EP0403948A1 - Flüssigwaschmittel - Google Patents
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- EP0403948A1 EP0403948A1 EP90111177A EP90111177A EP0403948A1 EP 0403948 A1 EP0403948 A1 EP 0403948A1 EP 90111177 A EP90111177 A EP 90111177A EP 90111177 A EP90111177 A EP 90111177A EP 0403948 A1 EP0403948 A1 EP 0403948A1
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- European Patent Office
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- fatty
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
- C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
Definitions
- the invention relates to a liquid detergent which contains surface-active alkyl glucosides and which, owing to its textile-protecting properties, is outstandingly suitable for the manual washing of highly sensitive textiles. It is largely made up of surfactants obtained from native raw materials.
- a detergent is known from European patent application 70 074, which contains alkyl glucosides and anionic surfactants in a ratio of 1:10 to 10: 1.
- Preferred is the use of anionic surfactant mixtures in which one component is alkylbenzenesulfonate, and the use of alkyl sulfates and / or soaps in conjunction with amides and / or amine oxides.
- European patent applications 75 994 and 75 995 describe detergents which contain alkyl glucosides and nonionic surfactants in a ratio of 1:10 to 10: 1 and, as further possible constituents, builder substances and up to 15% other surfactants, including soaps.
- the agents can contain up to 10% unsaturated soap (oleate).
- the detergents disclosed in European patent application 92 877 which also include liquid detergents, contain alkyl glucosides and anionic surfactants in a weight ratio of greater than 1, preferably from 2: 1 to 6: 1; but it will also be there Weight ratio of anionic surfactant to alkyl glucoside from 1: 1 to 6: 1 disclosed.
- liquid cleaning agents can contain mixtures of 5-50% by weight anionic surfactants, 1/4-20% by weight nonionic surfactants, 1/2-30% by weight alkyl glucosides, 20-80% by weight water and optionally contain surfactants of the amide type, amine oxides and builder substances.
- European patent application 106 692 discloses builder-free liquid detergents which, in addition to alkyl glucosides, contain nonionic and cationic surfactants as well as polyethylene glycol and optionally fatty acid amide.
- Canadian patent application 1 216 488 describes mild, aqueous liquid detergents which contain 1/2-75% by weight alkyl glucoside, 1-60% by weight of an alkaline builder and as further possible constituents up to 50% by weight of others contain usual surfactants.
- builder-containing liquid detergents which contain 5 to 50% by weight of surfactants, at least half of which consist of alkyl glucosides.
- liquid detergents which contain 3 to 45% by weight of anionic surfactants and 0.3 to 20% by weight of alkyl glucosides and which are used in the temperature range between 37 and 60 ° C.
- Anionic surfactants used with preference are ⁇ -olefin sulfonates and alkyl ether sulfates.
- the object of the invention was to provide a liquid detergent which can be used universally at temperatures of 15 to 90 ° C, manually and mechanically and is also particularly suitable for washing highly sensitive textiles in the temperature range between 15 and 40 ° C.
- the invention relates to a liquid detergent containing anionic surfactants and alkyl glucosides, which is characterized in that it (A) 3-20% by weight fatty alkyl sulfates in the form of the sodium salts, (B) 10-25% by weight soaps, consisting of salts (B1) unsaturated C12 to C18 fatty acids and (B2) saturated C12 to C18 fatty acids in the weight ratio (B1) to (B2) of 3: 1 to 1: 3, and (C) 1 - 10 wt .-% alkyl glucosides of the general formula RO (G) x , where R is a fatty alkyl radical, G is a glucose unit and x is a number between 1 and 10.
- fatty alkyl sulfates (A) are the sulfuric acid monoesters of C12 to C18 fatty alcohols, such as lauryl, myristyl or cetyl alcohol, and the fatty alcohol mixtures obtained from coconut oil, palm and palm kernel oil as well as tallow, which additionally contain portions of unge saturated alcohols, e.g. B. oleyl alcohol. Mixtures in which the proportions of the alkyl radicals are 50-70% by weight on C12, 18-30% by weight on C14, 5-15% by weight on C16, below 3% are preferred. -% on C10 and less than 10 wt .-% are distributed on C18.
- the proportion of fatty alkyl sulfates (A) in the compositions is preferably 3-16% by weight.
- Suitable as soaps (B) are the salts of saturated and unsaturated fatty acids with C12 to C18 chain lengths in the form of their mixtures.
- a preferably used soap mixture is formed from sodium oleate (B1) and the sodium salts of the saturated C12 - C16 fatty acid mixtures (B2).
- the proportion of C12 - C14 fatty acids in component (B2) is advantageously at least 60% by weight, preferably at least 75% by weight (calculated as fatty acid).
- Suitable for this are, for. B. coconut fatty acids, from which the portions with 10 and fewer carbon atoms are largely separated.
- oleic acid and coconut fatty acid can still contain certain proportions of stearic acid, but their proportion, based on soap-forming fatty acids, should be at most 25% by weight, preferably less than 20% by weight.
- a soap mixture of sodium oleate (B1) and the sodium salt of lauric acid (B2) is also preferred.
- the weight ratio of (B1) to (B2) is preferably 2: 1 to 1: 2.
