EP1041436A1 - Gegen unbefugtes Kopieren geschützte Substrate und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

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EP1041436A1
EP1041436A1 EP00105909A EP00105909A EP1041436A1 EP 1041436 A1 EP1041436 A1 EP 1041436A1 EP 00105909 A EP00105909 A EP 00105909A EP 00105909 A EP00105909 A EP 00105909A EP 1041436 A1 EP1041436 A1 EP 1041436A1
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EP
European Patent Office
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colorant
color
yellow
remitting
colorants
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP00105909A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Horst Dr. Berneth
Uwe Dr. Claussen
Rolf Dr. Richter
Harro Dr. Träubel
Günter Dr. Franke
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer Chemicals AG
Original Assignee
Bayer AG
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Publication date
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Priority claimed from DE2000105276 external-priority patent/DE10005276A1/de
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
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Withdrawn legal-status Critical Current

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Definitions

  • the invention relates to substrates and methods protected against unauthorized copying for their manufacture.
  • the invention relates to substrates with visible information attached to them, which are protected against unauthorized copying, whereby to attach the Information a colorant combination of at least one emitting and uses at least one remitting colorant, the two color shades of Looking at non-perceived fluorescence are similar or the same, being the information is applied by the colorant combination so that the different color fields touch, characterized in that the color locations of the two colorants then one of the trichromatic colors yellow, magenta or cyan correspond and the remitting colorant is an organic or inorganic Pigment is.
  • the trichromatic colors are preferably yellow or magenta.
  • the remitting colorant is also preferably a organic pigment.
  • the trichromatic colors are defined according to the CIELAB system with medium depth of color by the following parameters: non-fluorescent fluorescent Yellow: L * 80 to 90 95 to 105 a * -10 to + 10 -10 to -25 b * 40 to 100 20 to 100 magenta L * 45 to 60 70 to 90 a * 40 to 70 45 to 90 b * -10 to -30 -10 to -25 Cyan L * 45 to 60 a * -20 to -40 b * -30 to -50
  • the b * value in the Lab system preferably corresponds to a yellow emitting one Colorant 20 to 100, that of a magenta emitting colorant -30 to -10 and that of a cyan emitting colorant -50 to -30.
  • the b * values of the emitting colorant particularly preferably give way less than 10 units from the b * value of the remitting colorant.
  • the substrate according to the invention preferably contains pairs of colorants whose color location comes as close as possible to one of the standard printing inks yellow or magenta according to DIN 16539 within the scope of the CIELAB ranges listed above.
  • the substrate particularly preferably contains pairs of colorants in which the absorption band of the fluorescent colorant corresponds as completely as possible to the absorption band of a standard printing ink (yellow, magenta,) when the fluorescence is not perceived and the remitting colorant corresponds to such a standard printing ink.
  • Their absorption maxima in the reflectance spectrum are preferably not more than 30 nm apart, in particular not more than 20 nm apart.
  • Colorant pairs are preferred whose half-wave width, ie the spectral width of the longest-wavelength band at half maximum extinction (E / 2 at ⁇ max ) in the reflectance spectrum is ⁇ 150 nm, preferably ⁇ 100 nm.
  • the half-wave width of the absorption spectrum in solution can be used analogously.
  • Methods for measuring the reflectance spectra are generally known, e.g. B. from Color Physics for Industry, Roderick McDonald, ed., Society of Dyers and Colorists, 1987, in particular S 152-169.
  • the measurement of reflectance spectra of fluorescent colorants is also known and allows, for example, both the measurement of the reflectance including the emission by fluorescence and the pure reflectance with the elimination of the contributions by fluorescence (S 152-169). This last measurement method is meant when the color loci and reflectance curves of the colorant pair if fluorescence is not perceived ".
  • the substrate according to the invention preferably also contains pairs of colorants, the Light fastness is as similar as possible, preferably on the 8-scale wool scale differentiate according to DIN 54004 in less than one grade. In particular are suitable colorant combinations that do not or their shade when exposed change in the same way.
  • the light fastness is preferably on the 8-scale wool scale according to DIN 54004 for both colorants in at least 2, especially in at least 3.
  • Suitable pigments are all color pigments, preferably organic color pigments.
  • the preferred remitting colorants are:
  • Pigment Yellow 12 Pigment Yellow 13, Pigment Yellow 14, Pigment Yellow 17, Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 150, Pigment Red 2, Pigment Red 48: 2, Pigment Red 57, 57: 1, Pigment Red 122, Pigment Violet 19 and Pigment Violet 23.
  • Pigments made from cationic or anionic remitting are also preferred Dyes by precipitation as insoluble lacquers of these dyes with appropriate Counterions, e.g. Calcium, barium (for anionic dyes) or Molybdate phosphate, tungsten phosphate, molybdate silicate, tungsten silicate or the anions of organic carboxylic and sulfonic acids (in the case of cationic dyes) be preserved.
  • Suitable dyes for this are, for example, C.I. Basic Yellow 29, Basic Yellow 99 and Basic Red 46.
  • Preferred emitting colorants are, for example:
  • the remission colorant can be composed of several colorants, resulting in the possibility of an exact adaptation of the nuance to the reflection spectrum without fluorescence from the emissive partner.
  • the fluorescent colorant can also consist of mixtures, which are preferably so are built up so that no absorption occurs within the emission band.
  • the invention further relates to a method for producing substrates visible information on it against unauthorized copying, whereby Attachment of the information such a colorant combination of at least an emitting and at least one remitting colorant whose color nuance when viewed with fluorescence not perceived are similar or the same, and the color locations of the two colorants are one of the Trichromatic colors correspond to yellow, magenta or cyan and the remitting Colorant is an organic or inorganic pigment, characterized in that that the information is applied by the colorant combination so that the touch different color fields.
  • the method according to the invention can be, for example, by the various Perform techniques. For example, gravure printing, flexographic printing, offset printing, Engraving, screen printing, ink-jet printing, thermal transfer printing, electrophotography etc. to call. However, colored and / or printed films can also be used the substrate is applied, for example glued on.
  • a possible application of the invention is, for example, on Paper with the emitting and remitting colorant print by touching the areas printed with the different colorants should.
  • the printing ink contains, for example, the colorants as color pigments (remitting and / or emitting colorant) or as colored with colorants Plastic powder or polymer dispersions (emitting colorant) in for Printing inks usual binders.
  • Suitable plastic powders are, for example, polyacrylonitrile, polyester, polycarbonate, Epoxy resin, melamine formaldehyde resins; are suitable dispersions for example styrene acrylates, polyurethanes or polyureas.
  • the substrates can also contain other colorants, e.g. B. printed, included to the substrate to be protected the desired Design.
