EP0774365B1 - Procédé de décoration d'un article composite du type ski, surf ou planche à roulette - Google Patents

Procédé de décoration d'un article composite du type ski, surf ou planche à roulette Download PDF

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EP0774365B1
EP0774365B1 EP96115909A EP96115909A EP0774365B1 EP 0774365 B1 EP0774365 B1 EP 0774365B1 EP 96115909 A EP96115909 A EP 96115909A EP 96115909 A EP96115909 A EP 96115909A EP 0774365 B1 EP0774365 B1 EP 0774365B1
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EP
European Patent Office
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woven
layer
decorating
sheet
during
Prior art date
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EP96115909A
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EP0774365A1 (fr
Inventor
Alain Grenetier
Philippe Renard
Valérie Rochet
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Salomon SAS
Original Assignee
Salomon SAS
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Publication date
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
    • B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C1/00—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
    • B44C1/16—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like
    • B44C1/165—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like for decalcomanias; sheet material therefor
    • B44C1/17—Dry transfer
    • B44C1/1712—Decalcomanias applied under heat and pressure, e.g. provided with a heat activable adhesive
    • B44C1/1716—Decalcomanias provided with a particular decorative layer, e.g. specially adapted to allow the formation of a metallic or dyestuff layer on a substrate unsuitable for direct deposition
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63C—SKATES; SKIS; ROLLER SKATES; DESIGN OR LAYOUT OF COURTS, RINKS OR THE LIKE
    • A63C5/00—Skis or snowboards
    • A63C5/003—Structure, covering or decoration of the upper ski surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/025—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet
    • B41M5/035—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet by sublimation or volatilisation of pre-printed design, e.g. sublistatic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M7/00—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
    • B41M7/0027—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock using protective coatings or layers by lamination or by fusion of the coatings or layers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
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    • Y10T428/2481—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including layer of mechanically interengaged strands, strand-portions or strand-like strips
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    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24843—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] with heat sealable or heat releasable adhesive layer
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    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24917—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including metal layer

Definitions

  • the invention relates to a new method of decorating a composite article. It relates more particularly to articles in the form of laminates combining different plastic and composite materials such as skis in general, surfboards, skateboards and other objects of a similar nature.
  • Sublimation is a technique well suited for decorating skis, which allows to use many different plastic supports and to print any patterns without it being necessary to subject the support to a preliminary specific preparation operation.
  • the transfer principle consists of evaporate inks contained on a backing paper in the form of extracts dry by applying heat and pressure against the support to be decorated. The process is clean, fast and free from harmful vapors or solvents.
  • the decoration is transferred to the external surface of a transparent layer covering the article to be decorated.
  • An ink gradient is formed over a few tenths of a mm from the outer surface towards the inside of the transparent layer.
  • the major drawback is that the decor is directly subject to external aggression and can be deteriorated quickly if the conditions of use of the article are severe (when the article is subject to shocks, scratches, strong UV radiation, etc.).
  • Patent application FR-A-2 620 975 also belonging to the plaintiff is distinguished from the previous one by the fact that sublimation is first performed on an opaque monolayer sheet which is then assembled by gluing on a transparent single-layer protective sheet. The set is then attached to the article by hot gluing.
  • EP-A-606 556 and EP-A-641 575 describe a method of decorating an article composite during which it is assembled hot and under pressure on the decorated side by sublimation, an opaque synthetic fiber sheet (e.g. polyamide).
  • an opaque synthetic fiber sheet e.g. polyamide
  • the transparent layer thus decorated is assembled with an opaque layer.
  • the assembly is then secured to the composite article by hot bonding.
  • the increase in temperature during bonding causes a restart migration of the inks, which then diffuse into the opaque layer. Diffusion in depth creates the aforementioned pastellization problem, which is also associated with significant lateral diffusion due to some heat creep opaque layer; which makes the final decor less clear.
  • the Applicant has provided a satisfactory solution to this problem of ink migration which is exposed in the unpublished French application n ° 95 00684. It consists in covering the transparent layer sublimated by a transparent coating of crosslinkable material and then proceed curing by crosslinking of the coating to improve its resistance to creep and its thermal stability. This process does not only have advantages.
