EP3748613A1 - Klebeetikett - Google Patents

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Publication number
EP3748613A1
EP3748613A1 EP20178789.2A EP20178789A EP3748613A1 EP 3748613 A1 EP3748613 A1 EP 3748613A1 EP 20178789 A EP20178789 A EP 20178789A EP 3748613 A1 EP3748613 A1 EP 3748613A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
adhesive
layer
adhesive label
activatable adhesive
middle layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP20178789.2A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Marcus Gablowski
Ulli Nägele
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Herma GmbH
Original Assignee
Herma GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Herma GmbH filed Critical Herma GmbH
Publication of EP3748613A1 publication Critical patent/EP3748613A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • G09F3/00Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
    • G09F3/08Fastening or securing by means not forming part of the material of the label itself
    • G09F3/10Fastening or securing by means not forming part of the material of the label itself by an adhesive layer
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    • G09F2003/0257Multilayer
    • G09F2003/0258Multilayer without carrier

Definitions

  • the present invention relates to an activatable adhesive label comprising a sheet-like visible material, with at least one adhesive layer made of a moisture-activatable adhesive that is non-sticky in the dry state being applied to one side of the flexible visible material.
  • adhesive laminates are used, for example, as labels, but also as adhesive tapes, in particular for logistics applications, but also for conventional ones Label applications used for decorating, marking and sealing.
  • Labels usually consist of a visible material that is provided with a print and an adhesive layer (adhesive layer).
  • these labels also have a removable layer (e.g. siliconized liner) which covers the adhesive layer on the side facing away from the visible material.
  • This additional layer serves to prevent the labels from sticking to the next layer of the visible material, for example if they are in roll form.
  • the disadvantage here is that an additional layer of material is necessary due to the additional layer and, moreover, that this layer has to be disposed of after it has been removed from the adhesive layer. In particular when automated labeling is provided, this additional layer poses additional problems and demands on production.
  • the EP 2 924 088 A1 a so-called “linerfree” or “linerless” label and an adhesive composition are used for this, with two different hydrophilic polymer materials being present in the adhesive composition and one providing rapid initial adhesion when activated with a fluid when it comes into contact with the activation fluid , and the second, more hydrophobic polymer component then provides the final adhesion.
  • the invention solves this problem by an activatable adhesive label with the features of claim 1, in which at least one middle layer is provided between the visible material and the adhesive layer, which is not pressure-sensitive, water-soluble or swellable. Further preferred configurations are set out in the subclaims.
  • a second middle layer is provided, which is designed to be pressure-sensitive, preferably at room temperature.
  • This layer serves to improve the grip adhesion, that is to say the first adhesion between a substrate and the adhesive label, and at the same time the final adhesion is also improved by a dissipative component.
  • first and / or second middle layer reduce the risk of the adhesive layer and the visible material separating, in particular in the affixed or applied state.
  • the visible material is preferably provided directly adjacent to the second middle layer if one is provided without further non-pressure-sensitive or pressure-sensitive adhesive layers being provided in between.
  • the first middle layer is preferably directly adjacent to the adhesive layer.
  • it is a three-layer adhesive structure and a visible material preferably connected to it.
  • the visible material consists of a paper material or a film material.
  • the visible material can in particular also consist of multilayer paper or film materials, in particular paper or film laminates.
  • Particularly suitable film materials are polyethylene, polypropylene or PET films.
  • the thickness of the film can preferably be 5 to 250 ⁇ m, preferably 10 to 200 ⁇ m and more preferably 15 to 180 ⁇ m.
  • the foils are in particular foils that can be printed using conventional printing processes. Paper can also be used as the visible material, the thickness of the visible material layer being preferably 5 to 250 ⁇ m, preferably 15 to 200 ⁇ m and more preferably 40 to 100 ⁇ m when using paper.
  • the papers are in particular also papers that can be printed using conventional methods.
  • the adhesive layer are materials which contain an adhesive (adhesive system) or an adhesive that can be activated to an adhesive state by the action of moisture or water, ie water in the liquid or vapor state.
  • the adhesive layer is non-sticky in the dry state, in particular not pressure-sensitive adhesive, and can be activated by adding water or steam or alternatively another fluid in the liquid or vapor state so that the adhesive layer is converted into an adhesive state. After the fluid has evaporated, the adhesive layer is again non-adhesive. The layer is not water-soluble.
  • the fluid can optionally be tempered in order to achieve a faster reaction time and thus a faster processing of the activatable adhesive label, that is to say adhesion to a substrate.
  • the layer is preferably film-forming, but not pressure-sensitive adhesive.
  • the thickness of the adhesive layer can preferably be 1 to 50 ⁇ m, more preferably 3 to 20 ⁇ m and more preferably 5 to 15 ⁇ m.
  • the non-adhesive properties in the dry state are preferably present at room temperature.
  • Room temperature should be understood to mean 23 ° C and, under room conditions, preferably a relative humidity of 50%.
  • the adhesive for the adhesive layer can preferably be selected from the group of polyvinyl acetates, ethylene vinyl acetates, glutin and starch derivatives (dextrin), polyvinyl alcohols and combinations thereof.
  • the adhesive layer can contain additives such as colloids or other additives such as e.g. contain surface-active substances, as well as crosslinking agents or the like.
