PT90692B - METHOD FOR PREPARING MIXTURES CONTAINING TENSIONIC AGENTS FOR USE AS COLLECTOR AGENTS FOR FLOATING NON-SULFUROUS MINERALS AND FLOATING PROCESS USING THEM - Google Patents

Description

DESCRIÇÃODESCRIPTION

DAGIVES

PATENTE DE INVENÇÃOINVENTION PATENT

N.° 90 692No. 90 692

REQUERENTE: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN, ale mã, com sede em 4000 Diisseldorf, Henkelstras se 67, República Federal da Alemanha.APPLICANT: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN, German, based in 4000 Diisseldorf, Henkelstras se 67, Federal Republic of Germany.

EPÍGRAFE: » PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE MISTURASEPIGRAPH: »PROCESS FOR THE PREPARATION OF MIXTURES

CONTENDO AGENTES TENSIOACTIVOS PARA UTI LIZAR COMO AGENTES COLECTORES PARA A FLUTUAÇÃO DE MINÉRIOS NÃO SULFUROSOS E PROCESSO DE FLUTUAÇÃO QUE OS UTILIZAMCONTAINING SURFACE AGENTS TO USE LIKE AS COLLECTING AGENTS FOR THE FLOATING OF NON-SULPHURY ORES AND THE FLOATING PROCESS THAT USE THEM

INVENTORES: Wolfgang Von Rybinski e Rita KõsterINVENTORS: Wolfgang Von Rybinski and Rita Köster

Reivindicação do direito de prioridade ao abrigo do artigo 4.° da Convenção de Paris de 20 de Março de 1883.Claim of the right of priority under Article 4 of the Paris Convention of 20 March 1883.

República Federal da Alemanha em 31 de Maio de 1988, sob o n°-. P 38 18 482.6.Federal Republic of Germany on 31 May 1988, under the number -. P 38 18 482.6.

INPI MOO. 113 RF 18732INPI MOO. 113 RF 18732

MEMÓRIA DESCRITIVA DO INVERTO paraWINTER DESCRIPTION MEMORY for

PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE MISTURAS CONTENDO AGENTES TENSIOACTIVOS PARA UTILIZAR COMO AGENTES COLECTORES PARA A FLUTUAÇÃO DE MINÉRIOS NÃO SULFUROSOS E PROCESSO DS FLUTUAÇÃO QUE OS UTILIZAM que apresentaPROCESS FOR THE PREPARATION OF MIXTURES CONTAINING TENSIOACTIVE AGENTS TO USE AS COLLECTING AGENTS FOR THE FLOATING OF NON-SULPHURAL ORES AND THE FLOATING PROCESS THAT USES THEM

HENKEL KOMEANDITGSSELLSOHAFT AUF AKTIEN, alemã, industrial, com sede em 4OOO Dusseldorf, Henkelstrasse 67, República Federal da AlemanhaHENKEL KOMEANDITGSSELLSOHAFT AUF AKTIEN, German, industrial, based at 4OOO Dusseldorf, Henkelstrasse 67, Federal Republic of Germany

RESUMO iSUMMARY i

A presente invenção refere-se ao processo para a preparação de misturas de agentes tensioactivos para utili! ~ z i zar como agentes colectores para a flutuaçao de minérios { não sulfurosos caracterizado por se misturai·The present invention relates to the process for preparing mixtures of surfactants for use. ~ z i use as collecting agents for the flotation of ores (non-sulfurous) characterized by mixing ·

a) pelo menos um éter alquil-polietilenoglicóiico ou alcenil-polietilenoglicólico da fórmula (I)a) at least one alkyl-polyethylene glycol ether or alkenyl-polyethylene glycol of formula (I)

R¹-0-(CH₂CH₂O)_n-R² (I) iR ¹ -0- (CH ₂ CH ₂ O) _n -R ² (I) i

! f 7 2 na qual os símbolos R~, R e n possuem as significações referidas nas reivindicações com! f 7 2 in which the symbols R ~, R and n have the meanings referred to in the claims with

b) pelo menos um agente tensioactivo cationicamente activo ou anfolitico numa proporção em peso compreendida entre 1:20 e 3:1·b) at least one cationically active or ampholytic surfactant in a weight ratio between 1:20 and 3: 1

Refere-se ainda ao processo de flutuação de minérios não sulfurados em que se empregam entre 50 e 2 000 graí mas de mistura por tonelada de minério bruto.It also refers to the process of fluctuation of non-sulfur ores in which between 50 and 2 000 grains of mixture are used per ton of raw ore.

A presente invenção refere-se à utilização de éteres polietilenoglicólicos de álcoois gordos bloqueados nos grupos terminais, como co-colectores para agentes tensioactivos catiónicos e/ou anfolíticos na flutuação de minérios não sulfurosos.The present invention relates to the use of polyethylene glycol ethers of fatty alcohols blocked in the end groups, as co-collectors for cationic and / or ampholytic surfactants in the flotation of non-sulfurous ores.

Para a separação de minerais úteis da ganga, a flutuação é um processo de separação empregue genericamente para a preparação de minérios. Minerais não sulfurosos, no âmbito da presente invenção, são por exemplo apatite, fluorite, scheelite, barita, óxidos de ferro e outros óxidos metálicos, por exemplo, óxidos de titânio e de zircónio, assim como determinados silicatos e aluminossilicatos. C-eralmente, no processo de tratamento por flutuação, o minério é primeiramente triturado e seco, sendo no entanto de preferência moído por via húmida e posto em suspensão em água. Seguidamente adiciona-se-lhe normalmente colector, frequentemente em ligação com agentes espumantes e eventual mente com outros reagentes auxiliares, como reguladores, supressores (desactivadores) e/ou activadores, que favorecem a separação do minério útil dos restantes menerais da ganga que acompanham o minério na flutuação subsequente. Antes de ser insuflado ar na suspensão (flutuação) para se produzir espuma à sua. superfície, permite-se geralmente que estes reagentes actuem durante um certo tempo sobre o minério finamente moído (condicionamento). 0 colector promove uma hidrofobação de superfície do minério de modo a originar uma aderência destes minerais às bolhas gasosas formadas pela insuflação de ar. A hidrofobação dos componentes minerais é realizada selectivamente de forma que os constituintes indesejados do minério não permaneçam aderentes às bolhas gasosas. A espuma contendo o minério é separada e submetida a tratamento posterior. 0 objectivo da flutuação é obter os minerais úteis do minério com os maiores rendimentos possíveis e, deste modo, obter-se simultaneamente umFor the separation of useful minerals from gangue, flotation is a separation process generally used for the preparation of ores. Non-sulfur minerals, within the scope of the present invention, are for example apatite, fluorite, scheelite, barite, iron oxides and other metal oxides, for example, titanium and zirconium oxides, as well as certain silicates and aluminosilicates. C-erally, in the process of treatment by flotation, the ore is first crushed and dried, however it is preferably milled wetly and suspended in water. Then a collector is usually added, often in connection with foaming agents and possibly with other auxiliary reagents, such as regulators, suppressors (deactivators) and / or activators, which favor the separation of the useful ore from the remaining gangue minerals that accompany the process. ore on subsequent fluctuation. Before air is blown into the suspension (flotation) to foam yours. surface, these reagents are generally allowed to act for a certain time on the finely ground ore (conditioning). The collector promotes surface hydrophobation of the ore in order to cause these minerals to adhere to the gas bubbles formed by the insufflation of air. The hydrophobation of the mineral components is carried out selectively so that the unwanted constituents of the ore do not remain adherent to the gas bubbles. The foam containing the ore is separated and subjected to further treatment. The purpose of the flotation is to obtain the useful minerals from the ore with the highest possible yields and, thus, to obtain simultaneously a

enriquecimento o melhor possível do minério útil.enrichment of the useful ore as possible.

