EP0344553A1 - Surfactant mixtures as collectors for the flotation of non-sulfidic minerals - Google Patents

Abstract

Fettalkoholpolyglykolether, die durch hydophobe Reste endgruppenverschlossen sind, werden bei der Flotation nichtsulfidischer Erze als Co-Sammler zusammen mit kationischen und/oder ampholytischen Tensidkomponenten eingesetzt.Fatty alcohol polyglycol ethers which are end group-capped by hydophobic residues are used in the flotation of non-sulfidic ores as co-collectors together with cationic and / or ampholytic surfactant components.

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von endgruppenverschlosse­nen Fettalkoholpolyethylenglykolethern als Co-Sammler zu kationi­schen und/oder ampholytischen Tensiden bei der Flotation nicht­sulfidischer Erze.The invention relates to the use of end-capped fatty alcohol polyethylene glycol ethers as co-collectors for cationic and / or ampholytic surfactants in the flotation of non-sulfidic ores.

Zur Abtrennung von Wertmineralien von der Gangart ist die Flota­tion ein allgemein angewandtes Sortierverfahren für die Aufberei­tung von mineralischen Erzen. Nichtsulfidische Minerale im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Apatit, Fluorit, Scheelit, Baryt, Eisenoxide und andere Metalloxide, z.B. die Oxide des Titans und Zirkons, sowie bestimmte Silikate und Alu­mosilikate. Üblicherweise wird bei flotativen Aufbereitungsver­fahren das Erz zunächst zerkleinert und trocken, vorzugsweise aber naß vermahlen und in Wasser suspendiert. Anschließend gibt man normalerweise Sammler, häufig in Verbindung mit Schäumern und gegebenenfalls weiteren Hilfsreagenzien wie Reglern, Drückern (Desaktivatoren) und/oder Belebern (Aktivatoren), zu, die die Abtrennung der Wertminerale von den Gangartmineralen des Erzes bei der anschließenden Flotation unterstützen. Bevor in die Suspension Luft eingeblasen wird (Flotieren), um an ihrer Oberfläche Schaum zu erzeugen, läßt man diese Reagenzien üb­licherweise eine gewisse Zeit auf das feingemahlene Erz einwirken (Konditionieren). Der Sammler sorgt für eine Hydrophobierung der Oberfläche der Minerale, so daß ein Anhaften dieser Minerale an den während der Belüftung gebildeten Gasblasen bewirkt wird.To separate valuable minerals from the gangue, flotation is a generally used sorting process for the processing of mineral ores. Non-sulfidic minerals for the purposes of the present invention are, for example, apatite, fluorite, scheelite, barite, iron oxides and other metal oxides, for example the oxides of titanium and zirconium, and certain silicates and aluminosilicates. Usually, in the case of flotative processing methods, the ore is first crushed and dry, but preferably wet-ground and suspended in water. Subsequently, collectors are usually added, often in connection with foaming agents and possibly other auxiliary reagents such as regulators, pushers (deactivators) and / or stimulants (activators), which support the separation of the valuable minerals from the gangue minerals in the ore during the subsequent flotation. Before air is blown into the suspension (flotation) to produce foam on its surface, these reagents are usually allowed to act on the finely ground ore for a certain time (conditioning). The collector ensures that the surface of the minerals is rendered hydrophobic, so that these minerals adhere to the gas bubbles formed during the aeration.

Die Hydrophobierung der Mineralbestandteile erfolgt selektiv in der Weise, daß die unerwünschten Bestandteile des Erzes nicht an den Gasblasen haften bleiben. Der mineralhaltige Schaum wird ab­gestreift und weiterverarbeitet. Es ist das Ziel der Flotation, das Wertmineral der Erze in möglichst hoher Ausbeute zu gewinnen und dabei gleichzeitig eine möglichst gute Anreicherung des Wert­minerals zu erhalten.The mineral components are made hydrophobic selectively in such a way that the undesirable components of the ore do not adhere to the gas bubbles. The mineral-containing foam is stripped off and processed. The aim of flotation is to extract the mineral of value from the ores in the highest possible yield and at the same time to obtain the best possible enrichment of the mineral.

Bei der flotativen Aufarbeitung von Erzen werden vor allem anion-­aktive, kationaktive und ampholytische Tenside als Sammler einge­setzt. Im Unterschied zu anionaktiven, kationaktiven und ampholy­tischen Tensiden werden nichtionische Tenside in der Flotation kaum als Sammler eingesetzt. A. Doren, D. Vargas und J. Goldfarb berichten in Trans. Inst. Met. Min. Sect. C 84 (1975), Seiten 34 bis 39 über Flotationsversuche an Quarz, Cassiterit und Chryso­colla, die mit einem Anlagerungsprodukt von 9 bis 10 Mol Ethylen­oxid an Octylphenol als Sammler durchgeführt wurden. In der ein­schlägigen Literatur werden auch vereinzelt Kombinationen aus ionischen und nichtionischen Tensiden als Sammler beschrieben. So berichten A. Doren, A. van Lierde und J. A. de Cuyper in Dev. Min. Proc. 2 (1979), Seiten 86 bis 109 über Flotationsver­suche, die an nichtsulfidischem Zinnerz mit einer Kombination aus einem Anlagerungsprodukt von 9 bis 10 Mol Ethylenoxid an Octyl­phenol und einem Octadecylsulfosuccinat durchgeführt wurden. V. M. Lovell beschreibt in A. M. Gaudin Memorial Volume, herausge­geben von M. C. Fuerstenau, AIME, New York, 1976 Vol. 1, Seiten 597 bis 620 Flotationsversuche, die an Apatit mit einer Kombina­tion aus Tallölfettsäure und Nonylphenoltetraglykolether durchge­führt wurden.Anion-active, cation-active and ampholytic surfactants are primarily used as collectors in the flotative processing of ores. In contrast to anionic, cationic and ampholytic surfactants, nonionic surfactants are hardly used as collectors in flotation. A. Doren, D. Vargas and J. Goldfarb report in Trans. Inst. Met. Min. Sect. C 84 (1975), pages 34 to 39 about flotation experiments on quartz, cassiterite and chrysocolla, which were carried out with an adduct of 9 to 10 moles of ethylene oxide with octylphenol as a collector. In the relevant literature, combinations of ionic and nonionic surfactants are also occasionally described as collectors. For example, A. Doren, A. van Lierde and JA de Cuyper report in Dev. Min. Proc. 2 (1979), pages 86 to 109 about flotation tests which were carried out on non-sulfidic tin ore with a combination of an adduct of 9 to 10 mol of ethylene oxide with octylphenol and an octadecylsulfosuccinate. VM Lovell describes in AM Gaudin Memorial Volume, published by MC Fuerstenau, AIME, New York, 1976 Vol. 1, pages 597 to 620 flotation tests which were carried out on apatite using a combination of tall oil fatty acid and nonylphenol tetraglycol ether.

Die für die Flotation eingesetzten kationaktiven und ampholyti­schen Sammler führen in vielen Fällen bei ökonomisch vertretbaren Sammlermengen zu keinem befriedigenden Ausbringen der Wertminerale.The cation-active and ampholytic collectors used for the flotation in many cases do not lead to a satisfactory application of the valuable minerals with economically justifiable collector quantities.