  • the substrates can be covered with a transparent film or be covered with a varnish.
  • a transparent film or be covered with a varnish.
  • These can, for example, UV absorbers or contain other light stabilizers. The lightfastness of the colorants can be so increase.
  • the substrate according to the invention is used in all paper techniques protected from color copies of templates.
  • Such are e.g. Electrophotography (Color copiers), photography, lithography using appropriate color separations (Print preparation), digital electronic scanning, e.g. based on CCD, possibly followed by electronic data processing and any printing process (laser printer or LED printers based on photoconductive drums, inkjet printers, Thermal transfer, diffusion or sublimation printer, AgX printer.
  • the variability of possible color shades of the present invention is intended to be expanded For example, there is still the option of combining colorants to change by having a remitting colorant from the group Magenta or cyan to the emitting as well as to the remitting colorant component the colorant combination.
  • the invention therefore further relates to substrates with visible ones attached to them
  • Information that is protected against unauthorized copying Attach the information a colorant combination of at least one emitting and at least one remitting colorant, both of which Color nuances when viewing with fluorescence not perceived similar or are the same, the information thus being applied by the colorant combination is that the different color fields touch, characterized in that too two colorants whose color coordinates correspond to the trichromatic color yellow, the remitting colorant is an organic or inorganic pigment remitting colorant is given, the color location of the trichrome color magenta or cyan.
  • the colorant added is preferably one with the Trichromatic color cyan.
  • the remitting colorant to be added is also preferably an inorganic or organic pigment, especially an organic pigment Pigment.
  • the emitting colorant of this object of the invention is preferably a mixture of a fluorescent yellow and a non fluorescent magenta or cyan. With the remitting colorant this
  • the subject of the invention is preferably a mixture of a non-fluorescent yellow and a non-fluorescent magenta or Cyan.
  • the substrate according to the invention particularly preferably contains pairs of colorants which the absorption band before adding the remitting colorant of the yellow Fluorescent dye component when fluorescence is not perceived with the Absorption band of the standard printing ink yellow matches as completely as possible and the yellow component of the remitting colorant mixture of the yellow standard printing ink corresponds.
  • the magenta or cyan components of the emitting and remitting colorant mixtures preferably each correspond to magenta or cyan standard printing ink and are not emitting.
  • the emitting and remitting colorant mixtures preferably contain the same amount of the magenta or cyan component.
  • a colorant combination of this embodiment of the invention is particularly preferred, which is characterized in that the emitting and the remitting Colorants are each a mixture of a colorant of the trichromatic color yellow and the trichromatic paint magenta, in a mixture weight ratio of 300: 1 to 50: 1, preferably 200: 1 to 100: 1.
  • a colorant combination of this embodiment of the invention is likewise preferred, which is characterized in that the emitting and the remitting Colorants are each a mixture of a colorant of the trichromatic color yellow and the trichrome color cyan in a mixture weight ratio of 300: 1 to 2: 1, preferably 100: 1 to 10: 1.
  • the above mentioned mixing ratios are identical or approximate same color strengths of the components emitting yellow, remitting Yellow and remitting magenta or emitting yellow, remitting yellow and remitting cyan. In the case of differences in color strength, the conditions are corresponding to convert.
  • the emitting yellow component is only half as strong as the remitting one Yellow component
  • mixing ratios apply to the emitting colorant mixture from e.g. emitting yellow to remitting cyan from 600: 1 to 4: 1, preferably 200: 1 to 20: 1, provided that the cyan component is about the same color strength as the remitting yellow component.
  • Such Adjustments are particularly necessary if not pure colorants, but Preparations are used.
  • Such preparations are e.g. Dispersions of Colorants in media suitable for use, e.g. Oils, resins, Binders, water, solvents or mixtures thereof.
  • the preferred remitting colorants to be added are those already mentioned above remitting cyan and magenta colorants.
  • a particular embodiment of the invention further relates to a method for Manufacture of substrates with visible information on them unauthorized copying, which is characterized in that for both colorants, whose color locations correspond to the trichromatic color yellow, the remitting colorant is an organic or inorganic pigment, a remitting colorant is given, the color location of which corresponds to the trichromatic color magenta or cyan.
  • Two offset printing plates were produced in a known manner, one bearing the lettering ORIGINAL "as a positive, the other as a negative.
  • the first printing plate was then used on an offset printing press using a printing ink made up of 900 g of the pigment preparation BO-115 Lemon Yellow “® from Sinloihi, Tokyo, Japan, a polymer powder colored with a fluorescent dye, and 100 g of linseed oil, the lettering ORIGINAL "on paper.
  • the second printing plate was made using Novavit HKS 3N® printing ink Yellow “from K & E (Karst & Eichinger) Stuttgart a rectangular field around the lettering ORIGINAL ", so that finally a rectangular yellow surface was created without the lettering ORIGINAL "in fluorescent yellow. This font could be easily recognized and read by the eye.
  • Example 2 The procedure was as in Example 1, but the lettering ORIGINAL "printed with a printing ink made from 900 g of pigment preparation BO-117 Pink “® from Sinloihi, Tokyo, Japan, a polymer powder colored with a fluorescent dye, and 100 g linseed oil.
  • the surrounding rectangle was coated with the Novavit® HKS 27K printing ink Magenta "from the company K & E (Karst & Eichinger) Stuttgart.
  • a rectangular, magenta-colored surface was created, which had no gaps in the lettering ORIGINAL "in fluorescent red. This font could be easily recognized and read with the eye.
  • a color print cartridge for the Canon BJC 620 Fluorescent Ink® inkjet printer (containing CI Solvent Green 7) was emptied and cleaned. It was filled with a pigment dispersion of Pigment Yellow 74 (BAYSCRIPT ® Yellow VP-SP 25013 from Bayer AG, Leverkusen). The inkjet printer was then used to print a sheet of paper using the printer's own cartridge with fluorescent yellow ink and the cartridge filled as described above in such a way that the printer's own cartridge was used to print a fluorescent yellow rectangle with a lettering printed in yellow with the pigment dispersion ORIGINAL "without gaps. This font could be easily recognized and read with the eye.
  • Example 5 The procedure was as in Example 5, except that one cartridge was filled with a pigment dispersion of Pigment Red 122 (BAYSCRIPT® Magenta VP-SP 25012 from Bayer AG, Leverkusen). With the printer's own cartridge with fluorescent red (containing CI Acid Red 92) and this filled cartridge was a fluorescent red rectangle that the lettering ORIGINAL "contained magenta-colored, printed. This font could be easily recognized and read with the eye.
  • Pigment Red 122 BAYSCRIPT® Magenta VP-SP 25012 from Bayer AG, Leverkusen.
