EP3527677B1 - Fil de forme en acier à hautes caractéristiques mécaniques resistant à la fragilisation par l'hydrogène - Google Patents

Fil de forme en acier à hautes caractéristiques mécaniques resistant à la fragilisation par l'hydrogène Download PDF

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EP3527677B1
EP3527677B1 EP19166357.4A EP19166357A EP3527677B1 EP 3527677 B1 EP3527677 B1 EP 3527677B1 EP 19166357 A EP19166357 A EP 19166357A EP 3527677 B1 EP3527677 B1 EP 3527677B1
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EP
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hydrogen
steel
shaped
embrittlement
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Christophe Bertout
Xavier Perroud
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ArcelorMittal Wire France SA
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    • C21D2211/00Microstructure comprising significant phases
    • C21D2211/009Pearlite

Definitions

  • the present invention relates to the field of metallurgy dedicated to maritime oil exploitation. It relates more particularly to steel wires which can be used as reinforcing or structural elements for components or works submerged in deep water, such as flexible offshore pipes.
  • These shaped wires can have a round cross section, obtained by simple drawing from a wire rod of larger diameter. They can also, after drawing, rolling, or drawing followed by rolling, have a flat section, or profiled in U, Z, T, etc. so as to be able to fit together in banks or be stapled together to form articulated reinforcing layers.
  • carbon-manganese steels containing 0.15-0.80% C (by weight) with an initial pearlito-ferritic structure are usually used in known manner.
  • an appropriate stress-relieving heat treatment is applied to it to obtain the required hardness. It is through this level of hardness that the nominal criteria for use are met, for example the ISO 15156 standard stipulating that these grades of Mn steel have resistance under stresses in an H 2 S environment suitable for the "shaped yarn" use used here, if the hardness of the yarn is less than or equal to 22 HRC.
  • the shaped yarns obtained by traditional processes have the reputation of being difficult to withstand the relatively severe acidity conditions encountered in deep waters, those provided for by the NACE TM 0177 standard with solution A (pH 2.7 to 4) in this case, due to a strong presence of H 2 S in the hydrocarbon transported, and all the more so if the target hardness levels are greater than 28 HRC (more than 900 MPa).
  • the document FR-B-2731371 published in 1996 also relates to the production of shaped wires, in carbon steel, for the reinforcement of flexible off-shore pipes whose resistance in an acid environment with H 2 S is sought at a high level based on general knowledge of the influence of steel microstructures on its resistance to hydrogen embrittlement.
  • the shaped wire proposed in this document which contains 0.05 to 0.8% C and 0.4 to 1.5% Mn, has undergone, after shaping (drawing or drawing-rolling), quenching followed by final tempering.
  • the metal structure obtained is essentially a tempered martensito-bainitic.
  • JP 59001631 A from 1984 (DATA BASE WPI Week 198407 Thomsom Scientific, London, GB; AN 1984-039733) which recommends a long-term final wire restoration treatment, in the form of an annealing which lasts several hours.
  • JP H11 256274 A JP 2001 271138 A , JP 2004 307929 A , And JP 2008 261027 A disclose examples of steel wires.
  • the invention proposes here to achieve an optimal balance between a necessary good resistance to wet embrittlement by hydrogen under the conditions of use of the shaped wire, and an increased mechanical resistance of the latter, and this in the framework of industrial production which will make it possible to offer the yarn on the market under attractive economic conditions.
  • the subject of the invention is a shaped yarn according to claim 1.
  • the shaped wire may also include the features of claim 2.
  • the invention which has just been defined above, is based on the triptych: "steel grade - treatment - application" and can be seen as an optimization of the knowledge acquired by the applicant in the field of wire metallurgy. of steel intended for use in the deep sea.
  • the invention thus finds its root cause in the discovery of these new, less drastic conditions to be satisfied in the area of the ring finger, which allow the use of shaped wires with higher mechanical strength.
  • the NACE quality can be expressed quite validly through less severe test results than those provided for by the API standard (the applicant therefore had to adapt the test conditions in relation to the API standard, in particular pH, to adapt to demand).
  • the NACE quality can be recognized by a steel wire having withstood without breakage or internal cracking for one month under a continuous stress of 90% of Re in an aqueous solution having a pH between 5 and 6.5 and subjected to bubbling of a gas containing C0 2 and a few millibars of H 2 S.
