EP0461167A1 - Verfahren zur herstellung von fettsäureglyceriden - Google Patents

Verfahren zur herstellung von fettsäureglyceriden

Info

Publication number
EP0461167A1
EP0461167A1 EP19900904268 EP90904268A EP0461167A1 EP 0461167 A1 EP0461167 A1 EP 0461167A1 EP 19900904268 EP19900904268 EP 19900904268 EP 90904268 A EP90904268 A EP 90904268A EP 0461167 A1 EP0461167 A1 EP 0461167A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
fatty acids
fatty acid
omega
transesterification
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP19900904268
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Alfred Struve
Horst Eierdanz
Gerhard Wollmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0461167A1 publication Critical patent/EP0461167A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
    • C07C69/587—Monocarboxylic acid esters having at least two carbon-to-carbon double bonds

Definitions

  • the invention relates to a process for the production of fatty acid glycerides in which at least 40, in particular at least 50% by weight of the fatty acid residues are derived from fatty acids with 18 to 22 carbon atoms and more than three olefinic double bonds, in particular from omega-3 fatty acids , by transesterification of fatty acid methyl or fatty acid ethyl esters, in which at least 40, in particular at least 50% by weight of the fatty acid residues are derived from the fatty acids with at least three olefinic double bonds, in particular the omega-3 fatty acids, with glycerol in the presence of basic Catalysts under protective gas and heating.
  • Fatty acid mixtures with a high content of more than three olefinic double bonds i.e. More than triply unsaturated fatty acids, especially on so-called omega-3 fatty acids, which contain eicosapentaenoic acid (EPA) and docosahexaenoic acid (DHA), including their derivatives such as alkyl esters and glycerides, have recently been used for the prophylaxis of cardiovascular diseases.
  • omega-3 fatty acids which contain eicosapentaenoic acid (EPA) and docosahexaenoic acid (DHA), including their derivatives such as alkyl esters and glycerides
  • omega-3 fatty acids are natural components of marine fats and oils, particularly fish oils; however, their share of fats and oils varies greatly depending on their origin. Fish oils with Higher proportions of omega-3 fatty acids rarely contain more than about 30% by weight of these fatty acids. Now, however, higher levels of omega-3 fatty acids are desirable for the prophylactic consumption of fish oil in order to avoid an unnecessary intake of ballast fat.
  • Various methods have been proposed for increasing the content of the fatty acids mentioned in fish oil preparations. Thus, in Chemistry and Industry from March 7, 1988, pp.
  • JP-A 62 153 249 describes the production of EPA glycerides from the corresponding ethyl esters, again by transesterification with fats and using sodium methylate as a catalyst.
  • omega-3 fatty acids are relatively sensitive to alkali because of their numerous double bonds; the isomerization of double bonds observed with sodium methylate as a catalyst at higher temperatures leads to a loss of valuable omega-3 fatty acids.
  • the removal of the sodium methylate or the soaps thus formed from the resulting by ümest proceedings GlyceridgemiBel ⁇ is complicated. According to the process described, concentrations of omega-3 fatty acid glycerides which are not as readily obtainable as when the ethyl esters were transesterified with free glycerol.
  • DE-A 37 16 950 discloses a process for the preparation of triglycerides by transesterification of fatty acid esters with glycerol in the presence of anhydrous sodium carbonate as a catalyst.
  • sodium carbonate in particular in the form of a solution in glycerol, is also a fairly strong base, it has now surprisingly been found that it is suitable for reacting omega-3 fatty acid esters with glycerol without isomerizations of the fatty acids present to any appreciable extent Double bonds occur.