  • LEVANYL® Yellow 5GN-LF has a similar color strength to LEVANYL® Blue G-LF, but a 10 times higher color strength than SP-15 "Lemon Yellow”.
  • This print was copied on a color copier.
  • the copy showed a light green rectangle in which the lettering ORIGINAL "could not be recognized because it was reproduced in the same color as the surrounding rectangle.
  • Example 7 The procedure was as in Example 7, except that both contained mixtures of aqueous pigment dispersions instead of 0.05 parts now 0.1 parts of the aqueous Pigment dispersion of Pigment Blue 15: 3, LEVANYL® Blau G-LF from Bayer AG, Leverkusen.
  • LEVANYL® Yellow 5GN-LF is 10 times as high as SP-15 "Lemon Yellow” and 1.5 times as strong as BAYSCRIPT® Magenta VP-SP 25012.
  • This print was copied on a color copier.
  • the copy showed a yellow-orange rectangle in which the lettering ORIGINAL "could not be recognized because it was reproduced in the same color as the surrounding rectangle.

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Abstract

Substrate mit darauf angebrachten sichtbaren Informationen, die gegen unbefugtes Kopieren geschützt sind, wobei man zur Anbringung der Informationen eine Farbmittelkombination aus mindestens einem emittierenden und mindesten einem remittierenden Farbmittel einsetzt, deren beide Farbnuancen beim Betrachten bei nicht wahrgenommener Fluoreszenz ähnlich oder gleich sind, wobei die Information so durch die Farbmittelkombination aufgebracht ist, dass die verschiedenen Farbfelder sich berühren oder nahe beieinander liegen, dadurch gekennzeichnet, dass die Farborte der beiden Farbmittel einer der Trichromiefarben Gelb, Magenta oder Cyan entsprechen und das remittierende Farbmittel ein organisches oder anorganisches Pigment ist.

Description

Die Erfindung betrifft gegen unbefugtes Kopieren geschützte Substrate und Verfahren zu ihrer Herstellung.
Schon lange besteht der Wunsch, einen wirksamen Schutz gegen unbefugtes Kopieren zu bekommen. So gibt es in der Literatur eine ganze Reihe verschiedener Vorschläge. Die meisten von ihnen beruhen darauf, den Untergrund der Vorlage einzufärben, um den Kontrast herabzusetzen. Da das Auge und der Sensor in der Maschine verschiedene Empfindlichkeiten für die Hellwerte der Farben haben, wurde versucht, den Hintergrund beim Kopieren für den Sensor relativ stärker zu verdunkeln als für das Auge. Hierfür sind sowohl remittierende Farbstoffe, insbesondere Rotnuancen, als auch fluoreszierende Farbstoffe genannt worden.
Mit der Einführung der Farbkopierer hat sich das Problem weiter verschärft. Farben vermitteln schnell erkennbare Informationen und werden deswegen zur Kennzeichnung, Identifikation, Sicherung von Gegenständen usw. vielfach verwendet. Ein besonderes Problem ist die Nachahmung von Wertpapieren, Ausweisen o.ä. durch Farbkopien.
Dieses Problem wird in DE-A-4.236 143 dadurch gelöst, dass eine Farbmittelkombination aus einem emittierenden und einem remittierenden Farbmittel verwendet wird, deren Farbnuance im retroreflektivem Licht ähnlich oder gleich ist.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass ein Substrat, dessen beide Farbmittel einer der Trichromiefarben Gelb, Magenta oder Cyan entsprechen und gegenüber Lichteinfluss deutlich beständiger sind, einen universellen Einsatz ermöglicht.
Die Erfindung betrifft Substrate mit drauf angebrachten sichtbaren Informationen, die gegen unbefugtes Kopieren geschützt sind, wobei man zur Anbringung der Informationen eine Farbmittelkombination aus mindestens einem emittierenden und mindesten einem remittierenden Farbmittel einsetzt, deren beide Farbnuancen beim Betrachten bei nicht wahrgenommener Fluoreszenz ähnlich oder gleich sind, wobei die Information so durch die Farbmittelkombination aufgebracht ist, dass die verschiedenen Farbfelder sich berühren, dadurch gekennzeichnet, dass die Farborte der beiden Farbmittel dann einer der Trichromiefarben Gelb, Magenta oder Cyan entsprechen und das remittierende Farbmittel ein organisches oder anorganisches Pigment ist.
Bevorzugt handelt es sich um die Trichromiefarben Gelb oder Magenta.
Ebenfalls bevorzugt handelt es sich bei dem remittierenden Farbmittel um ein organisches Pigment.
Die Trichromiefarben sind gemäß dem CIELAB-System bei mittlerer Farbtiefe durch die folgenden Parameter definiert:
nichtfluoreszierend fluoreszierend
Gelb: L* 80 bis 90 95 bis 105
a* -10 bis+10 -10 bis-25
b* 40 bis 100 20 bis 100
Magenta L* 45 bis 60 70 bis 90
a* 40 bis 70 45 bis 90
b* -10 bis -30 -10 bis -25
Cyan L* 45 bis 60
a* -20 bis -40
b* -30 bis-50
Bevorzugt entspricht der b*-Wert im Lab-System eines gelben emittierenden Farbmittels 20 bis 100, der eines magentafarbigen emittierenden Farbmittels -30 bis -10 und der eines cyanfarbigen emittierenden Farbmittels -50 bis-30.
Besonders bevorzugt weichen die b*-Werte des emittierenden Farbmittels weniger als 10 Einheiten von dem b*-Wert des remittierenden Farbmittels ab.
Das erfindungsgemäße Substrat enthält vorzugsweise Farbmittelpaare, deren Farbort im Rahmen der oben aufgeführten CIELAB-Bereiche einer der Normdruckfarben Gelb oder Magenta nach DIN 16539 möglichst nahe kommt. Besonders bevorzugt enthält das Substrat Farbmittelpaare, bei denen die Absorptionsbande des Fluoreszenzfarbmittels bei nicht wahrgenommener Fluoreszenz mit der Absorptionsbande einer Normdruckfarbe (Gelb, Magenta,) möglichst vollständig übereinstimmt und das remittierende Farbmittel einer solchen Normdruckfarbe entspricht. Vorzugsweise liegen ihre Absorptionsmaxima im Remissionsspektrum nicht mehr als 30 nm, insbesondere nicht mehr als 20 nm auseinander. Bevorzugt sind Farbmittelpaare, deren Halbwellenbreite, d.h. die spektrale Breite der längstwelligen Bande bei halber Maximalextinktion (E/2 bei λmax) im Remissionsspektrum <150 nm, bevorzugt <100 nm beträgt. Bei löslichen fluoreszierenden Farbstoffen kann analog die Halbwellenbreite des Absorptionsspektrums in Lösung zugrundegelegt werden.
