EP3628725A1 - Reinigungs- und beduftungsmittel für den sanitärbereich und herstellungsverfahren - Google Patents

Reinigungs- und beduftungsmittel für den sanitärbereich und herstellungsverfahren Download PDF

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EP3628725A1
EP3628725A1 EP19177590.7A EP19177590A EP3628725A1 EP 3628725 A1 EP3628725 A1 EP 3628725A1 EP 19177590 A EP19177590 A EP 19177590A EP 3628725 A1 EP3628725 A1 EP 3628725A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
gel phase
phase
gel
cleaning
agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP19177590.7A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Dr. Frank Brunecker
Dr. Joachim LEIPOLD
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Buck Industries GmbH
Original Assignee
Buck Service GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Buck Service GmbH filed Critical Buck Service GmbH
Publication of EP3628725A1 publication Critical patent/EP3628725A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0056Lavatory cleansing blocks
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E03WATER SUPPLY; SEWERAGE
    • E03DWATER-CLOSETS OR URINALS WITH FLUSHING DEVICES; FLUSHING VALVES THEREFOR
    • E03D9/00Sanitary or other accessories for lavatories ; Devices for cleaning or disinfecting the toilet room or the toilet bowl; Devices for eliminating smells
    • E03D9/02Devices adding a disinfecting, deodorising, or cleaning agent to the water while flushing
    • E03D2009/026Devices adding a disinfecting, deodorising, or cleaning agent to the water while flushing using a gel-form substance

Definitions

  • the present invention relates to a bar-shaped cleaning and scenting agent for the sanitary area, in particular for toilets, and its manufacturing method.
  • rim blocks which are fastened in a container, in particular a basket or cage-like container, at the edge ("rim") of the toilet.
  • the rinsing water flows over the agent in the container during each rinsing process.
  • a small proportion of the rim block is released with each flush, releasing surfactants, fragrances, etc., which then achieves the desired cleaning of the toilet bowl and toilet sump and the desired fragrance.
  • the rinse numbers of such rim blocks are between 100 and 300 rinses until the agent has completely dissolved.
  • the well-known rim blocks are consumed exclusively by the flushing flow of the water, and the release of the fragrance depends on the flushing of the toilet.
  • the room scenting of the rim blocks is essentially achieved by flushing the fragrances out of the flushing water, getting into the toilet sump and evaporating some of the fragrances in the toilet sump.
  • a toilet block is known from at least one casing and a core, the casing comprising a first composition and the core comprising a second composition and the two compositions differing by different active substances, different concentrations of an active substance or different viscosity.
  • the jacket partially surrounds the core, and the core protrudes at least on one side as a pole up to the surface and is exposed, so that from the start both compositions form part of the surface of the agent and can be rinsed off. In this way, a continuous change in the active ingredients during rinsing can be achieved.
  • the course of the core can be designed in such a way that the surface of the exposed surface changes when the surface of the stone is evenly removed and the surface of the exposed surface of the core increases or decreases when the surface is evenly removed, so that the active substances change continuously is reached during rinsing.
  • A1 lump-shaped toilet cleaning agents which comprise gelling agents, solvents and fragrances and which, with only a small amount of fragrance, enable adequate and permanent room fragrance even when the toilet is not flushed.
  • a toilet cleaning agent that comprises both a detergent tablet phase and a gel phase with a fragrance is known from US Pat DE 102 52 542 A1 and the EP 2 374 483 B1 known. With this agent, the desired cleaning effect is achieved, as well as sufficient and permanent room scenting is possible even when the fragrance is low, even if the toilet is not flushed.
  • a shaped detergent body with openings or depressions into which the liquid gel phase is poured is produced.
  • the recesses can be, for example, grooves in the surface of the detergent tablet.
  • the detergent tablet can also be extruded in the form of a hollow tube, the liquid gel phase then being filled into the interior. After cooling, the strand is then cut into individual detergent disks which have a detergent tablet phase on the outside and a gel phase on the inside.
  • the EP 1 553 162 A1 teaches a cleaning agent with a gel phase based on preferably water-insoluble polyamide resins and one Detergent tablet phase.
  • Toilet cleaners with gel and detergent tablets often have a white or colored detergent tablet phase and a different colored gel phase.
  • the object of the present invention is to provide a cleaning and scenting agent for the sanitary area which meets the wishes of the consumer for a visually appealing, special design and at the same time is inexpensive to produce.
  • the detergent has at least one detergent tablet phase and two gel phases, the two gel phases differing in color and the detergent tablet phase and the first gel phase forming at least part of the visible side of the toilet cleaning block and at least part of the second gel phase being within the detergent , wherein the second gel phase extends at least partially below the visible side.
  • the appearance of the toilet cleaning agent according to the invention is determined before the first use by the appearance of the visible side of the unused cleaning agent.
  • the visible side is the side of the cleaning agent which points in the direction of the interior of the toilet bowl and thus in the viewing direction of the consumer when the toilet cleaning agent is suspended in a toilet basket on the edge of a toilet bowl.
  • Part of the visible side which lies in the xy plane, consists of the detergent tablet phase, another part of the visible side consists of the first gel phase.
  • Other phases or mixing phases can determine the initial appearance of the detergent, but this is not necessary.
  • the second gel phase extends, which differs in color from the first gel phase.
  • a color is understood to be a color visible in the visible spectral range.
  • the agent dissolves, among other things. also gradually on the visible side, the first gel phase and the detergent tablet phase are gradually rinsed off and the second gel phase underneath becomes gradually visible.
  • phase in particular the two gel phases and the detergent tablet phase, arranged in the detergent such that they do not all extend only at right angles from the visible side to the rear, but rather at an acute or a flat angle and / or the If one or another phase extends only or at least to a large extent within the agent or on its rear side, the appearance of the visible side of the agent changes during the many flushes, since new layers or layers of a different extent are flushed out on the visible side.
  • the present invention teaches a means in which the color changes starting from a location or an area on the visible side which extends in the xy plane, perpendicular to the visual side, ie in the z direction, where there is at least one location or area on the visual side of the unused cleaning agent in which z-direction there is a color change from the color of the first gel phase to the color of the second gel phase or from the color of the first gel phase to the detergent tablet phase to the second gel phase or from the color of the first gel phase to a mixed color to the color of the second gel phase.
  • the area of the area on the visible side of the unused agent that meets the above conditions is preferably at least 10%, preferably at least 20%, in particular at least 30% and particularly preferably at least 50% of the area on the visible side of the agent.
  • the first and the second gel phase are at least partially enclosed by the detergent tablet phase.
  • the detergent tablet phase preferably has a U-shape, i.e. it comprises two legs and a bottom.
  • the gel phases can then be filled into the cavity thus formed.
  • the legs and the base preferably form the outer edges of the cleaning and scenting agent.
  • the two gel phases are at least in the preferably U-shaped detergent tablet partially separated from one another by an intermediate detergent tablet.
  • the detergent molded body intermediate layer preferably has the shape of a web.
  • the web-shaped intermediate detergent tablet is integrally connected to the leg of the U-profile of the detergent tablet and preferably extends from the inside to the inside.
  • the detergent tablet intermediate layer is placed as a plate-shaped part from the detergent tablet phase onto the solidified second gel phase and then the first gel phase is then poured into the remaining cavity.
  • the side of the intermediate cleaning layer formed in the direction of the visible side and / or rear side can extend parallel or not parallel to the surface of the visible side.
  • the intermediate layer of detergent tablets is statistically rinsed off at all locations on the visible side at the same time; in the case of a non-parallel course, the first gel phase has not yet been rinsed off in one area of the visible side of the detergent, whereas in another area the one has already Detergent molded body intermediate layer is rinsed free. In this way, more visually interesting color changes can be achieved.
  • the cleaning agent according to the invention is preferably cuboid and has a flat visible side.
  • the cleaning agent according to the invention can also be disk-shaped or even have the shape of a sphere.
  • the visible side is then curved, and the z direction extends at any point on the (curved) visible side perpendicular to it.
  • the color change of the agent according to the invention therefore does not take place along the visible side, as is known in the prior art, in order to give the visible side an interesting appearance, but rather perpendicularly thereto, ie in the volume of the cleaning agent.
  • the through The two gel phases with the different colors are not perceived by the consumer at the same time, but only during use by rinsing.
  • the gel phases contain gel formers, fragrances and solvents.
  • Metal soaps of the higher fatty acids in particular the corresponding alkali metal salts such as sodium stearate or sodium oleate, can be used as gel formers.
  • other anionic surfactants can also be used, such as, for example, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl ether sulfonates, ethoxylated aryl alkyl sulfates, ⁇ -olefin sulfonates, ⁇ -alkoxy alkane sulfonates, alkyl aryl sulfonates, alkyl monoglyceride sulfates, alkyl monoglyceride sulfonates, alkyl carbonates, alkyl ether carboxylate, phosphate sulfates, alkylphosphate sulfates , Polyoxyethylene fatty acid amide sulfates, isethionates, anionic derivatives of polyglycol ethoxy
  • nonionic surfactants as gel formers, such as, for example, ethylene oxide / propylene oxide (EO / PO) block polymers, glycerol ethoxylates, partial glycerol ethoxylates, polyglycol ethoxylates, polyalkoxyalkanes, for example a mixture of alkyl (C20, C22) ethoxylate with 35 EO, Alkyl (C22) ethoxylate with 35 EO or alkyl (C16, C18) ethoxylate with 30 EO, natural polymers ("gums”) such as gum arabic, guar gum, agar agar, pectins, gelatin, starch, sorbitol, chemically modified or derivatized natural "gums” such as carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, xanthan, sorbitol derivatives such as dibenzylidene sorbito
  • gel formers
  • polymers can also be used as gel formers, such as, for example, polyalkoxylates (polyacrylic acid, polyacrylic acid derivatives, polymalinates, etc.), polystyrene-ethylene-butylene-styrene copolymers (SEBS), styrene-ethylene-ethylene-propylene-styrene copolymers (SEEPS) , Styrene-ethylene-propylene-styrene copolymers (SEPS), styrene-ethylene-propylene copolymers (SEP) and / or combinations thereof, provided that these form gels.
  • SEBS polystyrene-ethylene-butylene-styrene copolymers
  • SEEPS styrene-ethylene-ethylene-propylene-styrene copolymers
  • SEPS Styrene-ethylene-propylene-styrene copolymers
  • SEP styrene-ethylene-propylene cop
  • Cationic surfactants can also be used as gelling agents, such as, for example, salts of aminated fatty acids, alkylpyridinium salts, quaternary ammonium salts, quaternary ethoxylated amines, alkylated ammonium salts, polymeric ammonium salts, arylated ammonium salts, alkylated and arylated ammonium salts, quaternary polydimethylsilane and quartan or silane combinations, quartary if they form gels.
