EP0057813B1 - Wässrige Dispersion und Verfahren zur Beschichtung von Werkstoffen - Google Patents

Wässrige Dispersion und Verfahren zur Beschichtung von Werkstoffen Download PDF

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EP0057813B1
EP0057813B1 EP82100126A EP82100126A EP0057813B1 EP 0057813 B1 EP0057813 B1 EP 0057813B1 EP 82100126 A EP82100126 A EP 82100126A EP 82100126 A EP82100126 A EP 82100126A EP 0057813 B1 EP0057813 B1 EP 0057813B1
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EP
European Patent Office
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dispersion according
dispersion
minutes
polyvinylidene fluoride
stoves
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EP82100126A
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French (fr)
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EP0057813A2 (de
EP0057813A3 (en
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Werner Dr. Goll
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Solvay SA
Original Assignee
SKW Trostberg AG
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Publication of EP0057813A3 publication Critical patent/EP0057813A3/de
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    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/04—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06N3/047—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds with fluoropolymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers

Definitions

  • the invention relates to an aqueous dispersion for producing corrosion-resistant and weather-resistant coatings on materials such as fiber fabrics, in particular synthetic fiber fabrics, glass, glass fabrics, metal, ceramics and the like, which contains a polyvinylidene fluoride, an acrylic copolymer and a pigment, and a method for producing corrosion and weather resistant coatings using this dispersion.
  • the polyvinyl chloride used for this purpose is made soft with the aid of additives and generally contains a plasticizer content of 40 to 60% by weight.
  • the polyvinyl chloride surface is subject to degradation and destruction under the influence of light when used outdoors, for example as a truck tarpaulin or as a material for air-filled halls. As a result of this degradation, the polyvinyl chloride becomes brittle, becomes rough and cracked, with the result that the surfaces coated with it become very dirty and attacked.
  • membrane building materials e.g. glass fabric coated with polytetrafluoroethylene.
  • These membrane building materials show excellent weather resistance outdoors, very good dirt-repellent properties and are practically non-flammable.
  • Their disadvantage is the complex production method, which leads to a very expensive end product.
  • only special glass filament fabrics can be used as fabrics, the yarns of which are made of fine threads and which are consequently also cost-intensive.
  • These substrate fabrics also have a much lower elongation than polyester fabrics, for example. The tear resistance of coated glass fabrics is therefore lower than that of corresponding polyester fabrics.
  • Air drying aqueous polyvinylidene fluoride dispersions are known from DE-A 23 25 304 which contain vinylidene fluoride, an acrylate polymer and optionally pigments, flow control agents, solvents, surface-active agents, thickeners and the like. These dispersions result in hard and tough coatings. If they are applied to synthetic fiber fabrics in layer thicknesses, as are customary for coatings made of soft polyvinyl chloride, rigid products are obtained which are not suitable for truck tarpaulins, air-filled halls, conveyor belts and the like. In addition, the wetting agents to be used according to this prior art increase the susceptibility of the fiber fabrics to dirt.
  • DE-A 28 18 385 describes molded polyvinylidene fluoride bodies with a textile fabric which are obtained by pressing extruded polyvinylidene fluoride sheets at elevated temperature with a thermoplastic polyester fleece.
  • the rigid composite panels obtained in this way serve as semi-finished products for container construction. Due to their rigidity, they are also unsuitable for the membrane construction materials application mentioned above.
  • the object of the present invention is now to provide an aqueous dispersion and a method with which it is possible to form corrosion-resistant and weather-resistant coatings on materials, in particular on synthetic fiber fabrics, so that membrane building materials are obtained which are used as truck tarpaulins for air-filled halls, Tents, cover mats, conveyor belts and the like are suitable, while at the same time minimizing environmental pollution by organic solvents.
  • the subclaims relate to particularly preferred embodiments of this object of the application and to a method for producing corrosion-resistant and weather-resistant coatings on materials, in particular synthetic fiber fabrics, using this aqueous dispersion according to the invention.
  • the aqueous dispersion according to the invention results in homogeneous, firmly adhering and very flexible coatings, which are also smooth, glossy and waterproof, even in larger application amounts on synthetic fiber fabrics.
  • the invention thus relates to an aqueous dispersion of the type defined at the outset, which is characterized by a content of
  • the aqueous dispersion preferably contains the polyvinylidene fluoride in an amount of 30 to 45% by weight.
  • the polyvinylidene fluoride is preferably used with an average primary particle size of less than 0.5 ⁇ m, produced by the process according to DE-C 1 939 852.
  • the aqueous dispersion contains 35 to 45% by weight of water.
  • the acrylic copolymer contained in the aqueous dispersion is preferably a water-soluble copolymer of acrylic acid and / or methacrylic acid and one or more monomers copolymerizable therewith, such as acrylamide, methacrylamide, acrylonitrile, methacrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, styrene, butadiene and / or vinyl acetate.
  • the acrylic copolymer is preferably used in the form of the ammonium salt.
  • the aqueous acrylic copolymer solutions which can be obtained under the name “Glascol HA 4” ° from Allied Colloids, Ltd., Great Britain, are particularly preferably used. These are clear, white or pale yellow solutions of the ammonium salt of the acrylic copolymer, which have a viscosity of 3 to 7 Pa.s (30 to 70 poise) at 20 ° C, a solids content of 30 + or - 1%, a pH Value of 7.5 to 8.5, have a specific weight of 1.07 g / ml. These acrylic copolymer solutions form water-resistant, soft and flexible films.
  • the acrylic copolymers used in the aqueous dispersion according to the invention result in an increase in the adhesive strength of the coating composition on the substrate and in an increase in the flexibility and softness of the grip of the entire composite material.
