EP3197793B1 - Verpackung mit fälschungsschutz - Google Patents

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EP3197793B1
EP3197793B1 EP14790494.0A EP14790494A EP3197793B1 EP 3197793 B1 EP3197793 B1 EP 3197793B1 EP 14790494 A EP14790494 A EP 14790494A EP 3197793 B1 EP3197793 B1 EP 3197793B1
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EP
European Patent Office
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packaging
seal
packaging according
bottle
thermal energy
Prior art date
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EP14790494.0A
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English (en)
French (fr)
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EP3197793A1 (de
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Thomas Baque
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Polysecure GmbH
Original Assignee
Polysecure GmbH
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Publication date
Application filed by Polysecure GmbH filed Critical Polysecure GmbH
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Publication of EP3197793B1 publication Critical patent/EP3197793B1/de
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D55/00—Accessories for container closures not otherwise provided for
    • B65D55/02—Locking devices; Means for discouraging or indicating unauthorised opening or removal of closure
    • B65D55/06—Deformable or tearable wires, strings, or strips; Use of seals, e.g. destructible locking pins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D41/00—Caps, e.g. crown caps or crown seals, i.e. members having parts arranged for engagement with the external periphery of a neck or wall defining a pouring opening or discharge aperture; Protective cap-like covers for closure members, e.g. decorative covers of metal foil or paper
    • B65D41/62—Secondary protective cap-like outer covers for closure members
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D55/00—Accessories for container closures not otherwise provided for
    • B65D55/02—Locking devices; Means for discouraging or indicating unauthorised opening or removal of closure
    • B65D55/026—Locking devices; Means for discouraging or indicating unauthorised opening or removal of closure initial opening or unauthorised access being indicated by a visual change using indicators other than tearable means, e.g. change of colour, pattern or opacity
    • G—PHYSICS
    • G07—CHECKING-DEVICES
    • G07D—HANDLING OF COINS OR VALUABLE PAPERS, e.g. TESTING, SORTING BY DENOMINATIONS, COUNTING, DISPENSING, CHANGING OR DEPOSITING
    • G07D7/00—Testing specially adapted to determine the identity or genuineness of valuable papers or for segregating those which are unacceptable, e.g. banknotes that are alien to a currency
    • G07D7/005—Testing security markings invisible to the naked eye, e.g. verifying thickened lines or unobtrusive markings or alterations
    • G—PHYSICS
    • G07—CHECKING-DEVICES
    • G07D—HANDLING OF COINS OR VALUABLE PAPERS, e.g. TESTING, SORTING BY DENOMINATIONS, COUNTING, DISPENSING, CHANGING OR DEPOSITING
    • G07D7/00—Testing specially adapted to determine the identity or genuineness of valuable papers or for segregating those which are unacceptable, e.g. banknotes that are alien to a currency
    • G07D7/15—Testing specially adapted to determine the identity or genuineness of valuable papers or for segregating those which are unacceptable, e.g. banknotes that are alien to a currency using heating means
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
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    • G09F3/02—Forms or constructions
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    • G09F3/0292—Labels or tickets undergoing a change under particular conditions, e.g. heat, radiation, passage of time tamper indicating labels
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    • G09F3/02—Forms or constructions
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    • G09F3/0305—Forms or constructions of security seals characterised by the type of seal used
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    • G09F2003/028—Labels containing microcapsules, e.g. ink microcapsules for indicia transfer

Definitions

  • the present invention relates to a package which is closed with a closure.
  • Product piracy i.e. the business of copycat goods that are manufactured with the aim of being confusingly similar to original goods, is an omnipresent problem in business dealings and is associated with significant losses for the original manufacturer.
  • product piracy identical packaging and the name of the manufacturer are used.
  • the ingredients, the processed materials and / or the processing of the product contained in the packaging are generally inferior, non-existent or replaced by alternatives that are harmful to health.
  • Counterfeit products are known from all areas of business, something in the area of software, watches, clothing, medicines, auto parts or food.
  • Fine wines are traded at enormously high prices. There are high risks for the buyer of a fine wine that he might buy a counterfeit bottle or that an original bottle has been stored under conditions that have harmed the wine. Such fine wines are often viewed as an investment. Ultimately, the buyer has little other way of checking the quality of the bottle than opening it. This completes the purchase. A check before the purchase can not be done.
  • Devices to prevent counterfeiting of wine bottles are for example CN 202518596 , CN 202464386 , CN 202557987 , CN 202400409 , CN 102582945 , CN 202346084 and CN 2806357 known.
  • FR 2 658 166 A1 discloses tamper evidence for bottle closures.
  • U.S. 3,967,579 A discloses a tell-tale device for perishable products having a layer of temperature sensitive material.
  • EP 1 003 146 A2 discloses a method of identifying products using microparticles.
  • a package is to be provided that prevents the possibility of counterfeiting through improper use of Original packaging, such as refilling an original bottle from an expensive wine, is prevented.
  • a packaging that is closed with a closure, with a seal made of thermosetting polymer being attached to and / or on the closure, which seal is preferably in contact with the packaging, the seal not being non-destructive from the closure and / or the packaging is removable and the seal comprises means for recognizing the authenticity of the seal and thus the packaging, characterized in that the means for recognizing the authenticity of Stokes pigments or anti-Stokes pigments, which require a detection device for recognition, and / or contains diatoms visible to the naked eye.