  • salts of aminated fatty acids alkylpyridinium salts, quaternary ammonium salts, quaternary ethoxylated amines, alkylated ammonium salts, polymeric ammonium salts, arylated ammonium salts, alkylated and arylated ammonium salts, quaternary polydimethylsilane and quartan or silane combinations, quartary if they form gel
  • hydrophobic gel formers such as polyamide resins, in particular ester-terminated polyamide resins, for example in the US 6,268,466 are possible. These resins can form gels with hydrophobic solvents, so that gel formation with the perfume oils can take place without the addition of solvents, as in the EP 1 553 162 is described. With these gel formers, the fragrance concentration can be up to 60% by weight of the gel phase.
  • the proportion of the gel former in the gel phase depends on the gel former used in each case. If metal soaps are used as gel formers, their percentage by weight is between 0.5% by weight and 25% by weight and preferably between 1.0% by weight and 20% by weight and particularly preferably between 1.5% by weight and 15% by weight .%.
  • polyalkoxyalkanes are used as gel formers, their proportion is between 10% by weight and 40% by weight, preferably between 15% by weight and 35% by weight; when using natural or synthetic "gums", preferably between 0.1% by weight and 10 wt.% used.
  • the fragrances contained in the (total) gel phase can be pure substances or fragrance mixtures, preferably a perfume oil or a mixture of perfume oils.
  • the Present invention understood a chemical substance that is pleasant to the sense of smell or a corresponding mixture of substances from fragrances.
  • No fragrance in the sense of the present invention is a volatile, but unpleasant smelling substance.
  • the proportion of fragrances in the (total) gel phase is preferably at least 2% by weight, preferably between 6% by weight and 50% by weight and particularly preferably between 15% by weight and 35% by weight.
  • Another essential component of the gel phase is the solvent.
  • an organic solvent water or mixtures thereof can be used as the solvent.
  • alkylene glycol alkyl ethers such as propylene glycol n-butyl ether, dipropylene glycol methyl ether or a mixture thereof are particularly suitable as solvents.
  • suitable as solvents are C 3 -C 5 glycols, propylene carbonates, C 2 -C 4 alcohols or polyalkylene glycols, preferably with 200-600 alkylene glycol units, polyalcohols, (2) -methyl-1,3-propanediol, also in mixtures of other solvents will.
  • the solvent or solvents are generally polar solvents that dissolve the gelling agents. Their percentage is between 5% and 70% by weight.
  • non-polar solvents or also perfume oils are preferably used as solvents.
  • the total content of solvents in the gel phase is determined by the amount of solvent required for gel formation with the respective gel former.
  • the total solvent content of the gel phase includes the water contained in other components, for example the water content of the added foamer. If a metal soap is used as the gel former, the total solvent content is at least 15% by weight, preferably more than 20% by weight.
  • a solvent for example, 0% by weight to 40% by weight of water together with 0% by weight to 50% by weight of organic solvent, for example 20% by weight to 25% by weight of water and 30% by weight to 40% by weight of organic Solvents, preferably from the group of alkylene glycol alkyl ethers, polyalcohols or perfume oils or a mixture thereof, are used.
  • the concentration ranges given for the solvents can relate both to one or more of the partial gel phases and to the total gel phase.
  • the fragrance components are also contained in the solvent components.
  • the dyes in the gel phases can be selected from the group consisting of acid, pickling, dispersion, natural, food, leather, direct, sulfur, vat, developing, reactive, solvent, basic and organic dyes , the pigments, optical brighteners, the intermediates for color development and the pigments are selected.
  • the proportion of the dye in the gel phases is preferably between 0% by weight and 10% by weight, preferably between 0% by weight and 5% by weight and particularly preferably between 0% by weight and 1% by weight.
  • the gel phase can additionally comprise one or more foaming agents, such as betaines, alkoxylated alkyl ether sulfates or lactobionic acid derivatives, such as, for example, fatty acid amidopropyl betaine with a C5-C21 fatty acid content such as, for example, coconut amidopropyl betaine, alkali metal or ammonium salts of lauryl ether sulfates with 1 to 5 EO, lactobactobocylamide, Lactobionotalgamide etc. or their mixtures.
  • foaming agents can be introduced extremely well into the gel phase.
  • the use of the liquid super foamers, namely betaines and lauryl ether sulfates, is particularly preferred. If a foamer is additionally used in the gel phase, its proportion is preferably up to 10% by weight, preferably 3% by weight to 7% by weight.
  • the gel phase can furthermore contain di-, oligo- or polyhydroxy compounds or their ethers such as glycol, 1,2- or 1,3-dihydroxy-propane, 1,2-, 1,3-, 2,3- or 1, 4-dihydroxybutane, the isomers of dihydroxyisobutane, dihydroxypentane etc., glycerol, pentaerythritol, penta- or hexahydroxy compounds or polyhydroxyethers such as polymethylene or polypropylene glycol in one Contain up to 20% by weight to prevent the formation of poorly soluble residues by drying out the gel, to accelerate the dissolution process and to achieve a smooth surface of the gel phase.
  • Preservatives for example alkyl hydroxybenzoate such as methyl or propyl hydroxybenzoate, can also be added to the gel phase, generally between 0% and 1% by weight.
  • hydrophobicizing agents such as coconut fatty acid monoethanolamide or other known hydrophobicizing agents can also be added to the gel phase, preferably 0% to 10% by weight hydrophobicizing agents.
  • the hydrophobic perfume oils contained in the gel phase also contribute to a reduction in the rate of dissolution.
  • the gel phase can comprise other conventional constituents such as surfactants, in particular foaming surfactants, which do not have too high a wetting capacity, so that they do not bind to the fragrances to be released, disinfectants or salts for controlling the rate of dissolution.
  • surfactants in particular foaming surfactants, which do not have too high a wetting capacity, so that they do not bind to the fragrances to be released, disinfectants or salts for controlling the rate of dissolution.
  • the melting point of the gel phase should preferably be at least 40.degree. C., preferably at least 50.degree. C., in order to ensure dimensionally stable storage and transport of the agent. By means of these minimum melting points, the cooling times of the second phase required during production can be reduced before the gel phase is poured in.
  • the two gel phases also have a different color if the one gel phase has a dye, but the second gel phase has no dye.
  • a detergent tablet is understood to be a solid body which is preferably produced by extrusion, pressing or solidification from a melt in accordance with the customary production processes of Rimblocks is manufactured.
  • Detergent tablets can be, for example, an extruded detergent tablet or a soap phase.
  • the detergent tablet which contains at least 10% by weight of surfactants, is used for cleaning and can contain a fragrance for scenting the toilet.
  • the detergent tablet comprises surfactants in order to achieve the desired cleaning effect.
  • these surfactants should be surfactants with good wetting properties, thus preferably anionic or nonionic surfactants.
  • anionic surfactants are suitable.
  • Alkylbenzenesulfonates, alkyl sulfates, fatty alcohol sulfates and fatty alcohol ether sulfates are preferably used as anionic surfactants.
  • the alkyl group or fatty acid component comprises between 8 and 18 carbon atoms.
  • Sodium alkyl (C10-C13) benzene sulfonate for example, can be used as the alkyl benzene sulfonate.
  • amphoteric surfactants are also possible.
  • the detergent tablet can furthermore contain salts for regulating the consistency and the rinsing behavior.
  • these salts are inorganic salts which are preferably selected from the group of the alkali and alkaline earth salts of sulfuric acids, phosphoric acids, nitrogen acids, carbonic acid, halogen acids such as HCl or mixtures thereof.
  • the proportion of these salts in the detergent tablet can be up to 80% by weight, preferably about 20% by weight to 50% by weight. It is particularly preferred to use sodium chloride or sodium sulfate or a mixture thereof as salts.
  • the detergent tablet can comprise lignin or lignin sulfonate as a filler.
  • the detergent tablet can further comprise extrusion aids, preferably up to a proportion of 15% by weight.
  • extrusion aids for example, alkyl polyethylene glycol ethers with up to 40 EO, but also other known extrusion aids, such as Example cellulose and its derivatives can be used.
  • the detergent tablet can comprise dyes and pigments such as titanium dioxide, but optionally also disinfectants, preservatives, bleaches, activators, enzymes, complexing agents and acids.
  • the second phase can in principle also be a soap phase.
  • the soap phase should then definitely include other surfactants in addition to the alkane carboxylic acid salts.
  • the detergent tablet can in principle also be a phase comprising water-soluble or water-dispersing polymers, which comprises surfactants.
  • the agent is usually shaped in such a way that it can be placed in a conventional toilet basket that can be attached to the edge of the toilet.
  • the composition consists of the detergent tablet, the proportion of which in the composition should be at least 10% by weight, preferably at least 50% by weight and particularly preferably at least 60% by weight.
  • the proportion of the two gel phases is therefore at most 90% by weight, preferably at most 50% by weight and particularly preferably at most 40% by weight of the composition.
  • the visible side of the composition consists predominantly preferably at least 50%, preferably at least 60% and particularly preferably at least 70% of the first gel phase and less than 50%, preferably less than 40% and particularly preferably less than 30% the detergent tablet phase.
  • a third or fourth phase can still be part of the visible side. In this case, the proportions of the first gel phase and the detergent tablet phase are reduced accordingly.
  • the agent is cuboid.
  • the present invention also relates to a method for producing the cleaning and scenting agent, wherein the constituents of the shaped detergent body are mixed and shaped in the form of a U-shaped strand, then the molten gel of the second gel phase is filled into the cavity of the U-shaped body, if necessary, this is covered with an intermediate detergent tablet from the detergent tablet phase and then the first gel phase is filled in.
  • one or both legs of the U-shaped body has an outward or inward web of detergent tablets, the so-called detergent tablet intermediate layer.
  • the second gel phase is then preferably filled up to the height of the web of detergent tablets and then either the first gel phase is poured in or the upper ends of the two legs with the webs pointing outward are folded inwards and the first gel phase is poured into the resulting cavity.
  • Figure 1a is a first - still unfilled - detergent tablet 12, which extends in the form of a U-shaped body 13, from the right leg 14 of which a web 18 extends inwardly from the detergent tablet 12, the detergent tablet intermediate layer 15.
  • the detergent molded body intermediate layer 15 is integrally connected to the leg 14.
  • the upward and downward sides 20, 21 of the intermediate detergent tablet 15 run parallel to the visible side 30 of the detergent 50 and parallel to the bottom 16.
  • the second gel phase 11 completely fills the cavity 17, and the second gel phase 11 is largely covered upwards (in the direction of the visible side 30) with the intermediate detergent tablet 15.
  • the second gel phase 11 in the free area 31 is not covered by the intermediate detergent tablet 15.
  • the molten first gel phase 10 is filled into the remaining cavity 17 above the intermediate detergent tablet 15 and into the free area 31.
  • the hot filled first gel phase 10 can dissolve the already solidified second gel phase 11 and thus cause a certain mixing of the two gel phases 10, 11 and thus the formation of a mixed color which continuously changes to the color of the first gel phase 10 and the second Gel phase 11 passes.