  • the Dahlquist criterion should be used to determine the “pressure-sensitive adhesive” criterion for the first and / or second middle layer. That is, layers are considered to be pressure-sensitive adhesive and at a value below 3 ⁇ 10 5 Pa considered non-pressure sensitive above this value.
  • room temperature 23 ° C
  • a deformation rate of 1 Hz should be used.
  • the Dahlquist criterion results from: " Dillard DA et al, Adhesion Science and Engeneering: Surfaces, Chemistry and Applications, Elsevier Science BV, first edition 2002 "(ISBN: 0444511407 ).
  • a pressure-sensitive adhesive middle layer made of an adhesive this also includes designs in which the pressure-sensitive adhesive middle layer does not consist of 100% adhesive and also designs in which the pressure-sensitive adhesive middle layer comprises several adhesives, the middle layer as such being adhesive, in particular pressure-sensitive adhesive Should have properties.
  • the second middle layer is designed to be pressure-sensitive adhesive according to the Dahlquist criterion, whereas the first middle layer is not pressure-sensitive adhesive according to this criterion.
  • a layer which is between 1 and 30 ⁇ m, preferably between 2 and 20 ⁇ m and more preferably between 4 and 15 ⁇ m thick can preferably be used as the second middle layer.
  • the second middle layer also serves to improve the rheological properties of the activatable adhesive label and to provide a better connection between the adhesive layer and a substrate to be glued.
  • the first middle layer is preferably between 1 and 30 ⁇ m, in particular between 1 and 20 ⁇ m and in particular between 4 and 8 ⁇ m thick.
  • the glass transition temperature Tg of the first and / or second middle layer is below the application temperature, in particular in the range ⁇ 0 ° C, preferably ⁇ -5 ° C and more preferably ⁇ -10 ° C, wherein the lower limit is -100 ° C, preferably -80 ° C and more preferably -65 ° C, so that a preferred application range of the glass transition temperature between -10 and -65 ° C results.
  • the glass transition temperature of the polymers of the middle layer can be determined by the usual methods such as differential thermal analysis or differential scanning calometry, e.g. according to ASTM 3418/82, so-called "midpoint temperature".
  • the glass transition temperature gives an indication of the deformability and thus of the ability and speed with which the contact surface between the layers can be formed and thus makes a statement about the tack (grip) and the final adhesion.
  • the measurable touch adhesion is> 1 N, the measurement with 15 g / m 2 dry application on polyester film with a thickness of 30 ⁇ m according to FTM 9 ( FINAT Technical Handbook 9th Editi on) has occurred.
  • the materials of the non-pressure-sensitive adhesive first middle layer can preferably be (poly) acrylates, Polyurethanes, Ethylenvinylactetate, Polyvinylactete in "pure” form or post-crosslinked materials can be used via suitable crosslinkers.
  • Suitable pressure-sensitive adhesives for the second middle layer are preferably systems that are pressure-sensitive at room temperature, such as radically polymerized polymers, polyesters or polyadducts, particularly preferably polymers obtainable by emission polymerization.
  • Customary polymer compositions for acrylate dispersions are, for example, from DE 2 459 160 A1 , EP 0 625 557 B1 as EP 0 952 199 known, the disclosure of which is made the subject of the present invention.
  • PSA Pressure Sensitive Adhesives
  • silicone-based or polyurethane-based pressure-sensitive adhesive systems can also be used.
  • the second middle layer can contain further additives in addition to the pressure-sensitive adhesive polymer, wherein here in particular tackifying resins (so-called tackifiers) and reactive components, such as external crosslinkers.
  • tackifying resins so-called tackifiers
  • reactive components such as external crosslinkers.
  • the second middle layer consists exclusively of one or more pressure-sensitive adhesive polymers, it also being possible to use a number of pressure-sensitive adhesive polymers in combination.
  • first and / or second middle layer with multiple layers.
  • all of the layers of the first middle layer and of the second middle layer are preferably designed to be pressure-sensitive adhesive.
  • the other layers such as, in particular, the moisture-activated adhesive layer, in particular for reasons of functionality or coatability and / or also the visible material, can be configured in multiple layers.
  • a four-layer structure with exposed material, first and second middle layer and adhesive layer is preferred, with the individual layers being able to have one or more layers.
  • no further layers are provided between the visible material and the adhesive layer, apart from the first or the two (first and second) middle layers.
  • the activatable adhesive label can be made up in roll form as a linerless laminate. It can then be used as a type of adhesive tape or as a label (cut-to-size label) present in smaller units, with the assembly to the desired size preferably first takes place immediately prior to application on a substrate.
  • a stack-shaped assembly is also possible. This involves punching or cutting, for example the final size of the labels to be used, or cutting the roll-shaped web material, the activatable adhesive label then being stored in a stack for further processing without additional intermediate layers.
  • the visible material Preferably no anti-adhesive finish, e.g. provided or necessary by silicone, the visible material.
  • the selection of possible visible materials can be increased and, for example, the printability can be improved.
  • the adhesive layer is colored. This ensures that when applied and activated, some of the dyes penetrate into a substrate that is to be glued and discolor it. In a later manipulation attempt by detaching the adhesive label, either the substrate is destroyed or the discoloration of the adhered substrate becomes visible, which shows that a label or an adhesive tape according to the invention has already been applied at this point.
