EA030066B1 - Способ переработки лигноцеллюлозной биомассы - Google Patents

Abstract

Описан способ переработки лигноцеллюлозной биомассы. При этом импрегнированную кислотой лигноцеллюлозную биомассу, например буковую древесину, сосновую древесину или багассу, подвергают механической обработке и полученные при переработке остатки разделяют на водорастворимые и водонерастворимые компоненты.

Description

изобретение относится к способу переработки лигноцеллюлозной биомассы, при осуществлении которого лигноцеллюлозосодержащие исходные материалы разлагают на продукты деструкции, из которых затем водорастворимые компоненты переводят в водный раствор, а водонерастворимые компоненты, которые состоят в основном из лигнина, отделяют в осажденном виде.

В уровне техники применение биомассы в качестве основного материала для получения топлива и химических элементов уже на протяжении длительного времени является предметом обширных исследований. В качестве возможного сырья при этом рассматриваются целлюлоза и лигнин, которые являются основными компонентами лигноцеллюлозосодержащей биомассы. Для получения приемлемых и поддающихся обработке продуктов полимерные цепи лигноцеллюлозы необходимо разрывать на молекулы меньших размеров.

Лигноцеллюлоза издавна применяется в качестве строительного материала и топлива, большей частью в виде древесины. Целлюлозный компонент используется для производства бумаги. Лигнин при этом обычно рассматривается как побочное и примесное вещество, которое должно присутствовать в применяемой лигноцеллюлозе в минимально возможном количестве. В уровне техники отчасти предпринимаются попытки использования лигноцеллюлозы из зерновых культур, соломы, тростника, древесины, бумаги и целлюлозосодержащих отходов в качестве воспроизводимого сырья для получения различных химических элементов. Возможным сырьем для извлечения полезных компонентов считаются прежде всего фенолоподобные соединения в лигнине.

В уровне техники известно множество документов, посвященных использованию биомассы. Большей частью речь при этом идет о способах кислотно-катализируемого гидролиза целлюлозосодержащей биомассы.

Так, в частности, в И8 2003/199049 описан способ, заключающийся в импрегнировании биомассы разбавленной кислотой, сушке и гидролизе при подводе водяного пара.

В ЕР 0081678 А1 описан способ, также заключающийся в импрегнировании биомассы разбавленной серной кислотой, обезвоживании и гидролизе при подводе водяного пара.

В ΌΕ 3312450 А1 описан способ, заключающийся в импрегнировании целлюлозосодержащего материала разбавленной кислотой, сушке этого материала и гидролизе. Материал можно между стадиями предварительного и основного гидролиза разбивать на волокна.

В И8 2010/126501 также описан кислотно-катализируемый гидролиз биомассы. В соответствии с данной публикаций целлюлозные волокна перерабатывают в квазирасплавленных гетерополикислотах. Соотношение между волокнистым материалом и гетерополикислотой превышает эквимолярное, составляя от 1:1 до 1:4, а реакцию проводят при температурах вплоть до 120°С. Субстрат подвергается гидролизу после суспендирования целлюлозных волокон в псевдорасплавленных гетерополикислотах.

В \У0 03/046227 описан способ обработки древесной массы разбавленной кислотой в растворе, при этом древесину подвергают предварительной обработке воздействием на нее механических сил в целях разрушения структуры древесины и последующего спрессовывания субстрата в мельнице с зубчатыми дисками для снижения содержания воды в материале и облегчения абсорбции разбавленной кислоты внутрь вскрытой древесной структуры. Гидролиз проводят при этом путем введения волокон в контакт с паром при температуре 160°С.

В ОВ 376323 А описан способ, заключающийся в абсорбции органического растворителя субстратом при использовании растворителя в массовом количестве от 20 до 200 мас.% в пересчете на массу субстрата, помещении импрегнированного таким путем субстрата во вращающийся барабан и подводе паров хлористо-водородной кислоты для разложения субстрата. Получаемые таким способом продукты не растворимы в органических растворителях и в воде.

В и8 4292089 описан далее способ обработки пшеничной соломы в виде ее суспензии в 40 мас.% растворе хлористо-водородной кислоты в ротационном испарителе, при этом в суспензию вводят газообразный хлористый водород, концентрация которого остается тем самым в области насыщения. При такой обработке пшеничной соломы она солюбилизируется в концентрированном растворе хлористого водорода, и при этом для деполимеризации лигноцеллюлозного субстрата не используются никакие механические силы.

Использование лигноцеллюлозы в качестве сырья для получения биотоплива известно также из области производства биоэтанола.

Так, в частности, в ЕР 2468875 описан объединенный биотехнический способ получения биотоплива и/или исходного материала для получения биотоплива с использованием для этого микроорганизмов, продуцирующих ферменты. При этом после культивирования микроорганизмов в дальнейшем используют надосадочную жидкость или обогащенную протеинами фракцию, содержащую каталитически активный фермент или каталитически активные ферменты.

В ЕР 2479821 описан далее способ обработки лигноцеллюлозного материала, предусматривающий выполнение следующих стадий: измельчение лигноцеллюлозного субстрата, смешение полученных частиц с водой и диспергирование смеси в коллоидной мельнице с получением суспензии, гомогенизация суспензии под высоким давлением для получения частиц с диаметром в пределах от 10 до 40 мкм, а также буферизация суспензии ацетатом натрия и буферным раствором уксусной кислоты и затем добавле- 1 030066

ние ферментов целлюлаза-и ксиланаза-глюкозидазы с последующим проведением энзимолиза в течение 36-72 ч.

