EP0633924A1 - Reinigungsmittel für harte oberflächen, insbesondere glas. - Google Patents

Reinigungsmittel für harte oberflächen, insbesondere glas.

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EP0633924A1
EP0633924A1 EP93908848A EP93908848A EP0633924A1 EP 0633924 A1 EP0633924 A1 EP 0633924A1 EP 93908848 A EP93908848 A EP 93908848A EP 93908848 A EP93908848 A EP 93908848A EP 0633924 A1 EP0633924 A1 EP 0633924A1
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EP
European Patent Office
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weight
cleaning agent
agent according
water
mixtures
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EP93908848A
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English (en)
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Heinz-Dieter Soldanski
Bernd-Dieter Holdt
Juergen Noglich
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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    • C11D3/43—Solvents

Definitions

  • the present invention relates to cleaning agents which can be used in undiluted form for cleaning hard surfaces, in particular glass, a method for cleaning hard surfaces and corresponding cleaning agent concentrates.
  • the cleaning agents for hard surfaces which are customary today are generally aqueous preparations which contain, as essential active substances, surface-active substances, organic solvents and, if appropriate, complexing agents for the hardness constituents of the water, abrasive substances and cleaning alkalis.
  • Detergents which are primarily intended for cleaning glass and ceramic surfaces, are often formulated as solutions of the active ingredients in a mixture of water and water-miscible organic solvents, primarily lower alcohols and glycol ethers. Examples of such agents can be found in German Offenlegungsschrift 2220 540, US Pat. Nos. 3,839,234 and 3,882,038 and in EP Patent Applications 344,847 and 393,772.
  • the cleaning agents In addition to the obvious requirement for high cleaning performance, there is also the requirement for the simplest and most convenient application of the agents. In most cases, it is expected that the agents will deliver the desired effect even with a single application without further measures. Here arises especially in An ⁇ application on smooth surfaces, in particular those which can reflect such as glass or ceramic specularly 'difficulties by one, that means that clean well, generally do not dry without leaving streaks, while such means substantially without Dry visible residues, have only a limited cleaning effect. In order to achieve a sufficient cleaning effect with an acceptable residue behavior, especially against greasy soiling, it is necessary to clean the in addition to organic solvents, large amounts of more or less volatile alkalis are added.
  • ammonia and alkanolamines have been used here.
  • higher concentrations of ammonia or A in not only cause a noticeable odor nuisance, but also a corresponding increase in the pH value in the cleaning agent solution, with the result that more sensitive surfaces, such as lacquered surfaces, are significantly attacked by these cleaning agents.
  • the present invention offers a solution to this problem in the form of an aqueous cleaning agent, the anionic surfactant, water-miscible organic solvent from the group of alcohols, ether alcohols and their mixtures, alkali from the group ammonia, alkanolamine with up to 9 carbon atoms and their Mixtures, and also contains a carboxylic acid with up to 6 carbon atoms or a mixture of such carboxylic acids, the equivalent ratio of amine and / or ammonia to carboxylic acid being between 1: 0.9 and 1: 0.1.
  • the detergent preferably also contains nonionic surfactant.
  • the cleaning agent according to the invention has a much weaker odor than such a agent which contains the same amount of alkali without carboxylic acid addition.
  • the high cleaning performance is practically only slightly reduced by the addition of the carboxylic acid.
  • ammonium or amine salts are formed by the addition of the carboxylic acid, the agent according to the invention exhibits excellent residue behavior. Greasy residues, as can often be observed with agents rich in alkanolamine, are largely avoided by the addition of carboxylic acid. In this way, the gloss of the surfaces is maintained without the need for rinsing or polishing.
  • Suitable surfactants for the agents according to the invention are surfactants, in particular from the classes of anionic and non- ionic surfactants. Mixtures of anionic and nonionic surfactants are preferably used. The amount of anionic surfactant is in the ready-agent is preferably between 0.05 and "0.3 wt .-%, in particular 0.08 to 0.2 wt .-%, based on the finished composition.
  • the concentration is correspondingly higher and can preferably be up to 3% by weight
  • non-ionic surfactants are used in addition to anionic surfactants, their concentration in the ready-to-use agents is preferably not more than 0.15% by weight % and in particular between 0.02 and 0.08% by weight, and is correspondingly higher in concentrations, preferably up to about 1% by weight.