  • the solidified second gel phase 11 is again dissolved by the first gel phase 10 and a mixed phase is formed, there is thus a continuous color gradient.
  • the areas 32 and 33 merge continuously into one another.
  • first gel phase 10 When cutting along the line A1-A2 through the middle in Figure 1c ) in area 32, the following layer sequence results from the direction of visible side 30: first gel phase 10, intermediate detergent tablet 15, second gel phase 11 of a different color, detergent base 16.
  • first gel phase 10 When cutting along the line B1-B2 through the middle in the Figure 1c ) in area 33, the following layer sequence results from the direction of visible side 30: first gel phase 10, mixing area between first gel phase 10 and second gel phase 11 with mixed color, second gel phase 11, detergent tablet 16.
  • the color tone perceived by the consumer at location B1 is different from the perceived color tone at location A1, since the second gel layer 11 located at location B1 under the first gel layer 10 also contributes to the color impression on the visible side 30 at location B1.
  • Figure 2 shows the appearance of the visible side 30 of the cleaning agent 50 Figure 1c after a different number of rinses.
  • Figure 2a shows the appearance of a new agent 50 not yet rinsed.
  • the two end faces of the legs 14 of the U-shaped shaped detergent body 13 and the first gel phase 10 can be seen
  • the area of the first gel phase 10 is a somewhat darker stripe that corresponds to the area 33 in Figure 1c corresponds.
  • the darker streak is due to the fact that below the first gel phase 10 there is the mixed phase and the second gel phase 11, which in Figure 2 is darker than the first gel phase 10, shines through.
  • the surface does not wash off completely, but it does - due to the type of basket, the arrangement of the openings in the basket, the water flow, the location of the suspension in the toilet and, last but not least, the number of flushes in the individual phases of the agent 50, which can also be different, results in an irregular rinsing, which is even desirable in the context of the present invention, since beautiful optical effects can be achieved in this way.
  • the dissolution behavior of the individual phases can also controlled by the respective formulation or adapted to the desired effect.
  • the two gel phases 10, 11 can also differ in the type or amount of other active ingredients such as the fragrances or their concentration. At the end of the lifespan of the toilet block, a different fragrance can be provided due to the higher proportion of the second gel phase, provided that the second gel phase 11 has a different fragrance than the first gel phase 10.
  • FIG. 3 A variant of the in Figure 1 illustrated embodiment is in Figure 3 shown.
  • This variant basically corresponds to the embodiment in FIG Figure 1 .
  • the intermediate detergent molded body layer 15 there is not plate-shaped with outer sides 20, 21 which run parallel to the visible side 30 and the bottom 16.
  • the detergent tablet intermediate layer 15 tapers in the direction of its end 36. This has the consequence that if the detergent 50 is evenly rinsed off on the visible side 30 at time t2 at location C2 (below location C1), the detergent tablet intermediate layer 15 has already been reached , whereas at location D2 (below D1) the first gel phase 10 still forms the visible side, and at location E2 the first gel phase 10, which is somewhat darker than the location D2 due to the underlying second gel phase 11.
  • the color at location E1 on the surface also changes from the color of first gel phase 10 via a mixed color in area 31 to the color of second gel phase 11 at location E3.
  • the color changes to the color of the detergent tablet intermediate layer 15 at location C2 to the color of the second gel phase 11 at location C3.
  • the agent 50 according to the invention can also have an H-shaped shaped detergent body 12, as in FIG Figure 4 shown.
  • Such an H-shaped shaped detergent body 12 has two U-shaped profiles 13, each having a cavity 17, 27 for receiving the two Form gel phases 10, 11.
  • the second gel phase 11 is filled into one U-shaped cavity 17 of the H-shaped shaped detergent body 12 and the first gel phase 10 into the other cavity 27.
  • a means 50 is also obtained in which the phases change in the z direction.
  • FIG. 5 Another variant of an agent 50 according to the invention, in addition to its production, is shown in Figure 5 is shown, is based on a detergent shaped body 12 which has a U-shape 13, a web 18 projecting outward from each leg 14. Each web 18 is integrally connected from the detergent molding body mass 12 and with the leg 14.
  • a base 16 made of molded detergent body mass 12 is provided, which can be integrally connected to the legs 14.
  • the second gel phase 11 is now filled into the U-shaped cavity 17 between the base 16 and the legs 14 and solidifies there.
  • the two legs 14 with the webs 18 connected to them are then folded over in the direction of the cooled second gel phase 11 until they come to rest on the second gel phase 11 and cover them.
  • the two webs 18 are aligned vertically and now, together with the legs 14 lying on the second gel phase 11, form a new cavity 27 into which the liquid first gel phase 10 is then filled, cf. Figure 5b ).
  • this area to be folded over is preferably heated.
  • the cleaning agent 50 obtained has a first gel phase layer 10, which in the case of an unused cleaning agent 50 forms the visible side 30 together with the end faces of the detergent shaped body legs 18, an intermediate detergent shaped body layer 15 formed from the legs 14, the sides 20, 21 of which lie parallel to the visible side 30 run and an underlying second gel phase 11, which is covered below by the bottom 16 and is thus completely surrounded by the detergent molded body phase 12.
  • the H-shaped shaped detergent body 12 is directly extruded with the bottom 16 integrally connected thereto, i.e. a rectangular closed tube with two upwardly extending webs is produced and then the second gel phase 11 is poured into the tube opening and then the first gel phase 12 is poured into the cavity which extends above the tube and between the two webs.
  • the second gel phase 11 is completely separated from the first gel phase 10, so that there can be no active ingredient diffusion, in particular of colorants or fragrances, between the first gel phase 10 and the second gel phase 11.
  • the agent according to the invention can be produced, for example, from the following formulations:
  • Table 1 below shows exemplary embodiments of different first and second gel phases, which differ in color.
  • Table 1 Gel A Gel B1 Gel B2 Gel B3 Gel B4 W / g W / g W / g W / g W / g Non-ionic surfactants Polyoxyethylene 10 / C9-C11 alcohol 31.7 20.5 12.4 30.0 30.0 Polyoxyethylene 11 / C13-C15 alcohol 19.2 15.5 20.0 20.0 EO / PO block copolymer 20.0 40.0 10.0 10.0 Polyoxyethylene C8-C10 glyceride 4.0 Anionic surfactants DBS, Na salt + toluenesulfonate 1.8 12.3 14.0 10.0 8.7 Sodium stearate (also gelling agent) 4.5 2.0 2.3 3.5 4.5 Oligo-car bon-acid e Trisodium citrate 0.1 0.1 Salts Sodium chloride 2.0 2.0 Release center l water 5.3 16.8 14.5 15.7 14.0 1,2 propylene glycol 4.8 6.7
  • the solid components are first melted and then the solvents and dyes are added.
  • the liquid mass can then be used in the further manufacturing process.
  • the liquid gel phases are metered into the cavity in the detergent tablet via nozzles.
  • Texapon SB3KC Cocos coconut fatty acid amidopropyl betaine, Na salt Mackam 50 ULB rake Dipropylene glycol Dipropylene glycol Burning day Sodium hydroxide NaOH Merck Liquitint Royale MC 1% (watery) dye Milliken Procion turquoise blue 6% (watery) dye dyStar Quinoline yellow 2% (watery) dye Dragoco Yellow orange 85 E 110 5% (watery) dye Simon & Werner Sodium chloride NaCl Solvay Trisodium citrate C 6 H 5 Na 3 O 7 Jungbunzlauer Sodium sulfate Na 2 SO 4 Lenzing Polyethylene glycol 6000 DS PEG 6000 Clariant Titanium dioxide TiO 2 CSC-Jiere-Chemie

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Reinigungs- und Beduftungsmittel (50) für den Sanitärbereich, das wenigstens zwei Gelphasen (10, 11) und eine Reinigungsmittelformkörperphase (12) aufweist, wobei sich die beiden Gelphasen (10, 11) in der Farbe unterscheiden und wobei die Reinigungsmittelformkörperphase (12) und die erste Gelphase (10) wenigstens einen Teil der Sichtseite (30) des Reinigungs- und Beduftungsmittels (50) bilden und sich die zweite Gelphase (11) wenigstens teilweise unterhalb der Sichtseite (30) erstreckt.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein stückförmiges Reinigungs- und Beduftungsmittel für den Sanitärbereich, insbesondere für Toiletten, und dessen Herstellungsverfahren.
  • Ein Großteil der bekannten stückförmigen Mittel sind so genannte "Rimblocks", die in einem Behältnis, insbesondere einem Körbchen oder käfigartigem Behälter, am Rand ("Rim") der Toilette befestigt werden. Das in dem Behältnis befindliche Mittel wird bei jedem Spülvorgang von dem Spülwasser überströmt. Hierdurch wird bei jeder Spülung ein geringer Anteil des Rimblocks unter Freisetzung von Tensiden, Duftstoffen etc. aufgelöst, wodurch dann die gewünschte Reinigung des Toilettenbeckens und Toilettensumpfs und die gewünschte Beduftung erzielt werden.
  • Im Allgemeinen liegen die Spülzahlen solcher Rimblocks zwischen 100 und 300 Spülungen, bis sich das Mittel vollständig aufgelöst hat.
  • Die bekannten Rimblocks verbrauchen sich ausschließlich durch den Spülstrom des Wassers, und die Duftstofffreigabe ist von der Spülung der Toilette abhängig. Die Raumbeduftung wird bei den Rimblocks im Wesentlichen dadurch erzielt, dass die Duftstoffe durch das Spülwasser herausgespült werden, in den Toilettensumpf gelangen und ein Teil der Duftstoffe in dem Toilettensumpf verdampft.
  • Aus der WO 2017/025319 A1 und der DE 10 2015 215 135 A1 ist ein WC-Stein aus mindestens einem Mantel und einem Kern bekannt, wobei der Mantel eine erste Zusammensetzung und der Kern eine zweite Zusammensetzung umfasst und sich die beiden Zusammensetzungen durch unterschiedliche Wirkstoffe, unterschiedliche Konzentrationen eines Wirkstoffs oder unterschiedliche Viskosität unterscheiden. Der Mantel umschließt teilweise den Kern, und der Kern ragt wenigstens auf einer Seite als Pol bis auf die Oberfläche und ist dabei exponiert, so dass von Anfang an beide Zusammensetzungen jeweils einen Teil der Oberfläche des Mittels bilden und abgespült werden können. Hierdurch kann eine kontinuierliche Änderung der Wirkstoffe beim Abspülen erreicht werden. So kann der Verlauf des Kerns derart ausgebildet sein, dass sich die Oberfläche der exponierten Fläche beim gleichmäßigen Abtragen der Oberfläche des Steins verändert und sich die Oberfläche der exponierten Fläche des Kerns beim gleichmäßigen Abtragen der Oberfläche vergrößert oder verkleinert, so dass eine kontinuierliche Änderung der Wirkstoffe beim Abspülen erreicht wird.