  • the aqueous dispersion according to the invention preferably additionally contains 2.5 to 10% by weight, preferably 2.5 to 5% by weight, based on polyvinylidene fluoride, of a plasticizer, such as Polypropylene adipate, polybutylene adipate, polypropylene sebacate, polybutylene sebacate and / or an ethylene / vinyl acetate copolymer.
  • a plasticizer such as Polypropylene adipate, polybutylene adipate, polypropylene sebacate, polybutylene sebacate and / or an ethylene / vinyl acetate copolymer.
  • an adhesion promoter such as a silane adhesion promoter, such as, for example, ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane, is also recommended here.
  • auxiliary solvent such as, for example, methyl ethyl ketone, ethyl acetate and / or xylene.
  • the aqueous dispersion according to the invention contains 4 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight, of a low-boiling alcohol which has a boiling point of not more than 120 ° C. under normal pressure.
  • a low-boiling alcohol which has a boiling point of not more than 120 ° C. under normal pressure.
  • Low molecular weight alcohols of this type which are preferred according to the invention are primary, secondary or tertiary aliphatic alcohols having 1 to 5 carbon atoms, such as methanol, ethanol, propyl alcohol, one of the butanols and in particular isopropyl alcohol.
  • This low molecular weight alcohol is that the claimed dispersion has good wetting of the substrate without introducing disruptive wetting agent residues into the finished coating.
  • this low-molecular alcohol makes it easier to disperse in the polyvinylidene fluoride. If the claimed dispersion dries too quickly, it is advisable to use the low-boiling alcohol in combination with a solvent that delays drying. Solvents with boiling points / ranges between 120 and 180 ° C such as e.g. Diethylene glycol dimethyl ether, xylene, butyl glycol or mixtures thereof. The amount of these higher-boiling solvents can replace up to 50% by weight of the low-boiling amount of alcohol.
  • the aqueous dispersion contains 0.5 to 5% by weight of a thickener, for example a water-soluble ammonium polyacrylate.
  • a thickener for example a water-soluble ammonium polyacrylate.
  • the “Latekoll AS” @ aqueous solution of ammonium polyacrylate available from BASF is particularly preferred.
  • the aqueous dispersion according to the invention contains conventional UV light stabilizers, such as benzotriazole derivatives and / or light stabilizers containing sterically hindered amino groups.
  • conventional UV light stabilizers such as benzotriazole derivatives and / or light stabilizers containing sterically hindered amino groups.
  • the mixture of light protection agents consisting of "Tinuvin P" @ and “Tinuvin 770" 0 is particularly preferred.
  • This light stabilizer is preferably used as a solution in particular ethyl acetate.
  • Suitable pigments or fillers according to the invention are light-resistant and weather-resistant substrates, such as, for example, titanium dioxide of the rutile type, inorganic pigments or metal bronzes.
  • antimony trioxide in order to make the coatings obtainable according to the invention flame-retardant, it is suitable to add antimony trioxide to the aqueous dispersion of the invention, the application rates expediently being between 3 and 7% by weight, based on the overall formulation.
  • a particularly clear effect with regard to flame resistance is achieved by a synergistic combination of antimony trioxide and melamine cyanurate.
  • Such particularly effective mixtures preferably consist of 1 to 5% by weight of antimony trioxide and 0 to 2% by weight of meiamin cyanurate, based on the overall formulation. Most preferred is a combination of about 2% by weight of antimony trioxide with about 1% by weight of melamine cyanurate.
  • the aqueous dispersion according to the invention has the advantage that it can be produced not only using dried polyvinylidene fluoride but also using material that is moist with centrifuges.
  • This relatively large amount of water-binding material (40% by weight of water) is mixed with the components already described (acrylic copolymer, pigments, fillers, etc.) to produce the claimed dispersion and gently ground on a ball mill, sand mill or the like.
  • the light stabilizer and the plasticizer are each used pre-dissolved in suitable solvents. Only for the production of dispersions with a particularly high polyvinylidene fluoride content should part of the water or the entire residual moisture be removed from the centrifuge-moist material.
  • the claimed aqueous dispersion is used to produce corrosion-resistant and weather-resistant coatings on any materials, such as woven, non-woven or knitted fiber fabrics, in particular from synthetic materials suitable on glass, glass fabrics, metal, ceramics and the like.
  • the claimed aqueous dispersion is particularly suitable for coating polyester fiber fabrics or polyamide fiber fabrics. These fiber fabrics preferably have basis weights of 80 to 350 g / m 2 .
  • the invention further relates to a method for producing corrosion and weather-resistant coatings on materials, in particular synthetic fiber fabrics, which is characterized in that the aqueous dispersion described above is applied to the material and baked after a possible predrying.
  • the aqueous dispersion is applied to the surface to be coated by customary application methods, such as brushing, rolling, dipping, spraying and the like, and is dried at from 100 to 140 ° C., preferably from 120 to 130 ° C.
  • the drying time is preferably 3 to 6 minutes.
  • the applied coating is then baked at temperatures of 170 to 210 ° C, and in particular from 190 to 200 ° C for 1 to 3 minutes.
  • the material is pre-impregnated with a polyvinylidene fluoride latex.
  • a polyvinylidene fluoride latex for this purpose, the polyvinylidene fluoride latices described in DE-C 19 39 852 are preferably used.
  • the pre-impregnation produced in this way is dried and baked at the temperatures given above with regard to the coatings to be produced.
  • the pre-impregnation of the material with the polyvinylidene fluoride latex can be repeated up to 3 times, with each application drying and baking, although this can also be done after the entire pre-impregnation has been completed. It is preferably dried at 100 to 140 ° C. for 3 to 6 minutes and baked at 170 to 190 ° C. for 1 to 3 minutes. Then the top coat is applied in the manner described above.
