Substituierte Chinoxalin-Derivate als Schädlingsbekämpfungsmittel
Die vorliegende Erfindung betrifft neue substituierte 2-(Het)Aryl-Chinoxalin-Derivate der Formel (I), deren Anwendung als Akarizide und/oder Insektizide zur Bekämpfung tierischer Schädlinge und Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung. Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich auch als Nematizide gegen pflanzenschädigende Schädlinge und/oder Anthelminthika gegen Endoparasiten bei Menschen und Tieren.
Die DD 262790 offenbart die Verwendung von 2-Aryl- und 2-Hetaryl-Chinoxalinen als Akarizide. In der japanischen Patentanmeldung JP 2004346016 werden Trifluormethyl-substituierte Chinoxaline als Pestizide offenbart. Die DD 258165 offenbart die Verwendung von 2-Hetaryl-Chinoxalinen als Algizide und Herbizide.
WO 2013/19112 offenbart heterocyclische Verbindungen und deren insektizide Wirkung.
Die gemäß den oben genannten Schriften bereits bekannten Wirkstoffe haben bei ihrer Anwendung eine nur unzureichende akarizide Wirkung gegen tierische Schädlinge, insbesondere bei niedrigeren Aufwandmengen. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, entsprechende substituierte 2-(Het)Aryl -Chinoxalin- Derivate bereitzustellen, welche als Insektizide und/oder Akarizide mit einer zufrieden stellenden Insektiziden und/oder akariziden Wirkung gegen tierische Schädlinge, insbesondere bei niederigeren Aufwandmengen, mit einer hohen Selektivität und verbesserten Verträglichkeit in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden können. Weiterhin ist die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, entsprechende substituierte 2-(Het)Aryl-Chinoxalin-Derivate bereitzustellen, welche als Nematizide und/oder Anthelminthika eingesetzt werden können.
Es wurden nun überraschenderweise neue Verbindungen der Formel (I) gefunden,
in welcher Y1 und Y2 unabhängig voneinander für N oder N+-0" stehen,
für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Aryl oder Hetaryl steht, wobei (im Fall von Hetaryl) gegebenenfalls mindestens eine Carbonylgruppe enthalten sein kann und/oder wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Cyano, Carboxyl, Halogen, Nitro, Acetyl, Hydroxy, Amino, SCN, SF5, Tri-(Ci-C6)alkylsilyl, (Ci-C6)Alkyl, (Ci- Ce)Halogenalkyl, (Ci-Ce)Cyanoalkyl, (Ci-C6)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C4)-alkoxy, (Ci- C6)Alkoxycarbonyl-(Ci-C4)alkyl, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2- C6)Halogenalkenyl, (C2-C6)Cyanoalkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C2-C6)Halogenalkinyl, (C2- C6)Cyanoalkinyl, (Ci-Ce)Alkoxy, (Ci-C6)Halogenalkoxy, (Ci-Ce)Cyanoalkoxy, (Ci- C7)Alkoxycarbonyl-(Ci-C6)alkoxy, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkoxy, (Ci-C7)Alkylhydroxyimino, (Ci- C7)Alkoxyimino, (Ci-C6)Alkyl-(Ci-C7)alkoxyimino, (Ci-C6)Halogenalkyl-(Ci-C7)alkoxyimino, (Ci- C6)Alkylthio, (Ci-C6)Halogenalkylthio, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkylthio, (Ci-C6)Alkylthio-(Ci- C6)alkyl, (Ci-C6)Alkylsulfinyl, (Ci-C6)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkylsulfinyl, (Ci-C6)Alkylsulfinyl-(Ci-C6)alkyl, (Ci-C6)Alkylsulfonyl, (Ci-C6)Halogenalkylsulfonyl, (Ci- C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkylsulfonyl, (Ci-C6)Alkylsulfonyl-(Ci-C6)alkyl, (Ci-C6)Alkylsulfonyloxy, (Ci- C7)Alkylcarbonyl, (Ci-C7)Halogenalkylcarbonyl, (Ci-C7)Alkylcarbonyloxy, (Ci-
C7)Alkoxycarbonyl, (Ci-C7)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C7)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C7)alkyl-aminocarbonyl, (C2-C7)Alkenylaminocarbonyl, Di-(C2-C7)-alkenylaminocarbonyl, (C3-C8)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C6)Alkylsulfonylamino, (Ci-C6)Alkylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C6)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C6)alkylaminosulfonyl, (Ci-C6)Alkylsulfoximino,
Aminothiocarbonyl, (Ci-C6)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C6)alkylaminothiocarbonyl, (C3- C8)Cycloalkylamino, (Ci-C6)Alkylsulfonylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, (Ci- C6)Alkyl, (Ci-C6)Halogenalkyl, (Ci-C6)Alkylthio, (Ci-C6)Alkoxy oder (Ci-C6)Halogenalkoxy substituiertes Phenyl, Pyridyl oder Phenoxy, für Wasserstoff, Cyano, Halogen, Nitro, Acetyl, Hydroxy, Amino, SCN, Tri-(Ci-C6)alkylsilyl, Cyclo(C3-C8)alkyl, (Ci-C6)Alkyl, (Ci-C6)Halogenalkyl, (Ci-C6)Cyanoalkyl, (Ci-C6)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C4)-alkoxy, (Ci-C6)Alkoxycarbonyl-(Ci-C4)alkyl, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci- C6)alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Halogenalkenyl, (C2-C6)Cyanoalkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C2- C6)Halogenalkinyl, (C2-C6)Cyanoalkinyl, (Ci-Ce)Alkoxy, (Ci-Ce)Halogenalkoxy, (Ci- Ce)Cyanoalkoxy, (Ci-C7)Alkoxycarbonyl-(Ci-C6)alkoxy, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkoxy, (Ci- C7)Alkylhydroxyimino, (Ci-C7)Alkoxyimino, (Ci-C6)Alkyl-(Ci-C7)alkoxyimino, (Ci- C6)Halogenalkyl-(Ci-C7)alkoxyimino, (Ci-C6)Alkylthio, (Ci-C6)Halogenalkylthio, (Ci-C6)Alkoxy- (Ci-C6)alkylthio, (Ci-C6)Alkylthio-(Ci-C6)alkyl, (Ci-C6)Alkylsulfinyl, (Ci-C6)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkylsulfinyl, (Ci-C6)Alkylsulfinyl-(Ci-C6)alkyl, (Ci-C6)Alkylsulfonyl, (Ci- C6)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkylsulfonyl, (Ci-C6)Alkylsulfonyl-(Ci-C6)alkyl,
(Ci-C6)Alkylsulfonyloxy, (Ci-C?)Alkylcarbonyl, (Ci-C7)Halogenalkylcarbonyl, (Ci- C?)Alkylcarbonyloxy, (Ci-C?)Alkoxycarbonyl, (Ci-C7)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C7)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C7)alkyl-aminocarbonyl, (C2-C7)Alkenylaminocarbonyl, Di- (C2-C7)-alkenylaminocarbonyl, (C3-C8)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C6)Alkylsulfonylamino, (Ci- C6)Alkylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C6)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C6)alkyl-aminosulfonyl, (Ci-
C6)Alkylsulfoximino, Aminothiocarbonyl, (Ci-C6)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-Ce)alkyl- aminothiocarbonyl, (C3-C8)Cycloalkylamino, (Ci-C6)Alkylsulfonylamino, für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Aryl oder Hetaryl steht, wobei (im Fall von Hetaryl) gegebenenfalls mindestens eine Carbonylgruppe enthalten sein kann und/oder wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Cyano, Carboxyl,
Halogen, Nitro, Acetyl, Hydroxy, Amino, SCN, Tri-(Ci-C6)alkylsilyl, (Ci-C6)Alkyl, (Ci- Ce)Halogenalkyl, (Ci-Ce)Cyanoalkyl, (Ci-C6)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C4)-alkoxy, (Ci- C6)Alkoxycarbonyl-(Ci-C4)alkyl, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2- C6)Halogenalkenyl, (C2-C6)Cyanoalkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C2-C6)Halogenalkinyl, (C2- C6)Cyanoalkinyl, (Ci-Ce)Alkoxy, (Ci-C6)Halogenalkoxy, (Ci-Ce)Cyanoalkoxy, (Ci-
C7)Alkoxycarbonyl-(Ci-C6)alkoxy, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkoxy, (Ci-C7)Alkylhydroxyimino, (Ci- C7)Alkoxyimino, (Ci-C6)Alkyl-(Ci-C7)alkoxyimino, (Ci-C6)Halogenalkyl-(Ci-C7)alkoxyimino, (Ci- C6)Alkylthio, (Ci-C6)Halogenalkylthio, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkylthio, (Ci-C6)Alkylthio-(Ci- C6)alkyl, (Ci-C6)Alkylsulfinyl, (Ci-C6)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkylsulfinyl, (Ci-C6)Alkylsulfinyl-(Ci-C6)alkyl, (Ci-C6)Alkylsulfonyl, (Ci-C6)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-
C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkylsulfonyl, (Ci-C6)A]kylsulfonyl-(Ci-C6)a]kyl, (Ci-C6)Alkylsulfonyloxy, (Ci- C7)Alkylcarbonyl, (Ci-C7)Halogenalkylcarbonyl, (Ci-C7)Alkylcarbonyloxy, (Ci-
C7)Alkoxycarbonyl, (Ci-C7)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C7)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C7)alkyl-aminocarbonyl, (C2-C7)Alkenylaminocarbonyl, Di-(C2-C7)-alkenylaminocarbonyl, (C3-C8)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C6)Alkylsulfonylamino, (Ci-C6)Alkylamino, Aminosulfonyl,
(Ci-C6)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C6)alkylaminosulfonyl, (Ci-C6)Alkylsulfoximino,
Aminothiocarbonyl, (Ci-C6)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C6)alkylaminothiocarbonyl, (C3- C8)Cycloalkylamino, (Ci-C6)Alkylsulfonylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, (Ci- C6)Alkyl, (Ci-C6)Halogenalkyl, (Ci-C6)Alkylthio, (Ci-C6)Alkoxy oder (Ci-C6)Halogenalkoxy substituiertes Phenyl, Pyridyl oder Phenoxy, wobei die Verknüpfung von R1 zum Chinoxalinderivat nur über ein Kohlenstoff atom erfolgen kann,
R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cyano, Carboxy, Halogen, Nitro, Acetyl, Hydroxy, Amino, SCN, Tri-(Ci-C6)alkylsilyl, (Ci-C6)Alkyl, (Ci-C6)Halogenalkyl, (Ci-
Ce)Cyanoalkyl, (Ci-C6)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C4)-alkoxy, (Ci-Ce)Alkoxycarbonyl- (Ci-C4)alkyl, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Halogenalkenyl, (C2- C6)Cyanoalkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C2-C6)Halogenalkinyl, (C2-C6)Cyanoalkinyl, (Ci-C6)Alkoxy, (Ci-Ce)Halogenalkoxy, (Ci-Ce)Cyanoalkoxy, (Ci-C7)Alkoxycarbonyl-(Ci-C6)alkoxy, (Ci- C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkoxy, (Ci-C7)Alkylhydroxyimino, (Ci-C7)Alkoxyimino, (Ci-C6)Alkyl-(Ci-
C?)alkoxyimino, (Ci-C6)Halogenalkyl-(Ci-C7)alkoxyimino, (Ci-C6)Alkylthio, (Ci- C6)Halogenalkylthio, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkylthio, (Ci-C6)Alkylthio-(Ci-C6)alkyl, (Ci- C6)Alkylsulfinyl, (Ci-C6)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkylsulfinyl, (Ci- C6)Alkylsulfinyl-(Ci-C6)alkyl, (Ci-C6)Alkylsulfonyl, (Ci-C6)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C6)Alkoxy- (Ci-C6)alkylsulfonyl, (Ci-C6)Alkylsulfonyl-(Ci-C6)alkyl, (Ci-C6)Alkylsulfonyloxy,(Ci-
C?)Alkylcarbonyl, (Ci-C7)Halogenalkylcarbonyl, (Ci-C7)Alkylcarbonyloxy, (Ci-
C7)Alkoxycarbonyl, (Ci-C7)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C7)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C7)alkyl-aminocarbonyl, (C2-C7)Alkenylaminocarbonyl, Di-(C2-C7)-alkenylaminocarbonyl, (C3-C8)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C6)Alkylsulfonylamino, (Ci-C6)Alkylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C6)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C6)alkyl-aminosulfonyl, (Ci-C6)Alkylsulfoximino,
Aminothiocarbonyl, (Ci-C6)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C6)alkyl-aminothiocarbonyl, (C3- C8)Cycloalkylamino, (Ci-C6)Alkylsulfonylamino, C(0)NR8R9, C(S)NR8R9 stehen, mit der Maßgabe, dass R3, R4, R5 und R6 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen, oder R3 und R4, oder R4 und R5, oder R5 und R6 zusammen mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls durch (Ci-Ce)Alkyl oder Halogen substituierten 5- bis
6-gliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls ein oder zwei Heteroatome aus der Reihe O oder S (wobei die Heteroatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen) und/oder gegebenenfalls mindestens eine Carbonylgruppe enthalten kann,
R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-Ce)Alkyl, (Ci-Ce)Halogenalkyl, (C3- C8)Cycloalkyl, (Ci-C6)Alkylthio, (Ci-C6)Alkylsulfinyl oder (Ci-C6)Alkylsulfonyl stehen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Abhängigkeit von der Art der Substituenten als geometrische und/oder als optisch aktive Isomere oder entsprechende Isomerengemische in unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen. Diese Stereoisomere sind beispielsweise Enantiomere, Diastereomere, Atropisomere oder geometrische Isomere. Die Erfindung umfasst somit reine Stereoisomere als auch beliebige Gemische dieser Isomere.
Die Verbindungen der Formel (I) können im Fall, dass R3 ungleich R6 und R4 ungleich R5 sowohl als Gemische als auch in Form ihrer reinen Isomeren (Regioisomeren) vorliegen. Gemische lassen sich
gegebenenfalls durch physikalische Methoden trennen, beispielsweise durch chromatographische Methoden.
(i) (Ι ')
Aus Gründen der besseren Übersichtlichkeit wird im Folgenden jeweils nur eines der möglichen Isomere aufgeführt. Das schließt ein, dass die betreffende Verbindung gegebenenfalls als Isomerengemisch oder in der jeweils anderen isomeren Form vorliegen kann.
Weiterhin wurde gefunden, dass die Verbindungen der Formel (I) eine sehr gute Wirksamkeit als Schädlingsbekämpfungsmittel, vorzugsweise als Insektizide und/oder Akarizide aufweisen, darüber hinaus in der Regel insbesondere gegenüber Kulturpflanzen sehr gut pflanzenverträglich sind. Außerdem wurde gefunden, dass die Verbindungen der Formel (I) eine sehr gute Wirksamkeit als Nematizide und/oder Anthelminthika aufweisen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind durch die Formel (I) allgemein definiert. Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in der oben und nachstehend erwähnten Formeln aufgeführten Reste werden im Folgenden erläutert:
Y1 und Y2 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für N oder N+-0", R1 steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Hetaryl aus der Reihe Q-l bis Q-69:
Q-1 Q-2 Q-3 Q-4 Q-5 Q-6 Q-7
Q-1 5 Q-1 6 Q-1 7 Q-18 Q-1 9 Q-20 Q-21
Q-36 Q-37 Q-38 Q-39 Q-40 Q-42
Q-43 Q-44 Q-45 Q-46 Q-47 Q-48
Q-50 Q-51 Q-52 Q-53 Q-54 Q-55
Q-68 Q-69 wobei jeweils gegebenenfalls mindestens eine Carbonylgruppe enthalten sein kann (gilt nicht für Phenyl) und/oder wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Cyano, Halogen, Nitro, Acetyl, Amino, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (Ci-C3)Cyanoalkyl, (Ci-C3)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-
C3)alkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (C2-C3)Cyanoalkenyl, (C2-C3)Alkinyl, (C2- C3)Halogenalkinyl, (C2-C3)Cyanoalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci- C3)Cyanoalkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkoxy, (Ci- C3)Alkylhydroxyimino, (Ci-C3)Alkoxyimino, (Ci-C3)Alkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci- C3)Halogenalkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci-C3)Alkylthio, (Ci-C3)Halogenalkylthio, (Ci-C3)Alkoxy- (Ci-C3)alkylthio, (Ci-C3)Alkylthio-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci- C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyloxy, (Ci-C3)Alkylcarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkylcarbonyl, (Ci- C3)Alkylcarbonyloxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkyl-aminocarbonyl, (C2-C3)Alkenylaminocarbonyl, Di- (C2-C3)-alkenylaminocarbonyl, (C3-C6)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonylamino, (Ci- C3)Alkylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminosulfonyl, (Ci- C3)Alkylsulfoximino, Aminothiocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci- C3)alkylaminothiocarbonyl, steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Halogen, Nitro, Acetyl, Amino, Tri-(Ci-C3)alkylsilyl, Cyclo(C3-C6)alkyl, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (Ci-C3)Cyanoalkyl, (Ci-C3)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci- C3)alkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (C2-C3)Cyanoalkenyl, (C2-C3)Alkinyl, (C2- C3)Halogenalkinyl, (C2-C3)Cyanoalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci- C3)Cyanoalkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkoxy, (Ci- C3)Alkylhydroxyimino, (Ci-C3)Alkoxyimino, (Ci-C3)Alkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci- C3)Halogenalkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci-C3)Alkylthio, (Ci-C3)Halogenalkylthio, (Ci-C3)Alkoxy- (Ci-C3)alkylthio, (Ci-C3)Alkylthio-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci- C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyloxy, (Ci-C3)Alkylcarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkylcarbonyl, (Ci- C3)Alkylcarbonyloxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminocarbonyl, (C2-C3)Alkenylaminocarbonyl, Di-(C2- C3)alkenylaminocarbonyl, (C3-C6)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonylamino, (Ci- C3)Alkylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminosulfonyl, (Ci- C3)Alkylsulfoximino, Aminothiocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkyl- aminothiocarbonyl, für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl
oder Hetaryl aus der Reihe Q-1 bis Q-69, wobei gegebenenfalls mindestens eine Carbonylgruppe enthalten sein kann (gilt nicht für Phenyl) und/oder wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Cyano, Halogen, Amino, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (Ci-C3)Cyanoalkyl, (Ci- C3)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci- C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (C2-C3)Cyanoalkenyl, (C2- C3)Alkinyl, (C2-C3)Halogenalkinyl, (C2-C3)Cyanoalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Cyanoalkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkoxy, (Ci- C3)Alkylhydroxyimino, (Ci-C3)Alkoxyimino, (Ci-C3)Alkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci- C3)Halogenalkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci-C3)Alkylthio, (Ci-C3)Halogenalkylthio, (Ci-C3)Alkoxy- (Ci-C3)alkylthio, (Ci-C3)Alkylthio-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci- C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyloxy, (Ci-C3)Alkylcarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkylcarbonyl, (Ci- C3)Alkylcarbonyloxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkyl-aminocarbonyl, (C2-C3)Alkenylaminocarbonyl, Di- (C2-C3)-alkenylaminocarbonyl, (C3-C6)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonylamino, (Ci- C3)Alkylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminosulfonyl, (Ci- C3)Alkylsulfoximino, (Ci-C3)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminothiocarbonyl,
R3, R4, R5 und R6 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci- C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (Ci-C3)Cyanoalkyl, (Ci-C3)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci- C3)-alkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (C2-C3)Cyanoalkenyl, (C2-C3)Alkinyl, (C2-C3)Halogenalkinyl, (C2- C3)Cyanoalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Cyanoalkoxy, (Ci- C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-C3)Alkylhydroxyimino, (Ci- C3)Alkoxyimino, (Ci-C3)Alkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci-C3)Halogenalkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci- C3)Alkylthio, (Ci-C3)Halogenalkylthio, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylthio, (Ci-C3)Alkylthio-(Ci- C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci- C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyloxy, (Ci- C3)Alkylcarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkylcarbonyl, (Ci-C3)Alkylcarbonyloxy, (Ci-
C3)Alkoxycarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkyl-aminocarbonyl, (C2-C3)Alkenylaminocarbonyl, Di-(C2-C3)-alkenylaminocarbonyl, (C3-C6)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonylamino, (Ci-C3)Alkylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C3)alkyl-aminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfoximino,
Aminothiocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkyl-aminothiocarbonyl, C(0)NR8R9, C(S)NR8R9, mit der Maßgabe, dass R3, R4, R5 und R6 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen, oder R3 und R4, oder R4 und R5, oder R5 und R6 bilden zusammen bevorzugt mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten, gegebenenfalls durch Halogen oder (Ci-C3)Alkyl substituierten 5- oder 6-gliedrigen Ring, der gegebenenfalls ein oder zwei Sauers toffatome enthält (wobei die Heteroatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen),
R8 und R9 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, (Ci-C3)Alkyl, (C3-Ce)Cycloalkyl, (Ci- C3)Halogenalkyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl oder (Ci-C3)Alkylsulfonyl.
Y1 und Y2 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für N oder N+-0",
R1 steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Hetaryl aus der Reihe Q-l, Q-22, Q-36, Q-37, Q-41, Q-44, Q-45, Q-51, Q-64, Q-66, Q-67, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Cyano, Halogen, (Ci-C3)Alkyl, (Ci- C3)Halogenalkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-
C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylthio,
R2 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Halogen, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (C2-C3)Alkinyl, (C2-C3)Halogenalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Hetaryl aus der Reihe Q-l, Q-22, Q-36, Q-37, Q-41, Q-44, Q-45, Q-51, Q-64, Q-66, Q-67, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Cyano, Halogen, (Ci-C3)Alkyl, (Ci- C3)Halogenalkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-
C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylthio,
R3, R4, R5 und R6 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Halogen, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (C2-C3)Alkinyl, (C2-
C3)Halogenalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci- C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl, mit der Maßgabe dass R3, R4, R5 und R6 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen, oder
R3 und R4, oder R4 und R5, oder R5 und R6 bilden zusammen besonders bevorzugt mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder (Ci-C3)Alkyl substituierten 5-gliedrigen Ring, der gegebenenfalls ein oder zwei Sauers toffatome enthält (wobei die Heteroatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen).
Y1 und Y2 stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für N oder N+-0",
R1 steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Hetaryl aus der Reihe Reihe Q-l, Q-22, Q-36, Q-37, Q-41, Q-45, Q-51. Q-64, wobei als Substituenten in Frage kommen: Methyl, Ethyl, Chlor, Fluor, Cyano, Difluormethyl, Trifluormethyl, SCH3, SOCH3, S02CH3, SC2H5, SOC2H5, S02C2H5, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy oder 2,2,2-Trifluorethoxy,
R2 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, für jeweils gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Phenyl oder Hetaryl aus der Reihe Q-41,
R3 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff,
R4 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Fluor, Cyano, S02CH3, S02C2Hs, Trifluormethyl, Difluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy oder 2,2,2-Trifluorethoxy,
R5 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Fluor, Cyano, S02CH3, S02C2Hs, Trifluormethyl, Difluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy oder 2,2,2-Trifluorethoxy,
R6 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, mit der Maßgabe dass R3, R4, R5 und R6 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen, oder
R3 und R4, oder R4 und R5, oder R5 und R6 bilden ganz besonders bevorzugt
den folgenden 5-gliedrigen Ring
, der gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor subsitutiert ist. Y1 und Y2 stehen hervorgehoben jeweils für N,
R1 steht hervorgehoben für jeweils gegebenenfalls einfach durch Methyl substituiertes Hetaryl aus der Reihe Q-l oder Q-22,
für gegebenenfalls einfach oder zweifach (verschieden) durch Methyl, Ethyl, Chlor, Fluor, Trifluormethyl, SCH3, SC2H5, SOC2H5, S02CH3, S02C2H5 substituiertes Hetaryl aus der Reihe Q- 36,
für gegebenenfalls einfach durch Ethoxy substituiertes Hetaryl aus der Reihe Q-37,
für gegebenenfalls einfach durch Metyhl, Ethyl, Chlor, Methoxy substituiertes Hetaryl aus der
Reihe Q-41,
für Hetaryl aus der Reihe Q-45 oder Q-51,
für gegebenenfalls einfach oder zweifach (verschieden) durch Methyl, Ethyl, Chlor, Fluor, Trifluormethyl, SCH3, SC2H5, SOC2H5, S02CH3, S02C2H5 substituiertes Phenyl,
R2 steht hervorgehoben für Wasserstoff, Chlor, Methyl, für Hetaryl aus der Reihe Q-41 oder für gegebenenfalls einfach durch Chlor substituiertes Phenyl,
R3 steht hervorgehoben für Wasserstoff,
R4 steht hervorgehoben für Wasserstoff, Chlor, Cyano oder Trifluormethyl, R5 steht hervorgehoben für Wasserstoff, Chlor, Trifluormethyl oder S02CH3 oder R4 und R5 stehen gemeinsam hervorgehoben für -0-CF2-0-, R6 steht hervorgehoben für Wasserstoff, mit der Maßgabe dass R3, R4, R5 und R6 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen. steht auch hervorgehoben für N und Y2 steht auch hervorgehoben für N+-0", steht auch hervorgehoben für gegebenenfalls einfach oder zweifach (verschieden) durch Trifluormethyl, Fluor oder Methyl substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls einfach durch Methyl substituiertes Hetaryl aus der Reihe Q-64,
R 2 steht auch hervorgehoben für Wasserstoff,
R3 steht auch hervorgehoben für Wasserstoff,
R4 steht auch hervorgehoben für Wasserstoff oder Trifluormethyl,
R5 steht auch hervorgehoben für Wasserstoff oder Trifluormethyl oder R4 und R5 stehen gemeinsam auch hervorgehoben für -O-CF2-O-,
R6 steht auch hervorgehoben für Wasserstoff, mit der Maßgabe dass R3, R4, R5 und R6 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen.
Erfindungsgemäß bevorzgt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt. Erfindungsgemäß besonders bevorzgt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzgt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß hervorgehoben werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als hervorgehoben aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Besonders hervorgehoben sind Verbindungen der Formel (I), in welcher Y1 und Y2 jeweils für N stehen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführu ng Verbindungen der Formel (I-A)
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung Verbindungen der Formel (I-B)
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung Verbindungen der Formel (I-C)
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung Verbindungen der Formel (I-D)
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung Verbindungen der Formel (I-E)
In einer weiteren bevorzugten Ausführu g Verbindungen der Formel (I-F)
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung Verbindungen der Formel (I-G)
In einer weiteren bevorzugten Aus indungen der Formel (I-H)
einer weiteren bevorzugten Aus indungen der Formel (I-I)
einer weiteren bevorzugten Aus indungen der Formel (I-J)
einer weiteren bevorzugten Aus indungen der Formel (I-K)
In den Formeln (I-A) bis (I-K) haben die Reste R2, R3, R4, R5 und R6 die weiter oben genannten Bedeutungen und
R10 steht bevorzugt für Cyano, Halogen, Nitro, Acetyl, Amino, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (Ci- C3)Cyanoalkyl, (Ci-C3)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl- (Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (C2- C3)Cyanoalkenyl, (C2-C3)Alkinyl, (C2-C3)Halogenalkinyl, (C2-C3)Cyanoalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy,
(Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Cyanoalkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkoxy, (Ci- C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-C3)Alkylhydroxyimino, (Ci-C3)Alkoxyimino, (Ci-C3)Alkyl-(Ci- C3)alkoxyimino, (Ci-C3)Halogenalkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci-C3)Alkylthio, (Ci- C3)Halogenalkylthio, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylthio, (Ci-C3)Alkylthio-(Ci-C3)alkyl, (Ci- C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfinyl, (Ci- C3)Alkylsulfinyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkoxy- (Ci-C3)alkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyloxy, (Ci- C3)Alkylcarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkylcarbonyl, (Ci-C3)Alkylcarbonyloxy, (Ci-
C3)Alkoxycarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkyl-aminocarbonyl, (C2-C3)Alkenylaminocarbonyl, Di-(C2-C3)-alkenylaminocarbonyl, (C3-C6)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonylamino, (Ci-C3)Alkylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfoximino,
Aminothiocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminothiocarbonyl, n steht für 0 oder 1, m steht für 0, 1 oder 2,
R10 steht besonders bevorzugt für Cyano, Halogen, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci- C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylthio, n steht für 0 oder 1, m steht für 0, 1 oder 2,
R10 steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, Chlor, Fluor, Cyano, Difluormethyl, Trifluormethyl, SCH3, SOCH3, SO2CH3, SC2H5, SOC2H5, SO2C2H5, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy oder 2,2,2-Trifluorethoxy, n steht für 0 oder 1, m steht für 0, 1 oder 2,
R10 steht hervorgehoben für Methyl, Ethyl, Chlor, Fluor, Trifluormethyl, SCH3, SO2CH3, SC2H5, SOC2H5, SO2C2H5, Methoxy oder Ethoxy, n steht für 0 oder 1, m steht für 0, 1 oder 2.
Hervorgehoben sind auch Verbindungen der Formel (I-L)
in welcher R2, R3, R4, R5, R6, R10 und n die folgenden Bedeutungen haben:
steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Halogen, Nitro, Acetyl, Amino, Tri-(Ci-C3)alkylsilyl, Cyclo(C3-C6)alkyl, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (Ci-C3)Cyanoalkyl, (Ci-C3)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci- C3)alkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (C2-C3)Cyanoalkenyl, (C2-C3)Alkinyl, (C2- C3)Halogenalkinyl, (C2-C3)Cyanoalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci- C3)Cyanoalkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkoxy, (Ci- C3)Alkylhydroxyimino, (Ci-C3)Alkoxyimino, (Ci-C3)Alkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci- C3)Halogenalkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci-C3)Alkylthio, (Ci-C3)Halogenalkylthio, (Ci-C3)Alkoxy- (Ci-C3)alkylthio, (Ci-C3)Alkylthio-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci- C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyloxy, (Ci-C3)Alkylcarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkylcarbonyl, (Ci- C3)Alkylcarbonyloxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminocarbonyl, (C2-C3)Alkenylaminocarbonyl, Di-(C2- C3)alkenylaminocarbonyl, (C3-C6)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonylamino, (Ci- C3)Alkylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminosulfonyl, (Ci- C3)Alkylsulfoximino, Aminothiocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkyl- aminothiocarbonyl, für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Hetaryl aus der Reihe Q-1 bis Q-69:
Q-1 Q-2 Q-3 Q-4 Q-5 Q-6 Q-7
Q-43 Q-44 Q-45 Q-46 Q-47 Q-48
Q-50 Q-51 Q-52 Q-53 Q-54 Q-55
Q-68 Q-69 wobei gegebenenfalls mindestens eine Carbonylgruppe enthalten sein kann (gilt nicht für Phenyl) und/oder wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Cyano, Halogen, Amino, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (Ci-C3)Cyanoalkyl, (Ci-C3)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-
C3)Halogenalkenyl, (C2-C3)Cyanoalkenyl, (C2-C3)Alkinyl, (C2-C3)Halogenalkinyl, (C2- C3)Cyanoalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Cyanoalkoxy, (Ci- C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-C3)Alkylhydroxyimino, (Ci- C3)Alkoxyimino, (Ci-C3)Alkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci-C3)Halogenalkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci- C3)Alkylthio, (Ci-C3)Halogenalkylthio, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylthio, (Ci-C3)Alkylthio-(Ci- C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci- C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyloxy, (Ci- C3)Alkylcarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkylcarbonyl, (Ci-C3)Alkylcarbonyloxy, (Ci-
C3)Alkoxycarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkyl-aminocarbonyl, (C2-C3)Alkenylaminocarbonyl, Di-(C2-C3)-alkenylaminocarbonyl, (C3-C6)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonylamino, (Ci-C3)Alkylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfoximino, (Ci- C3)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminothiocarbonyl,
R3, R4, R5 und R6 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci- C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (Ci-C3)Cyanoalkyl, (Ci-C3)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci- C3)-alkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (C2-C3)Cyanoalkenyl, (C2-C3)Alkinyl, (C2-C3)Halogenalkinyl, (C2- C3)Cyanoalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Cyanoalkoxy, (Ci- C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-C3)Alkylhydroxyimino, (Ci- C3)Alkoxyimino, (Ci-C3)Alkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci-C3)Halogenalkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci- C3)Alkylthio, (Ci-C3)Halogenalkylthio, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylthio, (Ci-C3)Alkylthio-(Ci- C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci- C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyloxy, (Ci- C3)Alkylcarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkylcarbonyl, (Ci-C3)Alkylcarbonyloxy, (Ci-
C3)Alkoxycarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkyl-aminocarbonyl, (C2-C3)Alkenylaminocarbonyl, Di-(C2-C3)-alkenylaminocarbonyl, (C3-C6)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonylamino, (Ci-C3)Alkylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C3)alkyl-aminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfoximino,
Aminothiocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkyl-aminothiocarbonyl, C(0)NR8R9, C(S)NR8R9, mit der Maßgabe, dass R3, R4, R5 und R6 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen,
oder R3 und R4, oder R4 und R5, oder R5 und R6 bilden zusammen bevorzugt mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten, gegebenenfalls durch Halogen oder (Ci-C3)Alkyl substituierten 5- oder 6-gliedrigen Ring, der gegebenenfalls ein oder zwei Sauer Stoff atome enthält (wobei die Heteroatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen),
R8 und R9 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, (Ci-C3)Alkyl, (C3-Ce)Cycloalkyl, (Ci- C3)Halogenalkyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl oder (Ci-C3)Alkylsulfonyl,
R10 steht bevorzugt für Cyano, Halogen, Nitro, Acetyl, Amino, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (Ci- C3)Cyanoalkyl, (Ci-C3)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl- (Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (C2- C3)Cyanoalkenyl, (C2-C3)Alkinyl, (C2-C3)Halogenalkinyl, (C2-C3)Cyanoalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Cyanoalkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkoxy, (Ci- C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-C3)Alkylhydroxyimino, (Ci-C3)Alkoxyimino, (Ci-C3)Alkyl-(Ci- C3)alkoxyimino, (Ci-C3)Halogenalkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci-C3)Alkylthio, (Ci- C3)Halogenalkylthio, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylthio, (Ci-C3)Alkylthio-(Ci-C3)alkyl, (Ci- C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfinyl, (Ci- C3)Alkylsulfinyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkoxy- (Ci-C3)alkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyloxy, (Ci- C3)Alkylcarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkylcarbonyl, (Ci-C3)Alkylcarbonyloxy, (Ci-
C3)Alkoxycarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkyl-aminocarbonyl, (C2-C3)Alkenylaminocarbonyl, Di-(C2-C3)-alkenylaminocarbonyl, (C3-C6)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonylamino, (Ci-C3)Alkylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfoximino,
Aminothiocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminothiocarbonyl, n steht für 0 oder 1.
