ES2198986T3 - Mezclas fungicidas a base de derivados de morfolina o bien de piperidina y de derivados de oximeter. - Google Patents

Mezclas fungicidas a base de derivados de morfolina o bien de piperidina y de derivados de oximeter.

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Abstract

Mezclas fungicidas, que contienen a) un derivado de morfolinina o bien de piperidina I elegido entre el grupo de compuestos Ia, Ib, Ic y Id **FORMULA** [n=10, 11, 12 (60-70%) o 13] **FORMULA** y b) compuestos de la fórmula II **FORMULA** en la que los substituyentes X1 hasta X5 y R1 hasta R4 tienen el significado siguiente: X1 significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o halógeno X2 hasta X5 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono; R1 significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono- cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, pudiendo portar estos restos substituyentes elegidos entre halógeno, ciano y alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, R2 significa un resto fenilo o un resto heterociclilo con 5 ó 6 miembros, saturado o insaturado con al menos un he5 teroátomo elegido del grupo formado por N, O y S, pudiendo presentar los restos cíclicos uno hasta tres substituyentes elegidos del grupo formado por alógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquinilo con 2 a 4 átomos de carbono, R3 y R4 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, N-alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en una cantidad sinérgicamente activa.

Description

Mezclas fungicidas a base de derivados de morfolina o bien de piperidina y de derivados de oximéter.
La presente invención se refiere a mezclas fungicidas para la lucha contra los hongos dañinos así como a procedimientos para la lucha contra los hongos dañinos con empleo de tales mezclas.
El objeto de la WO 97/40673 son mezclas fungicidas que contienen, entre otros, productos activos de las fórmulas Ia, Ib y/o Ic junto a otros productos activos fungicidas del grupo de los oximéteres y/o de los carbamatos.
1
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[n = 10,11,12 (60-70%) o 13]
Otras mezclas fungicidas, que contienen productos activos de las fórmulas Ia hasta Ic, son conocidas por las publicaciones EP-A 797386, WO 97/06681, EP-B 425857, EP-B 524496, EP-A 690792, WO 94/22308 y EP-B 645087.
Se conoce, por la publicación Brighton Crop Protection Conference 1996, Pests and Diseases, páginas 47-52, el producto activo de la fórmula Id:
4
En la DE 19722223 se describen mezclas constituidas por compuestos de la fórmula II y productos activos de la clase de la Strobilurine.
La presente invención tenía como tarea poner a disposición otras mezclas, especialmente activas, para la lucha contra los hongos dañinos y, especialmente para determinadas indicaciones.
Sorprendentemente se ha encontrado, que esta tarea se resuelve con una mezcla, que contiene en una cantidad sinérgicamente activa a modo de productos activos derivados de morfolina o de piperidina de la fórmula I, indicada al principio y, a modo de otros componentes, con actividad fungicida, al menos un producto activo fungicida de la fórmula II
5
en la que los substituyentes X^{1} hasta X^{5} y R^{1} hasta R^{4} tienen el significado siguiente:
X^{1} significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o halógeno
X^{2} hasta X^{5} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono;
R^{1} significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono-cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, pudiendo portar estos restos substituyentes elegidos entre halógeno, ciano y alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{2} significa un resto fenilo o un resto heterociclilo con 5 ó 6 miembros, saturado o insaturado con al menos un heteroátomo elegido del grupo formado por N, O y S, pudiendo presentar los restos cíclicos uno hasta tres substituyentes elegidos del grupo formado por alógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquinilo con 2 a 4 átomos de carbono,
R^{3} y R^{4} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, N-alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono.
Las mezclas según la invención tiene una acción sinérgica y, por lo tanto, son adecuadas para la lucha contra hongos dañinos y, especialmente, contra los hongos del mildiu real.
En el ámbito de la presente invención halógeno significa flúor, cloro, bromo y yodo y, especialmente, significa flúor, cloro y bromo.
La expresión "alquilo" abarca los grupos alquilo de cadena lineal y de cadena ramificada. Preferentemente se trata en este caso de grupos alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 a 12 átomos de carbono y, especialmente de grupos alquilo con 1 a 6 átomos de carbono. Ejemplos de grupos alquilo son alquilo tales como, especialmente, metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, 1,1-dimetiletilo, n-pentilo, 1-metilbutilo,
2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1,2-dimetilpropilo, 1,1-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, n-hexilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo,
1,1-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1-etil-2-metilpropilo, n-heptilo, 1-metilhexilo, 1-etilpentilo, 2-etilpentilo, 1-propilbutilo, octilo, decilo,
dodecilo.
Halógenoalquilo significa un grupo alquilo, como anteriormente, que está halogenado parcial o totalmente con uno o varios átomos de halógeno, especialmente flúor y cloro. Preferentemente están presentes 1 hasta 3 átomos de halógeno, siendo especialmente preferente el grupo diflúormetano/ o el grupo triflúormetilo.
El grupo alquenilo abarca grupos alquenilo de cadena lineal y de cadena ramificada con 2 a 6 átomos de carbono. Ejemplos de grupos alquenilo son 2-propenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo,
2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil-2-butenilo, 1-metil-3-butenilo,
2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1,1-dimetil-2-propenilo, 1,2-dimetil-2-propenilo, 1-etil-2-propenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2-pentenilo, 1-metil-3-pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-metil-3-pentenilo, 1-metil-4-pentenilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, 1,1-dimetil-2-butenilo, 1,1-dimetil-3-butenilo, 1,1-dimetil-3-butenilo, 1,2-dimetil-2-butenilo, 1,2-dimetil-3-butenilo, 1,3-dimetil-2-butenilo, 1,3-dimetil-3-butenilo, 2,2-dimetil-3-butenilo, 2,3-dimetil-2-butenilo, 2,3-dimetil-3-butenilo, 1-etil-2-butenilo, 1-etil-3-butenilo, 2-etil-2-butenilo, 2-etil-3-butenilo, 1,1,2-trimetil-2-propenilo, 1-etil-1-metil-2-propenilo y 1-etil-2-metil-2-propenilo, especialmente 2-propenilo, 2-butenilo, 3-metil-2-butenilo y 3-metil-2-pentenilo.
