EP1836248A1 - Antistatisch ausgerüstete polymerzusammensetzung, deren herstellung und verwendung - Google Patents
Antistatisch ausgerüstete polymerzusammensetzung, deren herstellung und verwendungInfo
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- EP1836248A1 EP1836248A1 EP05846583A EP05846583A EP1836248A1 EP 1836248 A1 EP1836248 A1 EP 1836248A1 EP 05846583 A EP05846583 A EP 05846583A EP 05846583 A EP05846583 A EP 05846583A EP 1836248 A1 EP1836248 A1 EP 1836248A1
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0075—Antistatics
Definitions
- Antistatic polymer composition their preparation and
- the present invention relates to an antistatic polymer composition, its preparation and its use.
- halogen-containing plastics tend to undergo undesired decomposition and degradation reactions during thermal stress during processing or in long-term use.
- hydrochloric acid is formed, which is eliminated from the polymer strand, resulting in a discolored, unsaturated plastic with coloring Polyensequenzen.
- a particular problematic aspect is that halogen-containing polymers only have the theological conditions required for processing at a relatively high processing temperature. At such temperatures, however, a noticeable decomposition of the polymer already occurs in the case of unstabilized polymers, which leads to both the undesired color change described above and to a change in the material properties.
- the hydrochloric acid released from unstabilized halogen-containing polymers at such a processing temperature can lead to significant corrosion of the processing equipment.
- This process plays a role in particular when production interruptions occur during the processing of such halogenated polymers into shaped articles, for example by extrusion, and the polymer composition lingers in the extruder for a relatively long period of time. During this time, the above-mentioned decomposition reactions may occur, making the batch in the extruder unusable, and possibly damaging the extruder.
- polymers that undergo such decomposition tend to form cling to the processing equipment that is difficult to remove.
- halogen-containing polymers for processing are usually added as so-called stabilizers compounds which should as far as possible prevent the abovementioned decomposition reactions.
- stabilizers are solids which are added to the polymer to be processed before it is processed.
- the moldings may have electrostatically unfavorable properties.
- antistatics are therefore often added to the polymers. With the help of such antistatic agents, the tendency of polymers to load under mechanical stress, in particular friction, counteracted, or the rapid flow of the charge is ensured.
- polymers are therefore frequently added with carbon blacks, PEG esters, glycerol mono- or distearates or, for example, also inorganic perchlorate compounds. While the former compounds often lacked in their antistatic effect, the perchlorates were usually intended for use in polymer compositions which serve to stabilize plastics.
- a further object of the present invention is to provide a polymer composition which leads to an improvement in the discharge behavior.
- a further object of the present invention is to provide a polymer composition which has a suitable discharge behavior of the polymeric end product and which has little or no turbidity in the case of transparent end products, for example of hard or soft PVC.
- a further object of the invention was to provide a polymer composition which, on the one hand, gives the end product a good discharge characteristic and, moreover, has better heat stability.
- a first subject of the invention is therefore a polymer composition
- a polymer composition comprising the following components: a) at least one halogen-containing polymer, b) at least one organic ammonium salt of a perchlorate or a mixture of two or more organic ammonium salts of perchlorates and c) at least one aminoalcohol with 2 to 12 C atoms in the alcohol radical, wherein the melting point of the amino alcohol 80 0 C or less.
- a "polymer composition” is understood as meaning a composition which contains at least one stabilizer composition which is suitable for stabilizing halogen-containing polymers and moreover positively influences the discharge behavior of these halogen-containing polymers.
- a corresponding stabilizer composition is generally mixed with a halogen-containing polymer intended for stabilization and then processed to give a polymer composition.
- a stabilizer composition it is also possible to add a stabilizer composition to the halogen-containing polymer to be stabilized during processing. In either case, the improved discharge characteristic from the addition occurs, it continues to act in the processed polymer.
- liquid in the context of the present invention, the physical state of a stabilizer composition of the invention at least over a temperature range of about 45 to 100 0 C, preferably over a temperature range of about 30 to about 12O 0 C, more preferably over a temperature range of about 15 to about 15O 0 C or more preferably over a temperature range of about 0 to about 200 0 C understood.
- ammonium salt is an organic ammonium salt. This means that the ammonium group of the onium salt carries at least one organic radical.
- An ammonium salt according to the present invention may, depending on the nature of the ammonium group, carry 1, 2, 3 or 4 organic radicals.
- An ammonium perchlorate which can be used in the context of the present invention has at least one positively charged N atom or two or more such positively charged N atoms.
- ammonium perchlorates used are compounds which have at least one organic radical on the N atom and
- an ammonium perchlorate which can be used according to the invention carries fewer organic radicals than necessary for the formation of a positively charged ammonium ion, the positive charge is generated in a conventional manner known to those skilled in the art by protonation by means of a suitable acid, such that the corresponding ammonium perchlorate is present in this case organic residue still carries at least one proton.
- compounds can therefore be used as ammonium perchlorates which have a positive charge due to protonation reactions.
- ammonium perchlorates which have a positive charge due to a peralkylation reaction.
- examples of such compounds are tetraalkylammonium perchlorates.
- a peralkylated ammonium perchlorate which can be used according to the invention has an aryl, alkaryl, cycloalkyl, alkenyl, alkynyl or cycloalkenyl radical.
- an ammonium salt which can be used in the context of a polymer composition according to the invention has two or optionally more different substituent types, for example an alkyl and a cycloalkyl radical or an alkyl radical and an aryl radical.
- an ammonium salt which can be used in the context of a polymer composition according to the invention has substituents which in turn are substituted by one or more functional groups.
- functional groups are meant groups which improve the properties of the polymer composition in terms of antistatic behavior and stabilization against heat during processing or in long-term use, or at least not or worsen only insignificantly.
- Corresponding functional groups can be, for example, NH groups, NH 2 groups, OH groups, SH groups, ester groups, ether groups, thioether groups, isocyanurate groups or keto groups or mixtures of two or more thereof.
- ammonium perchlorates it is possible in principle to use all compounds which lead to an ammonium perchlorate by appropriate reaction of suitable reactants.
- ammonium perchlorates which can be used according to the invention can be obtained, for example, by appropriate reaction of amines or amides, such as alkylmonoamines, alkylenediamines, alkylpolyamines, secondary or tertiary amines or dialkylamines.
- Suitable ammonium perchlorates are therefore derived, for example, from primary mono- or polyamino compounds having from 2 to about 40, for example from 6 to about 20, carbon atoms.
- these are ethylamine, n-propylamine, i-propylamine, n-butylamine, sec-butylamine, tert-butylamine, substituted amines having 2 to about 20 C atoms, such as 2- (N, N-dimethylamino) -1 - aminoethane.
- Suitable diamines have, for example, two primary, two secondary, two tertiary or one primary and one secondary or one primary and one tertiary or one secondary and one tertiary amino group.
- diaminoethane the isomeric diaminopropanes, the isomeric diaminobutanes, the isomeric diaminohexanes, piperazine, 2,5-dimethylpiperazine, amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane (isophoronediamine, IPDA), 4,4'-diamino dicyclohexylmethane, 1,4-diaminocyclohexane, aminoethylethanolamine, hydrazine, hydrazine hydrate or triamines, such as the diethylenetriamine or 1,8-diamino-4-aminomethyloctane or tertiary amines, such as triethylamine, tribut
- ammonium perchlorate used is triethylammonium perchlorate or triisopropylammonium perchlorate or a mixture thereof.
- At least one alkyl radical of an ammonium perchlorate used according to the invention has a polar substituent.
- all polar substituents which, in the sense of the "functional groups" already mentioned above, improve or at least do not or only insignificantly impair the properties of the polymer composition with regard to antistatic behavior and heat stabilization during processing or long-term use are suitable.
- Corresponding polar substituents may be, for example, NH groups, NH 2 groups, OH groups, SH groups, ester groups, ether groups, thioether groups, isocyanurate groups or keto groups or mixtures of two or more thereof.
- ammonium perchlorates are used as constituent of a polymer composition according to the invention which have at least one OH group.
- Suitable for preparing such ammonium perchlorates are, for example, aliphatic amino alcohols containing 2 to about 40, preferably 6 to about 20, carbon atoms, for example ethanolamine, propanolamine, butanolamine, diethanolamine, dipropanolamine, dibutanolamine, triethanolamine, tripropanolamine, tributanolamine, tripentanolamine, 1 -Amino-3,3-dimethyl-pentan-5-ol, 2-aminohexane 2 ', 2 "-diethanolamine, 1-amino-2,5-dimethylcyclohexan-4-ol, 2-aminopropanol, 2-aminobutanol, 3-aminopropanol, 1-amino-2-propanol, 2-amino-2-methyl -l-propanol, 5-aminopentanol, 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexanol, 1-amin
- Amino-3-phenyl-l-propanol, 2-amino-1-phenylethanol, 2-phenylglycinol or 2-amino-l-phenyl-l, 3-propanediol and mixtures of two or more such compounds are used.
- the perchlorates of heterocyclic compounds which have a cyclic ring system containing amino groups are used as ammonium perchlorates.
- the perchlorates of heterocyclic amino alcohols are used which have at least 2, preferably at least 3, amino groups in the ring.
- the trimerization products of isocyanates are particularly suitable as the central ring constituent of the ammonium perchlorates which can be used according to the invention.
- Suitable examples include hydroxyl-containing isocyanurates of the general formula I.
- Y and the indices m are each the same or different and m is an integer from 0 to 20 and Y is a hydrogen atom or a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group having 1 to about 10 C atoms.
- TCEIC tris (hydroxymethyl) isocyanurate
- ammonium perchlorates are, for example, compounds in which the amino group is bonded to a substituted aromatic or heteroaromatic system, for example aminobenzoic acid, aminosalicylic acid or aminopyridinecarboxylic acid and suitable derivatives thereof.
- ammonium perchlorates for example, 2-Ethylcarboxypyridiniumperchlorat, Formamidiniumperchlorat, the perchlorate salt of Trishydroxyethylisocyanurats, the perchlorate salt of 2- (diethylamino) ethanol, N- (2-hydroxyethyl) - mo ⁇ holiniumperchlorat or Trioctylammoniumperchlorat or mixtures of two or more used.
- ammonium perchlorates for example, 2-Ethylcarboxypyridiniumperchlorat, Formamidiniumperchlorat, the perchlorate salt of Trishydroxyethylisocyanurats, the perchlorate salt of 2- (diethylamino) ethanol, N- (2-hydroxyethyl) - mo ⁇ holiniumperchlorat or Trioctylammoniumperchlorat or mixtures of two or more used.
- a polymer composition according to the invention may in the context of the present invention, for example, only one of the above Ammoniumperch- lorate included. It is also possible within the scope of the present invention and also provided for a polymer composition according to the invention to comprise a mixture of two or more of the abovementioned ammonium perchlorates. It may be a mixture of two or more different types of ammonium perchlorates.
- a polymer composition according to the invention contains a mixture of two or more ammonium perchlorates, these two or more ammonium perchlorates may in principle be present in any desired ratio in the polymer composition according to the invention. It is preferred if at least one ammonium perchlorate has at least one alkyl radical having a polar substituent, for example an OH group. It is very particularly preferred if such an ammonium perchlorate makes up the largest amount of the ammonium perchlorates present in a polymer composition according to the invention in terms of quantity.
- a polymer composition according to the invention contains 0.01 to about 5% by weight, for example about 0.05 to about 3% by weight, of an organic ammonium salt of a perchlorate or a mixture of two, based on the total composition or more organic ammonium salts of perchlorates.
- a polymer composition according to the invention also contains at least one aminoalcohol having 2 to 12 C atoms in the alcohol radical, the melting point of the aminoalcohol being 80 ° C. or less.
- the alcohol radical can basically have an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic skeleton. If an amino alcohol present in accordance with the invention has two or more alcohol radicals, the corresponding alcohol radicals can be, for example, exclusively aliphatic or exclusively cycloaliphatic or exclusively aromatic. However, it is also possible according to the invention that corresponding alcohol residues are of mixed construction. For example, it is possible for an aminoalcohol usable in the context of the present invention to comprise a mixture of aliphatic and cycloaliphatic or a mixture of aliphatic and aromatic or a mixture of cycloaliphatic and aromatic alcohol radicals.
- an amino alcohol which can be used according to the invention has three alcohol radicals, these may be, for example, of aliphatic, cycloaliphatic and aromatic nature. If an alcohol radical is an aliphatic alcohol radical, this may be linear or branched, saturated or unsaturated, but preferably saturated. Cycloaliphatic and aromatic alcohol radicals can be mono- or polycyclic and optionally have substituents such as alkyl groups, halogens or, in addition to an existing OH group or in addition to the OH groups present, other polar substituents.
- Suitable amino alcohols have alcohol radicals having from 2 to about 12 carbon atoms. Suitable examples are amino alcohol with alcohol radicals having 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 or 11 carbon atoms, for example from 2 to about 8 or 3 to about 6 carbon atoms.
- a combination of a perchlorate and an aminoalcohol having a number of 2 to 12 carbon atoms in the alcohol radical and a melting point of less than 80 0 C in the processing of a polymer composition according to the invention allows an excellent distribution of the active ingredients within the polymer so that an unexpected increase in antistatic effect is achieved along with an improvement in heat stabilization.
- suitable amino alcohols may have a melting point of up to about 70 or up to about 60 or up to about 50 ° C.
- amino alcohols having a melting point below these values for example amino alcohols having a melting point of up to about 40, up to about 30, up to about 20 or up to about 10 ° C. or less, for example up to about 0, to about -10 or up to about -20 ° C.
- a polymer composition according to the invention contains at least one aminoalcohol which is an alkanolamine.
- Suitable amino alcohols are in principle aminomonoalcohols or aminodialcohols or aminotrialcohols or mixtures of two or more thereof, a polymer composition according to the invention being able to comprise, for example, an aminomonoalcohol or aminodialcohol or aminotrialcohol or a mixture of two or more thereof.
- all amino alcohols are suitable as constituents of a polymer composition according to the invention which fulfill the abovementioned conditions with regard to the number of carbon atoms in the alcohol radical and of the melting point.
- the aminoalcohol is a monoaminoalcohol.
- Suitable alkanolamines are, for example, ethanolamine, propanolamine, butanolamine, diethanolamine, dipropanolamine, dibutanolamine, triethanolamine, tri-n-propanolamine, triisopropanolamine, tributanolamine, tripentanolamine, 1-amino-3,3-dimethylpentan-5-ol, 2 -Aminohexane-2 ', 2 "-diethanolamine, 1-amino-2,5-dimethylcyclohexan-4-ol, 2-aminopropanol, 2-aminobutanol, 3-aminopropanol, 1-amino-2-propanol, 2-amino 2-methyl-1-propanol, 5-aminopentanol, 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexanol, 1-amino-1-cyclopentan-methanol, 2-amino-2-ethyl-1,3
- a composition according to the invention contains the abovementioned organic ammonium perchlorates and the abovementioned amino alcohols, for example in a ratio of about 100: 1 to about 1: 100. It is particularly advantageous in the context of the present invention, if the content of amino alcohol is only slightly lower than the content of organic perchlorate, about the same size as the content of organic perchlorate or even slightly or significantly exceeds this content. This is reflected, for example, in appropriate Ratios of ammonium perchlorate to aminoalcohol of from about 2: 1 to about 1:30 or about, 5: 1 to about 1:20, or about 1: 1 to about 1:10.