R2 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Halogen, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (C2-C3)Alkinyl, (C2-C3)Halogenalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Hetaryl aus der Reihe Q-l, Q-22, Q-36, Q-37, Q-41, Q-44, Q-45, Q-51, Q-64, Q-66, Q-67, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Cyano, Halogen, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-
C3)Halogenalkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-
C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylthio,
R3, R4, R5 und R6 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Halogen, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (C2-C3)Alkinyl, (C2- C3)Halogenalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci- C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl, mit der Maßgabe dass R3, R4, R5 und R6 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen, oder
R3 und R4, oder R4 und R5, oder R5 und R6 bilden zusammen besonders bevorzugt mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder (Ci-C3)Alkyl substituierten 5-gliedrigen Ring, der gegebenenfalls ein oder zwei Sauerstoffatome enthält (wobei die Heteroatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen),
R10 steht besonders bevorzugt für Cyano, Halogen, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci- C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylthio, n steht für 0 oder 1.
R2 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, für jeweils gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Phenyl oder Hetaryl aus der Reihe Q-41,
R3 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff,
R4 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Fluor, Cyano, S02CH3, S02C2Hs, Trifluormethyl, Difluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy oder 2,2,2-Trifluorethoxy,
R5 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Fluor, Cyano, S02CH3, S02C2Hs, Trifluormethyl, Difluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy oder 2,2,2-Trifluorethoxy,
R6 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, mit der Maßgabe dass R3, R4, R5 und R6 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen, oder
R3 und R4, oder R4 und R5, oder R5 und R6 bilden ganz besonders bevorzugt
den folgenden 5-gliedrigen Ring
der gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor subsitutiert ist,
R10 steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, Chlor, Fluor, Cyano, Difluormethyl, Trifluormethyl, SCH3, SOCH3, SO2CH3, SC2H5, SOC2H5, S02C2H5, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy oder 2,2,2-Trifluorethoxy, n steht für 0 oder 1.
R2 steht hervorgehoben für Wasserstoff, Chlor, Methyl, für Hetaryl aus der Reihe Q-41 oder für gegebenenfalls einfach durch Chlor substituiertes Phenyl,
R3 steht hervorgehoben für Wasserstoff, R4 steht hervorgehoben für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Cyano oder Trifluormethyl,
R5 steht hervorgehoben für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Trifluormethyl oder SO2CH3, oder
R4 und R5 stehen gemeinsam hervorgehoben für -O-CF2-O-,
R6 steht hervorgehoben für Wasserstoff, mit der Maßgabe dass R3, R4, R5 und R6 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen,
R10 steht hervorgehoben für Methyl, Ethyl, Chlor, Fluor, Trifluormethyl, SCH3, SO2CH3, SC2H5, SOC2H5, SO2C2H5, Methoxy oder Ethoxy, (besonders hervorgehoben für Methyl, Ethyl, Chlor oder Methoxy), n steht für 0 oder 1. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können durch die in den folgenden Schemata dargestellten Verfahren erhalten werden:
Verfahren A
(I I) (H l) (la)
Die Reste R1, R2, R3, R4, R5 und R6 haben die oben beschriebenen Bedeutungen und Hai steht für Halogen.
Die Verbindungen der Formel (Ia) können in Analogie zu dem in der Patentanmeldung DD 0151753 beschriebenen Verfahren durch die Umsetzung von Benzol-l,2-diaminen der Formel (II) mit 2-Halogen-l- (Het)aryl-ethanonen der Formel (III) hergestellt werden. Weitere Beispiele zu diesem Verfahren sind publiziert in J. Org. Chem., 1966, 31 (3), 803-806, Pharmazie 40 (1985), 384-387, Bull. Soc. Chim. Fr., (1950) 753-757, Helv. Chim. Acta, 1952, 35, 2301-2314, Tetrahedron, 2008, 64, 8676-8684, Tetrahedron Lett., 2007, 48, 5371, Tetrahedron Lett., 2011, 52, 2862 oder J. of Chem. and Eng. Data, 1973, 18(1), 102- 104.
Alternativ wird in J. Chin. Chem. Soc. 2009, 56(4), 683-687 ein Verfahren ausgeführt, das die Verwendung von a-Sulfonyloxy-(Het)Arylketonen in PEG-400 als Lösungsmittel beschreibt.
Bei der Verwendung unsymmetrischer Benzol- 1,2-diamine der Formel (II) erhält man gegebenenfalls ein Gemisch der regioisomeren Chinoxaline der Formel (Ia). Diese können mit den üblichen chromatographischen Methoden getrennt werden.
Benzol- 1,2-diamine der Formel (II) sind entweder kommerziell erhältlich oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden, beispielsweise analog J. Org. Chem., 1969, 384 oder J. Med. Chem. 1981, 24(1), 93-101.
2-Halogen-l-(Het)aryl-ethanone der Formel (III) sind entweder kommerziell erhältlich oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden, beispielsweise analog den in Helv. Chim. Acta, 1955, 38, 1289- 1291, Pharmazie 40 (1985), 384-387, WO 2009/114552 oder DD 0151753 beschriebenen Verfahren.
Die Umsetzung der Benzol- 1,2-diamine der Formel (II) mit 2-Halogen-l-(Het)aryl-ethanonen der Formel (III) kann in Substanz oder in einem Lösungsmittel erfolgen, vorzugsweise wird die Reaktion in einem Lösungsmittel durchgeführt, welches ausgewählt ist aus üblichen, bei den vorherrschenden Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmitteln.
Bevorzugt werden aliphatische Alkohole, wie beispielsweise Methanol, Ethanol, n-Propanol oder Isopropanol; Ether wie beispielsweise Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan; Nitrile, wie beispielsweise Acetonitril oder Propionitril.
Die Reaktion erfolgt vorzugsweise in Gegenwart einer Base. Geeignete Basen sind anorganische Basen, die üblicherweise in solchen Reaktionen verwendet werden. Vorzugsweise werden Basen verwendet, die beispielhaft ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Acetaten, Phosphaten, Carbonaten und Hydrogencarbonaten von Alkali- oder Erdalkalimetallen. Besonders bevorzugt sind dabei Natriumacetat, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Caesiumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat. Die Reaktion kann im Vakuum, bei Normaldruck oder unter Überdruck und bei Temperaturen von 0 °C bis 180 °C durchgeführt werden, vorzugsweise erfolgt die Reaktion bei Normaldruck und Temperaturen von 20 bis 110 °C.
Verfahren B
Die Reste R1, R3, R4, R5 und R6 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. In einer erfindungsgemäßen Ausführungsform werden Benzol-l,2-diamine der Formel (II) mit Glyoxalen der Formel (IV) umgesetzt. Dies ist ein Spezialfall der allgemeinen Synthese von Chinoxalinen, in der Benzol-l,2-diamine der Formel (II) mit ß-Dicarbonylverbindungen umgesetzt werden. Hierzu existiert eine umfangreiche Literatur, z.B. zitiert in Synth. Commun. 1995, 25(i5), 2319-26, Tetrahedron Lett., 2005, 46, 6345, Tetrahedron Lett., 2005, 46, 7183, J. Med. Chem., 2010, 53, 1128 oder Bull. Korean Chem. Soc. 2012, 33(8), 2581.
Glyoxale der Formel (IV) sind entweder kommerziell erhältlich oder können durch bekannte Methoden hergestellt werden, z. B. nach Verfahren, die in Bull. Soc. Chim. Fr., (1950) 753-757, J. Med. Chem. 1979, 22(6), 687-694, J. of Chem. and Eng. Data, 1973, 18(1), 102-104, Current Chemistry Letters 2012, 1(3), 139-146 oder US 6649768 beschrieben werden. Bei der Verwendung unsymmetrischer Benzol-l,2-diamine der Formel (II) erhält man gegebenenfalls ein Gemisch der regioisomeren Chinoxaline der Formel (Ib). Diese können mit den üblichen
chromatographischen Methoden getrennt werden.
Die Durchführung erfolgt z. B. in Analogie zu den in Current Chemistry Letters 2012, 1(3), 139-146, Bull. Korean Chem. Soc. 2011, 32(10), 3720, J. of Chem. and Eng. Data, 1973, 18(1), 102-104 oder J. Chem. Research (S), 1986, 16-17 beschriebenen Verfahren. Die Umsetzung der Benzol- 1,2-diamine der Formel (II) mit Glyoxalen der Formel (IV) kann in Substanz oder in einem Lösungsmittel erfolgen, vorzugsweise wird die Reaktion in einem Lösungsmittel durchgeführt, welches ausgewählt ist aus üblichen, bei den vorherrschenden Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmitteln.
Bevorzugt werden aliphatische Alkohole, wie Beispielsweise Methanol, Ethanol, n-Propanol oder Isopropanol; Ether wie beispielsweise Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan; Nitrile, wie beispielsweise Acetonitril oder Propionitril; polare, aprotische Lösungsmittel wie N,N- Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon sowie Mischungen dieser Lösungsmittel.
Die Reaktion kann im Vakuum, bei Normaldruck oder unter Überdruck und bei Temperaturen von 0 °C bis 180 °C durchgeführt werden, vorzugsweise erfolgt die Reaktion bei Normaldruck und Temperaturen von 20 bis 110 °C.
Verfahren C:
Die Reste Hai, R1, R3, R4, R5 und R6 haben die oben beschriebenen Bedeutungen,
R7 steht für Wasserstoff oder (Ci-Ce)Alkyl (bevorzugt für Wasserstoff oder (Ci-C-OAlkyl; besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl),
M'steht für Wasserstoff oder (Ci-Ce)Alkyl (bevorzugt für Wasserstoff oder (Ci-C-OAlkyl; besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Trifluormethyl),
M" steht für Wasserstoff, (Ci-C6)Alkyl oder (C3-C8)Cycloalkyl (bevorzugt für Wasserstoff, (Ci-C4)Alkyl oder (C3-Ce)Cycloalkyl; besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl),
M steht für M'oder M"
G steht für Wasserstoff, (Ci-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl oder Aryl (bevorzugt für Wasserstoff, (Ci-C4)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl oder Phenyl; besonders bevorzugt für Wasserstoff) oder B(OG)2 bilden zusammen einen 5- oder 6-gliedrigen Cyclus (bevorzugt einen 5-gliedrigen Cyclus,
besonders bevorzugt
). Schritt (a)
In einer erfindungsgemäßen Ausführungsform werden Benzol-l,2-diamine der Formel (II) mit Alkylhydroxy(alkoxy)acetaten der Formel (V) zu den Chinoxalin-2(lH)-onen der Formel (Via) umgesetzt.
Dieses allgemeine Syntheseverfahren ist beispielsweise zitiert in Chem. Ber. 87, 1062 (1954) oder Chem. Ber. 90, 2604 (1957). Die Verwendung von Hydroxyketonen anstelle der Glyoxylsäurester-Halbacetale (V) ist beschrieben in Synth. Commun. 2012, 42, 236-245.
Verbindungen der Formel (V) sind kommerziell erhältlich.
Alternativ werden Benzol-l,2-diamine der Formel (II) mit Carbonylverbindungen der Formel (IX) zu den Chinoxalin-2(lH)-onen der Formel (Via) umgesetzt.
Dieses allgemeine Syntheseverfahren ist beispielsweise beschrieben in US 2005/0256000, WO 2011/022439, Tetrahedron Leu., 2008, 49, J. Med. Chem. 1981, 24(1), 93-101, J. Heterocycl. Chem. 24, 1771, (1987), J. Heterocyclic Chem. 29, 129, (1992) oder in Helv. Chim. Acta 2010, 93, 1216-1220.
Carbonylverbindungen der Formel (IX), sind kommerziell erhältlich.
Bei der Verwendung unsymmetrischer Benzol- 1,2-diamine der Formel (II) erhält man gegebenenfalls ein Gemisch der regioisomeren Chinoxalin-2(lH)-one der Formel (Via). Diese können mit den üblichen chromatographischen Methoden getrennt werden.
Die Umsetzungen der Benzol- 1,2-diamine der Formel (II) mit Alkylhydroxy(alkoxy)acetaten der Formel (V) oder mit Carbonylverbindungen der Formel (IX) können in Substanz oder in einem Lösungsmittel erfolgen, vorzugsweise wird die Reaktion in einem Lösungsmittel durchgeführt, welches ausgewählt ist aus üblichen, bei den vorherrschenden Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmitteln. Bevorzugt werden aliphatische Alkohole, wie beispielsweise Methanol, Ethanol oder Isopropanol; Ether wie beispielsweise Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan; Nitrile, wie
beispielsweise Acetonitril oder Propionitril; oder Amide, wie beispielsweise N,N-Dimethylformamid (DMF), Ν,Ν-Dimethylacetamid oder N-Methylpyrrolidon; oder Mischungen dieser mit Wasser sowie reines Wasser oder 1,2-Dichlorethan.
Die Reaktion kann im Vakuum, bei Normaldruck oder unter Überdruck und bei Temperaturen von -20 bis 180 °C durchgeführt werden, vorzugsweise erfolgt die Reaktion bei Normaldruck und Temperaturen von 30 bis 130 °C.
Schritt (b)
Die in Schritt (a) erhaltenen Chinoxalin-2(lH)-one der Formel (Via) werden erfindungsgemäß mit einem Halogenierungsmittel zu den Chinoxalinen der Formel (Vll)umgesetzt. Geeignete Halogenierungsmittel sind beispielsweise PCI3, POCI3, PCI5, POBr3, PBrs , Thionylchlorid oder N-Halogensuccinimide oder Gemische dieser Reagenzien. Vorzugsweise wird POCI3 als Halogenierungsmittel verwendet. In WO 95/42463, WO 2008/141065, WO 2008/148867, WO 2011/022439, Ree. Trav. Chim. Pays-Bas, 1972, 91, 850-860, J. Med. Chem., 1981, 24(1), 93-101, J. Heterocyclic Chem. 33, 447 (1996) und Tetrahedron Lett., 1999, 40, 7477 werden diese Synthesevarianten beschrieben.
Alternativ wurden die Halogenierungen entsprechend Schritt (b) mit Hilfe von Tetraalkylammonium- jodiden, Tetraalkylammonium-bromiden und Tetraalkylammonium-chloriden in Gegenwart von P2O5 durchgeführt. Diese Methode ist in Tetrahedron Lett., 2001, 42, 4849-4851 beschrieben.
Die Verbindungen der Formel (Via) sind teilweise neu, teilweise kommerziell erhältlich. Die Reaktion der Verbindungen der Formel (Via) mit dem Halogenierungsmittel kann in Substanz oder in einem Lösungsmittel erfolgen, vorzugsweise wird die Reaktion in einem Lösungsmittel durchgeführt, welches ausgewählt ist aus üblichen, bei den vorherrschenden Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmitteln.
Bevorzugt werden aromatische Kohlenwasserstoffee, wie beispielsweise Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; halogenierte Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan oder Chloroform.
Die Reaktion erfolgt vorzugsweise in Gegenwart einer Base. Geeignete Basen sind organische und anorganische Basen, die üblicherweise in solchen Reaktionen verwendet werden. Vorzugsweise werden Basen verwendet, die beispielhaft ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Acetaten, Phosphaten,
Carbonaten und Hydrogencarbonaten von Alkali- oder Erdalkalimetallen. Besonders bevorzugt sind dabei Natriumacetat, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Caesiumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat. Außerdem sind tertiäre Amine, wie z.B. Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, Triethylamin-Hydrochlorid, N-Ethyldiisopropylamin und Pyridin bevorzugt.
Die Reaktion kann im Vakuum, bei Normaldruck oder unter Überdruck und bei Temperaturen von 0 °C bis 180 °C durchgeführt werden, vorzugsweise erfolgt die Reaktion bei Normaldruck und Temperaturen von 30 bis 130 °C.
Schritt c) Die in Schritt (b) erhaltenen Chinoxaline der Formel (VII) werden mit einer Borverbindung der Formel (Villa), umgesetzt. Die Umsetzung, vorzugsweise in Gegenwart eines Katalysators, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base in einem organischen Lösungsmittel oder in einem Gemisch eines Lösungsmittels mit Wasser bei Umgebungstemperatur oder erhöhten Temperaturen führt zu den erfindungsgemäßen Chinoxalinen der Formel (Ic). In der Literatur sind zahlreiche Beispiele für die Kupplung von halogenierten Chinoxalinen mit Borderivaten oder Organozinn-Verbindungen (Stille-Kupplung) beschrieben. Die WO 2008/148867 publiziert analoge Kupplungen mit (Morpholin)-Arylboronsäuren bzw. entsprechenden Aryl-1,3,2- dioxaborolanen in Gegenwart von Palladium-Katalysatoren. Weitere Beispiele finden sich in WO 2008/141065, WO 2009/073497, WO 2011/028947, WO 2012/045196, WO 2012/119046, J. Org. Chem. 1995, 60, 7508-7510, J. Med. Chem. 2005, 48(21), 6632-6642 oder in J. Am. Chem. Soc. 2007, 129(11), 3358-3366.
In Organic Lett. 2011, 16, 4374-4377 werden Chinoxalin-Tosylate als Kupplungspartner von Boronsäuren unter Pd-Katalyse beschrieben.
Die Verwendung von stabilen MIDA-Boronaten bei der Kupplung mit Halogen-Chinoxalinen wird in der Angew. Chem. Int. Ed., 2012, 51, 2667-2672, beschrieben.
Die Verbindungen der Formel (VII) sind teilweise neu, teilweise kommerziell erhältlich.
Borderivate der Formel (Villa) sind entweder kommerziell erhältlich oder können durch bekannte Methoden hergestellt werden, z. B. zitiert in J. Org. Chem., 1995, 60, 7508-7510, WO 2011/143495, WO2011/022439 oder WO 2004/01913.
Die bei den Umsetzungen der Halogen-Chinoxaline verwendeten Katalysatoren bestehen vorzugsweise aus Salzen oder Komplexen von Palladium, Kupfer oder Nickel.
Geeignete Palladium-Katalysatoren sind beispielsweise Palladium(II)-acetat,
Tetrakis(triphenylphosphin)palladium, Bis-(triphenylphosphin)-palladium(II)-chlorid, Tris- (dibenzylidenaceton)-dipalladium(O) in Gegenwart von Liganden, zum Beispiel 2,2'-Bis- (diphenylphosphino)-l , 1 '-binaphthyl, 9,9-Dimethyl-4,5-bis-(diphenylphosphino)-xanthen oder 1 , 1 '-Bis- (diphenylphosphino) -f errocen.
Geeignete Kupfersalze sind zum Beispiel Kupfer(I)-iodid, Kupfer(I)-chlorid, Kupfer(I)-oxid, Kupfer(I)- triflat, Kupfer(II)-acetat, Kupfer(II)-triflat, häufig in Gegenwart eines Liganden, zum Beispiel Diamin- Liganden wie N,N'-Dimethylethylendiamin, Ν,Ν-Dimethylethylendiamin oder trans-N,N'-Dimethyl-l,2- cyclohexandiamin.
Geeignete Nickel-Katalysatoren sind beispielsweise Nickel(II)-acetylacetonat alleine oder in Verbindung mit den vorstehend genannten Phosphor-Liganden oder Nickel(II)-acetylacetonat mit Imidazoliumcarbenliganden. Üblicherweise setzt man den Katalysator in substöchiometrischer Menge, vorzugsweise von 0,001-0,8 Äquivalenten und besonders bevorzugt von 0,01 bis 0,5 Äquivalenten, bezogen auf die eingesetzten Chinoxaline der Formel (VII) ein.
Die Umsetzung der Chinoxaline der Formel (VII) mit einer Boronsäure wird vorzugsweise in einem Lösungsmittel durchgeführt, welches ausgewählt ist aus üblichen, bei den vorherrschenden Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmitteln. Bevorzugt werden Ether wie beispielsweise Dioxan, Tetrahydrofuran, Diethylether oder 1,2-Dimethoxyethan; aromatische Kohlenwasserstoffee, wie Beispielsweise Benzol, Toluol oder Xylol; aliphatische Alkohole, wie beispielsweise Methanol, Ethanol oder Isopropanol; Nitrile, wie beispielsweise Acetonitril oder Propionitril; polare, aprotische Lösungsmittel wie Ν,Ν-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon sowie Mischungen dieser Lösungsmittel mit Wasser.
Die Reaktion erfolgt vorzugsweise in Gegenwart einer Base. Geeignete Basen sind anorganische Basen, insbesondere Acetate, Phosphate, Carbonate und Hydrogencarbonate von Alkali- oder Erdalkalimetallen. Besonders bevorzugt sind dabei Natriumacetat, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Caesiumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat. Die anorganischen Basen können auch als wässrige Lösungen eingesetzt werden.
Die Reaktion kann im Vakuum, bei Normaldruck oder unter Überdruck und bei Temperaturen von 0 °C bis 200 °C durchgeführt werden, vorzugsweise erfolgt die Reaktion bei Normaldruck und Temperaturen von 40 bis 150 °C, gegebenenfalls unter Inertgasatmosphäre.
Anstelle der Boronsäure können auch andere Borverbindungen wie etwa Kaliumtrifluorborate, Boronsäureester sowie andere Organometallverbindungen wie etwa Stannane, Silane oder Bismuthane verwendet werden.
Geeignete Organozinnverbindungen sind entsprechende Trimethylstannyl- oder Tributylstannylverbindungen, wie z. B. in dWO 20111/22815 oder WO 2011/022439 beschrieben.
Verfahren D
(la)
Die Reste R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, Hai, G und B(OG)2 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. Schritt a) In einer erfindungsgemäßen Ausführungsform werden Benzol-l,2-diamine der Formel (II) mit Carbonylverbindungen der Formel (X), zu den Chinoxalin-2(lH)-onen der Formel (VIb) umgesetzt.
Die Ausführung erfolgt in Analogie zu den in Verfahren C, Schritt a) benutzten Methoden oder wie in J. Heterocyclic Chem. 29, 129, (1976), J. Heterocyclic Chem. 33, 447, (1996), Helv. Chim. Acta, 93, 1216- 1220 (2010), J. Chem. Research (S), 1986, 16-17 oder US 2005/0256000 beschrieben. Bei der Verwendung unsymmetrischer Benzol-l,2-diamine (II) erhält man gegebenenfalls ein Gemisch der
regioisomeren Chinoxalin-2(lH)-one der Formel (VIb). Diese können mit den üblichen chromatographischen Methoden getrennt werden.
Carbonyl Verbindungen der Formel (X), sind kommerziell erhältlich oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden, zum Beispiel analog Synth. Commun. 2008, 38 (24), 4434-444, J. Org. Chem. 1981, 211, Tetrahedron Lett., 2002, 43, 5361-5365, DE 2824407, JP 52027745 oder EP-A-512352.
Schritt b)
Die in Schritt (a) erhaltenen Chinoxalin-2(lH)-one der Formel (VIb) werden erfindungsgemäß mit einem Halogenierungsmittel in Analogie zu Verfahren C, Schritt b), zu den Chinoxalinen der Formel (Id) umgesetzt. Die Verbindungen der Formel (VIb) sind teilweise neu, teilweise kommerziell erhältlich. Schritt c)
Alternativ erhält man in einer weiteren erfindungsgemäßen Ausführungsform Chinoxaline der Formel (Id) aus Chinoxalinen der Formel (XI), und einer Borverbindung der Formel (Villa), analog der Durchführung wie im Verfahren A, Schritt c), beschrieben. Die Darstellung der 1,2-Bis-Halogen-Chinoxaline der Formel (XI) erfolgt in Analogie zu Verfahren aus US 5514680, J. Med. Chem. 1981, 24(1), 93-101 oder J. Heterocycl. Chem. 2009, 46, 317-319 durch die Umsetzung von l,4-Dihydrochinoxalin-2,3-dionen mit geeigneten Halogemerungsmitteln, beispielsweise POCI3 oder Thionylchlorid.
Die Verbindungen der Formel (XI) sind sind teilweise neu, teilweise kommerziell erhältlich. Schritt d)
Die in Schritt (b) oder Schritt (c) erhaltenen erfindungsgemäßen Chinoxaline der Formel (Id) werden in analoger Ausführungsform wie in Verfahren A, Schritt c) beschrieben durch die Umsetzung mit einer Borverbindung der Formel (Vlllb), zu den Chinoxalinen der Formel (Ia) umgesetzt.
Borderivate der Formel (Vlllb) sind entweder kommerziell erhältlich oder können durch bekannte Methoden hergestellt werden, z. B. zitiert in J. Org. Chem., 1995, 60, 7508-7510, WO 2011/143495 oder WO 2004/01913.
Verfahren E
(la) (I)
Die Reste Y1, Y2, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 haben die oben beschriebenen Bedeutungen.
Die in den Verfahren A bis D erhaltenen Chinoxaline der Formel (la) können durch die Umsetzung mit Oxidationsmitteln in die entsprechenden N-Oxide der allgemeinen Struktur (I) umgewandelt werden. Die Reaktionsführung erfolgt in Analogie zu J. Chem. Soc. 479 (1938), J. of Chem. and Eng. Data, 1973, 18(1), 102-104, Synlett 2001, (1), 73-73, WO 2008/015423, J. Org. Chem. 1977,1869-1871, Chem. Pharm. Bull. 1974, 22, 2097-2100 oder J. Chem. Research (S), 1986, 16-17.
Als Oxidationsmittel dienen meia-Chlorperbenzoesäure , Rheniumsalze, z. B. MeRe03 in Gegenwart von H2O2 und Methanol als Lösungsmittel, K2S2O8 in Schwefelsäure oder 30 - 70 % ige wässrige Lösungen von Wasserstoffperoxid, gegebenenfalls in Gegenwart von Molekularsieben oder eines Katalysators, beispielsweise Na2WC>4 Dihydrat und gegebenenfalls in Gegenwart von organischen Säuren, beispielsweise in Ameisensäure oder Essigsäure.
Als Lösungsmittel eignen sich Dichlormethan, Trichlormethan, Methanol, Ameisensäure, Essigsäure oder Trifluoressigsäure.
Als Oxidationsmittel wird vorzugsweise eine 35 % ige wässrige Lösung von Wasserstoffperoxid in Essigsäure verwendet.
Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter Überdruck und bei Temperaturen von 0 °C bis 60 °C durchgeführt werden, vorzugsweise erfolgt die Reaktion bei Normaldruck und Temperaturen von 40 bis 50 °C.
Die Verbindungen der Formeln (la), (Ib), (Ic) und (Id) sind Substrukturen der Verbindungen der Formel (I): Unter Einbeziehung der Bedeutung Y1=Y2= N ergibt sich folgende Struktur:
unter Einbeziehung der Bedeutung Y =Y = N und R = Wasserstoff ergibt sich folgende Struktur:
unter Einbeziehung der Bedeutung Yl=Y2= N und R2 = M ergibt sich folgende Struktur:
(Ic) unter Einbeziehung der Bedeutung Υ:=Υ2= N und R2 = Hai ergibt sich folgende Struktur:
worin M, Hai, R , R , R , R , R und R die oben angegebenen Bedeutungen haben,
Verfahren und Verwendungen
Die Erfindung betrifft auch Verfahren zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, bei dem man Verbindungen der Formel (I) auf tierische Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt. Bevorzugt wird die Bekämpfung der tierischen Schädlinge in der Land- und Forstwirtschaft und im
Materialschutz durchgeführt. Hierunter vorzugsweise ausgeschlossen sind Verfahren zur chirurgischen oder therapeutischen Behandlung des menschlichen oder tierischen Körpers und Diagnostizierverfahren, die am menschlichen oder tierischen Körper vorgenommen werden.
Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der Verbindungen der Formel (I) als Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere Pflanzenschutzmittel.
Im Rahmen der vorliegenden Anmeldung umfasst der Begriff Schädlingsbekämpfungsmittel immer auch den Begriff Pflanzenschutzmittel.
