WO2015059088A1 - Substituierte chinoxalin-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel - Google Patents

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Bernd Alig
Jörg Nico GREUL
Rüdiger Fischer
Hans-Georg Schwarz
Thomas Bretschneider
Reiner Fischer
Daniela Portz
Olga Malsam
Peter Lösel
Kerstin Ilg
Angela Becker
Ulrich Görgens
Stefan Herrmann
Claudia WELZ
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Bayer Cropscience Ag
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    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C07D491/056—Ortho-condensed systems with two or more oxygen atoms as ring hetero atoms in the oxygen-containing ring

Definitions

  • the present invention relates to novel substituted 2- (Het) aryl-quinoxaline derivatives of the formula (I), their use as acaricides and / or insecticides for controlling animal pests and processes and intermediates for their preparation.
  • the compounds of the formula (I) are also suitable as nematicides against plant-damaging pests and / or anthelminthics against endoparasites in humans and animals.
  • DD 262790 discloses the use of 2-aryl- and 2-hetaryl-quinoxalines as acaricides.
  • Japanese Patent Application JP 2004346016 discloses trifluoromethyl-substituted quinoxalines as pesticides.
  • DD 258165 discloses the use of 2-hetaryl quinoxalines as algicides and herbicides.
  • WO 2013/19112 discloses heterocyclic compounds and their insecticidal activity.
  • the object of the present invention is therefore to provide corresponding substituted 2- (Het) aryl-quinoxaline derivatives which are used as insecticides and / or acaricides with a satisfactory insecticidal and / or acaricidal activity against animal pests, in particular at lower application rates, with a high selectivity and improved compatibility in crops can be used. Furthermore, the object of the present invention to provide corresponding substituted 2- (Het) aryl-quinoxaline derivatives which can be used as nematicides and / or anthelmintics.
  • Y 1 and Y 2 are each independently N or N + -0 " , in each case optionally monosubstituted or polysubstituted, identically or differently substituted aryl or hetaryl, where (in the case of hetaryl) optionally at least one carbonyl group may be present and / or where as substituents in question: cyano, carboxyl, halogen, nitro, acetyl , Hydroxy, amino, SCN, SF 5 , tri (C 1 -C 6 ) alkylsilyl, (C 1 -C 6 ) alkyl, (C 1 -C 6 ) haloalkyl, (C 1 -C 6 ) cyanoalkyl, (C 1 -C 6 ) hydroxyalkyl, hydroxycarbonyl - (Ci-C4) alkoxy, (Ci- C 6) alkoxycarbonyl (Ci-C 4) alkyl, (Ci-C 6) alkoxy
  • alkoxycarbonyl (C 1 -C 7) haloalkoxycarbonyl, aminocarbonyl, (C 1 -C 7) -alkylaminocarbonyl, di- (C 1 -C 7) -alkylaminocarbonyl, (C 2 -C 7) alkenylaminocarbonyl, di (C 2 -C 7) -alkenylaminocarbonyl, (C 3 -C 8) cycloalkylaminocarbonyl, (C 1 -C 6) alkylsulfonylamino, (C 1 -C 6) -alkylamino, aminosulfonyl,
  • Aminothiocarbonyl (Ci-C6) alkylaminothiocarbonyl, di (Ci-C6) alkylaminothiocarbonyl, (C3- C8) cycloalkylamino, (Ci-C6) alkylsulfonylamino, in each case optionally substituted by halogen, (Ci- C6) alkyl, (Ci-C 6) haloalkyl, (Ci-C 6) alkylthio, (Ci-C 6) alkoxy or (Ci-C 6) haloalkoxy-substituted phenyl, pyridyl or phenoxy, where the combination of R 1 to the quinoxaline derivative can take place only via a carbon atom,
  • R 3, R 4, R 5 and R 6 are each independently hydrogen, cyano, carboxy, halogen, nitro, acetyl, hydroxy, amino, SCN, tri- (Ci-C 6) alkylsilyl, (Ci-C 6) alkyl, (C 1 -C 6 ) haloalkyl, Ce) cyanoalkyl, (Ci-C6) hydroxyalkyl, hydroxycarbonyl (Ci-C4) alkoxy, (Ci-Ce) alkoxycarbonyl (Ci-C 4) alkyl, (Ci-C 6) alkoxy (Ci-C 6) alkyl, (C 2 -C 6) alkenyl, (C 2 -C 6) haloalkenyl, (C 2 - C 6) cyanoalkenyl, (C 2 -C 6) alkynyl, (C 2 -C 6) haloalkynyl, (C 2 -C 6 ) cyano
  • Form a 6-membered ring which may optionally contain one or two heteroatoms from the series O or S (where the heteroatoms may not be immediately adjacent) and / or optionally at least one carbonyl group,
  • R 8 and R 9 are each independently hydrogen, (Ci-Ce) alkyl, (Ci-Ce) haloalkyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkyl, (Ci-C 6 ) alkylthio, (Ci-C 6 ) alkylsulfinyl or (Ci -C 6 ) alkylsulfonyl.
  • the compounds according to the invention can be present as geometrical and / or as optically active isomers or corresponding isomer mixtures in different compositions.
  • These stereoisomers are, for example, enantiomers, diastereomers, atropisomers or geometric isomers.
  • the invention thus comprises pure stereoisomers as well as any mixtures of these isomers.
  • the compounds of the formula (I) can be present in the case where R 3, unlike R 6 and R 4 other than R 5, both as mixtures and in the form of their pure isomers (regioisomers). Mixtures can be optionally separated by physical methods, for example by chromatographic methods.
  • the compounds of the formula (I) have very good activity as pesticides, preferably as insecticides and / or acaricides, moreover, as a rule, are very well tolerated by plants, in particular with respect to crop plants.
  • the compounds of the formula (I) have a very good activity as nematicides and / or anthelmintics.
  • Y 1 and Y 2 are each independently preferably represents N or N + -0 ", R 1 preferably represents in each case optionally monosubstituted or polysubstituted by identical or different substituents from the series or hetaryl Q to Q-69:
  • At least one carbonyl group may be present (does not apply to phenyl) and / or being suitable as substituents in each case: cyano, halogen, nitro, acetyl, amino, (Ci-C 3 ) alkyl, (Ci-C 3) haloalkyl, (Ci-C 3) cyanoalkyl, (Ci-C 3) hydroxyalkyl, hydroxycarbonyl (Ci-C 3) alkoxy, (Ci-C 3) alkoxycarbonyl (Ci-C 3) alkyl , (C 1 -C 3 ) alkoxy- (ci) C 3) alkyl, (C 2 -C 3) alkenyl, (C 2 -C 3) -haloalkenyl, (C 2 -C 3) cyanoalkenyl, (C 2 -C 3) alkynyl, (C 2 - C 3) hal
  • R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently preferably hydrogen, halogen, cyano, (C 1 -C 3 ) alkyl, (C 1 -C 3 ) haloalkyl, (C 1 -C 3 ) cyanoalkyl, (C 1 -C 4) 3) hydroxyalkyl, hydroxycarbonyl (Ci- C3) alkoxy, (Ci-C 3) alkoxycarbonyl (Ci-C 3) alkyl, (Ci-C 3) alkoxy (Ci-C 3) alkyl, (C 2 -C 3 ) alkenyl, (C 2 -C 3 ) haloalkenyl, (C 2 -C 3 ) cyanoalkenyl, (C 2 -C 3 ) alkynyl, (C 2 -C 3 ) haloalkynyl, (C 2 -C 3 ) cyanoalkynyl , (Ci-C
  • R 8 and R 9 independently of one another preferably represent hydrogen, (Ci-C3) alkyl, (C3-Ce) cycloalkyl, (Ci- C3) haloalkyl, (Ci-C 3) alkylsulfinyl or (Ci-C 3) alkylsulfonyl.
  • Y 1 and Y 2 independently of one another particularly preferably represent N or N + -0 " ,
  • R 1 particularly preferably in each case optionally monosubstituted or disubstituted by identical or different substituents phenyl or hetaryl from the series Ql, Q-22, Q-36, Q-37, Q-41, Q-44, Q-45, Q- 51, Q-64, Q-66, Q-67, wherein substituents in each case are: cyano, halogen, (Ci-C3) alkyl, (Ci- C3) haloalkyl, (C 2 -C 3) alkenyl, (C 2 -C 3) -haloalkenyl, (Ci-C 3) alkoxy, (Ci-C 3) haloalkoxy, (Ci-C 3) alkylsulfinyl, (Ci-C 3) haloalkylsulfinyl, (Ci-C 3) alkylsulfonyl, ( ci
  • R 2 particularly preferably represents hydrogen, cyano, halogen, (Ci-C 3) alkyl, (Ci-C 3) haloalkyl, (C 2 -C 3) alkenyl, (C 2 -C 3) -haloalkenyl, (C 2 - C 3) -alkynyl, (C 2 -C 3) haloalkynyl, (Ci-C 3) alkoxy, (Ci-C 3) haloalkoxy, (Ci-C 3) alkylsulfinyl, (Ci-C 3) haloalkylsulfinyl, (Ci-C 3 ) alkylsulfonyl, (Ci-C 3 ) haloalkylsulfonyl or for each optionally mono- or di-substituted by identical or different substituents phenyl or hetaryl from the series Ql, Q-22, Q-36, Q-37, Q
  • R 3, R 4, R 5 and R 6 independently of one another particularly preferably represent hydrogen, cyano, halogen, (Ci-C 3) alkyl, (Ci-C 3) haloalkyl, (C 2 -C 3) alkenyl, (C 2 -C 3 ) haloalkenyl, (C 2 -C 3 ) alkynyl, (C 2 - C 3) haloalkynyl, (Ci-C 3) alkoxy, (Ci-C 3) haloalkoxy, (Ci-C 3) alkylsulfinyl, (Ci- C3) haloalkylsulfinyl, (Ci-C 3) alkylsulfonyl, (Ci-C 3 ) Halogenalkylsulfonyl, with the proviso that R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are not simultaneously hydrogen, or
  • R 3 and R 4 , or R 4 and R 5 , or R 5 and R 6 together form particularly preferably with the atoms to which they are attached, a saturated, optionally substituted by fluorine, chlorine or (Ci-C 3 ) alkyl 5-membered ring optionally containing one or two oxygen atoms (the heteroatoms must not be immediately adjacent).
  • Y 1 and Y 2 independently of one another very particularly preferably represent N or N + -0 " ,
  • R 1 very particularly preferably represents in each case optionally monosubstituted or disubstituted by identical or different substituents phenyl or hetaryl from the series series Ql, Q-22, Q-36, Q-37, Q-41, Q-45, Q-51.
  • Q-64 being suitable substituents: methyl, ethyl, chlorine, fluorine, cyano, difluoromethyl, trifluoromethyl, SCH 3 , SOCH 3 , S0 2 CH 3 , SC 2 H 5 , SOC 2 H 5 , S0 2 C 2 H 5 , methoxy, ethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy or 2,2,2-trifluoroethoxy,
  • R 2 very particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, in each case optionally chlorine-substituted phenyl or hetaryl from the series Q-41,
  • R 3 very particularly preferably represents hydrogen
  • R 4 very particularly preferably represents hydrogen, chlorine, fluorine, cyano, SO 2 CH 3 , SO 2 C 2 Hs, trifluoromethyl, difluoromethyl, difluoromethoxy, trifluoromethoxy or 2,2,2-trifluoroethoxy,
  • R 5 very particularly preferably represents hydrogen, chlorine, fluorine, cyano, SO 2 CH 3 , SO 2 C 2 Hs, trifluoromethyl, difluoromethyl, difluoromethoxy, trifluoromethoxy or 2,2,2-trifluoroethoxy,
  • R 6 is very particularly preferably hydrogen, with the proviso that R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are not simultaneously hydrogen, or
  • R 3 and R 4 , or R 4 and R 5 , or R 5 and R 6 form very particularly preferred the following 5-membered ring optionally substituted once or twice by fluorine.
  • Y 1 and Y 2 are each highlighted for N,
  • R 1 stands for each optionally simply methyl-substituted hetaryl from the series Ql or Q-22,
  • phenyl optionally substituted once or twice (variously) by methyl, ethyl, chloro, fluoro, trifluoromethyl, SCH 3 , SC 2 H 5 , SOC 2 H 5 , SO 2 CH 3 , SO 2 C 2 H 5 ,
  • R 2 stands for hydrogen, chlorine, methyl, for hetaryl from the series Q-41 or for optionally monosubstituted chlorine, phenyl,
  • R 3 is hydrogen
  • R 4 stands for hydrogen, chlorine, cyano or trifluoromethyl
  • R 5 stands for hydrogen, chlorine, trifluoromethyl or SO 2 CH 3 or R 4 and R 5 stand together highlighted for -O-CF 2 -O-
  • R 6 stands highlighted for hydrogen, with the proviso that R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are not simultaneously hydrogen.
  • N stands out for N
  • Y 2 also stands for N + -O "
  • R 2 also stands for optionally mono- or disubstituted (differently) by trifluoromethyl, fluorine or methyl-substituted phenyl or optionally hetaryl substituted by methyl-substituted from the series Q- 64 R 2 is also hydrogen,
  • R 3 is also hydrogen
  • R 4 is also hydrogen or trifluoromethyl
  • R 5 is also hydrogen or trifluoromethyl or R 4 and R 5 together are also -O-CF 2 -O-,
  • R 6 is also hydrogen, with the proviso that R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are not simultaneously hydrogen.
  • the invention relates to compounds of the formula (IB)
  • the invention relates to compounds of the formula (IC)
  • the invention relates to compounds of the formula (ID)
  • the invention relates to compounds of the formula (I-E)
  • the invention relates to compounds of the formula (IG) In a further preferred Aus inditch of the formula (IH)
  • R 10 preferably represents cyano, halogen, nitro, acetyl, amino, (C 1 -C 3) -alkyl, (C 1 -C 3) -haloalkyl, (C 1 -C 3) -cycloalkyl, (C 1 -C 3) -hydroxyalkyl, hydroxycarbonyl- (C 1 -C 3) alkoxy, (Ci-C3) alkoxycarbonyl (Ci-C 3) alkyl, (Ci-C 3) alkoxy (Ci-C 3) alkyl, (C 2 -C 3) alkenyl, (C 2 -C 3) haloalkenyl, (C 2 - C 3) cyanoalkenyl, (C 2 -C 3) alkynyl, (C 2 -C 3) haloalkynyl, (C 2 -C 3) cyanoalkynyl, (Ci-C 3) alkoxy, (Ci
  • R 10 particularly preferably represents cyano, halogen, (Ci-C 3) alkyl, (Ci-C 3) haloalkyl, (C 2 -C 3) alkenyl, (C 2 -C 3) -haloalkenyl, (Ci-C 3) alkoxy, (Ci-C 3) haloalkoxy, (Ci-C 3) alkylsulfinyl, (Ci- C3) haloalkylsulfinyl, (Ci-C 3) alkylsulfonyl, (Ci-C 3) haloalkylsulfonyl, (Ci-C 3) alkylthio, n stands for 0 or 1, m stands for 0, 1 or 2,
  • R 10 very particularly preferably represents methyl, ethyl, chlorine, fluorine, cyano, difluoromethyl, trifluoromethyl, SCH 3 , SOCH 3 , SO 2 CH 3 , SC 2 H 5, SOC 2 H 5, SO 2 C 2 H 5, methoxy, ethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy or 2,2,2-trifluoroethoxy , n is 0 or 1, m is 0, 1 or 2,
  • R 10 is methyl, ethyl, chlorine, fluorine, trifluoromethyl, SCH 3 , SO 2 CH 3 , SC 2 H 5 , SOC 2 H 5 , SO 2 C 2 H 5 , methoxy or ethoxy, n is 0 or 1, m is 0, 1 or 2.
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 10 and n have the following meanings: preferably represents hydrogen, cyano, halogen, nitro, acetyl, amino, tri- (Ci-C3) alkylsilyl, cyclo (C 3 -C 6) alkyl, (Ci-C 3) alkyl, (Ci-C 3) haloalkyl, (Ci-C 3) cyanoalkyl, (Ci-C 3) hydroxyalkyl, hydroxycarbonyl (Ci-C 3) alkoxy, (Ci-C 3) alkoxycarbonyl (Ci-C 3) alkyl, (Ci-C 3) alkoxy - (Ci- C3) alkyl, (C 2 -C 3) alkenyl, (C 2 -C 3) -haloalkenyl, (C 2 -C 3) cyanoalkenyl, (C 2 -C 3)
  • R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently preferably hydrogen, halogen, cyano, (C 1 -C 3 ) alkyl, (C 1 -C 3 ) haloalkyl, (C 1 -C 3 ) cyanoalkyl, (C 1 -C 4) 3) hydroxyalkyl, hydroxycarbonyl (Ci- C3) alkoxy, (Ci-C 3) alkoxycarbonyl (Ci-C 3) alkyl, (Ci-C 3) alkoxy (Ci-C 3) alkyl, (C 2 -C 3 ) alkenyl, (C 2 -C 3 ) haloalkenyl, (C 2 -C 3 ) cyanoalkenyl, (C 2 -C 3 ) alkynyl, (C 2 -C 3 ) haloalkynyl, (C 2 -C 3 ) cyanoalkynyl , (Ci-C
  • R 8 and R 9 independently of one another preferably represent hydrogen, (Ci-C3) alkyl, (C3-Ce) cycloalkyl, (Ci- C3) haloalkyl, (Ci-C 3) alkylsulfinyl or (Ci-C 3) alkylsulfonyl,
  • R 10 preferably represents cyano, halogen, nitro, acetyl, amino, (C 1 -C 3) -alkyl, (C 1 -C 3) -haloalkyl, (C 1 -C 3) -cycloalkyl, (C 1 -C 3) -hydroxyalkyl, hydroxycarbonyl- (C 1 -C 3) alkoxy, (Ci-C 3) alkoxycarbonyl (Ci-C 3) alkyl, (Ci-C 3) alkoxy (Ci-C 3) alkyl, (C 2 -C 3) alkenyl, (C 2 -C 3 ) haloalkenyl, (C 2 - C 3) cyanoalkenyl, (C 2 -C 3) alkynyl, (C 2 -C 3) haloalkynyl, (C 2 -C 3) cyanoalkynyl, (Ci-C 3) alkoxy, (
  • R 2 particularly preferably represents hydrogen, cyano, halogen, (Ci-C 3) alkyl, (Ci-C 3) haloalkyl, (C 2 -C 3) alkenyl, (C 2 -C 3) -haloalkenyl, (C 2 - C 3) -alkynyl, (C 2 -C 3) haloalkynyl, (Ci-C 3) alkoxy, (Ci-C 3) haloalkoxy, (Ci-C 3) alkylsulfinyl, (Ci-C 3) haloalkylsulfinyl, (Ci-C 3 ) alkylsulfonyl, (Ci-C 3 ) haloalkylsulfonyl or for each optionally mono- or di-substituted by identical or different substituents phenyl or hetaryl from the series Ql, Q-22, Q-36, Q-37, Q
  • R 3, R 4, R 5 and R 6 independently of one another particularly preferably represent hydrogen, cyano, halogen, (Ci-C 3) alkyl, (Ci-C 3) haloalkyl, (C 2 -C 3) alkenyl, (C 2 -C 3) -haloalkenyl, (C 2 -C 3) alkynyl, (C 2 - C 3) haloalkynyl, (Ci-C 3) alkoxy, (Ci-C 3) haloalkoxy, (Ci-C 3) alkylsulfinyl, ( Ci- C 3) haloalkylsulfinyl, (Ci-C 3) alkylsulfonyl, (Ci-C 3) haloalkylsulfonyl, with the proviso that R 3, R 4, R 5 and R 6 are not simultaneously hydrogen, or
  • R 3 and R 4 , or R 4 and R 5 , or R 5 and R 6 together form particularly preferably with the atoms to which they are attached, a saturated, optionally substituted by fluorine, chlorine or (Ci-C 3 ) alkyl 5-membered ring optionally containing one or two oxygen atoms (where the heteroatoms must not be immediately adjacent),
  • R 10 particularly preferably represents cyano, halogen, (Ci-C 3) alkyl, (Ci-C 3) haloalkyl, (C 2 -C 3) alkenyl, (C 2 -C 3) -haloalkenyl, (Ci-C 3) alkoxy, (Ci-C 3) haloalkoxy, (Ci-C 3) alkylsulfinyl, (Ci- C3) haloalkylsulfinyl, (Ci-C 3) alkylsulfonyl, (Ci-C 3) haloalkylsulfonyl, (Ci-C 3) alkylthio, n stands for 0 or 1.
  • R 2 very particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, in each case optionally chlorine-substituted phenyl or hetaryl from the series Q-41,
  • R 3 very particularly preferably represents hydrogen
  • R 4 very particularly preferably represents hydrogen, chlorine, fluorine, cyano, SO 2 CH 3 , SO 2 C 2 Hs, trifluoromethyl, difluoromethyl, difluoromethoxy, trifluoromethoxy or 2,2,2-trifluoroethoxy,
  • R 5 very particularly preferably represents hydrogen, chlorine, fluorine, cyano, SO 2 CH 3 , SO 2 C 2 Hs, trifluoromethyl, difluoromethyl, difluoromethoxy, trifluoromethoxy or 2,2,2-trifluoroethoxy,
  • R 6 is very particularly preferably hydrogen, with the proviso that R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are not simultaneously hydrogen, or
  • R 3 and R 4 , or R 4 and R 5 , or R 5 and R 6 form very particularly preferred the following 5-membered ring optionally substituted once or twice by fluorine,
  • R 10 very particularly preferably represents methyl, ethyl, chlorine, fluorine, cyano, difluoromethyl, trifluoromethyl, SCH 3 , SOCH 3 , SO 2 CH 3 , SC 2 H 5 , SOC 2 H 5 , SO 2 C 2 H 5 , methoxy, ethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy or 2,2,2-trifluoroethoxy, n is 0 or 1.
  • R 2 stands for hydrogen, chlorine, methyl, for hetaryl from the series Q-41 or for optionally monosubstituted chlorine, phenyl,
  • R 3 stands for hydrogen
  • R 4 stands for hydrogen, fluorine, chlorine, cyano or trifluoromethyl
  • R 5 is hydrogen, fluorine, chlorine, trifluoromethyl or SO 2 CH 3, or
  • R 4 and R 5 together are highlighted as -O-CF 2 -O-,
  • R 6 is hydrogen, with the proviso that R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are not simultaneously hydrogen,
  • R 10 is methyl, ethyl, chloro, fluoro, trifluoromethyl, SCH 3 , SO 2 CH 3 , SC 2 H 5 , SOC 2 H 5 , SO 2 C 2 H 5 , methoxy or ethoxy, (especially methyl, ethyl, chloro or methoxy), n is 0 or 1.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention can be obtained by the processes illustrated in the following schemes: Method A
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 have the meanings described above and Hal is halogen.
  • the compounds of the formula (Ia) can be prepared analogously to the process described in the patent application DD 0151753 by the reaction of benzene-1,2-diamines of the formula (II) with 2-halo-1- (het) aryl-ethanones of the formula (III) are produced. Further examples of this process are published in J. Org. Chem., 1966, 31 (3), 803-806, Pharmacie 40 (1985), 384-387, Bull. Soc. Chim. Fr., (1950) 753-757, Helv. Chim.
  • Benzene-1,2-diamines of the formula (II) are either commercially available or can be prepared by known methods, for example analogously to J. Org. Chem., 1969, 384 or J. Med. Chem. 1981, 24 (1), 93-101.
  • 2-Halogen-l- (Het) aryl-ethanones of the formula (III) are either commercially available or can be prepared by known methods, for example analogously to those described in Helv. Chim. Acta, 1955, 38, 1289-1291, Pharmacia 40 (1985), 384-387, WO 2009/114552 or DD 0151753.
  • the reaction of the benzene-1,2-diamine of the formula (II) with 2-halo-1- (het) aryl-ethanones of the formula (III) can be carried out in bulk or in a solvent, preferably the reaction is carried out in a solvent , which is selected from conventional, inert in the prevailing reaction conditions solvents.
  • a solvent which is selected from conventional, inert in the prevailing reaction conditions solvents.
  • aliphatic alcohols such as, for example, methanol, ethanol, n-propanol or isopropanol
  • Ethers such as diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane
  • Nitriles such as acetonitrile or propionitrile.
  • the reaction is preferably carried out in the presence of a base.
  • Suitable bases are inorganic bases which are commonly used in such reactions.
  • bases are used which are selected by way of example from the group consisting of acetates, phosphates, carbonates and bicarbonates of alkali or alkaline earth metals. Particularly preferred are sodium acetate, sodium phosphate, potassium phosphate, cesium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate.
  • the reaction can be carried out in vacuo, at atmospheric pressure or under overpressure and at temperatures of 0 ° C to 180 ° C, preferably the reaction is carried out at atmospheric pressure and temperatures of 20 to 110 ° C.
  • benzene-1,2-diamines of the formula (II) are reacted with glyoxals of the formula (IV).
  • glyoxals of the formula (IV) This is a special case of the general synthesis of quinoxalines in which benzene-1,2-diamines of formula (II) are reacted with ⁇ -dicarbonyl compounds.
  • Glyoxals of formula (IV) are either commercially available or can be prepared by known methods, e.g. By methods described in Bull. Soc. Chim. Fr., (1950) 753-757, J.Med.Chem. 1979, 22 (6), 687-694, J. of Chem. And Eng. Data, 1973, 18 (1), 102-104, Current Chemistry Letters 2012, 1 (3), 139-146 or US 6649768.
  • asymmetrical benzene-1,2-diamines of the formula (II) are used, a mixture of the regioisomeric quinoxalines of the formula (Ib) is optionally obtained. These can be with the usual ones be separated by chromatographic methods.
  • the implementation takes place z.
  • the reaction of the benzene-1,2-diamines of the formula (II) with glyoxals of the formula (IV) can be carried out in bulk or in a solvent, preferably the reaction is carried out in a solvent which is selected from the usual, under the prevailing reaction conditions inert solvents.
  • aliphatic alcohols such as, for example, methanol, ethanol, n-propanol or isopropanol; Ethers such as diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane; Nitriles, such as acetonitrile or propionitrile; polar, aprotic solvents such as N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone and mixtures of these solvents.
  • Ethers such as diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane
  • Nitriles such as acetonitrile or propionitrile
  • polar, aprotic solvents such as N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone and mixtures of these solvents.
  • the reaction can be carried out in vacuo, at atmospheric pressure or under overpressure and at temperatures of 0 ° C to 180 ° C, preferably the reaction is carried out at atmospheric pressure and temperatures of 20 to 110 ° C.
  • R 7 is hydrogen or (C 1 -C 6) alkyl (preferably hydrogen or (C 1 -C 4 -alkyl, particularly preferably hydrogen or methyl),
  • M ' is hydrogen or (Ci-Ce) alkyl (preferably hydrogen or (Ci-C-OAlkyl, particularly preferably hydrogen, methyl or trifluoromethyl),
  • M " is hydrogen, (Ci-C 6 ) alkyl or (C 3 -C 8 ) cycloalkyl (preferably hydrogen, (Ci-C 4 ) alkyl or (C3-Ce) cycloalkyl, particularly preferably hydrogen or methyl),
  • M stands for M ' or M " G is hydrogen, (C 1 -C 6 ) alkyl, (C 2 -C 6 ) alkenyl or aryl (preferably hydrogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl or phenyl, particularly preferably hydrogen) or B (OG) 2 together form a 5- or 6-membered cycle (preferably a 5-membered cycle,
  • benzene-1,2-diamines of the formula (II) are reacted with alkylhydroxy (alkoxy) acetates of the formula (V) to give the quinoxaline-2 (1H) -ones of the formula (Via).
  • Carbonyl compounds of the formula (IX) are commercially available.
  • the reactions of the benzene-1,2-diamines of the formula (II) with alkylhydroxy (alkoxy) acetates of the formula (V) or with carbonyl compounds of the formula (IX) can be carried out in bulk or in a solvent, preferably the reaction is carried out in a solvent which is selected from conventional, inert in the prevailing reaction conditions solvents.
  • aliphatic alcohols such as, for example, methanol, ethanol or isopropanol
  • Ethers such as diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane
  • Nitriles like for example, acetonitrile or propionitrile
  • amides such as N, N-dimethylformamide (DMF), ⁇ , ⁇ -dimethylacetamide or N-methylpyrrolidone; or mixtures of these with water and pure water or 1,2-dichloroethane.
  • the reaction can be carried out in vacuo, at atmospheric pressure or under excess pressure and at temperatures of -20 to 180 ° C, preferably the reaction is carried out at atmospheric pressure and temperatures of 30 to 130 ° C.
  • the quinoxaline-2 (1H) -ones of the formula (VIa) obtained in step (a) are reacted with a halogenating agent according to the invention to give the quinoxalines of the formula (VII).
  • Suitable halogenating agents are, for example, PCI3, POCl3, PCI5, POBr3, PBrs, thionyl chloride or N-halosuccinimides or mixtures of these reagents.
  • POCl 3 is used as the halogenating agent.
  • WO 95/42463, WO 2008/141065, WO 2008/148867, WO 2011/022439, Ree. Trav. Chim. Pays-Bas, 1972, 91, 850-860, J. Med. Chem., 1981, 24 (1), 93-101, J. Heterocyclic Chem. 33, 447 (1996) and Tetrahedron Lett., 1999, 40, 7477 these synthesis variants are described.
  • step (b) the halogenations according to step (b) were carried out with the aid of tetraalkylammonium iodides, tetraalkylammonium bromides and tetraalkylammonium chlorides in the presence of P 2 O 5 . This method is described in Tetrahedron Lett., 2001, 42, 4849-4851.
  • the compounds of the formula (Via) are partly new, partly commercially available.
  • the reaction of the compounds of formula (V) with the halogenating agent may be carried out in bulk or in a solvent, preferably the reaction is carried out in a solvent selected from conventional solvents which are inert under the prevailing reaction conditions.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene or decalin; halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, dichlorobenzene, dichloromethane or chloroform.
  • the reaction is preferably carried out in the presence of a base.
  • bases are organic and inorganic bases commonly used in such reactions.
  • bases are used which are selected by way of example from the group consisting of acetates, phosphates, Carbonates and bicarbonates of alkali or alkaline earth metals. Particularly preferred are sodium acetate, sodium phosphate, potassium phosphate, cesium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate.
  • tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, tributylamine, triethylamine hydrochloride, N-ethyldiisopropylamine and pyridine are preferred.
  • the reaction can be carried out in vacuo, under normal pressure or under overpressure and at temperatures of 0 ° C to 180 ° C, preferably the reaction is carried out at atmospheric pressure and temperatures of 30 to 130 ° C.
  • Step c) The quinoxalines of the formula (VII) obtained in step (b) are reacted with a boron compound of the formula (Villa).
  • the reaction preferably in the presence of a catalyst, if appropriate in the presence of a base in an organic solvent or in a mixture of a solvent with water at ambient temperature or elevated temperatures, leads to the quinoxalines of the formula (Ic) according to the invention.
  • a catalyst if appropriate in the presence of a base in an organic solvent or in a mixture of a solvent with water at ambient temperature or elevated temperatures.
  • WO 2008/148867 discloses analogous couplings with (morpholine) -arylboronic acids or corresponding aryl-1,3,2-dioxaborolanes in the presence of palladium catalysts. Further examples can be found in WO 2008/141065, WO 2009/073497, WO 2011/028947, WO 2012/045196, WO 2012/119046, J. Org. Chem. 1995, 60, 7508-7510, J. Med. Chem. 2005, 48 (21), 6632-6642 or in J. Am. Chem. Soc. 2007, 129 (11), 3358-3366.
  • Boron derivatives of the formula (Villa) are either commercially available or can be prepared by known methods, e.g. As cited in J. Org. Chem., 1995, 60, 7508-7510, WO 2011/143495, WO2011 / 022439 or WO 2004/01913.
  • the catalysts used in the reactions of the halo-quinoxalines are preferably salts or complexes of palladium, copper or nickel.
  • Suitable palladium catalysts are, for example, palladium (II) acetate,
  • ligands for example 2,2'-bis (diphenylphosphino) -l, 1 '-binaphthyl, 9,9-dimethyl-4,5-bis (diphenylphosphino) xanthene or 1, 1' bis (diphenylphosphino) -f errocene.
  • Suitable copper salts include, for example, cuprous iodide, cuprous chloride, cuprous oxide, cupric triflate, cupric acetate, cupric triflate, often in the presence a ligand, for example diamine ligands such as N, N'-dimethylethylenediamine, ⁇ , ⁇ -dimethylethylenediamine or trans-N, N'-dimethyl-l, 2-cyclohexanediamine.
  • a ligand for example diamine ligands such as N, N'-dimethylethylenediamine, ⁇ , ⁇ -dimethylethylenediamine or trans-N, N'-dimethyl-l, 2-cyclohexanediamine.
  • Suitable nickel catalysts are, for example, nickel (II) acetylacetonate alone or in combination with the abovementioned phosphorus ligands or nickel (II) acetylacetonate with imidazolium carbene ligands.
  • the catalyst is usually employed in a substoichiometric amount, preferably from 0.001 to 0.8 equivalents and particularly preferably from 0.01 to 0.5 equivalents, based on the quinoxalines of the formula (VII) used.
  • the reaction of the quinoxalines of the formula (VII) with a boronic acid is preferably carried out in a solvent which is selected from conventional solvents which are inert under the prevailing reaction conditions.
  • a solvent which is selected from conventional solvents which are inert under the prevailing reaction conditions.
  • ethers such as, for example, dioxane, tetrahydrofuran, diethyl ether or 1,2-dimethoxyethane
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene or xylene
  • aliphatic alcohols such as methanol, ethanol or isopropanol
  • Nitriles such as acetonitrile or propionitrile
  • polar, aprotic solvents such as ⁇ , ⁇ -dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone and mixtures of these solvents with water.
  • the reaction is preferably carried out in the presence of a base.
  • Suitable bases are inorganic bases, in particular acetates, phosphates, carbonates and bicarbonates of alkali or alkaline earth metals. Particularly preferred are sodium acetate, sodium phosphate, potassium phosphate, cesium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate.
  • the inorganic bases can also be used as aqueous solutions.
  • the reaction can be carried out in vacuo, under normal pressure or under overpressure and at temperatures from 0 ° C to 200 ° C, preferably the reaction is carried out at atmospheric pressure and temperatures of 40 to 150 ° C, optionally under an inert gas atmosphere.
  • boronic acid instead of the boronic acid, other boron compounds such as potassium trifluoroborates, boronic acid esters and other organometallic compounds such as stannanes, silanes or bismuthans may be used.
  • boron compounds such as potassium trifluoroborates, boronic acid esters and other organometallic compounds such as stannanes, silanes or bismuthans may be used.
  • Suitable organotin compounds are corresponding trimethylstannyl or tributylstannyl compounds, such as. As described in dWO 20111/22815 or WO 2011/022439.
  • Step a) In an embodiment according to the invention, benzene-1,2-diamines of the formula (II) are reacted with carbonyl compounds of the formula (X) to give the quinoxaline-2 (1H) -ones of the formula (VIb).
  • Carbonyl compounds of the formula (X) are commercially available or can be prepared by known methods, for example analogously to Synth. Commun. Chem. 1981, 211, Tetrahedron Lett., 2002, 43, 5361-5365, DE 2824407, JP 52027745 or EP-A-512352.
  • quinoxalines of the formula (Id) are obtained from quinoxalines of the formula (XI) and a boron compound of the formula (Villa), analogously to the procedure as in process A, step c).
  • the preparation of the 1,2-bis-halo-quinoxalines of the formula (XI) is carried out in analogy to processes from US 5514680, J. Med. Chem. 1981, 24 (1), 93-101 or J. Heterocycl. Chem. 2009, 46, 317-319 by the reaction of 1,4-dihydroquinoxaline-2,3-diones with suitable halogenating agents, for example POCl3 or thionyl chloride.
  • step (b) or step (c) The quinoxalines of the formula (Id) according to the invention obtained in step (b) or step (c) are described in an analogous embodiment as in process A, step c) by reacting with a boron compound of the formula (VIIIb) to give the quinoxalines of the formula ( Ia) implemented.
  • the quinoxalines of the formula (Ia) obtained in the processes A to D can be converted by reaction with oxidizing agents into the corresponding N-oxides of the general structure (I).
  • the reaction is carried out in analogy to J. Chem. Soc. 479 (1938), J. of Chem. And Eng. Data, 1973, 18 (1), 102-104, Synlett 2001, (1), 73-73, WO 2008/015423, J. Org. Chem. 1977, 1869-1871, Chem. Pharm. Bull. 1974, 22 , 2097-2100 or J. Chem. Research (S), 1986, 16-17.
  • Suitable solvents are dichloromethane, trichloromethane, methanol, formic acid, acetic acid or trifluoroacetic acid.
  • a 35% aqueous solution of hydrogen peroxide in acetic acid is preferably used.
  • the reaction can be carried out at atmospheric pressure or under pressure and at temperatures of 0 ° C to 60 ° C, preferably, the reaction is carried out at atmospheric pressure and temperatures of 40 to 50 ° C.
  • the invention also relates to methods for controlling animal pests, in which compounds of the formula (I) are allowed to act on animal pests and / or their habitat. Preference is given to the control of animal pests in agriculture and forestry and in the Material protection carried out. Excluded therefor are preferably methods for the surgical or therapeutic treatment of the human or animal body and diagnostic methods that are performed on the human or animal body.
  • the invention further relates to the use of the compounds of the formula (I) as pesticides, in particular pesticides.
  • pest control always includes the term pesticides.
  • the compounds of the formula (I) are suitable for plant protection, favorable warm-blooded toxicity and good environmental compatibility for the protection of plants and plant organs from biotic and abiotic stress factors, for increasing crop yields, improving the quality of the crop and for controlling animal pests, in particular insects, Arachnids, helminths, nematodes and molluscs found in agriculture, horticulture, livestock, aquaculture, forestry, gardens and recreation, storage and materials protection and hygiene. They can preferably be used as pesticides. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the above mentioned pests include:
  • Pests of the genus Arthropoda in particular of the class Arachnida eg Acarus spp., Eg Acarus siro, Aceria kuko, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Eg Aculus fockeui, Aculus badendali, Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Eg Brevipalpus phoenicis, Bryobia graminum, Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp., Eg Eotetranychus hi
  • Euscelis bilobatus, Ferrisia spp., Geococcus coffeae, Glycaspis spp., Heteropsylla cubana, Heteropsylla spinulosa, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Hyalopterus pruni, Icerya spp., Eg Icerya purchasi, Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp eg Lecanium corni ( Parthenolecanium corni), Lepidosaphes spp., eg Lepidosaphes ulmi, Lipaphis erysimi, Lycorma americanula, Macrosiphum spp., eg Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum lilii, Macrosiphum rosae, Macro
  • Pemphigus spp. Eg Pemphigus bursarius, Pemphigus populivenae, Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Eg Phenacoccus madeirensis, Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Eg Phylloxera devastatrix, Phylloxera notabilis, Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Eg Planococcus citri, Prosopidopsylla flava, Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Eg Pseudococcus calceolariae, Pseudococcus comstocki, Pseudococcus longispinus, Pseudococcus maritimus, Pseu
  • Ctenolepisma spp. Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus, Thermobia domestica; from the class of Symphyla eg Scutigerella spp., eg Scutigerella immaculata;
  • Pests of the Mollusca strain in particular of the bivalve class, e.g. Dreissena spp .; and from the class of Gastropoda e.g. Arion spp., E.g. Arion ater rufus, Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., E.g. Deroceras laeve, Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp .; Animal and human parasites from the strains of Platyhelminthes and Nematoda, e.g.
  • Aelurostrongylus spp. Amidostomum spp., Ancylostoma spp, Angiostrongylus spp., Anisakis spp., Anoplocephala spp., Ascaris spp., Ascaridia spp., Baylisascaris spp., Brugia spp., Bunostomum spp., Capillaria spp., Chabertia spp.
  • Clonorchis spp. Cooperia spp., Crenosoma spp., Cyathostoma spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus spp., Diphyllobothrium spp., Dipylidium spp., Dirofilaria spp., Dracunculus spp., Echinococcus spp., Echinostoma spp., Enterobius spp., Eucoleus spp., Fasciola spp., Fascioloides spp., Fasciolopsis spp., Filaroides spp., Gongylonema spp., Gyrodactylus spp., Habronema spp., Haemonchus spp., Heligmosomoides spp., Heterakis spp., Hymenolepis spp.
  • Hyostrongylus spp. Litomosoides spp., Loa spp., Metastrongylus spp., Metorchis spp., Mesocestoides spp., Moniezia spp., Muellerius spp., Necator spp., Nematodirus spp., Nippostrongylus spp., Oesophagostomum spp., Ollulanus spp., Onchocerca spp, Opisthorchis spp., Oslerus spp., Ostertagia spp., Oxyuris spp., Paracapillaria sp Paraglia spp., Paragonimus spp., Paramphistomum spp., Paranoplocephala spp., Parascaris spp., Passalurus spp., Protostrongylus spp., Schistosoma s
  • Strongyloides spp. Strongylus spp., Syngamus spp., Taenia spp., Teladorsagia spp., Thelazia spp., Toxascaris spp., Toxocara spp., Trichinella spp., Trichobilharzia spp., Trichostrongylus spp., Trichuris spp., Uncinaria spp., Wuchereria spp .;
  • Plant pests from the Nematoda strain ie plant parasitic nematodes, in particular Aglenchus spp., Eg Aglenchus agricola, Anguina spp., Eg Anguina tritici, Aphelenchoides spp., Eg Aphelenchoides arachidis, Aphelenchoides fragariae, Belonolaimus spp., Eg Belonolaimus gracilis, Belonolaimus longicaudatus, Belonolaimus nortoni, Bursaphelenchus spp., Eg Bursaphelenchus cocophilus, Bursaphelenchus eremus, Bursaphelenchus xylophilus, Cacopaurus spp., Eg Cacopaurus pestis, Criconemella spp., Eg Criconemella curvata, Criconemella onoensis, Criconemella ornata
  • the order of coccidia can be determined, e.g. Eimeria spp. fight.
  • nematodes in the present context includes all species of the strain Nematoda and in particular species, the plants or fungi (for example species of the order Aphelenchida, Meloidogyne, Tylenchida and others) or even humans and animals (for example species of the orders Trichinellida, Tylenchida, Rhabditina and Spirurida) or causing damage to these animals as well as other parasitic helminths.
  • the plants or fungi for example species of the order Aphelenchida, Meloidogyne, Tylenchida and others
  • humans and animals for example species of the orders Trichinellida, Tylenchida, Rhabditina and Spirurida
  • a nematocide in crop protection has the ability to control nematodes.
  • controlling nematodes means killing the nematodes or preventing or aggravating their development or growth or preventing or hindering their penetration into or their sucking on the plant tissue.
  • the effectiveness of the compounds is compared by mortality, bile formation, cyst formation, nematode density per soil volume, nematode density per root, number of nematode eggs per soil volume, mobility (mobility) of the nematodes between a plant treated with the compound of formula (I), plant part or the treated soil and an untreated plant, plant part or untreated soil (100%).
  • a reduction of 25-50% compared to an untreated plant, plant part or untreated Soil more preferably a reduction of 51-79%, and most preferably complete kill or complete prevention of development and growth of the nematodes by a reduction of 80-100%.
  • Control of nematodes as described herein also includes control of nematode proliferation (development of cysts and / or eggs).
  • Compounds of formula (I) may also be used to keep the plants or animals healthy and may be used for curative, preventive or systemic control of nematode control.
  • Methods are known to those skilled in the art, such as mortality, bile formation, cyst formation, nematode density per volume of soil, nematode density per root, number of nematode eggs per soil volume, mobility (motility) of the nematodes.
  • the use of a compound of the formula (I) can maintain the plant in a healthy state and also involves a reduction in the damage caused by nematodes and an increase in the amount of harvest.
  • nematodes refers to plant nematodes, which includes all nematodes that damage plants, plant nematodes include plant parasitic nematodes and soil-borne nematodes, and plant parasitic nematodes include ectoparasites such as Xiphinema spp., Longidorus spp., And Trichodorus semi-parasites such as Tylenchulus spp; migratory endoparasites such as Pratylenchus spp., Radopholus spp., and Scutellonema spp; localized parasites such as Heterodera spp., Globodera spp., and Meloidogyne spp., and stalk and leaf endoparasites such as Ditylenchus spp., Aphelenchoides Specially harmful root parasitic nematodes are, for example, cyst-forming nematodes of the genera Heteroder
  • Meloidogyne incognita acrita Meloidogyne javanica, Meloidogyne kikuyensis, Meloidogyne minor, Meloidogyne naasi, Meloidogyne paranaensis, Meloidogyne thamesi and the localized parasites Meloidogyne spp., Meloinema spp., Nacobbus aberrans, Neotylen chus vigissi, Paraphelenchus pseudoparietinus, Paratrichodorus allius, Paratrichodorus lobatus, Paratrichodorus minor, Paratrichodorus nanus, Paratrichodorus porosus, Paratrichodorus teres and Paratrichodorus spp., Paratylenchus hamatus, Paratylenchus minutus, Paratylenchus projectus and Paratylench
  • Trichodorus spp. Subanguina radiciola, Tetylenchus nicotianae, Trichodorus cylindricus Trichodorus minor Trichodorus primitivus Trichodorus proximus Trichodorus similis Trichodorus sparsus and ectoparasites Trichodorus spp., Tylenchorhynchus agri, Tylenchorhynchus brassicae, Tylenchorhynchus clarus, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus digitatus, Tylenchorhynchus ebriensis, Tylenchorhynchus maximus, Tylenchorhynchus nudus, Tylenchorhynchus vulgaris and Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus semipenetrans and the semiparasites Tylenchulus spp., Xiphinema americanum, Xiphinema
  • nematodes that can be used to control a compound of formula (I) include nematodes of the genus Meloidogyne, such as the Southern Root-Knot Nematode (Meloidogyne incognita), the Javanese Root-Knot Nematode (Meloidogyne javanica, the Northern Root-Knot Nematode (Meloidogyne hapla) and the Peanut Root-Knot Nematode (Meloidogyne arenaria); Nematodes of the genus Ditylenchus such as the potato scabies (Ditylenchus destructor) and the cane and stemlets (Ditylenchus dipsaci); Nematodes of the genus Pratylenchus such as the Cob root lesion Nematode (Pratylenchus penetrans), the Chrysanthemum Root-Lesion nematode (Pratylenchus fallax), the coffee
  • plants for the protection of which a compound of the formula (I) can be used include plants such as cereals (for example, rice, barley, wheat, rye, oats, corn, and the like), beans (soybean, azuki bean, bean, fat Bean, peas, peanuts and the like), fruit trees / fruits (apples, citrus, pears, grapes, peaches, Japanese apricots, cherries, walnuts, almonds, bananas, strawberries and the like), vegetables (cabbage, tomato, spinach, broccoli, lettuce , Onion, tubeworm, pepper and the like), root crops (carrot, potato, sweet potato, radish, lotus root, rutabaga and the like), plants for industrial raw materials (cotton, hemp, paper mulberry, mitsumata, rape, turnip, hops, sugar cane, sugar beet, Olive, gum, palm, coffee, tobacco, tea and the like), cucurbits (squash, cucumber, watermelon, melon and
  • the compounds of the formula (I) are particularly suitable for controlling nematodes of coffee, in particular Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus coffeae, Meloidogyne exigua, Meloidogyne incognita, Meloidogyne coffeicola, Helicotylenchus spp. and from Meloidogyne paranaensis, Rotylenchus spp., Xiphinema spp., Tylenchorhynchus spp. and Scutellonema spp.
  • the compounds of formula (I) are particularly suitable for controlling potato nematodes, in particular Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus pratensis, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus coffeae, Ditylenchus dipsaci and Pratylenchus alleni, Pratylenchus andinus, Pratylenchus cerealis, Pratylenchus crenatus, Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus loosi, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus teres, Pratylenchus thornei, Pratylenchus vulnus, Belonolaimus longicaudatus, Trichodorus cylindricus, Trichodorus primitivus, Trichodorus proximus, Trichodorus similis, Trichodorus sparsus, Paratrichodor
  • the compounds of the formula (I) are particularly suitable for controlling tomato nematodes, in particular Meloidogyne arenaria, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica, Meloidogyne incognita, Pratylenchus penetrans and Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus coffeae, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus vulnus, Paratrichodorus minor , Meloidogyne exigua, Nacobbus aberrans, Globodera solanacearum, Dolichodorus heterocephalus and Rotylenchulus reniformis.
  • the compounds of the formula (I) are particularly suitable for controlling nematodes of cucurbits, in particular Meloidogyne arenaria, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica, Meloidogyne incognita, Rotylenchulus reniformis and Pratylenchus thornei.
