EP0423163A1 - Oxidationshaarfärbemittel - Google Patents

Oxidationshaarfärbemittel

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Publication number
EP0423163A1
EP0423163A1 EP89907155A EP89907155A EP0423163A1 EP 0423163 A1 EP0423163 A1 EP 0423163A1 EP 89907155 A EP89907155 A EP 89907155A EP 89907155 A EP89907155 A EP 89907155A EP 0423163 A1 EP0423163 A1 EP 0423163A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
groups
group
hydrogen
carbon atoms
hair
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP89907155A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Günther Dr. Konrad
Edgar Lieske
Hinrich Dr. Möller
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0423163A1 publication Critical patent/EP0423163A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair

Definitions

  • the invention relates to hair dyes based on oxidation dyes.
  • hair dyes contain oxidation dye precursors in a cosmetic carrier.
  • Developer and coupler substances which form dyes under the influence of oxidizing agents or atmospheric oxygen are used as oxidation dye precursors.
  • Creams, emulsions, gels, shampoos, foam aerosols or other preparations suitable for use on the hair serve as cosmetic carriers for the oxidation dye precursors.
  • oxidation dyes which result from the oxidative coupling of one or more developer components with one another or with one or more coupler components, play a preferred role for dyeing hair because of their intense colors and good fastness properties.
  • Primary aromatic amines with a further free or substituted hydroxy or amino group in para or ortho position, furthermore diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazone derivatives, 4-aminopyrazolone derivatives and tetraaminopyrimidines are usually used as developer substances.
  • m-phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol derivatives and pyrazolones are used as coupler substances.
  • oxidation hair dye precursors must first of all meet the following requirements: they must develop the desired color shades with sufficient intensity in the oxidative coupling. They also need to be easy to draw on human hair without staining the scalp too much. The dyeings thus produced must have a high stability against abrasion, heat, light and the chemicals used in the permanent waving of the hair. Finally, the oxidation hair dye precursors should be harmless from a toxicological and dermatological point of view.
  • hair colorants containing oxidation dye precursors with customary developer components in a cosmetic carrier contain dihydroxybenzamides of the general formula (I) as coupler components
  • R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen or alkyl groups with 1-4 carbon atoms, hydroxyalkyl or aminoalkyl groups, each with 2-4 carbon atoms, pyridyl groups, or groups of the formula (II)
  • n 0-4 and R 3 -R 6 for hydrogen or hydroxyl groups, alkyl or alkoxy groups with 1-4 carbon atoms, hydroxyalkyl or aminoalkyl groups, each with 2-4 carbon atoms, for NR'R ⁇ groups , with R 7 and R 8 are hydrogen, or alkyl with 1-4 carbon atoms, hydroxyalkyl or aminoalkyl, each with 2-4 carbon atoms, or for the carboxyl group, at least two of the radicals R 3 -R 6 being hydrogen atoms and not more as a residue is a carboxyl group, meet these requirements to a high degree.
  • the hair dyes formed are notable for high fastness to light and cold waves and for improved leveling, ie. a very even distribution on the hair from hairline to hair tip.
  • coupler components according to the invention have already been described in the literature, for example in German Offenlegungsschrift 27 10 653, German Auslegeschrift 10 64 074, European Patent Application 161 655, British Patent 872 683, French Patent 1 571 198 and Belgian Patent 813 815 .
  • they can be prepared by reacting dihydroxybenzoic acid in the form of the acid chloride in which the hydroxyl groups are acetylated with the corresponding amines.
  • a corresponding working instruction can be found, for example, in German design specification 10 64074.
  • dihydroxybenzamides described by formula (I) the 2,4-dihydroxybenzamines are preferred. It is further preferred to use dihydroxybenzamides of the general structure (I) in which R 1 represents a hydrogen atom.
  • R 2 represents hydrogen, a methyl group, a pyridyl group or a group of the formula (II), where R 3 -R 6 represent hydrogen, methoxy groups , Amino groups, N, N-dimethylamino groups or the carboxyl group, where at least two of the groups R 3 -R 6 are hydrogen atoms and no more than one group is a carboxyl group.