- fatty alkyl glucosides are particularly suitable glucosides with a C8 to C22 alkyl radical, preferably with an alkyl radical consisting essentially of C12 to C18, which is derived from lauryl, myristyl, cetyl and stearyl alcohol and from technical fractions, which are preferably contain saturated alcohols.
- alkyl glucosides the alkyl radical to 50-70 wt .-% C12 and 18-30 wt .-% C1 ent holds.
- the index number x is any number between 1 and 10; it indicates the degree of oligomerization, ie the distribution of monoglucosides and oligoglucosides.
- the average degree of oligomerization x preferably has a value of 1.1-3.0 and in particular of significantly less than 1.5. A degree of oligomerization between 1.1 and 1.4 is particularly preferred.
- the pH of the agents according to the invention is 7 to 10.5, preferably 7 to 9.5.
- the preferably builder-free agents advantageously contain as solvent a mixture of ethanol and 1,2-propanediol and water.
- the proportion of organic solvents is 8-20% by weight, preferably 10-17% by weight.
- the weight ratio of ethanol to 1,2-propanediol is 3: 1 to 1: 2, preferably 2: 1 to 1: 1.5.
- the proportion of water is chosen so that non-gelling solutions are formed which are stable against segregation, for which 45-55% by weight water is generally sufficient. A greater dilution of the agents with water has no advantages because of the greater packaging requirements.
- the clear liquid agents can contain further nonionic surfactants of the type of the adducts of 1-10 moles of ethylene oxide with primary C12 to C18 fatty alcohols and their mixtures such as coconut oil, tallow oil or oleyl alcohols.
- Oxo alcohols alcohols produced by the method of oxosynthesis or hydroformylation
- the proportion of fatty alcohol ethoxylates in the compositions can be 0-17% by weight, preferably up to 14% by weight.
- triethanolamine to the detergent in amounts of up to 8% by weight.
- the agents can contain small amounts of free sodium hydroxide solution, which are required to set higher pH values between 8.5 and 10.5.
- the detergents can contain known additives commonly used in detergents, for example salts of citric acid in amounts of 0.1-2, preferably 0.3-1% by weight (calculated as free acid), salts of polyphosphonic acids, optical Brighteners, enzymes, enzyme stabilizers, filler salts as well as colors and fragrances.
- the neutral-reacting sodium salts of, for example, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate and diethylenetriamine pentamethylene phosphonate are preferably used as salts of polyphosphonic acids in amounts of 0.1 1.5% by weight.
- the total phosphorus content in the compositions is preferably less than 0.5%.
- Suitable enzymes are those from the class of proteases, lipases, amylases or mixtures thereof. Their proportion can be 0.2-1% by weight. 0.5-1.5% by weight sodium formate can be used as the enzyme stabilizer. It is also possible to use proteases with soluble calcium salts and a calcium content of preferably 1.2% by weight, based on the enzyme, are stabilized.
- Suitable non-surfactant-like foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica, and paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica. Mixtures of different foam inhibitors can also advantageously be used, e.g. B. from silicone, paraffins or waxes.
- agents (A) contain 5-15% by weight of fatty alkyl sulfate, (B) 10-20% by weight of soaps, consisting of the salt of (B1) oleic acid and (B2) saturated C12- to C16- Fatty acids or their mixtures in the weight ratio (B1) to (B2) such as 2: 1 to 1: 2, (C) 1-8, preferably 1-5% by weight fatty alkyl glucoside, 10-15% by weight 1,2- Propanediol and ethanol, 3-5% by weight triethanolamine and 0.5-1% by weight salt of citric acid (calculated as free acid).
- soaps consisting of the salt of (B1) oleic acid and (B2) saturated C12- to C16- Fatty acids or their mixtures in the weight ratio (B1) to (B2) such as 2: 1 to 1: 2, (C) 1-8, preferably 1-5% by weight fatty alkyl glucoside, 10-15% by weight 1,2- Propanediol and ethanol, 3-5% by weight tri
- agents (A) and (B) contain, as above, (C) 1-5% by weight of fatty alkyl glucoside, 12-17% by weight of 1,2-propanediol and ethanol, 0.5-1 % By weight salt of citric acid (based on free acid) and 0.5-1% by weight sodium polyphosphonate.
- agents containing (A) 5-12% by weight fatty alkyl sulfate, (B) 10-18% by weight soaps consisting of (B1) sodium oleate and (B2) the sodium salt of saturated C12- bis C16 fatty acids or mixtures thereof in a weight ratio (B1) to (B2) as 2: 1 to 1: 1, (C) 1-4% by weight of fatty alkyl glucoside, 2-5% by weight of fatty alcohols with 1-10 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol, 10-17% by weight % 1,2-propanediol and ethanol, 0.3-1% by weight salt of citric acid (calculated as free acid) and 0-1% by weight sodium polyphosphonate.
