EP0275478A2 - Verwendung von Diethanolaminderivaten als Lösungsvermittler für schaumarme Tenside - Google Patents

Verwendung von Diethanolaminderivaten als Lösungsvermittler für schaumarme Tenside Download PDF

Info

Publication number
EP0275478A2
EP0275478A2 EP87118486A EP87118486A EP0275478A2 EP 0275478 A2 EP0275478 A2 EP 0275478A2 EP 87118486 A EP87118486 A EP 87118486A EP 87118486 A EP87118486 A EP 87118486A EP 0275478 A2 EP0275478 A2 EP 0275478A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
carbon atoms
chain
radical
weight
general formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP87118486A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0275478A3 (en
EP0275478B1 (de
Inventor
Karl-Heinz Dr. Schmid
Adolf Asbeck
Detlev Stanislowski
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to AT87118486T priority Critical patent/ATE71652T1/de
Publication of EP0275478A2 publication Critical patent/EP0275478A2/de
Publication of EP0275478A3 publication Critical patent/EP0275478A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0275478B1 publication Critical patent/EP0275478B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026—Low foaming or foam regulating compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/42—Amino alcohols or amino ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/835—Mixtures of non-ionic with cationic compounds

Definitions

  • DE-OS 33 15 951 (D 6859) relates to the use of selected polyethylene glycol ethers of the formula 1, R1 - O - (CH2CH2O) n - R2 (I) in which R1 is a straight-chain or branched alkyl or alkenyl radical having 8 to 18 carbon atoms, R2 is an alkyl radical having 4 to 8 carbon atoms and n is a number from 7 to 12, as foam-suppressing additives for low-foam cleaning agents.
  • n in this formula means a number from 8 to 10
  • the preferred radical R 2 being the n-butyl radical and the preferred value for n being the number 9.
  • end group-capped polyglycol ethers of this type are preferably used in amounts such that their concentration in the ready-to-use cleaning solutions is 10 to 2500 ppm, preferably about 50 to 500 ppm.
  • concentration in the ready-to-use cleaning solutions is 10 to 2500 ppm, preferably about 50 to 500 ppm.
  • the weight fractions of these components I to III are preferably within the following quantitative ranges: Compounds of the general formula I 50 to 80% by weight Compounds of the general formula II 10 to 25% by weight Compounds of the general formula III 0 to 20% by weight.
  • the surfactants can become cloudy from their aqueous solutions.
  • Aqueous solutions in particular of the low-foam surfactant components described in DE-OS 33 15 951, show corresponding cloudiness, for example below 5 ° C. Improved solubilities may also be desirable in another special area of application.
  • These are preferably strongly acidic cleaning formulations.
  • Low-foaming surfactants of the type described are only insufficiently soluble, for example, in formulations containing phosphoric acid, especially when the phosphoric acid content is high.
  • the present invention is based on the task of closing the remaining gaps in the solution behavior of these low-foaming surfactant components, which are desired per se, by using selected solubilizers.
  • the existing advantages of these surfactant components and, in particular, their foam-suppressing or low-foam properties should not be adversely affected.
  • the technical solution to the problem according to the invention is based on the finding that the use of selected diethanolamine derivatives now also opens up the areas of application conditions for the use of the surfactant classes described which previously caused the difficulties described.
  • the invention accordingly relates to the use of diethanolamine derivatives of the general formulas I, II a and / or II b in the R1 and R2 straight-chain and / or branched alkyl and / or alkenyl radicals with 8 to 14 carbon atoms for R1 and 9 to 17 carbon atoms for R2 and r, s, t, u, v, w, integers from 1 to 3 as solubilizers for surfactants or surfactant mixtures based on water-soluble and / or water-emulsifiable polyalkylene glycol ethers of longer-chain alcohols when used in foaming cleaning agents at low temperatures and / or in the acidic range.
  • solubilizers of the general formula I, II a and / or II b are preferably used in amounts of up to about 150 percent by weight and preferably in amounts of about 5 to 100 percent by weight, in each case based on the weight of the low-foaming surfactants.
  • Solubilizers of the general formula I can be prepared in a manner known per se as defined compounds, for example from diethanolamine and alkyl halides of the specified C number in the alkyl radical.
  • solubilizers of the general formulas II a and II b will generally be present as mixtures. They are obtained in a simple manner by reacting terminal epoxy compounds of the prescribed carbon number with diethanolamine and are obtained in a manner known per se - depending on the reaction conditions used in a mixture of the two components according to II a and II b. These compounds I, II a and II b are then further reacted with ethylene oxide as required.
