EP0000162B1 - Verfahren zur Herstellung von Aralkyl- und Alkyl-phenol-äthern - Google Patents
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Classifications
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- C07C67/31—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
Definitions
- the invention relates to a new process for the preparation of phenol ethers by reacting phenols with dialkyl carbonates in the presence of tertiary amines and / or phosphines.
- the reaction can be represented by the following formulas: Compared to the known processes, the process according to the invention provides a large number of phenol ethers in good yield and purity in a simpler and more economical way. Cumbersome separation and neutralization operations as well as corrosion problems are avoided.
- the dialkyl carbonates can be prepared in a known manner, for example by the processes specified in German Offenlegungsschrift 2,160,111 or more expediently, in particular for reasons of environmental protection, by reacting an alcohol with carbon monoxide and oxygen in the presence of copper catalysts in accordance with that described in German Offenlegungsschrift 2,334,736 Process to be produced.
- the starting phenols can carry 3 or 2 hydroxyl groups and preferably a convertible hydroxyl group.
- Preferred starting materials II and III and accordingly preferred end products I are those in the formulas of which the individual radicals R 'can be the same or different and each represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or the radical -OR 2 , or both radicals R t together with two each other neighboring carbon atoms of the benzene ring can also represent a fused phenylene radical, the individual radicals R 2 can be the same or different and each denotes an aralkyl radical with 7 to 12 carbon atoms or in particular an alkyl radical with 1 to 7, advantageously 1 to 4 carbon atoms, the individual R 3 radicals can be the same or different and each represents a phenyl radical, an aralkyl radical with 7 to 12 carbon atoms or in particular an alkyl radical with 1 to 12, advantageously 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl radical with 2 to 12, advantageously with 2 to 6 carbon atoms and preferably a double bond, an Al substituted by 2 oxo groups kylrest
- radicals can also be substituted by groups which are inert under the reaction conditions, for example alkyl groups or alkoxy groups each having 1 to 4 carbon atoms.
- Aliphatic radicals are also those whose alkyl radicals are substituted by oxo groups, for example acyl, aldehydo and carbalkoxy groups.
- the starting materials 11 are reacted with the starting materials III in a stoichiometric amount or in excess or deficit, advantageously in the case of the reaction of monohydroxy compounds II from 1 to 10 moles, in particular from 1.2 to 5 moles of starting material III per mole of starting material II or in the case of Conversion of dihydroxy compounds II to monohydroxymonoether compounds I from 0.1 to 2, in particular from 0.2 to 1 mole of starting material III per mole of starting material II, or in the case of converting dihydroxy compounds II to diether I from 2 to 10, in particular from 2 to 5, moles Starting material III per mole of starting material II or in the case of the conversion of trihydroxy compounds II to dihydroxymonoether compounds I from 0.1 to 2, in particular from 0.2 to 1 mole of starting material III per mole of starting material II or in the case of the reaction of trihydroxy compounds II to monohydroxy diethyl compounds I of 2 , 01 to 4, in particular from 2.1 to 3 moles of starting material III per mole of starting material II or in the case e the conversion
- Examples of possible starting materials II are: phenol; in 2-position, 3-position, 4-position, 5-position and / or 6-position single, double, triple or quadruple with the same or different substituents by the methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec.-butyl, tert.-butyl, benzyl, phenyl, cyano, nitro, formyl, acetyl, propionyl, butyryl group, by bromine.
- Chlorine through the ⁇ -formylethyl, ⁇ -formylpropyl, 8-formylbutyl, ß-acetylethyl, y-acetylpropyl, ⁇ -acetylbutyl, ⁇ -propionylethyl, yPropionylpropyl, b-propionylbutyl, methylcarbonylcarbonyloxy, -, Propylcarbonyloxy-, Isopropylcarbonyloxy-, Butylcarbonyloxy-, Isobutylcarbonyloxy-, sec.-Butylcarbonyloxy-, tert.-Butylcarbonyloxy-, Phenylcarbonyloxy-, Carbmethoxy-, Carbäthoxy-, Carbpropoxy-, Carbisopropoxy-, Carbbutoxy-, Carbisobutoxy- .-Butoxy, carb-tert-butoxy, carbphenoxy, methylthio, e
- Preferred starting materials ii are: phenol, o-, m-, p-cresol, o-, m-, p-ethylphenol, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,5 -, 3,4-xylenol, o-, m-, p-isopropylphenol, 2,4-, 2,6-dimethylphenol, 2,4,6-trimethylphenol, 2-methyl-5-isopropylphenol, 3-methyl-6 -isopropylphenol, o-, m-, p-tert-butylphenol, p-tert-butylphenol, octylphenol, nonylphenol, dodecylphenol, 2,6-, 2,4-di-tert-butylphenol, 3-methyl-4 , 6-di-tert-butylphenol, salicyl alcohol, salicylaldehyde, methyl salicylic acid, vanillin, methyl gallic acid, eugen
- Possible starting materials III are: dimethyl carbonate, diethyl carbonate, di-n-propyl carbonate, di-n-butyl carbonate, diisobutyl carbonate, dibenzyl carbonate, methyl ethyl carbonate, methyl propyl carbonate, ethyl propyl carbonate; dimethyl carbonate, diethyl carbonate, di-n-propyl carbonate, methyl ethyl carbonate, dibenzyl carbonate are preferred.
