EP1274588B1 - Recording paper that can be printed on the reverse - Google Patents

Recording paper that can be printed on the reverse Download PDF

Info

Publication number
EP1274588B1
EP1274588B1 EP01925385A EP01925385A EP1274588B1 EP 1274588 B1 EP1274588 B1 EP 1274588B1 EP 01925385 A EP01925385 A EP 01925385A EP 01925385 A EP01925385 A EP 01925385A EP 1274588 B1 EP1274588 B1 EP 1274588B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
recording paper
printing
paper according
reverse
printing ink
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP01925385A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP1274588A1 (en
Inventor
Erich Kranz
Matthias Marx
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi HiTech Paper Flensburg GmbH
Original Assignee
Mitsubishi HiTech Paper Flensburg GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7635993&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP1274588(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Mitsubishi HiTech Paper Flensburg GmbH filed Critical Mitsubishi HiTech Paper Flensburg GmbH
Publication of EP1274588A1 publication Critical patent/EP1274588A1/en
Application granted granted Critical
Publication of EP1274588B1 publication Critical patent/EP1274588B1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/502—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording characterised by structural details, e.g. multilayer materials
    • B41M5/508—Supports
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/41—Base layers supports or substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/502—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording characterised by structural details, e.g. multilayer materials
    • B41M5/504—Backcoats
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M7/00—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
    • B41M7/0072—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock using mechanical wave energy, e.g. ultrasonics; using magnetic or electric fields, e.g. electric discharge, plasma
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate
    • Y10T428/31993—Of paper

Definitions

  • the invention relates to a with a mass sizing and a back surface preparation provided recording paper, the front for recording is provided and the back of it is different from the front is formed and can be printed with a printing ink containing functional pigments.
  • the invention further relates to the use of the recording paper according to the invention.
  • Substrates of paper or cardboard intended for recordings and in particular Those that have a dedicated recording method on the front Have coating or preparation, and the one on the back opposite the There are a large number of different coatings or preparations on the front known.
  • EP 0 120 095 A1 discloses a cast coating method in which water is applied in an amount of 1 to 30 g / m 2 to the back of the coating machine in order to avoid the tendency to curl in the coating machine, and then dried.
  • the dampening water can additionally contain starch, protein, synthetic sizing agents, wax emulsions, wetting agents and pigments.
  • the untreated or uncoated side is passed through a water sump so that the paper web absorbs sufficient moisture over the full width of the web and then dry as usual.
  • EP 0 402 041 A1 discloses a heat-sensitive recording material in which the curling of the paper sheet to be used as a substrate is to be reduced by the selection of certain types of cellulose.
  • the paper sheet preferably contains the customary additives for improving the strength, such as, for example, cationic starch, sizing agents such as cationic and anionic polyacrylamides or salts of the fatty acid, glues based on AKD or based on alkenyisuccinic acid, agents for improving the wet strength and inorganic fillers.
  • the paper sheet is preferably also impregnated by aqueous solutions of polymers, such as polyvinyl alcohol, starch, SBR latex or styrene-maleic anhydride, applied by means of a size press.
  • a special substrate is proposed to obtain a heat-sensitive recording paper with improved recording density and superior dot reproducibility, which in particular should enable a high printing speed of the recording paper in the thermal printer.
  • the choice of paper pulps and the targeted addition of surface sizing agents and other additives to the pulp should result in a gap strength of 0.5 to 2.0 kg cm according to Tappi UM 528 and a Cobb value of 10 to 20 g / m 2 JIS P 8140 can be set.
  • the substrate should have a Bekk smoothness according to JIS P 8119 of at least 200 s. Both the Cobb and the Bekk values refer to the front of the substrate to which the heat-sensitive recording layer is applied, according to the reasoning within the description.
  • EP 0 887 199 A 2 proposes a recording material for inkjet printing in which the substrate consisting of paper has a density of 1.01 g / m 3 or more and a degree of sizing - determined as Cobb value - in the range from 1 to 15 g / m 2 should preferably have from 2 to 11 g / m 2 .
  • the aim of this proposal is to minimize the ripple of the recording material produced when writing with aqueous ink by providing a substrate with low unevenness for producing recording materials with improved image sharpness. Even though smoothness values for the substrate and finished recording material are not disclosed, it can be assumed that, as a result of several calendering processes, to which both the substrate and the recording paper provided with a recording layer are subjected, a relatively high smoothness is obtained.
  • EP 0190 875 A 2 describes a recording material in which a heat-sensitive recording layer is applied to a surface-sized paper substrate which has a Cobb value of 25 g / m 2 or less, determined according to JIS P 8140 in accordance with DIN / EN 20535 or ISO 535 - preferably has from 20 to 10 g / m 2 .
  • This proposal aims at good contact with the thermal head, so that the recording quality is improved.
  • EP 0 900 668 A 2 provides a substrate with a Cobb 60 value according to JIS P 8140 of between 30 and 100 g / m 2 for a recording material for ink jet printing to be produced by means of a cast coating process.
  • JAPAN TAPPI No. 5 have measured smoothness of at least 30 s, with examples of up to 60 s being disclosed.
  • the substrate is aimed at increasing productivity in the manufacture of cast coated papers and improved ink absorption.
  • DE 195 32 303 C 2 discloses a recording material for inkjet printing, in which a carrier material based on a synthetic thermoplastic polymer is used, which has a Cobb 12 value of at least 30 g / m 2 determined according to ISO 535 (E 1976 ) having.
  • the recording material produced in this way is intended to overcome the disadvantages of long-term complete absorption of applied ink within the inkjet printing process, in particular in the case of large-area recordings, such as images, and to guarantee the use of a recording material thus produced also in inkjet printers with increased demands on the recording material to be used.
  • DE 197 48 258 A1 discloses a back coating which, in the case of a heat-sensitive recording material, has a blocking action against the substances used in offset and flexographic printing, organic solvents and against oils, fats and plasticizers. In this way, discoloration of the heat-sensitive recording layer applied on the front side and an associated blurring of the writing image produced on the recording layer are to be prevented.
  • DE-C-32 07 071, US-A-4 593 298, EP-B-0 171 810, EP-A-0 518 552 and DE-A- 37 20 171 relate to heat-sensitive recording materials with preparations or coatings on the back which serve to improve the durability of the recorded image and the water resistance, to achieve a blocking effect or to reduce curling or curling.
  • the back coating is intended to prevent the penetration of plasticizers into labels made from heat-sensitive recording material, which are used to label plastic packaging.
  • the object of US-A- 4,593,298 is to provide a heat-sensitive recording paper which is distinguished by good running properties on thermal printers, the lowest possible curl and a high water resistance.
  • the latter is intended to prevent the rolled-up recording paper from blocking when the air humidity is sufficiently high.
  • a heat-sensitive paper with a protective layer applied to the recording layer and a back coating containing a styrene-maleic acid copolymer is proposed.
  • the writing suggests a Bekk smoothness of 30-500 s, preferably 80-150 s, for the back of the known recording paper. No references to Cobb values of the recording layer and in particular the back of the recording paper can be found in the document.
  • a heat-sensitive recording material with superior durability and durability is to be created, which has a clear image and high dynamic image density.
  • a back coating containing an emulsion binder based on polyurethane is provided. While no values for the smoothness or the water absorption capacity are disclosed for the backside coating, exemplary smoothness values of 200-300 or 600-1000 s are disclosed for the upper protective layer - without specifying the measuring method used.
  • EP-A-0 518 552 provides for a heat-sensitive recording material a back coating of a substrate containing a thermoplastic resin, synthetic paper and in particular plastic films being considered as substrates.
  • the shrinkage capacity of the substrate should be limited to 1 - 2%.
  • the heat-sensitive recording material according to DE-A-37 20 171 intended for use as a label, is provided on its back with an adhesive coating, the water absorption capacity and smoothness of which are not disclosed.
  • EP 0 893 271 A1 provides a water-repellent layer comprising an inorganic filler and a plastic binder which is formed at least on the side of the paper substrate which serves to receive the recording layer.
  • the water-repellent layer is formed with a maximum mass of 7 g / m 2 and the paper provided with it has a Cobb 30 value of 5 g / m 2 determined according to ISO 535 (E 1991 ). If the same layer is also applied as a back coating, a Cobb 30 value of 7-8 g / m 2 is permissible.
  • the known recording materials have already been used in a wide range reliable; however, new areas of application are constantly opening up at the same time increasing quality requirements, so that new solutions are constantly being found must be in order to meet the changing requirements.
  • Especially sensitive to heat Recording materials and papers for inkjet printing increasingly used to make tickets that are on the back with so-called preprints are provided.
  • These preprints can, for example, in the Functional pigments embedded in printing ink and here in particular magnetizable particles contain a high percentage of, for example, iron powder or Have magnetite.
  • the back Printability of the known recording papers is not yet optimal.
  • the known barrier layers are therefore not yet for various applications suitable in any case, especially the offset printability and the flawless Function of magnetizable pigments applied by means of offset printing not included sufficient security guaranteed. It was found that the strength of the magnetic flux, which starts from magnetisable particles is not sufficient if the particles with of the ink penetrate the paper and no longer on the surface of the back available. This enables data to be recorded using a magnetic head in the Preprints incomplete or incorrect.
  • a previously used way of preventing penetration of the printing ink and the functional pigments embedded in it into the back of recording materials is to underlay the printing ink with a so-called " primar", a varnish-like printing ink to seal the paper surface to be printed, during the printing process ,
  • a printing unit that is still freely available during the printing process, which is often not the case, in particular, when multi-color printing is intended
  • the invention therefore provides, in the case of a recording paper provided with a mass sizing and a surface preparation on the back, which is provided on the front for receiving recordings and whose back is differently designed from the front and can be printed with a printing ink containing functional pigments, that the back of the recording paper provides an additional Has surface preparation, which is applied by means of an aqueous solution containing dimeric alkylten, styrene-maleic anhydride, starch, polyvinyl alcohol, alginate or CMC or a dispersion of a synthetic binder and that the reverse side has a CObbeo value X with 15 g / m 2 ⁇ X ⁇ 25 g / m 2 and an average Bekk smoothness Y with Y ⁇ 200 s.
  • the arithmetic mean is one fixed predetermined number of single-track measured values of the Bekk smoothness in seconds [s] understand.
  • the paper web width is divided into a certain number of sections divided, for each of which a measured value of the Bekk smoothness in s according to that in DIN 53107 specified method is determined.
  • the single-track measured values determined in this way the already arithmetic mean values from 10 individual measurements according to DIN 53107, are added and divided by the number of single-track measured values for calculating the average Bekk smoothness in s.
  • a preferred range for the back water absorption capacity of the recording paper according to the invention is a Cobb 60 value of not more than 23 g / m 2 .
  • the further back surface preparation can be pigmented.
  • a particularly preferred embodiment for surface sizing is the use of non-pigmented solutions based on a previously applied backside starch preparation be applied.
  • the present invention preferably finds application in the field of heat sensitive Recording papers that have a heat sensitive on their front Have recording layer in which reacting with each other under the influence of heat Dye precursors and acceptors are present.
  • the heat sensitive recording layer on a pigmented Intermediate layer applied and / or provided with a protective layer.
  • the invention is also outstanding in the field of ink jet recording papers suitable.
  • Ink jet recording papers with and without an ink receiving layer can be used are used, but those with an ink receiving layer are particularly preferred.
  • the recording papers of the invention can be printed on the back with a printing ink printed or coated, which in a preferred embodiment up to 70 wt .-% Contains functional pigments.
  • the printing inks printed on the back of the recording papers as preprints magnetizable functional pigments, of which those with a retentive Magnetization are preferred, for example in the form of barcodes or in Trap of remanently magnetizable functional pigments, even preprints applied to the surface can be deciphered by special magnetic read heads. So include the back of the Recording papers printed preprints a magnetic information storage layer, or represent one.
  • the per Area unit on the back of the recording papers is that of this Information storage layer outgoing magnetic flux directly proportional to the pigment concentration and the underlying layer thickness of the storage layer on which the Penetration-preventing reverse side of the printed recording paper.
  • this is passed past a magnetic reading head, a voltage is induced in the magnetic reading head which is proportional to - by the relative Movement between the information storage layer and magnetic read head caused - temporal There is a change in the magnetic flux at the location of the magnetic read head.
  • Being able to generate induction voltages in the magnetic read head are high concentrations magnetizable functional pigments in the information storage layer necessary, which are made possible by the recording paper according to the invention.
  • Magnetic flux induced voltage is a measuring device used, the measured voltage values in mV (milli-volts) as a measure of that of the Information storage layer outgoing signal effect can be used.
  • Inks that crosslink by means of UV rays have proven to be particularly suitable.
  • the series of investigations underlying the present invention showed in particular offset printing inks for the wet, dry and waterless offset printing processes as suitable.
  • the invention sees printing inks barely visible to the naked eye such that the printing inks, on the one hand, in particular magnetizable functional pigments and on the other hand color pigments with high opacity in high concentration contain.
  • a particularly preferred embodiment is covering the particular side of the ink containing magnetizable functional pigments recording material according to the invention with one or more other colored or white printing layers that have the highest possible opacity.
  • the recording paper according to the invention is specified in the claims 15 to 20 and consist in the Use of the recording paper for printing on the back with a functional pigment containing printing ink, in particular a printing ink which is up to 70% by weight consists of functional pigments, with magnetizable functional pigments in particular are preferred, in particular those which contain iron oxide and / or iron powder or consist of it. Furthermore, the use of the recording paper according to the invention especially for printing on the back with one that can be cross-linked by UV rays Printing ink suitable, especially if the printing ink with another Print layer is covered.
  • a carrier web is made from bleached and ground hardwood and softwood cellulose with the addition of 0.6% by weight (otro) resin glue as a mass sizing and other conventional additives, based on the solids content (otro) of the carrier paper, with a mass per unit area of 65 g / m 2 manufactured.
  • a pigmented intermediate layer of 8 g / m 2 is applied on the front and the backing paper is provided with a starch preparation of 0.3 g / m 2 on the back.
  • a heat-sensitive recording layer of 5 g / m 2 is applied to the intermediate layer of a paper web of the carrier paper described above in its production, which is then coated with a pigmented protective layer of 2.2 g / m 2 .
  • the paper web is loaded with a 0.4% aqueous dispersion of a dimeric, cationically adjusted alkyltene, so that a coating of 0.016 g / m 2 (otro) is achieved.
  • bar codes with a printing ink containing magnetizable functional pigments are applied by means of offset printing processes.
  • Another paper web of the carrier paper produced is provided, as indicated in Comparative Example 1, with a heat-sensitive recording layer and protective layer.
  • the back of the paper web is loaded with a 1% aqueous dispersion of a dimeric, anionically adjusted alkyltene, so that a coating of 0.04 g / m 2 (otro) is achieved.
  • the subsequent printing with barcodes takes place according to comparative example 1.
  • the recording paper produced in accordance with Comparative Example 1 is provided on the back with a further 0.4% strength aqueous dispersion of a dimeric, cationically adjusted alkyltene, so that a renewed coating of 0.016 g / m 2 (otro) is achieved.
  • the subsequent printing with barcodes takes place according to comparative example 1.
  • the recording paper produced in accordance with Comparative Example 2 is provided on the back with a further 1% aqueous dispersion of a dimeric, anionically adjusted alkyltene, so that a new coating of 0.04 g / m 2 (otro) is achieved.
  • the subsequent printing with barcodes takes place according to comparative example 1.
  • a heat-sensitive recording layer of 5.5 g / m 2 is applied to the intermediate layer of a paper web of the carrier paper initially described in its manufacture, which is then coated with a pigmented protective layer of 2.7 g / m 2 .
  • the back of the paper web is charged with a 3.5% aqueous dispersion of a dimeric, anionically adjusted alkyltene, so that a coating of 0.1 g / m 2 (otro) is achieved.
  • bar codes with a printing ink containing magnetizable functional pigments are applied by means of offset printing processes.
  • the recording paper according to the invention has a significantly lower penetration of the printing ink applied by means of offset compared to the comparative examples, which is evident from the significantly lower deposition behavior of the printed reverse side.
  • the recording paper according to the invention guarantees a sufficiently high pigment concentration of the magnetizable functional pigments, which is associated with a sufficiently large magnetic flux of the magnetizable functional pigments which are contained in the printing ink printed on the back.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)