Однако известные из уровня техники способы переработки биомассы, включая получение лигнина из лигноцеллюлозной биомассы, не оптимальны с точки зрения простоты их осуществления и достигаемого выхода продукта и поэтому требуют их усовершенствования в данном отношении. Большей частью такие способы связаны с высокими затратами на их аппаратурное оформление и на создание необходимых для их проведения условий.

Исходя из вышеизложенного, в основу настоящего изобретения была положена задача разработать способ, который позволял бы простым и эффективным путем получать из лигноцеллюлозосодержащих материалов лигнин и продукты их деструкции с высоким выходом.

Учитывая тот факт, что для эффективного превращения лигноцеллюлозы потребовалась бы предварительная обработка, авторами изобретения было установлено, что проводимая в жидкой или газообразной фазе и называемая также согласно изобретению импрегнированием пропитка лигноцеллюлозосодержащих исходных материалов каталитическим количеством сильной кислоты (например, НС1, Н₂§0₄ и др.) является крайне важной стадией для получения продуктов переработки лигноцеллюлозной биомассы путем воздействия механическими силами на обработанные кислотой и предпочтительно высушенные исходные материалы, каковые продукты можно простым путем разделять на водорастворимые и водонерастворимые продукты.

Объектом изобретения в соответствии с этим является способ переработки лигноцеллюлозной биомассы, заключающийся в том, что на первой стадии лигноцеллюлозосодержащие исходные материалы пропитывают или импрегнируют кислотой в жидкой или газообразной фазе, на второй стадии импрегнированные/обработанные кислотой и предпочтительно высушенные исходные материалы вводят в контакт под действием механической энергии, превращая при этом лигноцеллюлозосодержащие материалы в водорастворимый полученный при переработке остаток, на третьей стадии полученный при переработке остаток растворяют в воде или смешивающемся с водой растворителе и гидролизуют. При этом полученный при переработке остаток разделяют на водорастворимые компоненты и водонерастворимые компоненты.

Предлагаемый в изобретении способ дополнительно проиллюстрирован на схеме, приведенной на фиг. 10.

При осуществлении предлагаемого в изобретении способа переработки лигноцеллюлозной биомассы на его первой стадии лигноцеллюлозосодержащие исходные материалы обрабатывают кислотой, которая может быть представлена в жидкой или газообразной фазе и которой пропитывают или импрегнируют исходные материалы. На второй стадии импрегнированные/обработанные таким путем кислотой и предпочтительно высушенные исходные материалы вводят в контакт под действием механической энергии, проводя при этом механическую обработку, по меньшей мере, до тех пор, пока продукты деструкции или расщепления лигноцеллюлозного материала не станут водорастворимыми на более чем 60 мас.%, предпочтительно на более чем 70 мас.%, особенно предпочтительно на более чем 80 мас.%, наиболее предпочтительно на более чем 90 мас.% в пересчете на используемый лигноцеллюлозный материал. Продолжительность такой механической обработки может в зависимости от исходного материала и его количества достигать нескольких часов. На третьей стадии образовавшийся полученный при переработке остаток растворяют в воде, в смешивающемся с водой растворителе или в их смесях и полученную дисперсию или полученный раствор нагревают в реакторе, который может работать в непрерывном режиме, до температуры свыше 40°С, преимущественно свыше 60°С, предпочтительно свыше 80°С, особенно предпочтительно свыше 100°С, или в автоклаве до температуры вплоть до 200°С, преимущественно до температуры в пределах от 100 до 140°С в течение промежутка времени продолжительностью до 24 ч.

В простейшем случае полученный при переработке остаток растворяют в воде или в смешивающемся с водой растворителе, таком как метанол, этанол, ацетон, каковой растворитель может быть представлен в виде смеси, в том числе и в виде смеси с водой с ее содержанием вплоть до 40 мас.%, и таким путем переводят водорастворимые компоненты в раствор. Компоненты, которые состоят в основном из лигнина, осаждают из реакционного раствора в виде водонерастворимых компонентов предпочтительно путем нагревания реакционного раствора и отделяют в таком осажденном виде.

Водорастворимые компоненты состоят в основном из углеводов, таких как целлобиоза, глюкоза и ксилоза.

Предлагаемый в изобретении способ при этом не ограничен использованием в качестве лигноцеллюлозного материала уже очищенных материалов, а позволяет превращать в водорастворимые продукты даже необработанные природные продукты, такие как древесина, например еловая древесина, с выходом по меньшей мере 75%, соответственно 87% после 2-часового размола, буковую древесину или багассу даже с выходом свыше 99% после 2-часового размола.

При осуществлении предлагаемого в изобретении способа используют кислоту, выбранную из неорганических кислот, органических кислот и их смесей. Такую кислоту при осуществлении предлагаемого в изобретении способа используют при этом в каталитических количествах. В предпочтительном ва- 2 030066

рианте кислоту используют в количестве от 0,0001 до 1 ммоль, преимущественно от 0,001 до 1 ммоль, особенно предпочтительно от 0,01 до 1 ммоль, в каждом случае на 1 г лигноцеллюлозного материала.

Для пропитки лигноцеллюлозосодержащих субстратов сильной кислотой можно использовать ее разбавленный кислый раствор (концентрацией от 0,0001 до 6 моль/л) в растворителе с низкой температурой кипения (например, диметиловом эфире, диэтиловом эфире, метилэтиловом эфире, третбутилметиловом эфире, ацетоне, пентане, гексане, гептане, сверхкритическом диоксиде углерода, этилацетате, метилацетате, метаноле, дихлорметане и других) или смеси таких растворителей, который/которые можно на следующей стадии удалить простым путем, например путем приложения вакуума или подвода тепла.