  • the solubilizers according to the invention are used together with the end group-capped polyethylene glycol ethers of DE-OS 33 15 951, this component being part of the systematic description of the invention of the general formula R3 - O - (CH2CH2O) n - R4 (III) corresponds.
  • R3 is a straight-chain or branched alkyl or alkenyl radical having 8 to 18 carbon atoms
  • R4 is an alkyl radical having 4 to 8 carbon atoms
  • n is a number from 7 to 12.
  • the preferred numerical value for n is 8 to 10, in particular 9, during the preferred meaning of R4 is the n-butyl radical.
  • DE-OS 33 15 951 for further details.
  • components IV to VI are preferably present in the following mixing ratios: IV 50 to 80 weight percent V 10 to 25 percent by weight VI 0 to 20 percent by weight
  • the R der radical in the compounds of the general formula IV denotes a straight-chain or branched alkyl radical or alkenyl radical having 12 to 18 C atoms
  • the preferred R6 radical in these compounds of the general formula IV denotes the butyl radical
  • the preferred meaning for the radical R7 is a straight-chain or branched alkyl radical having 12 to 14 carbon atoms
  • the preferred chain length for the radical R8 in the compounds of the general formula VI is 16 to 18 carbon atoms.
  • residues R5, R7 and R8 are residues of corresponding longer-chain alcohols, wherein in a further preferred embodiment of the invention applies that alcohol cuts as they incurred in the synthesis of such alcohols in practice, are particularly suitable, in which case at least the predominant proportion of the individual components specifically present in these alcohol cuts correspond to the specified C number ranges.
  • Corresponding synthetic alcohols are suitable, but in particular corresponding fatty alcohols or fatty alcohol mixtures, such as are obtained in a known manner from the conversion of natural fats and / or oils.
  • a particularly suitable alcohol cut for the radical R5 in the compounds of the general formula IV can be what is known as “LT coconut alcohol”, which shows the following carbon chain length distribution - with consistently saturated hydrocarbons C10 0 to 3% C12 48 to 58% C14 19 to 24% C16 9 to 12% C18 11 to 14%.
  • An oleyl alcohol cut with the following carbon chain length distribution and an iodine number in the range from 40 to 110 is particularly suitable as radical R earrings in the compounds of general formula VI: C12 0 to 2% C14 0 to 9% C16 2 to 33% C18 60 to 95% C20 0 to 3%
  • the use of the diethanolamine derivatives of the formulas I, IIa and / or IIb also improves the foam-suppressing properties of the surfactant mixtures, especially at an application temperature of 20 ° C., as can be seen from the table.
  • the foam-suppressing properties of the surfactant mixtures are determined by adding the amounts of a foam-rich surfactant (triethanolamine salt of tetrapropylene benzene sulfonate) listed in the table to the surfactant mixture to be tested and foaming these mixtures by pumping around them.
  • the surfactant mixture to be tested has the better foam-suppressing properties, the lower the figures for liquid and foam volume listed in the table are and the more the surfactant mixture can be loaded with the foam-rich surfactant until the maximum number of 2000 ml of liquid and foam volume is reached.
  • This mixture is bright liquid in the temperature range from -5 ° C to 50 ° C.
  • the mixture is cloudy at 20 ° C and separates into an oil and a water phase after a few hours.
  • This mixture is bright liquid in the temperature range above +5 ° C. At temperatures below 5 ° C, clouding occurs after long periods of storage.
  • This mixture is bright liquid in the temperature range from -5 ° C to +50 ° C.
  • the solubilizer II a / b used according to the invention is exchanged for a solubilizer of the general formula I in which the radical R 1 is a C 12 radical.
  • the mixture is bright liquid in the temperature range from -5 ° C to +50 ° C.
  • Example 2 The active ingredient mixture of Example 2 according to the invention is varied in that a diethanolamine derivative of the general formula I is used instead of the solubilizer of the formula II a / b, in which the radical R 1 is a C 12 radical.
  • This mixture is also bright liquid from -5 ° C to +50 ° C.
  • the 30 second determinations are maintained until the surfactant solution in the measuring cylinder is foamed to 2000 ml.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Diethanolaminderivaten der allgemeinen Formeln I, II a und/oder II b <IMAGE> in der R1 und R2 geradkettige und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylreste mit 8 bis 14 C-Atomen für R1 und 9 bis 17 C-Atomen für R2 und r, s, t, u, v, w, ganze Zahlen von 1 bis 3 bedeuten, als Lösungsvermittler für Tenside beziehungs weise Tensidgemische auf Basis wasserlöslicher und/oder wasseremulgierbarer Polyalkylenglykolether längerkettiger Alkohole bei deren Einsatz in schaumarmen Reinigungsmitteln im Bereich niederer Temperaturen und/oder saurer pH-Werte.