El grupo alquenilo puede estar parcial o completamente halogenado con uno o varios átomos de halógeno, especialmente flúor y cloro. Preferentemente presenta 1 hasta 3 átomos de halógeno.
El grupo alquinilo abarca grupos alquinilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 3 a 6 átomos de carbono. Ejemplos de grupos alquinilo son 2-propinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, 1-metil-2-propinilo, 2-pentinilo, 3-pentinilo, 4-pentinilo, 1-metil-3-butinilo, 2-metil-3-butinilo, 1-metil-2-butinilo, 1,1-dimetil-2-propinilo, 1-etil-2-propinilo,
2-hexinilo, 3-hexinilo, 4-alquinilo, 5-hexinilo, 1-metil-2-pentinilo, 1-metil-3-pentinilo, 1-metil-4-pentinilo, 2-metil-3-pentinilo, 2-metil-4-pentinilo, 3-metil-4-pentinilo, 4-metil-2-pentinilo, 1,2-dimetil-2-butinilo, 1,1-dimetil-3-butinilo, 1,2-dimetil-3-butinilo, 2,2-dimetil-3-butinilo, 1-etil-2-butinilo, 1-etil-3-butinilo, 2-etil-3-butinilo y 1-etil-1-metil-2-propinilo.
Los grupos alquileno con 1 a 4 átomos de carbono- cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono están constituidos por un grupo cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, tal como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo, que están enlazados a través de un resto alquileno con 1 a 4 átomos de carbono.
Como substituyentes R^{2} deben citarse, además de fenilo (en caso dado substituido) especialmente tienilo, pirazolilo, pirrolilo, imidazolilo, tiazolilo, furilo, piridazinilo y pirimidinilo. Los substituyentes preferentes en estos sistemas anulares son halógeno (especialmente F y Cl), alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono (especialmente metoxi) y alquilo con 1 a 4 átomos de carbono (especialmente metilo, etilo). El número de substituyentes del anillo puede ser desde 1 hasta 3, especialmente desde 1 hasta 2. Serán especialmente preferentes fenilo o fenilo substituido, tienilo, tienil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, pirazolilo y pirazol-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
Los substituyentes R^{3} y R^{4} están constituidos por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, N-alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono. Los substituyentes preferentes R^{3} y R^{4} son hidrógeno, F, Cl, metilo, etilo, metoxi, tiometil y N-metilamino. R^{3} y R^{4} pueden formar también, conjuntamente, un agrupamiento = O.
Los derivados de morfolina o bien de piperidina I (Ia: nombre común: Fenpropimorf, US-A 4,202,894; Ib: nombre común: Fenpropidin, US-A 4,202,894; Ic: nombre común: Tridemorf, DE-A 11 64 152), su obtención y su efecto contra los hongos dañinos son conocidos y pueden adquirirse como productos comerciales.
Los compuestos de la fórmula Id, su obtención y su efecto contra los hongos dañinos son conocidos por la EP-A 281 842.
Los compuestos de la fórmula II así como su obtención están descritos en la WO-A 96/19442 y en las solicitudes anteriores DE 1 97 41098.7 y 1 97 41099.5.
Se han divulgado mezclas sinérgicas de compuestos de la fórmula II con productos activos del tipo de la Strobilurin en la EP-A 919 126.
Entre los compuestos de la fórmula II son preferentes aquellos, en los que X^{1} significa un halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente un grupo triflúormetilo, un halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente un grupo diflúormetoxi o triflúormetoxi o un halógeno, especialmente cloro y X^{2} y X^{3} significan un átomo de hidrógeno o un grupo halógeno, especialmente un átomo de hidrógeno. Preferentemente X^{4} y X^{5} son hidrógeno, halógeno (especialmente Cl o F), alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono (especialmente metoxi o etoxi), halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono (especialmente triflúormetil) o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono (especialmente triflúormetoxi).
Como substituyentes R^{1} serán preferentes alquilo con 1 a 4 átomos de carbono (metilo, etilo, n- y i-propilo y
t-butilo), alquileno con 1 a 4 átomos de carbono-cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, alquenilo con 1 a 4 átomos de carbono (especialmente etenilo, propenil y butenilo, que pueden estar substituidos especialmente con halógeno (preferentemente Cl)), propinilo, cianometilo y metoximetilo. Entre los substituyentes alquileno con 1 a 4 átomos de carbono-cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono son especialmente preferentes compuestos metilsubstituidos, especialmente metilenciclopropilo, metilenciclopentilo, metilenciclohexilo y metilenciclohexenilo. Los anillos en estos substituyentes pueden estar substituidos preferentemente con halógeno.
Como substituyentes R^{2} deben ciatrse, además de fenilo (en caso dado substituido) especialmente tienilo, pirazolilo, pirrolilo, imidazolilo, tiazolilo, furilo, piridazinilo y pirimidinilo. Los substituyentes preferentes en estos sistemas anulares son halógeno (especialmente F y Cl), alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono (especialmente metoxi) y alquilo con 1 a 4 átomos de carbono (especialmente metilo, etilo). El número de los substituyentes del anillo puede ser desde 1 hasta 3, especialmente desde 1 hasta 2. Serán especialmente preferentes fenilo o fenilo substituido.
Los compuestos preferentes de la fórmula II pueden verse en las tablas de la WO96/19442 ya citada. Entre estos son especialmente preferentes, a su vez, los compuestos indicados en la tabla 1 siguiente (R^{3} y R^{4} son, respectivamente, hidrógeno).