  • the dihydroxybenzamides are preferably used in free form in the hair colorants according to the invention; However, if acidic or basic groups are present, the corresponding salts can also be used.
  • the compounds with a -COOH group can be used, for example, in the form of the alkali metal or ammonium salts, and compounds with amine groups, for example, also in the form of the hydrochlorides.
  • Particularly suitable coupling components are N-phenyl-2,4-dihydroxybenzamide, N- (2'-methoxyphenyl) -2,4-dihydroxybenzamide.
  • the hair colorants according to the invention can also contain other known coupler substances which are required for modifying the color nuances and for producing natural color tones.
  • coupler compounds are, for example, other m-phenylenediamines, for example 2,4-diaminophenyl-2-hydroxyethyl ether, or N- (2,4-dihydroxybenzylidene) amino compounds, phenols, resorcinols, m-aminophenols, naphthols or pyrazolones.
  • direct dyes can also be used to further modify the color shades.
  • Such direct dyes are e.g. Nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, anthraquinone dyes or indophenols.
  • aromatic amines with one or more further NH2 groups, NHR groups or NR2 ⁇ groups, where R represents an alkyl group with 1-4 C atoms or a hydroxyalkyl group or an aminoalkyl group with 2-4 C atoms, aminophenols, aminophenol ethers and / or diaminopyridine derivatives are used.
  • Such developer substances are, for example, p-phenylenediamine, p-toluenediamine, N-methyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N-hydroxyethyl-p-phenylenediamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p -phenylene diamine, N-ethyl-N- (2-hydroxyethyl) p-phenylene diamine, N, -N-diethyl-2-methyl-p-phenylene diamine, 2-chloro-p-phenylene diamine, 2,6-dichloro-p-phenylene diamine , 2-chloro-6-methyl-p-phenylenediamine, 2-methoxy-p-phenylenediamine, 2,5-diaminoanisole, 6-methoxy-3-metbyl-p-phenylenediamine, N- (2-methoxyethyl) -p-
  • developer substances for the coupler components according to the invention are 2,4,5,6-tetraaminopyrimidines of the general formula (III),
  • R 18 and R 19 are independently hydrogen, chlorine or a group -OR 20 , in which R 20 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and A is a CH group or a nitrogen atom, or R 9 and R 10 and / or R 11 and R 12 and / or R 13 and R 14 with the respective nitrogen atom can form a heterocyclic, 5- or 6-membered ring with one or two nitrogen atoms or one nitrogen and one oxygen atom, and also their salts with inorganic or organic acids.
  • Suitable substances from this class of compounds are e.g. 4,5-diamino-2,6-bie-methylaminopyrimidine, 2,5-diamino-4-diethylamino-6-methylaminopyrimidine, 2,4,5-triamino-6-anilino-pyrimidine, 2,4,5-triamino 6-morpholino-pyrimidine and 2,4,5-triamino-6- (2-hydroxyethyl) aminopyrimidine.
  • the unsubstituted 2,4,5,6-T-tetraminopyrtmdin is very particularly suitable as a developer component.
  • the oxidative development of the coloring can take place with atmospheric oxygen.
  • a chemical oxidizing agent is preferably used, especially if, in addition to the coloring, a lightening effect on the hair is desired.
  • Particularly suitable oxidizing agents are hydrogen peroxide or its adducts with urea, melamine or sodium borate, and mixtures of such hydrogen peroxide adducts with potassium peroxide disulfate.
  • the oxidation dye precursors are incorporated into a suitable cosmetic carrier.
  • suitable cosmetic carrier are e.g. Creams, emulsions, gels or also surfactant-containing, foaming solutions, e.g. Shampoos or other preparations that are suitable for use on the hair.
  • Cosmetic preparations are e.g. Wetting and emulsifying agents such as anionic, nonionic or ampholytic surfactants, e.g.
  • the constituents of the cosmetic carriers are used in the production of the hair colorants according to the invention in the customary for these purposes
  • Amounts used, for example, emulsifiers are used in concentrations of 0.5-30% by weight and thickeners in concentrations of 0.1-25% by weight of the total colorant.
  • the oxidation dye precursors are mixed into the carrier in amounts of 0.2-5% by weight, preferably 1-3% by weight, of the total colorant.
