EP0102401A1 - Verfahren zur Vorbeugung von Steinablagerung in Wassersystemen - Google Patents
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- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/4602—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods for prevention or elimination of deposits
Definitions
- the invention relates to a method for preventing stone deposition in water systems which are protected against corrosion by electrolysis or by adding an inhibitor such as, for example, phosphate or silicate.
- the water quality determines whether a water is stone-forming or corrosive. If the water is stone-forming due to its chemical composition, this tendency will increase at higher temperatures, and so large quantities will settle over a shorter or longer period that the flow in a pipe system is blocked.
- the purpose of the invention is to show a method which solves the problem of stone deposition in a simple and inexpensive manner without reducing the water quality.
- CO 2 is added to the water system in suitable concentrations and periods.
- the drawing shows an example of a water system with a water tank 1, in which an electrolysis system 2 is mounted.
- the main function of this system is to prevent corrosion.
- inhibitors for example phosphate or silicate, can be added from a metering system 3 to protect the water system from corrosion.
- the electrolysis or metering system can be controlled from one or more measuring cells 4.
- the aluminum anodes of the system become detached, and the anodically formed salt is deposited on metal surfaces in a downstream tube system 5.
- the container itself functions as a cathode and this causes limescale to settle in an amorphous compound, of course also depending on the temperature to which the water is heated, and since there is no corresponding binding of carbonic acid, the electrolysis-treated water becomes a slight excess Have CO 2 , which is 5 lime aggressive in the pipe system.
- the metering can take place, for example, by connecting a pressure bottle 6 with CO 2 , and the addition can take place both at the inlet of the container 1 at the container itself or at the container outlet, depending on the circumstances and the purpose of the addition.
- the dosage of CO 2 can be a temporary measure to solve an acute problem, but there are also hot water systems where the hardness level of entry water is so high, and the treatment options in the existing container are so unfavorable that the electrolytic treatment is no longer sufficient in this regard. This is often the case with certain industrial plants where the temperature exceeds 90 ° C. It will be useful in such systems to have a constant low dosage, which will be important not only for the prevention of limescale deposits in the pipe system, but also for an advantageous reduction in limescale deposits on the heating surface in the tank.
- the lime-carbon dioxide balance aims to ensure that the relationship between lime and carbonic acid is in a state of equilibrium, which is due to the degree of hardness and the temperature.
- water with a carbonate hardness of 10 ° tH (corresponding to an alkalinity of 3.57) at a temperature of 10 ° C in addition to the carbon dioxide bound in the carbonate of 78.5 mg 9.77 mg CO 2 as an equilibrium stabilizer has contained.
- the effect of the metering can have a significant positive influence on the formation of a protective layer in a downstream pipe system, but it also has an improved effect on the electrolysis system, because the lower pH value ensures that, for example, aluminum hydroxide hydrate remains much better dissolved in the water, so that there will be no tendency to undesired settling processes both in the container and in parts of the pipe system, where the water speed can be too low due to the design conditions.
- a dosage of carbonic acid - regardless of whether it is added to the hot or cold water system - will improve the water quality from a consumer point of view, and the combination with electrolysis protects the installations against both stone formation and corrosion.
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Abstract
Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Vorbeugung von Steinablagerung in Wassersystemen, die durch Elektrolyse oder durch Zugabe eines Inhibitors wie beispielsweise Phosphat oder Silikat gegen Korrosion geschützt werden.
- Die Wasserqualität ist bestimmend dafür, ob ein Wasser steinbildend oder korrosiv ist. Falls das Wasser infolge seiner chemischen Zusammensetzung steinbildend ist, wird sich diese Tendenz bei höherer Temperatur vergrößern, und es werden sich im Verlauf von kürzerer oder längerer Zeit so große Mengen absetzen, daß der Durchfluß in einem Rohrsystem blockiert wird.
- Es gibt heute mehrere Verfahren zur Vorbeugung des Problems sowie zur Behebung eines bereits entstandenen.
- Eine Lösung besteht darin, die Härte des Wassers mit Hilfe einer Wasserenthärtungsanlage zu entfernen, wodurch ein Basenaustausch mit Hilfe von Natriumchlorid durchgeführt wird, so daß Kalziumhydrogenkarbonat in Natriumhydrogenkarbonat umgeändert wird, das nicht temperaturbedingt ausgefällt wird. Dieser Basenaustausch löst das Steinproblem, ändert aber die Wasserqualität entscheidend. Das Wasser wird sehr korrosiv, und es ist in der Praxis deshalb notwendig, besondere Maßnahmen zum Schutze von sowohl Behälter als auch Rohrinstallation zu ergreifen. Ein weiterer Nachteil dieses Systems ist, daß das enthärtete Wasser nicht mehr als gewöhnliches Trinkwasser geeignet ist, sondern.technisches Wasser ist, das nur in z.B. Wäschereien verwendet werden kann.