TABLA 1
Nr. X^{1} X^{2} X^{3} X^{4} X^{5} R^{1} R^{2}
II.1 CF_{3} H H H H Etilo Ph-4-OMe
II.2 CF_{3} H H H H Metilo Ph-4-OMe
II.3 CF_{3} H H H H -CH_{2}-cPr 2-Tienilo
II.4 CF_{3} H H H H -CH_{2}-cPr 3-Tienilo
II.5 CF_{3} H H H H -CH_{2}-cPr Ph-2,4-F_{2}
II.6 CF_{3} H H H H -CH_{2}-cPr Ph-2-F
II.7 CF_{3} H H H H -CH_{2}-cPr Ph-2-F-4-OMe
II.8 CF_{3} H H H H -CH_{2}-cPr Ph-3-Me
II.9 CF_{3} H H H H -CH_{2}-CPr Ph-3-Me-4-OMe
II.10 CF_{3} H H H H -CH_{2}-cPr Ph-4-F
II.11 CF_{3} H H H H -CH_{2}-cPr Ph-4-Me
II.12 CF_{3} H H H H -CH_{2}-cPr Ph-4-OMe
II.13 CF_{3} H H H H -CH_{2}-cPr Ph
II.14 CF_{3} H H H H -CH_{2}-CH=CH_{2} Ph
II.15 CF_{3} H H H H -CH_{2}-CH=CH_{2} Ph-4-OMe
II.16 CF_{3} H H H H -CH_{2}-CH=CCl_{2} Ph-4-OMe
II.17 CF_{3} H H H F -CH_{2}-CH_{3} Ph-4-OMe
II.18 CF_{3} H H H F -CH_{2}CH_{3} Ph
II.19 CF_{3} H H H F -CH_{3} Ph-4-OMe
II.20 CF_{3} H H H F -CH_{2}-cPr Ph
II.21 CF_{3} H H H F -CH_{2}-cPr Ph-2-F
II.22 CF_{3} H H H F -CH_{2}-cPr Ph-2,4-F2
II.23 CF_{3} H H H F -CH_{2}-cPr Ph-2-F-3-Me
II.24 CF_{3} H H H F -CH_{2}-cPr Ph-2-F-4-OMe
II.25 CF_{3} H H H F -CH_{2}-cPr Ph-3,5-Me2
II.26 CF_{3} H H H F -CH_{2}-cPr 3-Metil-pirazol-1-ilo
II.27 CF_{3} H H H F -CH_{2}-cPr 3-Metil-2-tienilo
II.28 CF_{3} H H H F -CH_{2}-cPr 2-Tienilo
II.29 CF_{3} H H H F -CH_{2}-cPr 3-Tienilo
II.30 CF_{3} H H H F -CH_{2}-CHF_{2} Ph-4-OMe
II.31 CF_{3} H H H F -CH_{2}-OCH_{3} Ph-4-OMe
TABLA 1 (continuación)
Nr. X^{1} X^{2} X^{3} X^{4} X^{5} R^{1} R^{2}
II.32 CF_{3} H H H F -CH_{2}-OCH_{3} Ph
II.33 CF_{3} H H H F -CH_{2}CN Ph-4-Ome
II.34 CF_{3} H H H F -CH_{2}CN Ph
II.35 CF_{3} H H H F -CH_{2}-C=CH Ph
II.36 CF_{3} H H H F -CH_{2}-C=CH Ph-4-OMe
II.37 CF_{3} H H H F -CH_{2}-C=CH Ph-2-F
II.38 CF_{3} H H H F -CH_{2}-C=CH Ph-4-Me
II.39 CF_{3} H H H F -CH_{2}-C=CH 2-Tienilo
II.40 CF_{3} H H H F -CH_{2}-C=CH Ph-2-F-4-OMe
II.41 CF_{3} H H H F i-Propilo Ph
II.42 CF_{3} H H H F n-Butilo Ph
II.43 CF_{3} H H H F n-Propilo Ph
II.44 CF_{3} H H H F t-Butilo Ph
II.45 CF_{3} H H H Cl -CH_{3}
II.46 CF_{3} H H H Cl -CH_{2}CN Ph-4-OMe
II.47 CF_{3} H H H Cl -CH_{2}-OMe Ph-4-OMe
II.48 CF_{3} H H H Cl -CH_{2}-CPr Ph
II.49 CF_{3} H H H Cl -CH_{2}-cPr 3-Metil-pirazol-1-ilo
II.50 CF_{3} H H H Cl -CH_{2}-cPr 2-Tienilo
II.51 CF_{3} H H H Cl -CH_{2}-cPr Ph-2,4-F2
II.52 CF_{3} H H H Cl -CH_{2}-C=CH Ph-4-OMe
II.53 CF_{3} H H H CF_{3} -CH_{3} Ph-4-OMe
II.54 CF_{3} H H H CF_{3} -CH_{2}CH_{2}Cl Ph-4-OMe
II.55 CF_{3} H H H CF_{3} -CH_{2}-cPr 2-Tienilo
II.56 CF_{3} H H H CF_{3} -CH_{2}-cPr Ph-2-F-5-Me
II.57 CF_{3} H H H CF_{3} -CH_{2}-cPr Ph-4-OMe
II.58 CF_{3} H H H CF_{3} -CH_{2}-CPr Ph
II.59 CF_{3} H H H OCH_{3} -CH_{2}CH_{3} Ph-4-OMe
II.60 CF_{3} H H H OCH_{3} -CH_{2}-cPr Ph-4-OMe
II.61 CF_{3} H H H OCH_{3} -CH_{2}-cPr Ph
II.62 CF_{3} H H Cl F -CH_{2}-CH_{2}Cl Ph
TABLA 1 (continuación)
Nr. X^{1} X^{2} X^{3} X^{4} X^{5} R^{1} R^{2}
II.63 CF_{3} H H Cl F -CH_{2}-CH=CH_{2} Ph-4-OMe
II.64 CF_{3} H H Cl F -CH_{2}-cPr 2-Tienilo
II.65 CF_{3} H H Cl F -CH_{2}-cPr Ph-2-F
II.66 CF_{3} H H Cl F -CH_{2}-cPr Ph