  • the material to be coated can also be pretreated with y-methacryloxypropyltrimethoxysilane as an adhesion promoter before the pre-impregnation is applied.
  • application amounts of 80 to 200 g / m 2 are obtained per application of the dispersion, depending on its concentration and the type of material.
  • both sides of the material can be coated at the same time, for example in the dipping process.
  • Additional surface smoothing for example with the help of so-called smoothing rollers or structuring of the surface with the help of structure rollers, is also possible at temperatures of 180 to 220 ° C.
  • the aqueous dispersion according to the invention which mainly consists of polyvinylidene fluoride, enables the permanent coating of synthetic fiber fabrics in particular, since it does not suffer any degradation reactions due to weather influences and thus maintains the decorative appearance of the coated surface unchanged.
  • the claimed aqueous dispersion also has the advantage that it is easy to apply even in thicker layers and, thanks to the low application temperatures, enables the use of high-strength polyester fiber fabrics.
  • the tensile strength and the large number of these fabrics allow an exact adaptation to the intended use.
  • the claimed dispersion and the process according to the invention provide weather-resistant, flexible, smooth, closed and dirt-repellent coatings of high quality.
  • the fabrics coated in this way are particularly suitable for use in air-inflated halls, tent roofs, conveyor belts and special tarpaulins of all kinds.
  • a polyester fabric with a weight per unit area of 135 g / m 2 is used as the material.
  • Pre-impregnation is first effected by applying a polyvinylidene fluoride latex containing 0.1% y-methacryloxypropyltrimethoxysilane. It is pre-dried at 130 ° C. for 6 minutes and then baked at 210 ° C. for 2 minutes. Then the material is coated with an aqueous dispersion of the following composition:
  • Two coatings are applied, then dried at 130 to 135 ° C. for 5 to 6 minutes and baked at 200 to 210 ° C. for 2 to 3 minutes.
  • a polymer coating with a basis weight of 180 to 210 g / m 2 with a smooth, white and closed surface is obtained.
  • a polyester fabric with a weight per unit area of 275 g / m 2 is used and the fabric is pre-impregnated in accordance with the procedure described in Example 1.
  • the mixture is dried at 120 to 125 ° C. for 6 minutes and baked at 190 to 200 ° C. for 3 minutes.
  • a polymer coating with a basis weight of 250 to 270 g / m 2 is obtained and a metallic shiny, flexible and waterproof membrane building material is obtained.
  • a polyester fabric with a basis weight of 200 g / m 2 is used as the material.
  • polyester fabric is coated three times with an aqueous dispersion of the following composition:
  • a polyester fabric with a basis weight of 200 g / m 2 is used as the material.
  • the polyester fabric is impregnated with a polyvinylidene fluoride latex which contains 0.1% ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane.
  • the material is applied by dipping and brushing, pre-drying at 130 ° C. for 6 minutes and baking at 210 ° C. for 3 minutes.
  • the mixture is dried at 125 ° C. for 5 minutes and baked at 205 ° C. for 3 minutes. After coating three times, a polymer application amount of about 380 g / m 2 is obtained and a very flexible, smooth membrane building material is obtained.
  • Example 4 The polyester fabric described in Example 4 is used and the pre-impregnation is effected in the manner described there. Then the pre-impregnated polyester fabric is coated three times with an aqueous dispersion of the composition given below:
  • Example 1 The polyester fabric described in Example 1 is used and the pre-impregnation is effected in the manner described there. Then the pre-impregnated polyester fabric is coated three times with an aqueous dispersion of the following composition:
  • polyester fabric described in Example 3 is used, but no pre-impregnation is carried out.
  • polyester fabric is coated three times with an aqueous dispersion of the composition given below:
  • a polymer application of 250 to 330 g / m 2 is achieved and flexible, waterproof coatings are obtained.
  • a polyester fabric with a basis weight of 200 g / m 2 is used and this is coated three times with an aqueous dispersion of the following composition.
  • a polymer application of 410 to 430 g / m 2 is achieved in this way.
  • Example 9 To demonstrate the flame retardancy of the coating, the same polyester fabric as in Example 9 is used and this is coated three times with the dispersion also mentioned in Example 9, in which 3.0% by weight of water by 2.0% by weight of antimony trioxide (Stibiox) and 1.0% by weight of melamine cyanurate were replaced.
  • Stibiox antimony trioxide

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Description

  • Die Erfindung betrifft eine wässrige Dispersion zur Erzeugung von korrosions- und witterungsbeständigen Überzügen auf Werkstoffen, wie Fasergeweben, insbesondere Synthesefasergeweben, Glas, Glasgeweben, Metall, Keramik und dergleichen, die ein Polyvinylidenfluorid, ein Acrylcopolymeres und ein Pigment enthält, sowie ein Verfahren zur Erzeugung von korrosions- und witterungsbeständigen Überzügen unter Verwendung dieser Dispersion.
  • Es ist bereits bekannt, Synthesefasergewebe, wie beispielsweise Polyestergewebe mit dicken Polyvinylchloridschichten zu versehen. Das hierzu verwendete Polyvinylchlorid wird mit Hilfe von Zusätzen weich eingestellt und enthält in der Regel einen Weichmacheranteil von 40 bis 60 Gew.-%. Trotz der Verwendung von Stabilisatoren und Pigmenten unterliegt die Polyvinylchloridoberfläche beim Einsatz im Freien, beispielsweise als LKW-Plane oder als Material für Traglufthallen, einem Abbau und einer Zerstörung unter Lichteinwirkung. Infolge dieses Abbaus versprödet das Polyvinylchlorid, wird rauh und rissig, was zur Folge hat, dass die damit beschichteten Oberflächen stark verschmutzen und angegriffen werden.