Methoden zur Messung der Remissionsspektren sind allgemein bekannt, z. B. aus Colour Physics for Industry, Roderick McDonald, ed., Society of Dyers and Colourists, 1987, insbesondere S 152-169. Auch die Messung von Remissionsspektren fluoreszierender Farbmittel ist bekannt und erlaubt beispielsweise sowohl die Messung der Remission inclusive der Emission durch Fluoreszenz als auch die reine Remission unter Ausschaltung der Beiträge durch Fluoreszenz (S 152-169). Diese letzte Meßmethode ist gemeint, wenn die Farborte und Remissionskurven des Farbmittelpaares
Figure 00030001
bei nicht wahrgenommener Fluoreszenz" verglichen werden.
Solche Farbmittel-Kombinationen sind in ihrer Farbwirkung von der Art der Kopiermaschine unabhängig. Sie sind auch von der Art des Kopierverfahrens unabhängig.
Das erfindungsgemäße Substrat enthält weiterhin bevorzugt Farbmittelpaare, deren Lichtechtheit möglichst gleich ist, vorzugsweise die sich auf der 8-skaligen Wollskala nach DIN 54004 in weniger als einer Note unterscheiden. Insbesondere sind solche Farbmittelkombinationen geeignet, die beim Belichten ihre Nuance nicht oder in gleicher Weise ändern. Bevorzugt liegt die Lichtechtheit auf der 8-skaligen Wollskala nach DIN 54004 für beide Farbmittel bei wenigstens 2, insbesondere bei wenigstens 3.
Geeignete Pigmente sind alle Farbpigmente, vorzugsweise organische Farbpigmente.
Als bevorzugte remittierende Farbmittel sind zu nennen:
C.I. Pigment Yellow 12, Pigment Yellow 13, Pigment Yellow 14, Pigment Yellow 17, Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 150, Pigment Red 2, Pigment Red 48:2, Pigment Red 57, 57:1, Pigment Red 122, Pigment Violet 19 und Pigment Violet 23.
Ebenfalls bevorzugt sind Pigmente, die aus kationischen oder anionischen remittierenden Farbstoffen durch Fällung als unlösliche Lacke dieser Farbstoffe mit entsprechenden Gegenionen, z.B. Calcium, Barium (bei anionischen Farbstoffen) oder Molybdatophosphat, Wolframatophosphat, Molybdatosilikat, Wolframatosilikat oder die Anionen organischer Carbon- und Sulfonsäuren (bei kationischen Farbstoffen) erhalten werden. Hierfür geeignete Farbstoffe sind beispielsweise C.I. Basic Yellow 29, Basic Yellow 99 und Basic Red 46.
Bevorzugte emittierende Farbmittel sind beispielsweise:
C.I. Direct Yellow 131, Disperse Yellow 36, Disperse Yellow 58, Disperse Yellow 82, Disperse Yellow 199, Disperse Yellow 202, Solvent Yellow 98, Basic Yellow 40, Acid Yellow 184, Acid Yellow 215, 215:1, Acid Yellow 226, Acid Yellow 227, Acid Red 50, Acid Red 52, Acid Red 189, Disperse Red 227, Disperse Red 303, C. I. 45 160, C.I. 45 175, C.I. 45 170, C.I. 73 300, sowie mit diesen Farbstoffen gefärbte Polymerpulver oder Polymerdispersionen, z.B. solche auf Basis Polyacrylnitril, Polyacrylat, Polymethacrylat, Polystyrol oder deren Copolymeren untereinander oder mit anderen polymerisierbaren Monomeren wie z.B. Butadien, Maleinsäureanhydrid, Methallylsulfonsäure, Styrolsulfonsäure, Acrylamidopropansulfonsäure usw., Polyester, Polyamid, Polycarbonat, Epoxi-Harze, Melamin-Formaldehyd-Harze, Polyurethane, Polyharnstoffe, Styrolacrylate, sowie Lacke dieser Farbstoffe mit entsprechenden Gegenionen, z.B. Calcium, Barium (bei anionischen Farbstoffen) oder Molybdatophosphat, Wolframatophosphat, Molybdatosilikat, Wolframatosilikat oder die Anionen organischer Carbon- und Sulfonsäuren (bei kationischen Farbstoffen).
Das Remissionsfarbmittel kann aus mehreren Farbmitteln zusammengesetzt sein, woraus sich die Möglichkeit einer exakten Anpassung der Nuance an das Reflexionsspektrum ohne Fluoreszenz des emissiven Partners ergibt.
Auch das Fluoreszenzfarbmittel kann aus Mischungen bestehen, die vorzugsweise so aufgebaut sind, dass innerhalb der Emissionsbande keine Absorption eintritt.
Bei einem erfindungsgemäßen Substrat erscheint ein aus einer der obigen erfindungsgemäßen Farbmittelkombinationen gefertigtes Muster, wenn im Original erkennbar, in der Kopie als monochromer Fleck. Man kann hierzu mehrere Farbmittelkombinationen gleichzeitig verwenden, um komplexe Farbmuster herzustellen.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Substraten mit darauf angebrachten sichtbaren Informationen gegen unbefugtes Kopieren, wobei zur Anbringung der Informationen eine solche Farbmittelkombination aus mindestens einem emittierenden und mindestens einem remittierenden Farbmittel eingesetzt wird, deren Farbnuance beim Betrachten bei nicht wahrgenommener Fluoreszenz ähnlich oder gleich sind, und dabei die Farborte der beiden Farbmittel einer der Trichromiefarben Gelb, Magenta oder Cyan entsprechen und das remittierende Farbmittel ein organisches oder anorganisches Pigment ist, dadurch gekennzeichnet, dass die Information so durch die Farbmittelkombination aufgebracht wird, dass die verschiedenen Farbfelder sich berühren.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendbaren Farbmittelpaare sind die bereits weiter oben beschriebenen.
Das erfindungsgemäße Verfahren lässt sich beispielsweise durch die diversen Techniken ausführen. Dabei sind beispielsweise Tiefdruck, Flexodruck, Offsetdruck, Gravurdruck, Siebdruck, Ink-jet-Druck, Thermotransferdruck, Elektrophotographie usw. zu nennen. Es können jedoch auch eingefärbte und/oder bedruckte Folien auf das Substrat aufgebracht, beispielsweise aufgeklebt werden.