  • the removal of the catalyst after the transesterification is also very easy here.
  • the invention is directed to a process of the type mentioned at the outset, in which anhydrous sodium carbonate is used as the basic catalyst.
  • the glycerin required for the transesterification serves as a solvent and as a reactant.
  • the starting compounds of the process of the invention ie methyl or ethyl ester mixtures with a content of at least 40, in particular at least 50% by weight, based on the total content of the fatty acids bound as methyl or ethyl esters, of more than triunsaturated 18 fatty acids having up to 22 carbon atoms, in particular omega-3 fatty acids are expediently obtained from fish oil qualities with a relatively high proportion of more than triple unsaturated fatty acids bound as glycerides.
  • These fish oils are first described, for example, in JAOCS, Vol. 40, 197-198 (1962 ) or described in US Pat. No.
  • the omega-3 fatty acid esters are then enriched by distillation.
  • the enrichment product obtained is the starting product of the process of the invention.
  • methyl or ethyl omega-3 fatty acids enriched in other ways, such as can be obtained, for example, with the urea enrichment described above.
  • the aforementioned ethyl esters are preferably used as the starting product.
  • the fatty acid residues of the starting and end products of the process of the invention which are not derived from the fatty acids having more than three olefinic double bonds or from the omega-3 fatty acids, are essentially residues of saturated and / or unsaturated fatty acids with 12 up to 30 carbon atoms in fish oils, e.g. Herring, sardine and menhaden oil occur as natural components of the same.
  • the transesterification is preferably carried out at temperatures in the range from 150 to 200 ° C., in particular from 170 to 190 ° C.
  • the methyl or ethyl alcohol released in this process is continuously removed from the reaction mixture by distillation, in particular under slightly reduced pressure. Any excess methyl or ethyl ester to be added is added as the reaction proceeds. To terminate the reaction, it can be advantageous to increase the vacuum considerably, for example up to about 10 hPa.
  • the reaction temperature of a maximum of 200 ° C. should not be exceeded in order to avoid isomerizations.
  • the reaction product of the transesterification is purified by filtering off the sodium carbonate, which is insoluble in the triglycerides obtained according to the invention. It may also be advantageous to add up to 5% by weight, based on the reaction mixture, of bleaching earth before the filtration. After filtering, the excess methyl or ethyl ester is distilled off at temperatures up to about 200 ° C. in a high vacuum, for example at 0.001 to 5 hPa, preferably in a thin film evaporator under conditions of short path distillation.
  • the fatty acid composition in the fish oil determined by gas chromatography, in% by weight, based on the methyl ester, was as follows (only the most important ingredients are given here; the fatty acids are indicated by their carbon number m and the number of double bonds n (C m . N ) marked).
  • the pre-purified transesterification product (distillate I) was then fractionated in a high vacuum on a 40 cm long column which was filled with ceramic saddle bodies.
  • the shorter-chain ethyl esters up to the chain length C ⁇ g in the acid residue (distillate II; boiling point 102-161 ° C / approx. 0.1 hPa; 494 g (53%)) were largely distilled off.
  • Glycerin / sodium carbonate feed were still 20 g (0.06 mol) of distillate III as a 10% excess within one hour added dropwise to complete the conversion of the glycerol. After a further hour, the vacuum was set to 10 hPa; the temperature was then kept at 180 ° C. for a further 1.5 h.
