EP1506336B1 - Formulierungen von silikonweichmachern für die textile ausrüstung - Google Patents

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EP1506336B1
EP1506336B1 EP20030749889 EP03749889A EP1506336B1 EP 1506336 B1 EP1506336 B1 EP 1506336B1 EP 20030749889 EP20030749889 EP 20030749889 EP 03749889 A EP03749889 A EP 03749889A EP 1506336 B1 EP1506336 B1 EP 1506336B1
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mono
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sum
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Friedrich Koch
Peter Landenberger
Helmut-Martin Meier
Horst Lange
Roland Wagner
Jürgen Krott
Annette MÖLLER
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Momentive Performance Materials GmbH
Momentive Performance Materials Inc
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    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Definitions

  • the invention relates to novel formulations based on quaternized aminoalkyl silicones or siloxanes, processes for the preparation of these formulations and their use as textile auxiliaries for finishing textile materials.
  • Silicone softeners are widely used for finishing textile materials. Requirements such as storage stability, temperature stability, resistance to whiteners and other anionic textile auxiliaries, resistance to changes in pH and salt addition and against the action of mechanical energy are of central importance for the practical use of the silicone softener emulsions. In particular, the stability against the action of mechanical energy, the shear stability or jet stability, often causes great difficulties for silicone softener emulsions under practical conditions (see R. Zyschka, Melliand Textilberichte 6/2001, 497).
  • Microemulsions basically offer the advantage of thermodynamic stability.
  • the equilibrium phase behavior has been treated depending on the structure of the oil to be emulsified and the surfactant (s).
  • the addition of inorganic salts has also been studied systematically (cf. M. Kahlweit et al., Langmuir 11 [1995], 3382 ; M. Kahlweit et al., Langmuir 11 [1995 ]).
  • the equilibrium phase behavior of microemulsions of low molecular weight silicones has also been investigated ( EP-A 774482 ; H. von Berlepsch et al., Progr. Colloid Polymer Science 111 [1998], 107 ).
  • aminoalkylsiloxane oils are increasingly being replaced by polyether-modified aminoalkylsiloxane oils (cf. EP-A 578144 ).
  • Finely divided microemulsions of aminoalkylsiloxanes are to be accessible in a two-stage process by preparing a concentrate of aminoalkylsiloxane, silicone-insoluble surfactant and a small amount of water, followed by rapid stirring in water ( US-A 4620878 ).
  • aminosiloxane emulsions are to be mechanically stable by the use of water-soluble nonionic emulsifiers.
  • water-soluble nonionic emulsifiers For extreme shear loads, as achieved on modern jet plants, it was found that the in DE-A 3723697 disclosed inventions are not sufficient to prevent precipitation in the jet equipment and on the textiles to be treated.
  • WO 02/10501 should amino-functional organosilicon compounds without using water-soluble nonionic emulsifiers in jet dyeing machines mechanically stable. It was found that the in WO 02/10501 also be insufficient to reliably prevent precipitation on differently pretreated textiles.
  • salts of strong acids for example Al 2 (SO 4 ) 3 ⁇ 18 H 2 O, secure the protonation of cationic dyes in thermal transfer printing pastes, but at the same time impair their stability (cf. US-A 5925701 ).
  • Preferred hydrophilic, non-ionic surface-active compounds (a) are substances which lower the surface tension of water below 45 mN / m.
  • These are ethylene / propylene oxide (EO / PO) modified compounds, optionally unsaturated and / or branched, from the group of fatty alcohols, fatty acids, alcohols, acids, alkylaryl derivatives, fatty amines, glycerides and sorbitan esters in which the number of EO / PO Is between 15 and 150, with the ratio of PO units to EO units being 0.25 or less than 0.25, and where the number of ethylene oxide (EO) units is greater than or equal to the number of carbon atoms in the non-electronic EO is part, and to alkyl polyglycosides, ethylene oxide / propylene oxide copolymers and polyether siloxanes.
  • EO / PO ethylene / propylene oxide
  • formulations according to the invention which contain, as compound (a), the ester of stearic acid and 40 mol of EO.
  • the formulations according to the invention contain at least one nitrogen-quaternized aminoalkylsiloxane compound (silicone quat).
  • Such compounds and their preparation are known, for example from WO 02/10 256 . WO 02/10257 . WO 02/10 259 .
  • DE-A 100 36 522 and DE-A 102 12 470
  • the formulations according to the invention also comprise any desired mixtures of the abovementioned quaternized aminoalkylsiloxane compounds with the corresponding nonquaternized compounds.
  • these non-quaternized compounds in the formula (10), in each case, one of the radicals R 11 or R 12 or R 13 or R 14 is missing from the nitrogen atoms in the main chain
  • inventively preferred quaternized aminoalkylsiloxane compounds are the subject of WO 02/10 259 and there described in general and specific.
  • the addition of the described additives a) can be done in two ways. It is possible, on the one hand, for the additives according to the invention to be introduced directly into the formulations. On the other hand, it may be preferred under practical conditions to first dilute the formulations to application concentration and then to add the additives according to the invention to the prepared liquor.
  • the formulations according to the invention may contain, in addition to the components (a), further surface-active components (f) which permit emulsification or microemulsification.
  • components (f) are customary formulation agents known to the person skilled in the art for the preparation of the silicone (micro) emulsions, which however are not stable against high energy input alone.
  • Preferred such components are f1) to f6): (f1) oxalkylation products obtainable by alkoxylation with ethylene oxide or propylene oxide of condensation products of phenolic OH group-containing aromatics with formaldehyde and NH-functional groups.
  • nonionic or ionically modified compounds from the group of the alkoxylates, alkylolamides, esters, amine oxides and alkyl polyglycosides, in particular reaction products of alkylene oxides with alkylatable compounds, such as fatty alcohols, fatty amines, fatty acids, phenols, alkylphenols, carboxylic acid amides and resin acids.
  • ethylene oxide from the class of reaction products of ethylene oxide with saturated and / or unsaturated fatty alcohols having 6 to 25 carbon atoms (commercially available, for example in the form of Renex® Produlct Zoo) or alkylphenols having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl radical or saturated and / or unsaturated fatty amines having 14 to 20 carbon atoms or saturated and / or unsaturated fatty acids having 14 to 22 carbon atoms or esterification and / or arylation products prepared from natural or modified, optionally hydrogenated castor oil, optionally by esterification with Dicarboxylic acids are linked to recurring structural units.
  • ionic or nonionic compounds from the group of the reaction products of alkylene oxide with sorbitan ester [Tween, ICI], alkoxylated acetylenediols and glycol, alkoxylated phenols, in particular phenol / styrene-polyglycol ethers.
  • ionic or nonionic polymeric surfactants from the group of homopolymers and copolymers, graft copolymers and graft copolymers, and also random and linear block copolymers.
  • anionic surfactants such as alkyl sulfates, ether sulfates, ether carboxylates, phosphate esters, sulfosuccinate amides, paraffin sulfonates, olefin sulfonates, sarcosinates, isothionates and taurates f6) amphoteric surfactants such as betaines and ampholytes, especially glycinates, propionates and imidazolines.
  • Particularly preferred formulation components (f) are alkoxylated fatty alcohols, branched fatty alcohols and fatty acids having 4 to 14 alkoxy units, very particularly preferred formulation components (f) are alkoxylated fatty alcohols, branched fatty alcohols having 6 to 12 alkoxy units, especially formulations containing the ether of tridecyl alcohol with 12 mol EO containing tridecyl alcohol ether with 6 moles of EO.
  • the formulation ingredients are generally added in conventional amounts of the formulation of the invention.
  • the components (f) are preferably added in amounts of 1 to 200% by weight, preferably 10 to 80% by weight, particularly preferably 10 to 50% by weight, based on the quaternized aminoalkylsiloxane.
  • the formulations may also contain further auxiliaries in the amounts customary for these auxiliaries.
  • Usual aids within the meaning of the invention include leveling agents, wetting agents, gloss finishes, fiber-protecting agents, slip-resistance agents and other auxiliaries according to the prior art.
  • leveling agents wetting agents, gloss finishes, fiber-protecting agents, slip-resistance agents and other auxiliaries according to the prior art.
  • buffer systems can be incorporated to set an optimum pH during the equipment.
  • the quaternized aminoalkylsiloxane compounds can be mixed with the components (a), if appropriate with the addition of further abovementioned constituents, preferably in the temperature range from 20 to 90.degree. C., more preferably from 25 to 70.degree more preferably at 30 to 60 ° C.
  • the quaternized aminoalkylsiloxanes are preferably added to the compound (a); the quaternized aminoalkylsiloxane (silicone quat) is particularly preferably initially introduced, and the emulsion formation is completed by addition of the compound (a) and optionally further additives.
  • the formulations according to the invention are outstandingly suitable as fabric softeners in the finishing of textile fabrics, in particular those of cotton, keratin fibers, preferably wool, silk or synthetic fibers or For example, very good for the equipment of textile fabrics made of blends of cotton with polyester, polyamide, polyacrylonitrile, wool or silk. Excellent results are equally obtained in the finishing of textile fabrics of synthetic fibers, in particular of polyester, polyamide, polypropylene or mixtures thereof
  • Textile fabrics are preferably understood to mean woven fabrics, knitted fabrics, knitted fabrics and nonwovens.
  • the equipment is generally carried out by the continuous process (pad-type or lisseuse process) or by the exhaustion process (jet process).
  • the formulations according to the invention by one of these finishing processes, it has proven to be advantageous to comply with the following technological parameters:
  • Formulation 1 Formulation 2
  • Formulation 3 Formulation 3
  • 430g SQ 430g SQ 430g SQ 258g Renex® 36 125g Renex® 36 125g Renex® 36 44.5g Renex® 30
  • 44.5g Renex® 30 44.5g Renex® 30 10g of acetic acid 10g of acetic acid 10g of acetic acid 7.5g sodium acetate 7.5g sodium acetate 7.5g sodium acetate 245g dist. water 245g dist. water 245g dist. water 79.5g 2-propanol 79.5g 2-propanol 87.5g Crodet S40 59g Crodet® S40
  • Experiment 1 describes the unacceptable result of a non-inventive experiment according to the prior art. A doubling of the amount of surfactant of both Renex types does not lead to a prevention of precipitation (Experiment 2, not according to the invention).
  • Experiment 3 shows that by incorporating hydrophilic surface-active compounds directly into the formulation according to the invention precipitation is reliably prevented. This also applies to a partial subsequent addition according to the invention (Experiment 4) or complete addition according to the invention (Experiment 5) to this hydrophilic surface-active compound.