  • the compounds of the formula (I) are particularly suitable for controlling cotton nematodes, in particular Belonolaimus longicaudatus, Meloidogyne incognita, Hoplolaimus columbus, Hoplolaimus galeatus and Rotylenchulus reniformis.
  • the compounds of the formula (I) are particularly suitable for controlling nematodes of maize, in particular Belonolaimus longicaudatus, Paratrichodorus minor and Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus delattrei, Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus zeae, (Belonolaimus gracilis), Belonolaimus nortoni, Longidorus breviannulatus, Meloidogyne arenaria, graminis Meloidogyne arenaria thamesi, Meloidogyne, Meloidogyne incognita, Meloidogyne incognita acrita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne naasi, Heterodera avenae, Heterodera oryzae, Heter
  • the compounds of the formula (I) are particularly suitable for combating soybean nematodes, in particular Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus pratensis, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus scribneri, Belonolaimus longicaudatus, Heterodera glycines, Hoplolaimus columbus and Pratylenchus coffeae, Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus neglectus.
  • Pratylenchus crenatus Pratylenchus alleni
  • Pratylenchus agilis Pratylenchus zeae
  • Pratylenchus vulnus (Belonolaimus gracilis), Meloidogyne arenaria, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne hapla, Hoplolaimus columbus, Hoplolaimus galeatus and Rotylenchulus reniformis.
  • the compounds of the formula (I) are particularly suitable for controlling nematodes of the tobacco, in particular Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica and Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus pratensis, Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus crenatus, Pratylenchus thornei, Pratylenchus vulnus Pratylenchus zeae, Longidorus elongatu, Paratrichodorus lobatus, Trichodorus spp., Meloidogyne arenaria, Meloidogyne hapla, Globodera tabacum, Globodera solanacearum, Globodera virginiae, Ditylenchus dipsaci, Rotylenchus spp., Helicotylenchus spp.,
  • the compounds of the formula (I) are particularly suitable for controlling citrus nematodes, in particular Pratylenchus coffeae and Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus vulnus, Belonolaimus longicaudatus, Paratrichodorus minor, Paratrichodorus porosus, Trichodorus, Meloidogyne incognita, Meloidogyne incognita acrita, Meloidogyne javanica , Rotylenchus macrodoratus, Xiphinema americanum, Xiphinema brevicolle, Xiphinema index, Criconemella spp., Hemicriconemoides, Radopholus similis and Radopholus citrophilus, Hemicycliophora arenaria, Hemicycliophora nudata and Tylenchulus semipenetrans.
  • the compounds of the formula (I) are particularly suitable for the control of banana nematodes, in particular Pratylenchus coffeae, Radopholus similis and Pratylenchus giibbicaudatus, Pratylenchus loosi, Meloidogyne spp., Helicotylenchus multicinctus, Helicotylenchus dihystera and Rotylenchulus spp.
  • the compounds of the formula (I) are particularly suitable for controlling nematodes of the pineapple, in particular Pratylenchus zeae, Pratylenchus pratensis, Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus goodeyi., Meloidogyne spp., Rotylenchulus reniformis and Longidorus elongatus, Longidorus laevicapitatus, Trichodorus primitivus, Trichodorus minor, Heterodera spp., Ditylenchus myceliophagus, Hoplolaimus californicus, Hoplolaimus pararobustus, Hoplolaimus indicus, Helicotylenchus dihystera, Helicotylenchus nannus, Helicotylenchus multicinctus, Helicotylenchus erythrine, Xiphinema dimorphicaudatum, Radopholus similis
  • the compounds of the formula (I) are particularly suitable for combating nematodes of grapes, in particular Pratylenchus vulnus, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Xiphinema americanum, Xiphinema index and Pratylenchus pratensis, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus brachyurus , Pratylenchus thornei and Tylenchulus semipenetrans.
  • Pratylenchus vulnus Meloidogyne arenaria, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Xiphinema americanum, Xiphinema index and Pratylenchus pratensis, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus neglectus
  • the compounds of the formula (I) are particularly suitable for controlling nematodes of tree crops - pome fruit, in particular Pratylenchus penetrans and Pratylenchus vulnus, Longidorus elongatus, Meloidogyne incognita and Meloidogyne hapla.
  • the compounds of the formula (I) are particularly suitable for controlling nematodes of tree crops - stone fruits, in particular Pratylenchus penetrans, Pratylenchus vulnus, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica, Meloidogyne incognita, Criconemella xenoplax and Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus coffeae.
  • Pratylenchus scribneri Pratylenchus zeae, Belonolaimus longicaudatus, Helicotylenchus dihystera, Xiphinema americanum, Criconemella curvata, Tylenchorhynchus claytoni, Paratylenchus hamatus, Paratylenchus projectus, Scutellonema brachyurum and Hoplolaimus galeatus.
  • the compounds of the formula (I) are particularly suitable for controlling nematodes in tree crops, sugarcane and rice, in particular Trichodorus spp., Criconemella spp. and from Pratylenchus spp.
  • nematodes refers to nematodes that harm humans or animals.
  • Trichinellida for example: Trichuris spp., Capillaria spp., Paracapillaria spp., Eucoleus spp., Trichomosoides spp., Trichinella spp. From the order of Tylenchida for example: Micronema spp., Strongyloides spp.
  • Strongylus spp. Triodontophorus spp., Oesophagodontus spp., Trichonema spp., Gyalocephalus spp., Cylindropharynx spp., Poteriostomum spp., Cyclococercus spp., Cylicostephanus spp., Oesophagostomum spp., Chabertia spp , Stephanurus spp., Ancylostoma spp., Uncinaria spp., Necator spp., Bunostomum spp., Globocephalus spp., Syngamus spp., Cyathostoma spp., Metastrongylus spp., Dictyocaulus spp., Muellerius spp., Protostrongylus spp.
  • Neostrongylus spp. Cystocaulus spp., Pneumostrongylus spp., Spicocaulus spp., Elaphostrongylus spp. Parelaphostrongylus spp., Crenosoma spp., Paracrenosoma spp., Oslerus spp., Angiostrongylus spp., Aelurostrongylus spp., Filaroides spp., Parafilaroides spp., Trichostrongylus spp., Haemonchus spp., Ostertagia spp., Teladorsagia spp., Marshallagia spp , Cooperia spp., Nippostrongylus spp., Heligmosomoides spp., Nematodirus spp., Hyostrongylus spp., Obeliscoides spp., Amidostomum spp., O
  • the present invention also relates to the use of the compounds of formula (I) as anthelmintic drugs.
  • helminths count Platyhelmintha (eg Monogenea, Cestodes and Trematodes), Acanthocephala and Pentastoma. The following helminths are to be mentioned as preferred:
  • Monogenea e.g., Gyrodactylus spp., Dactylogyrus spp., Polystoma spp.
  • Cestodes from the order of Pseudophyllidea for example: Diphyllobothrium spp., Spirometra spp., Schistocephalus spp., Ligula spp., Bothridium spp., Diplogonoporus spp.
  • Trematodes from the class of Digenea for example: Diplostomum spp., Posthodiplostomum spp., Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Ornithobilharzia spp., Austrobilharzia spp., Gigantobilharzia spp., Leucochloridium spp., Brachylaima spp., Echinostoma spp.
  • Echinoparyphium spp. Echinochasmus spp., Hypoderaeum spp., Fasciola spp., Fascioloides spp., Fasciolopsis spp., Cyclocoelum spp., Typhlocoelum spp., Paramphistomum spp., Calicophoron spp., Cotylophoron spp., Gigantocotyle spp., Fischoederius spp , Gastrothylacus spp., Notocotylus spp., Catatropis spp., Plagiorchis spp., Prosthogonimus spp., Dicrocoehum spp., Eurytrema spp., Troglotrema spp., Paragonimus spp., Collyriclum spp., Nanophyetus spp., Opisthorchis
  • Acanthocephala from the order of Oligacanthorhynchida, for example: Macracanthorhynchus spp., Prosthenorchis spp .; from the order of Polymorphida for example: Filicollis spp .; from the order of Moniliformida for example: Moniliformis spp.,
  • Echinorhynchida for example Acanthocephalus spp., Echinorhynchus spp., Leptorhynchoides spp.
  • Pentastoma from the order of the Porocephalida for example Linguatula spp.
  • the compounds of formula (I) are administered in a known manner directly or enterally, parenterally, dermally or nasally in the form of suitable forms of application.
  • the administration can be prophylactic or therapeutic.
  • the compounds of the formula (I) may optionally also be used in certain concentrations or application rates as herbicides, safeners, growth regulators or agents for improving the Plant properties, as microbicides or gametocides, for example as fungicides, antimycotics, bactericides, viricides (including anti-viral agents) or as agents against MLO (Mycoplasma -like-organism) and RLO (Rickettsia-like organism) can be used. If appropriate, they can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of further active ingredients. formulations
  • the present invention further relates to formulations and application forms prepared therefrom as pesticides such.
  • B. drench, drip and spray liquors comprising at least one compound of formula (I).
  • the uses include other pesticides and / or effect-improving adjuvants such as penetration enhancers, e.g.
  • vegetative oils such as rapeseed oil, sunflower oil, mineral oils such as paraffin oils, alkyl esters of vegetal fatty acids such as rapeseed oil or soybean oil methyl ester or alkanol alkoxylates and / or spreading agents such as alkyl siloxanes and / or salts, e.g.
  • organic or inorganic ammonium or phosphonium salts such as ammonium sulfate or diammonium hydrogen phosphate and / or retention-promoting agents such.
  • Typical formulations are, for example, water-soluble liquids (SL), emulsion concentrates (EC), emulsions in water (EW), suspension concentrates (SC, SE, FS, OD), water-dispersible granules (WG), granules (GR) and capsule concentrates (CS). ;
  • SL water-soluble liquids
  • EC emulsion concentrates
  • EW emulsions in water
  • SC suspension concentrates
  • SC SE, SE, FS, OD
  • WG water-dispersible granules
  • GR granules
  • capsule concentrates CS
  • the formulations contain, in addition to one or more compounds of the formula (I), further agrochemical active substances.
  • auxiliaries such as extenders, solvents, spontaneity promoters, carriers, emulsifiers, dispersants, antifreeze agents, biocides, thickeners and / or further auxiliaries, for example adjuvants.
  • An adjuvant in this context is a component that enhances the biological effect of the formulation without the component itself having a biological effect.
  • adjuvants are agents that promote retention, spreading behavior, adherence to the leaf surface, or penetration.
  • These formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the compounds of formula (I) with excipients such as extenders, solvents and / or solid carriers and / or other excipients such as surfactants.
  • Excipients which can be used are those which are suitable for the formulation of the compounds of the formula (I) or the use forms prepared from these formulations (such as, for example, ready-to-use pesticides such as spray liquors or seed dressings), such as certain physical, technical and / or biological properties To give properties.
  • polar and non-polar organic chemical liquids e.g. from the classes of aromatic and non-aromatic hydrocarbons (such as paraffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, chlorobenzenes), alcohols and polyols (which may also be substituted, etherified and / or esterified), ketones (such as acetone, cyclohexanone), Esters (including fats and oils) and (poly) ethers, simple and substituted amines, amides, lactams (such as N-alkylpyrrolidones) and lactones, sulfones and sulfoxides (such as dimethylsulfoxide).
  • aromatic and non-aromatic hydrocarbons such as paraffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, chlorobenzenes
  • alcohols and polyols which may also be substituted, etherified and / or esterified
  • ketones such as
  • Suitable liquid solvents are essentially: aromatics such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Petroleum fractions mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • Suitable solvents are, for example, aromatic hydrocarbons, e.g. Xylene, toluene or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatic or aliphatic hydrocarbons, e.g. Chlorobenzene, chloroethylene, or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, e.g. Cyclohexane, paraffins, petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols such as e.g. Methanol, ethanol, iso-propanol, butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as e.g. Acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strong polar solvents such as dimethyl sulfoxide and water.
  • aromatic hydrocarbons e.g. Xylene, toluene or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatic or aliphatic hydrocarbons e
  • Suitable carriers are in particular: for example, ammonium salts and ground natural minerals such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock flour, such as finely divided silica, alumina and natural or synthetic silicates, resins, waxes and / or solid fertilizers. Mixtures of such carriers can also be used.
  • Suitable carriers for granules are: eg broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as sawdust, paper, coconut shells, corn cobs and tobacco stems.
  • liquefied gaseous diluents or solvents can be used.
  • Examples of emulsifying and / or foaming agents, dispersants or wetting agents having ionic or non-ionic properties or mixtures of these surfactants are salts of polyacrylic acid, salts of lignosulphonic acid, salts of phenolsulphonic acid or naphthalenesulphonic acid, polycondensates of ethylene oxide with fatty alcohols or with fatty acids or with fatty amines, with substituted phenols (preferably alkylphenols or arylphenols), salts of sulphosuccinic acid esters, taurine derivatives (preferably alkyl taurates), phosphoric acid esters of polyethoxylated alcohols or phenols, fatty acid esters of polyols and derivatives of the compounds containing sulphates, sulphonates and phosphates, eg Alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates, protein hydroly
  • dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and nutrient and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • inorganic pigments e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and nutrient and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • Stabilizers such as cold stabilizers, preservatives, antioxidants, light stabilizers or other chemical and / or physical stability-improving agents may also be present. It may also contain foam-forming agents or defoamers.
  • formulations and the use forms derived therefrom may also contain, as additional auxiliaries, adhesives such as carboxymethylcellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-form polymers such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate and natural ones Phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids.
  • additional auxiliaries may be mineral and vegetable oils.
  • auxiliaries may be present in the formulations and in the use forms derived therefrom.
  • additives are, for example, fragrances, protective colloids, binders, adhesives, thickeners, thixotropic substances, penetration promoters, retention promoters, stabilizers, sequestrants, complexing agents, humectants, spreading agents.
  • the compounds of formula (I) may be combined with any solid or liquid additive commonly used for formulation purposes.
  • retention promoters are all those substances which reduce the dynamic surface tension such as dioctylsulfosuccinate or increase the visco-elasticity such as hydroxypropyl guar polymers.
  • Penetration promoters are in this context defined by the fact that they can penetrate from the (usually aqueous) application broth and / or from the spray coating into the cuticle of the plant and thereby increase the material mobility (mobility) of the active ingredients in the cuticle.
  • the method described in the literature can be used to determine this property.
  • Examples include alcohol alkoxylates such as coconut oil ethoxylate (10) or isotridecyl ethoxylate (12), fatty acid esters such as rapeseed oil or soybean oil, fatty amine alkoxylates such as tallowamine ethoxylate (15) or ammonium and / or phosphonium salts such as ammonium sulfate or diammonium hydrogen phosphate ,
  • the formulations preferably contain between 0.00000001 and 98 wt .-% of the compound of formula (I), more preferably between 0.01 and 95 wt .-% of the compound of formula (I), most preferably between 0.5 and 90% by weight of the compound of formula (I), based on the weight of the formulation.
  • the content of the compound of the formula (I) in the forms of application prepared from the formulations (in particular pesticides) can vary within wide ranges.
  • the concentration of the compound of the formula (I) in the use forms may usually be between 0.00000001 and 95% by weight of the compound of the formula (I), preferably between 0.00001 and 1% by weight, based on the weight of the application form , lie.
  • the application is done in a custom forms adapted to the application. mixtures
  • the compounds of formula (I) may also be used in admixture with one or more suitable fungicides, bactericides, acaricides, molluscicides, nematicides, insecticides, microbiologicals, beneficials, herbicides, fertilizers, avian repellents, phytotonics, sterilants, safeners, semiochemicals and / or plant growth regulators be, for example to widen the spectrum of action, to extend the duration of action, to increase the speed of action, to prevent re-exposure or to prevent the development of resistance.
  • suitable fungicides bactericides, acaricides, molluscicides, nematicides, insecticides, microbiologicals, beneficials, herbicides, fertilizers, avian repellents, phytotonics, sterilants, safeners, semiochemicals and / or plant growth regulators
  • suitable fungicides bactericides, acaricides, molluscicides, ne
  • the compounds of the formula (I) may be present in admixture with other active substances or semiochemicals such as attractants and / or avian repellents and / or plant activators and / or growth regulators and / or fertilizers.
  • the compounds of the formula (I) can be used in mixtures with agents for improving plant properties such as, for example, growth, yield and quality of the crop.
  • the compounds of the formula (I) are present in formulations or in the formulations prepared from these formulations in admixture with other compounds, preferably those as described below.
  • Insecticides / Acaricides / Nematicides The active substances mentioned here with their "common name” are known and described, for example, in the Pesticide Handbook ("The Pesticide Manual” 16th ed., British Crop Protection Council 2012) or searchable on the Internet (eg http: // www. alanwood.net/pesticides).
  • acetylcholinesterase (AChE) inhibitors such as carbamates, eg alanycarb, aldicarb, bendocarb, benfuracarb, butocarboxime, butoxycarboxim, carbaryl, carbofuran, carbosulfan, ethiofencarb, fenobucarb, formetanate, furathiocarb, isoprocarb, methiocarb, methomyl, metolcarb, oxamyl, Pirimicarb, propoxur, thiodicarb, thiofanox, triazamate, trimethacarb, XMC and xylylcarb or organophosphates, eg, acephates, azamethiphos, azinphos-ethyl, azinphos-methyl, cadusafos, chloroethoxyfos, chlorfenvinphos, chlormephos, chlorpyrifos, chlorpyr
  • GABA-controlled chloride channel antagonists such as cyclodiene organochlorines, e.g. Chlordanes and endosulfan or phenylpyrazoles (fiproles), e.g. Ethiprole and fipronil.
  • sodium channel modulators / voltage dependent sodium channel blockers such as pyrethroids, e.g. Acrinathrin, allethrin, d-cis-trans allethrin, d-trans allethrin, bifenthrin, bioallethrin, bioallethrin S-cyclopentenyl isomer, bioresmethrin, cycloprothrin, cyfluthrin, beta-cyfluthrin, cyhalothrin, lambda-cyhalothrin, gamma-cyhalothrin, cypermethrin, alpha- Cypermethrin, beta-cypermethrin, theta-cypermethrin, zeta-cypermethrin, cyphenothrin [(lR) trans isomers], deltamethrin, empenthrin [(EZ) (lR) isomers], e
  • nicotinergic acetylcholine receptor (nAChR) agonists such as neonicotinoids, e.g. Acetamiprid, clothianidin, dinotefuran, imidacloprid, nitenpyram, thiacloprid and thiamethoxam or nicotine or sulfoxaflor.
  • nicotinergic acetylcholine receptor (nAChR) allosteric activators such as spinosines, e.g. Spinetoram and spinosad.
  • chloride channel activators such as avermectins / milbemycins, e.g. Abamectin, emamectin benzoate, lepimectin and milbemectin.
  • Juvenile hormone mimics such as juvenile hormone analogs, e.g. Hydroprene, Kinoprene and Methoprene or Fenoxycarb or Pyriproxyfen.
  • agents with unknown or non-specific mechanisms of action such as Alkyl halides, eg methyl bromide and other alkyl halides; or chloropicrin or sulfuryl fluoride or borax or tartar emetic.
  • mite growth inhibitors e.g. Clofentezine, hexythiazox and diflovidazine or etoxazole.
  • Insect intestinal membrane microbial disruptors e.g. Bacillus thuringiensis subspecies israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subspecies aizawai, Bacillus thuringiensis subspecies kurstaki, Bacillus thuringiensis subspecies tenebrionis and BT plant proteins: CrylAb, CrylAc, CrylFa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34 / 35Abl.
  • oxidative phosphorylation inhibitors such as diafenthiuron or organotin compounds, e.g. Azocyclotin, Cyhexatin and fenbutatin oxide or propargite or
  • Nicotinergic acetylcholine receptor antagonists such as Bensultap, Cartap hydrochloride, thiocyclam and thiosultap sodium.
  • Type 0 inhibitors of chitin biosynthesis such as bistrifluron, chlorofluorazuron, diflubenzuron, flucycloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron and triflumuron.
  • inhibitors of chitin biosynthesis type 1, such as buprofezin.
  • Anti-skinning agents especially in dipterans, i.e., two-toed, such as Cyromazine.
  • ecdysone receptor agonists such as chromafenozides, halofenozides, methoxyfenozides, and tebufenozides.
  • Octopaminergic agonists such as amitraz.
  • (21) complex I electron transport inhibitors for example METI acaricides, eg fenazaquin, fenpyroximate, pyrimidifen, pyridaben, tebufenpyrad and tolfenpyrad or rotenone (Derris).
  • (23) inhibitors of acetyl-CoA carboxylase such as tetronic and tetramic acid derivatives, e.g. Spirodiclofen, spiromesifen and spirotetramat.
  • complex IV electron transport inhibitors such as phosphines, e.g. Aluminum phosphide, calcium phosphide, phosphine and zinc phosphide or cyanide.
  • ryanodine receptor effectors such as diamides, e.g. Chlorantraniliprole, Cyantraniliprole and Flubendiamide, other active substances such as Afidopyropen, Azadirachtin, Benclothiaz, Benzoximate, Bifenazate, Bromopropylate, Chinomethionat, Cryolite,
  • inhibitors of ergosterol biosynthesis such as (1.1) aldimorph, (1.2) azaconazole, (1.3) bitertanol, (1.4) bromuconazole, (1.5) cyproconazole, (1.6) diclobutrazole, (1.7) difenoconazole, (1.8) diniconazole , (1.9) Diniconazole-M, (1.10) dodemorph, (1.11) dodemorph acetate, (1.12) epoxiconazole, (1.13) etaconazole, (1.14) fenarimol, (1.15) fenbuconazole, (1.16) fenhexamide, (1.17) fenpropidine, ( 1.18) fenpropimorph, (1.19) fluquinconazole, (1.20) flurprimidol, (1.21) flusilazole, (1.22) flutriafol, (1.23) furconazole, (1.24) furconazole cis, (1.21)
  • inhibitors of respiration such as (2.1) bixafen, (2.2) boscalid, (2.3) carboxin, (2.4) diflumetorim, (2.5) fenfuram, (2.6) fluopyram, (2.7) flutolanil, ( 2.8) Fluxapyroxad, (2.9) Furametpyr, (2.10) Furmecyclox, (2.11) Isopyrazam Mixture of the syn-epimeric racemate 1RS, 4SR, 9RS and the anti-empimidal racemate 1RS, 4SR, 9SR, (2.12) isopyrazam (anti- epimeric racemate ), (2.13) isopyrazam (anti-epimeric enantiomer 1R, 4S, 9S), (2.14) isopyrazam (anti- epimeric enantiomer 1S, 4R, 9R), (2.15) isopyrazam (syn-epimeric racemate 1RS, 4SR, 9RS),
  • inhibitors of mitosis and cell division such as (4.1) benomyl, (4.2) carbendazim, (4.3) chlorfenazole, (4.4) diethofencarb, (4.5) ethaboxam, (4.6) fluopicolide, (4.7) fuberidazole, (4.8) pencycuron .
  • resistance inducers such as (6.1) acibenzolar-S-methyl, (6.2) isotianil, (6.3) probenazole, (6.4) tiadinil, and (6.5) laminarin.
  • inhibitors of amino acid and protein biosynthesis such as (7.1), (7.2) blasticidin-S, (7.3) cyprodinil, (7.4) kasugamycin, (7.5) kasugamycin hydrochloride hydrate, (7.6) mepanipyrim, (7.7) Pyrimethanil, (7.8) 3- (5-fluoro-3,3,4,4-tetramethyl-3,4-dihydroisoquinolin-1-yl) quinoline and (7.9) oxytetracycline and (7.10) streptomycin.
  • inhibitors of ATP production such as (8.1) fentin acetate, (8.2) fentin chloride, (8.3) fentin hydroxide and (8.4) silthiofam.
  • inhibitors of cell wall synthesis such as (9.1) benthia-valicarb, (9.2) dimethomorph, (9.3) flumorph, (9.4) iprovalicarb, (9.5) mandipropamide, (9.6) polyoxins, (9.7) polyoxorim, (9.8) validamycin A, (9.9) Valifenalate and (9.10) Polyoxin B.
  • Inhibitors of lipid and membrane synthesis such as (10.1) biphenyl, (10.2) Chlorneb,
  • inhibitors of melanin biosynthesis such as (11.1) carpropamide, (11.2) diclocymet, (11.3) fenoxanil, (11.4) fthalide, (11.5) pyroquilone, (11.6) tricyclazole, and (11.7) 2,2,2 Trifluoroethyl ⁇ 3-methyl-1 - [(4-methylbenzoyl) amino] butan-2-yl ⁇ carbamate.
  • inhibitors of nucleic acid synthesis such as (12.1) benalaxyl, (12.2) benalaxyl-M (kiralaxyl), (12.3) bupirimate, (12.4) clozylacon, (12.5) dimethirimol, (12.6) ethirimol, (12.7) furalaxyl, ( 12.8) Hymexazole, (12.9) Metalaxyl, (12.10) Metalaxyl-M (mefenoxam), (12.11) Ofurace, (12.12) Oxadixyl, (12.13) Oxolinic acid and (12.14) Octhilinone.
  • Signal transduction inhibitors such as (13.1) chlozolinate, (13.2) fenpiclonil, (13.3) fludioxonil, (13.4) iprodione, (13.5) procymidone, (13.6) quinoxyfen, (13.7) vinclozoline, and (13.8) proquinazide.
  • decouplers such as (14.1) binapacryl, (14.2) dinocap, (14.3) ferimzone, (14.4) fluazinam, and (14.5) meptyldinocap.
  • the compounds of formula (I) may be combined with biological pesticides.
  • Biological pesticides include, in particular, bacteria, fungi, yeasts, plant extracts, and those products formed by microorganisms, including proteins and secondary metabolites.
  • Biological pesticides include bacteria such as spore-forming bacteria, root-colonizing bacteria and bacteria that act as biological insecticides, fungicides or nematicides.
  • Bacillus amyloliquefaciens strain FZB42 (DSM 231179), or Bacillus cereus, in particular B. cereus strain CNCM 1-1562 or Bacillus firmus, strain 1-1582 (Accession number CNCM 1-1582) or Bacillus pumilus, especially strain GB34 (Accession no. ATCC 700814) and strain QST2808 (Accession No. NRRL B-30087), or Bacillus subtilis, especially strain GB03 (Accession No. ATCC SD-1397), or Bacillus subtilis strain QST713 (Accession No. NRRL B-21661) or Bacillus subtilis Strain OST 30002 (Accession No.
  • fungi and yeasts which can be used as biological pesticides are:
  • Beauveria bassiana especially strain ATCC 74040, coniothyrium minitans, in particular strain CON / M / 91-8 (Accession No. DSM-9660), Lecanicillium spp., In particular strain HRO LEC 12, Lecanicillium lecanii, (formerly known as Verticillium lecanii), especially strain KV01, Metarhizium anisopliae, in particular strain F52 (DSM3884 / ATCC 90448), Metschnikowia fructicola, in particular strain NRRL Y-30752, Paecilomyces fumosoroseus (new: Isaria fumosorosea), in particular strain IFPC 200613, or strain Apopka 97 (Accesion No.
  • Paecilomyces lilacinus in particular P. lilacinus strain 251 (AGAL 89/030550), Talaromyces flavus, in particular strain VI 17b, Trichoderma atroviride, in particular strain SCI (Accession Number CBS 122089), Trichoderma harzianum, in particular T. harzianum rifai T39. (Accession Number CNCM 1-952).
  • viruses that can be used or used as biological pesticides are:
  • Adoxophyes orana Apple peel winder
  • Granulosis virus GV
  • Cydia pomonella codling moth
  • Granulosis virus GV
  • Helicoverpa armigera cotton capsule worm
  • Nuclear polyhedrosis virus NPV
  • Spodoptera exigua mNPV Spodoptera frugiperda (armyworm) mNPV
  • Spodoptera littoralis African cotton worm
  • bacteria and fungi that are added as 'inoculant' plants or parts of plants or plant organs and promote by their special properties, plant growth and plant health. Examples are:
  • Agrobacterium spp. Azorhizobium caulinodans, Azospirillum spp., Azotobacter spp., Bradyrhizobium spp., Burkholderia spp., In particular Burkholderia cepacia (formerly known as Pseudomonas cepacia), Gigaspora spp., Or Gigaspora monosporum, Glomus spp., Laccaria spp.
  • plant extracts and those products formed by microorganisms, including proteins and secondary metabolites, which can be used as biological pesticides are:
  • the compounds of the formula (I) can be combined with safeners, for example Benoxacor, Cloquintocet (-mexyl), Cyometrinil, Cyprosulfamide, Dichlormid, Fenchlorazole (-ethyl), Fenclorim, Flurazole, Fluxofenim, Furilazole, Isoxadifen (-ethyl), Mefenpyr (-diethyl), naphthalic anhydride, oxabetrinil, 2-methoxy-N - ( ⁇ 4 - [(methylcarbamoyl) amino] phenyl ⁇ sulfonyl) benzamide (CAS 129531-12-0), 4- (dichloroacetyl) -l-oxa 4-azaspiro [4.5] decane (CAS 71526-07-3), 2,2,5-trimethyl-3- (dichloroacetyl) -l, 3-oxazolidine (CAS 52836-31-4).
  • Plants are understood to mean all plants and plant populations, such as desirable and unwanted wild plants or crops (including naturally occurring crops), for example cereals (wheat, rice, triticale, barley, rye, oats), corn, soybeans, potatoes, sugar beets, sugarcane, tomatoes , Peas and other vegetables, cotton, tobacco, oilseed rape, as well as fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes).
  • Crop plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant varieties which can or can not be protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are understood to mean all aboveground and subterranean parts and organs of plants such as shoot, leaf, flower and root, examples of which include leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds, and roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, such as cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment according to the invention of the plants and plant parts with the compounds of the formula (I) is carried out directly or by acting on their environment, habitat or storage space according to the usual treatment methods, e.g. by dipping, spraying, evaporating, atomizing, spreading, brushing, injecting and in propagating material, in particular in seeds, further by single or multilayer coating.
  • plants and their parts can be treated according to the invention.
  • wild-type or plant species and plant varieties obtained by conventional biological breeding methods such as crossing or protoplast fusion and parts thereof are treated.
  • transgenic plants and plant varieties which may be obtained by genetic engineering, optionally in combination with conventional Methods were obtained (Genetically Modified Organisms) and their parts treated.
  • the term "parts” or “parts of plants” or “parts of plants” has been explained above.Propes of the respective commercially available or in use plant varieties are particularly preferably treated according to the invention.PV plants are understood as meaning plants with new properties ("traits”) have been bred either by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques. These may be varieties, breeds, biotypes and genotypes.
  • the preferred plants or plant varieties to be treated according to the invention to be treated include all plants which, as a result of the genetic engineering modification, obtained genetic material which gives these plants particularly advantageous valuable properties ("traits").
  • traits are better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to dryness or to bottoms salt, increased flowering, easier harvesting, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products , higher shelf life and / or workability of the harvested products.
  • Further and particularly emphasized examples of such properties are an increased resistance of the plants to animal and microbial pests, such as insects, arachnids, nematodes, mites, snails, causes e.g.
  • toxins produced in the plants in particular those produced by the genetic material from Bacillus thuringiensis (eg by the genes CrylA (a), CrylA (b), CrylA (c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF as well as their combinations) are produced in the plants, furthermore an increased ability to repel the plants against phytopathogenic fungi, bacteria and / or viruses, eg Systemically acquired resistance (SAR), systemin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins, and increased tolerance of the plants to certain herbicidal active compounds, for example imidazolinones, sulfonylureas, glyphosate or phosphinotricin (eg "PAT" gene ).
  • SAR Systemically acquired resistance
  • PAT phosphinotricin
  • transgenic plants are the important crops such as cereals (wheat, rice, triticale, barley, rye, oats), corn, soy, potato, sugar beets, sugarcane, tomatoes, peas and other vegetables, cotton, tobacco, oilseed rape, and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes), with special emphasis on corn, soy, wheat, rice, potato, cotton, sugar cane, tobacco and oilseed rape. Traits that are particularly emphasized are the increased resistance of the plants to insects, arachnids, nematodes and snails.
  • Plant protection - types of treatment The treatment of the plants and plant parts with the compounds of formula (I) is carried out directly or by acting on their environment, habitat or storage space according to the usual treatment methods, for example by dipping, (spraying) spraying (spraying), sprinkling, evaporation , Spraying, misting, sprinkling, foaming, brushing, spreading, injecting, pouring, drip irrigation and, in the case of propagating material, in particular seed, further by dry pickling, wet pickling, slurry pickling, encrusting, single or multi-layer coating, etc It is also possible to apply the compounds of the formula (I) by the ultra-low-volume method or to inject the use form or the compound of the formula (I) itself into the soil.
  • a preferred direct treatment of the plants is foliar application, ie compounds of the formula (I) are applied to the foliage, wherein the treatment frequency and the application rate should be adjusted to the infestation pressure of the respective pest.
  • the compounds of the formula (I) also enter the plants via the root system.
  • the treatment of the plants is then carried out by the action of the compounds of formula (I) on the habitat of the plant.
  • This may be, for example, by drenching, mixing into the soil or the nutrient solution, i. the location of the plant (e.g., soil or hydroponic systems) is soaked in a liquid form of the compounds of formula (I), or by the soil application, i. the compounds of formula (I) are incorporated in solid form (e.g., in the form of granules) at the plant site.
  • this may also be by metered addition of the compound of formula (I) in a solid form (e.g., as granules) into a flooded paddy field.
  • seed treatment methods should also include the intrinsic insecticidal or nematicidal properties of pest-resistant transgenic plants to provide optimal protection of the seed Seeds and the germinating plant with a minimum effort to reach pesticides.
  • the present invention therefore more particularly relates to a method of protecting seed and germinating plants from attack by pests by treating the seed with one of the compounds of formula (I).
  • the method according to the invention for the protection of seeds and germinating plants from infestation by pests further comprises a method in which the seed is treated simultaneously in one operation or sequentially with a compound of formula (I) and mixing partner. It also also includes a method in which the seed is treated at different times with a compound of formula (I) and mixing partner.
  • the invention also relates to the use of the compounds of the formula (I) for the treatment of seed for the protection of the seed and the resulting plant from animal pests.
  • the invention relates to seed which has been treated for protection against animal pests with a compound of formula (I).
  • the invention also relates to seed treated at the same time with a compound of formula (I) and mixing partner.
  • the invention further relates to seed which has been treated at different times with a compound of formula (I) and mixing partner.
  • the individual substances may be contained in different layers on the seed.
  • the layers which comprise a compound of the formula (I) and mixture partners may optionally be separated by an intermediate layer.
  • the invention also relates to seed in which a compound of the formula (I) and mixing partner are applied as a constituent of a coating or as a further layer or further layers in addition to a coating.
  • the invention relates to seed which, after treatment with a compound of the formula (I), is subjected to a film coating process in order to avoid dust abrasion on the seed.
  • a compound of the formula (I) acts systemically is that the treatment of the seed protects not only the seed itself, but also the resulting plants after emergence from animal pests. In this way, the immediate treatment of the culture at the time of sowing or shortly afterwards can be omitted.
  • Another advantage is the fact that by treating the seed with a compound of formula (I) germination and emergence of the treated seed can be promoted. Likewise, it is considered to be advantageous that compounds of the formula (I) can also be used in particular in the case of transgenic seed.
  • Compounds of formula (I) may also be used in combination with signal technology agents whereby better colonization with symbionts such as rhizobia, mycorrhiza and / or endophytic bacteria or fungi takes place and / or optimized nitrogen fixation occurs.
  • symbionts such as rhizobia, mycorrhiza and / or endophytic bacteria or fungi takes place and / or optimized nitrogen fixation occurs.
  • the compounds of the formula (I) are suitable for the protection of seed of any plant variety used in agriculture, in the greenhouse, in forests or in horticulture.
  • these are seeds of cereals (eg wheat, barley, rye, millet and oats), corn, cotton, soy, rice, potatoes, sunflower, coffee, tobacco, canola, rape, turnip (eg Sugar beet and fodder beet), peanut, vegetables (eg tomato, cucumber, bean, cabbage, onions and lettuce), fruit plants, turf and ornamental plants.
  • cereals eg wheat, barley, rye and oats
  • corn, soya, cotton, canola, oilseed rape and rice are examples of seeds of cereals (eg wheat, barley, rye and oats), corn, soya, cotton, canola, oilseed rape and rice.
  • transgenic seed with a compound of the formula (I) is also of particular importance.
  • the heterologous genes in transgenic seed can be derived from microorganisms such as Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus or Gliocladium.
  • the present invention is particularly useful for the treatment of transgenic seed containing at least one heterologous gene derived from Bacillus sp. comes. Most preferably, this is a heterologous gene derived from Bacillus thuringiensis.
  • the compound of the formula (I) is applied to the seed.
  • the seed is treated in a state where it is so stable that no damage occurs during the treatment.
  • the treatment of the seed can be done at any time between harvesting and sowing.
  • seed is used which has been separated from the plant and freed from flasks, shells, stems, hull, wool or pulp.
  • seed may be used that has been harvested, cleaned and dried to a moisture content that is storable.
  • seed can also be used, which after drying, for example, was treated with water and then dried again, for example priming.
  • the compounds of the formula (I) are generally applied to the seed in the form of a suitable formulation.
  • suitable formulations and methods for seed treatment are known to those skilled in the art.
  • the compounds of the formula (I) can be converted into the customary seed dressing formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, slurries or other seed coating compositions, and also ULV formulations.
  • formulations are prepared in a known manner by mixing compounds of formula (I) with conventional additives, such as conventional extenders and solvents or diluents, dyes, wetting agents, dispersants, emulsifiers, defoamers, preservatives, secondary thickeners, adhesives, gibberellins and also water.
  • conventional additives such as conventional extenders and solvents or diluents, dyes, wetting agents, dispersants, emulsifiers, defoamers, preservatives, secondary thickeners, adhesives, gibberellins and also water.
  • Dyes which may be present in the seed-dressing formulations which can be used according to the invention are all dyes customary for such purposes. Both water-insoluble pigments and water-soluble dyes are useful in this case. Examples which may be mentioned under the names rhodamine B, C.I. Pigment Red 112 and C.I. Solvent Red 1 known dyes.
  • Suitable wetting agents which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention are all wetting-promoting substances customary for the formulation of agrochemical active compounds.
  • Preferably used are alkylnaphthalene sulfonates, such as diisopropyl or diisobutyl naphthalene sulfonates.
  • Suitable dispersants and / or emulsifiers which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention are all nonionic, anionic and cationic dispersants customary for the formulation of agrochemical active compounds. Preference is given to using nonionic or anionic dispersants or mixtures of nonionic or anionic dispersants.
  • Particularly suitable nonionic dispersants are, in particular, ethylene oxide-propylene oxide, block polymers, alkylphenol polyglycol ethers and tri-stryrylphenol polyglycol ethers and their phosphated or sulfated derivatives.
  • Suitable anionic dispersants are in particular lignosulfonates, polyacrylic acid salts and arylsulfonate-formaldehyde condensates.
  • Defoamers which may be present in the seed-dressing formulations which can be used according to the invention are all foam-inhibiting substances customary for the formulation of agrochemical active compounds.
  • Defoamers which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention are all substances which can be used for such purposes in agrochemical compositions. Examples include dichlorophen and Benzylalkoholhemiformal.
  • Suitable secondary thickeners which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention are all substances which can be used for such purposes in agrochemical compositions. Preference is given to cellulose derivatives, acrylic acid derivatives, xanthan, modified clays and finely divided silica.
  • Suitable adhesives which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention are all customary binders which can be used in pickling agents.
  • Preferably mentioned are polyvinylpyrrolidone, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol and Tylose.
  • the gibberellins are known (see R. Wegler "Chemie der convinced- und Swdlingsbekungsstoff", Vol. 2, Springer Verlag, 1970, pp. 401-412).
  • the seed dressing formulations which can be used according to the invention can be used either directly or after prior dilution with water for the treatment of seed of various kinds.
  • the concentrates or the preparations obtainable therefrom by dilution with water can be used for dressing the seeds of cereals such as wheat, barley, rye, oats and triticale, as well as the seeds of corn, rice, rape, peas, beans, cotton , Sunflower, soy and beet or vegetable seed of various nature.
  • the seed dressing formulations which can be used according to the invention or their dilute application forms can also be used for pickling seeds of transgenic plants.
  • the pickling is done by placing the seed in a batch or continuous mixer, adding either desired amount of seed dressing formulations, either as such or after prior dilution with water, and until the formulation is evenly distributed mix the seed.
  • a drying process follows.
  • the application rate of the seed dressing formulations which can be used according to the invention can be varied within a relatively wide range. It depends on the particular content of the compounds of the formula (I) in the formulations and on the seed.
  • the application rates for the compound of the formula (I) are generally between 0.001 and 50 g per kilogram of seed, preferably between 0.01 and 15 g per kilogram of seed.
  • the compounds of formula (I) are active against animal parasites, in particular ectoparasites or endoparasites.
  • animal parasites in particular ectoparasites or endoparasites.
  • endoparasite includes in particular helminths and protozoa such as coccidia.
  • Ectoparasites are typically and preferably arthropods, especially insects and acarids.
  • the compounds of formula (I) which are of low toxicity to warm-blooded animals are useful in the control of parasites found in livestock and livestock in livestock, breeding animals, zoo animals, laboratory animals, experimental animals and domestic animals. They are effective against all or individual stages of parasite development.
  • Farm animals include, for example, mammals such as sheep, goats, horses, donkeys, camels, buffaloes, rabbits, reindeer, fallow deer, and especially cattle and pigs; Poultry such as turkeys, ducks, geese and, in particular, chickens; Fish and shellfish, e.g. in aquaculture and also insects like bees.
  • the pets include, for example, mammals such as hamsters, guinea pigs, rats, mice, chinchillas, ferrets, and especially dogs, cats, caged birds, reptiles, amphibians, and aquarium fish.
  • mammals such as hamsters, guinea pigs, rats, mice, chinchillas, ferrets, and especially dogs, cats, caged birds, reptiles, amphibians, and aquarium fish.
  • the compounds of formula (I) are administered to mammals.
  • the compounds of the formula (I) are administered to birds, namely domestic birds and in particular poultry.
  • control means that the compounds of formula (I) effectively reduce the incidence of the particular parasite in an animal infected with such parasites to a harmless extent can.
  • combating in the present context means that the compound of formula (I) can kill the respective parasite, prevent its growth or prevent its replication.
  • the arthropods include: from the order Anoplurida, for example Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp .; from the order Mallophagida and the suborders Amblycerina and Ischnocerina, for example Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp .; from the order Diptera and the suborders Nematocerina and Brachycerina, for example Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp.,
  • arthropods include:
  • Metastigmata From the subclass Akari (Acarina) and the order Metastigmata, for example from the family Argasidae, such as Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., From the family Ixodidae, such as Ixodes spp., Amblyomma spp., Rhipicephalus (Boophilus) spp. Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp.
  • Argasidae such as Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp.
  • Ixodidae such as Ixodes spp., Amblyomma spp., Rhipicephalus (Boophilus) spp. Dermacentor spp., Haemophysalis spp
  • Mastigophora such as Trypanosomatidae, for example Trypanosoma b. brucei, T.b. gambiense, T.b. rhodesiense, T. congolense, T. cruzi, T. evansi, T. equinum, T. lewisi, T. percae, T. simiae, T. vivax, Leishmania brasiliensis, L. donovani, L. tropica, such as Trichomonadidae, for example Giardia lamblia, G. canis.
  • Trypanosomatidae for example Trypanosoma b. brucei, T.b. gambiense, T.b. rhodesiense, T. congolense, T. cruzi, T. evansi, T. equinum, T. lewisi, T. percae, T. simiae, T. vivax
  • Sarcomastigophora such as Entamoebidae, for example Entamoeba histolytica, Hartmanellidae, for example Acanthamoeba sp., Harmanella sp.
  • Apicomplexa such as Eimeridae, for example Eimeria acervulina, E. adenoides, E. alabamensis, E. anatis, E. anserina, E. arloingi, E. ashata, E. auburnensis, E. bovis, E. brunetti, E canis, E. chinchillae, E. clupearum, E. columbae, E. contorta, E. crandalis, E. debliecki, E. dispersa, E. ellipsoidales, E. falciformis,
  • parvum such as Toxoplasmadidae, for example Toxoplasma gondii, Hammondia heydornii, Neospora caninum, Besnoitia besnoitii; like Sarcocystidae, for example Sarcocystis bovicanis,
  • S. bovihominis S. ovicanis, S. ovifelis, S. neurona, S. spec., S. suihominis, such as Leucozoidae, for example
  • Leucocytozoon simondi such as Plasmodiidae, for example Plasmodium berghei, P. falciparum, P. malariae, P. ovale, P. vivax, P. spec.
  • Piroplasmea for example Babesia argentina, B. bovis, B. canis, B. spec .
  • Theileria parva Theileria spec, as Adeleina, for example Hepatozoon canis, H. spec.
  • Pathogenic endoparasites which are helminths, include flatworms (e.g., Monogenea, Cestodes, and Trematodes), roundworms, Acanthocephala, and Pentastoma.
  • Other helminths include: Monogenea: e.g., Gyrodactylus spp., Dactylogyrus spp., Polystoma spp.
  • Cestodes from the order Pseudophyllidea for example: Diphyllobothrium spp., Spirometra spp., Schistocephalus spp., Ligula spp., Bothridium spp., Diplogonoporus spp.
  • Taenia spp. Echinococcus spp., Hydatigera spp., Davainea spp., Raillietina spp., Hymenolepis spp., Echinolepis spp., Echinocotyle spp., Diorchis spp., Dipylidium spp., Joyeuxiella spp., Diplopylidium spp.
  • Trematodes from the genus Digenea, for example: Diplostomum spp., Posthodiplostomum spp., Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Ornithobilharzia spp., Austrobilharzia spp., Gigantobilharzia spp., Leucochloridium spp., Brachylaima spp., Echinostoma spp., Echinoparyphium spp., Echinochasmus spp., Hypoderaeum spp., Fasciola spp., Fasciolides spp., Fasciolopsis spp., Cyclocoelum spp., Typhlocoelum spp., Paramphistomum spp., Calicophoron spp., Cotylophoron spp., Gigantocoty
  • Roundworms Trichinellida for example: Trichuris spp., Capillaria spp., Trichomosoides spp., Trichinella spp.
  • Stephanurus spp. Ancylostoma spp., Uncinaria spp., Bunostomum spp., Globocephalus spp., Syngamus spp., Cyathostoma spp., Metastrongylus spp., Dictyocaulus spp., Muellerius spp., Protostrongylus spp., Neostrongylus spp., Cystocaulus spp., Pneumostrongylus spp., Spicocaulus spp., Elaphostrongylus spp.
  • Parelaphostrongylus spp. Crenosoma spp., Paracrenosoma spp., Angiostrongylus spp., Aelurostrongylus spp., Filaroides spp., Parafilaroides spp., Trichostrongylus spp., Haemonchus spp., Ostertagia spp., Marshallagia spp., Cooperia spp., Nematodirus spp , Hyostrongylus spp., Obeliscoides spp., Amidostomum spp., Ollulanus spp.
  • Acanthocephala from the order Oligacanthorhynchida eg: Macracanthorhynchus spp., Prosthenorchis spp .; from the order Polymorphida for example: Filicollis spp .; from the order Moniliformida for example: Moniliformis spp., From the order Echinorhynchida for example Acanthocephalus spp., Echinorhynchus spp., Leptorhynchoides spp.
  • Pentastoma from the order Porocephalida for example Linguatula spp.
  • the compounds of the formula (I) are administered by methods well known in the art, such as enteral, parenteral, dermal or nasal in the form of suitable preparations.
  • the administration can be prophylactic or therapeutic.
  • one embodiment of the present invention relates to the use of a compound of formula (I) as a medicament.
  • Another aspect relates to the use of a compound of formula (I) as an antiendoparasitic agent, in particular as a helminthicide or antiprotozoal agent.
  • Compounds of the formula (I) are suitable for use as antiendoparasitic agents, in particular as a helminthicide or antiprotozoal agents, for example in animal breeding, animal husbandry, in stables and in the hygiene sector.
  • a further aspect in turn relates to the use of a compound of the formula (I) as an antiectica, in particular an arthropodicide such as an insecticide or an acaricide.
  • Another aspect relates to the use of a compound of the formula (I) as an antiectica, in particular an arthropodicide such as an insecticide or acaricide
  • an arthropodicide such as an insecticide or acaricide
  • Anthelmintic Mixing Partners By way of example, the following anthelmintic mixing partners may be mentioned:
  • Anthelmintic agents including trematicide and cestocide agents: from the class of macrocyclic lactones, e.g. Such as: abamectin, doramectin, emamectin, eprinomectin, ivermectin, milbemycin, moxidectin, nemadectin, selamectin; from the class of benzimidazoles and sample zimidazoles, e.g.