No tratamento de minérios por flutuação utilizam-se como colectores sobretudo agentes tensioactivos anionicamente activos cationicamente activos e anfolíticos. Ao contrário dos agentes tensioactivos anionicamente activos, cationicamente activos e anfolíticos, os agentes tensioactivos não ionicos raramente são utilizados como colectores na flutuação. A. Doren, D. Vargas e J. Goldfarb descrevem em Trans. Inst. Met. Min. Sect. C 84 (1975), pág. 34 a 39, ensaios de flutuação com quartzo, cassiterite e crisocola, que foram realizados utilizando como colector um aduto ds 9 a 10 moles de óxido de etileno com octilfenol. Na literatura correspondente descreve-se isoladamente também a utilização de combinações de meios tensioactivos ionicos e não ionicos como colectores. Assim, A. Doren, A. van Dierde e J. A. de Guyper, em Dev. Min. Proc. 2_ (1979), pág. 86 a 109, referem-se a ensaios de flutuação que foram realizados com minério de estanho não sulfuroso com uma combinação de um aduto de 9 a 10 moles de óxido de etileno com octilfenol e um sulfosuccinato de octadecilo. V. LI. Lovell em A. M. Gaudin Memorial Volume, editado por LI. C. Puerstenau, ΑΙΜΕ, Nova Iorque, 1976, Volume 1, pág. 597 a 620, descreve ensaios de flutuação que foram realizados com apatite com uma combinação de j ácidos gordos de óleo de pinheiro (talloil”) e éter nonilfenol-tetraglicolico. IIn the treatment of flotation ores, collectors mainly use anionically active cationically active and ampholytic surfactants. Unlike anionically active, cationically active and ampholytic surfactants, nonionic surfactants are rarely used as collectors in flotation. A. Doren, D. Vargas and J. Goldfarb describe in Trans. Inst. Met. Min. Sect. C 84 (1975), p. 34 to 39, flotation tests with quartz, cassiterite and chrysocolla, which were performed using an adduct from 9 to 10 moles of ethylene oxide with octylphenol. The corresponding literature also describes the use of combinations of ionic and non-ionic surfactants as collectors. Thus, A. Doren, A. van Dierde and J. A. de Guyper, in Dev. Min. Proc. 2_ (1979), p. 86 to 109, refer to flotation tests that were performed with non-sulfurous tin ore with a combination of an adduct of 9 to 10 moles of ethylene oxide with octylphenol and an octadecyl sulfosuccinate. V. LI. Lovell in A. M. Gaudin Memorial Volume, edited by LI. C. Puerstenau, ΑΙΜΕ, New York, 1976, Volume 1, p. 597 to 620, describes flotation tests that were performed with apatite with a combination of pine oil fatty acids (talloil ”) and nonylphenol-tetraglycol ether. I

Os colectores cationicamente activose anfolíticos usados na flutuação em muitos casos, com quantidades de co1 ~ I lectores economicamente representativas, nao conduzem a nenhuma recuperação satisfatória de minérios úteis.The cationically active and ampholytic collectors used in flotation in many cases, with economically representative amounts of collectors, do not lead to any satisfactory recovery of useful ores.

A presente invenção tem pois como objectivo proporcionar uma forma de realização do processo de flutuação aper feiçoado no sentido de uma realização mais económica do processo de flutuação com utilização de colectores com os quais 1The present invention therefore aims to provide a perfect embodiment of the flotation process in the sense of a more economical realization of the flotation process using collectors with which 1

se obtêm ou maiores rendimentos em minério útil, mantendo-se constante a quantidade de colector usada e para uma mesma selectividade, ou, como alternativa, com quantidades J mais reduzidas do colector rendimentos em minério pelo menos comparáveis.higher ore yields are obtained, keeping the amount of collector used constant and for the same selectivity, or, alternatively, with at least comparable amounts of collector yields at least comparable ore.

A Requerente descobriu agora que determinados éteres de álcool gordo polietilenoglicólicos bloqueados nos grupos terminais, representam aditivos activos como co-colectores para meios tensioactivos cationicos e anfolíticos que são conhecidos como colectores para a flutuação de minérios não sulfurosos.The Applicant has now discovered that certain polyethylene glycol fatty alcohol ethers blocked in the end groups, represent active additives as co-collectors for cationic and ampholytic surfactants which are known as collectors for the flotation of non-sulfurous ores.

objecto da presente invenção é a utilização de misturas constituídas porobject of the present invention is the use of mixtures consisting of

II

a) pelo menos, um éter alquil-polietilenoglicólico ou alcenil-polietilenoglicólico que é bloqueado nos grupos terminais por radicais hidrofóbicos, ea) at least one alkyl polyethylene glycol or alkenyl polyethylene glycol ether which is blocked in the end groups by hydrophobic radicals, and

b) pelo menos, um agente tensioactivo catiónico ou anfolítico, como agentes colectores na flutuação de minérios não sulfurosos.b) at least one cationic or ampholytic surfactant, as collecting agents in the flotation of non-sulfurous ores.

Como componente a) interessam em particular éteres alquil-polietilenoglicólicos ou alcenil-polietilenoglicóli- J cos de fórmula IAs a component a) alkyl-polyethylene glycol or alkenyl-polyethylene glycol ethers of formula I are of particular interest

R¹ - 0 - (CH₂CH₂O)_n - R² I í ¹ na qual R^x representa um radical alquilo ou alcenilo de ca, 2 deia linear ou ramificada com 3 a 22 átomos de carbono, R representa um radical alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 3 átomos de carbono, ou um radical benzilo, e n ! é um número de 1 até 30. !R ¹ - 0 - (CH ₂ CH ₂ O) _n - R ² I ¹ in which R ^x represents an alkyl or alkenyl radical of ca, 2 linear or branched with 3 to 22 carbon atoms, R represents an alkyl radical straight or branched chain with 1 to 3 carbon atoms, or a benzyl radical, en! is a number from 1 to 30.!

! I ' Os eteres alquil-polietilenoglicolicos ou alcenil- ί í -polietilenoglicólicos bloqueados nos grupos terminais, de- j finidos anteriormente, representam uma classe de substâncias;! I 'Alkyl-polyethylene glycol or alkenyl-polyethylene glycol ethers blocked in the terminal groups, defined above, represent a class of substances;

ί} conhecidas da literatura, podem ser obtidos de acorío com métodos conhecidos da síntese orgânica (ver, por exemplo, Patente Norte-Americana 2 356 434, Patente Alemã DE-A5 1 520 647, Pedido de Patente Alemã DE-OS 2 556 527, Pedido de Patente Alemã DE-OS 3 011 237, Patente Europeia EP-A0 030 397 e Pedido de.Patente Alemã DE-OS 3 315 951)· Estes éteres alquil-polietilenoglicólicos ou alcenil-polietilenoglicólicos bloqueados nos grupos terminais, sobretudo em meios alcalinos, são quimicamente mais estáveis que os correspondentes éteres poliglicólicos com os grupos hidroxilo livres. Como estes éteres alquil-poliglicóllcos ou alcenil-poliglicólicos bloqueados, quando em solução aquosa, também fazem menos espuma do que os seus compostos de partida, têm bastante importância para processos de limpeza (alcalinos) com exigências mais fortes (ver, por exemplo, Pedido de Patente Alemã DE-OS 3 315 951.known from the literature, can be obtained according to known methods of organic synthesis (see, for example, US Patent 2 356 434, German Patent DE-A5 1 520 647, German Patent Application DE-OS 2 556 527 , German Patent Application DE-OS 3 011 237, European Patent EP-A0 030 397 and German Patent Application DE-OS 3 315 951) · These alkyl polyethylene glycol or alkenyl polyethylene glycol ethers blocked in the end groups, especially in media alkali, are chemically more stable than the corresponding polyglycolic ethers with free hydroxyl groups. As these blocked alkyl-polyglycol ethers or alkenyl-polyglycolic ethers, when in aqueous solution, also make less foam than their starting compounds, they are of great importance for cleaning processes (alkaline) with stronger requirements (see, for example, Order German Patent DE-OS 3 315 951.

