EP0045068B1 - Verfahren zum halbkontinuierlichen Färben von Rundstuhl-Wirkwaren aus Cellulosefasern mit Azo-Entwicklungsfarbstoffen - Google Patents
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- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/916—Natural fiber dyeing
- Y10S8/918—Cellulose textile
Definitions
- the invention explained below relates to the uniform dyeing of tubular chair knitted fabrics made of cellulose fibers, in particular cotton, with water-insoluble azo dyes produced on the fiber according to a semi-continuous method, with a coupling component applied under alkaline conditions in accordance with the pull-out dyeing technique, the fabric tube then partially dewatered and then the dye development is carried out wet-on-wet by padding with a diazo component in the presence of acid or acid-providing substances.
- the object of the present invention was therefore to eliminate the disadvantages described above for the two-bath dyeing of round chair knitted fabrics in tubular form, wet-on-wet with the components for forming water-insoluble azo dyes on the fiber, in particular with regard to the insufficient liquor absorption in the course of the padding operation with the development liquor , d. H.
- a blockage of wet goods which had already been primed with the coupling component so much liquor had to be applied that the amount of diazonium compound required for dye formation can be dissolved therein and that the alkali binder concentration does not become too high during the coupling.
- This object is achieved in that the acidic development liquor with the couplable diazo component 15 to 60 g / l of a polymer or copolymer of acrylic acid amide in the form of a 2 to 8, preferably 4 to 5 wt .-%, aqueous setting and 2 to 20 g / l of an anionic or nonionic wetting agent is added.
- polymers of acrylic acid amide or its copolymers with other, vorstehnd under a) to e) mentioned monomers have a molecular weight from 1.0 to 10 6 to 2.5 to 10 6, preferably 1.5. 10 6 to 2.0 ⁇ 10 6 .
- fleet intake values of an additional 50 to 130% are achieved on the tubular textiles, i.e. in the end a total fleet intake of 120 to 200% by weight, if there is already about 70% by weight of moisture on the treated fabric from the primer (in the pull-out process).
- the diazonium compound can be dissolved in the necessary amount and the alkali binder concentration is within the usual limits.
- the wetting agent ensures a rapid distribution of the padding liquor in the knitted fabric, so that there is an even dye formation on the fiber.
- auxiliary combination according to the present invention allows the liquor absorption in the (second) padding under otherwise identical conditions to be increased by about 70% by weight compared to a padding liquor without these additives, and that even on goods which are already wet An increase in the liquor intake can be achieved, which only allows the required amount of diazo component to be applied to the primer.
- the increased absorption of the liquor also means that irregularities which the textile material exhibits immediately after leaving the foulard are compensated for by diffusion, so that there is no marking of the squeezed edges of the knitted tube. Another deficiency that has occurred in previous attempts is also eliminated.
- round chair knitted fabrics made of cellulose fibers, in particular cotton are suitable for the method according to the invention, which are used in tubular form, in which levelness is particularly important.
- Such knitted fabrics even raw chair goods can be used (advantageous for very full or covered shades).
- the claimed method can of course also be cut open ner goods are carried out.
- the chemical compounds listed in the Color Index, 3rd edition 1971, which are customary for producing developing dyes are suitable as the “Azoic Coupling Component” (coupling component) and as the “Azoic Diazo Component” (Diazo component).
- Some of the polymerization products of acrylic acid amide used according to the invention are known (DE-A-2 542 051, CASSELLA AKTIENGESELLSCHAFT), but they are used for a completely different purpose, namely to suppress the "frosting effect" when dyeing polyester fibers with disperse dyes.
- the required amount of diazo component and alkali binder is calculated - as in the case of pad dyeing of intermediate-dried goods - with the ratios given by the manufacturers of the diazo component in the application instructions, taking into account the additional liquor absorption.
- the following examples are not intended to represent any restriction, particularly as regards the type of wetting agent used, but are only intended to illustrate the present invention.
- the percentages evident in the exemplary embodiments mean percentages by weight; in the case of wet treatment of textiles, such percentages with regard to liquor absorption or residual moisture content relate to the weight of the dry goods.