  • the activatable adhesive label can be obtained by a coating process in which the first and / or the second middle layer and the adhesive layer are present and coated as an aqueous dispersion, solution, melt or liquid 100% system.
  • One or both middle layers and the adhesive layer are preferably coated in one operation.
  • a multiple cascade nozzle can be used for this.
  • a coating method suitable for this is, for example, from U.S. 3,508,947 previously known, which in this respect is made the subject of the present invention.
  • the multilayer laminate (activatable adhesive label) is preferably produced by a method in which the at least two flowable compositions are continuously coated onto a web-shaped substrate, preferably the visible material. The coating is carried out using a multiple cascade nozzle.
  • the coating speed is preferably 30 to 1500 m / min, particularly preferably 150 to 1200 m / min and very particularly preferably 300 to 1000 m / min.
  • the material layer for the first and / or second middle layer and the adhesive layer are fed separately as a liquid film into the coating device.
  • An essential feature of the multiple cascade nozzle is that an overall film is formed from the individual films to be coated. In this overall film, the individual films are in the spatial arrangement as they are later desired in the multilayer laminate (adhesive label).
  • the entire film is from the multiple cascade nozzle to the given moving web-shaped carrier.
  • the method is preferably a slide coating method. With slide coating, the entire film slides over a surface, e.g. a metal surface (sliding) and is then placed on the substrate.
  • the entire film is drawn directly from a slot or nozzle, i.e. without sliding, placed on the substrate.
  • a curtain coating process In the curtain coating process, a free falling film curtain is placed on the substrate. In order for the film curtain to fall freely, the distance between the nozzle or other outlet opening and the moving substrate must be greater than the layer thickness to be coated. It is particularly preferably a slide coating process in combination with a curtain coating process.
  • the coating can consist of the first and / or second middle layer and adhesive layer, but also in several operations, e.g. so one after the other. However, application in one operation is preferred.
  • the multi-layer adhesive laminate (activatable adhesive label) is suitable as a label or label cut, adhesive film or adhesive tape.
  • the overall structure of the adhesive label is preferably from 20 ⁇ m to 350 ⁇ m, preferably from 30 ⁇ m to 170 ⁇ m.
  • Visible material standard vellum paper 70g / m 2
  • First middle layer 10 gsm Encor 3130 (Arkema company)
  • Adhesive layer 7gsm Eukalin 7427GG (company Eukalin)
  • Such activatable adhesive e-labels are preferably used as logistics labels or adhesive tapes and for typical labels or adhesive tape applications for decorating, identifying or sealing.
  • they can be used as a replacement for pre-assembled wet glue applications, e.g. are used for bottles, cans or other containers in which the labels are prefabricated into a label stack.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein aktivierbares Klebeetikett umfassend ein flexibles bahnförmiges Sichtmaterial, wobei auf einer Seite des flexiblen Sichtmaterials mindestens eine Haftschicht aus einem feuchteaktivierbaren, im trockenen Zustand nicht klebrigen Klebestoffs aufgebracht ist, bei dem eine erste Mittelschicht vorgesehen ist, die nicht haftklebend sowie nicht wasserlöslich oder wasserquellbar ausgebildet ist, die zwischen dem Sichtmaterial und der feuchteaktivierbaren Haftschicht angeordnet ist.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein aktivierbares Klebeetikett umfassend ein bahnförmiges Sichtmaterial, wobei auf einer Seite des flexiblen Sichtmaterials mindestens eine Haftschicht aus einem feuchteaktivierbaren, im trockenen Zustand nicht klebrigen Klebstoff aufgebracht ist.
  • Derartige klebende Laminate (Klebeetiketten) werden beispielsweise als Etiketten, aber auch als Klebebänder, insbesondere für Logistikanwendungen, aber auch für übliche Etikettenanwendungen zum Schmücken, Kennzeichnen und Verschließen eingesetzt.
  • Etiketten bestehen in der Regel aus einem Sichtmaterial, das mit einer Bedruckung versehen ist, sowie einer klebenden Schicht (Haftschicht).
  • Viele dieser Etiketten weisen darüber hinaus eine ablösbare Schicht (z.B. silikonisierten Liner) auf, welche die klebende Schicht auf der dem Sichtmaterial abgewandten Seite überdeckt. Diese zusätzliche Schicht dient dazu, ein Verkleben der Etiketten beispielsweise, sofern diese in Rollenform vorliegen, mit der nächstliegenden Schicht des Sichtmaterials zu verhindern. Nachteilig ist hierbei, dass durch die zusätzliche Schicht eine weitere Materialschicht notwendig ist und darüber hinaus diese Schicht nach dem Abziehen von der Haftschicht entsorgt werden muss. Insbesondere, wenn ein automatisiertes Etikettieren vorgesehen ist, stellt diese zusätzliche Schicht zusätzliche Probleme und Anforderungen an die Produktion.
  • Darüber hinaus existieren im Stand der Technik Etiketten, bei denen auf der der Haftschicht abgewandten Seite des Sichtmaterials eine Ablösebeschichtung vorgesehen ist, die verhindert, dass sich die Haftschicht auf dem Sichtmaterial klebend verankert. Hierdurch werden die Kosten erhöht und darüber hinaus sind derartige Materialien nicht beliebig bedruckbar.