Como produtos de partida para a preparação dos éteres alquil-polietilenoglicólicos ou alcenil-polietilenoglicólicos bloqueados nos grupos terminais, utilizados de : acordo com a invenção podem ser utilizados álcoois gordos conhecidos. 0 componente de álcool gordo pode consistir em ! compostos desta categoria com S a 22 átomos de carbono, sai turados ou insaturados, de cadeia linear ou ramificada, por exemplo, n-octanol, n-decanol, n-dodecanol, n-tetradecanol, n-hexadecanol, n-octadecanol, n-icosanol, n-docosanol, n! -hexadecenol, n-octadecenol, isotridecanol e isc-octadecanol.As starting products for the preparation of the alkyl polyethylene glycols or alkenyl polyethylene glycols blocked at the end groups, used according to the invention, known fatty alcohols can be used. The fatty alcohol component may consist of! compounds of this category with S at 22 carbon atoms, come out cloudy or unsaturated, straight or branched chain, for example, n-octanol, n-decanol, n-dodecanol, n-tetradecanol, n-hexadecanol, n-octadecanol, n -icosanol, n -docosanol, n! -hexadecenol, n-octadecenol, isotridecanol and isc-octadecanol.

• Os álcoois gordos mencionados podem, individualmente, formar i¹ a base para os éteres alquil-polietilenoglicólicos ou alceij nil-polietilenoglicólicos bloqueados nos grupos terminais, jj Em regra, porém, utilizam-se produtos à base de misturas de álcoois gordos que são derivados da fracção de ácidos gorh dos de gorduras e óleos de origem animal ou vegetal. Estas ! misturas de álcoois gordos são obtidas, de forma conhecida,• the said fatty alcohols may individually form i ¹ the basis for the alkyl polietilenoglicólicos ethers or alceij diphenyl-polietilenoglicólicos blocked in the terminal groups, jj In general, however, we use fatty alcohol mixtures based products that are derived the fatty acid fraction of animal or vegetable fats and oils. These! mixtures of fatty alcohols are obtained, in a known way,

a partir de gorduras e óleos naturais, entre outros por re-esterificação dos triglicéridos com metanol e, em seguida, hidrogenação catalitica dos ésteres de metilo dos ácidos gordos. Neste caso, tanto as misturas de álcoois gordos formados na preparação, como também fracções apropriadas com um espectro limitado de comprimentos de cadeia, podem servir como base para a preparação dos é.teres alquil-polietilenoglicólicos ou alcenil-polietilenogllcólicos bloqueados nos grupos terminais. Além das misturas de álcoois gordos obtidas a partir de óleos e de gorduras naturais são também apropriados como produtos de partida para a preparação as misturas de álcoois gordos obtidas sinteticamente, por exemplo, os álcoois gordos de Ziegler e oxo” conhecidos.from natural fats and oils, among others by re-esterification of the triglycerides with methanol and, subsequently, catalytic hydrogenation of the methyl esters of the fatty acids. In this case, both the mixtures of fatty alcohols formed in the preparation, as well as appropriate fractions with a limited spectrum of chain lengths, can serve as a basis for the preparation of the alkyl polyethylene glycol or alkenyl polyethylene glycol ethers at the end groups. In addition to mixtures of fatty alcohols obtained from oils and natural fats, mixtures of fatty alcohols obtained synthetically, for example, the known Ziegler and oxo fatty alcohols, are also suitable as starting products for preparation.

Nas misturas de agentes tensioactivos utilizados de acordo com a invenção, utilizam-se como componente a), de preferência, éteres alquil- ou alcenil-polietilenoglicólicos à base de álcoois gordos com 12 a 13 átomos de carbono, isto é, compostos de fórmula I nos quais R^ corresponde a um radical alquilo ou alcenilo com 12 a 13 átomos de carbono.In mixtures of surfactants used in accordance with the invention, preferably component a) is preferably used in alkyl- or alkenyl-polyethylene glycol ethers based on fatty alcohols with 12 to 13 carbon atoms, that is, compounds of formula I in which R ^ corresponds to an alkyl or alkenyl radical having 12 to 13 carbon atoms.

Na preparação dos éteres alquil-polietilenoglicó; licos ou alcenil-polietilenoglicólicos bloqueados nos grupos terminais promove-se a reacção de adição dos referidos álcoois gordos com 1 a 30 e de preferência 2 a 15, moles de óxido de etileno por mole do álcool gordo. A reacção com o ! óxido de etileno é realizada neste caso nas condições deIn the preparation of alkyl polyethylene glycols; or alkenyl-polyethylene glycols blocked at the end groups, the reaction of adding said fatty alcohols with 1 to 30 and preferably 2 to 15, moles of ethylene oxide per mole of the fatty alcohol is promoted. The reaction with! ethylene oxide is carried out in this case under the conditions of

I alcoxilação conhecidas, de preferência na presença de catalisadores alcalinos apropriados.I known alkoxylation, preferably in the presence of appropriate alkaline catalysts.

II

A reacção de eterificação dos grupos hidroxilo livres, necessária para o bloqueio dos grupos terminais dos éteres alquil-polietilenoglicólicos ou alcenil-poliaflenoglicólicos, pode ser realizada segundo métodos conhecidos da literatura (por exemplo Patente Norte-Americana 2 356 434,The etherification reaction of the free hydroxyl groups, necessary to block the terminal groups of the alkyl polyethylene glycols or alkenyl polyphenyl glycols, can be carried out according to methods known in the literature (for example, US Patent 2,356,434,

Patente Alemã DE-AS 1 520 647, Pedido de Patente Alemã DE-OS 2 556 527, Pedido de Patente Alemã DE-OS 3 011 237, Patente Europeia EP-A- 0 030 397 e Pedido de Patente Alemã DE-OS 3 315 951). Prefere-se a eterificação dos grupos hidroxilo livres nas condições conhecidas da síntese de éteres segundo Williamson, com halogenetos de alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 8 átomos de carbono, ou com halogenetos de benzilo, por exemplo, com iodeto de n-propilo, cloreto de n-butilo, brometo de s-butilo, cloreto de t-butilo, cloreto de amilo, brometo de t-amilo, cloreto de n-hexilo, brometo de n-heptilo, cloreto de n-octilo e cloreto de benzilo. Pode ser conveniente neste caso utilizar o halogeneto orgânico e o álcali em um excesso estequiométrico, por exemplo de 100 a 200>í, relativamente aos grupos hidroxilo a eterificar. Um processo correspondente esta descrito na Memória Descritiva do Pedido de Patente publicado sob o número DE-OS 3 315 951. Uo âmbito da presente invenção utilizam-se preferivelmente éteres alauil-polietilenoglicólicos ou alcenil-polietilenoglicólicos que estão bloqueados nos grupos terminais com grupos n-butilo.German Patent DE-AS 1 520 647, German Patent Application DE-OS 2,556,527, German Patent Application DE-OS 3 011 237, European Patent EP-A- 0 030 397 and German Patent Application DE-OS 3 315 951). The etherification of free hydroxyl groups is preferred under conditions known from the synthesis of ethers according to Williamson, with straight or branched chain alkyl halides with 1 to 8 carbon atoms, or with benzyl halides, for example, with n- propyl, n-butyl chloride, s-butyl bromide, t-butyl chloride, amyl chloride, t-amyl bromide, n-hexyl chloride, n-heptyl bromide, n-octyl chloride benzyl. In this case, it may be convenient to use the organic halide and alkali in a stoichiometric excess, for example from 100 to 200%, in relation to the hydroxyl groups to be etherified. A corresponding process is described in the patent specification published under DE-OS 3 315 951. Within the scope of the present invention, alauyl polyethylene glycol or alkenyl polyethylene glycol ethers are preferably used which are blocked in the end groups with n- groups. butyl.

Nas misturas de agentes tensioactivos utilizadas no processo da invenção interessam como componente b) agentes tensioactivos catiónicos e anfolíticos, que já são conhecidos em si como colectores para a flutuação de minérios não sulfurosos.In mixtures of surfactants used in the process of the invention, component b) of cationic and ampholytic surfactants, which are already known in themselves as collectors for the flotation of non-sulfurous ores, are of interest as component.

