EP0756461B1 - Tabakerzeugnisse oder tabakerzeugnissen ähnliche waren mit antioxidativ wirkenden naturstoffen und verfahren zur herstellung derselben - Google Patents

Tabakerzeugnisse oder tabakerzeugnissen ähnliche waren mit antioxidativ wirkenden naturstoffen und verfahren zur herstellung derselben Download PDF

Info

Publication number
EP0756461B1
EP0756461B1 EP95917934A EP95917934A EP0756461B1 EP 0756461 B1 EP0756461 B1 EP 0756461B1 EP 95917934 A EP95917934 A EP 95917934A EP 95917934 A EP95917934 A EP 95917934A EP 0756461 B1 EP0756461 B1 EP 0756461B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
tobacco
smokable
natural substances
filter
product according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP95917934A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0756461A1 (de
Inventor
Reiner Kopsch
Wolfram Röper
Wolfgang Wildenau
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HF and PhF Reemtsma GmbH and Co
Original Assignee
HF and PhF Reemtsma GmbH and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6517522&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0756461(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by HF and PhF Reemtsma GmbH and Co filed Critical HF and PhF Reemtsma GmbH and Co
Priority to SI9530458T priority Critical patent/SI0756461T1/xx
Publication of EP0756461A1 publication Critical patent/EP0756461A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0756461B1 publication Critical patent/EP0756461B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
    • A24B—MANUFACTURE OR PREPARATION OF TOBACCO FOR SMOKING OR CHEWING; TOBACCO; SNUFF
    • A24B15/00—Chemical features or treatment of tobacco; Tobacco substitutes, e.g. in liquid form
    • A24B15/18—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes
    • A24B15/28—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances
    • A24B15/30—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances by organic substances
    • A24B15/301—Treatment of tobacco products or tobacco substitutes by chemical substances by organic substances by aromatic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
    • A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES FOR CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
    • A24D3/00—Tobacco smoke filters, e.g. filter-tips, filtering inserts; Filters specially adapted for simulated smoking devices; Mouthpieces for cigars or cigarettes
    • A24D3/06—Use of materials for tobacco smoke filters
    • A24D3/14—Use of materials for tobacco smoke filters of organic materials as additive

