EP0548019A2 - Lagerstabile Bleichmittel-Dispersion - Google Patents
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- D06L4/60—Optical bleaching or brightening
- D06L4/614—Optical bleaching or brightening in aqueous solvents
- D06L4/636—Optical bleaching or brightening in aqueous solvents with disperse brighteners
Definitions
- the invention relates to a storage-stable bleaching agent dispersion which, in addition to at least one peracid or its salts, contains one or more optical brighteners of the bis-benzofuranyl type, and to the production and use of this bleaching agent dispersion for the simultaneous bleaching and lightening of fabrics in the household and in industry, at temperatures from +10 ° C or higher.
- bis-benzofuranyl compounds which are substituted on the heterocyclic ring show superior optical brightening properties and have excellent stability to the added peracids in liquid bleach dispersions.
- These special bis-benzofuranyl compounds can be incorporated into concentrated bleach. They show good brightening effects and are stable at 20 ° C for months or are broken down at most in an amount that is not disturbing in practice.
- C 1 -C 4 alkyl and C 1 -C 4 alkoxy are methyl, ethyl, butyl and tert-butyl as well as methoxy, ethoxy and butoxy.
- sodium and potassium are preferred for the alkali metal ions.
- R 1 is hydrogen, methyl or methoxy and R 3 is methyl, ethyl or phenyl, the optical brighteners of the formulas (3), (4) and (5) is of particular importance.
- the optical brightener content is 0.01 to 1% by weight, preferably 0.05 to 0.25% by weight, based on the total weight of the formulation.
- optical brighteners of formulas (1) to (5) are known and can e.g. according to EP-A-395 588.
- the peracids, peracid-forming systems or their salts present in the bleaching agent dispersions are preferably added in an amount of 2 to 70% by weight and particularly preferably in an amount of 5 to 40% by weight, based on the total weight of the formulation.
- inorganic peracids such as perborates, persulfates and especially hydrogen peroxide are suitable as peracids.
- peracid-generating systems can be added.
- examples include tetraacetylethylenediamine (TAED), salts of nonoyloxybenzenesulfonate (NOBS), iso-nonoyloxybenzenesulfonate (i-NOBS) or compounds as described in DE-A-3 731506, US-A-4 778 618, EP-A-426 217, US-A-4 735 740 or EP-A-333 248.
- TAED tetraacetylethylenediamine
- NOBS nonoyloxybenzenesulfonate
- i-NOBS iso-nonoyloxybenzenesulfonate
- a catalyst or a catalyst mixture can be added.
- Suitable catalysts are, for example, transition metal compounds such as copper, cobalt and manganese compounds. Examples include C U S0 4 , cobalt-amine complexes or manganese complexes with multidentate ligands.
- Suitable sulfonates are, for example, water-soluble salts of alkylphenyl sulfonates, paraffin sulfonates, ⁇ -olefin sulfonates, fatty acid monoglycerol sulfonates, 2-acyloxy-alkane-1-sulfonates and ⁇ -alkyloxy-alkanesulfonates, as mentioned in GB-A-2 141 754.
- Examples include sodium pentadecyl sulfonate or dioctyl sulfosuccinate and especially the C 9 -C 15 alkylphenyl sulfonates.
- nonionic surfactants are compounds which are produced by the condensation of ethylene oxide, propylene oxide or a mixture of the two with a hydrocarbon which bears an active hydrogen atom; arise.
- alkyl or alkylene, mono- or polyglucosides are suitable. These preferably have alkyl or alkylene groups with 9 to 15 carbon atoms and 1-10 glucoside units. Examples include nonyldiglucoside and allyl (C 12 -C 15 ) poly (1-10) glucoside. Sorbitan esters such as polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, fatty acid ethanolamides such as coconut fatty acid diethanolamide and fatty acid ethanolamine oxides such as tetradecylamine oxide can also be used.
- Saturated and unsaturated carboxylic acids such as e.g. Oleic, capric, lauric, myristic, coconut, palm kernel acid or salts thereof, e.g. the sodium, potassium or ammonium salts are used, the coconut fatty acid derivatives being particularly preferred.
- Examples of the group of phosphonates and polyphosphonates are e.g. Aminotrimethylphosphonic acid, aminotriethylphosphonic acid, ethylenediaminetetramethylphosphonic acid and diethylenediaminetetramethylphosphonic acid as well as compounds as described in US-A-4,321,165.