Se como componente b) forem utilizados, de acordo com a invenção, agentes tensioactivos catiónicos, interessam então especialmente aminas alifáticas primárias, alquilenodiaminas substituídas por radicais alquilo x-ramifiçados, alquilenodiaminas substituídas por hidroxialquilo e sais de adição de ácido solúveis em água destas aminas, assim como compostos de amónio quaternário.If, as component b), cationic surfactants are used according to the invention, then primary aliphatic amines, alkylene diamines substituted by x-branched alkyl radicals, alkylene diamines substituted by hydroxyalkyl and water-soluble acid addition salts of these amines are of particular interest. as well as quaternary ammonium compounds.

Como aminas alifáticas primárias são apropriadasHow primary aliphatic amines are appropriate

i sobretudo as aminas gordas com 8 a 22 átomos de carbono dei rivadas dos ácidos gordos ou de gorduras e óleos naturais, ίi above all fatty amines with 8 to 22 carbon atoms derived from fatty acids or natural fats and oils, ί

I por exemplo, n-octilamina, n-decilamina, n-dodecilamina, n-tetradecilamina, n-hexadecilamina, n-octadecilamina, n-icosilamina, n-docosllamina, n-hexadecenilamina e n-octadecenilamina. As aminas mencionadas podem ser utilizadas isoladamente como componente b). Normalmente, no entanto, utilizam-se misturas de aminas cujos radicais alquilo e/ou alcenilo provêm da fracção de ácido gordo de gorduras e óleos de origem animal e vegetal. Estas misturas de aminas obtêm-se de forma conhecida a partir dos ácidos gordos de gorduras e óleos naturais, por dissociação das gorduras, através dos correspondentes nitrilos, por redução com sódio e álcoois ou por hidrogenação catalítica. São exemplos destas aminas as aminas de sebo e de sebo hidrogenado, como as que são obtidas dos ácidos gordos ou de sebo hidrogenado correspondentes nitrilos e a sua hidrogenação subsequente.For example, n-octylamine, n-decylamine, n-dodecylamine, n-tetradecylamine, n-hexadecylamine, n-octadecylamine, n-icosylamine, n-docosylamine, n-hexadecenylamine and n-octadecenylamine. The mentioned amines can be used alone as component b). Usually, however, mixtures of amines are used whose alkyl and / or alkenyl radicals come from the fatty acid fraction of animal and vegetable fats and oils. These mixtures of amines are obtained in a known way from fatty acids from natural fats and oils, by dissociation of fats, through the corresponding nitriles, by reduction with sodium and alcohols or by catalytic hydrogenation. Examples of such amines are tallow and hydrogenated tallow amines, such as those obtained from the corresponding fatty acids or hydrogenated tallow nitriles and their subsequent hydrogenation.

As alquilenodiaminas substituídas por alquilo apropriadas para utilização como componente b) correspondem à fórmula VAlkylenediamines substituted by alkyl suitable for use as component b) correspond to formula V

CH -PPCH -PP

HS - (CK₂)_n-NH ! na qual p e p' representam radicais alquilo saturados ou in! saturados, de cadeia linear ou ramificada, e em que n é 2 j a 4· A preparação destes compostos e a sua utilização na ί flutuação está descrita na Memória Descritiva ds. Patente j da República Democrática Alemã DDE-PS o4 275As alquilenodiaminas substituídas por hidroxialquilo, apropriadas para utilização como componente b), corresnondem à fórmula VIHS - (CK ₂ ) _n -NH! in which pep 'represent saturated or in! saturated, straight or branched chain, where n is 2 to 4 · The preparation of these compounds and their use in ί fluctuation is described in Descriptive Memorandum ds. Patent d of the German Democratic Republic DDE-PS o4 275Alkylenediamines substituted by hydroxyalkyl, suitable for use as component b), correspond to formula VI

τ 2τ 2

TC - CH -CH -RTC - CH -CH -R

HO NH -(CH_?)_n - NH₂ VI na qual R e R representam hidrogénio e/ou radicais alquilo de cadeia linear com 1 a 13 átomos de carbono, senio a soma dos átomos de carbono da cadeia de hidrocarboneto de R¹ e 2HO NH - (CH _? ) _N - NH ₂ VI in which R and R represent hydrogen and / or straight chain alkyl radicals with 1 to 13 carbon atoms, but the sum of the carbon atoms in the R ¹ hydrocarbon chain and 2

R compreendida entre 9 e IS e n = 2 ate 4. A preparaçao dos compostos de fórmula V e a sua utilização na flutuação está descrita na Memória Descritiva da Patente Alemã publicada sob o número D3-03 2 547 937.R between 9 and IS and n = 2 to 4. The preparation of compounds of formula V and their use in flotation is described in the German Patent Specification published under number D3-03 2 547 937.

Os compostos de amino mencionados atrás podem ser utilizados tal qual ou sob a forma dos seus sais solúveis ι em água. Os sais no presente caso são obtidos por neutralização, que pode ser realizada tanto com quantidades equimoleculares do ácido, como também com um excesso ou carência do mesmo. Os ácidos apropriados são, por exemplo, os ácidos sulfúrico, fosfórico, acético e fórmico.The amino compounds mentioned above can be used as such or in the form of their water-soluble salts. The salts in the present case are obtained by neutralization, which can be carried out both with equimolecular amounts of the acid, as well as with an excess or deficiency of it. Suitable acids are, for example, sulfuric, phosphoric, acetic and formic acids.

Os compostos de amónio quaternário apropriados parai utilização como componente b) correspondem à fórmula VII ίThe quaternary ammonium compounds suitable for use as component b) correspond to formula VII ί

14 R R R^JRMT14 RRR ^J RMT

II

VII [í na qual p3 representa um radical alquilo, preferivelmenteVII [i in which p3 represents an alkyl radical, preferably

Η , í| de cadeia linear com 1 a 18 átomos de carbono, R” representa i um radical alquilo cok 1 a 13 átomos de carbono ou um radical i 4 benzilo, R e R representam cada um, respectivamente um radical alquilo com 1 ou 2 átomos de carbono, que podem ser ji iguais ou diferentes, e X representa um anião halogeneto,Η, í | straight-chain with 1 to 18 carbon atoms, R ”represents i an alkyl radical cok 1 to 13 carbon atoms or an i 4 benzyl radical, R and R each represent, respectively, an alkyl radical with 1 or 2 carbon atoms , which can be the same or different, and X represents a halide anion,

H _ esoecialmente, um iao cloreto. Nos compostos de amonio oua1 ternário preferidos, R representa um radical alquilo com , * 2 3 4 a 13 átomos de carbono; R e R e R' sao iguais e reprei sentam radicais metilo ou etilo; X representa um ião cloreto.There is only one chloride. In the preferred ternary ammonium compounds, R represents an alkyl radical having, * 2 3 4 to 13 carbon atoms; R and R and R 'are the same and represent methyl or ethyl radicals; X represents a chloride ion.

LTo caso dos agentes tensioactivos anfolíticos que são utilizados de acordo com a presente invenção como componente b), trata-se de compostos que contêm na sua molécula pelo menos um grupo anionicamente activo e um grupo cationicamente activo, sendo os grupos anionicamente activos de preferência, grupos de ácido sulfónico ou carboxílico, e consistindo os grupos cationicamente activos em grupos amino, de preferência, grupos de amina secundária ou terciária. Como agentes tensioactivos anfolíticos interessam especialmente sarcósidos, tauridas, ácidos amino-propiónicos substituídos no átomo de azoto e N-(l,2-dicarboxietil)-N-alquilsulfosuccinamatos.In the case of ampholytic surfactants that are used according to the present invention as component b), these are compounds that contain in their molecule at least one anionically active group and one cationically active group, with anionically active groups being preferred, sulfonic or carboxylic acid groups, and the cationically active groups consisting of amino groups, preferably secondary or tertiary amine groups. Particular interest as ampholytic surfactants are sarcosides, taurides, nitrogen-substituted amino-propionic acids and N- (1,2-dicarboxyethyl) -N-alkylsulfosuccinamates.