  • Aus der EP 1 051 477 B1 sind Toilettenreinigungsblocks bekannt, die einen Innen- und einen Außenbereich mit anderen Duftstoffen aufweisen.
  • Aus der DE 197 10 635 A1 sind stückförmige Toilettenreinigungsmittel bekannt, die Gelbildner, Lösemittel und Duftstoffe umfassen und die bei nur geringer Duftstoffdosierung eine ausreichende und permanente Raumbeduftung auch dann ermöglichen, wenn keine Toilettenspülung erfolgt.
  • Ein Toilettenreinigungsmittel, das sowohl eine Reinigungsmittelformkörperphase als auch eine Gelphase mit einem Duftstoff umfasst, ist aus der DE 102 52 542 A1 und der EP 2 374 483 B1 bekannt. Mit diesem Mittel wird sowohl die gewünschte Reinigungswirkung erzielt, als auch bei geringer Duftstoffdosierung eine ausreichende und permanente Raumbeduftung selbst dann ermöglicht, wenn keine Toilettenspülung erfolgt.
  • Zur Herstellung solcher Toilettenreinigungsmittel wird ein Reinigungsmittelformkörper mit Öffnungen oder Vertiefungen hergestellt, in die die flüssige Gelphase eingefüllt wird. Bei den Aussparungen kann es sich beispielsweise um Rillen in der Oberfläche des Reinigungsmittelformkörpers handeln. Auch kann der Reinigungsmittelformkörper in Form eines hohlen Rohres extrudiert werden, wobei dann in den Innenraum die flüssige Gelphase eingefüllt wird. Nach dem Erkalten wird der Strang dann in einzelne Reinigungsmittelscheiben, die außen eine Reinigungsmittelformkörperphase und innen eine Gelphase aufweisen, geschnitten.
  • Die EP 1 553 162 A1 lehrt ein Reinigungsmittel mit einer Gelphase auf der Basis von vorzugsweise wasserunlöslichen Polyamidharzen und einer Reinigungsmittelformkörperphase.
  • Toilettenreinigungsmittel mit Gel- und Reinigungsmittelformkörperphasen weisen häufig eine weiße oder farbige Reinigungsmittelformkörperphase und eine andersfarbige Gelphase auf.
  • Die Ansprüche der Verbraucher an die optische Wirkung von Reinigungs- und Beduftungsmittel für den Sanitärbereich steigen stetig. Die Mittel sollen nicht nur reinigen und den Raum beduften, sondern gleichzeitig in einem modernen Design optisch ansprechend gestaltet sein.
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Reinigungs- und Beduftungsmittel für den Sanitärbereich bereitzustellen, das den Wünschen der Verbraucher an ein optisch ansprechendes, besonderes Design gerecht wird und gleichzeitig kostengünstig herstellbar ist.
  • Diese Aufgabe wird durch die Merkmale des Anspruchs 1 und 2 gelöst.
  • Erfindungsgemäß weist das Reinigungsmittel wenigstens eine Reinigungsmittelformkörperphase und zwei Gelphasen auf, wobei sich die beiden Gelphasen in der Farbe unterscheiden und wobei die Reinigungsmittelformkörperphase und die erste Gelphase wenigstens einen Teil der Sichtseite des Toilettenreinigungsblocks bilden und wobei sich wenigstens ein Teil der zweiten Gelphase innerhalb des Mittels befindet, wobei sich die zweite Gelphase wenigstens teilweise unterhalb der Sichtseite erstreckt.
  • Das erfindungsgemäße WC-Reinigungsmittel ist vor der ersten Ingebrauchnahme in seinem Aussehen durch die Optik der Sichtseite des unverbrauchten Reinigungsmittels bestimmt. Die Sichtseite ist die Seite des Reinigungsmittels, die in Richtung des Inneren der Toilettenschüssel und damit in Blickrichtung der Verbraucher weist, wenn das WC-Reinigungsmittel in einem WC-Körbchen am Rande einer Toilettenschüssel eingehängt ist.
  • Ein Teil der Sichtseite, die in der xy-Ebene liegt, besteht aus der Reinigungsmittelformkörperphase, ein anderer Teil der Sichtseite aus der ersten Gelphase. Weitere Phasen oder Mischphasen können das anfängliche Aussehen des Reinigungsmittels bestimmen, dies ist jedoch nicht erforderlich.
  • Wesentlich ist, dass sich nun wenigstens bereichsweise unterhalb dieser Sichtseite, d.h. in der Richtung weg von der Sichtseite in Richtung der Rückseite des Mittels, d.h. in z-Richtung, die zweite Gelphase erstreckt, die sich von der ersten Gelphase in der Farbe unterscheidet.
  • Unter einer Farbe wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine im sichtbaren Spektralbereich sichtbare Farbe verstanden.
  • Wird nun das Mittel von Wasser überspült, so löst sich das Mittel u.a. auch an der Sichtseite nach und nach auf, die erste Gelphase und die Reinigungsmittelformkörperphase werden nach und nach abgespült und die darunter liegende zweite Gelphase wird nach und nach sichtbar.
  • Sind die Phasen, insbesondere die beiden Gelphasen und die Reinigungsmittelformkörperphase, derart in dem Reinigungsmittel angeordnet, dass sie sich nicht alle nur rechtwinklig unter einem rechten Winkel von der Sichtseite zu der Rückseite erstrecken, sondern unter einem spitzen oder einem flachen Winkel und/oder sich die eine oder andere Phase gar nur oder wenigstens zu einem großen Anteil innerhalb des Mittels oder an seiner Rückseite erstreckt, so verändert sich das Aussehen der Sichtseite des Mittels während der vielen Spülungen, da an der Sichtseite neue Schichten oder Schichten einer anderen Ausdehnung freigespült werden.
  • Bei einem solchen Mittel ist dessen Aussehen zunächst durch die ursprüngliche Sichtseite geprägt. Mit der Zeit werden die ersten Millimeter des Mittels abgespült und dadurch ein Teil der darunter liegenden zweiten Gelphase und/oder ein größerer oder kleinerer Teil der Reinigungsmittelformkörperphase freigespült. Somit ändert sich durch das Abspülen des Mittels nach und nach das Aussehen der sich durch das Abspülen verändernden Sichtseite, d.h. das Aussehen des Reinigungsmittels verändert sich mit der Zeit.
  • Nach einer weiteren Anzahl von Spülungen ist ein Großteil der ersten Phase, insbesondere der ersten Gelphase, abgespült und das Aussehen ist nun weitgehend von dem Aussehen der zweiten Phase und der Reinigungsmittelformkörperphase geprägt.
  • Die vorliegende Erfindung lehrt ein Mittel, bei dem sich die Farbe ausgehend von einem Ort oder einem Bereich auf der Sichtseite, die sich in der xy-Ebene erstreckt, senkrecht der Sichtseite, d.h. in z-Richtung, ändert, wobei es auf der Sichtseite des unverbrauchten Reinigungsmittels wenigstens einen Ort oder Bereich gibt, an dem in z-Richtung ein Farbwechsel von der Farbe der ersten Gelphase zu der Farbe der zweiten Gelphase oder von der Farbe der ersten Gelphase zu der Reinigungsmittelformkörperphase zu der zweiten Gelphase oder von der Farbe der ersten Gelphase zu einer Mischfarbe zu der Farbe der zweiten Gelphase erfolgt.
  • Sofern sich unterhalb der zweiten Gelphase noch ein Reinigungsmittelformkörperboden befindet, wird der obige Farbwechsel noch durch einen weiteren Farbwechsel zu der Farbe des Reinigungsmittelformkörpers (Boden) ergänzt.
  • Vorzugsweise beträgt die Fläche des Bereichs auf der Sichtseite des unverbrauchten Mittels, der die obigen Bedingungen erfüllt, wenigstens 10 %, vorzugsweise wenigstens 20 %, insbesondere wenigstens 30 % und besonders bevorzugt wenigstens 50 % der Fläche der Sichtseite des Mittels.
  • Im Allgemeinen ist die erste und die zweite Gelphase wenigstens teilweise von der Reinigungsmittelformkörperphase umschlossen.
  • Bevorzugt weist die Reinigungsmittelformkörperphase eine U-Form auf, d.h. sie umfasst zwei Schenkel und einen Boden. In den so gebildeten Hohlraum können dann die Gelphasen eingefüllt werden. Bevorzugt bilden die Schenkel und der Boden die Außenkanten des Reinigungs- und Beduftungsmittels.
  • Grundsätzlich ist es möglich, in den U-förmigen Hohlraum erst die zweite Phase einzufüllen, diese erkalten zu lassen, und dann die erste Phase einzufüllen. An der Grenzschicht zwischen den beiden Gelphasen kann dann die zweite Gelphase angelöst werden, so dass es in der Grenzschicht zu einer leichten Durchmischung der beiden Phasen und einem Farbverlauf kommt.
  • In einer anderen bevorzugten Ausführungsform sind die beiden Gelphasen in dem vorzugsweise U-förmigen Reinigungsmittelformkörper wenigstens teilweise durch eine Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht voneinander getrennt. Die Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht weist vorzugsweise die Form eines Stegs auf.
  • In einer bevorzugten Variante ist die stegförmige Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht stoffschlüssig mit dem Schenkel des U-Profils des Reinigungsmittelformkörpers verbunden und erstreckt sich vorzugsweise von dessen Innenseite nach innen.
  • In einer anderen Variante wird die Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht als plattenförmiges Teil aus der Reinigungsmittelformkörperphase auf die erstarrte zweite Gelphase aufgelegt und darauf anschließend die erste Gelphase in den verbleibenden Hohlraum eingegossen.
  • Grundsätzlich kann sich die in Richtung Sichtseite und/oder Rückseite weisende Seite der Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht parallel oder nicht parallel zu der Oberfläche der Sichtseite erstrecken. Bei einem parallelen Verlauf ist die Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht statistisch gesehen an allen Orten der Sichtseite zu demselben Zeitpunkt abgespült, bei einem nicht parallelen Verlauf ist in einem Bereich der Sichtseite des Reinigungsmittels zu einem bestimmten Zeitpunkt die erste Gelphase noch nicht abgespült, wohingegen in einem anderen Bereich bereits die Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht freigespült ist. Hierdurch können optisch interessantere Farbänderungen erzielt werden.
  • Vorzugsweise ist das erfindungsgemäße Reinigungsmittel quaderförmig und weist eine ebene Sichtseite auf.
  • Grundsätzlich kann das erfindungsgemäße Reinigungsmittel jedoch auch scheibenförmig sein oder gar die Form einer Kugel aufweisen. In dieser Variante ist die Sichtseite dann gekrümmt, und die z-Richtung erstreckt sich an einem jeden Punkt auf der (gekrümmten) Sichtseite senkrecht zu dieser.