  • the degree of implementation was around 85%.
  • the product was stable to cold; Even after standing at 6 ° C for a long time, only an extremely small amount of crystals separated out.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung von Fettsäureglyceriden.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Fettsäureglyceriden, in denen die Fettsäurereste zu mindestens 40, insbesondere zu mindestens 50 Gew.-% von Fettsäuren mit 18 bis 22 Kohlenstoffatomen und mehr als drei olefinischen Doppelbindungen, insbesondere von omega-3-Fettsäuren, abgeleitet sind, durch Umesterung von Fettsäuremethyl- oder Fettsäureethylestergemisehen, in denen die Fettsäurereste zu mindestens 40, insbesondere zu mindestens 50 Gew.-% von den Fettsäuren mit mindestens drei olefinischen Doppelbindungen, insbesondere den omega-3-Fettsäuren, abgeleitet sind, mit Glycerin in Gegenwart basischer Katalysatoren unter Schutzgas und Erhitzen.
Fettsäuregemische mit einem hohen Gehalt an mehr als drei olefinische Doppelbindungen aufweisenden, d.h. mehr als dreifach ungesättigten Fettsäuren, insbesondere an sogenannten omega-3-Fettsäuren, die Eicosapentaensäure (EPA) und Docosa- hexaensäure (DHA) enthalten, einschließlich ihrer Derivate wie Alkylester und Glyceride, sind in jüngerer Zeit zur Prophylaxe von Herz/Kreislauferkrankungen eingesetzt worden.
Omega-3-Fettsäuren sind in Form ihrer Glyceride natürliche Bestandteile von seetierischen Fetten und ölen, insbesondere von Fischölen; ihr Anteil an den Fetten und ölen schwankt jedoch stark in Abhängigkeit von deren Herkunft. Fischöle mit höheren Anteilen an omega-3-Fettsäuren enthalten selten mehr als ca. 30 Gew.-% dieser Fettsäuren. Nun sind aber für den prophylaktischen Verzehr von Fischöl höhere Gehalte an omega-3-Fettsäuren erwünscht, um eine unnötige Zufuhr von Ballastfett zu vermeiden. Zur Erhöhung des Gehalts der ge¬ nannten Fettsäuren in Fischölpräparaten sind verschiedene Verfahren vorgeschlagen worden. So wird in Chemistry and Industry vom 7. März 1988, S. 139-145, die Anreicherung von omega-3-Fettsäureglyceriden in Fischölpräparaten durch lang¬ sames Abkühlen (Winterisieren) der Fischöle beschrieben, weiterhin wird die Umwandlung der in den Fischölen vorhandenen Glyceride in Fettsäuren oder Fettsäureester, gefolgt von einer Abtrennung unerwünschter Bestandteile mittels Harnstoff und/oder einer Destillation, erläutert. Ein ähnliches Verfah¬ ren ist in der US-C 4 377 526 beschrieben.
Die vorgenannten Verfahren benötigen zu ihrer Durchführung teilweise leicht entzündliche Lösemittel und zusätzliche Reagenzien; wegen der komplizierten Reinigungsschritte sind die Verfahrensprodukte zudem teuer. Weiterhin sind die Ver¬ fahrensprodukte infolge ihres Gehaltes an freien omega-3-Fettsäuren bzw. Alkylestern derselben nicht identisch mit den omega-3-Fettsäureglyceriden der Ausgangsprodukte.
Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, die nach den oben erläuterten Verfahren erhaltenen Konzentrate von omega-3-Fettsäuren bzw. Ester derselben auf einfachere Weise herzustellen und diese wieder in Glyceride zu überführen. So wird in der Firmenzeitschrift BioTimes der Fa. Novo Industri A/S, Dänemark, Ausgabe September 1988, Seiten 2-3, die Um¬ wandlung der Ethylester von omega-3-Fettsäuren in Glyceride beschrieben. Diese enzymatische ümesterung der Ethylester mit Fischölen eignet sich jedoch nicht ohne weiteres für die Herstellung von ethylesterfreien omega-3-Fettsäureglyceriden im großtechnischen Maßstab. Weiterhin beschreibt die JP-A 62 153 249 die Herstellung von EPA-Glyceriden aus den entspre¬ chenden Ethylestern, wiederum durch Ümesterung mit Fetten und unter Verwendung von Natriummethylat als Katalysator. Ome¬ ga-3-Fettsäuren sind jedoch wegen ihrer zahlreichen Doppel¬ bindungen gegen Alkali relativ empfindlich; die mit Natriummethylat als Katalysator bei höheren Temperaturen beobachtete Isomerisierung von Doppelbindungen führt zu einem Verlust an wertvollen omega-3-Fettsäuren. Außerdem ist die Entfernung des Natriummethylats bzw. der damit gebildeten Seifen aus dem durch ümesterung entstandenen GlyceridgemiBel¬ aufwendig. Nach dem beschriebenen Verfahren sind nicht ohne weiteres so hohe Konzentrationen an omega-3-Fettsäureglyce- riden erhältlich wie bei einer ümesterung der Ethylester mit freiem Glycerin.