Eine mögliche Anwendungsform der Erfindung besteht darin, beispielsweise auf Papier mit dem emittierenden und dem remittierenden Farbmittel ein Muster zu drucken, in dem die mit den verschiedenen Farbmitteln bedruckten Flächen sich berühren sollen. Die Druckfarbe enthält beispielsweise die Farbmittel als Farbpigmente (remittierende und/oder emittierendes Farbmittel) oder als mit Farbstoffen eingefärbte Kunststoffpulver oder Polymerdispersionen (emittierendes Farbmittel) in für Druckfarben üblichen Bindemitteln.
Geeignete Kunststoffpulver sind beispielsweise Polyacrylnitril, Polyester, Polycarbonat, Expoxi-Harz, Melamin-Formaldehyd-Harze; geeignete Dispersionen sind beispielsweise Styrolacrylate, Polyurethane oder Polyharnstoffe.
Statt Papier können in ähnlicher Weise auch andere Materialien bedruckt werden, z.B. Vliese, Kunststofffolien oder -plättchen.
Neben den erfindungsgemäßen Farbmitteln können die Substrate auch andere Farbmittel, z. B. aufgedruckt, enthalten, um dem zu schützenden Substrat das gewünschte Design zu geben.
Die Substrate können nach dem Druckprozeß mit einer transparenten Folie oder einem Lack überzogen werden. Diese können beispielsweise UV-Absorber oder andere Lichtschutzmittel enthalten. Die Lichtbeständigkeit der Farbmittel lässt sich so erhöhen.
Das erfindungsgemäße Substrat ist bei allen Papier-Techniken zur Erzeugung farbiger Kopien von Vorlagen geschützt. Solche sind z.B. Elektrophotographie (Farbkopiergeräte), Photographie, Lithographie über entsprechende Farbauszüge (Druckvorbereitung), digitales elektronisches Scannen, z.B. auf Basis CCD, eventuell gefolgt von elektronischer Datenverarbeitung und beliebigem Druckprozess (Laserdrucker oder LED-Drucker auf Basis photoleitender Trommeln, Ink-jet-Drucker, Thermotransfer-, -diffusions- oder -sublimationsdrucker, AgX-Printer.
Soll die Variabilität möglicher Farbnuancen der vorliegenden Erfindung erweitert werden, so gibt es beispielsweise weiterhin die Möglichkeit die Farbmittelkombination zu verändern dadurch, dass man ein remittierendes Farbmittel aus der Gruppe Magenta oder Cyan zu der emittierenden als auch zu der remittierenden Farbmittelkomponente der Farbmittelkombination zusetzt.
Die Erfindung betrifft daher weiterhin Substrate mit darauf angebrachten sichtbaren Informationen, die gegen unbefugtes Kopieren geschützt sind, wobei man zur Anbringung der Informationen eine Farbmittelkombination aus mindestens einem emittierenden und mindesten einem remittierenden Farbmittel einsetzt, deren beide Farbnuancen beim Betrachten bei nicht wahrgenommener Fluoreszenz ähnlich oder gleich sind, wobei die Information so durch die Farbmittelkombination aufgebracht ist, dass die verschiedenen Farbfelder sich berühren, dadurch gekennzeichnet, dass zu beiden Farbmitteln, deren Farborte der Trichromiefarbe Gelb entsprechen, wobei das remittierende Farbmittel ein organisches oder anorganisches Pigment ist, ein remittierendes Farbmittel gegeben wird, dessen Farbort der Trichromiefarbe Magenta oder Cyan entspricht.
Bevorzugt handelt es sich bei dem zugegebenen Farbmittel um eines mit der Trichromiefarbe Cyan.
Ebenfalls bevorzugt handelt es sich bei dem zuzugebenden remittierenden Farbmittel um ein anorganisches oder organisches Pigment, insbesondere um ein organisches Pigment.
Bei dem emittierenden Farbmittel dieses Gegenstandes der Erfindung handelt es sich vorzugsweise um eine Mischung aus einem fluoreszierenden Gelb und einem nicht fluoreszierenden Magenta oder Cyan. Bei dem remittierenden Farbmittel dieses Gegenstandes der Erfindung handelt es sich vorzugsweise um eine Mischung aus einem nicht fluoreszierenden Gelb und einem nicht fluoreszierenden Magenta oder Cyan.
Besonders bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Substrat Farbmittelpaare, bei denen die Absorptionsbande vor Zugabe der remittierenden Farbmittels der gelben Fluoreszenzfarbmittelkomponente bei nicht wahrgenommener Fluoreszenz mit der Absorptionsbande der Normdruckfarbe Gelb möglichst vollständig übereinstimmt und die Gelbkomponente der remittierenden Farbmittelmischung der gelben Normdruckfarbe entspricht. Die Magenta- bzw. Cyan-Komponenten der emittierenden und remittierenden Farbmittelmischungen entsprechen vorzugsweise jeweils der magentafarbenen bzw. cyanfarbenen Normdruckfarbe und sind nicht emittierend.
Vorzugsweise enthalten die emittierenden und remittierenden Farbmittelmischungen die gleiche Menge der Magenta- bzw. Cyan-Komponente.
Für die Farbmittelkombination der Trichromiefarbe Gelb gelten ansonsten die oben angegebenen Vorzugsbereiche.
Besonders bevorzugt ist eine Farbmittelkombination dieser Ausführungsform der Erfindung, die dadurch gekennzeichnet ist, dass das emittierende und das remittierende Farbmittel jeweils eine Mischung aus einem Farbmittel der Trichromiefarbe Gelb und der Trichromierfarbe Magenta, in einem Mischungsgewichtsverhältnis von 300:1 bis 50:1, vorzugsweise 200:1 bis 100:1 entspricht.
Ebenfalls bevorzugt ist eine Farbmittelkombination dieser Ausführungsform der Erfindung, die dadurch gekennzeichnet ist, dass das emittierende und das remittierende Farbmittel jeweils eine Mischung aus einem Farbmittel der Trichromiefarbe Gelb und der Trichromiefarbe Cyan in einem Mischungsgewichtsverhältnis von 300:1 bis 2:1, vorzugsweise 100:1 bis 10:1 entspricht.
Die oben genannten Mischungsverhältnisse verstehen sich bei identischen oder annähernd gleichen Farbstärken der Komponenten emittierendes Gelb, remittierendes Gelb und remittierendes Magenta bzw. emittierendes Gelb, remittierendes Gelb und remittierendes Cyan. Bei Farbstärkeunterschieden sind die Verhältnisse entsprechend umzurechnen.