- the reaction is carried out at a temperature above 100 ° C, generally between 100 ° C and 350 ° C, preferably from 120 to 300 ° C, in the case of monohydroxy compounds II advantageously from 120 to 200, in particular from 130 to 180 ° C; in the case of the production of monoether compounds I, starting from dihydroxy compounds II or trihydroxy compounds II, advantageously from 100 to 170, in particular from 110 to 150 ° C; in the case of the manufacture of Diether I and Triusch I, starting from.
- Dihydroxy compounds II or trihydroxy compounds II advantageously from 120 to 200, in particular from 140 to 180 ° C., unpressurized or under pressure, preferably under the vapor pressure of the reaction mixture which is established in the autoclave at the aforementioned temperatures, advantageously from 1 to 200 bar, continuously or batchwise .
- the reaction mixture expediently serves simultaneously as a solution medium or suspension medium. In such cases it is sometimes advantageous to add an excess of starting material III and / or to add an amount of the alcohol formed during the reaction at the beginning.
- solvents which are inert under the reaction conditions can be used, in particular when preparing the monohydroxy compounds from the dihydroxy compounds. Examples of solvents are in question: aromatic hydrocarbons, e.g.
- Heptane nonane, gasoline fractions within a boiling point interval of 70 to 190 ° C, cyclohexane, methylcyclohexane, decalin, petroleum ether, hexane, ligroin, 2,2,4-trimethylpentane, 2,2,3-trimethylpentane, 2,3,3-trimethylpentane , Octane; and corresponding mixtures.
- the solvent is expediently used in an amount of 100 to 2,000 percent by weight, based on starting material III.
- a tertiary amine is used as the catalyst, advantageously in an amount of 0.1 to 10, in particular 1 to 5, mol percent, based on starting material II. Mixtures of the catalysts mentioned are also suitable for the reaction.
- the amine can also be used in the form of diamines, corresponding salts or a quaternary salt.
- Suitable catalysts are trimethylamine, dimethylamino-neopentanol, N, N'-tetramethyldiamino-neopentane, ethyldimethylamine, lauryldimethylamine, stearyldimethylamine, pyridine, ⁇ -, ⁇ - and ⁇ -picoline, quinoline, isoquinoline, quinazoline, quinoxaline, amyldimethylamine, amyldimethylamine , N-methylimidazole, N-methylpyrrole, 2,6- and 2,4-lutidine, triethylenediamine, p-dimethylaminopyridine, N, N-dimethylcyclohexylamine, pyrimidine, acridine; Di- (methyl) -, di (ethyl) -, di- (n-propyl) -, di- (n-butyl) -, di- (pentyl) -, di- (n
- Trimethylamine, pyridine, ⁇ -picoline are particularly advantageous.
- 4-pyrrolidino (1 ') pyridine and other pyridine derivatives such as o-methyl, m-methyl, o-ethyl, m-ethyl, p-ethyl, o-propyl, m-propyl, p -Propylpyridine, dimethylamino-neopentanol, N, N'-tetramethyldiamino-neopentane, p-methoxy, p-ethoxy, p-propoxy-pyridine, p-dimethylaminopyridine, p-diethyl aminopyridine, p-dipropylaminopyridine, 4-polyvinylpyridine.
- a tertiary phosphine is also used as the catalyst, advantageously in an amount of 0.1 to 10, in particular 1 to 5, mol percent of tertiary phosphine, based on starting material 11. Mixtures of the catalysts mentioned are also suitable for the reaction.
- the phosphine can also be used in the form of diphosphine.
- Suitable catalysts are those of the formula wherein the individual radicals R B can be the same or different and each an aliphatic or aromatic radical, preferably an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, an alkyl radical substituted by several cyano groups or preferably a cyano group having 2 to 9 carbon atoms, a phenyl radical or one by one or 2 alkyl groups each having 1 to 4 carbon atoms and / or one or 2 alkoxy groups each having 1 to 4 carbon atoms substituted phenyl radical, R 7 denotes an aliphatic radical, preferably an alkylene radical with 1 to 6 carbon atoms.
