ES2203186T3 - Lamina de capas multiples flexible, muy brillante, con capa exterior de poliamida que contiene material de relleno nanodisperso asi como su utilizacion para el embalaje de productos alimenticios. - Google Patents
Lamina de capas multiples flexible, muy brillante, con capa exterior de poliamida que contiene material de relleno nanodisperso asi como su utilizacion para el embalaje de productos alimenticios.Info
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Abstract
Una lámina de capas múltiples que presenta, dado el caso, una capa de sellado, con una capa exterior de poliamida, que contiene entre 0, 1 y 3 % en peso, con respecto al peso total de la composición que forma la capa exterior, de un agente de nucleación disperso, en partículas a nanoescala, así como al menos otra capa de poliamida, caracterizada porque a) la poliamida que forma la capa exterior está constituida al menos hasta el 90 % de poliamida 6, con respecto a la masa total de la poliamida en esta capa, b) los componentes mínimos, que forman una unidad rígida en la dispersión, de las partículas dispersas en la capa exterior presentan en la media numérica ponderada de todos los componentes en al menos una dirección que puede ser seleccionada de forma discrecional para cada componente, una dilatación no mayor que 100 nm, c) dado el caso, todas las otras capas de poliamida presentan las partículas contenidas en la capa exterior como máximo hasta una décima parte de la porción en peso de las partículas contenidas en la capa exterior, y d) el espesor de la capa exterior es menor que el 50 % del espesor total de todas las capas que contienen poliamida.
Description
Lámina de capas múltiples flexible, muy
brillante, con capa exterior de poliamida que contiene material de
relleno nanodisperso así como su utilización para el embalaje de
productos alimenticios.
La presente invención se refiere a una lámina de
capas múltiples flexible con una capa exterior esencialmente de
poliamida 6, que contiene entre 0,1 y 3,0% de un agente de
nucleación nanodisperso, y al menos con otra capa de poliamida. La
lámina de capas múltiples según la invención se caracteriza por
propiedades ópticas buenas con alta tenacidad y buena capacidad de
deslizamiento. La lámina de capas múltiples se puede fabricar sin
problemas especialmente en instalaciones de fabricación de láminas
por soplado. La lámina de capas múltiples se puede procesar sin
problemas con una capa de sellado adecuada sobre máquinas de
embalaje de sellado de molde positivo usuales y altas velocidades
de embalaje. Los embalajes fabricados son atractivos desde el punto
de vista óptico y son resistentes frente a solicitación mecánica.
La invención comprende también la utilización de la lámina de capas
múltiples según la invención como medio de embalaje, especialmente
para el embalaje de productos alimenticios así como la utilización
como lámina termoformada. Por material de relleno nanodisperso se
entiende en este caso en el sentido de la presente invención un
material de relleno, cuyas partículas mínimas, que forman una
unidad rígida en la dispersión, presentan en la media numérica
ponderada de todas las partículas, en al menos una dirección que
puede ser seleccionada de forma discrecional para cada partícula,
una dilatación no mayor que 100 nm.
Para el embalaje de productos alimenticios
perecederos se emplean láminas que están basadas en una medida muy
predominante en poliamida. La estructura de las láminas
correspondientes se describe, por ejemplo en The Wiley Encyclopedia
of Packaging Technology (Editores M. Bakker, D. Eckroth; John Wiley
& Sons, 1986) así como en Nentwig (Joachim Nentwig:
Kunststoff-Folien, Carl Hanser Verlag 1994,
Munich).
Las poliamidas han conseguido desde hace años una
importancia creciente, como material de capa de bloqueo en las
láminas flexibles de capas múltiples o bien en las láminas
compuestas, la mayoría de las veces en combinación con polietileno
de baja densidad (PE-LD), para el embalaje de
productos alimenticios perecederos. El porcentaje mayor corresponde
en este campo a la poliamida 6 (PA 6). El consumo anual de
poliamida 6 para este mercado está actualmente en Europa en torno a
35000 t, en todo el mundo en torno a 85000 t; adicionalmente se
utilizan algunos miles de toneladas de copoliamidas.
La cantidad mayor con distancia de estas láminas
de capas múltiples se fabrica utilizando al mismo tiempo tipos de
PA 6 en diferentes procedimientos de láminas planas. Para los
compuestos de láminas fabricadas por soplado se emplean la mayoría
de las veces copoliamidas especiales.
Las copoliamidas son procesadas casi
exclusivamente en el procedimiento de coextrusión de láminas por
soplado. Son en su velocidad de solidificación o bien en su
velocidad de cristalización durante la fase de refrigeración
claramente más lentas que los productos de PA 6 pura. De esta
manera es posible fabricar láminas compuestas de PA/PE con alta
transparencia, a pesar de la velocidad de refrigeración
relativamente baja de la manguera colada a través de la
refrigeración con aire. También las copoliamidas habituales aquí se
emplean actualmente en parte con diferentes modificaciones como
medios auxiliares de nucleación y de procesamiento, tal como para
la capa exterior de PA de una lámina de coextrusión por soplado de
PE-X-PA asimétrica ( = adhesivo)
para la mejora de la marcha de las máquinas y para la estabilidad
dimensional. En general, se aceptan pequeñas pérdidas de
transparencia a través de la acción de cristalización de los
formadores de gérmenes debido a las ventajas restantes.
En muchos casos, son necesarias láminas, que ha
sido fabricadas como lámina soplada. La ventaja de una lámina
soplada es la uniformidad mejorada, frente a las láminas lisas, del
rollo de lámina a través de un arrollamiento variable. De esta
manera se presta a la lámina soplada una posición plana claramente
superior a la lámina lisa. Esto es ventajoso para una marcha rápida
de la máquina.
Según el estado de la técnica, se utiliza una
capa de poliamida exterior debido a la excelente resistencia a la
temperatura y a la abrasión.
Los inconvenientes que surgen a través del empleo
de copoliamidas residen en la cristalización posterior de la
lámina. En virtud de la reducida velocidad de cristalización de
estos sistemas, la cristalización no ha terminado todavía con la
conformación propiamente dicha. En su lugar, durante un periodo de
tiempo prolongado después de la producción propiamente dicha de la
lámina tiene lugar una cristalización posterior, con lo que la
lámina de capas múltiples, condicionada por la modificación de la
dimensión, que acompaña a la cristalización posterior, de la
poliamida contenida en la lámina, se pueden enrollar y/o se puede
retraer fuertemente sobre el arrollamiento con la consecuencia de
deficiencias de las capas planas y, por lo tanto, no es adecuada ya
para un procesamiento posterior.