Description

  • Gegenstand der DE-OS 33 15 951 (D 6859) ist die Verwendung von ausgewählten Polyethylenglykolethern der Formel 1,
    R¹ - O - (CH₂CH₂O)n - R²      (I)
    in der R¹ einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, R² einen Alkylrest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und n eine Zahl von 7 bis 12 bedeuten, als schaumdrückende Zusätze für schaumarme Reinigungsmittel. Insbesondere bedeutet in dieser Formel n eine Zahl von 8 bis 10, wobei der bevorzugte Rest R² der n-Butylrest ist und der bevor­zugte Wert für n die Zahl 9 bedeutet. Die Endgruppen-verschlos­senen Polyglykolether dieser Art werden bevorzugt in solchen Mengen eingesetzt, daß ihre Konzentration in den gebrauchsfer­tigen Reinigungslösungen 10 bis 2500 ppm, vorzugsweise etwa 50 bis 500 ppm ausmacht. Diese Endgruppen-verschlossenen Anlagerungsprodukte des Ethylenoxids an längerkettige aliphatische Alkohole erfüllen sowohl die Anforderungen im Hinblick auf ihre anwendungstechnische Brauchbarkeit als vor allem auch im Hinblick auf die biologische Abbaubarkeit.
  • Im praktischen Einsatz tensidischer Komponenten dieser Art hat sich jedoch gezeigt, daß sie ihre beste Wirksamkeit bei Temperaturen von etwa 50 °C ab nach oben entfalten, während im darunter liegenden Temperaturbereich Verbesserungen des Schaumverhaltens, insbesondere dann wünschenswert erscheinen, wenn Reinigungsverfahren eingesetzt werden, die aus der Mechanik der eingesetzten Verfarhensmaßnahmen die Schaumbildung besonders begünstigen. Mit Verbesserungen dieser Klasse der biologisch abbaubaren schaumarmen Tenside beschäftigt sich die ältere Anmeldung P 36 25 078.3 (D 7664). Gegenstand dieser älteren Anmeldung sind schaumarme beziehungsweise schaumdämpfende Tensidgemische auf Basis von wasserlöslichen und/oder wasseremulgierbaren Polyalkylenglykolethern längerkettiger Alkohole, wobei die dort geschilderte Weiterentwicklung darin liegt, daß diese Tensidgemische der nachfolgend angegebenen Komponenten I, II und gewünschtenfalls III in den nachfolgend ebenfalls ausgewiesenen Mengenverhältnissen enthalten - die Mengenverhältnisse in Gewichtsprozent beziehen sich dabei jeweils auf das Gesamtgewicht der Mischung der Komponenten von I bis III:
    • I) 20 bis 80 Gewichtsprozent an Polyethylenglykolethern der allgemeinen Formel I
      R₁ - O - (CH₂CH₂O)n - R₂      (I)
      in der R₁ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest oder Alkenylrest mit 8 bis 18 C-Atomen, R₂ einen Alkylrest mit 4 bis 8 C-Atomen und n eine Zahl von 3 bis 7 bedeuten,
    • II) 10 bis 40 Gewichtsprozent Alkylpolyalkylenglykol-­Mischether der allgemeinen Formel II
      Figure imgb0001
       in der
      R₃ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 18 C-Atomen,
      x eine Zahl von 1 bis 3 und
      y eine Zahl von 3 bis 6 bedeuten
      sowie
    • III 0 bis 40 Gewichtsprozent
      Alkyl-(poly)-propylenklykolether der allgemeinen Formel III
      Figure imgb0002
       in der R₄ einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 16 bis 22 C-Atomen und z eine Zahl von 1 bis 3 bedeuten.
  • Bevorzugt liegen die Gewichtsanteile dieser Komponenten I bis III innerhalb der folgenden Mengenbereiche:
    Verbindungen der allgemeinen Formel I 50 bis 80 Gew.%
    Verbindungen der allgemeinen Formel II 10 bis 25 Gew.%
    Verbindungen der allgemeinen Formel III 0 bis 20 Gew.%.
  • Zu weiteren Einzelheiten wird auf die Offenbarung der genannten älteren Schutzrechtsanmeldungen gemäß DE-OS 33 15 951 und 36 25 078.3 (D 7664) verwiesen, deren Offenbarung hiermit aus­drücklich auch zum Gegenstand der vorliegenden Erfindungs­offenbarung gemacht wird.
  • Zwischenzeitlich hat sich herausgestellt, daß Tenside beziehungsweise Tensidgemische der in den beiden genannten älteren Schutzrechtsanmeldungen geschilderten Art gegebenenfalls noch in den folgenden Richtungen verbesserungsbedürftig sind:
  • Bei niedrigen Temperaturen, wie sie beispielsweise im praktischen Einsatz in der kalten Jahreszeit vorliegen, kann es zu Aus­trübungen der Tenside aus ihren wässrigen Lösungen kommen. Wässrige Lösungen insbesondere der in der DE-OS 33 15 951 beschriebenen schaumarmen Tensidkomponenten zeigen entspre­chende Austrübungen beispielsweise unterhalb 5 °C. Aber auch in einem anderen speziellen Einsatzgebiet können Verbesserte Löslichkeiten wünschenswert sein. Hier handelt es sich um bevorzugt stark saure Reinigerrezepturen. Schaumarme Tenside der geschilderten Art sind beispielsweise in phosphorsäurehaltigen Rezepturen, insbesondere bei hohen Gehalten an Phosphorsäure nur unzureichend löslich.
  • Die vorliegende Erfindung geht von der Aufgabe aus, durch Mit­verwendung ausgewählter Lösungsvermittler die noch bestehenden Lücken im Lösungsverhalten dieser an sich erwünschten schaum­armen Tensidkomponenten zu schließen. Dabei sollen allerdings die bestehenden Vorteille dieser Tensidkomponenten und insbesondere ihre schaumdrückenden beziehungsweise schaumarmen Eigen­schaften nicht nachteilig beeinflußt werden. Die technische Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabe geht von der Feststellung aus, daß durch Mitverwendung augewählter Diethanolaminderivate jetzt auch noch die Bereiche von Anwendungsbedingungen für den Einsatz der geschilderten Tensidklassen erschlossen werden, die bisher die geschilderten Schwierigkeiten bereiteten.
  • Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend die Verwendung von Diethanolaminderivaten der allgemeinen Formeln I, II a und/oder II b
    Figure imgb0003
     in der R₁ und R₂ geradkettige und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylreste mit 8 bis 14 C-Atomen für R₁ und 9 bis 17 C-Atomen für R₂ und r, s, t, u, v, w, ganze Zahlen von 1 bis 3 bedeuten als Lösungsvermittler für Tenside beziehungsweise Tensidgemische auf Basis wasserlöslicher und/oder wasser­emulgierbarer Polyalkylenglykolether längerkettiger Alkohole bei deren Einsatz in schaumaren Reinigungsmitteln bei niederen Temperaturen und/oder im sauren Bereich.
  • Bevorzugt werden dabei die Lösungsvermittler der allgemeinen Formel I, II a und/oder II b in Mengen bis etwa 150 Gewichts­prozent und vorzugsweise in Mengen von etwa 5 bis 100 Gewichts­prozent - jeweils bezogen auf das Gewicht der schaumarmen Ten­side - eingesetzt.
  • Lösungsvermittler der allgemeinen Formel I können in an sich bekannter Weise als definierte Verbindungen beispielsweise aus Diethanolamin und Alkylhalogeniden der angegebenen C-Zahl im Alkylrest hergestellt werden. Die Lösungsvermittler der allge­meinen Formel II a und II b werden in der Praxis im allgemeinen als Gemische vorliegen. Sie werden in einfacher Weise durch Umsetzung von endständigen Epoxidverbindungen der vorgeschriebenen Kohlenstoffzahl mit Diethanolamin erhalten und fallen dabei in an sich bekannter Weise - je nach den eingesetzten Umsetzungsbedingungen im Gemisch der beiden Komponenten gemäß II a und II b - an. Diese Verbindungen I, II a und II b werden dann je nach Erfordernis mit Ethylenoxid weiter umge­setzt.
  • In einer ersten wichtigen Ausführungsform werden die erfindungsgemäßen Lösungsvermittler zusammen mit den endgruppenverschlossenen Polyethylenglykolethern der DE-OS 33 15 951 eingesetzt, wobei diese Komponente in der Systematik der Erfindungsbeschreibung der allgemeinen Formel
    R₃ - O - (CH₂CH₂O)n - R₄      (III)
    entspricht. In dieser Formel bedeutet R₃ einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoff­atomen, R₄ einen Alkylrest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und n eine Zahl von 7 bis 12. Der bevorzugte Zahlenwert für n ist 8 bis 10, insbesondere 9, während die bevorzugte Bedeutung von R₄ der n-Butylrest ist. Wie bereits angegeben wird zu weiteren Einzelheiten auf die Offenbarung der DE-OS 33 15 951 verwiesen.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die erfindungsgemäßen Lösungsvermittler der allgemeinen Formel I, II a und/oder II b zusammen mit schaumarmen be­ziehungsweise schaumdämpfenden Tensidgemischen eingesetzt wie sie in der älteren Anmeldung 36 25 078.3 (D 7664) beschrieben sind. Diese Tensidgemische lassen sich in der Systematik der hier gegebenen Erfindungsbeschreibung darstellen als Mischungen von Komponenten der nachfolgenden Verbindungen IV bis VI.
    • a) 20 bis 80 Gewichtsprozent an Polyethylenglykolethern der allgemeinen Formel IV
      R₅ - O - (CH₂CH₂O)p - R₆      (IV)
      in der R₅ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest oder Alkenylrest mit 8 bis 18 C-Atomen,
      R₆ einen Alkylrest mit 4 bis 8 C-Atomen und p eine Zahl von 3 bis 7 bedeuten,
      b) 10 bis 40 Gewichtsprozent Alkylpolyalkylenglykol-Mischether der allgemeinen Formel V
      Figure imgb0004
       in der
      R₇ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 18 C-Atomen,
      x eine Zahl von 1 bis 3 und
      y eine Zahl von 3 bis 6 bedeuten
    • c) O bis 40 Gewichtsprozent Alkyl-(poly)-propylenglykolether der allgemeinen Formel VI
      Figure imgb0005
       in der
      R₈ einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 16 bis 22 C-Atomen und
      z einen Zahl von 1 bis 3 bedeuten.
  • Auch für die vorliegende Erfindung gelten die Angaben des ge­nannten älteren Schutzrechtes, wonach die Komponenten IV bis VI bevorzugt in der folgenden Mischungsverhältnissen vorliegen:
    IV 50 bis 80 Gewichtsprozent
    V 10 bis 25 Gewichtsprozent
    VI 0 bis 20 Gewichtsprozent
  • Der Rest R₅ in den Verbindungen der allgemeinen Formel IV bedeutet in der bevorzugten Ausführungsform einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest oder Alkenylrest mit 12 bis 18 C-Atomen, während der bevorzugte Rest R₆ in diesen Ver­bindungen der allgemeinen Formel IV den Butylrest bedeutet. In den Verbindungen der allgemeinen Formel V ist die bevorzugte Bedeutung für den Rest R₇ ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 12 bis 14 C-Atomen, während die bevorzugte Kettenlänge für den Rest R₈ in den Verbindungen der allgemeinen Formel VI bei 16 bis 18 Kohlenstoffatomen liegt.