Abstract

In recording paper with a front coating accepting characters and a different, printable back coating, the back has a Cobb60 value = 25 g/m2> and mean Bekk smoothness = 250 seconds.

Description

Die Erfindung betrifft ein mit einer Masseleimung und einer rückseitigen Oberflächenpräparation versehenes Aufzeichnungspapier, das frontseitig zur Aufnahme von Aufzeichnungen vorgesehen ist und dessen Rückseite gegenüber der Frontseite unterschiedlich ausgebildet und mit einer Funktionspigmente enthaltenden Druckfarbe bedruckbar ist. Ferner betrifft die Erfindung die Verwendung des erfindungsgemäßen Aufzeichnungspapiers.The invention relates to a with a mass sizing and a back surface preparation provided recording paper, the front for recording is provided and the back of it is different from the front is formed and can be printed with a printing ink containing functional pigments. The invention further relates to the use of the recording paper according to the invention.

Für Aufzeichnungen vorgesehene Substrate aus Papier oder Karton und insbesondere solche, die auf ihrer Frontseite eine für bestimmte Aufzeichnungsverfahren vorgesehene Beschichtung oder Präparation aufweisen, und die auf ihrer Rückseite eine gegenüber der Frontseite unterschiedliche Beschichtung oder Präparation tragen, sind in großer Zahl bekannt.Substrates of paper or cardboard intended for recordings and in particular Those that have a dedicated recording method on the front Have coating or preparation, and the one on the back opposite the There are a large number of different coatings or preparations on the front known.

Aus der EP 0 120 095 A 1 ist ein Gußstreichverfahren bekannt, bei dem zur Vermeidung der Rollneigung in der Streichmaschine auf die Rückseite mittels Düsen- oder Rasterwalzenauftrag Wasser in einer Menge von 1 - 30 g/m2 aufgetragen und anschließend getrocknet wird. Das Befeuchtungswasser kann zusätzlich Stärke, Protein, synthetische Leimungsmittel, Wachsemulsionen, Netzmittel und Pigmente enthalten. EP 0 120 095 A1 discloses a cast coating method in which water is applied in an amount of 1 to 30 g / m 2 to the back of the coating machine in order to avoid the tendency to curl in the coating machine, and then dried. The dampening water can additionally contain starch, protein, synthetic sizing agents, wax emulsions, wetting agents and pigments.

Ebenso ist es gemäß der DE 3 621 732 A 1 zum Verhindern der Rollneigung bekannt, bei der Herstellung von einseitig behandeltem Papier oder Karton, insbesondere einseitig gestrichenem Papier, die nicht behandelte bzw. nicht gestrichene Seite durch einen Wassersumpf zu führen, so daß die Papierbahn über die volle Bahnbreite ausreichend Feuchtigkeit aufnimmt, und anschließend wie üblich zu trocknen.Likewise, according to DE 3 621 732 A1 for preventing the tendency to curl, in the production of paper or cardboard treated on one side, in particular paper coated on one side, the untreated or uncoated side is passed through a water sump so that the paper web absorbs sufficient moisture over the full width of the web and then dry as usual.

Aus der EP 0 402 041 A 1 ist ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial bekannt, bei dem das Welligwerden (curling) des als Substrat zu verwendenden Papierbogens durch die Auswahl bestimmter Zellstoffsorten verringert werden soll. Vorzugsweise enthält der Papierbogen die üblichen Zusatzstoffe zur Verbesserung der Festigkeit, wie z.B. kationische Stärke, Leimungsmittel wie kationische und anionische Polyacrylamide oder Salze der Fettsäure, Leime auf AKD-Basis oder auf Basis von Alkenyibernsteinsäure, Mittel zur Verbesserung der Naßfestigkeit und anorganische Füllstoffe. Vorzugsweise ist der Papierbogen auch durch mittels einer Leimpresse aufgebrachte wässerige Lösungen von Polymeren, wie z.B. Polyvinylalkohol, Stärke, SBR-Latex oder Styrol-Maleinsäureanhydrid imprägniert. EP 0 402 041 A1 discloses a heat-sensitive recording material in which the curling of the paper sheet to be used as a substrate is to be reduced by the selection of certain types of cellulose. The paper sheet preferably contains the customary additives for improving the strength, such as, for example, cationic starch, sizing agents such as cationic and anionic polyacrylamides or salts of the fatty acid, glues based on AKD or based on alkenyisuccinic acid, agents for improving the wet strength and inorganic fillers. The paper sheet is preferably also impregnated by aqueous solutions of polymers, such as polyvinyl alcohol, starch, SBR latex or styrene-maleic anhydride, applied by means of a size press.

Aus dem nachfolgend diskutierten Stand der Technik sind mehrere Vorschläge bekannt, die durch Bereitstellung eines Substrats mit bestimmter Glätte und mit einem bestimmten Wasseraufnahmevermögen eine Verbesserung der Aufzeichnungsqualität anstreben. Dabei weichen die bekannten Vorschläge hinsichtlich der vorgeschlagenen Werte für das Wasseraufnahmevermögen und die für Glätte nicht unerheblich voneinander ab.Several proposals are known from the prior art discussed below, by providing a substrate with a certain smoothness and with a certain Water absorption capacity aim to improve the recording quality. The known proposals give way to the proposed values for the Water absorption capacity and which are not insignificant for smoothness.