Además, las copoliamidas presentan, debido a la
reducida cristalinidad frente a PA6, el inconveniente de una
capacidad de deslizamiento claramente empeorada. Esto es relevante
en el caso de la poliamida colocada en el exterior.
No en último término, la fabricación de las
copoliamidas propiamente dichas requiere el empleo de materias
primas y de técnicas de polimerización más costosas que la
producción de PA6. A este respecto, a través de la utilización de
copoliamidas se produce también un consumo elevado de recursos.
A este respecto, existe una necesidad no cubierta
actualmente de láminas sopladas con capa exterior de poliamida, que
dispongan tanto de buenas propiedades ópticas como también de una
buena marcha en la máquina en el sentido de una buena capacidad de
deslizamiento. La mejor solución existente en el estado de la
técnica consiste en la utilización de copoliamida nucleada. Sin
embargo, esta solución es claramente desfavorable en virtud de la
materia prima de copoliamida más costosa y más clara con respecto
al empleo de poliamida 6.
Otra propiedad importante es una fuerza de
resistencia mecánica alta. Ésta se refiere especialmente a una
resistencia alta frente a una destrucción por pandeo y flexión,
designada a continuación como resistencia a la rotura por pandeo,
así como una alta resistencia frente a la perforación de objetos
puntiagudos, designada a continuación como resistencia a la
perforación.
Los agentes de nucleación, como los sistemas
mencionados anteriormente para el empleo en copoliamidas,
pertenecen al estado de la técnica desde hace mucho tiempo. Sirven
también, con una refrigeración reducida de la colada, como gérmenes
para la cristalización con el fin de formar las estructuras
esferolíticas durante el proceso de solidificación. De acuerdo con
la dispersión y la eficacia de tales formadores de gérmenes, se
consigue de esta manera la configuración de una estructura de
cristal con más esferolitas y más finas que en el polímero no
nucleado, también para el caso de una refrigeración lenta a partir
de la colada como en el caso de la fabricación de láminas por
soplado. De esta manera se puede reducir al mínimo una retracción
posterior a través de la cristalización posterior. La carga de la
masa de moldeo con formadores de gérmenes está muy limitada, sin
embargo, por las propiedades de dispersión de la luz de los
formadores de gérmenes.
La adición de partículas sólidas de grano fino en
el intervalo de tamaños desde menos de un micrómetro en matrices
polímeras y especialmente poliamidas se ha descrito igualmente
desde hace mucho tiempo. Tales sistemas se emplean en primer término
para la elevación de la rigidez mecánica, de la barrera contra
gases y de la resistencia térmica así como para la reducción del
tiempo del ciclo, por ejemplo, durante la fundición por inyección,
de la dificultad de inflamación o de la absorción de humedad en los
sistemas hidrófilos. También se han descrito sistemas que mantienen
su transparencia, en oposición a las poliamidas nucleadas
mencionadas anteriormente, a pesar de la alta dosis de adición de
las partículas a nanoescala.
El documento
EP-A-358415 describe una masa de
moldeo compuesta por una resina de poliamida con un silicato en
capas disperso de forma regular, donde las capas individuales del
silicato en capas pueden presentar espesores en torno a 1 mm y
longitudes laterales hasta 1 \mum. Las capas está presentes en la
matriz de poliamida separadas por exclusión propia y presentan
distancias entre sí en torno a 10 nm. Las piezas moldeadas
fabricadas con este material de poliamida 6 como polímero base,
como por ejemplo las láminas, se caracterizan frente a las capas
fabricadas a partir de poliamida 6 pura por una barrera frente al
oxígeno y una rigidez significativamente elevadas. Sin embargo, en
la misma medida se reduce claramente la resistencia a la rotura por
pandeo. La transparencia de las láminas planas monocapa
refrigeradas rápidamente amorfas así como de las láminas sopladas
con refrigeración con agua con la estructura mezcla de poliamida /
adhesivo // PE-LD permanece inalterada frente a la
poliamida 6 pura. Las estructuras utilizadas no alcanzan el perfil
de propiedades que se requiere aquí para la presente
aplicación.
Los documentos WO 93 04118 así como WO 93 11190 y
WO 93 04117 publican cano-compuestos de polímero
con partículas igualmente en forma de plaquitas en el intervalo de
espesores desde pocos nanómetros. Se describen especialmente
compuestos de PA6 y montmorillonita o bien PA6 y silicatos. Estos
materiales se pueden procesar para formar láminas. Se describen
aplicaciones como monolámina así como la posibilidad de fabricar
láminas de capas múltiples. En este caso, las láminas fabricadas a
partir de este material se pueden estirar opcionalmente con el fin
de conseguir una orientación todavía mejorada de las
nanopartículas. Frente a las láminas sin partículas a nanoescala,
tales láminas muestran una rigidez elevada, una resistencia elevada
en el estado húmedo, una estabilidad dimensional mejorada, una
barrera elevada frente al gas y una absorción de agua reducida.
Tales estructuras de láminas no son adecuadas para el presente caso
de aplicación aquí en virtud de la rigidez demasiado alta y de la
resistencia ala rotura por pandeo reducida implicada con ello.
El documento
EP-A-818508 publica una mezcla de 60
a 98% de PA MXD6 con 2 a 40% de una poliamida alifática, que
contiene de nuevo partículas inorgánicas en el intervalo de
magnitudes de nanómetros. Se describen mezclas especialmente con PA
6 como poliamida alifática. Además, se describen láminas de capas
múltiples como piezas moldeadas que se pueden fabricar a partir de
ellas. Las estructuras publicadas contienen siempre la mezcla
descrita como capa interior y/o capa exterior. También se describen
estructuras con la capa mencionada y con una capa, que se encuentra
sobre el lado exterior de la lámina, con PA 6 que contiene
nanopartículas. Todas las estructuras mencionadas presentan como
ventaja una barrera alta frente al oxígeno, que no es perjudicada
tampoco por medio de una esterilización. En oposición a las láminas
con EVOH como capa de barrera frente al oxígeno, las láminas
patentadas allí solamente se enturbian en una medida insignificante
a través de la esterilización. Frente a una lámina plana de PA 6
pura, una lámina de este tipo con la estructura PA 6 // (80% PA MXD6
+ 20% PA 6 con nanopartículas) // PA 6 no presenta una mejora
considerable de la transparencia. Tales estructuras con un alto
porcentaje de PA MXD6 no son adecuadas para el presente caso de
aplicación aquí ya debido a la reducida resistencia a la rotura por
pandeo de este material.