- radicals can also be substituted by groups which are inert under the reaction conditions, for example by alkyl groups or alkoxy groups each having 1 to 4 carbon atoms, carboxy groups having 2 to 4 carbon atoms.
- phosphines IV and V are suitable as catalysts: trimethylphosphine, triethylphosphine, tripropylphosphine, triisopropylphosphine, tributylphosphine, triisobutylphosphine, tri-sec-butylphosphine, triphenylphosphine; P, P-dimethyl-P-neopentylphosphine, P-ethyl-P, P-dimethylphosphine, P-lauryl-P, P-dimethylphosphine, P-stearyl-P, P-dimethylphosphine, P-amyl-P, P-dimethylphosphine, P-prop
- the reaction can be carried out as follows: A mixture of the starting materials II, 111, the catalyst and optionally the solvent is kept at the reaction temperature for 1 to 20 hours. The end product is then made from the mixture in a conventional manner, e.g. by fractional distillation.
- aralkylaryl and alkylaryl ethers which can be prepared by the process of the invention are valuable starting materials for the production of dyes, crop protection agents and fragrances.
- the reaction is carried out analogously to Example 1 with 18.4 parts of methyl gallate and 80 parts of dimethyl carbonate. 16.5 parts (76% of theory) of 3,4,5-trimethoxybenzoic acid methyl ester of bp 60 to 63 ° C./0.07 mbar are obtained. The turnover is 96 percent.
- the reaction is carried out analogously to Example 1 with 22.8 parts of 5-methylresorcinol and 9 parts of dimethyl carbonate. 9 parts (98%) of theory) of 5-methylresorcinol monomethyl ether of bp 63 to 65 ° C./0.4 mbar are obtained. The turnover is 36 percent.
- hydroquinone 22 parts are kept at 190 ° C. for 15 hours with 18 parts of dimethyl carbonate and one part of triphenylphosphine.
- Working up is carried out analogously to Example 23. 3 parts (97% of theory, based on converted hydroquinone) of hydroquinone monomethyl ether, mp 57 ° C., are obtained. The turnover is 12 percent.
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
- Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von Phenoläthern durch Umsetzung von Phenolen mit Dialkyl-carbonaten in Gegenwart tertiärer Amine und/oder Phosphine.
- Es ist aus Hcuben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band 6/3, Seiten 54 bis 71, bekannt, daß Phenole mit Alkylestern anorganischer Säuren bzw. Chlorkohlensäureestern alkyliert werden können. Besondere Bedeutung haben dabei die Ester der Schwefelsäure und der Halogenwasserstoffe erlangt. Die Umsetzung wird bevorzugt in Genenwart von wäßriger oder alkoholischer Alkalilauge, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat durchgeführt. Bei mehrwertigen Phenolen mit zwei metaständigen Hydroxygruppen, z.B Resorcin, muß in saurem Medium alkyliert werden, da sonst erhebliche Mengen an Kemalkylierungsprodukten entstehen (loc. cit., Seite 59 und 60). Allen diesen Verfahren haften jedoch gewisse Nachteile an. So wird bei der Alkylierung mit Estern starker anorganischer Säuren (z.B. Dimethylsulfat, Methyljodid) für jede eingeführte Alkylgruppe ein Äquivalent Säure freigesetzt, das durch Neutralisation wieder entfernt werden muß. Zudem sind viele dieser Alkylierungsmittel, z.B. Dimethylsulfat, außerordentlich toxisch. Die Verwendung von Alkalien ist besonders bei mehrwertigen Phenolen nachteilig, da deren Alkalienempfindlichkeit zu erheblichen Verlusten führt.
- Auch die Umsetzung von Alkoholen selbst (loc. cit., Seiten 11 bis 18) ist technisch unbefriedigend, denn die Verwendung starker Säuren, wie Schwefelsäure, bringt Schwierigkeiten mit Bezug auf Korrosion der Anlageteile, schwierige Abtrennung des Katalysators und gegebenenfalls die Hydrolyseempfindlichkeit anderer funktioneller Gruppen, mit sich.