Aus dem Patentabstract of Japan zur JP-A-08072394 ist ein Aufzeichnungspapier bekannt, zu dessen Herstellung ein Substrat dient, das auf einer seiner Oberflächen einen Cobbwert im Bereich von 15 - 50 g/m2 und eine nach Oken gemessene Glätte von 40 - 400 s aufweist. Zur Glätte und zum Cobbwert des fertigen Aufzeichnungspapiers findet sich keine Offenbarung.From the patent abstract of Japan for JP-A-08072394 a recording paper is known, for the production of which a substrate is used which has a Cobb value in the range of 15-50 g / m 2 and a smoothness of 40-400 measured according to Oken on one of its surfaces s. There is no disclosure of the smoothness and Cobbwert of the finished recording paper.

Auch gemäß der GB 2 163 271 A wird zum Erhalt eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers mit verbesserter Aufzeichnungsdichte und überlegener Punktreproduzierbarkeit ein spezielles Substrat vorgeschlagen, das insbesondere eine hohe Druckgeschwindigkeit des Aufzeichnungspapiers im Thermodrucker ermöglichen soll. Bei dem bekannten Substrat soll durch die Auswahl der Papierfaserstoffe und durch eine gezielte Zugabe von Oberflächenleimungsmitteln und weiteren Zugabestoffen zum Papierfaserbrei eine Spaltfestigkeit von 0,5 bis 2,0 kg cm nach Tappi UM 528 sowie ein Cobbwert von 10 bis 20 g/m2 nach JIS P 8140 eingestellt werden. Das Substrat soll eine Bekkglätte nach JIS P 8119 von mindestens 200 s aufweisen. Sowohl die Cobb- wie auch die Bekk-Werte beziehen sich entsprechend der Argumentation innerhalb der Beschreibung auf die Substratvorderseiten, auf die die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht aufgetragen wird. Wie sich aus den Tabellen dieser Schrift ergibt, werden gute Ergebnisse mit Substraten erzielt, deren Bekkglätte in einem Bereich von 254 - 402 s und deren Cobbwerte zwischen 14,9 und 18 g/m2 liegen. Da sich aus der Beispielsbeschreibung entnehmen läßt, daß im Anschluß an den Auftrag der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht noch ein Kalanderschritt folgt, ist davon auszugehen, daß die Glätte der fertigen Aufzeichnungspapiere noch höher liegt als die für die verschiedenen Substrate offenbarten Werte. Eine rückseitige Beschichtung des Substrats mit einer Latexdispersion oder wasserlöslichen Polymeren soll das Welligwerden des Substrats vermeiden.
Für die der Aufzeichnungsschicht gegenüberliegende Oberfläche werden weder für die mit einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht versehenen Substrate noch für Substrate ohne eine solche Aufzeichnungsschicht Cobb- oder Glättewerte offenbart.According to GB 2 163 271 A , a special substrate is proposed to obtain a heat-sensitive recording paper with improved recording density and superior dot reproducibility, which in particular should enable a high printing speed of the recording paper in the thermal printer. In the known substrate, the choice of paper pulps and the targeted addition of surface sizing agents and other additives to the pulp should result in a gap strength of 0.5 to 2.0 kg cm according to Tappi UM 528 and a Cobb value of 10 to 20 g / m 2 JIS P 8140 can be set. The substrate should have a Bekk smoothness according to JIS P 8119 of at least 200 s. Both the Cobb and the Bekk values refer to the front of the substrate to which the heat-sensitive recording layer is applied, according to the reasoning within the description. As can be seen from the tables in this document, good results are achieved with substrates whose Bekk smoothness is in a range from 254-402 s and whose Cobb values are between 14.9 and 18 g / m 2 . Since it can be seen from the example description that a calendering step follows the application of the heat-sensitive recording layer, it can be assumed that the smoothness of the finished recording papers is still higher than the values disclosed for the various substrates. A coating on the back of the substrate with a latex dispersion or water-soluble polymers is intended to avoid the undulation of the substrate.
Cobb or smoothness values are not disclosed for the surface opposite the recording layer, neither for the substrates provided with a heat-sensitive recording layer nor for substrates without such a recording layer.

In der EP 0 887 199 A 2 wird ein Aufzeichnungsmaterial für den Tintenstrahldruck vorgeschlagen, bei dem das aus Papier bestehende Substrat eine Dichte von 1,01 g/m3 oder mehr und einen Leimungsgrad - bestimmt als Cobbwert - im Bereich von 1 bis 15 g/m2 vorzugsweise von 2 bis 11 g/m2 aufweisen soll. Dieser Vorschlag zielt darauf ab, die Welligkeit des hergestellten Aufzeichnungsmaterials bei der Beschriftung mit wässeriger Tinte dadurch gering zu halten, daß ein Substrat mit geringer Ungleichmäßigkeit zur Herstellung von Aufzeichnungsmaterialien mit verbesserter Bildschärfe zur Verfügung gestellt wird. Auch wenn Glättewerte für Substrat und fertiges Aufzeichnungsmaterial nicht offenbart sind, ist davon auszugehen, daß sich infolge mehrerer Kalanderprozesse, denen sowohl Substrat als auch das mit einer Aufzeichnungsschicht versehene Aufzeichnungspapier unterworfen werden, eine relativ hohe Glätte einstellt. EP 0 887 199 A 2 proposes a recording material for inkjet printing in which the substrate consisting of paper has a density of 1.01 g / m 3 or more and a degree of sizing - determined as Cobb value - in the range from 1 to 15 g / m 2 should preferably have from 2 to 11 g / m 2 . The aim of this proposal is to minimize the ripple of the recording material produced when writing with aqueous ink by providing a substrate with low unevenness for producing recording materials with improved image sharpness. Even though smoothness values for the substrate and finished recording material are not disclosed, it can be assumed that, as a result of several calendering processes, to which both the substrate and the recording paper provided with a recording layer are subjected, a relatively high smoothness is obtained.

Die EP 0190 875 A 2 beschreibt ein Aufzeichnungsmaterial, bei dem eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht auf ein oberflächengeleimtes Papiersubstrat aufgetragen wird, das einen nach dem JIS P 8140 entsprechend der DIN/EN 20535 oder der ISO 535 ermittelten Cobbwert von 25 g/m2 oder weniger - vorzugsweise von 20 bis 10 g/m2 aufweist. Dieser Vorschlag zielt auf einen guten Kontakt zum Thermokopf ab, so daß die Aufzeichnungsqualität verbessert wird. EP 0190 875 A 2 describes a recording material in which a heat-sensitive recording layer is applied to a surface-sized paper substrate which has a Cobb value of 25 g / m 2 or less, determined according to JIS P 8140 in accordance with DIN / EN 20535 or ISO 535 - preferably has from 20 to 10 g / m 2 . This proposal aims at good contact with the thermal head, so that the recording quality is improved.

Die EP 0 900 668 A 2 sieht für ein mittels Gußstreichverfahren herzustellendes Aufzeichnungsmaterial für den Tintenstrahldruck ein Substrat mit einem Cobb60-Wert gemäß JIS P 8140 zwischen 30 und 100 g/m2 vor. Das Substrat soll eine nach JAPAN TAPPI No. 5 gemessene Glätte von mindestens 30 s aufweisen, wobei beispielhaft bis zu 60 s offenbart sind. Mit dem Substrat wird eine erhöhte Produktivität bei der Herstellung gußgestrichener Papiere und eine verbesserte Tintenabsorption angestrebt. EP 0 900 668 A 2 provides a substrate with a Cobb 60 value according to JIS P 8140 of between 30 and 100 g / m 2 for a recording material for ink jet printing to be produced by means of a cast coating process. According to JAPAN TAPPI No. 5 have measured smoothness of at least 30 s, with examples of up to 60 s being disclosed. The substrate is aimed at increasing productivity in the manufacture of cast coated papers and improved ink absorption.

Schließlich offenbart die DE 195 32 303 C 2 ein Aufzeichnungsmaterial für den Tintenstrahldruck, bei dem ein Trägermaterial auf Basis eines synthetischen thermoplastischen Polymers zum Einsatz kommt, das einen gemäß ISO 535 (E1976) ermittelten Cobb12-Wert von mindestens 30 g/m2 aufweist. Das so hergestellte Aufzeichnungsmaterial soll die aufgeführten Nachteile einer lang andauernden vollständigen Absorption aufgetragener Tinte innerhalb des Tintenstrahldruckprozesses, insbesondere bei großflächigen Aufzeichnungen, wie Bildern, überwinden und den Einsatz eines so hergestellten Aufzeichnungsmaterials auch in Tintenstrahldruckern mit erhöhten Anforderungen an das einzusetzende Aufzeichnungsmateriai garantieren.Finally, DE 195 32 303 C 2 discloses a recording material for inkjet printing, in which a carrier material based on a synthetic thermoplastic polymer is used, which has a Cobb 12 value of at least 30 g / m 2 determined according to ISO 535 (E 1976 ) having. The recording material produced in this way is intended to overcome the disadvantages of long-term complete absorption of applied ink within the inkjet printing process, in particular in the case of large-area recordings, such as images, and to guarantee the use of a recording material thus produced also in inkjet printers with increased demands on the recording material to be used.

Zur Verbesserung der Aufzeichnungsqualität, insbesondere der Beständigkeit der Aufzeichnung bei wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien wurden auch vielfach Rückseitenbeschichtungen vorgeschlagen.To improve the recording quality, especially the durability of the recording heat-sensitive recording materials have also been widely used Back coatings suggested.

Die DE 197 48 258 A 1 offenbart eine Rückseitenbeschichtung, die bei einem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial eine Sperrwirkung gegenüber den im Offset- und Flexodruck eingesetzten Substanzen, organischen Lösungsmitteln sowie gegenüber Ölen, Fetten und Weichmachern bewirkt. Auf diese Weise soll eine Verfärbung der vorderseitig aufgebrachten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht sowie eine damit verbundene Unkenntlichmachung des auf der Aufzeichnungsschicht erzeugten Schriftbildes verhindert werden.
Auch die in dieser Schrift zum Stand der Technik genannten und nachfolgend ausführlicher diskutierten DE-C-32 07 071, US-A-4 593 298, EP-B-0 171 810, EP-A-0 518 552 und DE-A-37 20 171 betreffen wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien mit rückseitigen Präparationen oder Beschichtungen, die der Verbesserung der Haltbarkeit des aufgezeichneten Bildes sowie der Wasserbeständigkeit, zur Erzielung einer Sperrwirkung oder zur Verringerung der Kräusel- beziehungsweise Rollneigung dienen. DE 197 48 258 A1 discloses a back coating which, in the case of a heat-sensitive recording material, has a blocking action against the substances used in offset and flexographic printing, organic solvents and against oils, fats and plasticizers. In this way, discoloration of the heat-sensitive recording layer applied on the front side and an associated blurring of the writing image produced on the recording layer are to be prevented.
DE-C-32 07 071, US-A-4 593 298, EP-B-0 171 810, EP-A-0 518 552 and DE-A- 37 20 171 relate to heat-sensitive recording materials with preparations or coatings on the back which serve to improve the durability of the recorded image and the water resistance, to achieve a blocking effect or to reduce curling or curling.