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warmblütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen vor biotischen und abiotischen Stressfaktoren, zur Steigerung der Ernteerträge, Verbesserung der Qualität des Erntegutes und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren, Helminthen, Nematoden und Mollusken, die in der Landwirtschaft, im Gartenbau, bei der Tierzucht, in Aquakulturen, in Forsten, in Gärten und Freizeiteinrichtungen, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Schädlinge aus dem Stamm der Arthropoda, insbesondere aus der Klasse der Arachnida z.B. Acarus spp., z.B. Acarus siro, Aceria kuko, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., z.B. Aculus fockeui, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., z.B. Brevipalpus phoenicis, Bryobia graminum, Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp., z.B. Eotetranychus hicoriae, Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., z.B. Eutetranychus banksi, Eriophyes spp., z.B. Eriophyes pyri, Glycyphagus domesticus, Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., z.B. Hemitarsonemus latus (=Polyphagotarsonemus latus), Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus spp., Loxosceles spp., Neutrombicula autumnalis, Nuphersa spp., Oligonychus spp., z.B. Oligonychus coniferarum, Oligonychus ilicis, Oligonychus indicus, Oligonychus mangiferus, Oligonychus pratensis, Oligonychus punicae, Oligonychus yothersi, Ornithodorus spp., Ornithonyssus spp., Panonychus spp., z.B. Panonychus citri (=Metatetranychus citri), Panonychus ulmi (=Metatetranychus ulmi), Phyllocoptruta oleivora, Platytetranychus multidigituli, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Steneotarsonemus spp., Steneotarsonemus spinki, Tarsonemus spp., z.B. Tarsonemus confusus, Tarsonemus pallidus, Tetranychus spp., z.B. Tetranychus canadensis, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus turkestani, Tetranychus urticae, Trombicula alfreddugesi, Vaejovis spp., Vasates lycopersici;
aus der Klasse der Chilopoda z.B. Geophilus spp., Scutigera spp.; aus der Ordnung oder der Klasse der Collembola z.B. Onychiurus armatus; Sminthurus viridis; aus der Klasse der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus; aus der Klasse der Insecta, z.B. aus der Ordnung der Blattodea z.B. Blatta orientalis, Blattella asahinai, Blattella germanica, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta spp., z.B. Periplaneta americana, Periplaneta australasiae, Supella longipalpa; aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Acalymma vittatum, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., z.B. Agriotes linneatus, Agriotes mancus, Alphitobius diaperinus, Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., z.B. Anthonomus grandis, Anthrenus spp., Apion spp., Apogonia spp., Atomaria spp., z.B. Atomaria linearis, Attagenus spp., Baris caerulescens, Bruchidius obtectus, Bruchus spp., z.B. Bruchus pisorum, Bruchus rufimanus, Cassida spp., Cerotoma trifurcata, Ceutorrhynchus spp., z.B. Ceutorrhynchus assimilis, Ceutorrhynchus quadridens, Ceutorrhynchus rapae, Chaetocnema spp., z.B. Chaetocnema confinis, Chaetocnema denticulata, Chaetocnema ectypa, Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., z.B. Cosmopolites sordidus, Costelytra zealandica, Ctenicera spp., Curculio spp., z.B. Curculio caryae, Curculio caryatrypes,Curculio obtusus, Curculio sayi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptolestes pusillus, Cryptorhynchus lapathi, Cryptorhynchus mangiferae, Cylindrocopturus spp., Cylindrocopturus adspersus, Cylindrocopturus furnissi, Dermestes spp., Diabrotica spp., z.B. Diabrotica balteata, Diabrotica barberi, Diabrotica undecimpunctata howardi, Diabrotica undecimpunctata undecimpunctata, Diabrotica virgifera virgifera, Diabrotica virgifera zeae, Dichocrocis spp., Dicladispa armigera, Diloboderus spp., Epilachna spp., z.B. Epilachna borealis, Epilachna varivestis, Epitrix spp., z.B. Epitrix cucumeris, Epitrix fuscula, Epitrix hirtipennis, Epitrix subcrinita, Epitrix tuberis, Faustinus spp., Gibbium psylloides, Gnathocerus cornutus, Hellula undalis, Heteronychus arator, Heteronyx spp., Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypomeces squamosus, Hypothenemus spp., z.B. Hypothenemus hampei, Hypothenemus obscurus, Hypothenemus pubescens, Lachnosterna consanguinea, Lasioderma serricorne, Latheticus oryzae, Lathridius spp., Lema spp., Leptinotarsa decemlineata, Leucoptera spp., z.B. Leucoptera coffeella, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Luperomorpha xanthodera, Luperodes spp., Lyctus spp., Megascelis spp., Melanotus spp., z.B. Melanotus longulus oregonensis, Meligethes aeneus, Melolontha spp., z.B. Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Necrobia spp., Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorhynchus spp., z.B. Otiorhynchus cribricollis, Otiorhynchus ligustici, Otiorhynchus ovatus, Otiorhynchus rugosostriarus, Otiorhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Phyllophaga helleri, Phyllotreta spp.,
z.B. Phyllotreta armoraciae, Phyllotreta pusilla, Phyllotreta ramosa, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Prostephanus truncatus, Psylliodes spp., z.B. Psylliodes affinis, Psylliodes chrysocephala, Psylliodes punctulata, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., z.B. Sitophilus granarius, Sitophilus linearis, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Sphenophorus spp., Stegobium paniceum, Sternechus spp., z.B. Sternechus paludatus, Symphyletes spp., Tanymecus spp., z.B. Tanymecus dilaticollis, Tanymecus indicus, Tanymecus palliatus, Tenebrio molitor, Tenebrioides mauretanicus, Tribolium spp., z.B. Tribolium audax, Tribolium castaneum, Tribolium confusum, Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp., z.B. Zabrus tenebrioides; aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., z.B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes sticticus, Aedes vexans, Agromyza spp., z.B. Agromyza frontella, Agromyza parvicornis, Anastrepha spp., Anopheles spp., z.B. Anopheles quadrimaculatus, Anopheles gambiae, Asphondylia spp., Bactrocera spp., z.B. Bactrocera Cucurbitae, Bactrocera dorsalis, Bactrocera oleae, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chironomus spp., Chrysomya spp., Chrysops spp., Chrysozona pluvialis, Cochliomya spp., Contarinia spp., z.B. Contarinia johnsoni, Contarinia nasturtii, Contarinia pyrivora, Contarinia schulzi, Contarinia sorghicola, Contarinia tritici,Cordylobia anthropophaga, Cricotopus sylvestris, Culex spp., z.B. Culex pipiens, Culex quinquefasciatus, Culicoides spp., Culiseta spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dasineura spp., z.B. Dasineura brassicae, Delia spp., z.B. Delia antiqua, Delia coarctata, Delia florilega, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Drosophila spp., z.B. Drosphila melanogaster, Drosophila suzukii, Echinocnemus spp., Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematopota spp., Hydrellia spp., Hydrellia griseola, Hylemya spp., Hippobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., z.B. Liriomyza brassicae, Liriomyza huidobrensis, Liriomyza sativae, Lucilla spp., z.B. Lucilla cuprina, Lutzomyia spp., Mansonia spp., Musca spp., z.B. Musca domestica, Musca domestica vicina, Oestrus spp., Oscinella frit, Paratanytarsus spp., Paralauterborniella subcincta, Pegomya spp., z.B. Pegomya betae, Pegomya hyoscyami, Pegomya rubivora, Phlebotomus spp., Phorbia spp., Phormia spp., Piophila casei, Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., z.B. Rhagoletis cingulata, Rhagoletis completa, Rhagoletis fausta, Rhagoletis indifferens, Rhagoletis mendax, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga spp., Simulium spp., z.B. Simulium meridionale, Stomoxys spp., Tabanus spp., Tetanops spp., Tipula spp., z.B. Tipula paludosa, Tipula simplex; aus der Ordnung der Hemiptera z.B. Acizzia acaciaebaileyanae, Acizzia dodonaeae, Acizzia uncatoides, Acrida turrita, Acyrthosipon spp., z.B. Acyrthosiphon pisum, Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleyrodes proletella, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Allocaridara malayensis, Amrasca spp., z.B. Amrasca bigutulla, Amrasca devastans, Anuraphis cardui, Aonidiella spp., z.B. Aonidiella aurantii, Aonidiella citrina, Aonidiella inornata, Aphanostigma piri, Aphis spp., z.B. Aphis citricola, Aphis craccivora, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis glycines, Aphis gossypii, Aphis hederae,
Aphis illinoisensis, Aphis middletoni, Aphis nasturtii, Aphis nerii, Aphis pomi, Aphis spiraecola, Aphis viburniphila, Arboridia apicalis, Arytainilla spp., Aspidiella spp., Aspidiotus spp., z.B. Aspidiotus nerii, Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia tabaci, Blastopsylla occidentalis, Boreioglycaspis melaleucae, Brachycaudus helichrysi, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp., z.B. Cacopsylla pyricola, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chondracris rosea, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., z.B. Coccus hesperidum, Coccus longulus, Coccus pseudomagnoliarum, Coccus viridis, Cryptomyzus ribis, Cryptoneossa spp., Ctenarytaina spp., Dalbulus spp., Dialeurodes citri, Diaphorina citri, Diaspis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., z.B. Dysaphis apiifolia, Dysaphis plantaginea, Dysaphis tulipae, Dysmicoccus spp., Empoasca spp., z.B. Empoasca abrupta, Empoasca fabae, Empoasca maligna, Empoasca Solana, Empoasca stevensi, Eriosoma spp., z.B. Eriosoma americanum, Eriosoma lanigerum, Eriosoma pyricola, Erythroneura spp., Eucalyptolyma spp., Euphyllura spp., Euscelis bilobatus, Ferrisia spp., Geococcus coffeae, Glycaspis spp., Heteropsylla cubana, Heteropsylla spinulosa, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Hyalopterus pruni, Icerya spp., z.B. Icerya purchasi, Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., z.B. Lecanium corni (=Parthenolecanium corni), Lepidosaphes spp., z.B. Lepidosaphes ulmi, Lipaphis erysimi, Lycorma delicatula, Macrosiphum spp., z.B. Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum lilii, Macrosiphum rosae, Macrosteies facifrons, Mahanarva spp., Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metealfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., z.B. Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus ligustri, Myzus ornatus, Myzus persicae,. Myzus nicotianae, Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., z.B. Nephotettix cinetieeps,, Nephotettix nigropictus, Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Oxya chinensis, Pachypsylla spp., Parabemisia myricae, Paratrioza spp., z.B. Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., z.B. Pemphigus bursarius, Pemphigus populivenae, Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., z.B. Phenacoccus madeirensis, Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., z.B. Phylloxera devastatrix, Phylloxera notabilis, Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., z.B. Planococcus citri, Prosopidopsylla flava, Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., z.B. Pseudococcus calceolariae, Pseudococcus comstocki, Pseudococcus longispinus, Pseudococcus maritimus, Pseudococcus viburni, Psyllopsis spp., Psylla spp., z.B. Psylla buxi, Psylla mali, Psylla pyri, Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., z.B. Quadraspidiotus juglansregiae, Quadraspidiotus ostreaeformis, Quadraspidiotus perniciosus, Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., z.B. Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum oxyacanthae, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum rufiabdominale, Saissetia spp., z.B. Saissetia coffeae, Saissetia miranda, Saissetia neglecta, Saissetia oleae, Scaphoideus titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella fureifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Siphoninus phillyreae, Tenalaphara malayensis,Tetragonocephela spp., Tinocallis
caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., z.B. Toxoptera aurantii, Toxoptera citricidus, Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., z.B. Trioza diospyri, Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp.; aus der Unterordnung der Heteroptera z.B. Anasa tristis, Antestiopsis spp., Boisea spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., z.B. Cimex adjunctus, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Cimex pilosellus, Collaria spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., z.B. Euschistus heros, Euschistus servus, Euschistus tristigmus, Euschistus variolarius, Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptocorisa varicornis, Leptoglossus occidentalis, Leptoglossus phyllopus, Lygocoris spp., z.B. Lygocoris pabulinus, Lygus spp., z.B. Lygus elisus, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Macropes excavatus, Monaionion atratum, Nezara spp., z.B. Nezara viridula, Oebalus spp., Piesma quadrata, Piezodorus spp., z.B. Piezodorus guildinii, Psallus spp., Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.; aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Acromyrmex spp., Athalia spp., z.B. Athalia rosae, Atta spp., Diprion spp., z.B. Diprion similis, Hoplocampa spp., z.B. Hoplocampa cookei, Hoplocampa testudinea, Lasius spp., Monomorium pharaonis, Sirex spp., Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Urocerus spp., Vespa spp., z.B. Vespa crabro, Xeris spp.; aus der Ordnung der Isopoda z.B. Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber; aus der Ordnung der Isoptera z.B. Coptotermes spp., z.B. Coptotermes formosanus, Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp., Incisitermes spp., Microtermes obesi, Odontotermes spp., Reticulitermes spp., z.B. Reticulitermes flavipes, Reticulitermes hesperus; aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia grisella, Acronicta major, Adoxophyes spp., z.B. Adoxophyes orana, Aedia leucomelas, Agrotis spp., z.B. Agrotis segetum, Agrotis ipsilon, Alabama spp., z.B. Alabama argillacea, Amyelois transitella, Anarsia spp., Anticarsia spp., z.B. Anticarsia gemmatalis, Argyroploce spp., Barathra brassicae, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp., Caloptilia theivora, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina niponensis, Cheimatobia brumata, Chilo spp., z.B. Chilo plejadellus, Chilo suppressalis, Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnaphalocrocis medinalis, Cnephasia spp., Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Cydia spp., z.B. Cydia nigricana, Cydia pomonella, Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diatraea saccharalis, Earias spp., Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Ephestia spp., z.B. Ephestia elutella, Ephestia kuehniella, Epinotia spp., Epiphyas postvittana, Etiella spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., z.B. Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp.,
Feltia spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp., z.B. Grapholita molesta, Grapholita prunivora, Hedylepta spp., Helicoverpa spp., z.B. Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea, Heliothis spp., z.B. Heliothis virescens Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Laphygma spp., Leucinodes orbonalis, Leucoptera spp., z.B. Leucoptera coffeella, Lithocolletis spp., z.B. Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Lobesia spp., z.B. Lobesia botrana, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., z.b. Lymantria dispar, Lyonetia spp., z.B. Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamestra brassicae, Melanitis leda, Mocis spp., Monopis obviella, Mythimna separata, Nemapogon cloacellus, Nymphula spp., Oiketicus spp., Oria spp., Orthaga spp., Ostrinia spp., z.B. Ostrinia nubilalis, Oulema melanopus, Oulema oryzae, Panolis flammea, Parnara spp., Pectinophora spp., z.B. Pectinophora gossypiella, Perileucoptera spp., Phthorimaea spp., z.B. Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp., z.B. Phyllonorycter blancardella, Phyllonorycter crataegella, Pieris spp., z.B. Pieris rapae, Platynota stultana, Plodia interpunctella, Plusia spp., Plutella xylostella (=Plutella maculipennis), Prays spp., Prodenia spp., Protoparce spp., Pseudaletia spp., z.B. Pseudaletia unipuncta, Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius spp., z.B. Schoenobius bipunctifer, Scirpophaga spp., z.B. Scirpophaga innotata, Scotia segetum, Sesamia spp., z.B. Sesamia inferens, Sparganothis spp., Spodoptera spp., z.b. Spodoptera eradiana, Spodoptera exigua, Spodoptera frugiperda, Spodoptera praefica, Stathmopoda spp., Stomopteryx subsecivella, Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thermesia gemmatalis, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp., Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp., z.B. Trichoplusia ni, Tryporyza incertulas, Tuta absoluta, Virachola spp.; aus der Ordnung der Orthoptera oder Saltatoria z.B. Acheta domesticus, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., z.B. Gryllotalpa gryllotalpa, Hieroglyphus spp., Locusta spp., z.B. Locusta migratoria, Melanoplus spp., z.B. Melanoplus devastator, Paratlanticus ussuriensis, Schistocerca gregaria; aus der Ordnung der Phthiraptera z.B. Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phylloxera vastatrix, Phthirus pubis, Trichodectes spp.; aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinotus spp., Liposcelis spp.; aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., z.B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis; aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Drepanothrips reuteri, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., z.B. Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella schultzei, Frankliniella tritici, Frankliniella vaccinii, Frankliniella williamsi, Heliothrips spp., Hercinothrips
femoralis, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamomi, Thrips spp., z.B. Thrips palmi, Thrips tabaci; aus der Ordnung der Zygentoma (= Thysanura), z. B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus, Thermobia domestica; aus der Klasse der Symphyla z.B. Scutigerella spp., z.B. Scutigerella immaculata;
Schädlinge aus dem Stamm der Mollusca, insbesondere aus der Klasse der Bivalvia, z.B. Dreissena spp.; sowie aus der Klasse der Gastropoda z.B. Arion spp., z.B. Arion ater rufus, Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., z.B. Deroceras laeve, Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp.; Tier- und Humanparasiten aus den Stämmen der Platyhelminthes und Nematoda, z.B. Aelurostrongylus spp., Amidostomum spp., Ancylostoma spp, Angiostrongylus spp., Anisakis spp., Anoplocephala spp., Ascaris spp., Ascaridia spp., Baylisascaris spp., Brugia spp., Bunostomum spp., Capillaria spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Crenosoma spp., Cyathostoma spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus spp., Diphyllobothrium spp., Dipylidium spp., Dirofilaria spp., Dracunculus spp., Echinococcus spp., Echinostoma spp., Enterobius spp., Eucoleus spp., Fasciola spp., Fascioloides spp., Fasciolopsis spp., Filaroides spp., Gongylonema spp., Gyrodactylus spp., Habronema spp., Haemonchus spp., Heligmosomoides spp., Heterakis spp., Hymenolepis spp., Hyostrongylus spp., Litomosoides spp., Loa spp., Metastrongylus spp., Metorchis spp., Mesocestoides spp., Moniezia spp., Muellerius spp., Necator spp., Nematodirus spp., Nippostrongylus spp., Oesophagostomum spp., Ollulanus spp., Onchocerca spp, Opisthorchis spp., Oslerus spp., Ostertagia spp., Oxyuris spp., Paracapillaria spp., Parafilaria spp., Paragonimus spp., Paramphistomum spp., Paranoplocephala spp., Parascaris spp., Passalurus spp., Protostrongylus spp., Schistosoma spp., Setaria spp., Spirocerca spp., Stephanofilaria spp., Stephanurus spp., Strongyloides spp., Strongylus spp., Syngamus spp., Taenia spp., Teladorsagia spp., Thelazia spp., Toxascaris spp., Toxocara spp., Trichinella spp., Trichobilharzia spp., Trichostrongylus spp., Trichuris spp., Uncinaria spp., Wuchereria spp.;
Pflanzenschädlinge aus dem Stamm der Nematoda, d.h. pflanzenparasitäre Nematoden, insbesondere Aglenchus spp., z.B. Aglenchus agricola, Anguina spp., z.B. Anguina tritici, Aphelenchoides spp., z.B. Aphelenchoides arachidis, Aphelenchoides fragariae, Belonolaimus spp., z.B. Belonolaimus gracilis, Belonolaimus longicaudatus, Belonolaimus nortoni, Bursaphelenchus spp., z.B. Bursaphelenchus cocophilus, Bursaphelenchus eremus, Bursaphelenchus xylophilus, Cacopaurus spp., z.B. Cacopaurus pestis, Criconemella spp., z.B. Criconemella curvata, Criconemella onoensis, Criconemella ornata,
Criconemella rusium, Criconemella xenoplax (= Mesocriconema xenoplax), Criconemoides spp., z.B. Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense, Criconemoides ornatum, Ditylenchus spp., z.B. Ditylenchus dipsaci, Dolichodorus spp., Globodera spp., z.B. Globodera pallida, Globodera rostochiensis, Helicotylenchus spp., z.B. Helicotylenchus dihystera, Hemicriconemoides spp., Hemicycliophora spp., Heterodera spp., z.B. Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Hoplolaimus spp., Longidorus spp., z.B. Longidorus africanus, Meloidogyne spp., z.B. Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne fallax, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloinema spp., Nacobbus spp., Neotylenchus spp., Paraphelenchus spp., Paratrichodorus spp., z.B. Paratrichodorus minor, Pratylenchus spp., z.B. Pratylenchus penetrans, Pseudohalenchus spp., Psilenchus spp., Punctodera spp., Quinisulcius spp., Radopholus spp., z.B. Radopholus citrophilus, Radopholus similis, Rotylenchulus spp., Rotylenchus spp., Scutellonema spp., Subanguina spp., Trichodorus spp., z.B. Trichodorus obtusus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus spp., z.B. Tylenchorhynchus annulatus, Tylenchulus spp., z.B. Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp., z.B. Xiphinema index.
Weiterhin lässt sich aus dem Unterreich der Protozoa die Ordnung der Coccidia z.B. Eimeria spp. bekämpfen.
Nematoden
Der Begriff„Nematoden" umfasst im vorliegenden Zusammenhang alle Arten des Stammes Nematoda und hierbei insbesondere Arten, die Pflanzen oder Pilze (zum Beispiel Arten der Ordnung Aphelenchida, Meloidogyne, Tylenchida und andere) oder auch Menschen und Tiere (zum Beispiel Arten der Ordnungen Trichinellida, Tylenchida, Rhabditina und Spirurida) parasitieren oder in bzw. an diesen Lebewesen Schädigungen verursachen, sowie andere parasitäre Helminthen.
Ein Nematizid im Pflanzenschutz, wie hier beschrieben, besitzt die Fähigkeit, Nematoden zu kontrollieren.
Der Begriff „Nematoden kontrollieren" bedeutet das Abtöten der Nematoden oder das Verhindern oder Erschweren ihrer Entwicklung bzw. ihres Wachstums oder das Verhindern oder Erschweren ihres Eindringens in oder ihres Saugens am pflanzlichen Gewebe.
Dabei wird die Wirksamkeit der Verbindungen durch einen Vergleich von Mortalitäten, Gallenbildung, Zystenbildung, Nematodendichte pro Bodenvolumen, Nematodendichte pro Wurzel, Anzahl von Nematodeneier pro Bodenvolumen, Mobilität (Beweglichkeit) der Nematoden zwischen einer mit der Verbindung der Formel (I) behandelten Pflanze, Pflanzenteil oder dem behandelten Boden und einer unbehandelten Pflanze, Pflanzenteil oder unbehandelten Boden (100 %) ermittelt. Vorzugsweise wird eine Verringerung um 25-50 % im Vergleich mit einer unbehandelten Pflanze, Pflanzenteil oder unbehandelten
Boden, besonders bevorzugt eine Verringerung um 51 - 79 % und ganz besonders bevorzugt das vollständige Abtöten oder die vollständige Verhinderung von Entwicklung und Wachstum der Nematoden durch eine Verringerung um 80 bis 100 % erreicht. Die Kontrolle von Nematoden, wie hier beschreiben, beinhaltet ebenso die Kontrolle der Nematoden- Vermehrung (Entwicklung von Zysten und/oder Eier). Verbindungen der Formel (I) können ebenso verwendet werden, um die Pflanzen oder Tiere gesund zu erhalten und können kurativ, präventiv oder systemisch zur Nematoden-Kontrolle eingesetzt werden.
Dem Fachmann sind Methoden bekannt, wie Mortalitäten, Gallenbildung, Zystenbildung, Nematodendichte pro Bodenvolumen, Nematodendichte pro Wurzel, Anzahl von Nematodeneier pro Bodenvolumen, Mobilität (Beweglichkeit) der Nematoden bestimmt werden. Die Verwendung einer Verbindung der Formel (I) kann die Pflanze gesund erhalten und beinhaltet ebenso eine Reduktion der von Nematoden hervorgerufenen Schäden sowie eine Erhöhung der Erntemenge.
Der Begriff„Nematoden" bezieht sich im vorliegenden Zusammenhang auf Pflanzennematoden, unter die man alle Nematoden zusammenfasst, die Pflanzen schädigen. Pflanzennematoden umfassen pflanzenparasitäre Nematoden und im Boden lebende Nematoden. Zu den pflanzenparasitären Nematoden zählen Ektoparasiten wie Xiphinema spp., Longidorus spp. und Trichodorus spp.; Halbparasiten wie Tylenchulus spp.; migratorische Endoparasiten wie Pratylenchus spp., Radopholus spp. und Scutellonema spp.; ortsgebundene Parasiten wie Heterodera spp., Globodera spp. und Meloidogyne spp., sowie Stängel- und Blattendoparasiten wie Ditylenchus spp., Aphelenchoides spp. und Hirschmanieila spp.. Besonders schädliche wurzelparasitäre Bodennematoden sind zum Beispiel zystenbildende Nematoden der Gattungen Heterodera oder Globodera, und/oder Wurzelgallennematoden der Gattung Meloidogyne. Schädliche Arten dieser Gattungen sind zum Beispiel Meloidogyne incognita, Heterodera glycines (Sojabohnenzystennematode), Globodera pallida und Globodera rostochiensis (Kartoffelzystennematode), wobei diese Arten wirksam mit dem im vorliegenden Text beschriebenen Verbindungen bekämpft werden. Die Verwendung der im vorliegenden Text beschriebenen Verbindungen ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen oder Arten beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Nematoden.
Zu den Pflanzennematoden zählen z.B. Aglenchus agricola, Anguina tritici, Aphelenchoides arachidis, Aphelenchoides fragaria und die Stängel- und Blattendoparasiten Aphelenchoides spp., Belonolaimus gracilis, Belonolaimus longicaudatus, Belonolaimus nortoni, Bursaphelenchus cocophilus, Bursaphelenchus eremus, Bursaphelenchus xylophilus und Bursaphelenchus spp., Cacopaurus pestis, Criconemella curvata, Criconemella onoensis, Criconemella ornata, Criconemella rusium, Criconemella xenoplax (= Mesocriconema xenoplax) und Criconemella spp.,
Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense, Criconemoides ornatum und Criconemoides spp., Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Ditylenchus myceliophagus sowie die Stängel- und Blattendoparasiten Ditylenchus spp., Dolichodorus heterocephalus, Globodera pallida (=Heterodera pallida), Globodera rostochiensis (Kartoffelzystennematode), Globodera solanacearum, Globodera tabacum, Globodera Virginia und die ortsgebundenen zystenbildenden Parasiten Globodera spp., Helicotylenchus digonicus, Helicotylenchus dihystera, Helicotylenchus erythrine, Helicotylenchus multicinctus, Helicotylenchus nannus, Helicotylenchus pseudorobustus und Helicotylenchus spp., Hemicriconemoides, Hemicycliophora arenaria, Hemicycliophora nudata, Hemicycliophora parvana, Heterodera avenae, Heterodera cruciferae, Heterodera glycines (Sojabohnenzystennematode), Heterodera oryzae, Heterodera schachtii, Heterodera zeae und die ortsgebundenen zystenbildenden Parasiten Heterodera spp., Hirschmanieila gracilis, Hirschmanieila oryzae, Hirschmanieila spinicaudata und die Stängel- und Blattendoparasiten Hirschmanieila spp., Hoplolaimus aegyptii, Hoplolaimus californicus, Hoplolaimus columbus, Hoplolaimus galeatus, Hoplolaimus indicus, Hoplolaimus magnistylus, Hoplolaimus pararobustus, Longidorus africanus, Longidorus breviannulatus, Longidorus elongatus, Longidorus laevicapitatus, Longidorus vineacola und die Ektoparasiten Longidorus spp., Meloidogyne acronea, Meloidogyne africana, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne arenaria thamesi, Meloidogyne artiella, Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne coffeicola, Meloidogyne ethiopica, Meloidogyne exigua, Meloidogyne fallax, Meloidogyne graminicola, Meloidogyne graminis, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne incognita acrita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne kikuyensis, Meloidogyne minor, Meloidogyne naasi, Meloidogyne paranaensis, Meloidogyne thamesi und die ortsgebundenen Parasiten Meloidogyne spp., Meloinema spp., Nacobbus aberrans, Neotylenchus vigissi, Paraphelenchus pseudoparietinus, Paratrichodorus allius, Paratrichodorus lobatus, Paratrichodorus minor, Paratrichodorus nanus, Paratrichodorus porosus, Paratrichodorus teres und Paratrichodorus spp., Paratylenchus hamatus, Paratylenchus minutus, Paratylenchus projectus und Paratylenchus spp., Pratylenchus agilis, Pratylenchus alleni, Pratylenchus andinus, Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus cerealis, Pratylenchus coffeae, Pratylenchus crenatus, Pratylenchus delattrei, Pratylenchus giibbicaudatus, Pratylenchus goodeyi, Pratylenchus hamatus, Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus loosi, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans,Pratylenchus pratensis, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus teres, Pratylenchus thornei, Pratylenchus vulnus, Pratylenchus zeae und die migratorischen Endoparasiten Pratylenchus spp., Pseudohalenchus minutus, Psilenchus magnidens, Psilenchus tumidus, Punctodera chalcoensis, Quinisulcius acutus, Radopholus citrophilus, Radopholus similis, die migratorischen Endoparasiten Radopholus spp., Rotylenchulus borealis, Rotylenchulus parvus, Rotylenchulus reniformis und Rotylenchulus spp., Rotylenchus laurentinus, Rotylenchus macrodoratus, Rotylenchus robustus, Rotylenchus uniformis und Rotylenchus spp., Scutellonema brachyurum, Scutellonema bradys, Scutellonema clathricaudatum und die migratorischen Endoparasiten Scutellonema spp., Subanguina radiciola, Tetylenchus nicotianae,
Trichodorus cylindricus, Trichodorus minor, Trichodorus primitivus, Trichodorus proximus, Trichodorus similis, Trichodorus sparsus und die Ektoparasiten Trichodorus spp., Tylenchorhynchus agri, Tylenchorhynchus brassicae, Tylenchorhynchus clarus, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus digitatus, Tylenchorhynchus ebriensis, Tylenchorhynchus maximus, Tylenchorhynchus nudus, Tylenchorhynchus vulgaris und Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus semipenetrans und die Semiparasiten Tylenchulus spp., Xiphinema americanum, Xiphinema brevicolle, Xiphinema dimorphicaudatum, Xiphinema index und die Ektoparasiten Xiphinema spp.
Zu den Nematoden, zu deren Bekämpfung eine Verbindung der Formel (I) eingesetzt werden kann, zählen Nematoden der Gattung Meloidogyne wie der Southern Root-Knot Nematode (Meloidogyne incognita), der Javanese Root-Knot Nematode (Meloidogyne javanica, der Northern Root-Knot Nematode (Meloidogyne hapla) und der Peanut Root-Knot Nematode (Meloidogyne arenaria); Nematoden der Gattung Ditylenchus wie das Kartoffelkrätzeälchen (Ditylenchus destructor) und das Stock- und Stängelälchen (Ditylenchus dipsaci); Nematoden der Gattung Pratylenchus wie der Cob Root-Lesion Nematode (Pratylenchus penetrans), der Chrysanthemum Root-Lesion Nematode (Pratylenchus fallax), der Kaffeewurzelnematode (Pratylenchus coffeae), der Teewurzelnematode (Pratylenchus loosi) und der Walnut Root-Lesion Nematode (Pratylenchus vulnus); Nematoden der Gattung Globodera wie das Goldfarbene Kartoffelzystenälchen (Globodera rostochiensis) und das Weiße Kartoffelzystenälchen (Globodera pallida); Nematoden der Gattung Heterodera wie der Sojabohnenzystennematode (Heterodera glycines) und das Rübenzystenälchen (Heterodera schachtii); Nematoden der Gattung Aphelenchoides wie der Rice White-tip Nematode (Aphelenchoides besseyi), das Chrysanthemenälchen (Aphelenchoides ritzemabosi) und das Erdbeerälchen (Aphelenchoides fragariae); Nematoden der Gattung Aphelenchus wie der fungivore Nematode (Aphelenchus avenae); Nematoden der Gattung Radopholus, wie der Burrowing-Nematode (Radopholus similis); Nematoden der Gattung Tylenchulus wie der Orangen wurzelnematode (Tylenchulus semipenetrans); Nematoden der Gattung Rotylenchulus wie der reniforme Nematode (Ro tylenchulus reniformis); in Bäumen lebende Nematoden, wie der Kiefernholznematode (Bursaphelenchus xylophilus) und der Red Ring Nematode (Bursaphelenchus cocophilus) und dergleichen.
Zu den Pflanzen, zu deren Schutz eine Verbindung der Formel (I) verwendet werden kann, zählen Pflanzen wie Getreide (zum Beispiel Reis, Gerste, Weizen, Roggen, Hafer, Mais, und dergleichen), Bohnen (Sojabohne, Azukibohne, Bohne, Dicke Bohne, Erbsen, Erdnüsse und dergleichen), Obstbäume/Früchte (Äpfel, Zitrusarten, Birnen, Trauben, Pfirsiche, japanische Aprikosen, Kirschen, Walnüsse, Mandeln, Bananen, Erdbeeren und dergleichen), Gemüsearten (Kohl, Tomate, Spinat, Brokkoli, Salat, Zwiebel, Röhrenlauch, Pfeffer und dergleichen), Hackfrüchte (Karotte, Kartoffel, Süßkartoffel, Rettich, Lotuswurzel, Steckrübe und dergleichen), Pflanzen für industrielle Rohstoffe (Baumwolle, Hanf, Papiermaulbeere, Mitsumata, Raps, Rübe, Hopfen, Zuckerrohr, Zuckerrübe, Olive, Gummi, Palmen, Kaffee, Tabak, Tee und
dergleichen), Kürbisgewächse (Kürbis, Gurke, Wassermelone, Melone und dergleichen), Weidepflanzen (Knaulgras, Sorgum, Wiesenlieschgras, Klee, Luzerne und dergleichen), Rasengräser (Maskarenengras, Straußgras und dergleichen), Gewürzpflanzen usw. (Lavendel, Rosmarin, Thymian, Petersilie, Pfeffer, Ingwer und dergleichen) und Blumenpflanzen (Chrysantheme, Rose, Orchidee und dergleichen) erwähnt werden.
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden des Kaffees, insbesondere von Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus coffeae, Meloidogyne exigua, Meloidogyne incognita, Meloidogyne coffeicola, Helicotylenchus spp. sowie aus Meloidogyne paranaensis, Rotylenchus spp., Xiphinema spp., Tylenchorhynchus spp. und Scutellonema spp.. Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden der Kartoffel, insbesondere von Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus pratensis, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus coffeae, Ditylenchus dipsaci sowie aus Pratylenchus alleni, Pratylenchus andinus, Pratylenchus cerealis, Pratylenchus crenatus, Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus loosi, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus teres, Pratylenchus thornei, Pratylenchus vulnus, Belonolaimus longicaudatus, Trichodorus cylindricus, Trichodorus primitivus, Trichodorus proximus, Trichodorus similis, Trichodorus sparsus, Paratrichodorus minor, Paratrichodorus allius, Paratrichodorus nanus, Paratrichodorus teres, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne fallax, Meloidogyne hapla, Meloidogyne thamesi, Meloidogyne incognita, Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne javanica, Nacobbus aberrans, Globodera rostochiensis, Globodera pallida, Ditylenchus destructor, Radopholus similis, Rotylenchulus reniformis, Neotylenchus vigissi, Paraphelenchus pseudoparietinus, Aphelenchoides fragariae und Meloinema spp.
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden der Tomate, insbesondere von Meloidogyne arenaria, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica, Meloidogyne incognita, Pratylenchus penetrans und aus Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus coffeae, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus vulnus, Paratrichodorus minor, Meloidogyne exigua, Nacobbus aberrans, Globodera solanacearum, Dolichodorus heterocephalus und Rotylenchulus reniformis.
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden von Gurkengewächsen, insbesondere von Meloidogyne arenaria, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica, Meloidogyne incognita, Rotylenchulus reniformis und Pratylenchus thornei.
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden der Baumwolle, insbesondere von Belonolaimus longicaudatus, Meloidogyne incognita, Hoplolaimus columbus, Hoplolaimus galeatus und Rotylenchulus reniformis.