  • the layer of crosslinkable material is preferably chosen from varnishes. It is also necessary to apply a coat of white lacquer or contrasting color over the layer of crosslinkable material.
  • the object of the present invention is to provide a solution to the problems cited above.
  • one of the goals is to offer a decoration solution by internal sublimation which is more ecological by avoiding the use of materials such than solvents, thinners and other similar products.
  • Another object of the invention is in addition to highlighting the patterns of decoration by very diverse and attractive material effects, such as example, a metallic, woven, screened background effect, etc.
  • Sublimation inks do not have the ability to migrate into different materials during the final cycle. Thus, the decor remains clean and retains its original colors. These different materials also make it possible to obtain particularly striking and varied background effects.
  • the contrast sheet is a sheet non-anodized aluminum covered on each side with a film of an olefin copolymer of the ionomer type.
  • the film acts as a bonding interface and makes the aluminum compatible with bonding with most of the substrates with which it is intended to adhere. It also serves as protection against oxidation of the aluminum foil during its storage.
  • a barrier film is approached on the face of the contrast sheet made of natural or synthetic dry fiber material, intended to enter in contact with the flowable resin of the reinforcing structure of the article; said barrier film being chosen from a material with good bonding compatibility with the contrast sheet on the one hand and with the hot-melt resin on the other hand. This prevents the resin from reinforcement structure to cross or impregnate the contrast sheet and create by Consequently, externally visible appearance defects (bubble phenomena, stains, etc.).
  • the barrier film is approached by taking advantage of the heat and pressure exerted during the second assembly cycle of the sheet contrast on the plastic layer.
  • the barrier film can also be provided for the barrier film to come into contact with done during the final assembly of the complex decorated with the reinforcement structure of the article during the subsequent hot pressing cycle.
  • the invention also relates to the decoration complex intended to be assembled with a reinforcement structure based on hot-melt resin of a composite article.
  • Figure 1 shows the first sublimation transfer cycle of the process of the invention.
  • FIGS 2 and 3 show the second hot and under assembly cycle pressure of the process of the invention.
  • FIG. 4 shows a diagrammatic section view of a ski covered with the complex of the invention.
  • Figure 5 is a view similar to Figure 2 according to a variant of the invention.
  • This face 100 is intended to constitute the internal side of the transparent layer in the complex; as opposed to the opposite face 101 which is the outer side.
  • the reason for decoration to be printed is in a manner known per se contained in a sheet of support paper 4 which is applied under a pressure P at a temperature T for a time t against the face 100 of the transparent layer.
  • Layer transparent can be chosen from the sublimable plastics of Polyamides such as PA11, PA12, PA6.3, PA6.6, etc., Polycarbonates, ABS (Acrylonitrile Butadiene Styrene), transparent AS (Acrylonitrile Styrene) mixed with TPU (Thermoplastic Urethane Elastomer), Polyethylenes Terephthalates (PET).
  • Polyamides such as PA11, PA12, PA6.3, PA6.6, etc.
  • Polycarbonates ABS (Acrylonitrile Butadiene Styrene), transparent AS (Acrylonitrile Styrene) mixed with TPU (Thermoplastic Urethane Elastomer), Polyethylenes Terephthalates (PET).
  • the thickness of the transparent layer is between 0.2 and 1.1 mm.
  • the sublimation is carried out at a temperature between 160 and 180 ° C, a pressure from 1 to 2 bars for a time between 1mn30sec and 4mn approximately.
  • the depth of the ink migration front through the layer transparent on the internal side is around or slightly greater than 0.20 mm.
  • this layer is brought together transparent 1 with a solid bonding film 2 and a contrast layer 3.
  • the bonding film 2 is brought into contact with the predecorated face 100 and the layer of contrast 3 is brought into contact with the bonding film ( Figure 2).
  • the contrast layer is a sheet of aluminum not thin anodized 31 covered on each side with a film of ionomer type olefin copolymer (trade name SURLYN®).