  • Ferner sind diese Systeme, bei denen eine Ablösebeschichtung auf der der Haftschicht gegenüberliegenden Seite des Sichtmaterials vorgesehen ist, aufgrund der permanenten Klebrigkeit der Haftschicht schwieriger zu verarbeiten.
  • Es bestand daher seit längerem bereits ein Wunsch nach aktivierbaren Klebeetiketten für Etikettieranwendungen oder als Klebebänder, die als sogenannte "Linerless-Systeme" arbeiten, d.h. keine Ablöseschicht auf der Haftschicht benötigen und auch keine Ablösebeschichtung auf der der Haftschicht gegenüberliegenden Seite des Sichtmaterials. Derartige Systeme sind beispielsweise von Briefmarken, etc. bekannt, und weisen als Haftschicht ein Klebemittel auf, das aktivierbar ist. Als Aktivierungsmittel kommen beispielsweise Feuchtigkeit, aber auch Strahlung oder Wärme, in Betracht.
  • So beschreibt beispielsweise die EP 2 924 088 A1 ein sogenanntes "linerfree-" oder "linerless"-Etikett sowie eine Klebstoffkomposition zum Einsatz hierfür, wobei zwei verschieden hydrophile Polymermaterialien in der Klebstoffkomposition vorhanden sind und die eine bei Aktivierung mit einem Fluid eine schnelle Ersthaftung bereitstellt, wenn sie mit dem Aktivierungsfluid in Kontakt kommt, und die zweite, mehr hydrophobe Polymerkomponente dann die endgültige Haftung bereitstellt.
  • Ferner sind z. B. aus der DE 92 18 531 U1 wasserlösliche Schichten bekannt in Haftaufbauten. Ein Etikett ist aus der DE 10 2017 109 074 A1 bekannt, die eine haftklebende Mittelschicht beschreibt.
  • Die Einstellung von gewünschten Haftkräften, insbesondere eine schnelle Ersthaftung, aber auch eine dauerhafte Adhäsion, stellt daher nach wie vor ein Ziel dar.
  • Es ist daher Aufgabe der Erfindung, ein alternatives aktivierbares Klebeetikett bereitzustellen, das im trockenen Zustand nicht klebend ist, aber durch Fluideinwirkung in einen klebenden Zustand überführbar ist, bei dem eine gute Haftung zwischen Sichtmaterial und Haftschicht auch im feuchten Zustand gewährleistet ist und wobei eine schnelle Ersthaftung/Anfasshaftung ("tack") bereitgestellt werden kann.
  • Die Erfindung löst diese Aufgabe durch ein aktivierbares Klebeetikett mit den Merkmalen des Anspruchs 1, bei dem zwischen Sichtmaterial und Haftschicht mindestens eine Mittelschicht vorgesehen ist, die nicht haftklebend sowie nicht wasserlöslich oder quellbar ausgebildet ist. Weitere bevorzugte Ausgestaltungen sind in den Unteransprüchen dargelegt.
  • Diese erste Mittelschicht erfüllt unter anderem folgende Funktionen:
    • Trennung der haftklebenden von der aktivierbaren Schicht, wobei hierdurch u.a. eine Migration zwischen den Schichten verhindert odervermindert wird;
      gegebenenfalls Erhöhung der Steifigkeit des Materials;
      Verminderung der Wasserempfindlichkeit v.a. im aufgeklebten Zustand;
    • weitere Funktionalitäten können vorgesehen sein, wie z.B. magnetische Eigenschaften, Farbe, etc;
    • zur Kostenreduktion, indem eine Schicht mit geringeren Material- oder Produktionskosten eingesetzt wird.
  • Weiterhin kann vorgesehen sein, dass eine zweite Mittelschicht vorgesehen ist, die haftklebend ausgebildet ist, vorzugsweise bei Raumtemperatur. Diese Schicht dient dazu, die Anfasshaftung, also die erste Haftung zwischen einem Substrat und dem Klebeetikett, zu verbessern, wobei gleichzeitig auch die Endhaftung durch einen dissipativen Anteil verbessert wird.
  • Darüber hinaus verringern die erste und/oder zweite Mittelschicht die Gefahr der Trennung von Haftschicht und Sichtmaterial, insbesondere im aufgeklebten bzw. applizierten Zustand.
  • Bevorzugt ist dabei das Sichtmaterial unmittelbar benachbart zur zweiten Mittelschicht vorgesehen ist, sofern eine solche vorgesehen ist, ohne dass weitere nicht haftklebende oder haftklebende Schichten dazwischen vorgesehen sind. Die erste Mittelschicht ist vorzugsweise unmittelbar zur Haftschicht benachbart. Insbesondere handelt es sich um einen dreischichtigen Haftaufbau sowie ein hiermit bevorzugt verbundenes Sichtmaterial.