  • any packaging that is preferably used for packaging high-quality products for the purpose of transport or decoration can be provided as packaging according to the invention.
  • other glass, ceramic, clay or plastic bottles for storing high-quality wines, non-alcoholic beverages, cosmetics, pharmaceutical products or spirits such as cognac, sparkling wine, Whiskey etc. may be provided.
  • Cardboard boxes, boxes, bags and the like for packaging high-quality branded products such as watches, clothing, jewelry, perfumes, cosmetics, pharmaceutical products, material parts, electronic devices, data carriers, etc. can also be provided as packaging according to the invention.
  • the packaging is food packaging, preferably a bottle, particularly preferably a glass bottle, particularly preferably a wine bottle.
  • the packaging preferably a bottle, preferably a glass bottle, is filled with contents, for example wine.
  • the packaging is a bottle and the closure is a cork.
  • thermosetting polymer is an acrylic polymer, preferably a modified acrylic polymer.
  • Suitable thermoset polymers are, for example, commercially available under the brand name PERMABOND® UV681 or UV683 from Permabond Engineering Additives Ltd. known.
  • the seal has at least one through hole.
  • This through-hole is preferably already formed during the manufacture of the seal by providing a placeholder made of polytetrafluoroethylene or the like around which the liquid polymer is applied. After the polymer has solidified, the placeholder can be removed and the through hole can thereby be formed.
  • the seal explicitly does not have a through hole.
  • This embodiment is then preferably suitable for achieving the object according to the invention when falsification of the packaging contents by means of the through hole, for example by injection by means of a needle, is to be expected.
  • Such an embodiment can be advantageous, for example, when the packaging contains an injection solution.
  • the seal further comprises means for recording the input of thermal energy and / or means for recognizing that a defined temperature has been exceeded.
  • the means for showing the input of thermal energy contains a porous material that contains a component that can be released by thermal diffusion and which triggers a color effect when released, and / or contains a material that decomposes due to thermal energy and a contained in the material and releases a color effect triggering component.
  • the material is microporous and / or inorganic or organic.
  • the component itself or through reaction with a connection partner triggers a color effect.
  • the means for detecting that a defined temperature has been exceeded contains an irreversible thermochromic compound and / or a microencapsulated colorant.
  • the proposed packaging has a security system which allows both the detection of forgeries and the detection of a thermal overlay of the packaging contents, preferably wine.
  • the seal is made of a thermosetting polymer material. This is applied to and / or on the closure, preferably a cork, and preferably also in contact with the material of the packaging, such as the glass of a Bottle.
  • the seal is connected to the closure material and / or the packaging and cannot be removed without being destroyed.
  • various security and recording features can be added to the sealing material, which allow further protection against forgery and a check of the thermal overlay of the packaging contents. These security and recording features are a means for recognizing the originality of the seal and the packaging, a means for recording the input of thermal energy and / or a means for recognizing that a defined temperature of the packaging has been exceeded.
  • the seal is made of a thermosetting polymer which, in liquid form, can be placed in a recess between the closure (cork) and the packaging (the bottle edge of the glass bottle) and is firmly bonded to the closure and in particular to the glass.
  • the seal can also contain a plate made of a thermosetting polymer material, which can be inserted into the above-mentioned recess between the closure and the edge of the bottle and which can then connect to the closure and the glass via the liquid thermosetting polymer to be added.
  • the seal can preferably contain a through hole in order to enable gas exchange of the packaging contents via the closure (cork). If an inserted plate made of thermosetting material is used, it could be provided with decorative elements such as embossing or engraving.
  • the seal can preferably be raised, flush or recessed. Its own color can preferably be colored or monochrome, preferably white or colorless, particularly preferably colorless.
  • Duroplasts also called duromers, are plastics that can no longer be deformed after they have hardened. They are hard, glass-like polymer materials that are firmly networked in three dimensions via chemical main valence bonds. It is particularly preferred that the thermoset release only a very small amount of thermal energy when it is cured or that it does not require any heat for curing, since this could possibly impair the function of the security and recording features contained therein. Likewise, the thermosetting material should preferably be resistant to the conditions customary in storage of the packaging and should not show any optical or mechanical changes over the storage period.
  • thermosetting polymer is particularly preferably used as the sealing material, the mechanical properties of which are set in such a way that when removed or in the event of point mechanical stress, such as when using a corkscrew, it bursts into many small individual parts, so that the closure cannot be removed without breaking the seal.
  • thermosetting materials used can preferably be those that cure under UV radiation, such as modified acrylic polymers, which are known from the repair of car glass and in particular have an excellent bond to the glass as well as the required long-term resistance.
  • the seal is applied directly to the closure, ie without any other packaging material, for example a cap, a tube or the like, being arranged between the closure and the seal.
  • the closure here is to be understood as the direct connection between the inside of the packaging and the outside of the packaging.
  • the cork is the closure, but not a plastic or metal foil protecting the cork.
  • the seal is a three-dimensional body, i.e. a volume body. It is also provided that the seal is a monolithic body.
  • the seal comprises Stokes and / or Anti-Stokes pigments in a thermoset seal formed as a volume.