- Es wurde nun gefunden, daß man Aralkyl- und Alkyl-phenol-äther der Formel
- Die Umsetzung kann für den Fall der Verwendung von Phenol und Dimethylcarbonat durch die folgenden Formeln wiedergegeben werden:
- Außer dem Endstoff werden lediglich ein Mol Alkohol sowie das nicht toxische Kohlendioxid erhalten; das erfindungsgemäße Verfahren ist somit umweltfreundlicher als die bekannten Verfahren. Der freiwerdende Alkohol kann in bekannter Weise ohne Phosgen wieder mit CO und Sauerstoff zu Dialkylcarbonat bzw. Diaralkylcarbonat
- Die Dialkylcarbonate können in bekannter Weise, z.B. nach den in der deutschen Offenlegungsschrift 2 160 111 angegebenen Verfahren oder zweckmäßiger, insbesondere aus Gründen des Umweltschutzes, durch Umsetzung eines Alkohols mit Kohlenmonoxid und Sauerstoff in Gegenwart von Kupferkatalysatoren nach dem in der deutschen Offenlegungsschrift 2 334 736 beschriebenen Verfahren, hergestellt werden. Die Ausgangsphenole können 3 oder 2 Hydroxylgruppen und bevorzugt eine umsetzbare Hydroxylgruppe tragen. Bevorzugte Ausgangsstoffe II und III und dementsprechend bevorzugte Endstoffe I sind solche, in deren Formeln die einzelnen Reste R' gleich oder verschieden sein können und jeweils ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe oder den Rest -OR2 bedeuten, oder beide Reste Rt zusammen mit zwei einander benachbarten Kohlenstoffatomen des Benzolringes auch für einen anellierten Phenylenrest stehen können, die einzelnen Reste R2 gleich oder verschieden sein können und jeweils einen Aralkylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen oder insbesondere einen Alkylrest mit 1 bis 7, zweckmäßig 1 bis 4 Kohlenstoff atomen bezeichnet, die einzelnen Reste R3 gleich oder verschieden sein können und jeweils für einen Phenylrest, einen Aralkylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen oder insbesondere einen Alkylrest mit 1 bis 12, zweckmäßig 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 2 bis 12, zweckmäßig mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und bevorzugt einer Doppelbindung, einen durch 2 Oxogruppen substituierten Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, zweckmäßig 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Wasserstoffatom, ein Bromatom, ein Chloratom, die Cyangruppe, die Nitrogruppe, den_Rest
- Die Ausgangsstoffe 11 werden mit den Ausgangsstoffen III in stöchiometrischer Menge oder im Uberschuß oder Unterschuß umgesetzt, vorteilhaft im Falle der Umsetzung von Monohydroxyverbindungen II von 1 bis 10 Mol, insbesondere von 1,2 bis 5 Mol Ausgangsstoff III je Mol Ausgangsstoff II oder im Falle der Umsetzung von Dihydroxyverbindungen II zu Monohydroxymonoätherverbindungen I von 0,1 bis 2, insbesondere von 0,2 bis 1 Mol Ausgangsstoff III je Mol Ausgangsstoff II oder im Falle der Umsetzung von Dihydroxyverbindungen II zu Diäther I von 2 bis 10, insbesondere von 2 bis 5 Mol Ausgangsstoff III je Mol Ausgangsstoff IIoder im Falle der Umsetzung von Trihydroxyverbindungen II zu Dihydroxymonoätherverbindungen I von 0,1 bis 2, insbesondere von 0,2 bis 1 Mol Ausgangsstoff III je Mol Ausgangsstoff II oder im Falle der Umsetzung von Trihydroxyverbindungen II zu Monohydroxydiätherverbindungen I von 2,01 bis 4, insbesondere von 2,1 bis 3 Mol Ausgangsstoff III je Mol Ausgangsstoff II oder im Falle der Umsetzung von Trihydroxyverbindungen II zu Triäther I von 4,01 bis 15, insbesondere von 4,1 bis 10 Mol Ausgangsstoff III je Mol Ausgangsstoff II.