- Wenn der Schaden geschehen ist, wird das Problem durch Vornahme einer Aussäuerung beseitigt, wobei Säure in passender Menge und Konzentration durch das Rohrsystem gepumpt wird. Dadurch ergeben sich aber wesentliche Probleme, weil die eingesetzten Säuren u.U. die Metalle beeinträchtigen können, und erfahrungsgemäß tritt während langer Perioden nach der Aussäuerung mißfarbiges Wasser auf, so wie es auch während des Aussäuerungsvor- gangs selbst erforderlich ist, wesentliche Maßnahmen zur Vorbeugung von Unfällen zu treffen, was eine Totalaussäuerung sehr aufwendig macht.
- Zweck der Erfindung ist es, ein Verfahren aufzuzeigen, das das Problem der Steinablagerung ohne Verringerung der Wasserqualität auf eine leichte und preisgünstige Weise löst.
- Dies wird gemäß der Erfindung dadurch erzielt, daß dem Wassersystem CO2 in passenden Konzentrationen und Perioden zugegeben wird.
- Es liegt an und für sich nichts Überraschendes darin, daß man durch Dosierung von C02 in der Lage ist, Kalkstein zu lösen, aber in der Praxis ist dies nicht ohne weiteres möglich, weil die Steinablagerung im System niemals gleichmäßig verteilt ist, und daß man deshalb nichts über die Verteilung des Steinbelags und der freien Metallflächen wissen kann. Die freien Metallflächen in Wassersystemen werden normalerweise angefressen, besonders dann, wenn ein Überschuß an CO2 ständig den Aufbau einer Kalkschutzschicht verhindert. Durch die Kombination von Kohlensäuredosierung und Korrosionsschutz treten diese Probleme nicht auf, weil die Schutzschichtbildung in demselben Moment einsetzt, wo freie Metallionen an den Metallflächen der Brauchwasseranlage auftreten, und es hat sich erfahrungsgemäß sogar herausgestellt, daß C02 und O2 den Aufbau einer wirksamen Schutzschicht begünstigen können.
- Die Erfindung soll im folgenden anhand der Zeichnung näher erläutert werden, die schematisch ein Wassersystem zeigt, auf das das Verfahren gemäß der Erfindung Anwendung findet.
- Die Zeichnung zeigt ein Beispiel für ein Wassersystem mit einem Wasserbehälter 1, in dem eine Elektrolyseanlage 2 montiert ist. Die Funktion dieser Anlage ist in erster Linie, Korrosion zu verhindern. An Stelle der Elektrolyseanlage kann man zum Korrosionsschutz des Wassersystems Inhibitoren, z.B. Phosphat oder Silikat, aus einer Dosieranlage 3 zugeben. Die Elektrolyse- oder Dosieranlage kann aus einer oder mehreren Meßzellen 4 gesteuert werden. Die Aluminiumanoden der Anlage lösen sich, und der anodisch gebildete Salz lagert sich an Metallflächen in einem nachgeschalteten Rorhsystem 5 ab. Der Behälter selbst funktioniert als Katode und bedingt dadurch setzt sich Kalk in einer amorphen Verbindung ab, selbstverständlich auch in Abhängigkeit von der Temperatur, auf die das Wasser erwärmt wird, und da keine entsprechende Bindung von Kohlensäure erfolgt, wird das elektrolyseaufbereitete Wasser einen geringfügigen Überschuß an CO2 aufweisen, das im Rohrsystem 5 kalkaggressiv ist.
- Da der Überschuß an CO2 bei diesem Verfahren an sich sehr gering ist, wird eine durch die Elektrolyseanlage bedingte Zersetzung der Steinablagerung so langsam vor sich gehen, daß man bei einer Anlage mit Wasserversorgungsproblemen wegen Steinablagerungen nicht auf die langsame Funktion der Elektrolyseanlage warten kann. Bei dem Verfahren gemäß der Erfindung wird deshalb weiteres CO2 zugesetzte
- Die Dosierung kann z.B. durch Anschluß einer Druckflasche 6 mit CO2 erfolgen, und die Zugabe kann sowohl am Eintritt des Behälters 1 am Behälter selbst oder am Behälteraustritt erfolgen, je nach den gegebenen Umständen und dem Zweck der Zugabe.
- Die Dosierung von CO2 kann eine vorübergehende Maßnahme zur Lösung eines akuten Problems sein, aber es gibt auch Warmwassersysteme, bei denen der Härtegrad des Eintrittswassers so hoch ist, und die Behandlungsmöglichkeiten in dem vorhandenen Behälter so ungünstig sind, daß die elektrolytische Aufbereitung in dieser Hinsicht nicht mehr ausreicht. Dies ist häufig auch der Fall bei gewissen industriellen Anlagen, bei denen die Temperatur 90°C übersteigt. Es wird bei solchen Anlagen zweckmäßig sein, eine konstant geringe Dosierung zu haben, die nicht nur für die Vorbeugung von Kalkabsetzung im Rohrsystem von Bedeutung sein wird, sondern auch für eine vorteilhafte Verringerung der Kalkabsetzung an der Heizfläche im Behälter.