Definitions

  • the present invention relates to tobacco products or tobacco products Similar goods with known antioxidants acting natural products and / or nature-identical synthetic products provided and intended for smoking, and methods of making these products.
  • the human organism is a natural basic burden exposed to toxic substances and is therefore with a variety of mutagenic and carcinogenic substances, some of them on your own metabolism be formed by himself.
  • the body's defense system is particularly important, which are also influenced individually by the way of life can.
  • the food intake in the body a number of chemical reactions, whereby mutagen and antimutagen acting substances are closely interrelated.
  • tobacco products are both cigarettes, cigarillos and tobacco cartridges (so-called plug-in cigarettes) with or without a filter as well Fine cut and pipe tobacco made entirely or in part of tobacco and / or another smokable material, as well as tobacco products Similar tobacco products such as “Kretek” cigarettes with the addition of up to 50% by weight of smokable spices, or to understand pure, tobacco-free plant cigarettes.
  • WPI KIKKOMAN CORP describes the use of a tobacco filter, on which ellagic acid is applied in an amount of 1 - 20mg. This is said to stimulate tobacco smoke reduced and mildness added to the tobacco smoke without the Change the taste and smell of the smoke.
  • ellagic acid namely a strong blood coagulation activity and an antioxidant Effect; but it is very expensive, which is known to the expert is so that under no circumstances will he think of this in to use such a high concentration in smoking articles.
  • WPI NAKAJIMA discloses that a cigarette has a substance add to remove the harmful substances from the smoke can.
  • the substance mentioned there is a mixture of different Individual components, to which ascorbic acid and Vanillin belong without knowing more about these individual components Statements would have been made.
  • the object of the present invention is therefore in Creation of another tobacco product containing additives which further reduces the potential risks of smoking be, as well as in the provision of a method for manufacturing such tobacco products.
  • they are antioxidative acting natural products and / or nature-identical synthesis products the same in the tobacco product in combination of one or more antioxidant vitamins and one or more contain other natural products of plant origin, where their relative amounts based on the total weight in Dependency of the intended target component or components of a smokable tobacco product may vary.
  • the natural substances can be found in the smoking tobacco including the common additives as well as in individual the main stream smoke accessible components of tobacco products such as filters, Wrapping papers, substrates, seam glue etc. in a known manner Be incorporated or upgraded in a way that is beneficial to both Manufacturer of the tobacco product as well as proportionately with it Suppliers can happen.
  • the pure natural substances When the pure natural substances are added to tobacco, lies their preferred relative amount in the range of 0.1 per thousand to 25 wt .-%, with a content between 1 and 5 wt .-% particularly is preferred.
  • the preferred amounts are 0.1 to 50 wt .-%, with amounts of 1 to 20 wt .-% particularly preferred are.
  • the filter used can be a chamber filter, a Cellulose acetate filter or a cellulose tangled fiber filter or a multiple filter, preferably a double filter (each with or without filter ventilation), the double filter a higher strand-side draw resistance and a lower one mouth-side draw resistance and an overall filter efficiency of 80 - 99%. Filters from other sources can also be used known filter materials in combination with the antioxidative acting natural substances are used.
  • the natural substances according to the invention are contained from the outset in non-tobacco-containing, predominantly plant-based, smokable materials that are added to the tobacco, or alternatively the smokable mixture consists exclusively of optionally different, coordinated, non-tobacco-containing, plant-based materials with or without plant-specific, natural substances according to the invention, then also apply the preferred amounts of 0.1 per mille to 25% by weight, based on the pure natural substances, as well as the particularly preferred amounts of use of 1.0 to 5% by weight, the intended use amount in all cases by adding the pure natural substances or the pure substances according to the invention can be added to the smokable mixture.
  • the substances of the invention Production of a smokable mixture in a manner known per se be added to the leaf cut and / or the rib cut, optionally using known adhesives and binders.
  • the substances can be used in film or Tape tobacco are incorporated, which is particularly the case with offers the use of solid, ground natural products.
  • a new type of plant foil that does not contain tobacco be at least partially the natural substances according to the invention in the form of herbal ingredients from parts of the contains vegetable film material.
  • smokable base material a mixture of lamina tobacco or a mixture of lamina tobacco and foil tobacco or a tobacco-free Mixture of plant material, which comes from coltsfoot, Peppermint, nettle, white plantain, spearmint, Lavender, thyme, sweet or sour cherry leaves, knotweed leaves, Derived from rose petals, allspice leaves or cinnamon bark.
  • the smokable material is a Combination of tobacco blend and tobacco-free blend is.
  • the substances according to the invention can be in liquid form the casing and / or flavorings are added, whereby can even replace them.
  • the usual filter systems essentially consist of either a filter fiber tow made from cellulose acetate fibers or from each other matted cellulose fibers, which are a cellulose tangled fiber fleece surrender.
  • the filter fiber tow is usually during the manufacture of the cigarette filter with one of the permissible Sprayed harder to cross-link the fibers and thus the filter to harden.
  • These hardeners mostly consist of triacetin or Triethylene glycol diacetate (TEGDA) and can according to the invention for Part or all of the natural substances according to the invention in liquid form, if they dissolve in the hardener or even act as a hardener, such as eugenol.
  • Natural substances like eugenol, or in common hardeners like TEGDA can in turn be other natural substances such as cinnamaldehyde, ethyl vanillin, but also ⁇ -tocopherol, tocopherol acetate, Tocopherol succinate, retinol and retinol palmitate be solved so that bi- or ternary or multiple Mixtures of solutions result, which advantageously both as hardeners for cellulose acetate fibers as well as casing materials for smokable mixtures can be used.
  • Suspensions of solid natural substances can also be used in the hardener, but also scattering of ground natural substances in filter fiber tow from cellulose acetate fibers.
  • Flavoring Eugenol The different solubilities and miscibilities of some Flavorings and vitamins preferred according to the invention in or with the usual hardener substances triacetin and TEGDA as well as the natural usable according to the invention even as a hardening substance Flavoring Eugenol are shown in Table 2. From the Data in Table 2 are in particular the excellent solubilizers Properties of the hardener according to the invention or hardener component of usable eugenols. The However, substance eugenol can also be in the form of a mixture with others in Tables 2 and 3 as hardeners or solvents listed substances are used, the concrete Mixtures and their respective proportions taking into account their properties and their market prices as well as depending of the component or components to be treated of the invention Product can be easily selected.
  • Particularly preferred is a mixture of 80 parts triacetin, 15 parts eugenol and 5 parts of ⁇ -tocopherol acetate.
  • the in this ratio mixed substances result in a clear solution from which after abandonment on cellulose acetate fibers preferred triacetin and Diffuse eugenol into the interior of the fibers, creating the ⁇ -tocopherol acetate enriched on the surface of the filter fibers , and therefore particularly easy from here as an emitter acting "filter" can be transferred into the main stream smoke can.
  • the filter to be used in the process for producing a tobacco product does not consist of cellulose acetate fibers, it and / or the other components of the later product, such as the smokable tobacco-containing or tobacco-free vegetable material, the cigarette paper and the suture to be used, are mixed according to the invention with a solution of the inventive ones Flavorings and vitamins (or provitamins) are treated, whereby individual representatives of these groups of substances can in turn be used as solvents.
  • the respective solubilities and miscibilities of the entire substances in or with some of the natural substances which can also be used as solvents according to the invention are shown in Table 3.
  • the inventive Substances already on the part of the filter material manufacturer be worked into the fleece.
  • the solid substances according to the invention can, for example, in granular shape with a grain diameter of about 0.8 mm on the part of the filter rod manufacturer introduced into the chambers of chamber filters liquid substances according to the invention, taken up, for example, from wood flour or lignin granules, lignin which is particularly suitable or has a lot of antioxidant activity containing wood particles in fiber-dust or granulate form also solitary as chamber embedding materials or as self-supporting, porous or smoke-permeable press hinge in the desired Filter format can be used. Furthermore, also that which comes into contact with the main stream smoke when smoking Inside of the filter wrapping paper with the inventive Natural substances can be coated.
  • the cigarette paper can with the natural substances according to the invention in encapsulated or unencapsulated form in a manner known per se Be provided in this way, both single and two-layer Cigarette papers are suitable.
  • the inner tobacco rod wrapper which also mesh-like or highly porous (10 - 20,000 CORESTA) can be provided with the substances according to the invention.
  • This net-like inner tobacco rod wrapping can predominantly or for Entirely made of a suitable antioxidant containing lignin Wood pulp are made, at least partially the fiber content of otherwise customary cigarette papers made from suitable unbleached lignin wood pulp.
  • the test principle essentially consists in the fact that histidine auxotrophic (his - ) indicator bacteria of the species Salmonella typhimurium mutate back into their prototrophic form (his + ) under the influence of mutagenic substances. Carrying out the Ames test, with or without “S 9 activation", allows a statement to be made as to whether a test substance is mutagenic in its original form or only after metabolism.
  • the tobacco product proposed according to the invention points the traditional products have a greatly reduced risk potential on, because the natural substances used their antioxidations Properties on a variety of undesirable substances exercise and exert their effects at the place of metabolism.
  • the Ames test was used to determine the mutagenic effect (loc. cit.) in the version "plate incorporation" as below described.
  • test batches in petri dishes were evenly distributed on an agar which only allowed the growth of the his + back mutants.
  • the petri dishes were subsequently incubated at 37 ° C in the dark for 48 hours. After the incubation period, the colonies formed from individual his + back-mutated bacteria were counted.
  • the mutation frequency is the measure of the mutagenic activity.
  • FIGS Some of the substances according to the invention with antimutagenic activity shown on smoke condensate.
  • Scopoletin (7-hydroxy-6-methoxycoumarin) with a melting point of 205 ° C, without boiling point, is a natural plant ingredient in Virginia tobacco in a concentration of about Contain 300 ppm.
  • scopoletin to detect the mainstream smoke, three versions of Trial cigarettes based on the same lot of cigarettes as prepared in Example 1.
  • the concentration to scopoletin of tobacco by spraying on an ethanolic Solution of Scopoletin on the original cigarette tobacco Increased 330 ppm to 630 ppm and 5.330 ppm.
  • the manufactured Cigarettes were smoked as described in Example 1, whereby the collected smoke condensate is dissolved in methanol has been.
  • the filter sleeve design data corresponded to that of the example 1, the strand weight decreased to 930 ⁇ 20 mg, the amount of tobacco smoked was 785 mg.
  • Cut tobacco with additions of cloves, cinnamon sticks and eugenol mixture Composition of the cut tobacco mixture Tobacco (% tr.) Cloves (% Tr.) Cinnamon sticks (% Tr.) added pure eugenol (% Tr.) 1 70 30th --- --- 2nd 70 --- 30th --- 3rd 70 15 15 --- 4th 94.9 --- --- 5.1 5 100 --- --- --- --- ---
  • the experimental cigarettes were smoked under standard conditions (see example 1).
  • the resulting smoke condensate solutions were examined with the Ames test according to Example 2, and in the embodiment "with S9 activation".
  • the test results are shown graphically in FIG.
  • the mutagenicity of the smoke condensate of mixture 1 was increased 55.5% of the effect of the comparison diminished, which corresponds to the explain the amount of eugenol contained in the cloves.
  • the used Carnations had an eugenic content of 17.0%. In contrast this can be accompanied by the surprising reduction in mutagenicity of the smoke condensate of mixture 2 to 65.3% not alone with the amounts of cinnamaldehyde and eugenol contained.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacture Of Tobacco Products (AREA)
  • Cigarettes, Filters, And Manufacturing Of Filters (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Tabakerzeugnisse oder Tabakerzeugnissen ähnliche Waren, die mit an sich bekannten antioxidativ wirkenden Naturstoffen und/oder naturidentischen Syntheseprodukten derselben versehen und zum Rauchen bestimmt sind, sowie Verfahren zur Herstellung dieser Erzeugnisse.
Der menschliche Organismus ist einer naturgegebenen Grundbelastung mit toxischen Substanzen ausgesetzt und wird daher mit einer Vielzahl von mutagenen und kanzerogenen Stoffen konfrontiert, die auf dein Wege des eigenen Stoffwechsels sogar zum Teil von ihm selbst gebildet werden.
Der Mensch verfügt jedoch über verschiedene Abwehrmechanismen auf immunologischer, zellulärer und genetischer Ebene, um z.B. einer allergischen Reaktion, einer Zellschädigung oder einem Mutationsereignis im Bereich der Erbinformationen entgegenzuwirken. So existieren in den Zellen beispielsweise sogenannte "repair-Systeme", mit deren Hilfe Erbgutveränderungen erkannt und eliminiert werden können.