  • Table 1 given on the last page of this description, presents seven examples of chemical compositions of shades, which are identified in the first column by a nomenclature internal to the applicant.
  • the wire rod is a hot rolled steel wire, i.e. in its austenitic range (classically above 900°C) which is then rapidly cooled in the hot rolling process before winding it into a coil to finish cool to room temperature in a storage area awaiting delivery to customers.
  • austenitic range classically above 900°C
  • this starting wire rod which is unwound from its reel, first undergoes, from ambient temperature, an isothermal quenching. Conventionally, this will involve patenting at a constant temperature of around 520-600°C by passing through a bath of molten lead, before cooling. This patenting gives the steel wire a pearlitic microstructure, with possible traces of ferrite, but without bainite or martensite, which it will keep until the end.
  • the wire is then drawn (round or already flat) in a "soft" manner, that is to say, as already mentioned above, so as to limit as much as possible the level of core stresses that the working of the metal will give it.
  • the reason for this is that damage to the core microstructure should be limited, damage which would create favorable sites for preferential accumulation of hydrogen.
  • the wire may then undergo cold rolling to bring it to final dimensions, it being specified that the overall hardening rate (drawing+rolling) will be between 50 and 80% maximum, and, if possible, preferably around 60%.
  • the intermediate wire thus obtained has an Rm of approximately 1900 MPa.
  • Table II below gives the final mechanical characteristics obtained for a shaped wire having undergone a rapid heat treatment for restoration under the following operating conditions, marked by lines A to E: stay for a period of 5 seconds , at a temperature lower than the Ac1 temperature of the steel grade considered and given in the second column of the table, before sudden cooling in water.
  • the other columns indicate respectively the average breaking strength Rm, the average yield strength Re, the average rate of elongation at breaking A% of the treated yarn resulting from the thermomechanical operations applied, and the Re/Rm ratio.

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Description

  • La présente invention concerne le domaine de la métallurgie dédiée à l'exploitation pétrolière maritime. Elle a trait plus particulièrement aux fils d'acier utilisables en tant qu'éléments de renfort ou de structure de composants ou d'ouvrages immergés en eau profondes, comme les conduites off shore flexibles.
  • On sait qu'une exigence première concernant les fils de ce type est, en parallèle avec des caractéristiques mécaniques élevées, une bonne résistance à la fragilisation par l'hydrogène en milieu acide sulfuré, en particulier sous forme de H2S présent dans les fluides et hydrocarbures transportés.
  • On rappelle que cette résistance fait l'objet de normes NACE et API, en particulier:
    • la norme NACE TM 0284 pour la tenue à la fissuration par l'hydrogène ou "HIC" (Hydrogen Induced Cracking) en eau de mer saturée en H2S acide;
    • la norme NACE TM 0177 pour la tenue à la fissuration sous contraintes par H2S, ou "SSCC" (Sulfide Stress Corrosion Cracking) en milieu acide. Les fils de forme, dans l'utilisation considérée ici, doivent impérativement y répondre de nos jours face à des conditions d'exploitation de plus en plus difficile (forte profondeur);
    • et la norme API 17J (Spécifications for unbonded flexible pipes) pour l'évaluation des tenues HIC et SSCC sur la base d'un test sous contrainte dans un milieu acide.
  • Ces fils de forme peuvent avoir une section droite ronde, obtenue par simple tréfilage à partir d'un fil machine de plus gros diamètre. Ils peuvent aussi, après tréfilage, laminage, ou tréfilage suivi d'un laminage, avoir une section en méplat, ou profilée en U, en Z, en T, etc. de manière à pouvoir s'emboîter en rives les uns dans les autres ou être agrafés pour former des nappes d'armature articulées.
  • Aujourd'hui, l'offre dans le domaine des fils d'acier à qualité NACE pour utilisation en off shore se situe principalement dans des nuances d'acier faiblement alliées offrant au final, entre autres après trempe et revenu, autour de 900 MPa de résistance à la rupture (Rm).