  • the sealing material expands during curing. In this way, a particularly strong and according to the invention advantageous connection of the seal to the closure and / or the packaging material is achieved.
  • the seal of the packaging according to the invention has a means for recognizing the originality.
  • a means for recognizing the originality is to be understood as a means which allows checking whether the closure of the packaging is still an original closure.
  • Such a means for recognizing the originality can, for example, comprise diatoms that are visually visible with the armed eye. It can also be provided that this agent contains Stokes or Anti-Stokes pigments, which require a detection device for detection. All means can be used alone or in combination.
  • the recording of the energy input into the contents of the packaging can also be provided.
  • This energy input provides information about how much thermal energy has been absorbed and possibly damaged the contents of the packaging.
  • such an agent can comprise a porous, preferably microporous or mesoporous, material in which a component is incorporated which can be released by thermal energy. This component can trigger a color effect directly or through reaction with another substance present in the sealing material.
  • this agent can comprise a material, inorganic or organic, which is decomposed by introduced thermal energy and which releases a component contained in this material.
  • the components used in these agents are subject to high requirements with regard to their long-term stability, so that preference is given to using inorganic compounds or performing inorganic reactions.
  • the iron compound can be present in a microporous polyester material, and the potassium hexacyanidoferrate (II) can be embedded in the sealing material.
  • the iron slowly migrates out of the microporous polyester material through thermal processes and reacts with the potassium hexacyanidoferrate (II) to form a blue compound.
  • the discoloration that occurs is proportional to the amount of diffused iron, which in turn is proportional to the thermal energy input. Correlation with real storage can be ensured by appropriate calibration of the system in climatic chambers.
  • the thermal energy input can be detected by visual comparison with a reference scale or by measuring the discoloration with a suitable and appropriately calibrated photometer.
  • a photometer could also, with a corresponding detector, be used to examine the detection of the originality using appropriate means there.
  • thermal markers have in common that they do not react to the input of thermal energy with a sudden change in color. Rather, a change in the color of the agents or their intensity as a function of temperature and / or time can be observed through a slow, temperature-driven diffusion. In this way, a quantifying estimate of the thermal energy that has already been introduced can be achieved. In addition to the color of the agents, any other measurable physical parameter that changes with a diffusion-controlled reaction can be used for this purpose.
  • Microencapsulated colorants are preferred here, since the transition temperature can be set more precisely.
  • Microencapsulated colorants are dyes or pigments that are provided with a shell made of a polymer or wax.
  • the color of the colorant is covered by the envelope.
  • the coating agent melts or decomposes so that the colorant becomes visible.
  • a reactive colorant can also be used in which part of the colorant is incorporated in the base material of the seal and the other part is in microencapsulated form.
  • the envelope melts / decomposes and the two reactants form a colored compound.
  • Typical wrapping materials are paraffins and low molecular weight polymers, such as, for example, low molecular weight polyethylene (Fischer-Tropsch wax). Processes for the microencapsulation of substances are known to the person skilled in the art and are used industrially.
  • the seal contains in combination both means for recognizing the originality and means for recording the input of thermal energy as well as means for recognizing that a defined temperature has been exceeded.
  • the Permabond is placed in a container and the remaining substances are dispersed with a dissolver while cooling.
  • the temperature should not exceed 30 ° C.
  • the originality marker can be recognized by its visible fluorescence when excited with a laser at 980nm.
  • the decay behavior of the fluorescence scene can be investigated with a corresponding detector such as the BRANDPROOF® F detector from Polysecure GmbH, which results in greater security.
  • the input of thermal energy is determined by visually comparing the color of the seal with a calibrated color scale. This was created by storing the sealing material under controlled conditions.
  • Red iron oxide (Bayferrox 120) is placed in a hot mixer (e.g. Thyssen Henschel) and, while the mixer is running, molten paraffin with a melting point of 40 ° C is sprayed in.
  • the pigment to wax ratio is 70:30.
  • the pigment particles are coated with a layer of wax.
  • Mixing is carried out until the particles have reached a size of approx. 20-30 ⁇ m. Then these are transferred to a cooling mixer and cooled to room temperature. Finally, a 20% solution of bleached shellac (1% based on the pigment) dissolved in methanol is sprayed in and the methanol is drawn off in vacuo.
  • Molecular sieve A is covered with Fe ions by ion exchange in acidic FeCl 3 solution. The molecular sieve is then washed with distilled water until iron can no longer be detected on the surface. The product is dried in vacuo.

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  • Computer Security & Cryptography (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Closures For Containers (AREA)
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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Verpackung, die mit einem Verschluss verschlossen ist.
  • Produktpiraterie, also das Geschäft mit Nachahmer-Waren, die mit dem Ziel hergestellt werden, einer Original-Ware zum Verwechseln ähnlich zu sein, ist ein allgegenwärtiges Problem im geschäftlichen Verkehr und geht mit empfindlichen Verlusten für den Originalhersteller einher. In einem häufigen Fall der Produktpiraterie wird eine identische Verpackung und der Name des Herstellers benutzt. Die Inhaltsstoffe, die verarbeiteten Materialien und/oder die Verarbeitung des in der Verpackung enthaltenden Produkts sind hingegen in der Regel minderwertig, nicht vorhanden oder durch gesundheitsschädliche Alternativen ersetzt. Produktfälschungen sind aus allen Bereichen des geschäftlichen Verkehrs bekannt, etwas im Bereich der Software, Uhren, Bekleidung, Medikamente, Autoteile oder Lebensmittel.