  • Besonders bevorzugt ist es dabei, wenn das Sichtmaterial aus einem Papiermaterial oder einem Folienmaterial besteht. Das Sichtmaterial kann insbesondere auch aus mehrlagigen Papier- oder Folienmaterialien, insbesondere Papier- oder Folienlaminaten bestehen. Als Folienmaterial kommen insbesondere Polyethylen, Polypropylen oder PET-Folien in Betracht. Die Dicke der Folie kann vorzugsweise 5 bis 250 µm, vorzugsweise 10 bis 200 µm und weiter vorzugsweise 15 bis 180 µm betragen. Bei den Folien handelt es sich insbesondere um mit herkömmlichen Druckverfahren bedruckbare Folien. Als Sichtmaterial kommt weiterhin Papier in Frage, wobei im Falle einer Verwendung von Papier die Dicke der Sichtmaterialschicht bevorzugt 5 bis 250 µm, vorzugsweise 15 bis 200 µm und weiter vorzugsweise 40 bis 100 µm beträgt. Bei den Papieren handelt es sich insbesondere auch um mit herkömmlichen Verfahren bedruckbare Papiere.
  • Als Haftschicht kommen insbesondere Materialien in Frage, die einen Klebstoff (Klebstoffsystem) oder ein Adhäsiv enthalten, der durch Feuchte oder Wassereinwirkung, d.h. Wasser im flüssigen oder dampfförmigen Zustand, aktivierbar ist zu einem klebenden Zustand. D.h., die Haftschicht ist im trockenen Zustand nicht klebrig, insbesondere nicht haftklebend, und ist durch Hinzufügen von Wasser oder Wasserdampf oder alternativ einem anderen Fluid in flüssigem oder dampfförmigem Zustand so aktivierbar, dass die Haftschicht in einen klebenden Zustand überführt wird. Nach Verdunstung des Fluids ist dann die Haftschicht wieder nicht klebend. Die Schicht ist dabei nicht wasserlöslich.
  • Das Fluid kann gegebenenfalls temperiert sein, um eine schnellere Reaktionszeit zu erlangen und damit eine schneller Verarbeitbarkeit des aktivierbaren Klebeetiketts, also Anhaftung auf einem Substrat. Die Schicht ist dabei bevorzugt filmbildend, aber nicht haftklebend.
  • Die Dicke der Haftschicht kann dabei vorzugsweise 1 bis 50 µm, weiter vorzugsweise 3 bis 20 µm und weiter vorzugsweise 5 bis 15 µm betragen. Die nicht klebenden Eigenschaften im trockenen Zustand liegen dabei bevorzugt bei Raumtemperatur vor.
  • Unter Raumtemperatur soll 23°C sowie unter Raumbedingungen vorzugsweise noch eine relative Feuchte von 50 % verstanden werden.
  • Der Klebstoff für die Haftschicht kann dabei bevorzugt aus der Gruppe der Polyvinylacetate, Ethylenvinylacetate, Glutin- und Stärkederivate (Dextrin), Polyvinylalkohole sowie Kombinationen hiervon ausgewählt werden.
  • Darüber hinaus kann die Haftschicht Zusatzstoffe, wie beispielsweise Kolloide, oder andere Additive, wie z.B. grenzflächenaktive Substanzen, sowie Vernetzungsmittel enthalten oder ähnliches.
  • Zur Bestimmung des Kriteriums "haftklebend" für die erste und/oder zweite Mittelschicht soll hierbei das Dahlquist-Kriterium herangezogen werden. D.h., Schichten werden bei einem Wert unterhalb von 3 x 105 Pa als haftklebend und oberhalb dieses Wertes nichthaftklebend angesehen. Für die Bestimmung des Dahlquist-Kriteriums sollen Raumtemperatur (23°C) und eine Deformationsrate von 1 Hz zugrunde gelegt werden. Das Dahlquist-Kriterium ergibt sich dabei aus: "Dillard D.A. et al, Adhesion Science and Engeneering: Surfaces, Chemistry and Applications, Elsevier Science B.V., erste Auflage 2002" (ISBN: 0444511407).
  • Sofern von einer haftklebenden Mittelschicht aus einem Klebstoff gesprochen ist, umfasst dies auch Gestaltungen, bei denen die haftklebende Mittelschicht nicht zu 100% aus Klebstoff besteht und auch Gestaltungen, bei denen die haftklebende Mittelschicht mehrere Klebstoffe umfasst, wobei die Mittelschicht als solches klebende, insbesondere haftklebende Eigenschaften aufweisen soll.
  • Die zweite Mittelschicht ist dabei haftklebend gemäß dem Dahlquist-Kriterium ausgebildet, wohingegen die erste Mittelschicht nach diesem Kriterium nicht haftklebend ist.
  • Als zweite Mittelschicht kann vorzugsweise eine Schicht Verwendung finden, die zwischen 1 und 30 µm, vorzugsweise zwischen 2 und 20 µm und weiter vorzugsweise zwischen 4 und 15 µm dick ausgebildet ist. Die zweite Mittelschicht dient dabei auch dazu, die rheologischen Eigenschaften des aktivierbaren Klebeetiketts zu verbessern und eine bessere Verbindung der Haftschicht mit einem zu beklebenden Substrat bereitzustellen.
  • Die erste Mittelschicht ist vorzugsweise zwischen 1 - 30 µm, insbesondere 1 - 20 µm und insbesondere 4 - 8 µm dick.