- Es kommen als Ausgangsstoffe II beispielsweise in Frage: Phenol; in 2-Stellung, 3-Stellung, 4-Stellung, 5-Stellung und/oder 6-Stellung einfach, zweifach, dreifach oder vierfach mit gleichen oder verschiedenen Substituenten durch die Methyl-, Athyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, sek.-Butyl-, tert.-Butyl-, Benzyl-, Phenyl-, Cyan-, Nitro-, Formyl-, Acetyl-, Propionyl-, Butyryl-gruppe, durch Brom. Chlor, durch die β-Formyläthyl-, γ-Formylpropyl-, 8-Formylbutyl, ß-Acetyläthyl-, y-Acetylpropyl-, δ-Acetylbutyl-, β-Propionyläthyl-, yPropionylpropyl-, b-Propionylbutyl-, Methylcarbonyloxy-, Äthylcarbonyloxy-, Propylcarbonyloxy-, Isopropylcarbonyloxy-, Butylcarbonyloxy-, Isobutylcarbonyloxy-, sek.-Butylcarbonyloxy-, tert.-Butylcarbonyloxy-, Phenylcarbonyloxy-, Carbmethoxy-, Carbäthoxy-, Carbpropoxy-, Carbisopropoxy-, Carbbutoxy-, Carbisobutoxy-, Carb-sek.-butoxy-, Carb-tert.-butoxy-, Carbphenoxy-, Methylthio-, Athylthio-, Propylthio-, lsopropylthio-, Butylthio-, Isobutylthio-, sek.-Butylthio-, tert.-Butylthio-, Phenylthio-, Methoxy-, Isopropoxy-, Butoxy-, Isobutoxy-, sek.-Butoxy-, tert.-Butoxy-, tert.-Butoxy-gruppe substituiertes Phenol; Brenzcatechin, Hydrochinon, Resorcin und entsprechende, in den übrigen Stellungen durch vorgenannte Gruppen einfach, zweifach, dreifach oder vierfach substituierte Brenzcatechine, Hydrochinone und Resorcine; a- und ß-Naphthol und analog mit vorgenannten Substituenten substituierte Naphthole; Pyrogallol, Phloroglucin, 1,3,4-Trihydroxybenzol und analog substituierte Trihydroxybenzole.
- Bevorzugte Ausgangsstoffe ii sind: Phenol, o-, m-, p-Kresol, o-, m-, p-Äthylphenol, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,5-, 3,4-Xylenol, o-, m-, p-lsopropylphenol, 2,4-, 2,6-Dimethylphenol, 2,4,6-Trimethylphenol, 2-Methyl-5-isopropylphenol, 3-Methyl-6-isopropylphenol, o-, m-, p-tert.-Butylphenol, p-tert.-Butylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Dodecylphenol, 2,6-, 2,4-Di-tert.-butylphenol, 3-methyl-4,6-di-tert.-butylphenol, Salicylalkohol, Salicylaldehyd, Salicylsäuremethylester, Vanillin, Gallussäuremethylester, Eugenol, Isoeugenol, Chavibetol, β-(4-Hydroxyphenyl)-äthylmethylketon, a-Naphthol, β-Naphthol, 2-, 3-, 4-Bromphenol, 2-, 4-Nitrophehol, 3-Brom-2,4-dinitrophenol, 4-Brom-2,6-dinitrophenol, 4-Acetylphenol, 2-, 4-Methylmercaptophenol, Brenzkatachin, 4-tert.-Butylbrenzkatechin, Resorcin, 5-Methylresorcin, 4,6-Dimethylresorcin, Hydrochinon, tert.-Butylhydrochinon, 2-, 3-, 4-Methoxyphenol, 2,4-Di- tert.-butyl-6-methylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol, 2,5-, 2,6-Di-tert.-butyl-hydrochinon.
- Als Ausgangsstoffe III kommen in Betracht: Dimethylcarbonat, Diäthylcarbonat, Di-n-propylcarbonat, Di-n-butylcarbonat, Diisobutylcarbonat, Dibenzylcarbonat, Methyläthylcarbonat, Methylpropylcarbonat, Äthylpropylcarbonat; bevorzugt sind Dimethylcarbonat, Diäthylcarbonat, Di-n-propylcarbonat, Methyläthylcarbonat, Dibenzylcarbonat.