  • Edle Weine werden zu enorm hohen Preisen gehandelt. Für den Käufer eines edlen Weins bestehen hohe Risiken, dass er möglicherweise eine gefälschte Flasche kauft oder eine Originalflasche unter Bedingungen gelagert wurde, die dem Wein geschadet haben. Solche edlen Weine werden häufig als Kapitalanlage betrachtet. Der Käufer hat letztlich kaum eine andere Möglichkeit zur Überprüfung der Qualität der Flasche als diese zu öffnen. Dadurch ist aber der Kauf abgeschlossen. Eine Prüfung vor dem Kauf kann so nicht erfolgen.
  • Aus dem Stand der Technik sind verschiedene Verfahren bekannt, die einen Originalitätsschutz der Flasche beziehungsweise des Etiketts ergeben, die jedoch noch stets Fälschungsmöglichkeiten, beispielsweise durch Wiederbefüllung der Originalflasche mit einem gefälschten Wein, oder den Verkauf von thermisch überlagertem Wein ermöglichen.
  • Vorrichtungen zur Fälschungssicherung von Weinflaschen sind beispielsweise aus CN 202518596 , CN 202464386 , CN 202557987 , CN 202400409 , CN 102582945 , CN 202346084 und CN 2806357 bekannt.
  • FR 2 658 166 A1 offenbart Originalitätssicherungen für Flaschenverschlüsse.
  • DE 29 91 946 U1 offenbart Verschlussstopfen für Flaschen oder Behälter.
  • DE 10 2008 060 675 A1 offenbart ein Verfahren zur eindeutigen Identifizierung und Authentifizierung von Produkten zum Schutz vor Plagiaten.
  • US 3 967 579 A offenbart eine verräterische Vorrichtung für verderbliche Produkte mit einer Schicht aus temperturempfindlichem Material.
  • EP 1 003 146 A2 offenbart ein Verfahren zum Identifzieren von Produkten unter Verwendung von Mikropartikeln.
  • Es ist somit eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen Fälschungsschutz für Verpackungen, insbesondere Flaschen, wie etwa Weinflaschen, bereitzustellen, der die Nachteile des Stands der Technik überwindet. Insbesondere soll eine Verpackung bereitgestellt werden, die Fälschungsmöglichkeiten durch missbräuchliche Verwendung von Originalverpackungen, etwa eine Wiederbefüllung einer Originalflasche eines teuren Weins, verhindert.
  • Diese Aufgabe wird gelöst durch den Gegenstand des unabhängigen Anspruchs. Bevorzugte Ausführungsformen werden in den Unteransprüchen beschrieben.
  • Diese Aufgabe wird insbesondere gelöst durch eine Verpackung die mit einem Verschluss verschlossen ist, wobei an und/oder auf dem Verschluss ein Siegel aus duroplastischem Polymer angebracht ist, das vorzugsweise mit der Verpackung in Kontakt ist, wobei das Siegel nicht zerstörungsfrei von dem Verschluss und/oder der Verpackung entfernbar ist und das Siegel Mittel zum Erkennen der Originalität des Siegel und damit der Verpackung umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel zur Erkennung der Originalität Stokes-Pigmente oder Anti-Stokes-Pigmente, die zur Erkennung eine Detektionsvorrichtung erfordern, und/oder mit bewaffnetem Auge sichtbare Diatomeen enthält.
  • Als erfindungsgemäße Verpackung kann jede Verpackung vorgesehen sein, die vorzugsweise der Verpackung hochwertiger Produkte zum Zwecke des Transports oder der Dekoration dient. Neben den besonders bevorzugten Glasflaschen zur Lagerung und zum Transport hochwertiger Weine, können als erfindungsgemäße Verpackung auch andere Glas-, Keramik-, Ton- oder Kunststoffflaschen zur Lagerung hochwertiger Weine, alkoholfreier Getränke, Kosmetika, pharmazeutischer Produkte oder Spirituosen, wie etwa Cognac, Sekt, Whiskey etc., vorgesehen sein.
  • Ebenso können Kartons, Schachteln, Beutel und dergleichen zur Verpackung hochwertiger Markenprodukte wie Uhren, Kleidungsstücke, Schmuck, Parfums, Kosmetika, pharmazeutische Produkte, Werkstoffteile, elektronische Geräte, Datenträger usw. als erfindungsgemäße Verpackung vorgesehen sein.
  • Dabei ist bevorzugt, dass die Verpackung eine Lebensmittelverpackung, vorzugsweise eine Flasche, besonders bevorzugt eine Glasflasche, insbesondere bevorzugt eine Weinflasche, ist.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist die Verpackung, bevorzugt eine Flasche, vorzugsweise eine Glasflasche, mit Inhalten, beispielsweise Wein, gefüllt.
  • Es ist bevorzugt vorgesehen, dass die Verpackung eine Flasche und der Verschluss ein Korken ist.