  • Es ist weiterhin bekannt, Membranbaustoffe, z.B. mit Polytetrafluoräthylen beschichtete Glasgewebe herzustellen. Diese Membranbaustoffe zeigen eine ausgezeichnete Witterungsbeständigkeit im Freien, sehr gute schmutzabweisende Eigenschaften und sind praktisch nicht brennbar. Ihr Nachteil ist die aufwendige Herstellungsweise, die zu einem sehr teuren Endprodukt führt. Ferner können als Gewebe nur spezielle Glasfilamentgewebe eingesetzt werden, deren Garne aus feinen Fäden bestehen und die demzufolge ebenfalls kostenintensiv sind. Diese Substratgewebe besitzen weiterhin ein wesentlich geringeres Dehnungsvermögen als beispielsweise Polyestergewebe. Deshalb liegt die Weiterreissfestigkeit von beschichteten Glasgeweben niedriger als bei entsprechenden Polyestergeweben.
  • Aus der DE-A 23 25 304 sind lufttrocknende wässrige Polyvinylidenfluorid-Dispersionen bekannt, die Vinylidenfluorid, ein Acrylatpolymeres und gegebenenfalls Pigmente, Verlaufshilfsmittel, Lösungsmittel, oberflächenaktive Mittel, Verdikkungsmittel und dergleichen enthalten. Diese Dispersionen ergeben harte und zähe Überzüge. Werden sie in Schichtdicken, wie sie für Beschichtungen aus weichem Polyvinylchlorid üblich sind auf Synthesefasergewebe aufgetragen, so erhält man starre Produkte, die für LKW-Planen, Traglufthallen, Transportbänder und dergleichen nicht geeignet sind. Ausserdem erhöhen die nach diesem Stand der Technik zu verwendenden Netzmittel die Schmutzanfälligkeit der Fasergewebe.
  • Die DE-A 28 18 385 beschreibt Polyvinylidenfluorid-Formkörper mit textilem Flächengebilde, die dadurch erhalten werden, dass man extrudierte Polyvinylidenfluorid-Bahnen bei erhöhter Temperatur mit einem thermoplastischen Polyestervlies verpresst. Die hierbei erhaltenen steifen Verbundplatten dienen als Halbzeug für den Behälterbau. Aufgrund ihrer Steifigkeit eignen sie sich ebenfalls nicht für das oben angesprochene Einsatzgebiet der Membranbaustoffe.
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht nun darin, eine wässrige Dispersion und ein Verfahren anzugeben, mit dem es gelingt, korrosions- und witterungsbeständige Überzüge auf Werkstoffen, insbesondere auf Synthesefasergeweben auszubilden, so dass man Membranbaustoffe erhält, die als LKW-Planen, für Traglufthallen, Zelte, Abdeckmatten, Transportbänder und dergleichen geeignet sind, wobei gleichzeitig eine möglichst geringe Belastung der Umwelt durch organische Lösungsmittel erreicht wird.
  • Diese Aufgabe wird nun gelöst durch die kennzeichnenden Merkmale der wässrigen Dispersion gemäss Anspruch 1.
  • Die Unteransprüche betreffen besonders bevorzugte Ausführungsformen dieses Anmeldungsgegenstandes sowie ein Verfahren zur Erzeugung von korrosions- und witterungsbeständigen Überzügen auf Werkstoffen, insbesondere Synthesefasergeweben, unter Verwendung dieser erfindungsgemässen wässrigen Dispersion.
  • Überraschenderweise ergibt die erfindungsgemässe wässrige Dispersion auch in höheren Auftragsmengen auf Synthesefasergeweben homogene, festhaftende und sehr flexible Beschichtungen, die ausserdem glatt, glänzend und wasserdicht sind.
  • Sie umhüllen das Synthesefasergewebe sehr fest und verleihen dem erhaltenen Produkt die besonderen Vorzüge und Eigenschaften des Polyvinylidenfluorids, nämlich eine ausserordentlich hohe chemische Beständigkeit, Lichtechtheit, Wärmebeständigkeit, Kratzfestigkeit und geringe Schmutzanfälligkeit.
  • Gegenstand der Erfindung ist somit eine wässrige Dispersion der eingangs definierten Gattung, die gekennzeichnet ist durch einen Gehalt an
    Figure imgb0001
  • Vorzugsweise enthält die wässrige Dispersion das Polyvinylidenfluorid in einer Menge von 30 bis 45 Gew.-%. Dabei wird das Polyvinylidenfluorid vorzugsweise mit einer mittleren Primärteilchengrösse von weniger als 0,5 µm, hergestellt nach dem Verfahren gemäss DE-C 1 939 852, eingesetzt. Gemäss einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die wässrige Dispersion 35 bis 45 Gew.-% Wasser.
  • Das in der wässrigen Dispersion enthaltene Acrylcopolymere ist vorzugsweise ein wasserlösliches Copolymeres aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und einem oder mehreren damit copolymerisierbaren Monomeren, wie Acrylamid, Methacrylamid, Acrylnitril, Methacrylat, Methylmethacrylat, Äthylacrylat, Äthylmethacrylat, Butylacrylat, Butylmethacrylat, Styrol, Butadien und/oder Vinylacetat. Dabei wird das Acrylcopolymere vorzugsweise in Form des Ammoniumsalzes eingesetzt. Besonders bevorzugt verwendet man die wässrigen Acrylcopolymer-Lösungen, die unter der Bezeichnung «Glascol HA 4»° von der Firma Allied Colloids, Ltd., Grossbritannien bezogen werden können. Es handelt sich dabei um klare, weisse oder schwachgelbe Lösungen des Ammoniumsalzes des Acrylcopolymeren, die eine Viskosität von 3 bis 7 Pa.s (30 bis 70 Poise) bei 20°C, einen Feststoffgehalt von 30 + oder - 1 %, einen pH-Wert von 7,5 bis 8,5, ein spezifisches Gewicht von 1,07 g/ml aufweisen. Diese Acrylcopolymer-Lösungen bilden wasserbeständige, weiche und flexible Filme. Die in der erfindungsgemässen wässrigen Dispersion eingesetzten Acrylcopolymere bewirken eine Steigerung der Haftfestigkeit der Beschichtungsmasse auf dem Untergrund sowie eine Erhöhung der Flexibilität und der Griffweichheit des gesamten Verbundmaterials.