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Description

  • Die Erfindung betrifft neue Formulierungen auf Basis von quaternierten Aminoalkylsiliconen bzw. -siloxanen, Verfahren zur Herstellung dieser Formulierungen und deren Verwendung als Textilhilfsmittel zur Ausrüstung von Textilmaterialien.
  • Silikonweichmacher werden vielfältig zur Ausrüstung von Textilmaterialien eiligesetzt. Für den praktischen Einsatz der Silikonweichnacheremulsionen sind Anforderungen wie Lagerstabilität, Temperaturstabilität, Resistenz gegenüber Weißtönern und anderen anionischen Textilhilfsmitteln, Resistenz gegen pH-Wert Änderungen und Salzzusatz und gegen die Einwirkung mechanischer Energie von zentraler Bedeutung. Besonders die Stabilität gegen die Einwirkung mechanischer Energie, die Scherstabilität oder Jetstabilität, bereitet Silikonweichmacheremulsionen unter Praxisbedingungen oftmals große Schwierigkeiten (vgl. R. Zyschka, Melliand Textilberichte 6/2001, 497).
  • Microemulsionen bieten grundsätzlich den Vorteil der thermodynamischen Stabilität. In einer Vielzahl von Veröffentlichungen ist das Gleichgewichtsphasenverhalten in Abhängigkeit von der Struktur des zu emulgierenden Öls und der/des Tenside/s behandelt worden. Systematisch ist ebenfalls der Zusatz von anorganischen Salzen studiert worden (vgl. M. Kahlweit et.al., Langmuir 11 [1995], 3382; M. Kahlweit et.al., Langmuir 11[1995]). Das Gleichgewichtsphasenverhalten von Microemulsionen niedermolekularer Silikone ist ebenfalls untersucht worden ( EP-A 774482 ; H. von Berlepsch et.al, Progr. Colloid Polymer Science 111 [1998], 107).
  • Hinsichtlich der weichmachenden Komponenten sind Kombinationen von kohlenwasserstoffbasierten Quats mit Silikonquats ( GB-A 1549180 ) oder auch Siliconpolyethern mit Siliconquats ( US-A 4921895 ) vorgeschlagen worden.
  • Zur Verbesserung der Hydrophilie werden die weithin benutzten Aminoalkylsiloxanöle zunehmend durch polyethermodifizierte Aminoalkylsiloxanöle ersetzt (vgl. EP-A 578144 ).
  • Eine zusätzliche Einführung von Alkoxysilylstrukturen in polyether- und aminosubstituierte Silikone ist ebenfalls vorgeschlagen worden ( US-A 20020028900 ).
  • Echte permanent-hydrophile Textilweichmacher auf Silikonquatbasis sind schließlich in WO 02/10256 , WO 02/10257 und WO 02/10259 offenbart worden.
  • Feinteilige Microemulsionen von Aminoalkylsiloxanen sollen in einem Zweistufenprozess durch Herstellung eines Konzentrates aus Aminoalkylsiloxan, silikonunlöslichem Tensid und wenig Wasser mit anschließendem schnellen Einrühren in Wasser zugänglich sein ( US-A 4620878 ).
  • Gemäß DE-A 3723697 sollen Aminosiloxanemulsionen durch die Verwendung wasserlöslicher nichtionogener Emulgatoren mechanisch stabil werden. Für extreme Scherbelastungen, wie sie auf modernen Jetanlagen erreicht werden, wurde festgestellt, dass die in DE-A 3723697 offenbarten Erfindungen nicht ausreichen, Ausfällungen in den Jetanlagen und auf den zu behandelnden Textilien zu verhindern.
  • Gemäß WO 02/10501 sollen aminofunktionelle Organosiliciumverbindungen ohne Verwendung wasserlöslicher nichtionogener Emulgatoren auch in Düsenfärbemaschinen mechanisch stabil werden. Es wurde festgestellt, daß die in WO 02/10501 offenbarten Maßnahmen ebenfalls noch nicht ausreichen, die Ausfällungen auf verschieden vorbehandelten Textilien sicher zu verhindern.
  • Mechanische Stabilität von Aminosiloxanmicroemulsionen soll auch durch Anwendung von Betainen ggf. in Kombination mit nichtionogenen Tensiden des HLB Bereiches 5 bis 16 erreicht werden können (vgl. US-A 5573694 ; US-A 5520827 ).
  • In der Färbetechnik ist bekannt, komplexe Mischungen, die sulfonierte Alkylnaphthylderivate und halogenierte Kohlenwasserstoffe enthalten, als jetstabile Anfärbebeschleunigerformulierungen zu benutzen ( US-A 4080166 ).
  • Derartige sulfonierte Naphthylderivate in Kombination mit Fettalkoholethoxylaten sind ebenfalls zur Stabilisierung von tintenstrahltauglichen Formulierungen vorgeschlagen worden ( US-A 6302948 ). Die Kombination von Fettalkoholethoxylaten mit Pigmenten bestimmter Größe soll ebenfalls zu-tintenstrahltanglichen Systemen führen ( US-A 6099627 ).
  • Schließlich ist noch bekannt, dass Salze starker Säuren, z.B. Al2(SO4)3 x 18 H2O, die Protonierung kationischer Farbstoffe in Thermotransferdruckpasten sichern, gleichzeitig aber deren Stabilität beeinträchtigen (vgl. US-A 5925701 ).
  • Weiterhin sind aus der DE 3802622 A1 , der WO02/10501 sowie der DE 10004321 A1 Mittel zum Ausrüsten von Textilfasern oder aus Textilfasern bestehenden Produkten bekannt.
  • Allen zitierten Vorschlägen ist gemein, dass sie keine Hinweise auf Maßnahmen enthalten, wie Emulsionen bzw. Mikroemulsionen von silikonbasierten Textilweichmachern, vorzugsweise Aminosiloxanen und quaternierten Aminoalkylsiloxanen (Silikonquats), gegen die Einwirkung von hohem mechanischem Energieeintrag der modernen Jetsysteme in Kombination mit stark schwankenden Flottenverhältnissen und den Einfluss variierender Vorbehandlungspräparationen der Fasern sicher stabilisiert werden können. Weiterhin sind aus dem Stand der Technik keine Maßnahmen bekannt, wie die gleichzeitig auftretende hohe Schaumneigung (zieht Fleckenbildung nach sich) von Textilweichmacher-Formulierungen bei hohem mechanischem Energieeintrag begrenzt werden kann.
  • Es war somit Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Maßnahmen zu beschreiben, wie Emulsionen bzw. Microemulsionen von silikonbasierten Textilweichmachern, vorzugsweise quaternierten Aminoalkylsiloxanen (Silikonquats), bei Einwirkung von hohem Energieeintrag (extrem hoher Scherkräfte bei modernen Jetsystemen) in Kombination mit stark schwankenden Flottenverhältnissen und dem Einfluss variierender Vorbehandlungspräparationen sicher stabilisiert werden können und gleichzeitig die Schaumneigung begrenzt werden kann.
  • Es wurde überraschend gefunden, dass durch die Kombination von quaternierten Aminoalkylsiloxanen mit stark hydrophilen nichtionogenen grenzflächenaktiven Verbindungen (Tensiden) diese Aufgabe gelöst werden kann.
  • Die vorliegende Erfindung begriff daher Formulierungen wie in den Ansprüchen 1 bis 9 definiert, deren Verwendung sowie Verfahren zur ihrer Herstellung.
  • Bevorzugte hydrophile, nichtionogenen grenzflächenaktive Verbindungen (a) im Sinne der Erfindung sind Substanzen, die die Oberflächenspannung von Wasser auf unter 45 mN/m absenken. Es handelt sich um Ethylen/Propylenoxid (EO/PO) modifizierte Verbindungen, gegebenenfalls ungesättigt und/oder verzweigt, aus der Gruppe der Fettalkohole, Fettsäuren, Alkohole, Säuren, Alkylarylderivate, Fettamine, Glyceride und Sorbitanester, bei denen die Anzahl der EO/PO Einheiten zwischen 15 und 150 liegt, wobei das Verhältnis von PO Einheiten zu EO-Einheiten bei 0,25 oder unter 0,25 liegt, und bei denen die Anzahl der Ethylenoxideinheiten (EO-Teil) größer oder gleich der Anzahl der Kohlenstoffatome im Nicht-EO Teil ist, und um Alkylpolyglykoside, Ethylenoxid/Propylenoxid Copolymere und Polyethersiloxane.
  • Speziell handelt es sich bei den Verbindungen (a) um solche der Formeln