  • Die Reste R₅, R₇ und R₈ sind Reste entsprechender länger­kettiger Alkohole, wobei in einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung gilt, daß Alkoholschnitte, wie sie bei der Synthese solcher Alkohole in der Praxis anfallen, be­sonders geeignet sind, wobei dann wenigstens der überwiegende Anteil der konkret in diesen Alkoholschnitten vorliegenden individuellen Komponenten den angegebenen C-Zahlbereichen entsprechen. Es sind entsprechende Synthesealkohole, insbe­sonder aber entsprechende Fettalkohole beziehungsweise Fettalkoholgemische geeignet, wie sie in bekannter Weise aus der Umwandlung natürlicher Fette und/oder Öle anfallen.
  • Ein besonders geeigneter Alkoholschnitt für den Rest R₅ in den Verbindungen der allgemeinen Formel IV kann sogenannter "LT-Kokosalkohol" sein, der die folgende Kohlenstoffketten­längenverteilung - bei durchweg gesättigten Kohlenwasserstoffen - zeigt
    C₁₀      0 bis 3 %
    C₁₂      48 bis 58 %
    C₁₄      19 bis 24 %
    C₁₆      9 bis 12 %
    C₁₈      11 bis 14 %.
  • Als Rest R₈ in den Verbindungen der allgemeinen formel VI ist insbesondere ein Oleylalkoholschnitt mit der folgenden Kohlen­stoffkettenlängenverteilung und einer Jodzahl im Bereich von 40 bis 110 geeignet:
    C₁₂      0 bis 2 %
    C₁₄      0 bis 9 %
    C₁₆      2 bis 33 %
    C₁₈      60 bis 95 %
    C₂₀      0 bis 3 %
  • Das verbesserte Verhalten entsprechender Tensidgemische unter Zusatz der erfindungsgemäßen Läsungsvermittler gegenüber ver­gleichbaren, jedoch keine Lösungsvermittler im Sinne der Erfindung enthaltenden Tensidgemischen geht aus den nach­folgenden erfindungsgemäßen Beispielen und den zugehörigen Vergleichsbeispielen hervor.
  • Neben den lösungsvermittelnden Eigenschaften werden durch die Verwendung der Diethanolaminderivate der Formeln I, IIa und/oder IIb auch die schaumdrückenden Eigenschaften der Ten­sidgemische, besonders bei einer Anwendungstemperatur von 20 °C, verbessert, wie dies aus der Tabelle hervorgeht. Die Be­stimmung der schaumdrückenden Eingenschaften der Tensidgemi­sche geschieht in der Weise, daß der zu prüfenden Tensidmi­schung die in der Tabelle aufgeführten Mengen eines schaum­reichen Tensids (Triethanolaminsalz des Tetrapropylenbenzol­sulfonats) zugesetzt werden und diese Mischungen durch Um­pumpen aufgeschäumt werden. Das zu prüfende Tensidgemisch hat umso bessere schaumdrückende Eigenschaften je niedriger die in der Tabelle angeführten Zahlen für Flüssigkeit- und Schaumvo­lumen sind und je stärker das Tensidgemisch mit dem schaum­reichen Tensid belastet werden kann, bis die maximale Zahl von 2000 ml Flüssigkeit- und Schaumvolumen erreicht wird.
    • Beispiele Beispiel 1
  • 40 % Phosphorsäure 85 %ig
    6 % Oleylalkohol-2 PO
    2 % Kokosalkohol-5 EO-butylether
    2 % Kokosalkohol-2 EO-4 PO
    10 % Produkt der Formel II a/b mit R₂ = C 11
    40 % Wasser
  • Dieses Gemisch ist im Temperaturbereich von -5 °C bis 50 °C blank-flüssig.
    • Vergleichsbeispiel 1
  • 40 % Phosphorsäure 85 %ig
    12 % Oleylalkohol-2 PL
    4 % Kokosalkohol-5 EO-butylether
    4 % Kokosalkohol-2 EO-4 PO
    40 % Wasser
  • Das Gemisch ist bei 20 °C trüb und trennt sich nach einigen Stunden in eine Öl- und eine Wasserphase.
    • Vergleichsbeispiel 2
  • 40 % Phosphorsäure 85 %ig
    20 % Kokosalkohol-10 EO-butylether
    40 % Wasser
  • Dieses Gemisch ist im Temperaturbereich oberhalb +5 °C blank­flüssig. Bei Temperaturen under 5 °C kommt es nach längerem Lagern zu Austrübungen.
    • Beispiel 2
  • 20 % Phosphorsäure 85 %ig
    10 % Kokosalkohol-10 EO-butylether
    2 % Produkt der Formel II a/b mit R₂ = C 11
    68 % Wasser
  • Dieses Gemisch ist im Temperaturbereich von -5 °C bis +50 °C blank-flüssig.
    • Beispiel 3
  • In der Wirkstoffmischung des Beispiels 1 wird der erfindungs­gemäß eingesetzte Lösungsvermittler II a/b ausgetauscht gegenüber einem Lösungsvermittler der allgemeinen Formel I, in der der Rest R₁ einen C₁₂-Rest bedeutet.
  • Das Gemisch ist im Temperaturbereich von -5 °C bis +50 °C blank-flüssig.
    • Beispiel 4
  • Das Wirkstoffgemisch des erfindungsgemäßen Beispiels 2 wird dadurch variiert, daß anstelle des Lösungsvermittlers der Formel II a/b ein Diethanolaminderivat der allgemeinen Formel I eingesetzt wird, ind em der Rest R₁ einen C₁₂-Rest bedeutet.
  • Auch dieses Gemisch ist von -5 °C bis +50 °C blank-flüssig.
    • Beispiel 5
  • Das Schaumbildungsverhalten einiger der vorher beschriebenen Tensidgemischen wird bestimmt.
    • Prüfmethode
  • In einem doppelwandigen 2 l-Meßzylinder werden 300 ml einer 1 %igen wäßrigen Natronlauge auf 20 bzw. 65 °C temperiert. Nun gibt man 0,5 ml eines Konzentrats, wie in den Beispielen 1 und 2 bzw. in den vergleichsbeispielen 1 und 2 beschrieben, dazu und pumpt die Flotte mit 4 l/min. ein.
  • Nach 30 Sekunden dosiert man 1 ml einer 1 %igen wäßrigen Lö­sung des Triethanolaminsalzes von Tetrapropylenbenzolsulfonat in die Flotte und bestimmt nach weiteren 30 Sekunden das entstan­dene Volumen, das durch Flüssigkeit und Schaum gebildet wird.
  • Die 30 Sekunden-Bestimmungen (Dosierung/Ablesung) behält man solange bei, bis die Tensidlösung im Meßzylinder auf 2000 ml aufgeschäumt ist.
    Figure imgb0006
    Figure imgb0007