  • Wenn korrosions- und witterungsbeständige Überzüge in besonders hohen Auflagemengen ausgebildet werden sollen, enthält die erfindungsgemässe wässrige Dispersion vorzugsweise zusätzlich 2,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf Polyvinylidenfluorid, eines Weichmachers, wie Polypropylenadipat, Polybutylenadipat, Polypropylensebacat, Polybutylensebacat und/oder ein Äthylen/Vinylacetat-Copolymeres. Hierbei empfiehlt sich auch der Einsatz von geringen Mengen, vorzugsweise 0,01 bis 1 Gew.-% eines Haftvermittlers, wie eines Silanhaftvermittlers, wie beispielsweise γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan.
  • In diesem Falle empfiehlt es sich der wässrigen Dispersion 1 bis 30 Gew.-% eines Hilfslösungsmittels zuzusetzen, das gleichzeitig als Hilfslösungsmittel für das Lichtschutzmittel dient, wie beispielsweise Methyläthylketon, Äthylacetat und/oder Xylol.
  • Zur leichteren Benetzbarkeit des zu beschichtenden Werkstoffes enthält die erfindungsgemässe wässrige Dispersion 4 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% eines niedrigsiedenden Alkohols, der einen Siedepunkt von nicht mehr als 120°C bei Normaldruck aufweist. Erfindungsgemäss bevorzugte niedrigmolekulare Alkohole dieser Art sind primäre, sekundäre oder tertiäre aliphatische Alkohole mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Methanol, Äthanol, Propylalkohol, eines der Butanole und insbesondere Isopropylalkohol. Dieser niedrigmolekulare Alkohol hat zur Folge, dass die beanspruchte Dispersion eine gute Benetzung des Substrats aufweist, ohne dass störende Netzmittelrückstände in den fertiggestellten Überzug eingebracht werden. Gleichzeitig erleichtert dieser niedrigmolekulare Alkohol das Eindispergieren des Polyvinylidenfluorids. Sollte die Trocknung der beanspruchten Dispersion zu schnell erfolgen, ist es zweckmässig, den niedrigsiedenden Alkohol in Kombination mit einem die Trocknung verzögernden Lösemittel zu verwenden. Eingesetzt werden dazu Lösemittel mit Siedepunkten/-bereichen zwischen 120 und 180°C wie z.B. Diäthylenglykoldimethyläther, Xylol, Butylglykol oder deren Gemische. Die Menge dieser höhersiedenden Lösemittel kann bis zu 50 Gew.-% die niedrigsiedende Alkoholmenge ersetzen.
  • Einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung zufolge enthält die wässrige Dispersion 0,5 bis 5 Gew.-% eines Verdickungsmittels, beispielsweise eines wasserlöslichen Ammoniumpolyacrylats. Besonders bevorzugt ist die «Latekoll AS»@ von der Firma BASF erhältliche wässrige Lösung von Ammoniumpolyacrylat.
  • Als Lichtschutzmittel enthält die erfindungsgemässe wässrige Dispersion übliche UV-Lichtschutzmittel, wie Benzotriazolderivate und/oder sterisch gehinderte Aminogruppen aufweisende Lichtschutzmittel. Besonders bevorzugt ist das Lichtschutzmitteigemisch, bestehend aus «Tinuvin P»@ und «Tinuvin 770»0. Dabei verwendet man dieses Lichtschutzmittel vorzugsweise als Lösung in insbesondere Äthylacetat.
  • Als Pigmente oder Füllstoffe eignen sich erfindungsgemäss licht- und witterungsbeständige Substrate, wie beispielsweise Titandioxid des Rutiltyps, anorganische Pigmente oder Metallbronzen.
  • Um die erfindungsgemäss erhältlichen Überzüge, schwerentflammbar auszurüsten, eignet sich ein Zusatz von Antimontrioxid zur wässrigen Dispersion der Erfindung, wobei die Aufwandmengen zweckmässig zwischen 3 und 7 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtrezeptur, liegen. Ein besonders deutlicher Effekt hinsichtlich der Schwerentflammbarkeit wird durch eine synergistische Kombination von Antimontrioxid und Melamincyanurat erreicht. Solche besonders wirksamen Gemische bestehen vorzugsweise aus 1 bis 5 Gew.-% Antimontrioxid und 0, bis 2 Gew.-% Meiamincyanurat, bezogen auf die Gesamtrezeptur. Am meisten bevorzugt wird eine Kombination von etwa 2 Gew.-% Antimontrioxid mit etwa 1 Gew.-% Melamincyanurat.
  • Die erfindungsgemässe wässrige Dispersion besitzt den Vorteil, dass sie nicht nur unter Einsatz von getrocknetem Polyvinylidenfluorid sondern auch unter Verwendung von zentrifugenfeuchtem Material hergestellt werden kann. Dieses relativ viel Wasser bindende Matreial (40 Gew.-% Wasser) wird zur Herstellung der beanspruchten Dispersion mit den bereits beschriebenen Bestandteilen (Acrylcopolymeres, Pigmente, Füllstoffe, usw.) vermischt und schonend auf einer Kugelmühle, Sandmühle oder dergleichen vermahlen. Dabei werden das Lichtschutzmittel und der Weichmacher jeweils in geeigneten Lösungsmitteln vorgelöst eingesetzt. Lediglich zur Herstellung von Dispersionen mit besonders hohem Polyvinylidenfluoridgehalt sollte dem zentrifugenfeuchten Material ein Teil des Wassers bzw. die gesamte Restfeuchte entzogen werden.