            R1-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E     (1),

    Figure imgb0001

            R2-NH-[CH2CH(CH3)O]r-[CH2CH2O]q-E     (3),

    Figure imgb0002
    Figure imgb0003

            R2-NH-CH(CH3)CH2-[OCH2CH(CH3)]m-[OCH2CH2]q-O-E     (6),

            R2-NH-CH(CH3)CH2-[OCH2CH(CH3)]m7-[OCH2CH2]q-[OCH2CH(CH3)]m8-NH-R2     (7),

            E-O-[CH2CH2O]s-[CH2CH(CH3)O]t-E     (8),

    oder ein Polyethersiloxan (9)
    Figure imgb0004
     worin
    • E
    für einen Rest R1, Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- oder mehrfach ungesättigtes C1-C18-Alkyl, welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist, oder für C5-C10-Cycloalkyl steht, welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C1-C4-Akyl, -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
    R1
    für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes C8-C40- Alkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebe- nenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Allcoxycarb- onyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di- C1-C4-AlKylamino substituiert ist, oder für C5-C10-Cycloalkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C1-C4-Alkyl, -OH, C1- C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di-C1- C4-Alkylamino substituiert ist,
    R2
    für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- bis mehrfach unge- sättigtes C8-C40-Alkyl steht, welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
    R3
    für geradkettiges oder verzweigtes C1-C26 Alkyl oder C6-C10-Aryl steht, -CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E ,
    -CH2CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E
    -CH2CH2CH2-O-CH2CHOHCH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E
    -Z-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E
    wobei
    Z
    ein geradkettiger oder verzweigter Alkyl- oder Cycloalkylrest ist, der jeweils durch -O- und /oder -CO- unterbrochen und gegebenenfalls durch mindestens eine OH-Gruppe substituiert sein kann
    oder
    Figure imgb0005
     steht,
    q
    für 15 bis 150 steht,
    q1 und q2 unabhängig voneinander für 0 bis 150 stehen,
    wobei die Summe von q1 + q2 = q ist,
    q3, q4, q5 und q6 unabhängig voneinander für 0 bis 150 stehen,
    wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist,
    r
    für 0 bis 50 steht,
    r1 und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 50 stehen,
    wobei die Summe von r1 + r2 = r ist,
    r3, r4, r5 und r6 unabhängig voneinander für 0 bis 50 stehen,
    wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und
    das Verhältnis von r : q ≤ 0.25 ist,
    m
    für 1 bis 50 steht,
    m7 und m8 unabhängig voneinander für 1 bis 50 stehen,
    wobei 2 ≤ m7+m8, und die Summe von m7 + m8 = m+1 ist, und
    das Verhältnis von q : m ≥ 4 ist,
    s
    für 5 bis 150 steht,
    t
    für 5 bis 150 steht,
    wobei 0.05 ≤ s : t ≤ 20,
    0 ≤ z1 ≤ 2000
    mindestens ein R4 ≠ R3, und
    0,01 ≤ Σ Alkylreste R3 : Σ q+r ≤ 1.
  • Speziell handelt es sich bei den Verbindungen (a) auch um solche der Formeln (1') bis (9')
    Figure imgb0006
    Figure imgb0007
    Figure imgb0008
    Figure imgb0009
    Figure imgb0010
    Figure imgb0011
    Figure imgb0012
    Figure imgb0013
     oder ein Polyethersiloxan (9')
    Figure imgb0014
     worin
    die in den Formeln (1')-(8') dargestellten Klammerausdrücke "{" und "}" bedeuten, das die innerhalb dieser Klammerausdrücke stehenden Ethylenoxid- bzw. Propylenoxid-Einheiten entweder wie dargestellt blockweise angeordnet sein können oder aber auch beliebig statistisch angeordnet sein können,
    • E
    für einen Rest R1, Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- oder mehrfach ungesättigtes C1-C18-Alkyl welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist, oder für C5-C10-Cycloalkyl steht, welches jeweils gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C1-C4-Alkyl, -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
    R1
    für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes C8-C40- Alkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebe- nenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarb- onyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di- C1-C4-Alkylamino substituiert ist, oder für C5-C10-Cycloalkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C1-C4-Alkyl, -OH, C1- C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di-C1- C4-Alkylamino substituiert ist, oder für C6-C10 Aryl steht, welches gegebenfalls substituiert, insbesondere durch C3-C15-Alkyl substituiert ist.
    R2
    für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- bis mehrfach unge- sättigtes C8-C40-Alkyl steht, welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
    R3
    für geradkettiges oder verzweigtes C1-C26 Alkyl oder C6-C10-Aryl steht,
    R4 für R3
    oder für einen Rest der Formeln
    Figure imgb0015
    Figure imgb0016
    Figure imgb0017
    Figure imgb0018
     wobei
    Z ein geradkettiger oder verzweigter Alkyl- oder Cycloalklyrest ist, der jeweils durch -O- und /oder -CO- unterbrochen und gegebenenfalls durch mindestens eine OH-Gruppe subsituiert
    oder
    Figure imgb0019
     steht,
    wobei die in den vorgenannten Formeln dargestellten Klammerausdrücke "{" " und "}" wiederum bedeuten, dass die innerhalb dieser Klammerausdrücke stehenden Ethylenoxid- bzw. Propylenoxid-Einheiten entweder wie dargestellt blockweise angeordnet sein können oder aber auch beliebig statistisch angeordnet sein können,
    q
    für 15 bis 150 steht,
    q1 und q2 unabhängig voneinander für 0 bis 150 stehen,
    wobei die Summe von q1 + q2 = q ist,
    q3, q4, q5 und q6 unabhängig voneinander für 0 bis 150 stehen,
    wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist,
    r
    für 0 bis 50 steht,
    r1 und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 50 stehen,
    wobei die Summe von r1 + r2 = r ist,
    wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und
    das Verhältnis von r : q ≤ 0.25 ist,
    m
    für 1 bis 50 steht,
    m7 und m8 unabhängig voneinander für 1 bis 50 stehen,
    wobei 2 ≤ m7+m8, und
    das Verhältnis von q : m ≥ 4 ist,
    s
    für 5 bis 150, bevorzugt 15-150 steht,
    t
    für 0 bis 150, bevorzugt 5 bis 150 und insbesondere 5 bis 20 steht,
    wobei t : s ≤ 0,25
    0 ≤ z1 ≤ 2000
    0 ≤ z2 ≤ 2000
    mindestens ein R4 ≠ R3, und für Formel (9') gilt:
    0,01 ≤ Σ Alkylreste R3 : Σq ≤ 1.
  • Insbesondere handelt es sich bei den Verbindungen (a) um solche der Formeln (1) bis (9), worin
    • E
    für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- oder mehrfach ungesättigtes C1-C4-Alkyl welches gegebenenfalls 1 bis zweifach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist, oder für C5-C6 -Cycloalkyl steht, welches jeweils gegebenenfalls ein- bis mehrfach durch C1-C4-Alkyl, -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
    R1
    für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes C10-C36- Alkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebe- nenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarb- onyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di- C1-C4-Alkylamino substituiert ist, oder für C5-C6-Cycloalkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C1-C4-Alkyl, -OH, C1- C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di-C1- C4-Alkylamino substituiert ist,
    R2
    für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- bis mehrfach unge- sättigtes C10-C36-Alkyl steht, welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
    R3
    für geradkettiges oder verzweigtes C1-C18 -Alkyl oder C6-C10-Aryl steht,
    R4
    für einen Rest R3 oder für einen Rest der Formeln
    oder