  • Pour fabriquer ces fils de forme, on utilise habituellement, de manière connue, des aciers au carbone-manganèse à 0,15-0,80 % de C (en poids), à structure initiale perlito-ferritique. Classiquement, après mise en forme du fil machine laminé rond initial, on lui applique un traitement thermique de détente approprié pour obtenir la dureté requise. C'est par ce niveau de dureté que l'on respecte les critères nominaux d'usage, par exemple la norme ISO 15156 stipulant que ces nuances d'acier au Mn ont une tenue sous contraintes en milieu H2S apte à l'usage "fil de forme" retenu ici, si la dureté du fil est inférieure ou égale à 22 HRC.
  • Cependant, les fils de forme obtenus par les procédés traditionnels ont la réputation d'être difficilement aptes à supporter des conditions d'acidité relativement sévères rencontrées en eaux profondes, celles prévues par la norme NACE TM 0177 avec solution A (pH 2.7 à 4) en l'occurrence, dues à une forte présence d'H2S dans l'hydrocarbure transporté, et ce d'autant plus si les niveaux de dureté visés sont supérieurs à 28 HRC (plus de 900 MPa).
  • C'est d'ailleurs sans doute la raison pour laquelle le document PCT/FR91/00328 publié en 1991 décrit un procédé thermomécanique de production d'un fil de forme de structure perlito-ferritique qui titre entre 0,25 et 0,8% de carbone et répond aux normes NACE TM 0177 et TM 0284 avec solution B (pH 4.8 à 5.4), mais au prix d'un revenu final de relaxation des contraintes mécaniques imprimées par l'écrouissage du métal qui rabaisse la résistance mécanique à la rupture (Rm) à 850 MPa environ.
  • Le document FR-B-2731371 publié en 1996 a trait lui aussi à la réalisation de fils de forme, en acier au carbone, pour le renforcement de conduites flexibles off-shore dont la tenue en milieu acide avec H2S est recherchée à un niveau élevé à partir des connaissances générales sur l'influence des microstructures de l'acier sur sa résistance à la fragilisation par l'hydrogène. Le fil de forme proposé dans ce document, qui contient de 0,05 à 0,8 % de C et de 0,4 à 1,5 % de Mn, a subi, après mise en forme (tréfilage ou tréfilage-laminage), une trempe suivie d'un revenu au final. La structure métallique obtenue est essentiellement une martensito-bainitique revenue. On obtiendrait ainsi des fils de forme prêts à l'emploi présentant des caractéristiques mécaniques élevées, i.e. une Rm à près de 1050 MPa (donc dans un acier trempé-revenu pour atteindre des niveaux de dureté aussi élevés que 35 HRC, mais industriellement constatée en fait plutôt autour de 820 MPa) et pouvant par conséquent se situer nettement au delà de celles préconisées par la norme ISO 15156, et résistant à des milieux très acides (pH voisin de 3). Il y est précisé, qu'en l'absence de revenu final, on peut obtenir un fil d'une dureté supérieure présentant des caractéristiques mécaniques encore plus élevées, mais dès lors avec une nettement moindre résistance chimique aux milieux acides.
  • En fait, il se trouve que les caractéristiques de niveau très élevé que présentent de tels fils doivent être satisfaites uniquement dans un nombre limité de cas d'utilisation.
  • En accord avec la qualité NACE, une tenue conforme à la norme API 17J prémentionnée, avec une pression partielle en H2S pouvant atteindre 0.1 bar et avec un pH de 3,5 à 5, serait en effet suffisante pour couvrir l'essentiel des besoins effectifs, alors que les fils de forme fabriqués par le procédé selon le document évoqué ci avant ont une tenue disons surqualifiée, car répondant aux exigences élevées des normes TM 0177 et TM 0284 établies avec la solution A ayant un pH de 3 environ.
  • Par ailleurs, il s'avère que les fils de forme habituels du marché, de structure perlito-ferritique sans traitement thermique final sont la plupart du temps inaptes à satisfaire des exigences NACE, même modérées.
  • De surcroît, les conduites off shore flexibles étant amenées à devoir servir à des profondeurs d'immersion de plus en plus grandes, une demande s'exprime de fait désormais en faveur d'une résistance encore accrue de quelques centaines de MPa, pour atteindre disons des résistances de l'ordre de 1300 MPa voire davantage, sans dégrader pour autant la qualité NACE, alors que, il faut le rappeler, fragilisation de l'acier par l'hydrogène et caractéristiques mécaniques sont des propriétés opposées: vouloir favoriser l'une, c'est le faire au détriment de l'autre, et vice versa.