Os sarcosidos apropriados ponentes b) correspondem à fórmula para utilização como comVIIIThe appropriate sarcosides (b) correspond to the formula for use as comVIII

COCO

CH,CH,

Θ cooΘ coo

VIIIVIII

CH na cual R representa um radical alquilo com 7 a 21 átomos de carbono, de preferência, com 11 a 17 átomos de carbono. Estes sarcósidos representam compostos conhecidos que podem ser preparados por processos conhecidos. Ho que se refere à sua utilização na flutuação, veja-se H. Schubert, Aufbereitung fester mineralischer Rohstoffe, 2§. Edição, leipzig 1977; pág. 310-311) θ as fontes de literatura ali citadas.CH in which R represents an alkyl radical with 7 to 21 carbon atoms, preferably with 11 to 17 carbon atoms. These sarcosides represent known compounds that can be prepared by known processes. Referring to its use in flotation, see H. Schubert, Aufbereitung fester mineralischer Rohstoffe, 2§. Edition, leipzig 1977; p. 310-311) θ the sources of literature cited there.

As tauridas apropriadas para utilização como componentes b) correspondem à fórmula IX ©Taurides suitable for use as components b) correspond to formula IX ©

H - CO -HH_O CH. - CHn - 30.H - CO -HH _O CH. - CHn - 30.

rL _>rL _>

CH-CH-

em que R representa um radical alquilo com 7 a 21 átomos de carbono, de preferência, com 11 a 17 átomos de carbono.wherein R represents an alkyl radical having 7 to 21 carbon atoms, preferably 11 to 17 carbon atoms.

Estas tauridas representam compostos conhecidos que podem ser preparados de acordo com processos conhecidos. A utilização das tauridas na flutuação é conhecida, ver H. Schubert obra citada.These taurides represent known compounds that can be prepared according to known processes. The use of taurids in flotation is known, see H. Schubert cited above.

Os ácidos aminopropionicos substituídos no átomo de azoto que são apropriados para utilização como componente j b), correspondem à fórmula XThe aminopropionic acids substituted on the nitrogen atom that are suitable for use as component j b), correspond to formula X

R - (NH - CH₂ CH₂)_n - NH₂ - CH₂CH₂ - COO X em que n é 0 ou é um número de 1 a 4, enquanto R representa um radical alquilo ou acilo com 3 a 22 átomos de carbono.R - (NH - CH ₂ CH ₂ ) _n - NH ₂ - CH ₂ CH ₂ - COO X where n is 0 or is a number from 1 to 4, while R represents an alkyl or acyl radical with 3 to 22 atoms of carbon.

Ho que se refere aos referidos ácidos aminopropionicos substituídos no átomo de azoto, trata-se igualmente de compostos conhecidos e que podem também ser obtidos por processos conhecidos. Ho que se refere à sua utilização como agentes colectores na flutuação, veja-se H. Schubert, obra citada, e Int. J. Kin. Proc. 9 (1932) pág. 353-334, especialmente a pág. 330Os H-(1,2-dicarboxietil)-N-alquilsulfossuccinamatos apropriados para utilização como componentes b) nas misturas colectoras de acordo com a invenção, correspondem à fórmula XIAs regards said aminopropionic acids substituted on the nitrogen atom, these are also known compounds and which can also be obtained by known processes. Ho referring to their use as collecting agents in flotation, see H. Schubert, cited work, and Int. J. Kin. Proc. 9 (1932) p. 353-334, especially p. 330H- (1,2-dicarboxyethyl) -N-alkylsulfosuccinamates suitable for use as components b) in the collecting mixtures according to the invention, correspond to formula XI

CH_? ’CH _? '

ΘΘ

R - HKR - HK

COCO

Ou?Or?

CH so₃ ono cooCH so ₃ ono

na qual R representa um radical alquilo com 3 a 22 átomos de carbono, de preferência, com 12 a 13 átomos de carbono e Lí representa um ião hidrogénio, um catião de metal alcalino ou um ião amónio, de preferência, um ião sódio. Os referidos N-(l, 2-dicarboxietil)-N-alquilsulf ossuccinamatos representam compostos conhecidos que podem ser preparados segundo métodos também conhecidos. A utilização destes compostos como agentes colectores na flutuação também é conhecida, ver H. Schubert, obra citada.in which R represents an alkyl radical having 3 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 13 carbon atoms and Lí represents a hydrogen ion, an alkali metal cation or an ammonium ion, preferably a sodium ion. Said N- (1,2-dicarboxyethyl) -N-alkylsulfosuccinamates represent known compounds that can be prepared according to also known methods. The use of these compounds as collecting agents in flotation is also known, see H. Schubert, cited work.

Nas misturas utilizadas de acordo com a presente invenção, formadas por éteres alquil-polietilenoglicólicos ou alcenil-polietilenoglicólicos com grupos terminais bloqueados, e agentes tensioactivos catiónicos e/ou anfolíticos a proporção ponderai dos componentes a):b) está compreendida dentro de um intervalo de 1:20 até 3:1, de preferencia, no intervalo de 1:10 até 1:1.In mixtures used according to the present invention, formed by alkyl polyethylene glycol or alkenyl polyethylene glycol ethers with blocked end groups, and cationic and / or ampholytic surfactants, the weight ratio of components a): b) is within a range of 1:20 to 3: 1, preferably in the range of 1:10 to 1: 1.

Para a obtenção de resultados utilizáveis economicamente na flutuação de minérios não sulfurosos, a mistura dos agentes tensioactivos tem de ser utilizada numa determinada quantidade mínima. No entanto, também não se pode ultrapassar uma quantidade máxima da mistura de agentes tensioactivos, já que no caso contrário a formação de espuma é muito intensa e a selectividaêe relativamente aos minerais úteis decresce.In order to obtain economically usable results in the flotation of non-sulfurous ores, the mixture of surfactants must be used in a certain minimum quantity. However, it is also not possible to exceed a maximum amount of the mixture of surfactants, since otherwise the formation of foam is very intense and the selectivity of useful minerals decreases.

As quantidades em que as misturas colectoras utilizadas de acordo com a invenção são empregadas, dependem em cada caso da natureza do minério a flutuar e do seu teor em minerais úteis. Em consequência disso, as quantidades a utilizar, necessárias em. cada caso, podem oscilar dentro de amplos limites. Em geral, as misturas colectoras de acordo com a presente invenção são utilizadas em quantidades de 50 até 2000 e, de preferência, de 100 até 1500 de minério bruto.The amounts in which the collecting mixtures used according to the invention are used, depend in each case on the nature of the ore to be floated and its content of useful minerals. As a result, the quantities to be used, needed in. each case, they can oscillate within wide limits. In general, the collection mixtures according to the present invention are used in amounts of 50 to 2000 and, preferably, from 100 to 1500 of crude ore.

g por toneladag per ton

Na prática as misturas utilizadas de acordo com a presente invenção são empregadas nos processos de flutuação conhecidos' para'minérios não sulfurosos, em vez dos agentes colectores anteriormente conhecidos. Em conformidade utilizam-se tamhém, neste caso, além das misturas colectoras des critas, os reagentes correntemente empregados em cada caso, tais como agentes espumantes, reguladores, activadores, desactivadores, etc., que são adicionados às lamas aquosas dos minérios moídos. A realização da flutuação decorre nas condições dos processos actualmente conhecidos no estado da ténica. A este respeito recomendam-se as seguintes referências extraídas da literatura como base tecnológica da preparação dos minérios: H. Schubert, Aufbereitung fester mine ralischer Stoffe, Leipzig 1957; 3. 'ills, Nineral Processin. Technology Plant Design, New York, 1978; D. 3. Purchas (ed.), Solid/liquid Separation Equipment Scale-up, Croydon 1977;In practice, the mixtures used according to the present invention are employed in the known flotation processes 'for' non-sulfurous ores, instead of the previously known collecting agents. Accordingly, in this case, in addition to the collection mixtures described, the reagents currently used in each case, such as foaming agents, regulators, activators, deactivators, etc., which are added to the aqueous sludge of the ground ores are also used. The fluctuation is carried out under the conditions of the processes currently known in the art. In this regard, the following references extracted from the literature are recommended as a technological basis for the preparation of ores: H. Schubert, Aufbereitung fester mine ralischer Stoffe, Leipzig 1957; 3. ills, Nineral Processin. Technology Plant Design, New York, 1978; D. 3. Purchas (ed.), Solid / liquid Separation Equipment Scale-up, Croydon 1977;

E. S. Perry, C. J. van Oss, E. Grushka (ed.), Separation and Purification Methods, New York 1973' a 1978.E. S. Perry, C. J. van Oss, E. Grushka (ed.), Separation and Purification Methods, New York 1973 'to 1978.