II.67 CF_{3} H H Cl F -CH_{2}-cPr Ph-2- Ph-5-Me
II.68 CF_{3} H H Cl Cl -CH_{2}-CH=CH_{2} Ph-4-OMe
II.69 CF_{3} H H Cl Cl -CH_{2}CH_{2}Cl Ph
II.70 CF_{3} H H Cl Cl -CH_{2}CH_{3} Ph-2-F-5-Me
II.71 CF_{3} H H Cl Cl -CH_{2}-cPr Ph-3,5-Me2
II.72 CF_{3} H H SCH_{3} F -CH_{2}-cPr Ph-4-OMe
II.73 CF_{3} H H OCH_{3} F -CH_{2}-cPr Ph-4-OMe
II.74 CF_{3} H F H H -CH_{2}-cPr Ph
II.75 CF_{3} H F H H -CH_{2}-CH_{3} Ph-4-OMe
II.76 CF_{3} H H F F -CH_{2}CH_{3} Ph
II.77 CF_{3} H H F F -CH_{2}-CH_{2}Cl Ph-2-F-5-Me
II.78 CF_{3} H H F F -CH_{2}-OCH_{3} Ph-4-OMe
II.79 CF_{3} H H F F -CH_{2}-cPr Ph
II.80 CF_{3} H H F F -CH_{2}-cPr 3-Metil-pirazol-1-ilo
II.81 CF_{3} H H F F -CH_{2}-cPr 3-Metil-2-tienilo
II.82 CF_{3} H H F F -CH_{2}-cPr Ph-2-F-3-Me
II.83 CF_{3} H H F F -CH_{2}-cPr Ph-2-F-4-OMe
II.84 CF_{3} H H F F -CH_{2}-cPr Ph-2-F-5-Me
II.85 CF_{3} H H F F -CH_{2}-cPr Ph-4-OMe
II.86 CF_{3} H H F F -CH_{2}-cPr Ph-4F
II.87 CF_{3} H H F F i-Propilo Ph-4-OMe
II.88 CF_{3} H H F F n-Butilo Ph-4-OMe
II.89 CF_{3} H H F F -CH_{2}-C=CH Ph-4-OMe
II.90 CF_{3} H H CF_{3} F -CH_{3} Ph-4-OMe
II.91 CF_{3} H H CF_{3} F -CH_{2}-CH=CH_{2} Ph
II.92 CF_{3} H H CF_{3} F -CH_{2}-cPr Ph
II.93 CF_{3} H H Cl Cl -CH_{2}-CHxe-3 Ph
TABLA 1 (continuación)
Nr. X^{1} X^{2} X^{3} X^{4} X^{5} R^{1} R^{2}
II.94 CF_{3} H H F H -CH_{2}-cPr Ph-4-F
II.95 CF_{3} H H Cl Cl -CH_{2}-cHex Ph
II.96 CF_{3} H H H F -CH_{2}-SCH_{3} Ph
II.97 CF_{3} H H H F -CH_{2}-SOCH_{3} Ph
II.98 CF_{3} H H H F -CH_{2}-SO_{2}CH_{3} Ph
II.99 CF_{3} H H H F -CH_{2}-NHMe Ph
II.100 CF_{3} H H H F CH_{2}-CONH_{2} Ph
II.101 CF_{3} H H H F CH_{2}CON(CH_{3})_{ 2} Ph
En la tabla precedente cPr significa ciclopropilo, cHxe-n significa ciclohexenilo insaturado en la posición n, c-Hex significa ciclohexilo y F significa fenilo.
Serán especialmente preferentes los compuestos II, en los que R^{1} significa un resto CH_{2}-cPr y R^{2} significa un resto fenilo en caso dado substituido. Entre estos son preferentes, a su vez, los compuestos, en los que X^{4} y X^{5} significan halógeno, preferentemente F.
Otros compuestos preferentes de la fórmula II se desprenden de las tablas 2 y 3 siguientes.
TABLA 2 Compuestos de la fórmula II'
6
en la que los substituyentes tienen los significados siguientes
Nr. X^{1} R' FP. (ºC)
II.102 H 4-CH_{3}-C_{6}H_{4}-CH_{2} 86-88
II.103 H 4-F-C_{6}H_{4}-CH_{2} 79-81
II.104 H 4-Cl-C_{6}H_{4}-CH_{2} 105-107
II.105 H 4-CH_{3}O-C_{6}H_{4}-CH_{2} 73-76
II.106 H 4-CF_{3}-C_{6}H_{4}-CH_{2}
II.107 5-F 4-CH_{3}-C_{6}H_{4}-CH_{2} 87-90
II.108 5-F 4-F-C_{6}H_{4}-CH_{2} 71-74
II.109 5-F 4-Cl-C_{6}H_{4}-CH_{2} 85-87
TABLA 2 (continuación)
Nr. X^{1} R' FP. (ºC)
II.110 5-F 4-CH_{3}O-C_{6}H_{4}-CH_{2} 90-92
II.111 5-F 4-CF_{3}-C_{6}H_{4}-CH_{2}
II.112 H 2-Thienylmethyl 87-89
II.113 H 3-Thienylmethyl
II.114 5-F 2-Thienylmethyl 90-93
II.115 5-F 3-Thienylmethyl
II.116 5-F 3-CH_{3}-C_{6}H_{4}-CH_{2} 72-75
II.117 5-F 2-F-C_{6}H_{4}-CH_{2} 73-76
II.118 5-F 4-CH_{2}FO-C_{6}H_{4}-CH_{2} Öl
Fp. = Punto de fusión
Thienylmethyl = Tienilmetilo
Öl = Aceite.