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden des Maises, insbesondere von Belonolaimus longicaudatus, Paratrichodorus minor und aus Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus delattrei, Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus zeae, (Belonolaimus gracilis), Belonolaimus nortoni, Longidorus breviannulatus, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne arenaria thamesi, Meloidogyne graminis, Meloidogyne incognita, Meloidogyne incognita acrita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne naasi, Heterodera avenae, Heterodera oryzae, Heterodera zeae, Punctodera chalcoensis, Ditylenchus dipsaci, Hoplolaimus aegyptii, Hoplolaimus magnistylus, Hoplolaimus galeatus, Hoplolaimus indicus, Helicotylenchus digonicus, Helicotylenchus dihystera, Helicotylenchus pseudorobustus, Xiphinema americanum, Dolichodorus heterocephalus, Criconemella ornata, Criconemella onoensis, Radopholus similis, Rotylenchulus borealis, Rotylenchulus parvus, Tylenchorhynchus agri, Tylenchorhynchus clarus, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus maximus, Tylenchorhynchus nudus, Tylenchorhynchus vulgaris, Quinisulcius acutus, Paratylenchus minutus, Hemicycliophora parvana, Aglenchus agricola, Anguina tritici, Aphelenchoides arachidis, Scutellonema brachyurum und Subanguina radiciola. Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden der Sojabohne, insbesondere vonPratylenchus brachyurus, Pratylenchus pratensis, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus scribneri, Belonolaimus longicaudatus, Heterodera glycines, Hoplolaimus columbus und aus Pratylenchus coffeae, Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus crenatus, Pratylenchus alleni, Pratylenchus agilis, Pratylenchus zeae, Pratylenchus vulnus, (Belonolaimus gracilis), Meloidogyne arenaria, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne hapla, Hoplolaimus columbus, Hoplolaimus galeatus und Rotylenchulus reniformis.
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden des Tabaks, insbesondere von Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica und aus Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus pratensis, Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus crenatus, Pratylenchus thornei, Pratylenchus vulnus, Pratylenchus zeae, Longidorus elongatu, Paratrichodorus lobatus, Trichodorus spp., Meloidogyne arenaria, Meloidogyne hapla, Globodera tabacum, Globodera solanacearum, Globodera virginiae, Ditylenchus dipsaci, Rotylenchus spp., Helicotylenchus spp., Xiphinema americanum, Criconemella spp., Rotylenchulus reniformis, Tylenchorhynchus claytoni, Paratylenchus spp. und Tetylenchus nicotianae. Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden von Zitrusgewächsen, insbesondere von Pratylenchus coffeae und aus Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus vulnus, Belonolaimus longicaudatus, Paratrichodorus minor, Paratrichodorus porosus, Trichodorus , Meloidogyne incognita, Meloidogyne incognita acrita, Meloidogyne javanica, Rotylenchus macrodoratus,
Xiphinema americanum, Xiphinema brevicolle, Xiphinema index, Criconemella spp., Hemicriconemoides, Radopholus similis bzw. Radopholus citrophilus, Hemicycliophora arenaria, Hemicycliophora nudata und Tylenchulus semipenetrans .
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden der Banane, insbesondere von Pratylenchus coffeae, Radopholus similis und aus Pratylenchus giibbicaudatus, Pratylenchus loosi, Meloidogyne spp., Helicotylenchus multicinctus, Helicotylenchus dihystera und Rotylenchulus spp..
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden der Ananas, insbesondere von Pratylenchus zeae, Pratylenchus pratensis, Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus goodeyi., Meloidogyne spp., Rotylenchulus reniformis und aus Longidorus elongatus, Longidorus laevicapitatus, Trichodorus primitivus, Trichodorus minor, Heterodera spp., Ditylenchus myceliophagus, Hoplolaimus californicus, Hoplolaimus pararobustus, Hoplolaimus indicus, Helicotylenchus dihystera, Helicotylenchus nannus, Helicotylenchus multicinctus, Helicotylenchus erythrine, Xiphinema dimorphicaudatum, Radopholus similis, Tylenchorhynchus digitatus, Tylenchorhynchus ebriensis, Paratylenchus minutus, Scutellonema clathricaudatum, Scutellonema bradys, Psilenchus tumidus, Psilenchus magnidens, Pseudohalenchus minutus, Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense und Criconemoides ornatum .
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden von Trauben, insbesondere von Pratylenchus vulnus, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Xiphinema americanum, Xiphinema index und aus Pratylenchus pratensis, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus thornei und Tylenchulus semipenetrans.
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden von Baumkulturen - Kernobst, insbesondere von Pratylenchus penetrans und aus Pratylenchus vulnus, Longidorus elongatus, Meloidogyne incognita und Meloidogyne hapla. Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden von Baumkulturen - Steinfrüchten, insbesondere von Pratylenchus penetrans, Pratylenchus vulnus, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica, Meloidogyne incognita, Criconemella xenoplax und aus Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus coffeae, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus zeae, Belonolaimus longicaudatus, Helicotylenchus dihystera, Xiphinema americanum, Criconemella curvata, Tylenchorhynchus claytoni, Paratylenchus hamatus, Paratylenchus projectus, Scutellonema brachyurum und Hoplolaimus galeatus.
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden in Baumkulturen, Zuckerrohr und Reis , insbesondere von Trichodorus spp., Criconemella spp. und aus Pratylenchus spp. , Paratrichodorus spp., Meloidogyne spp. , Helicotylenchus spp., Tylenchorhynchus spp., Aphelenchoides spp. Heterodera spp, Xiphinema spp. und Cacopaurus pestis. Ebenso bezieht sich der Begriff „Nematoden" im vorliegenden Zusammenhang auf Nematoden, die Menschen oder Tiere schädigen.
Spezifische Nematodenarten, die für den Menschen oder für Tiere schädlich sind, sind:
Trichinellida, zum Beispiel: Trichuris spp., Capillaria spp., Paracapillaria spp., Eucoleus spp., Trichomosoides spp., Trichinella spp. Aus der Ordnung der Tylenchida zum Beispiel: Micronema spp., Strongyloides spp.
Aus der Ordnung der Rhabditida zum Beispiel: Strongylus spp., Triodontophorus spp., Oesophagodontus spp., Trichonema spp., Gyalocephalus spp., Cylindropharynx spp., Poteriostomum spp., Cyclococercus spp., Cylicostephanus spp., Oesophagostomum spp., Chabertia spp., Stephanurus spp., Ancylostoma spp., Uncinaria spp., Necator spp., Bunostomum spp., Globocephalus spp., Syngamus spp., Cyathostoma spp., Metastrongylus spp., Dictyocaulus spp., Muellerius spp., Protostrongylus spp., Neostrongylus spp., Cystocaulus spp., Pneumostrongylus spp., Spicocaulus spp., Elaphostrongylus spp. Parelaphostrongylus spp., Crenosoma spp., Paracrenosoma spp., Oslerus spp., Angiostrongylus spp., Aelurostrongylus spp., Filaroides spp., Parafilaroides spp., Trichostrongylus spp., Haemonchus spp., Ostertagia spp., Teladorsagia spp., Marshallagia spp., Cooperia spp., Nippostrongylus spp., Heligmosomoides spp., Nematodirus spp., Hyostrongylus spp., Obeliscoides spp., Amidostomum spp., Ollulanus spp.
Aus der Odnung der Spirurida zum Beispiel: Oxyuris spp., Enterobius spp., Passalurus spp., Syphacia spp., Aspiculuris spp., Heterakis spp.; Ascaris spp., Toxascaris spp., Toxocara spp., Baylisascaris spp., Parascaris spp., Anisakis spp., Ascaridia spp.; Gnathostoma spp., Physaloptera spp., Thelazia spp., Gongylonema spp., Habronema spp., Parabronema spp., Draschia spp., Dracunculus spp.; Stephanofilaria spp., Parafilaria spp., Setaria spp., Loa spp., Dirofilaria spp., Litomosoides spp., Brugia spp., Wuchereria spp., Onchocerca spp., Spirocerca spp..
Viele bekannte Nematizide wirken gleichsam gegen andere parasitäre Helminthen und werden daher für die Bekämpfung von human- und tierparasitären Würmern, die nicht unbedingt zu der Gruppe Nematoda gehören, verwendet. Die vorliegende Erfindung bezieht sich auch auf die Verwendung der Verbindungen der Formel (I) als anthelmintische Arzneimittel. Zu den pathogenen endoparasitären Helminthen zählen
Platyhelmintha (z.B. Monogenea, Cestodes und Trematodes), Acanthocephala und Pentastoma. Die folgenden Helminthen sind als bevorzugt zu erwähnen:
Monogenea: z.B.: Gyrodactylus spp., Dactylogyrus spp., Polystoma spp.
Cestodes: aus der Ordnung der Pseudophyllidea zum Beispiel: Diphyllobothrium spp., Spirometra spp., Schistocephalus spp., Ligula spp., Bothridium spp., Diplogonoporus spp.
Aus der Ordnung der Cyclophyllida zum Beispiel: Mesocestoides spp., Anoplocephala spp., Paranoplocephala spp., Moniezia spp., Thysanosoma spp., Thysaniezia spp., Avitellina spp., Stilesia spp., Cittotaenia spp., Andyra spp., Bertiella spp., Taenia spp., Echinococcus spp., Hydatigera spp., Davainea spp., Raillietina spp., Hymenolepis spp., Echinolepis spp., Echinocotyle spp., Diorchis spp., Dipylidium spp., Joyeuxiella spp., Diplopylidium spp.
Trematodes: aus der Klasse der Digenea zum Beispiel: Diplostomum spp., Posthodiplostomum spp., Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Ornithobilharzia spp., Austrobilharzia spp., Gigantobilharzia spp., Leucochloridium spp., Brachylaima spp., Echinostoma spp., Echinoparyphium spp., Echinochasmus spp., Hypoderaeum spp., Fasciola spp., Fascioloides spp., Fasciolopsis spp., Cyclocoelum spp., Typhlocoelum spp., Paramphistomum spp., Calicophoron spp., Cotylophoron spp., Gigantocotyle spp., Fischoederius spp., Gastrothylacus spp., Notocotylus spp., Catatropis spp., Plagiorchis spp., Prosthogonimus spp., Dicrocoehum spp., Eurytrema spp., Troglotrema spp., Paragonimus spp., Collyriclum spp., Nanophyetus spp., Opisthorchis spp., Clonorchis spp., Metorchis spp., Heterophyes spp., Metagonimus spp.
Acanthocephala: aus der Ordnung der Oligacanthorhynchida z.B.: Macracanthorhynchus spp., Prosthenorchis spp.; aus der Ordnung der Polymorphida zum Beispiel: Filicollis spp.; aus der Ordnung der Moniliformida zum Beispiel: Moniliformis spp.,
Aus der Ordnung der Echinorhynchida zum Beispiel Acanthocephalus spp., Echinorhynchus spp., Leptorhynchoides spp.
Pentastoma: aus der Ordnung der Porocephalida zum Beispiel Linguatula spp. Auf dem Gebiet der Tiermedizin und in der Tierhaltung erfolgt die Verabreichung der Verbindungen der Formel (I) auf bekannte Weise direkt oder enteral, parenteral, dermal oder nasal in Form von geeigneten Anwendungsformen. Die Verabreichung kann prophylaktisch oder therapeutisch erfolgen.
Die Verbindungen der Formel (I) können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide, Safener, Wachstumsregulatoren oder Mittel zur Verbesserung der
Pflanzeneigenschaften, als Mikrobizide oder Gametozide, beispielsweise als Fungizide, Antimykotika, Bakterizide, Virizide (einschließlich Mittel gegen Viroide) oder als Mittel gegen MLO (Mycoplasma-like- organism) und RLO (Rickettsia-like-organism) verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen. Formulierungen
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin Formulierungen und daraus bereitete Anwendungsformen als Schädlingsbekämpfungsmittel wie z. B. Drench-, Drip- und Spritzbrühen, umfassend mindestens eine Verbindung der Formel (I). Gegebenenfalls enthalten die Anwendungsformen weitere Schädlingsbekämpfungsmittel und/oder die Wirkung verbessernde Adjuvantien wie Penetrationsförderer, z. B. vegetative Öle wie beispielsweise Rapsöl, Sonnenblumenöl, Mineralöle wie beispielsweise Paraffinöle, Alkylester vegetativer Fettsäuren wie beispielsweise Rapsöl- oder Sojaölmethylester oder Alkanol- alkoxylate und/oder Spreitmittel wie beispielsweise Alkylsiloxane und/oder Salze z.B. organische oder anorganische Ammonium- oder Phosphoniumsalze wie beispielsweise Ammoniumsulfat oder Diammonium-hydrogenphosphat und/oder die Retention fördernde Mittel wie z. B. Dioctylsulfosuccinat oder Hydroxypropyl-guar Polymere und/oder Humectants wie z.B. Glycerin und/oder Dünger wie beispielsweise Ammonium-, Kalium- oder Phosphor-enthaltende Dünger.
Übliche Formulierungen sind beispielsweise wasserlösliche Flüssigkeiten (SL), Emulsionskonzentrate (EC), Emulsionen in Wasser (EW), Suspensionskonzentrate (SC, SE, FS, OD), in Wasser dispergierbare Granulate (WG), Granulate (GR) und Kapselkonzentrate (CS); diese und weitere mögliche Formuliertypen sind beispielsweise durch Crop Life International und in Pesticide Specifications, Manual on development and use of FAO and WHO specifications for pesticides, FAO Plant Production and Protection Papers - 173, prepared by the FAO/WHO Joint Meeting on Pesticide Specifications, 2004, ISBN: 9251048576 beschrieben. Gegebenenfalls enthalten die Formulierungen neben einem oder mehreren Verbindungen der Formel (I) weitere agrochemische Wirkstoffe. Vorzugsweise handelt es sich um Formulierungen oder Anwendungsformen, welche Hilfsstoffe wie beispielsweise Streckmittel, Lösemittel, Spontanitätsförderer, Trägerstoffe, Emulgiermittel, Dispergiermittel, Frostschutzmittel, Biozide, Verdicker und/oder weitere Hilfsstoffe wie beispielsweise Adjuvantien enthalten. Ein Adjuvant in diesem Kontext ist eine Komponente, die die biologische Wirkung der Formulierung verbessert, ohne dass die Komponente selbst eine biologische Wirkung hat. Beispiele für Adjuvantien sind Mittel, die die Retention, das Spreitverhalten, das Anhaften an der Blattoberfläche oder die Penetration fördern.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Verbindungen der Formel (I) mit Hilfsstoffen wie beispielsweise Streckmitteln, Lösemitteln und/oder festen Trägerstoffen und/oder weiteren Hilfsstoffen wie beispielsweise oberflächenaktive Stoffe. Die Herstellung der Formulierungen erfolgt entweder in geeigneten Anlagen oder auch vor oder während der Anwendung. Als Hilfsstoffe können solche Stoffe Verwendung finden, die geeignet sind, der Formulierung der Verbindungen der Formel (I) oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen (wie z.B. gebrauchsfähigen Schädlingsbekämpfungsmitteln wie Spritzbrühen oder Saatgutbeizen) besondere Eigenschaften, wie bestimmte physikalische, technische und/oder biologische Eigenschaften zu verleihen.
Als Streckmittel eignen sich z.B. Wasser, polare und unpolare organische chemische Flüssigkeiten z.B. aus den Klassen der aromatischen und nicht-aromatischen Kohlenwasserstoffe (wie Paraffine, Alkylbenzole, Alkylnaphthaline, Chlorbenzole), der Alkohole und Polyole (die ggf. auch substituiert, verethert und/oder verestert sein können), der Ketone (wie Aceton, Cyclohexanon), Ester (auch Fette und Öle) und (Poly- )Ether, der einfachen und substituierten Amine, Amide, Lactame (wie N-Alkylpyrrolidone) und Lactone, der Sulfone und Sulfoxide (wie Dimethylsulfoxid). Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösemittel als Hilfslösemittel verwendet werden. Als flüssige Lösemittel kommen im Wesentlichen infrage: Aromaten wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasser-stoffe wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösemittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid sowie Wasser.
Grundsätzlich können alle geeigneten Lösemittel verwendet werden. Geeignete Lösemittel sind beispielsweise aromatische Kohlenwasserstoffe wie z.B. Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte aromatische oder aliphatische Kohlenwasserstoffe wie z.B. Chlorbenzol, Chlorethylen, oder Methylen- chlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie z.B. Cyclohexan, Paraffine, Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole wie z.B. Methanol, Ethanol, iso-Propanol, Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie z.B. Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösemittel wie Dimethylsulfoxid sowie Wasser.
Grundsätzlich können alle geeigneten Trägerstoffe eingesetzt werden. Als Trägerstoffe kommen insbesondere infrage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehl, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und natürliche oder synthetische Silikate, Harze, Wachse und
/oder feste Düngemittel. Mischungen solcher Trägerstoffe können ebenfalls verwendet werden. Als Trägerstoffe für Granulate kommen infrage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Papier, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstängel.
Auch verflüssigte gasförmige Streckmittel oder Lösemittel können eingesetzt werden. Insbesondere eignen sich solche Streckmittel oder Trägerstoffe, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol -Treibgase wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Beispiele für Emulgier- und/oder Schaum erzeugende Mittel, Dispergiermittel oder Benetzungsmittel mit ionischen oder nicht-ionischen Eigenschaften oder Mischungen dieser oberflächenaktiven Stoffe sind Salze von Polyacrylsäure, Salze von Lignosulphonsäure, Salze von Phenolsulphonsäure oder Naphthalinsulphonsäure, Polykondensate von Ethylenoxid mit Fettalkoholen oder mit Fettsäuren oder mit Fettaminen, mit substituierten Phenolen (vorzugsweise Alkylphenole oder Arylphenole), Salze von Sulphobernsteinsäureestern, Taurinderivate (vorzugsweise Alkyl taurate), Phosphorsäureester von polyethoxylierten Alkoholen oder Phenole, Fettsäureester von Polyolen und Derivate der Verbindungen enthaltend Sulphate, Sulphonate und Phosphate, z.B. Alkylarylpolyglycolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate, Eiweißhydrolysate, Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose. Die Anwesenheit einer oberflächenaktiven Substanz ist vorteilhaft, wenn eine der Verbindungen der Formel (I) und/oder einer der inerten Trägerstoffe nicht in Wasser löslich ist und wenn die Anwendung in Wasser erfolgt.
Als weitere Hilfsstoffe können in den Formulierungen und den daraus abgeleiteten Anwendungsformen Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Nähr- und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink vorhanden sein.
Weiterhin enthalten sein können Stabilisatoren wie Kältestabilisatoren, Konservierungsmittel, Oxidationsschutzmittel, Lichtschutzmittel oder andere die chemische und / oder physikalische Stabilität verbessernde Mittel. Weiterhin enthalten sein können schaumerzeugende Mittel oder Entschäumer.
Ferner können die Formulierungen und daraus abgeleiteten Anwendungsformen als zusätzliche Hilfsstoffe auch Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere enthalten wie Gummiarabikum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat sowie natürliche
Phospholipide wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Hilfsstoffe können mineralische und vegetabile Öle sein.
Gegebenenfalls können noch weitere Hilfsstoffe in den Formulierungen und den daraus abgeleiteten Anwendungsformen enthalten sein. Solche Zusatzstoffe sind beispielsweise Duftstoffe, schützende Kolloide, Bindemittel, Klebstoffe, Verdicker, thixotrope Stoffe, Penetrationsförderer, Retentionsförderer, Stabilisatoren, Sequestiermittel, Komplexbildner, Humectans, Spreitmittel. Im Allgemeinen können die Verbindungen der Formel (I) mit jedem festen oder flüssigen Zusatzstoff, welches für Formulierungszwecke gewöhnlich verwendet wird, kombiniert werden.
Als Retentionsförderer kommen alle diejenigen Substanzen in Betracht, die die dynamische Oberflächenspannung verringern wie beispielsweise Dioctylsulfosuccinat oder die die Visko-Elastizität erhöhen wie beispielsweise Hydroxypropyl-guar Polymere.
Als Penetrationsförderer kommen im vorliegenden Zusammenhang alle diejenigen Substanzen in Be-tracht, die üblicherweise eingesetzt werden, um das Eindringen von agrochemischen Wirkstoffen in Pflanzen zu verbessern. Penetrationsförderer werden in diesem Zusammenhang dadurch definiert, dass sie aus der (in der Regel wässerigen) Applikationsbrühe und/oder aus dem Spritzbelag in die Kutikula der Pflanze eindringen und dadurch die Stoffbeweglichkeit (Mobilität) der Wirkstoffe in der Kutikula erhöhen können. Die in der Literatur (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) beschriebene Methode kann zur Bestimmung dieser Eigenschaft eingesetzt werden. Beispielhaft werden genannt Alkoholalkoxylate wie beispielsweise Kokosfettethoxylat (10) oder Isotridecylethoxylat (12), Fettsäureester wie beispielsweise Rapsöl- oder Sojaölmethylester, Fettamine Alkoxylate wie beispielsweise Tallowamine-ethoxylat (15) oder Ammonium- und/oder Phosphonium-Salze wie beispielsweise Ammoniumsulfat oder Diammonium- hydrogenphosphat.
Die Formulierungen enthalten bevorzugt zwischen 0,00000001 und 98 Gew.-% der Verbindung der Formel (I), besonders bevorzugt zwischen 0,01 und 95 Gew.-% der Verbindung der Formel (I), ganz besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 90 Gew.-% der Verbindung der Formel (I), bezogen auf das Gewicht der Formulierung.
Der Gehalt an der Verbindung der Formel (I) in den aus den Formulierungen bereiteten Anwendungsformen (insbesondere Schädlingsbekämpfungsmittel) kann in weiten Bereichen variieren. Die Konzentration der Verbindung der Formel (I) in den Anwendungsformen kann üblicherweise zwischen 0,00000001 und 95 Gew.-% der Verbindung der Formel (I), vorzugsweise zwischen 0,00001 und 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Anwendungsform, liegen. Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Mischungen
Die Verbindungen der Formel (I) können auch in Mischung mit einem oder mehreren geeigneten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Molluskiziden, Nematiziden, Insektiziden, Mikrobiologika, Nützlingen, Herbizide, Düngemitteln, Vogelrepellentien, Phytotonics, Sterilantien, Safenern, Semiochemicals und/oder Pflanzenwachstumsregulatoren verwendet werden, um so z.B. das Wirkungsspektrum zu verbreitern, die Wirkdauer zu verlängern, die Wirkgeschwindigkeit zu steigern, Repellenz zu verhindern oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen. Desweiteren können solche Wirkstoffkombinationen das Pflanzenwachstum und/oder die Toleranz gegenüber abiotischen Faktoren wie z. B. hohen oder niedrigen Temperaturen, gegen Trockenheit oder gegen erhöhten Wasser- bzw. Bodensalzgehalt verbessern. Auch lässt sich das Blüh- und Fruchtverhalten verbessern, die Keimfähigkeit und Bewurzelung optimieren, die Ernte erleichtern und Ernteerträge steigern, die Reife beeinflussen, die Qualität und/oder den Ernährungswert der Ernteprodukte steigern, die Lagerfähigkeit verlängern und/oder die Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte verbessern.
Weiterhin können die Verbindungen der Formel (I) in Mischung mit weiteren Wirkstoffen oder Semiochemicals, wie Lockstoffen und/oder Vogelrepellentien und/oder Pflanzenaktivatoren und/oder Wachstumsregulatoren und/oder Düngemitteln vorliegen. Gleichfalls können die Verbindungen der Formel (I) in Mischungen mit Mitteln zur Verbesserung der Pflanzeneigenschaften wie zum Beispiel Wuchs, Ertrag und Qualität des Erntegutes eingesetzt werden.
In einer besonderen erfindungsgemäßen Ausführungsform liegen die Verbindungen der Formel (I) in Formulierungen bzw. in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit weiteren Verbindungen vor, vorzugsweise solchen wie nachstehend beschrieben.
Wenn eine der im Folgenden genannten Verbindungen in verschiedenen tautomeren Formen vorkommen kann sind auch diese Formen mit umfasst, auch wenn sie sie nicht in jedem Fall explizit genannt wurden.
Insektizide / Akarizide / Nematizide Die hier mit ihrem „common name" genannten Wirkstoffe sind bekannt und beispielsweise im Pestizidhandbuch („The Pesticide Manual" 16th Ed., British Crop Protection Council 2012) beschrieben oder im Internet recherchierbar (z.B. http://www.alanwood.net/pesticides).
(1) Acetylcholinesterase (AChE) Inhibitoren, wie beispielsweise Carbamate, z.B. Alanycarb, Aldicarb, Bendiocarb, Benfuracarb, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Ethiofencarb, Fenobucarb, Formetanate, Furathiocarb, Isoprocarb, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Oxamyl, Pirimicarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, Triazamate, Trimethacarb, XMC und Xylylcarb oder
organophosphate, z.B. Acephate, Azamethiphos, Azinphos-ethyl, Azinphos-methyl, Cadusafos, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos-methyl, Coumaphos, Cyanophos, Demeton-S-methyl, Diazinon, Dichlorvos/DDVP, Dicrotophos, Dimethoate, Dimethylvinphos, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Famphur, Fenamiphos, Fenitrothion, Fenthion, Fosthiazate, Heptenophos, Imicyafos, Isofenphos, Isopropyl O-(methoxyaminothio-phosphoryl) salicylat, Isoxathion, Malathion, Mecarbam, Methamidophos, Methidathion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion, Parathion-methyl, Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Propetamphos, Prothiofos, Pyraclofos, Pyridaphenthion, Quinalphos, Sulfotep, Tebupirimfos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Triclorfon und Vamidothion.
(2) GABA-gesteuerte Chlorid-Kanal-Antagonisten, wie beispielsweise Cyclodien-organochlorine, z.B. Chlordane und Endosulfan oder Phenylpyrazole (Fiprole), z.B. Ethiprole und Fipronil.
(3) Natrium-Kanal-Modulatoren / Spannungsabhängige Natrium-Kanal-Blocker, wie beispielsweise Pyrethroide, z.B. Acrinathrin, Allethrin, d-cis-trans Allethrin, d-trans Allethrin, Bifenthrin, Bioallethrin, Bioallethrin S-cyclopentenyl Isomer, Bioresmethrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, beta-Cyfluthrin, Cyhalothrin, lambda-Cyhalothrin, gamma-Cyhalothrin, Cypermethrin, alpha-Cypermethrin, beta- Cypermethrin, theta-Cypermethrin, zeta-Cypermethrin, Cyphenothrin [(lR)-trans-Isomere], Deltamethrin, Empenthrin [(EZ)-(lR)-Isomere), Esfenvalerate, Etofenprox, Fenpropathrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Flumethrin, tau-Fluvalinate, Halfenprox, Imiprothrin, Kadethrin, Permethrin, Phenothrin [(lR)-trans- Isomer), Prallethrin, Pyrethrine (pyrethrum), Resmethrin, Silafluofen, Tefluthrin, Tetramethrin, Tetramethrin [(1R)- Isomere)], Tralomethrin und Transfluthrin oder DDT oder Methoxychlor.
(4) Nikotinerge Acetylcholin-Rezeptor (nAChR) Agonisten, wie beispielsweise Neonikotinoide, z.B. Acetamiprid, Clothianidin, Dinotefuran, Imidacloprid, Nitenpyram, Thiacloprid und Thiamethoxam oder Nikotin oder Sulfoxaflor. (5) Nikotinerge Acetylcholin-Rezeptor (nAChR) allosterische Aktivatoren, wie beispielsweise Spinosine, z.B. Spinetoram und Spinosad.
(6) Chlorid-Kanal- Aktivatoren, wie beispielsweise Avermectine/Milbemycine, z.B. Abamectin, Emamectin- benzoat, Lepimectin und Milbemectin.
(7) Juvenilhormon-Imitatoren, wie beispielsweise Juvenilhormon-Analoge, z.B. Hydroprene, Kinoprene und Methoprene oder Fenoxycarb oder Pyriproxyfen.
(8) Wirkstoffe mit unbekannten oder nicht spezifischen Wirkmechanismen, wie beispielsweise
Alkylhalide, z.B. Methylbromid und andere Alkylhalide; oderChloropicrin oder Sulfurylfluorid oder Borax oder Brechweinstein.
(9) Selektive Fraßhemmer, z.B. Pymetrozine oder Flonicamid.
(10) Milbenwachstumsinhibitoren, z.B. Clofentezine, Hexythiazox und Diflovidazin oder Etoxazole. (11) Mikrobielle Disruptoren der Insektendarmmembran, z.B. Bacillus thuringiensis Subspezies israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis Subspezies aizawai, Bacillus thuringiensis Subspezies kurstaki, Bacillus thuringiensis Subspezies tenebrionis und BT Pflanzenproteine: CrylAb, CrylAc, CrylFa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Abl.
(12) Inhibitoren der oxidativen Phosphorylierung, ATP-Disruptoren, wie beispielsweise Diafenthiuron oder Organozinnverbindungen, z.B. Azocyclotin, Cyhexatin und Fenbutatin-oxid oder Propargite oder
Tetradifon.
(13) Entkoppler der oxidativen Phoshorylierung durch Unterbrechung des H-Protongradienten, wie beispielsweise Chlorfenapyr, DNOC und Sulfluramid.
(14) Nikotinerge Acetylcholin-Rezeptor-Antagonisten, wie beispielsweise Bensultap, Cartap-hydrochlorid, Thiocyclam und Thiosultap-Natrium.
(15) Inhibitoren der Chitinbiosynthese, Typ 0, wie beispielsweise Bistrifluron, Chlorfluazuron, Diflubenzuron, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Noviflumuron, Teflubenzuron und Triflumuron.
(16) Inhibitoren der Chitinbiosynthese, Typ 1, wie beispielsweise Buprofezin. (17) Häutungshemmer (insbesondere bei Dipteren, d.h.Zweiflüglern), wie beispielsweise Cyromazine.
(18) Ecdyson-Rezeptor Agonisten, wie beispielsweise Chromafenozide, Halofenozide, Methoxyfenozide und Tebufenozide.
(19) Oktopaminerge Agonisten, wie beispielsweise Amitraz.
(20) Komplex-III-Elektronentransportinhibitoren, wie beispielsweise Hydramethylnon oder Acequinocyl oder Fluacrypyrim.
(21) Komplex-I-Elektronentransportinhibitoren, beispielsweise METI-Akarizide, z.B. Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad und Tolfenpyrad oder Rotenone (Derris).
(22) Spannungsabhängige Natriumkanal-Blocker, z.B. Indoxacarb oder Metaflumizone.
(23) Inhibitoren der Acetyl-CoA-Carboxylase, wie beispielsweise Tetron- und Tetramsäurederivate, z.B. Spirodiclofen, Spiromesifen und Spirotetramat.
(24) Komplex-IV-Elektronentransportinhibitoren, wie beispielsweise Phosphine, z.B. Aluminiumphosphid, Calciumphosphid, Phosphin und Zinkphosphid oder Cyanid.
(25) Komplex-II-Elektronentransportinhibitoren, wie beispielsweise Cyenopyrafen und Cyflumetofen.