El documento
EP-A-810 259 describe igualmente una
masa de moldeo de poliamida con substancias de relleno
nanodispersas. A través de la adición de óxidos, oxihidratos o
carbonatos divididos de manera suficientemente fina se puede mejorar
el efecto de barrera deseado de la poliamida. Las partículas tienen
con preferencia un diámetro menor que 100 nm. La patente describe
también láminas de capas múltiples con al menos una capa formada
por esta masa de moldeo, estando como intención para la utilización
de la masa de moldeo mencionada siempre una mejora de la barrera
frente al oxígeno. Las propiedades ópticas de las láminas formadas
a partir de ella se empeoran, sin embargo, con respecto al sistema
no adicionado. Por lo tanto, un sistema de este tipo no es adecuado
para los requerimientos presentes aquí.
El documento WO 98 1346 describe igualmente el
empleo de substancias de relleno nanodispersas para la mejora de
las propiedades de barrera de los polímeros. La publicación
describe especialmente la constitución de una estructura de capas
múltiples transparente, cuya capa exterior contiene un polímero con
mineral en forma de plaquitas disperso en la misma en un porcentaje
entre 0,1 y 10% y con un espesor de las partículas menor que 100
nm, estando ocupada la capa exterior mencionada sobre el lado que
apunta hacia el centro de la estructura con un óxido metálico.
Siguen una capa adherente y otra capa que sirve como capa de
espejo, que está constituida con preferencia por poliolefinas. El
polímero de la capa exterior puede ser un poliéster o una
poliamida. La estructura posee una alta barrera y resistencia
frente al oxígeno manteniendo la transparencia y se emplea, por
ejemplo, para la fabricación de bolsas de tubo flexible. Esta
estructura comprende en este caso como capa de aportación de la
resistencia solamente la capa exterior que contiene el material
nanodisperso. Una estructura de este tipo, pero sin capa de óxido
metálico, se ha revelado como inadecuada para el presente caso de
aplicación aquí, porque la lámina recibe una rigidez claramente más
elevada a través de la adición de las substancias de relleno
nanodispersas, es fragilizada en la misma medida y, por lo tanto,
no cumple claramente en particular los requerimientos con relación
a la resistencia a la rotura por pandeo.
Se plantea el cometido de preparar una lámina de
capas múltiples flexible, que se puede fabricar como lámina por
soplado, con capa exterior constituida esencialmente por poliamida
6, que presenta para la presentación óptima del material de relleno
un brillo alto y una transparencia alta, debido presentar, además
de una buena facilidad de elaboración en máquinas de embalaje, para
la protección del material de relleno una resistencia suficiente a
la rotura por pandeo y a la penetración.
Según la invención, esto se consigue a través de
la preparación de una lámina de capas múltiples que presenta, dado
el caso, una capa de sellado, con una capa exterior de poliamida,
que contiene medios de nucleación en partículas a nanoescala así
como al menos otra capa de poliamida, donde la poliamida que forma
la capa exterior contiene hasta al menos 90% poliamida 6, con
relación a la masa total de la poliamida en esta capa, donde los
componentes mínimos, que forman una unidad rígida en la dispersión,
de las partículas dispersas en la capa exterior, presentan en la
media numérica ponderada de todos los componentes en al menos una
dirección, que puede ser seleccionada de manera discrecional para
cada componente, una dilatación no mayor que 100 nm, donde durante
una refrigeración de la capa exterior a partir de un estado
totalmente fundido con una velocidad de refrigeración de 10º y 20º
por minuto, se obtienen estructuras cristalinas, que parten desde
la superficie de las partículas dispersas allí, donde todas las
otras capas de poliamida contienen las partículas contenidas en la
capa exterior como máxima en una décima parte del porcentaje en
peso de las partículas en la capa exterior, y el espesor de la capa
exterior es menor que el 50% del espesor total de todas las capas
que contienen poliamida.
El porcentaje en peso de las partículas dispersas
en la capa exterior, con respecto al peso total de la composición
que forma la capa exterior está entre 0,1 y 3% en peso, con
preferencia entre 0,2 y 2,0%.
La poliamida que forma la capa exterior puede
contener, además de poliamida 6, poliamida de los tipos poliamida
10, poliamida 12, poliamida 66, poliamida 610, poliamida 6I,
poliamida 612, poliamida 6/66, poliamida 6I/6T, poliamida MXD6,
poliamida 6/6I, poliamida 6/6T, poliamida 6/IPDI, u otras homo y
copoliamidas alifáticas o aromáticas o mezclas de ellas. Con
preferencia, la capa exterior contiene poliamida 6 pura. Las
cantidades de aportación demasiado altas de otras poliamidas
perjudican especialmente las propiedades de deslizamiento de la
lámina.
Las otras capas que están constituidas por
poliamida, además de la capa exterior, pueden contener,
respectivamente, poliamida de los tipos poliamida 6, poliamida 10,
poliamida 12, poliamida 66, poliamida 610, poliamida 6I, poliamida
612, poliamida 6/66, poliamida 6I/6T, poliamida MXD6, poliamida
6/6I, poliamida 6/6T, poliamida 6/IPDI, u otras homo y copoliamidas
alifáticas o aromáticas o mezclas de ellas. En forma preferida, se
emplean mezclas de las poliamidas mencionadas con al menos 80% en
peso de poliamida 6, con respecto al peso total de la mezcla. De
manera especialmente preferida se emplea poliamida 6 pura en estas
capas.
En principio, también es posible dotar a las
otras capas, que están constituidas por poliamidas, además de la
capa exterior, con partículas dispersas como en la capa
exterior.
Las capas que están constituidas por poliamida de
la lámina según la invención pueden contener también otros aditivos
habituales, que mejorar la funcionalidad de la lámina, como agentes
lubricantes, especialmente etilenobisestearilamida. La capa exterior
puede contener adicionalmente agentes antibloqueo. Éstos son
partículas inorgánicas sólidas conocidas, que sobresalen desde la
cara exterior de la superficie y mejoran de esta manera el
comportamiento de deslizamiento. A tal fin son adecuados óxido de
silicio, carbonato de calcio, silicato de magnesio, silicato de
aluminio, fosfato de calcio, talco y similares. De ellos se emplea
con preferencia dióxido de silicio. Las cantidades efectivas están
en el intervalo de 0,1 a 2% en peso, con preferencia de 0,1 a 0,8%
en peso. El tamaño medio de las partículas está entre 1 y 15
\mum, siendo especialmente adecuadas aquí partículas con forma
esférica.
El espesor de la capa exterior está con
preferencia como máximo en el 40% del espesor total de todas las
capas que contienen poliamida. Espesores demasiado altos de la capa
(I) conducen a una lámina de capas múltiples demasiado frágil.