- a polymer composition of the invention may further contain one or more solvents.
- a “solvent” is understood as meaning a compound or a mixture of two or more compounds which is liquid within a certain temperature range and capable of producing an ammonium perchlorate present in a composition according to the invention or a mixture of two or more to dissolve such ammonium perchlorates.
- a suitable solvent in the context of the present invention is at least within a temperature range of about 45 to about 100 0 C, preferably within a temperature range of about 30 to about 120 0 C or within a temperature range of about 15 to about 150 0 C and in particular within a Temperature range from about 0 to about 200 0 C liquid.
- the term "within a temperature range of” refers in the context of the present text to the physical state of the solvent within the entire temperature range.
- the solvents used are compounds or mixtures of two or more compounds which are suitable as plasticizers for halogen-containing polymers.
- Suitable solvents for the purposes of the present text are therefore, for example, compounds from the group of phthalic esters such as dimethyl, diethyl, dibutyl, dihexyl, di-2-ethylhexyl, di-n-octyl, di-iso-octyl , Di-iso-nonyl, di-iso-decyl, dicyclohexyl, dimethylcyclohexyl, dimethyl glycol, dibutyl glycol, benzyl butyl or diphenyl phthalate and mixtures of phthalates, for example mixtures of alkyl phthalates having 7 to 9 or 9 to 11 C atoms in the ester alcohol or mixtures of alkyl phthalates having 6 to 10 and 8 to 10 C atoms in the ester alcohol.
- Particularly suitable for the purposes of the present invention are dibutyl, dihexyl, di-2-ethylhexyl, di-n-octyl, di-iso-octyl, diiso-nonyl, di-iso-decyl, Di-iso-tridecyl- and Benzylbutylphthalat and the said mixtures of alkyl phthalates.
- esters of aliphatic dicarboxylic acids in particular the esters of adipic, azelaic or sebacic acid or mixtures of two or more thereof.
- examples of such solvents are di-2-ethylhexyl adipate, diisooctyl adipate, di-iso-nonyl adipate, diisodecyl adipate, benzyl butyl adipate, benzyloctyl adipate, di-2-ethylhexyl azelate, di-2-ethylhexyl sebacate and diisodecyl sebacate , Within the scope of a further embodiment of the present invention, preference is given to di-2-ethylhexyl acetate and diisoctyl adipate.
- trimellitic esters such as tri-2-ethylhexyl trimellitate, triisopropyltrimellitate, triisoctyl trimellitate and trimellitic acid esters having 6 to 8, 6 to 10, 7 to 9 or 9 to 11 C atoms in the ester group or mixtures of two or more of said compounds.
- solvents are, for example, polymer plasticizers, as described in "Kunststoffadditive", R. Gumbleter / H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3rd Edition, 1989, Chapter 5.9.6, pages 342-489, or "PVC Technology", WV Titow, 4th Edition, Elsevier Publishers, 1984, pp. 165-170.
- polymer plasticizers listed in the context of the first mentioned reference (R. Gumbleter / H. Müller) and suitable as solvents in the context of the invention, in particular those shown in Tables 9a (pp. 388-392), 10 (p 396), 11 (400), 12a (pp. 402-404), 13a (pp. 408-410), 13b (p.412), 14 (p.413), 16 (p.418), 3 (p 479) and 4 (p 486-488) are considered part of the disclosure of the present text.
- polyester plasticizers are, for example, dicarboxylic acids such as adipic, phthalic, azelaic or sebacic acid and diols such as 1, 2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol , Neopentyl glycol or diethylene glycol or mixtures of two or more thereof.
- dicarboxylic acids such as adipic, phthalic, azelaic or sebacic acid
- diols such as 1, 2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol , Neopentyl glycol or diethylene glycol or mixtures of two or more thereof.
- phosphoric esters are also suitable as plasticizers.
- suitable phosphoric acid esters are tributyl phosphate, tri-2-ethylbutyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, trichloroethyl phosphate, 2-ethylhexyl di-phenyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate or trixyl nyl phosphate, or mixtures of two or more thereof.
- a polymer composition according to the invention contains at least one phosphoric acid ester. Suitable amounts of phosphoric ester are, for example, within a range of 0.01 to about 50 wt .-%.
- solvents in the context of the present invention are the following enumerated compounds: 2-hydroxy-5-methyl-benzoic acid methyl ester, 2-ethoxybenzyl alcohol, N-ethyl-2,3-dimethylaniline, 2-hydroxy-3-methyl-benzoic acid methyl ester, bicyclic acid benzyl ester , 3, 4,5- Trimethoxybenzyl alcohol, 3,5-dimethylbenzyl alcohol, 3-methylbenzophenone, 2-methoxyactetophenone, 3-cyclohexylpropionic acid, cyclopentanecarboxylic acid, 2,5-dimethylbenzonitrile, 4- (4-methoxyphenyl) -butan-2-one, formic acid cinnamate, triethyl citrate, dibutyl decandiate, heptaethylene glycol decanedioic diethy lester, adipic acid dibutyl ester, 1,2-bis (2-acetoxy-ethoxy)
- a polymer composition according to the invention can be present in a polymer composition according to the invention either alone or as a mixture of two or more thereof.
- a polymer composition according to the present invention is a liquid polymer composition containing two or more of the above-mentioned compounds as a solvent, one or more of the compounds other than the above definition may be used the term "liquid", provided that the entire solvent mixture is within this definition.
- a polymer composition according to the invention contains solvent or solvent mixture in an amount of about 0.01 to about 50 weight percent.
- a polymer composition according to the invention may contain one or more further additives in an amount of up to about 70% by weight.
- additives which are suitable in principle for use in a polymer composition according to the invention alone or as a mixture of two or more thereof are listed below.
- Suitable as additives in the context of the present invention are the amino nouracil compounds of the general formula II
- radicals R 1 and R 2 are each independently of one another hydrogen, an optionally substituted linear or branched, saturated or unsaturated aliphatic alkyl radical having 1 to 44 carbon atoms, an optionally substituted saturated or unsaturated cycloalkyl radical having 6 to 44 carbon atoms or an optionally substituted aryl radical having 6 to 44 carbon atoms or an optionally substituted aralkyl radical having 7 to 44 carbon atoms or the radical R 1 is an optionally substituted acyl radical having 2 to 44 carbon atoms, and the radical R 3 is hydrogen, an optionally substituted linear or branched, saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 44 carbon atoms, an optionally substituted saturated or unsaturated cycloaliphatic hydrocarbon radical having 6 to 44 carbon atoms or an optionally substituted aromatic hydrocarbon radical having 6 to 44 carbon atoms.
- n is a number from 1 to 100,000
- the radicals R a , R b , R 4 and R 5 are each independently hydrogen, an optionally substituted linear or branched, saturated or unsaturated aliphatic alkyl radical having 1 to 44 carbon atoms , an optionally substituted saturated or unsaturated cycloalkyl radical having 6 to 44 carbon atoms or an optionally substituted aryl radical having 6 to 44 carbon atoms or an optionally substituted aralkyl radical having 7 to 44 carbon atoms or the radical R 4 is an optionally substituted acyl radical having 2 to 44 carbon atoms or the radicals R 4 and R 5 to an aromatic or heterocyclic system and in which the radical R 6 represents hydrogen, an optionally substituted, linear or branched, saturated or unsaturated aliphatic alkyl or alkylene radical or oxyalkyl or oxyalkylene radical or mercaptoalkyl or mercaptoalkylene radical or aminoalkyl or aminoalkylene radical 1 to
- the compound of general formula I used is an ⁇ , ⁇ -unsaturated ⁇ -aminocarboxylic acid, in particular a compound based on ⁇ -aminocrotonic acid.
- Particularly suitable in this case are the esters or thioesters of the corresponding aminocarboxylic acids with monohydric or polyhydric alcohols or mercaptans, where X in the cases mentioned is in each case O or S.
- radical R 6 together with X is an alcohol or mercaptan radical
- a radical can be selected, for example, from methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, 2-ethylhexanol, isooctanol, isononanol, decanol, lauryl alcohol, myristyl alcohol , Palmityl alcohol, stearyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,10-decanediol, diethylene glycol, thio-diethanol, trimethylolpropane, glycerol, tris ( 2-hydroxymethyl) - isocyanurate, triethanolamine, pentaerythritol, di-trimethylolpropane, diglycerol, sorbitol, mannitol, xylit
- the compound of general formula III used is a compound in which R 4 is a linear alkyl radical having 1 to 4 C atoms, R 5 is hydrogen and R 6 is a linear or branched, saturated , mono- to hexahydric alkyl or alkylene radical having 2 to 12 C atoms or a linear, branched or cyclic 2- to 6-valent ether alcohol radical or thioether alcohol radical.
- Suitable compounds of general formula III include, for example, ⁇ -aminocrotonic acid stearyl ester, 1,4-butanediol-di ( ⁇ -aminocrotonic acid) ester, thiodiethanol- ⁇ -aminocrotonic acid ester, trimethylolpropane tri- ⁇ -aminocrotonic acid ester, pentaerythritol tetra- ⁇ - aminocrotonic acid ester, dipentaerythritol hexa-beta-amino crotonic acid ester and the like.
- the compounds mentioned may each be contained in a polymer composition of the invention alone or as a mixture of two or more thereof.
- compounds of the general formula III are, for example, compounds in which the radicals R 4 and R 5 are bonded to form an aromatic or heteroaromatic system, for example aminobenzoic acid, aminosalicylic acid or aminopyridinecarboxylic acid and suitable derivatives thereof.
- Suitable additives are, for example, compounds which have a mercaptofunctional sp 2 -hybridized carbon atom, carbazoles, carbazole derivatives or 2,4-pyrrolidinedione or 2,4-pyrrolidinedione derivatives.
- Z stands in principle for any structural element which is capable of forming a corresponding tautomeric compound, that is to say having at least one displaceable H atom.
- the sp 2 -hybridised carbon atom may be part of an optionally substituted aliphatic compound or a constituent of an aromatic system.
- suitable compound types are thiocarbamic acid derivatives, thiocarbamates, thiocarboxylic acids, thiobenzoic acid derivatives, thioacetone derivatives or thiourea or thiourea derivatives.
- thiourea or a thiourea derivative is used as additive with at least one mercapto-functional, sp 2 -hybridized C atom.
- epoxy compounds are epoxidized soybean oil, epoxidized olive oil, epoxidized linseed oil, epoxidized castor oil, epoxidized peanut oil, epoxidized corn oil, epoxidized cottonseed oil and glycidyl compounds.
- 1,3-dicarbonyl compounds in particular the ⁇ -diketones and ⁇ -keto esters.
- Dicarbonyl compounds of the general formula RC (O) CHR -C (O) R are particularly suitable for the purposes of the present invention, to which particular reference to the radicals R ', R "and R '", and the disclosure of which is considered to be part of the disclosure of the present text.
- Particularly suitable here are, for example, acetylacetone, butanoylacetone, heptanoylacetone, stearoylacetone, palmitoylacetone, lauroylacetone, 7-tert-nonylthioheptanedione-2,4, benzoylacetone, dibenzoylmethane, lauroylbenzoylmethane, palmitoylbenzoylmethane, stearoylbenzoylmethane, isooctylbenzoylmethane, 5-hydroxycapronylbenzoylmethane, tribenzoylmethane , Bis (4-methylbenzoyl) methane, benzoyl-p-chlorobenzoylmethane, bis (2-hydroxybenzoyl) methane, 4-
- Methoxybenzoylbenzoylmethane bis (4-methoxybenzoyl) methane, benzoylformylmethane, benzoylacetylphenylmethane, 1-benzoyl-1-acetylnonane, stearoyl-4-methoxybenzoylmethane, bis (4-tert-butylbenzoyl) methane, benzoylphenylacetylmethane, bis (cyclohexanoyl) methane, Dipivaloylmethane, 2-acetylcyclopentanone, 2-benzoylcyclopentanone, methyl, ethyl, butyl, 2-ethylhexyl, dodecyl or octadecyl, propionyl or Butyrylessigklaer with 1 to 18 carbon atoms and Stearoylessigkladreethyl-, -propyl -, -butyl
- 1, 3 -Diketo compounds may be contained in a polymer composition according to the invention in an amount of up to about 20 wt .-%, for example up to about 10 wt .-%. Also suitable as additives in the context of the polymer composition according to the invention are polyols.
- Suitable polyols are, for example, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, bistrimethylolpropane, inositol, polyvinyl alcohol, bistrimetalolethane, trimethylolpropane, sorbitol, maltitol, isomaltitol, lactitol, lycasin, mannitol, lactose, leucrose, tris (hydroxymethyl) isocyanurate, palatinite, tetramethylolcyclohexanol , Tetramethylolcyclopentanol, Tetramethylolcyclohep- tanol, glycerol, diglycerol, polyglycerol, thiodiglycerol or 1-0- ⁇ -D-glycopyranosyl-D-mannitol dihydrate.
- the polyols suitable as additives may be contained in a polymer composition according to the invention in an amount of up to about 30% by weight, for example up to about 10% by weight.
- additives are, for example, hindered amines as they are mentioned in EP-A 1 046 668 on pages 7 to 27.
- the sterically hindered amines disclosed there are expressly incorporated by reference, the compounds mentioned there are considered as part of the disclosure of the present text.
- the sterically hindered amines useful as additives may be contained in a polymer composition according to the invention in an amount of up to about 30% by weight, for example up to about 10% by weight.
- a polymer composition of the present invention may further contain as an additive an organotin compound or a mixture of two or more organotin compounds.
- organotin compounds are, for example, methyltin tris (isooctyl thioglycolate), methyltin tris (isooctyl-3-mercaptopropionate), methyltin tris-cisodecyl thioglycolate), dimethyltin bis (isooctyl thioglycolate), dibutyltin bis ( isooctyl-thioglycolate), monobutyltin tris (isooctyl thioglycolate), dioctyltin bis (isooctyl thioglycolate), monooctyltin tris (isooctyl thioglycolate), dioctyltin bis (isooctyl thiogly
- organotin compounds mentioned in EP-A 0 742 259 on pages 18 to 29 and described in their preparation can be used.
- the above-mentioned disclosure is expressly incorporated by reference, the compounds mentioned there and their preparation being understood as part of the disclosure of the present text.
- a polymer composition according to the invention may contain the described organotin compounds in an amount of up to about 40% by weight, in particular up to about 20% by weight.