Во избежание необходимости проведения стадии по удалению растворителя субстрат в альтернативном варианте можно обрабатывать газообразной кислотой. В этом случае лигноцеллюлозный материал можно подвергать воздействию газообразной НС1, ЗО₃ или иных газообразных кислот. Однако при необходимости возможно также комбинирование пропитки с импрегнированием газообразной фазой, в том числе и разными кислотами.

Особо хорошие результаты по превращению лигноцеллюлозного материала получают при использовании неорганической кислоты с показателем рКз менее 3, предпочтительно с показателем рКз от -14 до 2. В качестве соответствующих примеров таких неорганических кислот можно назвать минеральные кислоты, такие как серная кислота, диоксид серы, триоксид серы, соляная кислота, фосфорная кислота, фосфорно-вольфрамовая кислота и азотная кислота, при этом последняя менее предпочтительна.

Особо хорошие результаты по превращению лигноцеллюлозного материала получают также при использовании органической кислоты с показателем рКз менее 3, предпочтительно с показателем рКз от -14 до 2. В качестве соответствующих примеров таких органических кислот можно назвать бензолсульфокислоту и ее производные, галогеналканкарбоновую кислоту, такую как трифторуксусная кислота, метансульфокислоту, грифторуксусную кислоту и щавелевую кислоту, а также их производные.

Возможно также применение смесей вышеуказанных кислот. Предпочтительны кислоты с показателем рКз менее -2.

Важное значение для осуществления предлагаемого в изобретении способа имеет тот установленный при создании изобретения факт, что кислоту не вводят непосредственно в контакт с лигноцеллюлозой, а сначала на первой стадии лигноцеллюлозный материал импрегнируют раствором кислоты в приемлемом растворителе и/или газообразной кислотой. При пропитке лигноцеллюлозного материала кислотой в растворе для применения пригодны те растворители или смеси тех растворителей, которые не оказывают отрицательного влияния на реакцию, такие как вода и органические растворители, например диэтиловый эфир, дихлорметан, этанол, метанол, тетрагидрофуран, ацетон, бензол, легкие углеводороды (например, углеводороды с четырьмя-семью атомами углерода) и любой иной полярный или неполярный растворитель, в котором растворима применяемая кислота или который обеспечивает хорошее смешение лигноцеллюлозы и кислоты в дисперсии и имеет температуру кипения 100°С и ниже. На этой возможной стадии предлагаемого в изобретении способа раствор, соответственно дисперсию кислоты смешивают с лигноцеллюлозным материалом и при необходимости оставляют стоять на некоторый промежуток времени продолжительностью до нескольких часов, прежде всего до 2 ч.

Перед механической обработкой лигноцеллюлозного материала растворитель предпочтительно следует вновь удалять, например путем фильтрации и/или выпаривания. Растворитель прежде всего при использовании в качестве него низкокипящего растворителя с температурой кипения при нормальном давлении от 30 до 80°С можно вновь удалять простым способом путем легкого нагрева и/или путем приложения вакуума. Кислота, температура кипения которой обычно выше, остается на лигноцеллюлозном материале. Затем механическая обработка лигноцеллюлозного материала может происходить в присутствии кислоты. При создании изобретения было установлено, что импрегнирование лигноцеллюлозного материала неорганической кислотой и/или органической кислотой в присутствии растворителя позволяет существенно повысить степень превращения лигноцеллюлозного материала.

После удаления растворителя обработанный (покрытый) кислотой и предпочтительно высушенный лигноцеллюлозный материал имеет остаточную влажность менее 20 мас.%, прежде всего менее 16 мас.%, в пересчете на всю массу импрегнированного лигноцеллюлозного материала. В предпочтительном варианте в дальнейшем используют лигноцеллюлозный материал с остаточной влажностью в пределах от 2 до 10 мас.% в пересчете на всю массу импрегнированного лигноцеллюлозного материала, что при необходимости можно обеспечить путем его сушки.

Механическая обработка обработанных (покрытых) кислотой и высушенных лигноцеллюлозных субстратов может заключаться, например, в размоле, экструзии или перемешивании либо в воздействии механическими волнами высокой энергии, такими как ультразвук, например в ультразвуковой мельнице. В качестве мельниц, на принцип работы которых согласно изобретению не накладывается никаких ограничений, можно также использовать мельницы, которые измельчают размалываемый материал с применением мелющих тел, такие, например, как вибрационные мельницы, мельницы с мешалками, бисерные мельницы, шаровые мельницы и другие, молотковые мельницы либо мельницы, в которых для измельчения размалываемого материала используется кинетическая энергия частиц, такие, например, как удар- 3 030066

но-отражательные мельницы, ударно-отражательные дробилки. Особенно предпочтительны мельницы, позволяющие использовать их в промышленном масштабе, такие как молотковые мельницы, трубчатые мельницы или же шаровые мельницы. В качестве экструдеров можно использовать все известные из уровня техники экструдеры. При проведении соответствующей стадии предлагаемого в изобретении способа в шаровой мельнице, например в планетарной шаровой мельнице, в качестве приемлемой зарекомендовала себя частота вращения от 400 до 1200 об/мин, предпочтительно от 800 до 1000 об/мин. При проведении процесса в промышленных установках частота вращения может быть также ниже указанных значений, однако специалист сможет в зависимости от применяемого материала и используемой мельницы задать такую частоту вращения, при которой возможно достижение оптимизированного результата. Продолжительность реакции, т.е. время, в течение которого происходит механическая обработка, обычно составляет от 0,01 до 24 ч, при этом для получения смеси продуктов с молекулярной массой менее 2000 Да с целью получения водорастворимых продуктов с количественным или, по меньшей мере, высоким выходом достаточно от 1,5 до 12 ч, прежде всего от 2 до 6 ч.