Lange Zeit wurde davon ausgegangen, daß zwischen der Einwirkung etwaiger Risikofaktoren wie z.B. diversen Produkten unvollständiger Verbrennung, verschiedenen Strahlungen und/oder elektromagnetischen Feldern, einigen Pflanzen- und Holzschutzmitteln, bestimmten Mineralfasern (z.B. Asbest) und bestimmten Stoffwechselprodukten von Schimmelpilzen (z.B. Aflatoxin) auf den menschlichen Organismus und der Krebsentstehung ein direkter kausaler Zusammenhang besteht. Die Tatsache, daß die überwiegende Zahl der Menschen, die diesen Risikofaktoren ausgesetzt sind, nicht die zu erwartenden Symptome aufweist, hat jedoch zu einem Umdenken in der Risikobewertung geführt. So kann die Höhe des Krebsrisikos nicht mehr allein vom potentiellen Schadstoff bzw. Expositionsfaktor her definiert werden. Es muß vielmehr davon ausgegangen werden, daß sie das Ergebnis einer mulitifaktoriellen Wechselbeziehung zwischen einer Vielzahl einwirkender Substanzen/Mechanismen und belastetem Organismus ist. Ferner gilt als gesichert, daß mehrere Mutationsereignisse an bestimmten Stellen des Genoms erforderlich sind, damit aus einer normalen Körperzelle eine entartete Zelle mit unkontrolliertem Wachstum entstehen kann.
Besondere Bedeutung kommt dem körpereigenen Abwehrsystem zu, welches auch durch die Lebensweise individuell beeinflußt werden kann. So löst z.B. die Nahrungsaufnahme im Körper eine Reihe von chemischen Reaktionen aus, wobei sich mutagen und antimutagen wirkende Substanzen in enger Wechselbeziehung zueinander befinden.
Inzwischen wurden chemische Verbindungen identifiziert, die eine protektive Wirkung gegenüber mutagen wirkenden Stoffen aufweisen wie z.B. verschiedene Vitamine, Senföle und Beta-Carotin. Auch werden in Nahrungsmitteln enthaltene natürlich vorkommende pflanzliche Phenole wie z.B. Hydroxyzimtsäuren und deren Verbindungen aufgrund ihrer antioxidativen Eigenschaften als antimutagene und antikarzinogene Substanzen unterschiedlicher Intensität diskutiert (Karl Herrmann, "Hydroxyzimtsäure-Verbindungen als biologisch aktive Inhaltsstoffe von Lebensmitteln", Ernährungs-Umschau 38, Heft 4, S. 148-154 (1991)). Diese Erkenntnisse stützen sich u.a. auf epidemiologische Befunde, die ein umgekehrtes Verhältnis zwischen dem Konsum von Obst und Gemüse und verschiedenen Krebserkrankungen erkennen lassen.
Unter dem in dieser Beschreibung verwendeten Begriff "Tabakerzeugnisse" sind sowohl Cigaretten, Cigarillos und Tabakpatronen (sogenannte Steck-Cigaretten) mit oder ohne Filter als auch Feinschnitt und Pfeifentabak, die ganz oder anteilig aus Tabak und/oder einem anderen rauchbaren Material bestehen, sowie Tabakerzeugnissen ähnliche Rauchwaren wie beispielsweise "Kretek"-Cigaretten mit Zusatz von bis zu 50 Gew.% rauchbarer Gewürze, oder reine, tabakfreie Pflanzencigaretten zu verstehen.
Es ist bekannt, daß auch die Konsumenten von rauchbaren Tabakerzeugnissen eine Vielzahl von organischen Verbindungen aufnehmen, von denen einige ein toxisches Potential für den menschlichen Organismus aufweisen, andere hingegen dieses reduzieren können. Bei der Diskussion über die gesundheitsgefährdenden Eigenschaften von Tabakerzeugnissen ist lange Zeit insbesondere die mutagene und krebsfördernde Wirkung einiger der durch Inhalation in den menschlichen Körper gelangenden Tabakinhaltsstoffe in den Vordergrund gestellt worden. Wie bereits ausgeführt, besteht zwischen der Einwirkung von Schadstoffen und der Krebsentstehung jedoch kein direkter kausaler Zusammenhang.
Zahlreiche Versuchsreihen haben zu dem Ergebnis geführt, daß die in einem Tabakerzeugnis vorhandenen und entweder in der Gas- oder Partikelphase des Hauptstromrauches in den Organismus des Konsumenten gelangenden Stoffe bzw. Verbindungen nicht auf direktem Wege in der Lage sind, eine normale Zelle des menschlichen Organismus in eine entartete Zelle umzuformen.
Demgemäß ist festzustellen, daß die in Laborversuchen nachweisbare mutagene Wirkung von Inhaltsstoffen des Hauptstromrauches von Tabakerzeugnissen nicht unmittelbar mit einer kanzerogenen Wirkung gleichzusetzen ist, da die meisten in diesem Zusammenhang zu nennenden Substanzen und Stoffgruppen ihr gefährdendes Potential erst durch den zelleigenen Metabolismus dieser Verbindungen entfalten. Diese Erkenntnisse über die mutagene Wirkung wurden mit Hilfe des allgemein bekannten Ames-Test gewonnen (D.M. Maron and B.N. Ames, "Revised Methods for the Salmonella Mutagenicity Test", Handbook of Mutagenicity Test procedures, Elsevier Science Publishers BV, Her. B.J. Kilbey, M. Legator, W. Nichols und C. Ramel, 1984).
Zur Reduzierung des Risikopotentials von rauchbaren Tabakerzeugnissen sind bisher verschiedene Wege beschritten worden.
Zum einen wurden neue Filtersysteme geschaffen, durch die bestimmte Schadstoffgruppen daran gehindert werden, in den Hauptstromrauch und damit in den Respirationstrakt des Konsumenten zu gelangen. So wird beispielsweise in der DE-PS 35 32 618 eine Dotierung der Filter von Filtercigaretten mit beispielsweise L-Ascorbinsäure offenbart, wodurch die Absenkung von Aldehyden des Hauptstromrauches von Cigaretten erheblich begünstigt werden soll. Aus der WO 89/01301 ist es bekannt, Filter von Filtercigaretten mit Ethanol und andere Alkohole enthaltenden Mikro- und Makrokapseln zu präparieren, um das Lungengewebe vor bestimmten toxischen Bestandteilen des Cigarettenrauches wie insbesondere Nitrosaminen durch vorherige "Blockierung" der betroffenen bzw. zugänglichen Areale mit bestimmten im Hauptstromrauch freigesetzten Alkoholen zu schützen.
Weiterhin wurde versucht, den Tabak von Filtercigaretten mit bestimmten Stoffen zu imprägnieren, um bereits den Gehalt bestimmter Schadstoffe im Hauptstromrauch zu reduzieren. So ist es aus der OE-PS 340 297 und der OE-PS 240 298 bekannt, Tabak mit Ascorbinsäure bzw. mit Salzen davon zu beauf schlagen, um den Stickstoffdioxid-Gehalt des Cigarettenrauches zu reduzieren. Ferner wurde gemäß EP-PS 0 116 085 ein Verfahren zur Imprägnierung von Filtercigaretten mit Interferon oder biologisch aktiven Fragmenten davon offenbart. Derartig behandelte Cigaretten sollen die körpereigene Produktion von Interferon aktivieren und somit das Immunsystem unterstützen.
Auf diese Weise hergestellte Produkte tragen zwar dazu bei, potentielle Risiken des Rauchens zu vermindern, sie beinhalten aber auch systemimmanente Nachteile. Zum einen werden lediglich bestimmte toxische Bestandteile überwiegend der Gasphase des Cigarettenrauches im nichtverbrannten Abschnitt des Cigarettenstranges (NO2) bzw. im Filter (Aldehyde) mittels Chemisorption zurückgehalten, während der Gehalt des Hauptstromrauches an anderen Schadstoffen jedoch nicht beeinflußt wird. Zum anderen soll das Erzeugen einer "Schutzschicht" innerhalb des Organismus gemäß WO 89/01301 wiederum nur gegenüber bestimmten Schadstoffen wie beispielsweise den Nitrosaminen gelingen. Der Einsatz von Interferon gemäß EP-PS 0 116 085 ist hingegen mit erheblichen Kosten verbunden.
WPI KIKKOMAN CORP beschreibt die Verwendung eines Tabakfilters, auf den Ellagsäure aufgebracht ist, und zwar in einer Menge von 1 - 20mg. Dadurch soll die stimulierende Wirkung des Tabakrauchs gemindert und dem Tabakrauch Milde zugefügt werden, ohne den Geschmack und Geruch des Rauches zu verändern. Ellagsäure hat nämlich eine starke Blutkoagulationsaktivität und eine antioxidative Wirkung; sie ist aber sehr teuer, was dem Fachmann bekannt ist, so daß er in keinem Fall daran denken wird, diese in so hoher Konzentration bei Rauchartikeln einzusetzen.
In WPI NAKAJIMA wird offenbart, einer Cigarette eine Substanz zuzusetzen, die schädliche Substanzen aus dem Rauch entfernen kann. Die dort erwähnte Substanz stellt eine Mischung aus verschiedenen Einzelbestandteilen dar, zu denen Ascorbinsäure und Vanillin gehören, ohne daß über diese Einzelbestandteile nähere Aussagen gemacht wären.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht daher in der Schaffung einer weiteren Rauchware, die Zusätze enthält, durch die die potentiellen Risiken des Rauchens weiter vermindert werden, sowie in der Bereitstellung eines Verfahrens zur Herstellung derartiger Rauchwaren.
Zur Lösung dieser Aufgabe wird ein rauchbares Erzeugnis aus Tabak und/oder einem anderen rauchbaren Material vorgeschlagen, wobei der Tabak und/oder das rauchbare Material einen Zusatz von antioxidativ wirkenden Naturstoffen und/oder naturidentischen Syntheseprodukten derselben enthält, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatz eine Kombination ist aus
  • (a) antioxidativ wirkenden Vitaminen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Retinol, α-Tocopherol, ihren Vorstufen und/oder Derivaten, und
  • (b) weiteren Naturstoffen pflanzlichen Ursprungs mit antimutagenen und aromatisierenden Eigenschaften, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylvanillin, Zimtaldehyd, Anisaldehyd, Eugenol, Limonen, Zimt und Zimtextrakt.
    • Es wurde überraschenderweise gefunden, daß das erfindungsgemäße rauchbare Erzeugnis ein gegenüber herkömmlichen Produkten deutlich vermindertes Risikopotential aufweist.
    Die jeweiligen Molekulargewichte sowie Schmelz- und Siedepunkte der erfindungsgemäßen Naturstoffe der Gruppen (a) und (b) sind in Tabelle 1 aufgeführt.
    Nach einer bevorzugten Ausführungsform sind die antioxidativ wirkenden Naturstoffe und/oder naturidentischen Syntheseprodukte derselben in dem Tabakerzeugnis in Kombination eines oder mehrerer antioxidativ wirkender Vitamine und eines oder mehrerer weiterer Naturstoffe pflanzlichen Ursprungs enthalten, wobei deren relative, auf das Gesamtgewicht bezogene Einsatzmengen in Abhängigkeit des oder der vorgesehenen Zielkomponenten eines rauchbaren Tabakerzeugnisses variieren können. Grundsätzlich können die Naturstoffe sowohl in den Rauchtabak inklusive der gängigen Zuschlagsstoffe als auch in einzelne dem Hauptstromrauch zugängliche Komponenten der Tabakerzeugnisse wie Filter, Hüllpapiere, Trägerstoffe, Nahtleim etc. in an sich bekannter Weise eingearbeitet bzw. aviviert werden, was sowohl beim Hersteller des Tabakerzeugnisses als auch anteilig bei dessen Zulieferer geschehen kann.
    Wenn die reinen Naturstoffe dem Tabak zugesetzt werden, liegt ihre bevorzugte relative Einsatzmenge im Bereich von 0,1 Promille bis 25 Gew.-%, wobei ein Gehalt zwischen 1 und 5 Gew.-% besonders bevorzugt ist. Werden die reinen Naturstoffe in den Filter oder in das Cigarettenpapier bzw. in den Leim der Cigarettennaht eingearbeitet, betragen die bevorzugten Mengen 0,1 bis 50 Gew.-%, wobei Mengen von 1 bis 20 Gew.-% besonders bevorzugt sind. Der verwendete Filter kann ein Kammerfilter, ein Celluloseacetatfilter oder ein Cellulose-Wirrfaservlies-Filter oder ein Mehrfachfilter, vorzugsweise ein Doppelfilter (jeweils mit oder ohne Filterventilierung) sein, wobei der Doppelfilter einen höheren strangseitigen Zugwiderstand und einen niedrigeren mundseitigen Zugwiderstand sowie einen Gesamtfilter-Wirkungsgrad von 80 - 99% aufweist. Ebenso können auch Filter aus anderen an sich bekannten Filtermaterialien in Kombination mit den antioxidativ wirkenden Naturstoffen eingesetzt werden.
    Sind die erfindungsgemäßen Naturstoffe von vornherein in nichttabakhaltigen, überwiegend pflanzlichen rauchbaren Materialien enthalten, die dem Tabak zugesetzt werden, oder besteht alternativ die rauchbare Mischung ausschließlich aus gegebenenfalls verschiedenen, aufeinander abgestimmten, nichttabakhaltigen, pflanzlichen Materialien mit oder ohne pflanzeneigenen, erfindungsgemäßen Naturstoffen, so gelten ebenfalls die bevorzugten, auf die reinen Naturstoffe zu beziehenden Einsatzmengen von 0,1 Promille bis 25 Gew.-%, ebenso die besonders bevorzugten Einsatzmengen von 1,0 bis 5 Gew.-%, wobei in allen Fällen die vorgesehene Einsatzmenge durch Zugabe der reinen Naturstoffe bzw. der reinen erfindungsgemäßen Substanzen zur rauchbaren Mischung ergänzt werden kann.
    Inhaltsstoff MG Kp (°C) Fp (°C)
    Ethylvanillin 166.2 74-77
    Zimtaldehyd 132.2 253 -7.5
    Anisaldehyd 136.2 248 2.5
    Eugenol 164.2 253-255 -9
    Limonen 136,2 176 -97
    Beispielsweise können die erfindungsgemäßen Substanzen beim Fertigen einer rauchbaren Mischung auf an sich bekannte Weise dem Blattschnitt und/oder dem Rippenschnitt zugesetzt werden, gegebenenfalls unter Einsatz bekannter Haft- und Bindemittel. Alternativ können die Substanzen auf bekannte Weise in Folien- oder Bandtabak eingearbeitet werden, was sich insbesondere bei der Verwendung fester, gemahlener Naturstoffe anbietet. Hierbei kann auch eine neuartige, nichttabakhaltige Pflanzenfolie eingesetzt werden, die zumindest anteilig die erfindungsgemäßen Naturstoffe in Form pflanzeneigener Inhaltsstoffe von Teilen des pflanzlichen Folienmaterials enthält. Vorzugsweise ist das rauchbare Basis-Material eine Mischung aus Lamina-Tabaken oder eine Mischung aus Lamina-Tabak und Folientabak oder eine tabakfreie Mischung aus Pflanzenmaterial, welches sich von Huflattich, Pfefferminze, Brennessel, Breitwegerich, Krauseminze, Lavendel, Thymian, Süß- oder Sauerkirschblättern, Knöterichblättern, Rosenblättern, Pimentblättern oder Zimtrinde ableitet. Alternativ ist es bevorzugt, daß das rauchbare Material eine Kombination aus Tabakmischung und tabakfreier Mischung ist.
    Ferner können die erfindungsgemäßen Substanzen in flüssiger Form den Casing- und/oder Flavorstoffen zugesetzt werden, wobei sie diese sogar ersetzen können.
    Die üblichen Filtersysteme bestehen im wesentlichen entweder aus einem Filterfaser-Tow aus Celluloseacetatfasern oder aus miteinander verfilzten Cellulosefasern, die ein Cellulose-Wirrfaservlies ergeben. Das Filterfasertow wird normalerweise während der Fertigung des Cigarettenfilters mit einem der zulässigen Härter besprüht, um die Fasern zu vernetzen und damit den Filter zu härten. Diese Härter bestehen zumeist aus Triacetin oder Triethylenglykoldiacetat (TEGDA) und können erfindungsgemäß zum Teil oder vollständig durch die erfindungsgemäßen Naturstoffe in flüssiger Form ersetzt werden, sofern sie sich im Härter lösen oder aber selbst als Härter wirken wie beispielsweise Eugenol. In selber erfindungsgemäß als Härter einsetzbaren flüssigen Naturstoffen wie Eugenol, oder in üblichen Härtern wie TEGDA oder Triacetin können erfindungsgemäß wiederum andere Naturstoffe wie Zimtaldehyd, Ethylvanillin, aber auch α-Tocopherol, Tocopherolacetat, Tocopherolsuccinat, Retinol und Retinolpalmitat gelöst werden, so daß sich bi- oder ternäre oder multiple Lösungsgemische ergeben, die vorteilhafterweise sowohl als Härter für Celluloseacetatfasern als auch als Casingstoffe für rauchbare Mischungen eingesetzt werden können.
    Ferner sind Suspensionen fester Naturstoffe im Härter einsetzbar, aber auch Einstreuungen gemahlener Naturstoffe in Filterfaser-Tow aus Celluloseacetatfasern.
    Die unterschiedlichen Löslichkeiten und Mischbarkeiten einiger erfindungsgemäß bevorzugter Aromastoffe und Vitamine in bzw. mit den üblichen Härtersubstanzen Triacetin und TEGDA sowie dem erfindungsgemäß selbst als Härtersubstanz verwendbaren natürlichen Aromastoff Eugenol sind in Tabelle 2 dargestellt. Aus den Daten der Tabelle 2 sind insbesondere die ausgezeichneten lösungsvermittelnden Eigenschaften des erfindungsgemäß als Härter bzw. Härterkomponente einsetzbaren Eugenols zu ersehen. Die Substanz Eugenol kann jedoch auch in Form einer Mischung mit anderen in den Tabellen 2 und 3 als Härter bzw. Lösungsmittel aufgeführten Stoffen Verwendung finden, wobei die konkreten Mischungen und ihre jeweiligen Anteile unter Berücksichtigung ihrer Eigenschaften und ihrer Marktpreise sowie in Abhängigkeit des bzw. der zu behandelnden Komponenten des erfindungsgemäßen Erzeugnisses leicht ausgewählt werden können. Besonders bevorzugt ist eine Mischung aus 80 Teilen Triacetin, 15 Teilen Eugenol und 5 Teilen α-Tocopherolacetat. Die in diesem Verhältnis gemischten Substanzen ergeben eine klare Lösung, aus welcher nach Aufgabe auf Celluloseacetatfasern bevorzugt Triacetin und Eugenol in das Innere der Fasern diffundieren, wodurch das α-Tocopherolacetat auf der Oberfläche der Filterfasern angereichert wird, und somit besonders leicht vom hier als Emittor wirkenden "Filter" in den Hauptstromrauch transferiert werden kann.