  • Die beanspruchte wässrige Dispersion ist zur Erzeugung von korrosions- und witterungsbeständigen Überzügen auf beliebigen Werkstoffen, wie gewebten, nicht gewebten oder gewirkten Faserflächengebilden, insbesondere aus synthetischen Fasern, auf Glas, Glasgeweben, Metall, Keramik und dergleichen geeignet. Besonders gut eignet sich die beanspruchte wässrige Dispersion zur Beschichtung von Polyesterfasergeweben oder Polyamidfasergeweben. Diese Fasergewebe besitzen vorzugsweise Flächengewichte von 80 bis 350 g/m2.
  • Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Erzeugung von korrosions- und witterungsbeständigen Überzügen auf Werkstoffen, insbesondere auf Synthesefasergeweben, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man die oben beschriebene wässrige Dispersion auf den Werkstoff aufträgt und nach einem eventuellen Vortrocknen einbrennt. Dabei wird die wässrige Dispersion durch übliche Auftragsmethoden, wie Streichen, Rollen, Tauchen, Spritzen und dergleichen auf den zu beschichtenden Untergrund aufgebracht und bei Temperaturen von 100 bis 140°C, vorzugsweise von 120 bis 130°C getrocknet.
  • Man arbeitet vorzugsweise bei einer Trocknungsdauer von 3 bis 6 Minuten. Anschliessend wird der aufgebrachte Überzug bei Temperaturen von 170 bis 210°C, und insbesondere von 190 bis 200°C während 1 bis 3 Minuten eingebrannt.
  • Bei besonders glatten Werkstoffen und zur Steigerung der Haftfestigkeit wird der Werkstoff erfindungsgemäss mit einem Polyvinylidenfluorid-Latex vorimprägniert. Hierzu verwendet man vorzugsweise die in der DE-C 19 39 852 beschriebenen Polyvinylidenfluorid-Latices. Die in dieser Weise erzeugte Vorimprägnierung wird bei Temperaturen getrocknet und eingebrannt, wie sie oben bezüglich der zu erzeugenden Überzüge angegeben sind. Dabei kann die Vorimprägnierung des Werkstoffs mit dem Polyvinylidenfluorid-Latex bis zu 3mal wiederholt werden, wobei jeder Auftrag zu trocknen und einzubrennen ist, wenngleich dies auch nach Abschluss der gesamten Vorimprägnierung erfolgen kann. Man trocknet vorzugsweise während 3 bis 6 Minuten bei 100 bis 140 ° C und brennt während 1 bis 3 Minuten bei 170 bis 190°C ein. Dann erfolgt die Auftragung des Decküberzugs in der oben beschriebenen Weise.
  • Erfindungsgemäss kann man auch den zu beschichtenden Werkstoff vor dem Aufbringen der Vorimprägnierung mit y-Methacryloxypropyltrimethoxysilan als Haftvermittler vorbehandeln.
  • Erfindungsgemäss werden pro Auftrag der Dispersion je nach deren Konzentration und der Art des Werkstoffs Auftragsmengen von 80 bis 200 g/m2 erhalten. Mit Hilfe der beanspruchten wässrigen Dispersion können zum Beispiel auch im Tauchverfahren beide Seiten des Werkstoffs gleichzeitig beschichtet werden. Eine zusätzliche Oberflächenglättung, z.B. mit Hilfe sogenannter Glättwalzen oder eine Strukturierung der Oberfläche mit Hilfe von Strukturwalzen ist bei Temperaturen von 180 bis 220°C zusätzlich möglich.
  • Die erfindungsgemässe überwiegend aus Polyvinylidenfluorid bestehende wässrige Dispersion ermöglicht die dauerhafte Beschichtung von insbesondere Synthesefasergeweben, da sie keine Abbaureaktionen durch Witterungseinflüsse erleidet und somit das dekorative Aussehen der beschichteten Oberfläche unverändert erhält.
  • Die beanspruchte wässrige Dispersion besitzt weiterhin den Vorteil, dass sie auch in höheren Schichtstärken einfach aufzubringen ist und dank den niedrigen Auftragstemperaturen die Verwendung hochfester Polyesterfasergewebe ermöglicht. Dabei erlauben die Reissfestigkeit sowie die Vielzahl dieser Gewebe eine genaue Anpassung an den späteren Verwendungszweck. Die beanspruchte Dispersion und das erfindungsgemässe Verfahren liefern witterungsbeständige, flexible, glatte, geschlossene und schmutzabweisende Überzüge hoher Qualität. Die in dieser Weise beschichteten Gewebe eignen sich besonders zur Verwendung bei Traglufthallen, Zeltdächern, Förderbändern sowie Spezialplanen aller Art.
  • Die Erfindung sei weiterhin anhand der nachfolgenden Beispiele erläutert.
    • Beispiel 1
  • Man verwendet ein Polyestergewebe mit einem Flächengewicht von 135 g/m2 als Werkstoff. Man bewirkt zunächst eine Vorimprägnierung durch Auftrag eines 0,1% y-Methacryloxypropyltrimethoxysilan enthaltenden Polyvinylidenfluorid-Latex. Man trocknet während 6 Minuten bei 130°C vor und brennt dann während 2 Minuten bei 210° C ein. Dann beschichtet man das Material mit einer wässrigen Dispersion der folgenden Zusammensetzung:
    Figure imgb0002
  • Man bewirkt zwei Beschichtungen, trocknet dann während 5 bis 6 Minuten bei 130 bis 135°C und brennt während 2 bis 3 Minuten bei 200 bis 210° C ein. Man erzielt einen Polymerüberzug mit einem Flächengewicht von 180 bis 210 g/m2 mit einer glatten, weissen und geschlossenen Oberfläche.