  • the thickness of the aluminum foil is between 15 and 60 ⁇ m thickness and the thickness of each film between 10 and 50 ⁇ m.
  • the bonding film is chosen for its adhesive power with the layer transparent 1 and with the contrast layer 3. It is a hot-melt film of thin thickness between a few microns and a few tenths of millimeters.
  • a film 2 based on polymer or copolymer grafted by the action of carboxylic acid or carboxylic acid anhydride by for example by acrylic acid, by methacrylic acid, or by anhydride maleic.
  • Such a film 2 can in particular be made of grafted polyethylene, for example in polyethylene grafted with maleic anhydride.
  • This nature of film allows the bonding of most sublimable materials constituting the transparent layer 1 cited above with the layer of contrast in ionomer treated aluminum.
  • the film 2 can also consist of a copolymer of ethylene and acetate vinyl (EVA), grafted by the action of carboxylic acid or acid anhydride carboxylic.
  • EVA ethylene and acetate vinyl
  • the use of a polyethylene film 2 grafted with anhydride maleic allows the bonding of a first polyamide element 1 on a layer of contrast 3 ionomer treated aluminum.
  • These groupings exist in weak concentration in the material, but have the particularity of migrating to the extreme surface when extruding the polyamide sheet and are therefore available for reaction.
  • the reaction leads to the substitution of the atom of maleic cycle oxygen through the nitrogen atom of the terminal amine group polyamide and formation of a water molecule. It is necessary to wear the substrates at temperatures above 110 ° C to initiate the reaction. We must therefore press hot, by calendering or pressing, film 6 against the first element 1 to ensure their joining together.
  • the various layers 1, 2 are assembled, 3 as part of a single heating and pressurizing cycle.
  • the complex thus formed is then ready for use for use in recovery. of a composite article to decorate.
  • composite article is meant essentially any laminated object having a reinforcing structure. We think in particular of skis, snowboards, skateboards, etc.
  • Figure 4 schematically shows the section of a ski which includes a complex obtained according to the process of the invention.
  • the complex can be joined to the rest of the ski structure in very different processes. In all cases, we proceed generally a hot pressing cycle with the reinforcement structure 4 of the ski based on thermofluable resin.
  • This reinforcing structure 4 can in particular be consisting of a reinforcing textile sheet pre-impregnated with a resin thermosetting or thermoplastic resin.
  • a fiber-based reinforcing textile sheet can be used woven or non-woven glass or carbon impregnated with a resin thermoplastic chosen from the group consisting of polyamides, polycarbonates, PEI (Polyether Imide).
  • a resin thermoplastic chosen from the group consisting of polyamides, polycarbonates, PEI (Polyether Imide).
  • the contrast sheet 3 can be chosen from among the group consisting of non-anodized aluminum, synthetic dry fiber and wood.
  • the contrast sheet When the contrast sheet is made of dry fibers, it appears in the form of a non-woven or woven textile tablecloth (or veil) made of glass fibers, carbon, polyester, polyaramid or other synthetic fibers or natural, like cotton for example.
  • the collage film 20 plays an important role as a buffer for sublimation inks which tend to want to migrate naturally into the dry fiber layer 3.
  • the barrier film 21 is chosen from a material having good bonding compatibility with contrast sheet 3, on the one hand, and with resin hot melt of the reinforcing structure of the composite article to be decorated, other go.
  • the barrier film can also be approached during the final assembly of the complex with the reinforcing structure of the article to be decorated during the subsequent hot pressing cycle.
  • the barrier film 21 can be made of a thermoformable material such than in ionomeric material, preferably dyed in the mass to improve the contrast of sheet 3.
  • the barrier film is chosen from a material whose viscosity is such that it penetrates inside the interstices of the fiber and clogs them.
  • Another advantage of dry fiber lies in its capacity to avoid, just as much, the lateral creep of the bonding film 20. During the hot assembly cycle, the fiber absorbs part of the molten thermoplastic material due to its porosity.
  • an ionomer barrier film allows bonding a contrast sheet chosen from the materials mentioned above with the reinforcement structure based on thermofluidable epoxy resin.