  • En outre, la contrainte du marché est de plus en plus forte sur les prix, ce qui obère corrélativement l'appel habituel aux éléments d'alliage nobles, comme le chrome, le niobium, etc.... ou à des étapes de traitement longues ou multiples et donc coûteuses, surtout si elles doivent être conduites à chaud.
  • A cet égard, on notera en particulier l'enseignement du JP 59001631 A de 1984 (DATA BASE WPI Week 198407 Thomsom Scientific, London, GB; AN 1984-039733) qui préconise un traitement final de restauration du fil de longue durée, sous forme d'un recuit qui dure plusieurs heures.
  • De même, le procédé décrit dans EP 1 063 313 A1 impose des taux d'écrouissage du fil très élevés, de près de 85 %, pour parvenir par tréfilage au diamètre final voulu.
  • On notera encore l'existence de l' EP 1 273 670 sur la fabrication de boulons en acier, mais dont l'enseignement souligne l'avantage que l'on peut attendre sur la tenue à la corrosion sous tension de boulons perlitiques.
  • Les documents JP H11 256274 A , JP 2001 271138 A , JP 2004 307929 A , et JP 2008 261027 A divulguent des exemples de fils d'acier.
  • Le document US 5 407 744 divulgue un procédé de fabrication d'un fil d'acier présentant uniquement une résistance Rm entre 850 MPa et 1200 MPa, en l'absence d'ajout de dispersoïdes.
  • L'invention se propose ici de parvenir à un équilibre optimal entre une nécessaire bonne tenue à la fragilisation humide par l'hydrogène dans les conditions d'usage du fil de forme, et une résistance mécanique accrue de celui-ci, et ce dans le cadre d'une production industrielle qui permettra de proposer le fil sur le marché dans des conditions économiques attractives.
  • A cet effet, l'invention a pour objet un fil de forme selon la revendication 1.
  • Le fil de forme peut également comprendre les caractéristiques de la revendication 2.
  • Est également décrit un fil de forme en acier au carbone faiblement allié à hautes caractéristiques mécaniques et résistant à la fragilisation à l'hydrogène, fil de forme destiné à être utilisé dans le secteur de l'exploitation pétrolière off shore, caractérisé en ce qu'il présente la composition chimique suivante, exprimée en pourcentages pondéraux de la masse totale, 0,75 < C % < 0,95
    Figure imgb0001
    et 0,30 < Mn % < 0,85
    Figure imgb0002
    • avec Cr ≤ 0,4%; V ≤ 0,16%; Si ≤ 1,40% et de préférence ≥ 0,15%;
    • et éventuellement pas plus de 0,06% d'AI, pas plus de 0,1% de Ni, et pas plus de 0,1% de Cu, le reste étant du fer et les inévitables impuretés venant de l'élaboration du métal à l'état liquide,
    • et en ce que, à partir d'un fil machine, laminé à chaud dans son domaine austénitique au dessus de 900°C puis refroidi à la température ambiante, et présentant alors un diamètre de 5 à 30 mm environ, le fil de forme est obtenu en soumettant ledit fil machine de départ d'abord à un traitement thermomécanique selon deux étapes successives et ordonnées, à savoir une trempe isotherme (classiquement un patentage au plomb) qui lui confère une microstructure perlitique homogène, suivie par une opération de transformation mécanique à froid (tréfilage, ou tréfilage + laminage) menée avec un taux d'écrouissage global compris entre 50 et 80% maximum environ (et, si possible, de préférence autour de 60%) pour donner au fil sa forme définitive, et en ce que le fil de forme ainsi obtenu est alors soumis à un traitement thermique de restauration de courte durée (de moins d'une minute de préférence) mené en dessous de la température Ac1 de l'acier qui le constitue (de préférence entre 410 et 710°C), lui conférant les caractéristiques mécaniques désirées.
  • L'invention, qui vient d'être définie ci avant, se fonde sur le triptique: "nuance d'acier -traitement -application" et peut être vue comme une optimisation des connaissances acquises par le demandeur dans le domaine de la métallurgie des fils d'acier destinés à être utilisés en mer profonde.