É também objecto da presente invenção um processo para a separação de minerais não sulfurosos de um minério por flutuação, no qual se mistura o minério moído com água de forma a obter-se uma suspensão, se insufla ar na suspensão na presença de um sistema colector e se separa a espuma assim formada conjuntamente com o mineral nela contido. Est processo é caracterizado pelo facto de se utilizarem como agentes colectores misturas formadas porIt is also the object of the present invention a process for the separation of non-sulfur minerals from an ore by flotation, in which the ground ore is mixed with water in order to obtain a suspension, if air is inflated in the suspension in the presence of a collecting system and the foam thus formed is separated together with the mineral contained therein. This process is characterized by the fact that mixtures formed by

a) peio menos um éter alquil-polietilenoglicólico ou alcenil-polietilenoglicólico, que está bloqueado nos gru pos terminais por radicais hidrófobos, ea) at least one alkyl polyethylene glycol or alkenyl polyethylene glycol ether, which is blocked in the terminal groups by hydrophobic radicals, and

b) pelo menos um agente tensioactivo catiónico ou anfolítico.b) at least one cationic or ampholytic surfactant.

Um campo de utilização preferido para as misturas colectoras utilizadas de acordo com a presente invenção é aA preferred field of use for collecting mixtures used in accordance with the present invention is

preparação de minérios tais como scheelite, barite, apatite ou minérios de ferro.preparation of ores such as scheelite, barite, apatite or iron ores.

Os exemplos que se seguem lemonstram a superioridade das misturas utilizadas de acordo com a presente invenção, formadas por éteres alquil-polietilenoglicólicos ou alcenil-polietilenoglicélicos bloqueados nos grupos terminais, e agentes tensioactivos cationicos ou anfolíticos, em comparação com os componentes colectores conhecidos no estado da técnica.The following examples demonstrate the superiority of the mixtures used according to the present invention, formed by alkyl-polyethylene glycol or alkenyl-polyethylene glycol ethers blocked at the end groups, and cationic or ampholytic surfactants, compared to the collecting components known in the state of the art. technical.

Em condições laboratoriais trabalhou-se por vezes com concentrações superiores de colectores que na prática podem ser, em parte, consideravelmente reduzidas. As possibilidades de utilização e as condições de utilização não são pois limitadas pelos dados de separação e condições de ensaio descritas nos exemplos. Todos os valores das percentai gens indicados, desde que nada seja indicado em contrário, | são percentagens ponderais. Os valores de quantidades para os reagentes referem-se, em cada caso, à substância activa.Under laboratory conditions, sometimes higher concentrations of collectors were used, which in practice can be partly considerably reduced. The possibilities of use and the conditions of use are therefore not limited by the separation data and test conditions described in the examples. All figures for the percentages indicated, provided that nothing is indicated to the contrary, | are weight percentages. The quantity values for the reagents refer, in each case, to the active substance.

II

EXEMPLOSEXAMPLES

Exemplo 1Example 1

NN

I Como material para a flutuação utilizou-se o produ- to final de uma preparação de minério de ferro que, no que se refere aos constituintes principais, tinha a seguinte comi posição química:I As material for flotation, the final product of an iron ore preparation was used, which, with regard to the main constituents, had the following chemical composition:

| 8,9/ ?₂O₅ i 43,3/ SiO₉ ; 4,0/ ?e₉t!₃ ' Utilizou-se uma fracção de peneiração com uma gra;J nulometria compreendida entre 100 a 200 ,;um. 0 fósforo preí! sente na flutuação como apatite pretendia-se que fosse eni ,| 8.9 /? ₂ O ₅ i 43.3 / SiO ₉ ; 4.0 /? And ₉ t! ₃ 'A sieve fraction with a grain size between 100 to 200 µm was used. The pre match! fluctuation as apatite was intended to be eni,

I riquecido.I enriched.

ίί

Utilizaram-se como agentes colectores as seguintes substâncias ou misturas de substâncias:The following substances or mixtures of substances were used as collecting agents:

Colectores A a CCollectors A to C

Os agentes colectores A a C consistiam em misturas deCollecting agents A to C consisted of mixtures of

a) sarcósido de ácido oleico ea) oleic acid sarcoside and

b) um éter álcool gordo-polietilenoglicol-n-butílico à base de um produto de adição de 5 moles de óxido de etileno a uma mistura de álcoois gordos de comprimento de cadeia Cq2^-C18 ! na proporção ponderai a:b = 3:1 (A), 2:1 (B) e 1:1 (C).b) a fatty alcohol-polyethylene glycol-n-butyl ether based on a product with the addition of 5 moles of ethylene oxide to a mixture of fatty alcohols with a Cq2 ^-C 18 chain length! in the weight ratio a: b = 3: 1 (A), 2: 1 (B) and 1: 1 (C).

I Colector D (substância de comparação)I Collector D (comparison substance)

Sarcósido de ácido oleicoOleic acid sarcoside

Os ensaios de flutuação foram realizados num tubo de Hallimond modificado (célula de micro-flutuação) de acorj do com B. Dobias, Colloid & Polymer Science, 259 (1931) pág.The flotation tests were carried out in a modified Hallimond tube (micro-flotation cell) according to B. Dobias, Colloid & Polymer Science, 259 (1931) pg.

! 775 θ 77ó, à temperatura ambiente. Para os ensaios indivii )! 775 θ 77ó, at room temperature. For individual tests)

J duais utilizou-se em cada caso 2 g de minério. Para a pre* naração das susnensões utilizou-se água destilada. 0 temnoTwo g ore was used in each case. Distilled water was used to prepare the susnensions. 0 year

I - ’ °I - ’°

J ί· de condicionamento foi em cada caso igual a 15 minutos. Duí rante a flutuação fez-se borbulhar através da susnensão uma ! corrente de ar com um caudal médio de 4 ml/minuto. A dura; ção da flutuação em todos os ensaios foi de 12 minutos. 0 ιConditioning J in each case was equal to 15 minutes. Ductlessly, the fluctuation bubbled through the sustain one! air flow with an average flow rate of 4 ml / minute. The hard; fluctuation in all tests was 12 minutes. 0 ι

j valor do pH era de 9,5. Os colectores A a D foram utiliza- j í aos em cada caso numa dose total dé 150 g/ton. | ( Os resultados do ensaio de flutuação estão indica dos na Tabela 1.The pH value was 9.5. Collectors A to D were used in each case in a total dose of 150 g / ton. | (The results of the flotation test are shown in Table 1.

Tabela 1Table 1

ferro iron Colector Collector Proporção Proportion Recuperação Recovery Teor de P_o02 oP _o 02 o content a The : b : B de P₂O₅ of P ₂ O ₅ no concentrado in the concentrate CÍ CÍ (%) (%) A THE 3 3 : 1 : 1 91 91 27,1 27.1 B B 2 2 : 1 : 1 102* 102 * 24,2 24.2 C Ç 1 1 : 1 : 1 94 94 27, 5 27, 5 1 1 : 0 : 0 57 57 29 29

*) 0 valor ligeiramente acima de 100% é devido à inexactidão do método de análise.*) The value slightly above 100% is due to the inaccuracy of the analysis method.

**) Colector de comparação.**) Comparison manifold.

ResultadosResults

Através da utilização do éter álcool gordo-polietilenoglicol-n-butílico, relativamente ao sarcósido de áciio oleico conhecido como colector e mantendo constante a dose de colector, a selectividade reduziu-se muito ligeiramente mas os rendimentos aumentaram muito fortemente.Through the use of fatty alcohol-polyethylene glycol-n-butyl ether, in relation to the oleic acid sarcoside known as the collector and keeping the collector dose constant, the selectivity was reduced very slightly but the yields increased very strongly.