So soll gemäß der DE-C-32 07 071 die Rückseitenbeschichtung das Eindringen von Weichmachern in aus wärmeempfindlichem Aufzeichnungsmaterial hergestellte Etiketten verhindern, die zur Etikettierung von Kunstoffverpackungen dienen.According to DE-C-32 07 071, the back coating is intended to prevent the penetration of plasticizers into labels made from heat-sensitive recording material, which are used to label plastic packaging.

Aufgabe der US-A-4 593 298 ist es, ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier zur Verfügung zu stellen, das sich durch gute Laufeigenschaften auf Thermodruckern, möglichst geringe Rollneigung und eine hohe Wasserresistenz auszeichnet. Letztere soll ein Verblocken des aufgerollten Aufzeichnungspapiers bei genügend hoher Luftfeuchte verhindern. Vorgeschlagen wird ein wärmeempfindliches Papier mit auf der Aufzeichnungsschicht aufgetragener Schutzschicht und einer ein Styren-Maleinsäure-Copolymer enthaltenden Rückseitenbeschichtung. Um optimale Laufeigenschaften zu garantieren, schlägt die Schrift für die Rückseite des bekannten Aufzeichnungspapiers eine Bekkglätte von 30 - 500 s, bevorzugt 80 - 150 s vor. Der Schrift lassen sich keine Hinweise auf Cobb-Werte der Aufzeichnungsschicht und insbesondere der Rückseite des Aufzeichnungspapiers entnehmen.The object of US-A- 4,593,298 is to provide a heat-sensitive recording paper which is distinguished by good running properties on thermal printers, the lowest possible curl and a high water resistance. The latter is intended to prevent the rolled-up recording paper from blocking when the air humidity is sufficiently high. A heat-sensitive paper with a protective layer applied to the recording layer and a back coating containing a styrene-maleic acid copolymer is proposed. In order to guarantee optimal running properties, the writing suggests a Bekk smoothness of 30-500 s, preferably 80-150 s, for the back of the known recording paper. No references to Cobb values of the recording layer and in particular the back of the recording paper can be found in the document.

Nach der EP-B-0171 810 soll ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit überlegener Haltbarkeit und Beständigkeit geschaffen werden, das ein klares Bild und hohe dynamische Bilddichte aufweist. Dazu wird neben einer die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht abdeckenden Schutzschicht eine ein Emulsionsbindemittel auf Polyurethanbasis enthaltende Rückseitenbeschichtung vorgesehen. Während zur Rückseitenbeschichtung keine Werte für die Glätte oder das Wasseraufnahmevermögen offenbart werden, werden für die obere Schutzschicht - ohne nähere Nennung des angewendeten Meßverfahrens - beispielhafte Glättewerte von 200 - 300 bzw. 600 - 1000 s offenbart.According to EP-B-0171 810 , a heat-sensitive recording material with superior durability and durability is to be created, which has a clear image and high dynamic image density. For this purpose, in addition to a protective layer covering the heat-sensitive recording layer, a back coating containing an emulsion binder based on polyurethane is provided. While no values for the smoothness or the water absorption capacity are disclosed for the backside coating, exemplary smoothness values of 200-300 or 600-1000 s are disclosed for the upper protective layer - without specifying the measuring method used.

Die EP-A-0 518 552 sieht bei einem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial eine Rückseitenbeschichtung eines ein thermoplastisches Harz enthaltenden Substrats vor, wobei als Substrate synthetische Papiere und insbesondere Kunststoffolien in Betracht gezogen sind. Das Schrumpfvermögen des Substrats soll so auf 1- 2 % eingeschränkt werden. EP-A-0 518 552 provides for a heat-sensitive recording material a back coating of a substrate containing a thermoplastic resin, synthetic paper and in particular plastic films being considered as substrates. The shrinkage capacity of the substrate should be limited to 1 - 2%.

Das zur Verwendung als Etikett vorgesehene wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial gemäß der DE-A-37 20 171 ist auf seiner Rückseite mit einer Haftbeschichtung versehen, deren Wasseraufnahmevermögen und Glätte nicht offenbart werden.The heat-sensitive recording material according to DE-A-37 20 171 , intended for use as a label, is provided on its back with an adhesive coating, the water absorption capacity and smoothness of which are not disclosed.

Um das Aufquellen des Papiersubstrats durch eindringende Tinte bei einem ggf. mehrere übereinanderliegende Empfangsschichten aufweisenden Aufzeichnungsmaterial für den Tintenstrahldruck einzuschränken, sieht die EP 0 893 271 A 1 eine einen anorganischen Füllstoff und ein Kunststoffbindemittel umfassende wasserabweisende Schicht vor, die zumindest auf der Seite des Papiersubstrates ausgebildet ist, die zur Aufnahme der Aufzeichnungsschicht dient. Die wasserabweisende Schicht ist mit einer Flächenmasse von maximal 7 g/m2 ausgebildet und das damit versehene Papier hat einen gemäß ISO 535 (E1991) ermittelten Cobb30-Wert von maximal 5 g/m2. Wird die gleiche Schicht auch als Rückseitenbeschichtung aufgebracht, ist ein Cobb30- Wert von 7 - 8 g/m2 zulässig. In order to limit the swelling of the paper substrate due to penetrating ink in a recording material for inkjet printing which may have a plurality of receiving layers one on top of the other, EP 0 893 271 A1 provides a water-repellent layer comprising an inorganic filler and a plastic binder which is formed at least on the side of the paper substrate which serves to receive the recording layer. The water-repellent layer is formed with a maximum mass of 7 g / m 2 and the paper provided with it has a Cobb 30 value of 5 g / m 2 determined according to ISO 535 (E 1991 ). If the same layer is also applied as a back coating, a Cobb 30 value of 7-8 g / m 2 is permissible.

Aus der den nächstkommenden Stand der Technik bildenden US-A-5 989 701 ist ein Aufzeichnungspapier mit unterschiedlicher Vorder- und Rückseite, für den Tintenstrahldruck insbesondere mit lösungsmittelhaltigen pigmentierten Tinten bekannt, das wasserfeste Bilder guter Qualität und Beständigkeit liefert und auch für den Außenbereich geeignet sein soll. Die Beschichtungsmasse für die Tintenstrahl- Aufzeichnungsschicht wird dazu auf Substrate aus Papier, PVC- und PET- Folien aufgetragen. Für die Substrate werden Cobb60- Werte und Glättewerte nach Bekk in weiten Bereichen von 2 - 100 g/m2 bzw. von 20 - 200 s offenbart.From US-A-5 989 701 , which forms the closest prior art, there is known a recording paper with different front and back sides, for ink jet printing especially with solvent-based pigmented inks, which provides waterproof images of good quality and durability and is also suitable for outdoor use should. For this purpose, the coating composition for the inkjet recording layer is applied to substrates made of paper, PVC and PET films. Cobb 60 values and Bekk smoothness values for the substrates are disclosed in wide ranges from 2 to 100 g / m 2 or from 20 to 200 s.

Bei einem beispielhaft als Substrat eingesetzten Papier mit einer aus modifizierter Stärke bestehenden Oberflächenleimung ist ein Cobb60- Wert von 20 g/m2 mit einer Bekk-Glätte von 80 s kombiniert. Entsprechende Werte nach Auftrag der Tintenstrahldruck- Empfangsschicht und einer ggf. durchzuführenden Kalanderbehandlung sind nicht offenbart. Soweit in dieser Schrift die Ausbildung der Rückseite angesprochen ist, betrifft dies nicht näher definierte Sperrschichten gegen Lösemittel, Beschichtungen zur Einstellung der Planlage oder die Ausbildung der Tintenstrahldruck- Empfangsschicht auch auf der Rückseite, ohne dass jedoch für die Rückseite Cobb- oder Glättewerte offenbart sind.In the case of paper used as an example of substrate with a surface sizing consisting of modified starch, a Cobb 60 value of 20 g / m 2 is combined with a Bekk smoothness of 80 s. Corresponding values after application of the ink jet printing receiving layer and any calendering treatment that may have to be carried out are not disclosed. Insofar as the design of the rear side is addressed in this document, this relates to barrier layers against solvents which are not defined in more detail, coatings for adjusting the flatness or the formation of the ink-jet printing receiving layer also on the rear side, but without Cobb or smoothness values being disclosed for the rear side.

Die bekannten Aufzeichnungsmaterialien haben sich zwar in weiten Bereichen bereits bewährt; es erschließen sich jedoch fortlaufend neue Anwendungsbereiche bei gleichzeitig steigenden Qualitätsansprüchen, so daß ständig neue Lösungswege gefunden werden müssen, um den sich ändernden Anforderungen gerecht zu werden. Insbesondere wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien und Papiere für den Tintenstrahldruck werden in zunehmendem Maße zur Herstellung von Tickets eingesetzt, die auf der Rückseite mit sogenannten Preprints versehen sind. Diese Preprints können beispielsweise in die Druckfarbe eingebettete Funktionspigmente und hier insbesondere magnetisierbare Partikel enthalten, die einen hohen prozentualen Anteil an beispielsweise Eisenpulver oder Magnetit aufweisen.The known recording materials have already been used in a wide range reliable; however, new areas of application are constantly opening up at the same time increasing quality requirements, so that new solutions are constantly being found must be in order to meet the changing requirements. Especially sensitive to heat Recording materials and papers for inkjet printing increasingly used to make tickets that are on the back with so-called preprints are provided. These preprints can, for example, in the Functional pigments embedded in printing ink and here in particular magnetizable particles contain a high percentage of, for example, iron powder or Have magnetite.

Wie sich im Rahmen umfangreicher Versuchsreihen mit wärmeempfindlichen, rückseitig solche Sperrschichten aufweisenden Aufzeichnungsmaterialien gezeigt hat, ist die rückseitige Bedruckbarkeit der bekannten Aufzeichnungspapiere noch nicht optimal ausgebildet. Die bekannten Sperrschichten sind daher für verschiedene Anwendungen noch nicht in jedem Fall geeignet, insbesondere ist die Offsetbedruckbarkeit und die einwandfreie Funktion von mittels Offsetdruck aufgebrachten magnetisierbaren Pigmenten nicht mit ausreichender Sicherheit gewährleistet. Es wurde gefunden, daß die Stärke des Magnetflusses, der von magnetisierbaren Partikeln ausgeht, nicht ausreicht, wenn die Partikel mit der Druckfarbe in das Papier penetrieren und nicht mehr auf der Oberfläche der Rückseite vorliegen. Dadurch erfolgen Datenaufzeichnungen mittels eines Magnetkopfes in den Preprints unvollständig oder fehlerhaft.As in the context of extensive test series with heat-sensitive, on the back has shown such barrier layers, is the back Printability of the known recording papers is not yet optimal. The known barrier layers are therefore not yet for various applications suitable in any case, especially the offset printability and the flawless Function of magnetizable pigments applied by means of offset printing not included sufficient security guaranteed. It was found that the strength of the magnetic flux, which starts from magnetisable particles is not sufficient if the particles with of the ink penetrate the paper and no longer on the surface of the back available. This enables data to be recorded using a magnetic head in the Preprints incomplete or incorrect.