Ist z.B. die emittierende Gelbkomponente nur halb so farbstark wie die remittierende Gelbkomponente, dann gelten für die emittierende Farbmittelmischung Mischungsverhältnisse von z.B. emittierendem Gelb zu remittierendem Cyan von 600:1 bis 4:1, vorzugsweise 200:1 bis 20:1, unter der Vorraussetzung, dass die Cyan-Komponente etwa gleich farbstark ist wie die remittierende Gelb-Komponente. Analoges gilt, wenn die Farbstärken der Gelb- und Cyankomponenten verschieden sind. Solche Anpassungen sind besonders dann erforderlich, wenn nicht reine Farbmittel, sondern Präparationen eingesetzt werden. Solche Präparationen sind z.B. Dispersionen von Farbmitteln in für die Verwendung geeigneten Medien, z.B. Ölen, Harzen, Bindemitteln, Wasser, Lösungsmitteln oder Gemischen davon.
Als bevorzugte zuzugebende remittierende Farbmittel sind die bereits oben genannten remittierenden Cyan- und Magentafarbmittel zu nennen.
Bei einem erfindungsgemäßen Substrat erscheint ein aus einer der obigen erfindungsgemäßen Farbmittelkombinationen gefertigtes Muster, wenn im Original erkennbar, in der Kopie als monochromer Fleck. Man kann hierzu mehrere Farbmittelkombinationen gleichzeitig verwenden, um komplexe Farbmuster herzustellen.
Eine besondere Ausführungsform der Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Substraten mit drauf angebrachten sichtbaren Informationen gegen unbefugtes Kopieren, das dadurch gekennzeichnet ist, dass zu beiden Farbmitteln, deren Farborte der Trichromiefarbe Gelb entsprechen, wobei das remittierende Farbmittel ein organisches oder anorganisches Pigment ist, ein remittierendes Farbmittel gegeben wird, dessen Farbort der Trichromiefarbe Magenta oder Cyan entspricht.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendbaren Farbmittelpaare sind die bereits weiter oben beschriebenen. Auch die Herstellung und Verwendung entspricht im Wesentlichen der oben angegebenen Weise.
Beispiele Beispiel 1
Es wurden in bekannter Weise zwei Offset-Druckplatten hergestellt, eine trug den Schriftzug ORIGINAL" als Positiv, die andere als Negativ. Auf einer Offset-Druckpresse wurde nun mit der ersten Druckplatte unter Verwendung einer Druckfarbe, die aus 900 g der Pigmentpräparation BO-115 Lemon Yellow"® der Fa. Sinloihi, Tokyo, Japan, einem mit einem Fluoreszenzfarbstoff eingefärbten Polymerpulver, und 100 g Leinsamenöl hergestellt wurde, der Schriftzug ORIGINAL" auf Papier gedruckt. In einem zweiten Druckvorgang wurde mit der zweiten Druckplatte unter Verwendung der Druckfarbe Novavit HKS 3N® Gelb" der Firma K & E (Karst & Eichinger) Stuttgart ein rechteckiges Feld um den Schriftzug ORIGINAL" gedruckt, so dass schließlich eine rechteckige gelbe Fläche entstand, die ohne Lücke den Schriftzug ORIGINAL" in fluoreszierend Gelb enthielt. Diese Schrift konnte mit dem Auge problemlos erkannt und gelesen werden.
Dieser Druck wurde auf einem Farbkopierer kopiert. Die Kopie zeigte ein gelbes Rechteck, in dem der Schriftzug ORIGINAL" nicht erkannt werden konnte, da er im gleichen Farbton wie das umgebende Rechteck wiedergegeben wurde.
Der Originaldruck und die Kopie haben folgende farbmetrische Daten:
L* a* b*
Originaldruck ORIGINAL" 97,4 -20,7 96,0
Rechteck 85,6 3,4 94,2
Kopie ORIGINAL" 86,4 -6,9 76,2
Rechteck 86,3 -6,9 76,5
Beispiel 2
Es wurde vorgegangen wie in Beispiel 1, jedoch wurde der Schriftzug ORIGINAL" mit einer Druckfarbe gedruckt, die aus 900 g der Pigmentpräparation BO-117 Pink"® der Fa. Sinloihi, Tokyo, Japan, einem mit einem Fluoreszenzfarbstoff eingefärbten Polymerpulver, und 100 g Leinsamenöl hergestellt wurde. Das umgebende Rechteck wurde mit der Druckfarbe Novavit® HKS 27K Magenta" der Firma K & E (Karst & Eichinger) Stuttgart gedruckt. So entstand schließlich eine rechteckige magentafarbene Fläche, die ohne Lücke den Schriftzug ORIGINAL" in fluoreszierend Rot enthielt. Diese Schrift konnte mit dem Auge problemlos erkannt und gelesen werden.
Dieser Druck wurde auf einem Farbkopierer kopiert Die Kopie zeigte ein magentafarbenes Rechteck, in dem der Schriftzug ORIGINAL" nicht erkannt werden konnte, da er im gleichen Farbton wie das umgebende Rechteck wiedergegeben wurde.
Wurde der Druck mit einem Scanner gelesen und über einen Inkjetdrucker ausgedruckt, so ergab sich ebenfalls ein magentafarbenes Rechteck, in dem der Schriftzug ORIGINAL" nicht erkannt werden konnte, da er im gleichen Farbton wie das umgebende Rechteck wiedergegeben wurde.
Der Originaldruck, die Kopie und der Inkjetausdruck haben folgende farbmetrische Daten:
L* a* b*
Originaldruck ORIGINAL" 61,6 85,7 -10,3
Rechteck 53,4 67,2 -16,7
Kopie ORIGINAL" 51,7 58,2 -27,4
Rechteck 51,6 55,3 -20,0
Inkjetausdruck ORIGINAL" 49,1 51,2 2,2
Rechteck 48,8 51,3 4,4
Beispiel 3
Es wurden wie in Beispiel 1 beschrieben in an sich bekannter Weise zwei Flexodruck-Platten hergestellt, die wiederum den Schriftzug ORIGINAL" einmal in positiver und einmal in negativer Weise aufwiesen.
Nun wurde mit der ersten Druckplatte unter Verwendung der wässrigen Pigmentpräparation SP-15 Lemon Yellow"® der Fa. Sinloihi, Tokyo, Japan, einem mit einem Fluoreszenzfarbstoff eingefärbten Polyacrylharz, der Schriftzug ORIGINAL" auf Papier gedruckt. In einem zweiten Druckvorgang wurde mit der zweiten Druckplatte unter Verwendung der im Verhältnis 1:10 mit Wasser verdünnten wässrigen Pigmentdispersion von Pigment Yellow 74 (LEVANYL® Gelb 5GN-LF der Bayer AG, Leverkusen), ein rechteckiges Feld um den Schriftzug ORIGINAL" gedruckt, so dass schließlich eine rechteckige gelbe Fläche entstand, die ohne Lücke den Schriftzug ORIGINAL" in fluoreszierend Gelb enthielt. Diese Schrift konnte mit dem Auge problemlos erkannt und gelesen werden.