  • albendazole albendazole, albendazole sulfoxide, cambendazole, cyclobendazole, febantel, fenbendazole, flubendazole, mebendazole, netobimine, oxfendazole, oxibendazole, parbendazole, thiabendazole, thiophanate, triclabendazole; from the class of cyclooctadepsipeptides, e.g. B: emodepside, PF1022; from the class of aminoacetonitrile derivatives, e.g. For example: Monepantel; from the class of tetrahydropyrimidines, e.g.
  • B . Morantel, Pyrantel, Oxantel; from the class of imidazothiazoles, e.g. B .: butamisole, levamisole, tetramisole; from the class of salicylanilides, e.g. For example: bromoxanide, breadanide, clioxanide, closantel, niclosamide, oxyclozanide, rafoxanide, tribromomalan; from the class of Paraherquamide, z.
  • B . Derquantel, paraherquamide; from the class of aminophenylamidines, e.g.
  • amidantel deacylated amide shell (dAMD), tribendimidine
  • organophosphates e.g. B .: Coumaphos, Crufomat, Dichlorvos, Haloxon, Naphthalofos, Trichlorfon
  • substituted phenols e.g. Bithionol, disophenol, hexachlorophene, nicolofolan, meniclopholan, nitroxynil
  • piperazinones e.g. B .: praziquantel, epsiprantel; from other diverse classes, eg.
  • amoscanate bephenium, bunamidine, clonazepam, clorsulone, diamfenetide, dichlorophen, diethylcarbamazine, emetin, hetolin, hycanthone, lucanthone, miracil, mirasan, niclosamide, niridazole, nitroxynil, nitroscanate, oltipraz, omphalotin, oxamniquine, paromomycin, piperazine, resorantel ,
  • a vector in the context of the present invention is an arthropod, in particular an insect or arachnid, which is able to attack pathogens such.
  • pathogens such as viruses, worms, protozoa and bacteria from a reservoir (plant, animal, human, etc.) to a host to transfer.
  • the pathogens may be transferred to a host either mechanically (e.g., trachoma by non-stabbing flies) on a host, or after injection (e.g., malaria parasites by mosquitoes).
  • vectors and their transmitted diseases or pathogens are: 1) mosquitoes
  • Anopheles malaria, filariasis
  • - Culex Japanese encephalitis, filariasis, other viral diseases, transmission of worms
  • - Aedes yellow fever, dengue fever, filariasis, other viral diseases
  • Ticks Borellioses such as Borrelia duttoni, tick-borne encephalitis, Q fever (Coxiella burnetii), Babesia (Babesia canis canis).
  • vectors in the context of the present invention are insects such as aphids, flies, cicadas or thrips, which can transmit plant viruses to plants.
  • Other vectors that can transmit plant viruses are spider mites, lice, beetles and nematodes.
  • vectors for the purposes of the present invention are insects and arachnids such as mosquitoes, in particular of the genera Aedes, Anopheles, e.g. A. gambiae, A. arabiensis, A. funestus, A. dirus (malaria) and Culex, lice, fleas, flies, mites and ticks that can transmit pathogens to animals and / or humans.
  • insects and arachnids such as mosquitoes, in particular of the genera Aedes, Anopheles, e.g. A. gambiae, A. arabiensis, A. funestus, A. dirus (malaria) and Culex, lice, fleas, flies, mites and ticks that can transmit pathogens to animals and / or humans.
  • Compounds of formula (I) are suitable for use in the prevention of disease or pathogens transmitted by vectors.
  • another aspect of the present invention is the use of compounds of formula (I) for vector control, e.g. in agriculture, horticulture, forests, gardens and recreational facilities, as well as in the protection of materials and materials.
  • the compounds of formula (I) are useful for protecting engineering materials against attack or destruction by insects, e.g. from the order Coleoptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Psocoptera and Zygentoma.
  • non-living materials such as, preferably, plastics, adhesives, glues, papers and cartons, leather, wood, Woodworking products and paints.
  • non-living materials such as, preferably, plastics, adhesives, glues, papers and cartons, leather, wood, Woodworking products and paints.
  • the application of the invention for the protection of wood is particularly preferred.
  • the compounds of the formula (I) are used together with at least one further insecticide and / or at least one fungicide.
  • the compounds of formula (I) are present as a ready-to-use pest control agent, that is, it can be applied to the corresponding material without further changes.
  • further insecticides or as fungicides in particular the above-mentioned in question are particularly useful.
  • the compounds of the formula (I) can be used to protect against the growth of objects, in particular hulls, sieves, nets, structures, quays and signal systems, which come into contact with seawater or brackish water.
  • the compounds of the formula (I) can be used alone or in combination with other active substances as antifouling agents.
  • the compounds of formula (I) are useful in the control of animal pests in the hygiene sector.
  • the invention can be used in household, hygiene and storage protection, especially for controlling insects, arachnids and mites, which occur in enclosed spaces, such as apartments, factories, offices, vehicle cabins.
  • the compounds of formula (I) are used alone or in combination with other active ingredients and / or excipients.
  • they are used in household insecticide products.
  • the compounds of formula (I) are active against sensitive and resistant species and against all stages of development.
  • pests of the class Arachnida from the orders Scorpiones, Araneae and Opiliones, from the classes Chilopoda and Diplopoda, from the class Insecta the order Blattodea, from the orders Coleoptera, Dermaptera, Diptera, Heteroptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Phthiraptera, Psocoptera, Saltatoria or Orthoptera, Siphonaptera and Zygentoma and from the class Malacostraca the order Isopoda.
  • the application is carried out, for example, in aerosols, pressureless sprays, eg spray and atomizer sprays, fog machines, foggers, foams, gels, evaporator products with evaporator plates of cellulose or plastic, liquid evaporators, gel and membrane evaporators, propeller driven evaporators, energy-less or passive evaporation systems, moth papers .
  • Moth sacs and moth gels as granules or dusts, in straw baits or bait stations.
  • Injection volume 1 g of isomer mixture are taken up in 21 ml of acetonitrile / 35 ml of water / 7 ml of THF and after filtration on Chromasil 100 C18 7 ⁇ 250 * 50 mm 32/68 acetonitrile / water isocratic, flow: 100 ml / min, separated.
  • the dashed line indicates the binding to the quinoxaline derivative.
  • logP (HCOOH) logP [a] logP (neutral)
  • the calibration is carried out with un branched alkan-2-ones (with 3 to 16 carbon atoms) whose logP values are known (determination of the logP values by means of the retention times by linear interpolation between two consecutive alkanones).
  • the lambda-maX values were determined on the basis of the UV spectra from 200 nm to 400 nm in the maxima of the chromatographic signals.
  • NMR data of selected examples are listed in classical form ( ⁇ values, number of H atoms, multiplet splitting).
  • the compounds of the formula (VI) can be obtained, for example the following compounds of the formula (VI):
  • the compounds of the formula (VII) can be obtained, for example the following compounds of the formula (VII):
  • Boophilus microplus test (BOOPMI injection)
  • the drug solution is injected into the abdomen (Boophilus microplus), the animals are transferred to trays and stored in an air-conditioned room.
  • the effect control takes place after 7 days on storage of fertile eggs. Eggs whose fertility is not visible from the outside are stored in the climatic cabinet for about 42 days until larval hatching. An effect of 100% means that none of the ticks have laid fertile eggs, 0% means that all eggs are fertile.
  • Haemonchus contortus - test (HAEMCO)
  • Solvent dimethylsulfoxide To prepare a suitable preparation of active compound, 10 mg of active compound are mixed with 0.5 ml of dimethyl sulfoxide and the concentrate is diluted with "Ringer's solution" to the desired concentration.
  • Vessels containing the preparation of active compound of the desired concentration are filled with approximately 40 larvae of the red gastric worm (Haemonchus contortus).
  • the kill is determined in%. 100% means that all larvae have been killed; 0% means that none of the larvae have been killed.
  • the following compounds of the preparation examples show an effect of 80% at an application rate of 20 ppm: 1-4, 1-32
  • Vessels containing the preparation of active compound of the desired concentration are filled with about 40 nematode larvae (Cooperia curticei).
  • Nippostrongylus brasiliensis test (NIPOBR) Test procedure for in vitro experiments with Nippostrongylus brasiliensis
  • the incubation of the worms (both sexes) is carried out in 1.0 ml of medium, which is also used for the determination of acetylcholinesterase activity.
  • the compounds are dissolved in DMSO and added to the incubation medium so that final concentrations of 10 and 1 ⁇ g / ml, respectively, were present.
  • the controls only contain DMSO.
  • the incubation takes place at 37 ° C and 5% C0 2 .
  • the enzyme determination is carried out with an aliquot of the medium.
  • the AChE to be measured cleaves the substrate acetylthiocholine iodide (in the present case as the iodide salt) into the products acetate and thiocholine.
  • thiocholine forms a yellow dye (thionitrobenzoate) with dithiomethrobenzoic acid (DTNB, Ellman's reagent).
  • the classification of efficacy is in the categories 84% (60-84% inhibition) and 100% (> 84-100% inhibition).
  • Vessels are filled with sand, drug solution, an egg larvae suspension of the southern root gallbladder (Meloidogyne incognita) and lettuce seeds.
  • the lettuce seeds germinate and the plantlets develop.
  • the galls develop at the roots.
  • the nematicidal activity is determined on the basis of bile formation in%. 100% means that no bile was found; 0% means that the number of bile on the treated plants corresponds to the untreated control. In this test, z.
  • the following compounds of the Preparation Examples Effect of 90% at a rate of 20 ppm: 1-7, 1-74
  • Phaedon cochleariae - spray test PHAECO
  • Emulsifier 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • a suitable preparation of active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Chinese cabbage leaf discs (Brassica pekinensis) are sprayed with a preparation of active compound of the desired concentration and, after drying, are populated with larvae of the horseradish leaf beetle (Phaedon cochleariae).
  • the effect is determined in%. 100% means that all beetle larvae have been killed; 0% means that no beetle larvae have been killed. In this test, z.
  • the following compounds of the Preparation Examples have an effect of 83% at a rate of 500 g / ha: 1-15, 1-36
  • SPODFR Spodoptera frugiperda - spray test
  • Emulsifier 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Maize leaf discs (Zea mays) are sprayed with an active compound preparation of the desired concentration and, after drying, are infested with caterpillars of the armyworm (Spodoptera frugiperda). After 7 days, the effect is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillar has been killed.
  • dimethylformamide emulsifier 1.5 parts by weight of dimethylformamide emulsifier: 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Bean leaf discs Phaseolus vulgaris infected by all stages of the common spider mite (Tetranychus urticae) are sprayed with an active compound preparation of the desired concentration.
  • Emulsifier 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Chinese cabbage leaf discs (Brassica pekinensis) infested with all stages of the green peach aphid (Myzus persicae) are sprayed with an active compound preparation of the desired concentration.
  • Emulsifier alkylaryl polyglycol ether
  • a suitable preparation of active compound 1 part by weight of active compound is dissolved with the stated parts by weight of solvent and filled with water containing an emulsifier concentration of 1000 ppm until reaching the desired concentration.
  • dilute with emulsifier-containing water When necessary addition of ammonium salts or / and penetration promoters they are added in each case in a concentration of 1000 ppm of the preparation solution.
  • Cotton plants (Gossypium hirsutum), which are heavily affected by the cotton aphid ⁇ Aphis gossypii), are sprayed with an active compound preparation of the desired concentration.
  • Emulsifier alkylaryl polyglycol ether
  • a suitable preparation of active compound 1 part by weight of active compound is dissolved with the stated parts by weight of solvent and filled with water containing an emulsifier concentration of 1000 ppm until reaching the desired concentration.
  • emulsifier concentration 1000 ppm until reaching the desired concentration.
  • dilute with emulsifier-containing water dilute with ammonium salts or / and penetration promoters they are added in each case in a concentration of 1000 ppm of the preparation solution.
  • Cotton plants (Gossypium hirsutum) infested with larvae of the white fly (Bemisia tabaci) are sprayed with an active compound preparation of the desired concentration.
  • Example the following compounds of the preparation examples effect of 90% at a rate of lOOppm: 1-15 In this test, for. Example, the following compounds of the preparation examples effect of 96% at a rate of lOOppm: 1-26
  • Nilaparvata lugens - spray test solvent 7 parts by weight of dimethylformamide
  • Emulsifier alkylaryl polyglycol ether
  • a suitable preparation of active compound 1 part by weight of active compound is dissolved with the stated parts by weight of solvent and filled with water containing an emulsifier concentration of 1000 ppm until reaching the desired concentration.
  • emulsifier concentration 1000 ppm until reaching the desired concentration.
  • dilute with emulsifier-containing water dilute with ammonium salts or / and penetration promoters they are added in each case in a concentration of 1000 ppm of the preparation solution.
  • Rice plants (Oryza sativa) are sprayed with an active compound preparation of the desired concentration and then populated with larvae of the rice leafhopper (Nilaparvata lugens). After 7 days, the effect is determined in%. 100% means that all rice cicadas have been killed; 0% means that no rice cicadas have been killed.
  • Emulsifier alkylaryl polyglycol ether To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is dissolved with the stated parts by weight of solvent and filled with water which contains an emulsifier concentration of 1000 ppm until the desired concentration is reached. To prepare further test concentrations, dilute with emulsifier-containing water.
  • Rice plants (Oryza sativa) are sprayed with an active compound preparation of the desired concentration and then populated with larvae of the rice leafhopper (Nilaparvata lugens).
  • Emulsifier alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is dissolved with the stated parts by weight of solvent and filled with water containing an emulsifier concentration of 1000 ppm until reaching the desired concentration.
  • emulsifier concentration 1000 ppm until reaching the desired concentration.
  • dilute with emulsifier-containing water dilute with ammonium salts or / and penetration promoters (rapeseed oil methyl ester), these are pipetted in a concentration of in each case lOOOppm after dilution of the finished preparation solution.
  • Rice plants (Oryza sativa, var. Balilla) are treated by spraying with the preparation of active compound in the desired concentration and then populated with larvae of the rice leafhopper ⁇ Nephotettix cincticeps).

Abstract

Die Erfindung betrifft neue Verbindungen der Formel (I), in welcher R1, R2, R3, R4, R5, R6, Y1 und Y2 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mehrere Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung als Akarizide und/oder Insektizide zur Bekämpfung tierischer Schädlinge. Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich auch als Nematizide gegen pflanzenschädigende Schädlinge und/oder Anthelminthika gegen Endoparasiten bei Menschen und Tieren.

Description

Substituierte Chinoxalin-Derivate als Schädlingsbekämpfungsmittel
Die vorliegende Erfindung betrifft neue substituierte 2-(Het)Aryl-Chinoxalin-Derivate der Formel (I), deren Anwendung als Akarizide und/oder Insektizide zur Bekämpfung tierischer Schädlinge und Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung. Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich auch als Nematizide gegen pflanzenschädigende Schädlinge und/oder Anthelminthika gegen Endoparasiten bei Menschen und Tieren.
Die DD 262790 offenbart die Verwendung von 2-Aryl- und 2-Hetaryl-Chinoxalinen als Akarizide. In der japanischen Patentanmeldung JP 2004346016 werden Trifluormethyl-substituierte Chinoxaline als Pestizide offenbart. Die DD 258165 offenbart die Verwendung von 2-Hetaryl-Chinoxalinen als Algizide und Herbizide.
WO 2013/19112 offenbart heterocyclische Verbindungen und deren insektizide Wirkung.
Die gemäß den oben genannten Schriften bereits bekannten Wirkstoffe haben bei ihrer Anwendung eine nur unzureichende akarizide Wirkung gegen tierische Schädlinge, insbesondere bei niedrigeren Aufwandmengen. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, entsprechende substituierte 2-(Het)Aryl -Chinoxalin- Derivate bereitzustellen, welche als Insektizide und/oder Akarizide mit einer zufrieden stellenden Insektiziden und/oder akariziden Wirkung gegen tierische Schädlinge, insbesondere bei niederigeren Aufwandmengen, mit einer hohen Selektivität und verbesserten Verträglichkeit in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden können. Weiterhin ist die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, entsprechende substituierte 2-(Het)Aryl-Chinoxalin-Derivate bereitzustellen, welche als Nematizide und/oder Anthelminthika eingesetzt werden können.
Es wurden nun überraschenderweise neue Verbindungen der Formel (I) gefunden,
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in welcher Y1 und Y2 unabhängig voneinander für N oder N+-0" stehen, für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Aryl oder Hetaryl steht, wobei (im Fall von Hetaryl) gegebenenfalls mindestens eine Carbonylgruppe enthalten sein kann und/oder wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Cyano, Carboxyl, Halogen, Nitro, Acetyl, Hydroxy, Amino, SCN, SF5, Tri-(Ci-C6)alkylsilyl, (Ci-C6)Alkyl, (Ci- Ce)Halogenalkyl, (Ci-Ce)Cyanoalkyl, (Ci-C6)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C4)-alkoxy, (Ci- C6)Alkoxycarbonyl-(Ci-C4)alkyl, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2- C6)Halogenalkenyl, (C2-C6)Cyanoalkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C2-C6)Halogenalkinyl, (C2- C6)Cyanoalkinyl, (Ci-Ce)Alkoxy, (Ci-C6)Halogenalkoxy, (Ci-Ce)Cyanoalkoxy, (Ci- C7)Alkoxycarbonyl-(Ci-C6)alkoxy, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkoxy, (Ci-C7)Alkylhydroxyimino, (Ci- C7)Alkoxyimino, (Ci-C6)Alkyl-(Ci-C7)alkoxyimino, (Ci-C6)Halogenalkyl-(Ci-C7)alkoxyimino, (Ci- C6)Alkylthio, (Ci-C6)Halogenalkylthio, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkylthio, (Ci-C6)Alkylthio-(Ci- C6)alkyl, (Ci-C6)Alkylsulfinyl, (Ci-C6)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkylsulfinyl, (Ci-C6)Alkylsulfinyl-(Ci-C6)alkyl, (Ci-C6)Alkylsulfonyl, (Ci-C6)Halogenalkylsulfonyl, (Ci- C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkylsulfonyl, (Ci-C6)Alkylsulfonyl-(Ci-C6)alkyl, (Ci-C6)Alkylsulfonyloxy, (Ci- C7)Alkylcarbonyl, (Ci-C7)Halogenalkylcarbonyl, (Ci-C7)Alkylcarbonyloxy, (Ci-
C7)Alkoxycarbonyl, (Ci-C7)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C7)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C7)alkyl-aminocarbonyl, (C2-C7)Alkenylaminocarbonyl, Di-(C2-C7)-alkenylaminocarbonyl, (C3-C8)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C6)Alkylsulfonylamino, (Ci-C6)Alkylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C6)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C6)alkylaminosulfonyl, (Ci-C6)Alkylsulfoximino,
Aminothiocarbonyl, (Ci-C6)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C6)alkylaminothiocarbonyl, (C3- C8)Cycloalkylamino, (Ci-C6)Alkylsulfonylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, (Ci- C6)Alkyl, (Ci-C6)Halogenalkyl, (Ci-C6)Alkylthio, (Ci-C6)Alkoxy oder (Ci-C6)Halogenalkoxy substituiertes Phenyl, Pyridyl oder Phenoxy, für Wasserstoff, Cyano, Halogen, Nitro, Acetyl, Hydroxy, Amino, SCN, Tri-(Ci-C6)alkylsilyl, Cyclo(C3-C8)alkyl, (Ci-C6)Alkyl, (Ci-C6)Halogenalkyl, (Ci-C6)Cyanoalkyl, (Ci-C6)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C4)-alkoxy, (Ci-C6)Alkoxycarbonyl-(Ci-C4)alkyl, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci- C6)alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Halogenalkenyl, (C2-C6)Cyanoalkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C2- C6)Halogenalkinyl, (C2-C6)Cyanoalkinyl, (Ci-Ce)Alkoxy, (Ci-Ce)Halogenalkoxy, (Ci- Ce)Cyanoalkoxy, (Ci-C7)Alkoxycarbonyl-(Ci-C6)alkoxy, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkoxy, (Ci- C7)Alkylhydroxyimino, (Ci-C7)Alkoxyimino, (Ci-C6)Alkyl-(Ci-C7)alkoxyimino, (Ci- C6)Halogenalkyl-(Ci-C7)alkoxyimino, (Ci-C6)Alkylthio, (Ci-C6)Halogenalkylthio, (Ci-C6)Alkoxy- (Ci-C6)alkylthio, (Ci-C6)Alkylthio-(Ci-C6)alkyl, (Ci-C6)Alkylsulfinyl, (Ci-C6)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkylsulfinyl, (Ci-C6)Alkylsulfinyl-(Ci-C6)alkyl, (Ci-C6)Alkylsulfonyl, (Ci- C6)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkylsulfonyl, (Ci-C6)Alkylsulfonyl-(Ci-C6)alkyl, (Ci-C6)Alkylsulfonyloxy, (Ci-C?)Alkylcarbonyl, (Ci-C7)Halogenalkylcarbonyl, (Ci- C?)Alkylcarbonyloxy, (Ci-C?)Alkoxycarbonyl, (Ci-C7)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C7)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C7)alkyl-aminocarbonyl, (C2-C7)Alkenylaminocarbonyl, Di- (C2-C7)-alkenylaminocarbonyl, (C3-C8)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C6)Alkylsulfonylamino, (Ci- C6)Alkylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C6)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C6)alkyl-aminosulfonyl, (Ci-
C6)Alkylsulfoximino, Aminothiocarbonyl, (Ci-C6)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-Ce)alkyl- aminothiocarbonyl, (C3-C8)Cycloalkylamino, (Ci-C6)Alkylsulfonylamino, für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Aryl oder Hetaryl steht, wobei (im Fall von Hetaryl) gegebenenfalls mindestens eine Carbonylgruppe enthalten sein kann und/oder wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Cyano, Carboxyl,
Halogen, Nitro, Acetyl, Hydroxy, Amino, SCN, Tri-(Ci-C6)alkylsilyl, (Ci-C6)Alkyl, (Ci- Ce)Halogenalkyl, (Ci-Ce)Cyanoalkyl, (Ci-C6)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C4)-alkoxy, (Ci- C6)Alkoxycarbonyl-(Ci-C4)alkyl, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2- C6)Halogenalkenyl, (C2-C6)Cyanoalkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C2-C6)Halogenalkinyl, (C2- C6)Cyanoalkinyl, (Ci-Ce)Alkoxy, (Ci-C6)Halogenalkoxy, (Ci-Ce)Cyanoalkoxy, (Ci-
C7)Alkoxycarbonyl-(Ci-C6)alkoxy, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkoxy, (Ci-C7)Alkylhydroxyimino, (Ci- C7)Alkoxyimino, (Ci-C6)Alkyl-(Ci-C7)alkoxyimino, (Ci-C6)Halogenalkyl-(Ci-C7)alkoxyimino, (Ci- C6)Alkylthio, (Ci-C6)Halogenalkylthio, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkylthio, (Ci-C6)Alkylthio-(Ci- C6)alkyl, (Ci-C6)Alkylsulfinyl, (Ci-C6)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkylsulfinyl, (Ci-C6)Alkylsulfinyl-(Ci-C6)alkyl, (Ci-C6)Alkylsulfonyl, (Ci-C6)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-
C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkylsulfonyl, (Ci-C6)A]kylsulfonyl-(Ci-C6)a]kyl, (Ci-C6)Alkylsulfonyloxy, (Ci- C7)Alkylcarbonyl, (Ci-C7)Halogenalkylcarbonyl, (Ci-C7)Alkylcarbonyloxy, (Ci-
C7)Alkoxycarbonyl, (Ci-C7)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C7)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C7)alkyl-aminocarbonyl, (C2-C7)Alkenylaminocarbonyl, Di-(C2-C7)-alkenylaminocarbonyl, (C3-C8)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C6)Alkylsulfonylamino, (Ci-C6)Alkylamino, Aminosulfonyl,
(Ci-C6)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C6)alkylaminosulfonyl, (Ci-C6)Alkylsulfoximino,
Aminothiocarbonyl, (Ci-C6)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C6)alkylaminothiocarbonyl, (C3- C8)Cycloalkylamino, (Ci-C6)Alkylsulfonylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, (Ci- C6)Alkyl, (Ci-C6)Halogenalkyl, (Ci-C6)Alkylthio, (Ci-C6)Alkoxy oder (Ci-C6)Halogenalkoxy substituiertes Phenyl, Pyridyl oder Phenoxy, wobei die Verknüpfung von R1 zum Chinoxalinderivat nur über ein Kohlenstoff atom erfolgen kann,
R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cyano, Carboxy, Halogen, Nitro, Acetyl, Hydroxy, Amino, SCN, Tri-(Ci-C6)alkylsilyl, (Ci-C6)Alkyl, (Ci-C6)Halogenalkyl, (Ci- Ce)Cyanoalkyl, (Ci-C6)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C4)-alkoxy, (Ci-Ce)Alkoxycarbonyl- (Ci-C4)alkyl, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Halogenalkenyl, (C2- C6)Cyanoalkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C2-C6)Halogenalkinyl, (C2-C6)Cyanoalkinyl, (Ci-C6)Alkoxy, (Ci-Ce)Halogenalkoxy, (Ci-Ce)Cyanoalkoxy, (Ci-C7)Alkoxycarbonyl-(Ci-C6)alkoxy, (Ci- C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkoxy, (Ci-C7)Alkylhydroxyimino, (Ci-C7)Alkoxyimino, (Ci-C6)Alkyl-(Ci-
C?)alkoxyimino, (Ci-C6)Halogenalkyl-(Ci-C7)alkoxyimino, (Ci-C6)Alkylthio, (Ci- C6)Halogenalkylthio, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkylthio, (Ci-C6)Alkylthio-(Ci-C6)alkyl, (Ci- C6)Alkylsulfinyl, (Ci-C6)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkylsulfinyl, (Ci- C6)Alkylsulfinyl-(Ci-C6)alkyl, (Ci-C6)Alkylsulfonyl, (Ci-C6)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C6)Alkoxy- (Ci-C6)alkylsulfonyl, (Ci-C6)Alkylsulfonyl-(Ci-C6)alkyl, (Ci-C6)Alkylsulfonyloxy,(Ci-
C?)Alkylcarbonyl, (Ci-C7)Halogenalkylcarbonyl, (Ci-C7)Alkylcarbonyloxy, (Ci-
C7)Alkoxycarbonyl, (Ci-C7)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C7)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C7)alkyl-aminocarbonyl, (C2-C7)Alkenylaminocarbonyl, Di-(C2-C7)-alkenylaminocarbonyl, (C3-C8)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C6)Alkylsulfonylamino, (Ci-C6)Alkylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C6)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C6)alkyl-aminosulfonyl, (Ci-C6)Alkylsulfoximino,
Aminothiocarbonyl, (Ci-C6)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C6)alkyl-aminothiocarbonyl, (C3- C8)Cycloalkylamino, (Ci-C6)Alkylsulfonylamino, C(0)NR8R9, C(S)NR8R9 stehen, mit der Maßgabe, dass R3, R4, R5 und R6 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen, oder R3 und R4, oder R4 und R5, oder R5 und R6 zusammen mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls durch (Ci-Ce)Alkyl oder Halogen substituierten 5- bis
6-gliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls ein oder zwei Heteroatome aus der Reihe O oder S (wobei die Heteroatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen) und/oder gegebenenfalls mindestens eine Carbonylgruppe enthalten kann,
R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-Ce)Alkyl, (Ci-Ce)Halogenalkyl, (C3- C8)Cycloalkyl, (Ci-C6)Alkylthio, (Ci-C6)Alkylsulfinyl oder (Ci-C6)Alkylsulfonyl stehen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in Abhängigkeit von der Art der Substituenten als geometrische und/oder als optisch aktive Isomere oder entsprechende Isomerengemische in unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen. Diese Stereoisomere sind beispielsweise Enantiomere, Diastereomere, Atropisomere oder geometrische Isomere. Die Erfindung umfasst somit reine Stereoisomere als auch beliebige Gemische dieser Isomere.
Die Verbindungen der Formel (I) können im Fall, dass R3 ungleich R6 und R4 ungleich R5 sowohl als Gemische als auch in Form ihrer reinen Isomeren (Regioisomeren) vorliegen. Gemische lassen sich gegebenenfalls durch physikalische Methoden trennen, beispielsweise durch chromatographische Methoden.
Figure imgf000007_0001
(i) (Ι ')
Aus Gründen der besseren Übersichtlichkeit wird im Folgenden jeweils nur eines der möglichen Isomere aufgeführt. Das schließt ein, dass die betreffende Verbindung gegebenenfalls als Isomerengemisch oder in der jeweils anderen isomeren Form vorliegen kann.
Weiterhin wurde gefunden, dass die Verbindungen der Formel (I) eine sehr gute Wirksamkeit als Schädlingsbekämpfungsmittel, vorzugsweise als Insektizide und/oder Akarizide aufweisen, darüber hinaus in der Regel insbesondere gegenüber Kulturpflanzen sehr gut pflanzenverträglich sind. Außerdem wurde gefunden, dass die Verbindungen der Formel (I) eine sehr gute Wirksamkeit als Nematizide und/oder Anthelminthika aufweisen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind durch die Formel (I) allgemein definiert. Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in der oben und nachstehend erwähnten Formeln aufgeführten Reste werden im Folgenden erläutert:
Y1 und Y2 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für N oder N+-0", R1 steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Hetaryl aus der Reihe Q-l bis Q-69:
Figure imgf000007_0002
Q-1 Q-2 Q-3 Q-4 Q-5 Q-6 Q-7
Figure imgf000007_0003
Q-1 5 Q-1 6 Q-1 7 Q-18 Q-1 9 Q-20 Q-21
Figure imgf000008_0001
Q-36 Q-37 Q-38 Q-39 Q-40 Q-42
Figure imgf000008_0002
Q-43 Q-44 Q-45 Q-46 Q-47 Q-48
Figure imgf000008_0003
Q-50 Q-51 Q-52 Q-53 Q-54 Q-55
Figure imgf000008_0004
Q-68 Q-69 wobei jeweils gegebenenfalls mindestens eine Carbonylgruppe enthalten sein kann (gilt nicht für Phenyl) und/oder wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Cyano, Halogen, Nitro, Acetyl, Amino, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (Ci-C3)Cyanoalkyl, (Ci-C3)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci- C3)alkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (C2-C3)Cyanoalkenyl, (C2-C3)Alkinyl, (C2- C3)Halogenalkinyl, (C2-C3)Cyanoalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci- C3)Cyanoalkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkoxy, (Ci- C3)Alkylhydroxyimino, (Ci-C3)Alkoxyimino, (Ci-C3)Alkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci- C3)Halogenalkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci-C3)Alkylthio, (Ci-C3)Halogenalkylthio, (Ci-C3)Alkoxy- (Ci-C3)alkylthio, (Ci-C3)Alkylthio-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci- C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyloxy, (Ci-C3)Alkylcarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkylcarbonyl, (Ci- C3)Alkylcarbonyloxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkyl-aminocarbonyl, (C2-C3)Alkenylaminocarbonyl, Di- (C2-C3)-alkenylaminocarbonyl, (C3-C6)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonylamino, (Ci- C3)Alkylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminosulfonyl, (Ci- C3)Alkylsulfoximino, Aminothiocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci- C3)alkylaminothiocarbonyl, steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Halogen, Nitro, Acetyl, Amino, Tri-(Ci-C3)alkylsilyl, Cyclo(C3-C6)alkyl, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (Ci-C3)Cyanoalkyl, (Ci-C3)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci- C3)alkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (C2-C3)Cyanoalkenyl, (C2-C3)Alkinyl, (C2- C3)Halogenalkinyl, (C2-C3)Cyanoalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci- C3)Cyanoalkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkoxy, (Ci- C3)Alkylhydroxyimino, (Ci-C3)Alkoxyimino, (Ci-C3)Alkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci- C3)Halogenalkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci-C3)Alkylthio, (Ci-C3)Halogenalkylthio, (Ci-C3)Alkoxy- (Ci-C3)alkylthio, (Ci-C3)Alkylthio-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci- C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyloxy, (Ci-C3)Alkylcarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkylcarbonyl, (Ci- C3)Alkylcarbonyloxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminocarbonyl, (C2-C3)Alkenylaminocarbonyl, Di-(C2- C3)alkenylaminocarbonyl, (C3-C6)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonylamino, (Ci- C3)Alkylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminosulfonyl, (Ci- C3)Alkylsulfoximino, Aminothiocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkyl- aminothiocarbonyl, für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Hetaryl aus der Reihe Q-1 bis Q-69, wobei gegebenenfalls mindestens eine Carbonylgruppe enthalten sein kann (gilt nicht für Phenyl) und/oder wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Cyano, Halogen, Amino, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (Ci-C3)Cyanoalkyl, (Ci- C3)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci- C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (C2-C3)Cyanoalkenyl, (C2- C3)Alkinyl, (C2-C3)Halogenalkinyl, (C2-C3)Cyanoalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Cyanoalkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkoxy, (Ci- C3)Alkylhydroxyimino, (Ci-C3)Alkoxyimino, (Ci-C3)Alkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci- C3)Halogenalkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci-C3)Alkylthio, (Ci-C3)Halogenalkylthio, (Ci-C3)Alkoxy- (Ci-C3)alkylthio, (Ci-C3)Alkylthio-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci- C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyloxy, (Ci-C3)Alkylcarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkylcarbonyl, (Ci- C3)Alkylcarbonyloxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkyl-aminocarbonyl, (C2-C3)Alkenylaminocarbonyl, Di- (C2-C3)-alkenylaminocarbonyl, (C3-C6)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonylamino, (Ci- C3)Alkylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminosulfonyl, (Ci- C3)Alkylsulfoximino, (Ci-C3)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminothiocarbonyl,
R3, R4, R5 und R6 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci- C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (Ci-C3)Cyanoalkyl, (Ci-C3)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci- C3)-alkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (C2-C3)Cyanoalkenyl, (C2-C3)Alkinyl, (C2-C3)Halogenalkinyl, (C2- C3)Cyanoalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Cyanoalkoxy, (Ci- C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-C3)Alkylhydroxyimino, (Ci- C3)Alkoxyimino, (Ci-C3)Alkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci-C3)Halogenalkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci- C3)Alkylthio, (Ci-C3)Halogenalkylthio, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylthio, (Ci-C3)Alkylthio-(Ci- C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci- C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyloxy, (Ci- C3)Alkylcarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkylcarbonyl, (Ci-C3)Alkylcarbonyloxy, (Ci-
C3)Alkoxycarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkyl-aminocarbonyl, (C2-C3)Alkenylaminocarbonyl, Di-(C2-C3)-alkenylaminocarbonyl, (C3-C6)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonylamino, (Ci-C3)Alkylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C3)alkyl-aminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfoximino, Aminothiocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkyl-aminothiocarbonyl, C(0)NR8R9, C(S)NR8R9, mit der Maßgabe, dass R3, R4, R5 und R6 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen, oder R3 und R4, oder R4 und R5, oder R5 und R6 bilden zusammen bevorzugt mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten, gegebenenfalls durch Halogen oder (Ci-C3)Alkyl substituierten 5- oder 6-gliedrigen Ring, der gegebenenfalls ein oder zwei Sauers toffatome enthält (wobei die Heteroatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen),
R8 und R9 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, (Ci-C3)Alkyl, (C3-Ce)Cycloalkyl, (Ci- C3)Halogenalkyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl oder (Ci-C3)Alkylsulfonyl.
Y1 und Y2 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für N oder N+-0",
R1 steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Hetaryl aus der Reihe Q-l, Q-22, Q-36, Q-37, Q-41, Q-44, Q-45, Q-51, Q-64, Q-66, Q-67, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Cyano, Halogen, (Ci-C3)Alkyl, (Ci- C3)Halogenalkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-
C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylthio,
R2 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Halogen, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (C2-C3)Alkinyl, (C2-C3)Halogenalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Hetaryl aus der Reihe Q-l, Q-22, Q-36, Q-37, Q-41, Q-44, Q-45, Q-51, Q-64, Q-66, Q-67, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Cyano, Halogen, (Ci-C3)Alkyl, (Ci- C3)Halogenalkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-
C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylthio,
R3, R4, R5 und R6 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Halogen, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (C2-C3)Alkinyl, (C2- C3)Halogenalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci- C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl, mit der Maßgabe dass R3, R4, R5 und R6 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen, oder
R3 und R4, oder R4 und R5, oder R5 und R6 bilden zusammen besonders bevorzugt mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder (Ci-C3)Alkyl substituierten 5-gliedrigen Ring, der gegebenenfalls ein oder zwei Sauers toffatome enthält (wobei die Heteroatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen).
Y1 und Y2 stehen unabhängig voneinander ganz besonders bevorzugt für N oder N+-0",
R1 steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Hetaryl aus der Reihe Reihe Q-l, Q-22, Q-36, Q-37, Q-41, Q-45, Q-51. Q-64, wobei als Substituenten in Frage kommen: Methyl, Ethyl, Chlor, Fluor, Cyano, Difluormethyl, Trifluormethyl, SCH3, SOCH3, S02CH3, SC2H5, SOC2H5, S02C2H5, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy oder 2,2,2-Trifluorethoxy,
R2 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, für jeweils gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Phenyl oder Hetaryl aus der Reihe Q-41,
R3 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff,
R4 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Fluor, Cyano, S02CH3, S02C2Hs, Trifluormethyl, Difluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy oder 2,2,2-Trifluorethoxy,
R5 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Fluor, Cyano, S02CH3, S02C2Hs, Trifluormethyl, Difluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy oder 2,2,2-Trifluorethoxy,
R6 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, mit der Maßgabe dass R3, R4, R5 und R6 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen, oder
R3 und R4, oder R4 und R5, oder R5 und R6 bilden ganz besonders bevorzugt den folgenden 5-gliedrigen Ring
Figure imgf000013_0001
, der gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor subsitutiert ist. Y1 und Y2 stehen hervorgehoben jeweils für N,
R1 steht hervorgehoben für jeweils gegebenenfalls einfach durch Methyl substituiertes Hetaryl aus der Reihe Q-l oder Q-22,
für gegebenenfalls einfach oder zweifach (verschieden) durch Methyl, Ethyl, Chlor, Fluor, Trifluormethyl, SCH3, SC2H5, SOC2H5, S02CH3, S02C2H5 substituiertes Hetaryl aus der Reihe Q- 36,
für gegebenenfalls einfach durch Ethoxy substituiertes Hetaryl aus der Reihe Q-37,
für gegebenenfalls einfach durch Metyhl, Ethyl, Chlor, Methoxy substituiertes Hetaryl aus der
Reihe Q-41,
für Hetaryl aus der Reihe Q-45 oder Q-51,
für gegebenenfalls einfach oder zweifach (verschieden) durch Methyl, Ethyl, Chlor, Fluor, Trifluormethyl, SCH3, SC2H5, SOC2H5, S02CH3, S02C2H5 substituiertes Phenyl,
R2 steht hervorgehoben für Wasserstoff, Chlor, Methyl, für Hetaryl aus der Reihe Q-41 oder für gegebenenfalls einfach durch Chlor substituiertes Phenyl,
R3 steht hervorgehoben für Wasserstoff,
R4 steht hervorgehoben für Wasserstoff, Chlor, Cyano oder Trifluormethyl, R5 steht hervorgehoben für Wasserstoff, Chlor, Trifluormethyl oder S02CH3 oder R4 und R5 stehen gemeinsam hervorgehoben für -0-CF2-0-, R6 steht hervorgehoben für Wasserstoff, mit der Maßgabe dass R3, R4, R5 und R6 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen. steht auch hervorgehoben für N und Y2 steht auch hervorgehoben für N+-0", steht auch hervorgehoben für gegebenenfalls einfach oder zweifach (verschieden) durch Trifluormethyl, Fluor oder Methyl substituiertes Phenyl oder für gegebenenfalls einfach durch Methyl substituiertes Hetaryl aus der Reihe Q-64, R 2 steht auch hervorgehoben für Wasserstoff,
R3 steht auch hervorgehoben für Wasserstoff,
R4 steht auch hervorgehoben für Wasserstoff oder Trifluormethyl,
R5 steht auch hervorgehoben für Wasserstoff oder Trifluormethyl oder R4 und R5 stehen gemeinsam auch hervorgehoben für -O-CF2-O-,
R6 steht auch hervorgehoben für Wasserstoff, mit der Maßgabe dass R3, R4, R5 und R6 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen.
Erfindungsgemäß bevorzgt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt. Erfindungsgemäß besonders bevorzgt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzgt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß hervorgehoben werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als hervorgehoben aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Besonders hervorgehoben sind Verbindungen der Formel (I), in welcher Y1 und Y2 jeweils für N stehen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführu ng Verbindungen der Formel (I-A)
Figure imgf000014_0001
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung Verbindungen der Formel (I-B)
Figure imgf000015_0001
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung Verbindungen der Formel (I-C)
Figure imgf000015_0002
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung Verbindungen der Formel (I-D)
Figure imgf000015_0003
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung Verbindungen der Formel (I-E)
In einer weiteren bevorzugten Ausführu g Verbindungen der Formel (I-F)
Figure imgf000015_0004
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung Verbindungen der Formel (I-G) In einer weiteren bevorzugten Aus indungen der Formel (I-H)
einer weiteren bevorzugten Aus indungen der Formel (I-I)
einer weiteren bevorzugten Aus indungen der Formel (I-J)
einer weiteren bevorzugten Aus indungen der Formel (I-K)
Figure imgf000016_0001
In den Formeln (I-A) bis (I-K) haben die Reste R2, R3, R4, R5 und R6 die weiter oben genannten Bedeutungen und
R10 steht bevorzugt für Cyano, Halogen, Nitro, Acetyl, Amino, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (Ci- C3)Cyanoalkyl, (Ci-C3)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl- (Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (C2- C3)Cyanoalkenyl, (C2-C3)Alkinyl, (C2-C3)Halogenalkinyl, (C2-C3)Cyanoalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Cyanoalkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkoxy, (Ci- C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-C3)Alkylhydroxyimino, (Ci-C3)Alkoxyimino, (Ci-C3)Alkyl-(Ci- C3)alkoxyimino, (Ci-C3)Halogenalkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci-C3)Alkylthio, (Ci- C3)Halogenalkylthio, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylthio, (Ci-C3)Alkylthio-(Ci-C3)alkyl, (Ci- C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfinyl, (Ci- C3)Alkylsulfinyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkoxy- (Ci-C3)alkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyloxy, (Ci- C3)Alkylcarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkylcarbonyl, (Ci-C3)Alkylcarbonyloxy, (Ci-
C3)Alkoxycarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkyl-aminocarbonyl, (C2-C3)Alkenylaminocarbonyl, Di-(C2-C3)-alkenylaminocarbonyl, (C3-C6)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonylamino, (Ci-C3)Alkylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfoximino,
Aminothiocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminothiocarbonyl, n steht für 0 oder 1, m steht für 0, 1 oder 2,
R10 steht besonders bevorzugt für Cyano, Halogen, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci- C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylthio, n steht für 0 oder 1, m steht für 0, 1 oder 2,
R10 steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, Chlor, Fluor, Cyano, Difluormethyl, Trifluormethyl, SCH3, SOCH3, SO2CH3, SC2H5, SOC2H5, SO2C2H5, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy oder 2,2,2-Trifluorethoxy, n steht für 0 oder 1, m steht für 0, 1 oder 2,
R10 steht hervorgehoben für Methyl, Ethyl, Chlor, Fluor, Trifluormethyl, SCH3, SO2CH3, SC2H5, SOC2H5, SO2C2H5, Methoxy oder Ethoxy, n steht für 0 oder 1, m steht für 0, 1 oder 2.
Hervorgehoben sind auch Verbindungen der Formel (I-L)
Figure imgf000017_0001
in welcher R2, R3, R4, R5, R6, R10 und n die folgenden Bedeutungen haben: steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Halogen, Nitro, Acetyl, Amino, Tri-(Ci-C3)alkylsilyl, Cyclo(C3-C6)alkyl, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (Ci-C3)Cyanoalkyl, (Ci-C3)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci- C3)alkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (C2-C3)Cyanoalkenyl, (C2-C3)Alkinyl, (C2- C3)Halogenalkinyl, (C2-C3)Cyanoalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci- C3)Cyanoalkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkoxy, (Ci- C3)Alkylhydroxyimino, (Ci-C3)Alkoxyimino, (Ci-C3)Alkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci- C3)Halogenalkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci-C3)Alkylthio, (Ci-C3)Halogenalkylthio, (Ci-C3)Alkoxy- (Ci-C3)alkylthio, (Ci-C3)Alkylthio-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci- C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyloxy, (Ci-C3)Alkylcarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkylcarbonyl, (Ci- C3)Alkylcarbonyloxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminocarbonyl, (C2-C3)Alkenylaminocarbonyl, Di-(C2- C3)alkenylaminocarbonyl, (C3-C6)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonylamino, (Ci- C3)Alkylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminosulfonyl, (Ci- C3)Alkylsulfoximino, Aminothiocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkyl- aminothiocarbonyl, für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Hetaryl aus der Reihe Q-1 bis Q-69:
Figure imgf000018_0001
Q-1 Q-2 Q-3 Q-4 Q-5 Q-6 Q-7
Figure imgf000018_0002
Figure imgf000019_0001
Q-43 Q-44 Q-45 Q-46 Q-47 Q-48
Figure imgf000019_0002
Q-50 Q-51 Q-52 Q-53 Q-54 Q-55
Figure imgf000019_0003
Q-68 Q-69 wobei gegebenenfalls mindestens eine Carbonylgruppe enthalten sein kann (gilt nicht für Phenyl) und/oder wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Cyano, Halogen, Amino, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (Ci-C3)Cyanoalkyl, (Ci-C3)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2- C3)Halogenalkenyl, (C2-C3)Cyanoalkenyl, (C2-C3)Alkinyl, (C2-C3)Halogenalkinyl, (C2- C3)Cyanoalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Cyanoalkoxy, (Ci- C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-C3)Alkylhydroxyimino, (Ci- C3)Alkoxyimino, (Ci-C3)Alkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci-C3)Halogenalkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci- C3)Alkylthio, (Ci-C3)Halogenalkylthio, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylthio, (Ci-C3)Alkylthio-(Ci- C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci- C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyloxy, (Ci- C3)Alkylcarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkylcarbonyl, (Ci-C3)Alkylcarbonyloxy, (Ci-
C3)Alkoxycarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkyl-aminocarbonyl, (C2-C3)Alkenylaminocarbonyl, Di-(C2-C3)-alkenylaminocarbonyl, (C3-C6)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonylamino, (Ci-C3)Alkylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfoximino, (Ci- C3)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminothiocarbonyl,
R3, R4, R5 und R6 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci- C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (Ci-C3)Cyanoalkyl, (Ci-C3)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci- C3)-alkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (C2-C3)Cyanoalkenyl, (C2-C3)Alkinyl, (C2-C3)Halogenalkinyl, (C2- C3)Cyanoalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Cyanoalkoxy, (Ci- C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-C3)Alkylhydroxyimino, (Ci- C3)Alkoxyimino, (Ci-C3)Alkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci-C3)Halogenalkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci- C3)Alkylthio, (Ci-C3)Halogenalkylthio, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylthio, (Ci-C3)Alkylthio-(Ci- C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci- C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyloxy, (Ci- C3)Alkylcarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkylcarbonyl, (Ci-C3)Alkylcarbonyloxy, (Ci-
C3)Alkoxycarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkyl-aminocarbonyl, (C2-C3)Alkenylaminocarbonyl, Di-(C2-C3)-alkenylaminocarbonyl, (C3-C6)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonylamino, (Ci-C3)Alkylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C3)alkyl-aminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfoximino,
Aminothiocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkyl-aminothiocarbonyl, C(0)NR8R9, C(S)NR8R9, mit der Maßgabe, dass R3, R4, R5 und R6 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen, oder R3 und R4, oder R4 und R5, oder R5 und R6 bilden zusammen bevorzugt mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten, gegebenenfalls durch Halogen oder (Ci-C3)Alkyl substituierten 5- oder 6-gliedrigen Ring, der gegebenenfalls ein oder zwei Sauer Stoff atome enthält (wobei die Heteroatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen),
R8 und R9 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, (Ci-C3)Alkyl, (C3-Ce)Cycloalkyl, (Ci- C3)Halogenalkyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl oder (Ci-C3)Alkylsulfonyl,
R10 steht bevorzugt für Cyano, Halogen, Nitro, Acetyl, Amino, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (Ci- C3)Cyanoalkyl, (Ci-C3)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl- (Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (C2- C3)Cyanoalkenyl, (C2-C3)Alkinyl, (C2-C3)Halogenalkinyl, (C2-C3)Cyanoalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Cyanoalkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkoxy, (Ci- C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-C3)Alkylhydroxyimino, (Ci-C3)Alkoxyimino, (Ci-C3)Alkyl-(Ci- C3)alkoxyimino, (Ci-C3)Halogenalkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci-C3)Alkylthio, (Ci- C3)Halogenalkylthio, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylthio, (Ci-C3)Alkylthio-(Ci-C3)alkyl, (Ci- C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfinyl, (Ci- C3)Alkylsulfinyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkoxy- (Ci-C3)alkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyloxy, (Ci- C3)Alkylcarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkylcarbonyl, (Ci-C3)Alkylcarbonyloxy, (Ci-
C3)Alkoxycarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkyl-aminocarbonyl, (C2-C3)Alkenylaminocarbonyl, Di-(C2-C3)-alkenylaminocarbonyl, (C3-C6)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonylamino, (Ci-C3)Alkylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfoximino,
Aminothiocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminothiocarbonyl, n steht für 0 oder 1.