(28) Ryanodinrezeptor-Effektoren, wie beispielsweise Diamide, z.B. Chlorantraniliprole, Cyantraniliprole und Flubendiamide, weitere Wirkstoffe wie beispielsweise Afidopyropen, Azadirachtin, Benclothiaz, Benzoximate, Bifenazate, Bromopropylate, Chinomethionat, Cryolite,
Dicofol, Diflovidazin, Fluensulfone, Flometoquin, Flufenerim, Flufenoxystrobin, Flufiprole, Fluopyram, Flupyradifurone, Fufenozide, Heptafluthrin, Imidaclothiz, Iprodione, Meperfluthrin, Paichongding, Pyflubumide, Pyrifluquinazon, Pyriminostrobin, Tetramethylfluthrin und Iodmethan; desweiteren Präparate auf Basis von Bacillus firmus (1-1582, BioNeem, Votivo) , sowie folgende Verbindungen: 3 -Brom-N-{ 2- brom-4-chlor-6-[(l-cyclopropylethyl)carbamoyl]phenyl}-l-(3-chlo yridin-2-yl)-lH-pyrazol-5-carboxamid (bekannt aus WO2005/077934) und l-{2-Fluor-4-methyl-5-[(2,2,2-trifluorethyl)sulfinyl]phenyl}-3- (trifluormethyl)-lH-l,2,4-triazol-5-amin (bekannt aus WO2006/043635), { l'-[(2E)-3-(4-Chlorphenyl)prop- 2-en- 1 -yl] -5-fluorspiro [indol-3 ,4'-piperidin]- 1 (2H)-yl } (2-chlorpyridin-4-yl)methanon (bekannt aus WO2003/106457), 2-Chlor-N- [2- { 1 - [(2E)-3 -(4-chlorphenyl)prop-2-en- 1 -yl]piperidin-4-yl } -4- (trifluormethyl)phenyl]isonicotinamid (bekannt aus WO2006/003494), 3-(2,5-Dimethylphenyl)-4-hydroxy- 8-methoxy-l,8-diazaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (bekannt aus WO2009/049851), 3-(2,5-Dimethylphenyl)-8- methoxy-2-oxo-l,8-diazaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl-ethylcarbonat (bekannt aus WO2009/049851), 4-(But-2- in-l-yloxy)-6-(3,5-dimethylpiperidin-l-yl)-5-fluorpyrimidin (bekannt aus WO2004/099160), 4-(But-2-in-l- yloxy)-6-(3-chlorphenyl)pyrimidin (bekannt aus WO2003/076415), PF1364 (CAS-Reg.No. 1204776-60-2), 4-[5-(3,5-Dichlorphenyl)-5-(trifluormethyl)-4,5-dihydro-l,2-oxazol-3-yl]-2-methyl-N-{2-oxo-2-[(2,2,2- trifluorethyl)amino]ethyl}benzamid (bekannt aus WO2005/085216), 4-{5-[3-Chlor-5- (trifluormethyl)phenyl]-5-(trifluormethyl)-4,5-dihydro-l,2-oxazol-3-yl}-N-{2-oxo-2-[(2,2,2- trifluorethyl)amino]ethyl}-l-naphthamid (bekannt aus WO2009/002809), Methyl-2-[2-({ [3-brom-l-(3- chlo yridin-2-yl)-lH-pyrazol-5-yl]carbonyl}amino)-5-chlor-3-methylbenzoyl]-2-methylhydrazincarboxylat (bekannt aus WO2005/085216), Methyl-2-[2-({ [3-brom-l-(3-chlorpyridin-2-yl)-lH-pyrazol-5- yl]carbonyl}amino)-5-cyan-3-methylbenzoyl]-2-ethylhydrazincarboxylat (bekannt aus WO2005/085216),
Methyl-2-[2-({ [3-brom-l-(3-chlo yridin-2-yl)-lH- yrazol-5-yl]carbonyl}amino)-5-cyan-3- methylbenzoyl]-2-methylhydrazincarboxylat (bekannt aus WO2005/085216), Methyl-2-[3,5-dibrom-2-({ [3- brom-l-(3-chloφyridin-2-yl)-lH- yrazol-5-yl]carbonyl}amino)benzoyl]-2-ethylhydrazincarboxylat (bekannt aus WO2005/085216), l-(3-Chlorpyridin-2-yl)-N-[4-cyan-2-methyl-6-(methylcarbamoyl)phenyl]- 3-{ [5-(trifluormethyl)-2H-tetrazol-2-yl]methyl}-lH-pyrazol-5-carboxamid (bekannt aus WO2010/069502), N-[2-(5-Amino-l,3,4-thiadiazol-2-yl)-4-chlor-6-methyl^^
5-carboxamid (bekannt aus CN102057925), 3-Chlor-N-(2-cyanpropan-2-yl)-N-[4-(l, 1,1,2,3,3,3- heptafluorpropan-2-yl)-2-methylphenyl]phthalamid (bekannt aus WO2012/034472), 8-Chlor-N-[(2-chlor-5- methoxyphenyl)sulfonyl]-6-(trifluormethyl)imidazo[l,2-a]pyridin-2-carboxaniid (bekannt aus WO2010/129500), 4-[5-(3,5-Dichlorphenyl)-5-(trifluormethyl)-4,5-dihydro-l,2-oxazol-3-yl]-2-methyl-N- (l-oxidothietan-3-yl)benzamid (bekannt aus WO2009/080250), 4-[5-(3,5-Dichlorphenyl)-5-(trifluormethyl)- 4,5-dihydro-l,2-oxazol-3-yl]-2-methyl-N-(l-oxidothietan-3-yl)benzamid (bekannt aus WO2012/029672), 1- [(2-Chlor-l,3-thiazol-5-yl)methyl]-4-oxo-3-phenyl-4H-pyrido[l,2-a]pyrimidin-l-ium-2-olat (bekannt aus WO2009/099929), l-[(6-Chlorpyridin-3-yl)methyl]-4-oxo-3-phenyl-4H-pyrido[l,2-a]pyrimidin-l-ium-2- olat (bekannt aus WO2009/099929), (5S,8R)-l-[(6-Chlorpyridin-3-yl)methyl]-9-nitro-2,3,5,6,7,8- hexahydro-lH-5,8-epoxyimidazo[l,2-a]azepin (bekannt aus WO2010/069266), (2E)-l-[(6-Chlorpyridin-3- yl)methyl]-N'-nitro-2-pentylidenhydrazincarboximidamid (bekannt aus WO2010/060231), 4-(3-{2,6- Dichlor-4- [(3 ,3 -dichlorprop-2-en- 1 -yl)oxy]phenoxy }propoxy)-2-methoxy-6-(trifluormethyl)pyrimidin (bekannt aus CN101337940), N-[2-(tert-Butylcarbamoyl)-4-chlor-6-methylphenyl]-l-(3-chlorpyridin-2-yl)- 3-(fluormethoxy)-lH-pyrazol-5-carboxamid (bekannt aus WO2008/134969).
Fungizide
Die hier mit ihrem "common name" spezifizierten Wirkstoffe sind bekannt, beispielsweise beschrieben im "Pesticide Manual" oder im Internet (beispielsweise: http://www.alanwood.net/pesticides).
(1) Inhibitoren der Ergosterol-Biosynthese, wie beispielsweise (1.1) Aldimorph, (1.2) Azaconazol, (1.3) Bitertanol, (1.4) Bromuconazol, (1.5) Cyproconazol, (1.6) Diclobutrazol, (1.7) Difenoconazol, (1.8) Diniconazol, (1.9) Diniconazol-M, (1.10) Dodemorph, (1.11) Dodemorph Acetat, (1.12) Epoxiconazol, (1.13) Etaconazol, (1.14) Fenarimol, (1.15) Fenbuconazol, (1.16) Fenhexamid, (1.17) Fenpropidin, (1.18) Fenpropimorph, (1.19) Fluquinconazol, (1.20) Flurprimidol, (1.21) Flusilazol, (1.22) Flutriafol, (1.23) Furconazol, (1.24) Furconazol-Cis, (1.25) Hexaconazol, (1.26) Imazalil, (1.27) Imazalil Sulfat, (1.28) Imibenconazol, (1.29) Ipconazol, (1.30) Metconazol, (1.31) Myclobutanil, (1.32) Naftifin, (1.33) Nuarimol, (1.34) Oxpoconazol, (1.35) Paclobutrazol, (1.36) Pefurazoat, (1.37) Penconazol, (1.38) Piperalin, (1.39) Prochloraz, (1.40) Propiconazol, (1.41) Prothioconazol, (1.42) Pyributicarb, (1.43) Pyrifenox, (1.44) Quinconazol, (1.45) Simeconazol, (1.46) Spiroxamin, (1.47) Tebuconazol, (1.48) Terbinafin, (1.49)
Tetraconazol, (1.50) Triadimefon, (1.51) Triadimenol, (1.52) Tridemorph, (1.53) Triflumizol, (1.54) Triforin, (1.55) Triticonazol, (1.56) Uniconazol, (1.57) Uniconazol-p, (1.58) Viniconazol, (1.59) Voriconazol, (1.60) l-(4-Chlorphenyl)-2-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)cycloheptanol, (1.61) Methyl- 1 -(2,2- dimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-l-yl)-lH-imidazol-5-carboxylat, (1.62) N'-{5-(Difluormethyl)-2-methyl-4- [3 -(trimethylsilyl)propoxy]phenyl } -N-ethyl-N-methylimidoformamid, ( 1.63) N-Ethyl-N-methyl-N'- { 2- methyl-5-(trifluormethyl)-4-[3-(trimethylsilyl)propoxy]phenyl}imidoformamid und (1-64) 0-[l-(4- Methoxyphenoxy)-3 ,3 -dimethylbutan-2-yl] - 1 H-imidazol- 1 -carbothioat, ( 1.65) Pyrisoxazole.
(2) Inhibitoren der Respiration (Atmungsketten-Inhibitoren), wie beispielsweise (2.1) Bixafen, (2.2) Boscalid, (2.3) Carboxin, (2.4) Diflumetorim, (2.5) Fenfuram, (2.6) Fluopyram, (2.7) Flutolanil, (2.8) Fluxapyroxad, (2.9) Furametpyr, (2.10) Furmecyclox, (2.11) Isopyrazam Mischung des syn-epimeren Razemates 1RS,4SR,9RS und des anti-empimeren Razemates 1RS,4SR,9SR, (2.12) Isopyrazam (anti- epimeres Razemat ), (2.13) Isopyrazam (anti-epimeres Enantiomer 1R,4S,9S), (2.14) Isopyrazam (anti- epimeres Enantiomer 1S,4R,9R), (2.15) Isopyrazam (syn-epimeres Razemat 1RS,4SR,9RS), (2.16) Isopyrazam (syn-epimeres Enantiomer 1R,4S,9R), (2.17) Isopyrazam (syn-epimeres Enantiomer 1S,4R,9S), (2.18) Mepronil, (2.19) Oxycarboxin, (2.20) Penflufen, (2.21) Penthiopyrad, (2.22) Sedaxane, (2.23) Thifluzamid, (2.24) l-Methyl-N-[2-(l,l,2,2-tetrafluorethoxy)phenyl]-3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-4- carboxamid, (2.25) 3-(Difluormethyl)-l-methyl-N-[2-(l,l,2,2-tetrafluorethoxy)phenyl]-lH-pyrazol-4- carboxamid, (2.26) 3-(Difluormethyl)-N-[4-fluor-2-(l,l,2,3,3,3-hexafluorpropoxy)phenyl]-l-methyl-lH- pyrazol-4-carboxamid, (2.27) N- [ 1 -(2,4-Dichlorphenyl)- 1 -methoxypropan-2-yl] -3-(difluormethyl)- 1 - methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.28) 5,8-Difluor-N-[2-(2-fluor-4-{ [4-(trifluormethyl)pyridin-2- yl]oxy}phenyl)ethyl]quinazolin-4-amin, (2.29) Benzovindiflupyr, (2.30) N-[(lS,4R)-9-(Dichlormethylen)- l,2,3,4-tetrahydro-l,4-methanonaphthalen-5-yl]-3-(difluormethyl)-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid und (2.31) N-[(lR,4S)-9-(Dichlormethylen)-l,2,3,4-tetrahydro-l,4-methanonaphthalen-5-yl]-3-(difluormethyl)- l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.32) 3-(Difluormethyl)-l-methyl-N-(l,l,3-trimethyl-2,3-dihydro-lH- inden-4-yl)-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.33) 1,3,5-Trimethyl-N-(1 , l,3-trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-4- yl)-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.34) l-Methyl-3-(trifluormethyl)-N-(l,l,3-trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden- 4-yl)-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.35) l-Methyl-3-(trifluormethyl)-N-[(3R)-l,l,3-trimethyl-2,3-dihydro- lH-inden-4-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.36) l-Methyl-3-(trifluormethyl)-N-[(3S)-l,l,3-trimethyl-2,3- dihydro-lH-inden-4-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.37) 3-(Difluormethyl)-l-methyl-N-[(3S)-l,l,3- trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-4-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.38) 3-(Difluormethyl)-l-methyl-N- [(3R)-l,l,3-trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-4-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.39) 1,3,5-Trimethyl-N- [(3R)-l,l,3-trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-4-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.40) 1,3,5-Trimethyl-N- [(3S)-l,l,3-trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-4-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.41) Benodanil, (2.42) 2- Chlor-N-(l,l,3-trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-4-yl)pyridine-3-carboxamid, (2.43) Isofetamid
(3) Inhibitoren der Respiration (Atmungsketten-Inhibitoren) am Komplex III der Atumungskette, wie beispielsweise (3.1) Ametoctradin, (3.2) Amisulbrom, (3.3) Azoxystrobin, (3.4) Cyazofamid, (3.5) Coumethoxystrobin, (3.6) Coumoxystrobin, (3.5) Dimoxystrobin, (3.8) Enestroburin, (3.9) Famoxadon, (3.10) Fenamidon, (3.11) Flufenoxystrobin, (3.12) Fluoxastrobin, (3.13) Kresoxim-Methyl, (3.14) Metominostrobin, (3.15) Orysastrobin, (3.16) Picoxystrobin, (3.17) Pyraclostrobin, (3.18) Pyrametostrobin, (3.19) Pyraoxystrobin, (3.20) Pyribencarb, (3.21) Triclopyricarb, (3.22) Trifloxystrobin, (3.23) (2E)-2-(2- { [6-(3-Chlor-2-methylphenoxy)-5-fluo yrimidin-4-yl]oxy}phenyl)-2-(methoxyimino)-N-methylethanamid, (3.24) (2E)-2-(Methoxyimino)-N-methyl-2-(2-{ [({(lE)-l-[3- (trifluormethyl)phenyl]ethyliden}amino)oxy]methyl}phenyl)ethanamid, (3.25) (2E)-2-(Methoxyimino)-N- methyl-2-{2-[(E)-({ l-[3-(trifluormethyl)phenyl]ethoxy }imino)methyl]phenyl}ethanamid, (3.26) (2E)-2-{2- [( { [( IE)- 1 -(3 - { [(E)- 1 -Fluor-2-phenylethenyl]oxy }phenyl)ethyliden] amino }oxy)methyl]phenyl } -2- (methoxyimino)-N-methylethanamid, (3.27) (2E)-2-{2-[({ [(2E,3E)-4-(2,6-Dichlorphenyl)but-3-en-2- yliden]amino }oxy)methyl]phenyl } -2-(methoxyimino)-N-methylethanamid, (3.28) 2-Chlor-N-(l , 1,3- trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-4-yl)pyridin-3-carboxamid, (3.29) 5-Methoxy-2-methyl-4-(2-{ [({(lE)-l-[3- (trifluormethyl)phenyl]ethyliden}amino)oxy]methyl}phenyl)-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-on, (3.30) Methyl-(2E)-2- { 2- [( { cyclopropyl [(4-methoxyphenyl)imino]methyl } sulfanyl)methyl]phenyl } -3 - methoxyprop-2-enoat, (3.31) N-(3-Ethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl)-3-(formylamino)-2-hydroxybenzamid, (3.32) 2- { 2- [(2,5-Dimethylphenoxy)methyl]phenyl } -2-methoxy-N-methylacetamid,
(4) Inhibitoren der Mitose und Zellteilung, wie beispielsweise (4.1) Benomyl, (4.2) Carbendazim, (4.3) Chlorfenazol, (4.4) Diethofencarb, (4.5) Ethaboxam, (4.6) Fluopicolid, (4.7) Fuberidazol, (4.8) Pencycuron,
(4.9) Thiabendazol, (4.10) Thiophanat-Methyl, (4.11) Thiophanat, (4.12) Zoxamid, (4.13) 5-Chlor-7-(4- methylpiperidin-l-yl)-6-(2,4,6-trifluorphenyl)[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin und (4.14) 3-Chlor-5-(6- chlorpyridin-3-yl)-6-methyl-4-(2,4,6-trifluorphenyl)pyridazin.
(5) Verbindungen mit Multisite- Aktivität, wie beispielsweise (5.1) Bordeauxmischung, (5.2) Captafol, (5.3) Captan, (5.4) Chlorthalonil, (5.5) Kupferzubereitungen wie Kupferhydroxid, (5.6) Kupfernaphthenat, (5.7)
Kupferoxid, (5.8) Kupferoxychlorid, (5.9) Kupfersulfat, (5.10) Dichlofluanid, (5.11) Dithianon, (5.12) Dodine, (5.13) Dodine freie Base, (5.14) Ferbam, (5.15) Fluorfolpet, (5.16) Folpet, (5.17) Guazatin, (5.18) Guazatinacetat, (5.19) Iminoctadin, (5.20) Iminoctadinalbesilat, (5.21) Iminoctadintriacetat, (5.22) Mankupfer, (5.23) Mancozeb, (5.24) Maneb, (5.25) Metiram, (5.26) Zinkmetiram, (5.27) Kupfer-Oxin, (5.28) Propamidin, (5.29) Propineb, (5.30) Schwefel und Schwefelzubereitungen wie beispielsweise Calciumpolysulfid, (5.31) Thiram, (5.32) Tolylfluanid, (5.33) Zineb, (5.34) Ziram und (5,35) Anilazin.
(6) Resistenzinduktoren, wie beispielsweise (6.1) Acibenzolar-S-Methyl, (6.2) Isotianil, (6.3) Probenazol, (6.4) Tiadinil und (6.5) Laminarin.
(7) Inhibitoren der Aminosäure- und Protein-Biosynthese, wie beispielsweise (7.1) , (7.2) Blasticidin-S, (7.3) Cyprodinil, (7.4) Kasugamycin, (7.5) Kasugamycin Hydrochlorid Hydrat, (7.6) Mepanipyrim, (7.7) Pyrimethanil, (7.8) 3-(5-Fluor-3,3,4,4-tetramethyl-3,4-dihydroisochinolin-l-yl)chinolin und (7.9) Oxytetracyclin und (7.10) Streptomycin. (8) Inhibitoren der ATP Produktion, wie beispielsweise (8.1) Fentin Acetat, (8.2) Fentin Chlorid, (8.3) Fentin Hydroxid und (8.4) Silthiofam.
(9) Inhibitoren der Zellwandsynthese, wie beispielsweise (9.1) Benthiavalicarb, (9.2) Dimethomorph, (9.3) Flumorph, (9.4) Iprovalicarb, (9.5) Mandipropamid, (9.6) Polyoxins, (9.7) Polyoxorim, (9.8) Validamycin A, (9.9) Valifenalat und (9.10) Polyoxin B. (10) Inhibitoren der Lipid- und Membran-Synthese, wie beispielsweise (10.1) Biphenyl, (10.2) Chlorneb,
(10.3) Dicloran, (10.4) Edifenphos, (10.5) Etridiazol, (10.6) Iodocarb, (10.7) Iprobenfos, (10.8) Isoprothiolan, (10.9) Propamocarb, (10.10) Propamocarb Hydrochlorid, (10.11) Prothiocarb,, (10.12) Pyrazophos, (10.13) Quintozen, (10.14) Tecnazene und (10.15) Tolclofos-Methyl.
(11) Inhibitoren der Melanin-Biosynthese, wie beispielsweise (11.1) Carpropamid, (11.2) Diclocymet, (11.3) Fenoxanil, (11.4) Fthalid, (11.5) Pyroquilon, (11.6) Tricyclazol, und (11.7) 2,2,2-Trifluorethyl {3- methyl-l-[(4-methylbenzoyl)amino]butan-2-yl}carbamat.
(12) Inhibitoren der Nukleinsäuresynthese, wie beispielsweise (12.1) Benalaxyl, (12.2) Benalaxyl-M (Kiralaxyl), (12.3) Bupirimat, (12.4) Clozylacon, (12.5) Dimethirimol, (12.6) Ethirimol, (12.7) Furalaxyl, (12.8) Hymexazol, (12.9) Metalaxyl, (12.10) Metalaxyl-M (Mefenoxam), (12.11) Ofurace, (12.12) Oxadixyl, (12.13) Oxolinsäure und (12.14) Octhilinon.
(13) Inhibitoren der Signaltransduktion, wie beispielsweise (13.1) Chlozolinat, (13.2) Fenpiclonil, (13.3) Fludioxonil, (13.4) Iprodion, (13.5) Procymidon, (13.6) Quinoxyfen, (13.7) Vinclozolin und (13.8) Proquinazid.
(14) Entkoppler, wie beispielsweise (14.1) Binapacryl, (14.2) Dinocap, (14.3) Ferimzon, (14.4) Fluazinam und (14.5) Meptyldinocap.
(15) Weitere Verbindungen, wie beispielsweise (15.1) Benthiazol, (15.2) Bethoxazin, (15.3) Capsimycin,
(15.4) Carvon, (15.5) Chinomethionat, (15.6) Pyriofenon (Chlazafenon), (15.7) Cufraneb, (15.8) Cyflufenamid, (15.9) Cymoxanil, (15.10) Cyprosulfamid, (15.11) Dazomet, (15.12) Debacarb, (15.13) Dichlorphen, (15.14) Diclomezin, (15.15) Difenzoquat, (15.16) Difenzoquat Methylsulphat, (15.17) Diphenylamin, (15.18) Ecomat, (15.19) Fenpyrazamin, (15.20) Flumetover, (15.21) Fluorimid, (15.22)
Flusulfamid, (15.23) Flutianil, (15.24) Fosetyl-Aluminium, (15.25) Fosetyl-Calcium, (15.26) Fosetyl- Natrium, (15.27) Hexachlorbenzol, (15.28) Irumamycin, (15.29) Methasulfocarb, (15.30) Methylisothiocyanat, (15.31) Metrafenon, (15.32) Mildiomycin, (15.33) Natamycin, (15.34) Nickel Dimethyldithiocarbamat, (15.35) Nitrothal-Isopropyl, (15.36) Octhilinone, (15.37) Oxamocarb, (15.38) Oxyfenthiin, (15.39) Pentachlorphenol und dessen Salze, (15.40) Phenothrin, (15.41) Phosphorsäure und deren Salze, (15.42) Propamocarb-Fosetylat, (15.43) Propanosin-Natrium, (15.44) Pyrimorph, (15.45) (2E)-
3 - (4-Tert-butylphenyl)-3 -(2-chlorpyridin-4-yl)- 1 -(morpholin-4-yl)prop-2-en- 1 -on, (15.46) (2Z)-3 -(4-Tert- butylphenyl)-3-(2-chlorpyridin-4-yl)-l-(morpholin-4-yl)prop-2-en-l-on, (15.47) Pyrrolnitrin, (15.48) Tebufloquin, (15.49) Tecloftalam, (15.50) Tolnifanide, (15.51) Triazoxid, (15.52) Trichlamid, (15.53) Zarilamid, (15.54) (3S,6S,7R,8R)-8-Benzyl-3-[({3-[(isobutyryloxy)methoxy]-4-methoxypyridin-2- yl}carbonyl)amino]-6-methyl-4,9-dioxo-l,5-dioxonan-7-yl 2-methylpropanoat, (15.55) l-(4-{4-[(5R)-5- (2,6-Dirluoφhenyl)-4,5-dihydro-l,2-oxazol-3-yl]-l,3-thiazol-2-yl}piperidin-l-yl)-2-[5-methyl-3- (trifluormethyl)-lH-pyrazol-l-yl]ethanon, (15.56) l-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-Difluorphenyl)-4,5-dihydro-l,2- oxazol-3-yl]-l,3-thiazol-2-yl}piperidin-l-yl)-2-[5-methyl-3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-l-yl]ethanon, (15.57) l-(4-{4-[5-(2,6-Difluorphenyl)-4,5-dihydro-l,2-oxazol-3-yl]-l,3-thiazol-2-yl}piperidin-l-yl)-2-[5- methyl-3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-l-yl]ethanon, (15.58) l-(4-Methoxyphenoxy)-3,3-dimethylbutan-2-yl lH-imidazole-l-carboxylat, (15.59) 2,3,5,6-Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)pyridin, (15.60) 2,3-Dibutyl-6- chlorthieno[2,3-d]pyrimidin-4(3H)-on, (15.61) 2,6-Dimethyl-lH,5H-[l,4]dithiino[2,3-c:5,6-c']dipyrrole- l,3,5,7(2H,6H)-tetron, (15.62) 2-[5-Methyl-3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-l-yl]-l-(4-{4-[(5R)-5-phenyl- 4,5-dihydro-l,2-oxazol-3-yl]-l,3-thiazol-2-yl}piperidin-l-yl)ethanon, (15.63) 2-[5-Methyl-3-
(trifluormethyl)-lH-pyrazol-l-yl]-l-(4-{4-[(5S)-5-phenyl-4,5-dihydro-l,2-oxazol-3-yl]-l,3-thiazol-2- yl}piperidin-l-yl)ethanon, (15.64) 2-[5-Methyl-3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-l-yl]-l-{4-[4-(5-phenyl-4,5- dihydro- 1 ,2-oxazol-3 -yl)-l ,3 -thiazol-2-yl]piperidin- 1 -yl } ethanon, ( 15.65) 2-Butoxy-6-iodo-3-propyl-4H- chromen-4-οη, ( 15.66) 2-Chlor-5- [2-chlor- 1 -(2,6-difluor-4-methoxyphenyl)-4-methyl- 1 H-imidazol-5- yljpyridin, (15.67) 2-Phenylphenol und Salze, (15.68) 3-(4,4,5-Trifluor-3,3-dimethyl-3,4- dihydroisochinolin-l-yl)chinolin, (15.69) 3,4,5-Trichlorpyridine-2,6-dicarbonitril, (15.70) 3-Chlor-5-(4- chlorphenyl)-4-(2,6-difluorphenyl)-6-methylpyridazin, (15.71) 4-(4-Chlorphenyl)-5-(2,6-difluorphenyl)-3,6- dimethylpyridazin, (15.72) 5-Amino-l,3,4-thiadiazole-2-thiol, (15.73) 5-Chlor-N'-phenyl-N'-(prop-2-yn-l- yl)thiophene-2-sulfonohydrazid, (15.74) 5-Fluor-2-[(4-fluorbenzyl)oxy]pyrimidin-4-amin, (15.75) 5-Fluor- 2-[(4-methylbenzyl)oxy]pyrimidin-4-amin, (15.76) 5-Methyl-6-octyl[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin-7-amin, (15.77) Ethyl (2Z)-3-amino-2-cyano-3-phenylacrylat, (15.78) N-(4-{ [3-(4-Chlorbenzyl)-l,2,4-thiadiazol-5- yl]oxy}-2,5-dimethylphenyl)-N-ethyl-N-methylimidoformamid, (15.79) N-(4-Chlorbenzyl)-3-[3-methoxy-
4- (prop-2-yn- 1 -yloxy)phenyl]propanamid, (15.80) N- [(4-Chlorphenyl)(cyano)methyl] -3 -[3 -methoxy-4- (prop-2-yn-l-yloxy)phenyl]propanamid, (15.81) N-[(5-Brom-3-chlorpyridin-2-yl)methyl]-2,4- dichlornicotinamid, (15.82) N-[l-(5-Brom-3-chlorpyridin-2-yl)ethyl]-2,4-dichlornicotinamid, (15.83) N-[l-
(5-Brom-3-chlo yridi -2-yl)ethyl]-2-fluor-4-iodo icoti amid, (15.84) N-{(E)-
[(Cyclopropylmethoxy)imino][6-(difluormethoxy)-2,3^ (15.85) N-
{ (Z)-[(Cyclopropylmethoxy)imino] [6-(difluorm
(15.86) N'-{4-[(3-Tert-butyl-4-cyano-l,2-thiazol-5-yl)oxy]-2-chlor-5-methylphenyl}-N-ethyl-N- methylimidoformamid, (15.87) N-Methyl-2-(l-{ [5-methyl-3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-l- yl]acetyl}piperidin-4-yl)-N-(l,2 ,4-tetrahydronaphthalen-l-yl)-l,3-thiazole-4-carboxamid, (15.88) N- Methyl-2-(l-{ [5-methyl-3-(trifluormethylH
tetrahydronaphthalen-l-yl]-l,3-thiazole-4-carboxamid, (15.89) N-Methyl-2-(l-{ [5-methyl-3-
(trifluormethyl)- lH-pyrazol- l-yl]acety^
thiazole-4-carboxamid, (15.90) Pentyl {6-[({ [(l-methyl-lH-tetrazol-5- yl)(phenyl)methylene]amino}oxy)methyl]pyridin-2-yl}carbamat, (15.91) Phenazine-l -carbonsäure, (15.92) Chinolin-8-ol, (15.93) Chinolin-8-ol sulfate (2: 1), (15.94) Tert-butyl {6-[({ [(l-methyl-lH-tetrazol-5- yl)(phenyl)methylene]amino}oxy)methyl]pyridin-2-yl}carbamat, (15.95) l-Methyl-3-(trifluormethyl)-N-[2'- (trifluormethyl)biphenyl-2-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.96) N-(4'-Chlorbiphenyl-2-yl)-3- (difluormethyl)-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.97) N-(2',4'-Dichlorbiphenyl-2-yl)-3-
(difluormethyl)-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.98) 3-(Difluormethyl)-l-methyl-N-[4'- (trifluormethyl)biphenyl-2-yl] - 1 H-pyrazol-4-carboxamid, (15.99) N-(2',5'-Difluorbiphenyl-2-yl)- 1 -methyl- 3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.100) 3-(Difluormethyl)-l-methyl-N-[4'-(prop-l-yn-l- yl)biphenyl-2-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.101) 5-Fluor-l,3-dimethyl-N-[4'-(prop-l-yn-l-yl)biphenyl- 2-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.102) 2-Chlor-N-[4'-(prop-l-yn-l-yl)biphenyl-2-yl]nicotinamid, (15.103) 3-(Difluormethyl)-N-[4'-(3,3-dimethylbut-l-yn-l-yl)biphenyl-2-yl]-l-methyl-lH-pyrazol-4- carboxamid, (15.104) N-[4'-(3,3-dimethylbut-l-yn-l-yl)biphenyl-2-yl]-5-fluor-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4- carboxamid, (15.105) 3-(Difluormethyl)-N-(4'-ethynylbiphenyl-2-yl)-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxarnid, (15.106) N-(4'-Ethynylbiphenyl-2-yl)-5-fluor-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.107) 2-Chlor-N- (4'-ethynylbiphenyl-2-yl)nicotinamid, (15.108) 2-Chlor-N-[4'-(3,3-dimethylbut-l-yn-l-yl)biphenyl-2- yl]nicotinamid, (15.109) 4-(Difluormethyl)-2-methyl-N-[4'-(trifluormethyl)biphenyl-2-yl]-l ,3-thiazole-5- carboxamid, (15.110) 5-Fluor-N-[4'-(3-hydroxy-3-methylbut-l-yn-l-yl)biphenyl-2-yl]-l,3-dimethyl-lH- pyrazol-4-carboxamid, (15.111) 2-Chlor-N-[4'-(3 -hydroxy-3 -methylbut- 1 -yn- 1 -yl)biphenyl-2- yl]nicotinamid, (15.112) 3-(Difluormethyl)-N-[4'-(3-methoxy-3-methylbut-l-yn-l-yl)biphenyl-2-yl]-l- methyl- 1 H-pyrazol-4-carboxamid, (15.113) 5-Fluor-N- [4'-(3-methoxy-3 -methylbut- 1 -yn- 1 -yl)biphenyl-2- yl]-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.114) 2-Chlor-N-[4'-(3-methoxy-3-methylbut-l-yn-l- yl)biphenyl-2-yl]nicotinamid, (15.115) (5-Brom-2-methoxy-4-methylpyridin-3-yl)(2,3,4-trimethoxy-6- methylphenyl)methanon, (15.116) N-[2-(4-{ [3-(4-Chlorphenyl)prop-2-yn-l-yl]oxy}-3- methoxyphenyl)ethyl]-N2-(methylsulfonyl)valinamid, (15.117) 4-Oxo-4-[(2-phenylethyl)amino]butansäure, (15.118) But-3-yn-l-yl {6-[({ [(Z)-(l-methyl-lH-tetrazol-5-
yl)(phenyl)methylene]amino}oxy)methyl]pyridin-2-yl}carbamat, (15.119) 4-Amino-5-fluorpyrimidin-2-ol (Tautomere Form: 4-Amino-5-fluorpyrimidin-2(lH)-on), (15.120) Propyl 3,4,5-trihydroxybenzoat, (15.121) 1,3-Dimethyl-N-(1 J -trimethyl-2 -dihydro-lH-inden-4-yl)-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.122) 1,3- Dimethyl-N-[(3R)-l,1 -trimethyl-2 -dihydro-lH-inden-4-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.123) 1,3- Dimethyl-N-[(3S)-l,1 -trimethyl-2 -dihydro-lH-inden-4-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.124) [3-(4- Chlor-2-fluorphenyl)-5-(2,4-difluorphenyl)-l,2-oxazol-4-yl](pyridin-3-yl)methanol, (15.125) (S)-[3-(4- Chlor-2-fluorphenyl)-5-(2,4-difluorphenyl)-l,2-oxazol-4-yl](pyridin-3-yl)methanol, (15.126) (R)-[3-(4- Chlor-2-fluorphenyl)-5-(2,4-difluorphenyl)-l,2-oxazol-4-yl](pyridin-3-yl)methanol, (15.127) 2-{ [3-(2- Chlo henyl)-2-(2,4-difluoφhenyl)oxiran-2-yl]methyl}-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-thion, (15.128) 1- { [3-(2-Chlorphenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)oxiran-2-yl]methyl}-lH-l,2,4-triazol-5-yl thiocyanat, (15.129) 5- (Allylsulf anyl)- 1 - { [3-(2-chlorphenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)oxiran-2-yl]methyl } - 1 H- 1 ,2,4-triazol, (15.130) 2-[l-(2,4-Dichlo henyl)-5-hydroxy-2,6,6-trimethylheptan-4-yl]-2,4-dihydro-3H-l,2,4-tri
(15.131) 2-{ [rel(2R,3S)-3-(2-Chlo henyl)-2-(2,4-dirluo henyl)oxiran-2-yl]methyl}-2,4-dihydro-3H-l,2,4- triazol-3-thion, (15.132) 2-{ [Γε1(2Κ,3Κ)-3-(2-01ι1οφ1ιεηγ1)-2-(2,4-(1ίι1υοφ1ιεηγ1)οχίΓ3η-2-γ1]πιε 1}-2,4- dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-thion, (15.133) l-{ [rεl(2R,3S)-3-(2-Chloφhεnyl)-2-(2,4-dirluoφhεnyl)oxiran-2- yl]methyl}-lH-l,2,4-triazol-5-yl thiocyanat, (15.134) l-{ [rel(2R,3R)-3-(2-Cltophenyl)-2-(2,4- difluoφhε yl)oxira -2-yl]mεthyl}-lH-l,2,4-triazol-5-yl thiocyanat, (15.135) 5-(Allylsulfanyl)-l- { [rεl(2R,3S)-3-(2-chloφhεnyl)-2-(2,4-dirluoφhεnyl)oxiran-2-yl]mεthyl}-lH-l,2,4-triazol, (15.136) 5- (Allylsulfanyl)-l-{ [rεl(2R,3R)-3-(2-chloφhεnyl)-2-(2,4-difluoφhεnyl)oxiran-2-yl]mεthyl}-lH-l,2,4- triazol, (15.137) 2-[(2S,4S,5S)-l-(2,4-Dichloφhεnyl)-5-hydroxy-2,6,6-trimεthylhεptan-4-yl]-2,4-dihydro- 3H-l,2,4-triazol-3-thion, (15.138) 2-[(2R,4S,5S)-l-(2,4-Dich^hcnyl)-5-hydroxy-2,6,6-trim8thylh8ptan-4- yl]-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-thion, (15.139) 2-[(2R,4R,5R)-l-(2,4-Dichloφhenyl)-5-hydroxy-2,6,6- trimethylheptan-4-yl]-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-thion, (15.140) 2-[(2S,4R,5R)-l-(2,4-Dichloφhenyl)- 5-hydroxy-2,6,6-trimethylheptan-4-yl]-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-thion, (15.141) 2-[(2S,4S,5R)-l-(2,4- Dichloφhenyl)-5-hydroxy-2,6,6-trimethylheptan-4-yl]-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-thion, (15.142) 2- [(2R,4S,5R)-l-(2,4-Dich^henyl)-5-hydroxy-2,6,6-trimethylheptan-4-yl]-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3- thion, (15.143) 2-[(2R,4R,5S)-l-(2,4-Dichloφhenyl)-5-hydroxy-2,6,6-trimethylheptan-4-yl]-2,4-dihydro- 3H-l,2,4-triazol-3-thion, (15.144) 2-[(2S,4R,5S)-l-(2,4-Dich^henyl)-5-hydroxy-2,6,6-trimethylheptan-4- yl]-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-thion, (15.145) 2-Fluor-6-(trifluormethyl)-N-(l,l,3-trimethyl-2,3- dihydro-lH-inden-4-yl)benzamid, (15.146) 2-(6-Benzylpyridin-2-yl)quinazolin, (15.147) 2-[6-(3-Fluor-4- methoxyphenyl)-5-methylpyridin-2-yl]quinazolin, (15.148) 3-(4,4-Difluor-3,3-dimethyl-3,4- dihydroisochinolin-l-yl)chinolin, (15.149) Abscisinsäure, (15.150) 3-(Difluormethyl)-N-methoxy-l-methyl- N-[l-(2,4,6-trichloφhenyl)propan-2-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.151) N'-[5-Brom-6-(2,3-dihydro- 1 H-inden-2-yloxy) -2-methylpyridin-3 -yl] -N-ethyl-N-methylimidof ormamid, (15.152) N'-{5-Brom-6-[l- (3 ,5-difluoφhenyl)ethoxy] -2-methylpyridin-3 -yl } -N-ethyl-N-methylimidoformamid, (15.153) N'-{ 5-Brom-
6-[(lR)-l-(3,5-difluo henyl)ethoxy]-2-methyl yridin-3-yl}-N-ethyl-N-methylimid^ (15.154) Ν'-
{5-Brom-6-[(lS)-l-(3,5-difluo henyl)ethoxy]-2-methyl yridin-3-yl}-N-ethyl-N-methylimidofom
(15.155) Ν'- { 5-Brom-6-[(cis-4-isopropylcyclohexyl)oxy] -2-methylpyridin-3 -yl } -N-ethyl-N- methylimidoformamid, (15.156) N'-{5-Brom-6-[(trans-4-isopropylcyclohexyl)oxy]-2-methylpyridin-3-yl}- N-ethyl-N-methylimidoformamid, (15.157) N-Cyclopropyl-3-(difluormethyl)-5-fluor-N-(2- isopropylbenzyl)-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.158) N-Cyclopropyl-N-(2-cyclopropylbenzyl)-3- (difluormethyl)-5-fluor-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.159) N-(2-Tert-butylbenzyl)-N- cyclopropyl-3-(difluormethyl)-5-fluor-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.160) N-(5-Chlor-2- ethylbenzyl)-N-cyclopropyl-3-(difluormethyl)-5-fluor-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.161) N-(5- Chlor-2-isopropylbenzyl)-N-cyclopropyl-3-(difluormethyl)-5-fluor-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid,
(15.162) N-Cyclopropyl-3-(difluormethyl)-N-(2-ethyl-5-fluorbenzyl)-5-fluor-l-methyl-lH-pyrazol-4- carboxamid, (15.163) N-Cyclopropyl-3-(difluormethyl)-5-fluor-N-(5-fluor-2-isopropylbenzyl)-l-methyl- lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.164) N-Cyclopropyl-N-(2-cyclopropyl-5-fluorbenzyl)-3-(difluormethyl)-5- fluor-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.165) N-(2-Cyclopentyl-5-fluorbenzyl)-N-cyclopropyl-3- (difluormethyl)-5-fluor-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.166) N-Cyclopropyl-3-(difluormethyl)-5- fluor-N-(2-fluor-6-isopropylbenzyl)-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.167) N-Cyclopropyl-3- (difluormethyl)-N-(2-ethyl-5-methylbenzyl)-5-fluor-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.168) N- Cyclopropyl-3-(difluormethyl)-5-fluor-N-(2-isopropyl-5-methylbenzyl)-l-methyl-lH-pyrazol-4- carboxamid, (15.169) N-Cyclopropyl-N-(2-cyclopropyl-5-methylbenzyl)-3-(difluormethyl)-5-fluor-l- methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.170) N-(2-Tert-butyl-5-methylbenzyl)-N-cyclopropyl-3-
(difluormethyl)-5-fluor-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.171) N-[5-Chlor-2-(trifluormethyl)benzyl]- N-cyclopropyl-3-(difluormethyl)-5-fluor-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.172) N-Cyclopropyl-3- (difluormethyl)-5-fluor-l-methyl-N-[5-methyl-2-(trifluormethyl)benzyl]-lH-pyrazol-4-carboxam
(15.173) N-[2-Chlor-6-(trifluormethyl)benzyl]-N-cyclopropyl-3-(difluormethyl)-5-fluor-l-methyl-lH- pyrazol-4-carboxamid, (15.174) N-[3-Chlor-2-fluor-6-(trifluormethyl)benzyl]-N-cyclopropyl-3- (difluormethyl)-5-fluor-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.175) N-Cyclopropyl-3-(difluormethyl)-N- (2-ethyl-4,5-dimethylbenzyl)-5-fluor-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.176) N-Cyclopropyl-3- (difluormethyl)-5-fluor-N-(2-isopropylbenzyl)-l-methyl-lH-pyrazol-4-carbothioamid, (15.177) 3- (Difluormethyl)-N-(7-fluor- 1 , 1 ,3 -trimethyl-2,3-dihydro- 1 H-inden-4-yl)- 1 -methyl- lH-pyrazol-4- carboxamid, (15.178) 3-(Difluormethyl)-N-[(3R)-7-fluor-l,l,3-trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-4-yl]-l- methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.179) 3-(Difluormethyl)-N-[(3S)-7-fluor-l,l,3-trimethyl-2,3-dihydro- lH-inden-4-yl]-l -methyl- lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.180) N'-(2,5-Dimethyl-4-phenoxyphenyl)-N-ethyl- N-methylimidoformamid, (15.181) N'-{4-[(4,5-Dichlor-l,3-thiazol-2-yl)oxy]-2,5-dimethylphenyl}-N-ethyl- N-methylimidoformamid, (15.182) N-(4-Chlor-2,6-difluorphenyl)-4-(2-chlor-4-fluorphenyl)-l,3-dimethyl-
lH-pyrazol-5-amin. Alle genannten Mischpartner der Klassen (1) bis (15) können, wenn sie auf Grund ihrer funktionellen Gruppen dazu imstande sind, gegebenenfalls mit geeigneten Basen oder Säuren Salze bilden.