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

L'invention concerne un nouveau procédé de décoration d'un article composite. Elle se rapporte plus particulièrement aux articles se présentant sous la forme de stratifiés regroupant différents matériaux plastiques et composites tels que les skis en général, les surfs, les planches à roulette et autres objets de nature similaire.
La sublimation est une technique bien adaptée pour la décoration des skis, qui permet d'utiliser de nombreux supports plastiques différents et d'imprimer des motifs quelconques sans qu'il soit nécessaire de soumettre le support à une opération préliminaire de préparation spécifique. Le principe de transfert consiste à faire évaporer des encres contenues sur un papier support sous forme d'extraits secs par application de chaleur et de pression contre le support à décorer. Le procédé est propre, rapide et sans émanation de vapeurs ou de solvants nocifs.
Dans la plupart des cas, le décor est transféré sur la surface externe d'une couche transparente recouvrant l'article à décorer. Un gradient d'encre se forme sur quelques dixièmes de mm à partir de la surface externe vers l'intérieur de la couche transparente. L'inconvénient majeur est que le décor est directement soumis aux agressions extérieures et peut être détérioré rapidement si les conditions d'utilisation de l'article sont sévères (lorsque l'article est soumis aux chocs, éraflures, rayonnement U.V. important, etc, par exemple).
On a tenté d'apporter des solutions à ces problèmes comme par exemple dans la demande de brevet FR-A-2 620 974 appartenant à la demanderesse où l'on propose de réaliser la sublimation à travers une couche interne opaque solidarisée préalablement par extrusion avec une couche externe transparente. Le bicouche ainsi décoré est ensuite rapporté puis solidarisé sur l'article.
La demande de brevet FR-A-2 620 975 appartenant également à la demanderesse se distingue de la précédente par le fait que la sublimation s'effectue d'abord sur une feuille monocouche opaque qui est ensuite assemblée par collage sur une feuille monocouche transparente de protection. L'ensemble est ensuite rapporté sur l'article par collage à chaud.
Dans ces deux cas, la migration des encres se fait à travers de la couche opaque ; ce qui crée une perte dans la définition finale du décor. Même si le front de migration plus concentré en encre apparaít, on obtient une pastellisation du décor, due à la diffusion verticale des encres au travers de la couche opaque.
Les documents EP-A-606 556 et EP-A-641 575 décrivent un procédé de décoration d'un article composite au cours duquel on assemble à chaud et sous pression sur la face décoré par sublimation, une feuille opaque en fibre synthétique (p. ex. polyamide).
D'autres solutions ont été essayées comme par exemple de réaliser la sublimation à travers la face interne de la couche transparente de protection.
La couche transparente ainsi décorée, est assemblée avec une couche opaque. L'ensemble est ensuite solidarisé sur l'article composite par collage à chaud. Dans ce cas, l'augmentation de la température lors du collage provoque un redémarrage de la migration des encres, qui diffusent alors dans la couche opaque. La diffusion en profondeur crée le problème de pastellisation précité, auquel est également associé une diffusion latérale importante en raison d'un certain fluage à la chaleur de la couche opaque ; ce qui rend le décor final moins net.
La demanderesse a apporté une solution satisfaisante à ce problème de migration des encres qui est exposée dans la demande française non publiée n° 95 00684. Elle consiste à procéder au recouvrement de la couche transparente sublimée par un revêtement transparent en matière réticulable et ensuite procéder au durcissement par réticulation du revêtement pour améliorer sa résistance au fluage et sa stabilité thermique. Ce procédé ne comporte pas que des avantages.
En particulier, la couche de matière réticulable est choisie, de préférence, parmi les vernis. Il est nécessaire aussi d'appliquer une couche de laque blanche ou de couleur contrastée par dessus la couche de matière réticulable.
Ces produits contiennent des solvants ou diluants fortement volatiles, inflammables et souvent nocifs. Leur application en toute sécurité pour la santé des manipulateurs et pour l'environnement en général, réclament l'emploi de moyens spécifiques.