Dieser Druck wurde auf einem Farbkopierer kopiert. Die Kopie zeigte ein gelbes Rechteck, in dem der Schriftzug ORIGINAL" nicht erkannt werden konnte, da er im gleichen Farbton wie das umgebende Rechteck wiedergegeben wurde.
Lichtechtheit: "ORIGINAL": 3
Rechteck: 4
Der Originaldruck und die Kopie haben folgende farbmetrische Daten:
L* a* b*
Originaldruck ORIGINAL" 103,7 -24,4 58,2
Rechteck 85,8 -2,1 43,1
Kopie ORIGINAL" 83,3 -9,0 45,2
Rechteck 83,0 -8,6 44,7
Beispiel 4
Es wurde wie in Beispiel 3 vorgegangen, nur wurde der Schriftzug ORIGINAL" mit der wässrigen Pigmentpräparation SP-17 Pink"® der Fa. Sinloihi, Tokyo, Japan, einem mit einem Fluoreszenzfarbstoff eingefärbten Polyacrylharz, die mit der 1,5-fachen Menge Wasser verdünnt wurde, gedruckt und die rechteckige Umgebung wurde mit der im Verhältnis 1:10 mit Wasser verdünnten wässrigen Pigmentdispersion von Pigment Red 122 (BAYSCRIPT® Magenta VP-SP 25012 der Bayer AG, Leverkusen) gedruckt.
Lichtechtheit: "ORIGINAL": 2
Rechteck: 3
Der Originaldruck und die Kopie haben folgende farbmetrische Daten:
L* a* b*
Originaldruck ORIGINAL" 74,5 83,1 -22,7
Rechteck 57,5 40,6 -20,5
Kopie ORIGINAL" 50,2 50,6 -30,5
Rechteck 50,3 48,2 -28,7
Beispiel 5
Eine Farbdruckpatrone für den Inkjet-Drucker Canon BJC 620 Fluorescent Ink® (enthaltend C.I. Solvent Green 7) wurde entleert und gereinigt. Sie wurde mit einer Pigmentdispersion von Pigment Yellow 74 (BAYSCRIPT® Gelb VP-SP 25013 der Bayer AG, Leverkusen) gefüllt. Mit dem Inkjet-Drucker wurde nun unter Verwendung der druckereigenen Patrone mit fluoreszierend gelber Tinte und der wie oben beschrieben gefüllten Patrone ein Blatt Papier so bedruckt, dass mit der druckereigenen Patrone ein fluoreszierend gelbes Rechteck gedruckt wurde, das einen mit der Pigmentdispersion gelb gedruckten Schriftzug ORIGINAL" ohne Lücken enthielt. Diese Schrift konnte mit dem Auge problemlos erkannt und gelesen werden.
Dieser Druck wurde auf einem Farbkopierer kopiert. Die Kopie zeigte ein gelbes Rechteck, in dem der Schriftzug ORIGINAL" nicht erkannt werden konnte, da er im gleichen Farbton wie das umgebende Rechteck wiedergegeben wurde.
Beispiel 6
Es wurde wie in Beispiel 5 vorgegangen, nur wurde die eine Patrone mit einer Pigmentdispersion von Pigment Red 122 (BAYSCRIPT® Magenta VP-SP 25012 der Bayer AG, Leverkusen) gefüllt. Mit der druckereigenen Patrone mit fluoreszierendem Rot (enthaltend C.I. Acid Red 92) und dieser befüllten Patrone wurde ein fluoreszierend rotes Rechteck, das den Schriftzug ORIGINAL" magentafarben enthielt, gedruckt. Diese Schrift konnte mit dem Auge problemlos erkannt und gelesen werden.
Dieser Druck wurde auf einem Farbkopierer kopiert. Die Kopie zeigte ein magentafarbenes Rechteck, in dem der Schriftzug ORIGINAL" nicht erkannt werden konnte, da er im gleichen Farbton wie das umgebende Rechteck wiedergegeben wurde.
Beispiel 7
Es wurden in bekannter Weise zwei Flexodruck-Platten hergestellt, eine trug den Schriftzug ORIGINAL" als Positiv, die andere als Negativ.
Nun wurde mit der ersten Druckplatte unter Verwendung einer Mischung aus 10 Teilen der wässrigen Pigmentpräparation SP-15 Lemon Yellow"® der Fa. Sinloihi, Tokyo, Japan, einem mit einem Fluoreszenzfarbstoff eingefärbten Polyacrylharz, und 0,05 Teilen einer wässrigen Pigmentdispersion von Pigment Blue 15:3, LEVANYL® Blau G-LF der Bayer AG, Leverkusen, der Schriftzug ORIGINAL" auf Papier gedruckt. In einem zweiten Druckvorgang wurde mit der zweiten Druckplatte unter Verwendung einer wässrigen Pigmentdispersion, die aus 1 Teil einer Pigmentdispersion von Pigment Yellow 74, LEVANYL® Gelb 5GN-LF der Bayer AG, Leverkusen, 0,05 Teilen einer wässrigen Pigmentdispersion von Pigment Blue 15:3, LEVANYL® Blau G-LF der Bayer AG, Leverkusen, und 9 Teilen Wasser hergestellt wurde, ein rechteckiges Feld um den Schriftzug ORIGINAL" gedruckt, so dass schließlich eine rechteckige hellgrüne Fläche entstand, die ohne Lücke den Schriftzug ORIGINAL" in fluoreszierend Hellgrün enthielt. Diese Schrift konnte mit dem Auge problemlos erkannt und gelesen werden.
LEVANYL® Gelb 5GN-LF hat eine ähnliche Farbstärke wie LEVANYL® Blau G-LF, aber eine 10mal höhere Farbstärke als SP-15 "Lemon Yellow".
Dieser Druck wurde auf einem Farbkopierer kopiert Die Kopie zeigte ein hellgrünes Rechteck, in dem der Schriftzug ORIGINAL" nicht erkannt werden konnte, da er im gleichen Farbton wie das umgebende Rechteck wiedergegeben wurde.
Der Originaldruck und die Kopie haben folgende farbmetrische Daten:
L* a* b*
Originaldruck ORIGINAL" 86,3 -40,4 44,2
Rechteck 71,0 -21,1 29,2
Kopie ORIGINAL" 70,6 -24,6 31,8
Rechteck 70,7 -25,3 28,0
Beispiel 8
Es wurde wie in Beispiel 7 vorgegangen, nur enthielten beide Mischungen von wässrigen Pigmentdispersionen statt 0,05 Teilen nun 0,1 Teile der wässrigen Pigmentdispersion von Pigment Blue 15:3, LEVANYL® Blau G-LF der Bayer AG, Leverkusen.