- additives such as further surfactants, emulsifiers, thickeners, foam regulators, stabilizers, odor improvers, sequestering agents, salts or dyes.
- the bleaching agent dispersion is produced by mixing and homogenizing the optical brightener (s) as a moist press cake or dry powder with one or more peracids or peracid-forming systems together with water and, if appropriate, other additives.
- the bleach dispersion thus obtained is stable for months and does not sediment.
- liquid bleach dispersion which corresponds to the usual standard, from +10 ° C, preferably in the range +10 ° C to +60 ° C and particularly preferably in the range +15 ° C to +40 ° C, can be used and also has an increased storage stability.
- a formulation with the following composition is produced: 75.47 parts water.
- the optical brightener can be incorporated without visible sedimentation and its amount, after neutralizing the oxidizing agent with hydrosulfite, is determined spectroscopically to 100% of the amount used.
- the dispersion obtained is stable.
- the bleach dispersions according to Examples 1 and 2 are stored for 14 days at a temperature of 20 ° C. with the exclusion of light. In both cases, the determination of the optical brightener content results in a content of 100% of the initial value.
- optical brightener is one of the formula (5) is used.
- the optical brightener content is 85% of the initial amount after 3 days at 26 ° C.
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Abstract
Description
- Die Erfindung betrifft eine lagerstabile Bleichmittel-Dispersion, die neben mindestens einer Persäure oder deren Salzen, einen oder mehrere optische Aufheller vom Bis-benzofuranyl-Typ enthält, sowie die Herstellung und Verwendung dieser Bleichmittel-Dispersion zum gleichzeitigen Bleichen und Aufhellen von Geweben im Haushalt und in der Industrie, bei Temperaturen ab +10°C oder höher.
- Kombinationen von optischen Aufhellem mit Persäuren sind bereits vielfach im Einsatz. Durch den Wunsch bunte Textilien nicht mehr separat zu waschen, sowie aus Energiespar-Gründen, wird in vielen Ländern die Wäsche nicht mehr bei 90 bis 95°C oder durch Kochen sondern bei tieferen Temperaturen gewaschen bzw. gebleicht. Um bei diesen Temperaturen gute Bleicheffekte zu erzielen, war man gezwungen zu Persäuren mit stärkerer Bleichwirkung überzugehen (EP-A-145 438, GB-2141754, GB-2141755, US-4 028 263). Insbesondere werden Bleichmittel, z.B. flüssige Bleichmittel-Formulierungen angeboten, die separat dem Waschbad zugegeben werden. Diese Produkte enthalten hohe Konzentrationen an Oxidarionsmitteln, wie z.B. Persäuren, die konventionelle optische Aufheller im Waschbad zerstören können.
- Es wurde nun gefunden, dass Bis-benzofuranyl-Verbindungen, die am heterocyclischen Ring substituiert sind, überlegene optische Aufhelleigenschaften zeigen und in flüssigen Bleichmittel-Dispersionen eine ausgezeichnete Stabilität gegenüber den zugesetzten Persäuren aufweisen. Diese speziellen Bis-benzofuranyl-Verbindungen können in konzentrierte Bleichmittel eingearbeitet werden. Sie zeigen darin gute Aufhelleffekte und sind bei 20°C über Monate stabil oder werden höchstens in einer in der Praxis nicht störenden Menge abgebaut.
- Gegenstand der Erfindung ist somit eine wässrige lagerstabile Bleichmittel-Dispersion enthaltend 2 bis 70 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, einer oder mehrerer Persäuren, persäurebildender Systeme oder deren Salze, sowie 0,01 bis 1 Gew.% eines optischen Aufhellers oder einer Mischung von optischen Aufhellem, dadurch gekennzeichnet, dass die optischen Aufheller Bis-benzofuranyl-Aufheller der Formel (1)
- R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Benzyloxy oder Phenoxy,
- R3 C1-C4-Alkyl, Halogen oder Phenyl,
- M Wasserstoff oder ein Äquivalent eines nicht chromophoren Kations und
- n 1 bis 4 bedeuten.
-
- R1 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Benzyloxy oder Phenoxy und
- R3 C1-C4-Alkyl, Halogen oder Phenyl und
- M Wasserstoff, Alkalimetallion oder Ammoniumion
- Beispiele für C1-C4-Alkyl und C1-C4-Alkoxy sind Methyl, Ethyl, Butyl und tert-Butyl sowie Methoxy, Ethoxy und Butoxy. Bei den Alkalimetallionen sind aus praktischen Überlegungen Natrium und Kalium bevorzugt.