Eine bisher genutzte Möglichkeit, eine zu tiefe Penetration der Druckfarbe und von in ihr eingebettete Funktionspigmente in die Rückseite von Aufzeichnungsmaterialien zu verhindern, ist die Unterlegung der Druckfarbe mit einem sogenannten "Primar", einer lackartigen Druckfarbe zur Versiegelung der zu bedruckenden Papieroberfläche, innerhalb des Druckprozesses. Von erheblichem Nachteil ist es jedoch, daß ein solches Vorgehen ein noch frei verfügbares Druckwerk während des Druckprozesses voraussetzt, was insbesondere bei einer beabsichtigten Mehrfarbenbedruckung oft nicht gegeben ist,A previously used way of preventing penetration of the printing ink and the functional pigments embedded in it into the back of recording materials is to underlay the printing ink with a so-called " primar", a varnish-like printing ink to seal the paper surface to be printed, during the printing process , However, it is a considerable disadvantage that such a procedure requires a printing unit that is still freely available during the printing process, which is often not the case, in particular, when multi-color printing is intended,

Ausgehend von der beschriebenen Problematik, besteht, die Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, ein Aufzeichnungspapier insbesondere für die wärmeempfindliche Aufzeichnung oder für den Tintenstrahldruck zur Verfügung zu stellen, das unter Beibehaltung einer guten Aufzeichnungsqualität, geringer Rollneigung und geringem Welligwerden auch noch eine Rückseite aufweist, die

  • a) einerseits eine zu tiefe Penetration einer Funktionspigmente, wie beispielsweise magnetisierbare Partikel, enthaltenden Druckfarbe verhindert, andererseits aber ihre ausreichende Haftung ermöglicht, so daß
  • b) nach der Aufwicklung der bedruckten Papierbahn kein störendes Verkleben bzw. Ablegen der auf die Rückseite aufgebrachten Druckfarbe mit der bzw. auf die Frontseite der Papierbahn erfolgt.
    • Based on the problems described, the object of the present invention is to provide a recording paper, in particular for heat-sensitive recording or for ink-jet printing, which also has a reverse side while maintaining good recording quality, low curl and low curling, which
  • a) on the one hand prevents too deep penetration of a printing pigment containing functional pigments, such as, for example, magnetizable particles, but on the other hand enables their sufficient adhesion so that
  • b) after the printed paper web has been wound up, there is no disruptive gluing or depositing of the printing ink applied to the back to the front of the paper web.

    • Im Rahmen von dieser Erfindung zugrundeliegenden Untersuchungen konnte überraschend festgestellt werden, daß diese sich zum Teil widersprechenden Forderungen mit einem Aufzeichnungspapier erfüllt werden können, wenn das Aufzeichnungspapier rückseitig eine in einem bestimmten Bereich liegende Wasserabsorption und eine in einem bestimmten Bereich liegende Glätte besitzt. Es wurde erkannt, daß eine zu hohe Glätte des Aufzeichnungspapiers zu Verarbeitungsproblemen führt, die sich insbesondere bei wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapieren unter anderem in Problemen mit dem Papiervorschub in Druckeinrichtungen niederschlagen. In the context of the investigations on which this invention is based, it was surprising are found that these contradicting claims with a recording paper can be satisfied if the recording paper is on the back a water absorption in a certain range and one in one certain area has smoothness. It was recognized that the smoothness was too high of the recording paper leads to processing problems, which arise in particular heat-sensitive recording papers, among other things, in problems with the paper feed precipitate in printing devices.

    Die Erfindung sieht daher bei einem mit einer Masseleimung und einer rückseitigen Oberflächenpräparation versehenen Aufzeichnungspapier, das frontseitig zur Aufnahme von Aufzeichnungen vorgesehen ist und dessen Rückseite gegenüber der Frontseite unterschiedlich ausgebildet und mit einer Funktionspigmente enthaltenden Druckfarbe bedruckbar ist, vor, dass die Rückseite des Aufzeichnungspapiers eine zusätzliche Oberflächenpräparation aufweist, die mittels einer wässrigen Lösung enthaltend dimeres Alkylten, Styren-Maleinsäure-Anhydrid, Stärke, Polyvinylalkohol, Alginat oder CMC oder einer Dispersion eines synthetischen Binders aufgebracht ist und dass die Rückseite einen CObbeo-Wert X mit 15 g/m2 < X ≤25 g/m2 und eine mittlere Bekkglätte Y mit Y ≤ 200 s aufweist.The invention therefore provides, in the case of a recording paper provided with a mass sizing and a surface preparation on the back, which is provided on the front for receiving recordings and whose back is differently designed from the front and can be printed with a printing ink containing functional pigments, that the back of the recording paper provides an additional Has surface preparation, which is applied by means of an aqueous solution containing dimeric alkylten, styrene-maleic anhydride, starch, polyvinyl alcohol, alginate or CMC or a dispersion of a synthetic binder and that the reverse side has a CObbeo value X with 15 g / m 2 <X ≤25 g / m 2 and an average Bekk smoothness Y with Y ≤ 200 s.

    Erst die erfindungsgemäß durchgeführte Ausbildung der Rückseite mit einer Masseleimung und einer weiteren Oberflächenpräparation ermöglicht in Kombination mit der rückseitig zu bemessenden Wasserabsorption und Glätte jeweils in bestimmten Bereichen die vollständige Lösung der Aufgabe, wozu neben der Verminderung der Druckfarbenpenetration und der hervorragenden rückseitigen Bedruckbarkeit auch die nachhaltige Lösung des Problems des sogenannten Ablegens zählt, worunter das Abfärben der noch unzureichend getrockneten Farbe während des Druckprozesses auf die Vorderseite des Aufzeichnungspapiers in dem Ablagestapel bzw. in der fertig bedruckten Papierrolle zu verstehen ist.Only the formation of the rear side with mass gluing is carried out according to the invention and another surface preparation in combination with the back water absorption and smoothness to be measured in certain areas Complete solution to the task, which includes reducing ink penetration and the excellent printability on the back also the sustainable solution the problem of so-called discarding counts, among which the discoloration is still insufficient dried ink on the front of the recording paper during the printing process to understand in the filing stack or in the finished printed paper roll is.

    Unter den in der Beschreibung erwähnten Preprints sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Aufdrucke und flächendeckende Beschichtungen zu verstehen, die im Anschluß an den Papierherstellungsprozeß auf die Rückseite des Aufzeichnungspapiers aufgebracht werden.Among the preprints mentioned in the description are within the scope of the present Invention to understand imprints and surface-covering coatings that follow applied to the paper making process on the back of the recording paper become.

    Die im Rahmen der Erfindung in Ansprüchen und Beschreibung angegebenen Cobb60-Werte wurden nach dem in der DIN/EN 20535 bzw. in der ISO 535 angegebenen Verfahren mit destilliertem Wasser von 20°C ermittelt.The Cobb 60 values specified in the claims and description within the scope of the invention were determined using distilled water at 20 ° C. using the method specified in DIN / EN 20535 or ISO 535.

    Als mittlere Bekkglätte im Sinne dieser Erfindung ist das arithmetische Mittel aus einer fest vorgegebenen Anzahl an Einzelbahnmeßwerten der Bekkglätte in Sekunden [s] zu verstehen. Zu diesem Zweck wird die Papierbahnbreite in eine bestimmte Anzahl an Teilbreiten unterteilt, für die jeweils ein Meßwert der Bekkglätte in s nach dem in der DIN 53107 angegebenen Verfahren bestimmt wird. Die so bestimmten Einzelbahnmeßwerte, die für sich bereits arithmetische Mittelwerte aus 10 Einzelmeßwerten gemäß der DIN 53107 darstellen, werden addiert und durch die Anzahl der Einzelbahnmeßwerte dividiert zur rechnerischen Bestimmung der mittleren Bekkglätte in s.As the mean Bekk smoothness in the sense of this invention, the arithmetic mean is one fixed predetermined number of single-track measured values of the Bekk smoothness in seconds [s] understand. For this purpose, the paper web width is divided into a certain number of sections divided, for each of which a measured value of the Bekk smoothness in s according to that in DIN 53107 specified method is determined. The single-track measured values determined in this way, the already arithmetic mean values from 10 individual measurements according to DIN 53107, are added and divided by the number of single-track measured values for calculating the average Bekk smoothness in s.

    Ein bevorzugter Bereich für das rückseitige Wasserabsorptionsvermögen des erfindungsgemäßen Aufzeichnungspapiers liegt bei einem Cobb60-Wert von nicht mehr als 23 g/m2.A preferred range for the back water absorption capacity of the recording paper according to the invention is a Cobb 60 value of not more than 23 g / m 2 .

    Im Rahmen der umfangreichen Untersuchungsarbeiten hat sich gezeigt, daß besonders gute Ergebnisse zur Lösung der dieser Erfindung zugrundeliegenden Aufgabe mit einem frontseitig zur Aufnahme von Aufzeichnungen vorgesehenen Aufzeichnungspapier zu erzielen sind, dessen Rückseite eine Bekkglätte von nicht weniger als 160 s insbesondere eine Bekkglätte von nicht weniger als 175 s aufweist.The extensive research has shown that particularly good results for solving the problem underlying this invention with a recording paper provided on the front for recording are achieved, the back of which has a Bekk smoothness of not less than 160 s in particular has a Bekk smoothness of not less than 175 s.

    Als bevorzugte Ausführungsform einer Masseleimung zeigten sich im Rahmen der durchgeführten Versuche in der Masse mit Harzleim geleimte Papiere. Entsprechend einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kann die weitere rückseitige Oberflächenpräparation pigmentiert sein. Für die rückseitig zusätzlich aufzutragende Oberflächenpräparation werden Beschichtungsmassen zwischen 0,05 und 5 g/m2 (otro) bevorzugt, wobei besonders gute Ergebnisse mit Beschichtungsmassen zwischen 0,07 und 0,3 g/m2 (otro) erzielt werden. (otro = ofentrockene Gewichtsanteile)Papers glued with resin glue were found to be the preferred embodiment of a mass sizing in the course of the tests carried out. According to a further embodiment of the invention, the further back surface preparation can be pigmented. For the additional surface preparation to be applied on the back, coating compositions between 0.05 and 5 g / m 2 (otro) are preferred, with particularly good results being achieved with coating compositions between 0.07 and 0.3 g / m 2 (otro). (otro = oven-dry parts by weight)

    Eine besonders bevorzugte Ausführungsform zur Oberflächenleimung ist der Einsatz von nicht pigmentierten Lösungen, die auf eine zuvor aufgetragene rückseitige Stärkepräparation aufgebracht werden.A particularly preferred embodiment for surface sizing is the use of non-pigmented solutions based on a previously applied backside starch preparation be applied.