TABLA 3 Compuestos de la fórmula II
7
Nr. X^{1} X^{2} R^{1} R'' Fp.ºC
II.119 CHF_{2} H C_{2}H_{5} C_{6}H_{5}-CH_{2}
II.120 CHF_{2} H C_{2}H_{5} 4-CH_{3}O-C_{6}OH_{4}-CH_{2}
II.121 CHF_{2} H CH_{2}-CH=CH_{2} C_{6}H_{5}-CH_{2}
II.122 CHF_{2} H CH_{2}-C\equivCH C_{6}H_{5}-CH_{2}
II.123 CHF_{2} H CH_{2}-C\equivCH 4-CH_{3}O-C_{6}H_{4}- CH_{2}
II.124 CHF_{2} H cPr C_{6}H_{5}-CH_{2}
II.125 CF_{3} H cPr C_{6}H_{5}-CH_{2}
II.126 CHF_{2} H cPr 4-F-C_{6}H_{4}-CH_{2} 75-77
II.127 CHF_{2} H cPr 4-Cl-C_{6}H_{4}-CH_{2} 81-83
TABLA 3 (continuación)
Nr. X^{1} X^{2} R^{1} R'' Fp.ºC
II.128 CHF_{2} H cPr 4-CH_{3}O-C_{6}H_{4}-CH_{2} 57-59
II.129 CHF_{2} H cPr 4-CF_{3}-C_{6}H_{4}-CH_{2}
II.130 CHP_{2} H cPr 2-Thienylmethyl Öl
II.131 CHF_{2} H cPr 3-Thienylmethyl Öl
II.132 CHF_{2} H cPr Pyrazolyl-1-methyl
II.133 CHF_{2} H cPr 4-CH_{3}-C_{6}H_{4}-CH_{2}
II.134 CHF_{2} 5-F CH_{2}-CH=CH_{2} C_{6}H_{5}-CH_{2}
II.135 CHF_{2} 5-F CH_{2}-CH=CH_{2} 4-CH_{3}-C_{6}H_{4}CH_{2}
II.136 CHF_{2} 5-F CH_{2}-C\equivCH C_{6}H_{5}-CH_{2}
II.137 CHF_{2} 5-F CH_{2}-C\equivCH 4-CH_{3}O-C_{6}H_{4}-CH_{2}
II.138 CHF_{2} 5-F cPr C_{6}H_{5}-CH_{2} 62-65
II.139 CHF_{2} 5-P cPr 4-F-C_{6}H_{4}-CH_{2} 64-67
II.140 CHF_{2} 5-F cPr 4-Cl-C_{6}H_{4}-CH_{2} 72-75
II.141 CHF_{2} 5-F cPr 4-CH_{3}-C_{6}H_{4}-CH_{2} 74-76
II.142 CHF_{2} 5-F cPr 4-CH_{3}O-C_{6}H_{4}-CH_{2} 79-81
II.143 CHF_{2} 5-F cPr 4 -CF_{3}-C_{6}H_{4} -CH_{2}
II.144 CF_{3} 5-F cPr C_{6}H_{5}-CH_{2}
II.145 CHF_{2} 4-F cPr C_{6}H_{5}-CH_{2}
II.146 CHF_{2} 4-F cPr 4-CH_{3}O-C_{6}H_{4}-CH_{2}
II.147 CHF_{2} H cPr 4-CH_{3}-C_{6}H_{4}-CH_{2} 69-71
Fp. = Punto de fusión
Thienylmethyl = Tienilmetilo
Pyrazolyl-1-methyl = Pirazolil-1-metil
Öl = Aceite.
cPr significa en esta tabla ciclopropilmetilo.
Los datos físicos de los compuestos así como los procedimientos para su obtención pueden verse en las publicaciones ya citadas WO 96/19442, DE 197441098.7 y DE 19741099.5.
La proporción cuantitativa entre los compuestos I y II puede variar dentro de amplios límites; preferentemente se emplearán los productos activos en una proporción en peso en el intervalo desde 20:1 hasta 1:20, especialmente desde 10:1 hasta 1:10.
En la preparación de las mezclas se emplea preferentemente los productos activos puros I y II, a los que se puede añadir, en caso necesario, otros productos activos contra hongos nocivos u otros parásitos, como insectos, arácnidos o nemátodos, o también productos activos herbicidas o reguladores del crecimiento, o fertilizantes.
Las mezclas de compuestos I y II, o bien los compuestos I y II aplicados simultáneamente, de manera conjunta o por separado, se distinguen por una extraordinaria acción contra un ancho espectro de agentes fitopatógenos, en especial de la clase de ascomicetes, basidiomicetes, ficomicetes y deuteromicetes. En parte presentan eficacia sistémica, y se pueden emplear, por lo tanto, también como insecticidas para las hojas y el suelo.
Tienen un significado especial para la lucha contra una pluralidad de hongos en diversas plantas de cultivo, como algodón, hortalizas (por ejemplo pepinos, judías, tomates, patatas y cucurbitáceas), cebada, hierba, avena, bananas, café, maíz, plantas frutales, arroz, centeno, soja, vid, trigo, plantas ornamentales, caña de azúcar, así como en una pluralidad de semillas.