  • Desweiteren ist vorgesehen, dass das duroplastische Polymer ein Acrylpolymer, vorzugsweise ein modifiziertes Acrylpolymer ist. Geeignete duroplastische Polymere sind beispielsweise kommerziell unter dem Markennamen PERMABOND® UV681 oder UV683 von Permabond Engineering Additives Ltd. bekannt.
  • In einer Ausführungsform ist vorgesehen, dass das Siegel zumindest ein Durchgangsloch aufweist. Dieses Durchgangsloch wird bevorzugt bereits bei der Herstellung des Siegels ausgebildet, indem ein Platzhalter aus Polytetrafluorethylen oder dergleichen bereitgestellt wird, um den das flüssige Polymer aufgetragen wird. Nach Verfestigung des Polymers kann der Platzhalter entfernt und dadurch das Durchgangsloch ausgebildet werden.
  • In einer alternativen Ausfiihrungsform kann vorgesehen sein, dass das Siegel explizit kein Durchgangsloch aufweist. Diese Ausführungsform ist dann bevorzugt geeignet, die erfindungsgemäße Aufgabe zu lösen, wenn eine Verfälschung des Verpackungsinhaltes mittels des Durchgangsloches, etwa durch Injektion mittels einer Nadel, zu erwarten ist. Eine solche Ausführungsform kann etwa dann vorteilhaft sein, wenn die Verpackung eine Injektionslösung enthält.
  • In einer Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass das Siegel ferner Mittel zum Aufzeichnen des Eintrags an thermischer Energie und/oder Mittel zum Erkennen des Überschreitens einer definierten Temperatur umfasst.
  • Hierbei kann vorgesehen sein, dass das Mittel zum Aufzeigen des Eintrags an thermischer Energie ein poröses Material enthält, das eine durch thermische Diffusion freisetzbare und bei Freisetzung einen Farbeffekt auslösende Komponente enthält, und/oder ein Material enthält, das sich durch thermische Energie zersetzt und eine in dem Material enthaltene und einen Farbeffekt auslösende Komponente freisetzt.
  • Besonders bevorzugt ist vorgesehen, dass das Material mikroporös und/oder anorganisch oder organisch ist.
  • Auch ist bevorzugt, dass die Komponente selbst oder durch Reaktion mit einem Verbindungspartner einen Farbeffekt auslöst.
  • Schließlich ist bevorzugt vorgesehen, dass das Mittel zum Erkennen des Überschreitens einer definierten Temperatur eine irreversibel thermochrome Verbindung und/oder ein mikroverkapseltes Farbmittel enthält.
  • Erfindungsgemäß wurde überraschenderweise festgestellt, dass die vorgeschlagene Verpackung ein Sicherungssystem aufweist, das sowohl das Erkennen von Fälschungen erlaubt als auch das Erkennen einer thermischen Überlagerung des Verpackungsinhalts, vorzugsweise Wein.
  • Dabei ist es wesentlich, dass das Siegel aus einem duroplastischen Polymermaterial aufgebaut ist. Dieses ist an und/oder auf dem Verschluß, vorzugsweise einem Korken, aufgebracht und vorzugsweise auch in Kontakt mit dem Material der Verpackung, etwa dem Glas einer Flasche. Das Siegel ist dabei mit dem Verschlußmaterial und/oder der Verpackung verbunden und kann nicht zerstörungsfrei entfernt werden. Ferner wurde überraschend festgestellt, dass dem Siegelmaterial verschiedene Sicherheits- und Aufzeichnungsmerkmale zugegebenen werden können, die eine weitere Fälschungssicherheit sowie Überprüfung der thermischen Überlagerung des Verpackungsinhalts erlauben. Diese Sicherheits- und Aufzeichnungsmerkmale sind ein Mittel zur Erkennung der Originalität des Siegels und der Verpackung, ein Mittel zum Aufzeichnen des Eintrags an thermischer Energie und/oder ein Mittel zum Erkennen des Überschreitens einer definierten Temperatur der Verpackung.
    • Siegel
  • Das Siegel ist aus einem duroplastischen Polymer, das in flüssiger Form beispielsweise in eine Vertiefung zwischen dem Verschluss (Korken) und der Verpackung (dem Flaschenrand der Glasflasche) eingebracht werden kann und sich dabei fest mit dem Verschluss und insbesondere dem Glas verbindet. Alternativ oder zusätzlich kann das Siegel auch eine Platte aus einem duroplastischen Polymermaterial enthalten, die in die obengenannte Vertiefung zwischen Verschluss und Flaschenrand eingelegt werden kann und sich über dann zuzugebendes flüssiges duroplastisches Polymer mit dem Verschluss und dem Glas verbinden kann.
  • Bevorzugt kann das Siegel ein Durchgangsloch enthalten, um einen Gasaustausch des Verpackungsinhalts über den Verschluss (Korken) zu ermöglichen. Sofern eine eingelegte Platte aus duroplastischem Material verwendet wird, könnte diese mit dekorativen Elementen, wie Prägungen oder Gravuren, versehen sein.
  • Vorzugsweise kann das Siegel erhaben, bündig oder vertieft ausgeführt sein. Vorzugsweise kann seine Eigenfarbe bunt oder einfarbig sein, vorzugsweise weiß oder farblos, besonders bevorzugt farblos.