- a polymer composition according to the invention may contain organic phosphite esters having 1 to 3 identical, pairwise identical or different organic radicals.
- Suitable organic radicals are, for example, linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radicals having 1 to 24 C atoms, optionally substituted alkyl radicals having 6 to 20 C atoms or optionally substituted aralkyl radicals having 7 to 20 C atoms.
- organic phosphite esters are tris (nonylphenyl), trilauryl, tributyl, trioctyl, tridecyl, tridodecyl, triphenyl, octyldiphenyl, dioctylphenyl, tri (octylphenyl), tri-benzyl, butyldikresyl , Octyl-di (octylphenyl), tris (2-ethylhexyl), tritolyl, tris (2-cyclohexylphenyl), tri- ⁇ -naphthyl, tris (phenylphenyl), tris (2) phenylethyl), tris (dimethylphenyl), tricresyl or tris (p-nonylphenyl) phosphite or tristearyl sorbitol triphosphite or mixtures of two or more thereof.
- a polymer composition according to the invention may furthermore contain, as additives, mercaptans blocked, as are mentioned on pages 4 to 18 in EP-A 0 742 259.
- the disclosure in the indicated specification is expressly incorporated, it is understood as part of the disclosure of the present.
- a polymer composition according to the invention may contain the described blocked mercaptans in an amount of up to about 30% by weight, in particular up to about 10% by weight.
- a polymer composition according to the invention may furthermore contain lubricants such as montan wax, fatty acid esters, purified or hydrogenated natural or synthetic triglycerides or partial esters, polyethylene waxes, amide waxes, chloroparaffins, glycerol esters or alkaline earth metal soaps, if these lubricants do not fall under the term "solvent" within the meaning of the present text Lubricants which can be used as additives are moreover also described in "Kunststoffadditive", R. Gumbleter / H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3rd edition, 1989, pages 478 - 488.
- lubricants such as montan wax, fatty acid esters, purified or hydrogenated natural or synthetic triglycerides or partial esters, polyethylene waxes, amide waxes, chloroparaffins, glycerol esters or alkaline earth metal soaps, if these lubricants do not fall under the term "solvent” within the meaning
- a polymer composition according to the invention may contain the described lubricants in an amount of up to about 70% by weight, in particular up to about 40% by weight.
- additives for polymer composition according to the present invention are organic plasticizers, provided that these plasticizers are not already covered by the term "solvent" within the meaning of the present text.
- Suitable plasticizers are, for example, polymer plasticizers, as described in "Kunststoffadditive”, R. Gumbleter / H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3rd Edition, 1989, Chapter 5.9.6, pages 412-415, or "PVC Technology”, W.V. Titov, 4th Edition, Elsevier Publishers, 1984, pp. 165-170.
- polyester plasticizers are, for example, dicarboxylic acids such as adipic, phthalic, azelaic or sebacic acid and diols such as 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol , Neopentyl glycol or diethylene glycol or mixtures of two or more thereof.
- dicarboxylic acids such as adipic, phthalic, azelaic or sebacic acid
- diols such as 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol , Neopentyl glycol or diethylene glycol or mixtures of two or more thereof.
- phosphoric esters are also suitable as plasticizers, as can be found in the "pocket book of the plastic additives", Chapter 5.9.5, pp. 408-412.
- suitable phosphoric acid esters are tributyl phosphate, tri-2-ethylbutyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, trichloroethyl phosphate, 2-ethylhexyl di-phenyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate or trixyl nyl phosphate, or mixtures of two or more thereof.
- plasticizers are chlorinated hydrocarbons (paraffins) or hydrocarbons as described in "Kunststoffadditive", R. Gumbleter / H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3rd edition, 1989, chapter 5.9.14.2, pp. 422-425 and chapter 5.9.14.1, p. 422.
- a polymer composition according to the invention may contain the plasticizers described in an amount of up to about 99.5% by weight, in particular up to about 30% by weight, up to about 20% by weight or up to about 10% by weight ,
- the lower limit for the described plasticizers as a constituent of the polymer compositions according to the invention is about 0.1% by weight or more, for example about 0.5% by weight, 1% by weight, 2 Wt .-% or 5 wt .-%.
- the polymer compositions according to the invention may contain antioxidants, UV absorbers or light stabilizers.
- Suitable antioxidants are described, for example, in EP-A 1 046 668 on pages 33 to 35.
- Suitable UV absorbers and light stabilizers are mentioned on pages 35 and 36 there. Both disclosures are hereby incorporated by reference, the disclosures being considered as part of this text.
- a polymer composition according to the invention may contain further additives which are not soluble in the polymer compositions according to the invention.
- all additives are suitable, for example those which do not or do not substantially influence the transparency of a polymer composition produced with the aid of such a polymer composition.
- hydrotalcites hydrocalumites, zeolites and alkali metal aluminocarbonates.
- Suitable hydrotalcites, hydrocalumites, zeolites and alkali metal aluminocarbonates are described, for example, in EP-A 1 046 668 on pages 27 to 29, EP-A 256 872 on pages 3, 5 and 7, of DE-C 41 06 411 on page 2 and 3 or DE-C 41 06 404 on page 2 and 3 or DE-C 198 60 798.
- EP-A 1 046 668 on pages 27 to 29, EP-A 256 872 on pages 3, 5 and 7, of DE-C 41 06 411 on page 2 and 3 or DE-C 41 06 404 on page 2 and 3 or DE-C 198 60 798.
- hydrotalcites, hydrocalumites, zeolites and alkali metal thiocarbonates suitable as additives may be present in a polymer composition according to the invention in an amount of up to about 5% by weight, for example from 0 to about 3% by weight.
- the metal oxides, metal hydroxides or metal soaps suitable as additives preferably have a divalent cation, particularly suitable are the cations of calcium or zinc or mixtures thereof.
- suitable carboxylic acid anions include anions of monovalent carboxylic acids such as acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, hexanoic acid, enanthic acid, octanoic acid, neodecanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, pelargonic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, myristylic acid, p-mitic acid, lauric acid, Isostearic acid, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, 9,10-dihydroxystearic acid, oleic acid, 3,6-dioxaheptanoic acid, 3,6,9-trioxadecanoic acid, behenic acid, benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, dimethylhydroxybenzoic acid, 3,5-dicarboxylic acid.
- monovalent carboxylic acids such as
- tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid toluic acid, dimethylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, n-propylbenzoic acid, salicylic acid, p-tert-octylsalicylic acid, sorbic acid, anions of divalent carboxylic acids or their monoesters, such as oxalic acid, malonic acid, maleic acid, tartaric acid, cinnamic acid, Mandelic acid, malic acid, glycolic acid, oxalic acid, salicylic acid, Polyglykoldicar- bonklaren having a degree of polymerization of about 10 to about 12, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid or hydroxyphthalic acid, anions of tri- or tetravalent carboxylic acids or their mono-, di- or triesters as they in mimellitic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid or citric acid and furthermore so-called overbased carboxylates
- metal soaps are preferably used whose anions are derived from saturated or unsaturated carboxylic acids or hydroxycarboxylic acids having about 8 to about 20 C atoms. Particular preference is given here to stearates, oleates, laurates, palmitates, behenates, versatates, hydroxystearates, dihydroxystearates, p-tert-butylbenzoates or (iso) octanoates of calcium or zinc or mixtures of two or more thereof.
- a polymer composition according to the invention comprises calcium stearate or zinc stearate or a mixture thereof.
- a polymer composition according to the invention may contain said metal oxides, metal hydroxides or metal soaps or a mixture of two or more thereof in an amount of up to about 5% by weight, for example in an amount of from 0 to about 3% by weight.
- a polymer composition according to the invention may further comprise fillers as described in Handbook of PVC Forming, EJ Wickson, John Wiley & Sons, Inc., 1993, at pages 393-449, or reinforcing agents as described in U.S. Pat "Taschenbuch der Kunststoffadditive", R. Gumbleter / H. Müller, Carl Hanser Verlag, 1990, pages 549-615, or pigments.
- a polymer composition according to the invention may additionally contain impact modifiers and processing aids, gelling agents, further antistatic agents, biocides, metal deactivators, optical brighteners, flame retardants and antifogging compounds.
- impact modifiers and processing aids gelling agents, further antistatic agents, biocides, metal deactivators, optical brighteners, flame retardants and antifogging compounds.
- Suitable compounds of these classes of compounds are described, for example, in "Kunststoff Additive”, R. Keßler / H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3rd edition, 1989 and in the "Handbook of PVC Formulating", EJ. Wilson, J. Wiley & Sons, 1993.
- halogen-containing organic polymers which are suitable as part of a polymer composition according to the invention are polymers of vinyl chloride, vinyl resins containing vinyl chloride units in the polymer backbone, copolymers of vinyl chloride and vinyl esters of aliphatic acids, in particular vinyl acetate, copolymers of vinyl chloride with esters of acrylic and methacrylic acid or acrylonitrile or Mixtures of two or more thereof, copolymers of vinyl chloride with diene compounds or unsaturated dicarboxylic acids or their anhydrides, for example copolymers of vinyl chloride with diethyl maleate, diethyl fumarate or maleic anhydride, postchlorinated polymers and copolymers of vinyl chloride, copolymers of vinyl chloride and vinylidene chloride with unsaturated aldehydes, ketones and other compounds such as acrolein, crotonaldehyde, vinyl methyl ketone, vinyl methyl ether, vinyl isobutyl ether
- graft polymers of PVC with EVA, ABS or MBS are also suitable as a constituent of the polymer compositions according to the invention.
- Preferred substrates for such graft copolymers are also the abovementioned homopolymers and copolymers, in particular mixtures of vinyl chloride homopolymers with other thermoplastic or elastomeric polymers, in particular blends with ABS, MBS, NBR, SAN, EVA, CPE, MBAS, PAA (Polyalkyl acrylate), PAMA (polyalkyl methacrylate), EPDM, polyamides or polylactones.
- halogenated and non-halogenated polymers for example mixtures of the abovementioned non-halogenated polymers with PVC, in particular mixtures of polyurethanes and PVC.
- PVC polyurethanes
- PVC polyurethanes
- recyclates of chlorine-containing polymers can also be stabilized and improved in their discharge properties, with basically all recyclates of the abovementioned halogenated polymers being suitable for this purpose.
- Suitable in the context of the present invention for example, PVC recycled material.
- the present invention also relates to a stabilizer composition which contains at least one organic ammonium perchlorate, at least one aminoalcohol having from 2 to 12 carbon atoms in the alcohol radical and at least one additive.
- Suitable additives are those in the mentioned in the present text and expressly designated as such.
- a stabilizer composition for a stabilizer composition according to the invention, the amounts given above apply with regard to their contents, the amounts given in each case being adjusted by the proportion of polymer to be stabilized. Insofar as the present text therefore refers to a "polymer composition", the statements made in this context with regard to the constituents (stabilizer composition) which are not to be stabilized also apply fully to the present stabilizer composition, unless expressly stated otherwise.
- a polymer composition according to the invention contains the stabilizer composition, which usually contribute to an improvement in the properties of a polymer during or after processing in an amount of 0.1 to 20 phr, in particular about 0.5 to about 15 phr or about 1 to about 12 phr. Values of at least 0.3 phr, such as at least about 0.4 or at least about 0.75 phr, are preferred.
- the unit phr stands for "per hundred resin" and thus relates to parts by weight per 100 parts by weight of polymer.
- a polymer composition according to the invention as a halogenated polymer at least partially contains PVC, wherein the PVC content is in particular at least about 20, preferably at least about 50 wt .-%, for example at least about 80 or at least about 90 wt .-%.
- the mixing of polymers or polymers and the stabilizer composition according to the invention can in principle be carried out at any time before or during the processing of the polymer.
- the polymer additive composition for example, be added to the present in powder or granular polymer before processing.
- a polymer composition according to the invention can be brought into a desired form in a known manner. Suitable methods are, for example, calendering, extrusion, injection molding, sintering, extrusion blow molding or the plastisol process. A polymer composition according to the invention can also be used, for example, for the production of foams. In principle, the polymer composition according to the invention are suitable for the production of hard or in particular soft PVC.
- a polymer composition according to the invention can be processed into shaped bodies.
- the present invention therefore also relates to shaped bodies, at least comprising a polymer composition according to the invention or a polymer composition according to the invention.
- the term "shaped body” basically encompasses all three-dimensional structures that can be produced from a polymer composition according to the invention.
- the term “shaped body” includes, for example, wire sheathings, automobile components, for example automobile components used in the interior of the automobile, in the engine compartment or on the outer surfaces, cable insulation, decorative foils, agricultural foils, hoses, sealing profiles, office foils, hollow bodies ( Bottles), packaging films (thermoformed films), blown films, pipes, foams, heavy profiles (window frames), light wall profiles, building profiles, sidings, fittings, sheets, foam sheets, recycled core or coextrudates Housing for electrical equipment or machines, such as computers or household appliances.
- Further examples of moldings which can be produced from a polymer composition according to the invention are artificial leather, floor coverings, textile coatings, wallpaper, coil coatings or underbody protection for motor vehicles.
- the amino alcohol is an alkanolamine in the context of the use according to the invention.
- the aminoalcohol is an aminomonoalcohol or an aminodialcohol or an aminotrialcohol or a mixture of two or more thereof.
- the aminoalcohol is a monoaminoalcohol in the context of the use according to the invention.
- a polymer composition according to the invention for the production of polymeric moldings or surface coating compositions.
- films having compositions as shown in Table 1 were first prepared. In this case, film 1 was produced entirely without stabilizer composition. Films 2 and 3 contained known sodium perchlorate-based stabilizer compositions, and Films 4, 5 and 6 of the invention each contained a different polymer composition according to the invention identified in Table 1. Of the samples 1 to 6 thus prepared, three specimens each having a mass of 50 ⁇ 5 mg at a test temperature of 200 ⁇ 0.5 0 C were subjected to a thermal stability test according to DIN VDE 0472 part 614 in a metal block thermostat from Liebisch , The mean values calculated from the three individual values are also given in Table 1.
- samples 1 to 6 The discharge behavior of samples 1 to 6 was carried out with the aid of an EMF 20 from the manufacturer Eltex.
- EMF 20 from the manufacturer Eltex.
- the 210 ⁇ 210 mm PVC rolled sheets conditioned for one day at room temperature were clamped in the measuring apparatus and provided with a static charge of 10 kV.
Landscapes
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Abstract
Gegenstand der Erfindung ist eine mindestens ein Ammoniumperchlorat und mindestens ein organisches Lösemittel enthaltende Polymerzusammensetzung für vorzugsweise halogenhaltige Polymere.
Description
Antistatisch ausgerüstete Polymerzusammensetzung, deren Herstellung und
Verwendung
Die vorliegende Erfindung betrifft eine antistatisch ausgerüstete Polymerzusammensetzung, deren Herstellung und deren Verwendung.