    Wenn der im Verfahren zur Herstellung eines Tabakerzeugnisses zu verwendende Filter nicht aus Celluloseacetatfasern besteht, wird er und/oder die anderen Komponenten des späteren Erzeugnisses wie das rauchbare tabakhaltige oder tabakfreie pflanzliche Material, das Cigarettenpapier und der zu verwendende Nahtleim erfindungsgemäß mit einer Lösung aus den erfindungsgemäßen Aromastoffen und Vitaminen (bzw. Provitaminen) behandelt, wobei als Lösungsmittel wiederum einzelne Vertreter dieser Stoffgruppen verwendbar sind. Die jeweiligen Löslichkeiten und Mischbarkeiten der gesamten Stoffe in bzw. mit einigen der erfindungsgemäß auch als Lösungsmittel einsetzbaren Naturstoffe sind in Tabelle 3 dargestellt.
    Löslichkeit von antioxidativ wirksamen Aromastoffen und den Vitaminen A und E in Filterhärtern
    Härter Aromastoffe Vitamine
    Zimtaldehyd Jasminaldehyd Ethylvanillin 6-Methylcumarin A A Palmitat E E Acetat E Succinat
    Triacetin
    Eugenol 10
    Figure 00150001
    Bei Verwendung des Cellulose-Wirrfaservlieses können die erfindungsgemäßen Substanzen bereits seitens des Filtermaterialherstellers in das Vlies eingearbeitet werden. Hierbei können letztlich die üblicherweise gebleichten Cellulosefasern von beispielsweise einjährigen Pflanzen des bekannten Wirrfaservlieses anteilig oder überwiegend, vorzugsweise bis zu 85 % durch geeignete, ausreichend antioxidativ wirkendes Lignin enthaltende ungebleichte Holzschliff-"Fasern" ausgetauscht werden. Zudem können die erfindungsgemäßen festen Substanzen beispielsweise in gekörnter Form mit einem Korndurchmesser von etwa 0,8 mm seitens des Filterstabherstellers in die Kammern von Kammerfiltern eingebracht werden, ebenso erfindungsgemäße flüssige Substanzen, aufgenommen von beispielsweise Holzmehl- oder Ligningranulat, wobei besonders geeignete bzw. viel antioxidativ wirkendes Lignin enthaltende Holzteilchen in Faser-Staub- oder Granulatform dabei auch solitär als Kammereinlagerungsmaterialien oder als selbsttragende, poröse bzw. rauchdurchlässige Preßhinge im gewünschten Filterformat eingesetzt werden können. Ferner kann auch die beim Abrauchen mit dem Hauptstromrauch in Kontakt tretende Innenseite des Filterumhüllungspapiers mit den erfindungsgemäßen Naturstoffen beschichtet sein.
    Das Cigarettenpapier kann mit den erfindungsgemäßen Naturstoffen in verkapselter oder unverkapselter Form in an sich bekannter Weise versehen werden, wobei hierfür sowohl ein- als auch zweilagige Cigarettenpapiere geeignet sind. Im letzteren Fall wird vorzugsweise die innen liegende Tabakstrangumhüllung, welche auch netzartig oder hochporös (10 - 20.000 CORESTA) ausgebildet sein kann, mit den erfindungsgemäßen Substanzen versehen. Diese netzartige innere Tabakstrangumhüllung kann überwiegend oder zur Gänze auch aus geeignetem, antioxidativ wirkenden Lignin enthaltendem Holzschliff gefertigt werden, ebenso zumindest anteilig der Fasergehalt ansonsten üblicher Cigarettenpapiere aus geeignetem ungebleichten ligninhaltigem Holzschliff bestehen.
    Schließlich kann auch der im Bereich der Cigarettennaht zur Verklebung der Tabakstrangumhüllung eingesetzte Leim die erfindungsgemäßen Naturstoffe in flüssiger oder feingemahlener Form beinhalten. Hierbei hat sich gezeigt, daß die technischen Eigenschaften derart behandelter Leime sogar verbessert werden können.
    Nach dem Grundgedanken der Erfindung wird beim Konsumieren bzw. Abrauchen des erfindungsgemäßen Tabakerzeugnisses dessen Hauptstromrauch mit den an sich bekannten antioxidativ wirkenden Naturstoffen angereichert, wodurch bewirkt wird, daß die durch den Hauptstromrauch freigesetzten antimutagenen Substanzen näherungsweise zeitgleich mit den potentiellen Schadstoffen des Hauptstromrauches dem Organismus am Ort der Verstoffwechselung zur Verfügung stehen und somit spontan eine mögliche mutagene Wirkung der unerwünschten kritischen Substanzen weitgehend kompensiert wird. Dies bedeutet, daß bei einer vergleichsweise geringen Menge an antimutagen wirkenden Substanzen die gleiche Wirkung erzeugt wird, als wenn nachträglich eine entsprechend größere Menge dieser Substanzen dem Organismus zur Verfügung gestellt würde.
    Eine wesentliche Voraussetzung für den praxisbezogenen Einsatz der erfindungsgemäß verwendeten Naturstoffe ist deren ausreichender Übergang in den Hauptstromrauch. Experimentelle Befunde haben ergeben, daß diese Voraussetzung von den eingesetzten Naturstoffen erfüllt wird (vgl. Beispiel 4). Zudem hat sich gezeigt, daß der Übergang in den Hauptstromrauch von in Pflanzenteilen inkorporierten erfindungsgemäßen Naturstoffen - beispielsweise das Pimentblatt-eigene Eugenol - noch erheblich begünstigt werden kann durch die Behandlung der entsprechenden Pflanzenteile nach einem der bekannten Bläh- oder Expansionsverfahren, vorzugsweise nach dem sogenannten INCOM - Verfahren der Anmelderin gemäß den Patentschriften DE-PS 29 03 300, DE-PS 31 19 330 und DE-PS 34 14 625. Hierbei werden relevante Inhaltsstoffe der Pflanzenteile "aufgeschlossen", d.h. sie können besonders leicht von auch nur geringen Mengen an Hauptstromrauch transferiert werden.
    Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß das mutagene Potential der erfindungsgemäß angereicherten Tabakerzeugnisse in signifikanter Weise reduziert werden konnte. Zum Nachweis dieser antimutagenen Wirkung wurde als aussagekräftiger Schnelltest der Ames-Test durchgeführt (a.a.O.).
    Das Testprinzip besteht im wesentlichen darin, daß Histidinauxotrophe (his-) Indikatorbakterien der Art Salmonella typhimurium unter dem Einfluß mutagen wirkender Stoffe in ihre prototrophe Form (his+) rückmutieren. Die Durchführung des Ames-Tests, ohne bzw. mit "S 9-Aktivierung", erlaubt eine Aussage darüber, ob eine Testsubstanz in ihrer Ausgangsform oder erst nach Verstoffwechselung mutagen ist.
    Mit diesem Testsystem wurde nachgewiesen, daß die in Lösungsmittel aufgefangene Partikelphase von Tabakrauch nur in verstoffwechseltem Zustand mutagen wirkt (vgl. Shigeaki Sato et al., "Mutagenicity of smoke condensates from cigarettes, cigars and pipe tobacco", Cancer Lett. 3, S. 1-8, 1977).
    Es gilt als gesichert, daß die meisten Substanzen mit antimutagener Wirksamkeit im Ames-Test im menschlichen Organismus eine protektive Wirkung ausüben bzw. zur Stärkung des körpereigenen Abwehrsystems beitragen können (vgl. z.B. B.N. Ames, "Dietary Carcinogens and Anticarcinogens", SCIENCE, Bd. 221, S. 1256 - 1264, 1983). Die im menschlichen Organismus mögliche Bildung von toxischen Stoffwechselprodukten aus Rauchinhaltsstoffen und die gezielte Verminderung der daraus resultierenden mutagenen Wirkung durch Zusatz von Antimutagenen kann im Ames-Test simuliert werden.
    Das erfindungsgemäß vorgeschlagene Tabakerzeugnis weist gegenüber den herkömmlichen Produkten ein stark vermindertes Risikopotential auf, da die verwendeten Naturstoffe ihre antioxidatiyen Eigenschaften auf eine Vielzahl unerwünschter Substanzen ausüben und ihre Wirkungen am Ort der Verstoffwechselung entfalten.
    Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele und der Figuren 1 bis 7 näher erläutert.
    Beispiel 1
    Zur Vorbereitung des Ames-Tests wurden 20 unten näher spezifizierte Cigaretten unter den üblichen Normbedingungen (ISO 4387, Zugvolumen 35 ml, Zugzeit 2 Sekunden und Zugpause 58 Sekunden) maschinell abgeraucht. Die sogenannte Partikelphase des Hauptstromrauches (Rauchkondensat) wurde auf einem Cambridge-Glasfaserfilter niedergeschlagen, mit 20 ml Dimethylsulfoxid abgelöst und bis zum Gebrauch bei -20°C gelagert. Die nicht ventilierten Filtercigaretten (Format 100 x 7,9 mm, Strang 75 mm lang, Filter 25 mm lang) besaßen ein Stranggewicht von 945 ± 10 mg (Virginia-Mischung), die abgerauchte Tabakmenge lag bei 800 mg. Das 48 mg schwere Cigarettenpapier besaß eine Porosität von 24 Coresta, das Filtergewicht lag bei gerundet 180 mg, das Filtermaterial bestand aus handelsüblichen Celluloseacetatfasern (3,0 Y / 35000), der Härter war Triacetin (ca. 7 %).
    Beispiel 2
    Zur Bestimmung der mutagenen Wirkung wurde der Ames-Test (a.a.O.) in der Version "plate incorporation" wie nachfolgend beschrieben durchgeführt.
    Zu jeweils 2 ml eines bei 43 °C temperierten Weichagars wurden 0,1 ml Übernachtkultur von Salmonella typhimurium, Stamm TA 98, 0,05 ml abgestuft verdünnte Rauchkondensat-Lösung gemäß Beispiel 1 und 0,5 ml S 9-Mix (Aktivierungssystem), bestehend aus 50 µl durch Zentrifugieren von Leberhomogenat Aroclor-vorbehandelter Ratten bei 9.000 g erhaltenen Überstand; 0,76 mg Glucose-6-Phosphat; 1,57 mg NADP; 0,81 mg MgCl2 · 6 H2O; 1,23 mg KCl in Phosphatpuffer pH 7,4, pipettiert. Nach kurzem Durchmischen wurden die Testansätze in Petrischalen gleichmäßig auf einen Agar verteilt, der nur das Wachstum der his+-Rückmutanten zuläßt. Die Petrischalen wurden nachfolgend 48 Stunden lang bei 37 °C im Dunkeln inkubiert. Nach Ablauf der Inkubationszeit wurden die aus einzelnen his+-rückmutierten Bakterien entstandenen Kolonien ausgezählt. Die Mutationshäufigkeit ist das Maß für die mutagene Aktivität.
    Aus den in der nachfolgenden Tabelle 4 dargestellten Ergebnissen ist ersichtlich, daß die im Rauchkondensat enthaltenen Stoffe ihre mutagene Wirkung erst nach ihrer Verstoffwechselung entfalten.
    Ausgezählte TA 98-Kolonien in Abhängigkeit zur eingesetzten Kondensatmenge
    (Mittelwerte aus Dreifachbestimmungen)
    Menge Rauchkondensat (µ.g pro Platte) S9-Aktivierung ausgezählte Kolonien Induzierte Kolonien
    0 ohne 41 -
    120 ohne 43 2
    240 ohne 40 -1
    360 ohne 35 -6
    0 mit 50 -
    120 mit 216 166
    240 mit 441 391
    360 mit 581 531
    Beispiel 3
    Die Bewertung von erfindungsgemäßen Substanzen hinsichtlich ihrer antimutagenen Wirkungen erfolgte mit dem in Beispiel 2 beschriebenen Teatsystem, indem den Testansätzen mit den verschiedenen Kondensatmengen nun zusätzlich abgestufte Dosierungen der betreffenden Substanzen zugesetzt wurden. Dabei wurde sichergestellt, daß in einem für die Bakterien nicht toxischen Konzentrationsbereich gearbeitet wurde.
    In den Figuren 1 bis 6 sind beispielhaft die Ergebnisse von einigen der erfindungsgemäßen Substanzen mit antimutagener Wirkung auf Rauchkondensat dargestellt.
    Die Ergebnisse zeigen, daß die durch die im Rauchkondensat enthaltenen Schadstoffe verursachte Mutationshäufigkeit und damit das Gefährdungspotential durch die zugesetzten Naturstoffe entscheidend vermindert werden konnten.
    Beispiel 4 (nur zur technischen Information)
    Die zuzusetzenden Naturstoffe unterscheiden sich erheblich bezüglich ihrer Schmelz- und Siedepunkte (vgl. Tabelle 1). Um nachzuweisen, daß auch dem Tabak zugesetzte Substanzen in den Tabakrauch übergehen, die nicht destillierbar sind, wurde folgender Versuch durchgeführt:
    Scopoletin (7-Hydroxy-6-methoxycumarin) mit einem Schmelzpunkt von 205 °C, ohne Siedepunkt, ist als natürlicher Pflanzeninhaltsstoff in Virginiatabaken in einer Konzentration von etwa 300 ppm enthalten. Um den Übergang von zugesetztem Scopoletin in den Hauptstromrauch nachzuweisen, wurden drei Versionen von Versuchscigaretten auf Basis des gleichen Cigaretten-Loses wie in Beispiel 1 hergestellt. Dabei wurde auf bekannte Weise der Tabak von 60 Filtercigaretten gemäß Beispiel 1 aus diesen mittels Druckluft ausgeblasen, aufgefangen, gedrittelt, zwei Drittel mit dem Naturstoff aviviert (der Vergleich nur mit Ethanol) und in 60 gleichen Anteilen den ausgeblasenen, in drei Lose unterteilten 3 x 20 Filterhülsen mittels einer handelsüblichen Tabakstopfmaschine für Filtercigarettenhülsen wieder zugefügt, wobei sich allerdings das Stranggewicht der derart gefertigten Filtercigaretten geringfügig verringerte. Dabei wurde die Konzentration an Scopoletin des Tabaks durch Auf sprühen einer ethanolischen Lösung von Scopoletin auf den Cigaretten-Tabak von ursprünglich 330 ppm auf 630 ppm bzw. 5.330 ppm erhöht. Die hergestellten Cigaretten wurden wie in Beispiel 1 beschrieben abgeraucht, wobei das aufgefangene Rauchkondensat in Methanol gelöst wurde. Die Filterhülsen-Design Daten entsprachen denen des Beispiels 1, das Stranggewicht verringerte sich auf 930 ± 20 mg, die abgerauchte Tabakmenge lag bei 785 mg.
    Die analytische Bestimmung des Scopoletins erfolgte mittels HPLC unter folgenden Bedingungen:
    Säule: Li Chro CART superspher RP 8, 250-4 (Fa. Merck)
    Fließmittel: Wasser/Methanol/Essigsäure -85/13/2
    Fließgeschwindigkeit: 1,2 ml/min
    Betrieb isokratisch bei 45°C Detektor bei 340 nm Einspritzvolumen: 10 µl Probe
    In der folgenden Tabelle 5 sind die erhaltenen Versuchsergebnisse zusammengestellt.
    Übergang von Scopoletin in den Hauptatromrauch
    Cigarettenversion Scopoletin
    Konzentration im Tabak (ppm) Menge im abgerauchten Tabak (µg) im Hauptstromrauch gefundene Menge (µg) Anteil von der Menge des abgerauchten Tabaks (%)
    Vergleich 330 259,1 28,2 10,9
    Versuchsmischung 1 630 494,6 47,6 9,6
    Versuchsmischung 2 5.330 4.184,1 331,1 6,2
    Abgerauchte Tabakmenge: 785 mg pro Cigarette
    Die Versuche mit Scopoletin, als Vertreter der nichtflüchtigen antimutagen wirkenden Substanzen, zeigen, daß die Beaufschlagung des Tabaks mit 300 bzw. 5.000 ppm zu einem Stoffübergang von 9,6 resp. 6,2% in den Hauptstromrauch geführt hat.
    Beispiel 5
    Die Ergebnisse des nachfolgend beschriebenen Versuches zeigen, daß die in den Rauch übergehenden antioxidativ wirksamen Substanzen aus Abmischungen von Schnittabak mit Nelken resp. Zimtstangen, sowie die Beaufschlagung mit reinem Eugenol, die mutagene Wirkung so entstandenen Rauchkondensates vermindern.
    Es wurden fünf Versionen Filtercigaretten, die sich bei gleicher Tabak-Basismischung in der Zusammensetzung der Endmischung gemäß Tabelle 6 unterschieden, in gleicher Ausstattung und gleichem Cigarettengewicht (940 mg) hergestellt. Die eingesetzten Nelken bzw. Zimtstangen wurden vor dein Mischen mit Tabak mit Dampf aufgefeuchtet, gewalzt und geschnitten. Die Aufgabe des Eugenols erfolgte in 20%iger ethanolischer Lösung, wobei der Alkohol nach der Behandlung quantitativ verdunstet wurde.
    Schnittabak mit Zusätzen von Nelken, Zimtstangen und Eugenol
    Mischung Zusammensetzung der Schnittabakmischung
    Tabak (% Tr.) Nelken (% Tr.) Zimtstangen (% Tr.) zugesetztes reines Eugenol (% Tr.)
    1 70 30 --- ---
    2 70 --- 30 ---
    3 70 15 15 ---
    4 94,9 --- --- 5,1
    5 100 --- --- ---
    Die Versuchs cigaretten wurden unter Normbedingungen abgeraucht (siehe Beispiel 1). Die daraus resultierenden Rauchkondensatlösungen wurden mit dem Ames-Test gemäß Beispiel 2 untersucht, und zwar in der Ausführungsform "mit S9-Aktivierung". Zur Bewertung der Mutagenität wurden gleiche Rauchkondensatmengen eingesetzt und die Ergebnisse auf den unbehandelten Vergleich = 100 % bezogen.
    In Figur 7 sind die Versuchsergebnisse graphisch dargestellt. Die Mutagenität des Rauchkondensates der Mischung 1 wurde auf 55,5 % der Wirkung des Vergleichs vermindert, was sich mit der in den Nelken enthaltenen Eugenolmenge erklären läßt. Die eingesetzten Nelken hatten einen Eugenolgehalt von 17,0 %. Im Gegensatz dazu kann die überraschende Verminderung der Mutagenität des Rauchkondensates der Mischung 2 auf 65,3 % nicht allein mit den enthaltenen Mengen an Zimtaldehyd und Eugenol erklärt werden.