R2 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Halogen, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (C2-C3)Alkinyl, (C2-C3)Halogenalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Hetaryl aus der Reihe Q-l, Q-22, Q-36, Q-37, Q-41, Q-44, Q-45, Q-51, Q-64, Q-66, Q-67, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Cyano, Halogen, (Ci-C3)Alkyl, (Ci- C3)Halogenalkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-
C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylthio,
R3, R4, R5 und R6 stehen unabhängig voneinander besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Halogen, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (C2-C3)Alkinyl, (C2- C3)Halogenalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci- C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl, mit der Maßgabe dass R3, R4, R5 und R6 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen, oder
R3 und R4, oder R4 und R5, oder R5 und R6 bilden zusammen besonders bevorzugt mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder (Ci-C3)Alkyl substituierten 5-gliedrigen Ring, der gegebenenfalls ein oder zwei Sauerstoffatome enthält (wobei die Heteroatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen),
R10 steht besonders bevorzugt für Cyano, Halogen, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci- C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylthio, n steht für 0 oder 1.
R2 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, für jeweils gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Phenyl oder Hetaryl aus der Reihe Q-41,
R3 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff,
R4 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Fluor, Cyano, S02CH3, S02C2Hs, Trifluormethyl, Difluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy oder 2,2,2-Trifluorethoxy,
R5 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Fluor, Cyano, S02CH3, S02C2Hs, Trifluormethyl, Difluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy oder 2,2,2-Trifluorethoxy,
R6 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, mit der Maßgabe dass R3, R4, R5 und R6 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen, oder
R3 und R4, oder R4 und R5, oder R5 und R6 bilden ganz besonders bevorzugt den folgenden 5-gliedrigen Ring
Figure imgf000023_0001
der gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor subsitutiert ist,
R10 steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, Chlor, Fluor, Cyano, Difluormethyl, Trifluormethyl, SCH3, SOCH3, SO2CH3, SC2H5, SOC2H5, S02C2H5, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy oder 2,2,2-Trifluorethoxy, n steht für 0 oder 1.
R2 steht hervorgehoben für Wasserstoff, Chlor, Methyl, für Hetaryl aus der Reihe Q-41 oder für gegebenenfalls einfach durch Chlor substituiertes Phenyl,
R3 steht hervorgehoben für Wasserstoff, R4 steht hervorgehoben für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Cyano oder Trifluormethyl,
R5 steht hervorgehoben für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Trifluormethyl oder SO2CH3, oder
R4 und R5 stehen gemeinsam hervorgehoben für -O-CF2-O-,
R6 steht hervorgehoben für Wasserstoff, mit der Maßgabe dass R3, R4, R5 und R6 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen,
R10 steht hervorgehoben für Methyl, Ethyl, Chlor, Fluor, Trifluormethyl, SCH3, SO2CH3, SC2H5, SOC2H5, SO2C2H5, Methoxy oder Ethoxy, (besonders hervorgehoben für Methyl, Ethyl, Chlor oder Methoxy), n steht für 0 oder 1. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können durch die in den folgenden Schemata dargestellten Verfahren erhalten werden: Verfahren A
Figure imgf000024_0001
(I I) (H l) (la)
Die Reste R1, R2, R3, R4, R5 und R6 haben die oben beschriebenen Bedeutungen und Hai steht für Halogen.
Die Verbindungen der Formel (Ia) können in Analogie zu dem in der Patentanmeldung DD 0151753 beschriebenen Verfahren durch die Umsetzung von Benzol-l,2-diaminen der Formel (II) mit 2-Halogen-l- (Het)aryl-ethanonen der Formel (III) hergestellt werden. Weitere Beispiele zu diesem Verfahren sind publiziert in J. Org. Chem., 1966, 31 (3), 803-806, Pharmazie 40 (1985), 384-387, Bull. Soc. Chim. Fr., (1950) 753-757, Helv. Chim. Acta, 1952, 35, 2301-2314, Tetrahedron, 2008, 64, 8676-8684, Tetrahedron Lett., 2007, 48, 5371, Tetrahedron Lett., 2011, 52, 2862 oder J. of Chem. and Eng. Data, 1973, 18(1), 102- 104.
Alternativ wird in J. Chin. Chem. Soc. 2009, 56(4), 683-687 ein Verfahren ausgeführt, das die Verwendung von a-Sulfonyloxy-(Het)Arylketonen in PEG-400 als Lösungsmittel beschreibt.
Bei der Verwendung unsymmetrischer Benzol- 1,2-diamine der Formel (II) erhält man gegebenenfalls ein Gemisch der regioisomeren Chinoxaline der Formel (Ia). Diese können mit den üblichen chromatographischen Methoden getrennt werden.
Benzol- 1,2-diamine der Formel (II) sind entweder kommerziell erhältlich oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden, beispielsweise analog J. Org. Chem., 1969, 384 oder J. Med. Chem. 1981, 24(1), 93-101.
2-Halogen-l-(Het)aryl-ethanone der Formel (III) sind entweder kommerziell erhältlich oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden, beispielsweise analog den in Helv. Chim. Acta, 1955, 38, 1289- 1291, Pharmazie 40 (1985), 384-387, WO 2009/114552 oder DD 0151753 beschriebenen Verfahren.
Die Umsetzung der Benzol- 1,2-diamine der Formel (II) mit 2-Halogen-l-(Het)aryl-ethanonen der Formel (III) kann in Substanz oder in einem Lösungsmittel erfolgen, vorzugsweise wird die Reaktion in einem Lösungsmittel durchgeführt, welches ausgewählt ist aus üblichen, bei den vorherrschenden Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmitteln. Bevorzugt werden aliphatische Alkohole, wie beispielsweise Methanol, Ethanol, n-Propanol oder Isopropanol; Ether wie beispielsweise Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan; Nitrile, wie beispielsweise Acetonitril oder Propionitril.
Die Reaktion erfolgt vorzugsweise in Gegenwart einer Base. Geeignete Basen sind anorganische Basen, die üblicherweise in solchen Reaktionen verwendet werden. Vorzugsweise werden Basen verwendet, die beispielhaft ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Acetaten, Phosphaten, Carbonaten und Hydrogencarbonaten von Alkali- oder Erdalkalimetallen. Besonders bevorzugt sind dabei Natriumacetat, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Caesiumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat. Die Reaktion kann im Vakuum, bei Normaldruck oder unter Überdruck und bei Temperaturen von 0 °C bis 180 °C durchgeführt werden, vorzugsweise erfolgt die Reaktion bei Normaldruck und Temperaturen von 20 bis 110 °C.
Verfahren B
Figure imgf000025_0001
Die Reste R1, R3, R4, R5 und R6 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. In einer erfindungsgemäßen Ausführungsform werden Benzol-l,2-diamine der Formel (II) mit Glyoxalen der Formel (IV) umgesetzt. Dies ist ein Spezialfall der allgemeinen Synthese von Chinoxalinen, in der Benzol-l,2-diamine der Formel (II) mit ß-Dicarbonylverbindungen umgesetzt werden. Hierzu existiert eine umfangreiche Literatur, z.B. zitiert in Synth. Commun. 1995, 25(i5), 2319-26, Tetrahedron Lett., 2005, 46, 6345, Tetrahedron Lett., 2005, 46, 7183, J. Med. Chem., 2010, 53, 1128 oder Bull. Korean Chem. Soc. 2012, 33(8), 2581.
Glyoxale der Formel (IV) sind entweder kommerziell erhältlich oder können durch bekannte Methoden hergestellt werden, z. B. nach Verfahren, die in Bull. Soc. Chim. Fr., (1950) 753-757, J. Med. Chem. 1979, 22(6), 687-694, J. of Chem. and Eng. Data, 1973, 18(1), 102-104, Current Chemistry Letters 2012, 1(3), 139-146 oder US 6649768 beschrieben werden. Bei der Verwendung unsymmetrischer Benzol-l,2-diamine der Formel (II) erhält man gegebenenfalls ein Gemisch der regioisomeren Chinoxaline der Formel (Ib). Diese können mit den üblichen chromatographischen Methoden getrennt werden.
Die Durchführung erfolgt z. B. in Analogie zu den in Current Chemistry Letters 2012, 1(3), 139-146, Bull. Korean Chem. Soc. 2011, 32(10), 3720, J. of Chem. and Eng. Data, 1973, 18(1), 102-104 oder J. Chem. Research (S), 1986, 16-17 beschriebenen Verfahren. Die Umsetzung der Benzol- 1,2-diamine der Formel (II) mit Glyoxalen der Formel (IV) kann in Substanz oder in einem Lösungsmittel erfolgen, vorzugsweise wird die Reaktion in einem Lösungsmittel durchgeführt, welches ausgewählt ist aus üblichen, bei den vorherrschenden Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmitteln.
Bevorzugt werden aliphatische Alkohole, wie Beispielsweise Methanol, Ethanol, n-Propanol oder Isopropanol; Ether wie beispielsweise Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan; Nitrile, wie beispielsweise Acetonitril oder Propionitril; polare, aprotische Lösungsmittel wie N,N- Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon sowie Mischungen dieser Lösungsmittel.
Die Reaktion kann im Vakuum, bei Normaldruck oder unter Überdruck und bei Temperaturen von 0 °C bis 180 °C durchgeführt werden, vorzugsweise erfolgt die Reaktion bei Normaldruck und Temperaturen von 20 bis 110 °C.
Verfahren C:
Figure imgf000027_0001
Die Reste Hai, R1, R3, R4, R5 und R6 haben die oben beschriebenen Bedeutungen,
R7 steht für Wasserstoff oder (Ci-Ce)Alkyl (bevorzugt für Wasserstoff oder (Ci-C-OAlkyl; besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl),
M'steht für Wasserstoff oder (Ci-Ce)Alkyl (bevorzugt für Wasserstoff oder (Ci-C-OAlkyl; besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Trifluormethyl),
M" steht für Wasserstoff, (Ci-C6)Alkyl oder (C3-C8)Cycloalkyl (bevorzugt für Wasserstoff, (Ci-C4)Alkyl oder (C3-Ce)Cycloalkyl; besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl),
M steht für M'oder M" G steht für Wasserstoff, (Ci-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl oder Aryl (bevorzugt für Wasserstoff, (Ci-C4)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl oder Phenyl; besonders bevorzugt für Wasserstoff) oder B(OG)2 bilden zusammen einen 5- oder 6-gliedrigen Cyclus (bevorzugt einen 5-gliedrigen Cyclus,
besonders bevorzugt
Figure imgf000028_0001
). Schritt (a)
In einer erfindungsgemäßen Ausführungsform werden Benzol-l,2-diamine der Formel (II) mit Alkylhydroxy(alkoxy)acetaten der Formel (V) zu den Chinoxalin-2(lH)-onen der Formel (Via) umgesetzt.
Dieses allgemeine Syntheseverfahren ist beispielsweise zitiert in Chem. Ber. 87, 1062 (1954) oder Chem. Ber. 90, 2604 (1957). Die Verwendung von Hydroxyketonen anstelle der Glyoxylsäurester-Halbacetale (V) ist beschrieben in Synth. Commun. 2012, 42, 236-245.
Verbindungen der Formel (V) sind kommerziell erhältlich.
Alternativ werden Benzol-l,2-diamine der Formel (II) mit Carbonylverbindungen der Formel (IX) zu den Chinoxalin-2(lH)-onen der Formel (Via) umgesetzt.
Dieses allgemeine Syntheseverfahren ist beispielsweise beschrieben in US 2005/0256000, WO 2011/022439, Tetrahedron Leu., 2008, 49, J. Med. Chem. 1981, 24(1), 93-101, J. Heterocycl. Chem. 24, 1771, (1987), J. Heterocyclic Chem. 29, 129, (1992) oder in Helv. Chim. Acta 2010, 93, 1216-1220.
Carbonylverbindungen der Formel (IX), sind kommerziell erhältlich.
Bei der Verwendung unsymmetrischer Benzol- 1,2-diamine der Formel (II) erhält man gegebenenfalls ein Gemisch der regioisomeren Chinoxalin-2(lH)-one der Formel (Via). Diese können mit den üblichen chromatographischen Methoden getrennt werden.
Die Umsetzungen der Benzol- 1,2-diamine der Formel (II) mit Alkylhydroxy(alkoxy)acetaten der Formel (V) oder mit Carbonylverbindungen der Formel (IX) können in Substanz oder in einem Lösungsmittel erfolgen, vorzugsweise wird die Reaktion in einem Lösungsmittel durchgeführt, welches ausgewählt ist aus üblichen, bei den vorherrschenden Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmitteln. Bevorzugt werden aliphatische Alkohole, wie beispielsweise Methanol, Ethanol oder Isopropanol; Ether wie beispielsweise Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyethan; Nitrile, wie beispielsweise Acetonitril oder Propionitril; oder Amide, wie beispielsweise N,N-Dimethylformamid (DMF), Ν,Ν-Dimethylacetamid oder N-Methylpyrrolidon; oder Mischungen dieser mit Wasser sowie reines Wasser oder 1,2-Dichlorethan.
Die Reaktion kann im Vakuum, bei Normaldruck oder unter Überdruck und bei Temperaturen von -20 bis 180 °C durchgeführt werden, vorzugsweise erfolgt die Reaktion bei Normaldruck und Temperaturen von 30 bis 130 °C.
Schritt (b)
Die in Schritt (a) erhaltenen Chinoxalin-2(lH)-one der Formel (Via) werden erfindungsgemäß mit einem Halogenierungsmittel zu den Chinoxalinen der Formel (Vll)umgesetzt. Geeignete Halogenierungsmittel sind beispielsweise PCI3, POCI3, PCI5, POBr3, PBrs , Thionylchlorid oder N-Halogensuccinimide oder Gemische dieser Reagenzien. Vorzugsweise wird POCI3 als Halogenierungsmittel verwendet. In WO 95/42463, WO 2008/141065, WO 2008/148867, WO 2011/022439, Ree. Trav. Chim. Pays-Bas, 1972, 91, 850-860, J. Med. Chem., 1981, 24(1), 93-101, J. Heterocyclic Chem. 33, 447 (1996) und Tetrahedron Lett., 1999, 40, 7477 werden diese Synthesevarianten beschrieben.
Alternativ wurden die Halogenierungen entsprechend Schritt (b) mit Hilfe von Tetraalkylammonium- jodiden, Tetraalkylammonium-bromiden und Tetraalkylammonium-chloriden in Gegenwart von P2O5 durchgeführt. Diese Methode ist in Tetrahedron Lett., 2001, 42, 4849-4851 beschrieben.
Die Verbindungen der Formel (Via) sind teilweise neu, teilweise kommerziell erhältlich. Die Reaktion der Verbindungen der Formel (Via) mit dem Halogenierungsmittel kann in Substanz oder in einem Lösungsmittel erfolgen, vorzugsweise wird die Reaktion in einem Lösungsmittel durchgeführt, welches ausgewählt ist aus üblichen, bei den vorherrschenden Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmitteln.
Bevorzugt werden aromatische Kohlenwasserstoffee, wie beispielsweise Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; halogenierte Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan oder Chloroform.
Die Reaktion erfolgt vorzugsweise in Gegenwart einer Base. Geeignete Basen sind organische und anorganische Basen, die üblicherweise in solchen Reaktionen verwendet werden. Vorzugsweise werden Basen verwendet, die beispielhaft ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Acetaten, Phosphaten, Carbonaten und Hydrogencarbonaten von Alkali- oder Erdalkalimetallen. Besonders bevorzugt sind dabei Natriumacetat, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Caesiumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat. Außerdem sind tertiäre Amine, wie z.B. Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, Triethylamin-Hydrochlorid, N-Ethyldiisopropylamin und Pyridin bevorzugt.
Die Reaktion kann im Vakuum, bei Normaldruck oder unter Überdruck und bei Temperaturen von 0 °C bis 180 °C durchgeführt werden, vorzugsweise erfolgt die Reaktion bei Normaldruck und Temperaturen von 30 bis 130 °C.
Schritt c) Die in Schritt (b) erhaltenen Chinoxaline der Formel (VII) werden mit einer Borverbindung der Formel (Villa), umgesetzt. Die Umsetzung, vorzugsweise in Gegenwart eines Katalysators, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base in einem organischen Lösungsmittel oder in einem Gemisch eines Lösungsmittels mit Wasser bei Umgebungstemperatur oder erhöhten Temperaturen führt zu den erfindungsgemäßen Chinoxalinen der Formel (Ic). In der Literatur sind zahlreiche Beispiele für die Kupplung von halogenierten Chinoxalinen mit Borderivaten oder Organozinn-Verbindungen (Stille-Kupplung) beschrieben. Die WO 2008/148867 publiziert analoge Kupplungen mit (Morpholin)-Arylboronsäuren bzw. entsprechenden Aryl-1,3,2- dioxaborolanen in Gegenwart von Palladium-Katalysatoren. Weitere Beispiele finden sich in WO 2008/141065, WO 2009/073497, WO 2011/028947, WO 2012/045196, WO 2012/119046, J. Org. Chem. 1995, 60, 7508-7510, J. Med. Chem. 2005, 48(21), 6632-6642 oder in J. Am. Chem. Soc. 2007, 129(11), 3358-3366.
In Organic Lett. 2011, 16, 4374-4377 werden Chinoxalin-Tosylate als Kupplungspartner von Boronsäuren unter Pd-Katalyse beschrieben.
Die Verwendung von stabilen MIDA-Boronaten bei der Kupplung mit Halogen-Chinoxalinen wird in der Angew. Chem. Int. Ed., 2012, 51, 2667-2672, beschrieben.
Die Verbindungen der Formel (VII) sind teilweise neu, teilweise kommerziell erhältlich.
Borderivate der Formel (Villa) sind entweder kommerziell erhältlich oder können durch bekannte Methoden hergestellt werden, z. B. zitiert in J. Org. Chem., 1995, 60, 7508-7510, WO 2011/143495, WO2011/022439 oder WO 2004/01913. Die bei den Umsetzungen der Halogen-Chinoxaline verwendeten Katalysatoren bestehen vorzugsweise aus Salzen oder Komplexen von Palladium, Kupfer oder Nickel.
Geeignete Palladium-Katalysatoren sind beispielsweise Palladium(II)-acetat,
Tetrakis(triphenylphosphin)palladium, Bis-(triphenylphosphin)-palladium(II)-chlorid, Tris- (dibenzylidenaceton)-dipalladium(O) in Gegenwart von Liganden, zum Beispiel 2,2'-Bis- (diphenylphosphino)-l , 1 '-binaphthyl, 9,9-Dimethyl-4,5-bis-(diphenylphosphino)-xanthen oder 1 , 1 '-Bis- (diphenylphosphino) -f errocen.
Geeignete Kupfersalze sind zum Beispiel Kupfer(I)-iodid, Kupfer(I)-chlorid, Kupfer(I)-oxid, Kupfer(I)- triflat, Kupfer(II)-acetat, Kupfer(II)-triflat, häufig in Gegenwart eines Liganden, zum Beispiel Diamin- Liganden wie N,N'-Dimethylethylendiamin, Ν,Ν-Dimethylethylendiamin oder trans-N,N'-Dimethyl-l,2- cyclohexandiamin.
Geeignete Nickel-Katalysatoren sind beispielsweise Nickel(II)-acetylacetonat alleine oder in Verbindung mit den vorstehend genannten Phosphor-Liganden oder Nickel(II)-acetylacetonat mit Imidazoliumcarbenliganden. Üblicherweise setzt man den Katalysator in substöchiometrischer Menge, vorzugsweise von 0,001-0,8 Äquivalenten und besonders bevorzugt von 0,01 bis 0,5 Äquivalenten, bezogen auf die eingesetzten Chinoxaline der Formel (VII) ein.
Die Umsetzung der Chinoxaline der Formel (VII) mit einer Boronsäure wird vorzugsweise in einem Lösungsmittel durchgeführt, welches ausgewählt ist aus üblichen, bei den vorherrschenden Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmitteln. Bevorzugt werden Ether wie beispielsweise Dioxan, Tetrahydrofuran, Diethylether oder 1,2-Dimethoxyethan; aromatische Kohlenwasserstoffee, wie Beispielsweise Benzol, Toluol oder Xylol; aliphatische Alkohole, wie beispielsweise Methanol, Ethanol oder Isopropanol; Nitrile, wie beispielsweise Acetonitril oder Propionitril; polare, aprotische Lösungsmittel wie Ν,Ν-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon sowie Mischungen dieser Lösungsmittel mit Wasser.
Die Reaktion erfolgt vorzugsweise in Gegenwart einer Base. Geeignete Basen sind anorganische Basen, insbesondere Acetate, Phosphate, Carbonate und Hydrogencarbonate von Alkali- oder Erdalkalimetallen. Besonders bevorzugt sind dabei Natriumacetat, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Caesiumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat. Die anorganischen Basen können auch als wässrige Lösungen eingesetzt werden. Die Reaktion kann im Vakuum, bei Normaldruck oder unter Überdruck und bei Temperaturen von 0 °C bis 200 °C durchgeführt werden, vorzugsweise erfolgt die Reaktion bei Normaldruck und Temperaturen von 40 bis 150 °C, gegebenenfalls unter Inertgasatmosphäre.
Anstelle der Boronsäure können auch andere Borverbindungen wie etwa Kaliumtrifluorborate, Boronsäureester sowie andere Organometallverbindungen wie etwa Stannane, Silane oder Bismuthane verwendet werden.
Geeignete Organozinnverbindungen sind entsprechende Trimethylstannyl- oder Tributylstannylverbindungen, wie z. B. in dWO 20111/22815 oder WO 2011/022439 beschrieben.
Verfahren D
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(la)
Die Reste R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, Hai, G und B(OG)2 haben die oben beschriebenen Bedeutungen. Schritt a) In einer erfindungsgemäßen Ausführungsform werden Benzol-l,2-diamine der Formel (II) mit Carbonylverbindungen der Formel (X), zu den Chinoxalin-2(lH)-onen der Formel (VIb) umgesetzt.
Die Ausführung erfolgt in Analogie zu den in Verfahren C, Schritt a) benutzten Methoden oder wie in J. Heterocyclic Chem. 29, 129, (1976), J. Heterocyclic Chem. 33, 447, (1996), Helv. Chim. Acta, 93, 1216- 1220 (2010), J. Chem. Research (S), 1986, 16-17 oder US 2005/0256000 beschrieben. Bei der Verwendung unsymmetrischer Benzol-l,2-diamine (II) erhält man gegebenenfalls ein Gemisch der regioisomeren Chinoxalin-2(lH)-one der Formel (VIb). Diese können mit den üblichen chromatographischen Methoden getrennt werden.
Carbonyl Verbindungen der Formel (X), sind kommerziell erhältlich oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden, zum Beispiel analog Synth. Commun. 2008, 38 (24), 4434-444, J. Org. Chem. 1981, 211, Tetrahedron Lett., 2002, 43, 5361-5365, DE 2824407, JP 52027745 oder EP-A-512352.
Schritt b)
Die in Schritt (a) erhaltenen Chinoxalin-2(lH)-one der Formel (VIb) werden erfindungsgemäß mit einem Halogenierungsmittel in Analogie zu Verfahren C, Schritt b), zu den Chinoxalinen der Formel (Id) umgesetzt. Die Verbindungen der Formel (VIb) sind teilweise neu, teilweise kommerziell erhältlich. Schritt c)
Alternativ erhält man in einer weiteren erfindungsgemäßen Ausführungsform Chinoxaline der Formel (Id) aus Chinoxalinen der Formel (XI), und einer Borverbindung der Formel (Villa), analog der Durchführung wie im Verfahren A, Schritt c), beschrieben. Die Darstellung der 1,2-Bis-Halogen-Chinoxaline der Formel (XI) erfolgt in Analogie zu Verfahren aus US 5514680, J. Med. Chem. 1981, 24(1), 93-101 oder J. Heterocycl. Chem. 2009, 46, 317-319 durch die Umsetzung von l,4-Dihydrochinoxalin-2,3-dionen mit geeigneten Halogemerungsmitteln, beispielsweise POCI3 oder Thionylchlorid.
Die Verbindungen der Formel (XI) sind sind teilweise neu, teilweise kommerziell erhältlich. Schritt d)
Die in Schritt (b) oder Schritt (c) erhaltenen erfindungsgemäßen Chinoxaline der Formel (Id) werden in analoger Ausführungsform wie in Verfahren A, Schritt c) beschrieben durch die Umsetzung mit einer Borverbindung der Formel (Vlllb), zu den Chinoxalinen der Formel (Ia) umgesetzt.
Borderivate der Formel (Vlllb) sind entweder kommerziell erhältlich oder können durch bekannte Methoden hergestellt werden, z. B. zitiert in J. Org. Chem., 1995, 60, 7508-7510, WO 2011/143495 oder WO 2004/01913. Verfahren E
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(la) (I)
Die Reste Y1, Y2, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 haben die oben beschriebenen Bedeutungen.
Die in den Verfahren A bis D erhaltenen Chinoxaline der Formel (la) können durch die Umsetzung mit Oxidationsmitteln in die entsprechenden N-Oxide der allgemeinen Struktur (I) umgewandelt werden. Die Reaktionsführung erfolgt in Analogie zu J. Chem. Soc. 479 (1938), J. of Chem. and Eng. Data, 1973, 18(1), 102-104, Synlett 2001, (1), 73-73, WO 2008/015423, J. Org. Chem. 1977,1869-1871, Chem. Pharm. Bull. 1974, 22, 2097-2100 oder J. Chem. Research (S), 1986, 16-17.
Als Oxidationsmittel dienen meia-Chlorperbenzoesäure , Rheniumsalze, z. B. MeRe03 in Gegenwart von H2O2 und Methanol als Lösungsmittel, K2S2O8 in Schwefelsäure oder 30 - 70 % ige wässrige Lösungen von Wasserstoffperoxid, gegebenenfalls in Gegenwart von Molekularsieben oder eines Katalysators, beispielsweise Na2WC>4 Dihydrat und gegebenenfalls in Gegenwart von organischen Säuren, beispielsweise in Ameisensäure oder Essigsäure.
Als Lösungsmittel eignen sich Dichlormethan, Trichlormethan, Methanol, Ameisensäure, Essigsäure oder Trifluoressigsäure.
Als Oxidationsmittel wird vorzugsweise eine 35 % ige wässrige Lösung von Wasserstoffperoxid in Essigsäure verwendet.
Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter Überdruck und bei Temperaturen von 0 °C bis 60 °C durchgeführt werden, vorzugsweise erfolgt die Reaktion bei Normaldruck und Temperaturen von 40 bis 50 °C.
Die Verbindungen der Formeln (la), (Ib), (Ic) und (Id) sind Substrukturen der Verbindungen der Formel (I): Unter Einbeziehung der Bedeutung Y1=Y2= N ergibt sich folgende Struktur:
Figure imgf000036_0001
unter Einbeziehung der Bedeutung Y =Y = N und R = Wasserstoff ergibt sich folgende Struktur:
Figure imgf000036_0002
unter Einbeziehung der Bedeutung Yl=Y2= N und R2 = M ergibt sich folgende Struktur:
Figure imgf000036_0003
(Ic) unter Einbeziehung der Bedeutung Υ:=Υ2= N und R2 = Hai ergibt sich folgende Struktur:
Figure imgf000036_0004
worin M, Hai, R , R , R , R , R und R die oben angegebenen Bedeutungen haben,
Verfahren und Verwendungen
Die Erfindung betrifft auch Verfahren zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, bei dem man Verbindungen der Formel (I) auf tierische Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt. Bevorzugt wird die Bekämpfung der tierischen Schädlinge in der Land- und Forstwirtschaft und im Materialschutz durchgeführt. Hierunter vorzugsweise ausgeschlossen sind Verfahren zur chirurgischen oder therapeutischen Behandlung des menschlichen oder tierischen Körpers und Diagnostizierverfahren, die am menschlichen oder tierischen Körper vorgenommen werden.
Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der Verbindungen der Formel (I) als Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere Pflanzenschutzmittel.
Im Rahmen der vorliegenden Anmeldung umfasst der Begriff Schädlingsbekämpfungsmittel immer auch den Begriff Pflanzenschutzmittel.
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warmblütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen vor biotischen und abiotischen Stressfaktoren, zur Steigerung der Ernteerträge, Verbesserung der Qualität des Erntegutes und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren, Helminthen, Nematoden und Mollusken, die in der Landwirtschaft, im Gartenbau, bei der Tierzucht, in Aquakulturen, in Forsten, in Gärten und Freizeiteinrichtungen, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Schädlinge aus dem Stamm der Arthropoda, insbesondere aus der Klasse der Arachnida z.B. Acarus spp., z.B. Acarus siro, Aceria kuko, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., z.B. Aculus fockeui, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., z.B. Brevipalpus phoenicis, Bryobia graminum, Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp., z.B. Eotetranychus hicoriae, Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., z.B. Eutetranychus banksi, Eriophyes spp., z.B. Eriophyes pyri, Glycyphagus domesticus, Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., z.B. Hemitarsonemus latus (=Polyphagotarsonemus latus), Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus spp., Loxosceles spp., Neutrombicula autumnalis, Nuphersa spp., Oligonychus spp., z.B. Oligonychus coniferarum, Oligonychus ilicis, Oligonychus indicus, Oligonychus mangiferus, Oligonychus pratensis, Oligonychus punicae, Oligonychus yothersi, Ornithodorus spp., Ornithonyssus spp., Panonychus spp., z.B. Panonychus citri (=Metatetranychus citri), Panonychus ulmi (=Metatetranychus ulmi), Phyllocoptruta oleivora, Platytetranychus multidigituli, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Steneotarsonemus spp., Steneotarsonemus spinki, Tarsonemus spp., z.B. Tarsonemus confusus, Tarsonemus pallidus, Tetranychus spp., z.B. Tetranychus canadensis, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus turkestani, Tetranychus urticae, Trombicula alfreddugesi, Vaejovis spp., Vasates lycopersici; aus der Klasse der Chilopoda z.B. Geophilus spp., Scutigera spp.; aus der Ordnung oder der Klasse der Collembola z.B. Onychiurus armatus; Sminthurus viridis; aus der Klasse der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus; aus der Klasse der Insecta, z.B. aus der Ordnung der Blattodea z.B. Blatta orientalis, Blattella asahinai, Blattella germanica, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta spp., z.B. Periplaneta americana, Periplaneta australasiae, Supella longipalpa; aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Acalymma vittatum, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., z.B. Agriotes linneatus, Agriotes mancus, Alphitobius diaperinus, Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., z.B. Anthonomus grandis, Anthrenus spp., Apion spp., Apogonia spp., Atomaria spp., z.B. Atomaria linearis, Attagenus spp., Baris caerulescens, Bruchidius obtectus, Bruchus spp., z.B. Bruchus pisorum, Bruchus rufimanus, Cassida spp., Cerotoma trifurcata, Ceutorrhynchus spp., z.B. Ceutorrhynchus assimilis, Ceutorrhynchus quadridens, Ceutorrhynchus rapae, Chaetocnema spp., z.B. Chaetocnema confinis, Chaetocnema denticulata, Chaetocnema ectypa, Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., z.B. Cosmopolites sordidus, Costelytra zealandica, Ctenicera spp., Curculio spp., z.B. Curculio caryae, Curculio caryatrypes,Curculio obtusus, Curculio sayi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptolestes pusillus, Cryptorhynchus lapathi, Cryptorhynchus mangiferae, Cylindrocopturus spp., Cylindrocopturus adspersus, Cylindrocopturus furnissi, Dermestes spp., Diabrotica spp., z.B. Diabrotica balteata, Diabrotica barberi, Diabrotica undecimpunctata howardi, Diabrotica undecimpunctata undecimpunctata, Diabrotica virgifera virgifera, Diabrotica virgifera zeae, Dichocrocis spp., Dicladispa armigera, Diloboderus spp., Epilachna spp., z.B. Epilachna borealis, Epilachna varivestis, Epitrix spp., z.B. Epitrix cucumeris, Epitrix fuscula, Epitrix hirtipennis, Epitrix subcrinita, Epitrix tuberis, Faustinus spp., Gibbium psylloides, Gnathocerus cornutus, Hellula undalis, Heteronychus arator, Heteronyx spp., Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypomeces squamosus, Hypothenemus spp., z.B. Hypothenemus hampei, Hypothenemus obscurus, Hypothenemus pubescens, Lachnosterna consanguinea, Lasioderma serricorne, Latheticus oryzae, Lathridius spp., Lema spp., Leptinotarsa decemlineata, Leucoptera spp., z.B. Leucoptera coffeella, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Luperomorpha xanthodera, Luperodes spp., Lyctus spp., Megascelis spp., Melanotus spp., z.B. Melanotus longulus oregonensis, Meligethes aeneus, Melolontha spp., z.B. Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Necrobia spp., Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorhynchus spp., z.B. Otiorhynchus cribricollis, Otiorhynchus ligustici, Otiorhynchus ovatus, Otiorhynchus rugosostriarus, Otiorhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Phyllophaga helleri, Phyllotreta spp., z.B. Phyllotreta armoraciae, Phyllotreta pusilla, Phyllotreta ramosa, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Prostephanus truncatus, Psylliodes spp., z.B. Psylliodes affinis, Psylliodes chrysocephala, Psylliodes punctulata, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., z.B. Sitophilus granarius, Sitophilus linearis, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Sphenophorus spp., Stegobium paniceum, Sternechus spp., z.B. Sternechus paludatus, Symphyletes spp., Tanymecus spp., z.B. Tanymecus dilaticollis, Tanymecus indicus, Tanymecus palliatus, Tenebrio molitor, Tenebrioides mauretanicus, Tribolium spp., z.B. Tribolium audax, Tribolium castaneum, Tribolium confusum, Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp., z.B. Zabrus tenebrioides; aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., z.B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes sticticus, Aedes vexans, Agromyza spp., z.B. Agromyza frontella, Agromyza parvicornis, Anastrepha spp., Anopheles spp., z.B. Anopheles quadrimaculatus, Anopheles gambiae, Asphondylia spp., Bactrocera spp., z.B. Bactrocera Cucurbitae, Bactrocera dorsalis, Bactrocera oleae, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chironomus spp., Chrysomya spp., Chrysops spp., Chrysozona pluvialis, Cochliomya spp., Contarinia spp., z.B. Contarinia johnsoni, Contarinia nasturtii, Contarinia pyrivora, Contarinia schulzi, Contarinia sorghicola, Contarinia tritici,Cordylobia anthropophaga, Cricotopus sylvestris, Culex spp., z.B. Culex pipiens, Culex quinquefasciatus, Culicoides spp., Culiseta spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dasineura spp., z.B. Dasineura brassicae, Delia spp., z.B. Delia antiqua, Delia coarctata, Delia florilega, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Drosophila spp., z.B. Drosphila melanogaster, Drosophila suzukii, Echinocnemus spp., Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematopota spp., Hydrellia spp., Hydrellia griseola, Hylemya spp., Hippobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., z.B. Liriomyza brassicae, Liriomyza huidobrensis, Liriomyza sativae, Lucilla spp., z.B. Lucilla cuprina, Lutzomyia spp., Mansonia spp., Musca spp., z.B. Musca domestica, Musca domestica vicina, Oestrus spp., Oscinella frit, Paratanytarsus spp., Paralauterborniella subcincta, Pegomya spp., z.B. Pegomya betae, Pegomya hyoscyami, Pegomya rubivora, Phlebotomus spp., Phorbia spp., Phormia spp., Piophila casei, Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., z.B. Rhagoletis cingulata, Rhagoletis completa, Rhagoletis fausta, Rhagoletis indifferens, Rhagoletis mendax, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga spp., Simulium spp., z.B. Simulium meridionale, Stomoxys spp., Tabanus spp., Tetanops spp., Tipula spp., z.B. Tipula paludosa, Tipula simplex; aus der Ordnung der Hemiptera z.B. Acizzia acaciaebaileyanae, Acizzia dodonaeae, Acizzia uncatoides, Acrida turrita, Acyrthosipon spp., z.B. Acyrthosiphon pisum, Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleyrodes proletella, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Allocaridara malayensis, Amrasca spp., z.B. Amrasca bigutulla, Amrasca devastans, Anuraphis cardui, Aonidiella spp., z.B. Aonidiella aurantii, Aonidiella citrina, Aonidiella inornata, Aphanostigma piri, Aphis spp., z.B. Aphis citricola, Aphis craccivora, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis glycines, Aphis gossypii, Aphis hederae, Aphis illinoisensis, Aphis middletoni, Aphis nasturtii, Aphis nerii, Aphis pomi, Aphis spiraecola, Aphis viburniphila, Arboridia apicalis, Arytainilla spp., Aspidiella spp., Aspidiotus spp., z.B. Aspidiotus nerii, Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia tabaci, Blastopsylla occidentalis, Boreioglycaspis melaleucae, Brachycaudus helichrysi, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp., z.B. Cacopsylla pyricola, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chondracris rosea, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., z.B. Coccus hesperidum, Coccus longulus, Coccus pseudomagnoliarum, Coccus viridis, Cryptomyzus ribis, Cryptoneossa spp., Ctenarytaina spp., Dalbulus spp., Dialeurodes citri, Diaphorina citri, Diaspis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., z.B. Dysaphis apiifolia, Dysaphis plantaginea, Dysaphis tulipae, Dysmicoccus spp., Empoasca spp., z.B. Empoasca abrupta, Empoasca fabae, Empoasca maligna, Empoasca Solana, Empoasca stevensi, Eriosoma spp., z.B. Eriosoma americanum, Eriosoma lanigerum, Eriosoma pyricola, Erythroneura spp., Eucalyptolyma spp., Euphyllura spp., Euscelis bilobatus, Ferrisia spp., Geococcus coffeae, Glycaspis spp., Heteropsylla cubana, Heteropsylla spinulosa, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Hyalopterus pruni, Icerya spp., z.B. Icerya purchasi, Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., z.B. Lecanium corni (=Parthenolecanium corni), Lepidosaphes spp., z.B. Lepidosaphes ulmi, Lipaphis erysimi, Lycorma delicatula, Macrosiphum spp., z.B. Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum lilii, Macrosiphum rosae, Macrosteies facifrons, Mahanarva spp., Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metealfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., z.B. Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus ligustri, Myzus ornatus, Myzus persicae,. Myzus nicotianae, Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., z.B. Nephotettix cinetieeps,, Nephotettix nigropictus, Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Oxya chinensis, Pachypsylla spp., Parabemisia myricae, Paratrioza spp., z.B. Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., z.B. Pemphigus bursarius, Pemphigus populivenae, Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., z.B. Phenacoccus madeirensis, Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., z.B. Phylloxera devastatrix, Phylloxera notabilis, Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., z.B. Planococcus citri, Prosopidopsylla flava, Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., z.B. Pseudococcus calceolariae, Pseudococcus comstocki, Pseudococcus longispinus, Pseudococcus maritimus, Pseudococcus viburni, Psyllopsis spp., Psylla spp., z.B. Psylla buxi, Psylla mali, Psylla pyri, Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., z.B. Quadraspidiotus juglansregiae, Quadraspidiotus ostreaeformis, Quadraspidiotus perniciosus, Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., z.B. Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum oxyacanthae, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum rufiabdominale, Saissetia spp., z.B. Saissetia coffeae, Saissetia miranda, Saissetia neglecta, Saissetia oleae, Scaphoideus titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella fureifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Siphoninus phillyreae, Tenalaphara malayensis,Tetragonocephela spp., Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., z.B. Toxoptera aurantii, Toxoptera citricidus, Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., z.B. Trioza diospyri, Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp.; aus der Unterordnung der Heteroptera z.B. Anasa tristis, Antestiopsis spp., Boisea spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., z.B. Cimex adjunctus, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Cimex pilosellus, Collaria spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., z.B. Euschistus heros, Euschistus servus, Euschistus tristigmus, Euschistus variolarius, Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptocorisa varicornis, Leptoglossus occidentalis, Leptoglossus phyllopus, Lygocoris spp., z.B. Lygocoris pabulinus, Lygus spp., z.B. Lygus elisus, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Macropes excavatus, Monaionion atratum, Nezara spp., z.B. Nezara viridula, Oebalus spp., Piesma quadrata, Piezodorus spp., z.B. Piezodorus guildinii, Psallus spp., Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.; aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Acromyrmex spp., Athalia spp., z.B. Athalia rosae, Atta spp., Diprion spp., z.B. Diprion similis, Hoplocampa spp., z.B. Hoplocampa cookei, Hoplocampa testudinea, Lasius spp., Monomorium pharaonis, Sirex spp., Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Urocerus spp., Vespa spp., z.B. Vespa crabro, Xeris spp.; aus der Ordnung der Isopoda z.B. Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber; aus der Ordnung der Isoptera z.B. Coptotermes spp., z.B. Coptotermes formosanus, Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp., Incisitermes spp., Microtermes obesi, Odontotermes spp., Reticulitermes spp., z.B. Reticulitermes flavipes, Reticulitermes hesperus; aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia grisella, Acronicta major, Adoxophyes spp., z.B. Adoxophyes orana, Aedia leucomelas, Agrotis spp., z.B. Agrotis segetum, Agrotis ipsilon, Alabama spp., z.B. Alabama argillacea, Amyelois transitella, Anarsia spp., Anticarsia spp., z.B. Anticarsia gemmatalis, Argyroploce spp., Barathra brassicae, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp., Caloptilia theivora, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina niponensis, Cheimatobia brumata, Chilo spp., z.B. Chilo plejadellus, Chilo suppressalis, Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnaphalocrocis medinalis, Cnephasia spp., Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Cydia spp., z.B. Cydia nigricana, Cydia pomonella, Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diatraea saccharalis, Earias spp., Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Ephestia spp., z.B. Ephestia elutella, Ephestia kuehniella, Epinotia spp., Epiphyas postvittana, Etiella spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., z.B. Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp., z.B. Grapholita molesta, Grapholita prunivora, Hedylepta spp., Helicoverpa spp., z.B. Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea, Heliothis spp., z.B. Heliothis virescens Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Laphygma spp., Leucinodes orbonalis, Leucoptera spp., z.B. Leucoptera coffeella, Lithocolletis spp., z.B. Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Lobesia spp., z.B. Lobesia botrana, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., z.b. Lymantria dispar, Lyonetia spp., z.B. Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamestra brassicae, Melanitis leda, Mocis spp., Monopis obviella, Mythimna separata, Nemapogon cloacellus, Nymphula spp., Oiketicus spp., Oria spp., Orthaga spp., Ostrinia spp., z.B. Ostrinia nubilalis, Oulema melanopus, Oulema oryzae, Panolis flammea, Parnara spp., Pectinophora spp., z.B. Pectinophora gossypiella, Perileucoptera spp., Phthorimaea spp., z.B. Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp., z.B. Phyllonorycter blancardella, Phyllonorycter crataegella, Pieris spp., z.B. Pieris rapae, Platynota stultana, Plodia interpunctella, Plusia spp., Plutella xylostella (=Plutella maculipennis), Prays spp., Prodenia spp., Protoparce spp., Pseudaletia spp., z.B. Pseudaletia unipuncta, Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius spp., z.B. Schoenobius bipunctifer, Scirpophaga spp., z.B. Scirpophaga innotata, Scotia segetum, Sesamia spp., z.B. Sesamia inferens, Sparganothis spp., Spodoptera spp., z.b. Spodoptera eradiana, Spodoptera exigua, Spodoptera frugiperda, Spodoptera praefica, Stathmopoda spp., Stomopteryx subsecivella, Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thermesia gemmatalis, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp., Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp., z.B. Trichoplusia ni, Tryporyza incertulas, Tuta absoluta, Virachola spp.; aus der Ordnung der Orthoptera oder Saltatoria z.B. Acheta domesticus, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., z.B. Gryllotalpa gryllotalpa, Hieroglyphus spp., Locusta spp., z.B. Locusta migratoria, Melanoplus spp., z.B. Melanoplus devastator, Paratlanticus ussuriensis, Schistocerca gregaria; aus der Ordnung der Phthiraptera z.B. Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phylloxera vastatrix, Phthirus pubis, Trichodectes spp.; aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinotus spp., Liposcelis spp.; aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., z.B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis; aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Drepanothrips reuteri, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., z.B. Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella schultzei, Frankliniella tritici, Frankliniella vaccinii, Frankliniella williamsi, Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamomi, Thrips spp., z.B. Thrips palmi, Thrips tabaci; aus der Ordnung der Zygentoma (= Thysanura), z. B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus, Thermobia domestica; aus der Klasse der Symphyla z.B. Scutigerella spp., z.B. Scutigerella immaculata;
Schädlinge aus dem Stamm der Mollusca, insbesondere aus der Klasse der Bivalvia, z.B. Dreissena spp.; sowie aus der Klasse der Gastropoda z.B. Arion spp., z.B. Arion ater rufus, Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., z.B. Deroceras laeve, Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp.; Tier- und Humanparasiten aus den Stämmen der Platyhelminthes und Nematoda, z.B. Aelurostrongylus spp., Amidostomum spp., Ancylostoma spp, Angiostrongylus spp., Anisakis spp., Anoplocephala spp., Ascaris spp., Ascaridia spp., Baylisascaris spp., Brugia spp., Bunostomum spp., Capillaria spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Crenosoma spp., Cyathostoma spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus spp., Diphyllobothrium spp., Dipylidium spp., Dirofilaria spp., Dracunculus spp., Echinococcus spp., Echinostoma spp., Enterobius spp., Eucoleus spp., Fasciola spp., Fascioloides spp., Fasciolopsis spp., Filaroides spp., Gongylonema spp., Gyrodactylus spp., Habronema spp., Haemonchus spp., Heligmosomoides spp., Heterakis spp., Hymenolepis spp., Hyostrongylus spp., Litomosoides spp., Loa spp., Metastrongylus spp., Metorchis spp., Mesocestoides spp., Moniezia spp., Muellerius spp., Necator spp., Nematodirus spp., Nippostrongylus spp., Oesophagostomum spp., Ollulanus spp., Onchocerca spp, Opisthorchis spp., Oslerus spp., Ostertagia spp., Oxyuris spp., Paracapillaria spp., Parafilaria spp., Paragonimus spp., Paramphistomum spp., Paranoplocephala spp., Parascaris spp., Passalurus spp., Protostrongylus spp., Schistosoma spp., Setaria spp., Spirocerca spp., Stephanofilaria spp., Stephanurus spp., Strongyloides spp., Strongylus spp., Syngamus spp., Taenia spp., Teladorsagia spp., Thelazia spp., Toxascaris spp., Toxocara spp., Trichinella spp., Trichobilharzia spp., Trichostrongylus spp., Trichuris spp., Uncinaria spp., Wuchereria spp.;
Pflanzenschädlinge aus dem Stamm der Nematoda, d.h. pflanzenparasitäre Nematoden, insbesondere Aglenchus spp., z.B. Aglenchus agricola, Anguina spp., z.B. Anguina tritici, Aphelenchoides spp., z.B. Aphelenchoides arachidis, Aphelenchoides fragariae, Belonolaimus spp., z.B. Belonolaimus gracilis, Belonolaimus longicaudatus, Belonolaimus nortoni, Bursaphelenchus spp., z.B. Bursaphelenchus cocophilus, Bursaphelenchus eremus, Bursaphelenchus xylophilus, Cacopaurus spp., z.B. Cacopaurus pestis, Criconemella spp., z.B. Criconemella curvata, Criconemella onoensis, Criconemella ornata, Criconemella rusium, Criconemella xenoplax (= Mesocriconema xenoplax), Criconemoides spp., z.B. Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense, Criconemoides ornatum, Ditylenchus spp., z.B. Ditylenchus dipsaci, Dolichodorus spp., Globodera spp., z.B. Globodera pallida, Globodera rostochiensis, Helicotylenchus spp., z.B. Helicotylenchus dihystera, Hemicriconemoides spp., Hemicycliophora spp., Heterodera spp., z.B. Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Hoplolaimus spp., Longidorus spp., z.B. Longidorus africanus, Meloidogyne spp., z.B. Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne fallax, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloinema spp., Nacobbus spp., Neotylenchus spp., Paraphelenchus spp., Paratrichodorus spp., z.B. Paratrichodorus minor, Pratylenchus spp., z.B. Pratylenchus penetrans, Pseudohalenchus spp., Psilenchus spp., Punctodera spp., Quinisulcius spp., Radopholus spp., z.B. Radopholus citrophilus, Radopholus similis, Rotylenchulus spp., Rotylenchus spp., Scutellonema spp., Subanguina spp., Trichodorus spp., z.B. Trichodorus obtusus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus spp., z.B. Tylenchorhynchus annulatus, Tylenchulus spp., z.B. Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp., z.B. Xiphinema index.