Механическую обработку продолжают согласно изобретению, по меньшей мере, до тех пор, пока продукты деструкции или расщепления лигноцеллюлозного материала не станут водорастворимыми на более чем 60 мас.%, предпочтительно на более чем 70 мас.%, особенно предпочтительно на более чем 80 мас.%, наиболее предпочтительно на более чем 90 мас.% в пересчете на используемый лигноцеллюлозный материал. Указанная водорастворимость в зависимости от применяемого устройства для механической обработки, от кислотного катализатора и от количества используемого лигноцеллюлозного материала обычно достигается при продолжительности механической обработки от 2 до 6 ч, при этом специалист, зная применяемую установку и используемые лигноцеллюлозные материалы, может определить конкретную продолжительность механической обработки.

Как указано выше, предлагаемый в изобретении способ позволяет добиться почти количественного превращения лигноцеллюлозных материалов в водорастворимые продукты. Предлагаемым в изобретении способом получают водорастворимые олигомеры целлюлозы, целлобиозу и другие продукты, при этом удается практически полностью избежать образования побочных продуктов (например, 5гидроксиметилфурфураля, фурфураля, левулиновой кислоты и других).

Полученные продукты, называемые также согласно изобретению продуктами расщепления лигноцеллюлозы и представленные в порошкообразном виде, прежде всего после размола в шаровой мельнице растворяют в воде.

Водный раствор полученных продуктов деструкции или расщепления целлюлозосодержащего материала нагревают до температуры свыше 80°С, преимущественно до температуры в пределах от 100 до 200°С, прежде всего от 120 до 160°С, особенно предпочтительно от 130 до 150°С в течение 0,005-24 ч, преимущественно 0,25-12 ч, прежде всего 2-6 ч, после чего образовавшиеся твердые остатки, в основном лигнин, отделяют путем фильтрации.

Получаемые предлагаемым в изобретении способом лигнины характеризуются низким содержанием серы менее 0,05 мас.% по сравнению с получаемыми известными из уровня техники способами лигнинами, например лигнином, получаемым крафт-процессом (сульфатным способом), или лигнином, получаемым сульфитным способом и содержащим серу в количестве до 9 мас.%. В принципе разные технические лигнины различаются между собой многими свойствами, которыми при этом может определяться практическое использование таких лигнинов. Существенное различие состоит в размере молекул, а именно у крафт-лигнина (сульфатного лигнина) молярная масса составляет от 2000 до 3000 г/моль, тогда как у лигносульфонатов молярная масса достигает значений от 20000 до 50000 г/моль. У получаемого органосольвентным способом лигнина (органосольвентного лигнина) молярная масса составляет от 1000 до 2000 г/моль. Лигносульфонаты содержат, кроме того, серу в количестве от 4 до 8% и мало фенольных гидроксигрупп (-ОН) по сравнению с 1-1,5%-м содержанием серы и большим количеством фенольных гидроксигрупп у крафт-лигнина и большим количеством фенольных гидроксид-ионов (ОН^-) и отсутствием серы у органосольвентного лигнина.

По сравнению с лигнином, получаемым органосольвентным способом, молярная масса у получаемого предлагаемым в изобретении способом лигнина выше. Получаемый предлагаемым в изобретении способом лигнин может благодаря своим свойствам, прежде всего благодаря низкому содержанию серы, использоваться в предъявляющих повышенные требования к его качеству областях, например при производстве пластмасс. Однако в отличие от органосольвентного способа, при проведении которого получают водонерастворимые полимерные сахариды, при осуществлении предлагаемого в изобретении способа одновременно получают водорастворимые сахариды, такие как глюкоза, ксилоза и другие.

Учитывая также тот факт, что образующиеся в результате механокаталитического процесса продукты полностью водорастворимы, данный фактор позволяет проводить обработку смеси продуктов в реакторе непрерывного действия с использованием твердофазного катализатора, что с технологической точки зрения является существенным преимуществом. Очевидно, что предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять и в периодическом режиме.

Ниже изобретение поясняется на примерах, которые, однако, не ограничивают его объем.

- 4 030066

Примеры

Пример 1.

Опилки буковой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Опилки буковой древесины (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ТТ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикейкейе Р7 фирмы Ргйкей в течение 2 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством жидкостной хроматографии высокого разрешения (ЖХВР). Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (1,35 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 40°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,041 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 47,6% углерода, 6,2% водорода, 0,3% азота, 0,0% серы и 46,3% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 6,3%, выход глюкозы составил 3,9%, а выход ксилозы составил 7,1%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 2.

Опилки буковой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Опилки буковой древесины (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ТТ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикейкейе Р7 фирмы Ргйкей в течение 2 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 60°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,035 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 52,5% углерода, 5,7% водорода, 0,5% азота, 0,5% серы и 40,8% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 6,0%, выход глюкозы составил 3,8%, а выход ксилозы составил 7,2%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 3.