  • Suitable anionic surfactants are preferably alkylbenzenesulfonates with 9 to 16 carbon atoms in the alkyl part, in particular with about 12 carbon atoms in the alkyl part, alkanesulfonates with 12 to 20 carbon atoms in the alkyl part, monoalkyl sulfates with 12 to 18 carbon atoms in the alkyl part , Alkyl ether sulfates with 12 to 18 carbon atoms in the alkyl part and 2 to 6 ethylene oxide units (E0) in the ether part and sulfosuccinic acid esters with 8 to 16 carbon atoms in the alcohol residues.
  • the anionic surfactants are preferably used as sodium salts, but can also be used in the form of ammonium or A salts.
  • surfactants examples include sodium lauryl ether sulfate with 2 E0, sodium coconut alkyl sulfate, sodium sec-alkane sulfonate with about 15 carbon atoms and sodium dioctyl sulfosuccinate. Fatty alkyl sulfates with 12 to 14 carbon atoms have proven to be particularly suitable.
  • nonionic surfactants especially ethoxylated long-chain alcohols with 12 to 18 carbon atoms in the alkyl part and 5 to 15 ethylene oxide units (EO), ethoxylated alkylphenols with 8 to 10 carbon atoms in the alkyl part and 8 to 14 ethylene oxide units, ethoxylated fatty acid - A ide with 12 to 18 carbon atoms in the fatty acid part and 2 to 8 ethylene oxide units, long-chain amine oxides with 14 to 20 carbon atoms and long-chain alkyl polyglycosides with 8 to 14 carbon atoms in the alkyl part and 1 to 3 glycoside units .
  • EO ethylene oxide units
  • alkylphenols with 8 to 10 carbon atoms in the alkyl part and 8 to 14 ethylene oxide units
  • ethoxylated fatty acid - A ide with 12 to 18 carbon atoms in the fatty acid part and 2 to 8 ethylene oxide units
  • long-chain amine oxides with 14 to 20 carbon
  • surfactants examples include oleyl-cetyl alcohol with 10 E0, nonylphenol with 10 E0, lauric acid diethane. nolamide, coconut alkyl dimethylamine oxide and coconut alkyl polyglucoside with an average of 1.4 glucose units.
  • the alkyl polyglycosides are particularly preferred as nonionic surfactants, and of these the representatives with 8 to 10 carbon atoms in the alkyl part and up to 2 glucose units.
  • a particularly preferred combination of anionic surfactant and nonionic surfactant is the combination of Fe alkyl sulfate with alkyl polyglucoside, in which an optimum of wetting and spreading behavior appears to be present.
  • the agents according to the invention can also contain smaller amounts of amphoteric surfactants (betaine surfactants).
  • betaine surfactants are long-chain compounds which contain both a quaternary ammonium group or an amine group and one anionic group, especially a carboxylate or sulfonate group. Examples of such ten ⁇ sides are N-cocoalkyl-N.N-dimethylammoniumacetobeta n and N- (cocoacylamidopropyl) -N, N-dimethylammoniumacetobetaine.
  • the organic solvents used in the cleaning agents according to the invention are water-miscible lower alcohols and / or ether alcohols, but preferably mixtures of alcohols and ether alcohols.
  • the amount of organic solvent in ready-to-use cleaning agents is preferably 0.5 to 15% by weight, in particular 3 to 10% by weight, based on the finished cleaning agent. In concentrates, the organic solvent content can be correspondingly higher and preferably up to 50% by weight.
  • ethanol isopropanol and n-propanol are used as alcohols, of which in turn ethanol is particularly preferred.
  • Sufficiently water-soluble compounds with up to 10 carbon atoms in the molecule are suitable as ether alcohols.
  • ether alcohols are ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, Diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol non-tertiary butyl ether and propylene glycol onoethyl ether.
  • Ethylene glycol monobutyl ether and propylene glycol onobutyl ether are particularly preferred in the context of the invention.
  • the weight ratio of the two is preferably between 1: 2 and 4: 1.
  • the volatile alkali content is essential for the good cleaning performance of the agents according to the invention.
  • ammonia and / or alkanolamines which can contain up to 9 carbon atoms in the molecule, are used.
  • the preferred alkanolamines are the ethanolamines and the monoethanol in them.
  • the ammonia and / or alkanolamine content in the ready-to-use cleaning agent is preferably 0.1 to 3% by weight, in particular 0.2 to 1.5% by weight .-%. In cleaning agent concentrates, the content is correspondingly higher and can be, for example, 1 to 10% by weight.
  • the cleaning agent according to the invention preferably contains ammonia and ethanolamine, in particular monoethanolamine, side by side.
  • ammonia and ethanolamine in particular monoethanolamine, side by side.