Der vorliegenden Erfindung lag deshalb die Aufgabe zugrunde, im Sinne einer wirtschaftlichen Gestaltung der Flotationsprozesse ver­besserte Sammler aufzufinden, mit denen entweder bei gleichbleiben­den Sammlermengen und gleichbleibender Selektivität größere Aus­beuten an Wertmineralen, oder, bei verminderten Sammlermengen, zumindest gleichbleibende Wertmineralausbeuten erzielt werden.The present invention was therefore based on the object of finding improved collectors in the sense of an economical design of the flotation processes, with which larger yields of valuable minerals are achieved either with constant collector quantities and constant selectivity, or, at least with constant collector quantities, at least constant valuable mineral yields.

Es wurde gefunden, daß bestimmte endgruppenverschlossene Fettal­koholpolyethylenglykolether sehr wirkungsvolle Zusätze zu kationi­schen und ampholytischen Tensiden, die als Sammler für die Flota­tion von nichtsulfidischen Erzen bekannt sind, im Sinne von Co-­Sammlern darstellen.It has been found that certain end-capped fatty alcohol polyethylene glycol ethers are very effective additives to cationic and ampholytic surfactants, which are known as collectors for the flotation of non-sulfidic ores, in the sense of co-collectors.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Gemischen aus

• a) mindestens einem Alkyl-oder Alkenylpolyethylenglykolether, der durch hydrophobe Reste endgruppenverschlossen ist, und
• b) mindestens einem kationischen oder ampholytischen Tensid

als Sammler bei der Flotation von nichtsulfidischen Erzen.The present invention relates to the use of mixtures of

• a) at least one alkyl or alkenyl polyethylene glycol ether which is end group-capped by hydrophobic radicals, and
• b) at least one cationic or ampholytic surfactant

as a collector in the flotation of non-sulfidic ores.

Als Komponente a) kommen insbesondere Alkyl- oder Alkenylpoly­ethylenglykolether der Formel I in Betracht,
R¹ - O - (CH₂CH₂O)_n - R²      I
in der R¹ einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenyl­rest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, R² einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder einen Benzylrest und n eine Zahl von 1 bis 30 bedeutet.Component a) is in particular alkyl or alkenyl polyethylene glycol ether of the formula I,
R¹ - O - (CH₂CH₂O) _n - R² I
in which R¹ is a straight-chain or branched alkyl or alkenyl radical having 8 to 22 carbon atoms, R² is a straight-chain or branched alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms or a benzyl radical and n is a number from 1 to 30.

Die vorstehend definierten endgruppenverschlossenen Alkyl- oder Alkenylpolyethylenglykolether stellen eine literaturbekannte Sub­stanzklasse dar; sie können nach bekannten Methoden der orga­nischen Synthese erhalten werden (siehe beispielsweise US-PS 2 856 434, DE-AS 15 20 647, DE-OS 25 56 527, DE-OS 30 11 237, EP-A-00 30 397 und DE-OS 33 15 951). Diese endgruppenverschlosse­nen Alkyl- oder Alkenylpolyethylenglykolether sind vor allem in alkalischem Medium chemisch beständiger als die entsprechenden Polyglykolether mit freier Hydroxylgruppe. Da solche blockierten Alkyl- oder Alkenylpolyglykolether in wässrigen Lösungen auch weniger schäumen als ihre Ausgangsverbindungen, haben sie eine gewisse Bedeutung für (alkalische) Reinigungsprozesse mit starker Beanspruchung (siehe beispielsweise DE-OS 33 15 951).The end group-capped alkyl or alkenyl polyethylene glycol ethers defined above represent a class of substances known from the literature; they can be obtained by known methods of organic synthesis (see, for example, US Pat. No. 2,856,434, DE-AS 15 20 647, DE-OS 25 56 527, DE-OS 30 11 237, EP-A-00 30 397 and DE -OS 33 15 951). These end group-capped alkyl or alkenyl polyethylene glycol ethers are more chemically stable than the corresponding polyglycol ethers with a free hydroxyl group, especially in an alkaline medium. Since such blocked alkyl or alkenyl polyglycol ethers also foam less in aqueous solutions than their starting compounds, they have a certain importance for (alkaline) cleaning processes with heavy use (see for example DE-OS 33 15 951).

Als Ausgangsmaterialien für die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden endgruppenverschlossenen Alkyl- oder Alkenylpolyethylenglykolether können bekannte Fettalkohole verwendet werden. Die Fettalkoholkomponente kann aus gerad­kettigen und verzweigten gesättigten und ungesättigten Ver­bindungen dieser Kategorie mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen bestehen, beispielsweise aus n-Octanol, n-Decanol, n-Dodecanol, n-Tetradekanol, n-Hexadecanol, n-Octadecanol, n-Eikosanol, n-Docosanol, n-Hexadecenol, n-Octadecenol, Isotridecanol und Isooctadecanol. Die genannten Fettalkohole können einzeln die Basis für die endgruppenverschlossenen Alkyl- oder Alkenylpolyethylenglykolether bilden. In der Regel werden jedoch Produkte auf der Basis von Fettalkoholgemischen eingesetzt, die aus dem Fettsäureanteil von Fetten und Ölen tierischen oder pflanzlichen Ursprungs abstammen. Solche Fettalkoholgemische lassen sich bekanntlich aus den nativen Fetten und Ölen, u.a. über die Umesterung der Triglyceride mit Methanol und nachfol­gende katalytische Hydrierung der Fettsäuremethylester, ge­winnen. Hier können sowohl die herstellungsmäßig anfallenden Fettalkoholgemische als auch geeignete Fraktionen mit einem be­ grenzten Kettenlängenspektrum als Basis für die Herstellung der endgruppenverschlossenen Alkyl- oder Alkenylpolyethylenglykol­ether dienen. Neben den aus natürlichen Fetten und Ölen gewonne­nen Fettalkoholgemischen sind auch synthetisch gewonnene Fettal­koholgemische, beispielsweise die bekannten Ziegler- und Oxofett­alkohole als Ausgangsmaterial für die Herstellung geeignet.Known fatty alcohols can be used as starting materials for the preparation of the end-capped alkyl or alkenyl polyethylene glycol ethers to be used according to the invention. The fatty alcohol component can consist of straight-chain and branched saturated and unsaturated compounds of this category with 8 to 22 carbon atoms, for example n-octanol, n-decanol, n-dodecanol, n-tetradekanol, n-hexadecanol, n-octadecanol, n-eikosanol, n-docosanol, n-hexadecenol, n-octadecenol, isotridecanol and isooctadecanol. The fatty alcohols mentioned can individually form the basis for the end-capped alkyl or alkenyl polyethylene glycol ethers. As a rule, however, products based on fatty alcohol mixtures are used, which are derived from the fatty acid content of fats and oils of animal or vegetable origin. As is known, such fatty alcohol mixtures can be obtained from the native fats and oils, inter alia via the transesterification of the triglycerides with methanol and subsequent catalytic hydrogenation of the fatty acid methyl esters. Here, both the fatty alcohol mixtures produced in the production process and suitable fractions with a be limited chain length spectrum serve as the basis for the preparation of the end-capped alkyl or alkenyl polyethylene glycol ethers. In addition to the fatty alcohol mixtures obtained from natural fats and oils, synthetically obtained fatty alcohol mixtures, for example the known Ziegler and oxo fatty alcohols, are also suitable as starting materials for the production.