Weiterhin lässt sich aus dem Unterreich der Protozoa die Ordnung der Coccidia z.B. Eimeria spp. bekämpfen.
Nematoden
Der Begriff„Nematoden" umfasst im vorliegenden Zusammenhang alle Arten des Stammes Nematoda und hierbei insbesondere Arten, die Pflanzen oder Pilze (zum Beispiel Arten der Ordnung Aphelenchida, Meloidogyne, Tylenchida und andere) oder auch Menschen und Tiere (zum Beispiel Arten der Ordnungen Trichinellida, Tylenchida, Rhabditina und Spirurida) parasitieren oder in bzw. an diesen Lebewesen Schädigungen verursachen, sowie andere parasitäre Helminthen.
Ein Nematizid im Pflanzenschutz, wie hier beschrieben, besitzt die Fähigkeit, Nematoden zu kontrollieren.
Der Begriff „Nematoden kontrollieren" bedeutet das Abtöten der Nematoden oder das Verhindern oder Erschweren ihrer Entwicklung bzw. ihres Wachstums oder das Verhindern oder Erschweren ihres Eindringens in oder ihres Saugens am pflanzlichen Gewebe.
Dabei wird die Wirksamkeit der Verbindungen durch einen Vergleich von Mortalitäten, Gallenbildung, Zystenbildung, Nematodendichte pro Bodenvolumen, Nematodendichte pro Wurzel, Anzahl von Nematodeneier pro Bodenvolumen, Mobilität (Beweglichkeit) der Nematoden zwischen einer mit der Verbindung der Formel (I) behandelten Pflanze, Pflanzenteil oder dem behandelten Boden und einer unbehandelten Pflanze, Pflanzenteil oder unbehandelten Boden (100 %) ermittelt. Vorzugsweise wird eine Verringerung um 25-50 % im Vergleich mit einer unbehandelten Pflanze, Pflanzenteil oder unbehandelten Boden, besonders bevorzugt eine Verringerung um 51 - 79 % und ganz besonders bevorzugt das vollständige Abtöten oder die vollständige Verhinderung von Entwicklung und Wachstum der Nematoden durch eine Verringerung um 80 bis 100 % erreicht. Die Kontrolle von Nematoden, wie hier beschreiben, beinhaltet ebenso die Kontrolle der Nematoden- Vermehrung (Entwicklung von Zysten und/oder Eier). Verbindungen der Formel (I) können ebenso verwendet werden, um die Pflanzen oder Tiere gesund zu erhalten und können kurativ, präventiv oder systemisch zur Nematoden-Kontrolle eingesetzt werden.
Dem Fachmann sind Methoden bekannt, wie Mortalitäten, Gallenbildung, Zystenbildung, Nematodendichte pro Bodenvolumen, Nematodendichte pro Wurzel, Anzahl von Nematodeneier pro Bodenvolumen, Mobilität (Beweglichkeit) der Nematoden bestimmt werden. Die Verwendung einer Verbindung der Formel (I) kann die Pflanze gesund erhalten und beinhaltet ebenso eine Reduktion der von Nematoden hervorgerufenen Schäden sowie eine Erhöhung der Erntemenge.
Der Begriff„Nematoden" bezieht sich im vorliegenden Zusammenhang auf Pflanzennematoden, unter die man alle Nematoden zusammenfasst, die Pflanzen schädigen. Pflanzennematoden umfassen pflanzenparasitäre Nematoden und im Boden lebende Nematoden. Zu den pflanzenparasitären Nematoden zählen Ektoparasiten wie Xiphinema spp., Longidorus spp. und Trichodorus spp.; Halbparasiten wie Tylenchulus spp.; migratorische Endoparasiten wie Pratylenchus spp., Radopholus spp. und Scutellonema spp.; ortsgebundene Parasiten wie Heterodera spp., Globodera spp. und Meloidogyne spp., sowie Stängel- und Blattendoparasiten wie Ditylenchus spp., Aphelenchoides spp. und Hirschmanieila spp.. Besonders schädliche wurzelparasitäre Bodennematoden sind zum Beispiel zystenbildende Nematoden der Gattungen Heterodera oder Globodera, und/oder Wurzelgallennematoden der Gattung Meloidogyne. Schädliche Arten dieser Gattungen sind zum Beispiel Meloidogyne incognita, Heterodera glycines (Sojabohnenzystennematode), Globodera pallida und Globodera rostochiensis (Kartoffelzystennematode), wobei diese Arten wirksam mit dem im vorliegenden Text beschriebenen Verbindungen bekämpft werden. Die Verwendung der im vorliegenden Text beschriebenen Verbindungen ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen oder Arten beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Nematoden.
Zu den Pflanzennematoden zählen z.B. Aglenchus agricola, Anguina tritici, Aphelenchoides arachidis, Aphelenchoides fragaria und die Stängel- und Blattendoparasiten Aphelenchoides spp., Belonolaimus gracilis, Belonolaimus longicaudatus, Belonolaimus nortoni, Bursaphelenchus cocophilus, Bursaphelenchus eremus, Bursaphelenchus xylophilus und Bursaphelenchus spp., Cacopaurus pestis, Criconemella curvata, Criconemella onoensis, Criconemella ornata, Criconemella rusium, Criconemella xenoplax (= Mesocriconema xenoplax) und Criconemella spp., Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense, Criconemoides ornatum und Criconemoides spp., Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Ditylenchus myceliophagus sowie die Stängel- und Blattendoparasiten Ditylenchus spp., Dolichodorus heterocephalus, Globodera pallida (=Heterodera pallida), Globodera rostochiensis (Kartoffelzystennematode), Globodera solanacearum, Globodera tabacum, Globodera Virginia und die ortsgebundenen zystenbildenden Parasiten Globodera spp., Helicotylenchus digonicus, Helicotylenchus dihystera, Helicotylenchus erythrine, Helicotylenchus multicinctus, Helicotylenchus nannus, Helicotylenchus pseudorobustus und Helicotylenchus spp., Hemicriconemoides, Hemicycliophora arenaria, Hemicycliophora nudata, Hemicycliophora parvana, Heterodera avenae, Heterodera cruciferae, Heterodera glycines (Sojabohnenzystennematode), Heterodera oryzae, Heterodera schachtii, Heterodera zeae und die ortsgebundenen zystenbildenden Parasiten Heterodera spp., Hirschmanieila gracilis, Hirschmanieila oryzae, Hirschmanieila spinicaudata und die Stängel- und Blattendoparasiten Hirschmanieila spp., Hoplolaimus aegyptii, Hoplolaimus californicus, Hoplolaimus columbus, Hoplolaimus galeatus, Hoplolaimus indicus, Hoplolaimus magnistylus, Hoplolaimus pararobustus, Longidorus africanus, Longidorus breviannulatus, Longidorus elongatus, Longidorus laevicapitatus, Longidorus vineacola und die Ektoparasiten Longidorus spp., Meloidogyne acronea, Meloidogyne africana, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne arenaria thamesi, Meloidogyne artiella, Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne coffeicola, Meloidogyne ethiopica, Meloidogyne exigua, Meloidogyne fallax, Meloidogyne graminicola, Meloidogyne graminis, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne incognita acrita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne kikuyensis, Meloidogyne minor, Meloidogyne naasi, Meloidogyne paranaensis, Meloidogyne thamesi und die ortsgebundenen Parasiten Meloidogyne spp., Meloinema spp., Nacobbus aberrans, Neotylenchus vigissi, Paraphelenchus pseudoparietinus, Paratrichodorus allius, Paratrichodorus lobatus, Paratrichodorus minor, Paratrichodorus nanus, Paratrichodorus porosus, Paratrichodorus teres und Paratrichodorus spp., Paratylenchus hamatus, Paratylenchus minutus, Paratylenchus projectus und Paratylenchus spp., Pratylenchus agilis, Pratylenchus alleni, Pratylenchus andinus, Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus cerealis, Pratylenchus coffeae, Pratylenchus crenatus, Pratylenchus delattrei, Pratylenchus giibbicaudatus, Pratylenchus goodeyi, Pratylenchus hamatus, Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus loosi, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans,Pratylenchus pratensis, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus teres, Pratylenchus thornei, Pratylenchus vulnus, Pratylenchus zeae und die migratorischen Endoparasiten Pratylenchus spp., Pseudohalenchus minutus, Psilenchus magnidens, Psilenchus tumidus, Punctodera chalcoensis, Quinisulcius acutus, Radopholus citrophilus, Radopholus similis, die migratorischen Endoparasiten Radopholus spp., Rotylenchulus borealis, Rotylenchulus parvus, Rotylenchulus reniformis und Rotylenchulus spp., Rotylenchus laurentinus, Rotylenchus macrodoratus, Rotylenchus robustus, Rotylenchus uniformis und Rotylenchus spp., Scutellonema brachyurum, Scutellonema bradys, Scutellonema clathricaudatum und die migratorischen Endoparasiten Scutellonema spp., Subanguina radiciola, Tetylenchus nicotianae, Trichodorus cylindricus, Trichodorus minor, Trichodorus primitivus, Trichodorus proximus, Trichodorus similis, Trichodorus sparsus und die Ektoparasiten Trichodorus spp., Tylenchorhynchus agri, Tylenchorhynchus brassicae, Tylenchorhynchus clarus, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus digitatus, Tylenchorhynchus ebriensis, Tylenchorhynchus maximus, Tylenchorhynchus nudus, Tylenchorhynchus vulgaris und Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus semipenetrans und die Semiparasiten Tylenchulus spp., Xiphinema americanum, Xiphinema brevicolle, Xiphinema dimorphicaudatum, Xiphinema index und die Ektoparasiten Xiphinema spp.
Zu den Nematoden, zu deren Bekämpfung eine Verbindung der Formel (I) eingesetzt werden kann, zählen Nematoden der Gattung Meloidogyne wie der Southern Root-Knot Nematode (Meloidogyne incognita), der Javanese Root-Knot Nematode (Meloidogyne javanica, der Northern Root-Knot Nematode (Meloidogyne hapla) und der Peanut Root-Knot Nematode (Meloidogyne arenaria); Nematoden der Gattung Ditylenchus wie das Kartoffelkrätzeälchen (Ditylenchus destructor) und das Stock- und Stängelälchen (Ditylenchus dipsaci); Nematoden der Gattung Pratylenchus wie der Cob Root-Lesion Nematode (Pratylenchus penetrans), der Chrysanthemum Root-Lesion Nematode (Pratylenchus fallax), der Kaffeewurzelnematode (Pratylenchus coffeae), der Teewurzelnematode (Pratylenchus loosi) und der Walnut Root-Lesion Nematode (Pratylenchus vulnus); Nematoden der Gattung Globodera wie das Goldfarbene Kartoffelzystenälchen (Globodera rostochiensis) und das Weiße Kartoffelzystenälchen (Globodera pallida); Nematoden der Gattung Heterodera wie der Sojabohnenzystennematode (Heterodera glycines) und das Rübenzystenälchen (Heterodera schachtii); Nematoden der Gattung Aphelenchoides wie der Rice White-tip Nematode (Aphelenchoides besseyi), das Chrysanthemenälchen (Aphelenchoides ritzemabosi) und das Erdbeerälchen (Aphelenchoides fragariae); Nematoden der Gattung Aphelenchus wie der fungivore Nematode (Aphelenchus avenae); Nematoden der Gattung Radopholus, wie der Burrowing-Nematode (Radopholus similis); Nematoden der Gattung Tylenchulus wie der Orangen wurzelnematode (Tylenchulus semipenetrans); Nematoden der Gattung Rotylenchulus wie der reniforme Nematode (Ro tylenchulus reniformis); in Bäumen lebende Nematoden, wie der Kiefernholznematode (Bursaphelenchus xylophilus) und der Red Ring Nematode (Bursaphelenchus cocophilus) und dergleichen.
Zu den Pflanzen, zu deren Schutz eine Verbindung der Formel (I) verwendet werden kann, zählen Pflanzen wie Getreide (zum Beispiel Reis, Gerste, Weizen, Roggen, Hafer, Mais, und dergleichen), Bohnen (Sojabohne, Azukibohne, Bohne, Dicke Bohne, Erbsen, Erdnüsse und dergleichen), Obstbäume/Früchte (Äpfel, Zitrusarten, Birnen, Trauben, Pfirsiche, japanische Aprikosen, Kirschen, Walnüsse, Mandeln, Bananen, Erdbeeren und dergleichen), Gemüsearten (Kohl, Tomate, Spinat, Brokkoli, Salat, Zwiebel, Röhrenlauch, Pfeffer und dergleichen), Hackfrüchte (Karotte, Kartoffel, Süßkartoffel, Rettich, Lotuswurzel, Steckrübe und dergleichen), Pflanzen für industrielle Rohstoffe (Baumwolle, Hanf, Papiermaulbeere, Mitsumata, Raps, Rübe, Hopfen, Zuckerrohr, Zuckerrübe, Olive, Gummi, Palmen, Kaffee, Tabak, Tee und dergleichen), Kürbisgewächse (Kürbis, Gurke, Wassermelone, Melone und dergleichen), Weidepflanzen (Knaulgras, Sorgum, Wiesenlieschgras, Klee, Luzerne und dergleichen), Rasengräser (Maskarenengras, Straußgras und dergleichen), Gewürzpflanzen usw. (Lavendel, Rosmarin, Thymian, Petersilie, Pfeffer, Ingwer und dergleichen) und Blumenpflanzen (Chrysantheme, Rose, Orchidee und dergleichen) erwähnt werden.
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden des Kaffees, insbesondere von Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus coffeae, Meloidogyne exigua, Meloidogyne incognita, Meloidogyne coffeicola, Helicotylenchus spp. sowie aus Meloidogyne paranaensis, Rotylenchus spp., Xiphinema spp., Tylenchorhynchus spp. und Scutellonema spp.. Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden der Kartoffel, insbesondere von Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus pratensis, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus coffeae, Ditylenchus dipsaci sowie aus Pratylenchus alleni, Pratylenchus andinus, Pratylenchus cerealis, Pratylenchus crenatus, Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus loosi, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus teres, Pratylenchus thornei, Pratylenchus vulnus, Belonolaimus longicaudatus, Trichodorus cylindricus, Trichodorus primitivus, Trichodorus proximus, Trichodorus similis, Trichodorus sparsus, Paratrichodorus minor, Paratrichodorus allius, Paratrichodorus nanus, Paratrichodorus teres, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne fallax, Meloidogyne hapla, Meloidogyne thamesi, Meloidogyne incognita, Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne javanica, Nacobbus aberrans, Globodera rostochiensis, Globodera pallida, Ditylenchus destructor, Radopholus similis, Rotylenchulus reniformis, Neotylenchus vigissi, Paraphelenchus pseudoparietinus, Aphelenchoides fragariae und Meloinema spp.
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden der Tomate, insbesondere von Meloidogyne arenaria, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica, Meloidogyne incognita, Pratylenchus penetrans und aus Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus coffeae, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus vulnus, Paratrichodorus minor, Meloidogyne exigua, Nacobbus aberrans, Globodera solanacearum, Dolichodorus heterocephalus und Rotylenchulus reniformis.
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden von Gurkengewächsen, insbesondere von Meloidogyne arenaria, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica, Meloidogyne incognita, Rotylenchulus reniformis und Pratylenchus thornei.
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden der Baumwolle, insbesondere von Belonolaimus longicaudatus, Meloidogyne incognita, Hoplolaimus columbus, Hoplolaimus galeatus und Rotylenchulus reniformis. Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden des Maises, insbesondere von Belonolaimus longicaudatus, Paratrichodorus minor und aus Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus delattrei, Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus zeae, (Belonolaimus gracilis), Belonolaimus nortoni, Longidorus breviannulatus, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne arenaria thamesi, Meloidogyne graminis, Meloidogyne incognita, Meloidogyne incognita acrita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne naasi, Heterodera avenae, Heterodera oryzae, Heterodera zeae, Punctodera chalcoensis, Ditylenchus dipsaci, Hoplolaimus aegyptii, Hoplolaimus magnistylus, Hoplolaimus galeatus, Hoplolaimus indicus, Helicotylenchus digonicus, Helicotylenchus dihystera, Helicotylenchus pseudorobustus, Xiphinema americanum, Dolichodorus heterocephalus, Criconemella ornata, Criconemella onoensis, Radopholus similis, Rotylenchulus borealis, Rotylenchulus parvus, Tylenchorhynchus agri, Tylenchorhynchus clarus, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus maximus, Tylenchorhynchus nudus, Tylenchorhynchus vulgaris, Quinisulcius acutus, Paratylenchus minutus, Hemicycliophora parvana, Aglenchus agricola, Anguina tritici, Aphelenchoides arachidis, Scutellonema brachyurum und Subanguina radiciola. Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden der Sojabohne, insbesondere vonPratylenchus brachyurus, Pratylenchus pratensis, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus scribneri, Belonolaimus longicaudatus, Heterodera glycines, Hoplolaimus columbus und aus Pratylenchus coffeae, Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus crenatus, Pratylenchus alleni, Pratylenchus agilis, Pratylenchus zeae, Pratylenchus vulnus, (Belonolaimus gracilis), Meloidogyne arenaria, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne hapla, Hoplolaimus columbus, Hoplolaimus galeatus und Rotylenchulus reniformis.
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden des Tabaks, insbesondere von Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica und aus Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus pratensis, Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus crenatus, Pratylenchus thornei, Pratylenchus vulnus, Pratylenchus zeae, Longidorus elongatu, Paratrichodorus lobatus, Trichodorus spp., Meloidogyne arenaria, Meloidogyne hapla, Globodera tabacum, Globodera solanacearum, Globodera virginiae, Ditylenchus dipsaci, Rotylenchus spp., Helicotylenchus spp., Xiphinema americanum, Criconemella spp., Rotylenchulus reniformis, Tylenchorhynchus claytoni, Paratylenchus spp. und Tetylenchus nicotianae. Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden von Zitrusgewächsen, insbesondere von Pratylenchus coffeae und aus Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus vulnus, Belonolaimus longicaudatus, Paratrichodorus minor, Paratrichodorus porosus, Trichodorus , Meloidogyne incognita, Meloidogyne incognita acrita, Meloidogyne javanica, Rotylenchus macrodoratus, Xiphinema americanum, Xiphinema brevicolle, Xiphinema index, Criconemella spp., Hemicriconemoides, Radopholus similis bzw. Radopholus citrophilus, Hemicycliophora arenaria, Hemicycliophora nudata und Tylenchulus semipenetrans .
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden der Banane, insbesondere von Pratylenchus coffeae, Radopholus similis und aus Pratylenchus giibbicaudatus, Pratylenchus loosi, Meloidogyne spp., Helicotylenchus multicinctus, Helicotylenchus dihystera und Rotylenchulus spp..
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden der Ananas, insbesondere von Pratylenchus zeae, Pratylenchus pratensis, Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus goodeyi., Meloidogyne spp., Rotylenchulus reniformis und aus Longidorus elongatus, Longidorus laevicapitatus, Trichodorus primitivus, Trichodorus minor, Heterodera spp., Ditylenchus myceliophagus, Hoplolaimus californicus, Hoplolaimus pararobustus, Hoplolaimus indicus, Helicotylenchus dihystera, Helicotylenchus nannus, Helicotylenchus multicinctus, Helicotylenchus erythrine, Xiphinema dimorphicaudatum, Radopholus similis, Tylenchorhynchus digitatus, Tylenchorhynchus ebriensis, Paratylenchus minutus, Scutellonema clathricaudatum, Scutellonema bradys, Psilenchus tumidus, Psilenchus magnidens, Pseudohalenchus minutus, Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense und Criconemoides ornatum .
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden von Trauben, insbesondere von Pratylenchus vulnus, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Xiphinema americanum, Xiphinema index und aus Pratylenchus pratensis, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus thornei und Tylenchulus semipenetrans.
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden von Baumkulturen - Kernobst, insbesondere von Pratylenchus penetrans und aus Pratylenchus vulnus, Longidorus elongatus, Meloidogyne incognita und Meloidogyne hapla. Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden von Baumkulturen - Steinfrüchten, insbesondere von Pratylenchus penetrans, Pratylenchus vulnus, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica, Meloidogyne incognita, Criconemella xenoplax und aus Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus coffeae, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus zeae, Belonolaimus longicaudatus, Helicotylenchus dihystera, Xiphinema americanum, Criconemella curvata, Tylenchorhynchus claytoni, Paratylenchus hamatus, Paratylenchus projectus, Scutellonema brachyurum und Hoplolaimus galeatus. Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich besonders für die Bekämpfung von Nematoden in Baumkulturen, Zuckerrohr und Reis , insbesondere von Trichodorus spp., Criconemella spp. und aus Pratylenchus spp. , Paratrichodorus spp., Meloidogyne spp. , Helicotylenchus spp., Tylenchorhynchus spp., Aphelenchoides spp. Heterodera spp, Xiphinema spp. und Cacopaurus pestis. Ebenso bezieht sich der Begriff „Nematoden" im vorliegenden Zusammenhang auf Nematoden, die Menschen oder Tiere schädigen.
Spezifische Nematodenarten, die für den Menschen oder für Tiere schädlich sind, sind:
Trichinellida, zum Beispiel: Trichuris spp., Capillaria spp., Paracapillaria spp., Eucoleus spp., Trichomosoides spp., Trichinella spp. Aus der Ordnung der Tylenchida zum Beispiel: Micronema spp., Strongyloides spp.
Aus der Ordnung der Rhabditida zum Beispiel: Strongylus spp., Triodontophorus spp., Oesophagodontus spp., Trichonema spp., Gyalocephalus spp., Cylindropharynx spp., Poteriostomum spp., Cyclococercus spp., Cylicostephanus spp., Oesophagostomum spp., Chabertia spp., Stephanurus spp., Ancylostoma spp., Uncinaria spp., Necator spp., Bunostomum spp., Globocephalus spp., Syngamus spp., Cyathostoma spp., Metastrongylus spp., Dictyocaulus spp., Muellerius spp., Protostrongylus spp., Neostrongylus spp., Cystocaulus spp., Pneumostrongylus spp., Spicocaulus spp., Elaphostrongylus spp. Parelaphostrongylus spp., Crenosoma spp., Paracrenosoma spp., Oslerus spp., Angiostrongylus spp., Aelurostrongylus spp., Filaroides spp., Parafilaroides spp., Trichostrongylus spp., Haemonchus spp., Ostertagia spp., Teladorsagia spp., Marshallagia spp., Cooperia spp., Nippostrongylus spp., Heligmosomoides spp., Nematodirus spp., Hyostrongylus spp., Obeliscoides spp., Amidostomum spp., Ollulanus spp.
Aus der Odnung der Spirurida zum Beispiel: Oxyuris spp., Enterobius spp., Passalurus spp., Syphacia spp., Aspiculuris spp., Heterakis spp.; Ascaris spp., Toxascaris spp., Toxocara spp., Baylisascaris spp., Parascaris spp., Anisakis spp., Ascaridia spp.; Gnathostoma spp., Physaloptera spp., Thelazia spp., Gongylonema spp., Habronema spp., Parabronema spp., Draschia spp., Dracunculus spp.; Stephanofilaria spp., Parafilaria spp., Setaria spp., Loa spp., Dirofilaria spp., Litomosoides spp., Brugia spp., Wuchereria spp., Onchocerca spp., Spirocerca spp..
Viele bekannte Nematizide wirken gleichsam gegen andere parasitäre Helminthen und werden daher für die Bekämpfung von human- und tierparasitären Würmern, die nicht unbedingt zu der Gruppe Nematoda gehören, verwendet. Die vorliegende Erfindung bezieht sich auch auf die Verwendung der Verbindungen der Formel (I) als anthelmintische Arzneimittel. Zu den pathogenen endoparasitären Helminthen zählen Platyhelmintha (z.B. Monogenea, Cestodes und Trematodes), Acanthocephala und Pentastoma. Die folgenden Helminthen sind als bevorzugt zu erwähnen:
Monogenea: z.B.: Gyrodactylus spp., Dactylogyrus spp., Polystoma spp.
Cestodes: aus der Ordnung der Pseudophyllidea zum Beispiel: Diphyllobothrium spp., Spirometra spp., Schistocephalus spp., Ligula spp., Bothridium spp., Diplogonoporus spp.
Aus der Ordnung der Cyclophyllida zum Beispiel: Mesocestoides spp., Anoplocephala spp., Paranoplocephala spp., Moniezia spp., Thysanosoma spp., Thysaniezia spp., Avitellina spp., Stilesia spp., Cittotaenia spp., Andyra spp., Bertiella spp., Taenia spp., Echinococcus spp., Hydatigera spp., Davainea spp., Raillietina spp., Hymenolepis spp., Echinolepis spp., Echinocotyle spp., Diorchis spp., Dipylidium spp., Joyeuxiella spp., Diplopylidium spp.
Trematodes: aus der Klasse der Digenea zum Beispiel: Diplostomum spp., Posthodiplostomum spp., Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Ornithobilharzia spp., Austrobilharzia spp., Gigantobilharzia spp., Leucochloridium spp., Brachylaima spp., Echinostoma spp., Echinoparyphium spp., Echinochasmus spp., Hypoderaeum spp., Fasciola spp., Fascioloides spp., Fasciolopsis spp., Cyclocoelum spp., Typhlocoelum spp., Paramphistomum spp., Calicophoron spp., Cotylophoron spp., Gigantocotyle spp., Fischoederius spp., Gastrothylacus spp., Notocotylus spp., Catatropis spp., Plagiorchis spp., Prosthogonimus spp., Dicrocoehum spp., Eurytrema spp., Troglotrema spp., Paragonimus spp., Collyriclum spp., Nanophyetus spp., Opisthorchis spp., Clonorchis spp., Metorchis spp., Heterophyes spp., Metagonimus spp.
Acanthocephala: aus der Ordnung der Oligacanthorhynchida z.B.: Macracanthorhynchus spp., Prosthenorchis spp.; aus der Ordnung der Polymorphida zum Beispiel: Filicollis spp.; aus der Ordnung der Moniliformida zum Beispiel: Moniliformis spp.,
Aus der Ordnung der Echinorhynchida zum Beispiel Acanthocephalus spp., Echinorhynchus spp., Leptorhynchoides spp.
Pentastoma: aus der Ordnung der Porocephalida zum Beispiel Linguatula spp. Auf dem Gebiet der Tiermedizin und in der Tierhaltung erfolgt die Verabreichung der Verbindungen der Formel (I) auf bekannte Weise direkt oder enteral, parenteral, dermal oder nasal in Form von geeigneten Anwendungsformen. Die Verabreichung kann prophylaktisch oder therapeutisch erfolgen.
Die Verbindungen der Formel (I) können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide, Safener, Wachstumsregulatoren oder Mittel zur Verbesserung der Pflanzeneigenschaften, als Mikrobizide oder Gametozide, beispielsweise als Fungizide, Antimykotika, Bakterizide, Virizide (einschließlich Mittel gegen Viroide) oder als Mittel gegen MLO (Mycoplasma-like- organism) und RLO (Rickettsia-like-organism) verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen. Formulierungen
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin Formulierungen und daraus bereitete Anwendungsformen als Schädlingsbekämpfungsmittel wie z. B. Drench-, Drip- und Spritzbrühen, umfassend mindestens eine Verbindung der Formel (I). Gegebenenfalls enthalten die Anwendungsformen weitere Schädlingsbekämpfungsmittel und/oder die Wirkung verbessernde Adjuvantien wie Penetrationsförderer, z. B. vegetative Öle wie beispielsweise Rapsöl, Sonnenblumenöl, Mineralöle wie beispielsweise Paraffinöle, Alkylester vegetativer Fettsäuren wie beispielsweise Rapsöl- oder Sojaölmethylester oder Alkanol- alkoxylate und/oder Spreitmittel wie beispielsweise Alkylsiloxane und/oder Salze z.B. organische oder anorganische Ammonium- oder Phosphoniumsalze wie beispielsweise Ammoniumsulfat oder Diammonium-hydrogenphosphat und/oder die Retention fördernde Mittel wie z. B. Dioctylsulfosuccinat oder Hydroxypropyl-guar Polymere und/oder Humectants wie z.B. Glycerin und/oder Dünger wie beispielsweise Ammonium-, Kalium- oder Phosphor-enthaltende Dünger.
Übliche Formulierungen sind beispielsweise wasserlösliche Flüssigkeiten (SL), Emulsionskonzentrate (EC), Emulsionen in Wasser (EW), Suspensionskonzentrate (SC, SE, FS, OD), in Wasser dispergierbare Granulate (WG), Granulate (GR) und Kapselkonzentrate (CS); diese und weitere mögliche Formuliertypen sind beispielsweise durch Crop Life International und in Pesticide Specifications, Manual on development and use of FAO and WHO specifications for pesticides, FAO Plant Production and Protection Papers - 173, prepared by the FAO/WHO Joint Meeting on Pesticide Specifications, 2004, ISBN: 9251048576 beschrieben. Gegebenenfalls enthalten die Formulierungen neben einem oder mehreren Verbindungen der Formel (I) weitere agrochemische Wirkstoffe. Vorzugsweise handelt es sich um Formulierungen oder Anwendungsformen, welche Hilfsstoffe wie beispielsweise Streckmittel, Lösemittel, Spontanitätsförderer, Trägerstoffe, Emulgiermittel, Dispergiermittel, Frostschutzmittel, Biozide, Verdicker und/oder weitere Hilfsstoffe wie beispielsweise Adjuvantien enthalten. Ein Adjuvant in diesem Kontext ist eine Komponente, die die biologische Wirkung der Formulierung verbessert, ohne dass die Komponente selbst eine biologische Wirkung hat. Beispiele für Adjuvantien sind Mittel, die die Retention, das Spreitverhalten, das Anhaften an der Blattoberfläche oder die Penetration fördern. Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Verbindungen der Formel (I) mit Hilfsstoffen wie beispielsweise Streckmitteln, Lösemitteln und/oder festen Trägerstoffen und/oder weiteren Hilfsstoffen wie beispielsweise oberflächenaktive Stoffe. Die Herstellung der Formulierungen erfolgt entweder in geeigneten Anlagen oder auch vor oder während der Anwendung. Als Hilfsstoffe können solche Stoffe Verwendung finden, die geeignet sind, der Formulierung der Verbindungen der Formel (I) oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen (wie z.B. gebrauchsfähigen Schädlingsbekämpfungsmitteln wie Spritzbrühen oder Saatgutbeizen) besondere Eigenschaften, wie bestimmte physikalische, technische und/oder biologische Eigenschaften zu verleihen.
Als Streckmittel eignen sich z.B. Wasser, polare und unpolare organische chemische Flüssigkeiten z.B. aus den Klassen der aromatischen und nicht-aromatischen Kohlenwasserstoffe (wie Paraffine, Alkylbenzole, Alkylnaphthaline, Chlorbenzole), der Alkohole und Polyole (die ggf. auch substituiert, verethert und/oder verestert sein können), der Ketone (wie Aceton, Cyclohexanon), Ester (auch Fette und Öle) und (Poly- )Ether, der einfachen und substituierten Amine, Amide, Lactame (wie N-Alkylpyrrolidone) und Lactone, der Sulfone und Sulfoxide (wie Dimethylsulfoxid). Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösemittel als Hilfslösemittel verwendet werden. Als flüssige Lösemittel kommen im Wesentlichen infrage: Aromaten wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasser-stoffe wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösemittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid sowie Wasser.
Grundsätzlich können alle geeigneten Lösemittel verwendet werden. Geeignete Lösemittel sind beispielsweise aromatische Kohlenwasserstoffe wie z.B. Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte aromatische oder aliphatische Kohlenwasserstoffe wie z.B. Chlorbenzol, Chlorethylen, oder Methylen- chlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie z.B. Cyclohexan, Paraffine, Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole wie z.B. Methanol, Ethanol, iso-Propanol, Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie z.B. Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösemittel wie Dimethylsulfoxid sowie Wasser.
Grundsätzlich können alle geeigneten Trägerstoffe eingesetzt werden. Als Trägerstoffe kommen insbesondere infrage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehl, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und natürliche oder synthetische Silikate, Harze, Wachse und /oder feste Düngemittel. Mischungen solcher Trägerstoffe können ebenfalls verwendet werden. Als Trägerstoffe für Granulate kommen infrage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Papier, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstängel.
Auch verflüssigte gasförmige Streckmittel oder Lösemittel können eingesetzt werden. Insbesondere eignen sich solche Streckmittel oder Trägerstoffe, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol -Treibgase wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Beispiele für Emulgier- und/oder Schaum erzeugende Mittel, Dispergiermittel oder Benetzungsmittel mit ionischen oder nicht-ionischen Eigenschaften oder Mischungen dieser oberflächenaktiven Stoffe sind Salze von Polyacrylsäure, Salze von Lignosulphonsäure, Salze von Phenolsulphonsäure oder Naphthalinsulphonsäure, Polykondensate von Ethylenoxid mit Fettalkoholen oder mit Fettsäuren oder mit Fettaminen, mit substituierten Phenolen (vorzugsweise Alkylphenole oder Arylphenole), Salze von Sulphobernsteinsäureestern, Taurinderivate (vorzugsweise Alkyl taurate), Phosphorsäureester von polyethoxylierten Alkoholen oder Phenole, Fettsäureester von Polyolen und Derivate der Verbindungen enthaltend Sulphate, Sulphonate und Phosphate, z.B. Alkylarylpolyglycolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate, Eiweißhydrolysate, Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose. Die Anwesenheit einer oberflächenaktiven Substanz ist vorteilhaft, wenn eine der Verbindungen der Formel (I) und/oder einer der inerten Trägerstoffe nicht in Wasser löslich ist und wenn die Anwendung in Wasser erfolgt.
Als weitere Hilfsstoffe können in den Formulierungen und den daraus abgeleiteten Anwendungsformen Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Nähr- und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink vorhanden sein.
Weiterhin enthalten sein können Stabilisatoren wie Kältestabilisatoren, Konservierungsmittel, Oxidationsschutzmittel, Lichtschutzmittel oder andere die chemische und / oder physikalische Stabilität verbessernde Mittel. Weiterhin enthalten sein können schaumerzeugende Mittel oder Entschäumer.
Ferner können die Formulierungen und daraus abgeleiteten Anwendungsformen als zusätzliche Hilfsstoffe auch Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere enthalten wie Gummiarabikum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat sowie natürliche Phospholipide wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Hilfsstoffe können mineralische und vegetabile Öle sein.
Gegebenenfalls können noch weitere Hilfsstoffe in den Formulierungen und den daraus abgeleiteten Anwendungsformen enthalten sein. Solche Zusatzstoffe sind beispielsweise Duftstoffe, schützende Kolloide, Bindemittel, Klebstoffe, Verdicker, thixotrope Stoffe, Penetrationsförderer, Retentionsförderer, Stabilisatoren, Sequestiermittel, Komplexbildner, Humectans, Spreitmittel. Im Allgemeinen können die Verbindungen der Formel (I) mit jedem festen oder flüssigen Zusatzstoff, welches für Formulierungszwecke gewöhnlich verwendet wird, kombiniert werden.
Als Retentionsförderer kommen alle diejenigen Substanzen in Betracht, die die dynamische Oberflächenspannung verringern wie beispielsweise Dioctylsulfosuccinat oder die die Visko-Elastizität erhöhen wie beispielsweise Hydroxypropyl-guar Polymere.
Als Penetrationsförderer kommen im vorliegenden Zusammenhang alle diejenigen Substanzen in Be-tracht, die üblicherweise eingesetzt werden, um das Eindringen von agrochemischen Wirkstoffen in Pflanzen zu verbessern. Penetrationsförderer werden in diesem Zusammenhang dadurch definiert, dass sie aus der (in der Regel wässerigen) Applikationsbrühe und/oder aus dem Spritzbelag in die Kutikula der Pflanze eindringen und dadurch die Stoffbeweglichkeit (Mobilität) der Wirkstoffe in der Kutikula erhöhen können. Die in der Literatur (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) beschriebene Methode kann zur Bestimmung dieser Eigenschaft eingesetzt werden. Beispielhaft werden genannt Alkoholalkoxylate wie beispielsweise Kokosfettethoxylat (10) oder Isotridecylethoxylat (12), Fettsäureester wie beispielsweise Rapsöl- oder Sojaölmethylester, Fettamine Alkoxylate wie beispielsweise Tallowamine-ethoxylat (15) oder Ammonium- und/oder Phosphonium-Salze wie beispielsweise Ammoniumsulfat oder Diammonium- hydrogenphosphat.
Die Formulierungen enthalten bevorzugt zwischen 0,00000001 und 98 Gew.-% der Verbindung der Formel (I), besonders bevorzugt zwischen 0,01 und 95 Gew.-% der Verbindung der Formel (I), ganz besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 90 Gew.-% der Verbindung der Formel (I), bezogen auf das Gewicht der Formulierung.
Der Gehalt an der Verbindung der Formel (I) in den aus den Formulierungen bereiteten Anwendungsformen (insbesondere Schädlingsbekämpfungsmittel) kann in weiten Bereichen variieren. Die Konzentration der Verbindung der Formel (I) in den Anwendungsformen kann üblicherweise zwischen 0,00000001 und 95 Gew.-% der Verbindung der Formel (I), vorzugsweise zwischen 0,00001 und 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Anwendungsform, liegen. Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise. Mischungen
Die Verbindungen der Formel (I) können auch in Mischung mit einem oder mehreren geeigneten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Molluskiziden, Nematiziden, Insektiziden, Mikrobiologika, Nützlingen, Herbizide, Düngemitteln, Vogelrepellentien, Phytotonics, Sterilantien, Safenern, Semiochemicals und/oder Pflanzenwachstumsregulatoren verwendet werden, um so z.B. das Wirkungsspektrum zu verbreitern, die Wirkdauer zu verlängern, die Wirkgeschwindigkeit zu steigern, Repellenz zu verhindern oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen. Desweiteren können solche Wirkstoffkombinationen das Pflanzenwachstum und/oder die Toleranz gegenüber abiotischen Faktoren wie z. B. hohen oder niedrigen Temperaturen, gegen Trockenheit oder gegen erhöhten Wasser- bzw. Bodensalzgehalt verbessern. Auch lässt sich das Blüh- und Fruchtverhalten verbessern, die Keimfähigkeit und Bewurzelung optimieren, die Ernte erleichtern und Ernteerträge steigern, die Reife beeinflussen, die Qualität und/oder den Ernährungswert der Ernteprodukte steigern, die Lagerfähigkeit verlängern und/oder die Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte verbessern.
Weiterhin können die Verbindungen der Formel (I) in Mischung mit weiteren Wirkstoffen oder Semiochemicals, wie Lockstoffen und/oder Vogelrepellentien und/oder Pflanzenaktivatoren und/oder Wachstumsregulatoren und/oder Düngemitteln vorliegen. Gleichfalls können die Verbindungen der Formel (I) in Mischungen mit Mitteln zur Verbesserung der Pflanzeneigenschaften wie zum Beispiel Wuchs, Ertrag und Qualität des Erntegutes eingesetzt werden.
In einer besonderen erfindungsgemäßen Ausführungsform liegen die Verbindungen der Formel (I) in Formulierungen bzw. in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit weiteren Verbindungen vor, vorzugsweise solchen wie nachstehend beschrieben.
Wenn eine der im Folgenden genannten Verbindungen in verschiedenen tautomeren Formen vorkommen kann sind auch diese Formen mit umfasst, auch wenn sie sie nicht in jedem Fall explizit genannt wurden.
Insektizide / Akarizide / Nematizide Die hier mit ihrem „common name" genannten Wirkstoffe sind bekannt und beispielsweise im Pestizidhandbuch („The Pesticide Manual" 16th Ed., British Crop Protection Council 2012) beschrieben oder im Internet recherchierbar (z.B. http://www.alanwood.net/pesticides).
(1) Acetylcholinesterase (AChE) Inhibitoren, wie beispielsweise Carbamate, z.B. Alanycarb, Aldicarb, Bendiocarb, Benfuracarb, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Ethiofencarb, Fenobucarb, Formetanate, Furathiocarb, Isoprocarb, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Oxamyl, Pirimicarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, Triazamate, Trimethacarb, XMC und Xylylcarb oder organophosphate, z.B. Acephate, Azamethiphos, Azinphos-ethyl, Azinphos-methyl, Cadusafos, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos-methyl, Coumaphos, Cyanophos, Demeton-S-methyl, Diazinon, Dichlorvos/DDVP, Dicrotophos, Dimethoate, Dimethylvinphos, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Famphur, Fenamiphos, Fenitrothion, Fenthion, Fosthiazate, Heptenophos, Imicyafos, Isofenphos, Isopropyl O-(methoxyaminothio-phosphoryl) salicylat, Isoxathion, Malathion, Mecarbam, Methamidophos, Methidathion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton-methyl, Parathion, Parathion-methyl, Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Propetamphos, Prothiofos, Pyraclofos, Pyridaphenthion, Quinalphos, Sulfotep, Tebupirimfos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Triclorfon und Vamidothion.
(2) GABA-gesteuerte Chlorid-Kanal-Antagonisten, wie beispielsweise Cyclodien-organochlorine, z.B. Chlordane und Endosulfan oder Phenylpyrazole (Fiprole), z.B. Ethiprole und Fipronil.
(3) Natrium-Kanal-Modulatoren / Spannungsabhängige Natrium-Kanal-Blocker, wie beispielsweise Pyrethroide, z.B. Acrinathrin, Allethrin, d-cis-trans Allethrin, d-trans Allethrin, Bifenthrin, Bioallethrin, Bioallethrin S-cyclopentenyl Isomer, Bioresmethrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, beta-Cyfluthrin, Cyhalothrin, lambda-Cyhalothrin, gamma-Cyhalothrin, Cypermethrin, alpha-Cypermethrin, beta- Cypermethrin, theta-Cypermethrin, zeta-Cypermethrin, Cyphenothrin [(lR)-trans-Isomere], Deltamethrin, Empenthrin [(EZ)-(lR)-Isomere), Esfenvalerate, Etofenprox, Fenpropathrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Flumethrin, tau-Fluvalinate, Halfenprox, Imiprothrin, Kadethrin, Permethrin, Phenothrin [(lR)-trans- Isomer), Prallethrin, Pyrethrine (pyrethrum), Resmethrin, Silafluofen, Tefluthrin, Tetramethrin, Tetramethrin [(1R)- Isomere)], Tralomethrin und Transfluthrin oder DDT oder Methoxychlor.
(4) Nikotinerge Acetylcholin-Rezeptor (nAChR) Agonisten, wie beispielsweise Neonikotinoide, z.B. Acetamiprid, Clothianidin, Dinotefuran, Imidacloprid, Nitenpyram, Thiacloprid und Thiamethoxam oder Nikotin oder Sulfoxaflor. (5) Nikotinerge Acetylcholin-Rezeptor (nAChR) allosterische Aktivatoren, wie beispielsweise Spinosine, z.B. Spinetoram und Spinosad.
(6) Chlorid-Kanal- Aktivatoren, wie beispielsweise Avermectine/Milbemycine, z.B. Abamectin, Emamectin- benzoat, Lepimectin und Milbemectin.
(7) Juvenilhormon-Imitatoren, wie beispielsweise Juvenilhormon-Analoge, z.B. Hydroprene, Kinoprene und Methoprene oder Fenoxycarb oder Pyriproxyfen.
(8) Wirkstoffe mit unbekannten oder nicht spezifischen Wirkmechanismen, wie beispielsweise Alkylhalide, z.B. Methylbromid und andere Alkylhalide; oderChloropicrin oder Sulfurylfluorid oder Borax oder Brechweinstein.
(9) Selektive Fraßhemmer, z.B. Pymetrozine oder Flonicamid.
(10) Milbenwachstumsinhibitoren, z.B. Clofentezine, Hexythiazox und Diflovidazin oder Etoxazole. (11) Mikrobielle Disruptoren der Insektendarmmembran, z.B. Bacillus thuringiensis Subspezies israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis Subspezies aizawai, Bacillus thuringiensis Subspezies kurstaki, Bacillus thuringiensis Subspezies tenebrionis und BT Pflanzenproteine: CrylAb, CrylAc, CrylFa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Abl.
(12) Inhibitoren der oxidativen Phosphorylierung, ATP-Disruptoren, wie beispielsweise Diafenthiuron oder Organozinnverbindungen, z.B. Azocyclotin, Cyhexatin und Fenbutatin-oxid oder Propargite oder
Tetradifon.
(13) Entkoppler der oxidativen Phoshorylierung durch Unterbrechung des H-Protongradienten, wie beispielsweise Chlorfenapyr, DNOC und Sulfluramid.
(14) Nikotinerge Acetylcholin-Rezeptor-Antagonisten, wie beispielsweise Bensultap, Cartap-hydrochlorid, Thiocyclam und Thiosultap-Natrium.
(15) Inhibitoren der Chitinbiosynthese, Typ 0, wie beispielsweise Bistrifluron, Chlorfluazuron, Diflubenzuron, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Noviflumuron, Teflubenzuron und Triflumuron.
(16) Inhibitoren der Chitinbiosynthese, Typ 1, wie beispielsweise Buprofezin. (17) Häutungshemmer (insbesondere bei Dipteren, d.h.Zweiflüglern), wie beispielsweise Cyromazine.
(18) Ecdyson-Rezeptor Agonisten, wie beispielsweise Chromafenozide, Halofenozide, Methoxyfenozide und Tebufenozide.
(19) Oktopaminerge Agonisten, wie beispielsweise Amitraz.
(20) Komplex-III-Elektronentransportinhibitoren, wie beispielsweise Hydramethylnon oder Acequinocyl oder Fluacrypyrim.
(21) Komplex-I-Elektronentransportinhibitoren, beispielsweise METI-Akarizide, z.B. Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad und Tolfenpyrad oder Rotenone (Derris). (22) Spannungsabhängige Natriumkanal-Blocker, z.B. Indoxacarb oder Metaflumizone.
(23) Inhibitoren der Acetyl-CoA-Carboxylase, wie beispielsweise Tetron- und Tetramsäurederivate, z.B. Spirodiclofen, Spiromesifen und Spirotetramat.
(24) Komplex-IV-Elektronentransportinhibitoren, wie beispielsweise Phosphine, z.B. Aluminiumphosphid, Calciumphosphid, Phosphin und Zinkphosphid oder Cyanid.
(25) Komplex-II-Elektronentransportinhibitoren, wie beispielsweise Cyenopyrafen und Cyflumetofen.