Опилки буковой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Опилки буковой древесины (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ТТ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикейкейе Р7 фирмы Ргйкей в течение 2 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч на- 5 030066

гревали до 70°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,093 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 55,0% углерода, 5,4% водорода, 0,5% азота, 0,5% серы и 38,5% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 6,1%, выход глюкозы составил 4,3%, а выход ксилозы составил 9,2%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 4.

Опилки буковой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Опилки буковой древесины (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ТТ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикепкейе Р7 фирмы Ргйксй в течение 2 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 80°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,163 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 56,3% углерода, 5,8% водорода, 0,4% азота, 0,0% серы и 37,5% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 6,1%, выход глюкозы составил 4,8%, а выход ксилозы составил 10,8%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 5.

Опилки буковой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Опилки буковой древесины (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ТТ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикепкейе Р7 фирмы Ргйксй в течение 2 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 90°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,220 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 57,4% углерода, 5,8% водорода, 0,5% азота, 0,5% серы и 35,7% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 6,6%, выход глюкозы составил 5,9%, а выход ксилозы составил 15,6%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 6.

Опилки буковой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок

6 030066

просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Опилки буковой древесины (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ТТ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикебзейе Р7 фирмы Ргйзсй в течение 2 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 100°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,221 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 58,2% углерода, 5,9% водорода, 0,4% азота, 0,4% серы и 35,1% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 7,9%, выход глюкозы составил 8,7%, а выход ксилозы составил 25,4%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 7.

Опилки буковой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Опилки буковой древесины (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ТТ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикебзейе Р7 фирмы Ргйзсй в течение 2 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 110°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,217 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 58,7% углерода, 6,0% водорода, 0,5% азота, 0,4% серы и 34,4% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 10,7%, выход глюкозы составил 15,4%, а выход ксилозы составил 51,4%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 8.

Опилки буковой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Опилки буковой древесины (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ТТ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикебзейе Р7 фирмы Ргйзсй в течение 2 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 120°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твер- 7 030066

дого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,203 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 59,2% углерода, 5,8% водорода, 0,5% азота, 0,4% серы и 33,9% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 17,4%, выход глюкозы составил 34,4%, а выход ксилозы составил 87,6%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 9.

Опилки буковой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Опилки буковой древесины (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы РТ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице РикегйеПе Р7 фирмы Ргйьей в течение 2 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 130°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,197 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 60,6% углерода, 5,8% водорода, 0,2% азота, 0,0% серы и 33,4% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 12,8%, выход глюкозы составил 69,2%, а выход ксилозы составил 91,8%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 10.

Опилки буковой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Эти опилки буковой древесины (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы РТ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикепкейе Р7 фирмы Ргйьей в течение 2 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 135°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,183 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 61,4% углерода, 5,6% водорода, 0,3% азота, 0,1% серы и 32,7% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 8,6%, выход глюкозы составил 83,2%, а выход ксилозы составил 93,7%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 11.

Опилки буковой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Эти опилки буковой древесины (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы РТ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обра- 8 030066

ботанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице РикегйеПе Р7 фирмы Ртйксй в течение 2 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 140°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,190 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 60,6% углерода, 5,5% водорода, 0,2% азота, 0,0% серы и 33,7% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 3,5%, выход глюкозы составил 88,3%, а выход ксилозы составил 92,5%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 12.

Опилки буковой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Эти опилки буковой древесины (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ТТ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикепкейе Р7 фирмы Ртйксй в течение 2 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 145°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,187 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 61,3% углерода, 5,7% водорода, 0,1% азота, 0,0% серы и 32,9% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 3,2%, выход глюкозы составил 91,2%, а выход ксилозы составил 92,2%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 13.

Багассу перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Классифицированную багассу (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ТТ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикепкейе Р7 фирмы Ртйксй в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (4,5 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 60°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,190 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 46,0% углерода, 6,2% водорода, 0,3% азота, 0,2% серы и 47,4% кислорода (разность). В вод- 9 030066

ном растворе выход целлобиозы составил 5,1%, выход глюкозы составил 4,0%, а выход ксилозы составил 13,3%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 14.

Багассу перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Классифицированную багассу (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ΤΤ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице РиКейзейе Р7 фирмы Рй1зеЬ в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (6,75 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 60°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,153 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 46,6% углерода, 6,2% водорода, 0,3% азота, 0,2% серы и 46,7% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 4,5%, выход глюкозы составил 3,7%, а выход ксилозы составил 12,7%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 15.

Багассу перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Классифицированную багассу (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ΤΤ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице РиКейзейе Р7 фирмы РгйзеЬ в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 60°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,173 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 48,0% углерода, 6,3% водорода, 0,4% азота, 0,3% серы и 44,9% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 5,3%, выход глюкозы составил 3,7%, а выход ксилозы составил 12,9%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 16.

Багассу перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Классифицированную багассу (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ΤΤ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице РиКейзейе Р7 фирмы РгйзеЬ в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и

- 10 030066

давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 70°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,198 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 50,9% углерода, 5,8% водорода, 0,5% азота.

0,4% серы и 42,4% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 5,3%, выход глюкозы составил 4,1%, а выход ксилозы составил 12,7%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 17.

Багассу перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Классифицированную багассу (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ТТ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице РиКегкеПе Р7 фирмы РгйкеЬ в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 80°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,216 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 51,3% углерода, 5,6% водорода., 0,3% азота, 0,4% серы и 42,4% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 6,4%, выход глюкозы составил 5,1%, а выход ксилозы составил 15,6%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 18.