  • a particularly high fat removal effect appears to occur here with a weight ratio of ammonia to monoethanolamine of between approximately 1: 2 and approximately 1:10.
  • carboxylic acid is of crucial importance for the special properties of the agents according to the invention, the equivalence ratio of amine and / or ammonia to carboxylic acid being between 1: 0.9 and 1: 0.1.
  • Carboxylic acids with up to 6 carbon atoms are suitable according to the invention, which may be mono-, di- or polycarbonic acids.
  • the content of carboxylic acid in ready-to-use cleaning agents is preferably between 0.05 and 3% by weight, in particular between 0.05 and 1% by weight.
  • the concentration in concentrates is correspondingly higher and can be, for example, 1 to 10% by weight.
  • the addition of the carboxylic acid is a part of the converted otherwise free "present ammonia or alkanolamine in the salt form.
  • the pH drops significantly and can be reset to values at which damage to sensitive surfaces no longer occurs.
  • the pH Values in the ready-to-use agent are set from about 9 to about 10.
  • the agents have almost the same cleaning performance as corresponding agents without the addition of acid, agents without the addition of acid with correspondingly less amine or ammonia are set to such low pH values, have significantly poorer, unacceptable cleaning results.
  • carboxylic acids examples include acetic acid, glycolic acid, lactic acid, citric acid, succinic acid and adipic acid, of which acetic acid, citric acid and lactic acid are preferably used.
  • Acetic acid is particularly preferably used.
  • the agents according to the invention can contain auxiliaries and additives as are customary in such agents. These include, in particular, dyes, perfume oils, preservatives, complexing agents for alkaline earth metal ions and viscosity regulators.
  • auxiliaries and additives include, in particular, dyes, perfume oils, preservatives, complexing agents for alkaline earth metal ions and viscosity regulators.
  • the amount of such additives is usually not more than 2% by weight in the ready-to-use cleaning agent. The lower limit of use depends on the type of additive and can be up to 0.001% by weight and below, for example in the case of dyes.
  • the amount of auxiliaries is preferably between 0.01 and 1% by weight. In concentrates, the amount can be correspondingly larger, for example up to 10% by weight. Otherwise, the agents according to the invention consist of water, the water content in concentrates should be at least 10% by weight.
  • a ready-to-use cleaning agent therefore preferably has the following composition: 0.05 to 0.3% by weight of anionic surfactant,
  • nonionic surfactant 0 to 0.15% by weight of nonionic surfactant
  • Concentrates that have to be diluted to the application concentration beforehand with water are preferably composed as follows:
  • anionic surfactant 0 to 1% by weight of nonionic surfactant, 10 to 50% by weight of water-miscible organic solvent,
  • the agents according to the invention are used in such a way that the ready-to-use agent is applied in amounts of, for example, about 1.5 to 5 g / ⁇ .2 to the surface to be cleaned and immediately afterwards these surfaces are wiped with an absorbent soft object and it cleans them.
  • the agents are preferably applied with the aid of suitable spraying devices in order to achieve a distribution which is as uniform as possible.
  • sponges or cloths are suitable for wiping. Treatment of larger areas can be rinsed out with water from time to time. A further treatment of the surfaces is not necessary, since the cleaning solutions dry practically free of fog and do not leave streaks even on critical high-gloss surfaces. Examples
  • Agents 1 to 9 were mixed directly from the raw materials as dilute aqueous solutions, the perfume first being predissolved in the organic solvents. The carboxylic acid was added last.
  • the light remission was measured on white PVC sheets (40 x 554 mm) which were provided with test soiling after standardized treatment in the Gardener tester.
  • the test dirt had the following composition

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Description

"Reinigungsmittel für harte Oberflächen, insbesondere Glas"
Die vorliegende Erfindung betrifft Reinigungsmittel, die in unverdünnter Form zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere Glas, eingesetzt wer¬ den können, ein Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen und entsprech¬ ende Reinigungsmittelkonzentrate.
Bei den heute üblichen Reinigungsmitteln für harte Oberflächen handelt es sich in der Regel um wäßrige Zubereitungen, die als wesentliche Wirkstoffe oberflächenaktive Substanzen, organische Lösungsmittel sowie gegebenen¬ falls Komplexbildner für die Härtebestandteile des Wassers, Abrasivstoffe und reinigend wirkende Alkalien enthalten. Reinigungsmittel, die vor allem für die Reinigung von Glas- und Keramikoberflächen bestimmt sind, werden häufig als Lösungen der Wirkstoffe in einem Gemisch aus Wasser und mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln, in erster Linie niedere Al¬ kohole und Glykolether, formuliert. Beispiele derartiger Mittel finden sich in der deutschen Offenlegungsschrift 2220 540, den US-Patentschrif¬ ten 3 839 234 und 3 882 038 sowie in den EP-Patentanmeldungen 344 847 und 393 772.