- Die Umsetzung wird bei einer Temperatur oberhalb 100°C, im allgemeinen zwischen 100°C und 350°C, vorzugsweise von 120 bis 300°C, im Falle von Monohydroxyverbindungen II vorteilhaft von 120 bis 200, insbesondere von 130 bis 180°C; im Falle der Herstellung von Monoätherverbindungen I, ausgehend von Dihydroxyverbindungen II oder Trihydroxyverbindungen II, vorteilhaft von 100 bis 170, insbesondere von 110 bis 150°C; im Falle der Herstellung von Diäther I und Triäther I, ausgehend von . Dihydroxyverbindungen II oder Trihydroxyverbindungen II, vorteilhaft von 120 bis 200, insbesondere von 140 bis 180°C, drucklos oder unter Druck, vorzugsweise unter dem im Autoklaven bei vorgenannten Temperaturen sich einstellenden Dampfdruck des Reaktionsgemisches, zweckmäßig von 1 bis 200 bar, kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt. Zweckmäßig dient das Reaktionsgemisch gleichzeitig als Lösungsmedium bzw. Suspensionsmedium. In solchen Fällen istes bisweilen vorteilhaft, einen Uberschuß an Ausgangsstoff III und/oder schon am Anfang eine Zusatzmenge von dem bei der Reaktion sich bildenden Alkohol zuzugeben. Gegebenenfalls können, insbesondere bei Herstellung der Monohydroxyverbindungen aus den Dihydroxyverbindungen, unter den Reaktionsbedingungen inerte Lösungsmittel verwendet werden. Als Lösungsmittel kommen z.B. in Frage: aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol, Äthylbenzol, o-, m-, p-Xylol, Isopropylbenzol, Methylnaphthalin, Chlorbenzol, o- und m-Dichlorbenzol, o-, m-, p-Chlortoluol, 1,2,4-Trichlorbenzol; Äther, z.B. Äthylpropyläther, Methyl-tert.-butyläther, n-Butyläthyläther, Di-n-butyläther, Diisobutyläther, Diisoamyläther, Diisopropyläther, Anisol, Phenetol, Cyclohexylmethyläther, Diäthyläther, Äthylenglykoldimethyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan, ß,ß-Dichlordiäthyläther; aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Heptan, Nonan, Benzinfraktionen innerhalb eines Siedepunktintervalls von 70 bis 190°C, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Dekalin, Petroläther, Hexan, Ligroin, 2,2,4-Trimethylpentan, 2,2,3-Trimethylpentan, 2,3,3-Trimethylpentan, Octan; und entsprechende Gemische. Zweckmäßig verwendet man das Lösungsmittel in einer Menge von 100 bis 2 000 Gewichtsprozent, bezogen auf Ausgangsstoff III.
- Man verwendet als Katalysator ein tertiäres Amin, vorteilhaft in einer Menge von 0,1 bis 10, insbesondere von 1 bis 5 Molprozent, bezogen auf Ausgangsstoff II. Auch Gemische der genannten Katalysatoren kommen für die Reaktion in Betracht. Das Amin kann auch in Gestalt von Diaminen, entsprechenden Salzen oder einem quaternären Salz verwendet werden. Geeignete Katalysatoren sind Trimethylamin, Dimethylamino-neopentanol, N,N'-Tetramethyldiamino-neopentan, Äthyldimethylamin, Lauryldimethylamin, Stearyldimethylamin, Pyridin, α-, β-, und γ-Picolin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin, Amyldimethylamm, Propyldimethylamin, Butyldimethylamin, N-Methylimidazol, N-Methylpyrrol, 2,6-, und 2,4-Lutidin, Triäthylendiamin, p-Dimethylaminopyridin, N,N-Dimethylcyclohexylamin, Pyrimidin, Acridin; Di-(methyl)-, Di(äthyl)-, Di-(n-propyl)-, Di-(n-butyl)-, Di-(pentyl)-, Di-(n-hexyl)-, Di-(n-heptyl)-, Di-(n-octyl)-, Di-(n-nonyl)-, Di-(n-decyl)-anilin und mit vorgenannten Resten am Stickstoffatom einfach substituiertes Pyrazolidin, Imidazolidin, Morpholin, Piperidin, Pyrrolidin; entsprechende Katalysatoren mit 2 oder 3 vorgenannten, aber unterschiedlichen Resten, z.B. Dimethyl- äthylamin. Ebenfalls kommen auch tertiäre Aminogruppen enthaltende Polymere, z.B. 4-Polyvinylpyridin und Polyvinylimidazol-(N), in Frage.
- Besonders vorteilhaft sind Trimethylamin, Pyridin,γ-Picolin. 4-Pyrrolidino-(1')-pyridin und andere Pyridinderivate wie o-Methyl-, m-Methyl-, o-Äthyl-, m-Athyl-, p-Äthyl-, o-Propyl-, m-Propyl-, p-Propylpyridin, Dimethylamino-neopentanol, N,N'-Tetramethyldiamino-neopentan, p-Methoxy-, p-Äthoxy-, p-Propoxy-pyridin, p-Dimethylaminopyridin, p-Diäthyl aminopyridin, p-Dipropylaminopyridin, 4-Polyvinylpyridin.
- Man verwendet ebenfalls als Katalysator ein tertiäres Phosphin, vorteilhaft in einer Menge von 0,1 bis 10, insbesondere von 1 bis 5 Molprozent tertiärem Phosphin, bezogen auf Ausgangsstoff 11. Auch Gemische der genannten Katalysatoren kommen für die Reaktion in Betracht. Das Phosphin kann auch in Gestalt von Diphosphin verwendet werden. Geeignete Katalysatoren sind solche der Formel
- Die Umsetzung kann wie folgt durchgeführt werden: Ein Gemisch der Ausgangsstoffe II, 111, des Katalysators und gegebenenfalls des Lösungsmittels wird während 1 bis 20 Stunden bei der Reaktionstemperatur gehalten. Aus dem Gemisch wird dann der Endstoff in üblicher Weise, z.B. durch fraktionierte Destillation, abgetrennt.