In den erfindungsgemäß zu verwendenden Tensidgemischen werden als Komponete a) vorzugsweise Alkyl- oder Alkenylpolyethylengly­kolether auf Basis von Fettalkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoff­atomen, d. h. solche Verbindungen der Formel I eingesetzt, in denen R¹ einem Alkyl- oder Alkenylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoff­atomen entspricht.In the surfactant mixtures to be used according to the invention, alkyl or alkenyl polyethylene glycol ethers based on fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms, ie. H. such compounds of formula I are used in which R¹ corresponds to an alkyl or alkenyl radical having 12 to 18 carbon atoms.

Bei der Herstellung der endgruppenverschlossenen Alkyl- oder Alkenylpolyethylenglykolether werden an die genannten Fettalko­hole 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 15 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol angelagert. Die Umsetzung mit Ethylenoxid erfolgt dabei unter den bekannten Alkoxylierungsbedingungen, vorzugs­weise in Gegenwart von geeigneten alkalischen Katalysatoren.In the preparation of the end-capped alkyl or alkenyl polyethylene glycol ethers, 1 to 30, preferably 2 to 15, moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol are added to the fatty alcohols mentioned. The reaction with ethylene oxide takes place under the known alkoxylation conditions, preferably in the presence of suitable alkaline catalysts.

Die für den Endgruppenverschluß der Alkyl- oder Alkenylpolyethy­lenglykolether erforderliche Veretherung der freien Hydroxyl­gruppen kann nach den aus der Literatur (beispielsweise aus US-PS 2 856 434, DE-AS 15 20 647, DE-OS 25 56 527, DE-OS 30 11 237, EP-A-00 30 397 und DE-OS 33 15 951) bekannten Ver­fahren durchgeführt werden. Bevorzugt wird die Veretherung der freien Hydroxylgruppen unter den bekannten Bedingungen der Williamsonschen Ethersynthese mit geradkettigen oder verzweigten C₁ bis C₈-Alkylhalogeniden oder Benzylhalogeniden durchgeführt, beispielsweise mit n-Propyljodid, n-Butylchlorid, sec.-Butyl­bromid, tert.-Butylchlorid, Amylchlorid, tert.-Amylbromid, n-Hexylchlorid, n-Heptylbromid, n-Octylchlorid und Benzyl­chlorid. Dabei kann es zweckmäßig sein, organisches Halogenid und Alkali im stöchiometrischen Überschuß, beispielsweise von 100 bis 200 %, über die zu verethernden Hydroxylgruppen einzusetzen. Ein entsprechendes Verfahren ist in der DE-OS 33 15 951 beschrie­ben. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden bevorzugt Alkyl- oder Alkenylpolyethylenglykolether eingesetzt, die mit n-Butylgruppen endgruppenverschlossen sind.The etherification of the free hydroxyl groups required for the end group closure of the alkyl or alkenyl polyethylene glycol ether can be carried out according to the methods described in the literature (for example from US Pat. No. 2,856,434, DE-AS 15 20 647, DE-OS 25 56 527, DE-OS 30 11 237 , EP-A-00 30 397 and DE-OS 33 15 951) known methods. The etherification of the free hydroxyl groups is preferably carried out under the known conditions of Williamson's ether synthesis with straight-chain or branched C₁ to C₈ alkyl halides or benzyl halides, for example with n-propyl iodide, n-butyl chloride, sec-butyl bromide, tert-butyl chloride, amyl chloride, tert .-Amyl bromide, n-hexyl chloride, n-heptyl bromide, n-octyl chloride and benzyl chloride. It may be appropriate to use organic halide and use alkali in a stoichiometric excess, for example from 100 to 200%, over the hydroxyl groups to be etherified. A corresponding method is described in DE-OS 33 15 951. In the context of the present invention, preference is given to using alkyl or alkenyl polyethylene glycol ethers which are end group-capped with n-butyl groups.

In den erfindungsgemäß zu verwendenden Tensidgemischen kommen als Komponenten b) kationische und ampholytische Tenside in Betracht, die an sich als Sammler für die Flotation von nicht­sulfidischen Erzen bekannt sind.In the surfactant mixtures to be used according to the invention, cationic and ampholytic surfactants are considered as components b), which are known per se as collectors for the flotation of non-sulfidic ores.

Wenn erfindungsgemäß kationische Tenside als Komponente b) ein­gesetzt werden sollen, so kommen insbesondere primäre alipha­tische Amine, mit α-verzweigten Alkylresten substituierte Alkylendiamine, hydroxyalkylsubstituierte Alkylendiamine und wasserlösliche Säureadditionssalze dieser Amine sowie quartäre Ammoniumverbindungen in Betracht.If, according to the invention, cationic surfactants are to be used as component b), primary aliphatic amines, alkylene diamines substituted with α-branched alkyl radicals, hydroxyalkyl-substituted alkylene diamines and water-soluble acid addition salts of these amines and quaternary ammonium compounds are particularly suitable.

Als primäre aliphatische Amine eignen sich vor allem die von den Fettsäuren der nativen Fette und Öle abstammenden Fettamine mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise n-Octylamin, n-Decyl­amin, h-Dodecylamin, n-Tetradecylamin, n-Hexadecylamin, n-Octa­decylamin, n-Eicosylamin, n-Docosylamin, n-Hexadecenylamin und n-Octadecenylamin. Die genannten Amine können einzeln als Kompo­nente b) verwendet werden. Normalerweise werden jedoch Aminge­mische eingesetzt, deren Alkyl- und/oder Alkenylreste aus dem Fettsäureanteil von Fetten und Ölen tierischen oder pflanzlichen Ursprungs herstammen. Solche Amingemische lassen sich bekanntlich aus den durch Fettspaltung gewonnenen Fettsäuren der nativen Fette und Öle über die zugehörigen Nitrile durch Reduktion mit Natrium und Alkoholen oder durch katalytische Hydrierung ge­winnen. Beispiele hierfür sind Talgamine oder Hydrotalgamine, wie sie aus den Talgfettsäuren bzw. den hydrierten Talgfettsäuren über die entsprechenden Nitrile und deren Hydrierung zugänglich sind.Particularly suitable primary aliphatic amines are the fatty amines with 8 to 22 carbon atoms derived from the fatty acids of the native fats and oils, for example n-octylamine, n-decylamine, h-dodecylamine, n-tetradecylamine, n-hexadecylamine, n-octadecylamine, n-eicosylamine, n-docosylamine, n-hexadecenylamine and n-octadecenylamine. The amines mentioned can be used individually as component b). Normally, however, amine mixtures are used whose alkyl and / or alkenyl residues derive from the fatty acid content of fats and oils of animal or vegetable origin. As is known, such amine mixtures can be obtained from the fatty acids of native fats and oils obtained by fat cleavage via the associated nitriles by reduction with sodium and alcohols or by catalytic hydrogenation. Examples of these are tallow amines or hydrotalgamines, such as those derived from tallow fatty acids or hydrogenated tallow fatty acids are accessible via the corresponding nitriles and their hydrogenation.