Bekanntermaßen neigen halogenhaltige Kunststoffe bei thermischer Belastung während der Verarbeitung oder im Langzeitgebrauch zu unerwünschten Zerset- zungs- und Abbaureaktionen. Bei dem Abbau halogenierter Polymerer, insbesondere bei PVC, entsteht Salzsäure, die aus dem Polymerstrang eliminiert wird, woraus ein verfärbter, ungesättigter Kunststoff mit farbgebenden Polyensequenzen resultiert. Besonders problematisch wirkt sich dabei aus, dass halogenhaltige Polymere erst bei einer relativ hohen Verarbeitungstemperatur die zur Verarbeitung notwendigen Theologischen Rahmenbedingungen aufweisen. Bei derartigen Temperaturen setzt jedoch bei unstabilisierten Polymeren bereits eine merkliche Zersetzung des Polymeren ein, die sowohl zu der oben beschriebenen unerwünschten Farbänderung als auch zu einer Änderung der Materialeigenschaften führt. Darüber hinaus kann die aus nicht stabilisierten, halogenhaltigen Polymeren bei einer derartigen Verarbeitungstemperatur freigesetzte Salzsäure zu einer merklichen Korrosion der Verarbeitungsanlagen führen. Dieser Vorgang spielt insbesondere dann eine Rolle, wenn es bei der Verarbeitung derartiger halogenierter Polymerer zu Formkörpern, beispielsweise durch Extrusion, zu Produktionsunter- brechungen kommt und die Polymermasse für eine längere Zeitdauer im Extruder verweilt. Während dieser Zeit kann es zu den obengenannten Zersetzungsreaktionen kommen, wodurch die im Extruder befindliche Charge unbrauchbar wird, und der Extruder gegebenenfalls geschädigt wird.
Weiterhin neigen Polymere, die einer derartigen Zersetzung unterworfen sind dazu, Anhaftungen an den Verarbeitungsanlagen zu bilden, die nur schwierig wieder zu entfernen sind.
Um die genannten Probleme zu lösen, werden halogenhaltigen Polymeren zur Verarbeitung üblicherweise als sogenannte Stabilisatoren Verbindungen zugesetzt, welche die obengenannten Zersetzungsreaktionen möglichst weitgehend verhindern sollen. In der Regel handelt es sich bei derartigen Stabilisatoren um Feststoffe, welche dem zu verarbeitenden Polymeren vor seiner Verarbeitung zu- gegeben werden.
Ein weiteres Problem bei der Herstellung und Verwendung von Formkörpern aus halogenhaltigen Polymeren besteht darin, dass die Formkörper elektrostatisch ungünstige Eigenschaften aufweisen können. Um diesen ungünstigen Eigenschaf- ten entgegenzuwirken, werden den Polymeren daher oft Antistatika zugesetzt. Mit Hilfe solcher Antistatika wird der Tendenz von Polymeren, sich bei mechanischer Beanspruchung, insbesondere bei Friktion, aufzuladen, entgegengewirkt, bzw. das schnelle Abfließen der Ladung wird gewährleistet.
Als Antistatika werden Polymeren daher häufig Ruße, PEG-Ester, Glycerinmono- oder -distearate oder beispielsweise auch anorganische Perchlorat-Verbindungen zugesetzt. Während die erstgenannten Verbindungen hinsichtlich ihrer antistatischen Wirkung oft zu wünschen übrig ließen, waren die Perchlorate üblicherweise zum Einsatz in Polymerzusammensetzungen vorgesehen, die der Stabilisierung von Kunststoffen dienen.
Für eine Vielzahl von Einsatzbereichen ergeben sich dabei allerdings ungünstige Kombinationen aus Stabilisierungs- und Antistatik- Verhalten.
Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, eine Polymerzusammensetzung zur Verfügung zu stellen, welche zu einer Verbesserung des Entladungsverhaltens fuhrt. Weiterhin lag der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, eine Polymerzusammensetzung zur Verfügung zu stellen, welche ein geeignetes Entladungsverhalten des polymeren Endprodukts aufweist und bei transparenten Endprodukten, beispielsweise aus Hart- oder Weich-PVC, nur eine geringe oder keine Trübung aufweist. Weiterhin lag der Erfindung die Aufgabe zugrunde, eine Polymerzusammensetzung zur Verfügung zu stellen, welche dem Endprodukt einerseits eine gute Entladungscharakteristik vermittelt und darüber hinaus eine bessere Wärmestabilität aufweist.
Es wurde nun gefunden, dass Polymerzusammensetzungen, die mindestens ein Gemisch aus einem organischen Ammoniumperchlorat und einem Aminoalkanol enthalten, die oben genannten Aufgaben lösen.
Ein erster Gegenstand der Erfindung ist daher eine Polymerzusammensetzung, die die folgenden Komponenten umfasst: a) mindestens ein halogenhaltiges Polymeres, b) mindestens ein organisches Ammoniumsalz eines Perchlorats oder ein Gemisch aus zwei oder mehr organischen Ammoniumsalzen von Perchloraten und c) mindestens ein Aminoalkohol mit 2 bis 12 C-Atomen im Alkoholrest, wobei der Schmelzpunkt des Aminoalkohols 800C oder weniger beträgt.
Unter einer „Polymerzusammensetzung" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Zusammensetzung verstanden, die mindestens eine Stabilisatorzusammensetzung enthält, die sich zur Stabilisierung halogenhaltiger Polymerer
eignet und darüber hinaus das Entladungsverhalten dieser halogenhaltigen Polymerer positiv beeinflusst. Zur Erzielung dieses Stabilisierungs- und Entladungs- Effekts wird eine entsprechende Stabilisatorzusammensetzung in der Regel mit einem zur Stabilisierung vorgesehenen, halogenhaltigen Polymeren vermischt und anschließend zu einer Polymerzusammensetzung verarbeitet. Es ist jedoch ebenso möglich, eine Stabilisatorzusammensetzung dem zu stabilisierenden, halogenhaltigen Polymeren während der Verarbeitung beizumischen. In beiden Fällen tritt die verbesserte Entladungscharakteristik von der Zugabe an auf, sie wirkt fort in dem verarbeiteten Polymeren.
Unter dem Begriff „flüssig" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung der Aggregatzustand einer erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzung mindestens über einen Temperaturbereich von etwa 45 bis 1000C, vorzugsweise über einen Temperaturbereich von etwa 30 bis etwa 12O0C, weiter bevorzugt über einen Temperaturbereich von etwa 15 bis etwa 15O0C oder weiter bevorzugt über einen Temperaturbereich von etwa 0 bis etwa 2000C verstanden.
Bei einem "Ammoniumsalz" gemäß der vorliegenden Erfindung handelt es sich um ein organisches Ammoniumsalz. Dies bedeutet, dass die Ammoniumgruppe des Oniumsalzes mindestens einen organischen Rest trägt. Ein Ammoniumsalz gemäß der vorliegenden Erfindung kann dabei, je nach Art der Ammoniumgruppe, 1, 2, 3 oder 4 organische Reste tragen.
Ein im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbares Ammoniumperchlorat weist mindestens ein positiv geladenes N- Atom oder zwei oder mehr solcher positiv geladenen N- Atome auf.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden als Ammoniumperchlorate Verbindungen eingesetzt, die am N -Atom mindestens einen organischen Rest und
- A -
höchstens die maximal mögliche Zahl an organischen Resten tragen. Wenn ein erfindungsgemäß einsetzbares Ammoniumperchlorat weniger organische Reste trägt, als zur Ausbildung eines positiv geladenen Ammoniumions notwendig sind, so wird die positive Ladung in üblicher, dem Fachmann bekannter Weise durch Protonierung mittel einer geeigneten Säure erzeugt, so dass das entsprechende Ammoniumperchlorat in diesem Fall neben einem organischen Rest noch mindestens ein Proton trägt.
Es können erfindungsgemäß daher also Verbindungen als Ammoniumperchlorate eingesetzt werden, die aufgrund von Protonierungsreaktionen eine positive Ladung aufweisen. Es ist jedoch ebenso möglich im Rahmen der erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzungen Ammoniumperchlorate einzusetzen, die aufgrund einer Peralkylierungsreaktion eine positive Ladung aufweisen. Beispiele für derartige Verbindungen sind Tetraalkylammoniumperchlorate. Es ist jedoch im Rah- men der vorliegenden Erfindung ebenso vorgesehen, dass ein erfindungsgemäß einsetzbares peralkyliertes Ammoniumperchlorat einen Aryl-, Alkaryl-, Cycloal- kyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Cycloalkenylrest aufweist. Es ist erfindungsgemäß ebenso möglich und vorgesehen, dass ein im Rahmen einer erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzung einsetzbares Ammoniumsalz zwei oder gegebenenfalls mehr unterschiedliche Substituententypen aufweist, beispielsweise einen Alkyl- und einen Cycloalkylrest oder einen Alkyl- und einen Arylrest.
Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenso möglich und vorgesehen, dass ein im Rahmen einer erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzung einsetz- bares Ammoniumsalz Substituenten aufweist, die ihrerseits durch eine oder mehrere funktionelle Gruppen substituiert sind. Als "funktionelle Gruppen" werden dabei Gruppen bezeichnet, welche die Eigenschaften der Polymerzusammensetzung hinsichtlich antistatischem Verhalten und Stabilisierung gegenüber Wärme bei der Verarbeitung oder im Langzeitgebrauch verbessern oder zumindest nicht
oder nur unwesentlich verschlechtern. Entsprechende funktionelle Gruppen können beispielsweise NH-Gruppen, NH2-Gruppen, OH-Gruppen, SH-Gruppen, Estergruppen, Ethergruppen, Thioethergruppen, Isocyanuratgruppen oder Ketogrup- pen oder Gemische aus zwei oder mehr davon sein.
Als Ammoniumperchlorate sind dabei grundsätzlich alle Verbindungen einsetzbar, die durch entsprechende Umsetzung geeigneter Reaktanden zu einem Am- moniumperchlorat führen. Dabei können erfindungsgemäß einsetzbare Ammoniumperchlorate beispielsweise durch entsprechende Umsetzung von Aminen oder Amiden wie Alkylmonoaminen, Alkylendiaminen, Alkylpolyaminen, sekundären oder tertiären Aminen oder Dialkylaminen erhalten werden. Geeignete Ammoniumperchlorate leiten sich daher beispielsweise von primären Mono- oder Polya- minoverbindungen mit 2 bis etwa 40, beispielsweise 6 bis etwa 20 C-Atomen ab. Beispielsweise sind dies Ethylamin, n-Propylamin, i-Propylamin, n-Butylamin, sek.-Butylamin, tert.-Butylamin, substituierte Amine mit 2 bis etwa 20 C-Atomen wie 2-(N,N-Dimethylamino)- 1 -aminoethan.
Geeignete Diamine weisen beispielsweise zwei primäre, zwei sekundäre, zwei tertiäre oder eine primäre und eine sekundäre oder eine primäre und eine tertiäre oder eine sekundäre und eine tertiäre Aminogruppe auf. Beispiele hierfür sind Diaminoethan, die isomeren Diaminopropane, die isomeren Diaminobutane, die isomeren Diaminohexane, Piperazin, 2,5-Dimethylpiperazin, Amino-3- aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexan (Isophorondiamin, IPDA), 4,4'-Diamino- dicyclohexylmethan, 1 ,4-Diaminocyclohexan, Aminoethylethanolamin, Hydrazin, Hydrazinhydrat oder Triamine wie die Diethylentriamin oder l,8-Diamino-4- aminomethyloctan oder tertiäre Amine wie Triethylamin, Tributylamin, Di- methylbenzylamin, N-Ethyl-, N-Methyl-, N-Cyclohexylmorpholin, Dimethylcyc- lohexylamin, Dimorpholinodiethylether, 1,4-Diazabicyclo[2,2,2]octan, 1- Azabicyclo[3,3,0]octan, N,N,N',N'-Tetramethylethylendiamin, N,N,N\NC-
Tetramethylbutandiamin, N,N,N',N'-Tetramethylhexandiamin-1,6, Pentamethyl- diethylentriamin, Tetramethyldiaminoethylether, Bis-(dimethylaminopropyl)- harnstoff, N,N'-Dimethylpiperazin, 1 ,2-Dimethylimidazol oder Di-(4-N,N- dimethylaminocyclohexyl)-methan.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird als Ammoniumperchlorat Triethylammoniumperchlorat oder Triisopropylammoni- umperchlorat oder deren Gemisch eingesetzt.
Es hat sich in einigen Fällen als vorteilhaft herausgestellt, wenn mindestens ein Alkylrest eines erfindungsgemäß eingesetzten Ammoniumperchlorats einen polaren Substituenten aufweist. Dabei sind grundsätzlich alle polaren Substituenten geeignet, die im Sinne der bereits oben genannten "funktionelle Gruppen" die Eigenschaften der Polymerzusammensetzung hinsichtlich antistatischem Verhal- ten und Stabilisierung gegenüber Wärme bei der Verarbeitung oder im Langzeitgebrauch verbessern oder zumindest nicht oder nur unwesentlich verschlechtern. Entsprechende polare Substituenten können beispielsweise NH-Gruppen, NH2- Gruppen, OH-Gruppen, SH-Gruppen, Estergruppen, Ethergruppen, Thi- oethergruppen, Isocyanuratgruppen oder Ketogruppen oder Gemische aus zwei oder mehr davon sein. Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden Ammoniumperchlorate als Bestandteil einer erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzung eingesetzt, die mindestens eine OH- Gruppe aufweisen.
Zur Herstellung derartiger Ammoniumperchlorate geeignet sind beispielsweise aliphatische Aminoalkohole mit 2 bis etwa 40, vorzugsweise 6 bis etwa 20 C- Atomen, beispielsweise Ethanolamin, Propanolamin, Butanolamin, Diethanola- min, Dipropanolamin, Dibutanolamin, Triethanolamin, Tripropanolamin, Tributa- nolamin, Tripentanolamin, l-Amino-3,3-dimethyl-pentan-5-ol, 2-Aminohexan-
2',2"-diethanolamin, 1 -Amino-2,5-dimethylcyclohexan-4-ol-, 2-Aminopropanol, 2-Aminobutanol, 3-Aminopropanol, l-Amino-2-propanol, 2-Amino-2-methyl-l- propanol, 5-Aminopentanol, 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexanol, 1- Amino- 1 -cyclopentan-methanol, 2-Amino-2-ethyl- 1 ,3 -propandiol, 2-(Dimethyla- minoethoxy)-ethanol, aromatisch-aliphatische oder aromatisch-cycloaliphatische Aminoalkohole mit 6 bis etwa 20 C-Atomen, wobei als aromatische Strukturen heterocyclische oder isocyclische Ringsysteme wie Naphthalin- oder insbesondere Benzolderivate wie 2-Aminobenzylalkohol, 3-(Hydroxymethyl)anilin, 2-Amino- 3-phenyl-l-propanol, 2-Amino-l-phenylethanol, 2-Phenylglycinol oder 2-Amino- l-phenyl-l,3-propandiol sowie Gemische aus zwei oder mehr solcher Verbindungen eingesetzt werden.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden als Ammoniumperchlorate die Perchlorate heterocyclischer Verbindungen einge- setzt, die über ein cyclisches, Aminogruppen aufweisendes Ringsystem verfügen.
