 (en) 2018-02-07 2020-01-28 Sartec Corporation Methods and apparatus for producing alkyl esters from a reaction mixture containing acidified soap stock, alcohol feedstock, and acid
EP4071226A1 (en) 2021-04-08 2022-10-12 AT Agrar-Technik Int. GmbH Process for producing fatty acid alkyl esters
WO2024069020A1 (en) 2022-11-03 2024-04-04 Rec Reliable Engineering Concepts Gmbh Fuel and manufacture of the same

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5665097A (en) 1979-05-30 1981-06-02 Lion Corp Manufacture of fatty acid lower alcohol ester
JPS56120799A (en) 1980-02-28 1981-09-22 Lion Corp Manufacture of high quality fatty ester
EP0131991B1 (de) * 1983-07-12 1986-12-03 Metallgesellschaft Ag Kontinuierliches Alkoholyseverfahren
AT386222B (de) 1986-09-02 1988-07-25 Hans Dr Junek Verfahren und vorrichtung zur herstellung eines als kraft- bzw. brennstoff geeigneten fettsaeureestergemisches
AT387399B (de) 1987-04-03 1989-01-10 Gaskoks Vertrieb Ges Mit Besch Verfahren und vorrichtung zur herstellung von fettsaeureestern und deren verwendung
US5514820A (en) 1989-09-29 1996-05-07 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Continuous process for the production of lower alkyl esters
AT394374B (de) 1990-06-29 1992-03-25 Wimmer Theodor Verfahren zur herstellung von fettsaeureestern niederer alkohole
DE4123928A1 (de) * 1991-07-19 1993-01-21 Metallgesellschaft Ag Verfahren zum erzeugen von fettsaeure-methylester oder fettsaeure-aethylester und glycerin durch umesterung von oelen oder fetten
AT397510B (de) * 1991-11-06 1994-04-25 Wimmer Theodor Verfahren zur herstellung von fettsäureestern kurzkettiger alkohole
DE4209779C1 (es) 1992-03-26 1993-07-15 Oelmuehle Leer Connemann Gmbh & Co., 2950 Leer, De
AT397966B (de) 1993-01-25 1994-08-25 Wimmer Theodor Verfahren zur herstellung von fettsäureestern niederer einwertiger alkohole
AT399336B (de) 1993-07-14 1995-04-25 Martin Mag Dr Mittelbach Verfahren zur herstellung von fettsäurealkylestern
DE4436517C1 (de) * 1994-10-13 1995-10-26 Metallgesellschaft Ag Verfahren zum Erzeugen von Fettsäure-Methylester oder Fettsäure-Äthylester und Glycerin durch Umesterung von Öl oder Fett

Also Published As

Publication number Publication date
EP1183225A1 (de) 2002-03-06
EA004051B1 (ru) 2003-12-25
US20020156305A1 (en) 2002-10-24
EA200101267A1 (ru) 2002-06-27
DE19925871A1 (de) 2000-12-21
ATE248798T1 (de) 2003-09-15
HUP0201656A3 (en) 2003-08-28
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