Exemplo 2Example 2

Como material de flutuação utilizou-se a fracção de peneiração descrita no exemplo 1 de um produto de preparação de minério de ferro.As a flotation material, the sieving fraction described in example 1 of an iron ore preparation product was used.

Utilizaram-se como colectores as seguintes misturas de substâncias:The following mixtures of substances were used as collectors:

Colectores Ξ a GCollectors Ξ to G

Os colectores E até G consistiam em misturas deCollectors E to G consisted of mixtures of

a) E-(1, 2-cLicarboxietil)-N-octadecilsuccinaniato (comercial) ea) E- (1,2-cLicarboxyethyl) -N-octadecyl succinaniate (commercial) and

b) um éter álcool gordo-polietilenoglicol-n-butílico à base de um produto de adição de 5 moles de óxido de etileno a uma mistura de álcoois gordos de comprimento de cadeia em na proporção ponderai ab) a fatty alcohol-polyethylene glycol-n-butyl ether based on a product with the addition of 5 moles of ethylene oxide to a mixture of fatty alcohols of chain length in a weight ratio to

3:1 (E), 2:1 (?) e 1:1 (G).3: 1 (E), 2: 1 (?) And 1: 1 (G).

Colector H (exemplo de comparaçãoj ?-(l,2-Dicarboxietil)-N-octadecilsuccinamato (Produto comercial) .Collector H (comparison example? - (1,2-Dicarboxyethyl) -N-octadecyl succinate (Commercial product).

Os ensaios de flutuação foram realizados da forma descrita no Exemplo 1 com a alteração de, neste caso, serem utilizadas as misturas colectoras numa dose total de 100 g/ton. em cada caso.The flotation tests were carried out as described in Example 1 with the change, in this case, that the collection mixtures were used in a total dose of 100 g / ton. in each case.

Os dados obtidos nos ensaios de flutuação estão indicados na Tabela II.The data obtained in the flotation tests are shown in Table II.

Tabela IITable II

Elutuação de apatite de um produto de preparação de minério de ferroElution of apatite from an iron ore preparation product

I fI f

iiii

Colector Collector Proporção Proportion Recuperação de P_o0^ 2 o / -Recovery of P _o 0 ^ 2 o / - Teor de P^O^ no concentrado (/) P ^ O ^ content in the concentrate (/) 3. I 3. I b B T? LJ T? LJ 3 : 3: 1 1 90 90 29,7 29.7 ? ? O . O . 1 1 32 32 29,3 29.3 G G x : x: 1 1 '85 '85 29, 5 29, 5 H* H* 1 ; 1 ; 0 0 71 71 31 31

) Colector de comparaçao .1) Comparison collector .1

ResultadosResults

Mantendo-se constante a dose total, as misturas colectoras de acordo com a presente invenção, em comparação com a substância de comparação utilizada isoladamente, com uma selectividade apenas ligeiramente alterada, originaram um nítido aumento da recuoeração de P„Or-.Keeping the total dose constant, the collection mixtures according to the present invention, compared to the comparison substance used alone, with a selectivity only slightly altered, resulted in a marked increase in the P „Or- indentation.

Exemplo 3Example 3

Como material de flutuação serviram as fracções de peneiração descritas no Exemplo 1 provenientes de um produto de preparação de minério.As a flotation material, the screening fractions described in Example 1 from an ore preparation product were used.

Como colectores foram utilizadas as seguintes subs tâncias e misturas de substâncias:The following substances and mixtures of substances were used as collectors:

Colectores I a KCollectors I to K

Os colectores I a K consistiam em misturas deCollectors I to K consisted of mixtures of

a) N-(l,2-Dicarboxietil)-N-octadecilsuccinamato, ea) N- (1,2-Dicarboxyethyl) -N-octadecyl succinate, and

b) um éter álcool gordo-polietilenoglicol-n-butílico à base de um produto de adição de 7 moles de óxido de etileno a 1 mole de uma mistura de álcoois gordos de compri mento de cadeia em ^ρ2~'''13'b) a fatty alcohol-polyethylene glycol-n-butyl ether based on a product of addition of 7 moles of ethylene oxide to 1 mole of a mixture of fatty alcohols of length of chain in ^ ρ2 ~ '' '13'

Os ensaios de flutuação foram realizados da forma descrita no Exemplo 1, apenas com a modificação de neste caso a dose total de colector ser igual a 100 caso.The flotation tests were carried out as described in Example 1, only with the modification that in this case the total dose of collector is equal to 100 cases.

;/ton. em cad; / ton. in cad

Os resultados do ensaio de flutuação estão indicados na Tabela III. Para comparação indicam-se na Tabela III os valores obtidos com o colector H do Exemolo 2.The results of the flotation test are shown in Table III. For comparison, the values obtained with the H collector of Example 2 are shown in Table III.

Tabela IiiTable III

flutuação de apatite de um produto de fluctuation of apatite of a product of preparação de minério ore preparation de ferro of iron Colector Collector Proporção Proportion Recuperação Recovery Teor de ^2^5 Content of ^ 2 ^ 5 a : The : b B de P₉0₅ from P ₉ 0 ₅ no concentrado in the concentrate I I 3 : 3: 1 1 93 93 29,1 29.1 J J 2 : 2 : 1 1 99 99 29,0 29.0 K K 1 : 1 : 1 1 96 96 29, 0 29, 0 TjX TjX 1 : 1 : 0 0 71 71 31,0 31.0

*) Colector de comparação*) Comparison manifold

ResultadosResults

Em comparação com o ”-(l, 2-Dicarboxietil)-'T-cctai decilsuccinamato (H*) utilizado isoladamente, as misturas : de acordo com a presente invenção, para uma mesma dose gloi bal, originaram um nítido aumento da recuperação de ; com uma selectividade apenas muito levemente reduzida.In comparison with ”- (1,2-Dicarboxyethyl) - 'T-cctai decyl succinate (H *) used alone, mixtures: according to the present invention, for the same global dose, there was a marked increase in the recovery of ; with only very slightly reduced selectivity.

ί Zxemplo 4 ! Como modelo de um minério que pode ser sujeito a flutuação com agentes tensioactivos catiónicos, utilizou-se jj areia de quartzo pura. A granulometria do material submetidoί Zxample 4! As a model of an ore that can be fluctuated with cationic surfactants, pure quartz sand was used. The granulometry of the material submitted

Íj a flutuação situava-se abaixo de 250 /um.The fluctuation was below 250 µm.

|í ! Como colector de acordo com a invenção· utilizoují ^!j -se uma mistura formada por| í! As a collector according to the invention · used ^! a mixture formed by

a) cloreto de lauriltrimetilamónio ea) lauryltrimethylammonium chloride and

b) lico à base um éter álcool gordo-polietileno-glicol-n-butído produto de adição de 5 moles de óxido de etiIb) lico based ether fatty alcohol-polyethylene-glycol-n-butido ether with the addition of 5 moles of ethyl oxide

leno com 3. mole le uma mistura le álcoois gordos coo compri-! mentos de cadeia na proporção ponderai de a : b = 2:1 (colector L). Como subs tância de comparação serviu o cloreto de laurildimetilamónio sem aditivos (colector K). !lene with 3. mole and a mixture of fatty alcohols as long! chain components in the weight ratio of a: b = 2: 1 (collector L). As a comparative substance, lauryl dimethylammonium chloride without additives (collector K) was used. !

ensaio de flutuação foi realizado da forma indicada no Exemplo 1 com a modificação de, neste caso, a mistura colectora ou o colector terem sido utilizados cada um, numa dose total de 100 g/tonelada. A duração da flutuação foi de 2 ou 12 min. respectivamente. ;The flotation test was carried out as indicated in Example 1 with the modification that, in this case, the collecting mixture or the collector were used each, in a total dose of 100 g / ton. The duration of the flotation was 2 or 12 min. respectively. ;