Багассу перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Классифицированную багассу (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ТТ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице РиКегкеПе Р7 фирмы РгйкеЬ в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 90°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,250 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 52,0% углерода, 5,9% водорода, 0,4% азота, 0,4% серы и 41,3% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 5,5%, выход глюкозы составил 5,0%, а выход ксилозы составил 20,4%.

Пример 19.

Багассу перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в

- 11 030066

дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Классифицированную багассу (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ΤΤ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице РиКепкейе Р7 фирмы РгйксН в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 100°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,242 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 52,4% углерода, 5,9% водорода, 0,5% азота, 0,1% серы и 41,1% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 7,4%, выход глюкозы составил 7,7%, а выход ксилозы составил 32,6%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 20,

Багассу перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Классифицированную багассу (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ΤΤ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице РиКепкейе Р7 фирмы РгйксН в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 110°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,229 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 52,9% углерода, 6,0% водорода, 0,3% азота, 0,3% серы и 40,7% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 10,1%, выход глюкозы составил 15,3%, а выход ксилозы составил 75,4%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 21.

Багассу перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Классифицированную багассу (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ΤΤ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице РиКепкейе Р7 фирмы РгйксН в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 120°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твер- 12 030066

дого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,188 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 53,3% углерода, 6,3% водорода, 0,4% азота, 0,2% серы и 39,9% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 18,6%, выход глюкозы составил 35,4%, а выход ксилозы составил 100%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 22.

Багассу перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Классифицированную багассу (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ΤΤ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикепкейе Р7 фирмы Ртйкей в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 130°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,149 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 56,3% углерода, 6,0% водорода, 0,3% азота, 0,1% серы и 37,4% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 15,8%, выход глюкозы составил 65,6%, а выход ксилозы составил 95,4%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 23.

Багассу перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Классифицированную багассу (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ΤΤ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикепкейе Р7 фирмы Ртйкей в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 140°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,142 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 59,4% углерода, 6,0% водорода, 0,4% азота, 0,2% серы и 33,9% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 8,8%, выход глюкозы составил 92,0%, а выход ксилозы составил 94,8%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 24.

Багассу перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Классифицированную багассу (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ΤΤ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обра- 13 030066

ботанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикепкейе Р7 фирмы Ргйкей в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 145°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,163 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 56,6% углерода, 5,6% водорода, 0,3% азота, 0,0% серы и 37,5% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 1,7%, выход глюкозы составил 87,4%, а выход ксилозы составил 89,6%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 25.

Опилки сосновой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Опилки сосновой древесины (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ТТ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикепкейе Р7 фирмы Ргйкей в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (4,5 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 60°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,031 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 46,8% углерода, 6,3% водорода, 0,1% азота, 0,5% серы и 46,3% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 5,0%, выход глюкозы составил 4,3%, а выход ксилозы составил 9,7%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 26.

Опилки сосновой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Опилки сосновой древесины (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ТТ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикейкейе Р7 фирмы Ргйкей в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 80°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,005 г. В водном растворе выход целлобиозы составил 3,1%, выход глюкозы составил 2,9%, а выход ксилозы составил 8,4%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пе- 14 030066

ресчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 27.

Опилки сосновой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Опилки сосновой древесины (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ΤΤ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице РикепкеПе Р7 фирмы Ргйкей в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 90°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,279 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 59,1% углерода, 6,1% водорода, 0,1% азота, 0,8% серы и 33,9% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 5,3%, выход глюкозы составил 4,6%, а выход ксилозы составил 10,7%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 28.

Опилки сосновой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Опилки сосновой древесины (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная., торговый продукт фирмы ΤΤ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикейкейе Р7 фирмы Ргйкей в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 100°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,276 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 60,0% углерода, 6,2% водорода, 0,1% азота, 0,6% серы и 33,2% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 4,9%, выход глюкозы составил 4,7%, а выход ксилозы составил 15,5%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 29.

Опилки сосновой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Опилки сосновой древесины (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ΤΤ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикепкейе Р7 фирмы Ргйкей в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч на- 15 030066

гревали до 110°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,262 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 60,6% углерода, 6,0% водорода, 0,1% азота, 0.3% серы и 33,0% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 11,7%, выход глюкозы составил 14,7%, а выход ксилозы составил 45,9%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 30.

Опилки сосновой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Опилки сосновой древесины (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы РТ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикейкейе Р7 фирмы Ргйксй в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 120°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,262 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 60,9% углерода, 6,0% водорода, 0,1% азота, 0,2% серы и 32,7% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 18,5%, выход глюкозы составил 32,7%, а выход ксилозы составил 79,1%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 31.

Опилки сосновой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Опилки сосновой древесины (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы РТ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикейкейе Р7 фирмы Ргйксй в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 130°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,238 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 61,7% углерода, 6,3% водорода, 0,0% азота, 0,2% серы и 31,7% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 14,2%, выход глюкозы составил 67,8%, а выход ксилозы составил 88,4%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 32.

Опилки сосновой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок

- 16 030066

просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Опилки сосновой древесины (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ΙΤ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикейкейе Р7 фирмы РййсН в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 140°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,241 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 61,9% углерода, 6,3% водорода, 0,1% азота, 0,2% серы и 31,5% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 6,6%, выход глюкозы составил 87,5%, а выход ксилозы составил 98,8%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 33.

Опилки сосновой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Опилки сосновой древесины (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,52 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ΡΤ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикейкейе Р7 фирмы РтйксН в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 145°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,235 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 62,1% углерода, 6,2% водорода, 0,0% азота, 0,3% серы и 31,4% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 4,2%, выход глюкозы составил 88,4%, а выход ксилозы составил 97,2%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 34.