  • Plus explicitement, ce triptique se détaille comme suit:
    • une nuance d'acier simplifiée, à savoir un acier au carbone (au moins 0,75%) et au manganèse, qui s'inscrit donc en opposition avec les teneurs en carbone bien plus basses couramment retenues, et sans ajout d'éléments trempant, mais de préférence alliée avec des éléments dispersoïdes, comme le vanadium et le chrome, pour obtenir une distribution homogène de fins carbures dans toute la matrice métallique;
    • cette nuance est produite à partir d'un fil machine laminé à chaud puis refroidi à l'ambiante (donc de structure ferrito-perlitique ordinaire venue de l'austénite du laminage à chaud), mais dont le diamètre (entre 5 et 30 mm environ) est réduit par rapport à la pratique habituelle. Cette disposition autorisera sa transformation en fil de forme final prêt à l'emploi par des opérations de mise en forme mécanique douce, c'est à dire sans un écrouissage trop marqué à coeur qui pourrait créer des zones d'hétérogénéité, étant précisé que c'est, bien entendu, à l'opérateur chargé du procédé de fabrication d'ajuster les paramètres de fonctionnement (réglages des paramètres opérationnels, choix des filières et des cannelures des cylindres de laminage) pour limiter les écrouissages locaux à coeur du fil.
  • La microstructure à créer par la trempe isotherme est la perlite. Etant aisée à obtenir industriellement, la perlite assurera une structure métallurgique la plus homogène possible dans toute la masse du fil obtenu et sera apte à subir les déformations appliquées par tréfilage et/ou laminage
    • ce fil est un fil de forme, plat, méplat ou profilé, destiné à l'exploitation pétrolière "off shore" pour constituer du fil d'armage, de frette ou de voûte entrant dans la structure des pipe-lines et autres conduites flexibles. Comme on le sait, les fils de forme en acier évoluent dans les pipe-lines entre deux couches de polymères extrudés, dans une zone appelée "annulaire". Les conditions physicochimiques prévalentes dans cette zone, lors de l'utilisation du flexible, sont aujourd'hui mieux connues. Elles dépendent de la nature de l'effluent dans le flexible (hydrocarbures liquides ou gazeux) et de la structure des différentes couches du flexible. En particulier, le pH est plus élevé qu'on ne le pensait dans les années 1990/2000 (plutôt en moyenne autour de 5,5 que de 4).
  • L'invention trouve ainsi sa cause première dans la découverte de ces nouvelles conditions moins drastiques à satisfaire dans la zone de l'annulaire, qui autorisent l'utilisation de fils de forme à plus haute résistance mécanique.
  • Autrement dit, la qualité NACE d'aujourd'hui peut s'exprimer tout à fait valablement au travers de résultats d'essais moins sévères que ceux prévus par la norme API (le demandeur a donc dû adapter les conditions de tests par rapport à la norme API, notamment le pH, pour s'adapter à la demande). Par exemple, la qualité NACE pourra être reconnue à un fil d'acier ayant résisté sans casse ni fissuration interne pendant un mois sous une contrainte continue de 90% du Re dans une solution aqueuse ayant un pH entre 5 et 6,5 et soumise au barbotage d'un gaz contenant du C02 et quelques millibars de H2S.
  • L'invention sera bien comprise et d'autres aspects et avantages apparaîtront plus clairement au vu de la description qui suit, donnée à titre d'exemple.
  • Le tableau l, donné en dernière page de cette description, présente sept exemples de compositions chimiques de nuances, que l'on repère dans la première colonne par une nomenclature interne au déposant.
  • On va considérer maintenant dans le détail un exemple de composition, non couverte par l'invention, pris dans la nuance d'acier référencée C88 (avant-dernière ligne du tableau I), dont les composants présents répondent aux teneurs pondérales précises suivantes: C: 0,861%, Mn: 0,644%, P: 0,012%, S: 0,003%, Si: 0,303%, Al: 0,47%, Ni: 0,015%, Cr: 0,032%, Cu: 0,006%, Mo: 0,003%, et V:0,065%.
  • A partir d'un fil machine rond de 12 mm de diamètre, de cette composition, on réalise un fil final prêt à l'emploi de forme méplate de 9 mm x 4 mm selon les opérations successives suivantes.
  • On indique au préalable que, en accord avec l'invention, on ne dépassera pas 30 mm de diamètre pour le fil machine de départ pris à froid, ce afin de ne pas être amené à corroyer le coeur du fil de façon marquée lors du tréfilage ultérieur mené avec un taux de corroyage global ne dépassant pas 80% pour atteindre le diamètre final voulu du fil de forme prêt à l'emploi.