    Claims (19)

    1. Rauchbares Erzeugnis aus Tabak und/oder einem anderen rauchbaren Material, wobei der Tabak und/oder das rauchbare Material einen Zusatz von antioxidativ wirkenden Naturstoffen und/oder naturidentischen Syntheseprodukten derselben enthält, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatz eine Kombination ist aus
      (a) antioxidativ wirkenden Vitaminen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Retinol, α-Tocopherol, ihren Vorstufen und/oder Derivaten, und
      (b) weiteren Naturstoffen pflanzlichen Ursprungs mit antimutagenen und aromatisierenden Eigenschaften, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylvanillin, Zimtaldehyd, Anisaldehyd, Eugenol, Limonen, Zimt und Zimtextrakt.
    2. Rauchbares Erzeugnis nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es bis 25 Gew.-% der antioxidativ wirkenden Naturstoffe und/oder naturidentischen Syntheseprodukte enthält.
    3. Rauchbares Erzeugnis nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 bis 5 Gew.-% der antioxidativ wirkenden Naturstoffe und/oder naturidentischen Syntheseprodukte enthält.
    4. Rauchbares Erzeugnis nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Cigarette mit oder ohne Filter ist.
    5. Rauchbares Erzeugnis nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Cigarillo mit oder ohne Filter ist.
    6. Rauchbares Erzeugnis nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Tabakpatrone mit oder ohne Filter ist.
    7. Rauchbares Erzeugnis nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es Rauchtabak in Form von Feinschnitt oder Pfeifentabak ist.
    8. Rauchbares Erzeugnis nach einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Filter bis 50 Gew.-% der antioxidativ wirkenden Naturstoffe und/oder naturidentischen Syntheseprodukte nach Anspruch 1 enthält.
    9. Rauchbares Erzeugnis nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Filter 1 bis 20 Gew.-% der antioxidativ wirkenden Naturstoffe und/oder naturidentischen Syntheseprodukte nach Anspruch 1 enthält.
    10. Rauchbares Erzeugnis nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Cigarettenpapier bis 50 Gew.-% der antioxidativ wirkenden Naturstoffe und/oder naturidentischen Syntheseprodukte nach Anspruch 1 enthält.
    11. Rauchbares Erzeugnis nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das rauchbare Basis-Material Mischungen aus Lamina-Tabaken oder Lamina-Tabak und Folientabak sind.
    12. Rauchbares Erzeugnis nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das rauchbare Material bis 25 Gew.-% der antioxidativ wirkenden Naturstoffen und/oder naturidentischen Syntheseprodukte nach Anspruch 1 enthält.
    13. Rauchbares Erzeugnis nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das rauchbare Material eine tabakfreie Mischung aus Pflanzenmaterial ist, welches sich von Huflattich, Pfefferminze, Brennessel, Breitwegerich, Krauseminze, Lavendel, Thymian, Süß- oder Sauerkirschblättern, Knöterichblättern, Rosenblättern, Pimentblättern oder Zimtrinde ableitet.
    14. Rauchbares Erzeugnis nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß sich das rauchbare Material von Zimtrinde ableitet.
    15. Rauchbares Erzeugnis nach den Ansprüchen 11 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß das rauchbare Material eine Kombination aus Tabakmischung und tabakfreier Mischung ist.
    16. Verfahren zur Herstellung eines rauchbaren Erzeugnisses nach den Ansprüchen 1 bis 15 in an sich bekannter Weise, bei dem man die antioxidativ wirkenden Naturstoffe und/oder deren naturidentische Syntheseprodukte in an sich bekannter Weise in den Tabak und/oder ein anderes rauchbares Material einarbeitet oder aviviert.
    17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das rauchbare Material eine tabakfreie Mischung aus Pflanzenmaterial, Hüllpapiere, Trägerstoffe, Nahtleim und dergleichen umfaßt.
    18. Verfahren nach den Ansprüchen 16 und 17, dadurch gekennzeichnet, daß das rauchbare Erzeugnis eine Cigarette, ein Cigarillo oder eine Tabakpatrone mit Filter ist, in deren Filter man bis 50 Gew.-% der antioxidativ wirkenden Naturstoffe und/oder naturidentischen Syntheseprodukte nach Anspruch 1 einarbeitet oder aviviert.
    19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß man die üblicherweise als Härter für die den späteren Filter bildenden Celluloseacetatfasern verwendeten Substanzen zum Teil oder vollständig durch die antioxidativ wirkenden Naturstoffe nach Anspruch 1 und/oder deren naturidentische Syntheseprodukte ersetzt.
    EP95917934A 1994-04-19 1995-04-18 Tabakerzeugnisse oder tabakerzeugnissen ähnliche waren mit antioxidativ wirkenden naturstoffen und verfahren zur herstellung derselben Expired - Lifetime EP0756461B1 (de)