Beispielsweise werden dabei die Perchlorate heterocyclischer Aminoalkohole eingesetzt, die mindestens 2, vorzugsweise mindestens 3 Aminogruppen im Ring aufweisen. Als zentraler Ringbestandteil der erfindungsgemäß einsetzbaren Am- moniumperchlorate besonders geeignet sind hierbei die Trimerisierungsprodukte von Isocyanaten.
Geeignet sind dabei beispielsweise hydroxylgruppenhaltige Isocyanurate der allgemeinen Formel I
CHYOH
(CH2)n
HOYHC—
worin die Gruppen Y und die Indices m jeweils gleich oder verschieden sind und m für eine ganze Zahl von O bis 20 und Y für ein Wasserstoffatom oder eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 1 bis etwa 10 C- Atomen steht. Besonders bevorzugt ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung der Einsatz von Tris(hydroxymethyl)isocyanurat (THEIC) als Bestandteil der erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen.
Ebenfalls als Ammoniumperchlorate geeignet sind beispielsweise Verbindungen, in denen die Aminogruppe an einem substituierten aromatischen oder heteroaromatischen System gebunden vorliegt, beispielsweise Aminobenzoesäure, Amino- salicylsäure oder Aminopyridincarbonsäure und deren geeignete Derivate.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden als Ammoniumperchlorate beispielsweise 2-Ethylcarboxypyridiniumperchlorat, Formamidiniumperchlorat, das Perchloratsalz des Trishydroxyethylisocyanurats, das Perchloratsalz des 2-(Diethylamino)-ethanols, N-(2-Hydroxyethyl)- moφholiniumperchlorat oder Trioctylammoniumperchlorat oder Gemische aus zwei oder mehr davon eingesetzt.
Eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung beispielsweise nur eines der oben genannten Ammoniumperch-
lorate enthalten. Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenso möglich und auch vorgesehen, dass eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung ein Gemisch aus zwei oder mehr der oben genannten Ammoniumperchlorate enthält. Es kann sich dabei um ein Gemisch von zwei oder mehr unterschiedlichen Typen von Ammoniumperchloraten handeln.
Wenn eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung ein Gemisch aus zwei oder mehr Ammoniumperchloraten enthält, so können diese zwei oder mehr Ammoniumperchlorate in der erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzung grund- sätzlich in einem beliebigen Verhältnis vorliegen. Es ist bevorzugt, wenn mindestens ein Ammoniumperchlorat mindestens einen Alkylrest mit einem polaren Substituenten aufweist, beispielsweise eine OH-Gruppe. Dabei ist es ganz besonders bevorzugt, wenn ein solches Ammoniumperchlorat mengenmäßig den größten Anteil der in einer erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzung vorliegen- den Ammoniumperchlorate ausmacht.
Eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung enthält im Rahmen der vorliegenden Erfindung, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung 0,01 bis etwa 5 Gew.-%, beispielsweise etwa 0,05 bis etwa 3 Gew.-% eines organischen Ammo- niumsalzes eines Perchlorats oder eines Gemischs aus zwei oder mehr organischen Ammoniumsalzen von Perchloraten.
Eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung enthält neben einem Ammoniumperchlorat oder einem Gemisch aus zwei oder mehr Ammoniumperchloraten noch mindestens einen Aminoalkohol mit 2 bis 12 C- Atomen im Alkoholrest, wobei der Schmelzpunkt des Aminoalkohols 80°C oder weniger beträgt.
Es hat sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung gezeigt, dass der Einsatz von Aminoalkoholen mit einer Kohlenstoff-Kettenlänge im Alkoholrest im Bereich
von 2-12 C- Atomen die Eigenschaften einer erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzung in einer nicht vorhersehbaren Weise dahingehend vorteilhaft verändert, als sich sowohl die Verarbeitungseigenschaften hinsichtlich der Wärmestabilität als auch die Gebrauchseigenschaften hinsichtlich der möglichst schnellen Entladungen eines Gebrauchsgegenstands die er aus einer erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzung herstellbar ist, gleichermaßen verbessern lassen.
Der Alkoholrest kann dabei grundsätzlich ein aliphatisches, cycloaliphatisches oder aromatisches Gerüst aufweisen. Sofern ein erfindungsgemäß vorhandene Aminoalkohol zwei oder mehr Alkoholreste aufweist, können die entsprechenden Alkoholreste beispielsweise ausschließlich aliphathisch oder ausschließlich cyclo- aliphatisch oder ausschließlich aromatisch aufgebaut sein. Es ist jedoch erfindungsgemäß ebenso möglich, dass entsprechende Alkoholreste gemischt aufgebaut sind. So ist es beispielsweise möglich, dass ein im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbarer Aminoalkohol ein Gemisch aus aliphatischen und cycloa- liphatischen oder ein Gemisch aus aliphatischen und aromatischen oder ein Gemisch aus cycloaliphatischen und aromatischen Alkoholresten aufweist. Sofern ein erfindungsgemäß einsetzbarer Aminoalkohol über drei Alkoholreste verfügt, können diese beispielsweise aliphatische, cycloaliphatisch und aromatisch aufge- baut sein. Sofern es sich bei einem Alkoholrest um einen aliphatischen Alkoholrest handelt, kann dieser linear oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt, vorzugsweise jedoch gesättigt sein. Cycloaliphatische und aromatische Alkoholreste können mono- oder polyzyklisch aufgebaut sein und gegebenenfalls Substituenten wie Alkylgruppen, Halogene oder, zusätzlich zu einer vorhandenen OH-Gruppe oder zusätzlich zu den vorhandenen OH-Gruppen, sonstige polaren Substituenten aufweisen.
Geeignete Aminoalkohole weisen Alkoholreste auf, die über 2 bis etwa 12 Kohlenstoffatome verfügen. Geeignet sind beispielsweise Aminoalkohol mit Alkohol-
resten mit 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 oder 11 Kohlenstoffatomen, beispielsweise mit 2 bis etwa 8 oder 3 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen.
Es hat sich weiterhin erfindungsgemäß herausgestellt, dass eine Kombination aus einem Perchlorat und einem Aminoalkohol mit einer Zahl von zwei bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest sowie einem Schmelzpunkt von weniger als 80 0C bei der Verarbeitung einer erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzung eine ausgezeichnete Verteilung der Wirkstoffe innerhalb des Polymeren erlaubt, so dass eine unerwartete Steigerung der antistatischen Wirkung zusammen mit einer Verbesserung der Wärmestabilisierung erzielt wird.
Geeignete Aminoalkohole können beispielsweise einen Schmelzpunkt von bis zu etwa 70 oder bis zu etwa 60 oder bis zu etwa 50 °C aufweisen. Ebenso geeignet sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Aminoalkohole mit einem unter die- sen Werten liegenden Schmelzpunkt, beispielsweise Aminoalkohole mit einem Schmelzpunkt von bis zu etwa 40, bis zu etwa 30, bis zu etwa 20 oder bis zu etwa 10 0C oder weniger, beispielsweise bis zu etwa 0, bis etwa - 10 oder bis zu etwa - 20 0C.
Es hat sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung herausgestellt, dass es vorteilhaft ist, wenn eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung mindestens einen Aminoalkohol enthält, bei dem es sich um ein Alkanolamin handelt. Als Aminoalkohole eignen sich grundsätzlich Aminomonoalkohole oder Aminodialkohole oder Aminotrialkohole oder Gemische aus zwei oder mehr davon, wobei eine er- findungsgemäße Polymerzusammensetzung beispielsweise einen Aminomonoalkohol oder Aminodialkohol oder Aminotrialkohol oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon enthalten kann.
Grundsätzlich eignen sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung alle Aminoal- kohole als Bestandteil einer erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzung, welche die oben genannten Bedingungen hinsichtlich der Zahl der Kohlenstoffatome im Alkoholrest und des Schmelzpunkts erfüllen. Es hat sich jedoch im vorliegen- den Fall gezeigt, dass in einigen Fällen besonders vorteilhafte Wirkungen zu erzielen sind, wenn der Aminoalkohol ein Monoaminoalkohol ist.
Als Alkanolamine eignen sich beispielsweise Ethanolamin, Propanolamin, Buta- nolamin, Diethanolamin, Dipropanolamin, Dibutanolamin, Triethanolamin, Tri-n- propanolamin, Triisopropanolamin, Tributanolamin, Tripentanolamin, 1-Amino- 3,3-dimethyl-pentan-5-ol, 2-Aminohexan-2',2"-diethanolamin, 1 -Amino-2,5- dimethylcyclohexan-4-ol-, 2-Aminopropanol, 2-Aminobutanol, 3- Aminopropanol, l-Amino-2-propanol, 2-Amino-2-methyl-l-propanol, 5- Aminopentanol, 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexanol, 1-Amino-l- cyclopentan-methanol, 2-Amino-2-ethyl-l,3-propandiol, 2-(Dimethyla- minoethoxy)-ethanol, aromatisch-aliphatische oder aromatisch-cycloaliphatische Aminoalkohole mit 6 bis etwa 20 C-Atomen, wobei als aromatische Strukturen heterocyclische oder isocyclische Ringsysteme wie Naphthalin- oder insbesondere Benzolderivate wie 2-Amino-l-phenylethanol, 2-Phenylglycinol oder 2-Amino-l- phenyl-l,3-propandiol sowie Gemische aus zwei oder mehr solcher Verbindungen eingesetzt werden.
Eine erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält die obengenannten organischen Ammoniumperchlorate und die obengenannten Aminoalkohole beispielsweise in einem Verhältnis von etwa 100:1 bis etwa 1:100. besonders vorteilhaft ist es im Rahmen der vorliegenden Erfindung, wenn der Gehalt an Aminoalkohol nur geringfügig geringer ist als der Gehalt an organischem Perchlorat, etwa genauso groß ist wie der Gehalt an organischem Perchlorat oder diesen Gehalt sogar geringfügig oder deutlich übersteigt. Dies schlägt sich beispielsweise in geeigneten
Verhältnissen von Ammoniumperchlorat zu Aminoalkohol von etwa 2:1 bis etwa 1 :30 oder etwal, 5:1 bis etwa 1 : 20 oder etwa 1:1 bis etwa l:10 nieder.
Eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung kann darüber hinaus weiterhin ein oder mehrere Lösemittel enthalten.
Unter einem "Lösemittel" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Verbindung oder ein Gemisch aus zwei oder mehr Verbindungen verstanden, das innerhalb eines bestimmten Temperaturbereichs flüssig und dazu in der Lage ist, ein in einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung vorliegendes Ammoniumperchlorat oder ein Gemisch aus zwei oder mehr solcher Ammoniumperchlorate zu lösen. Ein im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignetes Lösemittel ist mindestens innerhalb eines Temperaturbereichs von etwa 45 bis etwa 100 0C, vorzugsweise innerhalb eines Temperaturbereichs von etwa 30 bis etwa 120 0C oder innerhalb eines Temperaturbereichs von etwa 15 bis etwa 150 0C und insbesondere innerhalb eines Temperaturbereichs von etwa 0 bis etwa 200 0C flüssig. Der Ausdruck "innerhalb eines Temperaturbereichs von" bezieht sich dabei im Rahmen des vorliegenden Textes auf den Aggregatzustand des Lösemittels innerhalb des gesamten Temperaturbereichs. Dies bedeutet beispielsweise, dass ein Lösemittel, das innerhalb eines Temperaturbereichs von etwa 0 bis etwa 200 °C flüssig sein soll, diesen Aggregatzustand über den gesamten genannten Temperaturbereich hinweg aufweist, also einen Schmelzpunkt von weniger als 0 0C und einen Schmelzpunkt von mehr als 200 0C zeigt.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden als Lösemittel Verbindungen oder Gemische aus zwei oder mehr Verbindungen eingesetzt, die als Weichmacher für halogenhaltige Polymere geeignet sind.
Als Lösemittel im Sinne des vorliegenden Textes geeignet sind daher beispielsweise Verbindungen aus der Gruppe der Phthalsäureester wie Dimethyl-, Diethyl-, Dibutyl-, Dihexyl-, Di-2-ethylhexyl-, Di-n-octyl-, Di-iso-octyl-, Di-iso-nonyl-, Di-iso-decyl-, Dicyclohexyl-, Di-methylcyclohexyl-, Dimethylglykol-, Dibu- tylglykol-, Benzylbutyl- oder Diphenylphthalat sowie Gemische von Phthalaten, beispielsweise Gemische von Alkylphthalaten mit 7 bis 9 oder 9 bis 11 C-Atomen im Esteralkohol oder Gemische von Alkylphthalaten mit 6 bis 10 und 8 bis 10 C- Atomen im Esteralkohol. Besonders im Sinne der vorliegenden Erfindung geeignet sind dabei Dibutyl-, Dihexyl-, Di-2-ethylhexyl-, Di-n-octyl-, Di-iso-octyl-, Di- iso-nonyl-, Di-iso-decyl-, Di-iso-tridecyl- und Benzylbutylphthalat sowie die genannten Mischungen von Alkylphthalaten.
Weiterhin als Lösemittel geeignet sind die Ester aliphatischer Dicarbonsäuren, insbesondere die Ester von Adipin-, Azelain- oder Sebacinsäure oder Gemische aus zwei oder mehr davon. Beispiele für derartige Lösemittel sind Di-2- ethylhexyladipat, Di-isooctyladipat, Di-iso-nonyladipat, Di-iso-decyladipat, Ben- zylbutyladipat, Benzyloctyladipat, Di-2-ethylhexylazelat, Di-2-ethylhexylsebacat und Di-iso-decylsebacat. Bevorzugt sind im Rahmen einer weiteren Ausfuhrungsform der vorliegenden Erfindung Di-2-ethylhexylacetat und Di-iso-octyladipat.
Ebenfalls als Lösemittel geeignet sind Trimellithsäureester wie Tri-2-ethylhexyl- trimellitat, Tri-iso-tridecyltrimellitat, Tri-iso-octyltrimellitat sowie Trimellithsäureester mit 6 bis 8, 6 bis 10, 7 bis 9 oder 9 bis 11 C-Atomen in der Estergruppe oder Gemische aus zwei oder mehr der genannten Verbindungen.