- Die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren Aralkylaryl- und Alkylaryläther sind wertvolle Ausgangsstoffe für die Herstellung von Farbstoffen, Pflanzenschutzmitteln und Riechstoffen. Bezüglich der Verwendung wird auf vorgenannte Veröffentlichungen und Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, Band 13, Seiten 450 bis 453, und Band 14, Seiten 760 bis 763, verweisen.
- Die in den folgenden Beispielen aufgeführten Teile bedeuten Gewichtsteile.
- 19 Teile Phenol werden mit 54 Teilen Dimethylcarbonat und 1 Teil p-Dimethylaminopyridin 10 Stunden bei 180°C gehalten. Anschließend wird unumgesetztes Dimethylcarbonat abdestilliert und das Anisol vom Rückstand durch Fraktionieren abgetrennt. Man erhält 21,4 Teile (98% der Theorie, bezogen auf umgesetzten Ausgangsstoff II) Anisol vom Kp 154°C. Der Umsatz ist praktisch quantitativ.
- 22 Teile Hydrochinon werden mit 18 Teilen Dimethylcarbonat und 1 Teil Pyrrolidinopyridin in 54 Teilen Dioxan 15 Stunden bei 150°C gehalten. Die Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 1. Man erhält 8,0 Teile (98% der Theorie, bezogen auf umgesetzten Ausgangsstoff 11) Hydrochinon-monomethyläther vom Fp 57°C. Der Umsatz beträgt 33 Prozent.
- 44,4 Teile 2,5-Di-tert.-butylhydrochinon werden mit 18 Teilen Dimethylcarbonat und 1 Teil p-Dimethylaminopyridin 20 Stunden bei 200°C gehalten. Die Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 1. Man erhält 9,5 Teile (26% der Theorie, bezogen auf umgesetzten Ausgangsstoff II) 2,5-Di-tert.-butylhydro- chinon-dimethyläther vom Kp 71 bis 74°C/D,5 mbar und 22,4 Teile (65% der Theorie) 2,5-Di-tert.-butylhydrochinon-monomethyläther vom Kp 77 bis 79°C/0,5 mbar. Der Umsatz beträgt 73 Prozent.
- 22 Teile Resorcin werden mit 18 Teilen Dimethylcarbonat und 0,5 Teilen p-Dimethylaminopyridin 10 Stunden bei 180°C gehalten. Die Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 1. Man erhält 2,3 Teile (20% der Theorie, bezogen auf umgesetzten Ausgangsstoff II) Resorcin-dimethyläther vom Kp 214°C und 9,1 Teile (80% der Theorie) Monomethyläther vom Kp 245°C. Der Umsatz beträgt 46 Prozent.
- 33 Teile Eugenol werden mit 50 Teilen Dimethylcarbonat und 0,5 Teilen p-Dimethylaminopyridin 20 Stunden bei 200°C gehalten. Die Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 1. Man erhält 28 Teile (99% der Theorie, bezogen auf umgesetzten Ausgangsstoff II) Eugenolmonomethyläther vom Kp 69 bis 70°C (0,13 mbar). Der Umsatz beträgt 80 Prozent.
- 36 Teile 4-tert.-Butylbrenzkatechin werden mit 40 Teilen Dimethylcarbonat und 1 Teil p-Dimethylaminopyridin 10 Stunden bei 180°C gehalten. Die Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 1. Man erhält 18,2 Teile (49% der Theorie, bezogen auf umgesetzten Ausgangsstoff II) 4-tert.-Butyl-2-hydroxyanisol und 17 Teile (46% der Theorie) 5-tert.-Butyl-2-hydroxyanisol vom Kp 68 bis 70°C (0,13 mbar). Der Umsatz beträgt 95 Prozent.
- 33 Teile β-(4-Hydroxyphenyl)-äthylmethylketon werden mit 50 Teilen Dimethylcarbonat und 0,5 Teilen 4-Polyvinylpyridin 10 Stunden bei 170°C gehalten. Die Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 1. Man erhält 34,9 Teile (98% der Theorie, bezogen auf umgesetzten Ausgangsstoff II) β-(4-Methoxyphenyl)-äthylmethylketon vom Kp 94 bis 95°C (0,26 mbar). Der Umsatz ist praktisch quantitativ.
-
- Die Umsetzung wird analog Beispiel 1 mit 18,4 Teilen Gallussäuremethylester und 80 Teilen Dimethylcarbonat durchgeführt. Man erhält 16,5 Teile (76% der Theorie) 3,4,5-Trimethoxybenzoesäuremethylester vom Kp 60 bis 63°C/0,07 mbar. Der Umsatz beträgt 96 Prozent.