Опилки сосновой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Опилки сосновой древесины (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,78 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ΡΤ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикейкейе Р7 фирмы РтйксН в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 70°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твер- 17 030066

дого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,006 г. В водном растворе выход целлобиозы составил 5,3%, выход глюкозы составил 4,3%, а выход ксилозы составил 9,6%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 35.

Опилки сосновой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Опилки сосновой древесины (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,78 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ТТ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикегкейе Р7 фирмы Ргйксй в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 80°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,003 г. В водном растворе выход целлобиозы составил 6,1%, выход глюкозы составил 5,1%, а выход ксилозы составил 10,9%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 36.

Опилки сосновой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Опилки сосновой древесины (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,78 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ТТ Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикегкейе Р7 фирмы Ргйксй в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 90°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,311 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 59,7% углерода, 6,0% водорода, 0,1% азота, 0,2% серы и 34,0% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 4,2%, выход глюкозы составил 4,5%, а выход ксилозы составил 14,2%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 37.

Опилки сосновой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Опилки сосновой древесины (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,78 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ТТ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикегкейе Р7 фирмы Ргйксй в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и

- 18 030066

давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 100°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,274 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 60,9% углерода, 6,0% водорода, 0,1% азота, 0,4% серы и 32,5% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 6,8%, выход глюкозы составил 8,3%, а выход ксилозы составил 28,1%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 38.

Опилки сосновой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Опилки сосновой древесины (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,78 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ΡΤ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикепкейе Р7 фирмы Ргйксй в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 110°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,246 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 61,3% углерода, 6,3% водорода, 0,1% азота, 0,1% серы и 32,1% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 14,9%, выход глюкозы составил 20,1%, а выход ксилозы составил 52,9%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 39.

Опилки сосновой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Опилки сосновой древесины (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,78 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ΡΤ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикепкейе Р7 фирмы Ргйксй в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 120°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,219 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 61,4% углерода, 6,3% водорода, 0,1% азота, 0,0% серы и 32,2% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 21,1%, выход глюкозы составил 51,6%, а выход ксилозы составил 88,9%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

- 19 030066

Пример 40.

Опилки сосновой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Опилки сосновой древесины (10 г) диспергировали в диэтиловом эфире (150 мл) и по каплям добавляли серную кислоту (0,78 мл, 95-97%-ная, торговый продукт фирмы ТТ. Вакег, США). Суспензию перемешивали в течение 1 ч, после чего удаляли растворитель под пониженным давлением. Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикейкейе Р7 фирмы Ргйкей в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был полностью водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) растворяли в воде (9 мл). Раствор в течение 1 ч нагревали до 130°С. Образовавшееся при этом твердое вещество (лигнин) отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,230 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 62,4% углерода, 6,3% водорода, 0,0% азота, 0,0% серы и 31,3% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 7,8%, выход глюкозы составил 86,3%, а выход ксилозы составил 99,9%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Фракционированные лигнины исследовали путем инфракрасного анализа и элементного анализа (фиг. 5 и 8). Полученные результаты свидетельствуют о том, что с повышением температуры гидролиза относительное содержание углерода в осадке возрастает.

Пример 41.

Опилки буковой древесины перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Через опилки буковой древесины (5 г) в течение 15 мин при нормальном давлении пропускали газообразный хлористый водород (99,8%-ный, продукт фирмы Ли ЫдиШе). После этого продукт дегазировали в вакууме (0,001 торр). Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикейкейе Р7 фирмы Ргйкей в течение 2 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был отчасти водорастворим (73%) и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) диспергировали в воде (9 мл). Дисперсию в течение 1 ч нагревали до 140°С. Твердое вещество отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. По результатам этих анализов твердое вещество состояло из лигнина. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,207 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 62,7% углерода, 6,0% водорода, 0,4% азота, 0,0% серы и 30,8% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 7,2%, выход глюкозы составил 75,6%, а выход ксилозы составил 87,9%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Пример 42.

Багассу перерабатывали в кухонном миксере в порошок. Полученный порошок просеивали и в дальнейшем использовали фракцию частиц размером менее 250 мкм.

Через классифицированную багассу (5 г) в течение 15 мин при нормальном давлении пропускали газообразный хлористый водород (99,8%-ный, продукт фирмы Ай Ысцийе). После этого продукт дегазировали в вакууме (0,001 торр). Затем обработанный кислотой и высушенный порошок (1 г) в стальном стакане со стальными шарами (5 стальных шаров массой по 3,95 г) размалывали в мельнице Рикейкейе Р7 фирмы Ргйкей в течение 3 ч. Частота вращения основного диска составляла 800 об/мин. Образец полученного порошка растворяли в воде и анализировали посредством ЖХВР. Полученный таким путем порошок был отчасти (80%) водорастворим и давал прозрачный раствор красно-коричневатого цвета.

Полученный порошок (0,9 г вместе с кислотой) диспергировали в воде (9 мл). Дисперсию в течение 1 ч нагревали до 140°С. Твердое вещество отделяли путем фильтрации или центрифугирования.

- 20 030066

Твердое вещество 6 раз промывали водой порциями по 25 мл. После этого твердое вещество в течение 24 ч сушили под вакуумом при 60°С. Сухое твердое вещество взвешивали. Химический состав твердого вещества исследовали путем элементного анализа и инфракрасной спектроскопии. По результатам этих анализов твердое вещество состояло из лигнина. Фильтрат объединенных смесей анализировали посредством ЖХВР.