  • the content of dihydroxybenzamides of the formula (I) in the hair colorants according to the invention can be approximately 0.05-10 millimoles per 100 g of the hair colorant.
  • the hair colorants according to the invention regardless of the type of cosmetic preparation, e.g. as a cream, gel or shampoo, in a slightly acidic, neutral or alkaline environment.
  • the hair colorants are preferably used in a pH range of 6-10.
  • the application temperatures can be in a range between 15 ° C. and 40 ° C.
  • the hair dye is removed from the hair to be colored by rinsing.
  • the hair is then washed with a mild shampoo and dried. Washing with a shampoo is not necessary if a strong surfactant carrier, e.g. a coloring shampoo was used.
  • Diacetoxybenzoyl chloride was prepared from diacetoxybenzoic acid by reaction with phosphorus pentachloride, which was then reacted with the corresponding amine.
  • the desired dihydroxybenzamide was finally obtained by saponification with sodium hydroxide solution.
  • Table 1 lists some of the products made by this process:
  • Hair colorants according to the invention were produced in the form of a hair color cream emulsion of the following composition:
  • the ingredients were mixed together in order. After the oxidation dye precursors and the inhibitor had been added, the pH of the emulsion was first adjusted to 9.5 with concentrated ammonia solution, and the mixture was then made up to 100 g with water.
  • the oxidative development of the color was carried out with 3% hydrogen peroxide solution as the oxidizing agent.
  • 100 g of the emulsion were mixed with 50 g of hydrogen peroxide solution (3%) and mixed.
  • the coloring cream was applied to approx. 5 cm long strands of standardized, 90% gray, but not specially pretreated human hair and left there at 27 ° C. for 30 minutes. After the dyeing process was completed, the hair was rinsed, washed out with a customary shampoo and then dried.
  • the color shades of the dyed strand of hair obtained with the oxidation dye precursors mentioned are shown in Table 2.

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Description

Oxidationshaarfärbemittel
Gegenstand der Erfindung sind Haarfärbemittel auf der Basis von Oxidationsfarbstoffen. Solche Haarfärbemittel enthalten Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einem kosmetischen Träger. Als Oxidationsfarbstoffvorprodukte werden Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eingesetzt, die unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff Farbstoffe ausbilden. Als kosmetische Träger für die OxidationsfarbstoffVorprodukte dienen Cremes, Emulsionen, Gele, Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.
Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxidationsfar-ben, die durch oxidative Kupplung einer oder mehrerer Entwicklerkomponenten untereinander oder mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten entstehen, wegen ihrer intensiven Farben und guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Als Entwicklersubstanzen werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren in Para- oder Orthoposition befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, ferner Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazonderivate, 4-Aminopyrazolonderivate und Tetraaminopyrimidine eingesetzt. Als Kupplersubstanzen werden beispielsweise m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcinderivate und Pyrazolone verwendet. Gute Oxidationshaarfarbstoffvorprodukte müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbilden. Sie müssen ferner ein gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen, ohne die Kopfhaut zu stark anzufärben. Die damit erzeugten Färbungen müssen eine hohe Stabilität gegen Abrieb, Wärme, Licht und die bei der Dauerwellung des Haars verwendeten Chemikalien aufweisen. Schließlich sollen die Oxidations¬haarfarbstoffvorprodukte in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein.
Es wurde nun gefunden, daß Haarfärbemittel, enthaltend Oxidationsfarbstoffvorprodukte mit üblichen Entwicklerkomponenten in einem kosmetischen Träger, die als Kupplerkomponenten Dihydroxybenzamide der allgemeinen Formel (I)
enthalten, in der R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl- oder Aminoalkyl-Gruppen, jeweils mit 2-4 Kohlenstoffatomen, PyridylGruppen, oder Gruppen der Formel (II)
darstellen, wobei n = 0 - 4 ist und R3-R6 für Wasserstoff oder Hydroxylgruppen, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl- oder Aminoalkyl-Gruppen, jeweils mit 2-4 Kohlenstoffatomen, für NR'Rδ-Gruppen, mit R7 und R8 für Wasserstoff, oder Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl oder Aminoalkyl, jeweils mit 2-4 Kohlenstoffatomen, oder für die Carboxylgruppe stehen, wobei wenigstens zwei der Reste R3-R6 Wasserstoffatome sind und nicht mehr als ein Rest eine Carboxylgruppe ist, diesen Anforderungen im hohem Maße genügen. Insbesondere zeichnen sich die gebildeten Haarfarbstoffe durch eine hohe Licht- und Kaltwell-Echtheit und durch eine verbesserte Egalisierung, d_ h. eine sehr gleichmäßige Verteilung auf dem Haar von Haaransatz bis Haarspitze, aus.