(28) Ryanodinrezeptor-Effektoren, wie beispielsweise Diamide, z.B. Chlorantraniliprole, Cyantraniliprole und Flubendiamide, weitere Wirkstoffe wie beispielsweise Afidopyropen, Azadirachtin, Benclothiaz, Benzoximate, Bifenazate, Bromopropylate, Chinomethionat, Cryolite,
Dicofol, Diflovidazin, Fluensulfone, Flometoquin, Flufenerim, Flufenoxystrobin, Flufiprole, Fluopyram, Flupyradifurone, Fufenozide, Heptafluthrin, Imidaclothiz, Iprodione, Meperfluthrin, Paichongding, Pyflubumide, Pyrifluquinazon, Pyriminostrobin, Tetramethylfluthrin und Iodmethan; desweiteren Präparate auf Basis von Bacillus firmus (1-1582, BioNeem, Votivo) , sowie folgende Verbindungen: 3 -Brom-N-{ 2- brom-4-chlor-6-[(l-cyclopropylethyl)carbamoyl]phenyl}-l-(3-chlo yridin-2-yl)-lH-pyrazol-5-carboxamid (bekannt aus WO2005/077934) und l-{2-Fluor-4-methyl-5-[(2,2,2-trifluorethyl)sulfinyl]phenyl}-3- (trifluormethyl)-lH-l,2,4-triazol-5-amin (bekannt aus WO2006/043635), { l'-[(2E)-3-(4-Chlorphenyl)prop- 2-en- 1 -yl] -5-fluorspiro [indol-3 ,4'-piperidin]- 1 (2H)-yl } (2-chlorpyridin-4-yl)methanon (bekannt aus WO2003/106457), 2-Chlor-N- [2- { 1 - [(2E)-3 -(4-chlorphenyl)prop-2-en- 1 -yl]piperidin-4-yl } -4- (trifluormethyl)phenyl]isonicotinamid (bekannt aus WO2006/003494), 3-(2,5-Dimethylphenyl)-4-hydroxy- 8-methoxy-l,8-diazaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (bekannt aus WO2009/049851), 3-(2,5-Dimethylphenyl)-8- methoxy-2-oxo-l,8-diazaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl-ethylcarbonat (bekannt aus WO2009/049851), 4-(But-2- in-l-yloxy)-6-(3,5-dimethylpiperidin-l-yl)-5-fluorpyrimidin (bekannt aus WO2004/099160), 4-(But-2-in-l- yloxy)-6-(3-chlorphenyl)pyrimidin (bekannt aus WO2003/076415), PF1364 (CAS-Reg.No. 1204776-60-2), 4-[5-(3,5-Dichlorphenyl)-5-(trifluormethyl)-4,5-dihydro-l,2-oxazol-3-yl]-2-methyl-N-{2-oxo-2-[(2,2,2- trifluorethyl)amino]ethyl}benzamid (bekannt aus WO2005/085216), 4-{5-[3-Chlor-5- (trifluormethyl)phenyl]-5-(trifluormethyl)-4,5-dihydro-l,2-oxazol-3-yl}-N-{2-oxo-2-[(2,2,2- trifluorethyl)amino]ethyl}-l-naphthamid (bekannt aus WO2009/002809), Methyl-2-[2-({ [3-brom-l-(3- chlo yridin-2-yl)-lH-pyrazol-5-yl]carbonyl}amino)-5-chlor-3-methylbenzoyl]-2-methylhydrazincarboxylat (bekannt aus WO2005/085216), Methyl-2-[2-({ [3-brom-l-(3-chlorpyridin-2-yl)-lH-pyrazol-5- yl]carbonyl}amino)-5-cyan-3-methylbenzoyl]-2-ethylhydrazincarboxylat (bekannt aus WO2005/085216), Methyl-2-[2-({ [3-brom-l-(3-chlo yridin-2-yl)-lH- yrazol-5-yl]carbonyl}amino)-5-cyan-3- methylbenzoyl]-2-methylhydrazincarboxylat (bekannt aus WO2005/085216), Methyl-2-[3,5-dibrom-2-({ [3- brom-l-(3-chloφyridin-2-yl)-lH- yrazol-5-yl]carbonyl}amino)benzoyl]-2-ethylhydrazincarboxylat (bekannt aus WO2005/085216), l-(3-Chlorpyridin-2-yl)-N-[4-cyan-2-methyl-6-(methylcarbamoyl)phenyl]- 3-{ [5-(trifluormethyl)-2H-tetrazol-2-yl]methyl}-lH-pyrazol-5-carboxamid (bekannt aus WO2010/069502), N-[2-(5-Amino-l,3,4-thiadiazol-2-yl)-4-chlor-6-methyl^^
5-carboxamid (bekannt aus CN102057925), 3-Chlor-N-(2-cyanpropan-2-yl)-N-[4-(l, 1,1,2,3,3,3- heptafluorpropan-2-yl)-2-methylphenyl]phthalamid (bekannt aus WO2012/034472), 8-Chlor-N-[(2-chlor-5- methoxyphenyl)sulfonyl]-6-(trifluormethyl)imidazo[l,2-a]pyridin-2-carboxaniid (bekannt aus WO2010/129500), 4-[5-(3,5-Dichlorphenyl)-5-(trifluormethyl)-4,5-dihydro-l,2-oxazol-3-yl]-2-methyl-N- (l-oxidothietan-3-yl)benzamid (bekannt aus WO2009/080250), 4-[5-(3,5-Dichlorphenyl)-5-(trifluormethyl)- 4,5-dihydro-l,2-oxazol-3-yl]-2-methyl-N-(l-oxidothietan-3-yl)benzamid (bekannt aus WO2012/029672), 1- [(2-Chlor-l,3-thiazol-5-yl)methyl]-4-oxo-3-phenyl-4H-pyrido[l,2-a]pyrimidin-l-ium-2-olat (bekannt aus WO2009/099929), l-[(6-Chlorpyridin-3-yl)methyl]-4-oxo-3-phenyl-4H-pyrido[l,2-a]pyrimidin-l-ium-2- olat (bekannt aus WO2009/099929), (5S,8R)-l-[(6-Chlorpyridin-3-yl)methyl]-9-nitro-2,3,5,6,7,8- hexahydro-lH-5,8-epoxyimidazo[l,2-a]azepin (bekannt aus WO2010/069266), (2E)-l-[(6-Chlorpyridin-3- yl)methyl]-N'-nitro-2-pentylidenhydrazincarboximidamid (bekannt aus WO2010/060231), 4-(3-{2,6- Dichlor-4- [(3 ,3 -dichlorprop-2-en- 1 -yl)oxy]phenoxy }propoxy)-2-methoxy-6-(trifluormethyl)pyrimidin (bekannt aus CN101337940), N-[2-(tert-Butylcarbamoyl)-4-chlor-6-methylphenyl]-l-(3-chlorpyridin-2-yl)- 3-(fluormethoxy)-lH-pyrazol-5-carboxamid (bekannt aus WO2008/134969).
Fungizide
Die hier mit ihrem "common name" spezifizierten Wirkstoffe sind bekannt, beispielsweise beschrieben im "Pesticide Manual" oder im Internet (beispielsweise: http://www.alanwood.net/pesticides).
(1) Inhibitoren der Ergosterol-Biosynthese, wie beispielsweise (1.1) Aldimorph, (1.2) Azaconazol, (1.3) Bitertanol, (1.4) Bromuconazol, (1.5) Cyproconazol, (1.6) Diclobutrazol, (1.7) Difenoconazol, (1.8) Diniconazol, (1.9) Diniconazol-M, (1.10) Dodemorph, (1.11) Dodemorph Acetat, (1.12) Epoxiconazol, (1.13) Etaconazol, (1.14) Fenarimol, (1.15) Fenbuconazol, (1.16) Fenhexamid, (1.17) Fenpropidin, (1.18) Fenpropimorph, (1.19) Fluquinconazol, (1.20) Flurprimidol, (1.21) Flusilazol, (1.22) Flutriafol, (1.23) Furconazol, (1.24) Furconazol-Cis, (1.25) Hexaconazol, (1.26) Imazalil, (1.27) Imazalil Sulfat, (1.28) Imibenconazol, (1.29) Ipconazol, (1.30) Metconazol, (1.31) Myclobutanil, (1.32) Naftifin, (1.33) Nuarimol, (1.34) Oxpoconazol, (1.35) Paclobutrazol, (1.36) Pefurazoat, (1.37) Penconazol, (1.38) Piperalin, (1.39) Prochloraz, (1.40) Propiconazol, (1.41) Prothioconazol, (1.42) Pyributicarb, (1.43) Pyrifenox, (1.44) Quinconazol, (1.45) Simeconazol, (1.46) Spiroxamin, (1.47) Tebuconazol, (1.48) Terbinafin, (1.49) Tetraconazol, (1.50) Triadimefon, (1.51) Triadimenol, (1.52) Tridemorph, (1.53) Triflumizol, (1.54) Triforin, (1.55) Triticonazol, (1.56) Uniconazol, (1.57) Uniconazol-p, (1.58) Viniconazol, (1.59) Voriconazol, (1.60) l-(4-Chlorphenyl)-2-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)cycloheptanol, (1.61) Methyl- 1 -(2,2- dimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-l-yl)-lH-imidazol-5-carboxylat, (1.62) N'-{5-(Difluormethyl)-2-methyl-4- [3 -(trimethylsilyl)propoxy]phenyl } -N-ethyl-N-methylimidoformamid, ( 1.63) N-Ethyl-N-methyl-N'- { 2- methyl-5-(trifluormethyl)-4-[3-(trimethylsilyl)propoxy]phenyl}imidoformamid und (1-64) 0-[l-(4- Methoxyphenoxy)-3 ,3 -dimethylbutan-2-yl] - 1 H-imidazol- 1 -carbothioat, ( 1.65) Pyrisoxazole.
(2) Inhibitoren der Respiration (Atmungsketten-Inhibitoren), wie beispielsweise (2.1) Bixafen, (2.2) Boscalid, (2.3) Carboxin, (2.4) Diflumetorim, (2.5) Fenfuram, (2.6) Fluopyram, (2.7) Flutolanil, (2.8) Fluxapyroxad, (2.9) Furametpyr, (2.10) Furmecyclox, (2.11) Isopyrazam Mischung des syn-epimeren Razemates 1RS,4SR,9RS und des anti-empimeren Razemates 1RS,4SR,9SR, (2.12) Isopyrazam (anti- epimeres Razemat ), (2.13) Isopyrazam (anti-epimeres Enantiomer 1R,4S,9S), (2.14) Isopyrazam (anti- epimeres Enantiomer 1S,4R,9R), (2.15) Isopyrazam (syn-epimeres Razemat 1RS,4SR,9RS), (2.16) Isopyrazam (syn-epimeres Enantiomer 1R,4S,9R), (2.17) Isopyrazam (syn-epimeres Enantiomer 1S,4R,9S), (2.18) Mepronil, (2.19) Oxycarboxin, (2.20) Penflufen, (2.21) Penthiopyrad, (2.22) Sedaxane, (2.23) Thifluzamid, (2.24) l-Methyl-N-[2-(l,l,2,2-tetrafluorethoxy)phenyl]-3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-4- carboxamid, (2.25) 3-(Difluormethyl)-l-methyl-N-[2-(l,l,2,2-tetrafluorethoxy)phenyl]-lH-pyrazol-4- carboxamid, (2.26) 3-(Difluormethyl)-N-[4-fluor-2-(l,l,2,3,3,3-hexafluorpropoxy)phenyl]-l-methyl-lH- pyrazol-4-carboxamid, (2.27) N- [ 1 -(2,4-Dichlorphenyl)- 1 -methoxypropan-2-yl] -3-(difluormethyl)- 1 - methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.28) 5,8-Difluor-N-[2-(2-fluor-4-{ [4-(trifluormethyl)pyridin-2- yl]oxy}phenyl)ethyl]quinazolin-4-amin, (2.29) Benzovindiflupyr, (2.30) N-[(lS,4R)-9-(Dichlormethylen)- l,2,3,4-tetrahydro-l,4-methanonaphthalen-5-yl]-3-(difluormethyl)-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid und (2.31) N-[(lR,4S)-9-(Dichlormethylen)-l,2,3,4-tetrahydro-l,4-methanonaphthalen-5-yl]-3-(difluormethyl)- l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.32) 3-(Difluormethyl)-l-methyl-N-(l,l,3-trimethyl-2,3-dihydro-lH- inden-4-yl)-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.33) 1,3,5-Trimethyl-N-(1 , l,3-trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-4- yl)-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.34) l-Methyl-3-(trifluormethyl)-N-(l,l,3-trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden- 4-yl)-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.35) l-Methyl-3-(trifluormethyl)-N-[(3R)-l,l,3-trimethyl-2,3-dihydro- lH-inden-4-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.36) l-Methyl-3-(trifluormethyl)-N-[(3S)-l,l,3-trimethyl-2,3- dihydro-lH-inden-4-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.37) 3-(Difluormethyl)-l-methyl-N-[(3S)-l,l,3- trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-4-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.38) 3-(Difluormethyl)-l-methyl-N- [(3R)-l,l,3-trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-4-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.39) 1,3,5-Trimethyl-N- [(3R)-l,l,3-trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-4-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.40) 1,3,5-Trimethyl-N- [(3S)-l,l,3-trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-4-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (2.41) Benodanil, (2.42) 2- Chlor-N-(l,l,3-trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-4-yl)pyridine-3-carboxamid, (2.43) Isofetamid (3) Inhibitoren der Respiration (Atmungsketten-Inhibitoren) am Komplex III der Atumungskette, wie beispielsweise (3.1) Ametoctradin, (3.2) Amisulbrom, (3.3) Azoxystrobin, (3.4) Cyazofamid, (3.5) Coumethoxystrobin, (3.6) Coumoxystrobin, (3.5) Dimoxystrobin, (3.8) Enestroburin, (3.9) Famoxadon, (3.10) Fenamidon, (3.11) Flufenoxystrobin, (3.12) Fluoxastrobin, (3.13) Kresoxim-Methyl, (3.14) Metominostrobin, (3.15) Orysastrobin, (3.16) Picoxystrobin, (3.17) Pyraclostrobin, (3.18) Pyrametostrobin, (3.19) Pyraoxystrobin, (3.20) Pyribencarb, (3.21) Triclopyricarb, (3.22) Trifloxystrobin, (3.23) (2E)-2-(2- { [6-(3-Chlor-2-methylphenoxy)-5-fluo yrimidin-4-yl]oxy}phenyl)-2-(methoxyimino)-N-methylethanamid, (3.24) (2E)-2-(Methoxyimino)-N-methyl-2-(2-{ [({(lE)-l-[3- (trifluormethyl)phenyl]ethyliden}amino)oxy]methyl}phenyl)ethanamid, (3.25) (2E)-2-(Methoxyimino)-N- methyl-2-{2-[(E)-({ l-[3-(trifluormethyl)phenyl]ethoxy }imino)methyl]phenyl}ethanamid, (3.26) (2E)-2-{2- [( { [( IE)- 1 -(3 - { [(E)- 1 -Fluor-2-phenylethenyl]oxy }phenyl)ethyliden] amino }oxy)methyl]phenyl } -2- (methoxyimino)-N-methylethanamid, (3.27) (2E)-2-{2-[({ [(2E,3E)-4-(2,6-Dichlorphenyl)but-3-en-2- yliden]amino }oxy)methyl]phenyl } -2-(methoxyimino)-N-methylethanamid, (3.28) 2-Chlor-N-(l , 1,3- trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-4-yl)pyridin-3-carboxamid, (3.29) 5-Methoxy-2-methyl-4-(2-{ [({(lE)-l-[3- (trifluormethyl)phenyl]ethyliden}amino)oxy]methyl}phenyl)-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-on, (3.30) Methyl-(2E)-2- { 2- [( { cyclopropyl [(4-methoxyphenyl)imino]methyl } sulfanyl)methyl]phenyl } -3 - methoxyprop-2-enoat, (3.31) N-(3-Ethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl)-3-(formylamino)-2-hydroxybenzamid, (3.32) 2- { 2- [(2,5-Dimethylphenoxy)methyl]phenyl } -2-methoxy-N-methylacetamid,
(4) Inhibitoren der Mitose und Zellteilung, wie beispielsweise (4.1) Benomyl, (4.2) Carbendazim, (4.3) Chlorfenazol, (4.4) Diethofencarb, (4.5) Ethaboxam, (4.6) Fluopicolid, (4.7) Fuberidazol, (4.8) Pencycuron,
(4.9) Thiabendazol, (4.10) Thiophanat-Methyl, (4.11) Thiophanat, (4.12) Zoxamid, (4.13) 5-Chlor-7-(4- methylpiperidin-l-yl)-6-(2,4,6-trifluorphenyl)[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin und (4.14) 3-Chlor-5-(6- chlorpyridin-3-yl)-6-methyl-4-(2,4,6-trifluorphenyl)pyridazin.
(5) Verbindungen mit Multisite- Aktivität, wie beispielsweise (5.1) Bordeauxmischung, (5.2) Captafol, (5.3) Captan, (5.4) Chlorthalonil, (5.5) Kupferzubereitungen wie Kupferhydroxid, (5.6) Kupfernaphthenat, (5.7)
Kupferoxid, (5.8) Kupferoxychlorid, (5.9) Kupfersulfat, (5.10) Dichlofluanid, (5.11) Dithianon, (5.12) Dodine, (5.13) Dodine freie Base, (5.14) Ferbam, (5.15) Fluorfolpet, (5.16) Folpet, (5.17) Guazatin, (5.18) Guazatinacetat, (5.19) Iminoctadin, (5.20) Iminoctadinalbesilat, (5.21) Iminoctadintriacetat, (5.22) Mankupfer, (5.23) Mancozeb, (5.24) Maneb, (5.25) Metiram, (5.26) Zinkmetiram, (5.27) Kupfer-Oxin, (5.28) Propamidin, (5.29) Propineb, (5.30) Schwefel und Schwefelzubereitungen wie beispielsweise Calciumpolysulfid, (5.31) Thiram, (5.32) Tolylfluanid, (5.33) Zineb, (5.34) Ziram und (5,35) Anilazin.
(6) Resistenzinduktoren, wie beispielsweise (6.1) Acibenzolar-S-Methyl, (6.2) Isotianil, (6.3) Probenazol, (6.4) Tiadinil und (6.5) Laminarin. (7) Inhibitoren der Aminosäure- und Protein-Biosynthese, wie beispielsweise (7.1) , (7.2) Blasticidin-S, (7.3) Cyprodinil, (7.4) Kasugamycin, (7.5) Kasugamycin Hydrochlorid Hydrat, (7.6) Mepanipyrim, (7.7) Pyrimethanil, (7.8) 3-(5-Fluor-3,3,4,4-tetramethyl-3,4-dihydroisochinolin-l-yl)chinolin und (7.9) Oxytetracyclin und (7.10) Streptomycin. (8) Inhibitoren der ATP Produktion, wie beispielsweise (8.1) Fentin Acetat, (8.2) Fentin Chlorid, (8.3) Fentin Hydroxid und (8.4) Silthiofam.
(9) Inhibitoren der Zellwandsynthese, wie beispielsweise (9.1) Benthiavalicarb, (9.2) Dimethomorph, (9.3) Flumorph, (9.4) Iprovalicarb, (9.5) Mandipropamid, (9.6) Polyoxins, (9.7) Polyoxorim, (9.8) Validamycin A, (9.9) Valifenalat und (9.10) Polyoxin B. (10) Inhibitoren der Lipid- und Membran-Synthese, wie beispielsweise (10.1) Biphenyl, (10.2) Chlorneb,
(10.3) Dicloran, (10.4) Edifenphos, (10.5) Etridiazol, (10.6) Iodocarb, (10.7) Iprobenfos, (10.8) Isoprothiolan, (10.9) Propamocarb, (10.10) Propamocarb Hydrochlorid, (10.11) Prothiocarb,, (10.12) Pyrazophos, (10.13) Quintozen, (10.14) Tecnazene und (10.15) Tolclofos-Methyl.
(11) Inhibitoren der Melanin-Biosynthese, wie beispielsweise (11.1) Carpropamid, (11.2) Diclocymet, (11.3) Fenoxanil, (11.4) Fthalid, (11.5) Pyroquilon, (11.6) Tricyclazol, und (11.7) 2,2,2-Trifluorethyl {3- methyl-l-[(4-methylbenzoyl)amino]butan-2-yl}carbamat.
(12) Inhibitoren der Nukleinsäuresynthese, wie beispielsweise (12.1) Benalaxyl, (12.2) Benalaxyl-M (Kiralaxyl), (12.3) Bupirimat, (12.4) Clozylacon, (12.5) Dimethirimol, (12.6) Ethirimol, (12.7) Furalaxyl, (12.8) Hymexazol, (12.9) Metalaxyl, (12.10) Metalaxyl-M (Mefenoxam), (12.11) Ofurace, (12.12) Oxadixyl, (12.13) Oxolinsäure und (12.14) Octhilinon.
(13) Inhibitoren der Signaltransduktion, wie beispielsweise (13.1) Chlozolinat, (13.2) Fenpiclonil, (13.3) Fludioxonil, (13.4) Iprodion, (13.5) Procymidon, (13.6) Quinoxyfen, (13.7) Vinclozolin und (13.8) Proquinazid.
(14) Entkoppler, wie beispielsweise (14.1) Binapacryl, (14.2) Dinocap, (14.3) Ferimzon, (14.4) Fluazinam und (14.5) Meptyldinocap.
(15) Weitere Verbindungen, wie beispielsweise (15.1) Benthiazol, (15.2) Bethoxazin, (15.3) Capsimycin,
(15.4) Carvon, (15.5) Chinomethionat, (15.6) Pyriofenon (Chlazafenon), (15.7) Cufraneb, (15.8) Cyflufenamid, (15.9) Cymoxanil, (15.10) Cyprosulfamid, (15.11) Dazomet, (15.12) Debacarb, (15.13) Dichlorphen, (15.14) Diclomezin, (15.15) Difenzoquat, (15.16) Difenzoquat Methylsulphat, (15.17) Diphenylamin, (15.18) Ecomat, (15.19) Fenpyrazamin, (15.20) Flumetover, (15.21) Fluorimid, (15.22) Flusulfamid, (15.23) Flutianil, (15.24) Fosetyl-Aluminium, (15.25) Fosetyl-Calcium, (15.26) Fosetyl- Natrium, (15.27) Hexachlorbenzol, (15.28) Irumamycin, (15.29) Methasulfocarb, (15.30) Methylisothiocyanat, (15.31) Metrafenon, (15.32) Mildiomycin, (15.33) Natamycin, (15.34) Nickel Dimethyldithiocarbamat, (15.35) Nitrothal-Isopropyl, (15.36) Octhilinone, (15.37) Oxamocarb, (15.38) Oxyfenthiin, (15.39) Pentachlorphenol und dessen Salze, (15.40) Phenothrin, (15.41) Phosphorsäure und deren Salze, (15.42) Propamocarb-Fosetylat, (15.43) Propanosin-Natrium, (15.44) Pyrimorph, (15.45) (2E)-
3 - (4-Tert-butylphenyl)-3 -(2-chlorpyridin-4-yl)- 1 -(morpholin-4-yl)prop-2-en- 1 -on, (15.46) (2Z)-3 -(4-Tert- butylphenyl)-3-(2-chlorpyridin-4-yl)-l-(morpholin-4-yl)prop-2-en-l-on, (15.47) Pyrrolnitrin, (15.48) Tebufloquin, (15.49) Tecloftalam, (15.50) Tolnifanide, (15.51) Triazoxid, (15.52) Trichlamid, (15.53) Zarilamid, (15.54) (3S,6S,7R,8R)-8-Benzyl-3-[({3-[(isobutyryloxy)methoxy]-4-methoxypyridin-2- yl}carbonyl)amino]-6-methyl-4,9-dioxo-l,5-dioxonan-7-yl 2-methylpropanoat, (15.55) l-(4-{4-[(5R)-5- (2,6-Dirluoφhenyl)-4,5-dihydro-l,2-oxazol-3-yl]-l,3-thiazol-2-yl}piperidin-l-yl)-2-[5-methyl-3- (trifluormethyl)-lH-pyrazol-l-yl]ethanon, (15.56) l-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-Difluorphenyl)-4,5-dihydro-l,2- oxazol-3-yl]-l,3-thiazol-2-yl}piperidin-l-yl)-2-[5-methyl-3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-l-yl]ethanon, (15.57) l-(4-{4-[5-(2,6-Difluorphenyl)-4,5-dihydro-l,2-oxazol-3-yl]-l,3-thiazol-2-yl}piperidin-l-yl)-2-[5- methyl-3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-l-yl]ethanon, (15.58) l-(4-Methoxyphenoxy)-3,3-dimethylbutan-2-yl lH-imidazole-l-carboxylat, (15.59) 2,3,5,6-Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)pyridin, (15.60) 2,3-Dibutyl-6- chlorthieno[2,3-d]pyrimidin-4(3H)-on, (15.61) 2,6-Dimethyl-lH,5H-[l,4]dithiino[2,3-c:5,6-c']dipyrrole- l,3,5,7(2H,6H)-tetron, (15.62) 2-[5-Methyl-3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-l-yl]-l-(4-{4-[(5R)-5-phenyl- 4,5-dihydro-l,2-oxazol-3-yl]-l,3-thiazol-2-yl}piperidin-l-yl)ethanon, (15.63) 2-[5-Methyl-3-
(trifluormethyl)-lH-pyrazol-l-yl]-l-(4-{4-[(5S)-5-phenyl-4,5-dihydro-l,2-oxazol-3-yl]-l,3-thiazol-2- yl}piperidin-l-yl)ethanon, (15.64) 2-[5-Methyl-3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-l-yl]-l-{4-[4-(5-phenyl-4,5- dihydro- 1 ,2-oxazol-3 -yl)-l ,3 -thiazol-2-yl]piperidin- 1 -yl } ethanon, ( 15.65) 2-Butoxy-6-iodo-3-propyl-4H- chromen-4-οη, ( 15.66) 2-Chlor-5- [2-chlor- 1 -(2,6-difluor-4-methoxyphenyl)-4-methyl- 1 H-imidazol-5- yljpyridin, (15.67) 2-Phenylphenol und Salze, (15.68) 3-(4,4,5-Trifluor-3,3-dimethyl-3,4- dihydroisochinolin-l-yl)chinolin, (15.69) 3,4,5-Trichlorpyridine-2,6-dicarbonitril, (15.70) 3-Chlor-5-(4- chlorphenyl)-4-(2,6-difluorphenyl)-6-methylpyridazin, (15.71) 4-(4-Chlorphenyl)-5-(2,6-difluorphenyl)-3,6- dimethylpyridazin, (15.72) 5-Amino-l,3,4-thiadiazole-2-thiol, (15.73) 5-Chlor-N'-phenyl-N'-(prop-2-yn-l- yl)thiophene-2-sulfonohydrazid, (15.74) 5-Fluor-2-[(4-fluorbenzyl)oxy]pyrimidin-4-amin, (15.75) 5-Fluor- 2-[(4-methylbenzyl)oxy]pyrimidin-4-amin, (15.76) 5-Methyl-6-octyl[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin-7-amin, (15.77) Ethyl (2Z)-3-amino-2-cyano-3-phenylacrylat, (15.78) N-(4-{ [3-(4-Chlorbenzyl)-l,2,4-thiadiazol-5- yl]oxy}-2,5-dimethylphenyl)-N-ethyl-N-methylimidoformamid, (15.79) N-(4-Chlorbenzyl)-3-[3-methoxy-
4- (prop-2-yn- 1 -yloxy)phenyl]propanamid, (15.80) N- [(4-Chlorphenyl)(cyano)methyl] -3 -[3 -methoxy-4- (prop-2-yn-l-yloxy)phenyl]propanamid, (15.81) N-[(5-Brom-3-chlorpyridin-2-yl)methyl]-2,4- dichlornicotinamid, (15.82) N-[l-(5-Brom-3-chlorpyridin-2-yl)ethyl]-2,4-dichlornicotinamid, (15.83) N-[l- (5-Brom-3-chlo yridi -2-yl)ethyl]-2-fluor-4-iodo icoti amid, (15.84) N-{(E)-
[(Cyclopropylmethoxy)imino][6-(difluormethoxy)-2,3^ (15.85) N-
{ (Z)-[(Cyclopropylmethoxy)imino] [6-(difluorm
(15.86) N'-{4-[(3-Tert-butyl-4-cyano-l,2-thiazol-5-yl)oxy]-2-chlor-5-methylphenyl}-N-ethyl-N- methylimidoformamid, (15.87) N-Methyl-2-(l-{ [5-methyl-3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-l- yl]acetyl}piperidin-4-yl)-N-(l,2 ,4-tetrahydronaphthalen-l-yl)-l,3-thiazole-4-carboxamid, (15.88) N- Methyl-2-(l-{ [5-methyl-3-(trifluormethylH
tetrahydronaphthalen-l-yl]-l,3-thiazole-4-carboxamid, (15.89) N-Methyl-2-(l-{ [5-methyl-3-
(trifluormethyl)- lH-pyrazol- l-yl]acety^
thiazole-4-carboxamid, (15.90) Pentyl {6-[({ [(l-methyl-lH-tetrazol-5- yl)(phenyl)methylene]amino}oxy)methyl]pyridin-2-yl}carbamat, (15.91) Phenazine-l -carbonsäure, (15.92) Chinolin-8-ol, (15.93) Chinolin-8-ol sulfate (2: 1), (15.94) Tert-butyl {6-[({ [(l-methyl-lH-tetrazol-5- yl)(phenyl)methylene]amino}oxy)methyl]pyridin-2-yl}carbamat, (15.95) l-Methyl-3-(trifluormethyl)-N-[2'- (trifluormethyl)biphenyl-2-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.96) N-(4'-Chlorbiphenyl-2-yl)-3- (difluormethyl)-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.97) N-(2',4'-Dichlorbiphenyl-2-yl)-3-
(difluormethyl)-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.98) 3-(Difluormethyl)-l-methyl-N-[4'- (trifluormethyl)biphenyl-2-yl] - 1 H-pyrazol-4-carboxamid, (15.99) N-(2',5'-Difluorbiphenyl-2-yl)- 1 -methyl- 3-(trifluormethyl)-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.100) 3-(Difluormethyl)-l-methyl-N-[4'-(prop-l-yn-l- yl)biphenyl-2-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.101) 5-Fluor-l,3-dimethyl-N-[4'-(prop-l-yn-l-yl)biphenyl- 2-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.102) 2-Chlor-N-[4'-(prop-l-yn-l-yl)biphenyl-2-yl]nicotinamid, (15.103) 3-(Difluormethyl)-N-[4'-(3,3-dimethylbut-l-yn-l-yl)biphenyl-2-yl]-l-methyl-lH-pyrazol-4- carboxamid, (15.104) N-[4'-(3,3-dimethylbut-l-yn-l-yl)biphenyl-2-yl]-5-fluor-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4- carboxamid, (15.105) 3-(Difluormethyl)-N-(4'-ethynylbiphenyl-2-yl)-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxarnid, (15.106) N-(4'-Ethynylbiphenyl-2-yl)-5-fluor-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.107) 2-Chlor-N- (4'-ethynylbiphenyl-2-yl)nicotinamid, (15.108) 2-Chlor-N-[4'-(3,3-dimethylbut-l-yn-l-yl)biphenyl-2- yl]nicotinamid, (15.109) 4-(Difluormethyl)-2-methyl-N-[4'-(trifluormethyl)biphenyl-2-yl]-l ,3-thiazole-5- carboxamid, (15.110) 5-Fluor-N-[4'-(3-hydroxy-3-methylbut-l-yn-l-yl)biphenyl-2-yl]-l,3-dimethyl-lH- pyrazol-4-carboxamid, (15.111) 2-Chlor-N-[4'-(3 -hydroxy-3 -methylbut- 1 -yn- 1 -yl)biphenyl-2- yl]nicotinamid, (15.112) 3-(Difluormethyl)-N-[4'-(3-methoxy-3-methylbut-l-yn-l-yl)biphenyl-2-yl]-l- methyl- 1 H-pyrazol-4-carboxamid, (15.113) 5-Fluor-N- [4'-(3-methoxy-3 -methylbut- 1 -yn- 1 -yl)biphenyl-2- yl]-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.114) 2-Chlor-N-[4'-(3-methoxy-3-methylbut-l-yn-l- yl)biphenyl-2-yl]nicotinamid, (15.115) (5-Brom-2-methoxy-4-methylpyridin-3-yl)(2,3,4-trimethoxy-6- methylphenyl)methanon, (15.116) N-[2-(4-{ [3-(4-Chlorphenyl)prop-2-yn-l-yl]oxy}-3- methoxyphenyl)ethyl]-N2-(methylsulfonyl)valinamid, (15.117) 4-Oxo-4-[(2-phenylethyl)amino]butansäure, (15.118) But-3-yn-l-yl {6-[({ [(Z)-(l-methyl-lH-tetrazol-5- yl)(phenyl)methylene]amino}oxy)methyl]pyridin-2-yl}carbamat, (15.119) 4-Amino-5-fluorpyrimidin-2-ol (Tautomere Form: 4-Amino-5-fluorpyrimidin-2(lH)-on), (15.120) Propyl 3,4,5-trihydroxybenzoat, (15.121) 1,3-Dimethyl-N-(1 J -trimethyl-2 -dihydro-lH-inden-4-yl)-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.122) 1,3- Dimethyl-N-[(3R)-l,1 -trimethyl-2 -dihydro-lH-inden-4-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.123) 1,3- Dimethyl-N-[(3S)-l,1 -trimethyl-2 -dihydro-lH-inden-4-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.124) [3-(4- Chlor-2-fluorphenyl)-5-(2,4-difluorphenyl)-l,2-oxazol-4-yl](pyridin-3-yl)methanol, (15.125) (S)-[3-(4- Chlor-2-fluorphenyl)-5-(2,4-difluorphenyl)-l,2-oxazol-4-yl](pyridin-3-yl)methanol, (15.126) (R)-[3-(4- Chlor-2-fluorphenyl)-5-(2,4-difluorphenyl)-l,2-oxazol-4-yl](pyridin-3-yl)methanol, (15.127) 2-{ [3-(2- Chlo henyl)-2-(2,4-difluoφhenyl)oxiran-2-yl]methyl}-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-thion, (15.128) 1- { [3-(2-Chlorphenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)oxiran-2-yl]methyl}-lH-l,2,4-triazol-5-yl thiocyanat, (15.129) 5- (Allylsulf anyl)- 1 - { [3-(2-chlorphenyl)-2-(2,4-difluorphenyl)oxiran-2-yl]methyl } - 1 H- 1 ,2,4-triazol, (15.130) 2-[l-(2,4-Dichlo henyl)-5-hydroxy-2,6,6-trimethylheptan-4-yl]-2,4-dihydro-3H-l,2,4-tri
(15.131) 2-{ [rel(2R,3S)-3-(2-Chlo henyl)-2-(2,4-dirluo henyl)oxiran-2-yl]methyl}-2,4-dihydro-3H-l,2,4- triazol-3-thion, (15.132) 2-{ [Γε1(2Κ,3Κ)-3-(2-01ι1οφ1ιεηγ1)-2-(2,4-(1ίι1υοφ1ιεηγ1)οχίΓ3η-2-γ1]πιε 1}-2,4- dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-thion, (15.133) l-{ [rεl(2R,3S)-3-(2-Chloφhεnyl)-2-(2,4-dirluoφhεnyl)oxiran-2- yl]methyl}-lH-l,2,4-triazol-5-yl thiocyanat, (15.134) l-{ [rel(2R,3R)-3-(2-Cltophenyl)-2-(2,4- difluoφhε yl)oxira -2-yl]mεthyl}-lH-l,2,4-triazol-5-yl thiocyanat, (15.135) 5-(Allylsulfanyl)-l- { [rεl(2R,3S)-3-(2-chloφhεnyl)-2-(2,4-dirluoφhεnyl)oxiran-2-yl]mεthyl}-lH-l,2,4-triazol, (15.136) 5- (Allylsulfanyl)-l-{ [rεl(2R,3R)-3-(2-chloφhεnyl)-2-(2,4-difluoφhεnyl)oxiran-2-yl]mεthyl}-lH-l,2,4- triazol, (15.137) 2-[(2S,4S,5S)-l-(2,4-Dichloφhεnyl)-5-hydroxy-2,6,6-trimεthylhεptan-4-yl]-2,4-dihydro- 3H-l,2,4-triazol-3-thion, (15.138) 2-[(2R,4S,5S)-l-(2,4-Dich^hcnyl)-5-hydroxy-2,6,6-trim8thylh8ptan-4- yl]-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-thion, (15.139) 2-[(2R,4R,5R)-l-(2,4-Dichloφhenyl)-5-hydroxy-2,6,6- trimethylheptan-4-yl]-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-thion, (15.140) 2-[(2S,4R,5R)-l-(2,4-Dichloφhenyl)- 5-hydroxy-2,6,6-trimethylheptan-4-yl]-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-thion, (15.141) 2-[(2S,4S,5R)-l-(2,4- Dichloφhenyl)-5-hydroxy-2,6,6-trimethylheptan-4-yl]-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-thion, (15.142) 2- [(2R,4S,5R)-l-(2,4-Dich^henyl)-5-hydroxy-2,6,6-trimethylheptan-4-yl]-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3- thion, (15.143) 2-[(2R,4R,5S)-l-(2,4-Dichloφhenyl)-5-hydroxy-2,6,6-trimethylheptan-4-yl]-2,4-dihydro- 3H-l,2,4-triazol-3-thion, (15.144) 2-[(2S,4R,5S)-l-(2,4-Dich^henyl)-5-hydroxy-2,6,6-trimethylheptan-4- yl]-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-thion, (15.145) 2-Fluor-6-(trifluormethyl)-N-(l,l,3-trimethyl-2,3- dihydro-lH-inden-4-yl)benzamid, (15.146) 2-(6-Benzylpyridin-2-yl)quinazolin, (15.147) 2-[6-(3-Fluor-4- methoxyphenyl)-5-methylpyridin-2-yl]quinazolin, (15.148) 3-(4,4-Difluor-3,3-dimethyl-3,4- dihydroisochinolin-l-yl)chinolin, (15.149) Abscisinsäure, (15.150) 3-(Difluormethyl)-N-methoxy-l-methyl- N-[l-(2,4,6-trichloφhenyl)propan-2-yl]-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.151) N'-[5-Brom-6-(2,3-dihydro- 1 H-inden-2-yloxy) -2-methylpyridin-3 -yl] -N-ethyl-N-methylimidof ormamid, (15.152) N'-{5-Brom-6-[l- (3 ,5-difluoφhenyl)ethoxy] -2-methylpyridin-3 -yl } -N-ethyl-N-methylimidoformamid, (15.153) N'-{ 5-Brom- 6-[(lR)-l-(3,5-difluo henyl)ethoxy]-2-methyl yridin-3-yl}-N-ethyl-N-methylimid^ (15.154) Ν'-
{5-Brom-6-[(lS)-l-(3,5-difluo henyl)ethoxy]-2-methyl yridin-3-yl}-N-ethyl-N-methylimidofom
(15.155) Ν'- { 5-Brom-6-[(cis-4-isopropylcyclohexyl)oxy] -2-methylpyridin-3 -yl } -N-ethyl-N- methylimidoformamid, (15.156) N'-{5-Brom-6-[(trans-4-isopropylcyclohexyl)oxy]-2-methylpyridin-3-yl}- N-ethyl-N-methylimidoformamid, (15.157) N-Cyclopropyl-3-(difluormethyl)-5-fluor-N-(2- isopropylbenzyl)-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.158) N-Cyclopropyl-N-(2-cyclopropylbenzyl)-3- (difluormethyl)-5-fluor-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.159) N-(2-Tert-butylbenzyl)-N- cyclopropyl-3-(difluormethyl)-5-fluor-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.160) N-(5-Chlor-2- ethylbenzyl)-N-cyclopropyl-3-(difluormethyl)-5-fluor-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.161) N-(5- Chlor-2-isopropylbenzyl)-N-cyclopropyl-3-(difluormethyl)-5-fluor-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid,
(15.162) N-Cyclopropyl-3-(difluormethyl)-N-(2-ethyl-5-fluorbenzyl)-5-fluor-l-methyl-lH-pyrazol-4- carboxamid, (15.163) N-Cyclopropyl-3-(difluormethyl)-5-fluor-N-(5-fluor-2-isopropylbenzyl)-l-methyl- lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.164) N-Cyclopropyl-N-(2-cyclopropyl-5-fluorbenzyl)-3-(difluormethyl)-5- fluor-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.165) N-(2-Cyclopentyl-5-fluorbenzyl)-N-cyclopropyl-3- (difluormethyl)-5-fluor-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.166) N-Cyclopropyl-3-(difluormethyl)-5- fluor-N-(2-fluor-6-isopropylbenzyl)-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.167) N-Cyclopropyl-3- (difluormethyl)-N-(2-ethyl-5-methylbenzyl)-5-fluor-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.168) N- Cyclopropyl-3-(difluormethyl)-5-fluor-N-(2-isopropyl-5-methylbenzyl)-l-methyl-lH-pyrazol-4- carboxamid, (15.169) N-Cyclopropyl-N-(2-cyclopropyl-5-methylbenzyl)-3-(difluormethyl)-5-fluor-l- methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.170) N-(2-Tert-butyl-5-methylbenzyl)-N-cyclopropyl-3-
(difluormethyl)-5-fluor-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.171) N-[5-Chlor-2-(trifluormethyl)benzyl]- N-cyclopropyl-3-(difluormethyl)-5-fluor-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.172) N-Cyclopropyl-3- (difluormethyl)-5-fluor-l-methyl-N-[5-methyl-2-(trifluormethyl)benzyl]-lH-pyrazol-4-carboxam
(15.173) N-[2-Chlor-6-(trifluormethyl)benzyl]-N-cyclopropyl-3-(difluormethyl)-5-fluor-l-methyl-lH- pyrazol-4-carboxamid, (15.174) N-[3-Chlor-2-fluor-6-(trifluormethyl)benzyl]-N-cyclopropyl-3- (difluormethyl)-5-fluor-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.175) N-Cyclopropyl-3-(difluormethyl)-N- (2-ethyl-4,5-dimethylbenzyl)-5-fluor-l-methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.176) N-Cyclopropyl-3- (difluormethyl)-5-fluor-N-(2-isopropylbenzyl)-l-methyl-lH-pyrazol-4-carbothioamid, (15.177) 3- (Difluormethyl)-N-(7-fluor- 1 , 1 ,3 -trimethyl-2,3-dihydro- 1 H-inden-4-yl)- 1 -methyl- lH-pyrazol-4- carboxamid, (15.178) 3-(Difluormethyl)-N-[(3R)-7-fluor-l,l,3-trimethyl-2,3-dihydro-lH-inden-4-yl]-l- methyl-lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.179) 3-(Difluormethyl)-N-[(3S)-7-fluor-l,l,3-trimethyl-2,3-dihydro- lH-inden-4-yl]-l -methyl- lH-pyrazol-4-carboxamid, (15.180) N'-(2,5-Dimethyl-4-phenoxyphenyl)-N-ethyl- N-methylimidoformamid, (15.181) N'-{4-[(4,5-Dichlor-l,3-thiazol-2-yl)oxy]-2,5-dimethylphenyl}-N-ethyl- N-methylimidoformamid, (15.182) N-(4-Chlor-2,6-difluorphenyl)-4-(2-chlor-4-fluorphenyl)-l,3-dimethyl- lH-pyrazol-5-amin. Alle genannten Mischpartner der Klassen (1) bis (15) können, wenn sie auf Grund ihrer funktionellen Gruppen dazu imstande sind, gegebenenfalls mit geeigneten Basen oder Säuren Salze bilden.
Biologische Schädlingsbekämpfungsmittel als Mischungspartner
Die Verbindungen der Formel (I) können mit biologischen Schädlingsbekämpfungsmitteln kombiniert werden.
Biologische Schädlingsbekämpfungsmittel umfassen insbesondere Bakterien, Pilze, Hefen, Pflanzenextrakte, und solche Produkte, die von Mikroorganismen gebildet wurden inklusive Proteine und sekundäre Stoffwechselprodukte.
Biologische Schädlingsbekämpfungsmittel umfassen Bakterien wie sporenbildende Bakterien, wurzelbesiedelnde Bakterien und Bakterien, die als biologische Insektizide, Fungizide oder Nematizide wirken.
Beispiele für solche Bakterien, die als biologische Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden bzw. verwendet werden können, sind:
Bacillus amyloliquefaciens, Stamm FZB42 (DSM 231179), oder Bacillus cereus, insbesondere B. cereus Stamm CNCM 1-1562 oder Bacillus firmus, Stamm 1-1582 (Accession number CNCM 1-1582) oder Bacillus pumilus, insbesondere Stamm GB34 (Accession No. ATCC 700814) und Stamm QST2808 (Accession No. NRRL B-30087), oder Bacillus subtilis, insbesondere Stamm GB03 (Accession No. ATCC SD-1397), oder Bacillus subtilis Stamm QST713 (Accession No. NRRL B-21661) oder Bacillus subtilis Stamm OST 30002 (Accession No. NRRL B -50421) Bacillus thuringiensis, insbesondere B. thuringiensis subspecies israelensis (serotype H-14), Stamm AM65-52 (Accession No. ATCC 1276), oder B. thuringiensis subsp. aizawai, insbesondere Stamm ABTS-1857 (SD-1372), oder B. thuringiensis subsp. kurstaki Stamm HD-1, oder B. thuringiensis subsp. tenebrionis Stamm NB 176 (SD-5428), Pasteuria penetrans, Pasteuria spp. (Rotylenchulus reniformis nematode)-PR3 (Accession Number ATCC SD-5834), Streptomyces microflavus Stamm AQ6121 (= QRD 31.013, NRRL B-50550), Streptomyces galbus Stamm AQ 6047 (Acession Number NRRL 30232).
Beispiele für Pilze und Hefen, die als biologische Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden bzw. verwendet werden können, sind:
Beauveria bassiana, insbesondere Stamm ATCC 74040, Coniothyrium minitans, insbesondere Stamm CON/M/91-8 (Accession No. DSM-9660), Lecanicillium spp., insbesondere Stamm HRO LEC 12, Lecanicillium lecanii, (ehemals bekannt als Verticillium lecanii), insbesondere Stamm KV01, Metarhizium anisopliae, insbesondere Stamm F52 (DSM3884/ ATCC 90448), Metschnikowia fructicola, insbesondere Stamm NRRL Y-30752, Paecilomyces fumosoroseus ( neu: Isaria fumosorosea ), insbesondere Stamm IFPC 200613, oder Stamm Apopka 97 (Accesion No. ATCC 20874), Paecilomyces lilacinus, insbesondere P. lilacinus Stamm 251 (AGAL 89/030550), Talaromyces flavus, insbesondere Stamm VI 17b, Trichoderma atroviride, insbesondere Stamm SCI (Accession Number CBS 122089), Trichoderma harzianum, insbesondere T. harzianum rifai T39. (Accession Number CNCM 1-952).
Beispiele für Viren, die als biologische Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden bzw. verwendet werden können, sind:
Adoxophyes orana (Apfelschalenwickler) Granulosevirus (GV), Cydia pomonella (Apfelwickler) Granulosevirus (GV), Helicoverpa armigera (Baumwollkapsel wurm) Nuklear Polyhedrosis Virus (NPV), Spodoptera exigua (Zuckerrübeneule) mNPV, Spodoptera frugiperda (Heerwurm) mNPV, Spodoptera littoralis (Afrikanischer Baumwollwurm) NPV.
Es sind auch Bakterien und Pilze umfasst, die als ,Inokulant' Pflanzen oder Pflanzenteilen oder Pflanzenorganen beigegeben werden und durch ihre besonderen Eigenschaften das Pflanzenwachstum und die Pflanzengesundheit fördern. Als Beispiele sind genannt:
Agrobacterium spp., Azorhizobium caulinodans, Azospirillum spp., Azotobacter spp., Bradyrhizobium spp., Burkholderia spp., insbesondere Burkholderia cepacia (ehemals bekannt als Pseudomonas cepacia), Gigaspora spp., oder Gigaspora monosporum, Glomus spp., Laccaria spp., Lactobacillus buchneri, Paraglomus spp., Pisolithus tinctorus, Pseudomonas spp., Rhizobium spp., insbesondere Rhizobium trifolii, Rhizopogon spp., Scleroderma spp., Suillus spp., Streptomyces spp..
Beispiele für Pflanzenextrakte und solche Produkte, die von Mikroorganismen gebildet wurden inklusive Proteine und sekundäre Stoffwechselprodukte, die als biologische Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden bzw. verwendet werden können, sind:
Allium sativum, Artemisia absinthium, Azadirachtin, Biokeeper WP, Cassia nigricans, Celastrus angulatus, Chenopodium anthelminticum, Chitin, Armour-Zen, Dryopteris filix-mas, Equisetum arvense,Fortune Aza, Fungastop, Heads Up (Chenopodium quinoa-Saponinextrakt), Pyrethrum/Pyrethrins, Quassia amara, Quercus, Quillaja, Regalia,„Requiem™ Insecticide", Rotenon, Ryania/Ryanodine, Symphytum officinale, Tanacetum vulgare, Thymol, Triact 70, TriCon, Tropaeulum majus, Urtica dioica, Veratrin, Viscum album, Brassicacaeen-Extrakt, insbesondere Raps- oder Senfpulver. Safener als Mischpartner
Die Verbindungen der Formel (I) können mit Safenern kombiniert werden, wie zum Beispiel Benoxacor, Cloquintocet (-mexyl), Cyometrinil, Cyprosulfamide, Dichlormid, Fenchlorazole (-ethyl), Fenclorim, Flurazole, Fluxofenim, Furilazole, Isoxadifen (-ethyl), Mefenpyr (-diethyl), Naphthalic anhydride, Oxabetrinil, 2-Methoxy-N-({4-[(methylcarbamoyl)amino]phenyl}sulfonyl)benzamid (CAS 129531-12-0), 4-(Dichloroacetyl)-l-oxa-4-azaspiro[4.5]decane (CAS 71526-07-3), 2,2,5-Trimethyl-3-(dichloroacetyl)-l,3- oxazolidine (CAS 52836-31-4).