    • Beispiel 2
  • Man verwendet ein Polyestergewebe mit einem Flächengewicht von 275 g/m2 und bewirkt die Vorimprägnierung des Gewebes nach der in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise.
  • Dann beschichtet man das Material dreimal mit einer wässrigen Dispersion der nachstehend angegebenen Zusammensetzuna:
    Figure imgb0003
    Figure imgb0004
  • Man trocknet während 6 Minuten bei 120 bis 125°C und brennt während 3 Minuten bei 190 bis 200°C ein. Man erzielt einen Polymerüberzug mit einem Flächengewicht von 250 bis 270 g/m2 und erhält einen metallisch glänzenden, flexiblen sowie wasserdichten Membranbaustoff.
    • Beispiel 3
  • Man verwendet als Werkstoff ein Polyestergewebe mit einem Flächengewicht von 200 g/m2. Man behandelt das Gewebe mit wässrigem 0,1%- igen y-Methacryloxypropyltrimethoxysilan (pH-Wert = 3,6, eingestellt mit Essigsäure).
  • Dann beschichtet man das Polyestergewebe dreimal mit einer wässrigen Dispersion der nachstehen-, den Zusammensetzunq:
    Figure imgb0005
  • Man trocknet während 5 Minuten bei 130 bis 135°C und brennt dann während 3 Minuten bei 190 bis 200°C ein. Man erzielt in dieser Weise ein Polymerflächengewicht von 420 g/m2 und erhält einen flexiblen Membranbaustoff mit glatter, weisser und geschlossener Oberfläche.
    • Beispiel 4
  • Man verwendet als Werkstoff ein Polyestergewebe mit einem Flächengewicht von 200 g/m2.
  • Man imprägniert das Polyestergewebe mit einem Polyvinylidenfluorid-Latex vor, der 0,1% γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan enthält. Man trägt das Material durch Tauchen und Streichen auf, trocknet während 6 Minuten bei 130°C vor und brennt während 3 Minuten bei 210°C ein.
  • Dann beschichtet man das Material mit einer wässrigen Dispersion der nachstehend angegebenen Zusammensetzung:
    Figure imgb0006
  • Man trocknet während 5 Minuten bei 125°C und brennt während 3 Minuten bei 205°C ein. Nach dem dreimaligen Beschichten erzielt man eine Polymerauftragsmenge von etwa 380 g/m2 und erhält einen sehr flexiblen, glatten Membranbaustoff.
    • Beispiel 5
  • Man verwendet das in Beispiel 4 beschriebene Polyestergewebe und bewirkt die Vorimprägnierung in der dort beschriebenen Weise. Dann beschichtet man das vorimprägnierte Polyestergewebe dreimal mit einer wässrigen Dispersion der nachstehend angegebenen Zusammensetzung:
    Figure imgb0007
    • Beispiel 6
  • Man verwendet das in Beispiel 1 beschriebene Polyestergewebe und bewirkt die Vorimprägnierung in der dort beschriebenen Weise. Dann beschichtet man das vorimprägnierte Polyestergewebe dreimal mit einer wässrigen Dispersion der nachstehend angegebenen Zusammensetzunq:
    Figure imgb0008
    • Beispiel 7
  • Man verwendet das in Beispiel 3 beschriebene Polyestergewebe, führt jedoch keine Vorimprägnierung durch.
  • Man beschichtet das Polyestergewebe dreimal mit einer wässrigen Dispersion der nachstehend angegebenen Zusammensetzung:
  • Figure imgb0009
    • Beispiel 8
  • Man verwendet das in Beispiel 2 beschriebene Polyestergewebe ohne Vorimprägnierung und beschichtet dieses dreimal mit einer wässrigen Dispersion der nachstehend angegebenen Zusammenset- zung:
    Figure imgb0010
  • Man erzielt einen Polymerauftrag von 250 bis 330 g/m2 und erhält flexible, wasserdichte Beschichtungen.
    • Beispiel 9
  • Man verwendet ein Polyestergewebe mit einem Flächengewicht von 200 g/m2 und beschichtet dieses dreimal mit einer wässrigen Dispersion der nachstehenden Zusammensetzung.
    Figure imgb0011
  • Man erzielt in dieser Weise einen Polymerauftrag von 410 bis 430 g/m2.
    • Beispiel 10
  • Zur Demonstration der Schwerentflammbarkeit der Beschichtung verwendet man ein gleiches Polyestergewebe wie in Beispiel 9 und beschichtet dieses dreimal mit der ebenfalls in Beispiel 9 genannten Dispersion, in der 3,0 Gew.-% Wasser durch 2,0 Gew.-% Antimontrioxid (Stibiox) und 1,0 Gew.-% Melamincyanurat ersetzt wurden.
  • Das so beschichtete Gewebe mit einem Polymerauftrag von 425 g/m2 erweist sich im Vergleich zu den anderen Beschichtungen im Brandtest nach DIN 4102 als deutlich schwerer entflammbar.

Claims (34)

1. Wässrige Dispersion zur Erzeugung von korrosions- und witterungsbeständigen Überzügen auf Werkstoffen, insbesondere Synthesefasergeweben, enthaltend Polyvinylidenfluorid, ein Acrylcopolymeres und ein Pigment, gekennzeichnet durch einen Gehalt an
Figure imgb0012
2. Dispersion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich 2,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf Polyvinylidenfluorid, eines Weichmachers enthält.