  • Duroplaste, auch Duromere genannt, sind Kunststoffe, die nach ihrer Aushärtung nicht mehr verformt werden können. Es sind harte, glasartige Polymerwerkstoffe, die über chemische Hauptvalenzbindungen dreidimensional fest vernetzt sind. Besonders bevorzugt ist, dass der Duroplast bei seiner Aushärtung nur eine sehr geringe Wärmenergie freisetzt oder zur Härtung keine Wärme erfordert, da dies gegebenenfalls die Funktion der darin enthaltenen Sicherheits- und Aufzeichnungsmerkmale beeinträchtigen könnte. Ebenfalls sollte das duroplastische Material bevorzugt gegen die bei Lagerung der Verpackung üblichen Bedingungen beständig sein und weder optische noch mechanische Veränderung über den Lagerungszeitraum aufweisen.
  • Besonders bevorzugt wird als Siegelmaterial ein duroplastisches Polymer verwendet, dass in seinen mechanischen Eigenschaften so eingestellt ist, dass es beim Entfernen oder bei punktförmiger mechanischer Belastung, wie beispielsweise bei Einsatz eines Korkenziehers, in viele kleine Einzelteile zerspringt, so dass der Verschluss nicht entfernt werden kann, ohne das Siegel zu zerstören.
  • Als duroplastische Materialien können erfindungsgemäß bevorzugt solche Materialien eingesetzt werden, die unter UV-Bestrahlung aushärten, wie beispielweise modifizierte Acrylpolymere, die aus der Reparatur von Autoglasscheiben bekannt sind und insbesondere eine ausgezeichnete Verbindung zum Glas als auch die geforderte Langzeitbeständigkeit aufweisen.
  • Bevorzugt ist vorgesehen, dass das Siegel direkt auf den Verschluß aufgebracht ist, d.h. ohne dass zwischen dem Verschluß und dem Siegel ein anderes Verpackungsmaterial, etwa eine Kappe, ein Schlauch oder dergleichen angeordnet ist. Als Verschluß ist hierbei die direkte Verbindung zwischen dem Verpackungsinneren und dem Verpackungsäußeren zu verstehen. Beispielsweise stellt im Falle einer Weinflasche der Korken den Verschluß dar, nicht aber eine den Korken schützende Plastik- oder Metallfolie.
  • Darüberhinaus ist bevorzugt vorgesehen, dass das Siegel ein dreidimensionaler Körper, d.h. ein Volumenkörper, ist. Ebenso ist vorgesehen, dass das Siegel ein monolithischer Körper ist.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform kann vorgesehen sein, dass das Siegel Stokes- und/oder Anti-Stokes-Pigmente in einem als Volumen ausgebildeten duroplastischen Siegel umfasst.
  • Erfindungsgemäß ist bevorzugt, dass das Siegelmaterial während der Aushärtung expandiert. Auf diese Weise wird eine besonders feste und erfindungsgemäß vorteilhafte Verbindung des Siegels mit dem Verschluß und/oder dem Verpackungsmaterial erreicht.
    • Mittel zur Erkennung der Originalität
  • Das Siegel der erfindungsgemäßen Verpackung weist ein Mittel zur Erkennung der Originalität auf. Unter einem Mittel zur Erkennung der Originalität soll im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein Mittel verstanden werden, das die Überprüfung erlaubt, ob der Verschluss der Verpackung noch ein Originalverschluss ist. Ein solches Mittel zur Erkennung der Originalität kann beispielsweise mit dem bewaffneten Auge visuell sichtbare Diatomeen umfassen. Ferner kann vorgesehen sein, dass dieses Mittel Stokes- oder Anti-Stokes-Pigmente enthält, die zur Erkennung eine Detektionsvorrichtung erfordern. Sämtliche Mittel können allein oder in Kombination eingesetzt werden.
    • Mittel zum Aufzeichnen des Eintrags an thermischer Energie
  • Die Aufzeichnung des Energieeintrags in den Inhalt der Verpackung, beispielsweise eine Weinflasche, kann ebenfalls vorgesehen sein. Dieser Energieeintrag gibt Aufschluss darüber, wie viel thermische Energie aufgenommen wurde und den Inhalt der Verpackung möglicherweise geschädigt hat. Ein solches Mittel kann in einer ersten Ausführungsform ein poröses, vorzugsweise mikroporöses oder mesoporöses, Material umfassen, in das eine Komponente eingelagert ist, die durch thermische Energie freisetzbar ist. Diese Komponente kann direkt oder durch Reaktion mit einem weiteren im Siegelmaterial vorliegenden Stoff einen Farbeffekt auslösen.
  • In einer zweiten Ausführungsform kann dieses Mittel ein Material, anorganisch oder organisch, umfassen, das durch eingetragene thermische Energie zersetzt wird und eine in diesem Material enthaltene Komponente freisetzt. Diese Ausführungsformen können allein oder in Kombination eingesetzt werden, wobei die erste Ausführungsform bevorzugt ist.
  • An die in diesen Mitteln eingesetzten Komponenten werden hohe Anforderungen hinsichtlich ihrer Langzeitstabilität gestellt, so dass bevorzugt anorganische Verbindungen eingesetzt bzw. anorganische Reaktionen durchgeführt werden.