Bei der Anwendung der Reinigungsmittel stellt sich neben der selbstver¬ ständlichen Forderung nach hoher Reinigungsleistung auch die Forderung nach möglichst einfacher und bequemer Anwendung der Mittel. Meist wird erwartet, daß die Mittel bereits bei einmaligem Auftrag ohne weitere Ma߬ nahmen die gewünschte Wirkung liefern. Hier stellt sich vor allem bei An¬ wendung auf glatten Oberflächen, insbesondere solchen, die wie Glas oder Keramik spiegelnd reflektieren können', Schwierigkeiten dadurch ein, daß Mittel, die gut reinigen, meist nicht streifenfrei auftrocknen, während solche Mittel, die im wesentlichen ohne sichtbare Rückstände auftrocknen, nur eine begrenzte Reinigungswirkung aufweisen. Um bei annehmbaren Rück¬ standsverhalten eine hinreichende Reinigungswirkung, insbesondere gegen¬ über fettigen Anschmutzungen zu erreichen, ist es notwendig, den Reini- gungsmitteln neben organischen Lösungsmitteln auch größere Mengen an mehr oder weniger flüchtigen Alkalien zuzusetzen. Hier haben insbesondere Ammo¬ niak und Alkanolamine Anwendung gefunden. Höhere Konzentration an Ammoniak- bzw. A in bewirken allerdings neben einer merklichen Geruchsbelästung eine entsprechende Erhöhung des pH-Wertes in der Reinigungsmittellösung mit der Folge, daß empfindlichere Oberflächen, wie beispielsweise Lackflächen, von diesen Reinigungsmitteln deutlich angegriffen werden. Es bestand daher nach wie vor Bedarf an Reinigungsmitteln, die bei hoher Reinigungsleistung die genannten Nachteile nicht aufweisen.
Die vorliegende Erfindung bietet eine Lösung dieses Problems in Form eines wäßrigen Reinigungsmittels, das anionisches Tensid, wassermischbares or¬ ganisches Lösungsmittel aus der Gruppe der Alkohole, Etheralkohole und deren Gemische, Alkali aus der Gruppe Ammoniak, Alkanolamin mit bis zu 9 C-Atomen und deren Gemische, sowie eine Carbonsäure mit bis zu 6 C-Atomen oder ein Gemisch solcher Carbonsäuren enthält, wobei das Äquivalentver¬ hältnis von Amin und/oder Ammoniak zu Carbonsäure zwischen 1 : 0,9 und 1 : 0,1 liegt. Vorzugsweise enthält das Reinigungsmittel darüber hinaus auch nichtionisches Tensid.
Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel weist gegenüber einem solchen Mit¬ tel, das die gleiche Menge Alkali ohne Carbonsäurezusatz enthält, einen sehr viel schwächeren Geruch aus. Dagegen wird die hohe Reinigungsleistung durch den Zusatz der Carbonsäure praktisch nur unwesentlich verringert. Obwohl durch den Zusatz der Carbonsäure Ammonium- bzw. Aminsalze gebildet werden, zeigt das erfindungsgemäße Mittel ein ausgezeichnetes Rückstands¬ verhalten. Schmierige Rückstände, wie sie häufig bei alkanolaminreichen Mitteln zu beobachten sind, werden durch den Carbonsäurezusatz weitgehend vermieden. Auf diese Weise bleibt der Glanz der Oberflächen erhalten, ohne daß ein Nachspülen oder Nachpolieren notwendig wäre.
Es folgt nun eine Beschreibung der einzelnen Bestandteile des Mittels:
a) Tenside
Als oberflächenaktive Substanzen eignen sich für die erfindungsgemäßen Mittel Tenside, insbesondere aus den Klassen der anionischen und nicht- ionischen Tenside. Vorzugsweise werden Mischungen aus anionischen und nichtionischen Tensiden eingesetzt. Die Menge an anionischem Tensid liegt beim anwendungsfertigen Mittel vorzugsweise zwischen 0,05 und" 0,3 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,08 und 0,2 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel. In konzentrierten Mitteln, die vor der Anwendung noch verdünnt werden müssen, liegt die Konzentration entsprechend höher und kann vorzugsweise bis zu 3 Gew.-% betragen. Sofern neben anionischen Tensiden auch nichtionische Tenside verwendet werden, liegt deren Kon¬ zentration in den anwendungsfertigen Mitteln vorzugsweise nicht über 0,15 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,02 und 0,08 Gew.-%. In Konzen¬ traten liegt sie entsprechend höher, vorzugsweise bis etwa 1 Gew.-%.