Die für die Verwendung als Komponente b) geeigneten alkylsubsti­tuierten Alkylendiamine entsprechen der Formel V,

in der R und R^, gesättigte oder ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkylreste bedeuten und in der n = 2 bis 4 ist. Die Herstellung dieser Verbindungen und ihre Verwendung bei der Flotation ist in der DDR-PS 64 275 beschrieben.The alkyl-substituted alkylenediamines suitable for use as component b) correspond to the formula V,

in which R and ^R, saturated or unsaturated, straight-chain or branched alkyl radicals and in which n = 2 to. 4 The preparation of these compounds and their use in flotation is described in the DDR-PS 64 275.

Die für die Verwendung als Komponente b) geeigneten hydroxyalkyl­substituierten Alkylendiamine entsprechen der Formel VI,

in der R¹ und R² Wasserstoff und/oder unverzweigte Alkylreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen darstelln, wobei die Summe der Kohlenwasserstoffatome in R¹ und R² 9 bis 18 beträgt und n = 2 bis 4 ist. Die Herstellung der Verbindungen der Formel V und ihre Verwendung bei der Flotation ist in der DE-OS 25 47 987 be­schrieben.The hydroxyalkyl-substituted alkylenediamines suitable for use as component b) correspond to formula VI,

in which R¹ and R² represent hydrogen and / or unbranched alkyl radicals having 1 to 18 carbon atoms, the sum of the hydrocarbon atoms in R¹ and R² being 9 to 18 and n = 2 to 4. The preparation of the compounds of formula V and their use in flotation is described in DE-OS 25 47 987.

Die vorgenannten Aminverbindungen können als solche oder in Form ihrer wasserlöslichen Salze verwendet werden. Die Salze werden im gegebenen Fall durch Neutralisation, die sowohl mit äquimolaren Mengen als auch mit einem Überschuß oder Unterschuß an Säure durchgeführt werden kann, erhalten. Geeignete Säuren sind beispielsweise Schwefelsäure, Phoshporsäure, Essigsäure und Ameisensäure.The aforementioned amine compounds can be used as such or in the form of their water-soluble salts. The salts are in the given case by neutralization, both with equimolar amounts and with an excess or deficit of acid can be obtained. Suitable acids are, for example, sulfuric acid, phosphoric acid, acetic acid and formic acid.

Die für die Verwendung als Komponente b) geeigneten quartären Ammoniumverbindungen entsprechen der Formel VII,

in der R¹ einen vorzugsweise geradkettigen Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, R˝ einen Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoff­atomen oder einen Benzylrest, R³ und R⁴ jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, die gleich oder verschieden sein können, und X ein Halogenidanion, insbesondere ein Chloridion darstellen. In bevorzugten quartären Ammoniumverbindungen ist R¹ ein Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen; R² , R³ und R⁴ sind gleich und entweder Methyl- oder Ethylreste; X ist ein Chloridion.The quaternary ammonium compounds suitable for use as component b) correspond to the formula VII,

in which R¹ is preferably a straight-chain alkyl radical having 1 to 18 carbon atoms, R˝ is an alkyl radical with 1 to 18 carbon atoms or a benzyl radical, R³ and R⁴ are each an alkyl radical with 1 to 2 carbon atoms, which may be the same or different, and X is a halide anion, represent in particular a chloride ion. In preferred quaternary ammonium compounds, R1 is an alkyl group of 8 to 18 carbon atoms; R², R³ and R⁴ are the same and are either methyl or ethyl radicals; X is a chloride ion.

Bei den ampholytischen Tensiden, die erfindungsgemäß als Kompo­nente b) eingesetzt werden, handelt es sich um Verbindungen, die im Molekül mindestens eine anionenaktive und eine kationen­aktive Gruppe enthalten, wobei die anionenaktiven Gruppen vor­zugsweise aus Sulfonsäure- oder Carboxylgruppen und die kationen­aktiven Gruppen aus Aminogruppen, vorzugsweise aus sekundären oder tertiären Aminogruppen, bestehen. Als ampholytische Tenside kommen insbesondere Sarkoside, Tauride, N-substituierte Aminopro­pionsäuren und N-(1,2-Dicarboxyethyl)-N-alkylsulfosuccinamate in Betracht.The ampholytic surfactants which are used according to the invention as component b) are compounds which contain at least one anion-active and one cation-active group in the molecule, the anion-active groups preferably consisting of sulfonic acid or carboxyl groups and the cation-active groups consisting of amino groups, preferably consist of secondary or tertiary amino groups. Particularly suitable ampholytic surfactants are sarcosides, taurides, N-substituted aminopropionic acids and N- (1,2-dicarboxyethyl) -N-alkylsulfosuccinamates.

Die für die Verwendung als Komponente b) geeigneten Sarkoside entsprechen der Formel VIII,

in der R einen Alkylrest mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen, vorzugs­weise 11 bis 17 Kohlenstoffatomen, bedeutet. Diese Sarkoside stellen bekannte Verbindungen dar, die nach bekannten Verfahren hergestellt werden können. Bezüglich ihrer Verwendung bei der Flotation wird auf H. Schubert, Aufbereitung fester mineralischer Rohstoffe, 2. Aufl., Leipzig 1977, S. 310-311, und die darin zi­tierten Literaturstellen verwiesen.The sarcosides suitable for use as component b) correspond to formula VIII,

in which R is an alkyl radical having 7 to 21 carbon atoms, preferably 11 to 17 carbon atoms. These sarcosides are known compounds which can be prepared by known processes. With regard to their use in flotation, reference is made to H. Schubert, Aufbildung solid mineral raw materials, 2nd edition, Leipzig 1977, pp. 310-311, and the references cited therein.

Die für die Verwendung als Komponente b) geeigneten Tauride entsprechen der Formel IX,

in der R eine Alkylrest mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen, vorzugs­weise 11 bis 17 Kohlenstoffatomen, bedeutet. Diese Tauride stellen bekannte Verbindungen dar, die nach bekannten Verfahren erhalten werden können. Die Verwendung von Tauriden bei der Flotation ist bekannt, siehe H. Schubert, loc. cit.The taurides suitable for use as component b) correspond to the formula IX,

in which R is an alkyl radical having 7 to 21 carbon atoms, preferably 11 to 17 carbon atoms. These taurides are known compounds that can be obtained by known methods. The use of taurids in flotation is known, see H. Schubert, loc. cit.