  • Ein Beispiel für ein Mittel zum Aufzeichnen des Eintrags an thermischer Energie ist die Bildung von "Berliner Blau", eine Reaktion von Eisen(III)salzen mit Kaliumhexacyanidoferrat(II):

            4 FC3+ + 3 [Fe+II(CN)6]4- → Fe+III[Fe+IIIFe+II(CN)6]3

  • Die Eisenverbindung kann in einem mikroporösen Polyestermaterial vorliegen, wobei das Kaliumhexacyanidoferrat(II) im Siegelmaterial eingebettet sein kann. Das Eisen wandert durch thermische Prozesse langsam aus dem mikroporösen Polyestermaterial und reagiert mit dem Kaliumhexacyanidoferrat(II) zu einer blauen Verbindung. Die Verfärbung, die auftritt, ist proportional zur diffundierten Eisenmenge, diese ist wiederum proportional zum thermischen Energieeintrag. Durch eine entsprechende Eichung des Systems in Klimakammern kann eine Korrelation mit einer realen Lagerung sichergestellt werden.
  • Die Detektion des thermischen Energieeintrags kann durch visuellen Abgleich mit einer Referenzskala oder durch die Messung der Verfärbung mit einem geeigneten und entsprechend geeichten Fotometer erfolgen. Ein solches Fotometer könnte ebenfalls, mit einem entsprechenden Detektor, zur Untersuchung der Erkennung der Originalität bei Verwendung entsprechender dort geeigneter Mittel eingesetzt werden.
  • Allen möglichen Thermomarkern ist gemein, dass diese auf den Eintrag thermischer Energie nicht mit einem sprungartigen Farbumschlag reagieren. Vielmehr kann durch eine langsame, Temperatur-getriebene Diffusion eine Änderung der Farbe der Mittel oder deren Intensität in Abhängigkeit von Temperatur und/oder Zeit beobachtet werden. Auf diese Weise kann eine quantifizierende Abschätzung der bereits eingetragenen thermischen Energie erreicht werden. Neben der Farbe der Mittel kann jeder andere messbare physikalische Parameter, der sich mit einer diffusionskontrollierten Reaktion verändert, für diesen Zweck verwendet werden.
    • Mittel zum Erkennen des Überschreitens einer definierten Temperatur
  • Bei der Lagerung von Weinflaschen ist es in der Fachwelt bekannt, dass bereits das kurzzeitige Überschreiten einer Grenztemperatur, die z.B. bei etwa 40°C liegt, den Wein schädigt. Die Erkennung des Überschreitens dieser Temperatur kann durch einen deutlichen Farbumschlag des Siegelmaterials angezeigt werden.
  • Dabei kann es vorgesehen sein, dass dieser Farbumschlag entweder durch die Verwendung irreversibel thermochromer Verbindungen oder mikroverkapselter Farbmittel erreicht wird.
  • Bevorzugt sind hier mikroverkapselte Farbmittel, da die Umschlagtemperatur genauer eingestellt werden kann.
  • Mikroverkapselte Farbmittel sind Farbstoffe oder Pigmente, die mit einer Hülle aus einem Polymer oder Wachs bereitgestellt werden. Durch die Umhüllung wird der Farbton des Farbmittels verdeckt. Bei der gewünschten Temperatur schmilzt oder zersetzt sich das Umhüllungsmittel, so dass das Farbmittel sichtbar wird. Alternativ kann auch ein reaktives Farbmittel verwendet werden, bei dem ein Teil des Farbmittels im Grundmaterial des Siegels eingearbeitet ist und der andere Teil in mikroverkapselter Form vorliegt. Beim Überschreiten der Grenztemperatur schmilzt/zersetzt sich die Umhüllung und die beiden Reaktionspartner bilden eine farbige Verbindung.
  • Typische Umhüllungsmaterialien sind Paraffine und niedermolekulare Polymere, wie zum Beispiel niedermolekulares Polyethylen (Fischer-Tropsch-Wachs). Verfahren zur Mikroverkapselung von Stoffen sind dem Fachmann bekannt und werden industriell eingesetzt.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist vorgesehen, dass das Siegel in Kombination sowohl Mittel zur Erkennung der Originalität als auch Mittel zum Aufzeichnen des Eintrags an thermischer Energie als auch Mittel zu Erkennen des Überschreitens einer definierten Temperatur enthält.
  • Weitere Vorteile und Merkmale der Erfindung ergeben sich aus der folgenden detaillierten Beschreibung von Ausführungsbeispielen unter Bezugnahme einer Figur, die die Anordnung eines Siegels 1 auf einer erfindungsgemäßen Verpackung in Form einer Glasflasche 2 zeigt.
    • Beispiel:
  • Zur Herstellung des Siegels wird folgende Rezeptur verwendet:
    Pernabond UV683 99,450 %
    Anti-Stokes Kristall auf Basis von Erbium dotierten Gadoliniumoxisulfid 0,010%
    Mikroverkapseltes rotes Pigment (Smp: 40°C) hergestellt nach A 0,240%
    Fe mod. Molekularsieb Typ A hergestellt nach B 0,300%
    Kaliumhexacyanidoferrat(II) 0,05%
  • Das Permabond wird in einem Behälter vorgelegt und die restlichen Stoffe mit einen Dissolver unter Kühlung eindispergiert. Die Temperatur soll 30°C nicht überschreiten.