De plus, il faut aussi respecter des temps de séchage ou employer des moyens adaptés de réticulation rapide comme le rayonnement U.V., par exemple. La plupart du temps, il est aussi nécessaire d'opérer des traitements de surface pour améliorer l'adhésion entre les différentes couches.
D'une manière plus générale aussi ; en raison de la présence d'une couche de contraste en plastique ou d'une laque, les effets de fond sont peu variés et conduisent tous à un rendu assez semblable.
L'objet de la présente invention est d'apporter une solution aux problèmes précités.
En particulier, l'un des buts est de proposer une solution de décoration par sublimation interne qui soit plus écologique en évitant l'emploi de matières telles que les solvants, diluants et autres produits de même nature.
Un autre but de l'invention est en plus de mettre en valeur les motifs de décoration par des effets de matière très diversifiés et attractifs, comme par exemple, un effet de fond métallisé, tissé, tramé, etc.
Pour cela l'invention concerne un procédé de décoration d'un article composite comprenant la préparation d'un complexe décoré pour être assemblé avec une structure de renfort de l'article à base de résine fluable à chaud lors d'un cycle ultérieur de pressage à chaud. Il comprend:
  • un premier cycle, au cours duquel on effectue le transfert d'un décor par la méthode d'impression d'encre(s) sublimable(s) sur la première face d'une couche de matière plastique transparente ou translucide ;
  • on procède ensuite dans un second cycle au moyen d'un film de collage à l'assemblage à chaud et sous pression sur la première face ainsi décorée, d'une feuille de contraste en matériau choisi parmi le groupe constitué par l'aluminium non anodisé, la fibre sèche naturelle ou synthétique sous la forme d'une nappe ou d'un voile textile non tissé ou tissé, le bois.
Les encres de sublimation n'ont pas la possibilité de migrer dans les différents matériaux lors du cycle final. Ainsi, le décor reste net et conserve ses couleurs d'origine. Ces différents matériaux permettent aussi d'obtenir des effets de fond particulièrement saisissants et variés.
Selon une autre caractéristique de l'invention, la feuille de contraste est une feuille aluminium non anodisée recouverte sur chaque face d'une pellicule d'un copolymère d'oléfine du type ionomère. La pellicule sert d'interface de collage et rend l'aluminium compatible au collage avec la plupart des substrats avec lesquels il est destiné à adhérer. Elle sert aussi de protection contre une oxydation de la feuille d'aluminium lors du stockage de celle-ci.
Selon une autre caractéristique, on procède à l'accostage d'un film barrière sur la face de la feuille de contraste en matériau de fibres sèches naturelles ou synthétiques, destinée à entrer en contact avec la résine fluable de la structure de renfort de l'article ; ledit film barrière étant choisi dans un matériau ayant une bonne compatibilité de collage avec la feuille de contraste d'une part et avec la résine fluable à chaud d'autre part. On évite ainsi à la résine de la structure de renfort de traverser ou d'imprégner la feuille de contraste et de créer par conséquent, des défauts d'aspect visibles extérieurement (phénomènes de bulles, tâches...etc).
Selon une caractéristique liée à la précédente, l'accostage du film barrière se fait en profitant de la chaleur et pression exercée pendant le second cycle d'assemblage de la feuille de contraste sur la couche de matière plastique.
Dans une solution alternative, on peut aussi prévoir que l'accostage du film barrière se fasse pendant l'assemblage final du complexe décoré avec la structure de renfort de l'article lors du cycle ultérieur de pressage à chaud.
L'invention concerne aussi le complexe de décoration destiné à être assemblé avec une structure de renfort à base de résine fluable à chaud d'un article composite.
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention se dégageront de la description qui va suivre en regard des dessins annexés qui ne sont donnés qu'à titre d'exemples non limitatifs.
La figure 1 montre le premier cycle de transfert par sublimation du procédé de l'invention.
Les figures 2 et 3 montrent le second cycle d'assemblage à chaud et sous pression du procédé de l'invention.
La figure 4 montre une vue schématiquement en coupe d'un ski recouvert du complexe de l'invention.
La figure 5 est une vue similaire à la figure 2 selon une variante de l'invention.