- soaps consisting of (B1) sodium oleate and (B2) the sodium salt of saturated C12- bis C16 fatty acids or mixtures thereof in a weight ratio (B1) to (B2) as 2: 1 to 1: 1, (C) 1-4% by weight of fatty alkyl glucoside,
- Nitrogen-free universal liquid detergents are particularly advantageous, the (A) 3-8% by weight fatty alkyl sulfate, (B) 12-20% by weight soaps, consisting of (B1) sodium oleate and (B2) the sodium salt of saturated C12- to C16 -Fatty acids or their mixtures in the weight ratio (B1) to (B2) such as 2: 1 to 1: 2, (C) 1-3% by weight of fatty alkyl glucoside, 8-14% by weight of fatty alcohol with 1-10 moles of ethylene oxide per Mol of fatty alcohol, 10-17 wt .-% 1,2-propanediol and ethanol, 0-1 wt .-% salt of citric acid (based on free acid) and 0-1 wt .-% sodium polyphosphonate.
- soaps consisting of (B1) sodium oleate and (B2) the sodium salt of saturated C12- to C16 -Fatty acids or their mixtures in the weight ratio (B1) to (B2) such as 2:
- all of these agents can contain enzymes and enzyme stabilizers.
- the agents are notable for easy assembly, storage stability and easy mixing with water. When used in machine washing processes, they also show good washing-in behavior.
- the invention further relates to a method for producing the liquid detergents described above.
- the liquid detergents can be produced in a manner known per se.
- the oleic acid and the C12- to C16 fatty acid or the C12-C16 fatty acid mixture and optionally citric acid are first preheated to 50 - 80 ° C, the water, sodium contains hydroxide and 1,2-propanediol and possibly triethanolamine, dissolved with stirring and converted into their salts.
- the remaining components of the liquid detergent can be added in any order.
- the alkyl sulfate is advantageously added before the addition of alkyl glucoside and, if appropriate, fatty alcohol ethoxylate. If the detergents contain enzymes, the last component is stirred into the liquid detergent at room temperature.
- the agents were prepared in such a way that a mixture of water, sodium hydroxide (D), 1,2-propanediol (F2) and optionally triethanolamine (G) was first heated to 70.degree.
- the fatty acids (B1) and (B2) and possibly citric acid were added to the warm solution (H) stirred in.
- Phosphonate (I) fatty alkyl sulfate (A), alkyl glucoside (C) and fatty alcohol ethoxylate (E) were added in the order given with constant stirring.
- ethanol (F1) was added to the clear solution.
- the enzyme, formate and colorants and fragrances, which belong to the remaining constituents, were added, if desired.
- fatty alkyl sulfate in the above composition is partially or completely replaced by lauryl, myristyl or cetyl sulfate, by the sulfation product of oleyl alcohol or by the sulfation products of fatty alcohol mixtures obtained from palm and palm kernel oil and tallow and by mixtures of these becomes.
- soap-forming saturated fatty acids (B2) specified in the above composition are partially or completely replaced by lauric, myristic or palmitic acid or by natural fatty acid mixtures such as hydrogenated tallow and by mixtures of these.
- fatty alcohol ethoxylate used in the above agents in whole or in part, by pure C12-, C14-, C16-, saturated and unsaturated C18-fatty alcohol with 1-10 ethylene oxide groups (EO) or other native fatty alcohol mixtures
- EO ethylene oxide groups
- from palm, palm kernel oil or tallow fat can be obtained by C12-C14 fatty alcohol with 3 EO, C12-C14 fatty alcohol with 4 EO, C12-C18 fatty alcohol with 3 EO, C12-C18 fatty alcohol with 5 EO, by a Mixture of C12-C18 fatty alcohol with 5 EO and C12-C14 fatty alcohol with 3 EO, by cetyloleyl alcohol (iodine number 50 - 55) with 2 EO, cetyloleyl alcohol (iodine number 50 - 55) with 7 EO, cetyloleyl alcohol (iodine number 50 - 55) with 50% EO, by a mixture of cetyloleyl alcohol (i
- the agents according to the invention are distinguished by a skin-friendly surfactant combination that is very readily biodegradable.
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Abstract
Flüssigwaschmittel, die 3 - 20 Gew.-% Fettalkylsulfate, 10 - 25 Gew.-% eines Seifengemisches aus Salzen ungesättigter und gesättigter C12-C18-Fettsäuren im Gewichtsverhältnis 3 : 1 bis 1 : 3 und 1 - 10 Gew.-% Alkylglucoside enthalten, sind universell bei Temperaturen von 15 bis 90 °C anwendbar und insbesondere zum Waschen hochempfindlicher Textilien geeignet. Sie sind größtenteils aus Tensiden aufgebaut, die aus nativen Rohstoffen gewonnen werden.
Description
- Die Erfindung betrifft ein Flüssigwaschmittel, das oberflächenaktive Alkylglucoside enthält und das sich aufgrund seiner textilschonenden Eigenschaften hervorragend zum manuellen Waschen hochempfindlicher Textilien eignet. Es ist größtenteils aus Tensiden, die aus nativen Rohstoffen gewonnen werden, aufgebaut.
- Aus der europäischen Patentanmeldung 70 074 ist ein Waschmittel bekannt, das Alkylglucoside und Aniontenside im Verhältnis 1 : 10 bis 10 : 1 enthält. Bevorzugt ist die Verwendung von Aniontensidgemischen, in denen eine Komponente Alkylbenzolsulfonat ist, sowie der Einsatz von Alkylsulfaten und/oder Seifen in Verbindung mit Amiden und/oder Aminoxiden.