            -CH2CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E

    steht,
    q für 20 bis 100 steht, q1 und q2 unabhängig voneinander für 20 bis 100 stehen,
    wobei die Summe von q1 + q2 = q ist,
    q3, und q6 unabhängig voneinander für 20 bis 100 stehen,
    wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist,
    r für 0 bis 20 steht, r1 und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 20 stehen,
    wobei die Summe von r1 + r2 = r ist,
    r3, r4, r5 und r6 unabhängig voneinander für 0 bis 20 stehen,
    wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und
    das Verhältnis von r : q ≤ 0.25 ist,
    m für 1 bis 7 steht. m7 und m8 unabhängig voneinander für1 bis 7 stehen,
    wobei 2 ≤ m7+m8, und die Summe von m7 + m8 = m +1 ist, und
    das Verhältnis von q : m ≥ 4 ist,
    s für 5 bis 100 steht,
    t für 5 bis 100 steht, wobei 0.05 ≤ s : t ≤ 20,
    0 ≤ z1 ≤ 2000
    0 ≤ z2 ≤ 2000
    mindestens ein R4 ≠ R3,
    und
    0,01 ≤ Σ Alkylreste R3: Σ q+r ≤ 0,5.
  • Insbesondere handelt es sich bei den Verbindungen (a) auch um solche der Formeln (1') bis (9'), worin
    • E
    für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- oder mehrfach ungesättigtes C1-C4-Alkyl welches gegebenenfalls 1 bis zweifach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Akoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist, oder für C5-C6 -Cycloalkyl steht, welches jeweils gegebenenfalls ein- bis mehrfach durch C1-C4-Alkyl, -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
    R1
    für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes C10-C36- Alkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebe- nenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarb- onyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di- C1-C4-Alkylamino substituiert ist, oder für C5-C6-Cycloalkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C1-C4-Alkyl, -OH, C1- C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di-C1- C4-Alkylamino substituiert ist, oder für C6-C10 Aryl steht, welches gegebenfalls substituiert, insbesondere durch C3-C15-Alkyl substituiert ist.
    R2
    für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- bis mehrfach unge- sättigtes C10-C36-Alkyl steht, welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
    R3
    für geradkettiges oder verzweigtes C1-C18 -Alkyl oder C6-C10-Aryl steht,
    R4
    für einen Rest R3 oder für einen Rest der Formeln
    Figure imgb0020
     oder
    Figure imgb0021
    q
    für 20 bis 100 steht,
    q1 und q2 unabhängig voneinander für 20 bis 100 stehen,
    wobei die Summe von q1 + q2 = q ist,
    q3, q4, q5 und q6 unabhängig voneinander für 20 bis 100 stehen,
    wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist,
    r für 0 bis 20 steht, r1 und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 20 stehen,
    wobei die Summe von r1 + r2 = r ist,
    r3, r4, r5 und r6 unabhängig voneinander für 0 bis 20 stehen,
    wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und
    das Verhältnis von r : q ≤ 0.25 ist,
    m für 1 bis 7 steht, m7 und m8 unabhängig voneinander für1 bis 7 stehen,
    wobei 2 ≤ m7+m8, und
    das Verhältnis von q : m ≥ 4 ist,
    s für 5 bis 100, bevorzugt 15 bis 100 steht,
    t für 5 bis 100, bevorzugt 5 bis 20 steht, wobei t: s ≤ 0,25
    0 ≤ z1 ≤ 2000
    0 ≤ z2 ≤ 2000
    mindestens ein R4 ≠ R3,
    und für die Formel (9') gilt:
    0,01 ≤ Σ Alkykeste R3: Σ q ≤ 0,5.
  • Besonders bevorzugt handelt es sich bei den Verbindungen (a) um solche der Formeln (1) bis (9), worin
    • E
    für H-, CH3-, CH3CH2-, CH3CH2CH2-, (CH3)2CH-, CH3CH2CH2CH2- oder CH3C(O)-
    steht,
    R1
    für einen Rest der Formeln

            CH3(CH2)n1-

    Figure imgb0022
    Figure imgb0023
    Figure imgb0024

            CH3(CH2)7CH=CH(CH2)8-

    mit
    n1 = 9 bis 23,
    n2 = 3 bis 23,
    n3 = 0 bis 18,
    n4 = 7 bis 23,
    n5 = 3 bis 15,
    steht,
    R2
    für einen Rest der Formeln
    Figure imgb0025
    Figure imgb0026
    Figure imgb0027
     mit
    n6 = 8 bis bis 28,
    steht,
    R3
    für C1-C18 -Alkyl oder C6-C10-Aryl steht,
    R4
    für einen Rest R3 oder für einen Rest der Formeln

            -CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E,

    oder

            -CH2CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E

    steht,
    q
    für 25 bis 60 steht,
    q1 und q2 unabhängig voneinander für 25 bis 60 stehen,
    q3, q4, q5 und q6 unabhängig voneinander für 25 bis 60 stehen,
    wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist,
    r
    für 0 bis 10 steht,
    r1 und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 10 stehen,
    wobei die Summe von r1 + r2 = r ist,
    r3, r4, r5 und r6 unabhängig voneinander für 0 bis 10 stehen,
    wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und
    das Verhältnis von r : q ≤ 0.25 ist, und
    0,01 ≤ Σ Alkylreste R3 : Σ q+r ≤ 0,1
  • Besonders bevorzugt handelt es sich bei den Verbindungen (a) auch um solche der Formeln (1') bis (9'), worin
    • E
    für H-, CH3-, CH3CH2-, CH3CH2CH2-, (CH3)2CH-, CH3CH2CH2CH2- oder CH3C(O)-
    steht,
    R1
    für einen Rest der Formeln