La réalisation du procédé selon l'invention requiert tout d'abord l'utilisation d'une feuille plastique monocouche 1 en matériau transparent ou translucide ; cette feuille sera dénommée "couche transparente" dans la description ci-après.
Sur l'une des faces 100 de la couche 1, on procède, dans une première étape, à une impression d'un décor par transfert de colorants sublimables. Cette face 100 est destinée à constituer le côté interne de la couche transparente dans le complexe ; par opposition à la face opposée 101 qui est le côté externe. Le motif de décoration à imprimer est de façon connue en soi contenu dans une feuille de papier support 4 qui est appliquée sous une pression P à une température T pendant un temps t contre la face 100 de la couche transparente. La couche transparente peut être choisie parmi les matières plastiques sublimables de Polyamides tels que les PA11, PA12, PA6.3, PA6.6, etc, les Polycarbonates, les ABS (Acrylonitrile Butadiène Styrène), les AS (Acrylonitrile Styrène) transparents mélangés à un TPU (Elastomère thermoplastique uréthane), les Polyéthylènes Téréphtalates (PET).
L'épaisseur de la couche transparente est comprise entre 0,2 et 1,1 mm. La sublimation est opérée à une température comprise entre 160 et 180°C, une pression de 1 à 2 bars pendant un temps compris entre 1mn30sec et 4mn environ. La profondeur du front de migration des encres au travers de la couche transparente du côté interne est de l'ordre ou légèrement supérieur à 0,20 mm.
Au cours d'une seconde étape, on effectue le rapprochement de cette couche transparente 1 avec un film solide de collage 2 et une couche de contraste 3. Le film de collage 2 est mis en contact avec la face prédécorée 100 et la couche de contraste 3 est mise en contact avec le film de collage (figure 2).
On procède ensuite à une phase de plaquage proprement dit par augmentation de pression et température jusqu'au point de ramollissement au moins du film, afin d'obtenir l'adhésion de la couche transparente 1 avec la couche de contraste 3.
Dans l'exemple illustré, la couche de contraste est une feuille d'aluminium non anodisée de fine épaisseur 31 recouverte sur chaque face d'une pellicule d'un copolymère d'oléfine du type ionomère (nom commercial SURLYN®).
L'épaisseur de la feuille d'aluminium est comprise entre 15 et 60 µm d'épaisseur et l'épaisseur de chaque pellicule comprise entre 10 et 50 µm.
Le film de collage est choisi pour son pouvoir d'adhérence avec la couche transparente 1 et avec la couche de contraste 3. Il s'agit d'un film thermofusible de fine épaisseur comprise entre quelques microns et quelques dixièmes de millimètres.
On peut avantageusement utiliser un film 2 à base de polymère ou copolymère greffé par action d'acide carboxylique ou d'anhydride d'acide carboxylique, par exemple par l'acide acrylique, par l'acide méthacrylique, ou par l'anhydride maléique.
Un tel film 2 peut notamment être réalisé en polyéthylène greffé, par exemple en polyéthylène greffé par l'anhydride maléique.
Cette nature de film permet le collage de la plupart des matériaux sublimables constituant la couche transparente 1 cités précédemment avec la couche de contraste en aluminium traitée ionomère.
Mais le film 2 peut aussi être constitué d'un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA), greffé par action d'acide carboxylique ou d'anhydride d'acide carboxylique.
A titre d'exemple, l'utilisation d'un film 2 en polyéthylène greffé à l'anhydride maléique permet le collage d'un premier élément 1 en polyamide sur une couche de contraste 3 aluminium traité ionomère. Selon l'invention, on provoque l'adhésion du film sur le premier élément 1 par réaction chimique entre les groupements anhydride maléique greffés à la surface du polyéthylène et les groupements terminaux du polyamide. Ces groupements existent en faible concentration dans le matériau, mais présentent la particularité de migrer à l'extrême surface lors de l'extrusion de la feuille de polyamide et sont donc disponibles pour la réaction. La réaction conduit à la substitution de l'atome d'oxygène du cycle maléique par l'atome d'azote du groupement terminal amine du polyamide et formation d'une molécule d'eau. Il est nécessaire de porter les substrats à des températures supérieures à 110°C pour déclencher la réaction. On doit donc plaquer à chaud, par calandrage ou pressage, le film 6 contre le premier élément 1 pour assurer leur solidarisation l'un à l'autre.