- the textile goods are primed with this liquor for 30 minutes at 30 to 35 ° C.
- the primed goods are now removed from the reel runner and squeezed into a 70% remaining liquor; then the hose is laid over to block it.
- the dye is then developed without intermediate drying by treating the primed textile material on a padder by means of two dips and squeezing with an aqueous development liquor containing:
- the dye coupling is completed by passing the textile material through hot water at 80 ° C.
- the fabric hose is used back on the reel runner.
- the textile is primed with this liquor at 35 ° C for 30 minutes, then the hose is removed from the jet dyeing machine, squeezed into 90% of the remaining liquor and spread out for padding.
- the wet, primed fabric hose for developing the dye is then further treated on a padder by dipping and squeezing once using an aqueous liquor which is composed as follows:
- the textile material treated in this way is dewatered to 80% residual liquor and then the dye is developed on a wet-in-wet foulard by means of two dips and squeezing off the wide tube with a padding liquor of the composition below:
- the additional liquor absorption when padding over the hose is 120%.
- a hot water passage of the dyed goods is given at 80 ° C to complete the coupling and the dyeing is treated as usual on the primer unit.
- a well-dyed, level, brilliant red fine cotton rib fabric is obtained.
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Description
- Die nachstehend erläuterte Erfindung betrifft das gleichmäßige Färben von in Schlauchform vorliegenden Rundstuhl-Wirkwaren aus Cellulosefasern, insbesondere Baumwolle, mit auf der Faser erzeugten wasserunlöslichen Azofarbstoffen nach einer halbkontinuierlichen Methode, wobei zur Grundierung eine Kupplungskomponente unter alkalischen Bedingungen entsprechend der Auszieh-Färbetechnik aufgebracht, der Warenschlauch anschließend teilentwässert und dann die Farbstoff-Entwicklung naß-in-naß durch Überklotzen mit einer Diazokomponente in Gegenwart von Säure oder säureliefernden Substanzen vorgenommen werden.
- Das gleichmäßige Färben von Baumwoll-Rundstuhl-Wirkwaren im Schlauch mit Azo-Entwicklungsfarbstoffen bereitet besonders in bezug auf die Egalität der nach einem solchen Schema hergestellten Färbungen außerordentliche Schwierigkeiten. Das hier anstehende Problem konnte bisher nur Teillösungen zugeführt werden. Vor allem Interlockware ist auf diese Weise kaum egal zu färben, weil sich bei Beginn der Farbstoffbildung aus Kupplungs- und Diazokomponente infolge der Dichtheit des nassen Textilmaterials und durch die größere Geschwindigkeit von lonenreaktionen gegenüber der Kupplungsreaktion uneinheitliche Kupplungsbedingungen auf der Ware ergeben, die letztlich als Unegalitäten der Färbung in Erscheinung treten. Derartige Beeinträchtigungen des färberischen Ergebnisses werden in erster Linie beim Arbeiten auf Haspelkufen verursacht, wobei an manchen Warenstellen eine Farbstoffkupplung überhaupt nicht mehr zustande kommt.
- Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, die festgestellten Mängel beim Färben von schlauchförmigen Gewirken mit auf der Faser erzeugten Azofarbstoffen zu beheben, doch sind diese Anstrengungen bis heute allein in Einzelfällen erfolgreich gewesen. So wird z. B. bei Anwendung von einzelnen ausgewählten Kombinationen aus Kupplungs- und Diazokomponente die Grundierung des Färbeguts mit der Kupplungskomponente in einer Haspelkufe durchgeführt und die Entwicklung des Farbstoffes durch Behandlung mit der Diazokomponente anschließend in speziell konstruierten Rollenkufen in teilkontinuierlicher Operation vorgenommen. Diese Arbeitsweise läßt jedoch nur das Färben von begrenzten Metragen zu, weil aufgrund des beschränkten Rauminhaltes von Rollenkufen lediglich ein gewisses Entwicklungspotential vorgegeben ist und auch die optimalen pH-Bedingungen für die Kupplungsphase bloß schwer auf längere Zeit eingehalten werden können.