    Die vorliegende Erfindung findet vorzugsweise ihre Anwendung auf dem Gebiet der wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiere, die auf ihrer Frontseite eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht aufweisen, in der unter dem Einfluß von Wärme miteinander reagierende Farbstoffvorläufer und Akzeptoren vorliegen. In Abhängigkeit von dem beabsichtigten Einsatzzweck ist die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht auf eine pigmentierte Zwischenschicht aufgetragen und/oder mit einer Schutzschicht versehen.The present invention preferably finds application in the field of heat sensitive Recording papers that have a heat sensitive on their front Have recording layer in which reacting with each other under the influence of heat Dye precursors and acceptors are present. Depending on the intended Application is the heat sensitive recording layer on a pigmented Intermediate layer applied and / or provided with a protective layer.

    Auch für das Gebiet der Tintenstrahlaufzeichnungspapiere ist die Erfindung hervorragend geeignet. Es können dabei Tintenstrahlaufzeichnungspapiere mit und ohne Tintenempfangsschicht eingesetzt werden, wobei jedoch solche mit einer Tintenempfangsschicht besonders bevorzugt werden. Auf die Tintenempfangsschicht ist gegebenenfalls eine Schutzschicht aufgetragen, die unter anderem die Wischfestigkeit erhöht.The invention is also outstanding in the field of ink jet recording papers suitable. Ink jet recording papers with and without an ink receiving layer can be used are used, but those with an ink receiving layer are particularly preferred. There may be one on the ink receiving layer Protective layer applied, which among other things increases the smudge resistance.

    Die erfindungsgemäßen Aufzeichnungspapiere können rückseitig mit einer Druckfarbe bedruckt oder beschichtet sein, die in einer bevorzugten Ausführungsform bis zu 70 Gew.-% Funktionspigmente enthält.The recording papers of the invention can be printed on the back with a printing ink printed or coated, which in a preferred embodiment up to 70 wt .-% Contains functional pigments.

    Weisen die als Preprints rückseitig auf die Aufzeichnungspapiere aufgedruckten Druckfarben magnetisierbare Funktionspigmente auf, von denen solche mit einer remanenten Magnetisierung bevorzugt sind, können die beispielsweise in Form von Barcodes bzw. im Falle remanent magnetisierbarer Funktionspigmente auch flächig aufgetragenen Preprints durch spezielle Magnetleseköpfe entziffert werden. So beinhalten die rückseitig auf die Aufzeichnungspapiere aufgedruckten Preprints eine magnetische Informationsspeicherschicht, bzw. stellen eine solche dar.Assign the printing inks printed on the back of the recording papers as preprints magnetizable functional pigments, of which those with a retentive Magnetization are preferred, for example in the form of barcodes or in Trap of remanently magnetizable functional pigments, even preprints applied to the surface can be deciphered by special magnetic read heads. So include the back of the Recording papers printed preprints a magnetic information storage layer, or represent one.

    Bei einer gegebenen Auftragsmasse der magnetisierbaren Funktionspigmente, die pro Flächeneinheit rückseitig auf die Aufzeichnungspapiere aufgetragen sind, ist der von dieser Informationsspeicherschicht ausgehende Magnetfluß direkt proportional der Pigmentkonzentration und der zugrundeliegenden Schichtdicke der Speicherschicht auf der die Penetration verhindernden Rückseite des bedruckten Aufzeichnungspapiers. Wird zum Entziffern der Informationsspeicherschicht diese an einem Magnetlesekopf vorbei geführt, wird im Magnetlesekopf eine Spannung induziert, die proportional zur - durch die relative Bewegung zwischen Informationsspeicherschicht und Magnetlesekopf bewirkten - zeitlichen Änderung des Magnetflusses am Ort des Magnetlesekopfes ist. Um möglichst große Induktionsspannungen im Magnetlesekopf erzeugen zu können, sind hohe Konzentrationen magnetisierbarer Funktionspigmente in der Informationsspeicherschicht notwendig, die durch das erfindungsgemäße Aufzeichnungspapier ermöglicht werden.For a given application mass of the magnetizable functional pigments, the per Area unit on the back of the recording papers is that of this Information storage layer outgoing magnetic flux directly proportional to the pigment concentration and the underlying layer thickness of the storage layer on which the Penetration-preventing reverse side of the printed recording paper. Becomes the Deciphering the information storage layer, this is passed past a magnetic reading head, a voltage is induced in the magnetic reading head which is proportional to - by the relative Movement between the information storage layer and magnetic read head caused - temporal There is a change in the magnetic flux at the location of the magnetic read head. To be as large as possible Being able to generate induction voltages in the magnetic read head are high concentrations magnetizable functional pigments in the information storage layer necessary, which are made possible by the recording paper according to the invention.

    Hervorragende Ergebnisse können dabei mit Druckfarben erzielt werden, die als Funktionspigmente in die Druckfarbe eingebundenes Eisenpulver (zum Beispiel: Magnetpigment 025 der Firma BASF, D - 67056 Ludwigshafen) oder Eisenoxid, wie beispielsweise Magnetit (zum Beispiel: Magnetpigment 340 bzw 345 der Firma BASF, D - 67056 Ludwigshafen), enthalten. Excellent results can be achieved with printing inks that function as functional pigments iron powder embedded in the printing ink (for example: magnetic pigment 025 from BASF, D - 67056 Ludwigshafen) or iron oxide, such as, for example Magnetite (for example: magnetic pigment 340 or 345 from BASF, D - 67056 Ludwigshafen), contain.

    Zur Messung der durch den, seitens der auf das Aufzeichnungspapier aufgedruckten Informationsspeicherschicht bewirkten Magnetfluß induzierten Spannung wird ein Meßgerät benutzt, dessen gemessene Spannungswerte in mV (Milli-Volt) als Maß für die von der Informationsspeicherschicht ausgehende Signalwirkung genutzt werden können.For measuring the information storage layer printed on the recording paper Magnetic flux induced voltage is a measuring device used, the measured voltage values in mV (milli-volts) as a measure of that of the Information storage layer outgoing signal effect can be used.

    Als Mindestwert für die induzierte Spannung, ab dem eine ausreichende Signalwirkung der Informationsspeicherschicht vorliegt, sind 360 mV erkannt worden.As a minimum value for the induced voltage, above which a sufficient signal effect 360 mV has been detected in the information storage layer.

    Es ist jedoch zu betonen, daß der Begriff der Funktionspigmente in dieser Erfindung nicht zu eng auszulegen ist und daß allgemein die Funktionspigmente als solche zu verstehen sind, die rückseitig auf das Aufzeichnungspapier aufgedruckt werden und die eine ihnen zugedachte Funktion zu erfüllen haben. So sind neben magnetisierbaren Funktionspigmenten auch fluoreszierende, wärmesensitive oder farbgebende Komponenten und gegebenenfalls eingekapselte Duftstoffe als weitere Beispiele zu nennen ohne darauf beschränkt zu sein.However, it should be emphasized that the concept of functional pigments is not in this invention is to be interpreted too narrowly and that in general the functional pigments are to be understood as such are printed on the back of the recording paper and one of them have to fulfill the intended function. So are in addition to magnetizable functional pigments also fluorescent, heat-sensitive or coloring components and if necessary encapsulated fragrances as further examples to name but not limited to to be.

    Insbesondere haben sich mittels UV-Strahlen vernetzende Druckfarben als geeignet erwiesen. In den vorliegender Erfindung zugrunde liegenden Untersuchungsreihen zeigten sich insbesondere Offset-Druckfarben für das Naß-, Trocken- und Waterless-Offset-Druckverfahren als geeignet.Inks that crosslink by means of UV rays have proven to be particularly suitable. The series of investigations underlying the present invention showed in particular offset printing inks for the wet, dry and waterless offset printing processes as suitable.

    Im Hinblick auf ihre Verwendung als unsichtbare Sicherheitscodierungen enthaltende Aufzeichnungsmaterialien sieht die Erfindung auch mit bloßem Auge kaum sichtbare Druckfarben derart vor, daß die Druckfarben zum einen insbesondere magnetisierbare Funktionspigmente und zum anderen Farbpigmente mit hoher Opazität in hoher Konzentration enthalten. Eine besonders bevorzugte Ausführungsform ist das Abdecken der insbesondere magnetisierbare Funktionspigmente enthaltende Druckfarbe aufweisenden Seite des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials mit einer oder mehreren weiteren farbigen oder weißen Druckschichten, die eine möglichst hohe Opazität haben.With a view to their use as recording materials containing invisible security codes the invention sees printing inks barely visible to the naked eye such that the printing inks, on the one hand, in particular magnetizable functional pigments and on the other hand color pigments with high opacity in high concentration contain. A particularly preferred embodiment is covering the particular side of the ink containing magnetizable functional pigments recording material according to the invention with one or more other colored or white printing layers that have the highest possible opacity.

    Besonders bevorzugte Verwendungsmöglichkeiten des erfindungsgemäßen Aufzeichnungspapiers sind in den Patentansprüchen 15 bis 20 angegeben und bestehen in der Verwendung des Aufzeichnungspapiers zum rückseitigen Bedrucken mit einer Funktionspigmente enthaltenden Druckfarbe, insbesondere einer Druckfarbe, die bis zu 70 Gew, -% aus Funktionspigmenten besteht, wobei magnetisierbare Funktionspigmente besonders bevorzugt sind, insbesondere solche die Eisenoxid und/oder Eisenpulver enthalten oder daraus bestehen. Desweiteren ist die Verwendung des erfindungsgemäßen Aufzeichnungspapiers besonders zum rückseitigen Bedrucken mit einer durch UV-Strahlen vernetzbaren Druckfarbe geeignet, insbesondere wenn die Druckfarbe mit einer weiteren Druckschicht abgedeckt ist.Particularly preferred uses of the recording paper according to the invention are specified in the claims 15 to 20 and consist in the Use of the recording paper for printing on the back with a functional pigment containing printing ink, in particular a printing ink which is up to 70% by weight consists of functional pigments, with magnetizable functional pigments in particular are preferred, in particular those which contain iron oxide and / or iron powder or consist of it. Furthermore, the use of the recording paper according to the invention especially for printing on the back with one that can be cross-linked by UV rays Printing ink suitable, especially if the printing ink with another Print layer is covered.

    Die nachfolgenden Beispiele sowie die Vergleichsbeispiele verdeutlichen die Erfindung:The following examples and the comparative examples illustrate the invention: Herstellung einer Trägerbahn :Production of a carrier web:

    Eine Trägerbahn wird aus gebleichten und gemahlenen Laub- und Nadelholzzellstoffen unter Zugabe von 0,6 Gew.-% (otro) Harzleim als Masseleimung sowie weiterer üblicher Beischlagstoffe, bezogen auf den Feststoffgehalt (otro) des Trägerpapiers, mit einer flächenbezogenen Masse von 65 g/m2 hergestellt. Frontseitig wird eine pigmentierte Zwischenschicht von 8 g/m2 aufgebracht, rückseitig wird das Trägerpapier mit einer Stärkepräparation von 0,3 g/m2 versehen. A carrier web is made from bleached and ground hardwood and softwood cellulose with the addition of 0.6% by weight (otro) resin glue as a mass sizing and other conventional additives, based on the solids content (otro) of the carrier paper, with a mass per unit area of 65 g / m 2 manufactured. A pigmented intermediate layer of 8 g / m 2 is applied on the front and the backing paper is provided with a starch preparation of 0.3 g / m 2 on the back.