Biologische Schädlingsbekämpfungsmittel als Mischungspartner
Die Verbindungen der Formel (I) können mit biologischen Schädlingsbekämpfungsmitteln kombiniert werden.
Biologische Schädlingsbekämpfungsmittel umfassen insbesondere Bakterien, Pilze, Hefen, Pflanzenextrakte, und solche Produkte, die von Mikroorganismen gebildet wurden inklusive Proteine und sekundäre Stoffwechselprodukte.
Biologische Schädlingsbekämpfungsmittel umfassen Bakterien wie sporenbildende Bakterien, wurzelbesiedelnde Bakterien und Bakterien, die als biologische Insektizide, Fungizide oder Nematizide wirken.
Beispiele für solche Bakterien, die als biologische Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden bzw. verwendet werden können, sind:
Bacillus amyloliquefaciens, Stamm FZB42 (DSM 231179), oder Bacillus cereus, insbesondere B. cereus Stamm CNCM 1-1562 oder Bacillus firmus, Stamm 1-1582 (Accession number CNCM 1-1582) oder Bacillus pumilus, insbesondere Stamm GB34 (Accession No. ATCC 700814) und Stamm QST2808 (Accession No. NRRL B-30087), oder Bacillus subtilis, insbesondere Stamm GB03 (Accession No. ATCC SD-1397), oder Bacillus subtilis Stamm QST713 (Accession No. NRRL B-21661) oder Bacillus subtilis Stamm OST 30002 (Accession No. NRRL B -50421) Bacillus thuringiensis, insbesondere B. thuringiensis subspecies israelensis (serotype H-14), Stamm AM65-52 (Accession No. ATCC 1276), oder B. thuringiensis subsp. aizawai, insbesondere Stamm ABTS-1857 (SD-1372), oder B. thuringiensis subsp. kurstaki Stamm HD-1, oder B. thuringiensis subsp. tenebrionis Stamm NB 176 (SD-5428), Pasteuria penetrans, Pasteuria spp. (Rotylenchulus reniformis nematode)-PR3 (Accession Number ATCC SD-5834), Streptomyces microflavus Stamm AQ6121 (= QRD 31.013, NRRL B-50550), Streptomyces galbus Stamm AQ 6047 (Acession Number NRRL 30232).
Beispiele für Pilze und Hefen, die als biologische Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden bzw. verwendet werden können, sind:
Beauveria bassiana, insbesondere Stamm ATCC 74040, Coniothyrium minitans, insbesondere Stamm CON/M/91-8 (Accession No. DSM-9660), Lecanicillium spp., insbesondere Stamm HRO LEC 12, Lecanicillium lecanii, (ehemals bekannt als Verticillium lecanii), insbesondere Stamm KV01, Metarhizium
anisopliae, insbesondere Stamm F52 (DSM3884/ ATCC 90448), Metschnikowia fructicola, insbesondere Stamm NRRL Y-30752, Paecilomyces fumosoroseus ( neu: Isaria fumosorosea ), insbesondere Stamm IFPC 200613, oder Stamm Apopka 97 (Accesion No. ATCC 20874), Paecilomyces lilacinus, insbesondere P. lilacinus Stamm 251 (AGAL 89/030550), Talaromyces flavus, insbesondere Stamm VI 17b, Trichoderma atroviride, insbesondere Stamm SCI (Accession Number CBS 122089), Trichoderma harzianum, insbesondere T. harzianum rifai T39. (Accession Number CNCM 1-952).
Beispiele für Viren, die als biologische Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden bzw. verwendet werden können, sind:
Adoxophyes orana (Apfelschalenwickler) Granulosevirus (GV), Cydia pomonella (Apfelwickler) Granulosevirus (GV), Helicoverpa armigera (Baumwollkapsel wurm) Nuklear Polyhedrosis Virus (NPV), Spodoptera exigua (Zuckerrübeneule) mNPV, Spodoptera frugiperda (Heerwurm) mNPV, Spodoptera littoralis (Afrikanischer Baumwollwurm) NPV.
Es sind auch Bakterien und Pilze umfasst, die als ,Inokulant' Pflanzen oder Pflanzenteilen oder Pflanzenorganen beigegeben werden und durch ihre besonderen Eigenschaften das Pflanzenwachstum und die Pflanzengesundheit fördern. Als Beispiele sind genannt:
Agrobacterium spp., Azorhizobium caulinodans, Azospirillum spp., Azotobacter spp., Bradyrhizobium spp., Burkholderia spp., insbesondere Burkholderia cepacia (ehemals bekannt als Pseudomonas cepacia), Gigaspora spp., oder Gigaspora monosporum, Glomus spp., Laccaria spp., Lactobacillus buchneri, Paraglomus spp., Pisolithus tinctorus, Pseudomonas spp., Rhizobium spp., insbesondere Rhizobium trifolii, Rhizopogon spp., Scleroderma spp., Suillus spp., Streptomyces spp..
Beispiele für Pflanzenextrakte und solche Produkte, die von Mikroorganismen gebildet wurden inklusive Proteine und sekundäre Stoffwechselprodukte, die als biologische Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden bzw. verwendet werden können, sind:
Allium sativum, Artemisia absinthium, Azadirachtin, Biokeeper WP, Cassia nigricans, Celastrus angulatus, Chenopodium anthelminticum, Chitin, Armour-Zen, Dryopteris filix-mas, Equisetum arvense,Fortune Aza, Fungastop, Heads Up (Chenopodium quinoa-Saponinextrakt), Pyrethrum/Pyrethrins, Quassia amara, Quercus, Quillaja, Regalia,„Requiem™ Insecticide", Rotenon, Ryania/Ryanodine, Symphytum officinale, Tanacetum vulgare, Thymol, Triact 70, TriCon, Tropaeulum majus, Urtica dioica, Veratrin, Viscum album, Brassicacaeen-Extrakt, insbesondere Raps- oder Senfpulver.
Safener als Mischpartner
Die Verbindungen der Formel (I) können mit Safenern kombiniert werden, wie zum Beispiel Benoxacor, Cloquintocet (-mexyl), Cyometrinil, Cyprosulfamide, Dichlormid, Fenchlorazole (-ethyl), Fenclorim, Flurazole, Fluxofenim, Furilazole, Isoxadifen (-ethyl), Mefenpyr (-diethyl), Naphthalic anhydride, Oxabetrinil, 2-Methoxy-N-({4-[(methylcarbamoyl)amino]phenyl}sulfonyl)benzamid (CAS 129531-12-0), 4-(Dichloroacetyl)-l-oxa-4-azaspiro[4.5]decane (CAS 71526-07-3), 2,2,5-Trimethyl-3-(dichloroacetyl)-l,3- oxazolidine (CAS 52836-31-4).
Pflanzen und Pflanzenteile
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen), beispielsweise Getreide (Weizen, Reis, Triticale, Gerste, Roggen, Hafer), Mais, Soja, Kartoffel, Zuckerrüben, Zuckerrohr, Tomaten, Erbsen und andere Gemüsesorten, Baumwolle, Tabak, Raps, sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stängel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Verbindungen der Formel (I) erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen, Injizieren und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Saatgut, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Wie bereits oben erwähnt können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltene Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen
Methoden erhalten wurden (Genetically Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff „Teile" bzw.„Teile von Pflanzen" oder„Pflanzenteile" wurde oben erläutert. Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften („Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Rassen, Bio- und Genotypen sein.
Transgene Pflanze, Saatgutbehandlung und Integrationsereignisse
Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehrfähigkeit der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie Insekten, Spinnentiere, Nematoden, Milben, Schnecken, bewirkt z.B. durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus Thuringiensis (z.B. durch die Gene CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden, ferner eine erhöhte Abwehrfähigkeit der Pflanzen gegen pflanzenpathogene Pilze, Bakterien und/oder Viren, bewirkt z.B. durch Systemisch Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine, sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe, beispielsweise Imidazolinonen, Sulfonyl-harnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. "PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis, Triticale, Gerste, Roggen, Hafer), Mais, Soja, Kartoffel, Zuckerrüben, Zuckerrohr, Tomaten, Erbsen und andere Gemüsesorten, Baumwolle, Tabak, Raps, sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Weizen, Reis, Kartoffel, Baumwolle, Zuckerrohr, Tabak und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehrfähigkeit der Pflanzen gegen Insekten, Spinnentiere, Nematoden und Schnecken.
Pflanzenschutz - Behandlungsarten
Die Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Verbindungen der Formel (I) erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, (Ver-) Spritzen, (Ver-)Sprühen, Berieseln, Verdampfen, Zerstäuben, Vernebeln, (Ver-)Streuen, Verschäumen, Bestreichen, Verstreichen, Injizieren, Gießen (drenchen), Tröpfchenbewässerung und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Saatgut, weiterhin durch Trockenbeizen, Nassbeizen, Schlämmbeizen, Inkrustieren, ein- oder mehrschichtiges Umhüllen, usw. Es ist ferner möglich, die Verbindungen der Formel (I) nach dem Ultra-Low- Volume- Verfahren auszubringen oder die Anwendungsform oder die Verbindung der Formel (I) selbst in den Boden zu injizieren. Eine bevorzugte direkte Behandlung der Pflanzen ist die Blattapplikation, d.h. Verbindungen der Formel (I) werden auf das Blattwerk aufgebracht, wobei die Behandlungsfrequenz und die Aufwandmenge auf den Befallsdruck des jeweiligen Schädlings abgestimmt sein sollte.
Bei systemisch wirksamen Verbindungen gelangen die Verbindungen der Formel (I) auch über das Wurzelwerk in die Pflanzen. Die Behandlung der Pflanzen erfolgt dann durch Einwirkung der Verbindungen der Formel (I) auf den Lebensraum der Pflanze. Das kann beispielsweise durch Drenchen, Einmischen in den Boden oder die Nährlösung sein, d.h. der Standort der Pflanze (z.B. Boden oder hydroponische Systeme) wird mit einer flüssigen Form der Verbindungen der Formel (I) getränkt, oder durch die Bodenapplikation, d.h. die Verbindungen der Formel (I) werden in fester Form, (z.B. in Form eines Granulats) in den Standort der Pflanzen eingebracht. Bei Wasserreiskulturen kann das auch durch Zudosieren der Verbindung der Formel (I) in einer festen Anwendungsform (z.B. als Granulat) in ein überflutetes Reisfeld sein.
Saatgutbehandlung
Die Bekämpfung von tierischen Schädlingen durch die Behandlung des Saatguts von Pflanzen ist seit langem bekannt und ist Gegenstand ständiger Verbesserungen. Dennoch ergeben sich bei der Be-handlung von Saatgut eine Reihe von Problemen, die nicht immer zufriedenstellend gelöst werden können. So ist es erstrebenswert, Verfahren zum Schutz des Saatguts und der keimenden Pflanze zu entwickeln, die das zusätzliche Ausbringen von Schädlingsbekämpfungsmitteln bei der Lagerung, nach der Saat oder nach dem Auflaufen der Pflanzen überflüssig machen oder zumindest deutlich verringern. Es ist weiterhin erstrebenswert, die Menge des eingesetzten Wirkstoffs dahingehend zu optimieren, dass das Saatgut und die keimende Pflanze vor dem Befall durch tierische Schädlinge bestmöglich geschützt werden, ohne jedoch die Pflanze selbst durch den eingesetzten Wirkstoff zu schädigen. Insbesondere sollten Verfahren zur Behandlung von Saatgut auch die intrinsischen Insektiziden bzw. nematiziden Eigenschaften schädlingsresistenter bzw. - toleranter transgener Pflanzen einbeziehen, um einen optimalen Schutz des
Saatguts und der keimenden Pflanze bei einem minimalen Aufwand an Schädlingsbekämpfungsmitteln zu erreichen.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich daher insbesondere auch auf ein Verfahren zum Schutz von Saatgut und keimenden Pflanzen vor dem Befall von Schädlingen, indem das Saatgut mit einer der Verbindungen der Formel (I) behandelt wird. Das erfindungsgemäße Verfahren zum Schutz von Saatgut und keimenden Pflanzen vor dem Befall von Schädlingen umfasst ferner ein Verfahren, in dem das Saatgut gleichzeitig in einem Vorgang oder sequentiell mit einer Verbindung der Formel (I) und Mischungspartner behandelt wird. Es umfasst ferner auch ein Verfahren, in dem das Saatgut zu unterschiedlichen Zeiten mit einer Verbindung der Formel (I) und Mischungspartner behandelt wird. Die Erfindung bezieht sich ebenfalls auf die Verwendung der Verbindungen der Formel (I) zur Behandlung von Saatgut zum Schutz des Saatguts und der daraus entstehenden Pflanze vor tierischen Schädlingen.
Weiterhin bezieht sich die Erfindung auf Saatgut, welches zum Schutz vor tierischen Schädlingen mit einer Verbindung der Formel (I) behandelt wurde. Die Erfindung bezieht sich auch auf Saatgut, welches zur gleichen Zeit mit einer Verbindung der Formel (I) und Mischungspartner behandelt wurde. Die Erfindung bezieht sich weiterhin auf Saatgut, welches zu unterschiedlichen Zeiten mit einer Verbindung der Formel (I) und Mischungspartner behandelt wurde. Bei Saatgut, welches zu unterschiedlichen Zeiten mit einer Verbindung der Formel (I) und Mischungspartner behandelt wurde, können die einzelnen Substanzen in unterschiedlichen Schichten auf dem Saatgut enthalten sein. Dabei können die Schichten, die eine Verbindung der Formel (I) und Mischungspartner enthalten, gegebenenfalls durch eine Zwischenschicht getrennt sein. Die Erfindung bezieht sich auch auf Saatgut, bei dem eine Verbindung der Formel (I) und Mischungspartner als Bestandteil einer Umhüllung oder als weitere Schicht oder weitere Schichten zusätzlich zu einer Umhüllung aufgebracht sind.
Des Weiteren bezieht sich die Erfindung auf Saatgut, welches nach der Behandlung mit einer Verbindung der Formel (I) einem Filmcoating - Verfahren unterzogen wird, um Staubabrieb am Saatgut zu vermeiden. Einer der auftretenden Vorteile, wenn eine der Verbindungen der Formel (I) systemisch wirkt, ist es, dass die Behandlung des Saatguts nicht nur das Saatgut selbst, sondern auch die daraus hervorgehenden Pflanzen nach dem Auflaufen vor tierischen Schädlingen schützt. Auf diese Weise kann die unmittelbare Behandlung der Kultur zum Zeitpunkt der Aussaat oder kurz danach entfallen.
Ein weiterer Vorteil ist darin zu sehen, dass durch die Behandlung des Saatguts mit einer Verbindung der Formel (I) Keimung und Auflauf des behandelten Saatguts gefördert werden können.
Ebenso ist es als vorteilhaft anzusehen, dass Verbindungen der Formel (I) insbesondere auch bei transgenem Saatgut eingesetzt werden können.
Verbindungen der Formel (I) können ferner in Kombination mit Mitteln der Signaltechnologie eingesetzt werden, wodurch eine bessere Besiedlung mit Symbionten, wie zum Beispiel Rhizobien, Mycorrhiza und/oder endophytischen Bakterien oder Pilzen, stattfindet und/oder es zu einer optimierten Stickstofffixierung kommt.
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich zum Schutz von Saatgut jeglicher Pflanzensorte, die in der Landwirtschaft, im Gewächshaus, in Forsten oder im Gartenbau eingesetzt wird. Insbesondere handelt es sich dabei um Saatgut von Getreide (z. B. Weizen, Gerste, Roggen, Hirse und Hafer), Mais, Baum-wolle, Soja, Reis, Kartoffeln, Sonnenblume, Kaffee, Tabak, Canola, Raps, Rübe (z.B. Zuckerrübe und Futterrübe), Erdnuss, Gemüse (z. B. Tomate, Gurke, Bohne, Kohlgewächse, Zwiebeln und Salat), Obstpflanzen, Rasen und Zierpflanzen. Besondere Bedeutung kommt der Behandlung des Saatguts von Getreide (wie Weizen, Gerste, Roggen und Hafer), Mais, Soja, Baumwolle, Canola, Raps und Reis zu.
Wie vorstehend bereits erwähnt, kommt auch der Behandlung von transgenem Saatgut mit einer Verbindung der Formel (I) eine besondere Bedeutung zu. Dabei handelt es sich um das Saatgut von Pflanzen, die in der Regel zumindest ein heterologes Gen enthalten, das die Expression eines Polypeptids mit insbesondere Insektiziden bzw. nematiziden Eigenschaften steuert. Die heterologen Gene in transgenem Saatgut können dabei aus Mikro-organismen wie Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus oder Gliocladium stammen. Die vorliegende Erfindung eignet sich besonders für die Behandlung von trans-genem Saatgut, das zumindest ein heterologes Gen enthält, das aus Bacillus sp. stammt. Besonders bevorzugt handelt es sich dabei um ein heterologes Gen, das aus Bacillus thuringiensis stammt.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird die Verbindung der Formel (I) auf das Saatgut aufgebracht. Vorzugsweise wird das Saatgut in einem Zustand behandelt, in dem es so stabil ist, dass keine Schäden bei der Behandlung auftreten. Im Allgemeinen kann die Behandlung des Saatguts zu jedem Zeitpunkt zwischen der Ernte und der Aussaat erfolgen. Üblicherweise wird Saatgut verwendet, das von der Pflanze getrennt und von Kolben, Schalen, Stängeln, Hülle, Wolle oder Fruchtfleisch befreit wurde. So kann zum Beispiel Saatgut verwendet werden, das geerntet, gereinigt und bis zu einem lagerfähigen Feuchtigkeitsgehalt getrocknet wurde. Alternativ kann auch Saatgut verwendet werden, das nach dem Trocknen z.B. mit Wasser behandelt und dann erneut getrocknet wurde, zum Beispiel Priming. Im Allgemeinen muss bei der Behandlung des Saatguts darauf geachtet werden, dass die Menge der auf das Saatgut aufgebrachten Verbindung der Formel (I) und/oder weiterer Zusatzstoffe so gewählt wird, dass die Keimung des Saatguts nicht beeinträchtigt bzw. die daraus hervorgehende Pflanze nicht geschädigt wird.
Dies ist vor allem bei Wirkstoffen zu beachten, die in bestimmten Aufwandmengen phytotoxische Effekte zeigen können.
Die Verbindungen der Formel (I) werden in der Regel in Form einer geeigneten Formulierung auf das Saatgut aufgebracht. Geeignete Formulierungen und Verfahren für die Saatgutbehandlung sind dem Fachmann bekannt.
Die Verbindungen der Formel (I) können in die üblichen Beizmittel-Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Slurries oder andere Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, indem man Verbindungen der Formel (I) mit üblichen Zusatzstoffen vermischt, wie zum Beispiel übliche Streckmittel sowie Lösungs- oder Verdünnungsmittel, Farbstoffe, Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgatoren, Entschäumer, Konservierungsmittel, sekundäre Verdickungsmittel, Kleber, Gibberelline und auch Wasser.
Als Farbstoffe, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel -Formulierungen enthalten sein können, kommen alle für derartige Zwecke üblichen Farbstoffe in Betracht. Dabei sind sowohl in Wasser wenig lösliche Pigmente als auch in Wasser lösliche Farbstoffe verwendbar. Als Beispiele genannt seien die unter den Bezeichnungen Rhodamin B, C.I. Pigment Red 112 und C.I. Solvent Red 1 bekannten Farbstoffe.
Als Netzmittel, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen, die Benetzung fördernden Stoffe in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Alkylnaphthalin-Sulfonate, wie Diisopropyl- oder Diisobutyl-naphthalin-Sulfonate.
Als Dispergiermittel und/oder Emulgatoren, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel- Formulierungen enthalten sein können, kommen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen nichtionischen, anionischen und kationischen Dispergiermittel in Betracht. Vor-zugsweise verwendbar sind nichtionische oder anionische Dispergiermittel oder Gemische von nichtionischen oder anionischen Dispergiermitteln. Als geeignete nichtionische Dispergiermittel sind insbesondere Ethylenoxid- Propylenoxid Blockpolymere, Alkylphenolpolyglykolether sowie Tri-stryrylphenolpolyglykolether und deren phosphatierte oder sulfatierte Derivate zu nennen. Geeignete anionische Dispergiermittel sind insbesondere Ligninsulfonate, Polyacrylsäuresalze und Arylsulfonat-Formaldehydkondensate.
Als Entschäumer können in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen schaumhemmenden Stoffe enthalten sein. Vorzugsweise verwendbar sind Silikonentschäumer und Magnesiumstearat.
Als Konservierungsmittel können in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen alle für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe vorhanden sein. Beispielhaft genannt seien Dichlorophen und Benzylalkoholhemiformal.
Als sekundäre Verdickungsmittel, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formu-lierungen enthalten sein können, kommen alle für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln ein-setzbaren Stoffe in Frage. Vorzugsweise in Betracht kommen Cellulosederivate, Acrylsäurederivate, Xanthan, modifizierte Tone und hochdisperse Kieselsäure.
Als Kleber, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle üblichen in Beizmitteln einsetzbaren Bindemittel in Frage. Vorzugsweise genannt seien Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol und Tylose.
Als Gibberelline, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen vorzugsweise die Gibberelline AI, A3 (= Gibberellinsäure), A4 und A7 infrage, besonders bevorzugt verwendet man die Gibberellinsäure. Die Gibberelline sind bekannt (vgl. R. Wegler „Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel", Bd. 2, Springer Verlag, 1970, S. 401- 412).
Die erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel -Formulierungen können entweder direkt oder nach vorherigem Verdünnen mit Wasser zur Behandlung von Saatgut der verschiedensten Art eingesetzt werden. So lassen sich die Konzentrate oder die daraus durch Verdünnen mit Wasser erhältlichen Zu-bereitungen einsetzen zur Beizung des Saatgutes von Getreide, wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer und Triticale, sowie des Saatgutes von Mais, Reis, Raps, Erbsen, Bohnen, Baumwolle, Sonnenblumen, Soja und Rüben oder auch von Gemüsesaatgut der verschiedensten Natur. Die erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel- Formulierungen oder deren verdünnte Anwendungsformen können auch zum Beizen von Saatgut transgener Pflanzen eingesetzt werden.
Zur Behandlung von Saatgut mit den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen oder daraus hergestellten Anwendungsformen kommen alle üblicherweise für die Beizung einsetzbaren Mischgeräte in Betracht. Im einzelnen geht man bei der Beizung so vor, dass man das Saatgut in einen Mischer im diskontinuierlichem oder kontinuierlichem Betrieb gibt, die jeweils gewünschte Menge an Beizmittel-Formulierungen entweder als solche oder nach vorherigem Verdünnen mit Wasser hinzufügt und bis zur gleichmäßigen Verteilung der Formulierung auf dem Saatgut mischt. Gegebenenfalls schließt sich ein Trocknungsvorgang an.
Die Aufwandmenge an den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel -Formulierungen kann inner-halb eines größeren Bereiches variiert werden. Sie richtet sich nach dem jeweiligen Gehalt der Verbindungen der Formel (I) in den Formulierungen und nach dem Saatgut. Die Aufwandmengen bei der Verbindung der Formel (I) liegen im Allgemeinen zwischen 0,001 und 50 g pro Kilogramm Saatgut, vorzugsweise zwischen 0,01 und 15 g pro Kilogramm Saatgut.
Tiergesundheit
Auf dem Gebiet der Tiergesundheit, d.h. dem Gebiet der Tiermedizin, sind die Verbindungen der Formel (I) gegen Tierparasiten, insbesondere Ektoparasiten oder Endoparasiten, wirksam. Der Begriff Endoparasiten umfasst insbesondere Helminthen und Protozoa wie Kokzidien. Ektoparasiten sind typischerweise und bevorzugt Arthropoden, insbesondere Insekten und Akariden.
Auf dem Gebiet der Tiermedizin eignen sich die Verbindungen der Formel (I), die eine günstige Toxizität gegenüber Warmblütern aufweisen, für die Bekämpfung von Parasiten, die in der Tierzucht und Tierhaltung bei Nutztieren, Zuchttieren, Zootieren, Laboratoriumstieren, Versuchstieren und Haustieren auftreten. Sie sind gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien der Parasiten wirksam. Zu den landwirtschaftlichen Nutztieren zählen zum Beispiel Säugetiere wie Schafe, Ziegen, Pferde, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Rentiere, Damhirsche und insbesondere Rinder und Schweine; Geflügel wie Truthähne, Enten, Gänse und insbesondere Hühner; Fische und Krustentiere, z.B. in der Aquakultur und auch Insekten wie Bienen.
Zu den Haustieren zählen zum Beispiel Säugetiere wie Hamster, Meerschweinchen, Ratten, Mäuse, Chinchillas, Frettchen und insbesondere Hunde, Katzen, Stubenvögel, Reptilien, Amphibien und Aquariumfische.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform werden die Verbindungen der Formel (I) an Säugetiere verabreicht.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden die Verbindungen der Formel (I) an Vögel, nämlich Stuben vögel und insbesondere Geflügel, verabreicht.
Durch Verwendung der Verbindungen der Formel (I) für die Bekämpfung von Tierparasiten sollen Krankheit, Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig und dergleichen) verringert bzw. vorgebeugt werden, so dass eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung ermöglicht wird und ein besseres Wohlbefinden der Tiere erzielbar ist.
In Bezug auf das Gebiet der Tiergesundheit bedeutet der Begriff "Bekämpfung" oder "bekämpfen", dass durch die Verbindungen der Formel (I) wirksam das Auftreten des jeweiligen Parasiten in einem Tier, das mit solchen Parasiten in einem harmlosen Ausmaß infiziert ist, reduziert werden kann. Genauer gesagt bedeutet "bekämpfen" im vorliegenden Zusammenhang, dass die Verbindung der Formel (I) den jeweiligen Parasiten abtöten, sein Wachstum verhindern oder seine Vermehrung verhindern kann.