Se prefieren partículas, cuyos componentes
mínimos forman una unidad rígida en la dispersión, presentan en dos
direcciones, que se pueden seleccionar de forma discrecional, que
están perpendiculares entre sí, respectivamente, una dilatación de
al menos diez veces el tamaño de los componentes en la dirección
con la dilatación mínima del componente. El espesor de estas
partículas es con preferencia menor que 10 nm. Las partículas
empleadas en la capa exterior son con preferencia silicatos en
capas. Éstos pueden estar seleccionados a partir del grupo que
comprende filosilicatos como silicato de magnesio o silicato de
aluminio, así como montmorillonita, saponita, beidellita,
nontronita, hectorita, estevensita, vermiculita, halloisita o sus
análogos sintéticos.
La lámina de capas múltiples según la invención
puede presentar, para facilidad la capacidad de sellado en
caliente, una capa de sellado sobre el lado de la lámina de capas
múltiples que está alejado de la capa exterior. De esta manera, la
capa de sellado forma el lado interior de la lámina de capas
múltiples que está dirigido hacia el material de relleno. La capa de
sellado contiene en forma preferida los polímeros o mezclas de
polímeros utilizados habitualmente como medio de sellado a partir
del grupo que comprende copolimerizados de etileno y acetato de
vinilo (E/VA), de manera especialmente preferida con un contenido
de acetato de vinilo, con respecto al peso total del polímero, de
máximo 20%, copolimerizados de etileno y ésteres insaturados como
acrilato de butilo o acrilato de etilo (E/BA o bien E/EA),
copolimerizados de etileno y ácidos carboxílicos insaturados (E/AA,
E/MAA), de manera especialmente preferida con un contenido del
comonómero del ácido carboxílico, con respecto al peso total del
polímero, de máximo 15%, sales de los copolimerizados de etileno y
ácidos carboxílicos insaturados, especialmente E/MAA, (ionómeros),
de manera especialmente preferida con un contenido del comonómero
del ácido carboxílico, con respecto al peso total del ionómero, de
máximo 15%, en forma todavía más preferida como máximo 10 % de
polietileno de baja densidad (PE-LD), de manera
especialmente preferida en una densidad de al menos 0,91 g/cm^{3}
y como máximo 0,935 g/cm^{3}, polietileno de alta densidad
(PE-HD), copolimerizados (PE-LLD) de
etileno y \alpha-olefinas con al menos 3 átomos de
carbono, por ejemplo buteno, hexeno, octeno,
4-metil-1-penteno.
Los copolimerizados (PE-LLD) de etileno y
\alpha-olefinas pueden estar fabricados con
catalizadores convencionales o con catalizadores de metaloceno. De
ellos, son especialmente preferidos copolimerizados
(PE-LLD) de etileno y de
\alpha-olefinas con una densidad de al menos 0,90
g/cm^{3} y como máximo 0,94 g/cm^{3}.
La lámina según la invención puede contener
también una capa de sellado realizadas de capas múltiples. Así, por
ejemplo, los polímeros mencionados anteriormente pueden estar
dispuestos, por ejemplo para la optimización de los costes, de tal
manera que la capa individual, dirigida hacia el producto, que se
encuentra sobre el lado interior de la lámina, se caracteriza por un
comienzo del sellado especialmente precoz y la capa individual que
se conecta hacia el centro de la lámina solamente se funde a
temperaturas más elevadas, pero es de coste más favorable y
posibilita a través de una resistencia de la fusión más elevada la
aptitud para la producción de una capa de sellado de varias capas de
este tipo como lámina soplada. En la capa de sellado se pueden
emplear también polímeros adhesivos a partir de los grupos de
substancias mencionados o fabricados a base de ellos, por ejemplo
modificados con anhídrido a través de injerto. Ejemplos de tales
estructuras son las secuencias de capas PE-LD//EVA o
PE-LD//E//AA//ionómero.
Todas las capas o capas individuales de la capa
de sellado pueden estar doradas adicionalmente con aditivos, que
mejoran la funcionalidad de la lámina. Ejemplos son partículas
inorgánicas sólidas conocidas como agentes antibloqueo, que se
proyectan desde la superficie exterior de la capa de sellado y
mejoran de esta manera el comportamiento de fricción de la lámina. A
tal fin son adecuados óxido de silicio, carbonato de calcio,
silicato de magnesio, silicato de aluminio, fosfato de calcio, talco
y similares. De ellos se emplea con preferencia dióxido de silicio.
Las cantidades efectivas están en el intervalo de 0,1 a 2% en peso,
con preferencia de 0,1 a 0,8% en peso. El tamaño medio de las
partículas está entre 1 y 10 \mum, con preferencia entre 2 y 5
\mum, siendo especialmente adecuadas aquí partículas con forma
esférica. En las capas de sellado de capas múltiples, estas
partículas son empleadas con preferencia sólo en la capa individual
exterior. Otros aditivos, que mejoran la capacidad de deslizamiento
del lado interior de la lámina de capas múltiples, también en
colaboración con las partículas sólidas mencionadas, son las amidas
de ácidos alifáticas superiores designadas habitualmente como
lubricantes, los ésteres de ácidos alifáticos superiores, las
ceras, loa jabones metálicos así como los polidimetilsiloxanos. La
cantidad efectiva de lubricante está en el intervalo de 0,01 a 3%
en peso, con preferencia de 0,02 a 1% en peso. Es especialmente
adecuado el empleo de amidas de ácidos alifáticas superiores en el
intervalo de 0,01 a 0,25% en peso. Una amida de ácido especialmente
adecuada para los polímeros mencionados anteriormente, utilizados en
la capa de sellado, es amida del ácido erucásico.
La lámina de capas múltiples según la invención
puede contener, adicionalmente a la capa exterior de poliamida y,
dado el caso, los aditivos usuales y al menos otra capa de
poliamida y, dado el caso, aditivos usuales y demás de la capa de
sellado, también una o varias capas que contienen EVOH para la
mejora de las propiedades de bloqueo frente al oxígeno, donde las
capas que contienen EVOH contienen con preferencia al menos 50% en
peso, con respecto al peso total de la capa respectiva que contiene
EVOH, de un EVOH con al menos 85 y como máximo 40% mol de acetato
de vinilo, que está saponificado al menos hasta el 90%. En una
forma especialmente preferidas, una capa que contiene EVOH está
dispuesta directamente entre dos capas que contienen poliamida, una
de las cuales puede ser la capa exterior.