    Priority Applications (1)

    Application Number Priority Date Filing Date Title
    SI9530458T SI0756461T1 (en) 1994-04-19 1995-04-18 Tobacco products, or substances similar to such products, containing natural substances with anti-oxidant properties, and process for producing the same

    Applications Claiming Priority (3)

    Application Number Priority Date Filing Date Title
    DE4416101 1994-04-19
    DE4416101A DE4416101C2 (de) 1994-04-19 1994-04-19 Tabakerzeugnisse oder Tabakerzeugnissen ähnliche Waren mit antioxidativ wirkenden Naturstoffen und Verfahren zur Herstellung derselben
    PCT/EP1995/001452 WO1995028098A1 (de) 1994-04-19 1995-04-18 Tabakerzeugnisse oder tabakerzeugnissen ähnliche waren mit antioxidativ wirkenden naturstoffen und verfahren zur herstellung derselben

    Publications (2)

    Publication Number Publication Date
    EP0756461A1 EP0756461A1 (de) 1997-02-05
    EP0756461B1 true EP0756461B1 (de) 2000-11-02

    Family

    ID=6517522

    Family Applications (1)

    Application Number Title Priority Date Filing Date
    EP95917934A Expired - Lifetime EP0756461B1 (de) 1994-04-19 1995-04-18 Tabakerzeugnisse oder tabakerzeugnissen ähnliche waren mit antioxidativ wirkenden naturstoffen und verfahren zur herstellung derselben

    Country Status (27)

    Country Link
    US (1) US5944026A (de)
    EP (1) EP0756461B1 (de)
    JP (1) JPH10503082A (de)
    KR (1) KR100357665B1 (de)
    CN (1) CN1148324A (de)
    AT (1) ATE197226T1 (de)
    BG (1) BG63420B1 (de)
    CA (1) CA2184592A1 (de)
    CZ (1) CZ294496A3 (de)
    DE (2) DE4416101C2 (de)
    DK (1) DK0756461T3 (de)
    EE (1) EE9600149A (de)
    ES (1) ES2151598T3 (de)
    GR (1) GR3035240T3 (de)
    HK (1) HK1012873A1 (de)
    HU (1) HUT76247A (de)
    LV (1) LV11721B (de)
    MD (1) MD1976B2 (de)
    PL (1) PL177413B1 (de)
    PT (1) PT756461E (de)
    RO (1) RO117888B1 (de)
    RU (1) RU2142729C1 (de)
    SI (1) SI0756461T1 (de)
    SK (1) SK120496A3 (de)
    TW (1) TW272117B (de)
    UA (1) UA45336C2 (de)
    WO (1) WO1995028098A1 (de)