            CH3(CH2)n1-

    Figure imgb0028
    Figure imgb0029
    Figure imgb0030
    Figure imgb0031

            CH3(CH2)7CH=CH(CH2)8-

    mit
    n1 = 9 bis 23,
    n2 = 3 bis 23, bevorzugt 6 bis 23
    n3 = 0 bis 18, wobei bevorzugt n2+ n3 ≤ 31 ist,
    n4 = 7 bis 23,
    n5 = 3 bis bis 15,
    steht,
    R2
    für einen Rest der Formeln
    Figure imgb0032
    Figure imgb0033
    Figure imgb0034
     mit
    n6 = 8 bis bis 28,
    steht,
    R3
    für C1-C18 -Alkyl oder C6-C10-Aryl steht,
    R4
    für einen Rest R3 oder für einen Rest der Formeln
    Figure imgb0035
     oder
    Figure imgb0036
     steht,
    q
    für 25 bis 60 steht,
    q1 und q2 unabhängig voneinander für 25bis 60 stehen,
    q3, q4, q5 und q6 unabhängig voneinander für 25 bis 60 stehen,
    wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist,
    r
    für 0 bis 10 steht,
    r1 und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 10 stehen,
    wobei die Summe von r1 + r2 = r ist,
    r3, r4, r5 und r6 unabhängig voneinander für 0 bis 10 stehen,
    wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und
    das Verhältnis von r : q ≤ 0.25 ist, und
    für die Formel (9') gilt: 0 , 01 ≤ Σ Alkylreste R 3 : Σ q ≤ 0 , 1
    Figure imgb0037
  • Ganz besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Formulierungen, die als Verbindung (a) den Ester aus Stearinsäure und 40 mol EO enthalten.
  • Die erfindungsgemäßen Formulierungen enthalten mindestens eine am Stickstoff quaternierte Aminoalkylsiloxan-Verbindung (Silikonquat). Derartige Verbindungen und deren Herstellung sind bekannt, z.B. aus WO 02/10 256 , WO 02/10 257 , WO 02/10 259 , EP 282 720 , EP 17 121 , DE-A 100 36 533 , DE-A 100 36 539 , DE-A 100 36 532 , DE-A 100 36 522 und DE -A 102 12 470 .
  • Die in den erfindungsgemäßen Formulierungen enthaltenen quaternierten Aminoalkylsiloxan-Verbindungen sind linear oder cyclisch Polysiloxanpolymere der WO 02-10259 mit sich wiederholenden wesentlichen Struktureinheiten der Formeln (10) und (11)
    Figure imgb0038
    Figure imgb0039
     worin
    • X
    ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweisen kann und bevorzugt eine Hydroxylgruppe aufweist und der durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, und die Gruppen X in den Wiederholungseinheiten gleich oder verschieden sein können,
    Y
    ein zweiwertiger Kohlenwasserststoffrest mit mindestens 2 Kohlenstoffatom- men ist, der eine Hydroxylgruppe aufweisen und der durch ein oder mehrere Sauerstoff- oder Stickstoffatome unterbrochen sein kann,
    R11, R12, R13 und R14
    gleich oder verschieden sind und Alkylreste mit 1 bis 4 Koh- lenstoffatomen oder Benzylreste bedeuten oder jeweils die Reste R11 und R13 oder R12 und R14 Bestandteile eines verbrückenden Alkylenrestes sein können,
    R16
    H oder ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, der sauerstoffsub- stituiert sein kann,
    M
    die Struktur -B-O-(EOx)v(POx)w-B-, worin EOx eine Ethylenoxideinheit und POx eine Propylenoxideinheit ist,
    B
    gradkettiges oder verzweigtes C2 bis C6 Alkylen,
    v
    0 bis 200,
    w
    0 bis 200,
    v+w ≥
    1 entspricht,
    n
    2 bis 1000, worin die n in den Wiederholungseinheiten gleich oder verschieden sein können, und
    A-
    ein anorganisches oder organisches Anion bedeutet.
  • Die erfindungsgemäßen Formulierungen enthalten gegebenenfalls auch beliebige Mischungen der oben bezeichneten quaternierten Aminoalkylsiloxan-Verbindungen mit den entsprechenden nicht quaternierten Verbindungen. Bei diesen nicht quaternierten Verbindungen fehlt somit in der Formel (10) an den Stickstoffatomen in der Hauptkette jeweils einer der Reste R11 oder R12 bzw. R13 oder R14
  • Die erfindungsgemäß bevorzugten quaternierten Aminoalkylsiloxan-Verbindungen sind Gegenstand der WO 02/10 259 und dort allgemein und speziell beschrieben. Die Zugabe der beschriebenen Zusätze a) kann auf zwei Arten erfolgen. Es ist einerseits möglich, dass die erfindungsgemäßen Zusätze in die Formulierungen direkt eingebracht werden. Andererseits kann es unter Praxisbedingungen bevorzugt sein, die Formulierungen zunächst auf Anwendungskonzentration zu verdünnen und anschließend die erfindungsgemäßen Zusätze in die bereitete Flotte zu geben.
  • Die erfindungsgemäßen Formulierungen können neben den Komponenten (a) noch weitere grenzflächenaktive Komponenten (f), die eine Emulgierung bzw. Microemulgierung ermöglichen, enthalten.
  • Bei diesen Komponenten (f) handelt es sich um übliche, dem Fachmann bekannte Formulierungsagentien zur Herstellung der Silikon(mikro)emulsionen, die jedoch allein nicht gegen hohen Energieeintrag stabil sind. Als solche bevorzugten Komponenten sind f1) bis f6) zu nennen: (f1) Oxalkylierungsprodukte, die durch Alkoxylierung mit Ethylenoxid oder Propylenoxid von Kondensationsprodukten phenolischer OH-gruppenhaltiger Aromaten mit Formaldehyd und NH-funktionellen Gruppen erhältlich sind. f2) nicht-ionische oder ionisch modifizierte Verbindungen aus der Gruppe der Alkoxylate, Alkylolamide, Ester, Aminoxide und Alkylpolyglykoside, insbesondere Umsetzungsprodukte von Alkylenoxiden mit alkylierbaren Verbindungen, wie z.B. Fettalkoholen, Fettaminen, Fettsäuren, Phenolen, Alkylphenolen, Carbonsäureamiden und Harzsäuren. Hierbei handelt es sich z.B. um Ethylenoxidether aus der Klasse der Umsetzungsprodukte von Ethylenoxid mit gesättigten und/oder ungesättigten Fettalkoholen mit 6 bis 25 C-Atomen (kommerziell erhältlich beispielsweise in Form der Produlctreihe Renex®) oder Alkylphenolen mit 4 bis 12 C-Atomen im Alkylrest oder gesättigten und/oder ungesättigten Fettaminen mit 14 bis 20 C-Atomen oder gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäuren mit 14 bis 22 C-Atomen oder aus natürlichen oder modifizierten, gegebenenfalls hydrierten Rizinusölfettkörper hergestellte Veresterungs- und/oder Arylierungsprodukte, die gegebenenfalls durch Veresterung mit Dicarbonsäuren zu wiederkehrenden Struktureinheiten verknüpft sind. f3) ionische oder nicht-ionische Verbindungen aus der Gruppe der Umsetzungsprodukte von Alkylenoxid mit Sorbitanester [Tween, ICI], oxalkylierte Acetylendiole und glykole, oxalkylierte Phenole, insbesondere Phenol/Styrol-Polyglylcolether. f4) ionische oder nichtionische polymere oberflächenaktive Mittel aus der Gruppe der Homo- und Copolymerisate, Pfropf- und Pfropfcopolymerisate sowie statistische und lineare Blockcopolymerisate. f5) anionische oberflächenaktive Mittel wie beispielsweise Alkylsulfate, Ethersulfate, Ethercarboxylate, Phosphatester, Sulfosuccinatamide, Paraffinsulfonate, Olefinsulfonate, Sarcosinate, Isothionate und Taurate f6) amphotere oberflächenaktive Mittel wie Betaine und Ampholyte, insbesondere Glycinate, Propionate und Imidazoline.
  • Besonders bevorzugte Formulierungsbestandteile (f) sind alkoxylierte Fettalkohole, verzweigte Fettalkohole und Fettsäuren mit 4 bis 14 Alkoxydeinheiten, ganz besonders bevorzugte Formulierungsbestandteile (f) sind alkoxylierte Fettalkohole, verzweigte Fettalkohole mit 6 bis 12 Alkoxydeinheiten, speziell Formulierungen, die den Ether von Tridecylalkohol mit 12 mol EO, den Ether von Tridecylalkohol mit 6 mol EO enthalten.
  • Die Formulierungsbestandteile werden im allgemeinen in üblichen Mengen der erfindungsgemäßen Formulierung zugesetzt. Bevorzugt werden die Komponenten (f) in Mengen von 1 bis 200 Gew.%, bevorzugt 10 bis 80 Gew.%, besonders bevorzugt 10-50 Gew.-% bezogen auf das quaternierte Aminoalkylsiloxan zugesetzt.
  • Die Formulierungen können neben der Komponente (a) und den Zusätzen (f) auch noch weitere Hilfsmittel in den für diese Hilfsmittel üblichen Mengen enthalten.
  • Übliche Hilfsmittel im Sinne der Erfindung sind u.a. Egalisiermittel, Netzmittel, Glanzausrüstungsmittel, Faserschutzmittel, Schiebefestmittel und weitere Hilfsmittel nach Stand der Technik. Eine gute Übersicht der erfindungsgemäßen Hilfsmittel findet sich in Chwala/Anger, Handbuch der Textilhilfsmittel, Verlag Chemie, Weinhein 1977. Darüberhinaus können Puffersysteme zur Einstellung eines optimalen pH-Wertes während der Ausrüstung eingearbeitet werden.
  • Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formulierungen können die quaternierten Aminoalkylsiloxan-Verbindungen mit den Komponenten (a), gegebenenfalls unter Zusatz weiterer, oben genannter Bestandteile, gemischt werden, bevorzugt im Temperaturbereich von 20 bis 90°C, besonders bevorzugt bei 25 bis 70°C, ganz besonders bevorzugt bei 30 bis 60°C.
  • Die quaternierten Aminoalkylsiloxane werden dabei bevorzugt zu der Verbindung (a) gegeben; besonders bevorzugt wird das quaternierte Aminoalkylsiloxan (Silikonquat) vorgelegt und die Emulsionsbildung durch Zugabe der Verbindung (a) und gegebenenfalls weiterer Zusätze vervollständigt.
  • Die erfindungsgemäßen Formulierungen eignen sich hervorragend als Textilweichmacher bei der Ausrüstung von textilen Flächengebilden, insbesondere solchen aus Baumwolle, Keratinfasern, bevorzugt Wolle, Seide oder Synthesefasern oder spielsweise sehr gut für die Ausrüstung von textilen Flächengebilden aus Mischungen von Baumwolle mit Polyester, Polyamid, Polyacrylnitril, Wolle oder Seide einsetzen. Exzellente Ergebnisse werden gleichermaßen bei der Ausrüstung textiler Flächengebilde aus Synthesefasern, insbesondere aus Polyester, Polyamid, Polypropylen oder Mischungen daraus erzielt
  • Unter textilen Flächengebilden sind bevorzugt Gewebe, Gewirke, Maschenware und Vliese zu verstehen.
  • Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung der erfindungsgemäßen Formulierungen für die Ausrüstung von Baumwolle oder baumwollhaltigen Textilien, die mit anionischen Weißtönern vorbehandelt wurden, nach dem Jet-Verfahren erwiesen.
  • Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Formulierungen können nicht nur hervorragende Weichmacher-Ergebnisse erreicht werden, vielmehr werden auch andere Eigenschaften des Textils, wie die Vernähbarkeit, verbessert oder der Glanz erhöht.
  • Die Ausrüsung erfolgt im allgemeinen nach dem Kontinue-Verfahren (Foulard- oder Lisseuse- Verfahren) oder nach dem Ausziehverfahren (Jet-Verfahren). Bei Anwendung der erfindungsgemäßen Formulierungen nach einem dieser Ausrüstungsverfahrenen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die folgenden technologischen Parameter einzuhalten:
    • • Kontinue (z.B. Foulard, Lisseuse)
  • 1. Bei 11%iger Silikonkonzentration: 5-50 g/l, bevorzugt 10-40 g/l und speziell 10-25 g/l Formulierung SQ (= Silikonquat) + a) bis c)
    2. Ausrüstungstemperatur: Raumtemperatur
    3. Trocknungstemperatur: 75-105°C im Umlufttrockenschrank oder 10-60 sec auf dem Spannrahmen bei 150°C, besonders 30-45 sec
    4. Zeit im Umlufttrockenschrank: 10-20 Minuten
    • • Ausziehverfahren (z.B. Jet, Haspelkufe)
  • 1. Bei 11%iger Silikonkonzentration: 1,0-5,0 %, bevorzugt 1,5-3,5 % und speziell 1,5-2,5 %
    2. Ausrüstungstemperatur: 30-60°C, bevorzugt 35-50°C und speziell 35-45°C
    3. Auflieizrate: 2-4°C/Minute
    4. Ausrüstungszeit: 15-25 Minuten
    5. Flottenverhältnis: 1:5 bis 1:50, besonders 1:10 bis 1:30
    6. Trocknungstemperatur 75-105°C im Umlufttrockenschrank oder 10-60 sec auf dem Spannrahmen bei 150°C, besonders 30-45 sec
    7. Zeit im Umlufttrockenschrank: 10-20 Minuten
    • Beispiele
  • In den nachstehenden Formulierungen wurde ein gemäß WO 02/10259 , Beispiel 1 synthetisiertes Silikonquat (SQ) eingesetzt, welches folgende Strukturelemente aufweist und folgendermaßen hergestellt wird:
    1a) In einem 1 Liter Dreihalskolben wurden 24 g Wasser und 4,18 g (0,048 mol tertiäre Aminogruppen) N,N,N',N'-Tetramethyl-1,6-hexandiamin und 3,8 g (0,012 mol primäre Aminogruppen) eines unter dem Handelsnamen Jeffamin® ED 600 erhältlichen Alkylenoxidderivates der Struktur