Aus der DE-A 37 16 950 ist ein Verfahren zur Herstellung von Triglyceriden durch ümesterung von Fettsäureestern mit Glycerin in Gegenwart von wasserfreiem Natriumcarbonat als Katalysator bekannt. Obwohl auch Natriumcarbonat, insbesondere in Form einer Lösung in Glycerin, eine ziemlich starke Base ist, wurde nun überraschenderweise gefunden, daß es sich zur Umsetzung von omega-3-Fettsäureestern mit Glycerin eignet, ohne daß dabei in nennenswertem Umfang Isomerisierungen der in den Fettsäuren enthaltenen Doppelbindungen auftreten. Die Entfernung des Katalysators nach der ümesterung ist hier zudem sehr einfach.
Demgemäß ist die Erfindung auf ein Verfahren der eingangs genannten Art gerichtet, bei dem man wasserfreies Natrium¬ carbonat als basischen Katalysator verwendet. Dabei dient das für die Ümesterung benötigte Glycerin als Lösemittel und als Reaktant.
Die Ausgangsverbindungen des Verfahrens der Erfindung, d.h. Methyl- oder Ethylestergemische mit einem Gehalt von minde¬ stens 40, insbesondere mindestens 50 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtgehalt der als Methyl- bzw. Ethylester gebundenen Fettsäuren, an mehr als dreifach ungesättigten, 18 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisenden Fettsäuren, insbesondere omega-3-Fettsäuren, werden zweckmäßigerweise aus Fischölqua- litäten mit einem relativ hohen Anteil an als Glyceride gebundenen, mehr als dreifach ungesättigten Fettsäuren erhal¬ ten. Diese Fischöle werden zunächst, wie z.B. in J.A.O.C.S., Vol. 40, 197-198 (1962) oder in der US-C 4 377 526 be¬ schrieben, mit Methanol oder Ethanol unter Verwendung von Natriummethylat bzw. -ethylat als Katalysator bei der Siede¬ temperatur des Methanols oder Ethanols in die Methyl- bzw. Ethylester überführt. Nach Entfernung des Katalysators durch Auswaschen erfolgt anschließend eine Anreicherung der omega-3-Fettsäureester durch Destillation. Das dabei erhaltene Anreicherungsprodukt ist das Ausgangsprodukt des Verfahrens der Erfindung. Man kann jedoch selbstverständlich auch auf anderen Wegen angereicherte omega-3-Fettsäuremethyl- oder ethylester einsetzen, wie sie z.B. mit der oben beschriebenen Harnstoffanreicherung erhalten werden können. Bevorzugt verwendet man als Ausgangsprodukt die vorgenannten Ethylester.
Die Fettsäurereste der Ausgangs- und Endprodukte des Verfah¬ rens der Erfindung, die nicht von den mehr als drei olefinische Doppelbindungen aufweisenden Fettsäuren bzw. von den omega-3-Fettsäuren abgeleitet sind, sind im wesentlichen Reste von gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 30 Kohlenstoffatomen, die in Fischölen, z.B. Herings-, Sardinen- und Menhadenöl, als natürliche Bestandteile dersel¬ ben vorkommen.
Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung verwendet man bei der ümesterung ein molares Ver¬ hältnis der Methyl- oder Ethylester der mehr als drei olefinische Doppelbindungen aufweisenden Fettsäuren zu Glycerin im Bereich von 3:1 bis 4,5:1, insbesondere 3,2:1 bis 3,5:1. Die ümesterung erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen im Bereich von 150 bis 200°C, insbesondere von 170 bis 190°C. Der dabei freiwerdende Methyl- oder Ethylalkohol wird insbesondere bei leicht vermindertem Druck laufend destillativ aus dem Reaktionsgemisch entfernt. Ein gegebenenfalls zuzugebender Überschuß an Methyl- oder Ethylester wird mit fortschreitender Reaktion hinzugefügt. Zur Beendigung der Reaktion kann es vorteilhaft sein, das Vakuum erheblich zu steigern, z.B. bis auf etwa 10 hPa. Die Reakti¬ onstemperatur von maximal 200°C sollte zur Vermeidung von Isomerisierungen nicht überschritten werden.
Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform der Erfin¬ dung reinigt man das Reaktionsprodukt der ümesterung durch Abfiltrieren des Natriumcarbonats, das in den erfindungsgemäß erhaltenen Triglyceriden nicht löslich ist. Es kann weiterhin vorteilhaft sein, vor dem Filtrieren bis zu 5 Gew.-%, bezogen auf das Reaktionsgemisch, Bleicherde hinzuzufügen. Nach dem Filtrieren wird der Methyl- oder Ethylesterüberschuß bei Temperaturen bis etwa 200°C im Hochvakuum, z.B. bei 0,001 bis 5 hPa, abdestilliert, vorzugsweise in einem Dünnschichtver¬ dampfer unter Bedingungen einer Kurzwegdestillation.
Das Verfahren der Erfindung wird im folgenden anhand eines bevorzugten Ausführungsbeispiels näher erläutert.
A. Herstellung der AusgangsVerbindungen.
Ausgangen wurden von einem chilenischen, halbraffinierten, nicht winterisierten, d.h. nicht durch langsames Abkühlen vorgereinigten Fischöl mit folgenden Analysenwerten:
Säurezahl 0,6
Verseifungszahl 189,1
Jodzahl 194,5.
Die gaschromatographisch ermittelte Fettsäurezusammensetzung in dem Fischöl in Gew.-%, bezogen auf die Methylester, war wie folgt (es werden hier nur die wichtigsten Inhaltsstoffe angegeben; die Fettsäuren werden durch ihre Kohlenstoffzahl m und die Anzahl der Doppelbindungen n (Cm.n) gekennzeichnet).
c14:0 7,0
Cl6:0 18,4
Cl6:l 6,8 c18:0 3,3
Cl8:l 9,9
Cl8:4* 2,5
C20:5* 13,7 (EPA)
C22:5* 2,4
C22:6* 17,3 (DHA)
Summe der omega-3-Fettsäuren (*): 35,9 Gew.-%
Summe EPA + DHA: 31,0 Gew.-%
Farbe nach Lovibond, 5 l/4"-Küvette: Gelb 70, Rot 9,5
1000 g des vorgenannten Fischöls wurden mit 1500 g wasserfreiem Ethanol und 90 g 20%-iger ethanolischer Natriumethylat-Lösung 30 min am Rückfluß gekocht. Anschließend wurden 1200 g Ethanol abdestilliert. Die verbleibende Produktlösung wurde mit 1000 ml Wasser vermischt. Die sich oben absetzende Ölphase wurde abgetrennt und noch zweimal mit je 500 ml Wasser gewaschen. Anschließend wurde die ölphase im Wasserstrahlvakuum bei 80°C getrocknet (Ausbeute 955 g) und im Hochvakuum bei ca. 0,1 hPa über Kopf destilliert; Siedepunkt des als Destillat I bezeichneten Produkts: 112 - 199°C.
Ausbeuten:
Destillat I: 937 g (98%) Rückstand I: 17 g (2%).
Das so vorgereinigte Umesterungsprodukt (Destillat I) wurde anschließend an einer 40 cm langen Kolonne, die mit Keramik- Sattelkörpern gefüllt war, im Hochvakuum fraktioniert. Die kürzerkettigen Ethylester bis zur Kettenlänge C^g im Säurerest (Destillat II; Siedepunkt 102-161°C/ca. 0,1 hPa; 494 g (53%) ) wurden weitgehend abdestilliert.
Im Kolben blieb ein Rückstand II zurück (438 g, 47%), der anschließend über Kopf als Destillat III destilliert wurde; Siedepunkt 160-196°C/ca. 0,1 hPa; 424 g, 97%. Im Kolben verblieben 10,3 g (2,4%); Rückstand III.
Im Destillat III waren die hoch ungesättigten Fettsäuren stark angereichert, wie sich aus der gaschromatographischen Analyse der Fettsäurezusammensetzung in Gew.-% von Destillat II und III ergab:
Destillat II Destilla-
Cl4:0 13,1 0
Cl6:0 34,4 0
Cl6:l 12,6 0
Cl8:0 9.9 3,5
Cl8:l 4,4 2,1
Cl8:4* 3,5 1 0
C20:5* 1.4 28,2
C22:5* 0 4,9
C22:6* 0 34,5
Summe der omega-3-Fettsäuren (*) im Destillat III: 68,6 Gew.-% Summe EPA + DHA im Destillat III: 63,3 Gew.-%.
Das Destillat III wies die folgenden Kennzahlen auf:
Säurezahl 0,2
Verseifungszahl 165
Jodzahl 319.
Die theoretische Ausbeute an EPA + DHA im Destillat III lag über 80%.
Beispiel.