  • Es ist daher, insbesondere aus klebetechnischer Sicht besonders bevorzugt, wenn die Glasübergangstemperatur Tg der ersten und/oder zweiten Mittelschicht unterhalb der Anwendungstemperatur liegt, insbesondere im Bereich < 0° C, vorzugsweise < -5° C und weiter vorzugsweise < -10° C, wobei die Untergrenze bei -100° C, vorzugsweise bei -80° C und weiter vorzugsweise bei -65° C liegt, so dass sich ein bevorzugter Anwendungsbereich der Glasübergangstemperatur zwischen -10 und -65° C ergibt. Die Glasübergangstemperatur der Polymere der Mittelschicht kann mit den üblichen Methoden, wie Differentialthermoanalyse oder Differentialscanningkalometrie, z.B. nach ASTM 3418/82, sogenannte "Midpointtemperatur", bestimmt werden.
  • Die Glasübergangstemperatur gibt dabei einen Anhaltspunkt über die Deformierbarkeit und damit über die Fähigkeit und Geschwindigkeit mit der die Kontaktfläche zwischen den Schichten gebildet werden kann und trifft somit eine Aussage über den Tack (Anfasshaftung) und die Endhaftung.
  • Die messbare Anfasshaftung beträgt dabei >1 N, wobei die Messung mit 15 g/m2 Trockenauftrag auf Polyesterfolie mit einer Dicke von 30 µm nach FTM 9 (FINAT Technical Handbook 9th Edition) erfolgt ist.
  • Als Materialien der nicht-haftklebenden ersten Mittelschicht können bevorzugt (Poly-)Acrylate, Polyurethane, Ethylenvinylactetate, Polyvinylactete in "reiner" Form oder über geeignete Vernetzer nachvernetzte Materialien verwendet werden.
  • Als Haftkleber der zweiten Mittelschicht kommen vorzugsweise bei Raumtemperatur haftklebende Systeme, wie radikalisch polymerisierte Polymere, Polyester oder Polyaddukte, in Betracht, besonders bevorzugt durch Emissionspolymerisation erhältliche Polymere. Übliche Polymerzusammensetzungen für Acrylatdispersionen sind beispielsweise aus der DE 2 459 160 A1 , EP 0 625 557 B1 sowie EP 0 952 199 bekannt, deren Offenbarung insoweit zum Gegenstand der vorliegenden Erfindung gemacht wird.
  • Daneben können auch natürliche oder synthetische Kautschuksysteme zum Einsatz kommen. Ferner haftklebende Systeme, deren Eigenschaften durch photochemische Vernetzung, z.B. durch Bestrahlung mit Elektronenstrahlen oder UV-Licht, eingestellt werden kann. Hier ist insbesondere acRESIN® der Firma BASF AG, Ludwigshafen, Deutschland, oder Loctite Durotak der Firma Henkel KGaA, Düsseldorf, Deutschland, als bevorzugt zu nennen. Darüber hinaus können auch weitere Klebstoffe, insbesondere auch Pressure Sensitive Adhesives (PSA), eingesetzt werden.
  • Darüber hinaus können auch silikonbasierte oder polyurethanbasierte Haftklebstoffsysteme eingesetzt werden.
  • Die zweite Mittelschicht kann dabei neben dem Haftklebstoffpolymer weitere Zusatzstoffe enthalten, wobei hier insbesondere klebrigmachende Harze (sogenannte Tackifier) und reaktive Komponenten, wie externe Vernetzer zu nennen sind. Besonders bevorzugt besteht die zweite Mittelschicht jedoch ausschließlich aus einem oder mehreren Haftklebstoffpolymeren, wobei auch mehrere Haftklebstoffpolymere in Kombination eingesetzt werden können.
  • Grundsätzlich ist es auch denkbar, die erste und/oder zweite Mittelschicht mehrlagig auszugestalten. In diesem Fall sind bevorzugt sämtliche Lagen der ersten Mittelschicht nicht-haftklebend sowie der zweiten Mittelschicht haftklebend ausgebildet. Darüber hinaus können auch die übrigen Lagen, wie insbesondere die feuchteaktivierbare Haftschicht, insbesondere aus Gründen der Funktionalität oder der Beschichtbarkeit und/oder auch das Sichtmaterial, mehrlagig ausgebildet sein. Bevorzugt ist der Aufbau vierschichtig mit Sichtmaterial, erster und zweiter Mittelschicht und Haftschicht, wobei die einzelnen Schichten ein- oder mehrlagig sein können. Bevorzugt sind keine weiteren Schichten zwischen dem Sichtmaterial und der Haftschicht vorgesehen, außer der ersten oder den beiden (erster und zweiter) Mittelschichten.
  • Erfindungsgemäß ist weiterhin vorgesehen, dass das aktivierbare Klebeetikett rollenförmig als Linerless-Laminat konfektionierbar ist. Eine Verwendung kann dann als Art Klebeband oder als in kleineren Einheiten vorliegendes Etikett (Etikettenzuschnitt) erfolgen, wobei die Konfektionierung auf die gewünschte Größe vorzugsweise erst unmittelbar vor Anbringung auf einem Substrat erfolgt. Neben einer solchen rollenförmigen Konfektionierung ist auch eine stapelförmige Konfektionierung möglich. Dabei erfolgt eine Ausstanzung oder ein Zuschnitt z.B. in der Endgröße der zu verwendenden Etiketten oder ein Schneiden des rollenförmigen Bahnmaterials, wobei das aktivierbare Klebeetikett dann ohne zusätzliche Zwischenschichten für die Weiterverarbeitung stapelförmig gelagert werden kann.