- Die europäischen Patentanmeldungen 75 994 und 75 995 beschreiben Waschmittel, die Alkylglucoside und nichtionische Tenside im Verhältnis 1 : 10 bis 10 : 1 und als weitere mögliche Bestandteile Buildersubstanzen und bis zu 15 % andere Tenside, darunter auch Seifen, enthalten. Dabei können in den Mitteln bis zu 10 % ungesättigte Seife (Oleat) enthalten sein.
- Die in der europäischen Patentanmeldung 92 877 offenbarten Waschmittel, die auch Flüssigwaschmittel umfassen, enthalten Alkylglucoside und Aniontenside in einem Gewichtsverhältnis von größer als 1, vorzugsweise von 2 : 1 bis 6 : 1; aber es wird dort auch ein Gewichtsverhältnis des Aniontensides zum Alkylglucosid von 1 : 1 bis 6 : 1 offenbart.
- Flüssige Reinigungsmittel können nach der europäischen Patentanmeldung 105 556 Mischungen von 5 - 50 Gew.-% Aniontensiden, 1/4 - 20 Gew.-% Niotensiden, 1/2 - 30 Gew.-% Alkylglucosiden, 20 - 80 Gew.-% Wasser und gegebenenfalls Tenside vom Typ der Amide, Aminoxide und Buildersubstanzen enthalten.
- Aus der europäischen Patentanmeldung 106 692 sind builderfreie Flüssigwaschmittel bekannt, die außer Alkylglucosiden nichtionische und kationische Tenside sowie Polyethylenglykol und gegebenenfalls Fettsäureamid enthalten.
- Aus der europäischen Patentanmeldung EP 216 301 sind manuelle flüssige Geschirrspülmittel bekannt, die eine Kombination aus anionischen Tensiden vom Typ der Sulfate und/oder Sulfonate sowie tensidische Fettsäurealkanolamide und Alkylglucoside enthalten.
- In der kanadischen Patentanmeldung 1 216 488 werden milde, wäßrige Flüssigwaschmittel beschrieben, die 1/2 - 75 Gew.-% Alkylglucosid, 1 - 60 Gew.-% einer alkalischen Buildersubstanz und als weitere mögliche Bestandteile bis zu 50 Gew.-% an anderen üblichen Tensiden enthalten.
- In der internationalen Patentanmeldung WO 86/05187 wird eine Kombination von 1 bis 70 Gew.-% Alkylglucosiden und 0,005 bis 5 Gew.-% Enzym in flüssigen Waschmitteln beansprucht. Vorzugsweise enthalten diese Mittel anionische und weitere nichtionische Tenside.
- Aus der internationalen Patentanmeldung WO 87/06949 sind builderhaltige Flüssigwaschmittel bekannt, die 5 bis 50 Gew.-% Tenside enthalten, wovon mindestens die Hälfte aus Alkylglucosiden besteht.
- Die internationale Patentanmeldung WO 86/02943 beschreibt Flüssigwaschmittel, die 3 bis 45 Gew.-% Aniontenside und 0,3 bis 20 Gew.-% Alkylglucoside enthalten und die im Temperaturbereich zwischen 37 und 60 °C eingesetzt werden. Bevorzugt verwendete Aniontenside sind α-Olefinsulfonate und Alkylethersulfate.
- Aufgabe der Erfindung war es, ein Flüssigwaschmittel, das universell bei Temperaturen von 15 bis 90 °C, manuell und maschinell anwendbar ist und sich insbesondere auch zum Waschen hochempfindlicher Textilien im Temperaturbereich zwischen 15 und 40 °C eignet, zu schaffen.
- Gegenstand der Erfindung ist ein Flüssigwaschmittel, enthaltend Aniontenside und Alkylglucoside, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es (A) 3 - 20 Gew.-% Fettalkylsulfate in Form der Natriumsalze, (B) 10 - 25 Gew.-% Seifen, bestehend aus Salzen (B1) ungesättigter C₁₂ bis C₁₈-Fettsäuren und (B2) gesättigter C₁₂- bis C₁₈-Fettsäuren im Gewichtsverhältnis (B1) zu (B2) von 3 : 1 bis 1 : 3, und (C) 1 - 10 Gew.-% Alkylglucoside der allgemeinen Formel RO(G)x, wobei R einen Fettalkylrest, G eine Glucoseeinheit und x eine Zahl zwischen 1 und 10 darstellt, enthält.
- Als Fettalkylsulfate (A) eignen sich die Schwefelsäuremonoester der C₁₂- bis C₁₈-Fettalkohole, wie Lauryl-, Myristyl- oder Cetylalkohol, und der aus Kokosöl, Palm- und Palmkernöl sowie Talg gewonnen Fettalkoholgemische, die zusätzlich noch Anteile an unge sättigten Alkoholen, z. B. Oleylalkohol, enthalten können. Eine bevorzugte Verwendung finden dabei Gemische, in denen die Anteile der Alkylreste zu 50 - 70 Gew.-% auf C₁₂, zu 18 - 30 Gew.-% auf C₁₄, zu 5 - 15 Gew.-% auf C₁₆, unter 3 Gew.-% auf C₁₀ und unter 10 Gew.-% auf C₁₈ verteilt sind. Der Anteil an Fettalkylsulfaten (A) in den Mitteln beträgt vorzugsweise 3 - 16 Gew.-%.