Die erfindungsgemäßen Kupplerkomponenten sind bereits in der Literatur, beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift 27 10 653, der deutschen Auslegeschrift 10 64 074, der europäischen Patentanmeldung 161 655, der britischen Patentschrift 872 683, der französischen Patentschrift 1 571 198 und der belgischen Patentschrift 813 815 beschrieben. Sie sind prinzipiell durch Umsetzung von Dihydroxybenzoesäure, in Form des Säurechlorides, bei dem die Hydroxygruppen acetyliert sind, mit den entsprechenden Aminen herstellbar. Eine entsprechende Arbeitsvorschrift findet sich beispielsweise in der deutschen Auslegeschrift 10 64074.
Von den durch Formel (I) beschriebenen Dihydroxybenzamiden sind die 2,4-Dihydroxybenzamiαe bevorzugt. Es ist weiterhin bevorzugt, solche Dihydroxybenzamide der allgemeinen Struktur (I) zu verwenden, bei denen R1 für ein Wasserstoffatom steht. Im Rahmen dieser genannten Substanzen ist es wiederum bevorzugt, solche Verbindungen einzusetzen, bei denen R2 steht für Wasserstoff, eine Methylgruppe, eine Pyridyl-Gruppe, oder eine Gruppe der Formel (II), wobei R3-R6 stehen für Wasserstoff, Methoxygruppen, Aminogruppen, N,N-Dimethylaminogruppen oder die Carboxylgruppe, wobei wenigstens zwei der Gruppen R3-R6 Wasserstoffatome sind und nicht mehr als eine Gruppe eine Carboxylgruppe ist.
Die Dihydroxybenzamide werden in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln bevorzugt in freier Form eingesetzt; es können aber auch, wenn saure oder basische Gruppen enthalten sind, die entsprechenden Salze eingesetzt werden. Die Verbindungen mit einer -COOH-Gruppe können etwa in Form der Alkali- oder Ammoniumsalze, Verbindungen mit Amin-Gruppen beispielsweise auch in Form der Hydrochloride eingesetzt werden.
Besonders geeignete Kupplungskomponenten sind N-Phenyl-2,4-dihydroxybenzamid, N-(2'-Methoxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid.
N-(3'-Methoxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid, N-(4'-Methoxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid, N-(4'-Carboxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid, N-(2'-Pyridyl)-2,4-dihydroxybenzamid, N-(3'-Pyridyl)-2,4-dihydroxybenzamid, N-(2',5'-Dimethoxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid, N-(3',5'-Dimethoxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid, N-(2'-Methoxy-5'-amino-pheny1)-2,4-dihydroxybenzamid, N-(4'-(N,N,-Dimethylamino)phenyl)-2,4-dihydroxybenzamid, N-(4'-Hydroxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid, N-Methyl-2,4-dihyάroxybenzamid, N-Benzyl-2,4-dihyαroxybenzamid sowie das unsubstituierte 2,4-Dihydroxybenzamid. Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel können neben den Dihydroxy- benzamiden der allgemeinen Formel (I) auch andere bekannte Kupplersubstanzen enthalten, die zur Modifizierung der Farbnuancen und zur Erzeugung natürlicher Farbtöne erforderlich sind. Solche üblichen Kupplerverbindungen sind z.B. andere m-Phenylendiamine, z.B. 2,4-Diaminophenyl-2-hydroxyethylether, oder N-(2,4-Dihydroxybenzyliden)-Aminoverbindungen, Phenole, Resorcine, m-Aminophenole, Naphthole oder Pyrazolone.