La lámina según la invención puede contener
adicionalmente a la capa exterior de poliamida y, dado el caso, los
aditivos y al menos otra capa de poliamida y, dado el caso, los
aditivos habituales y, dado el caso, la o las capas que contienen
EVOH y la capa de sellado, una o varias capas adhesivas. Una capa
adhesiva de este tipo es con preferencia un pegamento de
revestimiento a base de poliuretanos o poliesteruretanos o un
adhesivo que se puede extruir. Como adhesivos que se pueden extruir
se emplean con preferencia poliolefinas modificadas. En forma
preferida, se trata de poliolefinas con grupos carboxilo, como por
ejemplo polietileno, polipropileno, copolimerizados de
etileno/\alpha-olefina o copolimerizados de
etileno/acetato de vinilo, que están injertados con al menos un
monómero del grupo de los ácidos dicarboxílicos
\alpha,\beta-insaturados una vez, como por
ejemplo ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico o sus
anhídridos de ácidos, ésteres de ácidos, amidas de ácidos e imidas
de ácidos. Como adhesivos que se pueden extruir se pueden emplear,
además, copolimerizados de etileno con ácidos dicarboxílicos
\alpha,\beta-insaturados una vez, como ácido
acrílico, ácido metacrílico y/o sus sales metálicas con cinc o sodio
y/o sus alquilésteres de (C1-C4) o polímeros
injertados correspondientes sobre poliolefinas, como por ejemplo
polietileno, polipropileno o copolimerizados de
etileno/\alpha-olefinas, que están polimerizadas
por injerto con un monómero de los ácidos insaturados mencionados.
Especialmente preferidas son poliolefinas con anhídrido del ácido
carboxílico injertado, \alpha,\beta-insaturado
una vez, especialmente copolimerizados de
etileno/\alpha-olefina injertados con anhídrido
del ácido maleico. En general, las capas conectadas a través de un
adhesivo no presentan una adhesión suficientemente alta. Sin
embargo, se pueden emplear también capas adhesivas entre dos capas
que pueden ser coextrusionadas directamente, para influir, por
ejemplo, sobre la flexibilidad de la lámina.
En principio, también es posible dotar la lámina
de capas múltiples según la invención, además de la capa exterior
de poliamida y, dado el caso, de aditivos habituales y de al menos
otra capa de poliamida y, dado el caso, de aditivos habituales, dado
el caso la o las capas que contienen EVOH y la capa de sellado y/o
una o varias capas adhesivas, con una capa interior que corresponde
en cuanto a la composición a la capa exterior. Sin embargo, un
procedimiento de este tipo no aporta ventajas con respecto a las
propiedades pretendidas en el sentido del cometido planteado
aquí.
Adicionalmente a la capa exterior de poliamida y,
dado el caso, de aditivos usuales y de al menos otra capa de
poliamida y, dado el caso de aditivos usuales, dado el caso de la o
las capas de EVOH y de la capa de sellado y/o de una o varias capas
adhesivas, la lámina de capas múltiples según la invención puede
contener todavía otros polímeros.
La lámina de capas múltiples según la invención
se puede someter también después de la extrusión a un proceso de
estiramiento. La orientación se puede realizar solamente en
dirección longitudinal, sólo en dirección transversal, en primer
lugar en dirección longitudinal y a continuación en dirección
transversal, al mismo tiempo en dirección longitudinal y en
dirección transversal o en combinaciones de estas etapas. En este
caso, el estiramiento se puede realiza para la toda la lámina de
varias capas o para combinaciones parciales de ellas, especialmente
la capa exterior.
La lámina de capas múltiples según la invención
se puede proveer entre dos capas interiores con una capa de un
óxido metálico u óxido no metálico, que se pueden representar como
AOx. Esta capa presenta con preferencia un espesor de 5 a 200 mm.
En la fórmula colectiva mencionada, x está entre 1 y 2,5; A es con
preferencia silicio, hierro o aluminio.
La lámina según la invención puede estar impresa
también sobre el lado exterior, el lado interior o entre capas
individuales.
Con la lámina según la invención se consigue de
una manera sorprendente preparar una lámina por soplado con una
capa exterior de PA y buenas propiedades ópticas sin la utilización
de copoliamidas.
De esta manera, la lámina de capas múltiples
según la invención soluciona un inconveniente aceptado
habitualmente por el mundo técnico para láminas coextrusionadas por
soplado.
Por lo tanto, la lámina según la invención
posibilita una reducción al mínimo del empleo de materiales primas
más costosas en la fabricación, como copoliamidas. Esto posibilita
una fabricación de la lámina según la invención con ahorro de
recursos con respecto al estado de la técnica.
No era de esperar que la lámina consiguiera, a
través de la estructura de capas múltiples, además, también una
buena flexibilidad mecánica con una buena resistencia a la rotura
por pandeo y a la perforación.
Frente a las láminas nucleadas convencionales, la
lámina de capas múltiples según la invención es muy superior en las
propiedades ópticas.
Objeto de la invención es también la utilización
de la lámina de capas múltiples según la invención para el embalaje
mecánico preferido de productos alimenticios, especialmente para la
fabricación de bolsas en máquinas de bolsas de tubos flexibles así
como lámina de cavidad y de cubierta en máquinas de llenado y
sellado por termoformación.
En las estructuras de capas múltiples, se
reproduce la secuencia de capas a través de una yuxtaposición de
los signos abreviados de los polímeros de las capas
correspondientes o de otros símbolos explicados, separados entre sí
por dos rayas dobles rayas inclinadas. El lado de la capa de
sellado en este casi siempre el derecho. En este caso se puede
indicar también sólo una parte de toda la secuencia de capas que
forman la lámina. En estos casos, el lado de la capa de sellado es
siempre igualmente el derecho y las capas o combinaciones de capas
no indicadas se dan a conocer a través de tres puntos, ... Las
mezclas de diferentes polímeros se indican a través del signo + así
como la combinación de los componentes se indica entre paréntesis
( ). Dado el caso, se pueden hacer indicaciones adicionalmente aquí
sobre el porcentaje de la composición. Si no se indica otra cosa,
en tales casos se trata siempre de porcentajes en peso, que están
relacionados con el peso total de la mezcla. Así, por ejemplo, la
expresión ...//PA//EVOH//...//(PE+LD + PE-LLD)//d
describe una estructura con una capa exterior o secuencia de capas
exteriores no especificada, seguido por una capa que está
constituida esencialmente por poliamida, seguido por una capa que
está constituida esencialmente por copolimerizado de etileno /
alcohol vinílico (EVOH), seguido por una capa o secuencia de capas
no especificada, seguido por una capa, que comprende una mezcla de
polietileno de baja densidad (PE-LD) y un
copolimerizado de etileno/\alpha-olefina
(PE-LLD), así como por una capa que se especifica
en detalle con d, que sigue a la capa de sellado.