  • Der Farbwechsel des erfindungsgemäßen Mittels erfolgt somit nicht, wie es im Stand der Technik bekannt ist, entlang der Sichtseite, um der Sichtseite ein interessantes Aussehen zu verleihen, sondern gerade senkrecht dazu, d.h. in dem Volumen des Reinigungsmittels. Der durch die beiden Gelphasen mit den unterschiedlichen Farben hervorgerufene Farbeindruck wird vom Verbraucher somit nicht gleichzeitig wahrgenommen, sondern erst während des Gebrauchs durch das Abspülen.
  • I. Die Gelphasen
  • Die Gelphasen enthalten Gelbildner, Duftstoffe und Lösungsmittel.
  • Als Gelbildner können beispielsweise Metallseifen der höheren Fettsäuren, insbesondere die entsprechenden Alkalisalze wie Natriumstearat oder Natriumoleat, eingesetzt werden. Zudem sind auch andere anionische Tenside einsetzbar wie beispielsweise Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylethersulfonate, ethoxylierte Arylalkylsulfate, α-Olefinsulfonate, β-Alkoxyalkansulfonate, Alkylarylsulfonate, Alkylmonoglyceridsulfate, Alkylmonoglyceridsulfonate, Alkylcarbonate, Alkylethercarboxylate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Sulfosuccinate, Sarcosinate, Octoxynol- oder Nonoxynolphosphate, Taurinate, Polyoxyethylen-Fettsäureamidsulfate, Isethionate, anionische Derivate der Polyglycolethoxylate und/oder Kombination daraus, sofern diese Gele bilden. Ebenfalls ist möglich, als Gelbildner nichtionische Tenside, wie beispielsweise Ethylenoxid-Propylenoxid-(EO/PO)-Blockpolymere, Glycerinethoxylate, partielle Glycerinethoxylate, Polyglycolethoxylate, Polyalkoxyalkane, zum Beispiel ein Gemisch aus Alkyl-(C20,C22)-ethoxylat mit 35 EO, Alkyl-(C22)-ethoxylat mit 35 EO oder Alkyl-(C16,C18)-ethoxylat mit 30 EO, natürliche Polymere ("gums") wie Gummi Arabicum, Guar-Gum, Agar Agar, Pektine, Gelatine, Stärke, Sorbitol, chemisch modifizierte oder derivatisierte natürliche "gums" wie Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Xanthan, Sorbitolderivate wie Dibenzylidensorbitol und deren Derivate, Stärkederivate wie Carboxymethylstärke, Hydroxyethylstärke, mikrobiell fermentierte "gums" wie Dextran, Polysaccharid dB-1459 und Gelbildner wie Methoxypectin, Propylenglycolalginat, Triethanolaminalginat, Carboxymethyl-Guar-Gum etc., und/oder Gemische daraus einzusetzen sofern diese Gele bilden.
  • Des Weiteren können auch Polymere als Gelbildner eingesetzt werden wie beispielsweise Polyalkoxylate (Polyacrylsäure, Polyacrylsäurederivate, Polymalinate, etc.), Polystyrol-Ethylen-Butylen-Styrol-Copolymere (SEBS), Styrol-Ethylen-Ethylen-Propylen-Styrol-Copolymere (SEEPS), Styrol-Ethylen-Propylen-Styrol-Copolymere (SEPS), Styrol-Ethylen-Propylen-Copolymere (SEP) und/oder Kombinationen daraus, sofern diese Gele bilden.
  • Ebenso können kationische Tenside als Gelbildner eingesetzt werden, wie beispielsweise Salze von aminierten Fettsäuren, Alkylpyridiniumsalze, quartäre Ammoniumsalze, quartäre ethoxylierte Amine, alkylierte Ammoniumsalze, polymere Ammoniumsalze, arylierte Ammoniumsalze, alkylierte und arylierte Ammoniumsalze, quartäre Polydimethylsiloxane, quartäre Silane und/oder Kombination daraus, sofern diese Gele bilden.
  • Ebenfalls ist der Einsatz von hydrophoben Gelbildnern wie beispielsweise Polyamidharzen, insbesondere Ester-terminerten Polyamid-Harzen, die beispielsweise in der US 6 268 466 beschrieben sind, möglich. Diese Harze können mit hydrophoben Lösemitteln Gele bilden, so dass die Gelbildung mit den Parfümölen ohne Zusatz von Lösemittel erfolgen kann, wie in der EP 1 553 162 beschrieben ist. Bei diesen Gelbildnern kann die Duftstoffkonzentration bis zu 60 Gew.% der Gelphase betragen.
  • Der Anteil des Gelbildners in der Gelphase hängt von dem jeweils verwendeten Gelbildner ab. Werden Metallseifen als Gelbildner eingesetzt, so beträgt deren gewichtsprozentualer Anteil zwischen 0,5 Gew.% und 25 Gew.% und vorzugsweise zwischen 1,0 Gew.% und 20 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 1,5 Gew.% und 15 Gew.%.
  • Bei Einsatz von Polyalkoxyalkanen als Gelbildner beträgt deren Anteil zwischen 10 Gew.% und 40 Gew.%, vorzugsweise zwischen 15 Gew.% und 35 Gew.%, beim Einsatz von natürlichen oder synthetischen "gums" werden vorzugsweise zwischen 0,1 Gew.% und 10 Gew.% eingesetzt.
  • Bei den in der (Gesamt)gelphase enthaltenen Duftstoffen kann es sich um Reinstoffe oder um Duftstoffgemische, vorzugsweise ein Parfümöl oder Parfümölgemisch, handeln. Unter einem Duftstoff wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein dem Geruchssinn angenehmer, chemischer Stoff oder ein entsprechendes Stoffgemisch von Riechstoffen verstanden. Kein Duftstoff im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ein flüchtiger, aber unangenehm riechender Stoff. Der Anteil von Duftstoffen in der (Gesamt)gelphase beträgt vorzugsweise wenigstens 2 Gew.%, vorzugsweise zwischen 6 Gew.% und 50 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 15 Gew.% und 35 Gew.%.
  • Ein weiterer wesentlicher Bestandteil der Gelphase ist das Lösemittel. Prinzipiell kann ein organisches Lösemittel, Wasser oder deren Gemische als Lösemittel eingesetzt werden. Neben Wasser sind insbesondere Alkylenglycolalkylether wie beispielsweise Propylenglycol-n-Buthylether, Dipropylenglycol-Methylether oder deren Gemisch als Lösemittel geeignet. Auch können als Lösemittel C3 - C5 Glykole, Propylencarbonate, C2 - C4 Alkohole oder Polyalkylenglycole, vorzugsweise mit 200 - 600 Alkylenglycoleinheiten, Polyalkohole, (2)-Methyl-1,3-Propandiol, auch in Mischungen anderer Lösemittel, verwendet werden. Das beziehungsweise die Lösemittel sind im Allgemeinen polare Lösemittel, die die Gelbildner lösen. Ihr prozentualer Anteil beträgt zwischen 5 Gew.% und 70 Gew.%.
  • Bei dem unpolaren Gelbildner aus der Klasse der Polyamidharze und andere eher unpolare Gelbildner werden vorzugsweise unpolare Lösemittel bzw. auch Parfümöle als Lösemittel verwendet.
  • Der Gesamtgehalt an Lösemitteln in der Gelphase wird durch die für die Gelbildung mit dem jeweiligen Gelbildner erforderliche Lösemittelmenge bestimmt. Der Gesamtlösemittelgehalt der Gelphase schließt das in anderen Bestandteilen enthaltene Wasser, beispielsweise den Wassergehalt des zugesetzten Schäumers, mit ein. Wird als Gelbildner eine Metallseife eingesetzt, so beträgt der Gesamtlösemittelanteil wenigstens 15 Gew.%, vorzugsweise mehr als 20 Gew.%. Als Lösemittel kann beispielsweise 0 Gew.% bis 40 Gew.% Wasser zusammen mit 0 Gew.% bis 50 Gew.% organischem Lösungsmittel, beispielsweise 20 Gew.% bis 25 Gew.% Wasser und 30 Gew.% bis 40 Gew.% organisches Lösemittel, vorzugsweise aus der Gruppe der Alkylenglycolalkylether, Polyalkohole oder Parfümöle oder deren Mischung, eingesetzt werden.
  • Die angegebenen Konzentrationsbereiche für die Lösemittel können sich sowohl auf eine oder mehrere der Teilgelphasen, als auch auf die Gesamtgelphase beziehen.
  • Sofern die Duftstoffe flüssig sind, sind die Dufstoffanteile auch in den Lösemittelanteilen enthalten.
  • Die Farbstoffe in den Gelphasen können aus der Gruppe der Säure-, Beizen-, Dispersions-, Natur-, Lebensmittel-, Leder-, Direkt-, Schwefel-, Küpen-, Entwicklungs-, Reaktiv-, Lösemittelfarbstoffe, der basischen oder organischen Farbstoffe, der Pigmente, optischen Aufheller, der Zwischenprodukte zur Farbenentwicklung und der Pigmente ausgewählt werden.
  • Der Anteil des Farbstoffs in den Gelphasen beträgt vorzugsweise zwischen 0 Gew.% und 10 Gew.%, vorzugsweise zwischen 0 Gew.% und 5 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 0 Gew.% und 1 Gew.%.
  • Die Gelphase kann zusätzlich einen oder mehrere Schäumer wie beispielsweise Betaine, alkoxylierte Alkylethersulfate oder Lactobionsäurederivate umfassen, wie beispielsweise Fettsäureamidopropyl-Betain mit einem C5 - C21-Fettsäureanteil wie beispielsweise Kokosamidopropylbetain, Alkali- oder Ammoniumsalze der Laurylethersulfate mit 1 bis 5 EO, Lactobionococylamid, Lactobionooleylamid, Lactobionotalgamid etc. oder deren Mischungen. Diese Schäumer lassen sich außerordentlich gut in die Gelphase einbringen. Besonders bevorzugt ist der Einsatz der flüssigen Superschäumer, nämlich der Betaine und der Laurylethersulfate. Sofern zusätzlich in der Gelphase ein Schäumer eingesetzt wird, beträgt dessen Anteil vorzugsweise bis zu 10 Gew.%, vorzugsweise 3 Gew.% bis 7 Gew.%.
  • Falls gewünscht, kann die Gelphase weiterhin Di-, Oligo- oder Polyhydroxyverbindungen oder deren Ether wie Glykol, 1,2- oder 1,3-Dihydroxy-propan, 1,2-, 1,3-, 2,3- oder 1,4-Dihydroxybutan, die Isomere des Dihydroxyisobutans, Dihydroxypentans etc., Glycerin, Pentaerythrit, Penta- oder Hexahydroxyverbindungen oder Polyhydroxyether wie Polymethylen- oder Polypropylenglykol in einem Anteil von bis zu 20 Gew.% umfassen, um die Bildung schwer löslicher Rückstände durch Austrocknung des Gels zu verhindern, den Auflösevorgang zu beschleunigen und eine ansehnlich glatte Oberfläche der Gelphase zu erreichen. Ebenfalls können der Gelphase zusätzlich Konservierungsmittel, z.B. Hydroxybenzoesäurealkylester wie Hydroxybenzoesäuremethyl- oder -propylester, zugesetzt werden, im Allgemeinen zwischen 0 Gew.% und 1 Gew.%.