Pflanzen und Pflanzenteile
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen), beispielsweise Getreide (Weizen, Reis, Triticale, Gerste, Roggen, Hafer), Mais, Soja, Kartoffel, Zuckerrüben, Zuckerrohr, Tomaten, Erbsen und andere Gemüsesorten, Baumwolle, Tabak, Raps, sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stängel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Verbindungen der Formel (I) erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen, Injizieren und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Saatgut, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Wie bereits oben erwähnt können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltene Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetically Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff „Teile" bzw.„Teile von Pflanzen" oder„Pflanzenteile" wurde oben erläutert. Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften („Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Rassen, Bio- und Genotypen sein.
Transgene Pflanze, Saatgutbehandlung und Integrationsereignisse
Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehrfähigkeit der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie Insekten, Spinnentiere, Nematoden, Milben, Schnecken, bewirkt z.B. durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus Thuringiensis (z.B. durch die Gene CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden, ferner eine erhöhte Abwehrfähigkeit der Pflanzen gegen pflanzenpathogene Pilze, Bakterien und/oder Viren, bewirkt z.B. durch Systemisch Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine, sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe, beispielsweise Imidazolinonen, Sulfonyl-harnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. "PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis, Triticale, Gerste, Roggen, Hafer), Mais, Soja, Kartoffel, Zuckerrüben, Zuckerrohr, Tomaten, Erbsen und andere Gemüsesorten, Baumwolle, Tabak, Raps, sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Weizen, Reis, Kartoffel, Baumwolle, Zuckerrohr, Tabak und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehrfähigkeit der Pflanzen gegen Insekten, Spinnentiere, Nematoden und Schnecken.
Pflanzenschutz - Behandlungsarten Die Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Verbindungen der Formel (I) erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, (Ver-) Spritzen, (Ver-)Sprühen, Berieseln, Verdampfen, Zerstäuben, Vernebeln, (Ver-)Streuen, Verschäumen, Bestreichen, Verstreichen, Injizieren, Gießen (drenchen), Tröpfchenbewässerung und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Saatgut, weiterhin durch Trockenbeizen, Nassbeizen, Schlämmbeizen, Inkrustieren, ein- oder mehrschichtiges Umhüllen, usw. Es ist ferner möglich, die Verbindungen der Formel (I) nach dem Ultra-Low- Volume- Verfahren auszubringen oder die Anwendungsform oder die Verbindung der Formel (I) selbst in den Boden zu injizieren. Eine bevorzugte direkte Behandlung der Pflanzen ist die Blattapplikation, d.h. Verbindungen der Formel (I) werden auf das Blattwerk aufgebracht, wobei die Behandlungsfrequenz und die Aufwandmenge auf den Befallsdruck des jeweiligen Schädlings abgestimmt sein sollte.
Bei systemisch wirksamen Verbindungen gelangen die Verbindungen der Formel (I) auch über das Wurzelwerk in die Pflanzen. Die Behandlung der Pflanzen erfolgt dann durch Einwirkung der Verbindungen der Formel (I) auf den Lebensraum der Pflanze. Das kann beispielsweise durch Drenchen, Einmischen in den Boden oder die Nährlösung sein, d.h. der Standort der Pflanze (z.B. Boden oder hydroponische Systeme) wird mit einer flüssigen Form der Verbindungen der Formel (I) getränkt, oder durch die Bodenapplikation, d.h. die Verbindungen der Formel (I) werden in fester Form, (z.B. in Form eines Granulats) in den Standort der Pflanzen eingebracht. Bei Wasserreiskulturen kann das auch durch Zudosieren der Verbindung der Formel (I) in einer festen Anwendungsform (z.B. als Granulat) in ein überflutetes Reisfeld sein.
Saatgutbehandlung
Die Bekämpfung von tierischen Schädlingen durch die Behandlung des Saatguts von Pflanzen ist seit langem bekannt und ist Gegenstand ständiger Verbesserungen. Dennoch ergeben sich bei der Be-handlung von Saatgut eine Reihe von Problemen, die nicht immer zufriedenstellend gelöst werden können. So ist es erstrebenswert, Verfahren zum Schutz des Saatguts und der keimenden Pflanze zu entwickeln, die das zusätzliche Ausbringen von Schädlingsbekämpfungsmitteln bei der Lagerung, nach der Saat oder nach dem Auflaufen der Pflanzen überflüssig machen oder zumindest deutlich verringern. Es ist weiterhin erstrebenswert, die Menge des eingesetzten Wirkstoffs dahingehend zu optimieren, dass das Saatgut und die keimende Pflanze vor dem Befall durch tierische Schädlinge bestmöglich geschützt werden, ohne jedoch die Pflanze selbst durch den eingesetzten Wirkstoff zu schädigen. Insbesondere sollten Verfahren zur Behandlung von Saatgut auch die intrinsischen Insektiziden bzw. nematiziden Eigenschaften schädlingsresistenter bzw. - toleranter transgener Pflanzen einbeziehen, um einen optimalen Schutz des Saatguts und der keimenden Pflanze bei einem minimalen Aufwand an Schädlingsbekämpfungsmitteln zu erreichen.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich daher insbesondere auch auf ein Verfahren zum Schutz von Saatgut und keimenden Pflanzen vor dem Befall von Schädlingen, indem das Saatgut mit einer der Verbindungen der Formel (I) behandelt wird. Das erfindungsgemäße Verfahren zum Schutz von Saatgut und keimenden Pflanzen vor dem Befall von Schädlingen umfasst ferner ein Verfahren, in dem das Saatgut gleichzeitig in einem Vorgang oder sequentiell mit einer Verbindung der Formel (I) und Mischungspartner behandelt wird. Es umfasst ferner auch ein Verfahren, in dem das Saatgut zu unterschiedlichen Zeiten mit einer Verbindung der Formel (I) und Mischungspartner behandelt wird. Die Erfindung bezieht sich ebenfalls auf die Verwendung der Verbindungen der Formel (I) zur Behandlung von Saatgut zum Schutz des Saatguts und der daraus entstehenden Pflanze vor tierischen Schädlingen.
Weiterhin bezieht sich die Erfindung auf Saatgut, welches zum Schutz vor tierischen Schädlingen mit einer Verbindung der Formel (I) behandelt wurde. Die Erfindung bezieht sich auch auf Saatgut, welches zur gleichen Zeit mit einer Verbindung der Formel (I) und Mischungspartner behandelt wurde. Die Erfindung bezieht sich weiterhin auf Saatgut, welches zu unterschiedlichen Zeiten mit einer Verbindung der Formel (I) und Mischungspartner behandelt wurde. Bei Saatgut, welches zu unterschiedlichen Zeiten mit einer Verbindung der Formel (I) und Mischungspartner behandelt wurde, können die einzelnen Substanzen in unterschiedlichen Schichten auf dem Saatgut enthalten sein. Dabei können die Schichten, die eine Verbindung der Formel (I) und Mischungspartner enthalten, gegebenenfalls durch eine Zwischenschicht getrennt sein. Die Erfindung bezieht sich auch auf Saatgut, bei dem eine Verbindung der Formel (I) und Mischungspartner als Bestandteil einer Umhüllung oder als weitere Schicht oder weitere Schichten zusätzlich zu einer Umhüllung aufgebracht sind.
Des Weiteren bezieht sich die Erfindung auf Saatgut, welches nach der Behandlung mit einer Verbindung der Formel (I) einem Filmcoating - Verfahren unterzogen wird, um Staubabrieb am Saatgut zu vermeiden. Einer der auftretenden Vorteile, wenn eine der Verbindungen der Formel (I) systemisch wirkt, ist es, dass die Behandlung des Saatguts nicht nur das Saatgut selbst, sondern auch die daraus hervorgehenden Pflanzen nach dem Auflaufen vor tierischen Schädlingen schützt. Auf diese Weise kann die unmittelbare Behandlung der Kultur zum Zeitpunkt der Aussaat oder kurz danach entfallen.
Ein weiterer Vorteil ist darin zu sehen, dass durch die Behandlung des Saatguts mit einer Verbindung der Formel (I) Keimung und Auflauf des behandelten Saatguts gefördert werden können. Ebenso ist es als vorteilhaft anzusehen, dass Verbindungen der Formel (I) insbesondere auch bei transgenem Saatgut eingesetzt werden können.
Verbindungen der Formel (I) können ferner in Kombination mit Mitteln der Signaltechnologie eingesetzt werden, wodurch eine bessere Besiedlung mit Symbionten, wie zum Beispiel Rhizobien, Mycorrhiza und/oder endophytischen Bakterien oder Pilzen, stattfindet und/oder es zu einer optimierten Stickstofffixierung kommt.
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich zum Schutz von Saatgut jeglicher Pflanzensorte, die in der Landwirtschaft, im Gewächshaus, in Forsten oder im Gartenbau eingesetzt wird. Insbesondere handelt es sich dabei um Saatgut von Getreide (z. B. Weizen, Gerste, Roggen, Hirse und Hafer), Mais, Baum-wolle, Soja, Reis, Kartoffeln, Sonnenblume, Kaffee, Tabak, Canola, Raps, Rübe (z.B. Zuckerrübe und Futterrübe), Erdnuss, Gemüse (z. B. Tomate, Gurke, Bohne, Kohlgewächse, Zwiebeln und Salat), Obstpflanzen, Rasen und Zierpflanzen. Besondere Bedeutung kommt der Behandlung des Saatguts von Getreide (wie Weizen, Gerste, Roggen und Hafer), Mais, Soja, Baumwolle, Canola, Raps und Reis zu.
Wie vorstehend bereits erwähnt, kommt auch der Behandlung von transgenem Saatgut mit einer Verbindung der Formel (I) eine besondere Bedeutung zu. Dabei handelt es sich um das Saatgut von Pflanzen, die in der Regel zumindest ein heterologes Gen enthalten, das die Expression eines Polypeptids mit insbesondere Insektiziden bzw. nematiziden Eigenschaften steuert. Die heterologen Gene in transgenem Saatgut können dabei aus Mikro-organismen wie Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus oder Gliocladium stammen. Die vorliegende Erfindung eignet sich besonders für die Behandlung von trans-genem Saatgut, das zumindest ein heterologes Gen enthält, das aus Bacillus sp. stammt. Besonders bevorzugt handelt es sich dabei um ein heterologes Gen, das aus Bacillus thuringiensis stammt.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird die Verbindung der Formel (I) auf das Saatgut aufgebracht. Vorzugsweise wird das Saatgut in einem Zustand behandelt, in dem es so stabil ist, dass keine Schäden bei der Behandlung auftreten. Im Allgemeinen kann die Behandlung des Saatguts zu jedem Zeitpunkt zwischen der Ernte und der Aussaat erfolgen. Üblicherweise wird Saatgut verwendet, das von der Pflanze getrennt und von Kolben, Schalen, Stängeln, Hülle, Wolle oder Fruchtfleisch befreit wurde. So kann zum Beispiel Saatgut verwendet werden, das geerntet, gereinigt und bis zu einem lagerfähigen Feuchtigkeitsgehalt getrocknet wurde. Alternativ kann auch Saatgut verwendet werden, das nach dem Trocknen z.B. mit Wasser behandelt und dann erneut getrocknet wurde, zum Beispiel Priming. Im Allgemeinen muss bei der Behandlung des Saatguts darauf geachtet werden, dass die Menge der auf das Saatgut aufgebrachten Verbindung der Formel (I) und/oder weiterer Zusatzstoffe so gewählt wird, dass die Keimung des Saatguts nicht beeinträchtigt bzw. die daraus hervorgehende Pflanze nicht geschädigt wird. Dies ist vor allem bei Wirkstoffen zu beachten, die in bestimmten Aufwandmengen phytotoxische Effekte zeigen können.
Die Verbindungen der Formel (I) werden in der Regel in Form einer geeigneten Formulierung auf das Saatgut aufgebracht. Geeignete Formulierungen und Verfahren für die Saatgutbehandlung sind dem Fachmann bekannt.
Die Verbindungen der Formel (I) können in die üblichen Beizmittel-Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Slurries oder andere Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, indem man Verbindungen der Formel (I) mit üblichen Zusatzstoffen vermischt, wie zum Beispiel übliche Streckmittel sowie Lösungs- oder Verdünnungsmittel, Farbstoffe, Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgatoren, Entschäumer, Konservierungsmittel, sekundäre Verdickungsmittel, Kleber, Gibberelline und auch Wasser.
Als Farbstoffe, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel -Formulierungen enthalten sein können, kommen alle für derartige Zwecke üblichen Farbstoffe in Betracht. Dabei sind sowohl in Wasser wenig lösliche Pigmente als auch in Wasser lösliche Farbstoffe verwendbar. Als Beispiele genannt seien die unter den Bezeichnungen Rhodamin B, C.I. Pigment Red 112 und C.I. Solvent Red 1 bekannten Farbstoffe.
Als Netzmittel, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen, die Benetzung fördernden Stoffe in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Alkylnaphthalin-Sulfonate, wie Diisopropyl- oder Diisobutyl-naphthalin-Sulfonate.
Als Dispergiermittel und/oder Emulgatoren, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel- Formulierungen enthalten sein können, kommen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen nichtionischen, anionischen und kationischen Dispergiermittel in Betracht. Vor-zugsweise verwendbar sind nichtionische oder anionische Dispergiermittel oder Gemische von nichtionischen oder anionischen Dispergiermitteln. Als geeignete nichtionische Dispergiermittel sind insbesondere Ethylenoxid- Propylenoxid Blockpolymere, Alkylphenolpolyglykolether sowie Tri-stryrylphenolpolyglykolether und deren phosphatierte oder sulfatierte Derivate zu nennen. Geeignete anionische Dispergiermittel sind insbesondere Ligninsulfonate, Polyacrylsäuresalze und Arylsulfonat-Formaldehydkondensate.
Als Entschäumer können in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen schaumhemmenden Stoffe enthalten sein. Vorzugsweise verwendbar sind Silikonentschäumer und Magnesiumstearat. Als Konservierungsmittel können in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen alle für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe vorhanden sein. Beispielhaft genannt seien Dichlorophen und Benzylalkoholhemiformal.
Als sekundäre Verdickungsmittel, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formu-lierungen enthalten sein können, kommen alle für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln ein-setzbaren Stoffe in Frage. Vorzugsweise in Betracht kommen Cellulosederivate, Acrylsäurederivate, Xanthan, modifizierte Tone und hochdisperse Kieselsäure.
Als Kleber, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle üblichen in Beizmitteln einsetzbaren Bindemittel in Frage. Vorzugsweise genannt seien Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol und Tylose.
Als Gibberelline, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen vorzugsweise die Gibberelline AI, A3 (= Gibberellinsäure), A4 und A7 infrage, besonders bevorzugt verwendet man die Gibberellinsäure. Die Gibberelline sind bekannt (vgl. R. Wegler „Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel", Bd. 2, Springer Verlag, 1970, S. 401- 412).
Die erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel -Formulierungen können entweder direkt oder nach vorherigem Verdünnen mit Wasser zur Behandlung von Saatgut der verschiedensten Art eingesetzt werden. So lassen sich die Konzentrate oder die daraus durch Verdünnen mit Wasser erhältlichen Zu-bereitungen einsetzen zur Beizung des Saatgutes von Getreide, wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer und Triticale, sowie des Saatgutes von Mais, Reis, Raps, Erbsen, Bohnen, Baumwolle, Sonnenblumen, Soja und Rüben oder auch von Gemüsesaatgut der verschiedensten Natur. Die erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel- Formulierungen oder deren verdünnte Anwendungsformen können auch zum Beizen von Saatgut transgener Pflanzen eingesetzt werden.
Zur Behandlung von Saatgut mit den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen oder daraus hergestellten Anwendungsformen kommen alle üblicherweise für die Beizung einsetzbaren Mischgeräte in Betracht. Im einzelnen geht man bei der Beizung so vor, dass man das Saatgut in einen Mischer im diskontinuierlichem oder kontinuierlichem Betrieb gibt, die jeweils gewünschte Menge an Beizmittel-Formulierungen entweder als solche oder nach vorherigem Verdünnen mit Wasser hinzufügt und bis zur gleichmäßigen Verteilung der Formulierung auf dem Saatgut mischt. Gegebenenfalls schließt sich ein Trocknungsvorgang an. Die Aufwandmenge an den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel -Formulierungen kann inner-halb eines größeren Bereiches variiert werden. Sie richtet sich nach dem jeweiligen Gehalt der Verbindungen der Formel (I) in den Formulierungen und nach dem Saatgut. Die Aufwandmengen bei der Verbindung der Formel (I) liegen im Allgemeinen zwischen 0,001 und 50 g pro Kilogramm Saatgut, vorzugsweise zwischen 0,01 und 15 g pro Kilogramm Saatgut.
Tiergesundheit
Auf dem Gebiet der Tiergesundheit, d.h. dem Gebiet der Tiermedizin, sind die Verbindungen der Formel (I) gegen Tierparasiten, insbesondere Ektoparasiten oder Endoparasiten, wirksam. Der Begriff Endoparasiten umfasst insbesondere Helminthen und Protozoa wie Kokzidien. Ektoparasiten sind typischerweise und bevorzugt Arthropoden, insbesondere Insekten und Akariden.
Auf dem Gebiet der Tiermedizin eignen sich die Verbindungen der Formel (I), die eine günstige Toxizität gegenüber Warmblütern aufweisen, für die Bekämpfung von Parasiten, die in der Tierzucht und Tierhaltung bei Nutztieren, Zuchttieren, Zootieren, Laboratoriumstieren, Versuchstieren und Haustieren auftreten. Sie sind gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien der Parasiten wirksam. Zu den landwirtschaftlichen Nutztieren zählen zum Beispiel Säugetiere wie Schafe, Ziegen, Pferde, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Rentiere, Damhirsche und insbesondere Rinder und Schweine; Geflügel wie Truthähne, Enten, Gänse und insbesondere Hühner; Fische und Krustentiere, z.B. in der Aquakultur und auch Insekten wie Bienen.
Zu den Haustieren zählen zum Beispiel Säugetiere wie Hamster, Meerschweinchen, Ratten, Mäuse, Chinchillas, Frettchen und insbesondere Hunde, Katzen, Stubenvögel, Reptilien, Amphibien und Aquariumfische.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform werden die Verbindungen der Formel (I) an Säugetiere verabreicht.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden die Verbindungen der Formel (I) an Vögel, nämlich Stuben vögel und insbesondere Geflügel, verabreicht.
Durch Verwendung der Verbindungen der Formel (I) für die Bekämpfung von Tierparasiten sollen Krankheit, Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig und dergleichen) verringert bzw. vorgebeugt werden, so dass eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung ermöglicht wird und ein besseres Wohlbefinden der Tiere erzielbar ist. In Bezug auf das Gebiet der Tiergesundheit bedeutet der Begriff "Bekämpfung" oder "bekämpfen", dass durch die Verbindungen der Formel (I) wirksam das Auftreten des jeweiligen Parasiten in einem Tier, das mit solchen Parasiten in einem harmlosen Ausmaß infiziert ist, reduziert werden kann. Genauer gesagt bedeutet "bekämpfen" im vorliegenden Zusammenhang, dass die Verbindung der Formel (I) den jeweiligen Parasiten abtöten, sein Wachstum verhindern oder seine Vermehrung verhindern kann.
Zu den Arthropoden zählen: aus der Ordnung Anoplurida, zum Beispiel Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.; aus der Ordnung Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina and Ischnocerina, zum Beispiel Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.; aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina und Brachycerina, zum Beispiel Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Odagmia spp., Wilhelmia spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilla spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp., Rhinoestrus spp., Tipula spp.; aus der Ordnung Siphonapterida, zum Beispiel Pulex spp., Ctenocephalides spp., Tunga spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.; aus der Ordnung Heteropterida, zum Beispiel Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.; sowie Lästlinge und Hygieneschädlinge aus der Ordnung Blattarida.
Weiterhin zählen zu den Arthropoden:
Aus der Unterklasse Akari (Acarina) und der Ordnung Metastigmata, zum Beispiel aus der Familie Argasidae, wie Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., aus der Familie Ixodidae, wie Ixodes spp., Amblyomma spp., Rhipicephalus (Boophilus) spp. Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp. (die ursprüngliche Gattung der mehrwirtigen Zecken); aus der Ordnung Mesostigmata, wie Dermanyssus spp., Ornithonyssus spp., Pneumonyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp., Acarapis spp.; aus der Ordnung Actinedida (Prostigmata), zum Beispiel Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Neotrombiculla spp., Listrophorus spp.; und aus der Ordnung Acaridida (Astigmata), zum Beispiel Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp. Zu parasitären Protozoen zählen:
Mastigophora (Flagellata), wie zum Beispiel Trypanosomatidae, zum Beispiel Trypanosoma b. brucei, T.b. gambiense, T.b. rhodesiense, T. congolense, T. cruzi, T. evansi, T. equinum, T. lewisi, T. percae, T. simiae, T. vivax, Leishmania brasiliensis, L. donovani, L. tropica, wie zum Beispiel Trichomonadidae, zum Beispiel Giardia lamblia, G. canis.
Sarcomastigophora (Rhizopoda), wie Entamoebidae, zum Beispiel Entamoeba histolytica, Hartmanellidae, zum Beispiel Acanthamoeba sp., Harmanella sp.
Apicomplexa (Sporozoa), wie Eimeridae, zum Beispiel Eimeria acervulina, E. adenoides, E. alabamensis, E. anatis, E. anserina, E. arloingi, E. ashata, E. auburnensis, E. bovis, E. brunetti, E. canis, E. chinchillae, E. clupearum, E. columbae, E. contorta, E. crandalis, E. debliecki, E. dispersa, E. ellipsoidales, E. falciformis,
E. faurei, E. flavescens, E. gallopavonis, E. hagani, E. intestinalis, E. iroquoina, E. irresidua, E. labbeana, E. leucarti, E. magna, E. maxima, E. media, E. meleagridis, E. meleagrimitis, E. mitis, E. necatrix, E. ninakohlyakimovae, E. ovis, E. parva, E. pavonis, E. perforans, E. phasani, E. piriformis, E. praecox, E. residua, E. scabra, E. spec, E. stiedai, E. suis, E. tenella, E. truncata, E. truttae, E. zuernii, Globidium spec, Isospora belli, I. canis, I. felis, I. ohioensis, I. rivolta, I. spec, I. suis, Cystisospora spec, Cryptosporidium spec, insbesondere C. parvum; wie Toxoplasmadidae, zum Beispiel Toxoplasma gondii, Hammondia heydornii, Neospora caninum, Besnoitia besnoitii; wie Sarcocystidae, zum Beispiel Sarcocystis bovicanis,
S. bovihominis, S. ovicanis, S. ovifelis, S. neurona, S. spec, S. suihominis, wie Leucozoidae, zum Beispiel
Leucozytozoon simondi, wie Plasmodiidae, zum Beispiel Plasmodium berghei, P. falciparum, P. malariae, P. ovale, P. vivax, P. spec, wie Piroplasmea, zum Beispiel Babesia argentina, B. bovis, B. canis, B. spec,
Theileria parva, Theileria spec, wie Adeleina, zum Beispiel Hepatozoon canis, H. spec.
Zu pathogenen Endoparasiten, bei denen es sich um Helminthen handelt, zählen Plattwürmer (z.B. Monogenea, Cestodes und Trematodes), Rundwürmer, Acanthocephala und Pentastoma. Zu weiteren Helminthen zählen: Monogenea: z.B.: Gyrodactylus spp., Dactylogyrus spp., Polystoma spp.
Cestodes: aus der Ordnung Pseudophyllidea zum Beispiel: Diphyllobothrium spp., Spirometra spp., Schistocephalus spp., Ligula spp., Bothridium spp., Diplogonoporus spp.
Aus der Ordnung Cyclophyllida zum Beispiel: Mesocestoides spp., Anoplocephala spp., Paranoplocephala spp., Moniezia spp., Thysanosoma spp., Thysaniezia spp., Avitellina spp., Stilesia spp., Cittotaenia spp., Andyra spp., Bertiella spp., Taenia spp., Echinococcus spp., Hydatigera spp., Davainea spp., Raillietina spp., Hymenolepis spp., Echinolepis spp., Echinocotyle spp., Diorchis spp., Dipylidium spp., Joyeuxiella spp., Diplopylidium spp.
Trematodes: aus der Klasse Digenea zum Beispiel: Diplostomum spp., Posthodiplostomum spp., Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Ornithobilharzia spp., Austrobilharzia spp., Gigantobilharzia spp., Leucochloridium spp., Brachylaima spp., Echinostoma spp., Echinoparyphium spp., Echinochasmus spp., Hypoderaeum spp., Fasciola spp., Fasciolides spp., Fasciolopsis spp., Cyclocoelum spp., Typhlocoelum spp., Paramphistomum spp., Calicophoron spp., Cotylophoron spp., Gigantocotyle spp., Fischoederius spp., Gastrothylacus spp., Notocotylus spp., Catatropis spp., Plagiorchis spp., Prosthogonimus spp., Dicrocoelium spp., Eurytrema spp., Troglotrema spp., Paragonimus spp., Collyriclum spp., Nanophyetus spp., Opisthorchis spp., Clonorchis spp. Metorchis spp., Heterophyes spp., Metagonimus spp.
Ründwürmer: Trichinellida zum Beispiel: Trichuris spp., Capillaria spp., Trichomosoides spp., Trichinella spp.
Aus der Ordnung Tylenchida zum Beispiel: Micronema spp., Strongyloides spp.
Aus der Ordnung Rhabditina zum Beispiel: Strongylus spp., Triodontophorus spp., Oesophagodontus spp., Trichonema spp., Gyalocephalus spp., Cylindropharynx spp., Poteriostomum spp., Cyclococercus spp., Cylicostephanus spp., Oesophagostomum spp., Chabertia spp., Stephanurus spp., Ancylostoma spp., Uncinaria spp., Bunostomum spp., Globocephalus spp., Syngamus spp., Cyathostoma spp., Metastrongylus spp., Dictyocaulus spp., Muellerius spp., Protostrongylus spp., Neostrongylus spp., Cystocaulus spp., Pneumostrongylus spp., Spicocaulus spp., Elaphostrongylus spp. Parelaphostrongylus spp., Crenosoma spp., Paracrenosoma spp., Angiostrongylus spp., Aelurostrongylus spp., Filaroides spp., Parafilaroides spp., Trichostrongylus spp., Haemonchus spp., Ostertagia spp., Marshallagia spp., Cooperia spp., Nematodirus spp., Hyostrongylus spp., Obeliscoides spp., Amidostomum spp., Ollulanus spp.
Aus der Ordnung Spirurida zum Beispiel: Oxyuris spp., Enterobius spp., Passalurus spp., Syphacia spp., Aspiculuris spp., Heterakis spp.; Ascaris spp., Toxascaris spp., Toxocara spp., Baylisascaris spp., Parascaris spp., Anisakis spp., Ascaridia spp.; Gnathostoma spp., Physaloptera spp., Thelazia spp., Gongylonema spp., Habronema spp., Parabronema spp., Draschia spp., Dracunculus spp.; Stephanofilaria spp., Parafilaria spp., Setaria spp., Loa spp., Dirofilaria spp., Litomosoides spp., Brugia spp., Wuchereria spp., Onchocerca spp.
Acanthocephala: aus der Ordnung Oligacanthorhynchida z.B: Macracanthorhynchus spp., Prosthenorchis spp.; aus der Ordnung Polymorphida zum Beispiel: Filicollis spp.; aus der Ordnung Moniliformida zum Beispiel: Moniliformis spp., Aus der Ordnung Echinorhynchida zum Beispiel Acanthocephalus spp., Echinorhynchus spp., Leptorhynchoides spp.
Pentastoma: aus der Ordnung Porocephalida zum Beispiel Linguatula spp.
Auf dem Gebiet der Tiermedizin und der Tierhaltung erfolgt die Verabreichung der Verbindungen der Formel (I) nach allgemein fachbekannten Verfahren, wie enteral, parenteral, dermal oder nasal in Form von geeigneten Präparaten. Die Verabreichung kann prophylaktisch oder therapeutisch erfolgen.
So bezieht sich eine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung auf die Verwendung einer Verbindung der Formel (I) als Arzneimittel.
Ein weiterer Aspekt bezieht sich auf die Verwendung einer Verbindung der Formel (I) als Antiendoparasitikum, insbesondere als ein Helminthizid oder ein Mittel gegen Protozoen. Verbindungen der Formel (I) eignen sich für die Verwendung als Antiendoparasitikum, insbesondere als ein Helminthizid oder Mittel gegen Protozoen, beispielsweise in der Tierzucht, in der Tierhaltung, in Ställen und auf dem Hygienesektor.
Ein weiterer Aspekt wiederum betrifft die Verwendung einer Verbindung der Formel (I) als Antiektoparasitikum, insbesondere ein Arthropodizid wie ein Insektizid oder ein Akarizid Ein weiterer Aspekt betrifft die Verwendung einer Verbindung der Formel (I) als Antiektoparasitikum, insbesondere ein Arthropodizid wie ein Insektizid oder Akarizid, zum Beispiel in der Tierhaltung, in der Tierzucht, in Ställen oder auf dem Hygienesektor.
Anthelmintische Mischungspartner Beispielhaft seien folgende anthelmintische Mischungspartner genannt:
Anthelmintische Wirkstoffe, einschließlich trematicide und cestocide Wirkstoffe: aus der Klasse der macrocyclischen Lactone, z. B.: Abamectin, Doramectin, Emamectin, Eprinomectin, Ivermectin, Milbemycin, Moxidectin, Nemadectin, Selamectin; aus der Klasse der Benzimidazole und Probenzimidazole, z. B.: Albendazol, Albendazol- Sulfoxid, Cambendazol, Cyclobendazol, Febantel, Fenbendazol, Flubendazol, Mebendazol, Netobimin, Oxfendazol, Oxibendazol, Parbendazol, Thiabendazol, Thiophanat, Triclabendazol; aus der Klasse der Cyclooctadepsipeptide, z. B.: Emodepsid, PF1022; aus der Klasse der Aminoacetonitril-Derivate, z. B.: Monepantel; aus der Klasse der Tetrahydropyrimidine, z. B.: Morantel, Pyrantel, Oxantel; aus der Klasse der Imidazothiazole, z. B.: Butamisol, Levamisol, Tetramisol; aus der Klasse der Salicylanilide, z. B.: Bromoxanid, Brotianid, Clioxanid, Closantel, Niclosamid, Oxyclozanid, Rafoxanid, Tribromsalan; aus der Klasse der Paraherquamide, z. B.: Derquantel, Paraherquamid; aus der Klasse der Aminophenylamidine, z. B.: Amidantel, deacyliertes Amidantel (dAMD), Tribendimidin; aus der Klasse der Organophosphate, z. B.: Coumaphos, Crufomat, Dichlorvos, Haloxon, Naphthalofos, Trichlorfon; aus der Klasse der substituierten Phenole, z. B.: Bithionol, Disophenol, Hexachlorophen, Niclofolan, Meniclopholan, Nitroxynil; aus der Klasse der Piperazinone, z. B.: Praziquantel, Epsiprantel; aus anderen diversen Klassen, z. B.: Amoscanat, Bephenium, Bunamidin, Clonazepam, Clorsulon, Diamfenetid, Dichlorophen, Diethylcarbamazin, Emetin, Hetolin, Hycanthon, Lucanthon, Miracil, Mirasan, Niclosamid, Niridazol, Nitroxynil, Nitroscanat, Oltipraz, Omphalotin, Oxamniquin, Paromomycin, Piperazin, Resorantel.
Vektorkontrolle
Die Verbindungen der Formel (I) können auch in der Vektorkontrolle eingesetzt werden. Ein Vektor im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ein Arthropode, insbesondere ein Insekt oder Arachnide, der in der Lage ist, Krankheitserreger wie z. B. Viren, Würmer, Einzeller und Bakterien aus einem Reservoir (Pflanze, Tier, Mensch, etc.) auf einen Wirt zu übertragen. Die Krankheitserreger können entweder mechanisch (z.B. Trachoma durch nicht-stechende Fliegen) auf einem Wirt, oder nach Injektion (z.B. Malaria-Parasiten durch Mücken) in einen Wirt übertragen werden.
Beispiele für Vektoren und die von ihnen übertragenen Krankheiten bzw. Krankheitserreger sind: 1) Mücken
- Anopheles: Malaria, Filariose;
- Culex: Japanische Encephalitis, Filariasis, weitere virale Erkrankungen, Übertragung von Würmern; - Aedes: Gelbfieber, Dengue-Fieber, Filariasis, weitere virale Erkrankungen;
- Simulien: Übertragung von Würmern insbesondere Onchocerca volvulus;
2) Läuse: Hautinfektionen, Fleckfieber (epidemic typhus);
3) Flöhe: Pest, endemisches Fleckfieber; 4) Fliegen: Schlafkrankheit (Trypanosomiasis); Cholera, weitere bakterielle Erkrankungen;
5) Milben: Acariose, Fleckfieber, Rickettsipocken, Tularämie, Saint-Louis-Enzephalitis, virale Hirnhautentzündung (FSME), Krim-Kongo-Fieber, Borreliose;
6) Zecken: Borelliosen wie Borrelia duttoni, Frühsommer-Meningoenzephalitis, Q-Fieber (Coxiella burnetii), Babesien (Babesia canis canis). Beispiele für Vektoren im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Insekten wie Aphiden, Fliegen, Zikaden oder Thripse, die Pflanzenviren auf Pflanzen übertragen können. Weitere Vektoren, die Pflanzenviren übertragen können, sind Spinnmilben, Läuse, Käfer und Nematoden.
Weitere Beispiele für Vektoren im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Insekten und Arachniden wie Mücken, insbesondere der Gattungen Aedes, Anopheles, z.B. A. gambiae, A. arabiensis, A. funestus, A. dirus (Malaria) und Culex, Läuse, Flöhe, Fliegen, Milben und Zecken, die Krankheitserreger auf Tiere und/oder Menschen übertragen können.
Eine Vektorkontrolle ist auch möglich, wenn die Verbindungen der Formel (I) Resistenz-brechend sind.
Verbindungen der Formel (I) sind zur Verwendung in der Prävention von Krankheiten bzw. vor Krankheitserregern, die durch Vektoren übertragen werden, geeignet. Somit ist ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung die Verwendung von Verbindungen der Formel (I) zur Vektorkontrolle, z.B. in der Landwirtschaft, im Gartenbau, in Forsten, in Gärten und Freizeiteinrichtungen sowie im Vorrats- und Materialschutz.
Schutz von technischen Materialen
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall oder Zerstörung durch Insekten, z.B. aus der Ordnung Coleoptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Psocoptera und Zygentoma.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel. Die Anwendung der Erfindung zum Schutz von Holz ist besonders bevorzugt.
In einer weiteren Ausführungsform werden die Verbindungen der Formel (I) zusammen mit mindestens einem weiteren Insektizid und/oder mindestens einem Fungizid eingesetzt. In einer weiteren Ausführungsform liegen die Verbindungen der Formel (I) als ein anwendungsfertiges (ready-to-use) Schädlingsbekämpfungsmittel vor, d.h., es kann ohne weitere Änderungen auf das entsprechende Material aufgebracht werden. Als weitere Insektizide oder als Fungizide kommen insbesondere die oben genannten in Frage.
Überraschenderweise wurde auch gefunden, dass die Verbindungen der Formel (I) zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, verwendet werden können. Gleichfalls können die Verbindungen der Formel (I) allein oder in Kombinationen mit anderen Wirkstoffen als Antifouling-Mittel eingesetzt werden.
Bekämpfung von tierischen Schädlingen auf dem Hygienesektor Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen auf dem Hygienesektor. Insbesondere kann die Erfindung im Haushalts-, Hygiene- und Vorratsschutz verwendet werden, vor allem zur Bekämpfung von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen vorkommen. Zur Bekämpfung der tierischen Schädlinge werden die Verbindungen der Formel (I) allein oder in Kombination mit anderen Wirk- und/oder Hilfsstoffen verwendet. Bevorzugt werden sie in Haushaltsinsektizid-Produkten verwendet. Die Verbindungen der Formel (I) sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam.
Zu diesen Schädlingen gehören beispielsweise Schädlinge aus der Klasse Arachnida, aus den Ordnungen Scorpiones, Araneae und Opiliones, aus den Klassen Chilopoda und Diplopoda, aus der Klasse Insecta die Ordnung Blattodea, aus den Ordnungen Coleoptera, Dermaptera, Diptera, Heteroptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Phthiraptera, Psocoptera, Saltatoria oder Orthoptera, Siphonaptera und Zygentoma und aus der Klasse Malacostraca die Ordnung Isopoda.
Die Anwendung erfolgt beispielsweise in Aerosolen, drucklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und Zerstäuber sprays, Nebelautomaten, Foggern, Schäumen, Gelen, Verdampferprodukten mit Verdampferplättchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfern, Gel- und Membranverdampfern, propellergetriebenen Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Mottensäckchen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern oder Köderstationen.
Herstellungsbeispiele :
Herstellbeispiel 1: 6-(3-Ethylpyridin-4-yl)-2,2-difluor[l,3]dioxolo[4,5-g]chinoxalin (1-1)
Figure imgf000087_0001
100 mg (0,532 mmol) 2,2-Difluor-l,3-benzodioxol-5,6-diamin und 180 mg (0,583 mmol) 4-(Bromacetyl)- 3-ethylpyridiniumbromid (111-01) werden in 20 ml Ethanol 18 h unter Rückfluß nachgerührt und anschließend unter Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Der Rückstand wird mit konz. Ammoniak basisch gestellt und anschließend mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden abgetrennt, über Magnesiumsulfat getrocknet und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit.
Nach säulenchromatographischer Aufreinigung an Kieselgel 60 (Merck) mit Cyclohexan / Ethylacetat 1 : 1 v/v als Laufmittel werden 21 mg Produkt als beiger Feststoff erhalten (12,5 % der Theorie, Reinheit nach LC/MS 93 %).
Herstellung von 4-(Bromacetyl)-3-ethylpyridiniumbromid (111-01)
Figure imgf000087_0002
500 mg (3,35 mmol) l-(3-Ethylpyridin-4-yl)ethanon werden in 15 ml Chloroform gelöst und nach der Zugabe von 600 mg (3,76 mmol) Brom, gelöst in 5 ml Chloroform, 18 h bei Raumtemperatur gerührt. Anschliessend wird noch 2 h bei 40°C nachgerührt und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Es verbleiben 1 g (96,6 % der Theorie, 1H-NMR - Reinheit ca. 85 % ) Produkt als dunkelbrauner Feststoff. lH-NMR(De-DMSO) δ ppm: 8,74-8,68(m,2H), 7,85-7,84(m,lH), 4,94(s,2H), 2,73(q,2H), l,17(t,3H)
Herstellbeispiel 2: 2-(3-Methylpyridin-4-yl)-6-(trifluormethyl)chinoxalin (1-2)
Figure imgf000087_0003
190 mg (0,82 mmol) 2-Chlor-6-(trifluormethyl)chinoxalin (VII-01) werden mit 110 mg (0,157 mmol) Bis(triphenylphosphin)Palladium(II)dichlorid in 30 ml Dioxan 3h bei Raumtemperatur gerührt.
Danach werden 170 mg (1,24 mmol) (3-Methylpyridin-4-yl)boronsäure und 3,5 ml 2-molare Natriumcarbonatlösung hinzugefügt und es wird 18 h unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit Wasser versetzt und mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über MgSC getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit.
Nach säulenchromatographischer Aufreinigung an Kieselgel 60 (Merck) mit Cyclohexan / Ethylacetat 1 : 1 v/v als Laufmittel werden 39,2 mg Produkt als beiger Feststoff erhalten (24,2 % der Theorie, Reinheit nach LC/MS 94,6 %). Herstellung von 2-Chlor-6-(trifluormethyl)chinoxalin (VII-01)
Figure imgf000088_0001
Zu 1,40 g (6,54 mmol) 6-(Trifluormethyl)chinoxalin-2(lH)-on (VIa-01) und 2,1 g (16,25 mmol) N- Ethyldiisopropylamin in 30 ml Toluol gibt man 8,4 g (54,78 mmol) Phosphorylchlorid tropfenweise dazu und rührt noch 18 h bei 95°C. Der nach dem Einrotieren verbleibende Rückstand wird mit Wasser verrührt, mit festem Kahumcarbonat basisch gestellt und mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden abgetrennt, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Als Rückstand verbleiben 1,37 g Produkt (90,1 % der Theorie, Reinheit 90 % nach 1H-NMR).
1H-NMR(D6-DMS0) δ ppm: 9,17(s,lH), 8,57(s,lH), 8,29-8,28(m,lH), 8,22-8,20(m,lH)
Herstellung von 6-(Trifluormethyl)chinoxalin-2(lH)-on (VIa-01) und 7-(Trifluormethyl)chinoxalin- 2(lH)-on (VIa-02)
Figure imgf000088_0002
(VIa-01) (VIa-02)
7,30 g (41,4 mmol) 4-(Trifluormethyl)benzol-l,2-diamin und 5,9 g (64,1 mmol) Glyoxylsäure Hydrat werden in 100 ml Isopropanol und nach Zugabe von 2 g Essigsäure 18 h bei 50 °C nachgerührt und anschließend unter Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Der Rückstand wird mit Wasser verrührt und der Feststoff wird abgesaugt. Es verbleiben 7,8 g (87,9 % der Theorie) Isomerengemisch bestehend aus 38,9 % (VIa-01) und 61,1 % (VIa-02). Die Isomeren werden durch präparative HPLC getrennt. Injektionsvolumen: Je 1 g Isomerengemisch werden in 21 ml Acetonitril / 35 ml Wasser / 7 ml THF aufgenommen und nach Filtration an Chromasil 100 C18 7μιη 250*50 mm 32/68 Acetonitril/Wasser isokratisch, Fluß: 100 mL/min, getrennt.
Es werden insgesamt 1,4 g (VIa-01) (15,8 % der Theorie, HPLC-Reinheit 97,7 %) und 3,8 g (VIa-02) (42,8 % der Theorie, HPLC-Reinheit 97,7 %) isoliert.
(VIa-01): 13C-NMR(D6-DMSO) δ ppm: 154.8, 153.5, 134.8, 131.2, 126.9, 125.9, 123.4, 116.9 logP(neutral): 1,71
(VIa-02): 13C-NMR(D6-DMSO) δ ppm: 154.6, 154.5, 133.7, 132.0, 130.1, 130.0, 119.2, 112.7 logP(neutral): 1,65
Herstellbeispiel 3: 3-Chlor-2-[2-(ethylsulfanyl)phenyl]-6-(trifluormethyl)chinoxalin (1-3)
Figure imgf000089_0001
100 mg (0,374 mmol) 2,3-Dichlor-6-(trifluormethyl)chinoxalin werden mit 35 mg (0,05 mmol) Bis(triphenylphosphin)Palladium(II)dichlorid in 20 ml Dioxan 2h bei Raumtemperatur gerührt.
Danach werden 75 mg (0,412 mmol) [2-(Ethylsulfanyl)phenyl]boronsäure und 1,7 ml 2-molare Natriumcarbonatlösung hinzugefügt und es wird 18 h unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit Wasser versetzt und mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über MgSC getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit.
Nach säulenchromatographischer Aufreinigung an Kieselgel 60 (Merck) mit Cyclohexan / Ethylacetat 1 : 1 v/v als Laufmittel werden 7 mg Produkt erhalten (5,1 % der Theorie, Reinheit nach LC/MS 100 %). Herstellbeispiel 4: 6-Chlor-7-(4-chlorphenyl)-2,2-difluor[l,3]dioxolo[4,5-g]chinoxalin (1-4)
Figure imgf000090_0001
Zu 220 mg (0,65 mmol) 7-(4-Chlorphenyl)-2,2-difluor[l,3]dioxolo[4,5-g]chinoxalin-6(5H)-on (VIb-01) und 150 mg (1,09 mmol) Triethylamin Hydrochlorid gibt man 1 g (6,52 mmol) Phosphorylchlorid tropfenweise dazu und rührt noch 18 h bei 95°C. Der nach dem Einrotieren verbleibende Rückstand wird mit Wasser verrührt, mit festem Kaliumcarbonat basisch gestellt und mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden abgetrennt, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Als Rückstand verbleiben 97 mg Produkt (41,8 % der Theorie, Reinheit 84,6 % nach LC/MS) als brauner Feststoff.
Herstellung von 7-(4-chlorphenyl)-2,2-difluor[l,3]dioxolo[4,5-g]chinoxalin-6(5H)-on (VIb
Figure imgf000090_0002
300 mg (1,59 mmol) 2,2-Difluor-l,3-benzodioxol-5,6-diamin und 300 mg (1,63 mmol) (4- Chlorphenyl)(oxo)essigsäure werden in einem Gemisch aus 20 ml Isopropanol, 5 ml Dimethylformamid und 3 ml Wasser 18 h bei 100°C gerührt. Nach dem Abkühlen werden anschließend unter Vakuum die Lösungsmittel abdestilliert. Der Rückstand wird mit Wasser verrührt und der braune Feststoff wird abgesaugt.
Es verbleiben 450 mg Produkt (83,8 % der Theorie) das ohne Aufreinigung direkt weiter umgesetzt wird. logP(HCOOH): 2,96
Herstellbeispiel 5: 2,2-Difluor-6-[4-(trifluormethyl)phenyl][l,3]dioxolo[4,5-g]chinoxalin (1-5)
Figure imgf000090_0003
200 mg (1,06 mmol) 2,2-Difluor-l,3-benzodioxol-5,6-diamin und 220 mg (1,09 mmol) Oxo[4- (trifluormethyl)phenyl]acetaldehyd werden in einem Gemisch aus 5 ml Dimethylformamid und 1 ml Wasser 18 h bei 130°C gerührt. Nach dem Abkühlen werden anschließend unter Vakuum die Lösungsmittel abdestilliert. Der Rückstand wird mit Wasser verrührt und der dunkelbraune Feststoff wird abgesaugt. Es verbleiben 300 mg Produkt (79,7 % der Theorie, Reinheit 93,1 % nach LC/MS).
Herstellbeispiel 6: 2,2-Difluor-7-[4-(trifluormethyl)phenyl][l,3]dioxolo[4,5-g]chinoxalin-5-oxid (1-6)
Figure imgf000091_0001
115 mg (0,33 mmol) 2,2-Difluor-6-[4-(trifluormethyl)phenyl][l,3]dioxolo[4,5-g]chinoxalin und 3 g (30,87 mmol) Wasserstoffperoxid, 35 % ige wässrige Lösung, werden in 7 ml Essigsäure 18 h bei 50°C gerührt. Nach dem Abkühlen wird mit Wasser verrührt und der erhaltene Feststoff wird abgesaugt.
Nach säulenchromatographischer Aufreinigung an einer 25 g Chromabond Flash-Säule mit Ethylacetat / Cyclohexan (Gradient 13- 50 % Ethylacetat) als Laufmittel werden 28 mg Produkt als weißer Feststoff (23,3 % der Theorie, Reinheit 93,1 % nach LC/MS) erhalten.
1H-NMR(D6-DMS0): 9,48(s,lH), 8,49-8,47(m,2H), 8,42(s,lH), 8,25(s,lH), 7,97-7,95(m,2H) In Analogie zu den Beispielen und gemäß den oben beschriebenen Herstellverfahren lassen sich folgende Verbindungen der Formel (I) erhalten:
Figure imgf000091_0002
,wobei Y:=Y2=N
Figure imgf000092_0001
Figure imgf000093_0001
Figure imgf000094_0001
Figure imgf000095_0001
Figure imgf000096_0001
Figure imgf000097_0001
Figure imgf000098_0001
Figure imgf000099_0001
In Analoge zu Beispiel (1-6) sowie gemäß den oben beschriebenen Herstellverfahren lassen sich folgende Verbindungen der Formel (I) erhalten:
Figure imgf000100_0001
, wobei Y:=N und Y2= N+-0"
Figure imgf000100_0002
ie gestrichelte Linie bedeutet die Bindung zum Chinoxalinderivat.