            H2NCH(CH3)CH2[OCH2CH(CH3)]a(OCH2CH2)9[OCH2CH(CH3)]bNH2

    mit a+b = 3,6
    bei Raumtemperatur vorgelegt. Innerhalb von 5 Minuten wurden 12,0 g (0,03 mol) Dodecansäure in Form einer 50 %igen Lösung in 2-Propanol und 1,8 g (0,03 mol) Essigsäure zugesetzt. Nach Erwärmung des Ansatzes auf 50°C wurden innerhalb von 30 Minuten 194,1 g (0,06 mol Epoxygruppen) eines Epoxysiloxans der durchschnittlichen Zusammensetzung
    Figure imgb0040
     und 30 ml 2-Propanol zugetropft. Die gelbe, trübe Mischung wurde 6 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt. Nach Entfernung aller bis 100°C und bei 2 mmHg im Vakuum flüchtigen Bestandteile werden 204 g eines leicht gelben, trüben Materials erhalten, welches folgende Strukturelemente enthält
    Figure imgb0041
  • Ausgehend von diesem Silikonmaterial wurden drei Microemulsionskonzentrate folgender Zusammensetzung hergestellt:
    Formulierung 1 (F1) Formulierung 2 (F2) Formulierung 3 (F3)
    430g SQ 430g SQ 430g SQ
    258g Renex® 36 125g Renex® 36 125g Renex® 36
    44.5g Renex® 30 44.5g Renex® 30 44.5g Renex® 30
    10g Essigsäure 10g Essigsäure 10g Essigsäure
    7.5g Natriumacetat 7.5g Natriumacetat 7.5g Natriumacetat
    245g dest. Wasser 245g dest. Wasser 245g dest. Wasser
    79.5g 2-Propanol 79.5g 2-Propanol
    87.5g Crodet S40 59g Crodet® S40
  • Diese drei Microemulsionskonzentrate (etwa 40 %ig bezüglich SQ) werden mit Wasser einheitlich auf jeweils 11 % Silikonquatgehalt verdünnt. Von diesen 11 %igen transparenten Microemulsionen werden jeweils 6 g (absolute Silikonquatmenge 0.66 g) abgenommen, mit 6000 ml Wasser und ggf. Zusätzen intensiv vermischt und unter folgenden Randbedingungen zur Jetausrüstung benutzt:
    • Jettyp: Mathis Labor-Jumbo-Jet
    • Jetpumpe: Stufe 6 (höchstmögliche Scherung)
    • Wassermenge im Jet: 6000 ml
    • Ausrüstung: 15 Minuten bei 40°C
    • Trocknung: 80°C
    • Textil: 300g gebleichtes und mit optischem Aufheller (z.B. Blankophor® BA behandeltes Baumwolljersey).
  • In der nachfolgenden Tabelle sind die Ergebnisse der Ausrüstversuche zusammengefasst.
    Nr. Formul. Zusatz Silikonfällung* Griff nach Trocknung** Hydrophilie*** Schaumhöhe im Jet in cm
    1 F1 starke Fällung, klebrig ok ok 12-13
    2 F1 0.39g Renex® 36
    0.06g Renex ®30    		 starke Fällung, klebrig ok ok 12-13
    3 F2 keine Fällung, keine Flusen ok ok 6-7
    4 F3 0.02g Crodet® S40 keine Fällung, keine Flusen ok ok 6-7
    5 F1 0.18g Crodet® S40 keine Fällung, keine Flusen ok ok 6-7
    * Abscheidung an Glas- und Stahlteilen des Jets
    ** silikonartig weich mit Volumengewinn
    *** Tropfeneinsinkzeit ≤ 3 Sekunden
    Renex® 36 Handelsname der ICI Surfactants; Tridecylalkohol-(EO)12-OH
    Renex® 30 Handelsname der ICI Surfactants; Tridecylalkohol-(EO)6-OH
    Crodet® S40 Handelsname der Croda GmbH; Stearinsäure-(EO)40-OH
  • Versuch 1 beschreibt das inakzeptable Ergebnis eines nicht erfindungsgemäßen Versuchs gemäß dem Stand der Technik. Eine Verdoppelung der Tensidmenge beider Renex-Typen führt nicht zu einer Verhinderung der Ausfällung (Versuch 2, nicht erfindungsgemäß).
  • Versuch 3 zeigt, dass durch einen erfindungsgemäßen Einbau von hydrophilen grenzflächenaktiven Verbindungen direkt in die Formulierung eine Ausfällung zuverlässig verhindert wird. Dies trifft auch auf eine ebenfalls erfindungsgemäße partielle nachträgliche Hinzufügung (Versuch 4) oder erfindungsgemäße vollständige Hinzufügung (Versuch 5) dieser hydrophilen grenzflächenaktiven Verbindung zu.

Claims (15)

  1. Formulierungen enthaltend mindestens ein quaterniertes Aminoalkylsiloxan und mindestens eine Verbindung aus
    a) hydrophilen, nichtionogenen grenzflächenaktiven Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den hydrophilen, nichtionogenen grenzflächenaktiven Verbindungen (a) um Ethylen/Propylenoxid (EO/PO) modifizierte Verbindungen, gegebenenfalls ungesättigt und/oder verzweigt, aus der Gruppe der Fettalkohole, Fettsäuren, Alkohole, Säuren, Alkylarylderivate, Fettamine, Glyceride und Sorbitanester, handelt, bei denen die Anzahl der EO/PO Einheiten zwischen 15 und 150 liegt, wobei das Verhältnis von PO Einheiten zu EO-Einheiten bei gleich oder unter 0.25 liegt, und bei denen die Anzahl der Ethylenoxideinheiten (EO-Teil) größer oder gleich der Anzahl der Kohlenstoffatome im Nicht-EO Teil ist, und um Alkylpolyglykoside, Ethylenoxid/Propylenoxid Copolymere und Polyethersiloxane handelt, und weiterhin dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem quaternierten Aminoalkylsiloxan um lineare oder cyclische Polysiloxanpolymere mit sich wiederholenden Struktureinheiten der Formeln (10) und (11)
    Figure imgb0042
    Figure imgb0043
     worin
    X ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 4 Kohlen- stoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweisen kann, bevorzugt eine Hydroxylgruppe aufweist und der durch ein Sauerstoffatom unterbrochen sein kann, und die Gruppen X in den Wiederholungs- einheiten gleich oder verschieden sein können,
    Y ein zweiwertiger Kohlenwasserststoffrest mit mindestens 2 Kohlen- stoffatomen ist, der eine Hydroxylgruppe aufweisen und der durch ein oder mehrere Sauerstoff oder Stickstoffatome unterbrochen sein kann,
    R11, R12, R13 und R14 gleich oder verschieden sind und Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Benzylreste bedeuten oder jeweils die Reste R1 und R3 oder R2 und R4 Bestandteile eines verbrückenden Alkylen- restes sein können,
    R16 H oder ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, der sauer- stoffsubstituiert sein kann,
    M die Struktur -B-O-(EOx)v(POx)w-B-, worin EOx eine Ethylenoxideinheit und POx eine Propylenoxideinheit ist,
    B gradkettiges oder verzweigtes C2 bis C6 Alkylen,
    v 0 bis 200,
    w 0 bis 200, v+w ≥1 entspricht,
    n 2 bis 1000, worin die n in den Wiederholungseinheiten gleich oder verschieden sein können,
    A- ein anorganisches oder organisches Anion bedeutet,
    handelt.
  2. Formulierungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Verbindung (a) um eine Verbindung der Formeln (1) bis (9)