  • Le fil machine est un fil d'acier laminé à chaud, i.e. dans son domaine austénitique (classiquement au dessus de 900°C) que l'on refroidit ensuite rapidement dans la chaude de laminage avant de l'enrouler en bobine pour finir de se refroidir jusqu'à la température ambiante sur une aire de stockage en attente de livraison à la clientèle.
  • Une fois livré au transformateur, ce fil machine de départ, que l'on déroule de sa bobine, subit d'abord, depuis la température ambiante, une trempe isotherme. Classiquement, il s'agira d'un patentage à température constante autour de 520-600°C par passage dans un bain de plomb fondu, avant refroidissement. Ce patentage confère au fil d'acier une microstructure perlitique, avec des traces possibles de ferrite, mais sans bainite, ni martensite, et qu'il conservera jusqu'à la fin.
  • Le fil est ensuite tréfilé (rond ou déjà méplat) de manière "douce", c'est à dire, comme déjà évoqué ci dessus, de façon à limiter au maximum le niveau de contraintes à coeur que lui conférera le corroyage du métal. La raison à cela est qu'il convient de limiter l'endommagement de la microstructure à coeur, endommagement qui créerait des sites favorables à une accumulation préférentielle de l'hydrogène. Le fil pourra subir alors un laminage à froid de mise aux cotes finales, étant précisé que le taux d'écrouissage global (tréfilage+laminage) se situera entre 50 et 80% maxi, et, si possible de préférence autour de 60%.
  • Le fil intermédiaire ainsi obtenu présente une Rm de 1900 MPa environ.
  • Il reste à l'adoucir pour faciliter sa mise en forme ultérieure et lui conférer ses propriétés de résistance à la fragilisation par l'hydrogène, quelque peu altérées par l'écrouissage. A cet effet, un simple traitement thermique final de restauration rapide, donc à une température en dessous de sa valeur d'Ac1 (i.e. entre 410 et 710 °C pour l'ensemble de la gamme de nuances d'acier utilisées) et en moins d'une minute, lui conférera Rm final souhaité, dont la valeur exacte dépendra bien entendu des conditions opératoires de ce traitement de restauration.
  • A cet égard, le tableau Il ci après donne les caractéristiques mécaniques finales obtenues pour un fil de forme ayant subi un traitement thermique rapide de restauration sous les conditions opératoires suivantes, repérées par les lignes A à E : séjour d'une durée de 5 secondes, à une température inférieure à la température Ac1 de la nuance d'acier considérée et donnée dans la deuxième colonne du tableau, avant refroidissement brutal à l'eau.
  • Les autres colonnes indiquent respectivement la limite à la rupture moyenne Rm, la limite élastique moyenne Re, le taux moyen d'allongement à rupture A% du fil traité résultant des opérations thermomécaniques appliquées, et le ratio Re/Rm.
  • On notera, comme on pouvait s'y attendre que le Rm, comme le Re, décroissent régulièrement lorsque la température de restauration augmente (lignes allant de A à E). Le ratio Re/Rm reste constant et le taux d'allongement A% croît dans le même sens. Tab. II
    Temp. de restauration (°C) Rm moy. (MPa) Re moy. (MPa) A% moy. Re/Rm
    A 410 1920 1730 9,6 0,90
    B 500 1760 1530 9,7 0,86
    C 600 1550 1360 11,0 0,87
    D 635 1480 1280 12,0 0,86
    E 675 1380 1190 11,6 0,86
  • Les tests NACE, selon le type HIC (Hydrogen Induced Cracking) et SSC (Sulfide Stress Cracking), ont été menés sur chacun des fils obtenus après ces traitements de restauration différents Les données et résultats sont consignés dans le tableau III ci après.
  • On voit que tous les échantillons analysés répondent positivement aux tests: après contrôle aux ultra-sons, on n'observe pas de fissurations internes de type blisters, qui traduiraient une fragilisation par corrosion à l'hydrogène. Tab. III
    Rm (en MPa) Type test NACE Durée (en jours) H2S % pH Contrainte appliquée en SSC Résultats aux US
    A 1920 HIC + SSC 30 0,1 5,8 90% Re RAS
    B 1760 HIC + SSC 30 0,1 5,8 90% Re RAS
    C 1550 HIC + SSC 30 0,22 5,6 90% Re RAS
    D 1480 HIC + SSC 30 0,22 5,6 90% Re RAS
    E 1380 HIC + SSC 30 0,22 5,6 90% Re RAS
  • Il va de soi que l'invention ne saurait se limiter aux exemples décrits, mais qu'elle s'étend à de multiples variantes et équivalents dans la mesure où est respectée sa définition qu'en donnent les revendications jointes.