  • Zum Versiegeln einer verkorkten Weinflasche wird mittels einer Dosierpumpe exakt 1,5 ml der oben hergestellten Lösung auf den Kork gegeben. Bedingt durch die Oberflächenspannung der Lösung bildet sich ein linsenförmiger Tropfen. Dieser wird mittels UV Licht ausgehärtet. Das auf die Glasflasche aufgebrachte Siegel ist in der Figur gezeigt.
  • Die Überschreitung der maximalen Lagertemperatur kann durch einen Farbumschlag des leicht honigfarbenen Siegels nach Rot leicht mit dem unbewaffneten Auge erkannt werden.
  • Der Originalitätsmarker kann an seiner sichtbaren Fluoreszens bei einer Anregrung mit einem Laser bei 980nm erkannt werden. Alternativ kann das Abklingverhalten der Floureszens mit einem entsprechenden Detektor wie dem BRANDPROOF® F Detektor der Polysecure GmbH untersucht werden, was eine höhere Sicherheit ergibt.
  • Der Eintrag an thermischer Energie wird durch den visuellen Vergleich der Farbe des Siegels mit einer kalibrierten Farbskala bestimmt. Diese wurde durch Lagerversuche des Siegelmaterials unter kontrollierten Bedingungen erstellt.
    • A Herstellung des mikroverkapselten Pigments
  • Rotes Eisenoxid (Bayferrox 120) wird in einen Heißmischer (z.B. Fa. Thyssen Henschel) gegeben und bei laufendem Mischer wird geschmolzenes Paraffin mit einem Schmelzpunkt von 40°C eingesprüht. Das Verhältnis von Pigment zu Wachs beträgt 70:30. Dabei werden die Pigmentteilchen mit einer Wachsschicht überzogen. Die Mischung wird solange durchgeführt, bis die Teilchen eine Größe von ca. 20-30 µm erreicht haben. Danach werden diese in einen Kühlmischer überführt und auf Raumtemperatur abgekühlt. Abschließend wird eine 20%ige Lösung aus gebleichten Schellack (1% bezogen auf das Pigment) gelöst in Methanol eingesprüht und das Methanol im Vakuum abgezogen.
    • B Herstellung des Fe modifizierten Molekularsiebs
  • Molekularsieb A wird durch Ionenaustausch in saurer FeCl3-Lösung mit Fe-Ionen belegt. Anschließend wird das Molekularsieb mit destilliertem Wasser gewaschen bis kein Eisen an der Oberfläche mehr nachweisbar ist. Das Produkt wird im Vakuum getrocknet.
  • Die in der vorstehenden Beschreibung, in den Ansprüchen sowie den Zeichnungen offenbarten Merkmale der Erfindung können sowohl einzeln als auch in beliebiger Kombination für die Verwirklichung der Erfindung in ihren verschiedenen Ausführungsformen wesentlich sein.

Claims (10)

  1. Verpackung, die mit einem Verschluss verschlossen ist, wobei an und/oder auf dem Verschluss ein Siegel aus duroplastischem Polymer angebracht ist, das vorzugsweise mit der Verpackung in Kontakt ist, wobei das Siegel nicht zerstörungsfrei von dem Verschluss und/oder der Verpackung entfernbar ist und das Siegel Mittel zum Erkennen der Originalität des Siegels und damit der Verpackung umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel zur Erkennung der Originalität Stokes-Pigmente oder Anti-Stokes-Pigmente, die zur Erkennung eine Detektionsvorrichtung erfordern, und/oder mit bewaffnetem Auge sichtbare Diatomeen enthält.
  2. Verpackung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Verpackung eine Lebensmittelverpackung, vorzugsweise eine Flasche, besonders bevorzugt eine Glasflasche, insbesondere bevorzugt eine Weinflasche, ist.
  3. Verpackung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Verpackung eine Flasche und der Verschluss ein Korken ist.
  4. Verpackung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das duroplastische Polymer ein Acrylpolymer, vorzugsweise ein modifiziertes Acrylpolymer, ist.
  5. Verpackung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Siegel zumindest ein Durchgangsloch aufweist.
  6. Verpackung nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das Siegel ferner Mittel zum Aufzeichnen des Eintrags an thermischer Energie und/oder Mittel zum Erkennen des Überschreitens einer definierten Temperatur umfasst.
  7. Verpackung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel zum Aufzeigen des Eintrags an thermischer Energie ein poröses Material enthält, das eine durch thermische Diffusion freisetzbare und bei Freisetzung einen Farbeffekt auslösende Komponente enthält, und/oder ein Material enthält, das sich durch thermische Energie zersetzt und eine in dem Material enthaltene und einen Farbeffekt auslösende Komponente freisetzt.
  8. Verpackung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Material mikroporös und/oder anorganisch oder organisch ist.
  9. Verpackung nach einem der Ansprüche 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente selbst oder durch Reaktion mit einem Verbindungspartner einen Farbeffekt auslöst.
  10. Verpackung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel zum Erkennen des Überschreitens einer definierten Temperatur eine irreversibel thermochrome Verbindung und/oder ein mikroverkapseltes Farbmittel enthält.
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