N-substituierte Aminopropionsäuren, die sich für die Verwendung als Komponente b) eignen, entsprechen der Formel X,
R - (NH - CH₂ -CH₂)_n -

₂ - CH₂CH₂ - COO^⊖      X
in der n Null oder eine Zahl von 1 bis 4 sein kann, während R einen Alkyl- oder Acylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, be­deutet. Bei den genannten N-substituierten Aminopropionsäuren handelt es sich ebenfalls um bekannte und auf bekanntem Weg her­stellbare Verbindungen. Bezüglich ihrer Verwendung als Sammler bei der Flotation wird auf H. Schubert, loc. cit. und auf Int. J. Min. Proc. 9 (1982), S. 353-384, insbesondere S. 380, verwiesen.N-substituted aminopropionic acids which are suitable for use as component b) correspond to the formula X,
R - (NH - CH₂ -CH₂) _n -

₂ - CH₂CH₂ - COO ^⊖ X
in which n can be zero or a number from 1 to 4, while R is an alkyl or acyl radical having 8 to 22 carbon atoms. With the N-substituted aminopropionic acids mentioned it is also known and known to produce connections. With regard to their use as collectors in flotation, reference is made to H. Schubert, loc. cit. and on int. J. Min. Proc. 9 (1982), pp. 353-384, in particular p. 380.

Die für die Verwendung als Komponente b) in den erfindungsgemäßen Sammlergemischen geeigneten N-(1,2-Dicarboxyethyl)-N-alkylsulfo­succinamate entsprechen der Formel XI,

in der R einen Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugs­weise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, und M ein Wasserstoffion, ein Alkalimetallkation oder ein Ammoniumion, vorzugsweise ein Natrium­ion, bedeutet. Die genannten N-(1,2-Dicarboxyethyl)-N-alkylsulfo­succinamate stellen bekannte Verbindungen dar, die nach be­kannten Methoden hergestellt werden können. Die Verwendung dieser Verbindungen als Sammler bei der Flotation ist ebenfalls bekannt, siehe H. Schubert, loc. cit.The N- (1,2-dicarboxyethyl) -N-alkylsulfosuccinamates suitable for use as component b) in the collector mixtures according to the invention correspond to the formula XI,

in which R is an alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, and M is a hydrogen ion, an alkali metal cation or an ammonium ion, preferably a sodium ion. The N- (1,2-dicarboxyethyl) -N-alkylsulfosuccinamates mentioned are known compounds which can be prepared by known methods. The use of these compounds as collectors in flotation is also known, see H. Schubert, loc. cit.

In den erfindungsgemäß zu verwendenden Gemischen aus endgruppen­verschlossenen Alkyl- oder Alkenylpolyethylenglykolethern und kationischen und/oder ampholytischen Tensiden liegt das Gewichts­verhältnis der Komponenten a) : b) im Bereich von 1 : 20 bis 3 : 1, vorzugsweise im Bereich von 1 : 10 bis 1 : 1.In the mixtures of end-capped alkyl or alkenyl polyethylene glycol ethers and cationic and / or ampholytic surfactants to be used according to the invention, the weight ratio of components a): b) is in the range from 1:20 to 3: 1, preferably in the range from 1:10 to 1: 1.

Zur Erzielung wirtschaftlich brauchbarer Ergebnisse bei der Flo­tation nichtsulfidischer Erze muß das Tensidgemisch in einer ge­wissen Mindestmenge eingesetzt werden. Es darf aber auch eine Höchstmenge an Tensidgemsich nicht überschritten werden, da sonst die Schaumbildung zu stark wird und die Selektivität ge­genüber den Wertmineralien abnimmt.The surfactant mixture must be used in a certain minimum amount in order to achieve economically useful results in the flotation of non-sulfidic ores. However, a maximum amount of surfactant must also not be exceeded, since otherwise the foam formation becomes too strong and the selectivity towards the valuable minerals decreases.

Die Mengen, in denen die erfindungsgemäß zu verwendenden Sammler­gemische eingesetzt werden, hängen jeweils von der Art der zu flotierenden Erze und von deren Gehalt an Wertmineralien ab. Demzufolge können die jeweils notwendigen Einsatzmengen in weiten Grenzen schwanken. Im allgemeinen werden die erfindungsgemäßen Sammlergemische in Mengen von 50 bis 2000, vorzugsweise 100 bis 1500 g pro Tonne Roherz eingesetzt.The amounts in which the collector mixtures to be used according to the invention are used depend in each case on the type of ores to be floated and on their content of valuable minerals. As a result, the amounts required can vary within wide limits. In general, the collector mixtures according to the invention are used in amounts of 50 to 2000, preferably 100 to 1500 g per ton of raw ore.

In der Praxis werden die erfindungsgemäß zu verwendenden Ge­mische in den bekannten Flotationsverfahren für nichtsulfidische Erze anstelle von bekannten Sammlern eingesetzt. Dementsprechend werden auch hier neben den beschriebenen Sammlergemischen die jeweils gebräuchlichen Reagenzien wie Schäumer, Regler, Aktiva­toren, Desaktivatoren usw. den wässrigen Aufschlämmungen der vermahlenen Erze zugesetzt. Die Durchführung der Flotation er­folgt unter den Bedingungen der Verfahren des Standes der Tech­nik. In diesem Zusammenhang sei auf die folgenden Literaturstel­len zum technologischen Hintergrund der Erzaufbereitung verwie­sen: H. Schubert, Aufbereitung fester mineralischer Stoffe, Leipzig 1967; B. Wills, Mineral Processing Technology Plant Design, New York, 1978; D. B. Purchas (ed.), Solid/Liquid Separation Equipment Scale-up, Croydon 1977; E. S. Perry, C. J. van Oss, E. Grushka (ed.), Separation and Purification Methods, New York 1973 bis 1978.In practice, the mixtures to be used according to the invention are used in the known flotation processes for non-sulfidic ores instead of known collectors. Accordingly, in addition to the collector mixtures described, the customary reagents such as foaming agents, regulators, activators, deactivators, etc. are also added to the aqueous slurries of the ground ores. The flotation is carried out under the conditions of the methods of the prior art. In this context, reference is made to the following references on the technological background of ore processing: H. Schubert, Processing of Solid Mineral Substances, Leipzig 1967; B. Wills, Mineral Processing Technology Plant Design, New York, 1978; D. B. Purchas (ed.), Solid / Liquid Separation Equipment Scale-up, Croydon 1977; E. S. Perry, C. J. van Oss, E. Grushka (ed.), Separation and Purification Methods, New York 1973 to 1978.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Abtren­nung von nichtsulfidischen Mineralien aus einem Erz durch Flota­ tion, bei dem man gemahlenes Erz mit Wasser zu einer Suspension vermischt, in die Suspension in Gegenwart eines Sammlersystems Luft einleitet und den entstandenen Schaum zusammen mit dem darin enthaltenen Mineral abtrennt. Dieses Verfahren ist dadurch gekenn­zeichnet, daß man als Sammler Gemische aus

• a) mindestens einem Alkyl- oder Alkenylpolyethylenglykol­ether, der durch hydrophobe Reste endgruppenverschlossen ist, und
• b) mindestens einem kationischen oder ampholytischen Tensid

einsetzt.The invention further relates to a method for separating non-sulfidic minerals from an ore by flota tion, in which ground ore is mixed with water to form a suspension, air is introduced into the suspension in the presence of a collector system and the resulting foam is separated off together with the mineral contained therein. This process is characterized in that mixtures are formed as collectors

• a) at least one alkyl or alkenyl polyethylene glycol ether which is end group-capped by hydrophobic radicals, and
• b) at least one cationic or ampholytic surfactant

starts.