  • Vorzugsweise ist keine klebestoffabweisende Ausrüstung, z.B. durch Silikon, des Sichtmaterials vorgesehen oder notwendig. Hierdurch kann die Auswahl an möglichen Sichtmaterialien vergrößert und beispielsweise die Bedruckbarkeit verbessert werden.
  • Weiterhin besonders bevorzugt ist vorgesehen, dass die Haftschicht eingefärbt ist. Hierdurch wird erreicht, dass bei Aufbringen und Aktivierung ein Teil der Farbstoffe in ein zu beklebendes Substrat eindringt und dies verfärbt. Bei einem späteren Manipulationsversuch durch Ablösen des Klebeetiketts wird dann entweder das Substrat zerstört oder aber die Verfärbung des beklebten Substrats sichtbar, die erkennen lässt, dass bereits ein Etikett oder ein Klebeband gemäß der Erfindung an dieser Stelle aufgebracht war.
  • Ebenfalls ist aus optischen Gründen ein Einfärben einer oder beider Mittelschichten denkbar.
  • Das aktivierbare Klebeetikett ist durch ein Beschichtungsverfahren erhältlich, bei dem die erste und/oder zweite Mittelschicht und die Haftschicht als wässrige Dispersion, Lösung, Schmelze oder flüssiges 100%-System vorliegen und beschichtet werden. Die Beschichtung der einen oder beider Mittelschichten sowie der Haftschicht erfolgt vorzugsweise in einem Arbeitsgang.
  • Hierzu kann eine Mehrfachkaskadendüse eingesetzt werden. Ein dazu geeignetes Beschichtungsverfahren ist beispielsweise aus der US 3,508,947 vorbekannt, die insoweit zum Gegenstand der vorliegenden Erfindung gemacht wird. Das mehrschichtige Laminat (aktivierbares Klebeetikett) wird dabei bevorzugt durch ein Verfahren hergestellt, bei dem die mindestens zwei fließfähigen Zusammensetzungen kontinuierlich auf ein bahnförmiges Substrat, vorzugsweise dass Sichtmaterial, beschichtet werden. Dabei erfolgt die Beschichtung unter Verwendung einer Mehrfachkaskadendüse. Die Beschichtungsgeschwindigkeit beträgt vorzugsweise 30 bis 1500 m/min, besonders bevorzugt 150 bis 1200 m/min und ganz besonders bevorzugt 300 bis 1000 m/min.
  • Die Materialschicht für die erste und/oder zweite Mittelschicht und die Haftschicht werden separat als flüssiger Film in die Beschichtungsvorrichtung eingespeist. Wesentliches Merkmal der Mehrfachkaskadendüse ist, dass aus den einzelnen zu beschichtenden Filmen ein Gesamtfilm gebildet wird. In diesem Gesamtfilm liegen die einzelnen Filme in der räumlichen Anordnung vor, wie sie später in dem mehrschichtigen Laminat (Klebeetikett) gewünscht ist. Der Gesamtfilm wird von der Mehrfachkaskadendüse auf den sich bewegenden bahnförmigen Träger gegeben. Vorzugsweise handelt es sich bei dem Verfahren um ein Slidecoatingverfahren. Beim Slidecoating gleitet der Gesamtfilm über eine Fläche, z.B. Metallfläche (Sliding) und wird danach auf das Substrat abgelegt.
  • Im Gegensatz dazu wird der Gesamtfilm bei einem Slotcoatingverfahren aus einem Schlitz oder einer Düse direkt, d.h. ohne Sliding, auf das Substrat gegeben.
  • Besonders bevorzugt handelt es sich weiterhin um ein Vorhangbeschichtungsverfahren (Curtain Coating). Beim Vorhangbeschichtungsverfahren wird ein frei fallender Filmvorhang auf dem Substrat abgelegt. Damit der Filmvorhang frei fallen kann, muss der Abstand zwischen Düse oder sonstiger Austrittsöffnung und dem sich bewegenden Substrat größer als die zu beschichtende Schichtdicke sein. Besonders bevorzugt handelt es sich um ein Slidecoatingverfahren in Kombination mit einem Vorhangbeschichtungsverfahren.
  • Alternativ kann die Beschichtung aus erster und/oder zweiter Mittelschicht und Haftschicht, jedoch auch in mehreren Arbeitsgängen, z.B. also nacheinander, aufgebracht werden. Bevorzugt ist jedoch die Aufbringung in einem Arbeitsgang.
  • Das mehrschichtige klebende Laminat (aktivierbares Klebeetikett) eignet sich als Etikett oder Etikettenzuschnitt, Klebefolie oder Klebeband.
  • Der Gesamtaufbau des Klebeetiketts weist dabei bevorzugt eine Dicke von 20 □m bis 350 □m, vorzugsweise von 30 □m bis 170 □m auf.