  • Zur Steuerung der Auflösegeschwindigkeit können der Gelphase zusätzlich Hydrophobiermittel wie beispielsweise Kokosfettsäuremono-ethanolamid oder andere bekannte Hydrophobiermittel zugegeben werden, bevorzugt sind 0 Gew.% bis 10 Gew.% Hydrophobiermittel einzusetzen. Prinzipiell tragen auch die in der Gelphase enthaltenen hydrophoben Parfümöle zu einer Verminderung der Auflösegeschwindigkeit bei.
  • Weiterhin kann die Gelphase weitere übliche Bestandteile wie Tenside, insbesondere schäumende Tenside, die kein allzu hohes Netzvermögen aufweisen, so dass sie sich nicht an die freizusetzenden Duftstoffe binden, Desinfektionsmittel oder auch Salze zur Steuerung der Auflösegeschwindigkeit umfassen.
  • Vorzugsweise sollte der Schmelzpunkt der Gelphase - um eine formstabile Lagerung und Transport des Mittels zu gewährleisten - wenigstens 40 °C, bevorzugt wenigstens 50 °C, betragen. Durch diese Mindestschmelzpunkte können bei der Herstellung erforderliche Kühlzeiten der zweiten Phase vor Eingießen der Gelphase reduziert werden.
  • Die beiden Gelphasen weisen auch dann eine unterschiedliche Farbe auf, wenn die eine Gelphase einen Farbstoff aufweist, die zweite Gelphase jedoch keinen Farbstoff aufweist.
  • II. Die Reinigungsmittelformkörperphase
  • Unter Reinigungsmittelformkörper wird ein fester Körper verstanden, der vorzugsweise durch Extrusion, Verpressen oder Erstarren aus einer Schmelze entsprechend den üblichen Herstellungsverfahren von Rimblocks hergestellt wird. Reinigungsmittelformkörper können beispielsweise ein extrudierter Reinigungsmittelformkörper oder eine Seifenphase sein.
  • Der Reinigungsmittelformkörper, der wenigstens 10 Gew.% Tenside enthält, dient der Reinigung und kann einen Duftstoff zur Beduftung der Toilette enthalten.
  • Der Reinigungsmittelformkörper umfasst Tenside, um die gewünschte Reinigungswirkung zu erzielen. Diese Tenside sollten zur Erzielung der gewünschten Reinigung gut netzende Tenside, somit vorzugsweise anionische oder nichtionische Tenside, sein. Prinzipiell sind alle bekannten anionischen Tenside geeignet. Vorzugsweise werden als anionische Tenside Alkylbenzolsulfonate, Alkylsulfate, Fettalkoholsulfate und Fettalkoholethersulfate eingesetzt. Vorzugsweise umfasst die Alkylgruppe oder der Fettsäurebestandteil zwischen 8 und 18 Kohlenstoffatome. Als Alkylbenzolsulfonat kann beispielsweise Natrium-alkyl-(C10-C13)-benzolsulfonat eingesetzt werden.
  • Der Einsatz von amphoteren Tensiden ist ebenfalls möglich.
  • Weiterhin kann der Reinigungsmittelformkörper Salze zur Regulierung der Konsistenz und des Abspülverhaltens enthalten. Im Allgemeinen handelt es sich bei diesen Salzen um anorganische Salze, die vorzugsweise aus der Gruppe der Alkali- und Erdalkalisalze der Schwefelsäuren, Phosphorsäuren, Stickstoffsäuren, Kohlensäure, Halogensäuren wie HCl oder deren Mischungen ausgewählt werden. Der Anteil an diesen Salzen im Reinigungsmittelformkörper kann bis zu 80 Gew.% betragen, vorzugsweise etwa 20 Gew.% bis 50 Gew.%. Besonders bevorzugt ist, als Salze Natriumchlorid oder Natriumsulfat oder deren Mischung einzusetzen.
  • Zudem kann der Reinigungsmittelformkörper Lignin oder Ligninsulfonat als Füllstoff umfassen.
  • Der Reinigungsmittelformkörper kann weiterhin Extrusionshilfsmittel, vorzugsweise bis zu einem Anteil von 15 Gew.%, umfassen. Als Extrusionshilfsmittel können beispielsweise Alkylpolyethylenglycolether mit bis zu 40 EO, aber auch andere bekannte Extrusionshilfsmittel, wie zum Beispiel Cellulose und ihre Derivate, verwendet werden.
  • Weiterhin kann der Reinigungsmittelformkörper Farbstoffe und Pigmente wie beispielsweise Titandioxid umfassen, aber optional auch Desinfektionsmittel, Konservierungsmittel, Bleichmittel, Aktivatoren, Enzyme, Komplexierungsmittel und Säuren.
  • Neben dem Tenside enthaltenden, im Allgemeinen extrudierten Reinigungsmittelformkörper kann die zweite Phase prinzipiell auch eine Seifenphase sein. Allerdings sollte die Seifenphase dann auf jeden Fall zusätzlich zu den Alkancarbonsäuresalzen auch noch weitere Tenside umfassen.
  • Weiterhin kann der Reinigungsmittelformkörper prinzipiell auch eine wasserlösliche oder wasserdispergierende Polymere umfassende Phase sein, die Tenside umfasst.
  • III. Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel
  • Üblicherweise ist das Mittel so geformt, dass es in ein herkömmliches, am Rand der Toilette befestigbares Toilettenkörbchen eingebracht werden kann.
  • Im Allgemeinen besteht das Mittel aus dem Reinigungsmittelformkörper, dessen Anteil an dem Mittel wenigstens 10 Gew.%, vorzugsweise wenigstens 50 Gew.% und besonders bevorzugt wenigstens 60 Gew.% betragen sollte.
  • Der Anteil der beiden Gelphasen beträgt damit höchstens 90 Gew.%, vorzugsweise höchstens 50 Gew.% und besonders bevorzugt höchstens 40 Gew.% des Mittels.
  • Im Allgemeinen besteht die Sichtseite des Mittels überwiegend vorzugsweise zu wenigstens 50 %, vorzugsweise zu wenigstens 60 % und besonders bevorzugt zu wenigstens 70 % aus der ersten Gelphase und zu weniger als 50 %, vorzugsweise weniger als 40 % und besonders bevorzugt weniger als 30 % aus der Reinigungsmittelformkörperphase.
  • In einer Variante kann noch eine dritte oder vierte Phase Teil der Sichtseite sein. In diesem Fall reduzieren sich die Anteile der ersten Gelphase und der Reinigungsmittelformkörperphase entsprechend.
  • In einer besonders bevorzugten Variante ist das Mittel quaderförmig.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung des Reinigungs- und Beduftungsmittels, wobei die Bestandteile des Reinigungsmittelformkörpers gemischt und in Form eines U-förmigen Strangs geformt werden, dann das aufgeschmolzene Gel der zweiten Gelphase in den Hohlraum des U-förmigen Körpers eingefüllt wird, diese ggfs. mit einer Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht aus Reinigungsmittelformkörperphase abgedeckt wird und anschließend die erste Gelphase eingefüllt wird.
  • In einer bevorzugten Variante dieses Verfahrens weist einer oder beide Schenkel des U-förmigen Körpers einen nach außen oder nach innen weisenden Steg aus Reinigungsmittelformkörper, die sogenannte Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht, auf.
  • Vorzugsweise wird dann die zweite Gelphase bis zur Höhe des Stegs aus Reinigungsmittelformkörper eingefüllt und anschließend entweder die erste Gelphase eingefüllt oder aber die oberen Enden der beiden Schenkel mit den nach außen weisenden Stegen nach innen umgeklappt und in den dadurch entstehenden Hohlraum die erste Gelphase eingefüllt.
  • Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Ausführungsbeispielen näher beschrieben.
  • Es zeigt
    • Figur 1
      1. a) eine erste Ausführungsform eines U-förmigen Reinigungsmittelformkörpers mit stegförmiger Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht und Düse,
      2. b) den mit der zweiten Gelphase befüllten Reinigungsmittelformkörper,
      3. c) den mit der zweiten und ersten Gelphase gefüllten Reinigungsmittelformkörper,
    • Figur 2 a) - d) das Aussehen der Sichtseite des Mittels aus Figur 1c) (schematisch) in Abhängigkeit von der Anzahl der Spülungen,
    • Figur 3 eine Variante des Mittels aus Figur 1 mit einer sich verjüngenden Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht,
    • Figur 4 eine weitere Variante des Mittels mit einem H-förmigen Reinigungsmittelformkörper und
    • Figur 5 eine weitere Variante des erfindungsgemäßen Mittels
      1. a) Darstellung des ersten Herstellungsschritts
      2. b) Darstellung des Reinigungsmittels.
  • In Figur 1a ist ein erster - noch unbefüllter - Reinigungsmittelformkörper 12, der in Form eines U-förmigen Körpers 13, von dessen rechtem Schenkel 14 sich nach innen ein Steg 18 aus dem Reinigungsmittelformkörper 12, die Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht 15, erstreckt.
  • Zwischen der Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht 15 und dem Boden 16 des U-förmigen Körpers 13 befindet sich ein Hohlraum 17, in den die zweite Gelphase 11 eingegossen ist (Figur 1b, c). Die Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht 15 ist mit dem Schenkel 14 stoffschlüssig verbunden. Die nach oben und unten weisenden Seiten 20, 21 der Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht 15 verlaufen parallel der Sichtseite 30 des Reinigungsmittels 50 und parallel dem Boden 16.
  • In den Hohlraum 17 wird mittels einer speziellen Fülldüse 60, die in Figur 1a) schematisch dargestellt ist, die durch den freien Bereich 31 in den Hohlraum 17 hineinragt, durch eine Vielzahl von Austrittsöffnungen 61 die flüssige zweite Gelphase 11 eingefüllt, bis sie in etwa die Höhe der Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht 15 erreicht hat, Figur 1b)
  • Die zweite Gelphase 11 füllt den Hohlraum 17 vollständig aus, und die zweite Gelphase 11 ist nach oben (in Richtung der Sichtseite 30) weitgehend mit der Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht 15 bedeckt. Nicht von der Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht 15 bedeckt ist die zweite Gelphase 11 im freien Bereich 31.