- Die Umsetzung wird analog Beispiel 1 mit 25,2 Teilen Pyrogallol und 70 Teilen Dimethylcarbonat durchgeführt. Man erhält 27,9 Teile (83% der Theorie) 1,2,3-Trimethoxybenzol vom Kp 70 bis 72°C/0,6 mbar. Der Umsatz ist praktisch quantitativ.
- Die Umsetzung wird analog Beispiel 1 mit 22,8 Teilen 5-Methylresorcin und 9 Teilen Dimethylcarbonat durchgeführt. Man erhält 9 Teile (98%) der Theorie) 5-methylresorcinmonomethyläther vom Kp 63 bis 65°C/0,4 mbar. Der Umsatz beträgt 36 Prozent.
- 19 Teile Phenol werden mit 18 Teilen Dimethylcarbonat und einem Teil Tri-n-butylphosphin in 40 Teilen Methanol 10 Stunden bei 180°C gehalten Anschließend werden unumgesetztes Dimethylcarbonat und Lösungsmittel abdestilliert und das Anisol vom Rückstand durch Fraktionieren abgetrennt. Man erhält 14,2 Teile (99% der Theorie, bezogen aur umgesetztes Phenol) Anisol vom Kp 154°C. Der Umsatz beträgt 65 Prozent.
- 33 Teile ß-(4-Hydroxyphenyl)-äthylmethylketon werden mit 54 Teilen Dimethylcarbonat und einem Teil Triphenylphosphin 10 Stunden bei 170°C gehalten. Man erhält 23,9 Teile (96% der Theorie, bezogen auf umgesetzten Ausgangsstoff II) β-(4-Methoxyphenyl)-äthylmethylketon vom Kp 94 bis 95°C (0,26 mbar). Der Umsatz beträgt 69,5 Prozent.
- 33 Teile Eugenol werden mit 50 Teilen Dimethylcarbonat und 2 Teilen Tri-n-butylphosphin 15 Stunden bei 190°C gehalten. Die Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 24. Man erhält 31 Teile (88% der Theorie, bezogen auf umgesetztes Eugenol) Eugenolmethyläther vom Kp 69 bis 70°C (0,13 mbar). Der Umsatz ist praktisch quantitativ.
- 22 Teile Hydrochinon werden mit 18 Teilen Dimethylcarbonat und einem Teil Triphenylphosphin 15 Stunden bei 190°C gehalten. Die Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 23. Man erhält 3 Teile (97% der Theorie, bezogen auf umgesetztes Hydrochinon) Hydrochinonmonomethyläther vom Fp 57°C. Der Umsatz beträgt 12 Prozent.
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US4507492A (en) * | 1983-05-06 | 1985-03-26 | The Dow Chemical Company | Preparation of aromatic derivatives |
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US4633006A (en) * | 1983-12-29 | 1986-12-30 | General Foods Corporation | 3-hydroxy-4-alkyloxyphenyl aliphatic carboxylates |
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GB8515179D0 (en) * | 1985-06-14 | 1985-07-17 | Bp Chem Int Ltd | Preparation of phenolic ethers |
US4664929A (en) * | 1985-08-14 | 1987-05-12 | General Foods Corporation | Foodstuffs with 3-hydroxy-4-alkyloxyphenyl aliphatic carboxylates |
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US4770871A (en) * | 1987-11-06 | 1988-09-13 | Ici Americas Inc. | Process for the preparation of dianhydrosorbitol ethers |
JPH07100682B2 (ja) * | 1987-12-12 | 1995-11-01 | 三井石油化学工業株式会社 | アミノフェノールアルキルエーテル類の製造方法 |
US4855075A (en) * | 1988-03-14 | 1989-08-08 | Sandoz Ltd. | Ethoxylates of alkyl and alkenyl catechols |
US5098477A (en) * | 1988-12-14 | 1992-03-24 | Ciba-Geigy Corporation | Inks, particularly for ink printing |
US5059723A (en) * | 1990-07-13 | 1991-10-22 | Indspec Chemical Corporation | Hydroxyalkylation of phenols or thiophenols with cyclic organic carbonates using triorganophosphine catalysts |
EP0521650B1 (de) * | 1991-07-01 | 1997-08-13 | Kao Corporation | Arbeitsflüssigkeitszusammensetzung zur Verwendung in Kälteanlagen |
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CN1036454C (zh) * | 1994-01-30 | 1997-11-19 | 山西大学 | 苯甲醚的制备方法 |
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