- Das Kalk-Kohlensäuregleichgewicht, vgl. z.B. die Tillmannsche Kurve, zielt darauf ab, daß sich das Verhältnis zwischen Kalk und Kohlensäure in einem Gleichgewichtszustand befindet, der durch den Härtegrad und die Temperatur bedingt ist. Um so mehr Karbonat das Wasser enthält, um so mehr Kohlensäure muß das Wasser ebenfalls enthalten, damit keine Absetzung von Kalk stattfindet. Als Beispiel sei erwähnt, daß Wasser mit einer Karbonathärte von 10° tH (entsprechend einer Alkalität von 3,57) bei einer Temperatur von 10°C neben der im Karbonat gebundenen Kohlensäure von 78,5 mg 9,77 mg CO2 als Gleichgewichtsstabilisator zu enthalten hat. Bei einer Verdoppelung des Karbonatgehaltes (Alkalität 7,14) müssen zur Aufrechterhaltung des Gleichgewichts neben natürlich gebuhdenerKohlensäure von 157 mg bei derselben Temperatur 78 mg CO2 vorhanden sein, und Temperaturerhöhungen bedeuten, daß die Mengen von notwendigem CO2 zur Vorbeugung des Absetzens noch größer werden. Es sind relativ große Mengen Kohlensäure zu dosiesen, bevor die Gleichgewichtsmenge überschritten wird, so daß das Wasser steinlösend wird, und da das Gleichgewicht temperaturabhängig ist, wird es sich bei einigen Anlagen rentieren können, die Temperatur während verbrauchsmäßig stiller Perioden zu senken, so daß man dadurch den Kohlensäureüberschuß vergrößern kann. Die CO2-Dosiermenge wird deshalb in Abhängigkeit von den vorgenannten Umständen von 10 mg je Liter Wasser bis mehr als 1000 mg variieren können.
- Die Wirkung der Dosierung kann wie bereits erwähnt einen wesentlichen positiven Einfluß auf die Schutzschichtbildung in einem nachgeschalteten Rohrsystem haben, hat aber auch einen verbesserten Effekt auf die Elektrolyseanlage, weil der niedrigere pH-Wert sicherstellt, daß sich beispielsweise Aluminiumhydroxidhydrat im Wasser viel besser gelöst hält, so daß keine Tendenz zu unerwünschten Absetzvorgängen sowohl im Behälter als auch in Teilen des Rohrsystems, wo die Wassergeschwindigkeit wegen Konstruktionsverhältnisse zu gering sein kann, bestehen wird. Und in allen Fällen wird eine Dosierung von Kohlensäure - ganz gleich ob diese dem Warm- oder Kaltwassersystem zugeführt wird - von einem Verbrauchergesichtspunkt aus gesehen die Wasserqualität verbessern, und die Kombination mit Elektrolyse schützt die Installationen gegen sowohl Steinbildung als Korrosion.
- In Fällen, in denen keine-Elektrolyseanlage verwendet wird, liegt es sinngemäß immer noch im Rahmen der Erfindung, C02 in passenden Konzentrationen dosieren zu können, um bei der Erwärmung von Wasser ein Kalk-Kohlensäuregleichgewicht festzuhalten, aber wo man statt dessen einen gebräuchlichen Inhibitor wie Phosphat einsetzt, wenn eine Herabsetzung des pH-Wertes durch CO2 nicht in wesentlichem Grade die inhibitorische Wirkung des Phosphats beeinträchtigt.
- Besser geeignet ist jedoch eine Kombination aus NatriumSilikat-Dosierung und CO2-Dosierung, weil man dadurch das Absetzen des Silikats begünstigt aber infolge der Kohlensäure auch weiterhin den Kalk im Wasser echt gelöst hält.
- Bei allen Verfahren wird es wie erwähnt zweckdienlich sein, galvanische Meßzellen 4 an meßtechnisch korrekten Stellen im Behälter und/oder Rohrsystem vorzusehen, wobei diese durch einen meßbaren Potentialunterschied bei der Inbetriebnahme der Anlage funktionieren, der aber infolge einer gewünschten Schutzschichtbildung total herabgesetzt wird, wonach man allein CO2 und die sonstigen, erwähnten Inhibitoren je nach Bedarf dosieren kann.
Claims (1)
- Verfahren zur Vorbeugung von Steinablagerung in Wassersystemen, die durch Elektrolyse oder durch Zugabe eines Inhibitors wie zum Beispiel Phosphat und/oder Silikat gegen Korrosion geschützt werden, dadurch gekenn-zeichnet, daß dem Wassersystem CO2 in passenden Konzentrationen und Zeitabständen zugesetzt wird.
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