Zu den Arthropoden zählen: aus der Ordnung Anoplurida, zum Beispiel Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.; aus der Ordnung Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina and Ischnocerina, zum Beispiel Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.; aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina und Brachycerina, zum Beispiel Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Odagmia spp., Wilhelmia spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilla spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp., Rhinoestrus spp., Tipula spp.; aus der Ordnung Siphonapterida, zum Beispiel Pulex spp., Ctenocephalides spp., Tunga spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.; aus der Ordnung Heteropterida, zum Beispiel Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.; sowie Lästlinge und Hygieneschädlinge aus der Ordnung Blattarida.
Weiterhin zählen zu den Arthropoden:
Aus der Unterklasse Akari (Acarina) und der Ordnung Metastigmata, zum Beispiel aus der Familie Argasidae, wie Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., aus der Familie Ixodidae, wie Ixodes spp., Amblyomma spp., Rhipicephalus (Boophilus) spp. Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp. (die ursprüngliche Gattung der mehrwirtigen Zecken); aus der Ordnung Mesostigmata, wie Dermanyssus spp., Ornithonyssus spp., Pneumonyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp., Acarapis spp.; aus der Ordnung Actinedida (Prostigmata), zum Beispiel Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Neotrombiculla spp., Listrophorus spp.; und aus der Ordnung Acaridida (Astigmata), zum Beispiel Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
Zu parasitären Protozoen zählen:
Mastigophora (Flagellata), wie zum Beispiel Trypanosomatidae, zum Beispiel Trypanosoma b. brucei, T.b. gambiense, T.b. rhodesiense, T. congolense, T. cruzi, T. evansi, T. equinum, T. lewisi, T. percae, T. simiae, T. vivax, Leishmania brasiliensis, L. donovani, L. tropica, wie zum Beispiel Trichomonadidae, zum Beispiel Giardia lamblia, G. canis.
Sarcomastigophora (Rhizopoda), wie Entamoebidae, zum Beispiel Entamoeba histolytica, Hartmanellidae, zum Beispiel Acanthamoeba sp., Harmanella sp.
Apicomplexa (Sporozoa), wie Eimeridae, zum Beispiel Eimeria acervulina, E. adenoides, E. alabamensis, E. anatis, E. anserina, E. arloingi, E. ashata, E. auburnensis, E. bovis, E. brunetti, E. canis, E. chinchillae, E. clupearum, E. columbae, E. contorta, E. crandalis, E. debliecki, E. dispersa, E. ellipsoidales, E. falciformis,
E. faurei, E. flavescens, E. gallopavonis, E. hagani, E. intestinalis, E. iroquoina, E. irresidua, E. labbeana, E. leucarti, E. magna, E. maxima, E. media, E. meleagridis, E. meleagrimitis, E. mitis, E. necatrix, E. ninakohlyakimovae, E. ovis, E. parva, E. pavonis, E. perforans, E. phasani, E. piriformis, E. praecox, E. residua, E. scabra, E. spec, E. stiedai, E. suis, E. tenella, E. truncata, E. truttae, E. zuernii, Globidium spec, Isospora belli, I. canis, I. felis, I. ohioensis, I. rivolta, I. spec, I. suis, Cystisospora spec, Cryptosporidium spec, insbesondere C. parvum; wie Toxoplasmadidae, zum Beispiel Toxoplasma gondii, Hammondia heydornii, Neospora caninum, Besnoitia besnoitii; wie Sarcocystidae, zum Beispiel Sarcocystis bovicanis,
S. bovihominis, S. ovicanis, S. ovifelis, S. neurona, S. spec, S. suihominis, wie Leucozoidae, zum Beispiel
Leucozytozoon simondi, wie Plasmodiidae, zum Beispiel Plasmodium berghei, P. falciparum, P. malariae, P. ovale, P. vivax, P. spec, wie Piroplasmea, zum Beispiel Babesia argentina, B. bovis, B. canis, B. spec,
Theileria parva, Theileria spec, wie Adeleina, zum Beispiel Hepatozoon canis, H. spec.
Zu pathogenen Endoparasiten, bei denen es sich um Helminthen handelt, zählen Plattwürmer (z.B. Monogenea, Cestodes und Trematodes), Rundwürmer, Acanthocephala und Pentastoma. Zu weiteren Helminthen zählen: Monogenea: z.B.: Gyrodactylus spp., Dactylogyrus spp., Polystoma spp.
Cestodes: aus der Ordnung Pseudophyllidea zum Beispiel: Diphyllobothrium spp., Spirometra spp., Schistocephalus spp., Ligula spp., Bothridium spp., Diplogonoporus spp.
Aus der Ordnung Cyclophyllida zum Beispiel: Mesocestoides spp., Anoplocephala spp., Paranoplocephala spp., Moniezia spp., Thysanosoma spp., Thysaniezia spp., Avitellina spp., Stilesia spp., Cittotaenia spp., Andyra spp., Bertiella spp., Taenia spp., Echinococcus spp., Hydatigera spp., Davainea spp., Raillietina
spp., Hymenolepis spp., Echinolepis spp., Echinocotyle spp., Diorchis spp., Dipylidium spp., Joyeuxiella spp., Diplopylidium spp.
Trematodes: aus der Klasse Digenea zum Beispiel: Diplostomum spp., Posthodiplostomum spp., Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Ornithobilharzia spp., Austrobilharzia spp., Gigantobilharzia spp., Leucochloridium spp., Brachylaima spp., Echinostoma spp., Echinoparyphium spp., Echinochasmus spp., Hypoderaeum spp., Fasciola spp., Fasciolides spp., Fasciolopsis spp., Cyclocoelum spp., Typhlocoelum spp., Paramphistomum spp., Calicophoron spp., Cotylophoron spp., Gigantocotyle spp., Fischoederius spp., Gastrothylacus spp., Notocotylus spp., Catatropis spp., Plagiorchis spp., Prosthogonimus spp., Dicrocoelium spp., Eurytrema spp., Troglotrema spp., Paragonimus spp., Collyriclum spp., Nanophyetus spp., Opisthorchis spp., Clonorchis spp. Metorchis spp., Heterophyes spp., Metagonimus spp.
Ründwürmer: Trichinellida zum Beispiel: Trichuris spp., Capillaria spp., Trichomosoides spp., Trichinella spp.
Aus der Ordnung Tylenchida zum Beispiel: Micronema spp., Strongyloides spp.
Aus der Ordnung Rhabditina zum Beispiel: Strongylus spp., Triodontophorus spp., Oesophagodontus spp., Trichonema spp., Gyalocephalus spp., Cylindropharynx spp., Poteriostomum spp., Cyclococercus spp., Cylicostephanus spp., Oesophagostomum spp., Chabertia spp., Stephanurus spp., Ancylostoma spp., Uncinaria spp., Bunostomum spp., Globocephalus spp., Syngamus spp., Cyathostoma spp., Metastrongylus spp., Dictyocaulus spp., Muellerius spp., Protostrongylus spp., Neostrongylus spp., Cystocaulus spp., Pneumostrongylus spp., Spicocaulus spp., Elaphostrongylus spp. Parelaphostrongylus spp., Crenosoma spp., Paracrenosoma spp., Angiostrongylus spp., Aelurostrongylus spp., Filaroides spp., Parafilaroides spp., Trichostrongylus spp., Haemonchus spp., Ostertagia spp., Marshallagia spp., Cooperia spp., Nematodirus spp., Hyostrongylus spp., Obeliscoides spp., Amidostomum spp., Ollulanus spp.
Aus der Ordnung Spirurida zum Beispiel: Oxyuris spp., Enterobius spp., Passalurus spp., Syphacia spp., Aspiculuris spp., Heterakis spp.; Ascaris spp., Toxascaris spp., Toxocara spp., Baylisascaris spp., Parascaris spp., Anisakis spp., Ascaridia spp.; Gnathostoma spp., Physaloptera spp., Thelazia spp., Gongylonema spp., Habronema spp., Parabronema spp., Draschia spp., Dracunculus spp.; Stephanofilaria spp., Parafilaria spp., Setaria spp., Loa spp., Dirofilaria spp., Litomosoides spp., Brugia spp., Wuchereria spp., Onchocerca spp.
Acanthocephala: aus der Ordnung Oligacanthorhynchida z.B: Macracanthorhynchus spp., Prosthenorchis spp.; aus der Ordnung Polymorphida zum Beispiel: Filicollis spp.; aus der Ordnung Moniliformida zum Beispiel: Moniliformis spp.,
Aus der Ordnung Echinorhynchida zum Beispiel Acanthocephalus spp., Echinorhynchus spp., Leptorhynchoides spp.
Pentastoma: aus der Ordnung Porocephalida zum Beispiel Linguatula spp.
Auf dem Gebiet der Tiermedizin und der Tierhaltung erfolgt die Verabreichung der Verbindungen der Formel (I) nach allgemein fachbekannten Verfahren, wie enteral, parenteral, dermal oder nasal in Form von geeigneten Präparaten. Die Verabreichung kann prophylaktisch oder therapeutisch erfolgen.
So bezieht sich eine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung auf die Verwendung einer Verbindung der Formel (I) als Arzneimittel.
Ein weiterer Aspekt bezieht sich auf die Verwendung einer Verbindung der Formel (I) als Antiendoparasitikum, insbesondere als ein Helminthizid oder ein Mittel gegen Protozoen. Verbindungen der Formel (I) eignen sich für die Verwendung als Antiendoparasitikum, insbesondere als ein Helminthizid oder Mittel gegen Protozoen, beispielsweise in der Tierzucht, in der Tierhaltung, in Ställen und auf dem Hygienesektor.
Ein weiterer Aspekt wiederum betrifft die Verwendung einer Verbindung der Formel (I) als Antiektoparasitikum, insbesondere ein Arthropodizid wie ein Insektizid oder ein Akarizid Ein weiterer Aspekt betrifft die Verwendung einer Verbindung der Formel (I) als Antiektoparasitikum, insbesondere ein Arthropodizid wie ein Insektizid oder Akarizid, zum Beispiel in der Tierhaltung, in der Tierzucht, in Ställen oder auf dem Hygienesektor.
Anthelmintische Mischungspartner Beispielhaft seien folgende anthelmintische Mischungspartner genannt:
Anthelmintische Wirkstoffe, einschließlich trematicide und cestocide Wirkstoffe: aus der Klasse der macrocyclischen Lactone, z. B.: Abamectin, Doramectin, Emamectin, Eprinomectin, Ivermectin, Milbemycin, Moxidectin, Nemadectin, Selamectin; aus der Klasse der Benzimidazole und Probenzimidazole, z. B.: Albendazol, Albendazol- Sulfoxid, Cambendazol, Cyclobendazol, Febantel, Fenbendazol, Flubendazol, Mebendazol, Netobimin, Oxfendazol, Oxibendazol, Parbendazol, Thiabendazol, Thiophanat, Triclabendazol; aus der Klasse der Cyclooctadepsipeptide, z. B.: Emodepsid, PF1022; aus der Klasse der Aminoacetonitril-Derivate, z. B.: Monepantel;
aus der Klasse der Tetrahydropyrimidine, z. B.: Morantel, Pyrantel, Oxantel; aus der Klasse der Imidazothiazole, z. B.: Butamisol, Levamisol, Tetramisol; aus der Klasse der Salicylanilide, z. B.: Bromoxanid, Brotianid, Clioxanid, Closantel, Niclosamid, Oxyclozanid, Rafoxanid, Tribromsalan; aus der Klasse der Paraherquamide, z. B.: Derquantel, Paraherquamid; aus der Klasse der Aminophenylamidine, z. B.: Amidantel, deacyliertes Amidantel (dAMD), Tribendimidin; aus der Klasse der Organophosphate, z. B.: Coumaphos, Crufomat, Dichlorvos, Haloxon, Naphthalofos, Trichlorfon; aus der Klasse der substituierten Phenole, z. B.: Bithionol, Disophenol, Hexachlorophen, Niclofolan, Meniclopholan, Nitroxynil; aus der Klasse der Piperazinone, z. B.: Praziquantel, Epsiprantel; aus anderen diversen Klassen, z. B.: Amoscanat, Bephenium, Bunamidin, Clonazepam, Clorsulon, Diamfenetid, Dichlorophen, Diethylcarbamazin, Emetin, Hetolin, Hycanthon, Lucanthon, Miracil, Mirasan, Niclosamid, Niridazol, Nitroxynil, Nitroscanat, Oltipraz, Omphalotin, Oxamniquin, Paromomycin, Piperazin, Resorantel.
Vektorkontrolle
Die Verbindungen der Formel (I) können auch in der Vektorkontrolle eingesetzt werden. Ein Vektor im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ein Arthropode, insbesondere ein Insekt oder Arachnide, der in der Lage ist, Krankheitserreger wie z. B. Viren, Würmer, Einzeller und Bakterien aus einem Reservoir (Pflanze, Tier, Mensch, etc.) auf einen Wirt zu übertragen. Die Krankheitserreger können entweder mechanisch (z.B. Trachoma durch nicht-stechende Fliegen) auf einem Wirt, oder nach Injektion (z.B. Malaria-Parasiten durch Mücken) in einen Wirt übertragen werden.
Beispiele für Vektoren und die von ihnen übertragenen Krankheiten bzw. Krankheitserreger sind: 1) Mücken
- Anopheles: Malaria, Filariose;
- Culex: Japanische Encephalitis, Filariasis, weitere virale Erkrankungen, Übertragung von Würmern;
- Aedes: Gelbfieber, Dengue-Fieber, Filariasis, weitere virale Erkrankungen;
- Simulien: Übertragung von Würmern insbesondere Onchocerca volvulus;
2) Läuse: Hautinfektionen, Fleckfieber (epidemic typhus);
3) Flöhe: Pest, endemisches Fleckfieber; 4) Fliegen: Schlafkrankheit (Trypanosomiasis); Cholera, weitere bakterielle Erkrankungen;
5) Milben: Acariose, Fleckfieber, Rickettsipocken, Tularämie, Saint-Louis-Enzephalitis, virale Hirnhautentzündung (FSME), Krim-Kongo-Fieber, Borreliose;
6) Zecken: Borelliosen wie Borrelia duttoni, Frühsommer-Meningoenzephalitis, Q-Fieber (Coxiella burnetii), Babesien (Babesia canis canis). Beispiele für Vektoren im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Insekten wie Aphiden, Fliegen, Zikaden oder Thripse, die Pflanzenviren auf Pflanzen übertragen können. Weitere Vektoren, die Pflanzenviren übertragen können, sind Spinnmilben, Läuse, Käfer und Nematoden.
Weitere Beispiele für Vektoren im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Insekten und Arachniden wie Mücken, insbesondere der Gattungen Aedes, Anopheles, z.B. A. gambiae, A. arabiensis, A. funestus, A. dirus (Malaria) und Culex, Läuse, Flöhe, Fliegen, Milben und Zecken, die Krankheitserreger auf Tiere und/oder Menschen übertragen können.
Eine Vektorkontrolle ist auch möglich, wenn die Verbindungen der Formel (I) Resistenz-brechend sind.
Verbindungen der Formel (I) sind zur Verwendung in der Prävention von Krankheiten bzw. vor Krankheitserregern, die durch Vektoren übertragen werden, geeignet. Somit ist ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung die Verwendung von Verbindungen der Formel (I) zur Vektorkontrolle, z.B. in der Landwirtschaft, im Gartenbau, in Forsten, in Gärten und Freizeiteinrichtungen sowie im Vorrats- und Materialschutz.
Schutz von technischen Materialen
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall oder Zerstörung durch Insekten, z.B. aus der Ordnung Coleoptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Psocoptera und Zygentoma.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz,
Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel. Die Anwendung der Erfindung zum Schutz von Holz ist besonders bevorzugt.
In einer weiteren Ausführungsform werden die Verbindungen der Formel (I) zusammen mit mindestens einem weiteren Insektizid und/oder mindestens einem Fungizid eingesetzt. In einer weiteren Ausführungsform liegen die Verbindungen der Formel (I) als ein anwendungsfertiges (ready-to-use) Schädlingsbekämpfungsmittel vor, d.h., es kann ohne weitere Änderungen auf das entsprechende Material aufgebracht werden. Als weitere Insektizide oder als Fungizide kommen insbesondere die oben genannten in Frage.
Überraschenderweise wurde auch gefunden, dass die Verbindungen der Formel (I) zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, verwendet werden können. Gleichfalls können die Verbindungen der Formel (I) allein oder in Kombinationen mit anderen Wirkstoffen als Antifouling-Mittel eingesetzt werden.
Bekämpfung von tierischen Schädlingen auf dem Hygienesektor Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen auf dem Hygienesektor. Insbesondere kann die Erfindung im Haushalts-, Hygiene- und Vorratsschutz verwendet werden, vor allem zur Bekämpfung von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen vorkommen. Zur Bekämpfung der tierischen Schädlinge werden die Verbindungen der Formel (I) allein oder in Kombination mit anderen Wirk- und/oder Hilfsstoffen verwendet. Bevorzugt werden sie in Haushaltsinsektizid-Produkten verwendet. Die Verbindungen der Formel (I) sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam.
Zu diesen Schädlingen gehören beispielsweise Schädlinge aus der Klasse Arachnida, aus den Ordnungen Scorpiones, Araneae und Opiliones, aus den Klassen Chilopoda und Diplopoda, aus der Klasse Insecta die Ordnung Blattodea, aus den Ordnungen Coleoptera, Dermaptera, Diptera, Heteroptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Phthiraptera, Psocoptera, Saltatoria oder Orthoptera, Siphonaptera und Zygentoma und aus der Klasse Malacostraca die Ordnung Isopoda.
Die Anwendung erfolgt beispielsweise in Aerosolen, drucklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und Zerstäuber sprays, Nebelautomaten, Foggern, Schäumen, Gelen, Verdampferprodukten mit Verdampferplättchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfern, Gel- und Membranverdampfern, propellergetriebenen Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren,
Mottensäckchen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern oder Köderstationen.
Herstellungsbeispiele :
Herstellbeispiel 1: 6-(3-Ethylpyridin-4-yl)-2,2-difluor[l,3]dioxolo[4,5-g]chinoxalin (1-1)
100 mg (0,532 mmol) 2,2-Difluor-l,3-benzodioxol-5,6-diamin und 180 mg (0,583 mmol) 4-(Bromacetyl)- 3-ethylpyridiniumbromid (111-01) werden in 20 ml Ethanol 18 h unter Rückfluß nachgerührt und anschließend unter Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Der Rückstand wird mit konz. Ammoniak basisch gestellt und anschließend mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden abgetrennt, über Magnesiumsulfat getrocknet und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit.
Nach säulenchromatographischer Aufreinigung an Kieselgel 60 (Merck) mit Cyclohexan / Ethylacetat 1 : 1 v/v als Laufmittel werden 21 mg Produkt als beiger Feststoff erhalten (12,5 % der Theorie, Reinheit nach LC/MS 93 %).
Herstellung von 4-(Bromacetyl)-3-ethylpyridiniumbromid (111-01)
500 mg (3,35 mmol) l-(3-Ethylpyridin-4-yl)ethanon werden in 15 ml Chloroform gelöst und nach der Zugabe von 600 mg (3,76 mmol) Brom, gelöst in 5 ml Chloroform, 18 h bei Raumtemperatur gerührt. Anschliessend wird noch 2 h bei 40°C nachgerührt und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Es verbleiben 1 g (96,6 % der Theorie, 1H-NMR - Reinheit ca. 85 % ) Produkt als dunkelbrauner Feststoff. lH-NMR(De-DMSO) δ ppm: 8,74-8,68(m,2H), 7,85-7,84(m,lH), 4,94(s,2H), 2,73(q,2H), l,17(t,3H)
Herstellbeispiel 2: 2-(3-Methylpyridin-4-yl)-6-(trifluormethyl)chinoxalin (1-2)
190 mg (0,82 mmol) 2-Chlor-6-(trifluormethyl)chinoxalin (VII-01) werden mit 110 mg (0,157 mmol) Bis(triphenylphosphin)Palladium(II)dichlorid in 30 ml Dioxan 3h bei Raumtemperatur gerührt.
Danach werden 170 mg (1,24 mmol) (3-Methylpyridin-4-yl)boronsäure und 3,5 ml 2-molare Natriumcarbonatlösung hinzugefügt und es wird 18 h unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit Wasser versetzt und mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über MgSC getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit.
Nach säulenchromatographischer Aufreinigung an Kieselgel 60 (Merck) mit Cyclohexan / Ethylacetat 1 : 1 v/v als Laufmittel werden 39,2 mg Produkt als beiger Feststoff erhalten (24,2 % der Theorie, Reinheit nach LC/MS 94,6 %). Herstellung von 2-Chlor-6-(trifluormethyl)chinoxalin (VII-01)
Zu 1,40 g (6,54 mmol) 6-(Trifluormethyl)chinoxalin-2(lH)-on (VIa-01) und 2,1 g (16,25 mmol) N- Ethyldiisopropylamin in 30 ml Toluol gibt man 8,4 g (54,78 mmol) Phosphorylchlorid tropfenweise dazu und rührt noch 18 h bei 95°C. Der nach dem Einrotieren verbleibende Rückstand wird mit Wasser verrührt, mit festem Kahumcarbonat basisch gestellt und mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden abgetrennt, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Als Rückstand verbleiben 1,37 g Produkt (90,1 % der Theorie, Reinheit 90 % nach 1H-NMR).
1H-NMR(D6-DMS0) δ ppm: 9,17(s,lH), 8,57(s,lH), 8,29-8,28(m,lH), 8,22-8,20(m,lH)
Herstellung von 6-(Trifluormethyl)chinoxalin-2(lH)-on (VIa-01) und 7-(Trifluormethyl)chinoxalin- 2(lH)-on (VIa-02)
(VIa-01) (VIa-02)
7,30 g (41,4 mmol) 4-(Trifluormethyl)benzol-l,2-diamin und 5,9 g (64,1 mmol) Glyoxylsäure Hydrat werden in 100 ml Isopropanol und nach Zugabe von 2 g Essigsäure 18 h bei 50 °C nachgerührt und
anschließend unter Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Der Rückstand wird mit Wasser verrührt und der Feststoff wird abgesaugt. Es verbleiben 7,8 g (87,9 % der Theorie) Isomerengemisch bestehend aus 38,9 % (VIa-01) und 61,1 % (VIa-02). Die Isomeren werden durch präparative HPLC getrennt. Injektionsvolumen: Je 1 g Isomerengemisch werden in 21 ml Acetonitril / 35 ml Wasser / 7 ml THF aufgenommen und nach Filtration an Chromasil 100 C18 7μιη 250*50 mm 32/68 Acetonitril/Wasser isokratisch, Fluß: 100 mL/min, getrennt.
Es werden insgesamt 1,4 g (VIa-01) (15,8 % der Theorie, HPLC-Reinheit 97,7 %) und 3,8 g (VIa-02) (42,8 % der Theorie, HPLC-Reinheit 97,7 %) isoliert.
(VIa-01): 13C-NMR(D6-DMSO) δ ppm: 154.8, 153.5, 134.8, 131.2, 126.9, 125.9, 123.4, 116.9 logP(neutral): 1,71
(VIa-02): 13C-NMR(D6-DMSO) δ ppm: 154.6, 154.5, 133.7, 132.0, 130.1, 130.0, 119.2, 112.7 logP(neutral): 1,65
Herstellbeispiel 3: 3-Chlor-2-[2-(ethylsulfanyl)phenyl]-6-(trifluormethyl)chinoxalin (1-3)
100 mg (0,374 mmol) 2,3-Dichlor-6-(trifluormethyl)chinoxalin werden mit 35 mg (0,05 mmol) Bis(triphenylphosphin)Palladium(II)dichlorid in 20 ml Dioxan 2h bei Raumtemperatur gerührt.
Danach werden 75 mg (0,412 mmol) [2-(Ethylsulfanyl)phenyl]boronsäure und 1,7 ml 2-molare Natriumcarbonatlösung hinzugefügt und es wird 18 h unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit Wasser versetzt und mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über MgSC getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit.
Nach säulenchromatographischer Aufreinigung an Kieselgel 60 (Merck) mit Cyclohexan / Ethylacetat 1 : 1 v/v als Laufmittel werden 7 mg Produkt erhalten (5,1 % der Theorie, Reinheit nach LC/MS 100 %).
Herstellbeispiel 4: 6-Chlor-7-(4-chlorphenyl)-2,2-difluor[l,3]dioxolo[4,5-g]chinoxalin (1-4)
Zu 220 mg (0,65 mmol) 7-(4-Chlorphenyl)-2,2-difluor[l,3]dioxolo[4,5-g]chinoxalin-6(5H)-on (VIb-01) und 150 mg (1,09 mmol) Triethylamin Hydrochlorid gibt man 1 g (6,52 mmol) Phosphorylchlorid tropfenweise dazu und rührt noch 18 h bei 95°C. Der nach dem Einrotieren verbleibende Rückstand wird mit Wasser verrührt, mit festem Kaliumcarbonat basisch gestellt und mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden abgetrennt, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Als Rückstand verbleiben 97 mg Produkt (41,8 % der Theorie, Reinheit 84,6 % nach LC/MS) als brauner Feststoff.
Herstellung von 7-(4-chlorphenyl)-2,2-difluor[l,3]dioxolo[4,5-g]chinoxalin-6(5H)-on (VIb
300 mg (1,59 mmol) 2,2-Difluor-l,3-benzodioxol-5,6-diamin und 300 mg (1,63 mmol) (4- Chlorphenyl)(oxo)essigsäure werden in einem Gemisch aus 20 ml Isopropanol, 5 ml Dimethylformamid und 3 ml Wasser 18 h bei 100°C gerührt. Nach dem Abkühlen werden anschließend unter Vakuum die Lösungsmittel abdestilliert. Der Rückstand wird mit Wasser verrührt und der braune Feststoff wird abgesaugt.
Es verbleiben 450 mg Produkt (83,8 % der Theorie) das ohne Aufreinigung direkt weiter umgesetzt wird. logP(HCOOH): 2,96
Herstellbeispiel 5: 2,2-Difluor-6-[4-(trifluormethyl)phenyl][l,3]dioxolo[4,5-g]chinoxalin (1-5)
200 mg (1,06 mmol) 2,2-Difluor-l,3-benzodioxol-5,6-diamin und 220 mg (1,09 mmol) Oxo[4- (trifluormethyl)phenyl]acetaldehyd werden in einem Gemisch aus 5 ml Dimethylformamid und 1 ml Wasser 18 h bei 130°C gerührt. Nach dem Abkühlen werden anschließend unter Vakuum die Lösungsmittel abdestilliert. Der Rückstand wird mit Wasser verrührt und der dunkelbraune Feststoff wird abgesaugt. Es verbleiben 300 mg Produkt (79,7 % der Theorie, Reinheit 93,1 % nach LC/MS).
Herstellbeispiel 6: 2,2-Difluor-7-[4-(trifluormethyl)phenyl][l,3]dioxolo[4,5-g]chinoxalin-5-oxid (1-6)
115 mg (0,33 mmol) 2,2-Difluor-6-[4-(trifluormethyl)phenyl][l,3]dioxolo[4,5-g]chinoxalin und 3 g (30,87 mmol) Wasserstoffperoxid, 35 % ige wässrige Lösung, werden in 7 ml Essigsäure 18 h bei 50°C gerührt. Nach dem Abkühlen wird mit Wasser verrührt und der erhaltene Feststoff wird abgesaugt.
Nach säulenchromatographischer Aufreinigung an einer 25 g Chromabond Flash-Säule mit Ethylacetat / Cyclohexan (Gradient 13- 50 % Ethylacetat) als Laufmittel werden 28 mg Produkt als weißer Feststoff (23,3 % der Theorie, Reinheit 93,1 % nach LC/MS) erhalten.
1H-NMR(D6-DMS0): 9,48(s,lH), 8,49-8,47(m,2H), 8,42(s,lH), 8,25(s,lH), 7,97-7,95(m,2H) In Analogie zu den Beispielen und gemäß den oben beschriebenen Herstellverfahren lassen sich folgende Verbindungen der Formel (I) erhalten:
,wobei Y:=Y2=N
In Analoge zu Beispiel (1-6) sowie gemäß den oben beschriebenen Herstellverfahren lassen sich folgende Verbindungen der Formel (I) erhalten:
, wobei Y:=N und Y2= N+-0"
ie gestrichelte Linie bedeutet die Bindung zum Chinoxalinderivat.