En especial son apropiados para la lucha contra los siguientes hongos fitopatógenos: Erysiphe graminis (mildiu real) en cereales, Erysiphe cichoracearum y Spaerotheca fuliginea en cucurbitáceas, Podosphaera leucotricha en manzanos, Uncinula necator en vides, tipos de Puccinia en cereales, tipos de Rhizoctonia en algodón, arroz y césped, tipos de Ustilago en cereales y caña de azúcar, Venturia inaequalis (antracnosis) en manzanos, tipos de Helminthosporium en cereales, Septoria nodorum en trigo, Botrytis cinerea (moho gris) en fresas, verduras, plantas ornamentales y vides, Cercospora arachidicola en cacahuetes, Pseudocercosporella herpotrichoides en trigo y cebada, Pyricularia oryzae en arroz, Phytophthora infestans en patatas y tomates, Plasmopara viticola en vides, tipos de Pseudoperonospora en lúpulo y pepinos, tipos de Alternaria en verduras y frutas, tipos de Mycosphaerella en bananas, así como tipos de Fusarium y Verticillium.
Además pueden aplicarse para la protección de los materiales (por ejemplo para la protección de la madera), por ejemplo contra Paecilomyces variotii.
Los compuestos I y II se pueden aplicar de manera simultánea, y precisamente de manera conjunta o por separado, o sucesivamente, no teniendo generalmente repercusión sobre el éxito del tratamiento el orden en el caso de aplicación separada.
Las cantidades de aplicación de las mezclas según la invención se sitúan, sobre todo en el caso de superficies de cultivo agrícolas, según tipo de efecto deseado, desde 0,01 hasta 10 kg/ha, preferentemente desde 0,1 hasta 5 kg/ha, en especial desde 0,5 hasta 3,0 kg/ha.
En este caso, las cantidades de aplicación para los compuesto I se sitúan desde 0,01 hasta 2,5 kg/ha, preferentemente desde 0,01 hasta 10 kg/ha, en especial desde 0,05 hasta 5,0 kg/ha.
Correspondientemente, las cantidades de aplicación para los compuestos II se sitúan desde 0,01 hasta 2 kg/ha, preferentemente desde 0,02 hasta 2 kg/ha, en especial desde 0,02 hasta 1,0 kg/ha.
En el caso de tratamiento de semillas se emplean en general cantidades de aplicación de mezcla desde 0,001 a 250 g/kg de semillas, preferentemente desde 0,01 hasta 100 g/kg, en especial desde 0,01 hasta 50 g/kg.
En tanto se deba combatir hongos nocivos patógenos para plantas, la aplicación separada o común de los compuestos I y II, o de las mezclas de compuestos I y II, se efectúa mediante pulverizado o espolvoreo de las semillas, de las plantas, o de los suelos, antes o después de la siembra de las plantas, o antes o después del brote de las plantas.
Las mezclas fungicidas sinérgicas según la invención, o bien los compuestos I y II, se pueden preparar, a modo de ejemplo, en forma de disoluciones pulverizables directamente, polvos y suspensiones, o en forma de suspensiones, dispersiones, emulsiones de alto porcentaje, acuosas, oleaginosas u otras, dispersiones oleaginosas, pastas, agentes de espolvoreo, agentes de dispersión o granulados, y aplicar mediante pulverizado, nebulizado, espolvoreo, dispersión o riego. La forma de aplicación es dependiente del fin de empleo; en cualquier caso, debe garantizar una distribución lo más fina y uniforme posible de la mezcla según la invención.
La formulaciones se preparan de manera conocida, por ejemplo mediante dilución del producto activo con disolventes y/o substancias soporte, en caso deseado bajo empleo de emulsionantes y dispersantes, pudiéndose emplear también otros disolventes orgánicos como disolventes auxiliares en el caso de agua como agente diluyente. A tal efecto, entran en consideración como substancias auxiliares esencialmente: disolventes, como compuestos aromáticos (por ejemplo xileno), compuestos aromáticos clorados (por ejemplo clorobencenos), parafinas (por ejemplo fracciones de petróleo), alcoholes (por ejemplo metanol, butanol), cetonas (por ejemplo ciclohexanona), aminas (por ejemplo etanolamina, dimetilformamida), y agua; substancias soporte, como harinas minerales naturales (por ejemplo caolines, óxidos de aluminio, talco, creta), y harinas minerales sintéticas (por ejemplo ácido silícico altamente disperso, silicatos); agentes emulsionantes, como emulsionantes no ionógenos y aniónicos (por ejemplo éteres de alcoholes grasos de polioxietileno, sulfonatos de alquilo y sulfonatos de arilo), y agentes dispersantes, como lixiviaciones sulfíticas de lignina y metilcelulosa.
Como substancias tensioactivas entran en consideración las sales alcalinas, alcalinotérreas, amónicas, de ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo ácido lignin-, fenol-,naftalin- y dibutilnaftalinsulfónico, así como de ácidos grasos, sulfonatos de alquilo y alquilarilo, sulfatos de éteres de alquilo, laurilo y alcoholes grasos, así como sales de hexa-, hepta- y octadecanoles sulfatados, o éteres glicólicos de alcoholes grasos, productos de condensación de naftalina sulfonada y sus derivados con formaldehído, productos de condensación de naftalina, o bien de ácidos naftalinsulfónicos con fenol y formaldehído, polioxietilenoctilfenoléter, isooctil-, octil- o nonilfenol etoxilado, éter poliglicólico de alquilfenol o tributilfenilo, alcoholes de poliéteres alquilarílicos, alcohol isotridecílico, condensados de alcohol-graso-óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, éter alquílico de polioxietileno o polioxipropileno, acetato de éter poliglicólico de alcohol láurico, ésteres de sorbita, lixiviaciones sulfíticas de lignina, o metilcelulosa.
Se pueden obtener polvos, agentes de dispersión o espolvoreo, mediante mezclado o molturado común de compuestos I y II, o de la mezcla de compuestos I y II, con una substancia de soporte sólida.
Los granulados se obtienen, habitualmente, (por ejemplo granulados de revestimiento, impregnado u homogéneos) mediante unión del producto activo o de los productos activos a una substancia de soporte sólida.