Gegebenenfalls können auch direktziehende Farbstoffe zusätzlich zur weiteren Modifizierung der Farbnuancen eingesetzt werden. Solche direktziehenden Farbstoffe sind z.B. Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Anthrachinonfarbstoffe oder Indophenole.
Als Entwicklersubstanzen können in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln z-B. aromatische Amine mit einer oder mehreren weiteren NH2-Gruppen, NHR-Gruppen oder NR2~Gruppen, wobei R eine Alkylgruppe mit 1 - 4 C-Atomen oder eine Hydroxyalkylgruppe oder eine Aminoalkyl gruppe mit 2 - 4 C-Atomen darstellt, Aminophenole, Aminophenolether und/oder Diaminopyridinderivate verwendet werden. Solche Entwicklersubstanzen sind z.B. p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, N-Methyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N-Hydroxyethyl-p-phenylendiamin, N,N-Bis(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-Ethyl-N-(2-hydroxyethyl)p-phenylendiamin, N,-N-Diethyl-2-methyl-p-phenylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,6-Dichlor-p-phenylendiamin, 2-Chlor-6-methyl-p-phenylendiamin, 2-Methoxy-p-phenylendiamin, 2,5-Diaminoanisol, 6-Methoxy-3-metbyl-p-phenylendiamin, N-(2-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(2-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-Butyl-N-sulfobutyl-p-phenylen diamin, N-(p-Aminophenyl)-N',N'-bis-(ß-hydroxyethyl)-1.3-diaminopropan oder deren Salze mit anorganischen oder organischen Säuren.
Besonders geeignete Entwicklersubstanzen für die erfindungsgemäßen Kupplerkomponenten sind 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidine der allgemeinen Formel (III),
in der R9-R14 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen, den Rest -(CH2)m-X, in dem m = 1-4 und X eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatrom, eine -NR15R16-Gruppe, wobei R15 und R16 Wasserstoff oder Alkylreste mit 1-4 Kohlenstoffatomen bedeuten können, oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest darstellt, oder unter der Bedingung, daß R11-R14 Wasserstoffatome sind, -NR9R10 steht für eine Gruppe (IV),
in der R17 eine Gruppe -NH-(CH2)p-NH-, worin p = 2 - 4 ist, eine
Gruppe -NH-CH2-CH(OH)-CH2-NH- oder eine Gruppe ist, R18 und R19 unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor oder eine Gruppe -OR20 sind, worin R20 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen ist, und A eine CH-Gruppe oder ein Stickstoffatom ist, oder R9 und R10 und/oder R11 und R12 und/oder R13 und R14 mit dem jeweiligen Stickstoffatom einen heterocyclischen, 5- oder 6-gliedrigen Ring mit einem oder zwei Stickstoffatomen oder einem Stickstoff- und einem Sauerstoffatom bilden können, sowie deren Salze mit anorganischen oder organischen Säuren.
Geeignete Substanzen aus dieser Verbindungsklasse sind z.B. 4,5- Diamino-2,6-bie-methylaminopyrimidin, 2,5-Diamino-4-diethylamino- 6-methylaminopyrimidin, 2,4,5-Triamino-6-anilino-pyrimidin, 2,4,5- Triamino-6-morpholino-pyrimidin und 2,4,5-Triamino-6-(2-hydroxyethyl)-aminopyrimidin.
Ganz besonders geeignet als Entwicklerkomponente ist das unsubstituierte 2,4,5,6-T-eträaminopyrtmtdin.
Es ist nicht erforderlich, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sowie die sonst in den Haarfärbemitteln vorhandenen OxidationsfarbstoffVorprodukte oder direkt ziehenden Farbstoffe einheitliche chemische Verbindungen darstellen. Vielmehr können diese auch Gemische der erfindungsgemäß einzusetzenden Kuppleroder Entwicklersubstanzen sein.
Zu den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln werden Verbindungen der Formel (I) und die gegebenenfalls zusätzlich vorhandenen bekannten Kupplersubstanzen im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Entwicklersubstanzen, eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuß einzelner OxidationsfarbstoffVorprodukte nicht nachteilig, so daß Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen in einem Molverhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 2 enthalten sein können.