    Vergleichsbeispiel 1:Comparative Example 1:

    Auf die Zwischenschicht einer Papierbahn des vorstehend in seiner Herstellung beschriebenen Trägerpapiers wird eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht von 5 g/m2 aufgetragen, die anschließend mit einer pigmentierten Schutzschicht von 2,2 g/m2 überzogen wird. Rückseitig wird die Papierbahn mit einer 0,4 %-tigen wässerigen Dispersion eines dimeren, kationisch eingestellten Alkyltens beaufschlagt, so daß eine Beschichtung von 0,016 g/m2 (otro) erzielt wird. Anschließend werden mittels Offsetdruckverfahren Barcodes mit einer magnetisierbare Funktionspigmente enthaltenden Druckfarbe aufgebracht.A heat-sensitive recording layer of 5 g / m 2 is applied to the intermediate layer of a paper web of the carrier paper described above in its production, which is then coated with a pigmented protective layer of 2.2 g / m 2 . On the back, the paper web is loaded with a 0.4% aqueous dispersion of a dimeric, cationically adjusted alkyltene, so that a coating of 0.016 g / m 2 (otro) is achieved. Subsequently, bar codes with a printing ink containing magnetizable functional pigments are applied by means of offset printing processes.

    Vergleichsbeispiel 2:Comparative Example 2:

    Eine weitere Papierbahn des hergestellten Trägerpapiers wird, wie in Vergteichsbeispiet 1 angegeben, mit einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht und Schutzschicht versehen. Rückseitig wird die Papierbahn mit einer 1 %-tigen wässerigen Dispersion eines dimeren, anionisch eingestellten Alkyltens beaufschlagt, so daß eine Beschichtung von 0,04 g/m2 (otro) erzielt wird. Die anschließende Bedruckung mit Barcodes erfolgt entsprechend Vergleichsbeispiel 1.Another paper web of the carrier paper produced is provided, as indicated in Comparative Example 1, with a heat-sensitive recording layer and protective layer. The back of the paper web is loaded with a 1% aqueous dispersion of a dimeric, anionically adjusted alkyltene, so that a coating of 0.04 g / m 2 (otro) is achieved. The subsequent printing with barcodes takes place according to comparative example 1.

    Vergleichsbeispiel 3:Comparative Example 3:

    Das entsprechend Vergleichsbeispiel 1 hergestellte Aufzeichnungspapier wird rückseitig mit einer weiteren 0,4 %-tigen wässerigen Dispersion eines dimeren, kationisch eingestellten Alkyltens versehen, so daß eine erneute Beschichtung von 0,016 g/m2 (otro) erzielt wird. Die anschließende Bedruckung mit Barcodes erfolgt entsprechend Vergleichsbeispiel 1.The recording paper produced in accordance with Comparative Example 1 is provided on the back with a further 0.4% strength aqueous dispersion of a dimeric, cationically adjusted alkyltene, so that a renewed coating of 0.016 g / m 2 (otro) is achieved. The subsequent printing with barcodes takes place according to comparative example 1.

    Erfindungsgemäßes Beispiel 1:Example 1 According to the Invention:

    Das entsprechend Vergleichsbeispiel 2 hergestellte Aufzeichnungspapier wird rückseitig mit einer weiteren 1 %-tigen wässerigen Dispersion eines dimeren, anionisch eingestellten Alkyltens versehen, so daß eine erneute Beschichtung von 0,04 g/m2 (otro) erzielt wird. Die anschließende Bedruckung mit Barcodes erfolgt entsprechend Vergleichsbeispiel 1.The recording paper produced in accordance with Comparative Example 2 is provided on the back with a further 1% aqueous dispersion of a dimeric, anionically adjusted alkyltene, so that a new coating of 0.04 g / m 2 (otro) is achieved. The subsequent printing with barcodes takes place according to comparative example 1.

    Erfindungsgemäßes Beispiel 2:Example 2 According to the Invention:

    Auf die Zwischenschicht einer Papierbahn des anfangs in seiner Herstellung beschriebenen Trägerpapiers wird eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht von 5,5 g/m2 aufgetragen, die anschließend mit einer pigmentierten Schutzschicht von 2,7 g/m2 überzogen wird. Rückseitig wird die Papierbahn mit einer 3,5 %-tigen wässerigen Dispersion eines dimeren, anionisch eingestellten Alkyltens beaufschlagt, so daß eine Beschichtung von 0,1 g/m2 (otro) erzielt wird. Anschließend werden mittels Offsetdruckverfahren Barcodes mit einer magnetisierbare Funktionspigmente enthaltenden Druckfarbe aufgebracht.A heat-sensitive recording layer of 5.5 g / m 2 is applied to the intermediate layer of a paper web of the carrier paper initially described in its manufacture, which is then coated with a pigmented protective layer of 2.7 g / m 2 . The back of the paper web is charged with a 3.5% aqueous dispersion of a dimeric, anionically adjusted alkyltene, so that a coating of 0.1 g / m 2 (otro) is achieved. Subsequently, bar codes with a printing ink containing magnetizable functional pigments are applied by means of offset printing processes.

    Aus der nachfolgenden Tabelle ist ersichtlich, daß das erfindungsgemäße Aufzeichnungspapier eine im Vergleich zu den Vergleichsbeispielen deutlich verringerte Penetration der mittels Offset aufgetragenen Druckfarbe aufweist, was sich durch wesentlich geringeres Ablegeverhalten der bedruckten Rückseite zeigt. Gleichzeitig garantiert das erfindungsgemäße Aufzeichnungspapier eine ausreichend hohe Pigmentkonzentration der magnetisierbaren Funktionspigmente, womit ein hinreichend großer Magnetfluß der magnetisierbaren Funktionspigmente, die in der rückseitig aufgedruckten Druckfarbe enthalten sind, verbunden ist.

    Figure 00150001
    From the table below it can be seen that the recording paper according to the invention has a significantly lower penetration of the printing ink applied by means of offset compared to the comparative examples, which is evident from the significantly lower deposition behavior of the printed reverse side. At the same time, the recording paper according to the invention guarantees a sufficiently high pigment concentration of the magnetizable functional pigments, which is associated with a sufficiently large magnetic flux of the magnetizable functional pigments which are contained in the printing ink printed on the back.
    Figure 00150001

    Claims (20)

    1. Recording paper, having pulp-sizing and a reverse-side surface preparation, which recording paper is intended for receiving recordings on the front side and the reverse side of which recording paper is differently formed from the front side and is printable with a printing ink comprising functional pigments, characterised in that the reverse side of the recording paper has an additional surface preparation, which is applied by means of an aqueous solution comprising dimeric alkyltene, styrenemaleic anhydride, starch, polyvinyl alcohol, alginate or CMC or such a dispersion of a synthetic binder; and the reverse side has a Cobb60 value X where 15 g/m2 < X ≤ 25 g/m2 and a mean Bekk smoothness Y where Y ≤ 200 s.
    2. Recording paper according to claim 1, characterised in that the reverse side has a Cobb60 value X where X ≤ 23 g/m2.
    3. Recording paper according to either claim 1 or claim 2, characterised in that the reverse side has a mean Bekk smoothness Y where Y≥ 160 s.
    4. Recording paper according to any one of claims 1 to 3, characterised in that the reverse side has a mean Bekk smoothness Y where Y ≥175 s.
    5. Recording paper according to any one of claims 1 to 4, characterised in that the further surface preparation is pigmented.
    6. Recording paper according to any one of claims 1 to 5, characterised in that the recording paper has, on its front side, a heat-sensitive recording layer comprising dye precursors and acceptors which react with one another under the influence of heat.
    7. Recording paper according to any one of claims 1 to 5, characterised in that the recording paper is printable on its front side by means of the ink-jet printing method.
    8. Recording paper according to any one of claims 1 to 4 and 7, characterised in that the recording paper has, on its front side, a receiving layer for the ink-jet printing method.
    9. Recording paper according to any one of claims 1 to 8, characterised in that the recording paper is printed on its reverse side with a printing ink comprising functional pigments.
    10. Recording paper according to any one of claims 1 to 9, characterised in that the recording paper is printed on its reverse side with a printing ink consisting of up to 70 % functional pigments by weight.
    11. Recording paper according to any one of claims 1 to 10, characterised in that the recording paper is printed on its reverse side with a printing ink, the functional pigments of which are magnetisable.
    12. Recording paper according to any one of claims 1 to 11, characterised in that the recording paper is printed on its reverse side with a printing ink, the functional pigments of which comprise or consist of iron powder or iron oxide.
    13. Recording paper according to any one of claims 1 to 12, characterised in that the printing ink is cross-linkable by means of UV radiation.
    14. Recording paper according to any one of claims 1 to 13, characterised in that the printing ink is hardly visible to the naked eye as a result of covering with at least one further printing layer.
    15. Use of a recording paper according to any one of claims 1 to 8 for reverse-side printing with a printing ink comprising functional pigments.
    16. Use of a recording paper according to any one of claims 1 to 8, 15 for reverse-side printing with a printing ink consisting of up to 70 % functional pigments by weight.
    17. Use of a recording paper according to any one of claims 1 to 8, 15 for reverse-side printing with a printing ink, the functional pigments of which are magnetisable.
    18. Use of a recording paper according to any one of claims 1 to 8, 15 for reverse-side printing with a printing ink, the functional pigments of which comprise or consist of iron powder or iron oxide.
    19. Use of a recording paper according to any one of claims 1 to 8 for reverse-side printing with a printing ink which is cross-linkable by means of UV radiation.
    20. Use of a recording paper according to any one of claims 1 to 8 for reverse-side printing with a printing ink which is covered by at least one further printing layer and is hardly visible to the naked eye.
    EP01925385A 2000-03-24 2001-03-07 Recording paper that can be printed on the reverse Expired - Lifetime EP1274588B1 (en)

    Applications Claiming Priority (3)

    Application Number Priority Date Filing Date Title
    DE10014351A DE10014351A1 (en) 2000-03-24 2000-03-24 Recording paper with different printable front and back coats, useful e.g. for producing ticket with preprint on back, has specified Cobb value and Bekk smoothness on back
    DE10014351 2000-03-24
    PCT/EP2001/002552 WO2001072528A1 (en) 2000-03-24 2001-03-07 Recording paper that can be printed on the reverse

    Publications (2)