            R1-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E     (1),

    Figure imgb0044

            R2-NH-[CH2CH(CH3)O]r-[CH2CH2O]q-E     (3),

    Figure imgb0045
    Figure imgb0046
    Figure imgb0047

            R2-NH-CH(CH3)CH2-[OCH2CH(CH3)]m-[OCH2CH2]q-O-E     (6),

            R2-NH-CH(CH3)CH2-[OCH2CH(CH3)]m7-[OCH2CH2]q[OCH2CH(CH)]m8-NH-R2     (7),

            E-O-[CH2CH2O]s-[CH2CH(CH3)O]tE     (8),

    oder
    Figure imgb0048
     handelt,
    worin
    E für einen Rest R1, Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes, ge- sättigtes oder ein- oder mehrfach ungesättigtes C1-C18-Alkyl welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4- Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist, oder für C5-C10-Cyclo- alkyl steht, welches jeweils gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C1-C4-Alkyl, -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carb- onyl substituiert ist,
    R1 für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes C8- C40-Alkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di- C1-C4- Alkylamino substituiert ist, oder für C5 -C10-Cycloalkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C1-C4-Alkyl, -OH, C1-C4- Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di-C1-C4-Alkylamino substituiert ist,
    R2 für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- bis mehrfach ungesättigtes C8-C40-Alkyl steht, welches gegebenenfalls ein- oder mehfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
    R3 für geradkettiges oder verzweigtes C1-C26 Alkyl oder C6-C10-Aryl steht,
    R4 für R3 oder für einen Rest der Formeln

            -CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E,

            -CH2CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E

            -CH2CH2CH2-O-CH2CHOHCH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E

            -Z-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E

    worin
    Z ein geradkettiger oder verzweigter Alkyl- oder Cycloalklyrest ist, der jeweils durch -O- und /oder -CO- unterbrochen und gegebenenfalls durch mindestens eine OH-Gruppe substituiert sein kann,
    oder
    Figure imgb0049
     steht,
    q für 15 bis 150 steht,
    q1 und q2 unabhängig voneinander für 0 bis 150 stehen,
    wobei die Summe von q1 + q2 = q ist,
    q3, q4, q5 und q6 unabhängig voneinander für 0 bis 150 stehen,
    wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist,
    r für 0 bis 50 steht,
    r1 und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 50 stehen,
    wobei die Summe von r1 + r2 = r ist,
    r3, r4, r5 und r6 unabhängig voneinander für 0 bis 50 stehen,
    wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und
    das Verhältnis von r : q ≤ 0.25 ist,
    m für 1 bis 50 steht,
    m7 und m8 unabhängig voneinander für 1 bis 50 stehen,
    wobei 2 ≤ m7+m8, und die Summe von m7 + m8 = m +1 ist, und
    das Verhältnis von q : m≥ 4 ist,
    s für 5 bis 150 steht,
    t für 5 bis 150 steht,
    wobei 0.05 ≤ s : t ≤ 20,
    0≤ z1 ≤ 2000,
    0 ≤ z2 ≤ 2000,
    mindestens ein R4 ≠ R3 , und 0 , 01 ≤ Σ Alkylreste R 3 : Σ q + r ≤ 1
    Figure imgb0050
  3. Formulierungen gemäß Anspruch 2, worin
    E für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- oder mehrfach ungesättigtes C1-C4-Alkyl welches gegebenenfalls 1 bis zweifach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist, oder für C5-C6 -Cycloalkyl steht, welches je- weils gegebenenfalls ein- bis mehrfach durch C1-C4-Alkyl, -OH, C1- C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
    R1 für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes C10- C36-Alkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und wel- ches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di- C1-C4- Alkylamino substituiert ist, oder für C5-C6-Cycloalkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C1-C4-Alkyl, -OH, C1-C4- Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di-C1-C4-Alkylamino substituiert ist,
    R2 für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- bis mehrfach ungesättigtes C10-C36-Alkyl steht, welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
    R3 für geradkettiges oder verzweigtes C1-C18 -Alkyl oder C6-C10-Aryl steht,
    R4 für einen Rest R3 oder für einen Rest der Formeln

            -CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E,

    oder

            -CH2CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E

    steht,
    q für 20 bis 100 steht,
    q1 und q2 unabhängig voneinander für 20 bis 100 stehen,
    wobei die Summe von q1 + q2 = q ist,
    q3, q4, q5 und q6 unabhängig voneinander für 20 bis 100 stehen,
    wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist,
    r für 0 bis 20 steht,
    r1 und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 20 stehen,
    wobei die Summe von r1 + r2= r ist,
    r3, r4, r5 und r6 unabhängig voneinander für 0 bis 20 stehen,
    wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und
    das Verhältnis von r : q ≤ 0.25 ist,
    m für 1 bis 7 steht,
    m7 und m8 unabhängig voneinander für1 bis 7 stehen,
    wobei 2 ≤ m7+m8, und die Summe von m7 + m8 = m ist, und
    das Verhältnis von q : m ≥ 4 ist,
    s für 5 bis 100 steht,
    t für 5 bis 100 steht,
    wobei 0.05 ≤ s : t ≤ 20,
    0 ≤ z1 ≤ 2000,
    0 ≤ z2 ≤ 2000, mindestens ein R4 ≠ R3,
    und
    0,01 ≤ ∑ Alkylreste R3: ∑ q+r ≤ 0,5.
  4. Formulierungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Verbindung (a) um eine Verbindung der Formeln (1') bis (9')
    Figure imgb0051
    Figure imgb0052
    Figure imgb0053
    Figure imgb0054
    Figure imgb0055
    Figure imgb0056
    Figure imgb0057
    Figure imgb0058
    Figure imgb0059
     oder ein Polyethersiloxan (9')
    Figure imgb0060
     handelt,
    worin
    die in den Formeln (1')-(8') dargestellten Klammerausdrücke "{" und "}" bedeuten, dass die innerhalb dieser Klammerausdrücke stehenden Ethylenoxid- bzw. Propylenoxid-Einheiten entweder wie dargestellt blockweise angeordnet sein können oder aber auch beliebig statistisch angeordnet sein können,
    E für einen Rest R1, Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes, ge- sättigtes oder ein- oder mehrfach ungesättigtes C1-C18-Alkyl welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4- Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist, oder für C5-C10- Cycloalkyl steht, welches jeweils gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C1-C4-Alkyl, -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
    R1 für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes C8- C40-Alkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di- C1-C4- Alkylamino substituiert ist, oder für C5-C10-Cycloalkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C1-C4-Alkyl, -OH, C1-C4- Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di-C1-C4-Alkylamino substituiert ist, oder für C6-C10 Aryl steht, welches gegebenfalls substituiert, insbesondere durch C3-C15-Alkyl substituiert ist.
    R2 für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- bis mehrfach ungesättigtes C8-C40-Alkyl steht, welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
    R3 für geradkettiges oder verzweigtes C1-C26 Alkyl oder C6-C10-Aryl steht,
    R4 für R3 oder für einen Rest der Formeln
    Figure imgb0061
    Figure imgb0062
    Figure imgb0063
    Figure imgb0064
     wobei
    Z ein geradkettiger oder verzweigter Alkyl- oder Cycloalklyrest ist, der jeweils durch -O- und /oder -CO- unterbrochen und gegebenenfalls durch mindestens eine OH-Gruppe subsituiert sein kann
    oder
    Figure imgb0065
     steht,
    q für 15 bis 150 steht,
    q1 und q2 unabhängig voneinander für 0 bis 150 stehen,