Als anionische Tenside eignen sich vorzugsweise Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 16 C-Atomen im Alkylteil, insbesondere mit etwa 12 C-Atomen im Alkylteil, Alkansulfonate mit 12 bis 20 C-Atomen im Alkylteil, Mo- noalkylsulfate mit 12 bis 18 C-Atomen im Alkylteil, Alkylethersulfate mit 12 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 2 bis 6 Ethylenoxideinheiten (E0) im Etherteil sowie Sulfobernsteinsäureester mit 8 bis 16 C-Atomen in den Älkoholresten. Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch in Form von Ammonium- oder A insalzen verwendet werden.
Beispiele derartiger Tenside sind Natriumlaurylethersulfat mit 2 E0, Natriumkokosalkylsulfat, Natriu -sec.-Alkansulfonat mit ca. 15 C- Atomen sowie Natriumdioctylsulfsosuccinat. Als besonders geeignet ha¬ ben sich Fettalkylsulfate mit 12 bis 14 C-Atomen erwiesen.
Als nichtionische Tenside sind vor allem ethoxylierte langkettige Al¬ kohole mit 12 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 5 bis 15 Ethylenoxid¬ einheiten (EO), ethoxylierte Alkylphenole mit 8 bis 10 C-Atomen im Alkylteil und 8 bis 14 Ethylenoxideinheiten, ethoxylierte Fettsäure- a ide mit 12 bis 18 C-Atomen im Fettsäureteil und 2 bis 8 Ethylenoxid¬ einheiten, langkettige Aminoxide mit 14 bis 20 C-Atomen und langket¬ tige Alkylpolyglycoside mit 8 bis 14 C-Atomen im Alkylteil und 1 bis 3 Glycosideinheiten zu erwähnen. Beispiele derartiger Tenside sind Ole- yl-Cetyl-Alkohol mit 10 E0, Nonylphenol mit 10 E0, Laurinsäuredietha- nolamid, Kokosalkyldimethylaminoxid und Kokosalkylpolyglucosid mit im Mittel 1,4 Glucoseeinheiten. Besonders bevorzugt werden als nichtio¬ nische Tenside neben den Additionsprodukten aus Ethylenoxid und Fett¬ alkoholen die Alkylpolyglycoside, und von diesen wiederum die Vertreter mit 8 bis 10 C-Atomen im Alkylteil und bis zu 2 Glucoseeinheiten.
Eine besonders bevorzugte Kombination aus Aniontensid und nichtioni¬ schem Tensid stellt die Kombination von Fe alkylsulfat mit Alkylpoly- glucosid dar, bei der ein Optimum an Benetzung und Spreitungsverhalten vorzuliegen scheint.
Neben nichtionischen und/oder anionischen Tensiden können die erfin¬ dungsgemäßen Mittel auch kleinere Mengen von amphoteren Tensiden (Be- taintensiden) enthalten.. Bei diesen Tensiden handelt es sich um lang¬ kettige Verbindungen, die sowohl eine quartäre Ammoniumgruppe oder eine aminische Gruppe und eine anionische Gruppe, insbesondere ein Carboxylat- oder Sulfonatgruppe, enthalten. Beispiele derartiger Ten¬ side sind N-Kokosalkyl-N.N-dimethylammoniumacetobeta n und N-(Kokos- acylamidopropyl)-N,N-dimethylammoniumacetobetain.
Wassermischbares organisches Lösungsmittel
In den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln werden als organische Lö¬ sungsmittel wassermischbare niedere Alkohole und/oder Etheralkohole, vorzugsweise aber Gemische aus Alkoholen und Etheralkoholen einge¬ setzt. Die Menge an organischem Lösungsmittel beträgt in anwendungs¬ fertigen Reinigungsmitteln vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.-%, insbeson¬ dere 3 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das fertige Reinigungsmittel. In Konzentraten kann der Gehalt an organischem Lösungsmittel entsprechend höher sein und vorzugsweise bis zu 50 Gew.-% betragen.
Als Alkohole werdem insbesondere Ethanol, Isopropanol und n-Propanol eingesetzt, von denen wiederum Ethanol besonders bevorzugt wird. Als Etheralkohole kommen hinreichend wasserlösliche Verbindungen mit bis zu 10 C-Atomen im Molekül in Betracht. Beispiele derartiger Etheral¬ kohole sind Ethylenglykolmonobutylether, Propylenglykolmonobutylether, Diethylenglykolmonobutylether, Propylenglykol onotertiärbutylether und Propylenglykol onoethylether. Besonders bevorzugt werden im Rahmen der Erfindung Ethylenglykolmonobutylether und Propylenglykol onobutyl- ether.