Die oxidative Entwicklung der Färbung kann grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt am Haar gewünscht wird. Als Oxidationsmittel kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsprodukten mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel werden die Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einen geeigneten kosmetischen Träger eingearbeitet. Solche Träger sind z.B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige, schäumende Lösungen, z.B. Shampoos oder andere Zubereitungen., die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Öbliche Bestandteile solcher kosmetischer Zubereitungen sind z.B. Netz- und Emulgiermittel wie anionische, nichtionische oder ampholytische Tenside, z.B. Fettalkoholsulfate, Alkansulfonate, alpha-Olefinsulfonate, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Ethylenoxidanlagerungsprodukte an Fettalkohole, Fettsäuren und Alkylphenole, Sorbitanfettsäureester und Fettsäurepartialglyceride, Fettsäurealkanolamide sowie Verdickungsmittel wie z.B. Methyl- oder Hydroxyethylcellulose, Stärke, Fettalkohole, Paraffinöle, Fettsäuren, ferner Parfümöle und haarpflegende Zusätze, wie z.B. wasserlösliche kationische Polymere, Proteinderivate, Pantothensäure und Cholesterin.
Die Bestandteile der kosmetischen Träger werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel in für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, z.B. werden Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 - 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 - 25 Gew.-% des gesamten Färbemittels eingesetzt. Die Oxidationsfarbstoffvorprodukte werden in Mengen von 0,2 - 5 Gew.-%, vorzugsweise 1 - 3 Gew.-% des gesamten Färbemittels in den Träger eingemischt. Der Gehalt an Dihydroxybenzamiden der Formel (I) kann in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln etwa 0,05 - 10 Millimol pro 100 g des Haarfärbemittels betragen.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel kann, unabhängig von der Art der kosmetischen Zubereitung, z.B. als Creme, Gel oder Shampoo, im schwach sauren, neutralen oder alkalischen Milieu erfolgen. Bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem pH-Bereich von 6 - 10. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15°C und 40°C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Danach wird das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltioer Träger, z.B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.
B e i s p i e l e
I. Herstellung von Dihydroxybenzamiden der Formel I
Aus Diacetoxybenzoesäure wurde durch Reaktion mit Phosphorpentachlorid Diacetoxybenzoylchlorid hergestellt, das anschließend mit dem entsprechenden Amin umgesetzt wurde. Durch Verseifen mit Natronlauge erhielt man schließlich das gewünschte Dihydroxybenzamid.
In Tabelle 1 sind einige der nach diesem Verfahren hergestellten Produkte aufgeführt:
Tabelle 1
eingesetztes Dihydroxybenzamid Schmelzpunkt
Amin gemäß Formel I (°C)
Anilin N-Phenyl-2,4-dihydroxybenzamid • 0,5 H2O 142
2-Methoxyanilin N-(2'-Methoxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid • 2 H2O 60 - 65
3-Methoxyanilin N-(3'-Methoxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid • H2O 115 - 120 4-Metlιoxyanilin N-(4'-Methoxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid 209 - 210
4-Aminobenzoesäure N-(4'-Carboxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid • 0,5 H2O > 250
2-Aminopyridin N-(2'-Pyridyl)-2,4-dihydroxybenzamid • 1,5 H2O 210 - 230
3-Aminopyridin N-(3'-Pyridyl)-2,4-dihydroxybenzamid • 0,5 H2O > 250
2,5-Dimethoxyanilin N-(2',5'-Diιnetlιoxyphenyl)-2,-1-dihydroxybenzamid • 2 H2O 135 - 136