Claims (4)

1. Verwendung von Diethanolaminderivaten der allgemeinen Formeln, I, II a und/oder II b
Figure imgb0008
 in der R₁ und R₂ geradkettige und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 bis 14 C-Atomen für R₁ und 9 bis 17 C-Atomen für R₂ und r, s, t, u, v, w, ganze Zahlen von 1 bis 3 bedeuten als Lösungsvermittler für Tenside beziehungsweise Tensidgemische auf Basis wasserlöslicher und/oder wassermulgierbarer Polyalkylenglykolether längerkettiger Alkohole bei deren Einsatz in schaumarmen Reinigungsmitteln im Bereich niederer Temperaturen und/oder saurer pH-Werte.
2. Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösungsvermittler der allgemeinen Formel I, II a und/oder II b in Mengen bis 150 Gewichtsprozent, vorzugs­weise im Mengen von etwa 5 bis 100 Gewichtsprozent - jeweils bezogen auf schaumarme Tenside - zum Einsatz kommen.
3. Ausführungsform nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekenn­zeichnet, daß die Diethanolaminderivate zur Lösungsvermittlung für Polyethylenglykolether der Formel III
R₃ - O - (CH₂CH₂O)n - R₄      (III)
zum Einsatz kommen, in der R₃ einen geradkettigen oder ver­zweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoff­atomen, R₄ einen Alkylrest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und n eine Zahl von 7 bis 12 bedeuten.
4. Ausführungsform nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekenn­zeichnet, daß die Diethanolaminverbindungen in Tensidge­mischen eingesetzt werden, die tensidische Komponenten der Formeln IV, V und VI gemäß den nachfolgenden Angaben enthalten:
a) 20 bis 80 Gewichtsprozent an Polyethylenglykolethern der allgemeinen Formel IV
R₅ - O - (CH₂CH₂O)p - R₆      (IV)
in der
R₅ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest oder Alkenylrest mit 8 bis 18 C-Atomen,
R₆ einen Alkylrest mit 4 bis 8 C-Atomen und p eine Zahl von 3 bis 7 bedeuten,
b) 10 bis 40 Gewichtsprozent Alkylpolyalkylenglykol-Mischether der allgemeinen Formel V
Figure imgb0009
 in der
R₇ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 18 C-Atomen,
x eine Zahl von 1 bis 3 und
y eine Zahl von 3 bis 6 bedeuten, sowie
c) 0 bis 40 Gewichtsprozent Alkyl-(poly)-propylenglykolether der allgemeinen Formel VI
Figure imgb0010
 in der
R₈ eine geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 16 bis 22 C-Atomen und
z eine Zahl von 1 bis 3 bedeuten.
EP87118486A 1986-12-22 1987-12-14 Verwendung von Diethanolaminderivaten als Lösungsvermittler für schaumarme Tenside Expired - Lifetime EP0275478B1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT87118486T ATE71652T1 (de) 1986-12-22 1987-12-14 Verwendung von diethanolaminderivaten als loesungsvermittler fuer schaumarme tenside.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3643934 1986-12-22
DE19863643934 DE3643934A1 (de) 1986-12-22 1986-12-22 Verwendung ausgewaehlter alkyl- und/oder alkenyl-diethanolaminverbindungen als loesungsvermittler fuer schaumarme tenside