Como cargas, o bien substancias de soporte sólidas, sirven, a modo de ejemplo, tierras minerales, como gel de sílice, ácidos silícicos, geles de sílice, silicatos, talco, caolín, caliza, cal, creta, bol, loess, arcilla, dolomita, tierras de diatomeas, sulfato de calcio y magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molturados, así como agentes fertilizantes, como sulfato amónico, fosfato amónico, nitrato amónico, ureas, y productos vegetales, como harina de cereales, harina de cortezas de árbol, madera y cáscaras de nuez, polvo de celulosa, u otras substancias de soporte sólidas.
Las formulaciones contienen en general un 0,1 a un 95% en peso, preferentemente un 0,5 a un 90% en peso de uno de los compuestos I o II, o bien de mezcla de los compuestos I y II. En este caso se emplean los productos activos en una pureza de un 90% a un 100%, preferentemente un 95% a un 100% (según espectro de NMR o HPLC).
La aplicación de los compuestos I o II, de las mezclas o las correspondientes formulaciones, se efectúa de modo que se trata los hongos nocivos, su medio ambiente, o las plantas, semillas, suelos, superficies, materiales o espacios, que deben mantenerse libres de los mismos, con una cantidad fungicidamente activa, de mezcla, o bien de compuestos I y II, con distribución separada.
La aplicación se puede llevar a cabo antes o después del ataque debido a los hongos nocivos.
Son ejemplos de tales preparados, que contienen los productos activos:
I.
una disolución constituida por 90 partes en peso de productos activos y 10 partes en peso de N-metilpirrolidona, que es apropiada para aplicación en forma de gotas muy finas;
II.
una mezcla constituida por 20 partes en peso de productos activos, 80 partes en peso de xileno, 10 partes en peso de producto de adición de 8 a 10 moles de óxido de etileno en 1 mol de N-monoetanolamida de ácido oleico, 5 partes en peso de sal de calcio de ácido dodecilbencenosulfónico, 5 partes en peso de producto de adición de 40 moles de óxido de etileno en 1 mol de aceite de ricino; mediante distribución fina de la disolución en agua se obtiene una dispersión;
III.
una dispersión acuosa constituida por 20 partes en peso de productos activos, 40 partes en peso de ciclohexanona, 30 partes en peso de isobutanol, 20 partes en peso de producto de adición de 40 moles de óxido de etileno en 1 mol de aceite de ricino;
IV.
una dispersión acuosa constituida por 20 partes en peso de productos activos, 25 partes en peso de ciclohexanol, 65 partes en peso de una fracción de aceite mineral de punto de ebullición 210 hasta 280ºC, y 10 partes en peso de producto de adición de 40 moles de óxido de etileno en 1 mol de aceite de ricino;
V.
una mezcla molturada en un molino de martillos, constituida por 80 partes en peso de productos activos, 3 partes en peso de sal sódica de ácido diisobutilnaftalin-1-sulfónico, 10 partes en peso de sal sódica de un ácido ligninsulfónico constituido por una lixiviación sulfítica y 7 partes en peso de gel de ácido silícico pulverulento; mediante distribución fina de la mezcla en agua se obtiene un caldo de pulverizado;
VI.
una mezcla íntima constituida por 3 partes en peso de productos activos y 97 partes en peso de caolín finamente dividido; este agente de espolvoreo contiene un 3% en peso de producto activo;
VII.
una mezcla íntima constituida por 30 partes en peso de productos activos, 92 partes en peso de gel de ácido silícico pulverulento, y 8 partes en peso de aceite de parafina, que se pulverizó sobre la superficie de este gel de ácido silícico; este preparado da una buena adherencia al producto activo;
VIII.
una dispersión acuosa estable constituida por 40 partes en peso de productos activos, 10 partes en peso de sal sódica de un condensado de ácido fenolsulfónico-urea-formaldehído, 2 partes en peso de gel de sílice, y 48 partes en peso de agua, que se puede diluir adicionalmente;
IX.
una dispersión oleaginosa estable constituida por 20 partes en peso de productos activos, 2 partes en peso de sal de calcio de ácido dodecilbencenosulfónico, 8 partes en peso de poliglicoléter de alcohol graso, 20 partes en peso de sal sódica de un condensado de ácido fenolsulfónico-urea-formaldehído, y 88 partes en peso de un aceite mineral parafínico.
\newpage
Ejemplos de aplicación
El efecto fungicida de las mezclas según la invención puede ponerse de manifiesto por medio de los ensayos siguientes:
Los productos activos se elaboran por separado o conjuntamente como emulsión al 10% en una mezcla constituida por un 63% en peso de ciclohexanona y un 27% en peso de emulsionante y se diluyen con agua de acuerdo con a la concentración deseada.
La evaluación se lleva a cabo por medio de la determinación de las superficies atacadas de las hojas, en porcentaje. Estos valores en porcentaje se convierten en grados de actividad. El grado de actividad (W) se determinó según la fórmula de Abbot, de la manera siguiente:
W = (1 - \alpha/\beta).100
\alpha
corresponde al ataque fúngico de las plantas tratadas en %, y
\beta
corresponde al ataque fúngico de las plantas (de control) no tratadas en %.
En el caso de un grado de actividad de 0, el ataque de las plantas tratadas corresponde al de las plantas de control no tratadas; en el caso de un grado de actividad de 100, las plantas tratadas no presentan ataque.
Los grados de actividad esperables de las mezclas de los productos activos se determinan según la fórmula de Colby [R. S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)], y se comparan con los grados de actividad observados.
Fórmula de Colby: 
\hskip9mm
E = x + y - x . y/100
E
grado de actividad esperable, expresado en % de los controles no tratados, en el caso en que se utilice la mezcla constituida por los productos activos A y B en las concentraciones a y b,
x
el grado de actividad, expresado en % de los controles no tratados, en el caso en que se utilice el producto activo A en la concentración a,
y
el grado de actividad, expresado en % de los controles nos tratados, en el caso en que se utilice el producto activo B en la concentración b.