- Als Seifen (B) sind die Salze von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit C₁₂- bis C₁₈-Kettenlängen in Form ihrer Gemische geeignet. Ein bevorzugt verwendetes Seifengemisch wird aus Natriumoleat (B1) und den Natriumsalzen der gesättigten C₁₂ - C₁₆-Fettsäuregemische (B2) gebildet. Der Anteil an C₁₂ - C₁₄-Fettsäuren in der Komponente (B2) beträgt zweckmäßigerweise mindestens 60 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 75 Gew.-% (gerechnet als Fettsäure). Geeignet hierfür sind z. B. Kokosfettsäuren, von denen die Anteile mit 10 und weniger C-Atomen weitgehend abgetrennt sind. Wie bei technischen Fettsäureschnitten üblich, können die Ölsäure sowie die Kokosfettsäure noch gewisse Anteile an Stearinsäure enthalten, jedoch soll deren Anteil, bezogen auf seifenbildende Fettsäuren, höchstens 25 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 20 Gew.-% betragen. Ebenso bevorzugt ist ein Seifengemisch aus Natriumoleat (B1) und dem Natriumsalz der Laurinsäure (B2). Das Gewichtsverhältnis von (B1) zu (B2) beträgt vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2.
- Als Fettalkylglucoside (C) eignen sich insbesondere Glucoside mit einem C₈- bis C₂₂-Alkylrest, vorzugsweise mit einem im wesentlichen aus C₁₂ bis C₁₈ bestehenden Alkylrest, der sich von Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- und Stearylalkohol sowie von technischen Fraktionen, die vorzugsweise gesättigte Alkohole enthalten, ableitet. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Alkylglucosiden, deren Alkylrest zu 50 - 70 Gew.-% C₁₂ und 18 - 30 Gew.-% C₁₄ ent hält. Die Indexzahl x ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; sie gibt den Oligomerisierungsgrad, d. h. die Verteilung von Monoglucosiden und Oligoglucosiden an. Während x in einer gegebenen Verbindung immer eine ganze Zahl sein muß und hier vor allem die Werte x = 1 - 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein spezielles Produkt eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise hat der mittlere Oligomerisierungsgrad x einen Wert von 1,1 - 3,0 und insbesondere von deutlich kleiner als 1,5. Besonders bevorzugt ist ein Oligomerisierungsgrad zwischen 1,1 und 1,4.
- Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel beträgt 7 bis 10,5, vorzugsweise 7 bis 9,5.
- Die vorzugsweise buildersubstanzfreien Mittel enthalten als Lösungsmittel vorteilhafterweise ein Gemisch aus Ethanol und 1,2-Propandiol sowie Wasser. Der Anteil der organischen Lösungsmittel beträgt 8 - 20 Gew.-%, vorzugsweise 10 - 17 Gew.-%. Das Gewichtsverhältnis von Ethanol zu 1,2-Propandiol beträgt 3 : 1 bis 1 : 2, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 1,5. Der Anteil des Wassers wird so gewahlt, daß nicht gelierende Lösungen entstehen, die stabil gegen Entmischung sind, wozu im allgemeinen 45 - 55 Gew.-% Wasser ausreichen. Ein stärkeres Verdünnen der Mittel mit Wasser bringt wegen des größeren Verpackungsbedarfs keine Vorteile.
- Die klarflüssigen Mittel können zusätzlich zu Alkylglucosid weitere nichtionische Tenside vom Typ der Anlagerungsprodukte von 1 - 10 Mol Ethylenoxid an primäre C₁₂- bis C₁₈-Fettalkohole und deren Gemische wie Kokos-, Talgfett- oder Oleylalkohole enthalten. Oxoalkohole (nach der Methode der Oxosynthese bzw. Hydroformylierung hergestellte Alkohole) sind gleichfalls geeignet, jedoch aufgrund ihrer Herkunft aus fossilen Rohstoffen weniger bevorzugt. Der Anteil der Fettalkoholethoxylate in den Mitteln kann 0 - 17 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 14 Gew.-%, betragen.
- In einigen Fällen, insbesondere beim Waschen hochempfindlicher Textilien aus Seide oder Wolle, kann es von Vorteil sein, den Mitteln zusätzlich Triethanolamin in Mengen von maximal 8 Gew.-% zuzusetzen.
- Außerdem können die Mittel geringe Mengen an freier Natronlauge enthalten, die zur Einstellung höherer pH-Werte zwischen 8,5 und 10,5 erforderlich sind.
- Außer den genannten Inhaltsstoffen können die Mittel bekannte, in Waschmitteln üblicherweise eingesetzte Zusatzstoffe, beispielsweise Salze der Citronensäure in Mengen von 0,1 - 2, vorzugsweise 0,3 - 1 Gew.-% (berechnet als freie Säure), Salze von Polyphosphonsäuren, optische Aufheller, Enzyme, Enzymstabilisatoren, Füllsalze sowie Farb- und Duftstoffe enthalten.