  • Nach dem Erkalten wird die geschmolzene erste Gelphase 10 in den verbleibenden Hohlraum 17 oberhalb der Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht 15 und in den freien Bereich 31 eingefüllt. Im freien Bereich 31, in dem es zu einem direkten Kontakt zwischen der zweiten Gelphase 11 und der ersten Gelphase 10 kommt, kann die heiße eingefüllte erste Gelphase 10 die bereits erstarrte zweite Gelphase 11 anlösen und es so zu einer gewissen Vermischung der beiden Gelphasen 10, 11 und somit zu Bildung einer Mischfarbe kommen, die kontinuierlich in die Farbe der ersten Gelphase 10 und der zweiten Gelphase 11 übergeht. In dem Bereich, in dem die erstarrte zweite Gelphase 11 wieder durch die erste Gelphase 10 angelöst wird und eine Mischphase gebildet wird, gibt es somit einen kontinuierlichen Farbverlauf.
  • Dies hat zur Folge, dass das Aussehen der Sichtseite 30 etwa im Bereich oberhalb der Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht 15, der in Figur 1c mit 32 gekennzeichnet ist, im Wesentlichen durch die Farbe der ersten Gelphase 10 vor dem Hintergrund der Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht 15 bestimmt ist, und der Bereich 33, der sich etwa oberhalb des freien Bereichs 31 erstreckt und kontinuierlich in den Bereich 33 übergeht, in seinem Aussehen durch die Farbe der ersten Gelphase 10, der Mischfarbe zwischen der ersten 10 und zweiten Gelphase 11 im Bereich 31 und der Farbe der zweiten Gelphase 11 bestimmt ist.
  • Die Bereiche 32 und 33 gehen kontinuierlich ineinander über.
  • Bei einem Schnitt entlang der Linie A1-A2 durch das Mittel in Figur 1c) im Bereich 32 ergibt sich folgende Schichtabfolge von der Richtung der Sichtseite 30 her: erste Gelphase 10, Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht 15, zweite Gelphase 11 anderer Farbe, Reinigungsmittelformkörperboden 16.
  • Bei einem Schnitt entlang der Linie B1-B2 durch das Mittel in der Figur 1c) im Bereich 33 ergibt sich folgende Schichtabfolge von der Richtung der Sichtseite 30 her: erste Gelphase 10, Mischbereich zwischen erster Gelphase 10 und zweiter Gelphase 11 mit Mischfarbe, zweite Gelphase 11, Reinigungsmittelformkörperboden 16.
  • Der vom Verbraucher wahrgenommene Farbton am Ort B1 ist von dem wahrgenommenen Farbton am Ort A1 verschieden, da die am Ort B1 unter der ersten Gelschicht 10 liegende zweite Gelschicht 11 mit zu dem Farbeindruck an der Sichtseite 30 am Ort B1 beiträgt.
  • Figur 2 zeigt das Aussehen der Sichtseite 30 des Reinigungsmittels 50 aus Figur 1c nach einer unterschiedlichen Anzahl von Spülungen. Figur 2a zeigt das Aussehen eines neuen noch nicht überspülten Mittels 50. Man erkennt die beiden Stirnflächen der Schenkel 14 des U-förmigen Reinigungsmittelformkörpers 13 und die erste Gelphase 10. Im unteren Bereich der ersten Gelphase 10 ist ein etwas dunklerer Streifen, der dem Bereich 33 in Figur 1c entspricht. Der dunklere Streifen rührt daher, dass sich unterhalb der ersten Gelphase 10 die Mischphase und die zweite Gelphase 11, die in Figur 2 dunkler als die erste Gelphase 10 ist, hindurchscheint.
  • In Figur 2b ist das Aussehen der Sichtseite 30 nach n Spülungen dargestellt. Im unteren Bereich des Mittels 50 sind nun schon größere Bereiche der zweiten Gelphase 11 freigespült. Die erste Gelphase 10 ist schon überwiegend abgespült, Reste der ersten Gelphase 10 befinden sich noch im Mittenbereich auf der Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht 15, die ebenfalls sichtbar ist.
  • Nach n+m Spülungen (Figur 2c) ist die erste Gelphase 10 nun weitgehend abgespült und das Aussehen des Mittels 50 wird weitgehend durch die untere zweite Gelphase 11 und Reste der Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht 15 und dem Reinigungsmittelformkörperboden 16 bestimmt.
  • Nach weiteren k Spülungen (Figur 2d) ist nun nur noch ein Rest des Reinigungsmittelformkörperbodens 16 und der zweiten Gelphase 11 vorhanden.
  • Wie in den Figuren 2a bis 2d erkennbar, wurden nicht nur die unter der ursprünglichen Sichtseite 30 liegenden Schichten nach und nach in unterschiedlicher Größe freigespült, sondern das Mittel 50 hat sich nach und nach auch an seinen anderen Oberflächen abgepült, so dass es auch insgesamt kleiner wird und sich seine Form verändert.
  • Es versteht sich, dass sich die Oberfläche nicht völlig gleichmäßig abspült, sondern es - bedingt durch die Art des Körbchens, der Anordnung der Öffnungen im Körbchen, der Wasserströmung, dem Ort der Aufhängung in der Toilette und nicht zuletzt den Spülzahlen der einzelnen Phasen des Mittels 50, die auch unterschiedlich sein können, zu einem unregelmäßigen Abspülen kommt, das im Rahmen der vorliegenden Erfindung sogar gewünscht ist, denn hierdurch lassen sich schöne optische Effekte erzielen.
  • Wie bereits gesagt, kann das Auflöseverhalten der einzelnen Phasen auch durch die jeweilige Formulierung gesteuert bzw. an den gewünschten Effekt angepasst werden.
  • Die beiden Gelphasen 10, 11 können sich zusätzlich zu den unterschiedlichen Farben auch durch die Art oder Menge anderer Wirkstoffe wie den Duftstoffen oder deren Konzentration unterscheiden. So kann gegen Ende der Lebensdauer des WC-Steins durch den höheren Anteil an der zweiten Gelphase eine andere Beduftung bereitgestellt werden, sofern die zweite Gelphase 11 einen anderen Duftstoff als die erste Gelphase 10 aufweist.
  • Eine Variante der in Figur 1 dargestellten Ausführungsform ist in Figur 3 gezeigt. Grundsätzlich entspricht diese Variante der Ausführungsform in Figur 1. Allerdings ist die dortige Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht 15 nicht plattenförmig mit Außenseiten 20, 21, die parallel zu der Sichtseite 30 und dem Boden 16 verlaufen. In dieser Variante verjüngt sich die Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht 15 in Richtung ihres Endes 36. Dies hat zur Folge, dass bei einem gleichmäßigen Abspülen des Mittels 50 an der Sichtseite 30 zu dem Zeitpunkt t2 am Ort C2 (unterhalb des Ortes C1) bereits die Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht 15 erreicht ist, wohingegen am Ort D2 (unterhalb von D1) noch die erste Gelphase 10 die Sichtseite bildet, und am Ort E2 die gegenüber dem Ort D2 durch die darunterliegende zweite Gelphase 11 etwas dunklere erste Gelphase 10.
  • Bei dem Mittel 50 in Figur 3 ändert sich auch die Farbe am Ort E1 auf der Oberfläche von der Farbe der ersten Gelphase 10 über eine Mischfarbe im Bereich 31 zu der Farbe der zweiten Gelphase 11 am Ort E3.
  • Ausgehend vom Ort C1 mit der Farbe der ersten Gelphase 10 ändert sich die Farbe zu der Farbe der Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht 15 am Ort C2 zu der Farbe der zweiten Gelphase 11 am Ort C3.
  • Das erfindungsgemäße Mittel 50 kann auch einen H-förmigen Reinigungsmittelformkörper 12 aufweisen, wie in Figur 4 dargestellt. Ein solcher H-förmiger Reinigungsmittelformkörper 12 weist zwei U-förmige Profile 13 auf, die jeweils einen Hohlraum 17, 27 zur Aufnahme der beiden Gelphasen 10, 11 bilden. In dieser Variante wird in den einen U-förmigen Hohlraum 17 des H-förmigen Reinigungsmittelformkörpers 12 die zweite Gelphase 11 und in den anderen Hohlraum 27 die erste Gelphase 10 eingefüllt. Auf diese Weise erhält man ebenfalls ein Mittel 50, bei dem sich in z-Richtung die Phasen ändern.
  • Eine weitere Variante eines erfindungsgemäßen Mittels 50 nebst dessen Herstellung, die in Figur 5 dargestellt ist, basiert auf einem Reinigungsmittelformkörper 12, der U-Form 13 aufweist, wobei von jedem Schenkel 14 jeweils ein Steg 18 nach außen ragt. Jeder Steg 18 ist aus der Reinigungsmittelformkörpermasse 12 und mit dem Schenkel 14 stoffschlüssig verbunden.
  • Weiterhin ist ein Boden 16 aus Reinigungsmittelformkörpermasse 12 vorgesehen, der mit den Schenkeln 14 stoffschlüssig verbunden sein kann.
  • In den U-förmigen Hohlraum 17 zwischen dem Boden 16 und den Schenkeln 14 wird nun die zweite Gelphase 11 eingefüllt und erstarrt dort.
  • Anschließend werden die beiden Schenkel 14 mit den damit verbundenen Stegen 18 in Richtung der erkalteten zweiten Gelphase 11 umgeklappt, bis sie auf der zweiten Gelphase 11 zu liegen kommen und diese abdecken. Durch das Umklappen werden die beiden Stege 18 vertikal ausgerichtet und bilden nun zusammen mit den auf der zweiten Gelphase 11 liegenden Schenkeln 14 einen neuen Hohlraum 27, in den dann die flüssige erste Gelphase 10 eingefüllt wird, vgl. Figur 5b). Um die Flexibilität zu erhöhen, wird dieser umzuklappende Bereich vorzugsweise erwärmt.
  • Das erhaltene Reinigungsmittel 50 weist eine erste Gelphasenschicht 10, die bei einem unverbrauchten Reinigungsmittel 50 zusammen mit den Stirnseiten der Reinigungsmittelformkörperschenkel 18 die Sichtseite 30 bildet, eine aus den Schenkeln 14 gebildete, darunter liegende Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht 15 auf, deren Seiten 20, 21 parallel zu der Sichtseite 30 verlaufen und eine darunter liegende zweite Gelphase 11 auf, die nach unten durch den Boden 16 abgedeckt ist und somit vollständig von der Reinigungsmittelformkörperphase 12 umgeben ist.
  • In einer weiteren Variante wird der H-förmige Reinigungsmittelformkörper 12 mit dem damit stoffschlüssig verbundenen Boden 16 direkt extrudiert, d.h. ein rechteckiges geschlossenes Rohr mit zwei sich nach oben erstreckenden Stegen hergestellt und in die Rohröffnung dann die zweite Gelphase 11 und in den Hohlraum, der sich oberhalb des Rohres und zwischen den beiden Stegen erstreckt, dann die erste Gelphase 12 eingefüllt.
  • Dadurch ist die zweite Gelphase 11 vollständig von der ersten Gelphase 10 getrennt, so dass es nicht zu einer Wirkstoffdiffusion, insbesondere von Farb- oder Duftstoffen, zwischen der ersten Gelphase 10 und der zweiten Gelphase 11 kommen kann.