Os resultados obtidos estão indicados na Tabela 17The results obtained are shown in Table 17

Tabela IVTable IV

Elutuação de areia de quartzo puraEluting pure quartz sand

Colector Collector Proporção Proportion Recuperação de areia de após 2 min. após Sand recovery after 2 min. after quartzo 12 min. quartz 12 min 2, 2, b B T, T, 2 2 1 1 42 42 S2 S2 1 1 0 0 ló lot 43 43

*) Colector de comparação i Resultados il · ' !l*) Comparison collector i Results il · '! L

J A mistura colectora de acordo com a presente inven'! ção, relativamente ao cloreto de lauriltrimetilamónio utilii i zado isoladamente, e para uma mesma dose de colector, ori! gina um forte aumento do rendimento total, especialmente no [ί ~ _z p caso de tempos de flutuaçao curtos. A mistura do eter álcool iThe collecting mixture according to the present invention! in relation to lauryltrimethylammonium chloride used alone, and for the same collector dose, ori! Gina a strong increase in overall yield, especially the _[z p ~ ί case of short - time fluctuation. The ether alcohol mixture i

í gordo-polietilenoglicol-n-butílico tem também, por conseguin '! te, uma influência positiva sobre a cinética da flutuação.Fatty-polyethylene glycol-n-butyl also has, by chance! a positive influence on the fluctuation kinetics.

II

77:77:

Claims (11)

REIYIhPICAQ 5REIYIhPICAQ 5 1?-. - Proc :sso ?ara a preparação de misturas d« agentes tensioactivos para utilizar como agentes colectores para a flutuação de minérios não sulfurosos, caracterizado pelo facto de se misturar1?-. - Proc: only for the preparation of mixtures of surfactants to be used as collecting agents for the flotation of non-sulphurous ores, characterized by the fact that they are mixed a) pelo menos um éter alquil-polietilenoglicólico ou alcenil-polietilenoglicólico que está bloqueado por radicais hidrofobos nos grupos terminais coma) at least one alkyl polyethylene glycol or alkenyl polyethylene glycol ether that is blocked by hydrophobic radicals in the terminal groups with b) pelo menos, um agente tensioactivo catiónico ou anfolítico.b) at least one cationic or ampholytic surfactant. 2§. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de como componente a) se utilizar pelo menos um éter alquil-polietilenoglicólico ou alcenil-polietilenoglicóllco de fórmula I2§. Process according to claim 1, characterized in that as component a) at least one alkyl polyethylene glycol or alkenyl polyethylene glycol ether of formula I is used R¹ - 0 - (CH₂CH₂O)_n - R (D epresenta um radical alquilo ou alcenilo de cana qual RA deia linear ou ramificada com 3 a 22 átomos de carbono, representa um radical alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 3 átomos de carbono, ou um radical benzilo, e n representa um número de 1 até 30.R ¹ - 0 - (CH ₂ CH ₂ O) _n - R (D has a cane alkyl or alkenyl radical which RA is linear or branched with 3 to 22 carbon atoms, represents a straight or branched chain alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms, or a benzyl radical, and n represents a number from 1 to 30. 3^. - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de, na fórmula I, p^ representar um radical alquilo ou alcenilo com 12 a 13 átomos de carbono.3 ^. Process according to claim 2, characterized in that, in formula I, p4 represents an alkyl or alkenyl radical having 12 to 13 carbon atoms. 4^a. - Processo de acordo com as reivindicações 2 e 3, caracterizado pelo facto de, na fórmula I, n representar um número de 2 até 15·4 ^a . Process according to claims 2 and 3, characterized in that, in formula I, n represents a number from 2 to 15 5-. - Processo de acordo com as reivindicações 2 represen a i, caracterizado pelo facto de na formula tar ue radical n-butilo.5-. Process according to claim 2, representing i, characterized in that the formula contains an n-butyl radical. 6^. - Processo de acordo com as reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo facto de como componente b) se utilizar pelo menos um meio tensioactivo catiónico escolhido do grupo constituído por aminas alifáticas primárias, alquilenodiaminas substituídas por radicais alquilo ramificados em posição alquilenodiaminas substituídas por hidroxialquilo e sais de adição de ácido solúveis em água destas aminas, assim como compostos quaternários de amónio.6 ^. Process according to claims 1 to 5, characterized in that, as component b), at least one cationic surfactant medium chosen from the group consisting of primary aliphatic amines, alkylenediamines substituted by branched alkyl radicals in alkylene diamine positions substituted by hydroxyalkyl and salts addition of water-soluble acids from these amines, as well as quaternary ammonium compounds. 7-. - Processo de acordo com as reivindicações 1 a 5> caracterizado pelo facto de como componente b) se utilizai- pele menos um agente tensioactivo anfólito escolhido do grupo constituído por sarcósidos, tauridas, ácidos aminopropiónicos substituídos no átomo de azoto e íí-(l, 2-dicarboxietil)-n-alquilsulfosuccinamatos.7-. - Process according to claims 1 to 5> characterized in that as component b) less an ampholytic surfactant chosen from the group consisting of sarcosides, taurides, aminopropionic acids substituted in the nitrogen atom and i (l, 2-dicarboxyethyl) -n-alkylsulfosuccinamates. 8§. - Processo de acordo com as reivindicações I a 7, caracterizado pelo facto de a proporção em peso dos componentes a):b) estar compreendido dentro do intervalo de 1 : 20 até 3 : 1? de preferência, dentro do intervalo de 1 : 10 até 1 : 1.8§. Process according to claims I to 7, characterized in that the weight ratio of the components a): b) is within the range of 1: 20 to 3: 1? preferably within the range of 1: 10 to 1: 1. 9^. - Processo de flutuação, caracterizado pelo facto de se utilizar a mistura de a) e b) de acordo com a;9 ^. - Flotation process, characterized by the use of the mixture of a) and b) according to a; reivindicações 1 a 8, em quantidades de 50 ate 2 preferência, 100 a 1 500 g por tonelada ue minério bruto.claims 1 to 8, in quantities of 50 to 2, preferably 100 to 1,500 g per tonne of crude ore. 1QS. - Processo para a separação de minerais não sulfurosos de um minério por flutuação, no qual se mistura 0 minério moído com água até à obtenção de uma suspensão, se insufla ar na suspensão na presença de um sistema colec- ι ter e se separa a espuma assim formada conjuntamente com. o ji mineral nela contido, caracterizado pele facto de se utilizarem como colector misturas formadas por1QS. - Process for the separation of non-sulfur minerals from an ore by flotation, in which the ground ore is mixed with water until a suspension is obtained, air is inflated in the suspension in the presence of a collection system and the foam is separated thus formed in conjunction with. the mineral ji contained therein, characterized by the fact that mixtures formed by a) pelo menos, um éter alquil-polietilenoglicólico ou alcenil-polietllenoglicólico que está bloqueado nos grupos terminais por radicais nidrófobos, ea) at least one alkyl polyethylene glycol or alkenyl polyethylene glycol ether which is blocked in the end groups by hydrophobic radicals, and b) pelo menos, um agente tensioactivo catiónico ou anfolítico.b) at least one cationic or ampholytic surfactant. 11^. - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo facto de se utilizar a mistura de a) e b) em quantidades de 50 a 2 000 g por tonelada de minério bruto.11 ^. Process according to claim 10, characterized in that the mixture of a) and b) is used in quantities of 50 to 2,000 g per ton of crude ore. 12?. - Processo de acordo com as reivindicações 10 j ^: e 11, caracterizado pelo facto de como minérios se utilizar ! cheelite, barite, apatite ou minério de ferro. j12 ?. - Process according to claim 10 ^j: and 11, characterized in that as ores using! cheelite, barite, apatite or iron ore. j Lisboa, 30 de Maio de 1039Lisbon, May 30, 1039 0 Agente Oficial da Propriedade Industrial —í— JL· b.The Official Industrial Property Agent —í— JL · b. Americo da Silva CarvalheAmerico da Silva Carvalhe