Ein bevorzugtes Einsatzgebiet für die erfindungsgemäß zu verwen­denden Sammlergemische ist die Aufbereitung von Erzen wie Scheelit, Baryt-, Apatit- oder Eisenerzen.A preferred area of use for the collector mixtures to be used according to the invention is the processing of ores such as Scheelite, barite, apatite or iron ores.

Die nachfolgenden Beispiele zeigen die Überlegenheit der erfin­dungsgemäß zu verwendenden Gemische aus endgruppenverschlosse­nen Alkyl- oder Alkenylpolyethylenglykolether und kationischen oder ampholytischen Tensiden im Vergleich zu bekannten Sammler­komponenten aus dem Stand der Technik.The following examples show the superiority of the mixtures of end-capped alkyl or alkenyl polyethylene glycol ethers and cationic or ampholytic surfactants to be used according to the invention compared to known collector components from the prior art.

Unter Laborbedingungen wurde teilweise mit erhöhter Sammlerkon­zentration gearbeitet, die in der Praxis zum Teil erheblich unter­schritten werden kann. Die Anwendungsmöglichkeiten und Anwendungs­bedingungen sind daher nicht auf die in den Beispielen beschriebe­nen Trennaufgaben und Versuchsbedingungen beschränkt. Alle Prozentangaben sind, sofern nicht anders angegeben in Gewichtspro­zent. Die Mengenangaben für Reagenzien beziehen sich jeweils auf Aktivsubstanz.Under laboratory conditions, an increased concentration of collectors was sometimes used, which in practice can sometimes fall significantly below the level. The possible uses and conditions of use are therefore not limited to the separation tasks and test conditions described in the examples. Unless otherwise stated, all percentages are in percent by weight. The amounts of reagents are based on the active substance.

BeispieleExamples Beispiel 1example 1

Als Flotationsaufgabe wurden Abgänge einer Eisenerzaufbereitung verwendet, die bezüglich der Hauptbestandteile nachfolgende chemische Zusammensetzungen hatten:

Eingesetzt wurde eine Siebfraktion der Korngröße 100 bis 200 µm. Bei der Flotation sollte der als Apatit vorliegende Phosphor ange­reichert werden.Waste from iron ore processing was used as the flotation task, which had the following chemical compositions with regard to the main components:

A sieve fraction with a grain size of 100 to 200 µm was used. During the flotation, the phosphorus present as apatite should be enriched.

Als Sammler wurden folgende Substanzen oder Substanzgemische eingesetzt:The following substances or mixtures of substances were used as collectors:

Sammler A bis CCollectors A to C

Die Sammler A bis C bestanden aus Gemischen von

• a) Ölsäuresarkosid und
• b) einem Fettalkoholpolyethylenglykol-n-butylether auf der Basis eines Anlagerungsproduktes von 5 Mol Ethylenoxid an ein Fettalkoholgemisch der Ketten­länge C₁₂-C₁₈

im Gewichtsverhältnis a : b = 3 : 1 (A), 2 : 1 (B) und 1 : 1 (C).Collectors A to C consisted of mixtures of

• a) oleic acid sarcoside and
• b) a fatty alcohol polyethylene glycol n-butyl ether based on an adduct of 5 moles of ethylene oxide with a fatty alcohol mixture of chain length C₁₂-C₁₈

in the weight ratio a: b = 3: 1 (A), 2: 1 (B) and 1: 1 (C).

Sammler D (Vergleichssubstanz)Collector D (reference substance) ÖlsäuresarkosidOleic acid sarcoside

Die Flotationsversuche wurden in einer modifizierten Hallimond-­Röhre (Mikroflotationszelle) nach B. Dobias, Colloid & Polymer Science, 259 (1981), Seiten 775 bis 776, bei Raumtemperatur durchgeführt. Für die einzelnen Versuche wurden jeweils 2 g Erz eingesetzt. Zur Herstellung der Trübe wurde destilliertes Wasser verwendet. Die Konditionierzeit betrug jeweils 15 Minuten. Während der Flotation wurde ein Luftstrom mit einer Durchfluß­geschweindigkeit von 4 ml/min durch die Trübe geleitet. Die Flotationsdauer betrug in allen Versuchen 12 Minuten. Der pH-Wert lag bei 9,5. Die Sammler A bis D wurden jeweils in einer Gesamtdosierung von 150 g/t eingesetzt.The flotation experiments were carried out in a modified Hallimond tube (microflotation cell) according to B. Dobias, Colloid & Polymer Science, 259 (1981), pages 775 to 776, at room temperature. 2 g of ore were used for each experiment. Distilled water was used to prepare the slurry. The conditioning time was 15 minutes each. During the flotation, an air stream was passed through the slurry at a flow rate of 4 ml / min. The flotation time was 12 minutes in all experiments. The pH was 9.5. The collectors A to D were used in a total dosage of 150 g / t.

Die Ergebnisse der Flotationsversuche sind in der Tabelle I wiedergegeben. TABELLE I Flotation von Apatit aus Abgängen der Eisenerzaufbereitung Sammler Verhältnis a : b P₂O₅-Ausbringen % P₂O₅-Gehalt im Konzentrat (%) A 3 : 1 91 27,1 B 2 : 1 102* 24,2 C 1 : 1 94 27,5 D** 1 : 0 57 29 *) der geringfügig über 100 % liegende Ausbringenswert ist durch die Ungenauigkeit der Analysenmethode bedingt. **) Vergleichssammler The results of the flotation tests are shown in Table I. TABLE I Flotation of apatite from waste from iron ore processing Collector Ratio a: b P₂O₅ spreading% P₂O₅ content in the concentrate (%) A 3: 1 91 27.1 B 2: 1 102 * 24.2 C. 1: 1 94 27.5 D ** 1: 0 57 29 *) The application rate, which is slightly above 100%, is due to the inaccuracy of the analysis method. **) Comparative collector

ErgebnisResult

Durch den Zusatz des Fettalkoholpolyethylenglykol-n-butylethers zu dem bekannten Sammler Ölsäuresarkosid wird bei gleichbleibender Sammlerdosierung die Selektivität zwar leicht verringert, das Aus­bringen jedoch sehr stark erhöht.By adding the fatty alcohol polyethylene glycol n-butyl ether to the known collector oleic acid sarcoside, the selectivity is slightly reduced while the collector dose remains the same, but the yield is increased very greatly.

Beispiel 2Example 2

Als Flotationsaufgabe wurde die in Beispiel 1 beschriebene Sieb­fraktion aus den Abgängen der Eisenerzaufbereitung eingesetzt.The sieve fraction described in Example 1 from the outlets of iron ore processing was used as the flotation task.