-
- Der Gehalt an optischem Aufheller beträgt 0,01 bis 1 Gew.%, vorzugsweise 0,05 bis 0,25 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung.
- Die optischen Aufheller der Formeln (1) bis (5) sind bekannt und können z.B. gemäss EP-A-395 588 hergestellt werden.
- Die in den Bleichmittel-Dispersionen vorhandenen Persäuren, persäurebildenden Systeme oder deren Salze werden bevorzugt in einer Menge von 2 bis 70 Gew.% und besonders bevorzugt in einer Menge von 5 bis 40 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zugesetzt.
- Als Persäuren kommen alle anorganischen Persäuren in Frage wie Perborate, Persulfate und besonders Wasserstoffperoxid.
-
- . Diperoxyalkyldicarbonsäuren der allgemeinen Formel
- . Phthaloaminopersäuren wie sie z.B. in der EP-A-325 288 beschrieben sind,
- . Sulfonylpersäuren wie sie z.B. in der US-A-5 004 558 und US-A-4 822 510 beschrieben sind,
- . oder andere gebräuchliche Persäuren, wie sie z.B. in der EP-A- 168 204, EP-A-233 730, US-A-5 055 218 oder der US-A-5 059 344 beschrieben sind.
- Anstelle der Persäuren oder zu deren Unterstützung können persäurebildende Systeme zugesetzt werden. Beispiele hierfür sind Tetraacetylethylendiamin (TAED), Salze des Nonoyloxybenzolsulfonats (NOBS), des iso-Nonoyloxybenzolsulfonats (i-NOBS) oder Verbindungen wie sie in der DE-A-3 731506, US-A-4 778 618, EP-A-426 217, US-A-4 735 740 oder der EP-A-333 248 genannt sind.
- Zur Aktivierung der Persäuren können 0,01 bis 5 Gew.% und bevorzugt 0,05 bis 2 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierungen, eines Katalysators oder eines Katalysatorengemisches zugesetzt werden.
- Geeignete Katalysatoren sind z.B. Übergangsmetallverbindungen wie Kupfer-, Kobalt- und Mangan-Verbindungen. Als Beispiele seien CUS04, Kobalt-Amin-Komplexe oder Mangan-Komplexe mit mehrzähnigen Liganden genannt.
- Die Bleichmittel-Dispersion kann darüberhinaus noch weitere Zusätze enthalten wie :
- a) 0 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.% eines oder mehrerer Sulfonate,
- b) 0 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 1 bis 8 Gew.% eines oder mehrerer nichtionischer Tenside,
- c) 0 bis 5 Gew.%, vorzugsweise 0 bis 3 Gew.% einer oder mehrerer Fettsäuren und
- d) 0 bis 1 Gew.%, vorzugsweise 0 bis 0,5 Gew.% eines oder mehrerer Phosphonate.
- In Frage kommende Sulfonate sind z.B. wasserlösliche Salze von Alkylphenylsulfonaten, Paraffinsulfonaten, a-Olefinsulfonaten, Fettsäuremonoglycerinsulfonaten, 2-Acyloxy-Alkan-l-sulfonaten und β-Alkyloxy-AI- kansulfonaten,wiesieinderGB-A-2 141 754 genanntsind. Beispielhaft seien Natriumpentadecylsulfonatoder Sulfobernsteinsäuredioctylester und besonders die C9-C15-Alkylphenylsulfonate genannt.
- Als Beispiele für nichtionische Tenside seien Verbindungen genannt, die durch die Kondensation von Ethylenoxid, Propylenoxid oder einem Gemisch aus beiden mit einem Kohlenwasserstoff, der ein aktives Wasserstoffatom trägt; enstehen.
- Beispiele für Kohlenwasserstoffe mit einem aktiven Wasserstoffatom sind:
- . niedermolekulare, aliphatische Polyole,
- . gesättigte und/oder ungesättigte Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen,
- . Alkylphenole mit 4 bis 12 C-Atomen im Alkylrest,
- . Hydroxybiphenyle,
- . gesättigte und ungesättigte Fettamine mit 8 bis 22 C-Atomen,
- . gesättigte und ungesättigte Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, oder
- . gesättigte und ungesättigte Fettsäure-(N,N-bis-hydroxyalkyl)amide,
- Desweiteren kommen Alkyl- oder Alkylen-, mono- oder polyglucoside in Frage. Diese weisen bevorzugt Alkyl- oder Alkylengruppen mit 9 bis 15 Kohlenstoffatomen sowie 1-10 Glucosideinheiten auf. Beispiele hierfür sind Nonyldiglucosid und Allyl(C12-C15)-poly(1-10)-glucosid. Weiterhin können Sorbitanesterwie z.B. Polyoxyethylensorbitanmonopalmitat, Fettsäureethanolamide wie z.B. Kokosfettsäurediethanolamid und Fettsäureethanolaminoxide wie z.B. Tetradecylaminoxid verwendet werden.