Werden Alkohol und Etheralkohol nebeneinander eingesetzt, so liegt das GewichtsVerhältnis beider vorzugsweise zwischen 1 : 2 und 4 : 1.
c) Flüchtiges Alkali
Wesentlich für die gute Reinigungsleistung der erfindungsgemäßen Mit¬ tel ist neben dem Gehalt an organischem Lösungsmittel der Gehalt an flüchtigem Alkali. Als solches werden Ammoniak und/oder Alkanolamine, die bis zu 9 C-Atomen im Molekül enthalten können, verwendet. Als Al¬ kanolamine werden die Ethanolamine bevorzugt und von diesen wiederum das Monoethanola in. Der Gehalt an Ammoniak und/oder Alkanolamin be¬ trägt im anwendungsfertigen Reinigungsmittel vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 1,5 Gew.-%. In Reinigungsmittelkonzen¬ traten liegt der Gehalt entsprechend höher und kann beispielsweise 1 bis 10 Gew.-% betragen.
Vorzugsweise enthält das erfindungsgemäße Reinigungsmittel Ammoniak und Ethanolamin, insbesondere Monoethanolamin, nebeneinander. Hier scheint bei einem GewichtsVerhältnis von Ammoniak zu Monoethanolamin zwischen etwa 1 : 2 und etwa 1 : 10 eine besonders hohe Fettentfer¬ nungswirkung aufzutreten.
d) Carbonsäure
Von entscheidender Bedeutung für die besonderen Eigenschaften der er¬ findungsgemäßen Mittel ist der Gehalt an Carbonsäure, wobei das Äqui¬ valentverhältnis von Amin und/oder Ammoniak zu Carbonsäure zwischen 1 : 0,9 und 1 : 0,1 liegt. Erfindungsgemäß geeignet sind Carbonsäuren mit bis zu 6 C-Atomen, wobei es sich um Mono-, Di- oder Polycarbon- säuren handeln kann. Je nach Äquivalentgewicht von Amin- und Carbon¬ säure liegt der Gehalt an Carbonsäure in anwendungsfertigen Reini¬ gungsmitteln vorzugweise zwischen 0,05 und 3 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,05 und 1 Gew.-%. In Konzentraten liegt der Gehalt ent¬ sprechend höher und kann beispielsweise 1 bis 10 Gew.-% betragen. Durch den Zusatz der Carbonsäure wird ein Teil des ansonsten frei" vorliegenden Ammoniaks bzw. Alkanolamins in die Salzform übergeführt. Dadurch sinkt der pH-Wert deutlich und kann auf Werte zurückgestellt werden, bei denen eine Beschädigung empfindlicher Oberflächen nicht mehr eintritt. Vorzugsweise werden pH-Werte im gebrauchsfertigen Mit¬ tel von etwa 9 bis etwa 10 eingestellt. Trotz dieser Rücknahme des pH-Wertes weisen die Mittel nahezu die gleiche Reinigungsleistung wie entsprechende Mittel ohne den Säurezusatz auf. Mittel, die ohne Säure¬ zusatz mit entsprechend weniger Amin bzw. Ammoniak auf derart niedrige pH-Werte eingestellt sind, weisen wesentlich schlechtere, nicht akzep¬ table Reinigungsergebnisse auf.
Beispiele geeigneter Carbonsäuren sind Essigsäure, Glykolsäure, Milch¬ säure, Zitronensäure, Bernsteinsäure und Adipinsäure, von denen vor¬ zugsweise Essigsäure, Zitronensäure und Milchsäure verwendet werden. Besonders bevorzugt wird Essigsäure eingesetzt.
Sonstige übliche Hilfsstoffe
Neben den Komponenten a) bis d) können die erfindungsgemäßen Mittel Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie sie in derartigen Mitteln üb¬ lich sind. Dazu zählen insbesondere Farbstoffe, Parfümöle, Konser¬ vierungsmittel, Komplexbildner für Erdalkaliionen und Viskositätsre¬ gulatoren. Die Menge an derartigen Zusätzen liegt üblicherweise nicht über 2 Gew.-% im anwendungsfertigen Reinigungsmittel. Die Untergrenze des Einsatzes hängt von der Art des Zusatzstoffes ab und kann bei¬ spielsweise bei Farbstoffen bis zu 0,001 Gew.-% und darunter betragen. Vorzugsweise liegt die Menge an Hilfsstoffen zwischen 0,01 und 1 Gew.-%. In Konzentraten kann die Menge entsprechend größer sein und beispielsweise bis zu 10 Gew.-% betragen. Im übrigen bestehen die er¬ findungsgemäßen Mittel aus Wasser, wobei der Wassergehalt in Konzen¬ traten wenigstens 10 Gew.-% betragen soll.