En las muestras fabricadas se midieron las
siguientes propiedades físicas y técnicas de aplicación:
- -
- El comportamiento de fricción según DIN 53 375. Se midieron los coeficientes de fricción para el rozamiento de adherencia entre lámina y lámina. Se investigó siempre el lado exterior de poliamida de las láminas ejemplares. La medición se realizó a 23ºC.
- -
- La resistencia a la perforación la resistencia para la perforación de una lámina extendida en forma de membrana con un mandril de ensayo de punta desde el lado de sellado a partir de la fuerza necesaria, al recorrido necesario así como el trabajo necesario. En este caso, el trabajo de perforación para la evaluación de la resistencia frente a objetos de punta es en la práctica, según la experiencia, el más adecuado. La medición de realizó con una máquina electrónica de ensayo de tracción de la Clase 1 según DIN 51 221 con una velocidad de ensayo de 100 mm/min. A tal fin se tomaron muestras circulares de la lámina con un diámetro de 80 mm y se empotraron en forma de membrana en el soporte de muestras del aparato de ensayo que presenta un diámetro de 50 mm. El mandril de ensayo estaba fabricado de metal y tenía un diámetro de 2 mm. Se estrecha en su punta sobre una longitud de 5 mm sobre un diámetro de 1 mm, estando redondeada la parte delantera con un radio de 0,5 mm. El trabajo de perforación resulta a través de la integración de la fuerza que actúa sobre el mandril de ensayo sobre un trayecto recorrido por él hasta el fallo de la lámina. Todas las etapas de la investigación se realizaron a 23ºC y 50% de humedad relativa del aire. Los ensayos se realizaron en tres muestras respectivas y se promediaron los resultados.
- -
- La resistencia a la rotura por pandeo a una temperatura de 23ºC y una humedad relativa de 50 5C, arrollando un corto de muestras en una sola capa para formar un cilindro de 198 mm de largo y una periferia de 280 mm y siendo empotradas en ambos lados en soportes de fijación formados de manera correspondiente. La longitud libre del cilindro formado por la lámina entre los soportes era 192 mm. Girando al mismo tiempo 440º alrededor del eje de simetría que describe el cilindro se aproximaron los soportes entre sí con un número predeterminado de ciclos y una frecuencia de 35 ciclos por minuto sobre una distancia de 40 mm. Las láminas a ensayar se mantuvieron previamente en el transcurso de 7 días en un clima de 23ºC y 50% de humedad relativa del aire. El número de las roturas de pandeo que se produjeron de esta manera en la lámina después de un número predeterminado de carreras se puede determinar a través de la humidificación unilateral de la lámina con solución de amoníaco manteniendo al mismo tiempo contacto en el otro lado de la lámina con un pliego de papel cianográfico. El número de las manchas negras azuladas provocadas por el amoníaco, que se pueden reconocer después de 15 minutos, sobre el papel cianográfico se asocia al número de las roturas por pandeo en la sección de lámina investigada. El valor se obtiene en este caso como promedio de los valores individuales de dos muestras de ensayo.
- -
- La turbiedad según ASTM F 1003
- -
- El brillo sobre el lado exterior de poliamida bajo un ángulo de 20º según DIN 67530.
- -
- La aptitud para la producción como lámina por soplado en las condiciones mencionadas. Se evaluó especialmente la formación de pliegues de la lámina en la colocación plana. Se distinguió entre dos categorías producible (sí) así como no producible (no).
- -
- La retracción de la lámina como medida de la inestabilidad dimensional se evaluó como la reducción de la anchura de la capa más exterior del rollo de lámina fabricado, con relación a la anchura original de la lámina, después de un almacenamiento en el transcurso de tres semanas a 23ºC y 50% de humedad relativa.
Serie de ensayos
1
Se fabricaron láminas por soplado coextrusionadas
de tres capas con diferentes composiciones de poliamidas en la
capa exterior.
Ejemplo comparativo 1.1
(V1.1)
Se produjo una lámina con la estructura
PA-1//HV//PE-LD en los espesores de
40//10//150 \mum como lámina por soplado de acuerdo con el
procedimiento habitual para la producción de láminas por soplado.
La temperatura del aire de refrigeración era 20ºC. La tobera tenía
un diámetro de 300 mm, y la lámina fue colocada plana sobre una
anchura de 720 mm así como a continuación se cortó sobre una
anchura de 700 mm. Sin embargo, el tubo flexible no se colocó sobre
un arrollamiento. Inmediatamente después del corte se llevó a cabo
la separación de las mitades de tubo flexible y el arrollamiento de
la lámina. El rendimiento de la tobera era 100 kg/h. La capa que
contenía PA formaba el lado exterior del tubo flexible de
lámina.
PA-1 es una poliamida 6 con 600
ppm de etileno-bisestearilamida y con
aproximadamente 150 ppm de talco.
El adhesivo era un LLDPE inyectado con un
anhídrido del ácido maleico con una densidad de 920 kg/m^{3} y
un MFI de 2,7 g/10 min., medido a 190ºC y con un peso de capa de
2,16 kg. Como PE-LD se utilizó un material con una
densidad de 98 kg/m^{3} y un FMI de 1 g/10 min., medido a 190ºC
y con un peso de capa de 2,16 kg.
Ejemplo comparativo 1.1
(V1.2)
Se fabricó la lámina del ejemplo comparativo 1.1
con la estructura PA-2//HV//PE-LD
según el procedimiento así como con los mismos espesores de capa,
el mismo adhesivo y PE-LD que en el ejemplo
comparativo 1. PA-2 es una poliamida 2 que contiene
2% en peso de montmorillonita. La montmorillonita está presente a
través de disgregación adecuada en forma dispersa como plaquitas.
Las plaquitas tienen un espesor de 1 nm aproximadamente y un
diámetro de 100 a 1000 nm.
Ejemplo comparativo 1.3
(V1.3)
Se fabricó la lámina del ejemplo comparativo 1.1
con la estructura PA-3//HV/PE-LD
según el procedimiento así como con los mismos espesores de capa,
el mismo adhesivo y PE-LD que en el ejemplo
comparativo 1. PA-3 es una copoliamida del tipo
PA6/IPDI con un punto de fusión de 210ºC. No está nucleada. El
dióxido de silicio utilizado tenía un diámetro de las partículas de
aproximadamente 8 \mum.
La Tabla siguiente indica las propiedades medidas
en las láminas de tres capas de la serie de ensayos 1.