- Als Salze von Polyphosphonsäuren werden vorzugsweise die neutral reagierenden Natriumsalze von beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat und Diethylentriamin-pentamethylenphosphonat in Mengen von 0,1 1,5 Gew.-% verwendet. Vorzugsweise beträgt der Phosphor-Gesamtanteil in den Mitteln weniger als 0,5 %.
- Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen bzw. deren Gemische in Frage. Ihr Anteil kann 0,2 - 1 Gew.-% betragen. Als Enzymstabilisator kann 0,5 - 1,5 Gew.-% Natriumformiat eingesetzt werden. Möglich ist auch der Einsatz von Proteasen, die mit löslichen Calciumsalzen und einem Calciumgehalt von vorzugsweise 1,2 Gew.-%, bezogen auf das Enzym, stabilisiert sind.
- Beim Einsatz in maschinellen Waschverfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure. Mit Vorteil können auch Gemische verschiedener Schauminhibitoren verwendet werden, z. B. solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen.
- In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Mittel (A) 5 - 15 Gew.-% Fettalkylsulfat, (B) 10 - 20 Gew.-% Seifen, bestehend aus dem Salz der (B1) Ölsäure und (B2) gesattigten C₁₂- bis C₁₆-Fettsäuren oder deren Gemischen im Gewichtsverhältnis (B1) zu (B2) wie 2 : 1 bis 1 : 2, (C) 1 - 8, vorzugsweise 1 - 5 Gew.-% Fettalkylglucosid, 10 - 15 Gew.-% 1,2-Propandiol und Ethanol, 3 - 5 Gew.-% Triethanolamin und 0,5 - 1 Gew.-% Salz der Citronensäure (berechnet als freie Säure).
- In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die Mittel (A) und (B) wie oben, (C) 1 - 5 Gew.-% Fettalkylglucosid, 12 - 17 Gew.-% 1,2-Propandiol und Ethanol, 0,5 - 1 Gew.-% Salz der Citronensäure (bezogen auf freie Säure) und 0,5 - 1 Gew.-% Natriumpolyphosphonat.
- Ebenso bevorzugt ist die Verwendung von Mitteln, enthaltend (A) 5 - 12 Gew.-% Fettalkylsulfat, (B) 10 - 18 Gew.-% Seifen, bestehend aus (B1) Natriumoleat und (B2) dem Natriumsalz von gesättigten C₁₂- bis C₁₆-Fettsäuren oder deren Gemischen im Gewichtsverhältnis (B1) zu (B2) wie 2 : 1 bis 1 : 1, (C) 1 - 4 Gew.-% Fettalkylglucosid, 2 - 5 Gew.-% Fettalkohole mit 1 - 10 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol, 10 - 17 Gew.-% 1,2-Propandiol und Ethanol, 0,3 - 1 Gew.-% Salz der Citronensäure (berechnet als freie Säure) und 0 - 1 Gew.-% an Natriumpolyphosphonat.
- Besonders vorteilhaft sind stickstofffreie universelle Flüssigwaschmittel, die (A) 3 - 8 Gew.-% Fettalkylsulfat, (B) 12 - 20 Gew.-% Seifen, bestehend aus (B1) Natriumoleat und (B2) dem Natriumsalz von gesättigten C₁₂- bis C₁₆-Fettsäuren oder deren Gemischen im Gewichtsverhältnis (B1) zu (B2) wie 2 : 1 bis 1 : 2, (C) 1 - 3 Gew.-% Fettalkylglucosid, 8 - 14 Gew.-% Fettalkohol mit 1 - 10 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol, 10 - 17 Gew.-% 1,2-Propandiol und Ethanol, 0 - 1 Gew.-% Salz der Citronensäure (bezogen auf freie Säure) und 0 - 1 Gew.-% Natriumpolyphosphonat enthalten.
- Gegebenenfalls können in allen diesen Mitteln Enzyme sowie Enzymstabilisatoren enthalten sein.
- Die Mittel zeichnen sich durch eine gute Konfektionierbarkeit, Lagerstabilität und leichte Vermischbarkeit mit Wasser aus. Bei der Verwendung in maschinellen Waschverfahren zeigen sie zudem ein gutes Einspülverhalten.
- Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der oben beschriebenen Flüssigwaschmittel. Dabei können die Flüssigwaschmittel in an sich bekannter Weise hergestellt werden. Vorzugsweise werden die Ölsäure und die C₁₂- bis C₁₆-Fettsäure bzw. das C₁₂-C₁₆-Fettsäuregemisch und ggf. Citronensäure zunächst in einer auf 50 - 80 °C vorgewärmten Mischung, die Wasser, Natrium hydroxid und 1,2-Propandiol und ggf. Triethanolamin enthält, unter Rühren gelöst und in ihre Salze überführt. Die übrigen Bestandteile des Flüssigwaschmittels können in beliebiger Reihenfolge zugegeben werden. Vorteilhafterweise erfolgt die Zugabe von Alkylsulfat vor der Zugabe von Alkylglucosid und ggf. Fettalkoholethoxylat. Falls die Mittel Enzyme enthalten, werden diese als letzte Komponente bei Raumtemperatur in das Flüssigwaschmittel eingerührt.