    Families Citing this family (87)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    DE4416101C2 (de) * 1994-04-19 1997-06-12 Reemtsma H F & Ph Tabakerzeugnisse oder Tabakerzeugnissen ähnliche Waren mit antioxidativ wirkenden Naturstoffen und Verfahren zur Herstellung derselben
    DE19541873A1 (de) * 1995-11-09 1997-05-15 Rhodia Ag Rhone Poulenc Filterzigarette
    JPH1192410A (ja) * 1997-09-25 1999-04-06 Naohiko Sato 抗酸化活性物質
    BR9907793B1 (pt) 1998-02-09 2011-05-31 produtos de tabaco com vitamina e.
    US6082370A (en) * 1998-02-09 2000-07-04 Rousseau Research, Inc. Cigarette with dry powered Vitamin E
    US6615842B1 (en) 1998-02-13 2003-09-09 Cerami Consulting Corp. Methods for removing nucleophilic toxins from tobacco smoke
    WO2000049901A2 (de) * 1999-02-26 2000-08-31 H.F. & Ph.F.Reemtsma Gmbh Rauchbares erzeugnis
    ATE362718T1 (de) * 2000-06-26 2007-06-15 Cerami Consulting Corp Verfahren und vorrichtung zum entfernen von nukleophilen toxinen aus tabak und tabakrauch
    US20050138910A1 (en) * 2000-10-16 2005-06-30 Peter Rohdewald Air filter with scavenging effect on free radicals in gaseous phase and its method of preparation
    WO2002080708A2 (en) * 2001-04-09 2002-10-17 George Frederick Enslin A smoker's requisite
    KR20030004562A (ko) * 2001-07-05 2003-01-15 정진남 담배
    US6953040B2 (en) * 2001-09-28 2005-10-11 U.S. Smokeless Tobacco Company Tobacco mint plant material product
    HUP0201257A2 (hu) * 2002-04-17 2004-05-28 Péter Rozim Szűrőbetét füstszűrős cigarettához
    US20040255965A1 (en) * 2003-06-17 2004-12-23 R. J. Reynolds Tobacco Company Reconstituted tobaccos containing additive materials
    JP4824571B2 (ja) * 2003-11-03 2011-11-30 ユーエス スモークレス タバコ カンパニー リミテッド ライアビリティ カンパニー 香味付け無煙たばこおよび製造方法
    CA2599317C (en) 2005-03-02 2010-02-09 Japan Tobacco Inc. Cigarette making apparatus
    RU2444917C2 (ru) * 2005-07-08 2012-03-20 Иото Интернасионал Индустрия Э Комерсио Де Продутус Ароматикус Лтда Способ и машина для восстановления порошков растительного происхождения
    US7323476B2 (en) * 2006-03-03 2008-01-29 Savipu Pharmaceuticals Myriceric acid derivatives for the treatment of cancer, cardiovascular and inflammatory diseases
    US20070207989A1 (en) * 2006-03-03 2007-09-06 Savipu Pharmaceuticals Diterpene derivatives for the treatment of cardiovascular, cancer and inflammatory diseases
    US7795306B2 (en) * 2006-03-03 2010-09-14 Inderjit Kumar Dev Triterpene derivatives for the treatment of cancer and inflammatory disease by inhibition of NF-κB
    US20070243273A1 (en) * 2006-04-12 2007-10-18 Savipu Pharmaceuticals Reduction of the Deleterious Effects of Tobacco Smoking
    US20080017207A1 (en) * 2006-07-18 2008-01-24 Savipu Pharmaceuticals Reduction of the Deleterious Effects of Tobacco Smoking by the Induction of Phase 2 Enzymes by Nerf2
    US20080187608A1 (en) * 2007-02-05 2008-08-07 Savipu Pharmaceuticals Enriched fractions from clary sage for the treatment of cancer, cardiovascular and inflammatory diseases
    US20090022821A1 (en) * 2007-07-17 2009-01-22 Inderjit Kumar Dev Compositions from wax myrtle for the treatment of cancer, cardiovascular and inflammatory diseases
    KR100903951B1 (ko) 2007-07-19 2009-06-25 주식회사 케이티앤지 주류연 중 자유 라디칼 제거용 아스코르빈산 유도체 함유궐련 필터
    US8360072B2 (en) 2009-10-09 2013-01-29 Philip Morris Usa Inc. Combination treatment of tobacco extract using antioxidants and antioxidant scavengers
    CN102495162B (zh) * 2011-11-16 2013-11-20 中国烟草总公司郑州烟草研究院 一种配方烟丝中丁子香酚含量的测定方法
    CN102499437A (zh) * 2011-11-20 2012-06-20 红云红河烟草(集团)有限责任公司 一种掺配薰衣草的烟草烘烤调香方法
    KR101475611B1 (ko) * 2013-07-01 2014-12-22 이규서 방향요법을 이용한 항 스트레스 담배의 제조방법
    CN103601710B (zh) * 2013-11-04 2015-12-02 广东中烟工业有限责任公司 香豆素衍生物及其制备方法和应用
    WO2015194007A1 (ja) * 2014-06-19 2015-12-23 株式会社ダイセル たばこフィルター用トウバンド
    RU2593086C1 (ru) * 2015-03-27 2016-07-27 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2586477C1 (ru) * 2015-03-27 2016-06-10 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2593074C1 (ru) * 2015-03-27 2016-07-27 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2593082C1 (ru) * 2015-03-27 2016-07-27 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2593085C1 (ru) * 2015-03-27 2016-07-27 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2593073C1 (ru) * 2015-03-27 2016-07-27 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2593081C1 (ru) * 2015-03-27 2016-07-27 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2593071C1 (ru) * 2015-03-27 2016-07-27 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2593083C1 (ru) * 2015-03-27 2016-07-27 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2593075C1 (ru) * 2015-03-27 2016-07-27 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2593068C1 (ru) * 2015-03-27 2016-07-27 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2586474C1 (ru) * 2015-03-27 2016-06-10 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2586472C1 (ru) * 2015-03-27 2016-06-10 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2583778C1 (ru) * 2015-03-27 2016-05-10 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2593084C1 (ru) * 2015-03-27 2016-07-27 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2586478C1 (ru) * 2015-03-27 2016-06-10 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2593072C1 (ru) * 2015-03-27 2016-07-27 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2593070C1 (ru) * 2015-03-27 2016-07-27 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2584868C1 (ru) * 2015-03-27 2016-05-20 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2593076C1 (ru) * 2015-03-27 2016-07-27 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2594138C1 (ru) * 2015-04-10 2016-08-10 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2593134C1 (ru) * 2015-04-10 2016-07-27 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2596101C1 (ru) * 2015-04-10 2016-08-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный технологический университет" Способ выработки курительной композиции для кальяна
    RU2593977C1 (ru) * 2015-04-10 2016-08-10 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2593077C1 (ru) * 2015-04-10 2016-07-27 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной смеси для кальяна
    RU2594140C1 (ru) * 2015-04-10 2016-08-10 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2593116C1 (ru) * 2015-04-10 2016-07-27 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2594141C1 (ru) * 2015-04-10 2016-08-10 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2594139C1 (ru) * 2015-04-10 2016-08-10 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2593118C1 (ru) * 2015-04-10 2016-07-27 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2593078C1 (ru) * 2015-04-10 2016-07-27 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной смеси для кальяна
    RU2586475C1 (ru) * 2015-04-10 2016-06-10 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной смеси для кальяна
    RU2584856C1 (ru) * 2015-04-10 2016-05-20 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной смеси для кальяна
    RU2593130C1 (ru) * 2015-04-20 2016-07-27 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2593119C1 (ru) * 2015-04-20 2016-07-27 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2593126C1 (ru) * 2015-04-20 2016-07-27 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2594132C1 (ru) * 2015-04-20 2016-08-10 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2593978C1 (ru) * 2015-04-20 2016-08-10 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2593120C1 (ru) * 2015-04-20 2016-07-27 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2594133C1 (ru) * 2015-04-20 2016-08-10 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2593128C1 (ru) * 2015-04-20 2016-07-27 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2593969C1 (ru) * 2015-04-28 2016-08-10 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2594134C1 (ru) * 2015-04-28 2016-08-10 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2593123C1 (ru) * 2015-04-28 2016-07-27 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2594135C1 (ru) * 2015-04-28 2016-08-10 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2594137C1 (ru) * 2015-04-28 2016-08-10 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2594136C1 (ru) * 2015-04-28 2016-08-10 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2596446C1 (ru) * 2015-05-20 2016-09-10 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2593974C1 (ru) * 2015-05-20 2016-08-10 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2593976C1 (ru) * 2015-05-20 2016-08-10 Олег Иванович Квасенков Способ производства курительной композиции для кальяна
    RU2599356C1 (ru) * 2015-05-20 2016-10-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный технологический университет" Способ производства курительной композиции для кальяна
    CN105394808A (zh) * 2015-12-17 2016-03-16 立场电子科技发展（上海）有限公司 一种电子烟雾化液
    US20190192449A1 (en) * 2016-08-31 2019-06-27 Richard Baybutt Composition and use thereof
    CN110382777A (zh) * 2017-03-02 2019-10-25 Iiw随行送达***有限公司 具有香气及味道的纸制品
    CN107485052A (zh) * 2017-08-09 2017-12-19 江西中烟工业有限责任公司 一种脂溶性维生素在烟草嘴棒中的应用
    SG10201903923SA (en) * 2018-12-31 2020-03-30 Ysq Int Pte Ltd Apparatus and method for producing a filter element

    Family Cites Families (20)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    US3339558A (en) * 1966-10-28 1967-09-05 Haskett Barry F Smoking article and filter therefor containing vitamin a
    US3861401A (en) * 1973-03-08 1975-01-21 Theodore S Briskin Smokable tobacco substitute material and method
    US3943943A (en) * 1974-07-09 1976-03-16 Liggett & Myers Incorporated Cinnamic derivatives as tobacco additives
    US3940499A (en) * 1974-09-19 1976-02-24 International Flavors & Fragrances Inc. Food or flavor containing 2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-ylacetaldehyde
    US4170236A (en) * 1977-06-16 1979-10-09 International Flavors & Fragrances Inc. Isobutyl substituted heterocyclic compounds and uses for augmenting or enhancing the organoleptic properties of smoking compositions
    DE3200305C2 (de) * 1982-01-08 1983-11-17 B.A.T. Cigaretten-Fabriken Gmbh, 2000 Hamburg Verfahren zur Verbesserung der Füllfähigkeit von Tabak, insbesondere Tabakblattschnitt
    US4516590A (en) * 1982-11-26 1985-05-14 Philip Morris Incorporated Air-cured bright tobacco filler, blends and smoking articles
    CH662042A5 (en) * 1983-07-14 1987-09-15 Baumgartner Papiers Sa Cigarette endpiece
    HU192213B (en) * 1985-04-29 1987-05-28 Pecsi Dohanygyar Method for producing smoke filter neutralizing the materials injurious the health being in tobacco smoke particularly aldehydes
    JPS6214772A (ja) * 1985-07-10 1987-01-23 中島　三夫 無害巻きたばこ
    US4727058A (en) * 1985-09-26 1988-02-23 International Flavors & Fragrances Inc. Process for preparing natural benzaldehyde and acetaldehyde, natural benzaldehyde and acetaldehyde compositions, products produced thereby and organoleptic utilities therefor
    IT8717404A0 (it) * 1987-05-07 1987-05-07 Barbaro Daniele Sistema di erogazione locale,per fumatori,della vitamina a (o di altri retinoidi) avente come eluente (solvente e veicolo) il fumo di sigaretta o di sigaro.
    WO1989001301A1 (en) * 1987-08-13 1989-02-23 C.A. Blockers, Inc. Tobacco smoking article
    US5000198A (en) * 1989-06-13 1991-03-19 Mituo Nakajima Agent for removing noxious tobacco components
    JPH03219860A (ja) * 1990-01-25 1991-09-27 Daicel Chem Ind Ltd たばこ煙用フィルター
    JPH0523159A (ja) * 1991-07-19 1993-02-02 Kikkoman Corp タバコフイルター
    US5308874A (en) * 1992-06-26 1994-05-03 Vyrex Corporation Airborne protectants against oxidative tissue damage
    JPH0662824A (ja) * 1992-08-12 1994-03-08 Kyodo Nyugyo Kk タバコ煙からのフリ−ラジカルの除去法
    DE4244467C2 (de) * 1992-12-24 1996-11-14 Reemtsma H F & Ph Cigarette
    DE4416101C2 (de) * 1994-04-19 1997-06-12 Reemtsma H F & Ph Tabakerzeugnisse oder Tabakerzeugnissen ähnliche Waren mit antioxidativ wirkenden Naturstoffen und Verfahren zur Herstellung derselben