Propiedades de las láminas de la serie de ensayos 1 | |||
Característica (unidad) | Ejemplo (B) o ejemplo comparativo (V) | ||
Estructura PA//HV//PE-LD, 40//10//150 \mum | |||
V1.1 | V1.2 | V1.3 | |
Poliamida | PA6 | PAS6 con 2% de | PA6/IPDI |
montmorillonita | |||
Brillo (unidades de brillo) | 51 | 91 | 83 |
Turbiedad (%) | 22 | 12 | 14 |
Número de agujeros después de 250 carreras | 6 | 13,5 | 3 |
Trabajo de perforación (N cm) | 1,1 | 0,8 | 1,2 |
Coeficiente de fricción lámina / lámina 23ºC (-) | 0,31 | 0,37 | 1,6 |
Retracción después de la fabricación (%) | 0,5 | 0,3 | 1,4 |
Aptitud para la producción | Sí | No* | Sí |
Se puede reconocer que a través de la utilización
de una copoliamida (V1.3) en la capa exterior se consiguen buenas
propiedades ópticas en forma de brillo y turbiedad. No obstante,
esta lámina se revela como poco deslizante y se retrae en gran
medida sobre el rollo. La utilización de poliamida 6 pura en la
capa exterior conduce a una lámina poco atractiva desde el punto de
vista óptico, mientras que la poliamida exterior con 2% de
silicato en capas dispersa a nanoescala genera, en efecto, una
lámina atractiva desde el punto de vista óptico y que no se retrae
posteriormente, que presenta, sin embargo, una resistencia
demasiado reducida a la rotura por pandeo y a la perforación.
Ninguna de las láminas de la serie de ensayos 1
cumplen los requerimientos del cometido planteado aquí.
\newpage
Serie de ensayos
2
Se fabricaron láminas de tres así como de cinco
capas con una capa exterior de poliamida 6 con 2% de silicato en
capas disperso a nanoescala.
Ejemplo comparativo 2.1 (V
2.1)
Corresponde al ejemplo comparativo 1.2.
Ejemplo comparativo 2.2 (V
2.2)
Se fabricó una lámina con la estructura
PA-2//HV//PA-1//HV//PE//LD en los
espesores de 20//10//20/10//140 como lámina por soplado de acuerdo
con el procedimiento y con el mismo adhesivo y
PE-LD que en el ejemplo comparativo 1.1.
PA-2 es la poliamida del ejemplo comparativo 1.2 y
PA-1 es la poliamida del ejemplo comparativo
1.1.
Ejemplo 2.3
(B2.3)
Lámina como en el ejemplo comparativo 2.2, pero
con los espesores de capa 5//10//35//10//140 \mum.
Ejemplo comparativo 2.4
(V2.4)
Lámina como en el ejemplo comparativo 2.2 con la
estructura
PA-2//HV//PA//HV//PE-LD.
La Tabla siguiente indica las propiedades medidas
en las láminas de tres y cinco capas de la serie de ensayos 2:
Propiedades de las láminas de la serie de ensayos 2 | ||||
Característica (unidad) | Ejemplo (B) o ejemplo comparativo (V) | |||
Estructura PA*//HV//PA//HV//PE-LD o bien PA*//HV//PE-LD | ||||
PA* = PA6 con 2% de silicato en capas a nanoescala | ||||
V2.1 | V2.2 | B2.3 | V2.4 | |
Espesores (\mum) | 40/10/150 | 20/10/20/10/140 | 5/10/35/10/140 | 20/10/20/10/140 |
Espesor de la capa exterior con | 100 | 50 | 12,5 | 50 |
respecto al espesor de todas las | ||||
capas de PA (%) | ||||
PA de la capa interior | Ninguna | PA6 | PA6 | PA6 con 2% de |
capa interior | montmorillonita | |||
Brillo (unidades de brillo) | 91 | 89 | 90 | 90 |
Turbiedad (%) | 12 | 12 | 11 | 13 |
N° de agujeros después de 250 | 13,5 | 11 | 7 | 15 |
carreras | ||||
Trabajo de penetración (N cm) | 0,8 | 0,9 | 1,0 | 0,8 |
Coeficiente de fricción Lámina | 0,37 | 0,33 | 0,35 | 0,40 |
/ Lámina 23 °C (-) | ||||
Retracción después de la | 0,3 | 0,4 | 0,5 | 0,3 |
fabricación (%) | ||||
Aptitud para la producción | No* | No* | Sí | No* |
\newpage
Explicaciones sobre la capacidad de
producción:
* La lámina es tan rígida que el tubo flexible de
lámina no está tranquilo, y se forman pliegues cuando se coloca
plana.
Todas las láminas presentan buenas propiedades
ópticas, una capacidad de deslizamiento alta así como una
retracción reducida. Los espesores de capa demasiado grandes de una
poliamida 6 con 2% de montmorillonita nanodispersa conducen a una
lámina muy rígida, que presenta inconvenientes con respecto a la
resistencia a la rotura por pandeo. Además, tales láminas como
lámina soplada se revelan como no producibles. Una lámina con una
capa exterior de 5 \mum de espesor de poliamida 6 con 2% de
montmorillonita dispersa evita estos inconvenientes y se ajusta al
cometido planteado aquí.
Serie de ensayos
3
Se coextrusionaron láminas sopladas de cinco
capas con la estructura PA//HV//PA//HV//PE-LD, que
presentaban una capa interior de poliamida 6 pura y una capa
exterior fina de poliamida 6 con montmorillonita dispersa en ella.
En este caso, se varió la concentración del silicato en capas. La
distribución de los espesores era 5//10//35//10//140 \mum.
Ejemplo 3.1
(B3.1)
Corresponde al ejemplo 2.3, es decir, una lámina
con la estructura
PA-2//HV//PA-1//HV//PE-LD
con PA-2 y PA-1 de los ejemplos
comparativos 1.2 y 1.1.
Ejemplo comparativo 3.2 (V
3.2)
Lámina como en el ejemplo 3.1 con la estructura
(5% PA-2 + 95%
PA-1)//HV//PA-1/HV//PE-LD.
Ejemplo 3.3 (B
3.3)
Lámina como en el ejemplo 3.1 con la estructura
(10% PA-2 + 90%
PA-1)//HV//PA-1//HV//PE-LD.
Ejemplo comparativo 3.4 (V
3.4)
Lámina como en el ejemplo 3.1 con la estructura
PA-4//HV//PA-1//HV//PE-LD.
PA-4 es una poliamida 6 que contiene 5% en peso de
montmorillonita. La montmorillonita está, a través de la
disgregación adecuada, en forma dispersa como plaquitas. Las
plaquitas tienen un espesor de aproximadamente 1 nm y un diámetro
de 100 a 1000 nm.
La Tabla siguiente indica las propiedades medidas
en láminas de cinco capas de la serie de ensayos 3.