Dans l'exemple illustré, on procède à l'assemblage des différentes couches 1, 2, 3 dans le cadre d'un seul cycle de chauffage et de mise en pression.
Bien entendu, il est envisageable d'opérer d'abord un plaquage du film 2 sur l'une des couches 1 ou 2 et ensuite d'opérer, dans un second temps, au plaquage du film 2 avec la seconde couche.
Le complexe ainsi formé est ensuite prêt à l'emploi pour servir au recouvrement d'un article composite à décorer.
Par article composite, on entend essentiellement tout objet stratifié possédant une structure de renfort. On pense en particulier, aux skis, surfs des neiges, planches à roulette, etc.
La figure 4 montre schématiquement la coupe d'un ski qui comprend un complexe obtenu selon le procédé de l'invention.
La solidarisation du complexe avec le reste de la structure du ski peut être faite dans le cadre de procédés très différents. Dans tous les cas, on procède généralement à un cycle de pressage à chaud avec la structure de renfort 4 du ski à base de résine thermofluable. Cette structure de renfort 4 peut notamment être constituée d'une nappe textile de renfort pré-imprégnée d'une résine thermodurcissable ou d'une résine thermoplastique.
On peut notamment utiliser une nappe textile de renfort à base de fibres tissées ou non tissées en verre, en carbone ou en polyaramide, imprégnée d'une résine thermodurcissable humide ou partiellement réticulée choisie dans le groupe constitué par le polyester, les époxydes, les polyuréthannes.
En alternative, on peut utiliser une nappe textile de renfort à base de fibres tissées ou non tissées en verre ou en carbone imprégnée d'une résine thermoplastique choisie dans le groupe constitué par les polyamides, les polycarbonates, les PEI (Polyéther Imide).
D'une manière plus générale, la feuille de contraste 3 peut être choisie parmi le groupe constitué par l'aluminium non anodisé, la fibre sèche synthétique et le bois.
En fonction du choix retenu, on pourra obtenir soit un rendu aux couleurs métalliques dans le cas de l'aluminium, soit un fond tramé ou tissé dans le cas de la fibre, soit encore un aspect veiné dans le cas du bois.
Lorsque la feuille de contraste est en fibres sèches, elle se présente sous la forme d'une nappe (ou voile) textile non tissée ou tissée en fibres de verre, carbone, polyester, polyaramide ou autres fibres synthétiques ou naturelles, comme en coton par exemple.
Afin d'éviter toute pollution de la fibre sèche de la feuille de contraste 3 par la résine thermofluable de la structure de renfort de l'article composite à décorer, il est nécessaire d'imperméabiliser la face externe 33 à l'aide d'un film barrière 21 (figure 5).
Pour cela, on profite lors du second cycle au plaquage à chaud de la couche transparente pré-sublimée 1 avec la feuille de contraste 3 au moyen du film de collage 20 pour rapporter et faire adhérer un film barrière supplémentaire 21 sur la face externe 33 ; par opposition à sa face interne 32 en contact avec le film 20. Le film de collage 20 joue un rôle important de tampon des encres de sublimation qui ont tendance à vouloir migrer naturellement dans la couche de fibre sèche 3. Le film barrière 21 quant à lui est choisi dans un matériau ayant une bonne compatibilité de collage avec la feuille de contraste 3, d'une part, et avec la résine fluable à chaud de la structure de renfort de l'article composite à décorer, d'autre part.
Dans une variante, l'accostage du film barrière peut aussi se faire pendant l'assemblage final du complexe avec la structure de renfort de l'article à décorer lors du cycle ultérieur de pressage à chaud.
Le film barrière 21 peut être constitué dans un matériau thermoformable tel qu'en matériau ionomère, de préférence teinté dans la masse pour améliorer le contraste de la feuille 3. Le film barrière est choisi dans un matériau dont la viscosité est telle qu'il pénètre à l'intérieur des inserstices de la fibre et les bouche.