Als Sammler wurden folgende Substanzgemische eingesetzt:The following substance mixtures were used as collectors:

Sammler E bis GCollectors E to G

Die Sammler E bis G bestanden aus Gemischen von

• a) N-(1,2-Dicarboxyethyl)-N-octadecylsuccinamat (han­delsüblich) und
• b) einem Fettalkoholpolyethylenglykol-n-Butylether auf der Basis eines Anlagerungsproduktes von 5 Mol Ethylenoxid an ein Fettalkoholgemisch der Ketten­länge C₁₂-C₁₈

im Gewichtsverhältnis a : b = 3 : 1 (E), 2 : 1 (F) und 1 : 1 (G).The collectors E to G consisted of mixtures of

• a) N- (1,2-dicarboxyethyl) -N-octadecylsuccinamate (commercially available) and
• b) a fatty alcohol polyethylene glycol n-butyl ether based on an adduct of 5 moles of ethylene oxide with a fatty alcohol mixture of chain length C₁₂-C₁₈

in the weight ratio a: b = 3: 1 (E), 2: 1 (F) and 1: 1 (G).

Sammler H (Vergleichssubstanz)Collector H (reference substance) N-(1,2-Dicarboxyethyl)-N-octadecylsuccinamat (handelsüblich)N- (1,2-dicarboxyethyl) -N-octadecyl succinamate (commercially available)

Die Flotationsversuche wurden in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise durchgeführt mit der Abänderung, daß hier die Sammlerge­mische jeweils in einer Gesamtdosierung von 100 g/t eingesetzt wurden.The flotation tests were carried out in the manner described in Example 1, with the modification that the collector mixtures were used here in a total dosage of 100 g / t.

Die bei den Flotationsversuchen erhaltenen Daten sind der Tabelle II zu entnehmen. TABELLE II Flotation von Apatit aus Abgängen der Eisenerzaufbereitung Sammler Verhältnis a : b P₂O₅-Ausbringen % P₂O₅-Gehalt im Konzentrat (%) E 3 : 1 90 29,7 F 2 : 1 82 29,8 G 1 : 1 85 29,5 H* 1 : 0 71 31 *) Vergleichssammler The data obtained from the flotation tests can be found in Table II. TABLE II Flotation of apatite from waste from iron ore processing Collector Ratio a: b P₂O₅ spreading% P₂O₅ content in the concentrate (%) E 3: 1 90 29.7 F 2: 1 82 29.8 G 1: 1 85 29.5 H* 1: 0 71 31 *) Comparison collector

ErgebnisResult

Bei gleichbleibender Gesamtdosierung führen die erfindungsgemäßen Sammlergemische im Vergleich zu der allein eingesetzten Vergleichs­substanz bei nur wenig veränderter Selektivität zu einer deutli­chen Erhöhung des P₂O₅-Ausbringens.With a constant total dosage, the collector mixtures according to the invention lead to a significant increase in the P₂O₅ output compared to the comparison substance used alone with only a little change in selectivity.

Beispiel 3Example 3

Als Flotationsaufgabe diente die in Beispiel 1 beschriebene Sieb­fraktion aus den Abgängen der Erzaufbereitung.The sieve fraction described in Example 1 from the ore processing outlets served as the flotation task.

Als Sammler wurden folgende Substanzen und Substanzgemische eingesetzt:The following substances and substance mixtures were used as collectors:

Sammler I bis KCollector I to K

Die Sammler I bis K bestanden aus Gemischen von

• a) N-(1,2-Dicarboxyethyl)-N-octadecylsuccinamat und
• b) einem Fettalkoholpolyethylenglykol-n-Butylether auf der Basis eines Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an ein Mol eines Fettalkoholgemisches der Kettenlänge C₁₂-C₁₈.

The collectors I to K consisted of mixtures of

• a) N- (1,2-dicarboxyethyl) -N-octadecylsuccinamate and
• b) a fatty alcohol polyethylene glycol n-butyl ether based on an adduct of 7 moles of ethylene oxide with one mole of a fatty alcohol mixture of chain length C₁₂-C₁₈.

Die Flotationsversuche wurden in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise durchgeführt mit der Abwandlung, daß hier die Sammlergesamt­dosierung jeweils 100 g/t betrug.The flotation tests were carried out in the manner described in Example 1, with the modification that the total collector dose was 100 g / t in each case.

Die Ergebnisse der Flotationsversuche sind in der Tabelle III wiedergegeben. Zum Verlgeich sind die mit dem Sammler H in Bei­spiel 2 erzielten Werte in der Tabelle III angegeben. TABELLE III Flotation von Apatit aus Abgängen der Eisenerzaufbereitung Sammler Verhältnis a : b P₂O₅-Ausbringen % P₂O₅-Gehalt im Konzentrat (%) I 3 : 1 98 29,1 J 2 : 1 99 29,0 K 1 : 1 96 29,0 H* 1 : 0 71 31,0 *) Vergleichssammler The results of the flotation tests are shown in Table III. For comparison, the values obtained with the collector H in Example 2 are given in Table III. TABLE III Flotation of apatite from waste from iron ore processing Collector Ratio a: b P₂O₅ spreading% P₂O₅ content in the concentrate (%) I. 3: 1 98 29.1 J 2: 1 99 29.0 K 1: 1 96 29.0 H* 1: 0 71 31.0 *) Comparison collector

ErgebnisResult

Im Vergleich zu dem allein eingesetzten N-(1,2-Dicarboxyethyl)-­N-octadecylsuccinamat (H*) führen die erfindungsgemäßen Gemische bei gleichbleibender Gesamtdosierung zu einer deutlichen Erhöhung des P₂O₅-Ausbringens bei nur wenig verminderter Selektivität.In comparison with the N- (1,2-dicarboxyethyl) -N-octadecylsuccinamate (H *) used alone, the mixtures according to the invention perform with a constant total dosage to a significant increase in P₂O₅ output with only a slightly reduced selectivity.

Beispeil 4Example 4

Als Modell für ein Erz, das mit kationischen Tensiden flotiert werden kann, wurde reiner Quarzsand eingesetzt. Die Korngröße der Flotationsaufgabe lag unterhalb von 250 µm.Pure quartz sand was used as a model for an ore that can be floated with cationic surfactants. The grain size of the flotation task was below 250 µm.

Als erfindungsgemäßer Sammler wurde ein Gemisch aus

• a) Lauryltrimethylammoniumchlorid und
• b) einem Fettalkoholpolyethylenglykol-n-Butylether auf der Basis eines Anlagerungsproduktes von 5 Mol Ethylenoxid an ein Mol eines Fettalkoholgemisches der Kettenlänge C₁₂-C₁₈

As a collector according to the invention, a mixture of

• a) Lauryltrimethylammonium chloride and
• b) a fatty alcohol polyethylene glycol n-butyl ether based on an adduct of 5 moles of ethylene oxide with one mole of a fatty alcohol mixture of chain length C₁₂-C₁₈

Im Gewichtsverhältnis von a : b = 2 : 1 (Sammler L) eingesetzt. Als Vergleichssubstanz diente Lauryldimethylammoniumchlorid ohne Zusatz (Sammler M).Used in the weight ratio of a: b = 2: 1 (collector L). Lauryldimethylammonium chloride without additive (collector M) served as the reference substance.

Die Flotationsversuche wurden in der in Beispiel 1 angegebenen Weise durchgeführt mit der Abwandlung, daß hier das Sammlerge­misch bzw. der Sammler jeweils in einer Gesamtdosierung von 100 g/t eingesetzt wurde. Die Flotationsdauer betrug 2 bzw. 12 Minu­ten.The flotation tests were carried out in the manner given in Example 1, with the modification that the collector mixture or the collector was used here in a total dosage of 100 g / t. The flotation time was 2 or 12 minutes.