Ejemplo de aplicación 1
Actividad contra el midiu del trigo.
Se pulverizaron, hasta gotear, hojas de plantones de trigo cultivados en tiestos de la variedad "Kanzler" con la preparación acuosa del producto activo, que se había formado a partir de 10% de producto activo, 63% de cilohexanona y 27% de emulsionante y se pulverizaron, 24 horas después del secado del recubrimiento aplicado por pulverización, con ésporas del mildiu del trigo (Erysiphe graminis forma specialis tritici). A continuación se disponen las plantas de ensayo en cámaras climatizadas a 20-24ºC y con una humedad relativa del aire del 60-90% durante 7 días. A continuación se determinó a simple vista la magnitud del desarrollo del ataque sobre las hojas.
Los valores determinados a simple vista para el porcentaje de la superficie de las hojas atacada se convirtieron en grados de actividad como % de los controles no tratados. El grado de actividad 0 es igual que el ataque en los controles no tratados, el grado de actividad 100 es 0% de ataque. Los grados de actividad esperables para las combinaciones de productos activos se determinaron según la fórmula de Colby (Colby, S. R. (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations'', Weeds, 15, páginas 20-22, 1967) y se compararon con los grados de actividad observados.
Como componente II se emplearon los compuestos II.79 o bien II.138 de la tabla 2.
Los resultados de los ensayos pueden verse en las tablas 1 y 2 siguientes:
TABLA 1
Ejemplo Producto activo Concentración en ppm Grado de actividad en
% de la controles no
tratados
1V Ausente (ataque del 67%) 0
2V Compuesto II. 79 1 55
0,25 55
3V Compuesto I.a 0,25 55
(nombre común: Fenpropiomorph)
4V Compuesto I.b 0,25 55
(nombre común: Fenpropidin)
5V Compuesto I.c 1 0
(nombre común: Tridemorph) 0,25 0
TABLA 2
Ejemplo Mezcla según la invención (concentración en Grado de actividad Grado de actividad
ppm) observado calculado *
6 0,25 ppm Ia + 0,25 ppm II.79 96 80
7 1 pm Ic + 1 ppm II.79 85 55
8 0,25 pp Ic + 0,25 ppm II.79 90 55
9 0,25 ppm Ib + 0,25 ppm II.79 93 80
* calculado según la fórmula de Colby.
Por los resultados de los ensayos puede verse, que el grado de actividad observado en todas las proporciones de mezcla es mayor que el grado de actividad calculado previamente según la fórmula de Colby.

Claims (10)

1. Mezclas fungicidas, que contienen
a) un derivado de morfolinina o bien de piperidina I elegido entre el grupo de compuestos Ia, Ib, Ic y Id
8
9
10
[n = 10,11,12 (60-70%) o 13]
11
y
b) compuestos de la fórmula II
12
en la que los substituyentes X^{1} hasta X^{5} y R^{1} hasta R^{4} tienen el significado siguiente:
X^{1} significa halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o halógeno
X^{2} hasta X^{5} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono;
R^{1} significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono- cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono, pudiendo portar estos restos substituyentes elegidos entre halógeno, ciano y alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{2} significa un resto fenilo o un resto heterociclilo con 5 ó 6 miembros, saturado o insaturado con al menos un heteroátomo elegido del grupo formado por N, O y S, pudiendo presentar los restos cíclicos uno hasta tres substituyentes elegidos del grupo formado por alógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquinilo con 2 a 4 átomos de carbono,
R^{3} y R^{4} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, N-alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
en una cantidad sinérgicamente activa.
2. Mezclas fungicidas según la reivindicación 1, en las que, en los compuestos II, R^{1} significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquileno con 1 a 4 átomos de carbono-cicloalquilo con 3 a 4 átomos de carbono
3. Mezclas fungicidas según la reivindicación 1, en las que, en los compuestos II, R^{2} significa fenilo, tienilo, pirazolilo, pirrolilo, imodazolilo, tiazolilo, furilo, piridizinilo o pirimidinilo, y estos restos pueden estar substituidos por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
4. Mezclas fungicidas según la reivindicación 1, en las que, en los compuestos II, R^{3} o R^{4} significan hidrógeno, flúor, cloro, metilo, etilo, metoxi, tiometilo o N-metilamino.
5. Mezclas fungicidas según la reivindicación 1, en las que, en los compuestos II, X^{1} significa halógeno-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o halógeno.
6. Mezclas fungicidas según la reivindicación 1, en las que, en los compuestos II, X^{1} o X^{2} significan hidrógeno o halógeno.
7. Mezclas fungicidas según la reivindicación 1, en las que, en los compuestos II, X^{4} significa hidrógeno, cloro, flúor, metoxi, etoxi, triflúormetilo o triflúormetoxi.
8. Mezclas fungicidas según la reivindicación 1, en las que, en los compuestos II, X^{5} significa hidrógeno, cloro, flúor, metoxi, etoxi, triflúormetilo o triflúormetoxi.
9. Mezcla fungicidas según una de las reivindicaciones precedentes, que está acondicionada en dos partes, conteniendo una de las partes uno o varios compuestos I sobre un soporte sólido o líquido y conteniendo la otra de las partes uno o varios compuestos II sobre un soporte sólido o líquido.
10. Procedimiento para la lucha contra los hongos dañinos, caracterizado porque se tratan los hongos, su medio ambiente, o los materiales, las plantas, las semillas, los suelos, las superficies o los espacios, que deben mantenerse libres de los mismos, con una mezcla fungicida, según las reivindicaciones 1 a 9, pudiéndose llevar a cabo la aplicación de los compuestos I y de uno o varios compuestos de la fórmula II de manera simultánea y, concretamente, de manera conjunta o separada, o de manera sucesiva.
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