NMR-Daten und logP- Werte: logP (HCOOH) = logP[a] logP (neutral)
Bsp.Nr. LogP[b] LogP[a] NMR [δ ppm] lH-NMR(De-DMSO): 9,18(s,lH), 8,68(s,lH), 8,62-8,61(m,lH),
1-1 3,23 2,34
8,18(s,lH), 8,14(s,lH), 7,62-7,61(m,lH), 2,84-2,8 l(q,2H), l,09(t,3H) lH-NMR(De-DMSO): 9,41(s,lH), ), 8,68(s,lH), 8,65-8,64(m,lH),
1-2 2,89 2,14 8,59(s,lH),8,41-8,39(m,lH), 8,22-8,20(m,lH), 7,73-7,72(m,lH),
2,50(s,3H, im DMSO-Signal)
lH-NMR(De-DMSO): 8,60-8,58(m,lH), 8,40-8,35(m,lH), 8,26-
1-3 5,20 8,20(m,lH), 7,65-7,63(m,lH), 7,59-7,53(m,2H), 7,46-7,42(m,lH),
2,92-2,87(q,2H), l,l l(t,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 8,20-8, 16(m,2H), 7,88-7,86(m,2H), 7,66-
1-4 5,27
7,64(m,2H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,65(s,lH), 8,54-8,52(m,2H), 8,15-
1-5 5,02
8,13(m,2H), 7,98-7,96(m,2H)
13C-NMR(D6-DMSO): 151,8; 146,5; 145,2; 142,8; 138,6; 133,7;
1-6 4,12
130,6; 128,0; 127,8; 125,9; 124,0; 108,9; 98,7
lH-NMR(De-DMSO): 9,84(s,lH), 8,88-8,86(m,2H), 8,58(s,lH),
1-7 2,75 2,17
8,45-8,42(m,lH), 8,36-8,34(m,2H), 8,22-8,20(m,lH)
lH-NMR(De-DMSO): 9,83(s,lH), 9,56-9,55(m,lH), 8,81-
1-8 2,46 8,72(m,2H), 8,57(s,lH), 8,40-8,37(m,lH), 8,17-8,14(m,lH), 7,69- 7,66(m,lH)
lH-NMR(De-DMSO): 9,84(s,lH), 8,87-8,86(m,2H), 8,60(s,lH),
1-9 2,75 2,13
8,41-8,40(m,lH), 8,34-8,33(m,2H), 8,20(m,lH)
lH-NMR(De-DMSO): 9,48(s,lH), 8,92(s,lH), 8,80-8,79(m,lH),
1-10 3,27
8,62(s,lH), 8,46-8,43(m,lH), 8,27-8,24(m,lH), 7,88-7,86(m,lH) lH-NMR(De-DMSO): 9,55(s,lH), 8,70(s,lH), 8,56(s,lH), 8,48-
1-11 2,59 8,47(m,lH), 8,42-8,40(m,lH), 8,20-8, 18(m,lH), 7,86(m,lH),
4,05(s,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,87-9,86(m,lH), 9,73-9,72(m,2H),
1-12 2,33
9,41(m,lH), 8,60-8,58(m,lH), 8,44-8,39(m,lH), 8,22-8, 18(m,lH) lH-NMR(De-DMSO): 9,44(s,lH), 8,71-8,66(m,3H), 8,46-
1-13 1,34 0,72
8,44(m,lH), 8,38-8,36(m,lH), 7,75-7,74(m,lH), 3,43(s,3H), Bsp.Nr. LogP[b] LogP[a] NMR [δ ppm]
2,50(s,3H, im DMSO-Signal)
lH-NMR(De-DMSO): 9,35-9,34(m,lH), 8,54-8,51(m,lH), 8,39-
1-14 4,78 4,80 8,34(m,lH), 8,19-8,16(m,lH), 7,74-7,56(m,3H), 7,47-7,43(m,lH),
2,96-2,9 l(q,2H), l,14(t,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,74(s,lH), 8,58-7,79(m,7H), 3,64-
1-15 2,78 2,79
3,57(m,lH), 3,04-2,95(m,lH), l,28(t,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,38(s,lH), 8,50(s,lH), 8,40-8,37(m,lH),
1-16 4,31 4,45 8,19-8, 16(m,lH), 7,75-7 ,74(m,lH), 7,60-7,58(m,2H), 7,43- 7,39(m,lH), 2,46(s,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,28(s,lH), 8,65(s,lH), 8,63-8,61(m,lH),
1-17 2,58 1,69 8,32-8,29(m,lH), 8,22-8,20(m,lH), 7,99-7,96(m,lH), 7,70- 7,68(m,lH), 2,46(s,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 10,03-10,02(m,lH), 8,87-8,86(m,lH), 8,61-
1-18 3,75 3,72
8,55(m,2H), 8,42-8,38(m,lH), 8,21-8,09(m,2H), 7,67-7,63(m,lH) lH-NMR(De-DMSO): 9,74(s,lH), 9,68(s,lH), 9,38(s,lH), 8,29-
1-19 2,01
8,23(m,2H), 7,99-7,96(m,lH), 7,65-7,55(m,lH)
lH-NMR(De-DMSO): 9,16(s,lH), 8,26(m,lH), 8,16-8,14(m,lH),
1-20 4,73 7,96-7 ,93(m,lH), 7,60-7 ,58(m,lH), 7,52-7,38(m,3H), 2,79- 2,73(q,2H), l,10(t,3H)
1H-NMR(CDC13): 8,99(s,lH), 8,19-8,18(m,lH), 8,l l-8,09(m,lH),
1-21 4,17
7,88-7,86(m,lH), 7,79-7,61(m,4H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,24(s,lH), 8,26-8,25(m,lH), 8,16-
1-22 4,08 8,14(m,lH), 7,95-7,92(m,lH), 7,71-7,69(m,lH), 7,57-7,56(m,2H),
7,41-7,37(m,lH), 2,45(s,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,21(s,lH), 8,25(m,lH), 8,17-8,15(m,lH),
1-23 4,56 7,95-7 ,92(m,lH), 7,69-7 ,53(m,3H), 7,44-7,40(m,lH), 2,95- 2,90(q,2H), l,14(t,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,63-9,62(m,lH), 8,53-8,52(m,lH), 8,41-
1-24 4,59 8,34(m,3H), 8,18-8,14(m,lH), 7,29-7,25(m,lH), 4,54-4,48(q,2H), l,39(t,3H)
1-25 4,99 lH-NMR(De-DMSO): 9,78(s,lH), 8,53(s,lH), 8,45-8,4 l(m,2H), Bsp.Nr. LogP[b] LogP[a] NMR [δ ppm]
8,37-8,35(m,lH), 8, 14-8,l l(m,lH), 7,73-7,70(m,2H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,37(s,lH), 8,71(s,lH), 8,65-8,64(m,lH),
1-26 3,28 2,53 8,60(s,lH), 8,40-8,38(m,lH), 8,23-8,20(m,lH), 7,69-7,67(m,lH),
2,84(q,2H), l, 12(t,3H)
1H-NMR(CDC13): 9,l l(s,lH), 8,72(s,lH), 8,66(m,lH), 8,51(s,lH),
1-27 8,29(m,lH), 8,04-8,02(m,lH), 7,45-7,44(m,lH), 2,90-2,84(q,2H),
l,22(t,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9, 15(s,lH), 8,32-8,30(m,lH), 8,20-
1-28 2,52 2,52
8, 17(m,2H), 7,99-7,82(m,4H), 3,47(s,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,14(s,lH), 8,30(m,lH), 8,19-7,82(m,6H),
1-29 2,82 2,81
3,64-3,57(m,2H), l, 17(t,3H)
13C-NMR(D6-DMSO): 153,5; 151,8; 148,0; 147,7; 142,8;
1-30 2,89 2,12
142,0; 140,0; 131,4; 130,9; 127,2; 126,0; 125,9; 123,7; 123,5; 16,6 lH-NMR(De-DMSO): 9,62(s,lH), 8,37-7,76(m,7H), 3,63-
1-31 2,65 2,66
3,54(m,lH), 3,00-2,91(m,lH), l,32(t,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,23(s,lH), 8,65(s,lH), 8,62-8,61(m,lH),
1-32 2,85 1 ,99
8, 18-8, 16(m,2H), 7,68-7,66(m,lH), 2,46(s,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,30-9,29(m,lH), 8,51(s,lH), 8,41-
1-33 4,89 4,92 8,38(m,lH), 8, 19-8, 15(m,lH), 7,63-7,62(m,lH), 7,54-7,41(m,3H),
2,82-2,74(q,2H), l,l l(t,3H)
1H-NMR(D6-DMSO):9, 15(S, 1H), 8, 13(s,lH), 8, 10(s,lH), 7,66-
1-34 4,73 7,61(m,2H), 7,56-7,52(m,lH), 7,43-7,41(m,lH), 2,95-2,89(q,2H),
l, 14(t,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,38(s,lH), 8,65-8,64(m,lH), 8,42- 8,40(m,lH), 8,35-8,32(m,lH), 7,75-7,73(m,lH), 7,67-7,66(m,lH),
1-35 2,78 2,85
7,60-7 ,56(m,lH), 7,47-7,43(m,lH), 3,43(s,3H), 2,97-2,91(q,2H), l, 15(t,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,35(s,lH), 8,51(s,lH), 8,39-8,37(m,lH),
1-36 4,79 8, 19-8, 16(m,lH), 7,73-7 ,56(m,3H), 7,47-7,43(m,lH), 2,96- 2,91(q,2H), 2, 16-2, 10(m,lH), l, 14(t,3H)
1-37 2,94 13C-NMR(CD3CN): 155,0; 152,6; 148,0; 148,6; 148,3; Bsp.Nr. LogP[b] LogP[a] NMR [δ ppm]
144,6; 142,9; 141,6; 133,2; 132,3; 131,8; 127,3; 124,7; 123,9; 16,5 lH-NMR(De-DMSO): 8,67(s,lH), 8,63-8,61(m,2H), 8,40-
1-38 2,88
8,38(m,lH), 8,29-8,26(m,lH), 7,56-7,55(m,lH) 2,19(s,3H) lH-NMR(De-DMSO): 9,35(s,lH), 8,90(s,lH), 8,77-8,76(m,lH),
1-39 2,99 8,33-8,32(m,lH), 8,25-8,23(m,lH), 8,02-7,99(m,lH), 7,85- 7,84(m,lH)
lH-NMR(De-DMSO): 9,70(s,lH), 9,51(m,lH), 8,78-8,77(m,lH),
1-40 2,43 2,01 8,71-8,68(m,lH), 8,26-8,20(m,2H), 7,96-7,93(m,lH), 7,67- 7,63(m,lH)
lH-NMR(De-DMSO): 9,31(s,lH), 8,66(s,lH), 8,64-8,62(m,lH),
1-41 3,29 2,51
8,55-8,53(m,2H), 7,70-7,69(m,lH), 2,46(s,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,24(s,lH), 8,49(s,lH), 8,45(s,lH), 7,70-
1-42 5,48 5,38 7,63(m,2H), 7,59-7,54(m,lH), 7,45-7,41(m,lH), 2,96-2,90(q,2H), l,14(t,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,43(s,lH), 8,42(s,lH), 8,32-8,30(m,lH),
1-43 4,66 4,65
8,09-8,06(m,lH), 7,82-7,81(m,lH), 7,17-7,16(m,lH), 2,69(s,3H) lH-NMR(De-DMSO): 9,53(s,lH), 8,52(m,lH), 8,44(s,lH), 8,33-
1-44 4,57
8,31(m,lH), 8,10-8,07(m,lH), 7,44-7,43(m,lH), 2,61(s,3H) lH-NMR(De-DMSO): 9,52(s,lH), 8,54(m,lH), 8,47(m,lH), 8,30-
1-45 4,57
8,28(m,lH), 8,14-8,l l(m,lH), 7,44-7,43(m,lH), 2,61(d,3H) lH-NMR(De-DMSO): 9,33(s,lH), 8,55(s,lH), 8,37-8,34(m,lH),
1-46 4,48
8,19-8, 16(m,lH), 7,70-7,68(m,lH), 7,51-7,41(m,3H), 2,47(s,3H) lH-NMR(De-DMSO): 9,34(s,lH), 8,53(s,lH), 8,40-8,37(m,lH),
1-47 4,41 4,47
8,17-8, 15(m,lH), 7,70-7,68(m,lH), 7,50-7,41(m,3H), 2,47(s,3H) lH-NMR(De-DMSO): 9,42(s,lH), 8,47(s,lH), 8,27-8,25(m,lH),
1-48 4,67
8,13-8, 10(m,lH), 7,84-7,83(m,lH), 7,18-7,16(m,lH), 2,70(s,3H) lH-NMR(De-DMSO): 9,57(s,lH), 8,50(s,lH), 8,36-8,34(m,lH),
1-49 3,05 3,07
8,18-8, 15(m,lH), 7,68-7,67(d,lH), 7,41(d,lH), 4,36(s,3H) lH-NMR(De-DMSO): 9,58(s,lH), 8,54(s,lH), 8,35-8,33(m,lH),
1-50 3,00 3,02
8,14-8, l l(m,lH), 7,67(d,lH), 7,40-7,39(d,lH), 4,36(s,3H) Bsp.Nr. LogP[b] LogP[a] NMR [δ ppm] lH-NMR(De-DMSO): 9,46-9,45(m,lH), 8,54(s,lH), 8,38-
1-51 4,97 8,36(m,lH), 8,17-8, 14(m,lH), 8,04-8,00(d,lH), 7,34-7,29(m,2H),
2,45(s,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,64(s,lH), 8,69-8,68(m,lH), 8,55(s,lH),
1-52 3,69 8,38-8,36(m,lH), 8,20-8, 18(m,lH), 7,92-7,90(m,lH), 7,54- 7,51(m,lH), 2,70(s,3H)
1H-NMR(CDC13): 8,37(m,lH), 8,28-8,26(m,lH), 8,00(m,lH), 7,86-
1-53 5,31
7,85(m,2H), 7,55-7,53(m,2H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,07 (m,lH), 8,66-8,65(m,lH), 8,58(s,lH),
1-54 4,00 4,04
8, 14-8, l l(m,lH), 8,05-8,01(m,lH), 7,32-7,28(m,2H), 2,43(s,3H)
13C-NMR(D6-DMSO): 155,5; 155,4; 139,8; 136,8; 135,9;
1-55 1 ,59
135, 1 ; 132,2; 131,9; 131,0; 127,8; 127,2; 123,5; 116,6; 17,1 lH-NMR(De-DMSO): 9,40(s,lH), 8,84-8,82(m,lH), 8,67-
1-56 1 ,81 1 ,17 8,64(m,2H), 8,37-8,33(m,lH), 8,26-8,23(m,lH), 7,73-7,71(m,lH),
2,47(s,3H)
1-57 lH-NMR(De-DMSO): 9,33(s,lH), 8,75(m,lH), 8,33-8,27(m,2H),
3,55 3,60
7,71-7 ,44(m,4H), 2,93(q,2H), l, 14(t,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 8,65-8,64(m,4H), 8,48-8,46(m,lH), 8,26-
1-58 2,06
8,24(m,lH), 7,84-7,83(m,lH), 7,53-7,5 l(m,4H)
lH-NMR(De-DMSO): 8,17(s,lH), 8, 14(s,lH), 7,52-7,07(m,8H),
1-59 6,23
2,85-2,80(q,lH), l, 14(t,3H)
1H-NMR(CDC13):8,98(S, 1H), 8,79-8,78(m,lH), 8,45(s,lH), 8,21-
1-60 2,39 8, 19(m,lH), 8,07-8,04(m,lH), 7,97-7,94(m,lH), 7,53-7,52(m,lH),
2,87(s,3H)
lH-NMR(De-DMSO): 9,83(s,lH), 8,87-8,82(m,3H), 8,38
1-61 1 ,19
8,31(m,3H), 8,26-8,22(m,lH)
1H-NMR(CDC13): 9,54(s,lH), 8,56-8,50(m,3H), 8,30-8,27(m,lH),
1-62 2,60
7,99-7 ,97(m,lH), 7,92-7,90(m,lH), 4,08(s,3H)
1H-NMR(CDC13) : 9,01(s,lH), 8,66(breit,2H), 7,96-7,89(m,2H),
1-63 1 ,55
7,49-7 ,47 (m,lH), 2,49(s,3H)
1-64 4,03 1H-NMR(CDC13): 8,56-8,52(m,2H), 8,30-8,28(m,lH), 8,02- Bsp.Nr. LogP[b] LogP[a] NMR [δ ppm]
7,99(m,lH), 7,46-7,44(m,2H), 7,33-7,26(m,4H), 2,04(s,3H)
1H-NMR(CDC13): 8,65-8,64(m,2H), 7,86-7,8 l(m,2H), 7,23-
1-65 1,58
7,21(m,lH), 2,54(s,3H), 2,15(s,3H)
1H-NMR(CDC13): 8,67(s,lH), 8,65-8,63(m,lH), 8,42(m,lH), 8,23-
1-66 2,15 8,21(m,lH), 7,97-7,93(m,lH), 7,25-7,23(m,lH), 2,60(s,3H),
2,17(s,3H)
1H-NMR(CDC13): 8,65(s,lH), 8,62(m,lH), 7,67-7,66(m,2H),
1-67 2,02
7,22(m,lH), 2,54(s,3H), 2,15(s,3H)
13C-NMR(CDC13): 153,3; 152,4; 151,6; 147,4; 145,3; 142,4; 139,4;
1-68 3,94 136,1; 135,4; 131,8; 130,5; 130,3; 128,5; 126,9; 126,2; 123,5; 123,2;
16,2
1H-NMR(D6-DMS0): 9,76(s,lH), 8,68-8,67(m,lH), 8,42(s,lH),
1-69 3,52
8,34-8,25(m,3H), 8,01-7,98(m,lH)
1H-NMR(D6-DMS0): 9,35(s,lH), 8,91(s,lH), 8,78-8,77(m,lH),
1-70 2,72
8,36-8,31(m,2H), 7,84-7,83(m,lH)
1H-NMR(D6-DMS0): 9,38(s,lH), 8,91(s,lH), 8,79-8,78(m,lH),
1-71 3,78
8,59-8,58(m,2H), 7,85-7,84(m,lH)
1H-NMR(D6-DMS0): 9,31(s,lH), 8,90(s,lH), 8,77-8,76(m,lH),
1-72 3,24
8,21(m,2H), 7,84-7,83(m,lH)
1H-NMR(D6-DMS0): 9,74(s,lH), 8,86-8,84(m,2H), 8,55-
1-73 2,53
8,53(m,2H), 8,30-8,29(m,2H)
1H-NMR(D6-DMS0): 9,67(s,lH), 8,83-8,82(m,2H), 8,29-
1-74 1,98
8,27(m,2H), 8,18-8,16(m,2H)
Die Bestimmung der logP- Werte erfolgt gemäß EEC Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromatography) an reversed-phase Säulen (C 18), mit nachfolgenden Methoden:
[a] Die Bestimmung mit der LC-MS im sauren Bereich erfolgt bei pH 2,7 mit 0,1 % wässriger Ameisensäure und Acetonitril (enthält 0,1% Ameisensäure) als Eluenten; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 95% Acetonitril. In der Tabelle logP (HCOOH) genannt. [ ] Die Bestimmung mit der LC-MS im neutralen Bereich erfolgt bei pH 7.8 mit 0,001 molarer wässriger Ammoniumhydrogencarbonat-Lösung und Acetonitril als Eluenten; linearer Gradient von 10 % Acetonitril bis 95 % Acetonitril. In der Tabelle logP (neutral) genannt.
Die Eichung erfolgt mit un verzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlens toffatomen), deren logP- Werte bekannt sind (Bestimmung der logP-Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinander folgenden Alkanonen).
Die lambda-maX Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt.
Die NMR-Daten ausgewählter Beispiele werden in klassischer Form (δ-Werte, Anzahl der H-Atome, Multiplettaufspaltung) aufgeführt.
Das Lösungsmittel, in welchem das NMR-Spektrum aufgenommen wurde ist jeweils angegeben. Weitere Beispiele zur Herstellung von Ausgangsverbindungen:
Herstellung von Verbindungen der Formel (Via):
Herstellung von 2,2-Difluor[l,3]dioxolo[4,5-g]chinoxalin-6(5H)-on (VIa-03)
Figure imgf000107_0001
1,60 g (13,3 mmol) 2,2-Difluor-l,3-benzodioxol-5,6-diamin und 1,90 g (10,2 mmol) 2-Hydroxy-2- Methoxyessigsäuremethylester werden in 100 ml Ethanol gelöst und 2 h bei Raumtemperatur gerührt.
Es wird auf Rückfluss erhitzt und anschliessend 35 ml einer 5,4-molaren Natrium-Methylat Lösung zugetropft und dann noch weitere 18 h unter Rückfluss erhitzt.
Nach dem Abkühlen wird anschließend unter Vakuum das Lösungsmittel entfernt und der verbleibende Rückstand wird mit 200 ml Wasser versetzt und 3 h verrührt. Nach dem Ansäuern mit konz. Salzsäure saugt man den dunkelbraunen Feststoff ab. Es verbleiben 2,2 g (95,3 % der Theorie, LC/MS - Reinheit 91,1 %). logP(HCOOH): 1,49; logP(neutral): 1,33; 1H-NMR(D6-DMS0) δ ppm: 12,69(breit,lH), 8,17(s,lH), 7,86(s,lH), 7,28 (s,lH) Herstellung von 6,7-Difluorchinoxalin-2(lH)-on (Via
Figure imgf000108_0001
3,00 g (21,1 mmol) 4,5-Difluorbenzol-l,2-diamin und 3,00 g (32,5 mmol) Glyokylsäure Monohydrat werden in 100 ml Isopropanol nach der Zugabe von 1 ml Essigsäure 18 h bei 50°C gerührt. Nach dem Abkühlen wird anschließend unter Vakuum das Lösungsmittel entfernt. Der Rückstand wird mit Wasser verrührt und der dunkelbraune Feststoff wird abgesaugt.
Es verbleiben 3,37 g (87,7 % der Theorie, 1H-NMR - Reinheit 100 %).
1H-NMR(D6-DMS0) δ ppm: 12,54(breit,lH), 8,19(s,lH), 7,95-7,90(m,lH), 7,26-7,21 (m,lH)
Herstellung von 6,7-Difluor-3-methylchinoxalin-2(lH)-on (VIa-05)
Figure imgf000108_0002
700 mg (4,86 mmol) 4,5-Difluorbenzol-l,2-diamin und 600 mg (6,81 mmol) 2-Oxopropionsäure werden in einem Gemisch aus 5 ml Dimethylformamid und 1 ml Wasser 18 h unter Rückfluss gerührt.
Nach dem Abkühlen wird anschließend unter Vakuum das Lösungsmittel entfernt. Der Rückstand wird mit Wasser verrührt und der braune Feststoff wird abgesaugt.
Es verbleiben 890 mg (93,4 % der Theorie, 1H-NMR - Reinheit > 95 %).
1H-NMR(D6-DMS0) δ ppm: 12,42(s,lH), 7,84-7,79(m,lH), 7,22-7,17(m,lH), 2,39(s,3H)
Herstellung von Verbindungen der Formel (VII):
Herstellung von 6,7-Dichlor-2-iodchinoxalin (VII-02)
Figure imgf000108_0003
7,20 g (33 mmol) 5,6-Dichlorchinoxalin-2(lH)-on und 12,99 g (35 mmol) Tetrabutylammoniumiodid werden in 200 ml Toluol gelöst und nach der Zugabe von 12,36 g Phosphorpentoxid (87 mmol) 18 h unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen bildet sich eine feste Masse. Nach der Zugabe von 200 ml Wasser wird das Toluol-Wasser-Gemisch 3 h verrührt und filtriert. Die organische Phase wird noch mehrmals mit Wasser verrührt und extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Es verbleiben 6,1 g (54,1 % der Theorie, GC/MS - Reinheit 96,4 % ) Produkt als hellgelber Feststoff. lH-NMR(De-DMSO) δ ppm: 9,15(s,lH), 8,38(s,lH), 8,36(s,lH)
Gemäß den oben beschriebenen Herstellverfahren lassen sich die Verbindungen der Formel (VI) erhalten, beispielsweise die folgenden Verbindungen der Formel (VI):
2,2-Difluor-7-methyl[l,3]dioxolo[4,5-g]chinoxalin-6(5H)-on (VIa-06)
Figure imgf000109_0001
lH-NMR(De-DMSO) δ ppm: 12,50(s,lH), 7,76(s,lH), 7,19(s,lH), 2,39(s,3H)
Gemäß den oben beschriebenen Herstellverfahren lassen sich die Verbindungen der Formel (VII) erhalten, beispielsweise die folgenden Verbindungen der Formel (VII):
6-Chlor-2-iodchinoxalin (VII-03)
Figure imgf000109_0002
1H-NMR (De-DMSO) δ ppm: 9,13(s,lH), 8,16-8,15(m,lH), 8,08-8,05(m,lH), 7,90-7,87(m,lH)
2-Iod-6-(trifluormethyl)chinoxalin (VII-04)
Figure imgf000109_0003
1H-NMR (De-DMSO) δ ppm: 9,26(s,lH), 8,45-8,43(m,lH), 8,31-8,25(m,lH), 8,14-8,1 l(m,lH) 6-Brom-2-iodchinoxalin (VII-05)
Figure imgf000110_0001
1H-NMR (De-DMSO) δ ppm: 9,13(s,lH), 8,31(m,lH), 7,99(m,2H)
2-Chlor-3-methyl-6-(trifluormethyl)chinoxalin und 3-Chlor-2-methyl-6-(trifluormethyl)chinoxalin (VII-06)
Figure imgf000110_0002
l:l-Gemisch der Regioisomeren:
1H-NMR (De-DMSO) δ ppm: 8,35-7,90(m,3H, beide Regioisomere), 2,89(s,3H), 2,88(s,3H) 6-Chlor-2,2-difluor[l,3]dioxolo[4,5-g]chinoxalin (VII-07) χ:χχχ
lH-NMR(De-DMSO) δ ppm: 9,01(s,lH), 8,17(s,lH), 8,10(s,lH) 2-Chlor-6,7-difluorchinoxalin (VII-08)
Figure imgf000110_0003
1H-NMR(CDC13) δ ppm: 8,78(s,lH), 7,91-7,86(m,lH), 7,81-7 ,77(s,lH) 6-Chlor-2,2-difluor-7-methyl[l,3]dioxolo[4,5-g]chinoxalin (VII-09)
Figure imgf000110_0004
lH-NMR(De-DMSO) δ ppm: 8,07(s,lH), 8,05(s,lH), 2,76(s,3H) -Chlor-6-(difluormethoxy)chinoxalin und 2-Chlor-7-(difluormethoxy)chinoxalin (VII-10)
Figure imgf000111_0001
:5-Gemisch der Regioisomeren:
H-NMR (CDC13) δ ppm: 8,80-7,56(m,4H, beide Regioisomere), 6,72(t,lH)
Anwendungsbeispiele
Boophilus microplus -Test (BOOPMI Injektion)
Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 10 mg Wirkstoff mit 0,5 ml Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Lösungsmittel auf die gewünschte Konzentration.
Die Wirkstofflösung wird in das Abdomen (Boophilus microplus) injiziert, die Tiere werden in Schalen überführt und in einem klimatisierten Raum aufbewahrt.
Die Wirkungskontrolle erfolgt nach 7 Tagen auf Ablage fertiler Eier. Eier, deren Fertilität nicht äußerlich sichtbar ist, werden bis zum Larvenschlupf nach etwa 42 Tagen im Klimaschrank aufbewahrt. Eine Wirkung von 100 % bedeutet, dass keine der Zecken fertile Eier gelegt hat, 0% bedeutet, dass alle Eier fertil sind.
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 80 % bei einer Aufwandmenge von 20 μg /Tier: 1-7
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 85 % bei einer Aufwandmenge von 20 μg /Tier: 1-2
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 90 % bei einer Aufwandmenge von 20 μg /Tier: 1-36
Haemonchus contortus - Test (HAEMCO)
Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 10 mg Wirkstoff mit 0,5 ml Dimethylsulfoxid und verdünnt das Konzentrat mit„Ringerlösung" auf die gewünschte Konzentration.
Gefäße mit der Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration werden mit ca 40 Larven des Roten Magenwurmes (Haemonchus contortus) besetzt.
Nach 5 Tagen wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Larven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine der Larven abgetötet wurde. Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 80 % bei einer Aufwandmenge von 20ppm: 1-4, 1-32
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 100 % bei einer Aufwandmenge von lOOppm: 1-8, 1-9 Cooperia curticei - Test (COOPCU)
Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 10 mg Wirkstoff mit 0,5 ml Dimethylsulfoxid und verdünnt das Konzentrat mit„Ringerlösung" auf die gewünschte Konzentration.
Gefäße mit der Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration werden mit ca. 40 Nematodenlarven (Cooperia curticei) besetzt.
Nach 5 Tagen wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Larven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine der Larven abgetötet wurde.
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 80 % bei einer Aufwandmenge von 20 ppm: 1-32 Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 90 % bei einer Aufwandmenge von 20 ppm: 1-40
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 100 % bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 1-8, 1-9
Nippostrongylus brasiliensis -Test (NIPOBR) Testverfahren für in vitro Experimente mit Nippostrongylus brasiliensis
Adulte Nippostrongylus brasiliensis wird aus dem Dünndarm weiblicher Wistar-Ratten isoliert, und in Pufferlösung transferiert, die 100 U/ml Penicillin, 0, 1 mg/ml Streptomycin und 2,5 μg/ml Amphotericin B enthält.
Die Inkubation der Würmer (beide Geschlechter) wird in 1.0 ml Medium durchgeführt, das auch für die Bestimmung der Acetylcholinesterase- Aktivität verwendet wird. Die Verbindungen werden in DMSO gelöst und dem Inkubationsmedium zugefügt, so dass Endkonzentrationen von 10 bzw. 1 μg/ml vorhanden waren. Die Kontrollen enthält nur DMSO.
Die Inkubation erfolgt bei 37°C und 5% C02.
Die Enzymbestimmung wird mit einem Aliquot des Mediums durchgeführt. Die zu messende AChE spaltet das Substrat Acetylthiocholiniodid (vorliegend als Iodid-Salz) in die Produkte Acetat und Thiocholin.
In der Folgereaktion bildet Thiocholin mit der Dithiomtrobenzoesäure (DTNB, Ellmans Reagenz) einen gelben Farbstoff (Thionitrobenzoat).
Die Farbintensität (= Aktivität der AChE) wird über die optische Dichte (OD) photometrisch bei 405 nm bestimmt und mit der OD der Negativkontrolle verglichen.
Die Einteilung der Wirksamkeit erfolgt in den Kategorien 84 % (60-84 % Hemmung) und 100 % (>84-100 % Hemmung).
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 84 % bei einer Aufwandmenge von 10 ppm: 1-8
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 100 % bei einer Aufwandmenge von 10 ppm: 1-9
Meloidogyne incognita- Test (MELGIN)
Lösungsmittel: 125,0 Gewichtsteile Aceton
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Gefäße werden mit Sand, Wirkstofflösung, einer Ei-Larven-Suspension des südlichen Wurzelgallenälchens {Meloidogyne incognita) und Salatsamen gefüllt. Die Salatsamen keimen und die Pflänzchen entwickeln sich. An den Wurzeln entwickeln sich die Gallen.
Nach 14 Tagen wird die nematizide Wirkung anhand der Gallenbildung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass keine Gallen gefunden wurden; 0 % bedeutet, dass die Zahl der Gallen an den behandelten Pflanzen der unbehandelten Kontrolle entspricht. Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90 % bei einer Aufwandmenge von 20 ppm: 1-7, 1-74
Phaedon cochleariae - Sprühtest (PHAECO)
Lösungsmittel: 78,0 Gewichtsteile Aceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration. Chinakohlblattscheiben (Brassica pekinensis) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Larven des Meerrettichblattkäfers (Phaedon cochleariae) besetzt.
Nach 7 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Käferlarven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Käferlarven abgetötet wurden. Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 83 % bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha: 1-15, 1-36
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100 % bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha: 1-7, 1-9, 1-14, 1-34
Spodoptera frugiperda - Sprühtest (SPODFR) Lösungsmittel: 78,0 Gewichtsteile Aceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Maisblattscheiben (Zea mays) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Raupen des Heerwurms (Spodoptera frugiperda) besetzt. Nach 7 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupe abgetötet wurde.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 83 % bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha: 1-29 Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100 % bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha: 1-14, 1-15
Tetranvchus urticae - Sprühtest. OP-resistent (TETRUR)
Lösungsmittel: 78,0 GewichtsteileAceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator : 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Bohnenblattscheiben (Phaseolus vulgaris), die von allen Stadien der Gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae ) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach 6 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90 % bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha: 1-12, 1-18, 1-25, 1-26, 1-27, 1-34, 1-36, 1-43, 1-46, 1-48, 1-66
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100 % bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha: 1-1 , 1-14, 1-15, 1-21 , 1-24, 1-51
Myzus persicae - Sprühtest (MYZUPE)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Chinakohlblattscheiben (Brassica pekinensis), die von allen Stadien der Grünen Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach 6 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Her Stellungsbeispiele Wirkung von
90 % bei einer Aufwandmenge von 100 g/ha: 1-62
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100 % bei einer Aufwandmenge von 100 g/ha: 1-10
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90 % bei einer Aufwandmenge von 500 g/ha: 1-1, 1-7, 1-9, 1-18, 1-22, 1-31 , 1-32, 1-36, 1-63, 1-66
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90 % bei einer Aufwandmenge von 750 g/ha: 1-2, 1-11
Aphis gossypii - Sprühtest
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung löst man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Gewichtsteilen Lösungsmittel und füllt mit Wasser, welches eine Emulgatorkonzentration von 1000 ppm enthält, bis zum Erreichen der gewünschten Konzentration auf. Zur Herstellung weiterer Testkonzentrationen wird mit emulgatorhaltigem Wasser verdünnt. Bei erforderlicher Zugabe von Ammoniumsalzen oder/und Penetrationsförderern werden diese jeweils in einer Konzentration von 1000 ppm der Präparatelösung zugefügt. Baumwollpflanzen (Gossypium hirsutum), die stark von der Baumwollblattlaus {Aphis gossypii) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach 6 Tagen wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden. Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 85% bei einer Aufwandmenge von 20 ppm: 1-1, 1-10
Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 80% bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 1-2 Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 85% bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 1-9
Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90% bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 1-32
Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 95% bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 1-66
Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 97% bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 1-62
Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100% bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 1-11 , 1-30 Bemisia tabaci - Sprühtest
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung löst man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Gewichtsteilen Lösungsmittel und füllt mit Wasser, welches eine Emulgatorkonzentration von 1000 ppm enthält, bis zum Erreichen der gewünschten Konzentration auf. Zur Herstellung weiterer Testkonzentrationen wird mit emulgatorhaltigem Wasser verdünnt. Bei erforderlicher Zugabe von Ammoniumsalzen oder/und Penetrationsförderern werden diese jeweils in einer Konzentration von 1000 ppm der Präparatelösung zugefügt.
Baumwollpflanzen (Gossypium hirsutum), die von Larven der Weißen Fliege (Bemisia tabaci) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.
Nach 8 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Weiße Fliegen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Weiße Fliege abgetötet wurde. Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100% bei einer Aufwandmenge von 20ppm: 1-2
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90% bei einer Aufwandmenge von lOOppm: 1-15 Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 96% bei einer Aufwandmenge von lOOppm: 1-26
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100% bei einer Aufwandmenge von lOOppm: 1-7, 1-11, 1-30
Nilaparvata lugens - Sprühtest Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung löst man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Gewichtsteilen Lösungsmittel und füllt mit Wasser, welches eine Emulgatorkonzentration von 1000 ppm enthält, bis zum Erreichen der gewünschten Konzentration auf. Zur Herstellung weiterer Testkonzentrationen wird mit emulgatorhaltigem Wasser verdünnt. Bei erforderlicher Zugabe von Ammoniumsalzen oder/und Penetrationsförderern werden diese jeweils in einer Konzentration von 1000 ppm der Präparatelösung zugefügt.
Reispflanzen (Oryza sativa) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt und anschließend mit Larven der Reiszikade (Nilaparvata lugens) besetzt. Nach 7 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Reiszikaden abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Reiszikaden abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100% bei einer Aufwandmenge von 20 ppm: 1-1, 1-2
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 80% bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 1-26, 1-30
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90% bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 1-11 Nilaparvata lugens - Sprühtest
Lösungsmittel: 52,5 Gewichtsteile Aceton
7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung löst man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Gewichtsteilen Lösungsmittel und füllt mit Wasser, welches eine Emulgatorkonzentration von 1000 ppm enthält, bis zum Erreichen der gewünschten Konzentration auf. Zur Herstellung weiterer Testkonzentrationen wird mit emulgatorhaltigem Wasser verdünnt.
Reispflanzen (Oryza sativa) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt und anschließend mit Larven der Reiszikade (Nilaparvata lugens) besetzt.
Nach 4 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Reiszikaden abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Reiszikaden abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 90% bei einer Aufwandmenge von 500g/ha: 1-7 Nephotettix cincticeps -Test (NEPHCI)
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung löst man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Gewichtsteilen Lösungsmittel und füllt mit Wasser, welches eine Emulgatorkonzentration von 1000 ppm enthält, bis zum Erreichen der gewünschten Konzentration auf. Zur Herstellung weiterer Testkonzentrationen wird mit emulgatorhaltigem Wasser verdünnt. Bei erforderlicher Zugabe von Ammoniumsalzen oder/und Penetrationsförderern (Rapsölmethylester), werden diese in einer Konzentration von jeweils lOOOppm nach dem Verdünnen der fertigen Präparatelösung zupipettiert.
Reispflanzen (Oryza sativa, var. Balilla) werden durch Sprühen mit der Wirkstoffzubereitung in der gewünschten Konzentration behandelt und anschließend mit Larven der Reiszikade {Nephotettix cincticeps) besetzt.
Nach 14 Tagen wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Zikaden abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Zikaden abgetötet wurden. Bei diesem Test zeigt z. B. die folgende Verbindung der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100% bei Aufwandmenge von 100 ppm: 1-2

Claims

Patentansprüche
1. Verbindungen der Formel (I-L)
Figure imgf000122_0001
in welcher
R2 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, Nitro, Acetyl, Amino, Tri-(Ci-C3)alkylsilyl, Cyclo(C3- C6)alkyl, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (Ci-C3)Cyanoalkyl, (Ci-C3)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkoxy- (Ci-C3)alkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (C2-C3)Cyanoalkenyl, (C2- C3)Alkinyl, (C2-C3)Halogenalkinyl, (C2-C3)Cyanoalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci- C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Cyanoalkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkoxy, (Ci- C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-C3)Alkylhydroxyimino, (Ci-C3)Alkoxyimino, (Ci-C3)Alkyl- (Ci-C3)alkoxyimino, (Ci-C3)Halogenalkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci-C3)Alkylthio, (Ci- C3)Halogenalkylthio, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylthio, (Ci-C3)Alkylthio-(Ci-C3)alkyl, (Ci- C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfinyl, (Ci- C3)Alkylsulfinyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci- C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-
C3)Alkylsulfonyloxy, (Ci-C3)Alkylcarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkylcarbonyl, (Ci- C3)Alkylcarbonyloxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminocarbonyl, (C2- C3)Alkenylaminocarbonyl, Di-(C2-C3)alkenylaminocarbonyl, (C3-
C6)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonylamino, (Ci-C3)Alkylamino,
Aminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminosulfonyl, (Ci- C3)Alkylsulfoximino, Aminothiocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci- C3)alkyl-aminothiocarbonyl, für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Hetaryl aus der Reihe Q-l bis Q-69 steht,
Figure imgf000123_0001
Figure imgf000123_0002
Figure imgf000123_0003
Figure imgf000124_0001
-56 Q Q-58 Q-59 Q-60 Q-61 Q-62
Figure imgf000124_0002
Q-68 Q-69 wobei gegebenenfalls mindestens eine Carbonylgruppe enthalten sein kann (gilt nicht für Phenyl) und/oder wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Cyano, Halogen, Amino, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (Ci-C3)Cyanoalkyl, (Ci-C3)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkoxy- (Ci-C3)alkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (C2-C3)Cyanoalkenyl, (C2- C3)Alkinyl, (C2-C3)Halogenalkinyl, (C2-C3)Cyanoalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci- C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Cyanoalkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkoxy, (Ci- C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-C3)Alkylhydroxyimino, (Ci-C3)Alkoxyimino, (Ci-C3)Alkyl- (Ci-C3)alkoxyimino, (Ci-C3)Halogenalkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci-C3)Alkylthio, (Ci- C3)Halogenalkylthio, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylthio, (Ci-C3)Alkylthio-(Ci-C3)alkyl, (Ci- C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfinyl, (Ci- C3)Alkylsulfinyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci- C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-
C3)Alkylsulfonyloxy, (Ci-C3)Alkylcarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkylcarbonyl, (Ci- C3)Alkylcarbonyloxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkyl-aminocarbonyl, (C2- C3)Alkenylaminocarbonyl, Di-(C2-C3)-alkenylaminocarbonyl, (C3-
C6)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonylamino, (Ci-C3)Alkylamino,
Aminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminosulfonyl, (Ci- C3)Alkylsulfoximino, (Ci-C3)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminothiocarbonyl,
R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (Ci-C3)Alkyl, (Ci- C3)Halogenalkyl, (Ci-C3)Cyanoalkyl, (Ci-C3)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C3)- alkoxy, (Ci-C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (C2-C3)Cyanoalkenyl, (C2-C3)Alkinyl, (C2-C3)Halogenalkinyl, (C2- C3)Cyanoalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Cyanoalkoxy, (Ci- C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-
C3)Alkylhydroxyimino, (Ci-C3)Alkoxyimino, (Ci-C3)Alkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci- C3)Halogenalkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci-C3)Alkylthio, (Ci-C3)Halogenalkylthio, (Ci- C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylthio, (Ci-C3)Alkylthio-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci- C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl-(Ci- C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci- C3)alkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyloxy, (Ci- C3)Alkylcarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkylcarbonyl, (Ci-C3)Alkylcarbonyloxy, (Ci- C3)Alkoxycarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci- C3)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkyl-aminocarbonyl, (C2-C3)Alkenylaminocarbonyl, Di-(C2-C3)-alkenylaminocarbonyl, (C3-C6)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-
C3)Alkylsulfonylamino, (Ci-C3)Alkylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C3)alkyl-aminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfoximino, Aminothiocarbonyl, (Ci- C3)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkyl-aminothiocarbonyl, C(0)NR8R9, C(S)NR8R9 stehen mit der Maßgabe, dass R3, R4, R5 und R6 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen, oder R3 und R4, oder R4 und R5, oder R5 und R6 zusammen mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten, gegebenenfalls durch Halogen oder (Ci-C3)Alkyl substituierten 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls ein oder zwei Sauers toffatome enthält (wobei die Heteroatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen),
R8 und R9 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-C3)Alkyl, (C3-Ce)Cycloalkyl, (Ci- C3)Halogenalkyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl oder (Ci-C3)Alkylsulfonyl stehen,
R10 für Cyano, Halogen, Nitro, Acetyl, Amino, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (Ci-
C3)Cyanoalkyl, (Ci-C3)Hydroxyalkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C3)-alkoxy, (Ci-
C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-
C3)Halogenalkenyl, (C2-C3)Cyanoalkenyl, (C2-C3)Alkinyl, (C2-C3)Halogenalkinyl, (C2-
C3)Cyanoalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Cyanoalkoxy, (Ci-
C3)Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkoxy, (Ci-
C3)Alkylhydroxyimino, (Ci-C3)Alkoxyimino, (Ci-C3)Alkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci-
C3)Halogenalkyl-(Ci-C3)alkoxyimino, (Ci-C3)Alkylthio, (Ci-C3)Halogenalkylthio, (Ci- C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylthio, (Ci-C3)Alkylthio-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci- C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci-C3)alkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfinyl-(Ci- C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkoxy-(Ci- C3)alkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl-(Ci-C3)alkyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyloxy, (Ci- C3)Alkylcarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkylcarbonyl, (Ci-C3)Alkylcarbonyloxy, (Ci- C3)Alkoxycarbonyl, (Ci-C3)Halogenalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, (Ci- C3)Alkylaminocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkyl-aminocarbonyl, (C2-C3)Alkenylaminocarbonyl, Di-(C2-C3)-alkenylaminocarbonyl, (C3-C6)Cycloalkylaminocarbonyl, (Ci-
C3)Alkylsulfonylamino, (Ci-C3)Alkylamino, Aminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylaminosulfonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminosulfonyl, (Ci-C3)Alkylsulfoximino, Aminothiocarbonyl, (Ci- C3)Alkylaminothiocarbonyl, Di-(Ci-C3)alkylaminothiocarbonyl steht, n für 0 oder 1 steht.
Verbindungen der Formel (I-L) gemäß Anspruch 1, in welcher
R2 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2- C3)Halogenalkenyl, (C2-C3)Alkinyl, (C2-C3)Halogenalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci- C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci- C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Hetaryl aus der Reihe Q-1, Q-22, Q-36, Q-37, Q-41, Q-44, Q-45, Q-51, Q-64, Q-66, Q-67 steht, wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Cyano, Halogen, (Ci-C3)Alkyl, (Ci- C3)Halogenalkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci- C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci- C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci-C3)Alkylthio,
R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cyano, Halogen, (Ci-C3)Alkyl, (Ci- C3)Halogenalkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-C3)Halogenalkenyl, (C2-C3)Alkinyl, (C2- C3)Halogenalkinyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci- C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl stehen, mit der Maßgabe dass R3, R4, R5 und R6 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen, oder R3 und R4, oder R4 und R5, oder R5 und R6 zusammen mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder (Ci-C3)Alkyl substituierten 5- gliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls ein oder zwei Sauerstoff atome enthält (wobei die Heteroatome nicht unmittelbar benachbart sein dürfen),
R10 für Cyano, Halogen, (Ci-C3)Alkyl, (Ci-C3)Halogenalkyl, (C2-C3)Alkenyl, (C2-
C3)Halogenalkenyl, (Ci-C3)Alkoxy, (Ci-C3)Halogenalkoxy, (Ci-C3)Alkylsulfinyl, (Ci-
C3)Halogenalkylsulfinyl, (Ci-C3)Alkylsulfonyl, (Ci-C3)Halogenalkylsulfonyl, (Ci- C3)Alkylthio steht, n für 0 oder 1 steht.
Verbindungen der Formel (I-L) gemäß Anspruch 1, in welcher
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, für jeweils gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Phenyl oder Hetaryl aus der Reihe Q-41 steht,
R3 für Wasserstoff steht,
R4 für Wasserstoff, Chlor, Fluor, Cyano, S02CH3, SO2C2H5, Trifluormethyl, Difluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy oder 2,2,2-Trifluorethoxy steht,
R5 für Wasserstoff, Chlor, Fluor, Cyano, S02CH3, SO2C2H5, Trifluormethyl, Difluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy oder 2,2,2-Trifluorethoxy steht,
R6 für Wasserstoff steht, mit der Maßgabe dass R3, R4, R5 und R6 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen, oder R3 und R4, oder R4 und R5, oder R5 und R6
den folgenden 5-gliedrigen Ring
Figure imgf000127_0001
bilden, der gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Fluor subsitutiert ist,
R10 für Methyl, Ethyl, Chlor, Fluor, Cyano, Difluormethyl, Trifluormethyl, SCH3, SOCH3, S02CH3, SC2H5, SOC2H5, SO2C2H5, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy oder 2,2,2-Trifluorethoxy steht, n 0 oder 1 steht.
Verbindungen der Formel (I-L) gemäß Anspruch 1, in welcher
R2 für Wasserstoff, Chlor, Methyl, für Hetaryl aus der Reihe Q-41 oder für gegebenenfalls einfach durch Chlor substituiertes Phenyl steht,
R3 für Wasserstoff steht,
R4 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Cyano oder Trifluormethyl steht, R5 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Trifluormethyl oder SO2CH3 steht oder R4 und R5 gemeinsam für -O-CF2-O- stehen, R6 für Wasserstoff steht, mit der Maßgabe dass R3, R4, R5 und R6 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen,
R10 für Methyl, Ethyl, Chlor, Fluor, Trifluormethyl, SCH3, SO2CH3, SC2H5, SOC2H5, SO2C2H5, Methoxy oder Ethoxy steht, n für 0 oder 1 steht.
Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt von mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1 und üblichen Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Substanzen.
Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder ein Mittel gemäß Anspruch 5 auf die Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt.
7. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder von Mitteln gemäß Anspruch 5 zur Bekämpfung von Schädlingen.
8. Verbindungen der Formel (Via)
Figure imgf000129_0001
in welcher die Substituenten die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen haben:
Figure imgf000129_0003
9. Verbindungen der Formel (VII)
Figure imgf000129_0002
in welcher die Substituenten die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen haben:
Figure imgf000129_0004
10. Verbindung der Formel (III-Ol)
Figure imgf000130_0001
Figure imgf000130_0002
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