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0275478A2 true EP0275478A2 (de) 1988-07-27
EP0275478A3 EP0275478A3 (en) 1989-06-28
EP0275478B1 EP0275478B1 (de) 1992-01-15

Family

ID=6316899

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP87118486A Expired - Lifetime EP0275478B1 (de) 1986-12-22 1987-12-14 Verwendung von Diethanolaminderivaten als Lösungsvermittler für schaumarme Tenside

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4853145A (de)
EP (1) EP0275478B1 (de)
JP (1) JPS63168495A (de)
AT (1) ATE71652T1 (de)
DE (2) DE3643934A1 (de)
ES (1) ES2044906T3 (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0651049A2 (de) * 1993-11-01 1995-05-03 Reckitt &amp; Colman Inc. Antimikrobielle Geschirrspülflüssigkeit
US6013625A (en) * 1990-04-06 2000-01-11 La Jolla Cancer Research Foundation Method and composition for treating thrombosis

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5145608A (en) * 1986-02-06 1992-09-08 Ecolab Inc. Ethoxylated amines as solution promoters
US5051205A (en) * 1990-04-18 1991-09-24 Atochem North America, Inc. Process of forming a stable colloidal dispersion
DE4323252C2 (de) * 1993-07-12 1995-09-14 Henkel Kgaa Klarspüler für die maschinelle Reinigung harter Oberflächen
DE4342214C1 (de) * 1993-12-10 1995-05-18 Henkel Kgaa Nichtionische Detergensgemische
US6403546B1 (en) 2001-01-31 2002-06-11 S. C. Johnson Commercial Markets, Inc. Floor cleaner and gloss enhancer
JP5324057B2 (ja) * 2006-05-24 2013-10-23 三洋化成工業株式会社 アルカリ洗浄剤用消泡剤
WO2014126626A1 (en) 2013-02-15 2014-08-21 Empire Technology Development Llc Phenolic epoxy compounds
CN105408411B (zh) 2013-06-13 2018-04-06 英派尔科技开发有限公司 多官能酚醛树脂
EP3077364A4 (de) 2013-12-02 2017-11-08 Empire Technology Development LLC Neuartige geminitenside und deren verwendung

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2114752A5 (de) * 1970-11-16 1972-06-30 Colgate Palmolive Co
US3741912A (en) * 1968-12-23 1973-06-26 Basf Wyandotte Corp Low foaming detergent
EP0094655A2 (de) * 1982-05-18 1983-11-23 Hoechst Aktiengesellschaft Konzentrierte Wäscheweichspülmittel
EP0128231A1 (de) * 1983-06-10 1984-12-19 S.A. Camp Fábrica de Jabones Stabile konzentrierte wässrige Dispersionen von wasserunlöslichen kationischen Verbindungen und deren Zubereitung

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1836047A (en) * 1930-06-25 1931-12-15 Rohm & Haas Long chain amine salts
US4124517A (en) * 1975-09-22 1978-11-07 Daikin Kogyo Kabushiki Kaisha Dry cleaning composition
DE2633601A1 (de) * 1976-07-27 1978-02-02 Henkel Kgaa Fluessiges, als wasch- und reinigungsmittel verwendbares, enzymhaltiges konzentrat
DE2918047A1 (de) * 1979-05-04 1980-12-11 Huels Chemische Werke Ag Biologisch abbaubare und schwachschaeumende tenside, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in reinigungsmitteln
US4272394A (en) * 1979-11-19 1981-06-09 Basf Wyandotte Corporation Machine dishwashing detergents containing low-foaming nonionic surfactants
DE3111129C2 (de) * 1981-03-21 1984-04-05 Chemische Fabrik Kreussler & Co Gmbh, 6200 Wiesbaden Reinigungsverstärker zur Anwendung in Chemischreinigungsmaschinen mit Adsorptionsfiltern
DE3315951A1 (de) * 1983-05-02 1984-11-08 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verwendung von polyglykolethern als schaumdrueckende zusaetze in schaumarmen reinigungsmitteln
DE3614834A1 (de) * 1986-05-02 1987-11-05 Henkel Kgaa Verwendung von aminogruppen enthaltenden polyglykolethern als schaumdrueckende zusaetze in schaumarmen reinigungsmitteln
DE3614825A1 (de) * 1986-05-02 1987-11-05 Henkel Kgaa Verwendung von alkylaminopolyglykolethern als schaumdrueckende zusaetze in schaumarmen reinigungsmitteln