Un autre intérêt de la fibre sèche réside dans sa capacité à éviter, tout autant, le fluage latéral du film de collage 20. Lors du cycle d'assemblage à chaud, la fibre absorbe une partie du matériau thermoplastique en fusion en raison de sa porosité.
A titre d'exemple, l'utilisation d'un film barrière en ionomère permet le collage d'une feuille de contraste choisie parmi les matériaux cités précédemment avec la structure de renfort à base de résine thermofluable du type époxyde.
La présente invention n'est pas limitée aux modes de réalisation qui ont été explicitement décrits, mais elle en inclut les diverses variantes et généralisations contenues dans le domaine des revendications ci-après.

Claims (9)

  1. Procédé de décoration d'un article composite comprenant la préparation d'un complexe décoré pour être assemblé avec une structure de renfort (4) de l'article à base de résine fluable à chaud lors d'un cycle ultérieur de pressage à chaud, caractérisé en ce qu'il comprend:
    un premier cycle, au cours duquel on effectue le transfert d'un décor par la méthode d'impression d'encre(s) sublimable(s) sur la première face (100) d'une couche de matière plastique (1) transparente ou translucide ;
    on procède ensuite dans un second cycle au moyen d'un film de collage (2, 20) à l'assemblage à chaud et sous pression sur la première face ainsi décorée (100), d'une feuille de contraste (3) en matériau choisi parmi le groupe constitué par l'aluminium non anodisé, la fibre sèche naturelle ou synthétique sous la forme d'une nappe ou d'un voile textile non tissé ou tissé, le bois.
  2. Procédé de décoration selon la revendication 1, caractérisé en ce que la feuille de contraste (3) est une feuille aluminium non anodisée recouverte sur chaque face d'une pellicule d'un copolymère d'oléfine du type ionomère.
  3. Procédé de décoration selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on procède à l'accostage d'un film barrière (21) sur la face de la feuille de contraste (3) en matériau de fibres sèches naturelles ou synthétiques, destinée à entrer en contact avec la résine fluable de la structure de renfort (4) de l'article ; ledit film barrière (21) étant choisi dans un matériau ayant une bonne compatibilité de collage avec la feuille de contraste (3) d'une part et avec la résine fluable à chaud d'autre part.
  4. Procédé de décoration selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'accostage du film barrière (21) se fait en profitant de la chaleur et pression exercée pendant le second cycle d'assemblage de la feuille de contraste (3) sur la couche de matière plastique (1).
  5. Procédé de décoration selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'accostage du film barrière (21) se fait pendant l'assemblage final du complexe décoré avec la structure de renfort (4) de l'article lors du cycle ultérieur de pressage à chaud.
  6. Procédé de décoration selon la revendication 3, 4 ou 5, caractérisé en ce que la feuille de contraste (3) se présente sous la forme d'une nappe textile non tissée ou tissée en fibres de verre, carbone, polyester ou polyaramide ou coton.
  7. Complexe de décoration destiné à être assemblé avec une structure de renfort à base de résine fluable à chaud d'un article composite ; ledit complexe comprenant:
    une couche de matière plastique transparente (1) dont la face interne (100) porte un décor obtenu par la méthode d'impression d'encre(s) sublimable(s) ;
    une feuille de contraste (3) qui recouvre la face interne (100) de la couche plastique transparente (1), caractérisé en ce que
    la feuille de contraste (3) est assemblée sur la face (100) de la couche plastique (1) au moyen d'un film de collage (2) et en ce que la feuille de contraste (3) est choisie parmi le groupe constitué par l'aluminium non anodisé, la fibre sèche naturelle ou synthétique sous la forme d'une nappe ou d'un voile textile non tissé ou tissé et le bois.
  8. Complexe de décoration selon la revendication 7, caractérisé en ce que la feuille de contraste est une nappe textile non tissée ou tissée en fibres de verre, carbone, polyester ou polyaramide.
  9. Article composite du type ski ou surf des neiges muni d'un complexe de décoration selon la revendication 7 ou 8.
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