  • All die Varianten der Erfindung, bei denen die zweite Gelphase 11 von der ersten Gelphase 10 durch die die zweite Phase vollständig umgebende Reinigungsmittelformkörperphase 12 getrennt ist, ermöglichen der zweiten Gelphase 11, die im Allgemeinen erst gegen das Ende der Lebensdauer des Reinigungsmittels 50 freigespült wird, Wirkstoffe zuzufügen, die empfindlicher sind und/oder gerade am Ende der Lebensdauer des Mittels 50 ihre Wirkung entfalten sollen.
  • Das erfindungsgemäße Mittel kann beispielsweise aus den folgenden Formulierungen hergestellt werden:
  • 1. Beispiele der Formulierungen der ersten und zweiten Gelphase
  • Die nachfolgende Tabelle 1 zeigt Ausführungsbeispiele von verschiedenen erster und zweiter Gelphasen, die sich in der Farbe unterscheiden. Tabelle 1
    Gel A Gel B1 Gel B2 Gel B3 Gel B4
    Gew. / g Gew. / g Gew. / g Gew. / g Gew. / g
    Nicht-ioni sche Tenside Polyoxyethylen 10 / C9-C11 Alkohol 31,7 20,5 12,4 30,0 30,0
    Polyoxyethylen 11 / C13-C15 Alkohol 19,2 15,5 20,0 20,0
    EO/PO-Blockcopol ymer 20,0 40,0 10,0 10,0
    Polyoxyethylen C8-C10 Glycerid 4,0
    Anionisch e Tenside DBS, Na-Salz + Toluolsulfonat 1,8 12,3 14,0 10,0 8,7
    Natriumstearat (auch Gelbildner) 4,5 2,0 2,3 3,5 4,5
    Oligo-car bon-säur e Trinatriumcitrat 0,1 0,1
    Salze Natriumchlorid 2,0 2,0
    Lösemitte l Wasser 5,3 16,8 14,5 15,7 14,0
    1,2 Propylenglycol 4,8 6,7 6,7 6,7 6,7
    Duftstoff (auch Lösemittel) 32,7 4,0 4,0 4,0 6,0
    Farbstoff e Liquitint Royale MC 1% (wässrig) 0,1
    Prociontürkisblau 6% (wässrig) 0,025 0,1
    Chinolingelb 2 % (wässrig) 0,025
    Gelborange 85 E 110 5%-ig (wässrig) 0,1 0,1
    Summe 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
    Erstarrungstemper atur 60°C 48°C 63°C 50°C 53°C
    Dichte (g/cm3) 1,0 1,1 1,1 1,1 1,1
  • Zur Herstellung der Gelphasen werden die festen Komponenten zunächst aufgeschmolzen und anschließend die Lösemittel und Farbstoffe zugegeben. Die flüssige Masse kann dann im weiteren Herstellungsprozess verwendet werden.
  • Die flüssigen Gelphasen werden über Düsen in den Hohlraum in dem Reinigungsmittelformkörper dosiert.
  • II. Ausführungsbeispiele verschiedener Reinigungsmittelformkörperphasen (RMFK)
  • Tabelle 2
    Substanz RMFK 1 RMFK 2
    Gew. / g Gew. / g
    Anionische Tenside Natriumdodecyl-benzolsulfonat 16,3 17,1
    Natrium-a-Olefinsufonat 5,1 5,3
    Salz Natriumsulfat 40,7 42,7
    Natriumchlorid 21,9 22,9
    Extrudierhilfsmittel Polyethy-lenglycol 6000 DS 2,0 2,1
    Dipropylenglycol 0,8 0,9
    Farbpigment Titandioxid 0,1 0,2
    Hydro-throp Cumolsulfonat Na-Salz 6,1 6,4
    Schäumer Dinatrium-Laurylpoly-glycolethersulfo-succinat 0,8 0,8
    Ampho-te re Tenside / Regulatoren Kokosfett-säure-amidopro-pyl betain, Na-Salz 1,5 1,6
    Alkalisches Salz Natriumhydroxid 4,8
    Summe 100 100
  • Zur Herstellung des Reinigungsmittelformkörpers werden alle Inhaltsstoffe gemischt und anschließend extrudiert.
  • III. Liste der verwendeten Chemikalien
  • In den obigen Versuchen wurden die in der nachfolgenden Tabelle aufgelisteten Chemikalien verwendet: Tabelle 3
    Handelsname / Formel Bezugsquelle
    Polyoxyethylen 10 / C9-C11 Alkohol Imbentin C/91/100 Kolb
    Polyoxyethylen 11 / C13-C15 Alkohol Lutensol AO 11 Kolb
    Cumolsulfonat Na-Salz Eltesol Rhodia
    DBS, Na-Salz + Toluolsulfonat Marlon ARL Sasol
    Polyoxyethylen-(C8-C10)-Gly cerid Emanon XLF Kau
    Dodecylbenzolsulfonat, Na-Salz Ufaryl DL 90C Unger
    Cumolsulfonat Na-Salz Eltesol SC93 Rhodia
    α-Olefinsufonat, Na-Salz Hostapur OSB Clariant
    N atri u mstearat C18H35NaO2 Baerlocher
    EO/PO-Blockcopolymer Pluronic PE 6800 BASF
    1,2 Propylenglycol 1,2 Propylenglycol Condea
    1,2 Propandiol 1,2 Propandiol BASF
    Dinatrium-Laurylpoly-glycolet hersulfosuccinat fl. Texapon SB3KC Cognis
    Kokosfettsäure-amidopropylbetain, Na-Salz Mackam 50 ULB Harke
    Dipropylenglycol Dipropylenglycol Brenntag
    Natriumhydroxid NaOH Merck
    Liquitint Royale MC 1% (wässrig) Farbstoff Milliken
    Prociontürkisblau 6% (wässrig) Farbstoff dyStar
    Chinolingelb 2 % (wässrig) Farbstoff Dragoco
    Gelborange 85 E 110 5%-ig (wässrig) Farbstoff Simon & Werner
    Natriumchlorid NaCl Solvay
    Trinatriumcitrat C6H5Na3O7 Jungbunzlauer
    Natriumsulfat Na2SO4 Lenzing
    Polyethylenglycol 6000 DS PEG 6000 Clariant
    Titandioxid TiO2 CSC-Jäckle-Chemie

Claims (13)

  1. Reinigungs- und Beduftungsmittel (50) für den Sanitärbereich, das wenigstens zwei Gelphasen (10, 11) und eine Reinigungsmittelformkörperphase (12) aufweist, wobei sich die beiden Gelphasen (10, 11) in der Farbe unterscheiden und wobei die Reinigungsmittelformkörperphase (12) und die erste Gelphase (10) wenigstens einen Teil der Sichtseite (30) des Reinigungs- und Beduftungsmittels (50) bilden und sich die zweite Gelphase (11) wenigstens teilweise unterhalb der Sichtseite (30) erstreckt.
  2. Reinigungs- und Beduftungsmittel (50) für den Sanitärbereich mit einer Sichtseite (30), die sich in xy-Ebene erstreckt, bei welchem Reinigungsmittel (50) sich die Farbe ausgehend von einem Ort (A, B, C, D, E) oder einem Bereich auf der Sichtseite (30) in z-Richtung (senkrecht der Sichtseite) ändert, wobei es auf der Sichtseite (30) des unverbrauchten Reinigungsmittels (50) wenigstens einen Ort (A1, B1, C1, D1, E1) oder Bereich gibt, an dem in z-Richtung ein Farbwechsel von der Farbe einer ersten Gelphase (10) zu der Farbe einer zweiten Gelphase (11) oder von der Farbe der ersten Gelphase (10) zu der Farbe einer Reinigungsmittelformkörperphase (12) zu der Farbe der zweiten Gelphase (11) (C3) oder von der Farbe der ersten Gelphase (10) zu einer Mischfarbe zu der Farbe der zweiten Gelphase (11) (E3) erfolgt.
  3. Mittel (50) nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Fläche des Bereichs auf der Sichtseite (30) des unverbrauchten Mittels (50) wenigstens 10 %, vorzugsweise wenigstens 20 %, insbesondere wenigstens 30 % und besonders bevorzugt wenigstens 50 % der Fläche der Sichtseite (30) des Mittels (50) beträgt.
  4. Reinigungs- und Beduftungsmittel (50) nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Gelphase (10) und die zweite Gelphase (11) wenigstens teilweise von der Reinigungsmittelformkörperphase (12) umschlossen sind.
  5. Reinigungs- und Beduftungsmittel (50) nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelformkörperphase (12) U-Form (13) aufweist, wobei die beiden Schenkel (14) und der Boden (16) der U-Form (13) vorzugsweise die Außenkanten des Reinigungs- und Beduftungsmittels (50) bilden.
  6. Reinigungs- und Beduftungsmittel (50) nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sich wenigstens teilweise zwischen der ersten Gelphase (10) und der zweiten Gelphase (11) eine Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht (15) erstreckt, die vorzugsweise die Form eines Stegs (18) aufweist.
  7. Reinigungs- und Beduftungsmittel (50) nach Anspruch 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht (15) mit einem oder beiden Schenkeln (14) der U-förmigen (13) Reinigungsmittelformkörperphase (12) verbunden ist.
  8. Reinigungs- und Beduftungsmittel (50) nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass die in Richtung Sichtseite (30) weisende Seite (20) der Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht (15) parallel oder nicht parallel zu der Oberfläche der Sichtseite (30) verläuft.
  9. Reinigungs- und Beduftungsmittel (50) nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Sichtseite (30) des Mittels (50) eben oder gekrümmt ist.
  10. Reinigungs- und Beduftungsmittel (50) nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sich die erste Gelphase (10) und die zweite Gelphase (11) in ihren Duftstoffen unterscheiden.
  11. Verfahren zur Herstellung eines Mittels (50) nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Bestandteile des Reinigungsmittelformkörpers (12) gemischt und in Form eines U-förmigen Strangs geformt werden, dann das aufgeschmolzene Gel der zweiten Gelphase (11) in den Hohlraum (17) des U-förmigen Körpers (13) eingefüllt wird, diese ggfs. mit einer Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht (15) aus Reinigungsmittelformkörperphase (12) abgedeckt wird und anschließend die erste Gelphase (10) eingefüllt wird.
  12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass einer oder beide Schenkel (14) des U-förmigen Körpers (13) einen nach außen oder nach innen weisenden Steg (18) aus Reinigungsmittelformkörper (13), die Reinigungsmittelformkörperzwischenschicht (15), aufweisen.
  13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Gelphase (11) bis zur Höhe des Stegs (18) eingefüllt wird und anschließend entweder die erste Gelphase (10) eingefüllt wird oder aber die oberen Enden der beiden Schenkel (14) mit den nach außen weisenden Stegen (18) nach innen umgeklappt werden und in den dadurch entstehenden Hohlraum (27) die erste Gelphase (10) eingefüllt wird.
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