Die gefundenen Ergebnisse sind in der Tabelle IV wiedergegeben. TABELLE IV Flotation von reinem Quarzsand Sammler Verhältnis a : b Ausbringen an Quarzsand nach 2 Min. nach 12 Min. L 2 : 1 42 62 M* 1 : 0 16 43 *) Vergleichssammler The results found are shown in Table IV. TABLE IV Flotation of pure quartz sand Collector Ratio a: b Application on quartz sand after 2 min. after 12 min. L 2: 1 42 62 M * 1: 0 16 43 *) Comparison collector

ErgebnisResult

Das erfindungsgemäße Sammlergemisch bewirkt gegenüber dem allein eingesetzten Lauryltrimethylammoniumchlorid bei der gleichen Sammlerdosierung eine starke Erhöhung des Gesamtausbringens, insbesondere bei kurzen Flotationszeiten. Die Zumischung des Fettalkoholpolyethylenglykol-n-butylethers hat damit auch einen positiven Einfluß auf die Flotationskinetik.Compared to the lauryltrimethylammonium chloride used alone, the collector mixture according to the invention brings about a strong increase in the total yield at the same collector dosage, in particular with short flotation times. The admixture of the fatty alcohol polyethylene glycol n-butyl ether also has a positive influence on the flotation kinetics.

Claims (12)

1. Verwendung von Gemischen aus
a) mindestens einem Alkyl- oder Alkenylpolyethylenglykol­ether, der durch hydrophobe Reste endgruppenverschlos­sen ist, und
b) mindestens einem kationischen oder ampholytischen Tensid
als Sammler bei der Flotation von nichtsulfidischen Erzen.1. Use of mixtures
a) at least one alkyl or alkenyl polyethylene glycol ether which is end group-capped by hydrophobic radicals, and
b) at least one cationic or ampholytic surfactant
as a collector in the flotation of non-sulfidic ores. 2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente a) mindestens einen Alkyl- oder Alkenyl­polyethylenglykolether der Formel I einsetzt,
R¹ - O - (CH₂CH₂O)_n - R²      I
in der R¹ einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, R² einen gerad­kettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoff­atomen oder einen Benzylrest, und n eine Zahl von 1 bis 30 bedeutet.2. Use according to claim 1, characterized in that at least one alkyl or alkenyl polyethylene glycol ether of the formula I is used as component a),
R¹ - O - (CH₂CH₂O) _n - R² I
in which R¹ is a straight-chain or branched alkyl or alkenyl radical having 8 to 22 carbon atoms, R² is a straight-chain or branched alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms or a benzyl radical, and n is a number from 1 to 30. 3. Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel I R¹ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet.3. Use according to claim 2, characterized in that in the formula I R¹ is an alkyl or alkenyl radical having 12 to 18 carbon atoms. 4. Verwendung nach den Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekennzeich­net, daß in der Formel I n eine Zahl von 2 bis 15 ist.4. Use according to claims 2 and 3, characterized in that in the formula I n is a number from 2 to 15. 5. Verwendung nach den Ansprüchen 2 bis 4, dadurch gekennzeich­net, daß in der Formel I R² einen n-Butylrest bedeutet.5. Use according to claims 2 to 4, characterized in that in the formula I R² is an n-butyl radical. 6. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeich­net, daß man als Komponente b) mindestens ein kationisches Tensid aus der aus primären aliphatischen Aminen, mit α-verzweigten Alkylresten substituierten Alkylendiaminen, hydroxyalkylsubstituerten Alkylendiaminen und wasserlöslichen Säureadditionssalzen dieser Amine sowie quartären Ammonium­verbindungen bestehenden Gruppe einsetzt.6. Use according to claims 1 to 5, characterized in that as component b) at least one cationic surfactant from the group consisting of primary aliphatic amines, substituted with α-branched alkyl radicals alkylenediamines, hydroxyalkyl-substituted alkylenediamines and water-soluble acid addition salts of these amines and quaternary ammonium compounds starts. 7. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekenn­zeichnet, daß man als Komponente b) mindestens ein ampho­lytisches Tensid aus Sarkosiden, Tauriden, N-substituierten Aminopropionsäuren und N-(1,2-Dicarboxyethyl)-N-alkylsulfo­succinamaten bestehenden Gruppe einsetzt.7. Use according to claims 1 to 5, characterized in that at least one ampholytic surfactant consisting of sarcosides, taurides, N-substituted aminopropionic acids and N- (1,2-dicarboxyethyl) -N-alkylsulfosuccinamates group is used as component b). 8. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekenn­zeichnet, daß das Gewichtsverhältnis der Komponenten a) : b) im Bereich von 1 : 20 bis 3 : 1, vorzugsweise im Bereich von 1 : 10 bis 1 : 1 liegt.8. Use according to claims 1 to 7, characterized in that the weight ratio of components a): b) is in the range from 1:20 to 3: 1, preferably in the range from 1:10 to 1: 1. 9. Verwendung nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekenn­zeichnet, daß man die Gemische aus a) und b) in Mengen von 50 bis 2000 g, vorzugsweise 100 bis 1500 g pro Tonne Roherz einsetzt.9. Use according to claims 1 to 8, characterized in that the mixtures of a) and b) are used in amounts of 50 to 2000 g, preferably 100 to 1500 g per ton of crude ore. 10. Verfahren zur Abtrennung von nichtsulfidischen Mineralien aus einem Erz durch Flotation, bei dem man gemahlenes Erz mit Wasser zu einer Suspension vermischt, in die Suspension in Gegenwart eines Sammlersystems Luft einleitet und den entstandenen Schaum zusammen mit dem darin enthaltenen Mineral abtrennt, dadurch gekennzeichnet, daß man als Sammler Gemische aus
a) mindestens einem Alkyl- oder Alkenylpolyethylenglykol­ether, der durch hydrophobe Reste endgruppenverschlossen ist, und
b) mindestens einem kationischen oder ampholytischen Tensid
einsetzt.10. A process for separating non-sulfidic minerals from an ore by flotation, in which ground ore is mixed with water to form a suspension, air is introduced into the suspension in the presence of a collector system and the resulting foam is separated off together with the mineral contained therein, characterized in that that as a collector you can mix
a) at least one alkyl or alkenyl polyethylene glycol ether which is end group-capped by hydrophobic radicals, and
b) at least one cationic or ampholytic surfactant
starts. 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die Gemische aus a) und b) in Mengen von 50 bis 2000 g pro Tonne Roherz einsetzt.11. The method according to claim 10, characterized in that the mixtures of a) and b) are used in amounts of 50 to 2000 g per ton of crude ore. 12. Verfahren nach den Ansprüchen 10 und 11, dadurch gekennzeich­net, daß man als Erz Scheelit, Baryt-, Apatit- oder Eisenerz einsetzt.12. The method according to claims 10 and 11, characterized in that as ore Scheelite, barite, apatite or iron ore is used.