Ein anwendungsfertiges Reinigungsmittel hat demzufolge vorzugsweise folgende Zusammensetzung: 0,05 bis 0,3 Gew.-% anionisches Tensid,
0 bis 0,15 Gew.-% nichtionisches Tensid,
0,5 bis 15 Gew.-% wassermischbares organisches Lösungsmittel,
0,1 bis 3 Gew.-% Ammoniak und/oder Alkanolamin,
0,05 bis 3 Gew.- Carbonsäure,
0 bis 2 Gew.-% sonstige übliche Hilfsstoffe zu 100 Gew.-% Wasser.
Konzentrate, die vorher mit Wasser auf die Anwendungskonzentration verdünnt werden müssen, sind vorzugsweise folgendermaßen zusammenge¬ setzt:
0,3 bis 3 Gew.-% anionisches Tensid, 0. bis 1 Gew.-% nichtionisches Tensid, 10 bis 50 Gew.-% wassermischbares organisches Lösungsmittel,
1 bis 10 Gew.-% Ammoniak und/oder Alkanolamin 1 bis 10 Gew.-% Carbonsäure,
0 bis 10 Gew.-% sonstige übliche Hilfsstoffe und zu 100 Gew.-%, mindestens 10 Gew.-% Wasser.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel geschieht in der Weise, daß man das anwendungsfertige Mittel in Mengen von beispielsweise etwa 1,5 bis 5 g/π.2 auf die zu reinigende Fläche aufträgt und unmittelbar im Anschluß daran diese Flächen mit einem saugfähigen weichen Gegenstand wischt und sie dadurch reinigt. Der Auftrag der Mittel geschieht vor¬ zugsweise mit Hilfe geeigneter Sprühgeräte, um eine möglichst gleich¬ mäßige Verteilung zu erreichen. Zum Wischen eignen sich in erster Li¬ nie Schwämme oder Tücher, die bei. Behandlung größerer Flächen von Zeit zu Zeit mit Wasser ausgespült werden können. Eine weitere Behandlung der Oberflächen ist nicht notwendig, da die Reinigungslösungen prak¬ tisch schleierfrei auftrocknen und selbst auf kritischen hochglänzen¬ den Oberflächen keine Streifen hinterlassen. Beispiele
Die Mittel 1 bis 9 wurden unmittelbar aus den Rohstoffen als verdünnte- wäßrige Lösungen aufgemischt, wobei das Parfüm zunächst in den organischen Lösungsmitteln vorgelöst wurde. Als letztes wurde die Carbonsäure zuge¬ geben.
Zur Prüfung der Reinigungswirkung unter extremen Bedingungen wurden zwei verschiedene Methoden eingesetzt:
a) An weißen PVC-Platten (40 x 554 mm), die mit einer Testanschmutzung versehen waren, wurde nach standardisierter Behandlung im Gardener- Prüfgerät die Lichtremission vermessen. Der Testschmutz hatte folgende Zusammensetzung
7 % feinteiliger Ruß 57 % Myritol (R) (Fettsäuretriglycerid) 36 % Testbenzin
und war in Mengen von 0,3 g pro Platte gleichmäßig aufgetragen worden. Nach 1 bis 1,5 Stunden Trockenzeit wurden die Platten, die zu mehreren gleichzeitig angeschmutzt worden waren, für den Test eingesetzt. Der Reinigungsvorgang bestand in 20 Strichen mit einem Polyesterschwamm unter standardisierter Belastung (800 g), wobei 6 g Reinigungsmittel angewandt wurden. Nach Abspülen unter fließendem Wasser wurde ver¬ messen. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der folgenden Tabelle als % Lichtremission im Vergleich zur unbehandelten Platte (100 %) angegeben (RV-Werte).