    wobei die Summe von q1 + q2=q ist,
    q3, q4, q5 und q6 unabhängig voneinander für 0 bis 150 stehen,
    wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 =q ist,
    r für 0 bis 50 steht,
    r1 und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 50 stehen,
    wobei die Summe von r1 + r2 = r ist,
    r3, r4, r5 und r6 unabhängig voneinander für 0 bis 50 stehen,
    wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und
    das Verhältnis von r : q ≤ 0.25 ist,
    m für 1 bis 50 steht,
    m7 und m8 unabhängig voneinander für 1 bis 50 stehen,
    wobei 2 ≤ m7+m8, und
    das Verhältnis von q : m ≥ 4 ist,
    s für 5 bis 150, bevorzugt 15-150 steht,
    t für 0 bis 150, bevorzugt 5 bis 150 und insbesondere 5 bis 20 steht,
    wobei t : s ≤ 0,25
    0 ≤ z1 ≤ 2000
    0 ≤ z2 ≤ 2000
    mindestens ein R4 ≠ R3 , und
    für Formel (9') gilt: 0 , 01 ≤ Σ Alkylreste R 3 : Σ q ≤ 1.
    Figure imgb0066
  5. Formulierungen gemäß Anspruch 4,worin
    E für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- oder mehrfach ungesättigtes C1-C4-Alkyl welches gegebenenfalls 1 bis zweifach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist, oder für C5-C6 -Cycloalkyl steht, welches jeweils gegebenenfalls ein- bis mehrfach durch C1-C4-Alkyl, -OH, C1-C4- Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
    R1 für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes C10- C36-Alkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4- Alkoxycarbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di- C1-C4- Alkylamino substituiert ist, oder für C5-C6-Cycloalkyl steht, dessen Alkylkette gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Sauerstoff- und/oder Stickstoffatome unterbrochen ist und welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch C1-C4-Alkyl, -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4- Alkoxycarbonyl oder Carbonyl, Amino, mono- oder di-C1-C4-Alkyl- amino substituiert ist, oder für C6-C10 Aryl steht, welches gegebenfalls substituiert, insbesondere durch C3-C15-Alkyl substituiert ist.
    R2 für geradkettiges oder verzweigtes, gesättigtes oder ein- bis mehrfach ungesättigtes C10-C36-Alkyl steht, welches gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch -OH, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder Carbonyl substituiert ist,
    R3 für geradkettiges oder verzweigtes C1-C18 -Alkyl oder C6-C10-Aryl steht,
    R4 für einen Rest R3 oder für einen Rest der Formeln
    Figure imgb0067
     oder
    Figure imgb0068
     steht,
    q für 20 bis 100 steht,
    q1 und q2 unabhängig voneinander für 20 bis 100 stehen,
    wobei die Summe von q1 + q2 = q ist,
    q3, q4, q5 und q6 unabhängig voneinander für 20 bis 100 stehen,
    wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist,
    r für 0 bis 20 steht,
    r1 und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 20 stehen,
    wobei die Summe von r1 + r2 = r ist,
    r3, r4, r5 und r6 unabhängig voneinander für 0 bis 20 stehen,
    wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und
    das Verhältnis von r : q ≤ 0.25 ist,
    m für 1 bis 7 steht,
    m7 und m8 unabhängig voneinander für1 bis 7 stehen,
    wobei 2 ≤ m7+m8, und
    das Verhältnis von q : m ≥ 4 ist,
    s für 5 bis 100, bevorzugt 15 bis 100 steht,
    t für 5 bis 100, bevorzugt 5 bis 20 steht,
    wobei t: s ≤ 0,25
    0 ≤ z1 ≤ 2000
    0 ≤ z2 ≤ 2000
    mindestens ein R4 ≠ R3 , und
    für die Formel (9') gilt: 0 , 01 ≤ Σ Alkylreste R 3 : Σ q ≤ 0 , 5.
    Figure imgb0069
  6. Formulierungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 2 bis 3, worin
    E für H, CH3-, CH3CH2-, CH3CH2CH2-, (CH3)2CH-, CH3CH2CH2CH2- oder CH3C(O)-
    steht,
    R1 für einen Rest der Formeln

            CH3(CH2)n1-

    Figure imgb0070
    Figure imgb0071
    Figure imgb0072
     CH3(CH2)7CH=CH(CH2)8-
    mit
    n1 = 9 bis 23,
    n2 = 3 bis 23,
    n3 = 0 bis 18,
    n4 = 7 bis 23,
    n5 = 3 bis bis 15,
    steht,
    R2 für einen Rest der Formeln
    Figure imgb0073
    Figure imgb0074
    Figure imgb0075
     mit
    n6 = 8 bis bis 28,
    steht,
    R3 für C1-C18-Alkyl oder C6-C10-Aryl steht,
    R4 für einen Rest R3 oder für einen Rest der Formeln

            -CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E,

    oder

            -CH2CH2CH2-O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-E

    steht,
    q für 25 bis 60 steht,
    q1 und q2 unabhängig voneinander für 25bis 60 stehen,
    wobei die Summe von q1 + q2 = q ist,
    q3, q4, q5 und q6 unabhängig voneinander für 25 bis 60 stehen,
    wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist,
    r für 0 bis 10 steht,
    r1 und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 10 stehen,
    wobei die Summe von r1 + r2 = r ist,
    r3, r4, r5 und r6 unabhängig voneinander für 0 bis 10 stehen,
    wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und
    das Verhältnis von r : q ≤ 0.25 ist, und
    für die Formel (9) gilt 0 , 01 ≤ Σ Alkylreste R 3 : Σ q + r ≤ 0 , 1.
    Figure imgb0076
  7. Formulierungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 4 und 5, worin
    E für H, CH3-, CH3CH2-, CH3CH2CH2-, (CH3)2CH-, CH3CH2CH2CH2- oder CH3C(O)-
    steht,
    R1 für einen Rest der Formeln

            CH3(CH2)n1-

    Figure imgb0077
    Figure imgb0078
    Figure imgb0079
     CH3(CH2)7CH=CH(CH2)8-
    mit
    n1 = 9 bis 23,
    n2 = 3 bis 23, bevorzugt 6 bis 23
    n3 = 0 bis 18, wobei bevorzugt n2+ n3 ≤ 31 ist,
    n4 = 7 bis 23,
    n5 = 3 bis bis 15,
    steht,
    R2 für einen Rest der Formeln
    Figure imgb0080
    Figure imgb0081
    Figure imgb0082
     mit
    n6 = 8 bis bis 28,
    steht,
    R3 für C1-C18 -Alkyl oder C6-C10-Aryl steht,
    R4 für einen Rest R3 oder für einen Rest der Formeln
    Figure imgb0083
     oder
    Figure imgb0084
     steht,
    q für 25 bis 60 steht,
    q1 und q2 unabhängig voneinander für 25bis 60 stehen,
    wobei die Summe von q1 + q2 = q ist,
    q3, q4, q5 und q6 unabhängig voneinander für 25 bis 60 stehen,
    wobei die Summe von q3 + q4 + q5 + q6 = q ist,
    r für 0 bis 10 steht,
    r1 und r2 unabhängig voneinander für 0 bis 10 stehen,
    wobei die Summe von r1 + r2 = r ist,
    r3, r4, r5 und r6 unabhängig voneinander für 0 bis 10 stehen,
    wobei die Summe von r3 + r4 + r5 + r6 = r ist, und
    das Verhältnis von r : q ≤ 0.25 ist, und
    für die Formel (9') gilt: 0 , 01 ≤ Σ Alkylreste R 3 : Σ q ≤ 0 , 1.
    Figure imgb0085
  8. Formulierungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass als Verbindung (a) der Ester aus Stearinsäure und 40 mol EO enthalten ist.
  9. Formulierungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge an hydrophilen, nichtionogenen grenzflächenaktiven Verbindungen (a) zu den Mengen an quaternierten Aminoalkylsiloxan-Verbindungen in einem Mengenverhältnis Ω von Ω = 0.05 bis 10 stehen.
  10. Verwendung der Formulierungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 9 als Textilweichmacher bei der Ausrüstung von textilen Flächengebilden nach dem Kontinue- oder Ausziehverfahren.
  11. Verwendung gemäß Anspruch 10 zur Ausrüstung von textilen Flächengebilden aus Baumwolle, Keratinfasern, bevorzugt Wolle, Seide, Synthesefasern oder Mischungen der vorgenannten Typen.
  12. Verwendung gemäß Anspruch 10 zur Ausrüstung von textilen Flächengebilden aus Mischungen von Baumwolle mit Polyester, Polyamid, Polyacrylnitril, Wolle oder Seide.
  13. Verwendung gemäß Anspruch 10 zur Ausrüstung von textilen Flächengebilden aus Polyester, Polyamid, Polypropylen oder Mischungen daraus.
  14. Verwendung gemäß wenigstens einem der Ansprüche 11 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass mit anionischen Weißtönern vorbehandelte textile Flächengebilde aus Baumwolle oder aus Mischungen von Baumwolle mit Polyester, Polyamid, Polyacrylnitril, Wolle oder Seide in einem Jet-Färbeapparat ausgerüstet werden.
  15. Verfahren zur Herstellung der Formulierungen gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens ein quaterniertes Aminoalkylsiloxan, wie im Anspruch 1 definiert, mit mindestens einer hydrophilen, nichtionogenen grenzflächenaktiven Verbindung, wie im Anspruch 1 definiert,
    und gegebenenfalls weiteren Hilfs- und/oder Zusatzstoffen im Temperaturbereich von bevorzugt 20 bis 90°C mischt.
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