- Weiterhin ist in diesem Zusammenhang gemäß der DE-C-2 808 909 ein einbadiger Ausziehprozeß für Textilien in Strangform vorgeschlagen worden, bei dem durch Ansäuern der sonst alkalischen Grundierungsflotte vor der Zugabe der Diazokomponente ein gleichmäßiger, niedriger pH-Wert auf der Ware eingestellt wird, so daß der Kupplungsvorgang alsdann ohne Beeinflussung durch die lonenreaktion ablaufen kann. Auch dieses bekannte Verfahren zeigte aber in der Praxis keine einwandfreie Egalität der so erhaltenen Färbungen und oft eine nicht zufriedenstellende Farbstoffausbeute (säureempfindliche Napththole).
- Der Anwendung sogenannter naß-in-naß Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen auf der Faser, d. h. der Entwicklung einer nicht zwischengetrockneten Grundierung auf dem Foulard, steht entgegen, daß das Quantum der zusätzlich beim Uberklotzen der nassen grundierten Ware aufgenommene Flotte (d. h. die zusätzliche Flottenaufnahme) nicht ausreicht, um die zur Entwicklung des Farbstoffes notwendige Menge Diazoniumverbindung zu lösen, und daß bei einer solchen Arbeitsweise die zur Neutralisation des Alkalis aus der Grundierung notwendige Alkalibindemittelkonzentration (Essigsäure) so hoch ist, daß sie die Kupplungsreaktion an der Warenoberfläche, wohin sie zuerst gelangt, ungünstig beeinflußt. Darüber hinaus war es nach der Grundierung des Textilgutes mit der Kupplungskomponente in einer Haspelkufe bisher nicht möglich, die Entwicklungsflotte rasch genug in das Innere des Warenschlauches zu bringen.
- Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand also darin, die zuvor geschilderten Nachteile beim zweibadigen Färben von Rundstuhl-Wirkwaren in Schlauchform naß-in-naß mit den Komponenten zur Bildung wasserunlöslicher Azofarbstoffe auf der Faser insbesondere hinsichtlich der ungenügenden Flottenaufnahme im Verlauf der Überklotzoperation mit der Entwicklungsflotte auszuschalten, d. h. es mußte bei einer Klotzung von nasser, bereits mit der Kupplungskomponente grundierter Ware soviel Flotte aufgebracht werden, daß sich darin die zur Farbstoffbildung notwendige Menge an Diazoniumverbindung lösen läßt und daß die Alkalibindemittelkonzentration während der Kupplung nicht zu hoch wird. Außerdem galt es, für eine rasche Durchdringung des Gewirks mit der genannten Klotzflotte Sorge zu tragen, welche zur Vergleichmäßigung der Kupplungsbedingungen in der Ware erforderlich ist.
- Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man der sauren Entwicklungsflotte mit der kupplungsfähigen Diazokomponente 15 bis 60 g/I eines Polymerisats oder Mischpolymerisats des Acrylsäureamids in Form einer 2 bis 8, vorzugsweise 4 bis 5 gew.-%igen, wäßrigen Einstellung sowie 2 bis 20 g/I eines anionischen oder nichtionischen Netzmittels zusetzt.
- Als solche Polymerisate oder Mischpolymerisate des Acrylsäureamids kommen beispielsweise in Betracht:
- a) lineare oder verzweigte Polymerisate des Acrylsäureamids;
- b) Mischpolymerisate aus Acrylsäureamid und Halbestern der Maleinsäure mit Polyglykoläthern von natürlichen oder synthetischen Fettalkoholen (mit 12 bis 18 C-Atomen) mit 5 bis 10 Mol Äthylenoxid je Mol Fettalkohol, im Gewichtsverhältnis von 1 : 0,05 bis 1 : 0,5 (bezogen auf das Acrylsäureamid);
- c) Mischpolymerisate aus Acrylsäureamid und Acrylamidopropansulfonsäure im Gewichtsverhältnis von 1 : 0,05 bis 1 : 0,5 (bezogen auf das Acrylsäureamid);
- d) Mischpolymerisate aus Acrylsäureamid und N-Vinyl-N-methylacetamid im Gewichtsverhältnis von 1 : 0,05 bis 1 : 0,5 (bezogen auf das Acrylsäureamid) ;
- e) Mischungen der vorstehend unter a) bis d) genannten Polymerisate untereinander und gegebenenfalls in Kombination mit s-Caprolactam im Gewichtsverhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 1 (bezogen auf die Polymerisate).