3. Dispersion nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich 0,01 bis 1 Gew.-% eines Haftvermittlers enthält.
4. Dispersion nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich 1 bis 30 Gew.-% eines Hilfslösungsmittels für das Lichtschutzmittel und/oder den Weichmacher enthält.
5. Dispersion nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie 30 bis 45 Gew.-% Polyvinylidenfluorid enthält.
6. Dispersion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyvinylidenfluorid mit einer mittleren Primärteilchengrösse von weniger als 0,5 µm enthalten ist.
7. Dispersion nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Acrylcopolymere ein wasserlösliches Copolymeres aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und einem oder mehreren damit copolymerisierbaren Monomeren ist.
8. Dispersion nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Acrylcopolymere als eincopolymerisiertes Monomeres Acrylamid, Methacrylamid, Acrylnitril, Methylacrylat, Methylmethacrylat, Äthylacrylat, Äthylmethacrylat, Butylacrylat, Butylmethacrylat, Styrol, Butadien und/oder Vinylacetat enthält.
9. Dispersion nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie das Acrylcopolymere in Form des Ammoniumsalzes enthält.
10. Dispersion nach den Ansprüche 2 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie 2,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf Polyvinylidenfluorid, eines Weichmachers enthält.
11. Dispersion nach einem der Ansprüche 2 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Weichmacher Polypropylenadipat, Polybutylenadipat, Polypropylensebacat, Polybutylensebacat und/oder ein Äthylen/Vinylacetat-Copolymeres enthält.
12. Dispersion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie 5 bis 15 Gew.-% des niedrigsiedenden Alkohols oder eines Gemisches aus niedrigsiedendem Alkohol und höhersiedendem Lösungsmittel enthält.
13. Dispersion nach den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass sie als niedrigsiedenden Alkohol einen primären, sekundären oder tertiären aliphatischen Alkohol mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen enthält.
14. Dispersion nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass sie als niedrigsiedenden Alkohol Isopropylalkohol enthält.
15. Dispersion nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Gemischzusammensetzung aus niedrigsiedendem Alkohol und höhersiedendem Lösungsmittel bis zu 50 Gew.-% höhersiedendes Lösungsmittel enthält.
16. Dispersion nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass als höhersiedende Lösungsmittel Diäthylenglykoldimethyläther, Xylol, Butylglykol oder deren Gemische verwendet werden.
17. Dispersion nach den Ansprüchen 3 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Haftvermittler einen Silanhaftvermittler enthält.
18. Dispersion nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Haftvermittler y-Methacryloxypropyltrimethoxysilan enthält.
19. Dispersion nach den Ansprüchen 4 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Hilfslösungsmittel Methyläthylketon, Äthylacetat und/oder Xylol enthält.
20. Dispersion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich 1 bis 5 Gew.-% eines Verdickungsmittels enthält.
21. Dispersion nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Verdickungsmittel wasserlösliches Ammoniumpolyacrylat enthält.
22. Dispersion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Lichtschutzmittel ein Benzotriazolderivat und/oder ein sterisch gehinderte Aminogruppen aufweisendes UV-Lichtschutzmittel enthält.
23. Dispersion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich Antimontrioxid enthält.
24. Dispersion nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich Melamincyanurat enthält.
25. Dispersion nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass sie 1 bis 5 Gew.-% Antimontrioxid und 0,5 bis 2 Gew.-% Melamincyanurat enthält.
26. Verfahren zur Erzeugung von korrosions- und witterungsbeständigen Überzügen auf Werkstoffen, insbesondere auf Synthesefasergeweben, durch Auftragen und Einbrennen einer Dispersion, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Dispersion gemäss den Ansprüchen 1 bis 25 verwendet, wobei die Auftragsmenge pro Auftrag 80 bis 200 g/m2 beträgt, und anschliessend bei Temperaturen von 170 bis 210°C einbrennt.
27. Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, dass man die aufgetragene Dispersion bei 100 bis 140°C vortrocknet und bei 170 bis 210°C einbrennt.
28. Verfahren nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, dass man die aufgetragene Dispersion während 3 bis 6 Minuten vortrocknet und dann während 1 bis 3 Minuten einbrennt.
29. Verfahren nach den Ansprüchen 26 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass man die Dispersion mehrfach aufträgt, die Überzüge jeweils bei 100 bis 140°C während 3 bis 6 Minuten vortrocknet und anschliessend während 1 bis 3 Minuten bei 170 bis 210°C einbrennt.
30. Verfahren nach einem der Ansprüche 26 bis 29, dadurch gekennzeichnet, dass man das Synthesefasergewebe mit einem Polyvinylidenfluorid-Latex vorimprägniert.
31. Verfahren nach einem der Ansprüche 26 bis 30, dadurch gekennzeichnet, dass man das Synthesefasergewebe mit einem Polyvinylidenfluorid-Latex vorimprägniert, der 0,1% y-Methacryloxypropyltrimethoxysilan enthält.
32. Verfahren nach einem der Ansprüche 30 bis 31, dadurch gekennzeichnet, dass man das Material nach dem Vorimprägnieren bei 100 bis 140°C vortrocknet und anschliessend bei 170 bis 210°C einbrennt.
33. Verfahren nach einem der Ansprüche 30 bis 32, dadurch gekennzeichnet, dass man die Vorimprägnierung während 3 bis 6 Minuten vortrocknet und während 1 bis 3 Minuten einbrennt.
34. Verfahren nach einem der Ansprüche 30 bis 33, dadurch gekennzeichnet, dass man die Vorimprägnierung bei mehrfachem Auftrag jeweils während 3 bis 6 Minuten bei 100 bis 140°C vortrocknet und anschliessend während 1 bis 3 Minuten bei 170 bis 210°C einbrennt.
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