Hochglanzpolierte Bleche aus rostfreiem Stahl (40 x 554 mm) wurden mit je 0,4 g einer Mischung aus Pflanzenöl und Testbenzin (1 : 1) gleich¬ mäßig bestrichen und nach dem Abdunsten des Lösungsmittels 15 Stunden bei 80 °C an der Luft gelagert. Die Reinigung der Bleche erfolgte dann wie unter a) angegeben, während die Beurteilung der Reinigungswirkung visuell im Vergleich zu einem ungereinigten und einem nicht ange¬ schmutzten Blech vorgenommen wurde. Folgende Bewertungsnoten wurden verwendet:
1 = Fett vollständig entfernt
2 = Fett weitgehend entfernt
3 = Fett teilweise entfernt
4 = Fett nur zu einem geringen Teil entfernt
5 = Fett nahezu unverändert
Die Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle angeführt.
Aus den Ergebnissen wird deutlich, daß mit den erfindungsgemäßen Bei¬ spielen 2, 3 und 7 nahezu das gleiche Reinigungsergebnis zu erzielen ist, wie mit den Mitteln, die bei gleicher Alkalikonzentration keinen Säurezusatz aufweisen (1,6). Gleichzeitig ist die erheblich verbesser- t Reinigungsleistung gegenüber den Mitteln ohne Alkalizusatz oder mit nur geringem Alkalizusatz (4, 5, 8, 9) zu erkennen (Der pH-Wert in den Mitteln 4 und 8 erklärt sich aus Alkalispuren in den Tensidrohstof- fen).
Reini un smittel und ihre Wirkun Zusammensetzun in Gewichts-%

Claims

Patentansprüche
1. Wäßriges Reinigungsmittel für harte Oberflächen, enthaltend anioni¬ sches Tensid, wassermischbares organisches Lösungsmittel aus der Gruppe der Alkohole, Etheralkohole und deren Gemische, Alkali aus der Gruppe Ammoniak, Alkanolamin mit bis zu 9 C-Atomen und deren Gemische, sowie eine Carbonsäure mit bis zu 6 C-Atomen oder ein Gemisch solcher Carbonsäuren, wobei das Äquivalentverhältnis von Amin und/oder Ammo¬ niak zu Carbonsäure zwischen 1 : 0,9 und 1.: 0,1 liegt.
2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, das zusätzlich nichtionisches Tensid enthält.
3. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, bei dem die Carbon¬ säure aus der Gruppe Essigsäure, Zitronensäure, Milchsäure und deren Mischungen ausgewählt ist.
4. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, das Ammoniak zu¬ sammen mit einem Ethanolamin aus der Gruppe Mono-, Di- und Triethanol- amin sowie deren Mischungen, vorzugsweise mit Monoethanolamin enthält.
5. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, das an wasser¬ mischbarem organischen Lösungsmittel ein Gemisch aus niederem Alkohol mit 2 oder 3 C-Atomen und Glykolether aus der Gruppe Ethylenglykolmo- nobutylether, Propylenglykolmonobutylether und deren Mischungen ent¬ hält.
6. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, bei dem das an¬ ionische Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe der Alkansulfonate, der Alkylethersulfate, der Alkylsulfate und deren Gemischen.
7. Reinigungsmittel nach Anspruch 2, bei dem das nichtionische Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe der Ethoxylate langkettiger Alkohole, der Alkylpolyglycoside und deren Mischungen.
8. Reinigungsmittel nach Anspruch 7, enthaltend eine Tensidkombination aus Fettalkoholsulfat und Alkylpolyglucosid.
9. Anwendungsfertiges Reinigungsmittel nach Anspruch 1, enthaltend
Gew.-% anionisches Tensid, Gew.-% nichtionisches Tensid, Gew.-% wassermischbares organisches Lösungsmittel, Gew.-% Ammoniak und/oder Alkanolamin, Gew.-% Carbonsäύre, Gew.-% sonstige übliche Hilfsstoffe Gew.-% Wasser.
10. Reinigungsmittelkonzentrat nach Anspruch 1, enthaltend
0,3 bis 3 Gew.-% anion.isches Tensid,
0 bis 1 Gew.-% nichtionisches Tensid, 10 bis 50 Gew.-% wassermischbares organisches Lösungsmittel,
1 bis 10 Gew.-% Ammoniak und/oder Alkanolamin 1 bis 10 Gew.-% Carbonsäure, 0 bis 10 Gew.-% sonstige übliche Hilfsstoffe und zu 100 Gew.-%, mindestens 10 Gew.-% Wasser.
11. Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere Glas, bei dem ein Reinigungsmittel gemäß Anspruch 9 in Mengen von 1,5 bis 5 g pro π) auf die zu reinigende Fläche, vorzugsweise durch Besprühen, aufgetragen und diese Fläche im Anschluß daran durch Wischen mit einem saugfähigen weichen Gegenstand gereinigt wird.
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