  • Ein beispielhafter bevorzugter Aufbau ist nachfolgend dargestellt.
    Sichtmaterial: Standard Vellum Papier 70g/m2
    Erste Mittelschicht: 10 gsm Encor 3130 (Firma Arkema)
    Haftschicht: 7gsm Eukalin 7427GG (Firma Eukalin)
  • Ein alternatives Ausführungsbeispiel ist nachfolgend dargestellt:
    • Sichtmaterial: Standard Vellum Papier 70g/m2
    • Zweite Mittelschicht: V215 (BASF SE) 6g/m2
    • Erste Mittelschicht: 10 gsm Encor 3130 (Firma Arkema)
    • Haftschicht: 7gsm Eukalin 7427GG (Firma Eukalin)
  • Derartige aktivierbare Klebeektiketten finden bevorzugt als Logistiketiketten oder -klebebänder sowie für typische Etiketten oder Klebebandanwendungen zum Schmücken, Kennzeichnen oder Verschließen Anwendung. Insbesondere können sie als Ersatz für vorkonfektionierte Nassleimanwendungen, z.B. bei Flaschen, Dosen, oder anderen Behältern dienen, bei denen die Etiketten zu einem Etikettenstapel vorkonfektioniert sind.

Claims (18)

  1. Aktivierbares Klebeetikett umfassend ein flexibles bahnförmiges Sichtmaterial, wobei auf einer Seite des flexiblen Sichtmaterials mindestens eine Haftschicht aus einem feuchteaktivierbaren, im trockenen Zustand nicht klebrigen Klebestoffs aufgebracht ist, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine erste Mittelschicht vorgesehen ist, die nicht haftklebend sowie nicht wasserlöslich oder wasserquellbar ausgebildet ist, die zwischen dem Sichtmaterial und der feuchteaktivierbaren Haftschicht angeordnet ist.
  2. Aktivierbares Klebeetikett nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass eine zweite Mittelschicht vorgesehen ist, die haftklebend ausgebildet ist, insbesondere bei Raumtemperatur haftklebend ist.
  3. Aktivierbares Klebeetikett nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Mittelschicht zwischen Sichtmaterial und erster Mittelschicht angeordnet ist.
  4. Aktivierbares Klebeetikett nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Sichtmaterial eine Folie oder ein Papier umfasst und insbesondere bedruckbar ausgebildet ist.
  5. Aktivierbares Klebeetikett nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Sichtmaterial bei Papier eine Dicke von 5 - 250 µm, vorzugsweise 15 - 200 µm, vorzugsweise 40 - 100 µm aufweist und bei einer Folie von 5-250 µm, vorzugsweise 10-200 µm und vorzugsweise 15 - 180 µm.
  6. Aktivierbares Klebeetikett nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Mittelschicht bei Raumtemperatur nichthaftklebende Klebstoffe umfasst, insbesondere bei Raumtemperatur nicht haftklebend ist.
  7. Aktivierbares Klebeetikett nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Mittelschicht eine Dicke von 1 - 15 µm, vorzugsweise 2 - 10 µm, vorzugsweise 4 - 8 µm aufweist.
  8. Aktivierbares Klebeetikett nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Mittelschicht eine Dicke von 1 - 30 µm, insbesondere 2 - 20 µm und insbesondere 4 - 15 µm aufweist.
  9. Aktivierbares Klebeetikett nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Haftschicht eine Dicke von 1 - 50 µm, vorzugsweise 3 - 20 µm, vorzugsweise 5 - 15 µm aufweist.
  10. Aktivierbares Klebeetikett nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Klebstoff der Haftschicht mittels Wasser oder Wasserdampf aktivierbar ist.
  11. Aktivierbares Klebeetikett nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Klebstoff der Haftschicht nicht wasserlöslich, sondern filmbildend ist.
  12. Aktivierbares Klebeetikett nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die der Mittelschicht gegenüberliegende Seite des Sichtmaterials nicht klebstoffabweisend ausgerüstet ist.
  13. Aktivierbares Klebeetikett nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das aktivierbare Klebeetikett als Linerless-Klebeetikett konfektionierbar ist, insbesondere rollenförmig oder als Stapel von Etikettausschnitten oder Etikettenzuschnitten.
  14. Aktivierbares Klebeetikett nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Haftschicht und/oder die erste und/oder zweite Mittelschicht eingefärbt ist.
  15. Aktivierbares Klebeetikett nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das aktivierbare Klebeetikett durch Beschichtung der ersten und/oder zweiten Mittelschicht und der Haftschicht auf das Sichtmaterial in einem Verfahrensschritt mit einer Mehrfachkaskadendüse herstellbar ist.
  16. Aktivierbares Klebeetikett nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das aktivierbare Klebeetikett durch Beschichtung der ersten und/oder zweiten Mittelschicht und der Haftschicht in einem Vorhangbeschichtungsverfahren auf das Sichtmaterial aufbringbar sind.
  17. Etikettenzuschnitt aus einem aktivierbaren Klebeetikett nach einem der vorangehenden Ansprüche.
  18. Verwendung eines aktivierbaren Klebeetiketts nach einem der Ansprüche 1-16 als Etikettenzuschnitt, Klebeband oder Klebefolie.
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