3,5-Dimethoxyanilin N-(3',5'-Dimethoxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid • 2,5 H2O 165 - 166
2-Methoxy-5-aminoanilin N-(2'-Methoxy-5'amino-phenyl)-2,4-dilιydroxybenzamid • H2O 230 - 235(Z)
4-N,N-Dimethylaminoanilin N-(4,-(N,N,-Dimethylamino)phenyl)-2,4-dihydroxybenzamid • 3 H2O 252 (Z)
4-Aminophenol N-(4,-Hydroxyplιenyl)-2,4-dihydroxybenzamid • H2O 228 - 230 (Z)
Methylamin N-Methyl-2,4-dihydroxybenzamid 188 - 190
Benzylamin N-Benzyl-2,4-dihydroxybenzamid • 0,5 H2O 84 - 85
Fortsetzung Tabelle 1 eingesetztes Dihydroxybenzamid Schmelzpunkt Amin (°C)
Anilin N-Phenyl-3,5-dihydroxybenzamid 112 - 114
Anilin N-Phenyl-2,5-dihydroxybenzamid • 0,5 H2O 190 - 192
Anilin N-Phenyl -2, 6-dihydroxybenzamid 200 - 205
Ammoniak 2,4-Dihydroxybenzamid • 0,5 H2O 220 (Z)
N-Methylanilin N-Methyl-N-Phenyl-2,4-dihydroxybenzamid • H2O 140 - 143
N-Methyl-4-methoxyanilin N-Methyl-N-(4'-methoxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid 148 - 150
3-Aminophenol N-(3'-Hydroxyphenyl)-2,6-dihydroxybenzamid • 0,5 H2O 230 - 236 (Z)
4-Aminophenol N-(4'-Hydroxyphenyl)-2,6-dihydroxybenzamid 230 - 235 (Z)
II. Anwendungstechπische Prüfungen
Es wurden erfindungsgemäße Haarfärbemittel in Form einer Haarfärbe-Cremeemulsion der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Fettalkohol C12-14 10,0 g
Fettalkohol C12-14 + 2 Ethylenoxid - sulfat,
Na-Salz, 28%ig 25,0 g
Wasser 60,0 g
2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin 7,5 mMol
Kupplerkomponente 7,5 mMol
Na2SO3 (Inhibitor) 1,0 g
konzentrierte Ammoniak-Lösung bis pH = 9,5
Wasser ad 100 g
Die Bestandteile wurden der Reihe nach miteinander vermischt. Nach Zugabe der Oxidationsfärbemittelvorprodukte und des Inhibitors wurde zunächst mit konzentrierter Ammoniak-Lösung der pH-Wert der Emulsion auf 9,5 eingestellt, dann wurde mit Wasser auf 100 g aufgefüllt.
Die oxidative Entwicklung der Färbung wurde mit 3%iger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt. Hierzu wurden 100 g der Emulsion mit 50 g Wasserstoffperoxidlösung (3%ig) versetzt und vermischt.
Die Färbecreme wurde auf ca. 5 cm lange Strähnen standardisierten, zu 90 % ergrauten, aber nicht besonders vorbehandelten Menschenhaars aufgetragen und dort 30 Minuten bei 27 ºC belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar gespült, mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet. Die mit den genannten Oxidationsfärbemittelvorprodukten erhaltenen Farbnuancen der gefärbten Haarsträhne sind Tabelle 2 zu entnehmen.
Tabelle 2
Kupplerkomponente Farbnuance
N-Phenyl-2,4-dihydroxybenzamid violettbraun
N-(2'-Methoxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid violettblau
N-(3'-Metlioxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid dunkelrubin
N-(4'-Metlιoxyplιenyl)-2,4-dihydroxybenzamid blauviolett
N-(4'-Carboxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzaιnid rotbraun
N- (2'-Pyridyl)-2,4-dihydroxybenzamid rotbraun
N- (3'-Pyridyl)-2,4-dihydroxybenzamid rotbraun
N-(2',5'-Dimethoxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid blauviolett
N-(3',5'-Dimethoxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid blauviolett
N-(2'-Methoxy-5,anιiπo-plιenyl)-2,4-dihydroxybenzamid scliwarzviolett
N-(4'-(N,N,-Dimethylanιino)phenyl)-2,4-dihydroxybenzamid violett
N-(4'-Hydroxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid blauviolett
N-Methy 1-2, 4-dihydroxybenzamid rot
N-Benzy1-2,4-dihydroxybenzamid violettbraun
2,4-Dihydroxybenzamid orangebraun
N-Methyl-N-Phenyl-2,4-dihydroxybenzamid grauviolett
Fortsetzung Tabelle 2
Kupplerkomponente Farbnuance