- Als Fettsäuren können gesättigte und ungesättigte Carbonsäuren wie z.B. Öl-, Kaprin-, Laurin-, Myristin-, Kokosnuss-, Palmkernsäure oder deren Salze, z.B. die Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, eingesetzt werden, wobei die Kokosfettsäurederivate besonders bevorzugt sind.
- Beispiele für die Gruppe der Phosphonate und Polyphosphonate sind z.B. Aminotrimethylphosphonsäure, Aminotriethylphosphonsäure, Ethylendiamintetramethylphosphonsäure und Diethylendiamintetramethylphosphonsäure sowie Verbindungen, wie sie in der US-A-4 321165 beschrieben sind.
- Neben diesen Zusätzen sind noch weitere Zusätze möglich, wie weitere Tenside, Emulgatoren, Verdicker, Schaumregulatoren, Stabilisatoren, Geruchsverbesserer, Sequestriermittel, Salze oder Farbstoffe.
- Hergestellt wird die Bleichmittel-Dispersion indem man den oder die optischen Aufheller als feuchten Presskuchen oder trockenes Pulver mit einer oder mehreren Persäuren oder persäurebildenen Systemen zusammen mit Wasser und gegebenenfalls weiteren Zusätzen vermischt und homogenisiert. Die so erhaltene Bleichmittel-Dispersion ist über Monate stabil und sedimentiert nicht.
- Dank der erfindungsgemässen Kombination der Persäuren mit den spezifischen Aufhellem ist es möglich eine flüssige Bleichmitteldispersion anzubieten, die dem üblichen Standard entspricht, ab +10°C, bevorzugt im Bereich +10°C bis +60°C und besonders bevorzugt im Bereich +15°C bis +40°C, einsetzbar ist und zusätzlich eine erhöhte Lagerstabilität besitzt.
- In den nachfolgenden Beispielen beziehen sich Teile und Prozente auf das Gewicht. Die Temperatur ist in Celsiusgraden angegeben.
- Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung ohne sie darauf zu beschränken.
-
- Dazu werden alle Komponenten bis auf die Persäure und den optischen Aufheller unter Rühren in erwärmtes deionisiertes Wasser gegeben. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur werden die Persäure und der optische Aufheller zugegeben.
- Der optische Aufheller lässt sich ohne sichtbares Sedimentieren einarbeiten und seine Menge wird, nach der Neutralisation des Oxidationsmittels mit Hydrosulfit, spektroskopisch zu 100 % der eingesetzten Menge bestimmt. Die erhaltene Dispersion ist stabil.
-
- Die Bleichmittel-Dispersionen gemäss Beispielen 1 und 2 werden während 14 Tagen bei einer Temperatur von 20°C unter Lichtabschluss gelagert. Bei der Bestimmung des Gehaltes an optischen Aufheller ergibt sich in beiden Fällen ein Gehalt von 100% des Ausgangswertes.
-
-
-
- Der Gehalt an optischem Aufheller beträgt nach 3 Tagen bei 26°C 85 % der Ausgangsmenge.
bedeutet.
Bevorzugt sind hierbei Wasserstoffperoxid und Diperoxyalkyldicarbonsäuren, wie die Diperoxydodecandicarbonsäure, oder Mischung davon.
wobei auf 1 Mol der genannten Verbindungen vorzugsweise 4 bis 100 Mol Ethylenoxid und/oder Propylenoxid kommen. Als Beispiele seien die Fettalkoholethoxylate genannt. Es können aber auch Gemische dieser Umsetzungsprodukte untereinander verwendet werden. Diese Gemische erhält man durch Mischen einzelner Umsetzungsprodukte oder direkt durch Ethoxylierung eines Gemisches der den Umsetzungsprodukten zugrundeliegenden Verbindungen.
Claims (20)
bedeutet.
enthält.
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