200 g (0,6 Mol) des oben erhaltenen Destillats III wurden in einem 500 ml-Kolben mit Tropftrichter, Thermometer, Destil¬ lierbrücke und Stickstoffeinleitungsrohr vorgelegt und unter Stickstoffatmosphäre bei 250 hPa auf 180°C erhitzt. Hierzu wurden 0,9 g Natriumcarbonat, getrocknet über Calciumoxid und gelöst in 18 g (0,2 Mol) Glycerin, innerhalb einer Stunde zugetropft. Nach etwa 10 min begann die Destillation von Ethanol, das in einer eisgekühlten Vorlage aufgefangen wurde. Eine halbe Stunde nach Beendigung der
Glycerin/Natriumcarbonat-Zufuhr wurden noch 20 g (0,06 Mol) Destillat III als 10%-iger Überschuß innerhalb einer Stunde zugetropft, um die Umsetzung des Glycerins zu vervollständi¬ gen. Nach einer weiteren Stunde wurde das Vakuum auf 10 hPa eingestellt; anschließend wurde die Temperatur noch 1,5 h bei 180°C gehalten.
Das Produkt wurde abgekühlt; anschließend wurde es mit 1% Bleicherde 15 min bei 60°C gerührt sowie unter Vorlegen einer dünnen Auflage von Natriumsulfat auf einer Nutsche abfil¬ triert. Die Ausbeute betrug 202 g. Das überschüssige Produkt gemäß Destillat III bzw. nicht umgesetzter Ethylester (insge¬ samt 38 g) wurde in einem Dünnschichtverdampfer unter Kurz- wegdestillationsbedingungen bei 190°C und einem Vakuum von ca. 0,2 hPa abdestilliert. Der Rückstand aus dem Dünnschichtver¬ dampfer wurde nochmals mit 1% Bleicherde 15 min bei 60°C behandelt und filtriert. Man erhielt 162 g eines Glyceridkonzentrates mit folgenden Analysenwerten:
Säurezahl 0,5
Verseifungszahl 170
Jodzahl 293
Natriumgehalt 35 ppm
Glycerin unter der Nachweisgrenze
Glyceridverteilung per Iatroscan-Analyse 1): 1% Monoglycerid
11% Diglycerid 88% Triglycerid
Farben nach Lovibond, 5 l/4"-Küvette: Gelb 30, Rot 70
1) J. of ChromatoσraDhv 205 (1981), 339 - 347. Die gaschromatographische Analyse der omega-3-Fettsäuren im Reaktionsprodukt ergab folgende Verteilung in Gew.-%, bezogen auf die Methylester:
Cl8:4 1,1 c20:5 26,3 (EPA)
C22:5 4,7 c22:6 33,4 (DHA).
Summe der omega-3-Fettsäuren: 65,5 Gew.-% Summe EPA + DHA: 59,7 Gew.-%.
Der Umsetzungsgrad lag bei ca. 85%. Das Produkt war gut kältestabil; auch nach längerem Stehen bei 6°C schied sich nur eine äußerst geringe Kristallmenge ab.
Sämtliche der oben genannten Reaktionen zur Herstellung der Ausgangs- und der Endprodukte wurden konsequent unter Schutz¬ gas (Stickstoffatmophäre) durchgeführt.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von Fettsäureglyceriden, in denen die Fettsäurereste zu mindestens 40, insbesondere zu mindestens 50 Gew.-% von Fettsäuren mit 18 bis 22 Kohlen¬ stoffatomen und mehr als drei olefinischen Doppelbin¬ dungen, insbesondere von omega-3-Fettsäuren, abgeleitet sind, durch ümesterung von Fettsäuremethyl- oder Fett- säureethylestergemischen, in denen die Fettsäurereste zu mindestens 40, insbesondere zu mindestens 50 Gew.-% von den Fettsäuren mit mindestens drei olefinischen Doppel¬ bindungen, insbesondere den omega-3-Fettsäuren, abgeleitet sind, mit Glycerin in Gegenwart basischer Katalysatoren unter Schutzgas und Erhitzen, dadurch gekennzeichnet, daß man als basischen Katalysator wasserfreies Natriumcarbonat verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Ümesterung ein molares Verhältnis der Methyl- oder Ethylester zu Glycerin im Bereich von 3:1 bis 4,5:1, insbesondere 3,2:1 bis 3,5:1, verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die ümesterung bei Temperaturen im Bereich von 150 bis 200°C, insbesondere von 170 bis 190°C, durchführt. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Reaktionsprodukt der ümesterung durch Abfiltrieren des Natriumcarbonats, gegebenenfalls gefolgt von einer Destillation nicht umgesetzter Methyl- oder Ethylester, reinigt.
EP19900904268 1989-03-03 1990-02-21 Verfahren zur herstellung von fettsäureglyceriden Withdrawn EP0461167A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19893906853 DE3906853A1 (de) 1989-03-03 1989-03-03 Verfahren zur herstellung von fettsaeureglyceriden
DE3906853 1989-03-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP0461167A1 true EP0461167A1 (de) 1991-12-18