N-Methyl-N-(4'-methoxyphenyl)-2,4-dihydroxybenzamid graurot
N-Phenyl-3,5-dihydroxybenzamid violettbraun
N-Phenyl-2,5-dihydroxybenzamid violettbraun
N-Phenyl-2,6-dihydroxybenzamid braun*
N-(3'-Hydroxyphenyl)-2,6-dihydroxybenzamid braun
N-(4'-Hydroxyphenyl)-2,6-dihydroxybenzamid braun * = mit p-Toluylendiamin als Entwicklerkomponente

Claims

Patentansprüche
1. Haarfärbemittel, enthaltend Oxidationsfarbstoffvorprodukte mit üblichen Entwicklerkomponenten in einem kosmetischen Träger, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Kupplerkomponenten
Dihydroxybenzamide der allgemeinen Formel (I)
enthalten, in der R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl- oder Aminoalkyl-Guppen, jeweils mit 2-4 Kohlenstoffatomen, Pyridyl-Gruppen oder Gruppen der Formel (II)
darstellen, wobei n = 0 - 4 ist und R3-R6 für Wasserstoff oder Hydroxylgruppen, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl- oder Aminoalkyl-Gruppen, jeweils mit 2-4 Kohlenstoffatomen, für NR7R8-Gruppen, mit R7 und R8 für Wasserstoff, oder Alkylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl- oder Aminoalkylgruppen, jeweils mit 2-4 Kohlenstoffatomen, oder für die Carboxylgruppe stehen, wobei wenigstens zwei der Reste R3-R6 Wasserstoffatome sind und nicht mehr als ein Rest eine Carboxylgruppe ist.
2: Haarfärbemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Kupplerkomponenten Dihydroxybenzamide, entsprechend der allgemeinen Formel (I), enthalten, bei denen die Hydroxylgruppen in den Positionen 2 und 4 stehen.
3. Haarfärbemittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Kupplerkomponenten Dihydroxybenzamide der allgemeinen Formel (I) enthalten, in der R1 Wasserstoff und
R2 Wasserstoff, eine Methylgruppe, eine Pyridyl-Gruppe oder eine Phenylgruppe der Formel (II) darstellen, wobei R3-R6 stehen für Wasserstoff, oder Methoxygruppen, Aminogruppen, N,N-Dimethylaminogruppen, oder die Carboxylgruppe unter der Bedingung, daß mindestens zwei dieser Gruppen R3-R6 Wasserstoffatome sind und das Molekül maximal eine Carboxylgruppe enthält.
4. Haarfärbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß sie als Entwicklerkomponenten 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidine der allgemeinen Formel (III)
enthalten, in der R9-R14 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1-4
Kohlenstoffatomen, den Rest -(CH2)m-X, in dem m = 1-4 und X eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, eine -NR15R16-Gruppe, wobei R15 und R16 Wasserstoff oder Alkylreste mit 1-4 Kohlenstoffatomen bedeuten können, darstellt, oder unter der Bedingung, daß R11-R14 Wasserstoffatome sind, -NR9R10 steht für eine Gruppe (IV)
in der R17 eine Gruppe -NH-(CH2)p-NH-, worin p = 2 - 4 ist, eine Gruppe -NH-CH2-CH(OH)-CH2-NH- oder eine Gruppe ist, R18 und R19 unabhängig voneinander Wasserstoff,
Chlor oder eine Gruppe -OR20 sind, worin R20 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen ist, und A eine CH-Gruppe oder ein Stickstoffatom ist,
oder R9 und R10 und/oder R11 und R12 und/oder R13 und R14 mit dem jeweiligen Stickstoffatom einen heterocyclisehen, 5- oder
6-gliedrigen Ring mit einem oder zwei Stickstoffatomen oder einem Stickstoff- und einem Sauerstoffatom bilden können, und/oder deren Salze mit anorganischen oder organischen
Säuren.
5. Haarfärbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Entwicklerkomponente 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin enthalten.
6. Haarfärbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,2-5 Gew.%, insbesondere 1-3 Gew.-%, an Oxidationsfarbstoffvorprodukten enthalten.
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