    Figure imgb0003

Claims (2)

  1. Fil de forme en acier au carbone faiblement allié à hautes caractéristiques mécaniques et résistant à la fragilisation à l'hydrogène, fil de forme destiné à être utilisé comme constituant de conduites flexibles pour le secteur de l'exploitation pétrolière off shore, caractérisé en ce qu'il présente la composition chimique suivante, exprimée en pourcentages pondéraux de la masse totale, 0,15 Si % 0,30 ;
    Figure imgb0004
    0,02 Al % 0,06 ;
    Figure imgb0005
    P % 0,02 ;
    Figure imgb0006
    S % 0,02 ;
    Figure imgb0007
    Cr % 0,10 ;
    Figure imgb0008
    Mo % 0,02 ;
    Figure imgb0009
    N 2 % 0,007 ;
    Figure imgb0010
    et 0,75 ≤ C % ≤ 0,80 ; 0,50 ≤ Mn % ≤ 0,70 ; Ni% ≤ 0,08 ; et Cu% ≤ 0,08 ;
    ou 0,80 ≤ C% ≤ 0,85 ; 0,50 ≤ Mn % ≤ 0,70 ; Ni% ≤ 0,08 ; et Cu% ≤ 0,10 ;
    ou encore 0,82 ≤ C% ≤ 0,88 ; 0,65 ≤ Mn % ≤ 0,85 ; Ni% ≤ 0,10 ; et Cu% ≤ 0,10 ;
    le reste étant du fer et les inévitables impuretés venant de l'élaboration du métal à l'état liquide;
    en ce que le fil de forme a une microstructure perlitique homogène ;
    et en ce que le fil de forme a une résistance à la rupture (Rm) d'au moins 1300 MPa.
  2. Fil de forme selon la revendication 1, dans lequel le fil de forme est apte à résister sans casse ni fissuration interne pendant un mois sous contrainte continue de 90% de la limité d'élasticité (Re) dans une solution aqueuse ayant un pH entre 5 et 6,5 et soumise au barbotage d'un gaz contenant du CO2 et entre 0,1% et 0,22% de H2S.
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110075319A (ko) * 2009-12-28 2011-07-06 주식회사 포스코 지연파괴 저항성이 우수한 초고강도 선재 및 그 제조방법
WO2015097349A1 (fr) 2013-12-24 2015-07-02 Arcelormittal Wire France Fil laminé à froid en acier à haute résistance à la fatigue et à la fragilisation par l'hydrogène et renfort de conduites flexibles l'incorporant
US10570479B2 (en) 2015-01-30 2020-02-25 Nv Bekaert Sa High tensile steel wire
PL228818B1 (pl) * 2015-04-14 2018-05-30 Mejer-Nowakowska Magdalena M.S. Steel Spółka Cywilna Sposób wyżarzania drutu
EP3415654A4 (fr) 2016-03-07 2019-08-14 Nippon Steel Corporation Fil d'acier plat haute résistance présentant une résistance supérieure à la fissuration induite par l'hydrogène
KR101889178B1 (ko) * 2016-12-16 2018-08-16 주식회사 포스코 고탄소 고강도 선재 및 이의 제조방법
JP6733808B2 (ja) * 2017-03-24 2020-08-05 日本製鉄株式会社 線材、及び平鋼線
EP3906508B1 (fr) * 2018-12-31 2024-03-13 Intel Corporation Systèmes de sécurisation utilisant une intelligence artificielle
CN110724795A (zh) * 2019-09-30 2020-01-24 江苏冠晟超导科技有限公司 导线用钢丝的等温淬火热处理工艺
CN111304537A (zh) * 2020-03-25 2020-06-19 中国铁道科学研究院集团有限公司 一种强度2200MPa级预应力钢绞线及生产工艺
CN113355595B (zh) * 2021-05-19 2022-05-24 天津荣程联合钢铁集团有限公司 一种大规格高强度预应力钢、制备工艺及其应用