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3741912A (en) * 1968-12-23 1973-06-26 Basf Wyandotte Corp Low foaming detergent
FR2114752A5 (de) * 1970-11-16 1972-06-30 Colgate Palmolive Co
EP0094655A2 (de) * 1982-05-18 1983-11-23 Hoechst Aktiengesellschaft Konzentrierte Wäscheweichspülmittel
EP0128231A1 (de) * 1983-06-10 1984-12-19 S.A. Camp Fábrica de Jabones Stabile konzentrierte wässrige Dispersionen von wasserunlöslichen kationischen Verbindungen und deren Zubereitung

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6013625A (en) * 1990-04-06 2000-01-11 La Jolla Cancer Research Foundation Method and composition for treating thrombosis
EP0651049A2 (de) * 1993-11-01 1995-05-03 Reckitt &amp; Colman Inc. Antimikrobielle Geschirrspülflüssigkeit
EP0651049A3 (de) * 1993-11-01 1995-10-11 Eastman Kodak Co Antimikrobielle Geschirrspülflüssigkeit.

Also Published As

Publication number Publication date
US4853145A (en) 1989-08-01
DE3643934A1 (de) 1988-06-23
JPS63168495A (ja) 1988-07-12
ES2044906T3 (es) 1994-01-16
EP0275478A3 (en) 1989-06-28
DE3776127D1 (de) 1992-02-27
EP0275478B1 (de) 1992-01-15
ATE71652T1 (de) 1992-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0235774B1 (de) Flüssige Tensidmischungen
DE69310926T2 (de) 2-propylheptanol-derivate und deren verwendung
EP0254208B1 (de) Schaumarme und/oder schaumdämpfende Tensidgemische und ihre Verwendung
EP0024711B2 (de) Wässrige Tensidkonzentrate und Verfahren zur Verbesserung des Fliessverhaltens schwer beweglicher wässriger Tensidkonzentrate
EP0104434A2 (de) Flüssiges, von anorganischen Gerüstsalzen im wesentlichen freies Wasch- und Reinigungsmittel
EP0275478B1 (de) Verwendung von Diethanolaminderivaten als Lösungsvermittler für schaumarme Tenside
DE2319892A1 (de) Fluessige reinigungsmittelmischung
EP0084154A1 (de) Verwendung von Viskositätsreglern für Tensidkonzentrate
DE69220535T2 (de) Oberflächenaktive, von Sulfobernsteinsäureestern abgeleitete Verbindungen
EP0351645B1 (de) Haarfärbemittel-Zubereitung
CH660751A5 (de) Tensidmischung sowie die tensidmischung enthaltende feinwaschmittel.
EP0281960B1 (de) Dispergiermittel und ihre Verwendung in wässrigen Kohlesuspensionen
DE3829840A1 (de) Verdickungsmittel
EP1272034A1 (de) Wässriges herbizides mittel
EP0290899B1 (de) Zusatzmittel für Bohrflüssigkeiten, Herstellung und Verwendung
DE3800483A1 (de) Chlorstabile entschaeumer fuer aktivchlor enthaltende reinigungsmittel, insbesondere geschirreinigungsmittel
DE2724490C2 (de) Verfahren zum Gewinnen von Öl mit einer Surfactant-Behandlungslösung
DE69203214T2 (de) Flüssige Geschirrspülzusammensetzung.
DE10000320A1 (de) Wäßriges herbizides Mittel
DE69202498T2 (de) Pflanzenschutz-Suspoemulsionen.
EP0528269A2 (de) Fliessfähige Farbstoffpräparationen, die Polyazofarbstoffe enthalten
DE2822225A1 (de) Verfahren zur zubereitung klarer waessriger loesungen von magnesiumsalzen anionischer oberflaechenaktiver mittel
DE4003028A1 (de) Verwendung ausgewaehlter emulgatoren auf etherbasis fuer oelbasierte invert-emulsionen
EP0103696A2 (de) Wässrige Tensidkonzentrate und Verfahren zur Verbesserung des Fliessverhaltens schwerbeweglicher wässriger Tensidkonzentrate
EP0918085B1 (de) C8-C22-Carbonsäureamidethersulfate in hautmilden Tensidkombinationen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB GR IT LI LU NL SE

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB GR IT LI LU NL SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19890624

RBV Designated contracting states (corrected)

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB IT LI NL SE

17Q First examination report despatched

Effective date: 19901112

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB IT LI NL SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 71652

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19920215

Kind code of ref document: T

ET Fr: translation filed
GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)
REF Corresponds to:

Ref document number: 3776127

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19920227

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: STUDIO JAUMANN

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19921214

Ref country code: AT

Effective date: 19921214

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Effective date: 19921215

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 19921215

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Effective date: 19921231

Ref country code: CH

Effective date: 19921231

Ref country code: BE

Effective date: 19921231

26N No opposition filed
BERE Be: lapsed

Owner name: HENKEL K.G.A.A.

Effective date: 19921231

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Effective date: 19930701

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19921214

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Effective date: 19930831

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19930901

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2044906

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

EUG Se: european patent has lapsed

Ref document number: 87118486.7

Effective date: 19930709

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20010301

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.

Effective date: 20051214