- Erfindungsgemäße Flüssigwaschmittel können aus den in Tabelle 1 aufgeführten Komponenten zusammengesetzt sein, wobei im einzelnen bedeutet:
- (A) Natriumfettalkylsulfat mit einer C-Kettenverteilung von 1 Gew.-% C₁₀, 62 Gew.-% C₁₂, 23 Gew.-% C₁₄, 11 Gew.-% C₁₆, 3 Gew.-% C₁₈; der Gehalt an freiem Fettalkohol im Fettalkoholsulfat betrug weniger als 1 Gew.-%.
- (B1) Ölsäure, technisch
- (B2) Kokosfettsäure (C₁₂-C₁₈)
Das Fettsäuregemisch (B1 + B2) enthielt insgesamt 10 Gew.-% Stearinsäure, bezogen auf das Fettsäuregemisch; technische Ölsäure bestand zu 12 Gew.-% aus Palmitinsäure. - (C) C₁₂-C₁₄-Alkylglucosid (native Basis); Oligomerisierungsgrad x = 1,4
- (D) Natriumhydroxid
- (E) C₁₂-C₁₈-Fettalkohol mit 7 Ethylenoxidgruppen (EO)
- (F1) Ethanol
- (F2) 1,2-Propandiol
- (G) Triethanolamin
- (H) Citronensäure (berechnet als freie Saure)
- (I) Natriumphosphonat: 1-Hydroxyethan 1,1-diphosphonat oder Diethylentriamin-pentamethylenphosphonat.
- Die Mittel wurden in der Weise hergestellt, daß zunächst eine Mischung aus Wasser, Natriumhydroxid (D), 1,2-Propandiol (F2) und ggf. Triethanolamin (G) auf 70 °C erwärmt wurde. In die warme Lösung wurden die Fettsäuren (B1) und (B2) und ggf. Citronensäure (H) eingerührt. Die Zugabe von Phosphonat (I), Fettalkylsulfat (A), Alkylglucosid (C) und Fettalkoholethoxylat (E) erfolgte in der angegebenenen Reihenfolge unter ständigem Rühren. Nach Abkühlung auf 35 °C wurde der klaren Lösung Ethanol (F1) zugefügt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur erfolgte - falls gewünscht - die Zugabe von Enzym, Formiat sowie Farb- und Duftstoffen, die zu den restlichen Bestandteilen gehören.
- Weitere erfindungsgemäße Mittel werden erhalten, wenn das Fettalkylsulfat in der obigen Zusammensetzung teilweise oder ganz durch Lauryl-, Myristyl- oder Cetylsulfat, durch das Sulfatierungsprodukt von Oleylalkohol oder durch die Sulfatierungsprodukte von aus Palm- und Palmkernöl und Talg gewonnenen Fettalkoholgemischen sowie durch Mischungen von diesen ersetzt wird.
- Weitere erfindungsgemäße Mittel werden auch erhalten, wenn die in der obigen Zusammensetzung angegebenen seifenbildenden gesättigten Fettsäuren (B2) teilweise oder ganz durch Laurin-, Myristin- oder Palmitinsäure oder durch natürliche Fettsäuregemische wie hydriertem Talg sowie durch Mischungen von diesen ersetzt werden.
- Ebenso werden weitere erfindungsgemäße Mittel dadurch erhalten, daß das in den obigen Mitteln eingesetzte Fettalkoholethoxylat ganz oder teilweise durch reinen C₁₂-, C₁₄-, C₁₆-, gesättigten und ungesättigten C₁₈-Fettalkohol mit 1 - 10 Ethylenoxidgruppen (EO) oder anderen nativen Fettalkoholmischungen, die beispielsweise aus Palm-, Palmkernöl oder Talgfett gewonnen werden, durch C₁₂-C₁₄-Fettalkohol mit 3 EO, C₁₂-C₁₄-Fettalkohol mit 4 EO, C₁₂-C₁₈-Fettalkohol mit 3 EO, C₁₂-C₁₈-Fettalkohol mit 5 EO, durch ein Gemisch von C₁₂-C₁₈-Fettalkohol mit 5 EO und C₁₂-C₁₄-Fettalkohol mit 3 EO, durch Cetyloleylalkohol (Jodzahl 50 - 55) mit 2 EO, Cetyloleylalkohol (Jodzahl 50 - 55) mit 7 EO, Cetyloleylalkohol (Jodzahl 50 - 55) mit 50 % EO, durch ein Gemisch von Cetyloleylalkohol mit 5 EO und Cetyloleylalkohol mit 10 EO oder durch Mischungen von diesen ersetzt wird.
- Ebenfalls erfindungsgemäße Produkte werden erhalten, wenn das in der obigen Zusammensetzung angegebene Alkylglucosid ganz oder teilweise durch C₁₂-Alkylglucosid mit x = 1,1 - 3, C₁₄-Alkylglucosid mit x = 1,1 - 3, C₁₆-Alkylglucosid mit x = 1.1 - 3, C₁₈-Alkylglucosid mit x = 1,1 - 3 sowie Alkylglucosiden mit x = 1,1 - 3, deren Fettalkylrest sich von anderen technischen Fraktionen, die im wesentlichen gesättigte Fettalkohole enthalten, ableitet, ersetzt wird.