Weiterhin geeignete Lösemittel sind beispielsweise Polymerweichmacher, wie sie in "Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3. Auflage, 1989, Kapitel 5.9.6, Seiten 342-489, oder "PVC Technology", W. V. Titow, 4th Edition, Elsevier Publishers, 1984, Seiten 165-170, angegeben sind. Auf die ge-
nannten Druckschriften wird hiermit ausdrücklich verwiesen und die im Rahmen der zuerst genannten Fundstelle (R. Gächter/H. Müller) aufgeführten und als Lösemittel im erfindungsgemäßen Sinne geeigneten Weichmacher, insbesondere die in den Tabellen 9a (S. 388 - 392) , 10 (S. 396), 11 (S. 400), 12a (S. 402 - 404), 13a (S. 408 - 410), 13b (S. 412), 14 (S. 413), 16 (S. 418), 3 (S. 479) und 4 (S. 486 - 488) genannten Verbindungen, werden als Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden Textes betrachtet.
Die gebräuchlichsten Ausgangsmaterialien für die Herstellung von Polyester- Weichmacher sind beispielsweise Dicarbonsäuren wie Adipin-, Phthal-, Azelain- oder Sebacinsäure sowie Diole wie 1 ,2-Propandiol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglykol oder Diethylenglykol oder Gemische aus zwei oder mehr davon.
Ebenfalls als Weichmacher geeignet sind Phosphorsäureester, wie sie im "Taschenbuch der Kunststoffadditive", Kapitel 5.9.5, S. 408-412 zu finden sind. Beispiele für geeignete Phosphorsäureester sind Tributylphosphat, Tri-2- ethylbutylphosphat, Tri-2-ethylhexylphosphat, Trichlorethylphosphat, 2-Ethyl- hexyl-di-phenylphosphat, Triphenylphosphat, Trikresylphosphat oder Trixyle- nylphosphat, oder Gemische aus zwei oder mehr davon. Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung mindestens einen Phosphorsäureester. Geeignete Mengen an Phosphorsäureester an liegen beispielsweise innerhalb eines Bereichs von 0,01 bis etwa 50 Gew.-%.
Besonders als Lösemittel im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignet sind die nachfolgend aufgezählten Verbindungen: 2-Hydroxy-5-methyl- benzoesäuremethylester, 2-Ethoxybenzylalkohol, N-Ethyl-2,3-dimethylanilin, 2- Hydroxy-3 -methyl-benzoesäuremethylester, Laurinsäurebenzylester, 3 ,4,5-
Trimethoxybenzylalkohol, 3,5-Dimethylbenzylalkohol, 3-Methylbenzophenon, 2- Methoxyactetophenon, 3-Cyclohexylpropionsäure, Cyclopentancarbonsäure, 2,5- Dimethylbenzonitril, 4-(4-Methoxyphenyl)-butan-2-on, Ameisensäurezimtester, Triethylcitrat, Decandisäuredibutylester, Heptaethylenglykol Decandisäurediethy- lester, Adipinsäuredibutylester, l,2-Bis(2-acetoxy-ethoxy)-ethan, Azelainsäure- diethylester Korksäurediethylester, Glutarsäurediethylester, Myristinsäureethy- lester, Oxalsäuredibutylester, 9-Decenylpropionat, Laurinsäuremethylester, Essig- säuredecylester, Cyanessigsäurebutylester, Hexansäurepentylester, Essigsäureno- nylester, Decansäuremethylester, Nonansäuremethylester, Undecylenalkohol, N- Methyldioctylamin, Diethylenglykoldibutylether, Dioctylether, Decan-3-on, A- Oxa-Heptandinitril, Nonannitril, Diethylenglykolmonohexylether, Diisobutylke- ton, Ameisensäurebutylester, n-Tridecylalkohol, Butylcarbitol, Glutarsäuredinitril, Propionsäuremethylester, Thioameisensäuredimethylamid, Octamethylen- dimercaptan, 2-Ethylhexan-l,3-diol, Decan-4-ol, Decan-1-thiol, Hexamethylen- dimercaptan, Dodecan-2-ol, N-Butylformamid, Diisopentylsulfid, Hexaethy- lenglycol, Pentaethylenglykol, Trioctylamin, Dipropylentriamin, Triethylengly- kol, Dodecylmercaptan, 2,2'-Dithiodiglykol, Diethylcarbonat, m- Tolylisothiocyanat, Linolensäure, Triethylentetramin, 5H-Furan-2-on, A- Benzylpiperidin, 1-Phenylpiperidin, Isonikotinsäureethylester, Pyridin-2- carbonsäureethylester, 2,3,3-Trimethyl-3H-indol, 3-Methylsulfolan, Propylencar- bonat, 3-Piperidinopropionitril, Sulfolan, Tetrahydrothiophen-1-oxid, A- Morpholinoethanol oder 4-Octylanilin.
Die oben genannten Lösemittel können in einer erfindungsgemäßen Polymerzu- sammensetzung jeweils alleine oder als Gemisch aus zwei oder mehr davon vorliegen. Wenn es sich bei einer erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzung um eine flüssige Polymerzusammensetzung handelt, die zwei oder mehr der oben genannten Verbindungen als Lösemittel enthält, so kann eine der Verbindungen oder können mehrere der Verbindungen außerhalb der oben genannten Definition
des Begriffs "flüssig" liegen, sofern das gesamte Lösemittelgemisch innerhalb dieser Definition liegt.
Eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung enthält Lösemittel oder Löse- mittelgemisch in einer Menge von etwa 0,01 bis etwa 50 Gewichtsprozent.
Neben einem Ammoniumperchlorat oder einem Gemisch aus zwei oder mehr Ammoniumperchloraten oder einem Ammoniumperchlorat oder einem Gemisch aus zwei oder mehr Ammoniumperchloraten und einem Aminoalkohol oder einem Gemisch aus zwei oder mehr Aminoalkohol, wie oben angegeben, und gegebenenfalls einem Lösemittel oder einem Gemisch aus zwei oder mehr Lösemitteln kann eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung noch einen oder mehrere weitere Zusatzstoffe in einer Menge von bis zu etwa 70 Gew.-% enthalten.
Nachfolgend werden im Rahmen des vorliegenden Textes Zusatzstoffe aufgezählt, die grundsätzlich zum Einsatz in einer erfϊndungsgemäßen Polymerzusammensetzung alleine oder als Gemisch aus zwei oder mehr davon geeignet sind.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Zusatzstoffe geeignet sind die Ami- nouracilverbindungen der allgemeinen Formel II
worin die Reste R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesät-
tigten aliphatischen Alkylrest mit 1 bis 44 C-Atomen, einen gegebenenfalls substituierten gesättigten oder ungesättigten Cycloalkylrest mit 6 bis 44 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 44 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten Aralkylrest mit 7 bis 44 C-Atomen stehen oder der Rest R1 für einen gegebenenfalls substituierten Acylrest mit 2 bis 44 C- Atomen steht, und der Rest R3 für Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 44 C-Atomen, einen gegebenenfalls substituierten gesättigten oder ungesättigten cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 44 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 44 C-Atomen steht.
Als Zusatzstoffe eignen sich darüber hinaus generell Verbindungen mit einem Strukturelement der allgemeinen Formel III
worin n für eine Zahl von 1 bis 100.000, die Reste Ra, Rb, R4 und R5 jeweils un- abhängig voneinander für Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Alkylrest mit 1 bis 44 C-Atomen, einen gegebenenfalls substituierten gesättigten oder ungesättigten Cycloalkylrest mit 6 bis 44 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 44 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten A- ralkylrest mit 7 bis 44 C-Atomen stehen oder der Rest R4 für einen gegebenenfalls substituierten Acylrest mit 2 bis 44 C-Atomen steht oder die Reste R4 und R5 zu
einem aromatischen oder heterocyclischen System verbunden sind und worin der Rest R6 für Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten, linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Alkyl- oder Alkylenrest oder Oxyalkyl- oder Oxyalkylenrest oder Mercaptoalkyl- oder Mercaptoalkylen- rest oder Aminoalkyl- oder Aminoalkylenrest mit 1 bis 44 C-Atomen, einen gegebenenfalls substituierten gesättigten oder ungesättigten Cycloalkyl- oder Cycloal- kylenrest oder Oxycycloalkyl- oder Oxycycloalkylenrest oder Mercaptocycloal- kyl- oder Mercaptocycloalkylenrest oder Aminocycloalkyl- oder Aminocycloal- kylenrest mit 6 bis 44 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten Aryl- oder Arylenrest mit 6 bis 44 C-Atomen oder einen Ether- oder Thioetherrest mit 1 bis 20 O- oder S-Atomen oder O- und S- Atomen oder für ein Polymeres, das über O, S, NH, NRa oder CH2C(O) mit dem in Klammern stehenden Strukturelement verbunden ist, steht oder der Rest R6 mit dem Rest R4 so verbunden ist, dass insgesamt ein gegebenenfalls substituiertes, gesättigtes oder ungesättigtes heterocyc- lisches Ringsystem mit 4 bis 24 C-Atomen gebildet wird.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird als Verbindung der allgemeinen Formel I eine auf einer α,ß-ungesättigten ß- Aminocarbonsäure, insbesondere eine auf ß-Aminocrotonsäure basierende Ver- bindung eingesetzt. Besonders geeignet sind hierbei die Ester oder Thioester der entsprechenden Aminocarbonsäuren mit einwertigen oder mehrwertigen Alkoholen oder Mercaptanen wobei X in den genannten Fällen jeweils für O oder S steht.
Wenn der Rest R6 zusammen mit X für einen Alkohol- oder Mercaptanrest steht, so kann ein derartiger Rest beispielsweise aus Methanol, Ethanol, Propanol, I- sopropanol, Butanol, 2-Ethylhexanol, Isooctanol, Isononanol, Decanol, Laurylal- kohol, Myristylalkohol, Palmitylalkohol, Stearylalkohol, Ethylenglykol, Propy- lenglykol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, 1,10-Decandiol, Diethy- lenglykol, Thio-Diethanol, Trimethylolpropan, Glyzerin, Tris-(2-hydroxymethyl)-
isocyanurat, Triethanolamin, Pentaerythrit, Di-Trimethylolpropan, Diglyzerin, Sorbitol, Mannitol, Xylitol, Di-Pentaerythrit sowie den entsprechenden Mercapto- derivaten der genannten Alkohole gebildet werden.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird als Verbindung der allgemeinen Formel III eine Verbindung eingesetzt, in der R4 für einen linearen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, R5 für Wasserstoff und R6 für einen linearen oder verzweigten, gesättigten, ein- bis sechswerti- gen Alkyl- oder Alkylenrest mit 2 bis 12 C-Atomen oder einen linearen, ver- zweigten oder cyclischen 2- bis 6-wertigen Etheralkoholrest oder Thioetheralko- holrest steht.
Geeignete Verbindungen der allgemeinen Formel III umfassen beispielsweise ß- Aminocrotonsäurestearylester, 1 ,4-Butandiol-di(ß-aminocrotonsäure)ester, Thio- diethanol-ß-aminocrotonsäureester, Trimethylolpropan-tri-ß-aminocrotonsäure- ester, Pentaerythrit-tetra-ß-aminocrotonsäureester, Dipentaerythrit-hexa-ß-amino- crotonsäureester und dergleichen. Die genannten Verbindungen können in einer erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzuhg jeweils alleine oder als Gemisch aus zwei oder mehr davon enthalten sein.
Ebenfalls als Verbindungen der allgemeinen Formel III geeignet sind beispielsweise Verbindungen, in denen die Reste R4 und R5 zu einem aromatischen oder heteroaromatischen System verbunden sind, beispielsweise Aminobenzoesäure, Aminosalicylsäure oder Aminopyridincarbonsäure und deren geeignete Derivate.
Als weitere Zusatzstoffe sind beispielsweise Verbindungen geeignet, die ein mer- captofunktionelles sp2-hybridisiertes C-Atom aufweisen, Carbazole, Carbazolde- rivate oder 2,4-Pyrrolidindion oder 2,4-Pyrrolidindion-Derivate.
Als Verbindungen, die mindestens ein mercaptofunktionelles, sp -hybridisiertes C-Atom aufweisen eignen sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung grundsätzlich alle Verbindungen, die ein Strukturelement Z=CZ-SH oder ein Strukturelement Z2C=S aufweisen, wobei beide Strukturelemente tautomere Formen einer einzigen Verbindung sein können. Z steht dabei grundsätzlich für eine beliebiges Strukturelement, das dazu in der Lage ist, eine entsprechende tautomere Verbindung zu bilden, also mindestens ein verschiebbares H-Atom aufweist. Das sp2- hybridisierte C-Atom kann dabei Bestandteil einer gegebenenfalls substituierten aliphatischen Verbindung oder Bestandteil eines aromatischen Systems sein. Ge- eignete Verbindungstypen sind beispielsweise Thiocarbamidsäurederivate, Thio- carbamate, Thiocarbonsäuren, Thiobenzoesäurederivate, Thioacetonderivate oder Thioharnstoff oder Thioharnstoffderivate.
Im Rahmen einer weiteren Ausfuhrungsform der vorliegenden Erfindung wird als Zusatzstoff mit mindestens einem mercaptofunktionellen, sp2-hybridisierten C- Atom Thioharnstoff oder ein Thioharnstoffderivat eingesetzt.
Ebenfalls als Zusatzstoffe eignen sich beispielsweise Epoxyverbindungen. Beispiele für derartige Epoxyverbindungen sind epoxidiertes Sojaöl, epoxidiertes Olivenöl, epoxidiertes Leinöl, epoxidiertes Rizinusöl, epoxidiertes Erdnußöl, epoxidiertes Maisöl, epoxidiertes Baumwollsamenöl sowie Glycidylverbindungen.
Besonders geeignete Epoxyverbindungen sind beispielsweise in der EP-A 1 046 668 auf den Seiten 3 bis 5 beschrieben, wobei auf die dort enthaltene Offenbarung ausdrücklich Bezug genommen wird und die als Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden Textes betrachtet wird.