    Also Published As

    Publication number Publication date
    EP0756461A1 (de) 1997-02-05
    PT756461E (pt) 2001-04-30
    SI0756461T1 (en) 2001-04-30
    JPH10503082A (ja) 1998-03-24
    HU9602896D0 (en) 1996-12-30
    WO1995028098A1 (de) 1995-10-26
    PL316760A1 (en) 1997-02-03
    HK1012873A1 (en) 1999-09-17
    TW272117B (de) 1996-03-11
    PL177413B1 (pl) 1999-11-30
    ES2151598T3 (es) 2001-01-01
    KR970701507A (ko) 1997-04-12
    RU2142729C1 (ru) 1999-12-20
    MD1976B2 (ro) 2002-08-31
    US5944026A (en) 1999-08-31
    KR100357665B1 (ko) 2003-02-05
    DK0756461T3 (da) 2000-12-18
    HUT76247A (en) 1997-07-28
    CZ294496A3 (en) 1997-04-16
    CN1148324A (zh) 1997-04-23
    UA45336C2 (uk) 2002-04-15
    RO117888B1 (ro) 2002-09-30
    DE59508825D1 (de) 2000-12-07
    BG100927A (en) 1997-07-31
    ATE197226T1 (de) 2000-11-15
    EE9600149A (et) 1997-04-15
    DE4416101C2 (de) 1997-06-12
    SK120496A3 (en) 1997-03-05
    GR3035240T3 (en) 2001-04-30
    LV11721B (en) 1997-12-20
    LV11721A (lv) 1997-04-20
    DE4416101A1 (de) 1995-10-26
    CA2184592A1 (en) 1995-10-26
    BG63420B1 (bg) 2002-01-31

    Similar Documents

    Publication Publication Date Title
    EP0756461B1 (de) Tabakerzeugnisse oder tabakerzeugnissen ähnliche waren mit antioxidativ wirkenden naturstoffen und verfahren zur herstellung derselben
    EP1843670B1 (de) Filtercigarette
    DE1517242A1 (de) Filterelement
    LV12123B (lv) Cigarete ar filtru
    DE69221635T2 (de) Neue tabakersatzstoffe
    EP0069056B1 (de) Verfahren zur Aromatisierung von Tabakrauch, Zigarettenendstück zur Durchführung des Verfahrens und Verwendung des Verfahrens
    DE3532618C2 (de)
    DE2246221A1 (de) Rauchmaterial, verfahren zu dessen herstellung und daraus hergestellte raucherzeugnisse
    DE69830158T2 (de) Regulierer für tabakraucharoma
    EP1178741A2 (de) Rauchbares erzeugnis
    DE533199C (de) Verfahren zur Herstellung von Zigarettenpapier
    DE19746664A1 (de) Dünne Cigarette
    DE60034968T2 (de) Verfahren und vorrichtung zum entfernen von nukleophilen toxinen aus tabak und tabakrauch
    DD153571A5 (de) Verfahren zur behandlung von rauchtabak zwecks schadstoffsenkung im rauch
    DE3021668A1 (de) Verfahren zur aromatisierung von tabakrauch, zigarettenendstueck zur durchfuehrung des verfahrens und verwendung des verfahrens
    DE1517320A1 (de) Zusaetze fuer Tabakerzeugnisse
    DE2738930A1 (de) Rauchgegenstand
    DE69202392T2 (de) Verbesserungen betreffend Rauchartikel.
    DE2256235A1 (de) Verfahren zum behandeln von tabak
    DE2120913A1 (de) Verfahren zur Herstellung von homogenisiertem Tabakmaterial
    DE1517297C (de) Rauchfilter fur Tabakwaren
    DE2313996C3 (de) Wasserlösliches, leicht resorbierbares Schnupfpulver und Verfahren zu seiner Herstellung
    DE1517311C (de) Verfahren zum Aromatisieren von Tabak mit Aromastoffen
    DE1517306A1 (de) Filter fuer Tabakerzeugnisse
    DE2023277A1 (de) Filter fur Tabakrauch, insbesondere Ma tenal zur Herstellung dieser Filter

    Legal Events

    Date Code Title Description
    PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

    17P Request for examination filed

    Effective date: 19961025

    AK Designated contracting states

    Kind code of ref document: A1

    Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

    AX Request for extension of the european patent

    Free format text: LT PAYMENT 961025;SI PAYMENT 961025

    17Q First examination report despatched

    Effective date: 19970313

    RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

    Owner name: H.F. & PH.F. REEMTSMA GMBH

    GRAG Despatch of communication of intention to grant

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

    GRAG Despatch of communication of intention to grant

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

    GRAG Despatch of communication of intention to grant

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

    GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

    GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

    GRAA (expected) grant

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

    AK Designated contracting states

    Kind code of ref document: B1

    Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

    AX Request for extension of the european patent

    Free format text: LT PAYMENT 19961025;SI PAYMENT 19961025

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: IE

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20001102

    REF Corresponds to:

    Ref document number: 197226

    Country of ref document: AT

    Date of ref document: 20001115

    Kind code of ref document: T

    REG Reference to a national code

    Ref country code: CH

    Ref legal event code: NV

    Representative=s name: PATENTANWALTSBUREAU R. A. MASPOLI

    Ref country code: CH

    Ref legal event code: EP

    ITF It: translation for a ep patent filed

    Owner name: ING. A. GIAMBROCONO & C. S.R.L.

    GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

    Effective date: 20001102

    REF Corresponds to:

    Ref document number: 59508825

    Country of ref document: DE

    Date of ref document: 20001207

    REG Reference to a national code

    Ref country code: IE

    Ref legal event code: FG4D

    Free format text: GERMAN

    REG Reference to a national code

    Ref country code: DK

    Ref legal event code: T3

    ET Fr: translation filed
    REG Reference to a national code

    Ref country code: ES

    Ref legal event code: FG2A

    Ref document number: 2151598

    Country of ref document: ES

    Kind code of ref document: T3

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: SE

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

    Effective date: 20010202

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: LU

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20010418

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: MC

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20010430

    REG Reference to a national code

    Ref country code: PT

    Ref legal event code: SC4A

    Free format text: AVAILABILITY OF NATIONAL TRANSLATION

    Effective date: 20010122

    PLBQ Unpublished change to opponent data

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OPPO

    PLBI Opposition filed

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

    REG Reference to a national code

    Ref country code: IE

    Ref legal event code: FD4D

    26 Opposition filed

    Opponent name: BRITISH AMERICAN TABACCO (GERMANY) GMBH

    Effective date: 20010712

    PLBF Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OBSO

    NLR1 Nl: opposition has been filed with the epo

    Opponent name: BRITISH AMERICAN TABACCO (GERMANY) GMBH

    REG Reference to a national code

    Ref country code: GB

    Ref legal event code: IF02

    PLBF Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OBSO

    PLBF Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OBSO

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: ES

    Payment date: 20020318

    Year of fee payment: 8

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: BE

    Payment date: 20020321

    Year of fee payment: 8

    Ref country code: AT

    Payment date: 20020321

    Year of fee payment: 8

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: GB

    Payment date: 20020325

    Year of fee payment: 8

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: GR

    Payment date: 20020328

    Year of fee payment: 8

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: FR

    Payment date: 20020405

    Year of fee payment: 8

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: PT

    Payment date: 20020408

    Year of fee payment: 8

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: DK

    Payment date: 20020409

    Year of fee payment: 8

    RAP2 Party data changed (patent owner data changed or rights of a patent transferred)

    Owner name: REEMTSMA CIGARETTENFABRIKEN GMBH

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: NL

    Payment date: 20020426

    Year of fee payment: 8

    Ref country code: CH

    Payment date: 20020426

    Year of fee payment: 8

    PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: DE

    Payment date: 20020619

    Year of fee payment: 8

    NLT2 Nl: modifications (of names), taken from the european patent patent bulletin

    Owner name: REEMTSMA CIGARETTENFABRIKEN GMBH

    REG Reference to a national code

    Ref country code: CH

    Ref legal event code: PFA

    Free format text: H.F. & PH.F. REEMTSMA GMBH TRANSFER- REEMTSMA CIGARETTENFABRIKEN GMBH

    Ref country code: CH

    Ref legal event code: NV

    Representative=s name: BOVARD AG PATENTANWAELTE

    NLS Nl: assignments of ep-patents

    Owner name: REEMTSMA CIGARETTENFABRIKEN GMBH

    REG Reference to a national code

    Ref country code: FR

    Ref legal event code: CD

    REG Reference to a national code

    Ref country code: PT

    Ref legal event code: PC4A

    Free format text: REEMTSMA CIGARETTENFABRIKEN GMBH DE

    Effective date: 20020808

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: GB

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20030418

    Ref country code: AT

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20030418

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: ES

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20030419

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: LI

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20030430

    Ref country code: DK

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20030430

    Ref country code: CH

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20030430

    Ref country code: BE

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20030430

    REG Reference to a national code

    Ref country code: FR

    Ref legal event code: TP

    BERE Be: lapsed

    Owner name: *REEMTSMA CIGARETTENFABRIKEN G.M.B.H.

    Effective date: 20030430

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: PT

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20031031

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: NL

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20031101

    Ref country code: DE

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20031101

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: GR

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20031104

    NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

    Effective date: 20031101

    REG Reference to a national code

    Ref country code: DK

    Ref legal event code: EBP

    GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

    Effective date: 20030418

    REG Reference to a national code

    Ref country code: CH

    Ref legal event code: PL

    LTLA Lt: lapse of european patent or patent extension

    Effective date: 20030418

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: FR

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

    Effective date: 20031231

    REG Reference to a national code

    Ref country code: FR

    Ref legal event code: ST

    Ref country code: PT

    Ref legal event code: MM4A

    Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES

    Effective date: 20031031

    REG Reference to a national code

    Ref country code: ES

    Ref legal event code: FD2A

    Effective date: 20030419

    PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

    Ref country code: IT

    Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.

    Effective date: 20050418

    PLAB Opposition data, opponent's data or that of the opponent's representative modified

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009299OPPO

    R26 Opposition filed (corrected)

    Opponent name: BRITISH AMERICAN TABACCO (GERMANY) GMBH

    Effective date: 20010712

    PLBD Termination of opposition procedure: decision despatched

    Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOPC1

    PLBM Termination of opposition procedure: date of legal effect published

    Free format text: ORIGINAL CODE: 0009276

    STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

    Free format text: STATUS: OPPOSITION PROCEDURE CLOSED

    27C Opposition proceedings terminated

    Effective date: 20071126