Man erhielt so eine rechteckige grüne Fläche, die den Schriftzug ORIGINAL" in fluoreszierend Grün aufwies. Diese Schrift konnte mit dem Auge problemlos erkannt und gelesen werden.
Dieser Druck wurde auf einem Farbkopierer kopiert. Die Kopie zeigte ein grünes Rechteck, in dem der Schriftzug ORIGINAL" nicht erkannt werden konnte, da er im gleichen Farbton wie das umgebende Rechteck wiedergegeben wurde.
Der Originaldruck und die Kopie haben folgende farbmetrische Daten:
L* a* b*
Originaldruck ORIGINAL" 78,8 -44,8 38,3
Rechteck 66,2 -23,3 21,7
Kopie ORIGINAL" 62,6 -30,5 25,0
Rechteck 67,1 -27,8 19,6
Beispiel 9
Es wurde wie in Beispiel 7 vorgegangen, nur wurden folgende beide Mischungen von wässrigen Pigmentdispersionen verwendet:
  • Für den Schriftzug ORIGINAL": Mischung aus 10 Teilen der wässrigen Pigmentpräparation SP-15 Lemon Yellow" der Fa. Sinloihi, Tokyo, Japan, einem mit einem Fluoreszenzfarbstoff eingefärbten Polyacrylharz, und 0,01 Teilen einer wässrigen Pigmentdispersion von Pigment Red 122, BAYSCRIPT® Magenta VP-SP 25012 der Bayer AG, Leverkusen.
  • Für das umgebende Rechteck: Mischung aus 1 Teil einer Pigmentdispersion von Pigment Yellow 74, LEVANYL® Gelb 5GN-LF der Bayer AG, Leverkusen, 0,01 Teilen einer wässrigen Pigmentdispersion von Pigment Red 122, BAYSCRIPT® Magenta VP-SP 25012 der Bayer AG, Leverkusen, und 9 Teilen Wasser.
    • Man erhielt so eine rechteckige gelborange Fläche, die den Schriftzug ORIGINAL" in fluoreszierend Gelborange aufwies. Diese Schrift konnte mit dem Auge problemlos erkannt und gelesen werden.
    LEVANYL® Gelb 5GN-LF ist 10mal so hoch wie SP-15 "Lemon Yellow" und 1,5mal so farbstark wie BAYSCRIPT® Magenta VP-SP 25012.
    Dieser Druck wurde auf einem Farbkopierer kopiert. Die Kopie zeigte ein gelboranges Rechteck, in dem der Schriftzug ORIGINAL" nicht erkannt werden konnte, da er im gleichen Farbton wie das umgebende Rechteck wiedergegeben wurde.
    Der Originaldruck und die Kopie haben folgende farbmetrische Daten:
    L* a* b*
    Originaldruck ORIGINAL" 99,5 -18,2 54,8
    Rechteck 83,4 1,5 39,9
    Kopie ORIGINAL" 84,4 -9,9 44,7
    Rechteck 84,4 -9,7 43,1

    Claims (11)

    1. Substrate mit darauf angebrachten sichtbaren Informationen, die gegen unbefugtes Kopieren geschützt sind, wobei man zur Anbringung der Informationen eine Farbmittelkombination aus mindestens einem emittierenden und mindestens einem remittierenden Farbmittel einsetzt, deren beide Farbnuancen beim Betrachten bei nicht wahrgenommener Fluoreszenz ähnlich oder gleich sind, wobei die Information so durch die Farbmittelkombination aufgebracht ist, dass die verschiedenen Farbfelder sich berühren, dadurch gekennzeichnet, dass die Farborte der beiden Farbmittel denen einer der Trichromiefarben Gelb, Magenta oder Cyan entsprechen und das remittierende Farbmittel ein organisches oder anorganisches Pigment ist.
    2. Substrat gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Farborte der beiden Farbmittel einer der Trichromiefarben Gelb oder Magenta entsprechen.
    3. Substrat gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem remittierenden Farbmittel um ein organisches Pigment handelt.
    4. Substrat gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der b*-Wert im Lab-System eines gelben emittierenden Farbmittels 20 bis 100, der eines magentafarbigen emittierenden Farbmittels -30 bis -10 und der eines cyanfarbigen emittierenden Farbmittels -50 bis -30 entspricht.
    5. Substrat gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Lichtechtheit der Farbmittel nicht mehr als eine Note auseinanderliegt.
    6. Substrat gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Absorptionsmaxima der beiden Farbmittel nicht mehr als 30 nm auseinander liegen.
    7. Substrat gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Halbwertsbreite der Absorptionsbanden der beiden Farbmittel <150 nm beträgt.
    8. Verfahren zur Herstellung von Substraten mit darauf angebrachten sichtbaren Informationen gegen unbefugtes Kopieren gemäß Anspruch 1, wobei zur Anbringung der Informationen eine solche Farbmittelkombination aus mindestens einem emittierenden und mindestens einem remittierenden Farbmittel eingesetzt wird, deren Farbnuance beim Betrachten bei nicht wahrgenommener Fluoreszenz ähnlich oder gleich sind und wobei die Farborte der beiden Farbmittel einer der Trichromiefarben Gelb, Magenta oder Cyan entsprechen und das remittierende Farbmittel ein organisches oder anorganisches Pigment ist, dadurch gekennzeichnet, dass die Information so durch die Farbmittelkombination aufgebracht wird, dass die verschiedenen Farbfelder sich berühren.
    9. Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbmittel in Form von Druckfarben auf das Substrat aufgedruckt werden.
    10. Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbmittel in Form von Tinten auf das Substrat aufgedruckt werden.
    11. Substrate mit darauf angebrachten sichtbaren Informationen, die gegen unbefugtes Kopieren geschützt sind, wobei man zur Anbringung der Informationen eine Farbmittelkombination aus mindestens einem emittierenden und mindesten einem remittierenden Farbmittel einsetzt, deren beide Farbnuancen beim Betrachten bei nicht wahrgenommener Fluoreszenz ähnlich oder gleich sind, wobei die Information so durch die Farbmittelkombination aufgebracht ist, dass die verschiedenen Farbfelder sich berühren, dadurch gekennzeichnet, dass zu beiden Farbmitteln, deren Farborte der Trichromiefarbe Gelb entsprechen, wobei das remittierende Farbmittel ein organisches oder anorganisches Pigment ist, ein remittierendes Farbmittel gegeben wird, dessen Farbort der Trichromiefarbe Magenta oder Cyan entspricht.
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