- Die erfindungsgemäßen Mittel zeichnen sich durch eine hautfreundliche Tensidkombination, die sehr gut biologisch abbaubar ist, aus.
- Das Waschvermögen der Mittel 1 bis 16 bei 30 °C (Waschmittelkonzentration 3 g/l, Gewichtsverhältnis von Textilgut zu Waschlösung 1 : 40, Wasserhärte 16 °d = 160 mg CaO/Liter) erwies sich bei einer von Hand durchgeführten Waschbehandlung von Wolltextilien als befriedigend und mit bekannten Mitteln des Handels vergleichbar.
- Die Prüfung der Waschleistung in einer Haushaltswaschmaschine mit horizontal angeordneter Wäschetrommel (Typ Miele W 760) erfolgte unter folgenden Bedingungen:
Einlaugenverfahren
Waschtemperatur: 60 °C
Wasserhärte: 16 °d (160 mg CaO/Liter)
Waschmitteldosierung: 180 g
Menge Füllwäsche: 3 kg
Dreifachbestimmung
Anschmutzungen: - I Staub/Hautfett auf Baumwolle
- II Staub/Hautfett auf veredelter Baumwolle
- III Staub/Hautfett auf Mischgewebe aus Polyester und veredelter Baumwolle
- IV Staub/Wollfett auf Wolle
- V Lippenstift auf Mischgewebe gemäß III
- VI Make-up auf Mischgewebe gemäß III
- VII Tee auf Baumwolle
- VIII Rotwein auf Baumwolle
- Die optische Auswertung der Waschergebnisse (Tabelle 2) erfolgte mit einem Zeiss-Reflektometer bei 460 nm.
Tabelle 2 Mittel % Remission bei Anschmutzugen I II III IV V VI VII VIII 2 - - - 55,8 45,6 46,3 44,0 45,2 6 - - - 58,4 47,5 44,7 46,1 42,7 8 59,6 60,3 60,1 59,9 47,5 46,2 45,3 44,0 11 63,9 64,2 62,7 63,5 48,6 48,3 47,5 46,2 14 62,4 62,5 61,3 - 48,5 48,1 48,3 47,0 15 61,9 61,8 63,0 - 49,2 49,1 48,0 46,7 16 62,9 62,9 61,7 62,4 48,4 47,2 47,9 44,5
Claims (8)
1. Flüssigwaschmittel, enthaltend Aniontenside und Alkylglucoside, dadurch gekennzeichnet. daß es (A) 3 - 20 Gew.-% Fettalkylsulfate in Form der Natriumsalze, (B) 10 - 25 Gew.-% Seifen, bestehend aus Salzen (B1) ungesättigter C₁₂- bis C₁₈-Fettsäuren und (B2) gesattigter C₁₂- bis C₁₈-Fettsäuren im Gewichtsverhältnis (B1) zu (B2) von 3 : 1 bis 1 : 3, und (C) 1 - 10 Gew.-% Alkylglucoside der allgemeinen Formel RO(G)x, wobei R einen Fettalkylrest, G eine Glucoseeinheit und x eine Zahl zwischen 1 und 10 darstellt, enthält.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Fettalkylsulfat (A) enthält, in dem die Anteile der Alkylreste wie folgt verteilt sind:
50 - 70 Gew.-% C₁₂, 18 - 30 Gew.-% C₁₄, 5 - 15 Gew.-% C₁₆, unter 3 Gew.-% an C₁₀ und unter 10 Gew.-% C₁₈.
50 - 70 Gew.-% C₁₂, 18 - 30 Gew.-% C₁₄, 5 - 15 Gew.-% C₁₆, unter 3 Gew.-% an C₁₀ und unter 10 Gew.-% C₁₈.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß (B) aus einem Seifengemisch aus (B1) Natriumoleat und (B2) dem Natriumsalz der Laurinsäure oder eines C₁₂-C₁₆-Fettsäuregemisches besteht, wobei das Gewichtsverhältnis (B1) zu (B2) 2 : 1 bis 1 : 2 beträgt.
4. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, daß es Alkylglucoside mit einem Oligomerisierungsgrad x zwischen 1,1 bis 3, vorzugsweise 1,1 bis 1,4 enthält.
5. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, daß es Anlagerungsprodukte von 1 - 10 Mol Ethylenoxid an primäre C₁₂- bis C₁₈-Fettalkohole und deren Gemische enthält.
6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der Fettalkoholethoxylate bis zu 17 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 14 Gew.-% betragt.
7. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 - 6, dadurch gekennzeichnet, daß es bis zu 8 Gew.-% Triethanolamin enthält.
8. Verfahren zur Herstellung eines Flüssigwaschmittels, enthaltend (A) 3 - 20 Gew.-% Fettalkylsulfate in Form der Natriumsalze, (B) 10 -25 Gew.-% Seifen, bestehend aus Salzen (B1) der Ölsäure und (B2) einer oder mehrerer gesättigter C₁₂- bis C₁₆-Fettsäuren im Gewichtsverhältnis (B1) zu (B2) von 3 : 1 bis 1 : 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Flüssigwaschmittel in an sich bekannter Weise hergestellt wird.
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