    Publication Number Publication Date
    EP1274588A1 EP1274588A1 (en) 2003-01-15
    EP1274588B1 true EP1274588B1 (en) 2003-10-01

    Family

    ID=7635993

    Family Applications (1)

    Application Number Title Priority Date Filing Date
    EP01925385A Expired - Lifetime EP1274588B1 (en) 2000-03-24 2001-03-07 Recording paper that can be printed on the reverse

    Country Status (6)

    Country Link
    US (1) US6861113B2 (en)
    EP (1) EP1274588B1 (en)
    AT (1) ATE251044T1 (en)
    DE (2) DE10014351A1 (en)
    ES (1) ES2204855T3 (en)
    WO (1) WO2001072528A1 (en)

    Families Citing this family (3)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    ATE342808T1 (en) 2003-10-28 2006-11-15 Mitsubishi Hitec Paper Flensbu HEAT SENSITIVE RECORDING MATERIAL, USE THEREOF AND METHOD FOR PRODUCING IT
    US20070178261A1 (en) * 2006-01-27 2007-08-02 Avery Levy Paper envelope having an integrated magnetic recording medium
    WO2010044795A1 (en) * 2008-10-16 2010-04-22 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Composition and print medium

    Family Cites Families (21)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    JPS57146686A (en) 1981-03-05 1982-09-10 Ricoh Co Ltd Thermal recording type label sheet
    JPS5959995A (en) 1982-09-28 1984-04-05 神崎製紙株式会社 Production of cast coated paper
    JPS6114993A (en) * 1984-07-02 1986-01-23 Fuji Photo Film Co Ltd Thermal recording paper
    JPS6147292A (en) 1984-08-15 1986-03-07 Jujo Paper Co Ltd Thermal recording paper
    GB2166558B (en) * 1984-08-30 1988-09-21 Fuji Photo Film Co Ltd Heat-sensitive recording paper
    JPH0673989B2 (en) 1985-02-01 1994-09-21 富士写真フイルム株式会社 Thermal recording paper
    SE500916C2 (en) 1986-06-16 1994-10-03 Ricoh Kk Thermosensitive recording material with recording layer containing fluorescence dye composition
    DE3621732A1 (en) 1986-06-28 1988-01-14 Hannoversche Papierfabriken Al METHOD AND DEVICE FOR PRODUCING SINGLE-SIDED TREATED PAPER OR CARDBOARD
    JP2786892B2 (en) 1989-05-24 1998-08-13 王子製紙株式会社 Thermal recording medium
    JPH0818463B2 (en) 1989-06-06 1996-02-28 新王子製紙株式会社 Thermal recording paper
    JPH04364983A (en) 1991-06-12 1992-12-17 Oji Paper Co Ltd Thermal recording body
    DE19532303C2 (en) 1995-09-01 1997-12-04 Sihl Gmbh Inkjet recording material
    US5851651A (en) * 1996-11-20 1998-12-22 Westvaco Corporation Coating for inkjet recording
    DE19709735A1 (en) 1997-03-10 1998-09-17 Sihl Gmbh Inkjet recording material
    DE59806662D1 (en) * 1997-04-12 2003-01-30 Ahlstrom Osnabrueck Gmbh Paper print carrier impregnated on one side
    US5908723A (en) * 1997-05-07 1999-06-01 Xerox Corporation Recording sheets
    DE69822707T2 (en) * 1997-06-26 2005-02-10 Mitsubishi Paper Mills Limited Jet recording layer
    NL1006663C2 (en) 1997-07-25 1999-01-26 Oce Tech Bv Image receiving paper for color inkjet printing with aqueous inks.
    JP3246887B2 (en) 1997-09-05 2002-01-15 日本製紙株式会社 Substrate for cast coated paper for inkjet recording, and cast coated paper using the same
    DE19748258A1 (en) * 1997-10-31 1999-05-06 Stora Spezialpapiere Gmbh Thermographic material, used in labels, e.g. for frozen food
    US5891827A (en) * 1997-11-26 1999-04-06 Eastman Kodak Company Backing layer for receiver used in thermal dye transfer

    Also Published As

    Publication number Publication date
    WO2001072528A1 (en) 2001-10-04
    ATE251044T1 (en) 2003-10-15
    US6861113B2 (en) 2005-03-01
    EP1274588A1 (en) 2003-01-15
    ES2204855T3 (en) 2004-05-01
    US20030087093A1 (en) 2003-05-08
    DE10014351A1 (en) 2001-09-27
    DE50100725D1 (en) 2003-11-06

    Similar Documents

    Publication Publication Date Title
    DE19916546C2 (en) Inkjet recording layer
    DE69103882T2 (en) SHEET FOR SECURITY DOCUMENTS WITH HIGH PRINTABILITY AND HIGH WEAR RESISTANCE.
    EP1048480B1 (en) Ink jet recording material with pigmented layers
    DE19955081C1 (en) Base paper for a recording material for the ink jet printing process
    DE69614035T2 (en) recording sheet
    DE60100215T2 (en) Ink jet recording material
    DE112011103316T5 (en) Coated printing paper and method of producing printed images
    DE19829004A1 (en) Security paper
    DE19535831A1 (en) Laminated tracing paper
    DE69804176T2 (en) Substrate for cast coated paper and paper using this substrate
    EP3957489B1 (en) Developer-free thermosensitive recording material
    EP1274588B1 (en) Recording paper that can be printed on the reverse
    EP1333991B1 (en) Heat-sensitive recording sheet and use of the same
    DE3038178C1 (en) Security paper protected against erasing
    WO2000016986A1 (en) Heat-sensitive recording materials and method for authenticity checking
    EP0938419B1 (en) Thermo-sensitive printing sheet comprising a back coating containing starch, an acrylate copolymer and an alkaline catalyst
    EP1363786B1 (en) Thermosensitive recording material and use thereof
    EP0967087A2 (en) Support for an ink-jet recording material
    EP4053333B1 (en) Transfer material for sublimation printing based on paper having barrier function against inks
    DE10021896C2 (en) Translucent sheet-like recording material and process for its production
    DE19748258A1 (en) Thermographic material, used in labels, e.g. for frozen food
    EP2505374B1 (en) Heat-sensitive recording material, method for its manufacture and application
    EP2636533B1 (en) Method for producing a recording material with an authentication feature
    EP1438194B1 (en) Translucent web-type recording material and a method for producing the same
    EP2517889A1 (en) Heat-sensitive recording material with an authentication feature

    Legal Events

    Date Code Title Description
    PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

    17P Request for examination filed

    Effective date: 20021024

    AK Designated contracting states

    Kind code of ref document: A1

    Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE TR

    GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

    GRAS Grant fee paid

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

    GRAA (expected) grant

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

    AK Designated contracting states

    Kind code of ref document: B1

    Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE TR

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: IE

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20031001

    Ref country code: CY

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20031001

    Ref country code: NL

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20031001

    Ref country code: TR

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20031001

    REG Reference to a national code

    Ref country code: GB

    Ref legal event code: FG4D

    Free format text: NOT ENGLISH

    REG Reference to a national code

    Ref country code: CH

    Ref legal event code: EP

    REG Reference to a national code

    Ref country code: IE

    Ref legal event code: FG4D

    Free format text: GERMAN

    REF Corresponds to:

    Ref document number: 50100725

    Country of ref document: DE

    Date of ref document: 20031106

    Kind code of ref document: P

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: GR

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20040101

    Ref country code: DK

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20040101

    Ref country code: SE

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20040101

    GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

    Effective date: 20040121

    NLV1 Nl: lapsed or annulled due to failure to fulfill the requirements of art. 29p and 29m of the patents act
    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: LU

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20040307

    Ref country code: AT

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20040307

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: BE

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20040331

    Ref country code: MC

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20040331

    REG Reference to a national code

    Ref country code: ES

    Ref legal event code: FG2A

    Ref document number: 2204855

    Country of ref document: ES

    Kind code of ref document: T3

    REG Reference to a national code

    Ref country code: IE

    Ref legal event code: FD4D

    ET Fr: translation filed
    PLBQ Unpublished change to opponent data

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OPPO

    PLBI Opposition filed

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

    PLAX Notice of opposition and request to file observation + time limit sent

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS2

    26 Opposition filed

    Opponent name: OJI PAPER CO., LTD.

    Effective date: 20040630

    BERE Be: lapsed

    Owner name: *MITSUBISHI HITEC PAPER FLENSBURG G.M.B.H.

    Effective date: 20040331

    PLBB Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition received

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS3

    PLBP Opposition withdrawn

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009264

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: CH

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20050331

    Ref country code: LI

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20050331

    REG Reference to a national code

    Ref country code: CH

    Ref legal event code: PL

    PLBD Termination of opposition procedure: decision despatched

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOPC1

    PLBM Termination of opposition procedure: date of legal effect published

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009276

    STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

    Free format text: STATUS: OPPOSITION PROCEDURE CLOSED

    27C Opposition proceedings terminated

    Effective date: 20060727

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: PT

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20040301

    REG Reference to a national code

    Ref country code: FR

    Ref legal event code: PLFP

    Year of fee payment: 16

    REG Reference to a national code

    Ref country code: FR

    Ref legal event code: PLFP

    Year of fee payment: 17

    REG Reference to a national code

    Ref country code: DE

    Ref legal event code: R081

    Ref document number: 50100725

    Country of ref document: DE

    Owner name: MITSUBISHI HITEC PAPER EUROPE GMBH, DE

    Free format text: FORMER OWNER: MITSUBISHI HITEC PAPER FLENSBURG GMBH, 24941 FLENSBURG, DE

    REG Reference to a national code

    Ref country code: FR

    Ref legal event code: PLFP

    Year of fee payment: 18

    REG Reference to a national code

    Ref country code: ES

    Ref legal event code: PC2A

    Owner name: MITSUBISHI HITEC PAPER EUROPE GMBH

    Effective date: 20181108

    REG Reference to a national code

    Ref country code: GB

    Ref legal event code: 732E

    Free format text: REGISTERED BETWEEN 20181105 AND 20181107

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: FI

    Payment date: 20190325

    Year of fee payment: 19

    Ref country code: FR

    Payment date: 20190322

    Year of fee payment: 19

    Ref country code: GB

    Payment date: 20190322

    Year of fee payment: 19

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: ES

    Payment date: 20190411

    Year of fee payment: 19

    Ref country code: IT

    Payment date: 20190329

    Year of fee payment: 19

    Ref country code: DE

    Payment date: 20190404

    Year of fee payment: 19

    REG Reference to a national code

    Ref country code: DE

    Ref legal event code: R119

    Ref document number: 50100725

    Country of ref document: DE

    REG Reference to a national code

    Ref country code: FI

    Ref legal event code: MAE

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: FI

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20200307

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: DE

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20201001

    Ref country code: FR

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20200331

    GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

    Effective date: 20200307

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: GB

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20200307

    REG Reference to a national code

    Ref country code: ES

    Ref legal event code: FD2A

    Effective date: 20210727

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: IT

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20200307

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: ES

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20200308