Family

ID=6375479

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP19900904268 Withdrawn EP0461167A1 (de) 1989-03-03 1990-02-21 Verfahren zur herstellung von fettsäureglyceriden

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0461167A1 (de)
JP (1) JPH04503823A (de)
DE (1) DE3906853A1 (de)
WO (1) WO1990009980A1 (de)

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3716950A1 (de) * 1987-05-20 1988-12-08 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von triglyceriden

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO9009980A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO1990009980A1 (de) 1990-09-07
DE3906853A1 (de) 1990-09-06
JPH04503823A (ja) 1992-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1156788C2 (de) Verfahren zur Umwandlung von Fettsaeureestern einwertiger Alkohole mit isolierten Doppelbindungen (íÀIsolenfettsaeureesterníÂ) in Fettsaeureester mit konjugierten Doppelbindungen (íÀKonjuenfettsaeureesteríÂ)
EP0198243B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurealkylestern, insbesondere Fettsäurealkylestern
DE4335781C2 (de) Fettalkohole auf pflanzlicher Basis und Verfahren zu Ihrer Herstellung
DE69005501T2 (de) Verfahren zum Herstellen von Niedrigalkylfettsäuremonoester.
DE3444893A1 (de) Verfahren zur herstellung von fettsaeuremethylestern
DE3501761A1 (de) Verfahren zur vorveresterung freier fettsaeuren in rohfetten und/oder -oelen
DE10038457B4 (de) Verfahren zur Gewinnung von Sterinen und Tocopherolen
DE2009047C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Epoxystearinsäureestern
EP0332971B1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Umesterung von Fettsäureniedrigalkyl-estern
DE10132842C1 (de) Verfahren zur Umesterung von Fett und/oder Öl mittels Alkoholyse
EP1319057B1 (de) Verfahren zur herstellung von rohstoffen für die gewinnung von konjugierter linolsäure
EP1894922A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Glycerincarbonat-Estern (II)
DE2538532C2 (de) Verfahren zur Abtrennung von stereospezifischer Farnesylessigsäure oder deren Ester aus stereoisomeren Mischungen
EP0000916B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Fettsäurenitrilen und Glycerin aus Glyceriden, insbesondere aus natürlichen Fetten und Oelen
EP0889023B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Mischungen aus Sorbitmonoestern, Sorbitdiestern und Partialglyceriden
WO2003093214A1 (de) Verfahren zur herstellung von konjugierten linolsäureglyceriden
EP1572844B1 (de) Verfahren zur herstellung von konjugierter linolsäure
EP0461167A1 (de) Verfahren zur herstellung von fettsäureglyceriden
EP0728176A1 (de) Verfahren zur herstellung von fettsäureniedrigalkylestern
DE3879489T2 (de) Pharmazeutische kompositionen zum behandeln von adrenoleukodystrophie.
DE19736737C2 (de) Verfahren zu Herstellung von oxidationsstabilen Oleinen und ihre Verwendung zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln, kosmetischen und/oder pharmazeutischen Formulierungen, ungesättigten Fettalkoholen oder Estern
DE19803053C1 (de) Verfahren zur Herstellung von C¶1¶¶2¶-C¶1¶¶8¶-Fettsäureniedrigalkylestern
DE19626458C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Estern der schwerflüchtigen Alkohole Trismethylolpropan, Trismethylolethan und Pentaerythrit mit nativen Fettsäuren
DE2123929A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Epoxyfettsäureestern
DE19907458C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Fettsäuren

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19910826

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): CH DE GB LI

17Q First examination report despatched

Effective date: 19930528

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 19940509