NMR-Daten und logP- Werte: logP (HCOOH) = logP[a] logP (neutral)
Bsp.Nr. LogP[b] LogP[a] NMR [δ ppm] lH-NMR(De-DMSO): 9,18(s,lH), 8,68(s,lH), 8,62-8,61(m,lH),
1-1 3,23 2,34
8,18(s,lH), 8,14(s,lH), 7,62-7,61(m,lH), 2,84-2,8 l(q,2H), l,09(t,3H) lH-NMR(De-DMSO): 9,41(s,lH), ), 8,68(s,lH), 8,65-8,64(m,lH),
1-2 2,89 2,14 8,59(s,lH),8,41-8,39(m,lH), 8,22-8,20(m,lH), 7,73-7,72(m,lH),
2,50(s,3H, im DMSO-Signal)
lH-NMR(De-DMSO): 8,60-8,58(m,lH), 8,40-8,35(m,lH), 8,26-
1-3 5,20 8,20(m,lH), 7,65-7,63(m,lH), 7,59-7,53(m,2H), 7,46-7,42(m,lH),
2,92-2,87(q,2H), l,l l(t,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 8,20-8, 16(m,2H), 7,88-7,86(m,2H), 7,66-
1-4 5,27
7,64(m,2H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,65(s,lH), 8,54-8,52(m,2H), 8,15-
1-5 5,02
8,13(m,2H), 7,98-7,96(m,2H)
13C-NMR(D6-DMSO): 151,8; 146,5; 145,2; 142,8; 138,6; 133,7;
1-6 4,12
130,6; 128,0; 127,8; 125,9; 124,0; 108,9; 98,7
lH-NMR(De-DMSO): 9,84(s,lH), 8,88-8,86(m,2H), 8,58(s,lH),
1-7 2,75 2,17
8,45-8,42(m,lH), 8,36-8,34(m,2H), 8,22-8,20(m,lH)
lH-NMR(De-DMSO): 9,83(s,lH), 9,56-9,55(m,lH), 8,81-
1-8 2,46 8,72(m,2H), 8,57(s,lH), 8,40-8,37(m,lH), 8,17-8,14(m,lH), 7,69- 7,66(m,lH)
lH-NMR(De-DMSO): 9,84(s,lH), 8,87-8,86(m,2H), 8,60(s,lH),
1-9 2,75 2,13
8,41-8,40(m,lH), 8,34-8,33(m,2H), 8,20(m,lH)
lH-NMR(De-DMSO): 9,48(s,lH), 8,92(s,lH), 8,80-8,79(m,lH),
1-10 3,27
8,62(s,lH), 8,46-8,43(m,lH), 8,27-8,24(m,lH), 7,88-7,86(m,lH) lH-NMR(De-DMSO): 9,55(s,lH), 8,70(s,lH), 8,56(s,lH), 8,48-
1-11 2,59 8,47(m,lH), 8,42-8,40(m,lH), 8,20-8, 18(m,lH), 7,86(m,lH),
4,05(s,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,87-9,86(m,lH), 9,73-9,72(m,2H),
1-12 2,33
9,41(m,lH), 8,60-8,58(m,lH), 8,44-8,39(m,lH), 8,22-8, 18(m,lH) lH-NMR(De-DMSO): 9,44(s,lH), 8,71-8,66(m,3H), 8,46-
1-13 1,34 0,72
8,44(m,lH), 8,38-8,36(m,lH), 7,75-7,74(m,lH), 3,43(s,3H),
Bsp.Nr. LogP[b] LogP[a] NMR [δ ppm]
2,50(s,3H, im DMSO-Signal)
lH-NMR(De-DMSO): 9,35-9,34(m,lH), 8,54-8,51(m,lH), 8,39-
1-14 4,78 4,80 8,34(m,lH), 8,19-8,16(m,lH), 7,74-7,56(m,3H), 7,47-7,43(m,lH),
2,96-2,9 l(q,2H), l,14(t,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,74(s,lH), 8,58-7,79(m,7H), 3,64-
1-15 2,78 2,79
3,57(m,lH), 3,04-2,95(m,lH), l,28(t,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,38(s,lH), 8,50(s,lH), 8,40-8,37(m,lH),
1-16 4,31 4,45 8,19-8, 16(m,lH), 7,75-7 ,74(m,lH), 7,60-7,58(m,2H), 7,43- 7,39(m,lH), 2,46(s,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,28(s,lH), 8,65(s,lH), 8,63-8,61(m,lH),
1-17 2,58 1,69 8,32-8,29(m,lH), 8,22-8,20(m,lH), 7,99-7,96(m,lH), 7,70- 7,68(m,lH), 2,46(s,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 10,03-10,02(m,lH), 8,87-8,86(m,lH), 8,61-
1-18 3,75 3,72
8,55(m,2H), 8,42-8,38(m,lH), 8,21-8,09(m,2H), 7,67-7,63(m,lH) lH-NMR(De-DMSO): 9,74(s,lH), 9,68(s,lH), 9,38(s,lH), 8,29-
1-19 2,01
8,23(m,2H), 7,99-7,96(m,lH), 7,65-7,55(m,lH)
lH-NMR(De-DMSO): 9,16(s,lH), 8,26(m,lH), 8,16-8,14(m,lH),
1-20 4,73 7,96-7 ,93(m,lH), 7,60-7 ,58(m,lH), 7,52-7,38(m,3H), 2,79- 2,73(q,2H), l,10(t,3H)
1H-NMR(CDC13): 8,99(s,lH), 8,19-8,18(m,lH), 8,l l-8,09(m,lH),
1-21 4,17
7,88-7,86(m,lH), 7,79-7,61(m,4H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,24(s,lH), 8,26-8,25(m,lH), 8,16-
1-22 4,08 8,14(m,lH), 7,95-7,92(m,lH), 7,71-7,69(m,lH), 7,57-7,56(m,2H),
7,41-7,37(m,lH), 2,45(s,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,21(s,lH), 8,25(m,lH), 8,17-8,15(m,lH),
1-23 4,56 7,95-7 ,92(m,lH), 7,69-7 ,53(m,3H), 7,44-7,40(m,lH), 2,95- 2,90(q,2H), l,14(t,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,63-9,62(m,lH), 8,53-8,52(m,lH), 8,41-
1-24 4,59 8,34(m,3H), 8,18-8,14(m,lH), 7,29-7,25(m,lH), 4,54-4,48(q,2H), l,39(t,3H)
1-25 4,99 lH-NMR(De-DMSO): 9,78(s,lH), 8,53(s,lH), 8,45-8,4 l(m,2H),
Bsp.Nr. LogP[b] LogP[a] NMR [δ ppm]
8,37-8,35(m,lH), 8, 14-8,l l(m,lH), 7,73-7,70(m,2H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,37(s,lH), 8,71(s,lH), 8,65-8,64(m,lH),
1-26 3,28 2,53 8,60(s,lH), 8,40-8,38(m,lH), 8,23-8,20(m,lH), 7,69-7,67(m,lH),
2,84(q,2H), l, 12(t,3H)
1H-NMR(CDC13): 9,l l(s,lH), 8,72(s,lH), 8,66(m,lH), 8,51(s,lH),
1-27 8,29(m,lH), 8,04-8,02(m,lH), 7,45-7,44(m,lH), 2,90-2,84(q,2H),
l,22(t,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9, 15(s,lH), 8,32-8,30(m,lH), 8,20-
1-28 2,52 2,52
8, 17(m,2H), 7,99-7,82(m,4H), 3,47(s,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,14(s,lH), 8,30(m,lH), 8,19-7,82(m,6H),
1-29 2,82 2,81
3,64-3,57(m,2H), l, 17(t,3H)
13C-NMR(D6-DMSO): 153,5; 151,8; 148,0; 147,7; 142,8;
1-30 2,89 2,12
142,0; 140,0; 131,4; 130,9; 127,2; 126,0; 125,9; 123,7; 123,5; 16,6 lH-NMR(De-DMSO): 9,62(s,lH), 8,37-7,76(m,7H), 3,63-
1-31 2,65 2,66
3,54(m,lH), 3,00-2,91(m,lH), l,32(t,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,23(s,lH), 8,65(s,lH), 8,62-8,61(m,lH),
1-32 2,85 1 ,99
8, 18-8, 16(m,2H), 7,68-7,66(m,lH), 2,46(s,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,30-9,29(m,lH), 8,51(s,lH), 8,41-
1-33 4,89 4,92 8,38(m,lH), 8, 19-8, 15(m,lH), 7,63-7,62(m,lH), 7,54-7,41(m,3H),
2,82-2,74(q,2H), l,l l(t,3H)
1H-NMR(D6-DMSO):9, 15(S, 1H), 8, 13(s,lH), 8, 10(s,lH), 7,66-
1-34 4,73 7,61(m,2H), 7,56-7,52(m,lH), 7,43-7,41(m,lH), 2,95-2,89(q,2H),
l, 14(t,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,38(s,lH), 8,65-8,64(m,lH), 8,42- 8,40(m,lH), 8,35-8,32(m,lH), 7,75-7,73(m,lH), 7,67-7,66(m,lH),
1-35 2,78 2,85
7,60-7 ,56(m,lH), 7,47-7,43(m,lH), 3,43(s,3H), 2,97-2,91(q,2H), l, 15(t,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,35(s,lH), 8,51(s,lH), 8,39-8,37(m,lH),
1-36 4,79 8, 19-8, 16(m,lH), 7,73-7 ,56(m,3H), 7,47-7,43(m,lH), 2,96- 2,91(q,2H), 2, 16-2, 10(m,lH), l, 14(t,3H)
1-37 2,94 13C-NMR(CD3CN): 155,0; 152,6; 148,0; 148,6; 148,3;
Bsp.Nr. LogP[b] LogP[a] NMR [δ ppm]
144,6; 142,9; 141,6; 133,2; 132,3; 131,8; 127,3; 124,7; 123,9; 16,5 lH-NMR(De-DMSO): 8,67(s,lH), 8,63-8,61(m,2H), 8,40-
1-38 2,88
8,38(m,lH), 8,29-8,26(m,lH), 7,56-7,55(m,lH) 2,19(s,3H) lH-NMR(De-DMSO): 9,35(s,lH), 8,90(s,lH), 8,77-8,76(m,lH),
1-39 2,99 8,33-8,32(m,lH), 8,25-8,23(m,lH), 8,02-7,99(m,lH), 7,85- 7,84(m,lH)
lH-NMR(De-DMSO): 9,70(s,lH), 9,51(m,lH), 8,78-8,77(m,lH),
1-40 2,43 2,01 8,71-8,68(m,lH), 8,26-8,20(m,2H), 7,96-7,93(m,lH), 7,67- 7,63(m,lH)
lH-NMR(De-DMSO): 9,31(s,lH), 8,66(s,lH), 8,64-8,62(m,lH),
1-41 3,29 2,51
8,55-8,53(m,2H), 7,70-7,69(m,lH), 2,46(s,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,24(s,lH), 8,49(s,lH), 8,45(s,lH), 7,70-
1-42 5,48 5,38 7,63(m,2H), 7,59-7,54(m,lH), 7,45-7,41(m,lH), 2,96-2,90(q,2H), l,14(t,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,43(s,lH), 8,42(s,lH), 8,32-8,30(m,lH),
1-43 4,66 4,65
8,09-8,06(m,lH), 7,82-7,81(m,lH), 7,17-7,16(m,lH), 2,69(s,3H) lH-NMR(De-DMSO): 9,53(s,lH), 8,52(m,lH), 8,44(s,lH), 8,33-
1-44 4,57
8,31(m,lH), 8,10-8,07(m,lH), 7,44-7,43(m,lH), 2,61(s,3H) lH-NMR(De-DMSO): 9,52(s,lH), 8,54(m,lH), 8,47(m,lH), 8,30-
1-45 4,57
8,28(m,lH), 8,14-8,l l(m,lH), 7,44-7,43(m,lH), 2,61(d,3H) lH-NMR(De-DMSO): 9,33(s,lH), 8,55(s,lH), 8,37-8,34(m,lH),
1-46 4,48
8,19-8, 16(m,lH), 7,70-7,68(m,lH), 7,51-7,41(m,3H), 2,47(s,3H) lH-NMR(De-DMSO): 9,34(s,lH), 8,53(s,lH), 8,40-8,37(m,lH),
1-47 4,41 4,47
8,17-8, 15(m,lH), 7,70-7,68(m,lH), 7,50-7,41(m,3H), 2,47(s,3H) lH-NMR(De-DMSO): 9,42(s,lH), 8,47(s,lH), 8,27-8,25(m,lH),
1-48 4,67
8,13-8, 10(m,lH), 7,84-7,83(m,lH), 7,18-7,16(m,lH), 2,70(s,3H) lH-NMR(De-DMSO): 9,57(s,lH), 8,50(s,lH), 8,36-8,34(m,lH),
1-49 3,05 3,07
8,18-8, 15(m,lH), 7,68-7,67(d,lH), 7,41(d,lH), 4,36(s,3H) lH-NMR(De-DMSO): 9,58(s,lH), 8,54(s,lH), 8,35-8,33(m,lH),
1-50 3,00 3,02
8,14-8, l l(m,lH), 7,67(d,lH), 7,40-7,39(d,lH), 4,36(s,3H)
Bsp.Nr. LogP[b] LogP[a] NMR [δ ppm] lH-NMR(De-DMSO): 9,46-9,45(m,lH), 8,54(s,lH), 8,38-
1-51 4,97 8,36(m,lH), 8,17-8, 14(m,lH), 8,04-8,00(d,lH), 7,34-7,29(m,2H),
2,45(s,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,64(s,lH), 8,69-8,68(m,lH), 8,55(s,lH),
1-52 3,69 8,38-8,36(m,lH), 8,20-8, 18(m,lH), 7,92-7,90(m,lH), 7,54- 7,51(m,lH), 2,70(s,3H)
1H-NMR(CDC13): 8,37(m,lH), 8,28-8,26(m,lH), 8,00(m,lH), 7,86-
1-53 5,31
7,85(m,2H), 7,55-7,53(m,2H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,07 (m,lH), 8,66-8,65(m,lH), 8,58(s,lH),
1-54 4,00 4,04
8, 14-8, l l(m,lH), 8,05-8,01(m,lH), 7,32-7,28(m,2H), 2,43(s,3H)
13C-NMR(D6-DMSO): 155,5; 155,4; 139,8; 136,8; 135,9;
1-55 1 ,59
135, 1 ; 132,2; 131,9; 131,0; 127,8; 127,2; 123,5; 116,6; 17,1 lH-NMR(De-DMSO): 9,40(s,lH), 8,84-8,82(m,lH), 8,67-
1-56 1 ,81 1 ,17 8,64(m,2H), 8,37-8,33(m,lH), 8,26-8,23(m,lH), 7,73-7,71(m,lH),
2,47(s,3H)
1-57 lH-NMR(De-DMSO): 9,33(s,lH), 8,75(m,lH), 8,33-8,27(m,2H),
3,55 3,60
7,71-7 ,44(m,4H), 2,93(q,2H), l, 14(t,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 8,65-8,64(m,4H), 8,48-8,46(m,lH), 8,26-
1-58 2,06
8,24(m,lH), 7,84-7,83(m,lH), 7,53-7,5 l(m,4H)
lH-NMR(De-DMSO): 8,17(s,lH), 8, 14(s,lH), 7,52-7,07(m,8H),
1-59 6,23
2,85-2,80(q,lH), l, 14(t,3H)
1H-NMR(CDC13):8,98(S, 1H), 8,79-8,78(m,lH), 8,45(s,lH), 8,21-
1-60 2,39 8, 19(m,lH), 8,07-8,04(m,lH), 7,97-7,94(m,lH), 7,53-7,52(m,lH),
2,87(s,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,83(s,lH), 8,87-8,82(m,3H), 8,38
1-61 1 ,19
8,31(m,3H), 8,26-8,22(m,lH)
1H-NMR(CDC13): 9,54(s,lH), 8,56-8,50(m,3H), 8,30-8,27(m,lH),
1-62 2,60
7,99-7 ,97(m,lH), 7,92-7,90(m,lH), 4,08(s,3H)
1H-NMR(CDC13) : 9,01(s,lH), 8,66(breit,2H), 7,96-7,89(m,2H),
1-63 1 ,55
7,49-7 ,47 (m,lH), 2,49(s,3H)
1-64 4,03 1H-NMR(CDC13): 8,56-8,52(m,2H), 8,30-8,28(m,lH), 8,02-
Bsp.Nr. LogP[b] LogP[a] NMR [δ ppm]
7,99(m,lH), 7,46-7,44(m,2H), 7,33-7,26(m,4H), 2,04(s,3H)
1H-NMR(CDC13): 8,65-8,64(m,2H), 7,86-7,8 l(m,2H), 7,23-
1-65 1,58
7,21(m,lH), 2,54(s,3H), 2,15(s,3H)
1H-NMR(CDC13): 8,67(s,lH), 8,65-8,63(m,lH), 8,42(m,lH), 8,23-
1-66 2,15 8,21(m,lH), 7,97-7,93(m,lH), 7,25-7,23(m,lH), 2,60(s,3H),
2,17(s,3H)
1H-NMR(CDC13): 8,65(s,lH), 8,62(m,lH), 7,67-7,66(m,2H),
1-67 2,02
7,22(m,lH), 2,54(s,3H), 2,15(s,3H)
13C-NMR(CDC13): 153,3; 152,4; 151,6; 147,4; 145,3; 142,4; 139,4;
1-68 3,94 136,1; 135,4; 131,8; 130,5; 130,3; 128,5; 126,9; 126,2; 123,5; 123,2;
16,2
1H-NMR(D6-DMS0): 9,76(s,lH), 8,68-8,67(m,lH), 8,42(s,lH),
1-69 3,52
8,34-8,25(m,3H), 8,01-7,98(m,lH)
1H-NMR(D6-DMS0): 9,35(s,lH), 8,91(s,lH), 8,78-8,77(m,lH),
1-70 2,72
8,36-8,31(m,2H), 7,84-7,83(m,lH)
1H-NMR(D6-DMS0): 9,38(s,lH), 8,91(s,lH), 8,79-8,78(m,lH),
1-71 3,78
8,59-8,58(m,2H), 7,85-7,84(m,lH)
1H-NMR(D6-DMS0): 9,31(s,lH), 8,90(s,lH), 8,77-8,76(m,lH),
1-72 3,24
8,21(m,2H), 7,84-7,83(m,lH)
1H-NMR(D6-DMS0): 9,74(s,lH), 8,86-8,84(m,2H), 8,55-
1-73 2,53
8,53(m,2H), 8,30-8,29(m,2H)
1H-NMR(D6-DMS0): 9,67(s,lH), 8,83-8,82(m,2H), 8,29-
1-74 1,98
8,27(m,2H), 8,18-8,16(m,2H)
Die Bestimmung der logP- Werte erfolgt gemäß EEC Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromatography) an reversed-phase Säulen (C 18), mit nachfolgenden Methoden:
[a] Die Bestimmung mit der LC-MS im sauren Bereich erfolgt bei pH 2,7 mit 0,1 % wässriger Ameisensäure und Acetonitril (enthält 0,1% Ameisensäure) als Eluenten; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 95% Acetonitril. In der Tabelle logP (HCOOH) genannt.
[ ] Die Bestimmung mit der LC-MS im neutralen Bereich erfolgt bei pH 7.8 mit 0,001 molarer wässriger Ammoniumhydrogencarbonat-Lösung und Acetonitril als Eluenten; linearer Gradient von 10 % Acetonitril bis 95 % Acetonitril. In der Tabelle logP (neutral) genannt.
Die Eichung erfolgt mit un verzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlens toffatomen), deren logP- Werte bekannt sind (Bestimmung der logP-Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinander folgenden Alkanonen).
Die lambda-maX Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt.
Die NMR-Daten ausgewählter Beispiele werden in klassischer Form (δ-Werte, Anzahl der H-Atome, Multiplettaufspaltung) aufgeführt.
Das Lösungsmittel, in welchem das NMR-Spektrum aufgenommen wurde ist jeweils angegeben. Weitere Beispiele zur Herstellung von Ausgangsverbindungen:
Herstellung von Verbindungen der Formel (Via):
Herstellung von 2,2-Difluor[l,3]dioxolo[4,5-g]chinoxalin-6(5H)-on (VIa-03)
1,60 g (13,3 mmol) 2,2-Difluor-l,3-benzodioxol-5,6-diamin und 1,90 g (10,2 mmol) 2-Hydroxy-2- Methoxyessigsäuremethylester werden in 100 ml Ethanol gelöst und 2 h bei Raumtemperatur gerührt.
Es wird auf Rückfluss erhitzt und anschliessend 35 ml einer 5,4-molaren Natrium-Methylat Lösung zugetropft und dann noch weitere 18 h unter Rückfluss erhitzt.
Nach dem Abkühlen wird anschließend unter Vakuum das Lösungsmittel entfernt und der verbleibende Rückstand wird mit 200 ml Wasser versetzt und 3 h verrührt. Nach dem Ansäuern mit konz. Salzsäure saugt man den dunkelbraunen Feststoff ab. Es verbleiben 2,2 g (95,3 % der Theorie, LC/MS - Reinheit 91,1 %). logP(HCOOH): 1,49; logP(neutral): 1,33; 1H-NMR(D6-DMS0) δ ppm: 12,69(breit,lH), 8,17(s,lH), 7,86(s,lH), 7,28 (s,lH)
Herstellung von 6,7-Difluorchinoxalin-2(lH)-on (Via
3,00 g (21,1 mmol) 4,5-Difluorbenzol-l,2-diamin und 3,00 g (32,5 mmol) Glyokylsäure Monohydrat werden in 100 ml Isopropanol nach der Zugabe von 1 ml Essigsäure 18 h bei 50°C gerührt. Nach dem Abkühlen wird anschließend unter Vakuum das Lösungsmittel entfernt. Der Rückstand wird mit Wasser verrührt und der dunkelbraune Feststoff wird abgesaugt.
Es verbleiben 3,37 g (87,7 % der Theorie, 1H-NMR - Reinheit 100 %).
1H-NMR(D6-DMS0) δ ppm: 12,54(breit,lH), 8,19(s,lH), 7,95-7,90(m,lH), 7,26-7,21 (m,lH)
Herstellung von 6,7-Difluor-3-methylchinoxalin-2(lH)-on (VIa-05)
700 mg (4,86 mmol) 4,5-Difluorbenzol-l,2-diamin und 600 mg (6,81 mmol) 2-Oxopropionsäure werden in einem Gemisch aus 5 ml Dimethylformamid und 1 ml Wasser 18 h unter Rückfluss gerührt.
Nach dem Abkühlen wird anschließend unter Vakuum das Lösungsmittel entfernt. Der Rückstand wird mit Wasser verrührt und der braune Feststoff wird abgesaugt.
Es verbleiben 890 mg (93,4 % der Theorie, 1H-NMR - Reinheit > 95 %).
1H-NMR(D6-DMS0) δ ppm: 12,42(s,lH), 7,84-7,79(m,lH), 7,22-7,17(m,lH), 2,39(s,3H)
Herstellung von Verbindungen der Formel (VII):
Herstellung von 6,7-Dichlor-2-iodchinoxalin (VII-02)
7,20 g (33 mmol) 5,6-Dichlorchinoxalin-2(lH)-on und 12,99 g (35 mmol) Tetrabutylammoniumiodid werden in 200 ml Toluol gelöst und nach der Zugabe von 12,36 g Phosphorpentoxid (87 mmol) 18 h unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen bildet sich eine feste Masse. Nach der Zugabe von 200 ml Wasser wird das Toluol-Wasser-Gemisch 3 h verrührt und filtriert. Die organische Phase wird noch mehrmals mit Wasser verrührt und extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Es verbleiben 6,1 g (54,1 % der Theorie, GC/MS - Reinheit 96,4 % ) Produkt als hellgelber Feststoff. lH-NMR(De-DMSO) δ ppm: 9,15(s,lH), 8,38(s,lH), 8,36(s,lH)
Gemäß den oben beschriebenen Herstellverfahren lassen sich die Verbindungen der Formel (VI) erhalten, beispielsweise die folgenden Verbindungen der Formel (VI):
2,2-Difluor-7-methyl[l,3]dioxolo[4,5-g]chinoxalin-6(5H)-on (VIa-06)
lH-NMR(De-DMSO) δ ppm: 12,50(s,lH), 7,76(s,lH), 7,19(s,lH), 2,39(s,3H)
Gemäß den oben beschriebenen Herstellverfahren lassen sich die Verbindungen der Formel (VII) erhalten, beispielsweise die folgenden Verbindungen der Formel (VII):
6-Chlor-2-iodchinoxalin (VII-03)
1H-NMR (De-DMSO) δ ppm: 9,13(s,lH), 8,16-8,15(m,lH), 8,08-8,05(m,lH), 7,90-7,87(m,lH)
2-Iod-6-(trifluormethyl)chinoxalin (VII-04)
1H-NMR (De-DMSO) δ ppm: 9,26(s,lH), 8,45-8,43(m,lH), 8,31-8,25(m,lH), 8,14-8,1 l(m,lH)
6-Brom-2-iodchinoxalin (VII-05)
1H-NMR (De-DMSO) δ ppm: 9,13(s,lH), 8,31(m,lH), 7,99(m,2H)
2-Chlor-3-methyl-6-(trifluormethyl)chinoxalin und 3-Chlor-2-methyl-6-(trifluormethyl)chinoxalin (VII-06)
l:l-Gemisch der Regioisomeren:
1H-NMR (De-DMSO) δ ppm: 8,35-7,90(m,3H, beide Regioisomere), 2,89(s,3H), 2,88(s,3H) 6-Chlor-2,2-difluor[l,3]dioxolo[4,5-g]chinoxalin (VII-07) χ:χχχ
lH-NMR(De-DMSO) δ ppm: 9,01(s,lH), 8,17(s,lH), 8,10(s,lH) 2-Chlor-6,7-difluorchinoxalin (VII-08)
1H-NMR(CDC13) δ ppm: 8,78(s,lH), 7,91-7,86(m,lH), 7,81-7 ,77(s,lH) 6-Chlor-2,2-difluor-7-methyl[l,3]dioxolo[4,5-g]chinoxalin (VII-09)
lH-NMR(De-DMSO) δ ppm: 8,07(s,lH), 8,05(s,lH), 2,76(s,3H)
-Chlor-6-(difluormethoxy)chinoxalin und 2-Chlor-7-(difluormethoxy)chinoxalin (VII-10)
:5-Gemisch der Regioisomeren:
H-NMR (CDC13) δ ppm: 8,80-7,56(m,4H, beide Regioisomere), 6,72(t,lH)
Anwendungsbeispiele
Boophilus microplus -Test (BOOPMI Injektion)
Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 10 mg Wirkstoff mit 0,5 ml Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Lösungsmittel auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstofflösung wird in das Abdomen (Boophilus microplus) injiziert, die Tiere werden in Schalen überführt und in einem klimatisierten Raum aufbewahrt.
Die Wirkungskontrolle erfolgt nach 7 Tagen auf Ablage fertiler Eier. Eier, deren Fertilität nicht äußerlich sichtbar ist, werden bis zum Larvenschlupf nach etwa 42 Tagen im Klimaschrank aufbewahrt. Eine Wirkung von 100 % bedeutet, dass keine der Zecken fertile Eier gelegt hat, 0% bedeutet, dass alle Eier fertil sind.
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 80 % bei einer Aufwandmenge von 20 μg /Tier: 1-7
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 85 % bei einer Aufwandmenge von 20 μg /Tier: 1-2
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 90 % bei einer Aufwandmenge von 20 μg /Tier: 1-36
Haemonchus contortus - Test (HAEMCO)
Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 10 mg Wirkstoff mit 0,5 ml Dimethylsulfoxid und verdünnt das Konzentrat mit„Ringerlösung" auf die gewünschte Konzentration.
Gefäße mit der Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration werden mit ca 40 Larven des Roten Magenwurmes (Haemonchus contortus) besetzt.
Nach 5 Tagen wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Larven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine der Larven abgetötet wurde.
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 80 % bei einer Aufwandmenge von 20ppm: 1-4, 1-32
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 100 % bei einer Aufwandmenge von lOOppm: 1-8, 1-9 Cooperia curticei - Test (COOPCU)
Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 10 mg Wirkstoff mit 0,5 ml Dimethylsulfoxid und verdünnt das Konzentrat mit„Ringerlösung" auf die gewünschte Konzentration.
Gefäße mit der Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration werden mit ca. 40 Nematodenlarven (Cooperia curticei) besetzt.
Nach 5 Tagen wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Larven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine der Larven abgetötet wurde.
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 80 % bei einer Aufwandmenge von 20 ppm: 1-32 Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 90 % bei einer Aufwandmenge von 20 ppm: 1-40
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 100 % bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 1-8, 1-9
Nippostrongylus brasiliensis -Test (NIPOBR) Testverfahren für in vitro Experimente mit Nippostrongylus brasiliensis
Adulte Nippostrongylus brasiliensis wird aus dem Dünndarm weiblicher Wistar-Ratten isoliert, und in Pufferlösung transferiert, die 100 U/ml Penicillin, 0, 1 mg/ml Streptomycin und 2,5 μg/ml Amphotericin B enthält.
Die Inkubation der Würmer (beide Geschlechter) wird in 1.0 ml Medium durchgeführt, das auch für die Bestimmung der Acetylcholinesterase- Aktivität verwendet wird.
Die Verbindungen werden in DMSO gelöst und dem Inkubationsmedium zugefügt, so dass Endkonzentrationen von 10 bzw. 1 μg/ml vorhanden waren. Die Kontrollen enthält nur DMSO.
Die Inkubation erfolgt bei 37°C und 5% C02.
Die Enzymbestimmung wird mit einem Aliquot des Mediums durchgeführt. Die zu messende AChE spaltet das Substrat Acetylthiocholiniodid (vorliegend als Iodid-Salz) in die Produkte Acetat und Thiocholin.
In der Folgereaktion bildet Thiocholin mit der Dithiomtrobenzoesäure (DTNB, Ellmans Reagenz) einen gelben Farbstoff (Thionitrobenzoat).
Die Farbintensität (= Aktivität der AChE) wird über die optische Dichte (OD) photometrisch bei 405 nm bestimmt und mit der OD der Negativkontrolle verglichen.
Die Einteilung der Wirksamkeit erfolgt in den Kategorien 84 % (60-84 % Hemmung) und 100 % (>84-100 % Hemmung).
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 84 % bei einer Aufwandmenge von 10 ppm: 1-8
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 100 % bei einer Aufwandmenge von 10 ppm: 1-9
Meloidogyne incognita- Test (MELGIN)
Lösungsmittel: 125,0 Gewichtsteile Aceton
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Gefäße werden mit Sand, Wirkstofflösung, einer Ei-Larven-Suspension des südlichen Wurzelgallenälchens {Meloidogyne incognita) und Salatsamen gefüllt. Die Salatsamen keimen und die Pflänzchen entwickeln sich. An den Wurzeln entwickeln sich die Gallen.
Nach 14 Tagen wird die nematizide Wirkung anhand der Gallenbildung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass keine Gallen gefunden wurden; 0 % bedeutet, dass die Zahl der Gallen an den behandelten Pflanzen der unbehandelten Kontrolle entspricht.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90 % bei einer Aufwandmenge von 20 ppm: 1-7, 1-74
Phaedon cochleariae - Sprühtest (PHAECO)
Lösungsmittel: 78,0 Gewichtsteile Aceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration. Chinakohlblattscheiben (Brassica pekinensis) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Larven des Meerrettichblattkäfers (Phaedon cochleariae) besetzt.
Nach 7 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Käferlarven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Käferlarven abgetötet wurden. Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 83 % bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha: 1-15, 1-36
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100 % bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha: 1-7, 1-9, 1-14, 1-34
Spodoptera frugiperda - Sprühtest (SPODFR) Lösungsmittel: 78,0 Gewichtsteile Aceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Maisblattscheiben (Zea mays) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Raupen des Heerwurms (Spodoptera frugiperda) besetzt.
Nach 7 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupe abgetötet wurde.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 83 % bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha: 1-29 Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100 % bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha: 1-14, 1-15
Tetranvchus urticae - Sprühtest. OP-resistent (TETRUR)
Lösungsmittel: 78,0 GewichtsteileAceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Bohnenblattscheiben (Phaseolus vulgaris), die von allen Stadien der Gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae ) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach 6 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90 % bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha: 1-12, 1-18, 1-25, 1-26, 1-27, 1-34, 1-36, 1-43, 1-46, 1-48, 1-66
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100 % bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha: 1-1 , 1-14, 1-15, 1-21 , 1-24, 1-51
Myzus persicae - Sprühtest (MYZUPE)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Chinakohlblattscheiben (Brassica pekinensis), die von allen Stadien der Grünen Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach 6 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Her Stellungsbeispiele Wirkung von
90 % bei einer Aufwandmenge von 100 g/ha: 1-62
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100 % bei einer Aufwandmenge von 100 g/ha: 1-10
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90 % bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha: 1-1, 1-7, 1-9, 1-18, 1-22, 1-31 , 1-32, 1-36, 1-63, 1-66
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90 % bei einer Aufwandmenge von 750 g/ha: 1-2, 1-11
Aphis gossypii - Sprühtest
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung löst man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Gewichtsteilen Lösungsmittel und füllt mit Wasser, welches eine Emulgatorkonzentration von 1000 ppm enthält, bis zum Erreichen der gewünschten Konzentration auf. Zur Herstellung weiterer Testkonzentrationen wird mit emulgatorhaltigem Wasser verdünnt. Bei erforderlicher Zugabe von Ammoniumsalzen oder/und Penetrationsförderern werden diese jeweils in einer Konzentration von 1000 ppm der Präparatelösung zugefügt. Baumwollpflanzen (Gossypium hirsutum), die stark von der Baumwollblattlaus {Aphis gossypii) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach 6 Tagen wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 85% bei einer Aufwandmenge von 20 ppm: 1-1, 1-10
Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 80% bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 1-2 Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 85% bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 1-9
Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90% bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 1-32
Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 95% bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 1-66
Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 97% bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 1-62
Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100% bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 1-11 , 1-30 Bemisia tabaci - Sprühtest
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung löst man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Gewichtsteilen Lösungsmittel und füllt mit Wasser, welches eine Emulgatorkonzentration von 1000 ppm enthält, bis zum Erreichen der gewünschten Konzentration auf. Zur Herstellung weiterer Testkonzentrationen wird mit emulgatorhaltigem Wasser verdünnt. Bei erforderlicher Zugabe von Ammoniumsalzen oder/und Penetrationsförderern werden diese jeweils in einer Konzentration von 1000 ppm der Präparatelösung zugefügt.
Baumwollpflanzen (Gossypium hirsutum), die von Larven der Weißen Fliege (Bemisia tabaci) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach 8 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Weiße Fliegen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Weiße Fliege abgetötet wurde.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100% bei einer Aufwandmenge von 20ppm: 1-2
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90% bei einer Aufwandmenge von lOOppm: 1-15 Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 96% bei einer Aufwandmenge von lOOppm: 1-26
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100% bei einer Aufwandmenge von lOOppm: 1-7, 1-11, 1-30
Nilaparvata lugens - Sprühtest Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung löst man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Gewichtsteilen Lösungsmittel und füllt mit Wasser, welches eine Emulgatorkonzentration von 1000 ppm enthält, bis zum Erreichen der gewünschten Konzentration auf. Zur Herstellung weiterer Testkonzentrationen wird mit emulgatorhaltigem Wasser verdünnt. Bei erforderlicher Zugabe von Ammoniumsalzen oder/und Penetrationsförderern werden diese jeweils in einer Konzentration von 1000 ppm der Präparatelösung zugefügt.
Reispflanzen (Oryza sativa) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt und anschließend mit Larven der Reiszikade (Nilaparvata lugens) besetzt. Nach 7 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Reiszikaden abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Reiszikaden abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100% bei einer Aufwandmenge von 20 ppm: 1-1, 1-2
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 80% bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 1-26, 1-30
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90% bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 1-11
Nilaparvata lugens - Sprühtest
Lösungsmittel: 52,5 Gewichtsteile Aceton
7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung löst man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Gewichtsteilen Lösungsmittel und füllt mit Wasser, welches eine Emulgatorkonzentration von 1000 ppm enthält, bis zum Erreichen der gewünschten Konzentration auf. Zur Herstellung weiterer Testkonzentrationen wird mit emulgatorhaltigem Wasser verdünnt.
Reispflanzen (Oryza sativa) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt und anschließend mit Larven der Reiszikade (Nilaparvata lugens) besetzt.
Nach 4 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Reiszikaden abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Reiszikaden abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90% bei einer Aufwandmenge von 500g/ha: 1-7 Nephotettix cincticeps -Test (NEPHCI)
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung löst man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Gewichtsteilen Lösungsmittel und füllt mit Wasser, welches eine Emulgatorkonzentration von 1000 ppm enthält, bis zum Erreichen der gewünschten Konzentration auf. Zur Herstellung weiterer Testkonzentrationen wird mit emulgatorhaltigem Wasser verdünnt. Bei erforderlicher Zugabe von Ammoniumsalzen oder/und Penetrationsförderern (Rapsölmethylester), werden diese in einer Konzentration von jeweils lOOOppm nach dem Verdünnen der fertigen Präparatelösung zupipettiert.
Reispflanzen (Oryza sativa, var. Balilla) werden durch Sprühen mit der Wirkstoffzubereitung in der gewünschten Konzentration behandelt und anschließend mit Larven der Reiszikade {Nephotettix cincticeps) besetzt.
Nach 14 Tagen wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Zikaden abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Zikaden abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindung der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100% bei Aufwandmenge von 100 ppm: 1-2