- Die zur Anwendung gelangenden Polymerisate des Acrylsäureamids oder dessen Mischpolymerisate mit den anderen, vorstehnd unter a) bis e) genannten Monomeren weisen ein Molekulargewicht von 1,0 - 106 bis 2,5 - 106, vorzugsweise 1,5. 106 bis 2,0 · 106, auf.
- Aus den spezifischen Eigenschaften der genannten Acrylsäureamid-Polymerisate resultiert überraschenderweise eine Zunahme der Flottenaufnahme bei gleichem Walzendruck (in bar/ cm2). Dieser Effekt ist etwa proportional der angewendeten Menge der Produkte, d. h. je höher die Anwendungskonzentration, desto stärker auch die Zunahme der Flottenaufnahme innerhalb eines technisch vertretbaren Bereichs (im Einklang mit den empfohlenen Konzentrationen der zugesetzten Polymerisate).
- Durch die Mitwirkung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten des Acrylsäureamids sowie eines Netzmittels im Rahmen der vorliegenden Erfindung gelingt es, die Flottenaufnahme durch das Färbegut bei der naß-in-naß-Überklotzung mit der Entwicklungsflotte derart zu steigern und deren Durchdringungsgeschwindigkeit durch das doppelt liegende Textilmaterial so zu fördern, daß egale, gut durchgefärbte Warenschläuche erhalten werden.
- Erstaunlicherweise erzielt man nach dem neuen Arbeitsprinzip auf den schlauchförmigen Textilien - je nach Einstellung und Leistungsfähigkeit des verwendeten Foulards - Flottenaufnahmewerte von zusätzlich 50 bis 130% (vom Gewicht der trockenen Ware), also im Endeffekt eine Gesamtflottenaufnahme von 120 bis 200 Gew.-%, wenn sich auf dem behandelten Gewirk von der Grundierung (im Ausziehprozeß) her schon ca. 70 Gew.-% Feuchtigkeit befunden haben. In dieser zusätzlichen Flottenmenge läßt sich die Diazoniumverbindung in der notwendigen Menge lösen und die Alkalibindemittelkonzentration bewegt sich innerhalb der üblichen Grenzen. Außerdem stellt das Netzmittel eine rasche Verteilung der Klotzflotte im Gewirk sicher, so daß eine gleichmäßige Farbstoffbildung auf der Faser gegeben ist.
- Es war überraschend, daß durch den Einsatz der Hilfsmittelkombination nach der vorliegenden Erfindung sich die Flottenaufnahme beim (zweiten) Klotzen unter sonst gleichen Bedingungen gegenüber einer Klotzflotte ohne diese Zusätze um ca. 70 Gew.-% steigern läßt und daß selbst auf bereits nasser Ware noch eine Erhöhung der Flottenaufnahme zu erzielen ist, die es erst erlaubt die erforderliche Menge Diazokomponente auf die Vorgrundierung aufzubringen.
- Die vermehrte Flottenaufnahme bedingt außerdem, daß Ungleichmäßigkeiten, welche das textile Material unmittelbar nach Verlassen des Foulards aufweist, durch Diffusion ausgeglichen werden, so daß es zu keiner Markierung der Quetschkanten des Gewirkschlauches kommt. Ein weiterer, bei den bisherigen Versuchen aufgetretener Mangel ist damit ebenfalls behoben.
- Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es erstmals möglich, auch voluminöses Material in Schlauchform zweibadig mit den Komponenten zur Bildung wasserunlöslicher Azofarbstoffe auf der Faser gleichmäßig und egal sowie ohne Zwischentrocknung zu färben. Die Nachteile der vom Stand der Technik bekannten Verfahren bezüglich einer naß-in-naß Applikation sind überwunden und es steht somit eine Färbetechnik zur Verfügung, nach der größere, bereits grundierte Metragen von Schlauchware kontinuierlich der Farbstoff-Entwicklung zugeführt werden können.
- Nun ist wohl beim kontinuierlichen Färben der Einsatz von Acrylsäureamidpolymerisaten oder entsprechenden Mischpolymeren in den Klotzflotten nicht mehr neu. So wird davon beim Verfahren nach der DE-A-2815511 Gebrauch gemacht, was unter Berücksichtigung der Fixierungsbedingungen darauf hinausläuft, die Migration von Dispersionsfarbstoffen auf Polyester/Cellulose-Mischgeweben im Verlauf der Zwischentrocknung und damit das Auftreten von Grauschleier beim Thermoisolieren zu unterdrücken. Im Falle der DE-A1-2738497 bedient man sich des Hilfsmittels ebenso zur Verhinderung der Migration bei der Zwischentrocknung. Bei diesen bekannten Techniken beruht die Wirkung der Acrylpolymerisate darauf, dem Wandern von Flotte bzw. von darin enthaltenem Farbstoff oder Veredlungsmittel beim Zwischentrocknen gegenzusteuern. Dieser Befund läßt sich indessen nicht in Richtung auf die vorliegende Erfindungsidee auslegen, wo für den Ausgleich der Flottenverteilung eher umgekehrtes Verhalten des Polymerenzusatzes maßgebend ist.
- Von den textilen Materialien eignen sich für das erfindungsgemäße Verfahren Rundstuhl-Wirkwaren aus Cellulosefasern, insbesondere Baumwolle, die in Schlauchform zur Anwendung gelangen, bei der die Egalität besonders wichtig ist. Als solche Gewirke kann sogar stuhlrohe Ware (vorteilhaft bei sehr vollen oder gedeckten Nuancen) eingesetzt werden. Das beanspruchte Verfahren kann natürlich auch mit aufgeschnittener Ware durchgeführt werden.
- Für das Färben der Textilien nach der vorliegenden Erfindung kommen die zur Erzeugung von Entwicklungsfarbstoffen üblichen, im Colour Index, 3. Auflage 1971 als »Azoic Coupling Component« (Kupplungskomponente) und als »Azoic Diazo Component« (Diazokomponente) aufgelisteten chemischen Verbindungen in Frage.
- Von den erfindungsgemäß angewandten Polymerisationsprodukten des Acrylsäureamids sind einige bekannt (DE-A-2 542 051, CASSELLA AKTIENGESELLSCHAFT), doch werden diese für einen völlig anderen Zweck, nämlich zur Unterdrückung des »frosting effect« beim Färben von Polyesterfasern mit Dispersionsfarbstoffen eingesetzt.
- Bei der Durchführung des neuen Verfahrens wird wie folgt vorgegangen:
- In üblicher Weise wird unter Berücksichtigung der zu erzielenden Farbtiefe, des verwendeten Flottenverhältnisses und des Gewichts der Rundstuhlware das schlauchförmige Textilgut als Warenstrang in einer Haspelkufe oder Jet-Färbeanlage mit einer Kupplungskomponente aus alkalischer Flotte grundiert. Beim Herausnehmen der so hergestellten Grundierung aus der Haspelkufe bzw. dem Färbejet wird der Schlauchstrang auf ca. 70 bis 90 Gew.-% Flottenrest in der Ware entwässert und daraufhin wird der Schlauch für die Klotzoperation breitgelegt. Dann wird die vorbehandelte Ware in üblicher Weise auf dem Foulard naß-in-naß in Gegenwart von Alkalibindemittel (Säure oder säureliefernde Substanzen) mit der eine kupplungsfähige Diazokomponente enthaltenden Entwicklungsflotte überklotzt, wobei man dieser Klotzflotte die erfindungsgemäße Kombination aus Acrylsäureamidpolymerisat und Netzmittel in den angegebenen Mengen zusetzt.