Propiedades de las láminas de la serie de ensayos 3 | ||||
Característica (unidad) | Ejemplo (B) o ejemplo comparativo (V) | |||
Estructura PA//HV//PA'//HV//PE-LD | ||||
5/10/35/10/140 \mum | ||||
PA' de la capa interior = PA pura | ||||
B3.1 | V3.2 | B3.3 | V3.4 | |
Porcentaje de silicato en capas en la | 2 | 0,1 | 0,2 | 5 |
capa exterior (% en peso) | ||||
Brillo (unidades de brillo) | 90 | 63 | 85 | 93 |
Turbiedad (%) | 11 | 20 | 13 | 12 |
N° de agujeros después de 250 carreras | 7 | 5,5 | 6,5 | 24 |
Trabajo de perforación (N cm) | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 0,6 |
Coeficiente de fricción Lámina / Lámina | 0,35 | 0,30 | 0,32 | 0,32 |
23 °C (-) | ||||
Retracción después de la fabricación (%) | 0,5 | 0,6 | 0,6 | 0,5 |
Aptitud para la producción | Sí | Sí | Sí | No* |
De acuerdo con ello, un intervalo de
concentración óptimo de los agentes de nucleación nanodispersos en
la capa exterior está entre 0,1 y 3% en peso. Las cargas demasiado
bajas conducen a propiedades ópticas débiles, mientras que las
cargas demasiado altas llevan consigo de nuevo un efecto de
fragilización y conducen a resistencias bajas a la rotura por
pandeo así como a problemas durante la fabricación.
Claims (17)
1. Una lámina de capas múltiples que presenta,
dado el caso, una capa de sellado, con una capa exterior de
poliamida, que contiene entre 0,1 y 3% en peso, con respecto al
peso total de la composición que forma la capa exterior, de un
agente de nucleación disperso, en partículas a nanoescala, así como
al menos otra capa de poliamida, caracterizada porque a) la
poliamida que forma la capa exterior está constituida al menos
hasta el 90% de poliamida 6, con respecto a la masa total de la
poliamida en esta capa, b) los componentes mínimos, que forman una
unidad rígida en la dispersión, de las partículas dispersas en la
capa exterior presentan en la media numérica ponderada de todos los
componentes en al menos una dirección que puede ser seleccionada
de forma discrecional para cada componente, una dilatación no mayor
que 100 nm, c) dado el caso, todas las otras capas de poliamida
presentan las partículas contenidas en la capa exterior como
máximo hasta una décima parte de la porción en peso de las
partículas contenidas en la capa exterior, y d) el espesor de la
capa exterior es menor que el 50% del espesor total de todas las
capas que contienen poliamida.
2. Lámina de capas múltiples según la
reivindicación 1, caracterizada porque el porcentaje total
de las partículas dispersas en la capa exterior, con respecto al
peso total de la composición que forma la capa exterior, está
entre 0,2 y 2% en peso.
3. Lámina de capas múltiples según la
reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque el espesor de la
capa exterior es como máximo el 40% del espesor total de todas las
capas que contienen poliamida.
4. Lámina de capas múltiples según una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la capa
exterior contiene, además de poliamida 6, una poliamida seleccionada
a partir del grupo que comprende poliamida 10, poliamida 12,
poliamida 66, poliamida 610, poliamida 6I, poliamida 612, poliamida
6/66, poliamida 6I/6T, poliamida MXD6, poliamida 6/6I, poliamida
6/6T, poliamida 6/IPDI, copolímeros de los monómeros que formas
estos polímeros o mezclas de estos polímeros o copolímeros.
5. Lámina de capas múltiples según una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la capa
exterior contiene, como poliamida, poliamida 6 pura.
6. Lámina de capas múltiples según una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque las partículas
dispersas en la capa exterior presentan partículas, que presentan en
dos direcciones perpendiculares entre sí, que se pueden
seleccionar de forma discrecional para cada partícula,
respectivamente, una dilatación de al menos diez veces la
dilatación de las partículas en la dirección con la dilatación
mínima.
7. Lámina de capas múltiples según la
reivindicación 6, caracterizada porque las partículas son
los componentes mínimos que forman una unidad rígida en la
dispersión.
8. Lámina de capas múltiples según una de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque las partículas
dispersas en la capa exterior son silicatos en capas.
9. Lámina de capas múltiples según una de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque las otras
capas que están constituidas por poliamida contienen,
respectivamente, una poliamida seleccionada a partir del grupo que
comprende poliamida 6, poliamida 10, poliamida 12, poliamida 66,
poliamida 610, poliamida 6I, poliamida 612, poliamida 6/66,
poliamida 6I/6T, poliamida MXD6, poliamida 6/6I, poliamida 6/6T,
poliamida 6/IPDI, otras homo y copoliamidas alifáticas o aromáticas
o mezclas de ellas, con preferencia poliamida 6 pura.
10. Lámina de capas múltiples según una de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque presenta una o
varias capas que contienen copolimerizado de
etileno-alcohol vinílico (EVOH).
11. Lámina de capas múltiples según la
reivindicación 10, caracterizada porque una capa que
contiene EVOH está dispuesta directamente entre 2 capas que
contienen poliamida, dado el caso una de las cuales es la capa
exterior.
12. Lámina de capas múltiples según una de las
reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque presenta una
al menos una capa de sellado monocapa sobre el lado de la lámina de
capas múltiples que está alejado de la capa exterior.
13. Lámina de capas múltiples según una de las
reivindicaciones 1 a 12, caracterizada porque presenta una
o varias capas adhesivas.
14. Lámina de capas múltiples según una de las
reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque contiene,
adicionalmente a la capa exterior y a una o varias capas
adicionales, que están constituidas por poliamida y, dado el caso,
por aditivos usuales, así como, dado el caso, a una o varias capas
que contienen EVOH, a una o varias capas de sellado así como a una
o v arias capas adhesivas, adicionalmente una o varias capas
polímeras adicionales o entre dos capas interiores una capa de óxido
metálico o de óxido no metálico.
15. Lámina de capas múltiples según una de las
reivindicaciones 1 a 14, caracterizada porque al menos la
capa exterior, dado el caso, también varias o todas las capas han
sido sometidas, después de la extrusión, a un proceso de
estiramiento solamente en la dirección longitudinal, solamente en
la dirección transversal, primero en la dirección longitudinal y a
continuación en la dirección transversal, al mismo tiempo en la
dirección longitudinal y en la dirección transversal o combinaciones
de ellas.
16. Lámina de capas múltiples según una de las
reivindicaciones 1 a 15, caracterizada porque ha sido
fabricada como lámina soplada a través de coextrusión.
17. Utilización de una láminas de capas múltiples
de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 16 para el embalaje
de productos alimenticios.
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