Выход твердого остатка составил 0,150 г. По данным элементного анализа твердых остатков они содержали 61,6% углерода, 5,6% водорода, 0,4% азота, 0,0% серы и 32,4% кислорода (разность). В водном растворе выход целлобиозы составил 5,0%, выход глюкозы составил 86,6%, а выход ксилозы составил 97,6%. Выход глюкозы и целлобиозы указан в пересчете на содержание гексозы в первоначальной биомассе. Выход ксилозы в свою очередь указан в пересчете на содержание пентозы в первоначальной биомассе.

Настоящее изобретение дополнительно иллюстрируется прилагаемыми к описанию графическими материалами.

На фиг. 1 в графическом виде представлен выход целлобиозы, глюкозы и ксилозы после гидролиза механически обработанной, импрегнированной кислотой буковой древесины при различных температурах.

На фиг. 2 в графическом виде представлен выход целлобиозы, глюкозы и ксилозы после гидролиза механически обработанной, импрегнированной кислотой багассы при различных температурах.

На фиг. 3 в графическом виде представлен выход целлобиозы, глюкозы и ксилозы после гидролиза механически обработанной, импрегнированной кислотой сосновой древесины при различных температурах.

На фиг. 4 в графическом виде представлены результаты инфракрасного анализа осадков, полученных в результате одночасового гидролиза механически обработанной, импрегнированной кислотой буковой древесины.

На фиг. 5 в графическом виде представлено относительное содержание углерода в осадках, полученных в результате одночасового гидролиза при различных температурах.

На фиг. 6 в графическом виде представлено относительное количество осадков, полученных в результате одночасового гидролиза при различных температурах.

На фиг. 7 в графическом виде представлены результаты инфракрасного анализа осадков, полученных в результате одночасового гидролиза размолотых, импрегнированных кислотой лигноцеллюлозы, а также органосольвентного лигнина из буковой древесины и необработанной α-целлюлозы.

На фиг. 8 в графическом виде представлены результаты инфракрасного анализа осадков, полученных в результате одночасового гидролиза механически обработанной, импрегнированной кислотой багассы.

На фиг. 9 в графическом виде представлены результаты инфракрасного анализа осадков, полученных в результате одночасового гидролиза механически обработанной, импрегнированной кислотой сосновой древесины.

На фиг. 10 показана схема, иллюстрирующая способ фракционирования растительной биомассы на водорастворимые моносахариды и лигнин.

Claims (13)

1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

   1. Способ переработки лигноцеллюлозной биомассы, заключающийся в том, что на первой стадии лигноцеллюлозосодержащие исходные материалы пропитывают кислотой в жидкой или газообразной фазе, на второй стадии обработанные кислотой исходные материалы подвергают воздействию механической энергии, проводя при этом механическую обработку, по меньшей мере, до тех пор, пока продукты деструкции или расщепления лигноцеллюлозного материала не станут водорастворимыми на более чем 60 мас.% в пересчете на используемый лигноцеллюлозный материал, и на третьей стадии полученный при переработке остаток растворяют в воде, смешивающемся с водой растворителе или их смеси и полученную дисперсию или полученный раствор нагревают в течение промежутка времени продолжительностью до 24 ч.
2. 2. Способ по п.1, при осуществлении которого обработанные кислотой исходные материалы высушивают.
3. 3. Способ по п.1, при осуществлении которого полученную дисперсию или полученный раствор нагревают до температуры свыше 40°С.
4. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что он предусматривает выполнение дополнительной стадии, на которой дисперсию/раствор после нагревания разделяют на водорастворимые и водонерастворимые компоненты.
5. 5. Способ по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что кислота имеет показатель ρΚδ в пределах от -14 до 2.
6. 6. Способ по одному из пп.1-5, при осуществлении которого пропитку проводят раствором кислоты в жидкой фазе и по истечении соответствующего времени воздействия растворитель отделяют.

   - 21 030066
7. 7. Способ по одному из пп.1-5, при осуществлении которого пропитку проводят кислотой в газообразной фазе.
8. 8. Способ по одному из пп.1-7, при осуществлении которого кислоту используют в каталитическом количестве, предпочтительно в количестве от 0,0001 до 1 ммоль, более предпочтительно от 0,001 до 1 ммоль, особенно предпочтительно от 0,01 до 1 ммоль на 1 г лигноцеллюлозного материала.
9. 9. Способ по одному из пп.1-8, отличающийся тем, что механическая обработка заключается в измельчении размалываемого материала путем размола, экструзии, перемешивания и/или воздействия механическими волнами высокой энергии.
10. 10. Способ по п.9, отличающийся тем, что размалываемый материал измельчают в мельнице предпочтительно с применением мелющих тел или ультразвука.
11. 11. Способ по одному из предыдущих пунктов, при осуществлении которого полученный после механической обработки материал на еще одной стадии подвергают нейтрализации кислоты.
12. 12. Способ по одному из предыдущих пунктов, при осуществлении которого полученный при переработке остаток растворяют в воде или в смешивающемся с водой растворителе, полученный содержащий воду раствор нагревают и отделяют выпавший в осадок нерастворимый остаток.
13. 13. Способ по п.12, при осуществлении которого полученный содержащий воду раствор нагревают до температуры в пределах от свыше 60°С, предпочтительно свыше 80°С, особенно предпочтительно свыше 100°С, до 200°С в течение промежутка времени продолжительностью от 0,005 до 24 ч.

    - 22 030066

    1600

    1400

    1200

    1000

    800

    1800

    Волновое число (см )