- Die Berechnung der erforderlichen Menge an Diazokomponente und Alkalibindemittel erfolgt - wie bei der Foulardfärberei von zwischengetrockneter Ware - mit den von den Herstellern der Diazokomponente in den Anwendungsvorschriften angegebenen Verhältniszahlen unter Berücksichtigung der zusätzlichen Flottenaufnahme.
- Die nachfolgenden Beispiele sollen, besonders was die Art der eingesetzten Netzmittel betrifft, in keiner Weise eine Einschränkung darstellen, sondern nur der Erläuterung der vorliegenden Erfindung dienen. Die in den Ausführungsbeispielen ersichtlichen Prozentangaben bedeuten Gewichtsprozente; im Falle einer Naßbehandlung von Textilien beziehen sich solche Prozentangaben bezüglich Flottenaufnahme bzw. Restfeuchtegehalt auf das Gewicht der trockenen Ware.
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- Die Grundierung des Textilgutes mit dieser Flotte erfolgt während 30 Minuten bei 30 bis 35° C. Die grundierte Ware wird nun aus der Haspelkufe herausgenommen und auf 70% Restflotte abgequetscht; daraufhin wird der Schlauch zum Überklotzen breitgelegt.
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- Man erhält auf diese Weise trotz unmittelbarer Verwendung der noch nassen Ware im Verlauf des Überklotzens eine weitere Flottenaufnahme von 80%.
- Nach einem Luftgang von 40 Sekunden vervollständigt man die Farbstoffkupplung durch eine Heißwasserpassage des Textilgutes bei 80°C. Zur Nachbehandlung der Färbung, die wie üblich erfolgt, nimmt man den Warenschlauch wieder auf die Haspelkufe.
- Nach dem Trocknen resultiert ein einwandfrei egaler, gut durchgefärbter marineblauer Rundstuhlschlauch.
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- Man grundiert das Textilgut mit dieser Flotte bei 35°C während 30 Minuten, nimmt dann den Warenschlauch aus der Jet-Färbemaschine, quetscht diesen auf 90% Restflotte ab und breitet ihn zum Überklotzen aus.
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- Man erhält hierbei im Zuge des Überklotzprozesses trotz der hohen, bereits vorhandenen Feuchtigkeit auf dem Warenschlauch eine zusätzliche Flottenaufnahme von 90%, also eine Gesamtflottenaufnahme von 180%. Nach dem Klotzen legt man das so behandelte Textilgut zur Vervollständigung der Farbstoffbildung ab und führt nach 20 bis 30 Minuten die Nachbehandlung der Färbung wie üblich in einer Jet-Färbemaschine durch. Die auf diese Weise erzielte brillante Orangefärbung ist einwandfrei egal und der Schlauch ist gut durchgefärbt.
- Führt man die zuvor beschriebene Maßnahme zur Entwicklung des Farbstoffes analog, jedoch ohne Zusatz des Acrylsäureamidpolymerisats und des Netzmittels durch, dann erhält man nur eine zusätzliche Flottenaufnahme des Textilgutes von 20% (auch bei beinahe druckloser Einstellung des Foulards auf 0,4 bis 1 bar/cm3), und es resultiert eine völlig unegale, im Inneren des Warenschlauches teilweise überhaupt nicht gekuppelte Färbung.
-
- Nach Beendigung der Grundierung wird das so behandelte Textilgut auf 80% Restflotte entwässert und anschließend wird auf einem Foulard naß-in-naß mittels zweimaligem Tauchen und Abquetschen des breitgelegten Schlauches mit einer Klotzflotte der untenstehenden Zusammensetzung der Farbstoff entwickelt:
- Die zusätzliche Flottenaufnahme beim Überklotzen des Schlauches beträgt in diesem Falle 120%. Nach einem Luftgang von 30 Sekunden wird eine Heißwasserpassage der gefärbten Ware bei 80° C zur Vervollständigung der Kupplung gegeben und die Färbung wie üblich auf dem Grundierungsaggregat nachbehandelt.
- Man erhält eine gut durchgefärbte, egale, brillant rote Baumwollfeinrippware.
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