CN114196803B (zh) * 2021-11-16 2024-04-19 北京钢研高纳科技股份有限公司 一种紧固件用gh2132合金不对称截面异型丝及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5407744A (en) * 1990-04-20 1995-04-18 Coflexip Method for producing steel wires intended for the manufacture of flexible conduits, steel wires obtained by this method, and flexible conduits reinforced by such wires

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3950190A (en) 1974-11-18 1976-04-13 Youngstown Sheet And Tube Company Recovery-annealed cold-reduced plain carbon steels and methods of producing
JPS591631A (ja) * 1982-06-28 1984-01-07 Daido Steel Co Ltd 鋼材の製造方法
JPH01292191A (ja) * 1988-05-12 1989-11-24 Kanai Hiroyuki タイヤ用スチールコードおよびタイヤ
JP3176226B2 (ja) * 1994-08-11 2001-06-11 株式会社神戸製鋼所 高強度高靭性溶融めっき鋼線の製造方法
FR2731371B1 (fr) 1995-03-10 1997-04-30 Inst Francais Du Petrole Procede de fabrication de fils en acier - fils de forme et application a une conduite flexible
JP3130445B2 (ja) * 1995-04-26 2001-01-31 新日本製鐵株式会社 高強度亜鉛めっき鋼線及びその製造方法
DE69839353T2 (de) 1997-08-28 2009-06-04 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Stahldraht und verfahren zu dessen herstellung
JP3542489B2 (ja) * 1998-03-11 2004-07-14 新日本製鐵株式会社 疲労特性の優れた高強度極細鋼線
JP3231698B2 (ja) * 1998-03-19 2001-11-26 株式会社神戸製鋼所 表面性状の優れた熱延鋼板の製造方法
JP2001107188A (ja) * 1999-10-07 2001-04-17 Nippon Steel Corp メカニカルデスケーリング後の残留スケールの少ない線材
JP2001271138A (ja) 2000-03-27 2001-10-02 Nippon Steel Corp 延性の優れた高強度高炭素鋼線
JP3940270B2 (ja) 2000-04-07 2007-07-04 本田技研工業株式会社 耐遅れ破壊性および耐リラクセーション特性に優れた高強度ボルトの製造方法
JP3882465B2 (ja) * 2000-05-16 2007-02-14 住友金属工業株式会社 表面性状の良好な熱延鋼板の製造方法
JP2002129287A (ja) * 2000-10-24 2002-05-09 Kanai Hiroaki 紡機用メタリックワイヤ
JP3844442B2 (ja) * 2002-04-12 2006-11-15 新日本製鐵株式会社 陸上光ファイバーケーブル補強用異形線
JP2004277759A (ja) * 2003-03-12 2004-10-07 Kobe Steel Ltd 耐食性に優れた鋼線材
JP4009218B2 (ja) 2003-04-07 2007-11-14 新日本製鐵株式会社 耐水素脆化特性に優れたボルトおよびその製造方法
JP2005003893A (ja) * 2003-06-11 2005-01-06 Kddi Submarine Cable Systems Inc 水走り防止性に優れた光ファイバー海底ケーブル用異形線
CN1847434A (zh) * 2005-04-13 2006-10-18 高丽制钢株式会社 高抗应力腐蚀裂纹性能预应力钢筒混凝土管钢丝及制造法
JP5162875B2 (ja) * 2005-10-12 2013-03-13 新日鐵住金株式会社 伸線特性に優れた高強度線材およびその製造方法
JP5000367B2 (ja) * 2007-04-13 2012-08-15 新日本製鐵株式会社 耐水素脆化特性に優れた高強度亜鉛めっきボルト
RU2360979C1 (ru) * 2008-01-09 2009-07-10 Открытое акционерное общество "Магнитогорский металлургический комбинат" Способ производства подката для холоднодеформированной арматуры
RU2389804C1 (ru) * 2009-06-08 2010-05-20 Открытое акционерное общество "Западно-Сибирский металлургический комбинат", ОАО "ЗСМК" Способ производства арматурного проката периодического профиля для армирования железобетонных конструкций

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5407744A (en) * 1990-04-20 1995-04-18 Coflexip Method for producing steel wires intended for the manufacture of flexible conduits, steel wires obtained by this method, and flexible conduits reinforced by such wires

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