Weiterhin als Zusatzstoffe im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignet sind 1, 3 -Dicarbonyl Verbindungen, insbesondere die ß-Diketone und ß-Ketoester. Im
Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignet sind Dicarbonylverbindungen der allgemeinen Formel R C(O)CHR -C(O)R , wie sie beispielsweise auf S. 5 der EP- 1 046 668 beschrieben sind, auf die insbesondere im Hinblick auf die Reste R', R" und R'" ausdrücklich Bezug genommen wird und deren Offenbarung als Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden Textes betrachtet wird. Besonders geeignet sind hierbei beispielsweise Acetylaceton, Butanoylaceton, Heptanoylace- ton, Stearoylaceton, Palmitoylaceton, Lauroylaceton, 7-tert-Nonylthioheptandion- 2,4, Benzoylaceton, Dibenzoylmethan, Lauroylbenzoylmethan, Palmitoylben- zoylmethan, Stearoylbenzoylmethan, Isooctylbenzoylmethan, 5-Hydroxy- capronylbenzoylmethan, Tribenzoylmethan, Bis(4-methylbenzoyl)methan, Ben- zoyl-p-chlorbenzoylmethan, Bis(2-hydroxybenzoyl)methan, 4-
Methoxybenzoylbenzoylmethan, Bis(4-methoxybenzoyl)methan, Benzoylfor- mylmethan, Benzoylacetylphenylmethan, 1-Benzoyl-l-acetylnonan, Stearoyl-4- methoxybenzoylmethan, Bis(4-tert-butylbenzoyl)methan, Benzoylphenylacetyl- methan, Bis(cyclohexanoyl)methan, Dipivaloylmethan, 2-Acetylcyclopentanon, 2-Benzoylcyclopentanon, Diacetessigsäuremethyl-, -ethyl-, -butyl-, 2-ethylhexyl-, -dodecyl- oder -octadecylester sowie Propionyl- oder Butyrylessigsäureester mit 1 bis 18 C- Atomen sowie Stearoylessigsäureethyl-, -propyl-, -butyl-, hexyl- oder -octylester oder mehrkernige ß-Ketoester wie sie in der EP-A 433 230 beschrie- ben sind, auf die ausdrücklich bezug genommen wird, oder Dehydracetsäure sowie deren Zink-, Magnesium- oder Alkalisalze oder die Alkali- Erdalkali- oder Zinkchelate der genannten Verbindungen, sofern diese existieren und in den erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzungen löslich oder mit diesen unter Erzielung der o.g. Ergebnisse mischbar sind.
1, 3 -Diketo Verbindungen können in einer erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzung in einer Menge von bis zu etwa 20 Gew.-%, beispielsweise bis zu etwa 10 Gew.-%, enthalten sein.
Weiterhin als Zusatzstoffe im Rahmen der erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzung geeignet sind Polyole. Geeignete Polyole sind beispielsweise Pentae- rythrit, Dipentaerythrit, Tripentaerythrit, Bistrimethylolpropan, Inosit, Polyvinyl- alkohol, Bistrimetylolethan, Trimethylolpropan, Sorbit, Maltit, Isomaltit, Lactit, Lycasin, Mannit, Lactose, Leucrose, Tris-(hydroxymethyl)isocyanurat, Palatinit, Tetramethylolcyclohexanol, Tetramethylolcyclopentanol, Tetramethylolcyclohep- tanol, Glyzerin, Diglyzerin, Polyglyzerin, Thiodiglyzerin oder 1-0-α-D- Glycopyranosyl-D-mannit-dihydrat.
Die als Zusatzstoffe geeigneten Polyole können in einer erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzung in einer Menge von bis zu etwa 30 Gew.-%, beispielsweise bis zu etwa 10 Gew.-% enthalten sein.
Ebenfalls als Zusatzstoffe geeignet sind beispielsweise sterisch gehinderte Amine wie sie in der EP-A 1 046 668 auf den Seiten 7 bis 27 genannt werden. Auf die dort offenbarten sterisch gehinderten Amine wird ausdrücklich Bezug genommen, die dort genannten Verbindungen werden als Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden Textes betrachtet.
Die als Zusatzstoffe geeigneten sterisch gehinderten Amine können in einer erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzung in einer Menge von bis zu etwa 30 Gew.-%, beispielsweise bis zu etwa 10 Gew.-% enthalten sein.
Eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung kann darüber hinaus weiterhin als Zusatzstoff eine Organozinnverbindung oder ein Gemisch aus zwei oder mehr Organozinnverbindungen enthalten. Geeignete Organozinnverbindungen sind beispielsweise Methylzinn-tris-(isooctyl-thioglycolat), Methylzinn-tris-(isooctyl- 3-mercaptopropionat), Methylzinn-tris-Cisodecyl-thioglycolat), Dimethylzinn-bis- (isooctyl-thioglycolat), Dibutylzinn-bis-(isooctyl-thioglycolat), Monobutylzinn-
tris-(isooctyl-thioglycolat), Dioctylzinn-bis-(isooctyl-thioglycolat), Monooctyl- zinn-tris-(isooctyl-thioglycolat) oder Dimethylzinn-bis-(2-ethylhexyl-ß- mercaptopropionat) .
Darüber hinaus sind im Rahmen der erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzung die in der EP-A 0 742 259 auf den Seiten bis 18 bis 29 genannten und in ihrer Herstellung beschriebenen Organozinnverbindungen einsetzbar. Auf die oben genannte Offenbarung wird ausdrücklich Bezug genommen, wobei die dort genannten Verbindungen und deren Herstellung als Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden Textes verstanden werden.
Eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung kann die beschriebenen Organozinnverbindungen in einer Menge von bis zu etwa 40 Gew.-%, insbesondere bis etwa 20 Gew.-%, enthalten.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung organische Phosphitester mit 1 bis 3 identischen, paarweise identischen oder unterschiedlichen organischen Resten enthalten. Geeignete organische Reste sind beispielsweise lineare oder ver- zweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylreste mit 1 bis 24 C-Atomen, gegebenenfalls substituierten Alkylreste mit 6 bis 20 C-Atomen oder gegebenenfalls substituierte Aralkylreste mit 7 bis 20 C-Atomen. Beispiele für geeignete organische Phosphitester sind Tris-(nonylphenyl)-, Trilauryl-, Tributyl-, Trioctyl-, Tridecyl-, Tridodecyl-, Triphenyl-, Octyldiphenyl-, Dioctylphenyl-, Tri-(octylphenyl)-, Tri- benzyl-, Butyldikresyl-, Octyl-di(octylphenyl)-, Tris-(2-ethylhexyl)-, Tritolyl-, Tris-(2-cyclohexylphenyl)-, Tri-α-naphthyl-, Tris-(phenylphenyl)-, Tris-(2- phenylethyl)-, Tris-(dimethylphenyl)-, Trikresyl- oder Tris-(p-nonylphenyl)- phosphit oder Tristearyl-sorbit-triphosphit oder Gemische aus zwei oder mehr davon.
Eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung kann die beschriebenen Phos- phitverbindungen in einer Menge von bis zu etwa 30 Gew.-%, insbesondere bis etwa 10 Gew.-%, enthalten.
Eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung kann weiterhin als Zusatzstoffe blockierte Mercaptane enthalten, wie sie in der EP-A 0 742 259 auf den Seiten 4 bis 18 genannt werden. Auf die Offenbarung in der angegebenen Schrift wird ausdrücklich Bezug genommen, sie wird als Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden verstanden.
Eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung kann die beschriebenen blockierten Mercaptane in einer Menge von bis zu etwa 30 Gew.-%, insbesondere bis zu etwa 10 Gew.-%, enthalten.
Eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung kann weiterhin Gleitmittel wie Montanwachs, Fettsäureester, gereinigte oder hydrierte natürliche oder synthetische Triglyceride oder Partialester, Polyethylenwachse, Amidwachse, Chlorparaffine, Glyzerinester oder Erdalkaliseifen enthalten, sofern diese Gleitmittel nicht unter den Begriff „Lösemittel" im Sinne der vorliegenden Textes fallen. Als Zu- satzstoffe verwendbare Gleitmittel werden darüber hinaus auch in "Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3. Auflage, 1989, S. 478 - 488 beschrieben. Weiterhin als Zusatzstoffe geeignet sind beispielsweise Fettketone wie sie in der DE 4,204,887 beschrieben werden sowie Gleitmittel auf Silikonbasis, wie sie beispielsweise die EP-A 0 259 783 nennt, oder Kombinationen davon, wie sie in der EP-A 0 259 783 genannt werden. Auf die genannten Dokumente wird hiermit ausdrücklich Bezug genommen, deren Gleitmittel betreffende Offenbarung wird als Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden Textes betrachtet.
Eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung kann die beschriebenen Gleitmittel in einer Menge von bis zu etwa 70 Gew.-%, insbesondere bis etwa 40 Gew.-%, enthalten.
Ebenfalls als Zusatzstoffe für Polymerzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung geeignet sind organische Weichmacher, sofern diese Weichmacher nicht bereits unter den Begriff „Lösemittel" im Sinne der vorliegenden Textes fallen.
Geeignete Weichmacher sind beispielsweise Polymerweichmacher, wie sie in "Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3. Auflage, 1989, Kapitel 5.9.6, Seiten 412-415, oder "PVC Technology", W. V. Titow, 4th Edition, Elsevier Publishers, 1984, Seiten 165-170, angegeben sind. Die gebräuchlichsten Ausgangsmaterialien für die Herstellung von Polyesterweichmacher sind bei- spielsweise Dicarbonsäuren wie Adipin-, Phthal-, Azelain- oder Sebacinsäure sowie Diole wie 1,2-Propandiol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglykol oder Diethylenglykol oder Gemische aus zwei oder mehr davon.
Ebenfalls als Weichmacher geeignet sind Phosphorsäureester, wie sie im "Ta- schenbuch der Kunststoffadditive", Kapitel 5.9.5, S. 408-412 zu finden sind. Beispiele für geeignete Phosphorsäureester sind Tributylphosphat, Tri-2- ethylbutylphosphat, Tri-2-ethylhexylphosphat, Trichlorethylphosphat, 2-Ethyl- hexyl-di-phenylphosphat, Triphenylphosphat, Trikresylphosphat oder Trixyle- nylphosphat, oder Gemische aus zwei oder mehr davon.
Weiterhin als Weichmacher geeignet sind chlorierte Kohlenwasserstoffe (Paraffine) oder Kohlenwasserstoffe wie sie in "Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3. Auflage, 1989, Kapitel 5.9.14.2, S. 422-425 und Kapitel 5.9.14.1, S. 422, beschrieben sind.
Eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung kann die beschriebenen Weichmacher in einer Menge von bis zu etwa 99,5 Gew.-%, insbesondere bis zu etwa 30 Gew.-%, bis zu etwa 20 Gew.-% oder bis zu etwa 10 Gew.-% enthalten. Im Rahmen einer bevorzugten Ausfϊihrungsform der vorliegenden Erfindung be- trägt die Untergrenze für die beschriebenen Weichmacher als Bestandteil der erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzungen etwa 0,1 Gew.-% oder mehr, beispielsweise etwa 0,5 Gew.-%, 1 Gew.-%, 2 Gew.-% oder 5 Gew.-%.
Im Rahmen einer weiteren Ausfuhrungsform der vorliegenden Erfindung können die erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzungen Antioxidantien, UV- Absorber oder Lichtschutzmittel enthalten. Geeignete Antioxidantien sind beispielsweise in der EP-A 1 046 668 auf den Seiten 33 bis 35 beschrieben. Geeignete UV-Absorber und Lichtschutzmittel sind dort auf den Seiten 35 und 36 genannt. Auf beide Offenbarungen wird hier ausdrücklich Bezug genommen, wobei die Offenbarungen als Bestandteil des vorliegenden Textes betrachtet werden.
Eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung kann neben einem Polymeren und einer erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzung noch weitere Zusatzstoffe enthalten, die in den erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzungen nicht löslich sind. Geeignet sind grundsätzlich alle Zusatzstoffe, beispielsweise solche, die die Transparenz einer mit Hilfe einer solchen Polymerzusammensetzung hergestellten Polymerzusammensetzung nicht oder nicht wesentlich beeinflussen.
Weiterhin als Zusatzstoffe in den erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzun- gen geeignet sind Hydrotalcite, Hydrocalumite, Zeolithe und Alkalialumocarbona- te. Geeignete Hydrotalcite, Hydrocalumite, Zeolithe und Alkalialumocarbonate sind beispielsweise in der EP-A 1 046 668 auf den Seiten 27 bis 29, der EP-A 256 872 auf den Seiten 3, 5 und 7, der DE-C 41 06 411 auf Seite 2 und 3 oder der DE- C 41 06 404 auf Seite 2 und 3 oder der DE-C 198 60 798 beschrieben. Auf diese
Druckschriften wird ausdrücklich Bezug genommen und deren Offenbarung wird als Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden Textes betrachtet.
Die als Zusatzstoffe geeigneten Hydrotalcite, Hydrocalumite, Zeolithe und Alka- lialumocarbonate können in einer erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzung in einer Menge von bis zu etwa 5 Gew.-%, beispielsweise von 0 bis zu etwa 3 Gew.-% enthalten sein.
Ebenfalls als Zusatzstoffe in den erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzun- gen geeignet sind Metalloxide, Metallhydroxide und Metallseifen von gesättigten, ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten, aromatischen, cycloaliphatischen oder aliphatischen Carbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren mit vorzugsweise etwa 2 bis etwa 22 C-Atomen.
Als Metallkationen weisen die als Zusatzstoffe geeigneten Metalloxide, Metallhydroxide oder Metallseifen vorzugsweise ein zweiwertiges Kation auf, besonders geeignet sind die Kationen von Calcium oder Zink oder deren Gemische.
Beispiele für geeignete Carbonsäureanionen umfassen Anionen von monovalenten Carbonsäuren wie Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Valeriansäure, Hexansäure, Önanthsäure, Octansäure, Neodecansäure, 2-Ethylhexansäure, Pelargonsäu- re, Decansäure, Undecansäure, Dodecansäure, Tridecansäure, Myristylsäure, PaI- mitinsäure, Laurylsäure, Isostearinsäure, Stearinsäure, 12-Hydroxystearinsäure, 9,10-Dihydroxystearinsäure, Ölsäure, 3,6-Dioxaheptansäure, 3,6,9- Trioxadecansäure, Behensäure, Benzoesäure, p-tert-Butylbenzoesäure, Dimethyl- hydroxybenzoesäure, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure, Tolylsäure, Dime- thylbenzoesäure, Ethylbenzoesäure, n-Propylbenzoesäure, Salicylsäure, p-tert- Octylsalicylsäure, Sorbinsäure, Anionen von divalenten Carbonsäuren bzw. deren Monoestern wie Oxalsäure, Malonsäure, Maleinsäure, Weinsäure, Zimtsäure,
Mandelsäure, Äpfelsäure, Glykolsäure, Oxalsäure, Salicylsäure, Polyglykoldicar- bonsäuren mit einem Polymerisationsgrad von etwa 10 bis etwa 12, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure oder Hydroxyphthalsäure, Anionen von tri- oder tetravalenten Carbonsäuren bzw. deren Mono-, Di- oder Triestern wie sie in He- mimellithsäure, Trimellithsäure, Pyromellithsäure oder Zitronensäure sowie ferner sogenannte überbasische Carboxylate wie sie beispielsweise in der DE-A 41 06 404 oder der DE-A 40 02 988 beschrieben werden, wobei die Offenbarung der letztgenannten Dokumente als Bestandteil der Offenbarung des vorliegenden Textes betrachtet wird.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden vorzugsweise Metallseifen eingesetzt, deren Anionen sich von gesättigten oder ungesättigten Carbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren mit etwa 8 bis etwa 20 C-Atomen ableiten. Besonders bevorzugt sind hierbei Stearate, Oleate, Laura- te, Palmitate, Behenate, Versatate, Hydroxystearate, Dihydroxystearate, p-tert- Butylbenzoate oder (Iso)Octanoate von Calcium oder Zink oder Gemische aus zwei oder mehr davon. Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung Calciumstearat oder Zinkstearat oder deren Gemisch auf.
Eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung kann die genannten Metalloxide, Metallhydroxide oder Metallseifen oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon, in einer Menge von bis zu etwa 5 Gew.-%, beispielsweise in einer Menge von 0 bis etwa 3 Gew.-%, enthalten.
Eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung kann weiterhin Füllstoffe wie sie im "Handbook of PVC Formulating", E. J. Wickson, John Wiley & Sons, Inc., 1993, auf den Seiten 393-449 beschrieben sind oder Verstärkungsmittel wie sie im
"Taschenbuch der Kunststoffadditive", R. Gächter/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 1990, Seiten 549-615 beschrieben sind, oder Pigmente enthalten.
Eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung kann darüber hinaus noch Schlagzähmodifikatoren und Verarbeitungshilfen, Geliermittel, weitere Antistati- ka, Biozide, Metalldesaktivatoren, optische Aufheller, Flammschutzmittel sowie Antifoggingverbindungen enthalten. Geeignete Verbindungen dieser Verbindungsklassen sind beispielsweise in "Kunststoff Additive", R. Keßler/H. Müller, Carl Hanser Verlag, 3. Auflage, 1989 sowie im "Handbook of PVC Formulating", EJ. Wilson, J. Wiley & Sons, 1993 beschrieben.
Beispiele für halogenhaltige organische Polymere die sich entsprechend als Bestandteil einer erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzung eignen sind Polymere des Vinylchlorids, Vinylharze die Vinylchlorideinheiten im Polymerrückgrat enthalten, Copolymere von Vinylchlorid und Vinylestem aliphatischer Säuren, insbesondere Vinylacetat, Copolymere von Vinylchlorid mit Estern der Acryl- und Methacrylsäure oder Acrylnitril oder Gemischen aus zwei oder mehr davon, Copolymere des Vinylchlorids mit Dienverbindungen oder ungesättigten Dicar- bonsäuren oder deren Anhydriden, beispielsweise Copolymere des Vinylchlorids mit Diethylmaleat, Diethylfumarat oder Maleinsäureanhydrid, nachchlorierte Polymere und Copolymere des Vinylchlorids, Copolymere des Vinylchlorids und Vinylidenchlorids mit ungesättigten Aldehyden, Ketonen und anderen Verbindungen wie Acrolein, Crotonaldehyd, Vinylmethylketon, Vinylmethylether, Viny- lisobutylether und dergleichen, Polymere und Copolymere des Vinylidenchlorids mit Vinylchlorid und anderen polymerisierbaren Verbindungen, wie sie bereits oben genannt wurden, Polymere des Vinylchloracetats und Dichlordivinylethers, chlorierte Polymere des Vinylacetats, chlorierte polymere Ester der Acrylsäure und der α-substituierten Acrylsäuren, chlorierte Polystyrole, beispielsweise PoIy- dichlorstyrol, chlorierte Polymere des Ethylens, Polymere und nachchlorierte Po-
lymere von Chlorbutadien und deren Copolymere mit Vinylchlorid sowie Mischungen aus zwei oder mehr der genannten Polymeren oder Polymermischungen, die eines oder mehrere der oben genannten Polymeren enthalten.
Ebenfalls als Bestandteil der erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzungen geeignet sind die Pfropfpolymerisate von PVC mit EVA, ABS oder MBS. Bevorzugte Substrate für derartige Pfropfcopolymere sind außerdem die vorstehend genannten Homo- und Copolymerisate, insbesondere Mischungen von Vinylchlo- rid-Homopolymerisaten mit anderen thermoplastischen oder elastomeren Polyme- ren, insbesondere Blends mit ABS, MBS, NBR, SAN, EVA, CPE, MBAS, PAA (Polyalkylacrylat), PAMA (Polyalkylmethacrylat), EPDM, Polyamiden oder Po- lylactonen.
Ebenfalls als Bestandteil der erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzungen geeignet sind Gemische von halogenierten und nicht-halogenierten Polymeren, beispielsweise Gemische der oben genannten nicht-halogenierten Polymeren mit PVC, insbesondere Gemische von Polyurethanen und PVC. Auch bei diesen tritt zusätzlich zur Stabilisierung eine Verbesserung des Entladungsverhaltens auf.
Weiterhin können erfindungsgemäß auch Rezyklate chlorhaltiger Polymere stabilisiert und in ihren Entladungseigenschaften verbessert werden, wobei grundsätzlich alle Rezyklate der oben genannten, halogenierten Polymeren hierzu geeignet sind. Geeignet ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung beispielsweise PVC- Rezyklat.
Die vorliegende Erfindung betrifft darüber hinaus jedoch auch eine Stabilisatorzusammensetzung, die mindestens ein organisches Ammoniumperchlorat, mindestens einen Aminoalkohol mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest und mindestens einen Zusatzstoff enthält. Als Zusatzstoffe eignen sich in die im Rah-
men des vorliegenden Textes genannten und ausdrücklich als solche bezeichneten Zusatzstoffe.
Für eine erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung gelten hinsichtlich ihrer Inhaltsstoffe die oben ausgeführten Mengenangaben, wobei die Mengenangaben jeweils um den Anteil an zu stabilisierendem Polymeren bereinigt werden. In sofern sich der vorliegende Text daher auf eine "Polymerzusammensetzung" bezieht, gelten die in diesem Zusammenhang hinsichtlich der nicht zu stabilisierenden Bestandteile (Stabilisatorzusammensetzung) gemachten Aussagen voll um- fanglich auch für die vorliegende Stabilisatorzusammensetzung, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes erwähnt wird.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung die Stabilisatorzusammen- setzung, die üblicherweise zu einer Verbesserung der Eigenschaften eines Polymeren während oder nach der Verarbeitung beitragen in einer Menge von 0,1 bis 20 phr, insbesondere etwa 0,5 bis etwa 15 phr oder etwa 1 bis etwa 12 phr. Dabei sind Werte von mindestens 0,3 phr, wie mindestens etwa 0,4 oder mindestens etwa 0,75 phr bevorzugt. Die Einheit phr steht für „per hundred resin" und betrifft damit Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Polymeres.
Vorzugsweise enthält eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung als halo- geniertes Polymeres zumindest teilweise PVC, wobei der PVC-Anteil insbesondere mindestens etwa 20, vorzugsweise mindestens etwa 50 Gew.-%, beispielsweise mindestens etwa 80 oder mindestens etwa 90 Gew.-% beträgt.
Die Vermischung von Polymeren oder Polymeren und der erfindungsgemäße Stabilisatorzusammensetzung kann grundsätzlich zu jedem beliebigen Zeitpunkt vor oder während der Verarbeitung des Polymeren erfolgen. So kann die Polymerzu-
sammensetzung beispielsweise dem in Pulver- oder Granulatform vorliegenden Polymeren vor der Verarbeitung zugemischt werden. Es ist jedoch ebenso möglich, die Polymerzusammensetzung dem Polymeren oder den Polymeren in erweichtem oder geschmolzenem Zustand, beispielsweise während der Verarbei- tung in einem Extruder zuzusetzen.
Eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung kann auf bekannte Weise in eine gewünschte Form gebracht werden. Geeignete Verfahren sind beispielsweise Kalandrieren, Extrudieren, Spritzgießen, Sintern, Extrusions-Blasen oder das Plastisol- Verfahren. Eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung kann beispielsweise auch zur Herstellung von Schaumstoffen verwendet werden. Grundsätzlich eignen sich die erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzung zur Herstellung von Hart- oder insbesondere Weich-PVC.
Eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung kann zu Formkörpern verarbeitet werden. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher auch Formkörper, mindestens enthaltend eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung oder eine erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung.
Der Begriff "Formkörper" umfasst im Rahmen der vorliegenden Erfindung grundsätzlich alle dreidimensionalen Gebilde, die aus einer erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzung herstellbar sind. Der Begriff "Formkörper" umfasst im Rahmen der vorliegenden Erfindung beispielsweise Drahtummantelungen, Automobilbauteile, beispielsweise Automobilbauteile wie sie im Innenraum des Au- tomobils, im Motorraum oder an den Außenflächen eingesetzt werden, Kabelisolierungen, Dekorationsfolien, Agrarfolien, Schläuche, Dichtungsprofile, Bürofolien, Hohlkörper (Flaschen), Verpackungsfolien (Tiefziehfolien), Blasfolien, Rohre, Schaumstoffe, Schwerprofile (Fensterrahmen), Lichtwandprofile, Bauprofile, Sidings, Fittings, Platten, Schaumplatten., Coextrudate mit recyceltem Kern oder
Gehäuse für elektrische Apparaturen oder Maschinen, beispielsweise Computer oder Haushaltsgeräte. Weitere Beispiele für aus einer erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzung herstellbare Formkörper sind Kunstleder, Bodenbeläge, Textilbeschichtungen, Tapeten, Coil-Coatings oder Unterbodenschutz für Kraft- fahrzeuge.
Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung eines Ge- mischs aus mindestens einem organischen Ammoniumsalz eines Perchlorats oder einem Gemisch aus zwei oder mehr organischen Ammoniumsalzen von Perchlo- raten und mindestens einem Aminoalkohol mit 2 bis 12 C- Atomen im Alkoholrest oder einem Gemisch aus zwei oder mehr Aminoalkoholen mit 2 bis 12 C-Atomen im Alkoholrest, wobei der Schmelzpunkt des Aminoalkohols oder des Gemischs aus zwei oder mehr Aminoalkoholen 80°C oder weniger beträgt, als Antistatikum.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist im Rahmen der erfindungsgemäßen Verwendung der Aminoalkohol ein Alkanola- min. Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist im Rahmen der erfindungsgemäßen Verwendung der Aminoalkohol ein Aminomonoalkohol oder ein Aminodialkohol oder ein Aminotrialkohol oder ein Ge- misch aus zwei oder mehr davon. Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist im Rahmen der erfindungsgemäßen Verwendung der Aminoalkohol ein Monoaminoalkohol.
Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer erfin- dungsgemäßen Polymerzusammensetzung zur Herstellung von polymeren Formkörpern oder Oberflächenbeschichtungsmitteln.
Die Erfindung wird nachfolgend durch Beispiele näher erläutert.
Zur Untersuchung der Stabilisierungseigenschaften wurden zunächst Folien hergestellt, die Zusammensetzungen aufwiesen, wie sie in Tabelle 1 angegeben sind. Dabei wurde Folie 1 gänzlich ohne Stabilisatorzusammensetzung hergestellt. Die Folien 2 und 3 enthielten bekannte, auf Natriumperchlorat basierenden Stabilisatorzusammensetzungen und die erfindungsgemäßen Folien 4, 5 und 6 enthielten jeweils eine andere, in Tabelle 1 ausgewiesene, erfindungsgemäße Polymerzusammensetzung. Von den so hergestellten Proben 1 bis 6 wurden jeweils drei Probestücke mit einer Masse von 50 ± 5 mg bei einer Prüftemperatur von 200 ± 0,5 0C einem thermischen Stabilitätstest nach DIN VDE 0472 Teil 614 in einem Metallblock-Thermostaten der Fa. Liebisch unterzogen. Die aus den jeweils drei Einzelwerten errechneten Mittelwerte sind ebenfalls in Tabelle 1 angegeben. Das Entladungsverhalten der Proben 1 bis 6 wurde mit Hilfe eines EMF 20 des Herstellers Eltex durchgeführt. Zur Messung wurden die für eine Tag bei Raumtemperatur konditionierten PVC-Walzfelle im Format 210 x 210 mm in die Messapparatur eingespannt und mit einer statischen Aufladung von 10 kV versehen.
Anschließend wurde die Zeit bis zur 50%igen Entladung gemessen und registriert
Tabelle 1:
1) Butylendiglycol 19 %, Nonylphenolbutyldiglycolphosphit 50 %, Bisphenol A 2 %, Dibenzoylmethan 2 %, Ca-Seifen 17 %, Zn-Seifen 10 %, - alle Angaben sind Angaben in Gew.-%.
Bei Probe 2 war bereits nach Erzeugung der Folie eine deutliche Eintrübung zu erkennen.
Claims
1. Polymerzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie die folgenden Komponenten umfasst
a) mindestens ein halogenhaltiges Polymeres b) mindestens ein organisches Ammoniumsalz eines Perchlorats oder ein Gemisch aus zwei oder mehr organischen Ammoniumsalzen von Perch- loraten c) und mindestens ein Aminoalkohol mit 2 bis 12 C-Atomen im Alkoholrest, wobei der Schmelzpunkt des Aminoalkohols 80°C oder weniger beträgt.
2. Polymerzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Aminoalkohol ein Alkanolamin ist.
3. Polymerzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Aminoalkohol ein Aminomonoalkohol oder ein Aminodialko- hol oder ein Aminotrialkohol oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon ist.
4. Polymerzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Aminoalkohol ein Monoaminoalkohol ist.
5. Polymerzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymerzusammensetzung 0,01 bis 5 Gew.- % eines organischen Ammoniumsalzes eines Perchlorats oder eines Ge- mischs aus zwei oder mehr organischen Ammoniumsalzen von Perchloraten umfasst.
6. Polymerzusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da- durch gekennzeichnet, dass die Polymerzusammensetzung 0,05 bis 3 Gew.-
% eines organischen Ammoniumsalzes eines Perchlorats oder eines Ge- mischs aus zwei oder mehr organischen Ammoniumsalzen von Perchloraten enthält.
7. Verwendung eines Gemischs aus mindestens einem organischen Ammoniumsalz eines Perchlorats oder einem Gemisch aus zwei oder mehr organischen Ammoniumsalzen von Perchloraten und mindestens einem Aminoal- kohol mit 2 bis 12 C-Atomen im Alkoholrest oder einem Gemisch aus zwei oder mehr Aminoalkoholen mit 2 bis 12 C-Atomen im Alkoholrest, wobei der Schmelzpunkt des Aminoalkohols oder des Gemischs aus zwei oder mehr Aminoalkoholen 80°C oder weniger beträgt, als Antistatikum.
8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Aminoal- kohol ein Alkanolamin ist.
9. Verwendung nach einem der Ansprüche 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Aminoalkohol ein Aminomonoalkohol oder ein Aminodialkohol oder ein Aminotrialkohol oder ein Gemisch aus zwei oder mehr davon ist.
10. Verwendung nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Aminoalkohol ein Monoaminoalkohol ist.
11. Verwendung einer Polymerzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Herstellung von polymeren Formkörpern oder Oberflächen- beschichtungsmitteln.
12. Stabilisatorzusammensetzung, mindestens enthaltend ein organisches Am- moniumperchlorat, mindestens einen Aminoalkohol mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest und mindestens einen weiteren Zusatzstoff.
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